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WO2019159985A1 - 赤外線透過膜用組成物、およびカバー部材の製造方法 - Google Patents

赤外線透過膜用組成物、およびカバー部材の製造方法 Download PDF

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WO2019159985A1
WO2019159985A1 PCT/JP2019/005160 JP2019005160W WO2019159985A1 WO 2019159985 A1 WO2019159985 A1 WO 2019159985A1 JP 2019005160 W JP2019005160 W JP 2019005160W WO 2019159985 A1 WO2019159985 A1 WO 2019159985A1
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WO
WIPO (PCT)
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dye
solvent
composition
absorption maximum
less
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2019/005160
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English (en)
French (fr)
Inventor
勝也 長屋
直征 牧内
拓也 三浦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
JSR Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to JP2020500530A priority patent/JPWO2019159985A1/ja
Priority to KR1020207021020A priority patent/KR20200120614A/ko
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/208Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041Optical brightening agents, organic pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/41Organic pigments; Organic dyes
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • GPHYSICS
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    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/10Transparent films; Clear coatings; Transparent materials

Definitions

  • the present invention relates to a composition for an infrared transmitting film and a method for producing a cover member.
  • the portable terminal is equipped with an electronic device (sometimes referred to as an infrared sensor) having an accurate grasp function of position information using infrared rays and a face authentication function using the functions.
  • an electronic device sometimes referred to as an infrared sensor
  • the infrared sensor is arranged near the display area of the mobile terminal.
  • a black bezel is used for the cover member around the infrared sensor so that the infrared sensor is not easily seen by the user.
  • the black bezel is provided with a partial opening, and an optical window for shielding visible light and allowing infrared light to pass therethrough.
  • a film that transmits infrared rays (infrared transmitting film) is used for the optical window portion.
  • Patent Document 1 discloses a structure of an optical window used for an infrared sensor.
  • Patent Document 2 discloses a composition that absorbs and shields light in a part of the wavelength region using a dye material other than black.
  • an infrared transmission film for an optical window is formed by a vapor deposition method.
  • the vapor deposition method it is formed by repeatedly stacking thin films having different refractive indexes.
  • it is difficult to obtain a sufficient film thickness with the deposited infrared transmission film, which may be visually recognized by the user, and it may take a long time to form a thick film.
  • Patent Document 2 when a dye is used to absorb / shield light in a specific wavelength region, the type of dye and the content of the dye in the composition are important. However, when the kind of pigment
  • one embodiment of the present invention is to provide an infrared transmission film composition having high storage stability. Another object of one embodiment of the present invention is to form an infrared transmission film having a sufficient visible light shielding function with respect to an optical window.
  • a solvent wherein the solvent contains a solvent having a solubility parameter of 8 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 12 (cal / cm 3 ) 1/2 or less.
  • the solvent has an absolute value of a difference in solubility parameter of 2.5 (cal / cm 3 ) 1/2 with a dye having an absorption maximum in a wavelength region of 701 nm to 800 nm.
  • composition for infrared transmission film may further contain a transparent resin.
  • the transparent resin may have a cyclic ether group.
  • the transparent resin may further have an acidic group.
  • the solvent may have a cyclic structure.
  • the solvent having a cyclic structure may be contained in an amount of 10% by mass or more when the total amount of the solvent is 100% by mass.
  • the solvent may contain at least one solvent selected from cyclic ketones, cyclic ethers, lactones, lactams, and aromatic hydrocarbons.
  • the above infrared ray permeable film composition may further contain a thickener.
  • the thickener may contain at least one selected from silica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, bentonite, barium sulfate, zinc oxide, alumina, and cesium tungsten oxide. Good.
  • the dye having an absorption maximum in the wavelength region of 701 nm to 800 nm is a phthalocyanine dye, a cyanine dye, a pyrrolopyrrole dye, a naphthalocyanine dye, a diimonium dye, an azo dye, And at least one dye selected from squarylium-based dyes.
  • the infrared transmission film composition further includes a dye having an absorption maximum in a second wavelength range of 701 nm to 800 nm, which is different from a dye having an absorption maximum in a wavelength range of 701 nm to 800 nm.
  • the solubility parameter of the dye having the absorption maximum in the region of 701 nm to 800 nm may be smaller than the solubility parameter of the dye having the absorption maximum in the region of wavelength 701 nm to 800 nm.
  • a first masking layer having an average transmittance of 10% or less is formed on a translucent structure in a wavelength region of 400 nm to 700 nm, and the first masking is performed.
  • An opening is formed in the layer, and in the opening, a dye having an absorption maximum in a region having a wavelength of 400 nm to 580 nm, a dye having an absorption maximum in a region having a wavelength of 581 nm to 700 nm, and an absorption maximum in a region having a wavelength of 701 nm to 800 nm
  • a second masking layer is formed using a composition containing a dye having a colorant and a solvent having a solubility parameter of 8 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 12 (cal / cm 3 ) 1/2 or less
  • a method of manufacturing a member is provided.
  • an infrared transmission film composition having high storage stability can be provided, and an infrared transmission film having a sufficient visible light shielding function against an optical window can be formed.
  • the composition for infrared transmission film has at least one absorption maximum in a wavelength region of 701 nm to 800 nm. Moreover, the composition for infrared permeable films has at least one absorption maximum in a wavelength region of 400 nm or more and 700 nm or less.
  • the infrared transmission film formed using the composition for infrared transmission film light in the visible light region (specifically, a region having a wavelength of 400 nm or more and 800 nm or less) is shielded and infrared light (specifically, a wavelength of 801 nm).
  • the near infrared rays in the region of 1200 nm or less are transmitted.
  • the composition for infrared transmission film of this embodiment contains a pigment and a solvent. This will be described in detail below.
  • a dye is a substance that imparts color by absorption or emission of visible light.
  • the coloring matter may contain both an inorganic compound and an organic compound, and may contain both a dye and a pigment, but the use of a dye is preferable because the solubility is improved. It is preferable that the dye has low absorbability with respect to infrared rays.
  • a combination of two or more pigments having an absorption maximum in the visible light region (wavelength range of 400 nm to 800 nm). By using two or more pigments, light in the visible light region can be well shielded.
  • the dye used in the present embodiment for example, a dye having an absorption maximum in a wavelength region of 400 nm or more and 580 nm or less (hereinafter also referred to as “dye (i)”), a dye having an absorption maximum in a wavelength region of 581 nm or more and 700 nm or less ( (Hereinafter also referred to as “dye (ii)”), a dye having an absorption maximum in a wavelength region of 701 nm to 800 nm (hereinafter also referred to as “dye (iii)”), and the like.
  • the infrared ray transmissive film composition contains three kinds of dyes (i) to (iii) as the dyes, it becomes possible to more effectively shield light in the visible light region over the entire visible light region. . That is, when three types of pigments (i) to (iii) are contained as pigments, suitable visible light shielding performance is obtained.
  • the infrared ray transmissive film composition may contain a dye other than the dyes (i) to (iii) as the dye.
  • each of the dyes (i) to (iii) when the solid components excluding the solvent (resin, thickener, polymerizable compound, etc. described later) are 100% by mass.
  • the addition amount is preferably 0.01% by mass or more and 4% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 3% by mass or less, and further preferably 0.1% by mass or more and 1% by mass or less.
  • the total addition amount of the dyes (i) to (iii) when the solid component excluding the solvent is 100% by mass is preferably 1% by mass or more and 5% by mass.
  • the dye (i) examples include organic dyes such as blue dyes and blue pigments.
  • blue dyes include xanthene dyes, triarylmethane dyes, cyanine dyes, phthalocyanine dyes, anthraquinone dyes, tetraazaporphyrin dyes, and indigo dyes.
  • cyanine dyes are particularly preferable from the viewpoint of heat resistance.
  • a cyanine dye is a dye that contains only a compound having, in a molecule, a structure in which a conjugated double bond is formed by a plurality of methine groups between two heterocyclic rings.
  • Specific examples of the cyanine dye include compounds represented by the following chemical formulas (A1) and (A2) (hereinafter also referred to as “compounds (A1) and (A2)”).
  • Z1 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a phenyl group.
  • Z2 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group or a naphthyl group.
  • One or more hydrogen atoms of the phenyl group and naphthyl group may be substituted with at least one of a halogen atom and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • Z3 and Z4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a phenyl group.
  • n is an integer of 1 to 12.
  • X is a counter anion.
  • Examples of counter anions represented by X include halide ions, ClO 4 ⁇ , OH ⁇ , organic carboxylate anions, organic sulfonate anions, Lewis acid anions, organometallic complex anions, dye-derived anions, and organic sulfonyl imido acid anions. And organic sulfonylmethide acid anions.
  • Examples of the halide ion include Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ and the like.
  • Examples of the organic carboxylate anion include benzoate ion, alkanoate ion, trihaloalkanoate ion, nicotinate ion and the like.
  • Examples of the organic sulfonate anion include benzene sulfonate ion, naphthalene sulfonate ion, p-toluene sulfonate ion, alkane sulfonate ion and the like.
  • Examples of Lewis acid anions include tetrafluoroborate ions, hexafluoroantimonate ions, tetrakis (pentafluorophenyl) boron anions, and the like.
  • Specific examples of the compound (A1) include a compound represented by the following chemical formula (A1-1) (hereinafter also referred to as “compound (A1-1)”).
  • Specific examples of the compound (A2) include a compound represented by the following chemical formula (A2-1) (hereinafter also referred to as “compound (A2-1)”) and the like.
  • the maximum absorption wavelength ( ⁇ max) of the compound (A1-1) is 466 nm
  • the maximum absorption wavelength ( ⁇ max) of the compound (A2-1) is 549 nm.
  • C.I. I. Pigment Blue 1 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79 and the like.
  • C.I. I. Pigment Blue 15: 6, 16, and 79 are preferable.
  • the dye (ii) examples include organic dyes such as yellow and green dyes and yellow and green pigments.
  • organic dyes such as yellow and green dyes and yellow and green pigments.
  • yellow and green dyes include squarylium dyes, triarylmethane dyes, cyanine dyes, and phthalocyanine dyes.
  • a triarylmethane dye is particularly preferable from the viewpoint of heat resistance.
  • triarylmethane dye examples include a compound represented by the following chemical formula (A3) (hereinafter, also referred to as “compound (A3)”).
  • Z5 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a phenyl group.
  • T is an aromatic group or heterocyclic group having 3 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
  • X is a counter anion.
  • Examples of counter anions represented by X include halide ions, perchlorate ions, hydroxide ions, organic carboxylate anions, organic sulfonate anions, Lewis acid anions, organometallic complex anions, dye-derived anions, organic sulfonyls.
  • An imido acid anion, an organic sulfonylmethide acid anion, etc. are mentioned.
  • the compound (A3) include a compound represented by the following chemical formula (A3-1) (hereinafter also referred to as “compound (A3-1)”) and the like.
  • the maximum absorption wavelength ( ⁇ max) of the compound (A3-1) is 604 nm.
  • C.I. I. Pigment Yellow 129, 138, 139, 150, 185, 231 are preferable.
  • examples of the green pigment include C.I. I. Pigment Green 7, 36, 58, 59, 62, 63 and the like. I. Pigment Green 7, 36, 58 and 59 are preferable.
  • the dye (iii) examples include organic dyes such as red dyes and red pigments.
  • the dye (iii) is, for example, at least one dye selected from the group consisting of phthalocyanine dyes, cyanine dyes, pyrrolopyrrole dyes, naphthalocyanine dyes, diimonium dyes, azo dyes, and squarylium dyes. Containing. More specifically, examples of the dye (iii) include squarylium dyes and phthalocyanine dyes.
  • Examples of the squarylium dye include a compound represented by the following chemical formula (A4) (hereinafter also referred to as “compound (A4)”).
  • each X is independently a methylene group in which one or more hydrogen atoms may be substituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxyl group, or an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms.
  • Z6, Z7 and Z8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a phenyl group.
  • Z9 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a fluorinated alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • the compound (A4) include a compound represented by the following chemical formula (A4-1) (hereinafter also referred to as “compound (A4-1)”).
  • the maximum absorption wavelength ( ⁇ max) of the compound (A4-1) is 712 nm.
  • phthalocyanine dye examples include a compound represented by the following chemical formula (A5) (hereinafter also referred to as “compound (A5)”).
  • Z 10 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a phenyl group.
  • M is a metal atom or a metal oxide.
  • Examples of the metal atom include Zn, Mg, Si, Sn, Rh, Pt, Pd, Mo, Mn, Pb, Cu, Ni, Co, and Fe.
  • Examples of the metal oxide include VO and TiO.
  • the compound (A5) include a compound represented by the following chemical formula (A5-1) (hereinafter also referred to as “compound (A5-1)”).
  • the maximum absorption wavelength ( ⁇ max) of the compound (A5-1) is 738 nm.
  • red pigments examples include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 5, 17, 31, 32, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: 5, 49, 49: 1, 49: 2, 49: 3, 52: 1, 52: 2, 53: 1, 54, 57: 1, 58, 58: 1, 58: 2, 58: 3, 58: 4, 60: 1, 63, 63: 1, 63: 2, 63: 3, 64: 1, 68, 81, 81: 1, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 170, 171, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 185, 187, 200, 202, 206, 207, 209, 214, 220, 221, 224, 237, 239, 242, 243, 247, 254, 255, 262, 264, 269, 272 and the like.
  • C.I. I. Pigment Red 166, 177, 242, 254, 264, and 269 are preferable.
  • the difference in absorption maximum wavelength between the dye (i) and the dye (ii) is preferably 40 nm or more and 200 nm or less.
  • the difference in absorption maximum wavelength between the dye (ii) and the dye (iii) is preferably from 80 nm to 200 nm.
  • the solvent is appropriately selected and used as long as it can disperse or dissolve the resin, thickener and other components described later, and does not react with these components and has appropriate volatility. can do.
  • solvent examples include n-propanol, 1,2,5,6-tetrahydrobenzyl alcohol, diethylene glycol ethyl ether, 3-methoxybutanol, triacetin, propylene glycol monomethyl ether, cyclopentanone, ⁇ -butyrolactone, cyclohexanone, propylene glycol.
  • the solvent contains a solvent having a cyclic structure.
  • a solvent having a cyclic structure By using a solvent having a cyclic structure, the solubility and dispersibility of a dye having an absorption maximum particularly in the wavelength region of 701 nm to 800 nm is improved, and the storage stability becomes better.
  • the solvent having a cyclic structure may be one type or two or more types.
  • the cyclic structure may be a carbocyclic ring or a heterocyclic ring.
  • the cyclic structure may be polycyclic or monocyclic.
  • the cyclic structure may be an aromatic ring or an alicyclic ring.
  • the solvent preferably contains at least one solvent selected from, for example, cyclic ketones, cyclic ethers, lactones ( ⁇ -butyrolactone, ⁇ -caprolactone, etc.), lactams, and aromatic hydrocarbons (toluene, etc.).
  • cyclic ketones, lactones and aromatic hydrocarbons are preferable, and cyclic ketones and lactones are more preferable.
  • Such a solvent particularly improves the solubility and dispersibility of phthalocyanine dyes, cyanine dyes, pyrrolopyrrole dyes, naphthalocyanine dyes, diimonium dyes, and squarylium dyes that are preferably used in the present invention. It becomes possible.
  • cyclic ketones examples include cyclobutanone, cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone, cyclooctanone, and the like. Among these, cyclopentanone, cyclohexanone and cycloheptanone are preferable, and cyclopentanone and cyclohexanone are more preferable.
  • cyclic ethers examples include tetrahydrofuran and tetrahydropyran.
  • lactone examples include ⁇ -butyrolactone and ⁇ -caprolactone, and ⁇ -butyrolactone is preferable.
  • lactam examples include pentano-4-lactam, 5-methyl-2-pyrrolidinone, hexano-6-lactam, 6-hexane lactam and the like.
  • the content of the solvent is not particularly limited, but the total concentration of each component excluding the solvent in the second masking layer 130 is preferably 5 to 50% by mass, and preferably 10 to 30% by mass. The amount is more preferred. By setting it as such an aspect, it can be set as the composition for infrared rays permeable films with favorable dispersibility, stability, and applicability
  • SP value means R.I. F. Fedors, Polym. Eng. Sci. , 14, 147 (1974), the following Fedors equation (1).
  • Ev is the evaporation energy
  • V is the molar volume
  • ⁇ e i is the evaporation energy of the atom or atomic group of each component
  • ⁇ v i is the molar volume of the atom or atomic group of each component.
  • the solvent in this embodiment SP value of 8 (cal / cm 3) 1/2 or more 12 (cal / cm 3) containing less than half of the solvent.
  • the range of the SP value is preferably 9 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 11.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 10 (cal / cm 3 ) 1/2.
  • the above is 11 (cal / cm 3 ) 1/2 or less.
  • the SP value of cyclobutanone is 10.8 (cal / cm 3 ) 1/2
  • the SP value of cyclopentanone is 10.8 (cal / cm 3 ) 1/2.
  • the SP value of cyclohexanone is 9.9 (cal / cm 3 ) 1/2 .
  • the lower limit of the content of the solvent having an SP value within the above range is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, when the entire solvent is 100% by mass. More preferably, it is 50 mass% or more.
  • the upper limit of the content of the solvent having an SP value within the above range is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, when the entire solvent is 100% by mass. More preferably, it is 60 mass% or less.
  • the absolute value of the difference from the SP value of the dye (iii) is 2.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or less, preferably 1.5 (cal / cm 3 ) 1 / It is desirable to contain a solvent which is 2 or less, more preferably 0.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or less. This is because the dye (iii) serves to shield a wavelength range close to the wavelength range perceived by the sensor, while the dye (iii) may have a property that it is difficult to dissolve in a solvent, thereby improving the sensor sensitivity. This is because it is an organic dye that should suppress precipitation in particular.
  • the solvent contains a solvent having an SP value difference of 2.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or less with respect to the dye (iii), the affinity between the dye (iii) and the solvent Increases nature. Thereby, it can melt
  • the lower limit of the content of the solvent having an absolute value of the difference from the SP value of the dye (iii) of 2.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or less of the dye is 100% by mass of the whole solvent.
  • it is preferable that it is 10 mass% or more, More preferably, it is 30 mass% or more, More preferably, it is 50 mass% or more.
  • the upper limit of the content of the solvent is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and further preferably 60% by mass or less, when the entire solvent is 100% by mass. It is.
  • the composition for an infrared transmitting film of the present embodiment is also referred to as a dye having an absorption maximum in a region having a wavelength of 701 nm or more and 800 nm or less different from the dye (iii) (hereinafter referred to as “dye (iv)” or fourth dye). ).
  • the same material as that of the dye (iii) is used for the dye (iv).
  • the SP value of the dye (iv) is desirably smaller than the SP value of the dye (iii).
  • a squarylium dye may be used as the pigment (iii)
  • a phthalocyanine dye may be used as the pigment (iv).
  • the composition for infrared transmission film may further contain a resin.
  • the resin contains a transparent resin.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the resin can be, for example, 3,000 or more and 500,000 or less.
  • Mw weight average molecular weight
  • the upper limit value of Tg is preferably 380 ° C, more preferably 370 ° C, and still more preferably 360 ° C.
  • the resin examples include cyclic polyolefin resins, aromatic polyether resins, polyimide resins, fluorene polycarbonate resins, fluorene polyester resins, polycarbonate resins, polyamide (aramid) resins, polyarylate resins, polysulfone resins.
  • ester curable resins and silsesquioxane ultraviolet curable resins examples of the resin.
  • Cyclic olefin resin As the cyclic olefin-based resin, a resin obtained from at least one of a monomer represented by the following chemical formula (X0) and a monomer represented by the following chemical formula (Y0), and further by hydrogenating the resin The resulting resin is preferred.
  • R x1 ⁇ R x4 are each independently an atom or a group selected from the following (i) ⁇ (viii).
  • k x , mx and p x are each independently 0 or a positive integer.
  • R x1 and R x2 or R x3 and R x4 represent a monocyclic or polycyclic hydrocarbon ring or heterocyclic ring formed by bonding to each other, and R x1 to R x4 not involved in the bonding are Each independently represents an atom or group selected from (i) to (vi) above, or a monocyclic hydrocarbon ring or heterocyclic ring formed by bonding R x2 and R x3 to each other; R x1 to R x4 that are not involved in the bond independently represent an atom or group selected from the above (i) to (vi).
  • R y1 and R y2 are each independently represent an atom or a group selected from the above (i) ⁇ (vi), represents the following (ix), k y and p y are Each independently represents 0 or a positive integer.
  • R y1 and R y2 each represent a monocyclic or polycyclic alicyclic hydrocarbon, aromatic hydrocarbon or heterocyclic ring formed by bonding to each other.
  • Aromaatic polyether resin As the aromatic polyether resin, a resin having at least one of a structural unit represented by the following chemical formula (1) and a structural unit represented by the following chemical formula (2) is preferable.
  • R 1 to R 4 are each independently a monovalent organic group having 1 to 12 carbon atoms.
  • a to d are each independently an integer of 0 to 4.
  • R 1 ⁇ R 4 and a ⁇ d are each independently the same meanings as R 1 ⁇ R 4 and a ⁇ d of Formula (1).
  • Y is a single bond, —SO 2 — or —CO—.
  • R 7 and R 8 are each independently a halogen atom, a nitro group or a monovalent organic group having 1 to 12 carbon atoms.
  • g and h are each independently an integer of 0 to 4.
  • m is 0 or 1. However, when m is 0, R 7 is not a cyano group.
  • the aromatic polyether-based resin preferably further includes at least one of a structural unit represented by the following chemical formula (3) and a structural unit represented by the following chemical formula (4).
  • R 5 and R 6 are each independently a monovalent organic group having 1 to 12 carbon atoms.
  • Z is a single bond, —O—, —S—, —SO 2 —, —CO—, —CONH—, —COO— or a divalent organic group having 1 to 12 carbon atoms.
  • e and f are each independently an integer of 0 to 4.
  • n is 0 or 1.
  • R 7 , R 8 , Y, m, g, and h are each independently synonymous with R 7 , R 8 , Y, m, g, and h in the chemical formula (2).
  • R 5 , R 6 , Z, n, e and f are each independently synonymous with R 5 , R 6 , Z, n, e and f in the chemical formula (3).
  • the polyimide resin is not particularly limited as long as it is a polymer compound containing an imide bond in the repeating unit.
  • the polyimide resin can be synthesized by a method described in, for example, JP-A-2006-199945 and JP-A-2008-163107.
  • the fluorene polycarbonate resin is not particularly limited as long as it is a polycarbonate resin containing a fluorene moiety.
  • the fluorene polycarbonate resin can be synthesized by a method described in JP 2008-163194 A, for example.
  • the fluorene polyester resin is not particularly limited as long as it is a polyester resin containing a fluorene moiety.
  • the fluorene polyester resin can be synthesized by a method described in, for example, JP 2010-285505 A, JP 2011-197450 A, or the like.
  • the fluorinated aromatic polymer resin includes a repeating unit including an aromatic ring having at least one fluorine atom and at least one bond selected from an ether bond, a ketone bond, a sulfone bond, an amide bond, an imide bond and an ester bond. If it is a polymer which has these, it will not specifically limit.
  • the fluorinated aromatic polymer resin can be synthesized by a method described in, for example, JP-A-2008-181121.
  • the (modified) acrylic resin is an acrylic resin that is a polymer of one or more (meth) acrylic acid esters, and a copolymer of (meth) acrylic acid esters and other monomers. Examples thereof include modified acrylic resins.
  • the modified acrylic resin may be a modified acrylic resin obtained by polymerization.
  • the (modified) acrylic resin may have a polymerizable group such as a cyclic ether group, a vinyl group, or a (meth) acryloyl group in the side chain.
  • Examples of such (modified) acrylic resins include (modified) acrylic resins containing glycidyl (meth) acrylate as a monomer.
  • epoxy resin examples include phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, bisphenol type epoxy resin, trisphenol type epoxy resin, tetraphenol type epoxy resin, phenol-xylylene type epoxy resin, naphthol-xylylene type epoxy resin, phenol -Naphthol type epoxy resin, phenol-dicyclopentadiene type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic epoxy resin and the like.
  • the polyurethane resin is not particularly limited as long as it has a urethane bond as a repeating unit, and can be produced by a reaction of a diisocyanate compound and a diol compound.
  • Diisocyanate compounds include aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, etc.
  • Diol compounds include ethylene glycol, diethylene recall, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, saccharose, methylene
  • glycols such as glycol, glycerin and sorbitol.
  • Examples of commercially available products of cyclic olefin resins include “ARTON” from JSR, “ZEONOR” from ZEON, “APEL” from Mitsui Chemicals, “TOPAS” from Polyplastics, etc. Can be mentioned.
  • Examples of commercially available polyethersulfone resins include “Sumika Excel PES” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • Examples of commercially available polyimide resins include “Neoprim L” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company.
  • Examples of commercially available polycarbonate resins include “Pure Ace” manufactured by Teijin Limited.
  • Examples of commercially available fluorene polycarbonate resins include “Iupizeta EP-5000” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company.
  • Examples of commercially available fluorene polyester resins include “OKP4HT” manufactured by Osaka Gas Chemical Company.
  • Examples of commercially available (modified) acrylic resins include “ACRYVIEWER” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. and “MAPROOF G-0250SP” manufactured by NOF Corporation.
  • Examples of commercially available silsesquioxane-based UV curable resins include “Silplus” manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.
  • cyclic olefin resin and (modified) acrylic resin are preferable as the resin.
  • a resin having a polymerizable group such as a cyclic ether group, a vinyl group, or a (meth) acryloyl group is also preferable, and a resin having a cyclic ether group as a polymerizable group is particularly preferable.
  • the cyclic ether group include an oxirane group or an oxetanyl group. If it is such a group, since it has high polymerizability, the heat resistance of the obtained infrared transmission film can be improved.
  • the resin further has an acidic group that is a carboxy group, a sulfo group, a phenolic hydroxyl group, a fluorine-containing alcoholic hydroxyl group, or a combination thereof, so that the cyclic ether group can be opened. Polymerization is promoted and the polymerizability of the resin can be further improved, which is preferable.
  • the composition for infrared transmission film may further contain a thickener.
  • a thickener is used in order to adjust the viscosity of the composition for infrared transmission films.
  • the thickener is contained so that the viscosity of the infrared ray permeable film composition is 0.1 Pa ⁇ s or more and 1000 Pa ⁇ s or less. Within the above range, it becomes easy to adjust the film thickness and shape of the infrared transmission film.
  • the thickener an inorganic filler or an organic filler is used as the thickener.
  • the inorganic filler may include at least one selected from the group consisting of silica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, bentonite, barium sulfate, zinc oxide, alumina, and cesium tungsten oxide.
  • the organic filler may include synthetic organic fine particles such as polystyrene, polyacrylonitrile, polymethyl methacrylate, polypropylene, polyethylene, and polyvinyl chloride, or natural organic fine particles such as cellulose.
  • it is desirable to use an inorganic filler for the thickener because of good dispersibility and handling properties. By using a thickener, the pattern shape when screen printed can be stabilized.
  • the composition for infrared rays permeable films may contain a polymeric compound.
  • a polymerizable compound a photopolymerizable compound or a thermally polymerizable compound can be used, and these may be used in combination.
  • Specific examples of the polymerizable compound include vinyl compounds, urethane-based, urethane acrylate-based, acrylate-based, epoxy-based and epoxy acrylate-based resins, and isocyanate-based resins.
  • the composition for forming an infrared transmitting film may contain various additives as necessary.
  • the additive include a surfactant, an adhesion promoter, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an aggregation inhibitor, a residue improver, and a catalyst.
  • surfactant examples include a fluorine surfactant and a silicone surfactant.
  • content of surfactant which occupies for the total solid in the said composition for infrared rays permeable films it can be 0.01 mass% or more and 5 mass% or less, for example.
  • Examples thereof include silane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
  • Antioxidants include 2,2-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,6-di-tert-butylphenol, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis [2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) -propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] -2, 4,8,10-tetraoxa-spiro [5.5] undecane, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like.
  • Content of the antioxidant which occupies for the total solid in the said composition for infrared rays permeable films can be 0.01 mass% or more and 5 mass% or less, for example.
  • UV absorber examples include 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenones and the like.
  • Examples of the aggregation inhibitor include sodium polyacrylate.
  • a metal such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, aluminum, titanium, zirconium, cobalt, germanium, tin, lead, antimony, arsenic, cerium, or a salt thereof Alkoxides or organic compounds can be used. Particularly preferred are compounds such as sodium, titanium, zirconium, tin, such as sodium hydride, titanium tetrabutoxide, titanium tetraisopropoxide, zirconium tetrabutoxide, zirconium acetylacetonate, zirconium oxyacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin. Examples include dimethoxide and dibutyltin oxide.
  • FIG. 1 is a top view of the electronic device 10.
  • the electronic device 10 includes an infrared sensor 100, a cover member 110, a camera 200, a speaker unit 300, a housing 400, a display panel 500, and a microphone unit 600.
  • the display panel 500 employs a touch panel, and the display panel 500 has an input function in addition to a display function.
  • the infrared sensor 100 is disposed in the vicinity of the display panel 500 of the electronic device 10.
  • the electronic device 10 may be a tablet personal computer, a notebook personal computer, or a display device or a touch panel attached to various devices. That is, the electronic device 10 may be an electronic device in which an optical sensor is built under the cover member 110.
  • the cover member 110 is disposed on the surface of the electronic device 10.
  • FIG. 2 shows a top view of the cover member 110.
  • the cover member 110 includes a translucent structure 115, a first masking layer 120, an opening 125, and a second masking layer 130. Details of each component will be described later.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view taken along A1-A2 of the display device 10 shown in FIG.
  • the display device 10 includes an infrared sensor 100, a cover member 110, a package substrate 170, and a housing 180.
  • a light emitting element for example, an infrared lamp
  • the infrared sensor may be disposed in the vicinity of the infrared sensor.
  • the infrared sensor 100 has a function of performing image recognition (for example, face authentication) by detecting the reflected infrared ray irradiated on the object.
  • image recognition for example, face authentication
  • the infrared sensor 100 is not limited to image recognition, and may have gas detection, flame detection, moisture detection, temperature detection, human body detection functions, and the like.
  • the infrared sensor 100 is connected to the package substrate 170.
  • the infrared sensor 100 may be provided with a relay substrate between the package substrate 170.
  • the housing 180 is formed of a member that blocks light, and houses the infrared sensor 100.
  • the cover member 110 and the package substrate 170 are provided outside the housing 180, but may be provided inside the housing 180.
  • the cover member 110 is provided on the infrared sensor 100.
  • the cover member 110 has a function of absorbing light in a predetermined wavelength region and a function of transmitting light in a predetermined wavelength region at the same time. Below, the structure of the cover member 110 is demonstrated in detail.
  • the translucent structure 115 is disposed on the outer surface of the electronic device 10.
  • a light-transmitting member is used for the light-transmitting structure 115.
  • tempered glass obtained by ion exchange is used for the translucent structure 115.
  • Tempered glass can be used as a cover glass for smartphones for the purpose of protecting the display screen.
  • the first masking layer 120 has an average transmittance of 10% or less in a wavelength region of 400 nm to 700 nm. That is, the first masking layer 120 has a function of blocking light in the visible light region.
  • a black material is used for the first masking layer 120.
  • an organic resin material containing carbon black is used for the first masking layer 120.
  • the film thickness of the first masking layer 120 may be appropriately set in the range of 5 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the first masking layer 120 may be a pigment such as a titanium black pigment, a bisbenzofuranone pigment, an azomethine pigment, or a perylene pigment, or an azo dye.
  • the first masking layer 120 may include one or more selected from these materials.
  • the opening 125 is provided in the first masking layer 120.
  • the diameter R125 of the opening 125 on the light transmitting structure 115 side has a visible size.
  • the diameter R125 of the opening 125 on the translucent structure 115 side is preferably 0.5 mm or more and 5 mm or less, more preferably 1 mm or more and 2 mm or less.
  • the diameter R125 on the translucent structure 115 side is 1 mm.
  • the second masking layer 130 is disposed so as to overlap the infrared sensor 100.
  • the thickness of the second masking layer 130 is the same as that of the first masking layer 120.
  • the second masking layer 130 may have a portion that is thinner than the thickness of the first masking layer 120, or may be partially overlapped with the upper surface of the first masking layer 120.
  • the above-described composition for infrared transmission film is used for the second masking layer 130.
  • a translucent structure 115 is prepared.
  • a tempered glass obtained by ion exchange is used for the translucent structure 115.
  • the translucent structure 115 is not limited to tempered glass obtained by ion exchange, and other glass materials may be used.
  • soda-lime glass, borosilicate glass, crown glass, non-alkali glass, or quartz glass may be used as the translucent structure 115.
  • a resin material may be used for the translucent structure 115.
  • a polyester resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, a polyolefin resin such as polyethylene, polypropylene, and ethylene vinyl acetate copolymer, a cyclic olefin resin, a norbornene resin, a polyacrylate, a polymethyl methacrylate, and the like
  • Acrylic resin, urethane resin, vinyl chloride resin, fluorine resin, polycarbonate resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, polyimide resin, polyetherimide resin, polyamide resin, polyamideimide resin, and the like may be used.
  • a crystal material may be used for the translucent structure 115.
  • Examples thereof include birefringent crystals such as quartz, lithium niobate, and sapphire.
  • a first masking layer 120 is formed on the translucent structure 115.
  • an organic resin material containing a black material such as carbon black is used for the first masking layer 120.
  • the first masking layer 120 is formed so that the film thickness is 5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less. Therefore, it is desirable to use a screen printing method capable of forming a thick film for forming the first masking layer 120.
  • the average value of the transmittance is 10% or less.
  • the first masking layer 120 After the first masking layer 120 is formed, it may be appropriately cured by ultraviolet (UV) irradiation treatment or heat treatment.
  • UV ultraviolet
  • the opening 125 is formed. At this time, the opening 125 is formed so that the diameter of the opening 125 is not less than 0.5 mm and not more than 5 mm.
  • the opening 125 is formed simultaneously when the first masking layer 120 is formed by a screen printing method.
  • the opening 125 may be formed using a photolithography method, an etching method, or the like.
  • the end of the first masking layer 120 where the opening 125 is provided preferably has a tapered shape. By having the tapered shape, it is possible to prevent a gap from being generated when the second masking layer is formed.
  • a second masking layer 130 is formed in the opening 125 as shown in FIG.
  • the above-described composition for infrared transmission film is used for the second masking layer 130.
  • the film thickness of the second masking layer 130 is preferably about the same as the film thickness of the first masking layer 120.
  • the second masking layer 130 may be a thick film. Therefore, the second masking layer 130 is desirably formed by a screen printing method. High productivity can be obtained by forming by screen printing.
  • the infrared ray permeable film composition described above has high storage stability. Thereby, when forming the 2nd masking layer 130 (infrared transmitting film), it is controlled that the pigment in the 2nd masking layer 130 precipitates. Therefore, the second masking layer 130 can absorb visible light sufficiently and have good infrared transparency.
  • the second masking layer 130 can be formed in the opening 125. That is, it is possible to prevent the entire thickness of the cover member 110 from increasing due to the second masking layer 130 overlapping the first masking layer 120 as in the case of using the vapor deposition method. That is, it is possible to reduce the height of the cover member.
  • the second masking layer 130 be appropriately cured by ultraviolet (UV) irradiation treatment or heat treatment. Thereby, the shape of the second masking layer 130 can be further stabilized. Thus, the cover member 110 is manufactured.
  • UV ultraviolet
  • FIG. 7 is a cross-sectional view taken along line A1-A2 of the electronic device 10-1.
  • the electronic device 10-1 includes a cover member 110, a photoelectric conversion element 101, a package substrate 170, and a housing 180.
  • the photoelectric conversion element 101 includes a chip-shaped semiconductor element 160 including an optical element such as a lens 140 and a transistor.
  • the lens 140 has a function of focusing light.
  • the lens 140 has a large number of minute lenses arranged in a lattice pattern. Therefore, the lens 140 is called a microlens array.
  • the semiconductor element 160 has a function as a central processing unit (CPU), a function as a storage device, a function of receiving an optical signal, a function of converting a received optical signal into an electric signal, and the like.
  • the semiconductor element 160 includes a photoelectric conversion element.
  • the light receiving portions 150 are arranged in an array.
  • the semiconductor element 160 and the package substrate 170 are connected using a bump electrode containing tin, silver, or the like.
  • a relay substrate may be provided between the semiconductor element 160 and the package substrate 170.
  • the second masking layer 130 is disposed so as to overlap the photoelectric conversion element 101.
  • infrared light emitted from a light-emitting element (for example, an infrared lamp, not illustrated) is reflected by a human face, and the translucent structure 115 and the first 2 is transmitted through the masking layer 130. At this time, ambient light including visible light is blocked.
  • the transmitted infrared light is received by the light receiving unit 150 through the lens 140.
  • the received light is photoelectrically converted by the semiconductor element 160 and an image is recognized. Face authentication is performed based on this image.
  • the second masking layer 130 is formed in the opening 125.
  • the present embodiment is not limited to the mobile terminal, and may be applied to various electronic devices having an infrared sensor.
  • a dye comprising the following compound was used as the (A) dye.
  • the dye (i) a dye composed of the compound A1-1 and the compound A2-1 was used.
  • the dye (ii) a dye comprising the compound A3-1 was used.
  • the dye (iii) a dye comprising the compound A4-1 was used.
  • a dye comprising compound A5-1 was used as the dye (iv).
  • (D) thickener of this example includes (D-1) silica (made by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name: RX50), or (D-2) calcium carbonate (made by IMERYS, trade name: Carbital 95) was used.
  • (E) polymerizable compound of this example includes (E-1) dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: KAYARAD DPHA, or (E-2) hexamethylene diisocyanate block body. (Trade name: TPA-B80E manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was used.
  • the average transmittance in the visible region is a value obtained by measuring the transmittance at each point every 2 nm in the range of 400 nm to 700 nm and calculating the average value of the transmittance.
  • the average transmittance at 400 to 700 nm is 20% or more, the sensor sensitivity when used as infrared transmission decreases. Therefore, the average transmittance was evaluated according to the following criteria. A: Less than 1% B: 1% or more and less than 10% C: 10% or more to less than 20% D: 20% or more
  • the average transmittance in the near infrared region (701 to 800 nm) was calculated using the evaluation sample described above.
  • the average transmittance in the visible region is a value obtained by measuring the transmittance at each point every 2 nm in the range of 701 nm to 800 nm and calculating the average value of the transmittances.
  • the average transmittance at an average transmittance of 701 to 800 nm is 60% or more, the sensitivity of the sensor when used as infrared transmission is lowered. Therefore, the average transmittance was evaluated according to the following criteria. A: Less than 20% B: 20% or more and less than 30% C: 30% or more to less than 60% D: 60% or more
  • the average transmittance in the visible region is a value obtained by measuring the transmittance at each point every 2 nm in the range of 400 nm to 700 nm and calculating the average value of the transmittance.
  • the average transmittance at 400 to 700 nm is 20% or more, the sensor sensitivity when used as infrared transmission decreases. Therefore, the average transmittance was evaluated according to the following criteria. A: Less than 1% B: 1% or more and less than 10% C: 10% or more to less than 20% D: 20% or more
  • the average transmittance in the near infrared region (701 to 800 nm) was calculated using the evaluation sample described above.
  • the average transmittance in the visible region is a value obtained by measuring the transmittance at each point every 2 nm in the range of 701 nm to 800 nm and calculating the average value of the transmittances.
  • the average transmittance at an average transmittance of 701 to 800 nm is 60% or more, the sensitivity of the sensor when used as infrared transmission is lowered. Therefore, the average transmittance was evaluated according to the following criteria. A: Less than 20% B: 20% or more and less than 30% C: 30% or more to less than 60% D: 60% or more
  • the mesh wire diameter of the screen plate and the thickness of the screen plate were adjusted so that the film thickness after curing was 10 ⁇ m, and the infrared ray transmitting film composition was screen-printed on a smooth glass plate.
  • the printed pattern shape was evaluated according to the following criteria. A: Edge portion is rectangular and unevenness is not confirmed B: Disturbance or unevenness of edge portion is confirmed in part C: Disturbance or unevenness of edge portion is confirmed in various places D: Disturbance or unevenness of edge portion is confirmed Fully confirmed
  • the infrared transmission film formed from the composition for infrared transmission film of each Example gave good results in all of the 400-700 nm transmission evaluation, the 701-800 nm transmission evaluation, and the temporal deposition evaluation. That is, by using one embodiment of the present invention, an infrared transmission film composition having high storage stability can be obtained, and an infrared transmission film having a high shielding function against visible light can be formed.
  • SYMBOLS 10 Electronic device, 100 ... Infrared sensor, 101 ... Photoelectric conversion element, 110 ... Cover member, 115 ... Translucent structure, 120 ... Masking layer, 125 ... Opening portion 130 masking layer 140 lens 150 light receiving portion 160 semiconductor element 170 package substrate 180 housing 200 camera 300 ... Speaker part 350 ... Normal 400 ... Case 500 ... Display panel 600 ... Microphone part

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Abstract

赤外線透過膜形成用組成物は、波長400nm以上580nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、波長581nm以上700nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、溶媒と、を含有し、溶媒は、溶解パラメータが、8(cal/cm3)1/2以上12(cal/cm3)1/2以下である溶媒を含有する。上記赤外線透過膜用組成物において、さらに透明樹脂を含有してもよい。

Description

赤外線透過膜用組成物、およびカバー部材の製造方法
 本発明は、赤外線透過膜用組成物、およびカバー部材の製造方法に関する。
 近年、スマートフォン、タブレット型パーソナルコンピュータ、ノート型パーソナルコンピュータなどの携帯端末が普及し、様々な環境において画面を見ながら情報通信を行うことが可能となった。さらに、携帯端末には赤外線を用いて位置情報の正確な把握機能、該機能を駆使した顔認証機能など有する電子デバイス(赤外線センサという場合がある)が搭載されている。
 上記赤外線センサは、携帯端末の表示領域近傍に配置される。このとき、上記赤外線センサの周辺には、上記赤外線センサがユーザから視認されづらくするために、カバー部材には黒色のベゼルが用いられている。黒色のベゼルには、一部開口部が設けられ、可視光を遮蔽し、赤外線を通過させるための光窓が設けられる。光窓部分には赤外線を透過させる膜(赤外線透過膜)が用いられる。特許文献1には、赤外線センサに用いられる光窓の構造が開示されている。また、特許文献2には、黒色以外の色素材料を用いて一部の波長領域の光を吸収・遮蔽する組成物が開示されている。
実登第3208984号公報 特許第6196109号公報
 特許文献1の場合、光窓用の赤外透過膜は蒸着法により形成されている。蒸着法の場合、屈折率の異なる薄膜を幾度も重ねることで形成される。しかしながら、蒸着した赤外線透過膜では十分な膜厚を得られにくく、ユーザから視認される可能性があり、また、厚い膜を形成する際は長時間を要する場合がある。
 また、特許文献2に示すように、色素を用いて特定の波長領域の光を吸収・遮蔽する場合、組成物における色素の種類および色素の含有量が重要となる。しかしながら、赤外線透過膜中の色素の種類および色素の含有量が増えることで、赤外線透過膜を製造中に色素が析出してしまう場合がある。色素が析出してしまうと、十分な遮蔽機能を保持できなくなる他、保存安定性が損なわれる場合がある。
 このような課題に鑑み、本発明の一実施形態は、保存安定性が高い赤外線透過膜用組成物を提供することを目的の一つとする。また、本発明の一実施形態は、光窓に対して十分に可視光の遮蔽機能を有する赤外透過膜を形成することを目的の一つとする。
 本発明の一実施形態によれば、波長400nm以上580nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、波長581nm以上700nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、溶媒と、を含有し、溶媒は、溶解パラメータが、8(cal/cm31/2以上12(cal/cm31/2以下である溶媒を含有する、赤外線透過膜用組成物が提供される。
 本発明の一実施形態によれば、波長400nm以上580nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、波長581nm以上700nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、溶媒と、を含有し、溶媒は、波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素との溶解パラメータの差の絶対値が2.5(cal/cm31/2以下である溶媒を含有する、赤外線透過膜用組成物が提供される。
 上記赤外線透過膜用組成物において、さらに透明樹脂を含有してもよい。
 上記赤外線透過膜用組成物において、透明樹脂は、環状エーテル基を有してもよい。
 上記赤外線透過膜用組成物において、透明樹脂は、さらに酸性基を有してもよい。
 上記赤外線透過膜用組成物において、溶媒は、環状構造を有してもよい。
 上記赤外線透過膜用組成物において、環状構造を有する溶媒は、溶媒全体を100質量%としたときに、10質量%以上含有してもよい。
 上記赤外線透過膜用組成物において、溶媒は、環状ケトン、環状エーテル、ラクトン、ラクタム、芳香族炭化水素より選択される少なくとも一つの溶媒を含有してもよい。
 上記赤外線透過膜用組成物において、さらに増粘剤を含有してもよい。
 上記赤外線透過膜用組成物において、増粘剤は、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ベントナイト、硫酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナ、およびセシウム酸化タングステンより選択される少なくとも一つを含有してもよい。
 上記赤外線透過膜用組成物において、波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素は、フタロシアニン系色素、シアニン系色素、ピロロピロール系色素、ナフタロシアニン系色素、ジイモニウム系色素、アゾ系色素、およびスクアリリウム系色素から選択される少なくとも1種の色素を含有してもよい。
 上記赤外線透過膜用組成物において、さらに、波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素とは異なる第2の波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素を含み、第2の波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素の溶解パラメータは、波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素の溶解パラメータよりも小さくてもよい。
 本発明の一実施形態によれば、透光性の構造体上に、400nm以上700nm以下の波長領域において、透過率の平均値が10%以下である第1マスキング層を形成し、第1マスキング層に開口部を形成し、開口部に、波長400nm以上580nm以下の領域に吸収極大を有する色素、波長581nm以上700nm以下の領域に吸収極大を有する色素、波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素、および溶解パラメータが8(cal/cm31/2以上12(cal/cm31/2以下である溶媒を含有する組成物を用いて第2マスキング層を形成する、カバー部材の製造方法が提供される。
 本発明の一実施形態によれば、保存安定性が高い赤外線透過膜用組成物を提供でき、光窓に対して十分に可視光の遮蔽機能を有する赤外透過膜を形成することができる。
本発明の一実施形態に係る電子デバイスを説明する上面図である。 本発明の一実施形態に係るカバー部材を説明する上面図である。 本発明の一実施形態に係る電子デバイスのA1-A2間の断面図である。 本発明の一実施形態に係るカバー部材の製造方法を説明する断面図である。 本発明の一実施形態に係るカバー部材の製造方法を説明する断面図である。 本発明の一実施形態に係るカバー部材の製造方法を説明する断図である。 本発明の一実施形態に係る電子デバイスのA1-A2間の断面図である。
 以下、本発明の各実施形態に係る赤外線透過膜用組成物について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、以下に示す各実施形態は本発明の実施形態の一例であって、本発明はこれらの実施形態に限定して解釈されるものではない。なお、本実施形態で参照する図面において、同一部分または同様な機能を有する部分には同一の符号または類似の符号を付し、その繰り返しの説明は省略する場合がある。また、図面の寸法比率は説明の都合上実際の比率とは異なったり、構成の一部が図面から省略されたりする場合がある。
<第1実施形態>
 (1-1.赤外線透過膜用組成物の構成)
 赤外線透過膜用組成物は、701nm以上800nm以下の波長領域において、少なくとも一以上の吸収極大を有する。また、赤外線透過膜用組成物は、400nm以上700nm以下の波長領域において、少なくとも一以上の吸収極大を有する。これにより、赤外線透過膜用組成物を用いて形成された赤外線透過膜において、可視光領域(具体的には波長400nm以上800nm以下の領域)の光が遮光され、赤外線(具体的には波長801nm以上1200nm以下の領域の近赤外線)が透過する。本実施形態の赤外線透過膜用組成物は、色素および溶媒を含有する。以下に詳述する。
 (1-1-1 色素)
 色素は、可視光の吸収又は放出により色を与える物質である。色素は、無機化合物及び有機化合物のいずれをも含有してもよく、染料及び顔料のいずれをも含有してもよいが、染料を用いることで溶解性が良好になり好ましい。色素は、赤外線に対する吸収性が低いことが好ましい。
 色素は、可視光領域(波長400nm以上800nm以下の領域)に吸収極大を有する2種以上を組み合わせて用いることが好ましい。2種以上の色素を用いることで、可視光領域の光を良好に遮蔽することができる。本実施形態で用いる色素としては、例えば波長400nm以上580nm以下の領域に吸収極大を有する色素(以下、「色素(i)」ともいう)、波長581nm以上700nm以下の領域に吸収極大を有する色素(以下、「色素(ii)」ともいう)、波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素(以下、「色素(iii)」ともいう)等が挙げられる。当該赤外線透過膜用組成物は、色素として色素(i)~(iii)の3種の色素を含有すると、可視光領域の光を可視光領域全体にわたってより効果的に遮蔽することが可能となる。すなわち、色素として色素(i)~(iii)の3種の色素を含有すると、好適な可視光遮蔽性能となる。また、当該赤外線透過膜用組成物は、色素として、色素(i)~(iii)以外の他の色素を含有してもよい。
 本実施形態の赤外線透過膜用組成物において、溶媒を除く固体成分(後述する樹脂、増粘剤および重合性化合物等)を100質量%としたときの色素(i)~(iii)のそれぞれの添加量は、好ましくは0.01質量%以上4質量%以下、より好ましくは0.05質量%以上3質量%以下、さらに好ましくは0.1質量%以上1質量%以下である。また、本実施形態の赤外線透過膜用組成物において、溶媒を除く固体成分を100質量%としたときの色素(i)~(iii)の合計添加量は、好ましくは1質量%以上5質量%以下、より好ましくは1.5質量%以上4質量%以下、さらに好ましくは1.8質量%以上3.5質量%以下である。上述において、色素(i)~(iii)の合計添加量を1%以上とすることにより、意図する波長の吸収特性が良好になる。また、色素(i)~(iii)の合計添加量を5%以下とすることにより、溶解性が良好になり保存安定性が良好になる。
 -色素(i)-
 色素(i)としては、例えば青色染料、青色顔料等の有機色素が挙げられる。
 青色染料としては、具体的にはキサンテン染料、トリアリールメタン染料、シアニン染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、テトラアザポルフィリン染料、インジゴ染料等が挙げられる。これらの中で、耐熱性の観点から、シアニン染料が特に好ましい。シアニン染料は、2個の複素環の間に複数のメチン基で共役二重結合を形成させた構造を分子内に有する化合物のみを色素として含有する染料である。シアニン染料の具体例としては、下記化学式(A1)、(A2)で表される化合物(以下、「化合物(A1)、(A2)」ともいう)等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 上記化学式(A1)中、Z1は、炭素数1~12のアルキル基又はフェニル基である。Z2は、炭素数1~12のアルキル基、フェニル基又はナフチル基である。上記フェニル基及びナフチル基が有する1つ以上の水素原子は、ハロゲン原子及び炭素数1~12のアルキル基の少なくとも一方で置換されてもよい。
 上記化学式(A2)中、Z3及びZ4は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~12のアルキル基又はフェニル基である。nは、1~12の整数である。Xは、対アニオンである。
 Xで表される対アニオンとしては、例えばハロゲン化物イオン、ClO4 -、OH-、有機カルボン酸アニオン、有機スルホン酸アニオン、ルイス酸アニオン、有機金属錯体アニオン、色素由来アニオン、有機スルホニルイミド酸アニオン、有機スルホニルメチド酸アニオン等が挙げられる。
 ハロゲン化物イオンとしては、例えばCl-、Br-、I-等が挙げられる。有機カルボン酸アニオンとしては、例えば安息香酸イオン、アルカン酸イオン、トリハロアルカン酸イオン、ニコチン酸イオン等が挙げられる。有機スルホン酸アニオンとしては、例えばベンゼンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、p-トルエンスルホン酸イオン、アルカンスルホン酸イオン等が挙げられる。ルイス酸アニオンとしては、例えばテトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素アニオン等が挙げられる。
 化合物(A1)の具体例としては、例えば下記化学式(A1-1)で表される化合物(以下、「化合物(A1-1)」ともいう)等が挙げられる。化合物(A2)の具体例としては、例えば下記化学式(A2-1)で表される化合物(以下、「化合物(A2-1)」ともいう)等が挙げられる。化合物(A1-1)の極大吸収波長(λmax)は466nm、化合物(A2-1)の極大吸収波長(λmax)は549nmである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 また、青色顔料として、C.I.ピグメントブルー1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78、79などを挙げることができる。これらの中で、C.I.ピグメントブルー15:6、16、79が好ましい。
 -色素(ii)-
 色素(ii)としては、例えば黄色及び緑色染料、黄色及び緑色顔料等の有機色素が挙げられる。黄色及び緑色染料として、具体的にはスクアリリウム染料、トリアリールメタン染料、シアニン染料、フタロシアニン染料等が挙げられる。これらの中で、耐熱性の観点から、トリアリールメタン染料が特に好ましい。
 トリアリールメタン染料としては、例えば下記化学式(A3)で表される化合物(以下、「化合物(A3)」ともいう)等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 上記化学式(A3)中、Z5は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~12のアルキル又はフェニル基である。Tは、置換基を有してもよい炭素数3~10の芳香族基又は複素環基である。Xは、対アニオンである。
 Xで表される対アニオンとしては、例えばハロゲン化物イオン、過塩素酸イオン、水酸化物イオン、有機カルボン酸アニオン、有機スルホン酸アニオン、ルイス酸アニオン、有機金属錯体アニオン、色素由来アニオン、有機スルホニルイミド酸アニオン、有機スルホニルメチド酸アニオン等が挙げられる。
 化合物(A3)の具体例としては、例えば下記化学式(A3-1)で表される化合物(以下、「化合物(A3-1)」ともいう)等が挙げられる。化合物(A3-1)の極大吸収波長(λmax)は604nmである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 黄色及び緑色顔料について、黄色顔料としては、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、219、220、221又は231等が挙げられる。これらの中で、C.I.ピグメントイエロー129、138、139、150、185、231が好ましい。緑色顔料としては、例えばC.I.ピグメントグリーン7、36、58、59、62、63等が挙げられ、C.I.ピグメントグリーン7、36、58、59が好ましい。
 -色素(iii)-
 色素(iii)としては、赤色染料、赤色顔料等の有機色素が挙げられる。色素(iii)は、例えば、フタロシアニン系色素、シアニン系色素、ピロロピロール系色素、ナフタロシアニン系色素、ジイモニウム系色素、アゾ系色素、およびスクアリリウム系色素からなる群より選択される少なくとも1種の色素を含有する。色素(iii)として、より具体的にはスクアリリウム染料、フタロシアニン染料等が挙げられる。
 スクアリリウム染料としては、例えば下記化学式(A4)で表される化合物(以下、「化合物(A4)」ともいう)等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 上記化学式(A4)中、Xは、それぞれ独立して、1以上の水素原子が炭素数1~12のアルキル基若しくはアルコキシル基で置換されてもよいメチレン基又は炭素数2~12のアルキレン基である。Z6、Z7及びZ8は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~12のアルキル基又はフェニル基である。Z9は、炭素数1~12のアルキル基又は炭素数1~12のフッ素化アルキル基である。
 化合物(A4)の具体例としては、例えば下記化学式(A4-1)で表される化合物(以下、「化合物(A4-1)」ともいう)等が挙げられる。化合物(A4-1)の極大吸収波長(λmax)は712nmである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 フタロシアニン染料としては、例えば下記化学式(A5)で表される化合物(以下、「化合物(A5)」ともいう)等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 上記化学式(A5)中、Z10は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~12のアルキル基又はフェニル基である。Mは、金属原子又は金属酸化物である。
 金属原子としては、例えばZn、Mg、Si、Sn、Rh、Pt、Pd、Mo、Mn、Pb、Cu、Ni、Co、Fe等が挙げられる。金属酸化物としては、例えばVO、TiO等が挙げられる。
 化合物(A5)の具体例としては、例えば下記化学式(A5-1)で表される化合物(以下、「化合物(A5-1)」ともいう)等が挙げられる。化合物(A5-1)の極大吸収波長(λmax)は738nmである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 また、赤色顔料としては、例えばC.I.ピグメントレッド1、2、5、17、31、32、41、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49、49:1、49:2、49:3、52:1、52:2、53:1、54、57:1、58、58:1、58:2、58:3、58:4、60:1、63、63:1、63:2、63:3、64:1、68、81、81:1、122、123、144、149、166、168、170、171、175、176、177、178、179、180、185、187、200、202、206、207、209、214、220、221、224、237、239、242、243、247、254、255、262、264、269、272等が挙げられる。これらの中で、C.I.ピグメントレッド166、177、242、254、264、269が好ましい。
 なお、上記色素(i)~(iii)において、色素(i)と色素(ii)との吸収極大波長の差としては40nm以上200nm以下が好ましい。上記色素(ii)と色素(iii)との吸収極大波長の差としては80nm以上200nm以下が好ましい。色素(i)、色素(ii)及び色素(iii)の吸収極大波長の差を上記範囲とすることで、可視領域を連続的により効果的に遮光でき、赤外線透過膜の近赤外領域の透過率をより向上させることができる。
 (1-1-2 溶媒)
 溶媒としては、色素の他、後述する樹脂、増粘剤や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜選択して使用することができる。
 溶媒としては、例えば、n-プロパノール、1,2,5,6-テトラヒドロベンジルアルコール、ジエチレングリコールエチルエーテル、3-メトキシブタノール、トリアセチン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、シクロペンタノン、γ-ブチロラクトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコール-n-プロピルエーテル、プロピレングリコール-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、1,4-ブタンジオールジアセテート、3-メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、乳酸エチルアセテート、ε-カプロラクトン、1,3-ブチレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコール-n-プロピルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジアセテート、ジプロピレングリコール-n-ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコール-n-ブチルエーテル、シクロヘキサノールアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トルエン、メチルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、キシレン、エチルベンゼン、イソホロン、テレピネオール等を挙げることができる。溶媒は、1種又は2種以上を混合して用いることができる。
 溶媒は、環状構造を有する溶媒を含有することが好ましい。環状構造を有する溶媒を用いることで、特に波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素の溶解性や分散性が向上され、保存安定性がより良好なものとなる。環状構造を有する溶媒は、1種であってもよく、2種以上であってもよい。上記環状構造は、炭素環であってもよく、複素環であってもよい。また、上記環状構造は、多環であってもよく、単環であってもよい。また、上記環状構造は、芳香環であってもよく、脂肪環であってもよい。
 溶媒は、例えば、環状ケトン、環状エーテル、ラクトン(γ-ブチロラクトン、ε-カプロラクトン等)、ラクタム、芳香族炭化水素(トルエン等)より選択される少なくとも一つの溶媒を含有することが好ましい。これらの中でも、環状ケトン、ラクトン及び芳香族炭化水素が好ましく、環状ケトン及びラクトンがより好ましい。このような溶媒であれば、本発明において好ましく用いられるフタロシアニン系色素、シアニン系色素、ピロロピロール系色素、ナフタロシアニン系色素、ジイモニウム系色素、およびスクアリリウム系色素の溶解性や分散性を特に向上させることが可能になる。
 環状ケトンとしては、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオクタノン等を挙げることができる。これらの中でも、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びシクロヘプタノンが好ましく、シクロペンタノン及びシクロヘキサノンがより好ましい。
 環状エーテルとしては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等を挙げることができる。
 ラクトンとしては、γ-ブチロラクトン、ε-カプロラクトン等を挙げることができ、γ-ブチロラクトンが好ましい。
 ラクタムとしては、ペンタノ-4-ラクタム、5-メチル-2-ピロリジノン、ヘキサノ-6-ラクタム、6-ヘキサンラクタム等を挙げることができる。
 溶媒の含有量は特に限定されるものではないが、第2マスキング層130中の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、5~50質量%となる量が好ましく、10~30質量%となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、安定性、塗布性の良好な赤外線透過膜用組成物とすることができる。
 (1-1-3 溶解パラメータについて)
 ここで、溶媒の性質について、溶解パラメータ(以下:SP値と称す)を用いて説明する。SP値とは、R.F.Fedors,Polym.Eng.Sci.,14,147(1974)に記載の以下のFedorsの式(1)によって求められる値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000009
 上記数式(1)において、Evは蒸発エネルギー、Vはモル体積、Δeiは各成分の原子または原子団の蒸発エネルギー、Δviは各成分の原子または原子団のモル体積を示す。
 本実施形態における溶媒は、SP値が8(cal/cm31/2以上12(cal/cm31/2以下の溶媒を含有する。上記SP値の範囲は、好ましくは、9(cal/cm31/2以上11.5(cal/cm31/2以下であり、さらに好ましくは10(cal/cm31/2以上11(cal/cm31/2以下である。例えば、溶媒として環状ケトンを用いた場合、シクロブタノンのSP値は10.8(cal/cm31/2であり、シクロペンタノンのSP値は10.8(cal/cm31/2であり、シクロヘキサノンのSP値は9.9(cal/cm31/2である。上記範囲内のSP値を有する溶媒を含有することにより、本実施形態で用いる複数の色素を長期間析出させることなく保持することができる。その結果、経時保存特性に優れた赤外線透過膜形成用組成物が得られる。
 また、上記範囲内のSP値を有する溶媒の含有量の下限値は、溶媒全体を100質量%としたときに、10質量%以上であることが好ましく、より好ましくは30質量%以上であり、さらに好ましくは50質量%以上である。また、上記範囲内のSP値を有する溶媒の含有量の上限値は、溶媒全体を100質量%としたときに、90質量%以下であることが好ましく、より好ましくは80質量%以下であり、さらに好ましくは60質量%以下である。
 また、本実施形態の溶媒は、色素(iii)のSP値との差の絶対値が2.5(cal/cm31/2以下、好ましくは1.5(cal/cm31/2以下、より好ましくは0.5(cal/cm31/2以下である溶媒を含有することが望ましい。これは、色素(iii)はセンサに感知される波長領域に近い波長領域を遮蔽する役割を果たす一方で、色素(iii)が溶媒に溶解しにくい性質を有する場合があり、センサ感度を向上させる上で特に析出を抑制すべき有機色素であるからである。溶媒が、色素(iii)とのSP値の差の絶対値が2.5(cal/cm31/2以下である溶媒を含有していれば、色素(iii)と、溶媒との親和性が高まる。これにより、色素(iii)を析出させることなく溶媒に溶解することができる。その結果、波長701nm以上800nm以下の領域で優れた遮蔽機能を有しながら、経時保存特性に優れた赤外線透過膜用組成物が得られる。
 また、色素のうち色素(iii)のSP値との差の絶対値が2.5(cal/cm31/2以下である溶媒の含有量の下限値は、溶媒全体を100質量%としたときに、10質量%以上であることが好ましく、より好ましくは30質量%以上であり、さらに好ましくは50質量%以上である。また、上記溶媒の含有量の上限値は、溶媒全体を100質量%としたときに、90質量%以下であることが好ましく、より好ましくは80質量%以下であり、さらに好ましくは60質量%以下である。
 また、本実施形態の赤外透過膜用組成物は、色素(iii)とは異なる波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素(以下、「色素(iv)」または第4色素ともいう)を有してもよい。色素(iv)には、色素(iii)と同様の材料が用いられる。なお、色素(iv)のSP値は、色素(iii)のSP値よりも小さいことが望ましい。例えば、色素(iii)としてスクアリリウム染料、色素(iv)としてフタロシアニン染料が用いられてもよい。
 (1-1-4 樹脂)
 赤外線透過膜用組成物は、さらに樹脂を含有してもよい。樹脂は、透明樹脂を含有する。樹脂の重量平均分子量(Mw)としては、例えば3,000以上500,000以下とすることができる。赤外線透過膜の熱安定性及び耐溶媒性を確保し、また、表示装置等に適用されて100℃以上の加熱製造工程において耐性を示すように、樹脂のガラス転移温度(Tg)の下限値としては、110℃が好ましく、120℃がより好ましい。上記Tgの上限値としては、380℃が好ましく、370℃がより好ましく、360℃がさらに好ましい。
 樹脂としては、例えば、環状ポリオレフィン系樹脂、芳香族ポリエーテル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フルオレンポリカーボネート系樹脂、フルオレンポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド(アラミド)系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリパラフェニレン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂、フッ素化芳香族ポリマー系樹脂、(変性)アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリシロキサン樹脂、アリルエステル系硬化型樹脂、シルセスキオキサン系紫外線硬化樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、1種を単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。樹脂としては、以下に示す樹脂が好ましい。
(環状オレフィン系樹脂)
 環状オレフィン系樹脂としては、下記化学式(X0)で表される単量体及び下記化学式(Y0)で表される単量体の少なくとも一方から得られる樹脂、及びさらにその樹脂を水素添加することで得られる樹脂が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 上記化学式(X0)中、Rx1~Rx4は、それぞれ独立して、下記(i)~(viii)から選ばれる原子又は基である。kx、mx及びpxは、それぞれ独立して、0又は正の整数である。
(i)水素原子
(ii)ハロゲン原子
(iii)トリアルキルシリル基
(iv)酸素原子、硫黄原子、窒素原子又はケイ素原子を含有する置換基を有するか又は非置換の炭素数1~30の炭化水素基
(v)置換又は非置換の炭素数1~30の炭化水素基
(vi)極性基(但し、(iv)を除く)
(vii)Rx1とRx2又はRx3とRx4が、相互に結合して形成されたアルキリデン基を表し、その結合に関与しないRx1~Rx4は、それぞれ独立して、上記(i)~(vi)より選ばれる原子又は基を表す。
(viii)Rx1とRx2又はRx3とRx4が、相互に結合して形成された単環若しくは多環の炭化水素環又は複素環を表し、その結合に関与しないRx1~Rx4は、それぞれ独立して、上記(i)~(vi)より選ばれる原子又は基を表すか、Rx2とRx3とが、相互に結合して形成された単環の炭化水素環又は複素環を表し、その結合に関与しないRx1~Rx4は、それぞれ独立して、上記(i)~(vi)より選ばれる原子又は基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 上記化学式(Y0)中、Ry1及びRy2は、それぞれ独立して、上記(i)~(vi)より選ばれる原子又は基を表すか、下記(ix)を表し、ky及びpyは、それぞれ独立して、0又は正の整数を表す。
(ix)Ry1とRy2とが、相互に結合して形成された単環若しくは多環の脂環式炭化水素、芳香族炭化水素又は複素環を表す。
(芳香族ポリエーテル系樹脂)
 芳香族ポリエーテル系樹脂としては、下記化学式(1)で表される構造単位及び下記化学式(2)で表される構造単位の少なくとも一方を有する樹脂が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 上記化学式(1)中、R1~R4は、それぞれ独立して、炭素数1~12の1価の有機基である。a~dは、それぞれ独立して、0~4の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 上記化学式(2)中、R1~R4及びa~dは、それぞれ独立して、上記化学式(1)のR1~R4及びa~dと同義である。Yは、単結合、-SO2-又は-CO-である。R7及びR8は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基又は炭素数1~12の1価の有機基である。g及びhは、それぞれ独立して、0~4の整数である。mは、0又は1である。但し、mが0の場合、R7はシアノ基ではない。
 芳香族ポリエーテル系樹脂は、下記化学式(3)で表される構造単位及び下記化学式(4)で表される構造単位の少なくとも一方をさらに有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 上記化学式(3)中、R5及びR6は、それぞれ独立して、炭素数1~12の1価の有機基である。Zは、単結合、-O-、-S-、-SO2-、-CO-、-CONH-、-COO-又は炭素数1~12の2価の有機基である。e及びfは、それぞれ独立して、0~4の整数である。nは、0又は1である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 上記化学式(4)中、R7、R8、Y、m、g及びhは、それぞれ独立して、上記化学式(2)のR7、R8、Y、m、g及びhと同義である。R5、R6、Z、n、e及びfは、それぞれ独立して、上記化学式(3)のR5、R6、Z、n、e及びfと同義である。
(ポリイミド系樹脂)
 ポリイミド系樹脂としては、繰り返し単位にイミド結合を含有する高分子化合物であれば特に限定されない。ポリイミド系樹脂は、例えば特開2006-199945、特開2008-163107等に記載されている方法で合成することができる。
(フルオレンポリカーボネート系樹脂)
 フルオレンポリカーボネート系樹脂としては、フルオレン部位を含有するポリカーボネート樹脂であれば特に限定されない。フルオレンポリカーボネート系樹脂は、例えば特開2008-163194等に記載されている方法で合成することができる。
(フルオレンポリエステル系樹脂)
 フルオレンポリエステル系樹脂としては、フルオレン部位を含有するポリエステル樹脂であれば特に限定されない。フルオレンポリエステル系樹脂は、例えば特開2010-285505、特開2011-197450等に記載されている方法で合成することができる。
(フッ素化芳香族ポリマー系樹脂)
 フッ素化芳香族ポリマー系樹脂としては、少なくとも1つのフッ素原子を有する芳香族環と、エーテル結合、ケトン結合、スルホン結合、アミド結合、イミド結合及びエステル結合から選ばれる少なくとも1つの結合を含む繰り返し単位とを有するポリマーであれば特に限定されない。フッ素化芳香族ポリマー系樹脂は、例えば特開2008-181121等に記載されている方法で合成することができる。
((変性)アクリル系樹脂)
 (変性)アクリル系樹脂としては、1種又は2種以上の(メタ)アクリル酸エステルの重合体であるアクリル系樹脂、(メタ)アクリル酸エステルと他の単量体との共重合体である変性アクリル系樹脂などを挙げることができる。変性アクリル系樹脂としては、重合して得られたアクリル樹脂を変性させたものであってもよい。(変性)アクリル系樹脂としては、側鎖に環状エーテル基、ビニル基、(メタ)アクリロイル基等の重合性基を有するものであってもよい。このような(変性)アクリル系樹脂としては、(メタ)アクリル酸グリシジルを単量体として含有する(変性)アクリル系樹脂を挙げることができる。
(エポキシ樹脂)
 エポキシ樹脂としては、例えばフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、テトラフェノール型エポキシ樹脂、フェノール-キシリレン型エポキシ樹脂、ナフトール-キシリレン型エポキシ樹脂、フェノール-ナフトール型エポキシ樹脂、フェノール-ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。
 ポリウレタン樹脂は、繰り返し単位としてウレタン結合を有するものであれば特に限定されず、ジイソシアネート化合物とジオール化合物の反応により生成することができる。ジイソシアネート化合物としては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族または脂肪族環式構造含有ジイソシアネート等を、単独で使用または2種以上を併用して使用することができる。ジオール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレンリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等のグリコール類が挙げられる。
(市販品)
 樹脂の市販品として、環状オレフィン系樹脂の市販品としては、例えばJSR社の「ARTON」、日本ゼオン社の「ゼオノア」、三井化学社の「APEL」、ポリプラスチックス社の「TOPAS」等が挙げられる。ポリエーテルサルホン系樹脂の市販品としては、例えば住友化学社の「スミカエクセルPES」等が挙げられる。ポリイミド系樹脂の市販品としては、例えば三菱ガス化学社の「ネオプリムL」等が挙げられる。ポリカーボネート系樹脂の市販品として、例えば帝人社の「ピュアエース」等が挙げられる。フルオレンポリカーボネート系樹脂の市販品としては、例えば三菱ガス化学社の「ユピゼータEP-5000」等が挙げられる。フルオレンポリエステル系樹脂の市販品としては、例えば大阪ガスケミカル社の「OKP4HT」等が挙げられる。(変性)アクリル系樹脂の市販品としては、例えば日本触媒社の「アクリビュア」、日油社の「マープルーフG-0250SP」等が挙げられる。シルセスキオキサン系UV硬化樹脂の市販品としては、例えば新日鐵化学社の「シルプラス」等が挙げられる。
 樹脂としては、これらの中でも、環状オレフィン系樹脂及び(変性)アクリル系樹脂が好ましい。また、樹脂としては、環状エーテル基、ビニル基、(メタ)アクリロイル基等の重合性基を有する樹脂も好ましく、環状エーテル基を重合性基として有する樹脂であることが特に好ましい。
 前記環状エーテル基としては、オキシラン基、またはオキセタニル基が好ましく挙げられる。このような基であれば、高い重合性を有するため、得られる赤外線透過膜の耐熱性を向上させることができる。なお、環状エーテル基を有する樹脂を用いる場合、同樹脂がさらにカルボキシ基、スルホ基、フェノール性水酸基、フッ素含有アルコール性水酸基又はこれらの組み合わせである酸性基を有することで、環状エーテル基の開環重合が促進され、樹脂の重合性をより向上できるため、好ましい。上記の酸性基の中でも、カルボキシ基、スルホ基、フェノール性水酸基、又はこれらの組み合わせである酸性基を有することがより好ましく、カルボキシ基であることが特に好ましい。
 (1-1-5 増粘剤)
 赤外線透過膜用組成物は、さらに増粘剤を含有してもよい。増粘剤は、赤外線透過膜用組成物の粘性を調整するために用いられる。具体的には、増粘剤は、赤外線透過膜用組成物の粘度が0.1Pa・s以上1000Pa・s以下となるように含有される。上記のような範囲内であれば、赤外線透過膜の膜厚や形状を調整することが容易になる。増粘剤としては、無機フィラーまたは有機フィラーが用いられる。無機フィラーとして、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ベントナイト、硫酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナ、およびセシウム酸化タングステンからなる群より選択される少なくとも一が含まれてもよい。有機フィラーとしては、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等の合成有機物微粒子または、セルロースなどの天然有機微粒子が含まれてもよい。なお、分散性やハンドリング性が良好なため、増粘剤には無機フィラーを用いることが望ましい。増粘剤を用いることにより、スクリーン印刷した際のパターン形状を安定させることができる。
 (1-1-6 重合性化合物)
 また、赤外線透過膜用組成物は、重合性化合物を含有してもよい。重合性化合物としては、光重合性化合物または熱重合性化合物を用いることができ、併用してもよい。重合性化合物として、具体的には、ビニル化合物類や、ウレタン系、ウレタンアクリレート系、アクリレート系、エポキシ系およびエポキシアクリレート系樹脂、イソシアネート系樹脂などが挙げられる。
 (1-1-7 添加剤)
 また、赤外線透過膜形成用組成物は、必要に応じて種々の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、残渣改善剤、触媒等を挙げることができる。
 界面活性剤としては、フッ素界面活性剤、シリコーン界面活性剤等を挙げることができる。当該赤外線透過膜用組成物における全固形分に占める界面活性剤の含有量としては、例えば0.01質量%以上5質量%以下とすることができる。
 密着促進剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
 酸化防止剤としては、2,2-チオビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,9-ビス[2-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサ-スピロ[5.5]ウンデカン、チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等を挙げることができる。当該赤外線透過膜用組成物における全固形分に占める酸化防止剤の含有量は、例えば0.01質量%以上5質量%以下とすることができる。
 紫外線吸収剤としては、2-(3-t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等を挙げることができる。
 凝集防止剤としては、ポリアクリル酸ナトリウム等を挙げることができる。
 触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、コバルト、ゲルマニウム、スズ、鉛、アンチモン、ヒ素、セリウム等の金属、又はその塩、アルコキシド若しくは有機化合物を使用することができる。特に好ましいのは、ナトリウム、チタン、ジルコニウム、スズ等の化合物であり、例えば水素化ナトリウム、チタンテトラブトキシド、チタンテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズオキサイド等が挙げられる。
 (1-2.携帯端末の構成)
 上述した赤外線透過膜用組成物は、赤外線透過膜(後述する第2マスキング層130)として電子デバイス(具体的には、スマートフォンなどの携帯端末)のカバー部材に用いられる。図1は、電子デバイス10の上面図である。電子デバイス10は、赤外線センサ100、カバー部材110、カメラ200、スピーカ部300、筐体400、表示パネル500、マイクロホン部600を含む。表示パネル500にはタッチパネルが採用され、表示パネル500は表示機能に加え入力機能を兼ね備えている。このとき、赤外線センサ100は、電子デバイス10の表示パネル500の近傍に配置される。
 なお、本実施形態では、電子デバイスとしてスマートフォンを例示したが、これに限定されない。電子デバイス10は、タブレット型のパーソナルコンピュータでもよいし、ノート型のパーソナルコンピュータでもよいし、様々な装置に付属される表示装置またはタッチパネルであってもよい。すなわち、電子デバイス10は、カバー部材110の下に光センサが内蔵される電子機器であればよい。
 カバー部材110は、電子デバイス10の表面に配置される。図2にカバー部材110の上面図を示す。図2に示すように、カバー部材110は、透光性の構造体115、第1マスキング層120、開口部125、および第2マスキング層130を含む。各構成の詳細については、後述する。
 図3は、図1に示す表示装置10のA1-A2間の断面図である。
 図3に示すように、A1-A2間において、表示装置10は、赤外線センサ100、カバー部材110、パッケージ基板170および筐体180を含む。なお、図示していないが、赤外線センサの近傍には発光素子(例えば赤外線ランプ)が配置されてもよい。
 赤外線センサ100は、対象物に照射され、反射した赤外線を検知して画像認識(例えば顔認証)を行う機能を有する。なお、赤外線センサ100は、画像認識に限定されず、ガス検知、炎検知、水分検知、温度検知、人体検知機能などを有してもよい。
 赤外線センサ100は、パッケージ基板170と接続される。赤外線センサ100は、パッケージ基板170との間に中継基板が設けられてもよい。
 筐体180は、光を遮光する部材で形成され、赤外線センサ100を収納する。図2において、カバー部材110およびパッケージ基板170は、筐体180の外側に設けられているが、筐体180の内側に設けられてもよい。
 (1-3.カバー部材110の構成)
 カバー部材110は、赤外センサ100上に設けられる。カバー部材110は、所定の波長領域の光を吸収する機能および所定の波長領域の光を透過する機能を同時に有する。以下に、カバー部材110の構成について詳細に説明する。
 透光性の構造体115は、電子デバイス10の外表面に配置される。透光性の構造体115には、透光性を有する部材が用いられる。例えば、透光性の構造体115には、イオン交換によって得られる強化ガラスが用いられる。強化ガラスは表示画面を保護する目的で、スマートフォンのカバーガラスとして用いることができる。
 第1マスキング層120は、400nm以上700nm以下の波長領域において、透過率の平均値が10%以下である。つまり、第1マスキング層120は可視光領域の光を遮る機能を有する。第1マスキング層120は、黒色材料が用いられる。例えば、第1マスキング層120には、カーボンブラックを含む有機樹脂材料が用いられる。第1マスキング層120の膜厚は、5μm以上50μm以下の範囲で適宜設定されればよい。
 また、第1マスキング層120には、チタンブラック顔料、ビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、ペリレン系顔料などの顔料が用いられてもよいし、アゾ系染料が用いられてもよい。また、第1マスキング層120は、これらの材料より選択される1種以上を含んでもよい。
 開口部125は、第1マスキング層120に設けられる。開口部125のうち透光性の構造体115側の径R125は、視認可能な大きさを有する。開口部125のうち透光性の構造体115側の径R125は、0.5mm以上5mm以下、より好ましくは1mm以上2mm以下であることが望ましい。例えば、透光性の構造体115側の径R125は、1mmである。
 第2マスキング層130は、赤外線センサ100に重畳して配置される。この例では、第2マスキング層130の膜厚は、第1マスキング層120と同等の膜厚を有している。なお、第2マスキング層130は、第1マスキング層120の膜厚よりも薄い部分を有してもよいし、または、第1マスキング層120の上面にも一部重なって配置されてもよい。第2マスキング層130には、上述した赤外線透過膜用組成物が用いられる。
 (1-4.カバー部材の製造方法)
 次に、図2および図3に示したカバー部材110の製造方法を図4乃至図6を用いて説明する。
 まず、図4に示すように透光性の構造体115を準備する。透光性の構造体115には、イオン交換によって得られる強化ガラスが用いられる。なお、透光性の構造体115は、イオン交換によって得られる強化ガラスに限定されず、他のガラス材料が用いられてもよい。例えば、透光性の構造体115として、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、クラウンガラス、無アルカリガラス、石英ガラスが用いられてもよい。
 また、透光性の構造体115には、樹脂材料が用いられてもよい。例えば、透光性の構造体としてポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等が用いられてもよい。
 また、透光性の構造体115には、結晶材料が用いられてもよい。例えば、水晶、ニオブ酸リチウム、サファイヤ等の複屈折性結晶が挙げられる。
 次に、図5に示すように透光性の構造体115上に第1マスキング層120を形成する。第1マスキング層120には、カーボンブラックなどの黒色材料を含む有機樹脂材料が用いられる。また、第1マスキング層120は、当該膜厚が5μm以上50μm以下となるように形成される。そのため、第1マスキング層120の形成には厚膜形成が可能なスクリーン印刷法を用いることが望ましい。これにより、400nm以上700nm以下の波長領域において、透過率の平均値が10%以下となる。
 第1マスキング層120は、形成された後、紫外線(UV)照射処理または熱処理により適宜硬化してもよい。
 次に、開口部125を形成する。このとき、開口部125の径が0.5mm以上5mm以下となるように、開口部125が形成される。開口部125は、第1マスキング層120がスクリーン印刷法により形成される場合には同時に形成される。また、開口部125は、フォトリソグラフィ法、エッチング法などを用いて形成されてもよい。
 なお、開口部125が設けられる第1マスキング層120の端部は、テーパー形状を有することが望ましい。テーパー形状を有することにより、第2マスキング層を形成するときに、隙間が生じることを防止することができる。
 次に、図6に示すように開口部125に第2マスキング層130を形成する。第2マスキング層130には、上述した赤外線透過膜用組成物が用いられる。第2マスキング層130の膜厚は、第1マスキング層120の膜厚と同等程度であることが望ましい。この場合、第2マスキング層130は厚膜となる場合がある。そのため、第2マスキング層130は、スクリーン印刷法により形成されることが望ましい。スクリーン印刷法用により形成することにより、高い生産性が得られる。
 なお、上述した赤外線透過膜用組成物は、高い保存安定性を有する。これにより、第2マスキング層130(赤外線透過膜)を形成するときに、第2マスキング層130中の色素が析出してしまうことが抑制される。したがって、第2マスキング層130は、可視光を十分に吸収するとともに良好な赤外線透過性を有することができる。
 また、本実施形態の場合、開口部125に第2マスキング層130を形成することができる。つまり、蒸着法を用いた場合のように、第2マスキング層130が第1マスキング層120に重なることによりカバー部材110の全体の厚みが増してしまうということが防止される。つまり、カバー部材の低背化が可能となる。
 また、第2マスキング層130を、紫外線(UV)照射処理または熱処理により適宜硬化させることが望ましい。これにより、第2マスキング層130の形状をさらに安定させることができる。以上により、カバー部材110が製造される。
<第2実施形態>
 (2-1.光電変換素子101の構成)
 本実施形態では、赤外線を介した顔認証デバイス(顔認証センサ)に用いる光電変換素子について説明する。図7は、電子デバイス10-1のA1-A2間の断面図である。電子デバイス10-1は、カバー部材110、光電変換素子101、パッケージ基板170および筐体180を含む。
 図7に示すように、光電変換素子101は、レンズ140などの光学素子およびトランジスタを含むチップ化された半導体素子160を含む。
 レンズ140は、光を集束させる機能を有する。レンズ140は、微小のレンズが格子状に多数配列されている。したがって、レンズ140は、マイクロレンズアレイと呼ばれる。
 半導体素子160は、中央演算処理装置(CPU:Central Processing Unit)としての機能、または記憶装置としての機能、光信号を受信する機能、および受光した光信号を電気信号に変換する機能などを有する。上記において、半導体素子160は、光電変換素子を含むということができる。半導体素子160には、受光部150がアレイ状に配置される。また、半導体素子160と、パッケージ基板170とは、錫、銀などを含むバンプ電極などを用いて接続される。また、半導体素子160と、パッケージ基板170との間に中継基板が設けられてもよい。
 第2マスキング層130は、光電変換素子101に重畳して配置される。
 図7に示したカバー部材110および光電変換素子101を用いることにより、発光素子(例えば赤外線ランプ、図示なし)から照射された赤外線が人の顔で反射され、透光性の構造体115および第2マスキング層130を透過する。このとき、可視光を含む環境光は遮光される。透過した赤外線は、レンズ140を介して受光部150にて受光される。受光された光は、半導体素子160にて光電変換され、画像が認識される。この画像に基づいて、顔認証が行われる。本実施形態の場合、開口部125に第2マスキング層130が形成される。つまり、蒸着法を用いた場合のように、第2マスキング層130が第1マスキング層120に重なることによりカバー部材110の全体の厚みが増してしまうということが防止される。つまり、カバー部材の低背化、さらには電子デバイスの小型化が可能となる。
 なお、本実施形態、携帯端末に限定されず、赤外線センサを有する様々な電子装置に適用されてもよい。
 以下、実施例に基づいて本発明の一実施形態をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。なお、記載中の「部」は、特に断りのない限り「質量部」を意味する。また、各物性値の測定方法は以下のとおりである。
 (3-1.赤外線透過膜の各条件)
 本実施例において、(A)色素として、以下の化合物からなる色素を用いた。色素(i)には、化合物A1-1、化合物A2-1からなる色素を用いた。色素(ii)には、化合物A3-1からなる色素を用いた。色素(iii)には、化合物A4-1からなる色素を用いた。また、一部の条件において、色素(iv)には化合物A5-1からなる色素を用いた。
 本実施例の(B)溶媒には、SP値が10.8である(B-1)シクロペンタノン、または、SP値が7.9である(B-2)ジプロピレングリコールジメチルエーテルを用いた。
 本実施例の(C)樹脂には、(C-1)ベンジルメタクリレート/スチレン/N-フェニルマレイミド/2-ヒドロキシエチルメタクリレート/2-エチルヘキシルメタクリレート/メタクリル酸=14/10/12/15/29/20(質量比)の共重合体、(C-2)スチレン/メチルメタアクリレート/ブチルアクリレート/2-ヒドロキシエチルメタクリレート/メタクリル酸、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート/t-ブチルパーオキシベンゾエート=150/150/236/58/6/22/3(質量比)の共重合体、(C-3)メタクリル酸グリシジル/メタクリル酸ベンジル/スチレン=15/15/70(質量比)の共重合体、(C-4)メタクリル酸/メタクリル酸グリシジル/スチレン=10/50/40(質量比)の共重合体、(C-5)メタクリル酸/メタクリル酸グリシジル/メタクリル酸トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-8-イル及びスチレン=10/50/40の共重合体を用いた。
 また、本実施例の(D)増粘剤には、(D-1)シリカ(日本アエロジル株式会社製、商品名:RX50)、または(D-2)炭酸カルシウム(IMERYS社製、商品名:カービタル95)を用いた。
 また、本実施例の(E)重合性化合物には、(E-1)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬社製、商品名:KAYARAD DPHA、または(E-2)ヘキサメチレンジイソシアネート系ブロック体(旭化成社製、商品名:TPA-B80E)を用いた。
 (3-2.条件1における400~700nm透過評価)
 400~700nm透過評価用として、赤外線透過膜用組成物を平滑なガラス板上に塗布し、23℃で8時間乾燥した後、塗膜をさらに減圧下50℃で3時間乾燥して、厚さ10μmの赤外線透過膜を得た。なお、乾燥後加熱硬化の前に、露光機(キヤノン社の「MPA-600FA」:超高圧水銀ランプを使用)を用い、マスクを介さず塗膜の全面露光を行い、硬化性膜とした。
 次に、得られた膜の可視領域(400~700nm)の平均透過率について測定した。可視領域の平均透過率とは、400nmから700nmの範囲で2nmおき各点での透過率を測定し、その透過率の平均値を求めた値である。400~700nmの平均透過率が20%以上の場合は赤外線透過として使用した際のセンサ感度が低下する。そのため、上記平均透過率について、以下の基準で評価した。
 A:1%未満
 B:1%以上10%未満
 C:10%以上~20%未満
 D:20%以上
 (3-3.条件1における701~800nm透過評価)
 上述した評価サンプルを用いて、近赤外領域(701~800nm)の平均透過率を算出した。可視領域の平均透過率とは、701nmから800nmの範囲で2nmおき各点の透過率を測定し、それらの透過率の平均値を求めた値である。平均透過率701~800nmの平均透過率が60%以上の場合は赤外線透過として使用した際のセンサ感度が低下する。そのため、上記平均透過率について、以下の基準で評価した。
 A:20%未満
 B:20%以上30%未満
 C:30%以上~60%未満
 D:60%以上
 (3-4.条件2における400~700nm透過評価)
 400~700nm透過評価用として、赤外線透過膜用組成物を平滑なガラス板上に塗布し、100℃で5分間乾燥した後、塗膜をさらに減圧下150℃で1時間加熱硬化させることで、厚さ10μmの赤外線透過膜を得た。
 次に、得られた膜の可視領域(400~700nm)の平均透過率について測定した。可視領域の平均透過率とは、400nmから700nmの範囲で2nmおき各点での透過率を測定し、その透過率の平均値を求めた値である。400~700nmの平均透過率が20%以上の場合は赤外線透過として使用した際のセンサ感度が低下する。そのため、上記平均透過率について、以下の基準で評価した。
 A:1%未満
 B:1%以上10%未満
 C:10%以上~20%未満
 D:20%以上
 (3-5.条件2における701~800nm透過評価)
 上述した評価サンプルを用いて、近赤外領域(701~800nm)の平均透過率を算出した。可視領域の平均透過率とは、701nmから800nmの範囲で2nmおき各点の透過率を測定し、それらの透過率の平均値を求めた値である。平均透過率701~800nmの平均透過率が60%以上の場合は赤外線透過として使用した際のセンサ感度が低下する。そのため、上記平均透過率について、以下の基準で評価した。
 A:20%未満
 B:20%以上30%未満
 C:30%以上~60%未満
 D:60%以上
 (3-6.条件1における耐熱性評価)
 上述した評価サンプルを用いて、400~700nmの平均透過率(加熱前平均透過率)を測定した後、ホットプレートで180℃、30分間加熱し、再度400~700nmの平均透過率(加熱後平均透過率)を測定した。そして、加熱前平均透過率と加熱後平均透過率の差の絶対値(耐熱性)について、以下の基準で評価した。
 A:3%未満
 B:3%以上5%未満
 C:5%以上10%未満
 D:10%以上20%未満
 (3-7.条件2における耐熱性評価)
 赤外線透過膜用組成物を平滑なガラス板上に塗布し、100℃で5分間乾燥した後、塗膜をさらに減圧下150℃で1時間加熱硬化させることで、厚さ10μmの赤外線透過膜を得た。そして、加熱前平均透過率と加熱後平均透過率の差の絶対値(耐熱性)について、以下の基準で評価した。
 A:3%未満
 B:3%以上5%未満
 C:5%以上10%未満
 D:10%以上20%未満
 (3-8.経時析出評価)
 溶媒を含有する赤外線透過膜用組成物を、密閉した瓶中に25℃、1気圧の状況下に放置し、有機色素の析出状況以下の基準で評価した。
 A:3か月以上の間、色素の析出が確認されなかった。
 B:1か月以上3か月未満の間、色素の析出が確認されなかった。
 C:2週間以上1か月未満の間、色素の析出が確認されなかった。
 D:2週間未満で、色素の析出が確認された。
 (3-9.印刷評価)
 硬化後膜厚が10μmとなるようにスクリーン版のメッシュ線径、スクリーン版の厚みを調整し、赤外線透過膜用組成物を平滑なガラス板上にスクリーン印刷を行った。印刷パターン形状を、以下の基準で評価した。
 A:エッジ部が矩形かつムラが確認されなかった
 B:エッジ部の乱れやムラが一部に確認された
 C:エッジ部の乱れやムラが各所に確認された
 D:エッジ部乱れやムラが全面的に確認された
 (3-10.評価結果)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
 
 表1の結果から分かるように、(A)色素(i)、色素(ii)、および色素(iii)をすべて含有する実施例1~15の各条件において、(A)色素(i)、色素(ii)、および色素(iii)のいずれかを有しない比較例1~3に比べて400~700nm透過評価、701~800nm透過評価のいずれにおいても良好な結果が得られた。また、(A)色素(iii)のSP値と(B)溶媒のSP値の差の絶対値が0.1(cal/cm31/2となる実施例1~15の各条件において、経時析出評価でC以上の良好な結果が得られた。
 また、各実施例の赤外線透過膜用組成物から形成される赤外線透過膜は、400~700nm透過評価、701~800nm透過評価、かつ経時析出評価のすべてにおいて良好な結果が得られた。つまり、本発明の一実施形態を用いることにより、保存安定性の高い赤外線透過膜用組成物が得られるとともに、可視光に対して高い遮蔽機能を有する赤外線透過膜を形成することができる。
 また、(B)溶媒のうち、(B-1)溶媒を多く含有する条件で、経時析出評価において良好な結果が得られた。特に(B)溶媒の全量に対して、(B-1)溶媒の割合が20質量%以上の条件である実施例1~15では、(B-1)溶媒を有しない比較例4,5に比べて経時析出評価において良好な結果が得られた。さらに、(B-1)溶媒の割合が90質量%以下の条件では、良好な耐熱特性が得られたほか、良好な塗布性能も得られた。
 また、(C)樹脂を含有する殆どの条件において、耐熱性評価において良好な結果が得られた。特に、(C-4)または(C-5)樹脂を用いることで、耐熱性評価以外の各評価でも良好な結果が得られた。
 また、(D)増粘剤を含有するいずれの条件においても、印刷性能評価において良好な結果が得られた。つまり、本発明の一実施形態を用いることにより、スクリーン印刷した際の赤外線透過膜のパターン形状を安定させることができる。
10・・・電子デバイス、100・・・赤外線センサ、101・・・光電変換素子、110・・・カバー部材、115・・・透光性の構造体、120・・・マスキング層、125・・・開口部、130・・・マスキング層、140・・・レンズ、150・・・受光部、160・・・半導体素子、170・・・パッケージ基板、180・・・筐体、200・・・カメラ、300・・・スピーカ部、350・・・通常、400・・・筐体、500・・・表示パネル、600・・・マイクロホン部

Claims (14)

  1.  波長400nm以上580nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、
     波長581nm以上700nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、
     波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、
     溶媒と、を含有し、
     前記溶媒は、溶解パラメータが、8(cal/cm31/2以上12(cal/cm31/2以下である溶媒を含有する、赤外線透過膜用組成物。
  2.  波長400nm以上580nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、
     波長581nm以上700nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、
     波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素と、
     溶媒と、を含有し、
     前記溶媒は、波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素との溶解パラメータの差の絶対値が2.5(cal/cm31/2以下である溶媒を含有する、赤外線透過膜用組成物。
  3.  さらに透明樹脂を含有する、請求項1または2に記載の赤外線透過膜用組成物。
  4.  前記透明樹脂は、環状エーテル基を有する、請求項3に記載の赤外線透過膜用組成物。
  5.  前記透明樹脂は、さらに酸性基を有する、請求項4に記載の赤外線透過膜用組成物。
  6.  前記溶媒は、環状構造を有する溶媒を含有する、請求項1または2に記載の赤外線透過膜用組成物。
  7.  前記環状構造を有する溶媒は、溶媒全体を100質量%としたときに、10質量%以上含有する、請求項6に記載の赤外線透過膜用組成物。
  8.  前記溶媒は、環状ケトン、環状エーテル、ラクトン、ラクタム、および芳香族炭化水素より選択される少なくとも一つの溶媒を含有する、請求項6に記載の赤外線透過膜用組成物。
  9.  前記環状構造を有する溶媒は、溶媒全体を100質量%としたときに、10質量%以上含有する、請求項8に記載の赤外線透過膜用組成物。
  10.  さらに増粘剤を含有する、請求項1または2に記載の赤外線透過膜用組成物。
  11.  前記増粘剤が、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ベントナイト、硫酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナ、およびセシウム酸化タングステンより選択される少なくとも一つを含有する、請求項10に記載の赤外線透過膜用組成物。
  12.  前記波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素が、フタロシアニン系色素、シアニン系色素、ピロロピロール系色素、ナフタロシアニン系色素、ジイモニウム系色素、アゾ系色素、およびスクアリリウム系色素より選択される少なくとも1種の色素を含有する、請求項1または2に記載の赤外線透過膜用組成物。
  13.  さらに、前記波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素とは異なる第2の波長700nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素を含有し、
     前記第2の波長700nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素の溶解パラメータは、前記波長700nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素の溶解パラメータよりも小さい、請求項1または2に記載の赤外線透過膜用組成物。
  14.  透光性の構造体上に、
     400nm以上700nm以下の波長領域において、透過率の平均値が10%以下である第1マスキング層を形成し、
     前記第1マスキング層に開口部を形成し、
     前記開口部に、波長400nm以上580nm以下の領域に吸収極大を有する色素、波長581nm以上700nm以下の領域に吸収極大を有する色素、波長701nm以上800nm以下の領域に吸収極大を有する色素、および溶解パラメータが8(cal/cm31/2以上12(cal/cm31/2以下である溶媒を含有する組成物を用いて第2マスキング層を形成する、カバー部材の製造方法。
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