WO2019146268A1 - 記憶素子および記憶装置 - Google Patents
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Definitions
- the present disclosure relates to a memory element having a chalcogenide layer between electrodes and a memory device provided with the same.
- Patent Document 1 discloses a cross point type memory device (memory cell array) in which memory cells are arranged at intersections (cross points) between interconnects.
- the memory cell has a configuration in which a memory element and a switch element for cell selection are stacked, for example, via an intermediate electrode.
- the memory element is provided between a first electrode, a second electrode disposed to face the first electrode, and a first electrode and a second electrode, and further includes tellurium (Te) and selenium.
- a storage layer comprising at least one chalcogen element selected from (Se) and sulfur (S), a transition metal, and oxygen, wherein the storage layer has non-linear resistance and an applied voltage When the threshold voltage is equal to or higher than a predetermined threshold voltage, a low resistance state is obtained, and when the applied voltage is lower than the predetermined threshold voltage, a high resistance state is obtained, thereby providing rectification.
- a storage device includes: one or more first wires extending in one direction; one or more second wires extending in the other direction and intersecting the first wires; A storage element according to an embodiment of the present disclosure, which is disposed at an intersection of a first wiring and a second wiring.
- a storage layer containing a chalcogen element, a transition metal, and oxygen is provided. This makes it possible to realize a memory element having a selection element function.
- the storage layer is formed of at least one chalcogen element selected from tellurium (Te), selenium (Se), and sulfur (S), and a transition metal Since the memory cell is formed using oxygen and oxygen, a selective element function is added to the memory layer. Accordingly, microfabrication is facilitated as compared with a general cross-point type storage device, and therefore, a large capacity can be realized.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a configuration of a memory element according to an embodiment of the present disclosure. It is a figure showing an example of a schematic structure of a memory cell array concerning one embodiment of this indication. It is a figure showing an example of a schematic structure of a general memory cell array.
- FIG. 4 is a schematic cross sectional view showing a configuration of a memory cell in the memory cell array shown in FIG. 3.
- FIG. 6 is a schematic view for explaining an aspect ratio in the memory cell array shown in FIG. 3; It is a figure showing the write current dependence of the switch operation at the time of the large current writing of the memory element shown in FIG.
- FIG. 3 is a schematic view for explaining an aspect ratio in the memory cell array shown in FIG.
- FIG. 2 It is a figure showing an example of a schematic structure of a memory cell array in a modification of this indication. It is a figure showing the other example of the schematic structure of the memory cell array in the modification of this indication. It is a figure showing the other example of the schematic structure of the memory cell array in the modification of this indication. It is a figure showing the other example of the schematic structure of the memory cell array in the modification of this indication. It is a figure showing the other example of the schematic structure of the memory cell array in the modification of this indication.
- FIG. 10 is a diagram showing an IV characteristic.
- FIG. 1 illustrates an example of a cross-sectional configuration of a memory element (memory element 10) according to an embodiment of the present disclosure.
- the memory element 10 is for selectively operating any of a plurality of memory cells arranged in the memory cell array 1 having a so-called cross point array structure shown in FIG. 2, for example.
- the memory element 10 has a lower electrode 11 (first electrode), a storage layer 12 and an upper electrode 13 (second electrode) in this order.
- the memory layer 12 uses at least one kind of chalcogen element selected from tellurium (Te), selenium (Se) and sulfur (S), a transition metal, and oxygen (O). Have a formed configuration.
- the lower electrode 11 is a wiring material used in a semiconductor process, for example, tungsten (W), tungsten nitride (WN), titanium nitride (TiN), copper (Cu), aluminum (Al), molybdenum (Mo), tantalum (Ta) And tantalum nitride (TaN) and silicide.
- the lower electrode 11 is made of a material that may cause ion conduction due to an electric field such as Cu
- the surface of the lower electrode 11 made of Cu or the like may be W, WN, titanium nitride (TiN), TaN or the like. You may make it coat
- the storage layer 12 switches its resistance state to a low resistance state by applying a voltage equal to or higher than a predetermined voltage between the lower electrode 11 and the upper electrode 13, and the low resistance state is recorded. Also, by applying a predetermined voltage in the reverse direction, the low resistance state is switched to the high resistance state, and the high resistance state is recorded.
- the predetermined voltage is a voltage at which a predetermined write resistance can be obtained, and the storage layer 12 changes the resistance value to be written by changing the magnitude of the applied voltage or current.
- the storage layer 12 of the present embodiment has non-linear resistance and changes to a low resistance state by raising the applied voltage to a predetermined threshold voltage (switching threshold voltage) or more, and the applied voltage is the above threshold voltage.
- the voltage changes to a high resistance state by lowering to a voltage lower than (the switching threshold voltage), and has a rectifying property. That is, the memory element 10 of the present embodiment has a selection element function.
- the memory layer 12 of the present embodiment contains an element of Group 16 of the periodic table, specifically, at least one chalcogen element selected from tellurium (Te), selenium (Se) and sulfur (S). There is.
- Te tellurium
- Se selenium
- S sulfur
- the memory layer 12 contains a transition metal element in addition to the above chalcogen element.
- elements of group 4 of the periodic table titanium (Ti), zirconium (Zr), hafnium (Hf)), elements of group 5 (vanadium (V), niobium (Nb), tantalum (Ta)) and It contains at least one element of group 6 elements (chromium (Cr), molybdenum (Mo), tungsten (W)).
- the storage layer 12 contains oxygen (O).
- the content of oxygen (O) contained in the memory layer 12 is preferably, for example, 55 atomic% or more. At least a part of oxygen (O) in the storage layer 12 is combined with the chalcogen element and the transition metal to form an oxide.
- the memory layer 12 may contain, for example, boron (B), aluminum (Al), gallium (Ga), silicon (Si) and germanium (Ge) in addition to the above elements. Furthermore, the storage layer 12 may contain other elements as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
- the thickness (hereinafter simply referred to as thickness) of the storage layer 12 in the stacking direction is preferably, for example, 1 nm or more and 50 nm or less, and more preferably 1 nm or more and 20 nm or less.
- the upper electrode 13 may be a known semiconductor wiring material similarly to the lower electrode 11. However, a stable material which does not react with the storage layer 12 even after the post annealing is preferable.
- the memory element 10 has a memory function and a selection element function. As an example, the characteristic will be described using FIG. 7 described later.
- a voltage higher than a predetermined voltage switching threshold voltage (V1)) is applied to change to the low resistance state (LRS1) and writing is performed.
- V1 switching threshold voltage
- the memory element 10 has a non-linear resistance, so that it returns to the high resistance state (LRS2) although the writing is performed, for example, at a voltage V / 2 bias which is half the write voltage.
- V1 switching threshold voltage
- the read voltage V2 when the read voltage V2 is applied in the high resistance state which is not written or erase operation is performed, it becomes the resistance of HRS1 and the high resistance state and the low resistance state are read by the difference of the current when the read voltage V2 is applied. be able to.
- FIG. 2 is a perspective view of an example of the configuration of the memory cell array 1.
- Memory cell array 1 corresponds to one specific example of the “storage device” of the present disclosure.
- the memory cell array 1 has a so-called cross point array structure. For example, as shown in FIG. 2, one memory cell is provided at each position (cross point) where each word line WL and each bit line BL face each other. It has a cell. That is, the memory cell array 1 includes a plurality of word lines WL, a plurality of bit lines BL, and a plurality of memory cells arranged one by one for each cross point.
- the memory cell is constituted by the memory element 10 described above, and a plurality of memory elements 10 are arranged in a plane (two-dimensional, XY plane direction).
- Each word line WL extends in the same direction as each other.
- the bit lines BL extend in a direction different from the extending direction of the word lines WL (for example, in a direction orthogonal to the extending direction of the word lines WL) and in a direction common to each other.
- the plurality of word lines WL may be arranged in one or more layers, and may be divided into a plurality of layers, for example, as shown in FIG.
- the plurality of bit lines BL are arranged in one or more layers, and may be divided into a plurality of layers, for example, as shown in FIG.
- the memory cell array 1 includes a plurality of memory elements 10 two-dimensionally arranged on a substrate.
- the substrate has, for example, a wiring group electrically connected to each word line WL and each bit line BL, a circuit for connecting the wiring group to an external circuit, and the like.
- Each word line WL and each bit line BL may double as the lower electrode 11 and the upper electrode 13 described above, or may be provided separately from the lower electrode 11 and the upper electrode 13. In that case, for example, the lower electrode 11 is electrically connected to the word line WL, and the upper electrode 13 is electrically connected to the bit line BL.
- a general cross point type memory (memory cell array 100) is, for example, a so-called cross point array in which memory cells (memory cells 110) are arranged at cross points between intersecting wires as shown in FIG. It has a structure. As shown in FIGS. 4 and 5, the memory cell 110 has a configuration in which the selection element 113 is stacked together with the memory element 111, for example, via the intermediate electrode 112. In the cross point array, since the area per unit cell can realize 2F 2 with F as the minimum line width, the cell area can be reduced. Furthermore, the cross point array can realize a large capacity by laminating a plurality of layers in the upper direction (for example, the Z axis direction), for example.
- the thickness of a memory element is about 10 nm to 30 nm.
- the thickness of the selection element is at least 20 nm or more, and the Si diode has a thickness of several hundred nm or more.
- an intermediate electrode having a thickness of at least about 20 nm is provided between the memory layer and the selection element layer for the purpose of preventing mutual diffusion of the respective layers. Therefore, the thickness of the memory cell in a general cross point array is, for example, 50 nm to 100 nm.
- the minimum line width is, for example, 20 nm, as shown in FIG. 5, for example, the aspect ratio of the planar dimension (w) of the total thickness of the memory cell 110 to the height (h1) is 2.5 to 5. .
- the minimum line width is 15 nm, the aspect ratio is increased to 3.3 to 6.7, and the processing of the memory cell becomes difficult.
- a current of several tens to several hundreds of ⁇ A is used as the rewrite current, and the thickness of bit lines and word lines (h2) to prevent disconnection of the wiring.
- the W electrode needs to have a thickness of, for example, about 40 nm. Therefore, when the thickness (h1) of the memory cell 110 and the thickness (h2) of the electrode layer (for example, bit line) are summed (h), the aspect ratio (h / w) at the time of processing is further increased.
- the width is 20 nm
- the aspect ratio is 4.5 to 7
- the processing aspect ratio is increased.
- the need to increase the size of the transistors in the peripheral driver circuit increases the area of the driver circuit, and the array efficiency, which is a ratio of the memory cell array to the memory chip, decreases. Become.
- the storage layer 12 includes at least one chalcogen element selected from tellurium (Te), selenium (Se), and sulfur (S), a transition metal, and oxygen. It was made to use.
- FIGS. 9 to 11 show the write current dependency of the switch operation of the memory element 111 shown in FIGS.
- FIG. 9 shows the write current dependency of the switch operation at the time of large current writing.
- FIG. 10 shows the write current dependency of the switch operation in the middle current write.
- FIG. 11 shows the write current dependency of the switch operation at the time of small current writing.
- the write current is controlled by current limitation by control of a gate voltage of a transistor or the like. Therefore, in the example of FIG. 10 in which writing is performed with a medium current, when the voltage is swept up to the write voltage, the voltage is rapidly increased at the write voltage threshold (V). When the transistor controls the current flowing at the time of writing and then the voltage is returned to 0 V, the current decreases by drawing a less non-linear IV curve. Therefore, the selection ratio S2, which is the ratio of the current between the write voltage (V) required for the cross point memory and the half selection voltage (2 / V), becomes smaller as shown in FIG.
- control can be performed by the voltage to which the write current is applied.
- the selection ratio S1 which is the ratio of the current between the write voltage (V) necessary for the cross point memory and the half selection voltage (2 / V) can be made large.
- the memory element 10 according to the present embodiment has high non-linearity, it is possible to suppress the leakage current at the half selection and non-selection low.
- the cross point array can be operated without separately using the memory element and the selection element.
- the memory cell can be configured only by the memory element 10.
- FIG. 12 schematically shows a cross sectional configuration of a part of the memory cell array 1.
- the thickness of the memory cell to be processed can be reduced.
- current operation of 1 ⁇ A or less can be performed on the memory cell, so that current flowing to the bit line BL and the word line WL can be suppressed to a low level. Therefore, the thickness of bit line BL and word line WL can be reduced. Therefore, the aspect ratio (h / w) of the memory cell 110 in the memory cell array 100 can be made smaller, thereby facilitating processing of the memory cell and micromachining.
- the transistor of the driver circuit can be reduced. Therefore, the area ratio of the memory cell array occupied in the chip can be increased, and the array efficiency can be improved.
- the memory element 10 in the above embodiment can also constitute a memory cell array having a three-dimensional structure.
- FIGS. 13 to 16 are perspective views of an example of configurations of memory cell arrays 2 to 5 having a three-dimensional structure according to a modification of the present disclosure.
- each word line WL extends in a common direction.
- the bit lines BL extend in a direction different from the extending direction of the word lines WL (for example, in a direction orthogonal to the extending direction of the word lines WL) and in a direction common to each other.
- the plurality of word lines WL and the plurality of bit lines BL are respectively arranged in a plurality of layers.
- the first layer in which the plurality of word lines WL are arranged and the first layer in which the plurality of word lines WL are arranged are adjacent to each other.
- a plurality of bit lines BL are arranged in a layer between the second layer and the second layer.
- the third layer in which the plurality of bit lines BL are arranged and the third layer in which the plurality of bit lines BL are arranged are adjacent to each other.
- a plurality of word lines WL are arranged in the layer between the fourth layer.
- the plurality of word lines WL and the plurality of bit lines BL are memory cell arrays Are alternately arranged in the stacking direction of.
- the memory cell array of this modification has a vertical cross-point structure in which one of the word line WL or bit line BL is provided parallel to the Z-axis direction and the other is provided parallel to the XY plane direction.
- a plurality of word lines WL extend in the X axis direction
- a plurality of bit lines BL extend in the Z axis direction
- memory elements 10 are arranged at respective cross points. It is also good.
- FIG. 14 even if memory elements 10 are arranged on both sides of the cross points of the plurality of word lines WL and the plurality of bit lines BL extending in the X-axis direction and the Z-axis direction, respectively. Good.
- FIG. 13 shows a vertical cross-point structure in which one of the word line WL or bit line BL is provided parallel to the Z-axis direction and the other is provided parallel to the XY plane direction.
- the plurality of word lines WL and the plurality of bit lines BL do not necessarily extend in one direction.
- the plurality of bit lines BL extend in the Z-axis direction
- the plurality of word lines WL bend in the Y-axis direction while extending in the X-axis direction. It may be bent in the axial direction and stretched in a so-called U shape in the XY plane.
- the memory cell array of the present disclosure has a three-dimensional structure in which the plurality of memory elements 10 are arranged in a plane (two-dimensional, XY plane direction) and further stacked in the Z-axis direction.
- a large capacity storage device can be provided.
- Example 1 First, a plug-like electrode of 160 nm ⁇ made of TiN was formed as a lower electrode, and then the surface was cleaned by reverse sputtering or the like. Subsequently, the Hf target and the Te target were simultaneously discharged by co-sputtering, reactive sputtering was performed using an atmosphere gas in which argon (Ar) and oxygen (O) were mixed at 1: 1, and a storage layer was formed. At this time, the deposition power was adjusted so that the composition ratio of Hf to Te was 4: 6, and (Hf70Te30) Ox was deposited to a thickness of 10 nm. Composition analysis was performed by RBS (Rutherford backscattering), and the composition ratio of oxygen was 55% with respect to the total of the other elements. This is hereinafter referred to as (Hf70Te30) O60.
- Example 1 Example 1 to evaluate its IV characteristics.
- FIG. 17 shows an IV curve of Experimental Example 1.
- Experimental Example 1 when the write voltage was 4.5 V, writing was possible at 3 nA.
- the on / off selectivity at V / 2 bias was 2.03 digits.
- Example 2 In Experimental Example 2, a memory element was manufactured using the same method as Experimental Example 1 except that the flow rate ratio of Ar / O was set to 1: 2 and the oxygen flow rate ratio was increased when forming the storage layer. .
- the oxygen composition ratio in the storage layer in Experimental Example 2 was 65% as a result of RBS composition analysis.
- Example 3 In Experimental Example 3, a memory element was manufactured using the same method as Experimental Example 1 except that when forming the storage layer, the flow ratio of Ar / O was set to 2: 1 and the oxygen flow ratio was increased. .
- the oxygen composition ratio in the memory layer in Experimental Example 3 was 40% as a result of RBS composition analysis.
- Example 4 In Experimental Example 4, a memory element was manufactured using the same method as Experimental Example 1 except that the film formation rate of Hf / Te was changed by changing the input power ratio at the time of film formation.
- the oxygen composition ratio in the memory layer in Experimental Example 3 was 40% as a result of RBS composition analysis.
- Example 5 In Experimental Example 5, a memory element was manufactured using the same method as Experimental Example 1 except that Zr was used in addition to Hf and Te when forming the storage layer.
- Example 6 In Experimental Example 6, a memory element was manufactured using the same method as Experimental Example 1 except that Al was used in addition to Hf and Te when forming the memory layer.
- Example 7 a memory element was manufactured using the same method as Experimental Example 1 except that B was used in addition to Hf and Te when forming the memory layer.
- the write voltage increased as the composition ratio of oxygen increased.
- the write voltage can be adjusted by increasing or decreasing the film thickness. The larger the film thickness, the larger the write voltage, and the smaller the film thickness, the smaller the write voltage.
- the write current decreased as the oxygen composition ratio increased, even with the same thickness of the memory layer.
- the selection ratio increases as the oxygen content increases, and the oxygen content is as good as two digits when the oxygen content is 55%, and decreases to 1.2 when the oxygen content is 40%.
- the current ratio in the on state and the off state can not be sufficiently obtained in the cross point array due to the influence of the leak current. This makes it difficult to select a memory cell without error, and it is assumed that it becomes difficult to operate a larger memory array. Therefore, it is preferable that the oxygen content of the memory material of the present invention is 55% or more.
- the ratio of Hf to Te could be 50:50 as shown in Experimental Example 4 as well as 70:30 of Experimental Examples 1 to 3. However, in this case, it is found that the ratio of Hf to Te is preferably Hf larger than at least 30:70 because the write current increases and the selectivity decreases.
- FIG. 17 shows that Te is effective as a chalcogen element with respect to the fact that the resistance change of the memory element 10 of the present embodiment exhibits non-linearity. From this, it can be inferred that similar effects can be obtained in Se and S. Therefore, as a material of the memory layer of the memory element of the present disclosure, Se and S other than Te may be contained as a chalcogen element, and it can be said that Se or S may be used instead of Te.
- the method of film formation is not limited to this, and for example, HfO 2 and TeO 2 are alternately stacked using a method such as ALD.
- a storage layer may be formed.
- the film thickness of the memory layer although a sufficiently low write current and off current were obtained at 10 nm in the experimental example, it is preferable to be at least 20 nm or less from the easiness of etching described above.
- the present disclosure can have the following configurations.
- Te tellurium
- Se selenium
- S sulfur
- oxygen oxygen
- the storage layer has non-linear resistance and is in a low resistance state by setting the applied voltage to a predetermined threshold voltage or higher, and in a high resistance state by setting the applied voltage to a voltage lower than the predetermined threshold voltage. Memory element with more rectification.
- the transition metal is titanium (Ti), zirconium (Zr), hafnium (Hf), vanadium (V), niobium (Nb), tantalum (Ta), chromium (Cr), molybdenum (Mo), tungsten (W)
- the storage element according to (1) which is at least one of them.
- the storage layer includes tellurium oxide.
- the storage layer further includes at least one of boron (B), aluminum (Al), gallium (Ga), silicon (Si) and germanium (Ge).
- the storage element according to any one of the above.
- the storage layer switches a resistance state at a predetermined voltage or more and records a low resistance state by applying a voltage between the first electrode and the second electrode, and records a low resistance state, and the reverse of the predetermined voltage.
- the storage element is A first electrode, A second electrode disposed opposite to the first electrode; It is provided between the first electrode and the second electrode, and contains at least one chalcogen element selected from tellurium (Te), selenium (Se) and sulfur (S), a transition metal, and oxygen.
- Te tellurium
- Se selenium
- S sulfur
- the storage layer has non-linear resistance and is in a low resistance state by setting the applied voltage to a predetermined threshold voltage or more, and is set in a high resistance state by setting the applied voltage to a voltage lower than the predetermined threshold voltage.
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Abstract
本開示の一実施形態の記憶素子は、第1電極と、第1電極と対向配置された第2電極と、第1電極と第2電極との間に設けられると共に、テルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素とを含む記憶層とを備え、記憶層は、非線形抵抗性を有すると共に、印加電圧を所定の閾値電圧以上のとすることで低抵抗状態となり、印加電圧を所定の閾値電圧より低い電圧とすることで高抵抗状態となることより整流性を有する。
Description
本開示は、電極間にカルコゲナイド層を有する記憶素子およびこれを備えた記憶装置に関する。
近年、ReRAM(Resistance Random Access Memory)(登録商標)やPRAM(Phase-Change Random Access Memory)(登録商標)等の抵抗変化型メモリに代表されるデータストレージ用の不揮発性メモリの大容量化が求められている。これに対して、例えば、特許文献1では、交差する配線間の交点(クロスポイント)にメモリセルが配置されたクロスポイント型の記憶装置(メモリセルアレイ)が開示されている。メモリセルは、メモリ素子と、セル選択用のスイッチ素子が、例えば中間電極を介して積層された構成を有する。
ところで、クロスポイント型のメモリセルアレイでは、さらなる大容量化が求められている。
大容量化を実現することが可能な記憶素子および記憶装置を提供することが望ましい。
本開示の一実施形態の記憶素子は、第1電極と、第1電極と対向配置された第2電極と、第1電極と第2電極との間に設けられると共に、テルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素とを含む記憶層とを備えたものであり、記憶層は、非線形抵抗性を有すると共に、印加電圧を所定の閾値電圧以上のとすることで低抵抗状態となり、印加電圧を所定の閾値電圧より低い電圧とすることで高抵抗状態となることより整流性を有する。
本開示の一実施形態の記憶装置は、一の方向に延伸する一または複数の第1配線と、他の方向に延伸すると共に、第1配線と交差する1または複数の第2配線と、第1配線と第2配線との交点に配置される1または複数の上記本開示の一実施形態の記憶素子とを備えたものである。
本開示の一実施形態の記憶素子および一実施形態の記憶装置では、第1電極と第2電極との間に、テルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素とを含む記憶層を設けるようにした。これにより、選択素子機能を有する記憶素子を実現することが可能となる。
本開示の一実施形態の記憶素子および一実施形態の記憶装置によれば、記憶層をテルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素とを用いて形成するようにしたので、記憶層に選択素子機能が付加される。よって、一般的なクロスポイント型の記憶装置と比較して微細加工が容易となるため、大容量化を実現することが可能となる。
なお、ここに記載された効果は必ずしも限定されるものではなく、本開示中に記載されたいずれの効果であってもよい。
以下、本開示における実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。以下の説明は本開示の一具体例であって、本開示は以下の態様に限定されるものではない。また、本開示は、各図に示す各構成要素の配置や寸法、寸法比等についても、それらに限定されるものではない。なお、説明する順序は、下記の通りである。
1.実施の形態
(メモリ層を、テルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素とを用いて形成した例)
1-1.メモリ素子の構成
1-2.メモリセルアレイの構成
1-3.作用・効果
2.変形例(3次元構造を有するメモリセルアレイの例)
3.実施例
1.実施の形態
(メモリ層を、テルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素とを用いて形成した例)
1-1.メモリ素子の構成
1-2.メモリセルアレイの構成
1-3.作用・効果
2.変形例(3次元構造を有するメモリセルアレイの例)
3.実施例
<1.実施の形態>
(1-1.メモリ素子の構成)
図1は、本開示の一実施の形態に係る記憶素子(メモリ素子10)の断面構成の一例を表したものである。このメモリ素子10は、例えば、図2に示した、所謂クロスポイントアレイ構造を有するメモリセルアレイ1において複数配設されたうちの任意のメモリセルを選択的に動作させるためのものである。メモリ素子10は、下部電極11(第1電極)、記憶層12および上部電極13(第2電極)をこの順に有するものである。本実施の形態のメモリ素子10は、記憶層12がテルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素(O)とを用いて形成された構成を有する。
(1-1.メモリ素子の構成)
図1は、本開示の一実施の形態に係る記憶素子(メモリ素子10)の断面構成の一例を表したものである。このメモリ素子10は、例えば、図2に示した、所謂クロスポイントアレイ構造を有するメモリセルアレイ1において複数配設されたうちの任意のメモリセルを選択的に動作させるためのものである。メモリ素子10は、下部電極11(第1電極)、記憶層12および上部電極13(第2電極)をこの順に有するものである。本実施の形態のメモリ素子10は、記憶層12がテルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素(O)とを用いて形成された構成を有する。
下部電極11は、半導体プロセスに用いられる配線材料、例えば、タングステン(W),窒化タングステン(WN),窒化チタン(TiN)、銅(Cu),アルミニウム(Al),モリブデン(Mo),タンタル(Ta)、窒化タンタル(TaN)およびシリサイド等により構成されている。下部電極11がCu等の電界でイオン伝導が生じる可能性のある材料により構成されている場合にはCu等よりなる下部電極11の表面を、W,WN,窒化チタン(TiN),TaN等のイオン伝導や熱拡散しにくい材料で被覆するようにしてもよい。
記憶層12は、下部電極11と上部電極13との間に所定の電圧以上の電圧を印加することによって抵抗状態が低抵抗状態にスイッチングすると共に、その低抵抗状態が記録される。また、逆方向の所定の電圧を印加することにより、低抵抗状態は高抵抗状態にスイッチングして、その高抵抗状態が記録される。ここで、所定の電圧とは、所定の書き込み抵抗が得られる電圧であり、記憶層12は、印加する電圧や電流の大きさを変えることによって、書き込まれる抵抗値が変化する。
更に、本実施の形態の記憶層12は、非線形抵抗性を有すると共に、印加電圧を所定の閾値電圧(スイッチング閾値電圧)以上に上げることにより低抵抗状態に変化し、印加電圧を上記の閾値電圧(スイッチング閾値電圧)より低い電圧に下げることにより高抵抗状態に変化するものであり、整流性を有するものである。即ち、本実施の形態のメモリ素子10は、選択素子機能を有するものである。
本実施の形態の記憶層12は、周期律表第16族の元素、具体的には、テルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素を含んでいる。強い非線形抵抗性を有するメモリ素子10では、スイッチングのための電圧バイアスを印加しても記憶層12はアモルファス構造を安定して維持することが望ましく、アモルファス構造が安定であるほど、安定してOTS現象を生じさせることができる。
記憶層12は、上記カルコゲン元素のほかに、遷移金属元素を含んでいる。具体的には、周期律表4族の元素(チタン(Ti),ジルコニウム(Zr),ハフニウム(Hf))、5族の元素(バナジウム(V),ニオブ(Nb),タンタル(Ta))および6族の元素(クロム(Cr),モリブデン(Mo),タングステン(W))のうちの少なくとも1種を含んでいる。
更に、記憶層12は、酸素(O)を含んでいる。記憶層12に含まれる酸素(O)の含有量は、例えば、55原子%以上であることが好ましい。記憶層12中の酸素(O)は、少なくとも一部が上記カルコゲン元素および遷移金属とそれぞれ結合して酸化物を形成している。
記憶層12は、上記元素以外に、例えば、ホウ素(B),アルミニウム(Al),ガリウム(Ga),ケイ素(Si)およびゲルマニウム(Ge)を含んでいてもよい。更に、記憶層12は、本開示の効果を損なわない範囲でこれら以外の元素を含んでいてもかまわない。記憶層12の積層方向の膜厚(以下、単に厚みという)は、例えば、1nm以上50nm以下であることが好ましく、より好ましくは、1nm以上20nm以下である。
上部電極13は、下部電極11と同様に公知の半導体配線材料を用いることができるが、ポストアニールを経ても記憶層12と反応しない安定な材料が好ましい。
本実施の形態のメモリ素子10は、メモリ機能と共に選択素子機能を有するものである。一例として、後述する図7を用いてその特性を説明する。メモリ素子10では、所定の電圧(スイッチング閾値電圧(V1))以上の電圧を印加することで低抵抗状態(LRS1)に変化して書き込みがなされる。印加電圧を低下させていくと、メモリ素子10は非線形抵抗を有しているため、例えば書き込み電圧の半分の電圧V/2バイアス時には、書き込みはなされているものの高抵抗状態(LRS2)に戻る。このとき、消去動作を行わずに再度読み出し電圧(V2)を印加すると、低抵抗な状態(LRS3)となる。一方で、書き込みされていない、もしくは消去動作がなされた高抵抗状態で読み出し電圧V2を印加するとHRS1の抵抗となり、読み出し電圧V2を印加した際の電流の差分で高抵抗状態と低抵抗状態を読み出すことができる。
(1-2.メモリセルアレイの構成)
図2は、メモリセルアレイ1の構成の一例を斜視的に表したものである。メモリセルアレイ1は、本開示の「記憶装置」の一具体例に相当する。メモリセルアレイ1は、所謂クロスポイントアレイ構造を備えており、例えば、図2に示したように、各ワード線WLと各ビット線BLとが互いに対向する位置(クロスポイント)に1つずつ、メモリセルを備えている。つまり、メモリセルアレイ1は、複数のワード線WLと、複数のビット線BLと、クロスポイントごとに1つずつ配置された複数のメモリセルとを備えている。本実施の形態のメモリセルアレイ1では、メモリセルは上述したメモリ素子10によって構成されており、複数のメモリ素子10を平面(2次元,XY平面方向)に配置したものである。
図2は、メモリセルアレイ1の構成の一例を斜視的に表したものである。メモリセルアレイ1は、本開示の「記憶装置」の一具体例に相当する。メモリセルアレイ1は、所謂クロスポイントアレイ構造を備えており、例えば、図2に示したように、各ワード線WLと各ビット線BLとが互いに対向する位置(クロスポイント)に1つずつ、メモリセルを備えている。つまり、メモリセルアレイ1は、複数のワード線WLと、複数のビット線BLと、クロスポイントごとに1つずつ配置された複数のメモリセルとを備えている。本実施の形態のメモリセルアレイ1では、メモリセルは上述したメモリ素子10によって構成されており、複数のメモリ素子10を平面(2次元,XY平面方向)に配置したものである。
各ワード線WLは、互いに共通の方向に延在している。各ビット線BLは、ワード線WLの延在方向とは異なる方向(例えば、ワード線WLの延在方向と直交する方向)であって、かつ互いに共通の方向に延在している。なお、複数のワード線WLは、1または複数の層内に配置されており、例えば、図13に示したように、複数の階層に分かれて配置されていてもよい。複数のビット線BLは、1または複数の層内に配置されており、例えば、図13に示したように、複数の階層に分かれて配置されていてもよい。
メモリセルアレイ1は、基板上に2次元配置された複数のメモリ素子10を備えている。基板は、例えば、各ワード線WLおよび各ビット線BLと電気的に接続された配線群や、その配線群と外部回路とを連結するための回路等を有している。各ワード線WLおよび各ビット線BLは、上述した下部電極11および上部電極13を兼ねていてもよいし、下部電極11および上部電極13とは別体で設けられていてもよい。その場合には、例えば、下部電極11はワード線WLと電気的に接続され、上部電極13はビット線BLと電気的に接続されている。
(1-3.作用・効果)
前述したように、近年、ReRAMやPRAM等の抵抗変化型メモリに代表されるデータストレージ用の不揮発性メモリの大容量化が求められている。しかしながら、アクセストランジスタ1つに対してこれらメモリ素子を1つ配置させる1T1R構成では、単位セル当たりの面積が大きくなり大容量化には限界がある。そこで、これらの容量をより増大させる方法として、3次元構造を有するクロスポイント型のメモリが検討されている。
前述したように、近年、ReRAMやPRAM等の抵抗変化型メモリに代表されるデータストレージ用の不揮発性メモリの大容量化が求められている。しかしながら、アクセストランジスタ1つに対してこれらメモリ素子を1つ配置させる1T1R構成では、単位セル当たりの面積が大きくなり大容量化には限界がある。そこで、これらの容量をより増大させる方法として、3次元構造を有するクロスポイント型のメモリが検討されている。
一般的なクロスポイント型のメモリ(メモリセルアレイ100)は、例えば、図3に示したように、交差する配線間のクロスポイントに、メモリセル(メモリセル110)が配置された、所謂クロスポイントアレイ構造を有している。メモリセル110は、図4および図5に示したように、メモリ素子111と共に選択素子113が、例えば中間電極112を介して積層された構成を有する。クロスポイントアレイでは、単位セル当たりの面積がFを最小線幅として2F2が実現できるため、セル面積を小さくすることができる。更に、クロスポイントアレイは、例えば上方向(例えば、Z軸方向)に複数層積層することによって、大容量化を実現することができる。
クロスポイントアレイにおいて大容量化を実現するためにはメモリセルを微細化するに当たって下記のような課題がある。例えば、抵抗変化メモリであるReRAMやCBRAM(Conductive Bridge RAM)、あるいは相変化メモリであるPCM(Phase change memory)では、メモリ素子(メモリ層)の厚みはおよそ10nm~30nmである。OTSやMIT(Metal insulator transition device)等の一般的な選択素子では、選択素子(選択素子層)の厚みは少なくとも20nm以上であり、Siダイオードは数百nm以上の厚みを有する。また、メモリ層と選択素子層との間には、それぞれの層の相互拡散を防止する等の目的で、少なくとも20nm程度の厚みの中間電極が設けられる。このため、一般的なクロスポイントアレイにおけるメモリセルの厚みは、例えば50nm~100nmとなる。
クロスポイントアレイを大容量化するためには微細化が必要である。最小線幅を例えば20nmとした場合、例えば、図5に示したように、メモリセル110の合計厚みの平面寸法(w)と高さ(h1)とのアスペクト比は2.5~5となる。更に微細化を進め、例えば最小線幅を15nmとすると、アスペクト比は3.3~6.7まで増大し、メモリセルの加工が困難になる。
また、ReRAMやCBRAMあるいはPCM等のメモリ素子を用いた場合、その書き換え電流として数十~数百μAの電流が用いられ、配線の断線を防ぐために、ビット線およびワード線等の厚み(h2)を大きくすることが求められる。例えば、配線材料としてWを用い、50μAの電流で駆動しようとすると、W電極は、例えば40nm程度の厚みが必要となる。よって、メモリセル110の厚み(h1)と電極層(例えばビット線)の厚み(h2)とを合計(h)すると、加工時のアスペクト比(h/w)はさらに増大し、例えば、最小線幅を20nmとした場合のアスペクト比は4.5~7となり、加工アスペクト比が増大する。また、周辺のドライバ回路のトランジスタの寸法を大きくする必要性からドライバ回路の面積が大きくなり、メモリセルアレイがメモリチップに占める割合であるアレイ効率が減少し、微細化しても大容量化が困難になる。
以上のことから、クロスポイントアレイの大容量化を実現するためには、メモリセルの厚みを減少させると共に、動作電流を低減することが求められる。
これに対して、本実施の形態のメモリ素子10では、記憶層12を、テルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素と用いて形成するようにした。
図6~図8は、本実施の形態のメモリ素子10のスイッチ動作の書き込み電流依存性を表したものである。図6は大電流(例えば数百μA)書き込み時におけるスイッチ動作の書き込み電流依存性を表したものである。図7は中電流(例えば数十μA)書き込みにおけるスイッチ動作の書き込み電流依存性を表したものである。図8は、小電流(例えば数μA)書き込み時におけるスイッチ動作の書き込み電流依存性を表したものである。図9~図11は、図3,4等に示したメモリ素子111のスイッチ動作の書き込み電流依存性を表したものである。図9は大電流書き込み時におけるスイッチ動作の書き込み電流依存性を表したものである。図10は中電流書き込みにおけるスイッチ動作の書き込み電流依存性を表したものである。図11は、小電流書き込み時におけるスイッチ動作の書き込み電流依存性を表したものである。
メモリ素子111では、大電流あるいは中電流で書き込みを行う場合、トランジスタのゲート電圧のコントロール等による電流制限によって書き込み電流を制御する。このため、中電流で書き込みを行う図10の例にすると、書き込み電圧まで電圧を掃引していくと、書き込み電圧閾値(V)で急激に電圧が上昇する。トランジスタによって書き込み時に流れる電流を制御し、その後電圧を0Vまで戻すと非線形性の少ないIV曲線を描いて電流が減少していく。そのため、クロスポイントメモリとして必要な書き込み電圧(V)と半選択電圧(2/V)との電流の比である選択比S2は、図10に示したように小さくなる。
一方、本実施の形態のメモリ素子10では、書き込み電流を印加する電圧で制御することが可能である。例えば、中電流で書き込みを行う図7を例にすると、所定の書き込み電圧まで印加した後に印加電流を取り去ると、非線形性が高いIV曲線を描きながら電流が減少していく。そのため、クロスポイントメモリとして必要な書き込み電圧(V)と半選択電圧(2/V)との電流の比である選択比S1を大きくとることができる。
このように、本実施の形態のメモリ素子10は、高い非線形性を有するため、半選択および非選択時のリーク電流を低く抑えることが可能となる。よって、メモリ素子および選択素子を個別に用いることなく、クロスポイントアレイを動作させることが可能となる。
また、本実施の形態のメモリセルアレイ1は、メモリセルをメモリ素子10のみで構成することができる。図12は、メモリセルアレイ1の一部の断面構成を模式的に表したものである。本実施の形態では、メモリセルをメモリ素子10のみで構成することが可能となるため、加工するメモリセルの厚みを薄くすることができる。更に、本実施の形態では、メモリセルを1μA以下の電流動作が可能となるため、ビット線BLおよびワード線WLに流れる電流を低く抑えることが可能となる。よって、ビット線BLおよびワード線WLの厚みを薄くすることができる。よって、上記メモリセルアレイ100におけるメモリセル110のアスペクト比(h/w)と比較して小さくすることが可能となるため、メモリセルの加工が容易となり、微細加工が可能となる。
更にまた、本実施の形態では、書き換え動作電流を小さくすることができるため、ドライバ回路のトランジスタを小さくすることが可能となる。よって、チップに占めるメモリセルアレイの面積比を大きくすることができるため、アレイ効率を向上することが可能となる。
以上のことから、本実施の形態のメモリ素子10およびこれを備えたメモリセルアレイ1では、一般的な記憶装置(例えば、メモリセルアレイ100)と比較して微細加工が容易となり、大容量化を実現することが可能となる。
次に、上記実施の形態における変形例について説明する。以下では、上記実施の形態と同様の構成要素については同一の符号を付し、適宜その説明を省略する。
<2.変形例>
上記実施の形態におけるメモリ素子10は、3次元構造を有するメモリセルアレイも構成することができる。図13~16は、本開示の変形例に係る3次元構造を有するメモリセルアレイ2~5の構成の一例を斜視的に表したものである。3次元構造を有するメモリセルアレイでは、各ワード線WLは、互いに共通の方向に延在している。各ビット線BLは、ワード線WLの延在方向とは異なる方向(例えば、ワード線WLの延在方向と直交する方向)であって、かつ互いに共通の方向に延在している。更に、複数のワード線WLおよび複数のビット線BLは、それぞれ、複数の層内に配置されている。
上記実施の形態におけるメモリ素子10は、3次元構造を有するメモリセルアレイも構成することができる。図13~16は、本開示の変形例に係る3次元構造を有するメモリセルアレイ2~5の構成の一例を斜視的に表したものである。3次元構造を有するメモリセルアレイでは、各ワード線WLは、互いに共通の方向に延在している。各ビット線BLは、ワード線WLの延在方向とは異なる方向(例えば、ワード線WLの延在方向と直交する方向)であって、かつ互いに共通の方向に延在している。更に、複数のワード線WLおよび複数のビット線BLは、それぞれ、複数の層内に配置されている。
複数のワード線WLが複数の階層に分かれて配置されている場合、複数のワード線WLが配置された第1の層と、複数のワード線WLが配置された、第1の層に隣接する第2の層との間の層内に、複数のビット線BLが配置されている。複数のビット線BLが複数の階層に分かれて配置されている場合、複数のビット線BLが配置された第3の層と、複数のビット線BLが配置された、第3の層に隣接する第4の層との間の層内に、複数のワード線WLが配置されている。複数のワード線WLが複数の階層に分かれて配置されるとともに、複数のビット線BLが複数の階層に分かれて配置されている場合、複数のワード線WLおよび複数のビット線BLは、メモリセルアレイの積層方向において交互に配置されている。
本変形例のメモリセルアレイでは、ワード線WLもしくはビット線BLのどちから一方がZ軸方向に平行に備わり、残りのもう一方がXY平面方向に平行に備わった、縦型のクロスポイント構造を有する。例えば、図13に示したように、複数のワード線WLはそれぞれX軸方向に、複数のビット線BLはそれぞれZ軸方向に延伸し、それぞれのクロスポイントにメモリ素子10が配置された構成としてもよい。また、図14に示したように、X軸方向およびZ軸方向にそれぞれ延伸する複数のワード線WLおよび複数のビット線BLのクロスポイントの両面に、それぞれメモリ素子10が配置された構成としてもよい。更に、図15に示したように、Z軸方向に延伸する複数のビット線BLと、X軸方向またはY軸方向の2方向に延伸する2種類の複数のワード線WLとを有する構成としてもよい。更にまた、複数のワード線WLおよび複数のビット線BLは必ずしも一方向に延伸する必要はない。例えば、図16に示したように、例えば、複数のビット線BLはZ軸方向に延伸し、複数のワード線WLは、X軸方向に延伸する途中でY軸方向に屈曲し、さらに、X軸方向に屈曲し、XY平面において、いわゆるUの字状に延伸するようにしてもよい。
以上のように、本開示のメモリセルアレイは、複数のメモリ素子10を平面(2次元,XY平面方向)に配置し、さらにZ軸方向に積層させた3次元構造とするで、より高密度且つ大容量な記憶装置を提供することができる。
<3.実施例>
以下、本開示の具体的な実施例について説明する。
以下、本開示の具体的な実施例について説明する。
(実験例1)
まず、下部電極としてTiNで形成される160nmφのプラグ状の電極を形成したのち、表面を逆スパッタなどでクリーニングした。続いて、コスパッタリングによりHfターゲットとTeターゲットを同時放電し、アルゴン(Ar)と酸素(O)を1:1で混合した雰囲気ガスによるリアクティブスパッタを行い、記憶層を成膜した。この際に、HfとTeの組成比が4:6になるように成膜電力を調整し、(Hf70Te30)Oxを10nmの厚みに成膜した。RBS(ラザフォード後方散乱)により組成分析を行ったところ、酸素の組成比はそれ以外の元素の合計に対して、55%であった。これを以降(Hf70Te30)O60と記載する。
まず、下部電極としてTiNで形成される160nmφのプラグ状の電極を形成したのち、表面を逆スパッタなどでクリーニングした。続いて、コスパッタリングによりHfターゲットとTeターゲットを同時放電し、アルゴン(Ar)と酸素(O)を1:1で混合した雰囲気ガスによるリアクティブスパッタを行い、記憶層を成膜した。この際に、HfとTeの組成比が4:6になるように成膜電力を調整し、(Hf70Te30)Oxを10nmの厚みに成膜した。RBS(ラザフォード後方散乱)により組成分析を行ったところ、酸素の組成比はそれ以外の元素の合計に対して、55%であった。これを以降(Hf70Te30)O60と記載する。
次に、上部電極としてTiNを20nm成膜したのちパターニングを行い、素子加工して、メモリセルを形成した。続いて、Alの配線電極を形成し、基板に設けられたMOSトランジスと接続したのち、320℃2時間の熱処理を行い、メモリ素子を作製した。これを実験例1としてそのIV特性を評価した。
図17は、実験例1のIV曲線を表したものである。実験例1では、書き込み電圧を4.5Vとした場合、3nAで書き込みが可能であった。また、V/2バイアス時のオン/オフの選択比は2.03桁であった。
(実験例2)
実験例2では、記憶層を成膜する際に、Ar/Oの流量比を1:2とし酸素流量比を増加させた以外は、実験例1と同様の方法を用いてメモリ素子を作製した。実験例2における記憶層中の酸素組成比は、RBS組成分析の結果65%であった。
実験例2では、記憶層を成膜する際に、Ar/Oの流量比を1:2とし酸素流量比を増加させた以外は、実験例1と同様の方法を用いてメモリ素子を作製した。実験例2における記憶層中の酸素組成比は、RBS組成分析の結果65%であった。
(実験例3)
実験例3では、記憶層を成膜する際に、Ar/Oの流量比を2:1とし酸素流量比を増加させた以外は、実験例1と同様の方法を用いてメモリ素子を作製した。実験例3における記憶層中の酸素組成比は、RBS組成分析の結果40%であった。
実験例3では、記憶層を成膜する際に、Ar/Oの流量比を2:1とし酸素流量比を増加させた以外は、実験例1と同様の方法を用いてメモリ素子を作製した。実験例3における記憶層中の酸素組成比は、RBS組成分析の結果40%であった。
(実験例4)
実験例4では、成膜時の投入電力比を変化させてHf/Teの成膜レートを変化させた以外は、実験例1と同様の方法を用いてメモリ素子を作製した。実験例3における記憶層中の酸素組成比は、RBS組成分析の結果40%であった。
実験例4では、成膜時の投入電力比を変化させてHf/Teの成膜レートを変化させた以外は、実験例1と同様の方法を用いてメモリ素子を作製した。実験例3における記憶層中の酸素組成比は、RBS組成分析の結果40%であった。
(実験例5)
実験例5では、記憶層の成膜時に、Hf,Teに加えてZrを用いた以外は、実験例1と同様の方法を用いてメモリ素子を作製した。
実験例5では、記憶層の成膜時に、Hf,Teに加えてZrを用いた以外は、実験例1と同様の方法を用いてメモリ素子を作製した。
(実験例6)
実験例6では、記憶層の成膜時に、Hf,Teに加えてAlを用いた以外は、実験例1と同様の方法を用いてメモリ素子を作製した。
実験例6では、記憶層の成膜時に、Hf,Teに加えてAlを用いた以外は、実験例1と同様の方法を用いてメモリ素子を作製した。
(実験例7)
実験例7では、記憶層の成膜時に、Hf,Teに加えてBを用いた以外は、実験例1と同様の方法を用いてメモリ素子を作製した。
実験例7では、記憶層の成膜時に、Hf,Teに加えてBを用いた以外は、実験例1と同様の方法を用いてメモリ素子を作製した。
以上、実験例2~7について、実験例1と同様に、書き込み電圧、書き込み電流および選択比の特性評価を行った。表1は、実験例1~7の特性評価の結果をまとめたものである。
実験例1~3では、酸素の組成比が多いほど、書き込み電圧は上昇していくことがわかった。但し、ここでは示していないが、書き込み電圧は膜厚の増減で調整することが可能であり、膜厚が大きいほど書き込み電圧は大きくなり、膜厚が小さいほど書き込み電圧は小さくなった。また、書き込み電流は同じメモリ層の厚みであっても酸素組成比が大きいほど小さくなった。更に、選択比は酸素量が多いほど大きくなり、酸素量が55%では2桁と良好であり、酸素量が40%では1.2桁まで低下した。また、選択比が小さくなると、クロスポイントアレイにおいてリーク電流の影響により、オン状態とオフ状態の電流比が十分に取れなくなった。これにより、エラーなくメモリセルを選択することが困難となり、より大きなメモリアレイを動作させることが難しくなることが推察される。したがって、本発明のメモリ材料としては酸素量が55%以上であることが好ましいといえる。
また、HfとTeとの比は、実験例1~3の70:30のみでなく、実験例4に示したように50:50とすることもできた。但し、その場合、書き込み電流が増大し、選択比が低下することから、HfとTeとの比率は少なくとも30:70よりもHfが多いことが好ましいことがわかった。
Hf,Te,Oに加えてZrを添加した実験例5では、実験例1と同様に低電流で書き込み可能であり、且つ、良好な選択比が得られた。実験例5ではZr1種を添加したが、それ以外に、本開示の効果を損なわない範囲において、Ti,V,Nb,Ta,Cr,Mo,W等の他の元素を添加してもよいといえる。また、実験例6および実験例7は、Hf,Te,Oの他に、それぞれAl,Bを添加したものであるが、実験例5と同様に、低い書き込み電流と良好な選択比が得られた。したがって、本実施の形態のメモリ素子は、本開示の効果を損なわない範囲において、B,Al,Ga,Si,Geを含んでいてもよいといえる。
また、図17から、本実施の形態のメモリ素子10の抵抗変化が非線形性を示すことに対して、カルコゲン元素としてTeが効果的であることがわかった。このことから、Se,Sにおいても同様な効果が得られると推測できる。したがって、本開示のメモリ素子の記憶層の材料としては、カルコゲン元素としてTe他にSeおよびSを含んでいてもよく、また、Teの代わりにSeやSを用いてもよいといえる。
更に、本実施例では、記憶層をスパッタリングで成膜した結果について示したが、成膜方法はこれに限らず、ALD等の方法を用いて、例えばHfO2とTeO2とを交互に積層して記憶層を形成するようにしてもよい。
更にまた、記憶層の膜厚としては、実験例では10nmで十分に低い書き込み電流およびオフ電流が得られていたが、前述のエッチングの容易性から少なくとも20nm以下であることが好ましいといえる。
以上、実施の形態および変形例を挙げて本開示を説明したが、本開示内容は上記実施の形態等に限定されるものではなく、種々変形が可能である。例えば、本開示のメモリ素子10を用いたメモリセルアレイ(例えば、メモリセルアレイ1)の動作方法としては、公知のV,V/2方式やV,V/3方式等、種々のバイアス方式を用いることができる。
なお、本明細書中に記載された効果は、あくまで例示である。本開示の効果は、本明細書中に記載された効果に限定されるものではない。本開示内容が、本明細書中に記載された効果以外の効果を持っていてもよい。
また、例えば、本開示は以下のような構成を取ることができる。
(1)
第1電極と、
前記第1電極と対向配置された第2電極と、
前記第1電極と前記第2電極との間に設けられると共に、テルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素とを含む記憶層とを備え、
前記記憶層は、非線形抵抗性を有すると共に、印加電圧を所定の閾値電圧以上とすることで低抵抗状態となり、印加電圧を前記所定の閾値電圧より低い電圧とすることで高抵抗状態となることより整流性を有する
記憶素子。
(2)
前記遷移金属は、チタン(Ti),ジルコニウム(Zr),ハフニウム(Hf),バナジウム(V),ニオブ(Nb),タンタル(Ta),クロム(Cr),モリブデン(Mo),タングステン(W)のうちの少なくとも1種である、前記(1)に記載の記憶素子。
(3)
前記記憶層は酸素原子を55原子%以上含む、前記(1)または(2)に記載の記憶素子。
(4)
前記記憶層は酸化テルルを含む、前記(1)乃至(3)のうちのいずれかに記載の記憶素子。
(5)
前記記憶層は前記遷移金属の酸化物を含む、前記(1)乃至(4)のうちのいずれかに記載の記憶素子。
(6)
前記記憶層は、さらに、ホウ素(B),アルミニウム(Al),ガリウム(Ga),ケイ素(Si)およびゲルマニウム(Ge)のうちの少なくとも1種を含む、前記(1)乃至(5)のうちのいずれかに記載の記憶素子。
(7)
前記第1電極と前記第2電極との間の厚みは20nm以下である、前記(1)乃至(6)のうちのいずれかに記載の記憶素子。
(8)
前記記憶層は、前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加することにより、所定の電圧以上で抵抗状態がスイッチングすると共に低抵抗状態を記録し、前記所定の電圧とは逆方向の電圧を印加することにより高抵抗状態を記録する、前記(1)乃至(7)のうちのいずれかに記載の記憶素子。
(9)
一の方向に延伸する一または複数の第1配線と、他の方向に延伸すると共に、前記第1配線と交差する1または複数の第2配線と、前記第1配線と前記第2配線との交点に配置される1または複数の記憶素子とを備え、
前記記憶素子は、
第1電極と、
前記第1電極と対向配置された第2電極と、
前記第1電極と前記第2電極との間に設けられると共に、テルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素とを含む記憶層とを備え、
前記記憶層は、非線形抵抗性を有すると共に、印加電圧を所定の閾値電圧以上のとすることで低抵抗状態となり、印加電圧を前記所定の閾値電圧より低い電圧とすることで高抵抗状態となることより整流性を有する
記憶装置。
(1)
第1電極と、
前記第1電極と対向配置された第2電極と、
前記第1電極と前記第2電極との間に設けられると共に、テルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素とを含む記憶層とを備え、
前記記憶層は、非線形抵抗性を有すると共に、印加電圧を所定の閾値電圧以上とすることで低抵抗状態となり、印加電圧を前記所定の閾値電圧より低い電圧とすることで高抵抗状態となることより整流性を有する
記憶素子。
(2)
前記遷移金属は、チタン(Ti),ジルコニウム(Zr),ハフニウム(Hf),バナジウム(V),ニオブ(Nb),タンタル(Ta),クロム(Cr),モリブデン(Mo),タングステン(W)のうちの少なくとも1種である、前記(1)に記載の記憶素子。
(3)
前記記憶層は酸素原子を55原子%以上含む、前記(1)または(2)に記載の記憶素子。
(4)
前記記憶層は酸化テルルを含む、前記(1)乃至(3)のうちのいずれかに記載の記憶素子。
(5)
前記記憶層は前記遷移金属の酸化物を含む、前記(1)乃至(4)のうちのいずれかに記載の記憶素子。
(6)
前記記憶層は、さらに、ホウ素(B),アルミニウム(Al),ガリウム(Ga),ケイ素(Si)およびゲルマニウム(Ge)のうちの少なくとも1種を含む、前記(1)乃至(5)のうちのいずれかに記載の記憶素子。
(7)
前記第1電極と前記第2電極との間の厚みは20nm以下である、前記(1)乃至(6)のうちのいずれかに記載の記憶素子。
(8)
前記記憶層は、前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加することにより、所定の電圧以上で抵抗状態がスイッチングすると共に低抵抗状態を記録し、前記所定の電圧とは逆方向の電圧を印加することにより高抵抗状態を記録する、前記(1)乃至(7)のうちのいずれかに記載の記憶素子。
(9)
一の方向に延伸する一または複数の第1配線と、他の方向に延伸すると共に、前記第1配線と交差する1または複数の第2配線と、前記第1配線と前記第2配線との交点に配置される1または複数の記憶素子とを備え、
前記記憶素子は、
第1電極と、
前記第1電極と対向配置された第2電極と、
前記第1電極と前記第2電極との間に設けられると共に、テルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素とを含む記憶層とを備え、
前記記憶層は、非線形抵抗性を有すると共に、印加電圧を所定の閾値電圧以上のとすることで低抵抗状態となり、印加電圧を前記所定の閾値電圧より低い電圧とすることで高抵抗状態となることより整流性を有する
記憶装置。
本出願は、日本国特許庁において2018年1月25日に出願された日本特許出願番号2018-010229号を基礎として優先権を主張するものであり、この出願の全ての内容を参照によって本出願に援用する。
当業者であれば、設計上の要件や他の要因に応じて、種々の修正、コンビネーション、サブコンビネーション、および変更を想到し得るが、それらは添付の請求の範囲やその均等物の範囲に含まれるものであることが理解される。
Claims (9)
- 第1電極と、
前記第1電極と対向配置された第2電極と、
前記第1電極と前記第2電極との間に設けられると共に、テルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素とを含む記憶層とを備え、
前記記憶層は、非線形抵抗性を有すると共に、印加電圧を所定の閾値電圧以上とすることで低抵抗状態となり、印加電圧を前記所定の閾値電圧より低い電圧とすることで高抵抗状態となることより整流性を有する
記憶素子。 - 前記遷移金属は、チタン(Ti),ジルコニウム(Zr),ハフニウム(Hf),バナジウム(V),ニオブ(Nb),タンタル(Ta),クロム(Cr),モリブデン(Mo),タングステン(W)のうちの少なくとも1種である、請求項1に記載の記憶素子。
- 前記記憶層は酸素原子を55原子%以上含む、請求項1に記載の記憶素子。
- 前記記憶層は酸化テルルを含む、請求項1に記載の記憶素子。
- 前記記憶層は前記遷移金属の酸化物を含む、請求項1に記載の記憶素子。
- 前記記憶層は、さらに、ホウ素(B),アルミニウム(Al),ガリウム(Ga),ケイ素(Si)およびゲルマニウム(Ge)のうちの少なくとも1種を含む、請求項1に記載の記憶素子。
- 前記第1電極と前記第2電極との間の厚みは20nm以下である、請求項1に記載の記憶素子。
- 前記記憶層は、前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加することにより、所定の電圧以上で抵抗状態がスイッチングすると共に低抵抗状態を記録し、前記所定の電圧とは逆方向の電圧を印加することにより高抵抗状態を記録する、請求項1に記載の記憶素子。
- 一の方向に延伸する一または複数の第1配線と、他の方向に延伸すると共に、前記第1配線と交差する1または複数の第2配線と、前記第1配線と前記第2配線との交点に配置される1または複数の記憶素子とを備え、
前記記憶素子は、
第1電極と、
前記第1電極と対向配置された第2電極と、
前記第1電極と前記第2電極との間に設けられると共に、テルル(Te)、セレン(Se)および硫黄(S)から選ばれる少なくとも1種のカルコゲン元素と、遷移金属と、酸素とを含む記憶層とを備え、
前記記憶層は、非線形抵抗性を有すると共に、印加電圧を所定の閾値電圧以上のとすることで低抵抗状態となり、印加電圧を前記所定の閾値電圧より低い電圧とすることで高抵抗状態となることより整流性を有する
記憶装置。
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