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WO2019013194A1 - 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子 - Google Patents

液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子 Download PDF

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Publication number
WO2019013194A1
WO2019013194A1 PCT/JP2018/025999 JP2018025999W WO2019013194A1 WO 2019013194 A1 WO2019013194 A1 WO 2019013194A1 JP 2018025999 W JP2018025999 W JP 2018025999W WO 2019013194 A1 WO2019013194 A1 WO 2019013194A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
liquid crystal
meth
compound
crystal display
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2018/025999
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
洋 小林
慶枝 松井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to KR1020197015190A priority Critical patent/KR102612646B1/ko
Priority to JP2018540897A priority patent/JP7156946B2/ja
Priority to CN201880007538.1A priority patent/CN110226120A/zh
Publication of WO2019013194A1 publication Critical patent/WO2019013194A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1339—Gaskets; Spacers; Sealing of cells

Definitions

  • the present invention relates to a sealing agent for a liquid crystal display element which is excellent in curability to long wavelength light and can suppress the generation of foreign matter. Further, the present invention relates to a vertical conduction material and a liquid crystal display element formed by using the sealing agent for the liquid crystal display element.
  • a photo-thermal combination curing seal as disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2 from the viewpoint of shortening tact time and optimizing the amount of liquid crystal used.
  • a liquid crystal dropping method called a dropping method using an agent is used.
  • the dropping method first, a frame-like seal pattern is formed on one of the two transparent substrates with electrodes by dispensing. Next, while the sealing agent is in an uncured state, minute droplets of liquid crystal are dropped over the entire surface of the frame of the transparent substrate, the other transparent substrate is immediately bonded, and light such as ultraviolet light is irradiated on the sealing portion to perform temporary curing. .
  • liquid crystal display element is manufactured. If bonding of the substrates is performed under reduced pressure, the liquid crystal display element can be manufactured with extremely high efficiency, and the dropping method is currently the mainstream of the manufacturing method of the liquid crystal display element.
  • narrowing the frame of the liquid crystal display portion is mentioned, and for example, the position of the seal portion is disposed under the black matrix (hereinafter, also referred to as narrow frame design).
  • the sealing agent is disposed immediately below the black matrix in the narrow frame design, when the dropping method is performed, the light irradiated when the sealing agent is photocured is blocked, and the light does not reach the inside of the sealing agent. There is a problem that curing becomes insufficient. As described above, when the curing of the sealing agent is insufficient, the uncured sealing agent component is eluted into the liquid crystal, and the curing reaction by the eluted sealing agent component proceeds in the liquid crystal, thereby causing liquid crystal contamination. there were.
  • irradiation of ultraviolet light is performed as a method of photocuring the sealing agent, but in the liquid crystal dropping method, since the sealing agent is hardened after dropping the liquid crystal, the liquid crystal is deteriorated by irradiating the ultraviolet light.
  • a photopolymerization initiator which is excellent in the reactivity to the long wavelength light and to photocure it with the long wavelength light through a cut filter or the like.
  • a photopolymerization initiator when such a photopolymerization initiator is used, there is a problem that the sealing agent is partially cured by a slight light before the photocuring step, and foreign matter is generated.
  • the present invention contains a curable resin, a photopolymerization initiator and a maleimide compound, and the photopolymerization initiator has a light absorption coefficient at a wavelength of 430 nm of 0.8 ⁇ 10 2 mL / g ⁇ cm or more. It is a sealing agent.
  • the present invention will be described in detail below.
  • the present inventors have surprisingly found that, even if a photopolymerization initiator excellent in reactivity with long wavelength light is used by blending a maleimide compound in the sealing agent, the sealing agent is partially formed before the light curing step. It has been found that it is possible to obtain a sealing agent for a liquid crystal display element capable of suppressing the generation of foreign matter due to curing to complete the present invention.
  • the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention contains a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator has an absorption coefficient of at least 0.8 ⁇ 10 2 mL / g ⁇ cm at a wavelength of 430 nm.
  • the photopolymerization initiator having an absorption coefficient of 0.8 ⁇ 10 2 mL / g ⁇ cm or more at a wavelength of 430 nm is also referred to as “the photopolymerization initiator according to the present invention”.
  • the photopolymerization initiator according to the present invention has a light absorption coefficient at a wavelength of 430 nm of 0.8 ⁇ 10 2 mL / g ⁇ cm or more, so that the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention is curable to long wavelength light. Excellent.
  • the preferable lower limit of the absorption coefficient at a wavelength of 430 nm of the photopolymerization initiator according to the present invention is 1.0 ⁇ 10 2 mL / g ⁇ cm.
  • the preferable upper limit of the light absorption coefficient in wavelength 430nm of the photoinitiator concerning this invention is 1.0 * 10 ⁇ 4 > mL / g * cm.
  • the said absorption coefficient can be measured using a spectrophotometer, after melt
  • the solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the compound to be measured and does not absorb light at the absorption wavelength to be measured, and examples thereof include acetonitrile and methanol.
  • the photopolymerization initiator according to the present invention is preferably a compound having a structure represented by the following formula (1) because it is excellent in the reactivity to light of long wavelength, and it is preferable to use one compound per molecule. It is more preferable that the compound has a structure represented by (1), and a compound represented by the following formula (2-1) and / or a compound represented by the following formula (2-2) preferable.
  • * is a bonding position
  • R is a structure derived from a monofunctional epoxy compound.
  • m is an integer of 1 to 5.
  • the monofunctional epoxy compound preferably has an aromatic ring having at least one or more substituents having one or more carbon atoms or an aliphatic ring having at least one or more substituents having one or more carbon atoms.
  • the aromatic ring or the aliphatic ring include aromatic rings such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, cyclobutane ring, cyclobutane ring, cyclopentane ring, cyclohexane ring, cyclooctane ring, norbornene ring, tricyclodecane ring, etc. That in which at least one or more hydrogen atoms in an aliphatic ring is substituted by a C 1 or more substituent is mentioned.
  • the substituent having one or more carbon atoms may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms is preferably 6 or more, and more preferably 10 or more.
  • the number of carbon atoms is 4 or more.
  • carbon number of the C1 or more substituent which the said aromatic ring or the said aliphatic ring has is a number used as the molecular weight of the said monofunctional epoxy compound becomes 300 or less mentioned later.
  • an alkyl group is preferable.
  • Examples of the monofunctional epoxy compound include alkylphenyl glycidyl ether, toluene sulfonate having a glycidyl group, 2-epoxy-4-vinylcyclohexane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate and the like.
  • Examples of the alkylphenyl glycidyl ether include o-methylphenyl glycidyl ether, m-methylphenyl glycidyl ether, p-methylphenyl glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl ether and the like.
  • monofunctional epoxy compounds manufactured by Nagase ChemteX Corp. for example, monofunctional epoxy compounds manufactured by Nagase ChemteX Corp., monofunctional epoxy compounds manufactured by ADEKA, monofunctional epoxy compounds manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Examples thereof include monofunctional epoxy compounds manufactured by Co., and monofunctional epoxy compounds manufactured by Daicel. Examples of the monofunctional epoxy compound manufactured by Nagase ChemteX Corp. include Denacol EX-146. Examples of the monofunctional epoxy compound manufactured by ADEKA include ED-509S, ED-509E, ED-529 and the like. Examples of monofunctional epoxy compounds manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation include YED-122. Examples of monofunctional epoxy compounds manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. include glycidyl 2-methoxyphenyl ether, 1-methyl-1,2-epoxycyclohexane and the like. Examples of the monofunctional epoxy compound manufactured by Daicel Corporation include Celoxide 2000, Cyclomer M100 and the like.
  • the molecular weight of the monofunctional epoxy compound is preferably 300 or less from the viewpoint of the compatibility of the photopolymerization initiator according to the present invention with the curable resin.
  • the compound represented by the above formula (2-1) or the compound represented by the above formula (2-2) is highly recovered when the ratio of the raw material thioxanthone derivative to the above monofunctional epoxy compound is within this range. It can be manufactured at a rate.
  • a trivalent organic phosphoric acid compound and / or an amine compound are preferable.
  • Specific examples of the above basic catalyst include triphenylphosphine, triethylamine, trypromylamine, tetramethylethylenediamine, dimethyllaurylamine, triethylbenzylammonium chloride, trimethylcetyl ammonium bromide, tetrabutyl ammonium bromide, trimethylbutyl phosphonium bromide. And tetrabutylphosphonium bromide and the like.
  • triphenyl phosphine is preferable.
  • the above basic catalyst can also be supported on a polymer and used as a polymer-supported basic catalyst.
  • Examples of the photopolymerization initiator according to the present invention other than the compound having a structure represented by the above formula (1) include, for example, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenyl phosphine oxide and the like. .
  • the preferable lower limit of the content of the photopolymerization initiator according to the present invention is 0.1 parts by weight and the preferable upper limit is 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of the curable resin and the maleimide compound.
  • the content of the photopolymerization initiator according to the present invention is 0.1 parts by weight or more, the obtained sealing agent for a liquid crystal display element is excellent in the curability to long wavelength light.
  • the content of the photopolymerization initiator according to the present invention is 20 parts by weight or less, the obtained sealing agent for a liquid crystal display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of foreign matter.
  • the lower limit of the content of the photopolymerization initiator according to the present invention is more preferably 0.2 parts by weight, still more preferably 0.3 parts by weight, still more preferably 0.5 parts by weight, particularly preferably 1 part by weight It is.
  • the upper limit of the content of the photopolymerization initiator according to the present invention is more preferably 10 parts by weight, still more preferably 5 parts by weight.
  • the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention may contain a thermal polymerization initiator as long as the object of the present invention is not impaired.
  • a thermal polymerization initiator what consists of an azo compound, an organic peroxide, etc. is mentioned, for example.
  • a polymeric azo initiator comprising a polymeric azo compound is preferred.
  • polymer azo compound refers to a compound having a number average molecular weight of 300 or more which has an azo group and generates a radical capable of curing a (meth) acryloyloxy group by heat. means.
  • the preferable lower limit of the number average molecular weight of the above-mentioned high molecular weight azo compound is 1000, and the preferable upper limit is 300,000.
  • the number average molecular weight of the high molecular weight azo compound is in this range, it can be easily mixed with the curable resin while suppressing liquid crystal contamination.
  • a more preferable lower limit of the number average molecular weight of the above-mentioned high molecular weight azo compound is 5,000, a more preferable upper limit is 100,000, a further preferable lower limit is 10,000, and a still more preferable upper limit is 90,000.
  • the above-mentioned number average molecular weight is a value obtained by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a solvent and measuring in terms of polystyrene.
  • GPC gel permeation chromatography
  • Shodex LF-804 made by Showa Denko
  • said high molecular weight azo compound what has the structure which multiple units, such as a polyalkylene oxide and polydimethylsiloxane, couple
  • a polymeric azo compound having a structure in which a plurality of units such as a polyalkylene oxide is bonded via the above azo group one having a polyethylene oxide structure is preferable.
  • Specific examples of the high molecular weight azo compound include polycondensates of 4,4'-azobis (4-cyanopentanoic acid) and polyalkylene glycol, and 4,4'-azobis (4-cyanopentanoic acid) And polydimethylsiloxanes having a terminal amino group, and the like.
  • VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPS-0501, VPS-1001 all are Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd. make
  • V-65, V-501 all manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • organic peroxide examples include ketone peroxide, peroxy ketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, peroxy ester, diacyl peroxide, peroxy dicarbonate and the like.
  • a preferable lower limit is 0.05 parts by weight and a preferable upper limit is 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of the curable resin and the maleimide compound.
  • the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention is more excellent in thermosetting.
  • the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention is excellent in low liquid crystal contamination and storage stability.
  • the more preferable lower limit of the content of the thermal polymerization initiator is 0.1 parts by weight, and the more preferable upper limit is 5 parts by weight.
  • the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention contains a curable resin. As described later, in the present invention, the maleimide compound is not included in the curable resin.
  • the said curable resin contains a (meth) acrylic compound.
  • a (meth) acrylic acid ester compound an epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate etc. are mentioned, for example.
  • epoxy (meth) acrylate is preferable.
  • the said (meth) acrylic compound has 2 or more of (meth) acryloyl groups in a molecule
  • numerator from the height of the reactivity is preferable.
  • the above “(meth) acrylic” means acrylic or methacrylic
  • the above “(meth) acrylic compound” means a compound having a (meth) acryloyl group
  • the above “((meth) acrylic compound” "Meth) acryloyl” means acryloyl or methacryloyl.
  • the above-mentioned “(meth) acrylate” means an acrylate or a methacrylate.
  • the above-mentioned “epoxy (meth) acrylate” represents the compound which made all the epoxy groups in an epoxy compound react with (meth) acrylic acid.
  • methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate is mentioned, for example , T-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, iso Myristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxy 2)
  • epoxy (meth) acrylate what is obtained by reacting an epoxy compound and (meth) acrylic acid in presence of a basic catalyst according to a conventional method etc. are mentioned, for example.
  • epoxy compound used as a raw material for synthesizing the above-mentioned epoxy (meta) acrylate for example, bisphenol A type epoxy compound, bisphenol F type epoxy compound, bisphenol S type epoxy compound, 2,2'-diallyl bisphenol A type epoxy compound Hydrogenated bisphenol epoxy compound, propylene oxide-added bisphenol A epoxy compound, resorcinol epoxy compound, biphenyl epoxy compound, sulfide epoxy compound, diphenyl ether epoxy compound, dicyclopentadiene epoxy compound, naphthalene epoxy compound, phenol Novolak type epoxy compound, ortho cresol novolac type epoxy compound, dicyclopentadiene novolac type epoxy compound, biphenyl Novolac-type epoxy compounds, naphthalene phenol novolac-type epoxy compounds, glycidyl amine type epoxy compounds, alkyl polyol type epoxy compound, a rubber-modified epoxy compounds, glycidyl ester compounds.
  • biphenyl type epoxy compounds commercially available ones include, for example, jER YX-4000H (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
  • examples of commercially available sulfide-type epoxy compounds include YSLV-50TE (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.).
  • Examples of commercially available diphenyl ether type epoxy compounds include YSLV-80DE (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.).
  • commercially available ones include, for example, EP-4088S (manufactured by Adeka).
  • Examples of commercially available naphthalene type epoxy compounds include Epiclon HP4032 and Epiclon EXA-4700 (all manufactured by DIC Corporation).
  • Examples of the commercially available phenol novolac epoxy compounds include Epiclon N-770 (manufactured by DIC Corporation).
  • Examples of commercially available ortho-cresol novolac epoxy compounds include Epiclon N-670-EXP-S (manufactured by DIC Corporation).
  • Epiclon HP7200 made by DIC Corporation
  • biphenyl novolac epoxy compounds commercially available ones include NC-3000P (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and the like.
  • examples of commercially available naphthalenephenol novolac epoxy compounds include ESN-165S (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.).
  • commercially available ones include jER630 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Epiclon 430 (manufactured by DIC Corporation), TETRAD-X (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), and the like.
  • alkyl polyol type epoxy compounds commercially available ones are, for example, ZX-1542 (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.), Epiclon 726 (manufactured by DIC Corporation), Epolight 80 MFA (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Denacol EX-611. (Made by Nagase ChemteX) etc. are mentioned.
  • commercially available ones include YR-450, YR-207 (all manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.), and Eporide PB (manufactured by Daicel Co., Ltd.).
  • Examples of commercially available glycidyl ester compounds include Denacol EX-147 (manufactured by Nagase ChemteX Corp.).
  • Denacol EX-147 manufactured by Nagase ChemteX Corp.
  • YDC-1312, YSLV-80XY, YSLV-90CR all are manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.
  • XAC4151 manufactured by Asahi Kasei Corp.
  • jER1031, jER1032 any one
  • Mitsubishi Chemical Corporation EXA-7120 (manufactured by DIC Corporation), TEPIC (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), and the like.
  • epoxy (meth) acrylates for example, epoxy (meth) acrylate manufactured by Daicel Ornex, epoxy (meth) acrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., epoxy manufactured by Kyoeisha Chemical Examples thereof include meta) acrylates and epoxy (meth) acrylates manufactured by Nagase ChemteX Corporation. Examples of the epoxy (meth) acrylates manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.
  • Examples of the epoxy (meth) acrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. include EA-1010, EA-1020, EA-5323, EA-5520, EA-CHD, EMA-1020 and the like. Examples of epoxy (meth) acrylates manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • epoxy ester M-600A examples include epoxy ester M-600A, epoxy ester 40EM, epoxy ester 70PA, epoxy ester 200PA, epoxy ester 80MFA, epoxy ester 3002M, epoxy ester 3002A, epoxy ester 1600A, Epoxy ester 3000 M, epoxy ester 3000 A, epoxy ester 200 EA, epoxy ester 400 EA, etc. may be mentioned.
  • Examples of the epoxy (meth) acrylate manufactured by Nagase ChemteX Corporation examples include Denacol acrylate DA-141, Denacol acrylate DA-314, Denacol acrylate DA-911 and the like.
  • the urethane (meth) acrylate is obtained, for example, by reacting 2 equivalents of a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group with 1 equivalent of an isocyanate compound having two isocyanate groups in the presence of a catalytic amount of a tin-based compound be able to.
  • isocyanate compound examples include isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), and hydrogenation.
  • MDI polymeric MDI, 1,5-naphthalene diisocyanate, norbornane diisocyanate, tolidine diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated XDI, lysine diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanatophenyl) thiophosphate, tetramethyl xylylene And isocyanate, 1,6,11-undecanetriisocyanate, etc.
  • a chain-extended isocyanate compound obtained by the reaction of a polyol and an excess of an isocyanate compound can also be used.
  • the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, trimethylolpropane, carbonate diol, polyether diol, polyester diol, polycaprolactone diol and the like.
  • the (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group for example, hydroxyalkyl mono (meth) acrylate, mono (meth) acrylate of dihydric alcohol, mono (meth) acrylate or di (meth) acrylate of trihydric alcohol And epoxy (meth) acrylates.
  • hydroxyalkyl mono (meth) acrylate examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and the like. It can be mentioned.
  • Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, polyethylene glycol and the like.
  • Examples of the trihydric alcohol include trimethylol ethane, trimethylol propane and glycerin.
  • As said epoxy (meth) acrylate, bisphenol-A epoxy acrylate etc. are mentioned, for example.
  • urethane (meta) acrylates for example, urethane (meta) acrylate by Toagosei Co., Ltd., urethane (meta) acrylate by Daicel Ornex, urethane (meta) by Negami Kogyo Co., Ltd. Acrylate, urethane (meth) acrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., urethane (meth) acrylate manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and the like. Examples of the urethane (meth) acrylate manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • urethane (meth) acrylate manufactured by the above-mentioned Daicel Ornex Co., Ltd., for example, EBECRYL210, EBECRYL220, EBECRYL230, EBECRYL270, EBECRYL1290, EBECRYL2220, EBECRYL4827, EBECRYLL4852, EBECRYLL5129, EBECRYLL747. It can be mentioned.
  • urethane (meth) acrylates manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. include U-2HA, U-2PHA, U-3HA, U-4HA, U-6H, U-6HA, U-6LPA, U-10H, and the like.
  • urethane (meth) acrylates manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. include AH-600, AI-600, AT-600, UA-101I, UA-101T, UA-306H, UA-306I, UA-306T, etc.
  • the said curable resin contains an epoxy compound further in order to improve the adhesiveness of the sealing compound for liquid crystal display elements obtained.
  • combining the epoxy (meth) acrylate mentioned above, a partial (meth) acryl modified epoxy compound, etc. are mentioned, for example.
  • the above-mentioned partial (meth) acrylic-modified epoxy compound means a compound having one or more epoxy group and one or more (meth) acryloyl group in one molecule, for example, two in one molecule. It can obtain by making the epoxy group of a part of the epoxy compound which has the above epoxy group react with (meth) acrylic acid.
  • the sealing compound for a liquid crystal display element of the present invention contains the above-mentioned epoxy compound
  • the ratio of (meth) acryloyl group in the total of (meth) acryloyl group and epoxy group in the above curable resin is 30 mol% or more It is preferable to make it less than mol%.
  • the ratio of the (meth) acryloyl group is 30 mol% or more, the obtained sealing agent for a liquid crystal display element is excellent in low liquid crystal contamination.
  • the sealing agent for liquid crystal display elements obtained by the ratio of the said (meth) acryloyl group being 95 mol% or less will become excellent by adhesiveness.
  • the curable resin preferably has a hydrogen bonding unit such as -OH group, -NH- group, and -NH 2 group.
  • the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention contains a maleimide compound.
  • the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention can suppress the generation of foreign matter even when using the photopolymerization initiator according to the present invention.
  • the maleimide compound is not included in the curable resin.
  • the preferred lower limit of the molecular weight of the maleimide compound is 400.
  • the obtained sealing agent for a liquid crystal display element is excellent due to the effect of achieving both the improvement of the curability to long wavelength light and the suppression of the generation of foreign matter.
  • a more preferable lower limit of the molecular weight of the maleimide compound is 500.
  • the upper limit of the molecular weight of the maleimide compound is preferably 1,500, and more preferably 1,000.
  • the above maleimide compound is preferably a polyfunctional maleimide compound having two or more maleimide groups in one molecule from the viewpoint of reactivity.
  • polyfunctional maleimide compound a compound represented by the following formula (3) or a compound represented by the following formula (4) is suitably used.
  • R 1 represents an alkylene group having a carbon number of 2 to 3
  • n is an integer of 2 to 40.
  • R 2 represents a divalent aliphatic group having 1 to 40 carbon atoms.
  • the carbon number of R 2 is preferably 12 to 36. Further, R 2 preferably has an aliphatic ring.
  • Specific examples of the compound represented by the above formula (4) include 1,4-bis (maleimide) butane, 1,20-bismaleimide-10,11-dioctyl-eicosane (following formula (5-1) ), 1-heptylenemaleimide-2-octylenemaleimide-4-octyl-5-heptylcyclohexane (compound represented by the following formula (5-2)), 1,2-dioc Examples include lenmaleimide-3-octyl-4-hexylcyclohexane (compound represented by the following formula (5-3)) and the like.
  • the compound represented by the above formula (4) can be synthesized, for example, by the method described in US Pat. No. 5,973,166.
  • maleimide compounds as a monofunctional maleimide compound having one maleimide group in one molecule, for example, N-biotinyl-N '-(3-maleimidopropionyl) -3,6-dioxaoctane-1, 8-diamine and the like can be mentioned.
  • the preferable lower limit of the content of the maleimide compound in a total of 100 parts by weight of the curable resin and the maleimide compound is 2 parts by weight, and the preferable upper limit is 50 parts by weight.
  • the content of the maleimide compound is 2 parts by weight or more, the obtained sealing agent for a liquid crystal display element is excellent in the effect of suppressing the generation of foreign matter.
  • the content of the maleimide compound is 50 parts by weight or less, the obtained sealing agent for a liquid crystal display element is more excellent in photocurability.
  • a more preferable lower limit of the content of the maleimide compound is 3 parts by weight, a still more preferable lower limit is 5 parts by weight, and a particularly preferable lower limit is 10 parts by weight.
  • the upper limit of the content of the maleimide compound is preferably 45 parts by weight, more preferably 40 parts by weight, still more preferably 35 parts by weight, particularly preferably 30 parts by weight, and most preferably 25 parts by weight.
  • the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention may contain a thermosetting agent.
  • a thermosetting agent an organic acid hydrazide, an imidazole derivative, an amine compound, a polyhydric phenol type compound, an acid anhydride etc. are mentioned, for example.
  • organic acid hydrazides are preferably used.
  • Examples of the organic acid hydrazide include sebacic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide and the like.
  • the organic acid hydrazide by Otsuka Chemical Co., Ltd. As what is marketed among the said organic acid hydrazide, the organic acid hydrazide by Otsuka Chemical Co., Ltd., the organic acid hydrazide by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., etc. are mentioned, for example.
  • Examples of the organic acid hydrazide manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd. include SDH and ADH.
  • Examples of the organic acid hydrazide manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. include Amicure VDH, Amicure VDH-J, Amicure UDH, Amicure UDH-J and the like.
  • the preferable lower limit is 1 part by weight and the preferable upper limit is 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of the curable resin and the maleimide compound.
  • the thermosetting property can be further improved without deteriorating the coating property and the like of the obtained sealing agent for a liquid crystal display element.
  • a more preferable upper limit of the content of the thermosetting agent is 30 parts by weight.
  • the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention preferably contains a filler for the purpose of improving viscosity, improving adhesion due to a stress dispersion effect, improving linear expansion coefficient, and the like.
  • an inorganic filler or an organic filler can be used as the filler.
  • the inorganic filler include silica, talc, glass beads, asbestos, gypsum, diatomaceous earth, smectite, bentonite, montmorillonite, sericite, activated clay, alumina, zinc oxide, iron oxide, magnesium oxide, tin oxide, titanium oxide And calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum nitride, silicon nitride, barium sulfate, calcium silicate and the like.
  • the organic filler include polyester fine particles, polyurethane fine particles, vinyl polymer fine particles, and acrylic polymer fine particles. The above fillers may be used alone or in combination of two or more.
  • the preferable lower limit of the content of the filler in 100 parts by weight of the sealant for a liquid crystal display element of the present invention is 10 parts by weight, and the preferable upper limit is 70 parts by weight.
  • the content of the above-mentioned filler is in this range, the effect of improving the adhesiveness and the like becomes excellent without deteriorating the coatability and the like.
  • the more preferable lower limit of the content of the filler is 20 parts by weight, and the more preferable upper limit is 60 parts by weight.
  • the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention preferably contains a silane coupling agent.
  • the above-mentioned silane coupling agent mainly serves as an adhesion aiding agent for favorably bonding the sealing agent and the substrate and the like.
  • silane coupling agent for example, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane and the like are suitably used. These are excellent in the effect of improving the adhesion to a substrate or the like, and can suppress the outflow of the curable resin into the liquid crystal by chemically bonding with the curable resin.
  • the preferable lower limit of the content of the silane coupling agent in 100 parts by weight of the liquid crystal display element sealing agent of the present invention is 0.1 parts by weight, and the preferable upper limit is 10 parts by weight.
  • the content of the silane coupling agent is in this range, the occurrence of liquid crystal contamination is suppressed, and the adhesive property is improved.
  • a more preferable lower limit of the content of the silane coupling agent is 0.3 parts by weight, and a more preferable upper limit is 5 parts by weight.
  • the sealant for a liquid crystal display element of the present invention further contains, as necessary, additives such as a reactive diluent, a thixotropic agent, a spacer, a curing accelerator, an antifoaming agent, a leveling agent, and a polymerization inhibitor. May be
  • a curable resin and a curable resin using a mixer such as a homodisper, a homomixer, a universal mixer, a planetary mixer, a kneader, and a 3-roll mill.
  • a mixer such as a homodisper, a homomixer, a universal mixer, a planetary mixer, a kneader, and a 3-roll mill.
  • the method etc. which mix the photoinitiator concerning this invention, a maleimide compound, and the silane coupling agent etc. which are added as needed are mentioned.
  • a vertical conduction material can be manufactured by mix
  • a vertical conduction material containing such a sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention and conductive fine particles is also one of the present invention.
  • electroconductive fine particle what formed the conductive metal layer in the surface of a metal ball and resin fine particles etc. can be used.
  • those in which a conductive metal layer is formed on the surface of resin fine particles are preferable because the excellent elasticity of the resin fine particles allows conductive connection without damaging the transparent substrate and the like.
  • a liquid crystal display device using the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention or the vertical conduction material of the present invention is also one of the present invention.
  • a liquid crystal dropping method is suitably used, and specifically, for example, a method having the following respective steps can be mentioned.
  • the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention is applied by screen printing, dispenser coating, or the like to one of two substrates such as a glass substrate with an electrode such as ITO thin film and a polyethylene terephthalate substrate.
  • the process of forming a pattern is performed.
  • a step of applying minute droplets of liquid crystal to the inside of the frame of the seal pattern of the substrate by a drop in a state where the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention is uncured is dropped, and another substrate is superposed under vacuum.
  • the seal pattern portion of the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention is irradiated with light through a 420 nm cut filter or the like to perform a step of photocuring the sealing agent with long wavelength light. You can get In addition to the step of photocuring the sealing agent, the step of heating and thermally curing the sealing agent may be performed.
  • the sealing compound for liquid crystal display elements which is excellent in the sclerosis
  • PS-PPh 3 a basic catalyst in which triphenylphosphine is supported on polystyrene (PS) manufactured by Biotage Japan Ltd.
  • PS-PPh 3 a basic catalyst in which triphenylphosphine is supported on polystyrene (PS) manufactured by Biotage Japan Ltd.
  • a basic catalyst comprising 69 parts by weight of 2-hydroxy-9H-thioxanthen-9-one and 62 parts by weight of p-tert-butylphenyl glycidyl ether ("ED-509S" manufactured by ADEKA Corporation) as a monofunctional epoxy compound
  • ED-509S p-tert-butylphenyl glycidyl ether
  • a basic catalyst 5.2 parts by weight of PS-PPh 3 (a basic catalyst in which triphenylphosphine is supported on polystyrene (PS) manufactured by Biotage Japan Ltd.) was used.
  • Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 According to the compounding ratio described in Tables 1 and 2, after mixing each material using a planetary stirrer ("Awatori Neritaro" manufactured by Shinky Co., Ltd.), mixing is further performed using three rolls. Sealing agents for liquid crystal display devices of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared.
  • a spectrophotometer the Hitachi High-Tech Science company make, "U-3900" The extinction coefficient at a wavelength of 430 nm was measured using this.
  • a light of 100 mW / cm 2 was irradiated to the sealant portion of the bonded glass substrate for 10 seconds using a metal halide lamp.
  • Light irradiation performed two patterns, the case without a 420 nm cut filter, and the case with a 420 nm cut filter.
  • Evaluation of curability by performing FT-IR measurement of the sealing agent using an infrared spectrometer (manufactured by BIORAD, "FTS 3000") and measuring the amount of change of the (meth) acryloyl group-derived peak before and after light irradiation Did.
  • the sealing compound for liquid crystal display elements which is excellent in the sclerosis

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Abstract

本発明は、長波長の光に対する硬化性に優れ、かつ、異物の発生を抑制できる液晶表示素子用シール剤を提供することを目的とする。また、本発明は、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる上下導通材料及び液晶表示素子を提供することを目的とする。 本発明は、硬化性樹脂と光重合開始剤とマレイミド化合物とを含有し、前記光重合開始剤は、波長４３０ｎｍにおける吸光係数が０．８×１０２ｍＬ／ｇ・ｃｍ以上である液晶表示素子用シール剤である。

Description

液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
本発明は、長波長の光に対する硬化性に優れ、かつ、異物の発生を抑制できる液晶表示素子用シール剤に関する。また、本発明は、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる上下導通材料及び液晶表示素子に関する。
近年、液晶表示セル等の液晶表示素子の製造方法としては、タクトタイム短縮、使用液晶量の最適化といった観点から、特許文献１、特許文献２に開示されているような光熱併用硬化型のシール剤を用いた滴下工法と呼ばれる液晶滴下方式が用いられている。
滴下工法では、まず、２枚の電極付き透明基板の一方に、ディスペンスにより枠状のシールパターンを形成する。次いで、シール剤が未硬化の状態で液晶の微小滴を透明基板の枠内全面に滴下し、すぐに他方の透明基板を貼り合わせ、シール部に紫外線等の光を照射して仮硬化を行う。その後、液晶アニール時に加熱して本硬化を行い、液晶表示素子を作製する。基板の貼り合わせを減圧下で行うようにすれば、極めて高い効率で液晶表示素子を製造することができ、現在この滴下工法が液晶表示素子の製造方法の主流となっている。
ところで、携帯電話、携帯ゲーム機等、各種液晶パネル付きモバイル機器が普及している現代において、装置の小型化は最も求められている課題である。装置の小型化の手法としては、液晶表示部の狭額縁化が挙げられ、例えば、シール部の位置をブラックマトリックス下に配置することが行われている（以下、狭額縁設計ともいう）。
しかしながら、狭額縁設計ではシール剤がブラックマトリックスの直下に配置されるため、滴下工法を行うと、シール剤を光硬化させる際に照射した光が遮られ、シール剤の内部まで光が到達せず硬化が不充分となるという問題があった。このようにシール剤の硬化が不充分となると、未硬化のシール剤成分が液晶中に溶出し、溶出したシール剤成分による硬化反応が液晶中において進行することで液晶汚染が発生するという問題があった。
また、通常、シール剤を光硬化させる方法として紫外線の照射が行われているが、液晶滴下工法おいては、液晶を滴下した後にシール剤を硬化させるため、紫外線を照射することによって液晶が劣化するという問題があった。紫外線による液晶の劣化を防止するためには、長波長の光に対する反応性に優れる光重合開始剤を配合し、カットフィルター等を介した長波長の光により光硬化させることが考えられる。しかしながら、このような光重合開始剤を用いた場合、光硬化工程前にシール剤が僅かな光によって部分的に硬化し、異物が発生する等の問題があった。
特開２００１－１３３７９４号公報 国際公開第０２／０９２７１８号
本発明は、長波長の光に対する硬化性に優れ、かつ、異物の発生を抑制できる液晶表示素子用シール剤を提供することを目的とする。また、本発明は、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる上下導通材料及び液晶表示素子を提供することを目的とする。
本発明は、硬化性樹脂と光重合開始剤とマレイミド化合物とを含有し、上記光重合開始剤は、波長４３０ｎｍにおける吸光係数が０．８×１０２ｍＬ／ｇ・ｃｍ以上である液晶表示素子用シール剤である。
以下に本発明を詳述する。
本発明者らは、驚くべきことに、シール剤にマレイミド化合物を配合することにより、長波長の光に対する反応性に優れる光重合開始剤を用いても、光硬化工程前にシール剤が部分的に硬化することによる異物の発生を抑制できる液晶表示素子用シール剤を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明の液晶表示素子用シール剤は、光重合開始剤を含有する。
上記光重合開始剤は、波長４３０ｎｍにおける吸光係数が０．８×１０２ｍＬ／ｇ・ｃｍ以上である。以下、波長４３０ｎｍにおける吸光係数が０．８×１０２ｍＬ／ｇ・ｃｍ以上である光重合開始剤を、「本発明にかかる光重合開始剤」ともいう。
本発明にかかる光重合開始剤は、波長４３０ｎｍにおける吸光係数が０．８×１０２ｍＬ／ｇ・ｃｍ以上であることにより、本発明の液晶表示素子用シール剤が長波長の光に対する硬化性に優れるものとなる。本発明にかかる光重合開始剤の波長４３０ｎｍにおける吸光係数の好ましい下限は１．０×１０２ｍＬ／ｇ・ｃｍである。
また、本発明にかかる光重合開始剤の波長４３０ｎｍにおける吸光係数の好ましい上限は１．０×１０４ｍＬ／ｇ・ｃｍである。
なお、上記吸光係数は、濃度が０．１ｍｇ／ｍＬとなるように測定対象の化合物を溶媒に溶解した後、分光光度計を用いて測定することができる。
上記溶媒は、測定対象の化合物を溶解することができ、かつ、測定する吸収波長での吸光がないものであれば特に限定されず、例えば、アセトニトリル、メタノール等が挙げられる。
本発明にかかる光重合開始剤は、長波長の光に対する反応性に優れることから、下記式（１）で表される構造を有する化合物であることが好ましく、１分子中に１個の該式（１）で表される構造を有する化合物であることがより好ましく、下記式（２－１）で表される化合物及び／又は下記式（２－２）で表される化合物であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
式（１）中、＊は、結合位置である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
式（２－１）、（２－２）中、Ｒは、単官能エポキシ化合物に由来する構造である。式（２－１）中、ｍは、１～５の整数である。
上記（２－１）で表される化合物を製造する方法としては、例えば、塩基性触媒の存在下で、２－（カルボキシメトキシ）－９Ｈ－チオキサンテン－９－オンと単官能エポキシ化合物とを８０℃以上１３０℃以下の条件で６～７２時間撹拌しながら反応させる方法等が挙げられる。
また、上記（２－２）で表される化合物を製造する方法としては、例えば、塩基性触媒の存在下で、２－ヒドロキシ－９Ｈ－チオキサンテン－９－オンと単官能エポキシ化合物とを８０℃以上１３０℃以下の条件で６～７２時間撹拌しながら反応させる方法等が挙げられる。
以下、２－（カルボキシメトキシ）－９Ｈ－チオキサンテン－９－オンと２－ヒドロキシ－９Ｈ－チオキサンテン－９－オンとについては、「原料チオキサントン誘導体」ともいう。
上記単官能エポキシ化合物は、炭素数１以上の置換基を少なくとも１つ以上有する芳香族環又は炭素数１以上の置換基を少なくとも１つ以上有する脂肪族環を有することが好ましい。
上記芳香族環又は上記脂肪族環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロオクタン環、ノルボルネン環、トリシクロデカン環等の芳香族環又は脂肪族環における少なくとも１つ以上の水素原子が炭素数１以上の置換基に置換されたものが挙げられる。
上記炭素数１以上の置換基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。上記炭素数１以上の置換基が直鎖状である場合は、炭素数６以上であることが好ましく、炭素数１０以上であることがより好ましい。上記炭素数１以上の置換基が分岐鎖状である場合は、炭素数４以上であることが好ましい。また、上記芳香族環又は上記脂肪族環の有する炭素数１以上の置換基の炭素数は、上記単官能エポキシ化合物の分子量が後述する３００以下となる数であることが好ましい。
上記芳香族環又は上記脂肪族環の有する炭素数１以上の置換基としては、アルキル基が好ましい。
上記単官能エポキシ化合物としては、例えば、アルキルフェニルグリシジルエーテル、グリシジル基を有するトルエンスルホネート、２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート等が挙げられる。
上記アルキルフェニルグリシジルエーテルとしては、例えば、ｏ－メチルフェニルグリシジルエーテル、ｍ－メチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ－メチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。
上記単官能エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ナガセケムテックス社製の単官能エポキシ化合物、ＡＤＥＫＡ社製の単官能エポキシ化合物、三菱ケミカル社製の単官能エポキシ化合物、東京化成工業社製の単官能エポキシ化合物、ダイセル社製の単官能エポキシ化合物等が挙げられる。
上記ナガセケムテックス社製の単官能エポキシ化合物としては、例えば、デナコールＥＸ－１４６等が挙げられる。
上記ＡＤＥＫＡ社製の単官能エポキシ化合物としては、例えば、ＥＤ－５０９Ｓ、ＥＤ－５０９Ｅ、ＥＤ－５２９等が挙げられる。
上記三菱ケミカル社製の単官能エポキシ化合物としては、例えば、ＹＥＤ－１２２等が挙げられる。
上記東京化成工業社製の単官能エポキシ化合物としては、例えば、グリシジル２－メトキシフェニルエーテル、１－メチル－１，２－エポキシシクロヘキサン等が挙げられる。
上記ダイセル社製の単官能エポキシ化合物としては、例えば、セロキサイド２０００、サイクロマーＭ１００等が挙げられる。
上記単官能エポキシ化合物の分子量は、本発明にかかる光重合開始剤の硬化性樹脂との相溶性の観点から、３００以下であることが好ましい。
上記原料チオキサントン誘導体と上記単官能エポキシ化合物とを反応させる際の使用割合としては、モル比で、原料チオキサントン誘導体：単官能エポキシ化合物＝１：１～１０：１であることが好ましい。上記原料チオキサントン誘導体と上記単官能エポキシ化合物との使用割合がこの範囲であることにより、上記式（２－１）で表される化合物又は上記式（２－２）で表される化合物を高収率で製造することができる。
上記原料チオキサントン誘導体と上記単官能エポキシ化合物と反応させる際に用いる塩基性触媒としては、３価の有機リン酸化合物及び／又はアミン化合物が好ましい。
上記塩基性触媒としては、具体的には例えば、トリフェニルホスフィン、トリエチルアミン、トリプロミルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ジメチルラウリルアミン、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルセチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリメチルブチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムブロマイド等が挙げられる。なかでも、トリフェニルホスフィンが好ましい。
また、上記塩基性触媒は、ポリマーに担持させて、ポリマー担持塩基性触媒として使用することもできる。
本発明にかかる光重合開始剤のうち、上記式（１）で表される構造を有する化合物以外のものとしては、例えば、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
本発明にかかる光重合開始剤の含有量は、硬化性樹脂とマレイミド化合物との合計１００重量部に対して、好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が２０重量部である。本発明にかかる光重合開始剤の含有量が０．１重量部以上であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤が長波長の光に対する硬化性により優れるものとなる。本発明にかかる光重合開始剤の含有量が２０重量部以下であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤が異物の発生を抑制する効果により優れるものとなる。本発明にかかる光重合開始剤の含有量のより好ましい下限は０．２重量部、更に好ましい下限は０．３重量部、更により好ましい下限は０．５重量部、特に好ましい下限は１重量部である。本発明にかかる光重合開始剤の含有量のより好ましい上限は１０重量部、更に好ましい上限は５重量部である。
本発明の液晶表示素子用シール剤は、本発明の目的を阻害しない範囲で、熱重合開始剤を含有してもよい。
上記熱重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物等からなるものが挙げられる。なかでも、高分子アゾ化合物からなる高分子アゾ開始剤が好ましい。
なお、本明細書において上記「高分子アゾ化合物」とは、アゾ基を有し、熱によって（メタ）アクリロイルオキシ基を硬化させることができるラジカルを生成する、数平均分子量が３００以上の化合物を意味する。
上記高分子アゾ化合物の数平均分子量の好ましい下限は１０００、好ましい上限は３０万である。上記高分子アゾ化合物の数平均分子量がこの範囲であることにより、液晶汚染を抑制しつつ、硬化性樹脂と容易に混合することができる。上記高分子アゾ化合物の数平均分子量のより好ましい下限は５０００、より好ましい上限は１０万であり、更に好ましい下限は１万、更に好ましい上限は９万である。
なお、本明細書において、上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で溶媒としてテトラヒドロフランを用いて測定を行い、ポリスチレン換算により求められる値である。ＧＰＣによってポリスチレン換算による数平均分子量を測定する際のカラムとしては、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ　ＬＦ－８０４（昭和電工社製）等が挙げられる。
上記高分子アゾ化合物としては、例えば、アゾ基を介してポリアルキレンオキサイドやポリジメチルシロキサン等のユニットが複数結合した構造を有するものが挙げられる。
上記アゾ基を介してポリアルキレンオキサイド等のユニットが複数結合した構造を有する高分子アゾ化合物としては、ポリエチレンオキサイド構造を有するものが好ましい。
上記高分子アゾ化合物としては、具体的には例えば、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）とポリアルキレングリコールの重縮合物や、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）と末端アミノ基を有するポリジメチルシロキサンの重縮合物等が挙げられる。
上記高分子アゾ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ＶＰＥ－０２０１、ＶＰＥ－０４０１、ＶＰＥ－０６０１、ＶＰＳ－０５０１、ＶＰＳ－１００１（いずれも富士フイルム和光純薬社製）等が挙げられる。
また、高分子ではないアゾ化合物としては、例えば、Ｖ－６５、Ｖ－５０１（いずれも富士フイルム和光純薬社製）等が挙げられる。
上記有機過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート等が挙げられる。
上記熱重合開始剤の含有量は、硬化性樹脂とマレイミド化合物との合計１００重量部に対して、好ましい下限が０．０５重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記熱重合開始剤の含有量が０．０５重量部以上であることにより、本発明の液晶表示素子用シール剤が熱硬化性により優れるものとなる。上記熱重合開始剤の含有量が１０重量部以下であることにより、本発明の液晶表示素子用シール剤が低液晶汚染性や保存安定性により優れるものとなる。上記熱重合開始剤の含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は５重量部である。
本発明の液晶表示素子用シール剤は、硬化性樹脂を含有する。
後述するように、本発明においてマレイミド化合物は、上記硬化性樹脂には含まない。
上記硬化性樹脂は、（メタ）アクリル化合物を含有することが好ましい。
上記（メタ）アクリル化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル化合物、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、エポキシ（メタ）アクリレートが好ましい。また、上記（メタ）アクリル化合物は、反応性の高さから分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有するものが好ましい。
なお、本明細書において、上記「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味し、上記「（メタ）アクリル化合物」とは、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を意味し、上記「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル又はメタクリロイルを意味する。また、上記「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。更に、上記「エポキシ（メタ）アクリレート」とは、エポキシ化合物中の全てのエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させた化合物のことを表す。
上記（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち単官能のものとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ビシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、イミド（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル２－ヒドロキシプロピルフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、上記（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち２官能のものとしては、例えば、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、カーボネートジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエーテルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、上記（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち３官能以上のものとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸とを、常法に従って塩基性触媒の存在下で反応することにより得られるもの等が挙げられる。
上記エポキシ（メタ）アクリレートを合成するための原料となるエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、２，２’－ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水添ビスフェノール型エポキシ化合物、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、レゾルシノール型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物、スルフィド型エポキシ化合物、ジフェニルエーテル型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、オルトクレゾールノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、ナフタレンフェノールノボラック型エポキシ化合物、グリシジルアミン型エポキシ化合物、アルキルポリオール型エポキシ化合物、ゴム変性型エポキシ化合物、グリシジルエステル化合物等が挙げられる。
上記ビスフェノールＡ型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ｊＥＲ８２８ＥＬ、ｊＥＲ１００４（いずれも三菱ケミカル社製）、エピクロン８５０ＣＲＰ（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記ビスフェノールＦ型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ｊＥＲ８０６、ｊＥＲ４００４（いずれも三菱ケミカル社製）等が挙げられる。
上記ビスフェノールＳ型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＥＸＡ１５１４（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記２，２’－ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ＲＥ－８１０ＮＭ（日本化薬社製）等が挙げられる。
上記水添ビスフェノール型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＥＸＡ７０１５（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＰ－４０００Ｓ（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
上記レゾルシノール型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＸ－２０１（ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。
上記ビフェニル型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ｊＥＲ　ＹＸ－４０００Ｈ（三菱ケミカル社製）等が挙げられる。
上記スルフィド型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ＹＳＬＶ－５０ＴＥ（新日鉄住金化学社製）等が挙げられる。
上記ジフェニルエーテル型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ＹＳＬＶ－８０ＤＥ（新日鉄住金化学社製）等が挙げられる。
上記ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＰ－４０８８Ｓ（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
上記ナフタレン型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＨＰ４０３２、エピクロンＥＸＡ－４７００（いずれもＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記フェノールノボラック型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＮ－７７０（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記オルトクレゾールノボラック型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＮ－６７０－ＥＸＰ－Ｓ（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＨＰ７２００（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記ビフェニルノボラック型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ＮＣ－３０００Ｐ（日本化薬社製）等が挙げられる。
上記ナフタレンフェノールノボラック型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＳＮ－１６５Ｓ（新日鉄住金化学社製）等が挙げられる。
上記グリシジルアミン型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ｊＥＲ６３０（三菱ケミカル社製）、エピクロン４３０（ＤＩＣ社製）、ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ（三菱ガス化学社製）等が挙げられる。
上記アルキルポリオール型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ＺＸ－１５４２（新日鉄住金化学社製）、エピクロン７２６（ＤＩＣ社製）、エポライト８０ＭＦＡ（共栄社化学社製）、デナコールＥＸ－６１１（ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。
上記ゴム変性型エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ＹＲ－４５０、ＹＲ－２０７（いずれも新日鉄住金化学社製）、エポリードＰＢ（ダイセル社製）等が挙げられる。
上記グリシジルエステル化合物のうち市販されているものとしては、例えば、デナコールＥＸ－１４７（ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。
上記エポキシ化合物のうちその他に市販されているものとしては、例えば、ＹＤＣ－１３１２、ＹＳＬＶ－８０ＸＹ、ＹＳＬＶ－９０ＣＲ（いずれも新日鉄住金化学社製）、ＸＡＣ４１５１（旭化成社製）、ｊＥＲ１０３１、ｊＥＲ１０３２（いずれも三菱ケミカル社製）、ＥＸＡ－７１２０（ＤＩＣ社製）、ＴＥＰＩＣ（日産化学社製）等が挙げられる。
上記エポキシ（メタ）アクリレートのうち市販されているものとしては、例えば、ダイセル・オルネクス社製のエポキシ（メタ）アクリレート、新中村化学工業社製のエポキシ（メタ）アクリレート、共栄社化学社製のエポキシ（メタ）アクリレート、ナガセケムテックス社製のエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記ダイセル・オルネクス社製のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０、ＥＢＥＣＲＹＬ３２００、ＥＢＥＣＲＹＬ３２０１、ＥＢＥＣＲＹＬ３４１２、ＥＢＥＣＲＹＬ３６００、ＥＢＥＣＲＹＬ３７００、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０１、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０２、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０３、ＥＢＥＣＲＹＬ３８００、ＥＢＥＣＲＹＬ６０４０、ＥＢＥＣＲＹＬ　ＲＤＸ６３１８２等が挙げられる。
上記新中村化学工業社製のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＥＡ－１０１０、ＥＡ－１０２０、ＥＡ－５３２３、ＥＡ－５５２０、ＥＡ－ＣＨＤ、ＥＭＡ－１０２０等が挙げられる。
上記共栄社化学社製のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エポキシエステルＭ－６００Ａ、エポキシエステル４０ＥＭ、エポキシエステル７０ＰＡ、エポキシエステル２００ＰＡ、エポキシエステル８０ＭＦＡ、エポキシエステル３００２Ｍ、エポキシエステル３００２Ａ、エポキシエステル１６００Ａ、エポキシエステル３０００Ｍ、エポキシエステル３０００Ａ、エポキシエステル２００ＥＡ、エポキシエステル４００ＥＡ等が挙げられる。
上記ナガセケムテックス社製のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、デナコールアクリレートＤＡ－１４１、デナコールアクリレートＤＡ－３１４、デナコールアクリレートＤＡ－９１１等が挙げられる。
上記ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、２つのイソシアネート基を有するイソシアネート化合物１当量に対して水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体２当量を、触媒量のスズ系化合物存在下で反応させることによって得ることができる。
上記イソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添ＸＤＩ、リジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート等が挙げられる。
また、上記イソシアネート化合物としては、ポリオールと過剰のイソシアネート化合物との反応により得られる鎖延長されたイソシアネート化合物も使用することができる。
上記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、カーボネートジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等が挙げられる。
上記水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレート、二価のアルコールのモノ（メタ）アクリレート、三価のアルコールのモノ（メタ）アクリレート又はジ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記二価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
上記三価のアルコールとしては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等が挙げられる。
上記エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート等が挙げられる。
上記ウレタン（メタ）アクリレートのうち市販されているものとしては、例えば、東亞合成社製のウレタン（メタ）アクリレート、ダイセル・オルネクス社製のウレタン（メタ）アクリレート、根上工業社製のウレタン（メタ）アクリレート、新中村化学工業社製のウレタン（メタ）アクリレート、共栄社化学社製のウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記東亞合成社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、Ｍ－１１００、Ｍ－１２００、Ｍ－１２１０、Ｍ－１６００等が挙げられる。
上記ダイセル・オルネクス社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ４８２７、ＥＢＥＣＲＹＬ４８４２、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ６７００、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０３、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０等が挙げられる。
上記根上工業社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、アートレジンＵＮ－３３０、アートレジンＳＨ－５００Ｂ、アートレジンＵＮ－１２００ＴＰＫ、アートレジンＵＮ－１２５５、アートレジンＵＮ－３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ－７１００、アートレジンＵＮ－９０００Ａ、アートレジンＵＮ－９０００Ｈ等が挙げられる。
上記新中村化学工業社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、Ｕ－２ＨＡ、Ｕ－２ＰＨＡ、Ｕ－３ＨＡ、Ｕ－４ＨＡ、Ｕ－６Ｈ、Ｕ－６ＨＡ、Ｕ－６ＬＰＡ、Ｕ－１０Ｈ、Ｕ－１５ＨＡ、Ｕ－１０８、Ｕ－１０８Ａ、Ｕ－１２２Ａ、Ｕ－１２２Ｐ、Ｕ－３２４Ａ、Ｕ－３４０Ａ、Ｕ－３４０Ｐ、Ｕ－１０８４Ａ、Ｕ－２０６１ＢＡ、ＵＡ－３４０Ｐ、ＵＡ－４０００、ＵＡ－４１００、ＵＡ－４２００、ＵＡ－４４００、ＵＡ－５２０１Ｐ、ＵＡ－７１００、ＵＡ－７２００、ＵＡ－Ｗ２Ａ等が挙げられる。
上記共栄社化学社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＡＨ－６００、ＡＩ－６００、ＡＴ－６００、ＵＡ－１０１Ｉ、ＵＡ－１０１Ｔ、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｉ、ＵＡ－３０６Ｔ等が挙げられる。
上記硬化性樹脂は、得られる液晶表示素子用シール剤の接着性を向上させることを目的として、更に、エポキシ化合物を含有することが好ましい。上記エポキシ化合物としては、例えば、上述したエポキシ（メタ）アクリレートを合成するための原料となるエポキシ化合物や、部分（メタ）アクリル変性エポキシ化合物等が挙げられる。
なお、本明細書において上記部分（メタ）アクリル変性エポキシ化合物とは、１分子中にエポキシ基と（メタ）アクリロイル基とをそれぞれ１つ以上有する化合物を意味し、例えば、１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物の一部分のエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させることによって得ることができる。
本発明の液晶表示素子用シール剤が上記エポキシ化合物を含有する場合、上記硬化性樹脂中の（メタ）アクリロイル基とエポキシ基との合計中における（メタ）アクリロイル基の比率を３０モル％以上９５モル％以下になるようにすることが好ましい。上記（メタ）アクリロイル基の比率が３０モル％以上であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤が低液晶汚染性により優れるものとなる。上記（メタ）アクリロイル基の比率が９５モル％以下であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤が接着性により優れるものとなる。
上記硬化性樹脂は、液晶汚染をより抑制する観点から、－ＯＨ基、－ＮＨ－基、－ＮＨ２基等の水素結合性のユニットを有するものが好ましい。
本発明の液晶表示素子用シール剤は、マレイミド化合物を含有する。
上記マレイミド化合物を用いることにより、本発明の液晶表示素子用シール剤は、本発明にかかる光重合開始剤を用いても異物の発生を抑制できるものとなる。
なお、本発明において上記マレイミド化合物は、硬化性樹脂には含まない。
上記マレイミド化合物の分子量の好ましい下限は４００である。上記マレイミド化合物の分子量が４００以上であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤が、長波長の光に対する硬化性の向上と異物の発生の抑制とを両立する効果により優れるものとなる。上記マレイミド化合物の分子量のより好ましい下限は５００である。
また、反応性の観点から、上記マレイミド化合物の分子量の好ましい上限は１５００、より好ましい上限は１０００である。
上記マレイミド化合物は、反応性の観点から、１分子中に２個以上のマレイミド基を有する多官能マレイミド化合物であることが好ましい。
上記多官能マレイミド化合物としては、下記式（３）で表される化合物や下記式（４）で表される化合物が好適に用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
式（３）中、Ｒ１は、炭素数２～３のアルキレン基を表し、ｎは、２～４０の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
式（４）中、Ｒ２は、炭素数１～４０の２価の脂肪族基を表す。
上記式（４）中、Ｒ２の炭素数は、１２～３６であることが好ましい。また、Ｒ２は、脂肪族環を有することが好ましい。
上記式（４）で表される化合物としては、具体的には例えば、１，４－ビス（マレイミド）ブタン、１，２０－ビスマレイミド－１０，１１－ジオクチル－エイコサン（下記式（５－１）で表される化合物）、１－ヘプチレンマレイミド－２－オクチレンマレイミド－４－オクチル－５－ヘプチルシクロヘキサン（下記式（５－２）で表される化合物）、１，２－ジオクチレンマレイミド－３－オクチル－４－ヘキシルシクロヘキサン（下記式（５－３）で表される化合物）等が挙げられる。
上記式（４）で表される化合物は、例えば、米国特許第５９７３１６６号明細書に記載の方法等によって合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
上記マレイミド化合物のうち、１分子中に１個のマレイミド基を有する単官能マレイミド化合物としては、例えば、Ｎ－ビオチニル－Ｎ’－（３－マレイミドプロピオニル）－３，６－ジオキサオクタン－１，８－ジアミン等が挙げられる。
上記硬化性樹脂と上記マレイミド化合物との合計１００重量部中における上記マレイミド化合物の含有量の好ましい下限は２重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記マレイミド化合物の含有量が２重量部以上であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤が異物の発生を抑制する効果により優れるものとなる。上記マレイミド化合物の含有量が５０重量部以下であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤が光硬化性により優れるものとなる。上記マレイミド化合物の含有量のより好ましい下限は３重量部、更に好ましい下限は５重量部、特に好ましい下限は１０重量部である。上記マレイミド化合物の含有量のより好ましい上限は４５重量部、更に好ましい上限は４０重量部、更により好ましい上限は３５重量部、特に好ましい上限は３０重量部、最も好ましい上限は２５重量部である。
本発明の液晶表示素子用シール剤は、熱硬化剤を含有してもよい。
上記熱硬化剤としては、例えば、有機酸ヒドラジド、イミダゾール誘導体、アミン化合物、多価フェノール系化合物、酸無水物等が挙げられる。なかでも、有機酸ヒドラジドが好適に用いられる。
上記有機酸ヒドラジドとしては、例えば、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド等が挙げられる。
上記有機酸ヒドラジドのうち市販されているものとしては、例えば、大塚化学社製の有機酸ヒドラジド、味の素ファインテクノ社製の有機酸ヒドラジド等が挙げられる。
上記大塚化学社製の有機酸ヒドラジドとしては、例えば、ＳＤＨ、ＡＤＨ等が挙げられる。
上記味の素ファインテクノ社製の有機酸ヒドラジドとしては、例えば、アミキュアＶＤＨ、アミキュアＶＤＨ－Ｊ、アミキュアＵＤＨ、アミキュアＵＤＨ－Ｊ等が挙げられる。
上記熱硬化剤の含有量は、硬化性樹脂とマレイミド化合物との合計１００重量部に対して、好ましい下限が１重量部、好ましい上限が５０重量部である。上記熱硬化剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤の塗布性等を悪化させることなく、より熱硬化性に優れるものとすることができる。上記熱硬化剤の含有量のより好ましい上限は３０重量部である。
本発明の液晶表示素子用シール剤は、粘度の向上、応力分散効果による接着性の改善、線膨張率の改善等を目的として充填剤を含有することが好ましい。
上記充填剤としては、無機充填剤や有機充填剤を用いることができる。
上記無機充填剤としては、例えば、シリカ、タルク、ガラスビーズ、石綿、石膏、珪藻土、スメクタイト、ベントナイト、モンモリロナイト、セリサイト、活性白土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化珪素、硫酸バリウム、珪酸カルシウム等が挙げられる。
上記有機充填剤としては、例えば、ポリエステル微粒子、ポリウレタン微粒子、ビニル重合体微粒子、アクリル重合体微粒子等が挙げられる。
上記充填剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
本発明の液晶表示素子用シール剤１００重量部中における上記充填剤の含有量の好ましい下限は１０重量部、好ましい上限は７０重量部である。上記充填剤の含有量がこの範囲であることにより、塗布性等を悪化させることなく、接着性の改善等の効果により優れるものとなる。上記充填剤の含有量のより好ましい下限は２０重量部、より好ましい上限は６０重量部である。
本発明の液晶表示素子用シール剤は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。上記シランカップリング剤は、主にシール剤と基板等とを良好に接着するための接着助剤としての役割を有する。
上記シランカップリング剤としては、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等が好適に用いられる。これらは、基板等との接着性を向上させる効果に優れ、硬化性樹脂と化学結合することにより液晶中への硬化性樹脂の流出を抑制することができる。
本発明の液晶表示素子用シール剤１００重量部中における上記シランカップリング剤の含有量の好ましい下限は０．１重量部、好ましい上限は１０重量部である。上記シランカップリング剤の含有量がこの範囲であることにより、液晶汚染の発生を抑制しつつ、接着性を向上させる効果により優れるものとなる。上記シランカップリング剤の含有量のより好ましい下限は０．３重量部、より好ましい上限は５重量部である。
本発明の液晶表示素子用シール剤は、更に、必要に応じて、反応性希釈剤、揺変剤、スペーサー、硬化促進剤、消泡剤、レベリング剤、重合禁止剤等の添加剤を含有してもよい。
本発明の液晶表示素子用シール剤を製造する方法としては、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー、３本ロール等の混合機を用いて、硬化性樹脂と、本発明にかかる光重合開始剤と、マレイミド化合物と、必要に応じて添加するシランカップリング剤等とを混合する方法等が挙げられる。
本発明の液晶表示素子用シール剤に、導電性微粒子を配合することにより、上下導通材料を製造することができる。このような本発明の液晶表示素子用シール剤と導電性微粒子とを含有する上下導通材料もまた、本発明の１つである。
上記導電性微粒子としては、金属ボール、樹脂微粒子の表面に導電金属層を形成したもの等を用いることができる。なかでも、樹脂微粒子の表面に導電金属層を形成したものは、樹脂微粒子の優れた弾性により、透明基板等を損傷することなく導電接続が可能であることから好適である。
本発明の液晶表示素子用シール剤又は本発明の上下導通材料を用いてなる液晶表示素子もまた、本発明の１つである。
本発明の液晶表示素子を製造する方法としては、液晶滴下工法が好適に用いられ、具体的には例えば、以下の各工程を有する方法等が挙げられる。
まず、ＩＴＯ薄膜等の電極付きのガラス基板やポリエチレンテレフタレート基板等の２枚の基板の一方に、本発明の液晶表示素子用シール剤を、スクリーン印刷、ディスペンサー塗布等により塗布して枠状のシールパターンを形成する工程を行う。次いで、本発明の液晶表示素子用シール剤が未硬化の状態で液晶の微小滴を基板のシールパターンの枠内に滴下塗布し、真空下で別の基板を重ね合わせる工程を行う。その後、本発明の液晶表示素子用シール剤のシールパターン部分に４２０ｎｍカットフィルター等を介して光を照射することにより、長波長の光によってシール剤を光硬化させる工程を行う方法により、液晶表示素子を得ることができる。また、上記シール剤を光硬化させる工程に加えて、シール剤を加熱して熱硬化させる工程を行ってもよい。
本発明によれば、長波長の光に対する硬化性に優れ、かつ、異物の発生を抑制できる液晶表示素子用シール剤を提供することができる。また、本発明によれば、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる上下導通材料及び液晶表示素子を提供することができる。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
（式（２－１）で表される化合物の作製）
２－（カルボキシメトキシ）－９Ｈ－チオキサンテン－９－オン８７重量部と、単官能エポキシ化合物としてｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル（ＡＤＥＫＡ社製、「ＥＤ－５０９Ｓ」）６２重量部とを、塩基性触媒の存在下で、１１０℃で４８時間撹拌しながら反応させることにより、上記式（２－１）で表される化合物（ｍ＝１）を得た。塩基性触媒としては、ＰＳ－ＰＰｈ３（バイオタージ・ジャパン社製、ポリスチレン（ＰＳ）にトリフェニルホスフィンを担持した塩基性触媒）５．２重量部を用いた。
なお、得られた上記式（２－１）で表される化合物の構造は、１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、及び、ＦＴ－ＩＲにより確認した。
また、２－（カルボキシメトキシ）－９Ｈ－チオキサンテン－９－オンとｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテルとの配合割合は、モル比で、２－（カルボキシメトキシ）－９Ｈ－チオキサンテン－９－オン：ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル＝１：１である。
（式（２－２）で表される化合物の作製）
２－ヒドロキシ－９Ｈ－チオキサンテン－９－オン６９重量部と、単官能エポキシ化合物としてｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル（ＡＤＥＫＡ社製、「ＥＤ－５０９Ｓ」）６２重量部とを、塩基性触媒の存在下で、１１０℃で４８時間撹拌しながら反応させることにより、上記式（２－２）で表される化合物を得た。塩基性触媒としては、ＰＳ－ＰＰｈ３（バイオタージ・ジャパン社製、ポリスチレン（ＰＳ）にトリフェニルホスフィンを担持した塩基性触媒）５．２重量部を用いた。
なお、得られた上記式（２－２）で表される化合物の構造は、１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、及び、ＦＴ－ＩＲにより確認した。
また、２－ヒドロキシ－９Ｈ－チオキサンテン－９－オンとｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテルとの配合割合は、モル比で、２－ヒドロキシ－９Ｈ－チオキサンテン－９－オン：ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル＝１：１である。
（実施例１～９及び比較例１～３）
表１、２に記載された配合比に従い、各材料を遊星式撹拌機（シンキー社製、「あわとり練太郎」）を用いて混合した後、更に３本ロールを用いて混合することにより実施例１～９及び比較例１～３の液晶表示素子用シール剤を調製した。
なお、実施例及び比較例で用いた光重合開始剤について、濃度が０．１ｍｇ／ｍＬとなるようにアクリロニトリルに溶解した後、分光光度計（日立ハイテクサイエンス社製、「Ｕ－３９００」）を用いて波長４３０ｎｍおける吸光係数を測定した。結果を表１、２に示した。
また、マレイミド化合物として表中に記載したポリテトラメチレンエーテルグリコールのジマレイミド酢酸エステル（ＤＩＣ社製、「ＬＵＭＩＣＵＲＥ　ＭＩＡ２００」）は、上記式（３）で表される化合物である。
＜評価＞
実施例及び比較例で得られた各液晶表示素子用シール剤について以下の評価を行った。結果を表１、２に示した。
（光硬化性）
実施例及び比較例で得られた各液晶表示素子用シール剤１００重量部にスペーサ微粒子（積水化学工業社製、「ミクロパールＳＩ－Ｈ０５０」）１重量部を分散させた。次いで、シール剤をディスペンス用のシリンジ（武蔵エンジニアリング社製、「ＰＳＹ－１０Ｅ」）に充填し、脱泡処理を行ってから、ディスペンサー（武蔵エンジニアリング社製、「ＳＨＯＴＭＡＳＴＥＲ３００」）にてガラス基板上に塗布した。その基板に真空貼り合わせ装置にて５Ｐａの減圧下にて同サイズのガラス基板を貼り合わせた。貼り合わせたガラス基板のシール剤部分にメタルハライドランプを用いて１００ｍＷ／ｃｍ２の光を１０秒照射した。光照射は４２０ｎｍカットフィルター無しの場合と４２０ｎｍカットフィルター有りの場合との２パターンを行った。
赤外分光装置（ＢＩＯＲＡＤ社製、「ＦＴＳ３０００」）を用いてシール剤のＦＴ－ＩＲ測定を行い、（メタ）アクリロイル基由来ピークの光照射前後での変化量を測定することで硬化性の評価を行った。光照射後に（メタ）アクリロイル基由来のピークが８０％以上減少した場合を「◎」、７０％以上８０％未満減少した場合を「○」、５０％以上７０％未満減少した場合を「△」、光照射後の（メタ）アクリロイル基由来のピークの減少が５０％未満であった場合を「×」として光硬化性を評価した。
（異物防止性）
実施例及び比較例で得られた各液晶表示素子用シール剤１００重量部にスペーサ微粒子（積水化学工業社製、「ミクロパールＳＩ－Ｈ０５０」）１重量部を分散させ、蛍光灯直下で３時間放置した。次いで、シール剤をディスペンス用のシリンジ（武蔵エンジニアリング社製、「ＰＳＹ－１０Ｅ」）に充填し、脱泡処理を行ってから、ディスペンサー（武蔵エンジニアリング社製、「ＳＨＯＴＭＡＳＴＥＲ３００」）にてガラス基板上に塗布した。その基板に真空貼り合わせ装置にて５Ｐａの減圧下にて同サイズのガラス基板を貼り合わせた。この際、先の蛍光灯直下で放置した際にシール剤中に異物が発生していると、その異物が基板間に噛みこむことにより、ギャップ不良が発生することになる。
貼り合わせた基板を確認し、ギャップ不良が全く発生していなかった場合を「○」、ギャップ不良が僅かに発生していた場合を「△」、ギャップ不良が明らかに発生していた場合を「×」として異物防止性を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
本発明によれば、長波長の光に対する硬化性に優れ、かつ、異物の発生を抑制できる液晶表示素子用シール剤を提供することができる。また、本発明によれば、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる上下導通材料及び液晶表示素子を提供することができる。

Claims (8)

  1. 硬化性樹脂と光重合開始剤とマレイミド化合物とを含有し、
    前記光重合開始剤は、波長４３０ｎｍにおける吸光係数が０．８×１０２ｍＬ／ｇ・ｃｍ以上である
    ことを特徴とする液晶表示素子用シール剤。
  2. 光重合開始剤は、下記式（１）で表される構造を有する化合物である請求項１記載の液晶表示素子用シール剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     式（１）中、＊は、結合位置である。
  3. 式（１）で表される構造を有する化合物は、１分子中に１個の該式（１）で表される構造を有する化合物である請求項２記載の液晶表示素子用シール剤。
  4. 式（１）で表される構造を有する化合物は、下記式（２－１）で表される化合物及び／又は下記式（２－２）で表される化合物である請求項３記載の液晶表示素子用シール剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     式（２－１）、（２－２）中、Ｒは、単官能エポキシ化合物に由来する構造である。式（２－１）中、ｍは、１～５の整数である。
  5. マレイミド化合物は、１分子中に２個以上のマレイミド基を有する多官能マレイミド化合物である請求項１、２、３又は４記載の液晶表示素子用シール剤。
  6. マレイミド化合物は、分子量が４００以上である請求項１、２、３、４又は５記載の液晶表示素子用シール剤。
  7. 請求項１、２、３、４、５又は６記載の液晶表示素子用シール剤と導電性微粒子とを含有する上下導通材料。
  8. 請求項１、２、３、４、５若しくは６記載の液晶表示素子用シール剤又は請求項７記載の上下導通材料を用いてなる液晶表示素子。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020262579A1 (ja) * 2019-06-28 2020-12-30 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物、樹脂シート、多層プリント配線板、及び半導体装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006178053A (ja) * 2004-12-21 2006-07-06 Dainippon Ink & Chem Inc 液晶パネルシール用光硬化性組成物及び液晶パネル
JP2014532083A (ja) * 2011-09-15 2014-12-04 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧａＡ シーラント組成物
JP2015231985A (ja) * 2014-05-13 2015-12-24 積水化学工業株式会社 変性ジアルキルアミノ安息香酸系化合物、変性チオキサントン誘導体、光硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3583326B2 (ja) 1999-11-01 2004-11-04 協立化学産業株式会社 Ｌｃｄパネルの滴下工法用シール剤
KR100906926B1 (ko) 2001-05-16 2009-07-10 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 경화성 수지 조성물, 표시 소자용 시일제 및 표시 소자용주입구 밀봉제
CN101367982B (zh) * 2003-06-04 2013-06-12 积水化学工业株式会社 固化性树脂组合物、液晶显示元件用密封剂和液晶显示元件
US8883873B2 (en) * 2009-05-18 2014-11-11 Agfa Graphics Nv Polymerizable polymeric photoinitiators and radiation curable compositions
CN102687256A (zh) * 2009-11-13 2012-09-19 日立化成工业株式会社 膜状粘接剂的制造方法、粘接片和半导体装置及其制造方法
JP6197020B2 (ja) * 2015-12-17 2017-09-13 三井化学株式会社 光硬化性樹脂組成物、表示素子シール剤、液晶シール剤及び液晶表示パネルとその製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006178053A (ja) * 2004-12-21 2006-07-06 Dainippon Ink & Chem Inc 液晶パネルシール用光硬化性組成物及び液晶パネル
JP2014532083A (ja) * 2011-09-15 2014-12-04 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧａＡ シーラント組成物
JP2015231985A (ja) * 2014-05-13 2015-12-24 積水化学工業株式会社 変性ジアルキルアミノ安息香酸系化合物、変性チオキサントン誘導体、光硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020262579A1 (ja) * 2019-06-28 2020-12-30 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物、樹脂シート、多層プリント配線板、及び半導体装置
JP6871539B1 (ja) * 2019-06-28 2021-05-12 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物、樹脂シート、多層プリント配線板、及び半導体装置
US11680139B2 (en) 2019-06-28 2023-06-20 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Resin composition, resin sheet, multilayer printed wiring board, and semiconductor device

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