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WO2018110666A1 - 組成物 - Google Patents

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WO2018110666A1
WO2018110666A1 PCT/JP2017/044969 JP2017044969W WO2018110666A1 WO 2018110666 A1 WO2018110666 A1 WO 2018110666A1 JP 2017044969 W JP2017044969 W JP 2017044969W WO 2018110666 A1 WO2018110666 A1 WO 2018110666A1
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WO
WIPO (PCT)
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composition
composition according
component
diene
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/044969
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
一平 高崎
湯浅　淳一
剛介 中島
慶次 後藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denka Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Denka Co Ltd filed Critical Denka Co Ltd
Priority to JP2018556748A priority Critical patent/JP7105198B2/ja
Priority to KR1020197019254A priority patent/KR20190092486A/ko
Priority to CN201780076912.9A priority patent/CN110088159A/zh
Publication of WO2018110666A1 publication Critical patent/WO2018110666A1/ja
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    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/13338—Input devices, e.g. touch panels
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING OR CALCULATING; COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means

Definitions

  • the present invention relates to a composition.
  • Lenses for optical instruments such as optical microscopes, optical cameras, projectors, etc. are configured by combining a plurality of concave lenses and convex lenses.
  • touch panels In touch panels (resistive film type, capacitance type, electromagnetic induction type, optical type, etc.) mounted on a display body such as an LCD (liquid crystal display) or the like, a decorative plate or touch that improves visual design on the surface An icon sheet that specifies the position to perform may be pasted together.
  • the capacitive touch panel has a structure in which a transparent electrode is formed on a transparent substrate and a transparent plate is bonded thereon.
  • a transparent adhesive is used for bonding such optical lenses, bonding a decorative plate and a touch panel, bonding an icon sheet and a touch panel, and bonding a transparent substrate and a transparent plate.
  • Patent Document 1 discloses (A) a (meth) acrylate oligomer having a polyisoprene, polybutadiene or polyurethane as a skeleton, (B) a softening component, and (C1) phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, (Meth) selected from 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, nonylphenol EO adduct (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate
  • a photocurable resin composition containing an acrylate monomer is described.
  • An adhesive that bonds lenses of optical instruments such as an optical microscope, an optical camera, and a projector is required to be transparent, have a low cure shrinkage rate, and be free from peeling of the adhesive (also referred to as sharpness).
  • the glass of display bodies such as LCDs has become thinner.
  • the LCD is easily deformed by external stress.
  • an optical functional material such as an acrylic plate or a polycarbonate plate
  • the difference in linear expansion between the glass and acrylic or the plastic molding material such as an acrylic plate or polycarbonate Due to strain at the time of molding, mold strain is relaxed and moisture absorption / drying occurs in heat resistance tests and moisture resistance tests, and surface accuracy changes such as dimensional changes and warpage occur.
  • Patent Document 2 describes a cured resin containing urethane (meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate, and isoprene (meth) acrylate as components.
  • urethane (meth) acrylate polybutadiene (meth) acrylate
  • isoprene (meth) acrylate as components.
  • Patent Document 3 As a solution to the problem of Patent Document 2, a UV curable resin as in Patent Document 3 is described. Since Patent Document 3 is a highly elastic resin based on a rigid skeletal monomer such as isobornyl (meth) acrylate, it cannot withstand the expansion and contraction of the adherend in a high temperature reliability test, causing peeling. There was a possibility.
  • Patent Document 4 contains at least one oligomer selected from the group consisting of a polyisoprene (meth) acrylate oligomer, a polybutadiene (meth) acrylate oligomer, and a polyurethane (meth) acrylate oligomer, and a hindered amine.
  • oligomer selected from the group consisting of a polyisoprene (meth) acrylate oligomer, a polybutadiene (meth) acrylate oligomer, and a polyurethane (meth) acrylate oligomer, and a hindered amine.
  • Patent Document 5 describes (A) (meth) acryloyl group having 100 parts by mass of an oligomer having a (ene)-or hydrogenated diene-based skeleton, and (B) exceeding 400 parts by mass. An oligomer having no group and having a diene-based or hydrogenated diene-based skeleton, (C) (meth) acrylate having an aromatic ring exceeding 100 parts by mass, and (D) a photopolymerization initiator.
  • the curable resin composition to contain is described.
  • composition disclosed in any of the above-mentioned patent documents is also used for optical lens bonding, bonding with a touch panel, bonding an icon sheet and a touch panel, and bonding a transparent substrate and a transparent plate.
  • the performance was not suitable, and the cure shrinkage rate of the composition was not small.
  • a rigid skeleton monomer such as isobornyl (meth) acrylate is used, it was impossible to withstand the expansion and contraction of the adherend in the high temperature reliability test.
  • composition wherein the component (C) is a compound represented by the formula (1).
  • skeletons selected from the group consisting of diene-based or hydrogenated diene-based skeletons of component (A), consisting of polybutadiene, polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, and hydrogenated polyisoprene
  • component (A) consisting of polybutadiene, polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, and hydrogenated polyisoprene
  • the diene-based or hydrogenated diene-based skeleton of the component (B) is one or more selected from the group consisting of polybutadiene, polyisoprene, a hydrogenated polybutadiene, and a hydrogenated polyisoprene.
  • composition further comprising (E) an antioxidant.
  • composition wherein the component (E) is an antioxidant having a phenol group and sulfur in the same molecule.
  • composition in which the component (E) is a combination of an antioxidant having a phenol group and an antioxidant having sulfur is a combination of an antioxidant having a phenol group and an antioxidant having sulfur.
  • composition further comprising (F) a silane coupling agent.
  • composition having a cure shrinkage of 2.0% or less.
  • the 400 nm transmittance difference between the dam agent and the fill agent is 1% or less, and the refractive index difference is 0.01 or less.
  • composition capable of curing a light non-transmissive portion having a width of 1 mm or more by irradiation with ultraviolet rays of 1000 mJ / cm 2 or more.
  • a curable resin composition containing the composition ⁇ 14> A curable resin composition containing the composition.
  • a composite in which the adherend is at least one selected from the group consisting of triacetylcellulose, fluorine-based polymer, polyester, polycarbonate, polyolefin, glass, and metal.
  • a touch panel laminate including an adherend bonded by the adhesive composition.
  • a liquid crystal panel laminate including an adherend bonded by the adhesive composition.
  • a display including the touch panel laminate is a display including the touch panel laminate.
  • a lens laminate including a lens joined by the adhesive composition including a lens joined by the adhesive composition.
  • an oligomer having no (meth) acryloyl group and having a diene-based or hydrogenated diene-based skeleton has (A) a (meth) acryloyl group. And by exceeding 700 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oligomer having a diene-based or hydrogenated diene-based skeleton, bonding of an optical lens, bonding with a touch panel, icon sheet and touch panel It has been found that it is suitable for bonding and bonding of a transparent substrate and a transparent plate. The amount used is different from the example of Patent Document 1, and is not described in Patent Document 1.
  • Patent Document 4 does not use more than 700 parts by mass of an oligomer having a (B) (meth) acryloyl group and having a diene-based or hydrogenated diene-based skeleton.
  • Patent Document 5 does not use more than 700 parts by mass of an oligomer having a (B) (meth) acryloyl group and having a diene-based or hydrogenated diene-based skeleton.
  • a composition having a low cure shrinkage rate is provided.
  • the said composition can also exhibit suitable performance with respect to bonding of an optical lens, bonding with a touch panel, bonding of an icon sheet and a touch panel, and bonding of a transparent substrate and a transparent board.
  • the component (A) is an oligomer having a (meth) acryloyl group and a diene-based or hydrogenated diene-based skeleton.
  • the main chain skeleton of the oligomer is a diene-based or hydrogenated diene-based skeleton.
  • the diene-based or hydrogenated diene-based skeleton is preferably at least one skeleton selected from the group consisting of polybutadiene, polyisoprene, a hydrogenated polybutadiene, and a hydrogenated polyisoprene.
  • at least one selected from the group consisting of polybutadiene and polyisoprene is preferable, and polyisoprene is more preferable in terms of high adhesion durability.
  • the oligomer preferably has one or more (meth) acryloyl groups at the terminal or side chain of the main chain skeleton. Among these, those having (meth) acryloyl groups at both ends of the main chain skeleton are preferable.
  • the molecular weight of the oligomer is preferably 500 to 70000, more preferably 1000 to 60000, and most preferably 1000 to 55000. If the molecular weight is within this range, the cured product of the present invention has a high hardness, so that it is easy to form an adhesive layer, and the viscosity of the curable resin composition is small, so that the workability in mixing during the manufacturing process and work in practical use Good.
  • the molecular weight refers to a number average molecular weight calculated as an average molecular weight per molecule.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight measured by GPC was used. Specifically, the number average molecular weight was determined by preparing a calibration curve with commercially available standard polystyrene using tetrahydrofuran as a solvent and GPC system (SC-8010 manufactured by Tosoh Corporation) under the following conditions.
  • the oligomer of component (A) is an esterified oligomer of maleic anhydride adduct of isoprene polymer and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate (see the following formula (2) for the structure, “UC-203” manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Etc.), Nippon Soda Co., Ltd. “TEAI-1000” (terminal acrylic modified hydrogenated 1,2-polybutadiene oligomer), Nippon Soda Co., Ltd. “TE-2000” (terminal acrylic modified 1,2-polybutadiene oligomer), etc. Can be mentioned.
  • an esterified oligomer of a maleic anhydride adduct of isoprene polymer and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferable.
  • Y includes a linear or branched alkylene group.
  • Y is preferably a linear alkylene group.
  • an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms is more preferable, and an ethylene group having 2 carbon atoms is most preferable.
  • Y is preferably an unsubstituted hydrocarbon group.
  • the number of (meth) acryloyl groups is preferably 1-10.
  • the component (B) is an oligomer that does not have a (meth) acryloyl group and has a diene-based or hydrogenated diene-based skeleton.
  • the main chain skeleton of the oligomer is a diene-based or hydrogenated diene-based skeleton.
  • the diene-based or hydrogenated diene-based skeleton is preferably at least one skeleton selected from the group consisting of polybutadiene, polyisoprene, a hydrogenated polybutadiene, and a hydrogenated polyisoprene.
  • at least one selected from the group consisting of polybutadiene and polyisoprene is preferable, and polybutadiene is more preferable in terms of high adhesion durability.
  • the molecular weight of the oligomer is preferably 500 to 70000, more preferably 1000 to 60000, and most preferably 1000 to 55000. If the molecular weight is within this range, the hardness of the cured product is high, so it is easy to form an adhesive layer, and the viscosity of the curable resin composition is small, so the workability in mixing during the manufacturing process and the workability in practical applications are good. become.
  • the molecular weight refers to a number average molecular weight calculated as an average molecular weight per molecule. Details of the measurement method and the like are the same as in the case of the oligomer of component (A).
  • the component (B) oligomer As the component (B) oligomer, Kuraray “LIR-50” (isoprene oligomer), Kuraray “LBR-307” “LBR-305” (polybutadiene oligomer), Toyobo “Byron” (amorphous) Polyester resin), “Ricon-130” manufactured by Clay Valley, and the like.
  • 1 or more types chosen from the group which consists of an isoprene oligomer and a polybutadiene oligomer are preferable, and a polybutadiene oligomer is more preferable.
  • the polybutadiene oligomer is more preferably at least one selected from the group consisting of 1,2-polybutadiene oligomer and 1,4-polybutadiene oligomer.
  • (C) component is phenoxyalkylene glycol (meth) acrylate.
  • the phenoxy group of the phenoxyalkylene glycol (meth) acrylate may be an alkylphenoxy group.
  • a phenoxyalkylene glycol (meth) acrylate represented by the following formula (1) is preferable.
  • R 2 examples include a linear or branched alkylene group.
  • R 2 is preferably a linear alkylene group.
  • R 2 an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms is more preferable, and an ethylene group having 2 carbon atoms is most preferable.
  • R 3 is preferably an alkyl group. When R 3 is an alkyl group, an alkyl group having 1 or more carbon atoms is preferable, an alkyl group having 3 or more carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 4 or more carbon atoms is most preferable.
  • R 3 is an alkyl group
  • an alkyl group having 12 or less carbon atoms is preferable
  • an alkyl group having 10 or less carbon atoms is more preferable
  • an alkyl group having 9 carbon atoms is most preferable.
  • n is an arbitrary positive integer, and an integer of 1 to 30 is preferable.
  • n is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, most preferably 3 or more, and still more preferably 4 or more.
  • n is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, most preferably 8 or less, and still more preferably 4.
  • R 1 , R 2 and R 3 are preferably unsubstituted hydrocarbon groups.
  • the component (C) is preferably phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate having an EO (ethylene oxide) chain — (CH 2 CH 2 O) n —.
  • phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylates nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate is preferable.
  • One or more of these (meth) acrylates can be used.
  • a component is a photoinitiator.
  • a photoinitiator 1 or more types in the group which consists of an alkylphenone type photoinitiator and an acyl phosphine oxide type photoinitiator is preferable.
  • Alkylphenone photopolymerization initiators include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1- ON, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1- ⁇ 4- [4- (2-hydroxy- 2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl ⁇ -2-methyl-propan-1-one and the like.
  • acylphosphine oxide photoinitiator examples include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and the like. One or more of these can be used.
  • (E) component is an antioxidant.
  • phenol-based / sulfur-based antioxidants are preferable in that coloring and discoloration after the heat resistance test do not occur and strength reduction after the moisture resistance test does not occur.
  • a phenolic / sulfur antioxidant is an antioxidant having a phenol group and sulfur. Examples of the phenol / sulfur antioxidant include an antioxidant having a phenol group and sulfur in the same molecule.
  • an antioxidant having a phenol group hereinafter sometimes referred to as a phenol antioxidant
  • an antioxidant having sulfur hereinafter also referred to as a sulfur antioxidant. The thing using together is also mentioned.
  • Antioxidants having a phenol group and sulfur in the same molecule include 4,6-bis (octylthiomethyl) -O-cresol, 4,6-bis (dodecylthiomethyl) -O-cresol, 4,6- Bis (alkylthiomethyl) -O-cresol, 2,6-di-t-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol, dioctadecyl 3, 3'-thiodipropionate, didodecyl 3,3'-thiodipropionate and the like.
  • the phenolic antioxidant is not particularly limited as long as it is an antioxidant having a phenol group in the molecule, and the following formula (3) An antioxidant having the following structure is preferred.
  • R 5 is preferably a skeleton having an antioxidant function.
  • the skeleton having an antioxidant function include a skeleton having a hydrocarbon group, a skeleton having a carbonyl group, a skeleton having a ketone group, and a skeleton having an ether group. Of these, alkylpropionate groups are preferred.
  • the sulfur-based antioxidant is not particularly limited as long as it is an antioxidant having sulfur in the molecule, and the following formula (4) An antioxidant having the following structure is preferred.
  • R 6 and R 7 are preferably a skeleton having an antioxidant function.
  • the skeleton having an antioxidant function include a skeleton having a hydrocarbon group, a skeleton having a carbonyl group, a skeleton having a ketone group, and a skeleton having an ether group. Of these, alkylpropionate groups are preferred.
  • Sulfur-based antioxidants include didodecyl 3,3'-thiodipropionate, dilauryl 3,3'-thiodipropionate, ditetradecyl 3,3'-thiodipropionate, distearyl 3,3'-thiodipro Examples include pionate and dioctyl 3,3′-thiodipropionate.
  • Silane coupling agents include alkoxysilane, ⁇ -chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris ( ⁇ -methoxyethoxy) silane, ⁇ - (meth) acryloxy Propyltrimethoxysilane, ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, N- ⁇ - (Aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ - (aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ - (aminoethyl) - ⁇
  • At least one member selected from the group consisting of alkoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, and ⁇ - (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane is preferable from the viewpoint of adhesion to glass or the like.
  • Alkoxysilane is more preferable.
  • decyltrimethoxysilane is preferred.
  • the composition according to the embodiment of the present invention contains the components (A) to (D), so that the curing shrinkage rate is reduced.
  • the composition exhibits a cure shrinkage of 2.0% or less.
  • Curing shrinkage is calculated by the volume specific gravity method. Due to the small curing shrinkage rate, for example, when optical lenses are bonded together, or when a decorative plate or icon sheet used for a display body such as a touch panel is bonded, peeling due to external factors such as stress, heat, humidity, etc. It becomes possible to suppress.
  • the composition can be cured with light or ultraviolet light by containing the components (A) to (D).
  • the composition contains the components (A) to (D), so that, for example, when optical lenses are bonded together, or when a decorative plate or icon sheet used for a display body such as a touch panel is bonded.
  • a portion that is not directly exposed to light such as ultraviolet rays (such as a printed ground portion) can be cured.
  • the printed undercoat portion can be cured by 1 mm or more in width by ultraviolet rays of 1000 mJ / cm 2 or more.
  • the printed undercoat portion can be cured by 1 mm or more in width by ultraviolet rays of 4000 mJ / cm 2 or less.
  • the amount of the component (B) used is preferably set to the following values in that the adhesion of the composition to the adherend is particularly high and the curability is good.
  • the amount of component (B) used is preferably more than 700 parts by weight, more preferably 701 parts by weight or more, and most preferably 800 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of component (A).
  • the amount of component (B) used is preferably 1100 parts by mass or less, more preferably 1000 parts by mass or less, and most preferably 900 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of component (A).
  • Component (C) is used in an amount of 90 to 500 masses with respect to 100 parts by mass of component (A) in that the adhesion of the composition to the adherend is particularly high and the curability is good. Part is preferable, 91 to 400 parts by weight is more preferable, and 95 to 350 parts by weight is most preferable.
  • the content of the component (C) is preferably 10 to 45 parts by mass, more preferably 11 to 40 parts by mass, most preferably 15 to 35 parts by mass, and still more preferably 20 to 32 parts by mass in 100 parts by mass of the composition. .
  • the amount of the component (D) used is preferably set to the following values in that the adhesion of the composition to the adherend is particularly high and the curability is good.
  • the amount of component (D) used is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, most preferably 1 part by mass or more, relative to 100 parts by mass of component (A), and 5 parts by mass.
  • the above is more preferable, 10 parts by mass or more is more preferable, it is more preferable to exceed 10 parts by mass, and 15 parts by mass or more is particularly preferable.
  • the usage-amount of a component has preferable 30 mass parts or less with respect to 100 mass parts of (A) component, and its 25 mass parts or less are more preferable.
  • the amount of the component (E) used is preferably set to the following values in terms of small coloring and discoloration due to heat of the curable resin composition and small decrease in strength after the moisture resistance test.
  • the usage-amount of a component is 0.01 mass part or more with respect to 100 mass parts of (A) component, 0.1 mass part or more is more preferable, 1 mass part or more is the most preferable, 5 mass parts The above is more preferable, 10 parts by mass or more is more preferable, 10 parts by mass or more is still more preferable, 15 parts by mass or more is particularly preferable, and 20 parts by mass or more is more preferable.
  • the amount of component (E) used is preferably 45 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, and most preferably 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of component (A).
  • the amount of the component (F) used is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the total use amount of the components (A) to (C) is preferably 80 parts by mass or more, more preferably 85 parts by mass or more, and most preferably 90 parts by mass or more in 100 parts by mass of the composition.
  • the total use amount of the components (A) to (C) is preferably 99 parts by mass or less, more preferably 98 parts by mass or less, and most preferably 97 parts by mass or less in 100 parts by mass of the composition.
  • composition which concerns on embodiment of this invention can contain (meth) acrylates other than (A) component and other than (C) component for the purpose of improving further the adhesiveness with respect to each to-be-adhered body further. .
  • elastomers various paraffins, plasticizers, fillers, colorants, rust inhibitors and the like can be used as desired.
  • This composition can be used as a curable resin composition.
  • the composition can be used as an adhesive composition.
  • a composite can be produced by bonding or covering an adherend with a cured body of an adhesive composition.
  • the various materials of the adherend are preferably at least one selected from the group consisting of polyesters such as polyethylene terephthalate, polyolefins such as cycloolefin polymers, triacetyl cellulose, fluoropolymers, polycarbonates, glasses, and metals. And at least one selected from the group consisting of glass is more preferred.
  • a dam agent means the adhesive composition which adhere
  • the present composition can also serve as a filling agent that fills the surface of the adherend.
  • a fill agent means the adhesive composition which adhere
  • the composition can be used as a dam agent and a fill agent.
  • this composition When using this composition as a dam agent and a fill agent, for example, a step of applying a dam agent in a frame shape around the adherend, and a fill agent is applied in the frame of the applied dam agent.
  • a dam agent and a fill agent By adhering the adherends to each other via a dam agent and a fill agent and irradiating light to cure the dam agent and the fill agent, Can be pasted together.
  • the cured body bonded with the curable resin composition according to the embodiment of the present invention can be reworked (reused) after being completely cured.
  • the rework method is not particularly limited, but the adherends are disassembled by applying a load of 0.01 to 100 N between the one or two kinds of adherends bonded together, and the adherend after disassembly The body can be reused.
  • Example 1 A curable resin composition having the composition shown in Table 1 was prepared and evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 A curable resin composition having the composition shown in Table 2 was prepared and evaluated. The results are shown in Table 2.
  • the following compounds were selected as the (A) component oligomer having a (meth) acryloyl group and a diene-based or hydrogenated diene-based skeleton.
  • A-1 1,2-polybutadiene oligomer (“TE-2000” manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., see the following formula (5) for the structure) (number average molecular weight 2000 in terms of polystyrene by GPC) Formula (5) (In formula (5), n is a positive integer.)
  • the following compound was selected as an oligomer having no (meth) acryloyl group and having a diene-based or hydrogenated diene-based skeleton.
  • B-1 Isoprene oligomer (“LIR-30” manufactured by Kuraray Co., Ltd.) (Number average molecular weight 28000 in terms of polystyrene by GPC)
  • B-2 Butadiene oligomer (“LBR-307” manufactured by Kuraray Co., Ltd.) (number average molecular weight 8000 in terms of polystyrene by GPC)
  • B-3 Butadiene oligomer (“LBR-305” manufactured by Kuraray Co., Ltd.) (number average molecular weight 30000 in terms of polystyrene by GPC)
  • B-4 Butadiene oligomer (“Ricon-130” manufactured by Clay Valley) (number average molecular weight 2500 in terms of polystyrene by GPC)
  • the following compounds were selected as the phenoxyalkylene glycol (meth) acrylate as the component (C).
  • component (D) 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (“Irgacure 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
  • D-2) 2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (“Darocur TPO” manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
  • the following compounds were selected as the phenol / sulfur antioxidant of component (E).
  • the following compounds were selected as antioxidants having a phenol group and sulfur in the same molecule.
  • (E-1) 4,6-bis (dodecylthiomethyl) -O-cresol (“Irganox 1726” manufactured by BASF)
  • the following compounds were selected as phenolic antioxidants.
  • (E-2) Benzenepropanoic acid, 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy-, C7-C9 side chain alkyl ester (“Irganox 1135” manufactured by BASF)
  • the following compounds were selected as sulfur-based antioxidants.
  • Tempax (registered trademark) glass (width 25 mm ⁇ length 25 mm ⁇ thickness 2.0 mm) was joined to Teflon (thickness 80 ⁇ m ⁇ width 12.5 mm ⁇ length 25 mm).
  • Teflon (Registered Trademark) Tape was used as a spacer, and a curable resin composition was used as an adhesive composition so that the bonding area was 3 cm 2 . Thereafter, using a curing device manufactured by Fusion Corporation using an electrodeless discharge lamp, UV light having a wavelength of 365 nm was irradiated and cured under the condition of an integrated light quantity of 2000 mJ / cm 2 .
  • the adhesive composition “G-55” manufactured by Denka Co., Ltd. was used on both sides of the test piece to bond a galvanized steel sheet (width 100 mm ⁇ length 25 mm ⁇ thickness 2.0 mm, manufactured by Engineering Test Service). It was. After the curing, using the test piece bonded with the adhesive composition, the galvanized steel sheet was chucked, and the initial tensile shear bond strength was measured.
  • the tensile shear bond strength (unit: MPa) was measured using a tensile tester in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% at a tensile speed of 10 mm / min.
  • PET Polyethylene terephthalate
  • peeling adhesive strength Biaxially stretched PET film (Lumirror T60, average thickness 190 ⁇ m, manufactured by Toray Industries, Inc.) test piece (width 50 mm ⁇ length 10 mm ⁇ thickness 0.05 mm) )
  • a curable resin composition as an adhesive composition, with an adhesive layer thickness of 30 ⁇ m and an adhesive area of 40 mm long ⁇ 10 mm wide.
  • the light irradiation conditions followed the method described in [Glass Adhesion Evaluation].
  • the peel adhesion strength (unit: N / cm) was measured using a tensile tester at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% at a tensile speed of 50 mm / min.
  • the light irradiation conditions followed the method described in [Glass Adhesion Evaluation].
  • the peel adhesion strength (unit: N / cm) was measured using a tensile tester at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% at a tensile speed of 50 mm / min.
  • Triacetylcellulose (TAC) film (average thickness 40 ⁇ m, manufactured by Fuji Film) test pieces (width 50 mm ⁇ length 10 mm ⁇ thickness 0.04 mm)
  • the curable resin composition was used as an adhesive composition, and the adhesive layer had a thickness of 10 ⁇ m and an adhesive area of 40 mm long ⁇ 10 mm wide.
  • the portions where the films are in close contact are peeled off, and the initial 180 ° peeling is performed. The bond strength was measured.
  • the light irradiation conditions followed the method described in [Glass Adhesion Evaluation].
  • the peel adhesion strength (unit: N / cm) was measured using a tensile tester at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% at a tensile speed of 50 mm / min.
  • PVDF Polyvinylidene fluoride
  • DX film Denka's “DX film”
  • a curable resin composition as an adhesive composition, with an adhesive layer thickness of 10 ⁇ m and an adhesive area of 40 mm long ⁇ 10 mm wide. After curing by light irradiation, by pulling the two end portions of the film that are not in close contact with the test piece bonded with the adhesive composition, the portions where the films are in close contact are peeled off, and the initial 180 ° peeling is performed.
  • the bond strength was measured.
  • the light irradiation conditions followed the method described in [Glass Adhesion Evaluation].
  • the peel adhesion strength (unit: N / cm) was measured using a tensile tester at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% at a tensile speed of 50 mm / min.
  • test piece bonded with the adhesive composition was exposed to an environment of a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 95% for 1000 hours using a constant temperature and humidity chamber. After the exposure, a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used to measure the transmittance (transmittance after 1000 hours at 60 ° C.) in accordance with JIS K7361: 1997.
  • the dam agent and the fill agent were cured by light irradiation.
  • the light irradiation conditions followed the method described in [Glass Adhesion Evaluation].
  • the presence / absence of a boundary under a fluorescent lamp was visually determined using a portion where the line of the dam agent and the fill agent intersect. The case where there was no boundary was marked with ⁇ , and the case where there was a boundary was marked with ⁇ .
  • the curable resin composition (dam agent) shown in Table 3 was used as the adhesive composition.
  • the coating layer was applied in a frame shape with a coating layer thickness of 200 ⁇ m and a coating area of 10.0 mm 2 . Subsequently, it applied in the frame of a dam agent, using the curable resin composition (fill agent) shown in Table 3 as an adhesive composition. Specifically, the coating was applied with a coating layer thickness of 200 ⁇ m and a coating area of 1.0 cm 2 .
  • Tempax Another glass of Tempax (registered trademark) was bonded to the glass coated with the dam agent and the fill agent, adhered, and cured by light irradiation.
  • the light irradiation conditions followed the method described in [Glass Adhesion Evaluation].
  • the test piece bonded with the adhesive composition was 400 nm in two thickness directions (50 ⁇ m position, 150 ⁇ m position) using an instantaneous multi-photometry system (“Instant multi-photometry system” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
  • the transmittance was measured.
  • the difference between the transmittances at the two points was defined as the transmittance difference.
  • Tempax (registered trademark) glass width 25 mm ⁇ length 25 mm ⁇ thickness 2 mm
  • the coating layer was applied in a frame shape with a coating layer thickness of 200 ⁇ m and a coating area of 10.0 mm 2 . Subsequently, it applied in the frame of a dam agent, using the curable resin composition (fill agent) shown in Table 3 as an adhesive composition. Specifically, the coating was applied with a coating layer thickness of 200 ⁇ m and a coating area of 1.0 cm 2 .
  • Tempax Another glass of Tempax (registered trademark) was bonded to the glass coated with the dam agent and the fill agent, adhered, and cured by light irradiation.
  • the light irradiation conditions followed the method described in [Glass Adhesion Evaluation].
  • the test piece bonded with the adhesive composition is refracted in two thickness directions (50 ⁇ m position, 150 ⁇ m position) using a Karnew precision refractometer (“KPR-2000” manufactured by Shimadzu Device Manufacturing Co., Ltd.). The rate was measured. The difference in refractive index between the two points was taken as the refractive index difference.
  • the composition according to the embodiment of the present invention has a low curing shrinkage rate. Since the present composition has a high curability of the light non-transmitting portion, it can cure a portion that is not directly exposed to light. The composition has a small decrease in strength after the heat and humidity test (Tables 1 and 2).
  • the curable resin composition corresponding to the comparative example does not have the effects of the present invention as described above.
  • the comparative example has a large curing shrinkage ratio, a small curability of the light non-transmitting portion, and a large strength decrease after the wet heat resistance test.
  • the present composition can produce an effect without using a monomer having a rigid skeleton such as isobornyl (meth) acrylate.
  • the present invention for example, it is possible to provide a composition in which coloring and discoloration due to heat are reduced while maintaining flexibility, and strength reduction after a wet heat resistance test is reduced.
  • an optical display or a touch sensor can be provided.
  • This composition can be used as a dam agent or a fill agent.
  • the light non-transmissive portion can be cured.
  • This composition can be used as an adhesive composition for optical lens laminates, touch panel laminates, and liquid crystal panel laminates.
  • the optical lens laminate according to the embodiment of the present invention can be used as an optical apparatus such as an optical microscope, a camera, or a projector.
  • the touch panel laminated body and liquid crystal panel laminated body which concern on embodiment of this invention can be used as a display.
  • the composition which concerns on embodiment of this invention can improve sclerosis
  • the curing shrinkage rate is low and the adhesive is not peeled off (also referred to as sharpness).
  • a curable resin composition to be solved can be provided.
  • a decorative plate or icon sheet used for a display body such as a touch panel
  • a transparent substrate and a transparent plate are bonded
  • a printing process is performed.
  • Sufficient adhesiveness can be imparted when pasting together.
  • the adhesive surface is not peeled off and the glass of the display body is not broken.
  • the composition does not change color after a heat resistance test or a moisture resistance test. This composition does not decrease in strength after a heat resistance test or a moisture resistance test.
  • the present composition can cure, for example, a portion that is not directly exposed to light such as ultraviolet rays (for example, a printed ground portion).
  • the present composition can also play a role as a dam agent for preventing the composition from protruding.
  • the lens laminate bonded with the composition can be used as an optical device such as an optical microscope, an optical camera, or a projector.
  • the composition can be used as an adhesive for lenses.

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Abstract

硬化収縮率が小さい組成物として、下記（Ａ）～（Ｄ）を含有する組成物を提供する。（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー１００質量部。（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーが７００質量部を超える量。（Ｃ）フェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート。（Ｄ）光重合開始剤。

Description

組成物
　本発明は、組成物に関する。
　光学顕微鏡や光学カメラ、プロジェクタ等の光学機器のレンズは、複数の凹レンズ・凸レンズを組み合わせて構成されている。
　ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）等の表示体の上に搭載するタッチパネル（抵抗膜式、静電容量式、電磁誘導式、光学式等）では、表面に、見た目のデザイン性を良くする化粧板や、タッチする位置を指定するアイコンシートを貼り合わせることがある。静電容量式タッチパネルは、透明基板の上に透明電極を形成し、その上に透明板を貼り合わせた構造を有している。
　このような光学レンズ同士の貼り合わせ、化粧板とタッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせには、透明な接着剤が用いられている。
　特許文献１は、（Ａ）ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）柔軟化成分、並びに（Ｃ１）フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートから選択した（メタ）アクリレートモノマーを含む光硬化型樹脂組成物が記載されている。
　光学顕微鏡や光学カメラ、プロジェクタ等の光学機器のレンズを貼り合わせる接着剤には、透明であり、硬化収縮率が低いこと、接着剤の剥がれ（キレとも呼ばれる）がないことが要求される。
　近年、ＬＣＤ等の表示体のガラスが薄くなってきている。ガラスが薄くなると外部応力でＬＣＤが変形しやすくなる。薄いガラスを用いたＬＣＤ等の表示体と、アクリル板やポリカーボネート板等の光学機能材料とを貼り合わせた場合、ガラスとアクリル等の線膨張の違いや、アクリル板やポリカーボネート等のプラスチック成型材の成型時の歪みにより、耐熱試験や耐湿試験において成型歪みの緩和や吸湿／乾燥が起こり、寸法変化や反り等の面精度変化が起きる。
　特許文献２は、ウレタン系（メタ）アクリレート、ポリブタジエン系（メタ）アクリレート、及びイソプレン系（メタ）アクリレートを成分とする硬化樹脂が記載されている。しかし、特許文献２の方法により変形を抑えようとした場合、接着面が剥がれたり、光学レンズにキレが発生したり、ＬＣＤが割れたり、ＬＣＤが表示ムラになったりするという課題があった。
　特許文献２の課題の解決策として、特許文献３のようなＵＶ硬化型樹脂が記載されている。特許文献３はイソボルニル（メタ）アクリレートのような剛直な骨格モノマーをベースとした高弾性樹脂であるが故に、高温信頼性試験において被着体の膨張収縮に耐えることができず、剥がれを生じてしまう可能性があった。
　光学レンズ同士の貼り合わせ、化粧板とタッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせ等といった用途では、使用環境を想定した加温雰囲気での被着体の変形に追随できる程度の柔軟性を有することが望ましいとされている。
　一方、使用環境を想定した加温雰囲気での被着体の変形に追随できる程度の柔軟性を有するが故に、耐熱試験後の着色、変色、耐湿試験後の強度低下といった課題があることも明らかとなっている。上記課題の解決策として、特許文献４は、ポリイソプレン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリブタジエン（メタ）アクリレートオリゴマー及びポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーからなる群から選ばれた１種以上のオリゴマーとヒンダードアミンとを含有する光硬化型接着組成物が記載されている。
　特許文献５は、（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー１００質量部、（Ｂ）４００質量部を超える、（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー、（Ｃ）１００質量部を超える、芳香族環を有する（メタ）アクリレート、（Ｄ）光重合開始剤を含有する硬化性樹脂組成物が記載されている。
国際公開第２０１０／０２７０４１号 特開２００４－７７８８７号公報 特開昭６４－８５２０９号公報 特開２０１２－４６６５８号公報 国際公開第２０１３／１３６９４５号
　しかしながら、上述した特許文献のいずれに開示された組成物も、光学レンズの貼り合わせ、タッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせに対しては、好適であるとは言えない性能でしかなく、また組成物の硬化収縮率も小さいとは言えなかった。さらに従来技術に係る組成物では、イソボルニル（メタ）アクリレートのような剛直な骨格のモノマーを使用しないと、高温信頼性試験において被着体の膨張収縮に耐えることもできなかった。
　即ち、本発明は、以下の通りである。
＜１＞下記（Ａ）～（Ｄ）を含有する組成物。
（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー１００質量部
（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーが７００質量部を超える量
（Ｃ）フェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート
（Ｄ）光重合開始剤
＜２＞（Ｃ）成分が、式（１）で示される化合物である該組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
＜３＞（Ａ）成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格である該組成物。
＜４＞（Ｂ）成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格である該組成物。
＜５＞（Ａ）成分の分子量が５００～７００００である該組成物。
＜６＞（Ｂ）成分の分子量が５００～７００００である該組成物。
＜７＞更に、（Ｅ）酸化防止剤を含有する該組成物。
＜８＞（Ｅ）成分が、同一分子内にフェノール基と硫黄を有する酸化防止剤である該組成物。
＜９＞（Ｅ）成分が、フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する該組成物。
＜１０＞更に、（Ｆ）シランカップリング剤を含有する該組成物。
＜１１＞硬化収縮率が２．０％以下である該組成物。
＜１２＞組成物をダム剤とフィル剤として使用する場合、ダム剤とフィル剤の４００ｎｍ透過率差が１％以下、屈折率差が０．０１以下である該組成物。
＜１３＞１０００ｍＪ／ｃｍ2以上の紫外線照射により、幅１ｍｍ以上の光非透過部を硬化できる該組成物。
＜１４＞該組成物を含有する硬化性樹脂組成物。
＜１５＞該組成物を含有する接着剤組成物。
＜１６＞用途がレンズ用接着剤である該接着剤組成物。
＜１７＞該接着剤組成物の硬化体。
＜１８＞該硬化体により被覆又は接合された被着体を含む複合体。
＜１９＞該被着体がトリアセチルセルロース、フッ素系ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ガラス、金属からなる群から選ばれる１種以上である複合体。
＜２０＞該接着剤組成物により接合された被着体を含むタッチパネル積層体。
＜２１＞該接着剤組成物により接合された被着体を含む液晶パネル積層体。
＜２２＞該タッチパネル積層体を含むディスプレイ。
＜２３＞該液晶パネル積層体を含むディスプレイ。
＜２４＞該接着剤組成物により接合されたレンズを含むレンズ積層体。
　本発明の実施形態においては、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーが、（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー１００質量部に対して、７００質量部を超えることにより、光学レンズの貼り合わせ、タッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせに対して、好適であることを見出した。この使用量は、特許文献１の実施例と異なるものであり、特許文献１に記載がない。
　また特許文献４は、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーについて、７００質量部を超えて使用していない。
　また特許文献５は、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーについて、７００質量部を超えて使用していない。
　本発明の実施形態により、硬化収縮率が小さい組成物が提供される。当該組成物は例えば、光学レンズの貼り合わせ、タッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせに対して好適な性能を呈することもできる。
　（Ａ）成分は、（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーである。
　本発明の実施形態における該オリゴマーの主鎖骨格は、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格である。ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格が好ましい。これらの中では、接着耐久性が大きい点で、ポリブタジエン及びポリイソプレンからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ポリイソプレンがより好ましい。
　該オリゴマーは、上記主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有することが好ましい。これらの中では、主鎖骨格の両末端に（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。
　該オリゴマーの分子量は５００～７００００が好ましく、１０００～６００００がより好ましく、１０００～５５０００が最も好ましい。分子量がこの範囲であれば、本発明の硬化体の硬度が高いので接着層を形成しやすくなり、硬化性樹脂組成物の粘度が小さいので製造過程での混合等における作業性や実用用途において作業性が良好になる。
　本明細書において分子量は、分子１個あたりの平均分子量として算出される数平均分子量を指す。本発明の実験例では、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した、ポリスチレン換算の数平均分子量を使用した。具体的には、数平均分子量は、下記の条件にて、溶剤としてテトラヒドロフランを用い、ＧＰＣシステム（東ソー社製ＳＣ－８０１０）を使用し、市販の標準ポリスチレンで検量線を作成して求めた。
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
設定温度：４０℃
カラム構成：東ソー社製「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＭＰ（×Ｌ）」６．０ｍｍＩＤ×４．０ｃｍ１本、及び東ソー社製「ＴＳＫ－ＧＥＬＭＵＬＴＩＰＯＲＥＨＸＬ－Ｍ」
７．８ｍｍＩＤ×３０．０ｃｍ（理論段数１６，０００段）２本、計３本（全体として理論段数３２，０００段）
サンプル注入量：１００μｌ（試料液濃度１ｍｇ／ｍｌ）
送液圧力：３９ｋｇ／ｃｍ2
検出器：ＲＩ検出器
　（Ａ）成分のオリゴマーとしては、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル化物オリゴマー（構造は下記式（２）参照、クラレ社製「ＵＣ－２０３」等）、日本曹達社製「ＴＥＡＩ－１０００」（末端アクリル変性した水素添加１，２－ポリブタジエンオリゴマー）、日本曹達社製「ＴＥ－２０００」（末端アクリル変性した１，２－ポリブタジエンオリゴマー）等が挙げられる。これらの中では、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル化物オリゴマーが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　Ｙとしては、直鎖状又は分岐状のアルキレン基が挙げられる。Ｙとしては、直鎖状のアルキレン基が好ましい。Ｙの中では、炭素数１～８のアルキレン基が好ましく、炭素数２～３のアルキレン基がより好ましく、炭素数２のエチレン基が最も好ましい。Ｙは、非置換の炭化水素基が好ましい。（メタ）アクリロイル基の数は１～１０が好ましい。
　（Ｂ）成分は、（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーである。
　本発明の実施形態における該オリゴマーの主鎖骨格は、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格である。ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格が好ましい。これらの中では、接着耐久性が大きい点で、ポリブタジエン及びポリイソプレンからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ポリブタジエンがより好ましい。
　該オリゴマーの分子量は５００～７００００が好ましく、１０００～６００００がより好ましく、１０００～５５０００が最も好ましい。分子量がこの範囲であれば、硬化体の硬度が高いので接着層を形成しやすくなり、硬化性樹脂組成物の粘度が小さいので製造過程での混合等における作業性や実用用途において作業性が良好になる。
　本明細書において分子量は、分子１個あたりの平均の分子量として算出される数平均分子量を指す。測定方法等の詳細は（Ａ）成分のオリゴマーの場合と同じである。
　（Ｂ）成分のオリゴマーとしては、クラレ社製「ＬＩＲ－５０」（イソプレンオリゴマー）、クラレ社製「ＬＢＲ－３０７」「ＬＢＲ－３０５」（ポリブタジエンオリゴマー）、東洋紡社製「バイロン」（非晶質ポリエステル樹脂）、クレイバレー社製「Ｒｉｃｏｎ－１３０」等が挙げられる。これらの中では、イソプレンオリゴマー、ポリブタジエンオリゴマーからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ポリブタジエンオリゴマーがより好ましい。ポリブタジエンオリゴマーとしては、１，２－ポリブタジエンオリゴマーと１，４－ポリブタジエンオリゴマーからなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。
　（Ｃ）成分はフェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートである。フェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートのフェノキシ基は、アルキルフェノキシ基であってもよい。フェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートとしては、下記式（１）で示されるフェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　Ｒ2としては、直鎖状又は分岐状のアルキレン基が挙げられる。Ｒ2としては、直鎖状のアルキレン基が好ましい。Ｒ2の中では、炭素数１～８のアルキレン基が好ましく、炭素数２～３のアルキレン基がより好ましく、炭素数２のエチレン基が最も好ましい。Ｒ3はアルキル基が好ましい。Ｒ3がアルキル基である場合、炭素数１以上のアルキル基が好ましく、炭素数３以上のアルキル基がより好ましく、炭素数４以上のアルキル基が最も好ましい。Ｒ3がアルキル基である場合、炭素数１２以下のアルキル基が好ましく、炭素数１０以下のアルキル基がより好ましく、炭素数９のアルキル基が最も好ましい。ｎは任意の正の整数であり、１～３０の整数が好ましい。ｎは１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上が最も好ましく、４以上が尚更好ましい。ｎは２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下が最も好ましく、４が尚更好ましい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、非置換の炭化水素基が好ましい。
　（Ｃ）成分は、ＥＯ（エチレンオキシド）鎖－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n－を有するフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。ここで、ｎ＝１以上が好ましく、ｎ＝２以上がより好ましく、ｎ＝４以上が最も好ましい。フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートの中では、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。（Ｃ）成分のエチレンオキシド鎖－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n－は、ｎ＝１０以下が好ましく、ｎ＝８以下がより好ましい。ｎ＝４が最も好ましい。これらの（メタ）アクリレートは１種以上が使用できる。
　（Ｄ）成分は、光重合開始剤である。光重合開始剤としては、アルキルフェノン系光重合開始剤及びアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤からなる群のうちの１種以上が好ましい。アルキルフェノン系光重合開始剤としては、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン等が挙げられる。アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤としては、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらの１種以上が使用できる。
　（Ｅ）成分は、酸化防止剤である。酸化防止剤の中では、耐熱試験後の着色や変色が起こらず、耐湿試験後の強度低下が起こらない点で、フェノール系／硫黄系酸化防止剤が好ましい。フェノール系／硫黄系酸化防止剤は、フェノール基と硫黄を有する酸化防止剤である。フェノール系／硫黄系酸化防止剤としては、同一分子内にフェノール基及び硫黄を有する酸化防止剤が挙げられる。またフェノール系／硫黄系酸化防止剤としては、フェノール基を有する酸化防止剤（以下フェノール系酸化防止剤ということもある）と硫黄を有する酸化防止剤（以下硫黄系酸化防止剤ということもある）を併用するものも挙げられる。
　同一分子内にフェノール基及び硫黄を有する酸化防止剤としては、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－Ｏ－クレゾール、４，６－ビス（ドデシルチオメチル）－Ｏ－クレゾール、４，６－ビス（アルキルチオメチル）－Ｏ－クレゾール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、ジオクタデシル３，３’－チオジプロピオネート、ジドデシル３，３’－チオジプロピオネート等が挙げられる。
　フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する場合、フェノール系酸化防止剤としては、分子内にフェノール基を有する酸化防止剤であれば特に限定はなく、下記式（３）の構造を有する酸化防止剤が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　Ｒ5は酸化防止機能を有する骨格が好ましい。酸化防止機能を有する骨格としては、炭化水素基を有する骨格、カルボニル基を有する骨格、ケトン基を有する骨格、エーテル基を有する骨格等が挙げられる。これらの中では、アルキルプロピオネート基が好ましい。
　フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する場合、フェノール系酸化防止剤としては、ベンゼンプロパン酸、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］、３，３’，３”，５，５’，５”　－ヘキサ－ｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ”－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト等が挙げられる。
　フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する場合、硫黄系酸化防止剤としては、分子内に硫黄を有す酸化防止剤であれば特に限定は無く、下記式（４）の構造を有する酸化防止剤が好ましい。
式（４）
Ｒ6－Ｓ－Ｒ7
（式（４）中、Ｒ6、Ｒ7は任意の置換基を示す。）
　Ｒ6、Ｒ7は酸化防止機能を有する骨格が好ましい。酸化防止機能を有する骨格としては、炭化水素基を有する骨格、カルボニル基を有する骨格、ケトン基を有する骨格、エーテル基を有する骨格等が挙げられる。これらの中では、アルキルプロピオネート基が好ましい。
　硫黄系酸化防止剤としては、ジドデシル３，３’－チオジプロピオネート、ジラウリル３，３’－チオジプロピオネート、ジテトラデシル３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’－チオジプロピオネート、ジオクチル３，３’－チオジプロピオネート等が挙げられる。
　本発明の実施形態では、ガラスへの密着力を向上させる目的で、（Ｆ）成分として、シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、アルコキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル－トリス（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－ユレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの中では、ガラス等への接着性の点で、アルコキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランからなる群のうちの１種以上が好ましく、アルコキシシランがより好ましい。アルコキシシランの中では、デシルトリメトキシシランが好ましい。
　本発明の実施形態に係る組成物は前記（Ａ）～（Ｄ）成分を含有することにより、硬化収縮率が小さくなる。本組成物は、例えば、硬化収縮率が２．０％以下を示す。硬化収縮率は体積比重法より算出する。小さい硬化収縮率により、例えば、光学レンズ同士を貼り合わせる場合や、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合に、応力、熱、湿度等の外的因子による剥がれを抑制することが可能となる。
　本発明の実施形態によれば、前記（Ａ）～（Ｄ）成分を含有することにより、組成物を光や紫外線で硬化させることが可能になる。本組成物は、前記（Ａ）～（Ｄ）成分を含有することにより、例えば、光学レンズ同士を貼り合わせる場合や、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合に、紫外線等の光が直接当たらない部分（印刷加工された下地部分等）を硬化させることができる。本組成物では、例えば、１０００ｍＪ／ｃｍ2以上の紫外線により、印刷加工された下地部分を幅１ｍｍ以上硬化させることができる。本組成物では、例えば、４０００ｍＪ／ｃｍ2以下の紫外線により、印刷加工された下地部分を幅１ｍｍ以上硬化させることができる。
　（Ｂ）成分の使用量は、組成物の被着体に対する接着性が特段に高くなり、且つ、硬化性が良好となる点で、以下の値にすることが好ましい。（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、７００質量部を超えることが好ましく、７０１質量部以上がより好ましく、８００質量部以上が最も好ましい。（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１１００質量部以下が好ましく、１０００質量部以下がより好ましく、９００質量部以下が最も好ましい。
　（Ｃ）成分の使用量は、組成物の被着体に対する接着性が特段に高くなり、且つ、硬化性が良好となる点で、（Ａ）成分１００質量部に対して、９０～５００質量部が好ましく、９１～４００質量部がより好ましく、９５～３５０質量部が最も好ましい。
　（Ｃ）成分の含有量は、組成物１００質量部中、１０～４５質量部が好ましく、１１～４０質量部がより好ましく、１５～３５質量部が最も好ましく、２０～３２質量部が尚更好ましい。
　（Ｄ）成分の使用量は、組成物の被着体に対する接着性が特段に高くなり、且つ、硬化性が良好となる点で、以下の値にすることが好ましい。（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、１質量部以上が最も好ましく、５質量部以上が更に好ましく、１０質量部以上が一層好ましく、１０質量部を超えることが尚更好ましく、１５質量部以上が特に好ましい。（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましい。
　（Ｅ）成分の使用量は、硬化性樹脂組成物の熱による着色や変色が小さく、耐湿試験後の強度低下が小さい点で、以下の値にすることが好ましい。（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、１質量部以上が最も好ましく、５質量部以上が更に好ましく、１０質量部以上が一層好ましく、１０質量部を超えることが尚更好ましく、１５質量部以上が特に好ましく、２０質量部以上がもっと好ましい。（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、４５質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が最も好ましい。
　（Ｆ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１～２０質量部が好ましく、５～１５質量部がより好ましい。
　（Ａ）～（Ｃ）成分の合計の使用量は、組成物１００質量部中、８０質量部以上が好ましく、８５質量部以上がより好ましく、９０質量部以上が最も好ましい。（Ａ）～（Ｃ）成分の合計の使用量は、組成物１００質量部中、９９質量部以下が好ましく、９８質量部以下がより好ましく、９７質量部以下が最も好ましい。
　本発明の実施形態に係る組成物は、特に各被着体に対する接着性を一層向上させることを目的に、（Ａ）成分以外や（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレートを含有することができる。
　これらの他にも所望により、エラストマー、各種パラフィン類、可塑剤、充填剤、着色剤、防錆剤等を使用できる。
　本組成物は、硬化性樹脂組成物として使用できる。本組成物は、接着剤組成物として使用できる。本発明のある実施形態では、接着剤組成物の硬化体によって、被着体を接合又は被覆して複合体を作製することができる。被着体の各種材料は、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、シクロオレフィンポリマー等のポリオレフィン、トリアセチルセルロース、フッ素系ポリマー、ポリカーボネート、ガラス、及び金属からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ポリエステル、ポリオレフィン、及びガラスからなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。
　更に本組成物を接着剤組成物として使用し、被着体を接合又は被覆して複合体を作製する場合には、接着剤組成物のはみ出し防止を目的として、本組成物をさらに、ダム剤としての役割も担わせることができる。ダム剤とは、例えば、被着体の周辺部において、被着体同士を接着する接着剤組成物をいう。本組成物は、被着体の面内を充填するフィル剤としての役割も担うことができる。フィル剤とは、例えば、ダム剤の内側において、被着体同士を接着する接着剤組成物をいう。本組成物は、ダム剤及びフィル剤として使用することができる。本組成物に係るダム剤とフィル剤の４００ｎｍ透過率差を１％以下、且つ、屈折率差を０．０１以下にすることにより、ダム剤とフィル剤との境界線を無くすことができる。
　本組成物をダム剤及びフィル剤として使用する場合には、例えば、被着体の周辺部にダム剤を枠状に塗工する工程と、塗工したダム剤の枠内にフィル剤を塗工する工程と、ダム剤及びフィル剤を介して、被着体同士とを貼り合わせて、光を照射することにより、ダム剤及びフィル剤を硬化させる工程とを有する方法によって、被着体を貼り合わせることができる。
　本発明の実施形態に係る硬化性樹脂組成物にて接着した硬化体は、完全硬化させた後にリワーク（再利用）することが可能である。リワークの方法としては特に制限は無いが、貼り合わされた１種又は２種の被着体間に０．０１～１００Ｎの荷重を負荷することにより被着体同士を解体し、解体後の被着体を再利用することが可能となる。
　以下に、実験例をあげて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特記しない限り、２３℃で、実験した。
（実験例１）
　表１に示す組成の硬化性樹脂組成物を調製し、評価した。結果を表１に示した。
（実験例２）
　表２に示す組成の硬化性樹脂組成物を調製し、評価した。結果を表２に示した。
（実験例３）
　表３に示す組成の硬化性樹脂組成物をダム剤やフィル剤として使用し、評価した。結果を表３に示した。
　実験例に記載の硬化性樹脂組成物中の各成分としては、以下の化合物を選択した。
　（Ａ）成分の、（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーとして、以下の化合物を選択した。
（Ａ－１）１，２－ポリブタジエンオリゴマー（日本曹達社製「ＴＥ－２０００」、構造は下記式（５）参照）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量２０００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式（５）
（なお式（５）中、ｎは正の整数である。）
（Ａ－２）イソプレンオリゴマー（クラレ社製「ＵＣ－１０２」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量１９０００、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２－ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物オリゴマー、式（２）にてＹはエチレン基、Ｒ4はメチル基）
　（Ｂ）成分の、（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーとして、以下の化合物を選択した。
（Ｂ－１）イソプレンオリゴマー（クラレ社製「ＬＩＲ－３０」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量２８０００）
（Ｂ－２）ブタジエンオリゴマー（クラレ社製「ＬＢＲ－３０７」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量８０００）
（Ｂ－３）ブタジエンオリゴマー（クラレ社製「ＬＢＲ－３０５」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量３００００）
（Ｂ－４）ブタジエンオリゴマー（クレイバレー社製「Ｒｉｃｏｎ－１３０」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量２５００）
　（Ｃ）成分の、フェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートとして、以下の化合物を選択した。
（Ｃ－１）ノニルフェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝４）アクリレート（東亞合成社製「Ｍ－１１３」）　（式（１）にてｎ＝４、Ｒ3はノニル基）
（Ｃ－２）ノニルフェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝８）アクリレート（日立化成工業社製「ＦＡ－３１８Ａ」）　（式（１）にてｎ＝８、Ｒ3はノニル基）
（Ｃ－３）ノニルフェノキシポリエチレン（ｎ＝１）グリコールアクリレート（東亞合成社製「Ｍ－１１１」）　（式（１）にてｎ＝１、Ｒ3はノニル基）
　（Ｄ）成分の光重合開始剤として、以下の化合物を選択した。
（Ｄ－１）１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャリティケミカル社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」）
（Ｄ－２）２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（チバスペシャリティケミカル社製「ＤａｒｏｃｕｒＴＰＯ」）
　（Ｅ）成分のフェノール系／硫黄系酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
　同一分子内にフェノール基及び硫黄を有する酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
（Ｅ－１）４，６－ビス（ドデシルチオメチル）－О－クレゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｎｏｘ１７２６」）
　フェノール系酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
（Ｅ－２）ベンゼンプロパン酸、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－、Ｃ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル（ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｎｏｘ１１３５」）
　硫黄系酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
（Ｅ－３）ジドデシル３，３’－チオジプロピオネート（ＢＡＳＦ社製「ＩｒｇａｎｏｘＰＳ８００ＦＤ」）
（Ｆ）成分のシランカップリング剤として、以下の化合物を選択した。
（Ｆ－１）γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製「ＫＢＭ－５０３」）
（Ｆ－２）デシルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製「ＫＢＭ－３１０３Ｃ」）
　各種物性は、次のように測定した。
〔ガラス接着性評価（引張接着強さ）〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着面積が３ｃｍ2になるように貼り合わせた。その後、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置を用い、波長３６５ｎｍのＵＶ光を積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ2の条件にて照射し、硬化させた。更に、試験片の両面にデンカ株式会社製接着剤組成物「Ｇ－５５」を使用し、亜鉛メッキ鋼板（幅１００ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ、エンジニアリングテストサービス社製）を接着させた。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を用いて、亜鉛メッキ鋼板をチャックして、初期の引張剪断接着強さを測定した。引張剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、引張試験機を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度１０ｍｍ／分で測定した。
〔ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）接着性評価（剥離接着強さ）〕２軸延伸ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０、平均厚さ１９０μｍ、東レ社製）の試験片（幅５０ｍｍ×長さ１０ｍｍ×厚さ０．０５ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み３０μｍで接着面積を縦４０ｍｍ×横１０ｍｍとして接着させた。光照射による硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない２箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の１８０°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ（単位：Ｎ／ｃｍ）は、引張試験機を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度５０ｍｍ／分で測定した。
〔シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）接着性評価（剥離接着強さ）〕ＣＯＰフィルム（ＺＥＯＮＯＲ、平均厚さ４０μｍ、日本ゼオン社製）の試験片（幅５０ｍｍ×長さ１０ｍｍ×厚さ０．０５ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１０μｍで接着面積を縦４０ｍｍ×横１０ｍｍとして接着させた。光照射による硬化後、接着剤で接着した該試験片の、密着されていない２箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の１８０°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ（単位：Ｎ／ｃｍ）は、引張試験機を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度５０ｍｍ／分で測定した。
〔トリアセチルセルロース接着性評価（剥離接着強さ）〕トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（平均厚さ４０μｍ、富士フィルム社製）の試験片（幅５０ｍｍ×長さ１０ｍｍ×厚さ０．０４ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１０μｍで接着面積を縦４０ｍｍ×横１０ｍｍとして接着させた。光照射による硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない２箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の１８０°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ（単位：Ｎ／ｃｍ）は、引張試験機を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度５０ｍｍ／分で測定した。
〔フッ素系ポリマー接着性評価（剥離接着強さ）〕ＰＶＤＦ（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ　ｆｌｕｏｒｉｄｅ）フィルム（平均厚さ４０μｍ、デンカ社製「ＤＸフィルム」）の試験片（幅５０ｍｍ×長さ１０ｍｍ×厚さ０．０４ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１０μｍで接着面積を縦４０ｍｍ×横１０ｍｍとして接着させた。光照射による硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない２箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の１８０°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ（単位：Ｎ／ｃｍ）は、引張試験機を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度５０ｍｍ／分で測定した。
〔ポリカーボネート接着性評価（引張接着強さ）〕ポリカーボネート（帝人社製「パンライト」）試験片（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて接着させ、光照射により硬化した（接着面積３ｃｍ2）。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。引張剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、引張試験機を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度１０ｍｍ／分で測定した。
〔硬化収縮率〕比重瓶に硬化性樹脂組成物を充填し、大気中での質量及び純水中での質量を計測し、液比重を算出した。更に硬化性樹脂組成物を〔ガラス接着性評価〕に記載の方法で光照射により硬化し、幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍの硬化物を作製し、大気中での質量及び純水中での質量を計測し、硬化物比重を算出した。液比重及び硬化物比重の比率より硬化収縮率を算出した。
硬化収縮率＝（（硬化物比重－液比重）／硬化物比重）×１００（％）
〔光非透過部硬化性〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）の中央部分表面に幅１～５ｍｍの黒色印刷を施し、光非透過部付き試験片を作製した。該試験片の黒色印刷側とＰＥＴフィルムとを接着層の厚み２００μｍで接着させ、光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片よりＰＥＴフィルムを剥離し、黒色印刷下の硬化性をＦＴ－ＩＲを用いて、硬化率として算出した。炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルは、１６００ｃｍ-1付近のピークを用いた。
（硬化率）＝［１００－（（硬化後の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度）／（硬化前の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度））］×１００（％）
〔耐湿熱性評価（高温高湿暴露後の引張接着強さ）〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み８０μｍで接着面積を３ｃｍ2として接着させ、光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、恒温恒湿槽を用いて、温度８５℃、相対湿度８５％の環境下に１０００時間暴露した。暴露後の試験片を用いて、引張剪断接着強さを測定した。引張剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、引張試験機を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度１０ｍｍ／分で測定した。
〔耐湿熱性評価（黄変度）〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１００μｍで接着させ、光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、恒温恒湿槽を用いて、温度８５℃、相対湿度８５％の環境下に１０００時間暴露した。暴露後、接着剤組成物で接着した該試験片のΔｂ値を、カラー測定装置（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製「ＵＶ－ＶＩＳＩＢＬＥＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ」）にて測定し、黄変度とした。
〔耐湿熱性評価（透過率）〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１００μｍで接着させ、光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、初期の透過率（透過率　初期）を測定した。具体的には、ヘーズメーター（スガ試験機社製）を使用し、ＪＩＳ　Ｋ７３６１：１９９７に準拠して透過率（透過率　初期）を測定した。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、恒温恒湿槽を用いて、温度６０℃、相対湿度９５％の環境下に１０００時間暴露した。暴露後、ヘーズメーター（スガ試験機社製）を使用し、ＪＩＳ　Ｋ７３６１：１９９７に準拠して透過率（透過率　６０℃１０００時間後）を測定した。
〔レンズ評価（キレの発生）〕２枚の球面平凸レンズ（ＢＫ７製、φ（外径）２５ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み２００μｍで接着させ、光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、恒温恒湿槽を用いて、温度６０℃、相対湿度９５％の環境下に１０００時間暴露した。暴露後、目視及び光学顕微鏡観察にて、レンズの剥がれ（「キレ」）の発生の有無を観察した。
〔境界観察（目視）〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）上に、表３に示す硬化性樹脂組成物をダム剤として用いて、枠状にライン塗布した。具体的には、塗布層の厚み１００μｍ、枠の幅１ｍｍ×枠の長さ１５ｍｍとなるように、ライン塗布した。次いで、ダム剤の枠内に、表３に示す硬化性樹脂組成物をフィル剤として用いて、塗布した。具体的には、塗布層の厚み２００μｍ、塗布面積１．０ｃｍ2として塗布した。ダム剤とフィル剤を塗布した後、ダム剤とフィル剤を光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、ダム剤のラインとフィル剤が交差する部分を境界として、目視にて蛍光灯下での境界の有無を判定した。境界がない場合を○、境界がある場合を×とした。
〔境界観察（透過率差）〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）上に、表３に示す硬化性樹脂組成物（ダム剤）を接着剤組成物として用いて、塗布層の厚み２００μｍ、塗布面積１０．０ｍｍ2として、枠状に塗布した。次いで、ダム剤の枠内に、表３に示す硬化性樹脂組成物（フィル剤）を接着剤組成物として用いて、塗布した。具体的には、塗布層の厚み２００μｍ、塗布面積１．０ｃｍ2として塗布した。ダム剤及びフィル剤を塗布したガラスに、もう一枚のテンパックス（登録商標）ガラスを貼り合わせ、接着し、光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を瞬間マルチ測光システム（大塚電子社製「瞬間マルチ測光システム」）を用いて、２点の厚み方向（５０μｍ位置、１５０μｍ位置）にて４００ｎｍの透過率を測定した。２点の透過率の差を透過率差とした。
〔境界観察（屈折率差）〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）上に、表３に示す硬化性樹脂組成物（ダム剤）を接着剤組成物として用いて、塗布層の厚み２００μｍ、塗布面積１０．０ｍｍ2として、枠状に塗布した。次いで、ダム剤の枠内に、表３に示す硬化性樹脂組成物（フィル剤）を接着剤組成物として用いて、塗布した。具体的には、塗布層の厚み２００μｍ、塗布面積１．０ｃｍ2として塗布した。ダム剤及びフィル剤を塗布したガラスに、もう一枚のテンパックス（登録商標）ガラスを貼り合わせ、接着し、光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、カルニュー精密屈折計（島津デバイス製造社製「ＫＰＲ－２０００」）を用いて、２点の厚み方向（５０μｍ位置、１５０μｍ位置）にて屈折率を測定した。２点の屈折率の差を屈折率差とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　実験例から以下が認められる。本発明の実施形態に係る組成物は、硬化収縮率が小さい。本組成物は、光非透過部の硬化性が大きいので、光が直接当たらない部分を硬化できる。本組成物は、耐湿熱試験後の強度低下が小さい（表１～２）。
　本組成物を用いると、ダム剤とフィル剤の境界が見えにくく、ダム剤とフィル剤の透過率差が小さく、ダム剤とフィル剤の屈折率差が小さいので、表示体の光学ムラを抑制できる（表３）。
　本組成物では、酸化防止剤を使用することにより、黄変度を小さくできるので、熱による着色や変色をなくし、耐湿熱試験後の強度低下を更に小さくできる（実験例２－１と実験例２－１０の対比）。
　本組成物では、シランカップリング剤を使用することにより、接着性を向上し、耐湿熱試験後の強度低下を更に小さくできる（表２）。
　一方、比較例に相当する硬化性樹脂組成物の場合、上述したような本発明の効果を有しない。比較例は、硬化収縮率が大きく、光非透過部の硬化性が小さく、耐湿熱試験後の強度低下が大きい。加えて、（Ｂ）成分の使用量が７００質量部であると、硬化収縮率が大きく、高温高湿試験後の接着性や透過性が小さく、キレが発生し、ダム剤とフィル剤の境界が観察され、ダム剤とフィル剤の透過率差が大きく、ダム剤とフィル剤の屈折率差が大きい（実験例１－１２、実験例２－１１、実験例３－４、実験例３－５）。加えて、（Ａ）成分を使用しないと、硬化不良となり、接着性が小さく、黄変度が大きく、キレが発生する（実験例１－１３、実験例２－１２）。加えて、（Ｃ）成分を使用しないと、硬化不良となり、接着性が小さく、黄変度が大きく、キレが発生する（実験例１－１４、実験例２－１３）。
　本組成物では、イソボルニル（メタ）アクリレートのような剛直な骨格のモノマーを使用しなくても、効果を奏することができる。
　本発明の実施形態によれば、例えば、柔軟性を保持しながら、熱による着色や変色が小さくなり、耐湿熱試験後の強度低下が小さくなる組成物を提供できる。本組成物を用いて貼り合わせた場合、光学表示体又はタッチセンサーを提供できる。本組成物は、ダム剤やフィル剤として使用できる。本組成物では、光非透過部を硬化できる。
　本組成物は、光学レンズ積層体用やタッチパネル積層体用や液晶パネル積層体用の接着剤組成物として使用できる。本発明の実施形態に係る光学レンズ積層体は、光学顕微鏡やカメラ、プロジェクタ等の光学機器として使用できる。本発明の実施形態に係るタッチパネル積層体や液晶パネル積層体は、ディスプレイとして使用できる。本発明の実施形態に係る組成物は、透明な部分や半透明な部分を貼り合わせる場合にも、硬化性を向上できる。
　本発明の実施形態によれば、例えば、光学顕微鏡や光学カメラ、プロジェクタ等の光学機器のレンズを貼り合わせる場合に、硬化収縮率が低いこと、接着剤の剥がれ（キレとも呼ばれる）がないことを解決する、硬化性樹脂組成物を提供できる。
　本発明の実施形態によれば、例えば、レンズを貼り合わせる場合、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合、透明基板と透明板とを貼り合わせる場合、印刷加工された部分を貼り合わせる場合に、十分な接着性を付与できる。本発明の実施形態によれば、表示体と光学機能材料とを貼り合わせる場合に、接着面が剥がれず、表示体のガラスが割れない。本組成物は、耐熱試験後や耐湿試験後に変色しない。本組成物は、耐熱試験後や耐湿試験後に強度低下しない。
　本組成物は、例えば、紫外線等の光が直接当たらない部分（例えば、印刷加工された下地部分）を硬化できる。
　本発明の実施形態によれば、例えば、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合、透明基板と透明板とを貼り合わせる場合、印刷加工された部分を貼り合わせる場合に、組成物のはみ出し防止を目的としたダム剤としての役割も、本組成物が担うことができる。本発明の実施形態によれば、ダム剤と、接着面内を充填するフィル剤との、境界が見えないという効果を有することもできる。このようにダム剤とフィル剤の間で境界を無くすことにより、表示体の光学ムラを抑制できる。
　本組成物によって貼り合わせたレンズ積層体は、光学顕微鏡、光学カメラ、プロジェクタ等の光学機器として使用できる。本組成物はレンズ用接着剤として使用できる。

Claims (24)

  1. 下記（Ａ）～（Ｄ）を含有する組成物。
    （Ａ）（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー１００質量部
    （Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーが７００質量部を超える量
    （Ｃ）フェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート
    （Ｄ）光重合開始剤
  2. （Ｃ）成分が、式（１）で示される化合物である請求項１に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  3. （Ａ）成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格である請求項１又は２に記載の組成物。
  4. （Ｂ）成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格である請求項１～３のうちのいずれか１項に記載の組成物。
  5. （Ａ）成分の分子量が５００～７００００である請求項１～４のうちのいずれか１項に記載の組成物。
  6. （Ｂ）成分の分子量が５００～７００００である請求項１～５のうちのいずれか１項に記載の組成物。
  7. 更に、（Ｅ）酸化防止剤を含有する請求項１～６のうちのいずれか１項に記載の組成物。
  8. （Ｅ）成分が、同一分子内にフェノール基と硫黄を有する酸化防止剤である請求項７に記載の組成物。
  9. （Ｅ）成分が、フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する請求項７に記載の組成物。
  10. 更に、（Ｆ）シランカップリング剤を含有する請求項１～９のうちのいずれか１項に記載の組成物。
  11. 硬化収縮率が２．０％以下である請求項１～１０のうちのいずれか１項に記載の組成物。
  12. 組成物をダム剤とフィル剤として使用する場合、ダム剤とフィル剤の４００ｎｍ透過率差が１％以下、屈折率差が０．０１以下である請求項１～１１のうちのいずれか１項に記載の組成物。
  13. １０００ｍＪ／ｃｍ2以上の紫外線照射により、幅１ｍｍ以上の光非透過部を硬化できる請求項１～１２に記載の組成物。
  14. 請求項１～１３のうちのいずれか１項に記載の組成物を含有する硬化性樹脂組成物。
  15. 請求項１～１４のうちのいずれか１項に記載の組成物を含有する接着剤組成物。
  16. 用途がレンズ用接着剤である請求項１５に記載の接着剤組成物。
  17. 請求項１５又は１６に記載の接着剤組成物の硬化体。
  18. 請求項１７に記載の硬化体により被覆又は接合された被着体を含む複合体。
  19. 請求項１８に記載の被着体がトリアセチルセルロース、フッ素系ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ガラス、金属からなる群から選ばれる１種以上である複合体。
  20. 請求項１５又は１６に記載の接着剤組成物により接合された被着体を含むタッチパネル積層体。
  21. 請求項１５又は１６に記載の接着剤組成物により接合された被着体を含む液晶パネル積層体。
  22. 請求項２０に記載のタッチパネル積層体を含むディスプレイ。
  23. 請求項２１に記載の液晶パネル積層体を含むディスプレイ。
  24. 請求項１５又は１６に記載の接着剤組成物により接合されたレンズを含むレンズ積層体。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022000508A (ja) * 2017-02-28 2022-01-04 デクセリアルズ株式会社 光硬化性樹脂組成物
WO2023026956A1 (ja) * 2021-08-26 2023-03-02 デクセリアルズ株式会社 光硬化性材料及び画像表示装置
WO2025205929A1 (ja) * 2024-03-28 2025-10-02 古河電気工業株式会社 フィルム状接着剤、その硬化フィルムを具備する積層レンズ、フィルム状接着剤用のドープ

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7099355B2 (ja) * 2019-02-18 2022-07-12 信越化学工業株式会社 熱硬化性シリコーン組成物およびその硬化物

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012144634A (ja) * 2011-01-12 2012-08-02 Jsr Corp 光学樹脂および光学樹脂層の製造方法、光学樹脂用組成物、ならびに画像表示装置
JP2014148606A (ja) * 2013-01-31 2014-08-21 Denki Kagaku Kogyo Kk 硬化性樹脂組成物
JP2015054938A (ja) * 2013-09-13 2015-03-23 電気化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物
WO2016039289A1 (ja) * 2014-09-08 2016-03-17 電気化学工業株式会社 組成物
JP2016060912A (ja) * 2014-09-12 2016-04-25 三洋化成工業株式会社 光硬化性組成物
JP2016147930A (ja) * 2015-02-10 2016-08-18 昭和電工株式会社 半導体用接着剤並びに半導体装置及びその製造方法
JP2016188386A (ja) * 2011-10-21 2016-11-04 日本化薬株式会社 紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び物品

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6485209A (en) 1987-09-25 1989-03-30 Kemitetsuku Kk Ultraviolet ray curable adhesive composition
JP2004077887A (ja) 2002-06-18 2004-03-11 Sony Corp 表示装置および表示装置を有する電子機器
JP5446490B2 (ja) 2008-06-18 2014-03-19 株式会社リコー 情報処理装置及びプログラム
JP5755419B2 (ja) 2010-08-27 2015-07-29 協立化学産業株式会社 光学表示体又はタッチセンサー貼り合せ用光硬化型接着組成物及びこれを用いて貼り合わせた光学表示体又はタッチセンサー
JP5547708B2 (ja) 2011-12-27 2014-07-16 本田技研工業株式会社 燃料供給装置

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012144634A (ja) * 2011-01-12 2012-08-02 Jsr Corp 光学樹脂および光学樹脂層の製造方法、光学樹脂用組成物、ならびに画像表示装置
JP2016188386A (ja) * 2011-10-21 2016-11-04 日本化薬株式会社 紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び物品
JP2014148606A (ja) * 2013-01-31 2014-08-21 Denki Kagaku Kogyo Kk 硬化性樹脂組成物
JP2015054938A (ja) * 2013-09-13 2015-03-23 電気化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物
WO2016039289A1 (ja) * 2014-09-08 2016-03-17 電気化学工業株式会社 組成物
JP2016060912A (ja) * 2014-09-12 2016-04-25 三洋化成工業株式会社 光硬化性組成物
JP2016147930A (ja) * 2015-02-10 2016-08-18 昭和電工株式会社 半導体用接着剤並びに半導体装置及びその製造方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022000508A (ja) * 2017-02-28 2022-01-04 デクセリアルズ株式会社 光硬化性樹脂組成物
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JP2023031994A (ja) * 2021-08-26 2023-03-09 デクセリアルズ株式会社 光硬化性材料及び画像表示装置
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WO2025205929A1 (ja) * 2024-03-28 2025-10-02 古河電気工業株式会社 フィルム状接着剤、その硬化フィルムを具備する積層レンズ、フィルム状接着剤用のドープ

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