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WO2018186260A1 - ヘアオイル、及びその製造方法 - Google Patents

ヘアオイル、及びその製造方法 Download PDF

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Publication number
WO2018186260A1
WO2018186260A1 PCT/JP2018/012864 JP2018012864W WO2018186260A1 WO 2018186260 A1 WO2018186260 A1 WO 2018186260A1 JP 2018012864 W JP2018012864 W JP 2018012864W WO 2018186260 A1 WO2018186260 A1 WO 2018186260A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
oil
thickener
hair
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2018/012864
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
坂西裕一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daicel Corp filed Critical Daicel Corp
Priority to JP2019511184A priority Critical patent/JPWO2018186260A1/ja
Publication of WO2018186260A1 publication Critical patent/WO2018186260A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair

Definitions

  • the present invention contains a compatible agent of a thickener and an oil agent, is hard to fall off when picked up by hand, spreads smoothly when applied to hair, suppleness, lightness, moist feeling, unity
  • the present invention relates to a hair oil having an effect of imparting ease, luster and the like to hair, and a method for producing the same.
  • Hair oil is a type of cosmetic for hair that is used for the purpose of supplementing the hair with oil, giving it a suppleness, moist feeling, ease of cohesion, luster and the like.
  • vegetable oils such as camellia oil and olive oil, mineral oils such as liquid paraffin, higher fatty acids, silicone oils and the like have been used as hair oils (see Patent Documents 1 and 2 and Non-Patent Document 1).
  • the above-mentioned oil agent has a low viscosity at room temperature, and it has been a problem that it easily drops from between fingers when picked up.
  • a method for solving this problem a method is known in which a thickener is added to moderately thicken the oil agent.
  • a compatible material thickened with a conventional thickener for example, a polystyrene-hydrogenated polyisoprene block copolymer described in Patent Document 3
  • Patent Document 4 describes 1,2,3-propanetricarboxylic acid tris (2-methylcyclohexylamide) as a gelling agent for hydrophilic or lipophilic compounds.
  • 1,2,3-propanetricarboxylic acid tris (2-methylcyclohexylamide) is difficult to dissolve in the oil agent and it is difficult to use it as a thickener for the oil agent.
  • an object of the present invention is a hair oil that can be applied to hair to give suppleness, lightness, moist feeling, ease of uniting, glossiness, etc.
  • the object is to provide a hair oil that is hard to fall off and has excellent spreadability.
  • Another object of the present invention is a hair oil that can be applied to hair to give it suppleness, lightness, moist feeling, ease of cohesion, glossiness, and the like, and is transparent and excellent in aesthetics. It is intended to provide a hair oil that is resistant to dripping when taken on and has excellent spreadability.
  • Another object of the present invention is to provide a method for producing the hair oil.
  • a cellulose fiber having a group represented by the following formula (1-1) and / or a group represented by the following formula (1-2) that is, The modified cellulose fiber
  • the modified cellulose fiber is capable of thickening the oil to an arbitrary viscosity and maintaining the viscosity stably, and the hair oil containing the oil moderately thickened by the modified cellulose fiber was picked up by hand. It has been found that sometimes it is difficult to sag from between fingers or the like, has excellent spreadability, and can be applied to hair to give suppleness, lightness, moist feeling, ease of gathering, glossiness, and the like.
  • the present invention has been completed based on these findings.
  • this invention provides the hair oil containing the compatible material of an oil agent (A) and the following thickener (B).
  • Thickener (B) a modification having a structure in which a group represented by the following formula (1-1) and / or a group represented by the following formula (1-2) is bonded to a pyranose ring constituting the cellulose fiber.
  • Cellulose fiber (Wherein R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, n represents 0 or 1, m represents an integer of 10 to 100, and m R 2 s are the same or different and represent carbon atoms. And represents an alkylene group having 2 to 4.
  • R 3 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the compatibilizer of the oil agent (A) and the thickener (B) contains 0.1 to 40 parts by weight of the (B) per 100 parts by weight of the (A). Provide hair oil.
  • This invention also provides the manufacturing method of hair oil which obtains said hair oil through the process of making oil agent (A) and the following thickener (B) compatible.
  • Thickener (B) a modification having a structure in which a group represented by the following formula (1-1) and / or a group represented by the following formula (1-2) is bonded to a pyranose ring constituting the cellulose fiber.
  • Cellulose fiber (Wherein R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, n represents 0 or 1, m represents an integer of 10 to 100, and m R 2 s are the same or different and represent carbon atoms. And represents an alkylene group having 2 to 4.
  • R 3 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the oil agent (A) and the thickening agent (B) are compatible with each other at a ratio of 0.1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A).
  • a method for producing a hair oil is provided.
  • the hair oil of the present invention has an appropriate viscosity when the oil agent is thickened by the modified cellulose fiber, and the viscosity is stably maintained over time. In addition, it has excellent spreadability. That is, it is excellent in usability. Moreover, the hair oil of this invention has transparency and is excellent in aesthetics. When the hair oil of the present invention is applied to hair, the hair can be given a suppleness, lightness, moist feeling, ease of grouping, glossiness, and the like.
  • the hair oil of this invention contains the compatible material of an oil agent (A) and a thickener (B).
  • oil agent (A) and the thickener (B) can be used alone or in combination of two or more.
  • Oil agent (A) As the oil agent (A) in the present invention, any oil agent can be used without particular limitation as long as it is capable of imparting suppleness, lightness, moist feeling, ease of grouping, glossiness and the like by applying to the hair. Oils include polar oils, nonpolar oils, and mixtures thereof.
  • oils and fats such as olive oil, waxes such as lanolin, esters [isopropyl myristate, decyl oleate, cetyl octanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, and glycerin tri-2-ethylhexanoate.
  • esters of fatty acids and alcohols having 8 or more carbon atoms preferably 8 to 25 carbon atoms
  • higher fatty acids preferably 12 to 25 carbon atoms
  • Fatty acids higher alcohols that are solid at normal temperature
  • alcohols having 12 or more carbon atoms (preferably, 12 to 25 carbon atoms) such as cetanol] and the like.
  • nonpolar oil examples include squalane, petrolatum, hydrocarbon oil (isododecane, liquid paraffin, etc.), chain or cyclic silicone oil, and the like.
  • thickener (B) In the thickener (B) in the present invention, the group represented by the following formula (1-1) and / or the group represented by the following formula (1-2) are bonded to the pyranose ring constituting the cellulose fiber.
  • a modified cellulose fiber having a structure hereinafter, simply referred to as “modified cellulose fiber”. Since the hair oil of the present invention contains the modified cellulose fiber as a thickener, the oil agent (A) can be appropriately thickened and the viscosity can be stably maintained. Moreover, if an oil agent (A) is transparent, it can thicken, maintaining the transparency.
  • R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • n represents 0 or 1
  • m represents an integer of 10 to 100
  • m R 2 s are the same or different and represent carbon atoms.
  • R 3 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the aliphatic hydrocarbon group for R 1 has 1 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 30, more preferably 5 to 25, particularly preferably 10 to 20, and most preferably 15 to 20.
  • the aliphatic hydrocarbon group for R 1 includes a saturated aliphatic hydrocarbon group and an unsaturated aliphatic hydrocarbon group.
  • saturated aliphatic hydrocarbon group examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, decyl group, and lauryl.
  • a linear or branched alkyl group such as a group, a myristyl group, and a stearyl group.
  • the unsaturated aliphatic hydrocarbon group is an aliphatic hydrocarbon group having at least one unsaturated bond, and an aliphatic hydrocarbon having at least one unsaturated bond selected from a double bond and a triple bond Groups.
  • the unsaturated aliphatic hydrocarbon group only needs to have at least one unsaturated bond, and may have one unsaturated bond or two or more.
  • the upper limit of the number of unsaturated bonds is, for example, 6, preferably 3.
  • the number of unsaturated bonds that the unsaturated aliphatic hydrocarbon group has is, for example, 1 to 6, preferably 1 to 3.
  • the group may have any configuration of cis and trans.
  • R 1 is preferably an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, particularly preferably an aliphatic hydrocarbon group having at least one double bond, and most preferably 1 to 2 double bonds.
  • 6 preferably 1 to 3 linear or branched aliphatic hydrocarbon groups (for example, vinyl group, allyl group, 1-butenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, 7- Octenyl group, 9-decenyl group, 11-dodecenyl group, oleyl group and the like.
  • R 1 in particular, 1 to 30 (preferably 3 to 30, more preferably 5 to 25, particularly preferably 10) carbon atoms having 1 to 6 (preferably 1 to 3) double bonds.
  • 1 to 30 preferably 3 to 30, more preferably 5 to 25, particularly preferably 10
  • carbon atoms having 1 to 6 (preferably 1 to 3) double bonds preferably 1 to 3) double bonds.
  • linear or branched aliphatic hydrocarbon groups are preferred.
  • alkylene group having 2 to 4 carbon atoms in R 2 examples include linear or branched alkylene such as methylene, methylmethylene, dimethylmethylene, ethylene, propylene, trimethylene, and tetramethylene. Groups.
  • M represents an integer of 10 to 100, and the lower limit of m is preferably 15, particularly preferably 20, most preferably 25, and particularly preferably 30.
  • the upper limit of m is preferably 80, particularly preferably 70, most preferably 60, and particularly preferably 50.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R 3 include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, An alkyl group having about 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 10, particularly preferably 1 to 3) such as a hexyl group, a decyl group, or a dodecyl group; a carbon number such as a vinyl group, an allyl group, or a 1-butenyl group.
  • Alkenyl group having about 20 (preferably 2 to 10, particularly preferably 2 to 3); Alkynyl group having about 2 to 20 carbon atoms (preferably 2 to 10, particularly preferably 2 to 3) such as ethynyl group and propynyl group Etc.
  • an alkyl group (particularly preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) is preferable.
  • the thickener (B) has at least one group selected from the group represented by the above formula (1-1) and the group represented by the above formula (1-2) as a cellulose fiber. It contains a modified cellulose fiber having a structure bonded to a constituent pyranose ring (more specifically, bonded to a carbon atom constituting the pyranose ring).
  • the ratio of the group represented by the above formula (1-1) and the group represented by the above formula (1-2) in the modified cellulose fiber can be appropriately adjusted depending on the application, for example,
  • the average total degree of substitution of each group (that is, the sum of the average degree of substitution of the group represented by the formula (1-1) and the average degree of substitution of the group represented by the formula (1-2)) is: For example, it is 0.05 to 3.0.
  • the upper limit of the total degree of substitution is preferably 2.8, particularly preferably 2.7, and most preferably 2.6.
  • the lower limit of the total degree of substitution is preferably 0.1, more preferably 0.3, particularly preferably 0.5, most preferably 1.0, particularly preferably 1.5.
  • the degree of substitution of the group represented by the above formula (1-1) can be measured by the following method. 1.
  • the modified cellulose fiber is dissolved in dimethylacetamide and acylated with a carboxylic acid anhydride (eg acetic anhydride) in the presence of a catalyst (eg pyridine).
  • a catalyst eg pyridine
  • the obtained sample is reprecipitated with a poor solvent to remove unreacted components.
  • the total degree of substitution can be determined by dissolving in dimethylacetamide, saponifying with potassium hydroxide, and quantifying the amount of free fatty acid produced.
  • the completion of acylation can be confirmed by the absence of hydroxyl absorption in the vicinity of 3400 cm ⁇ 1 in the IR spectrum.
  • the degree of substitution (Dx) of the modified cellulose fiber having a configuration in which the group represented by the above formula (1-1) is bonded can be calculated as follows.
  • AV% % by weight of free fatty acid (for example, acetic acid) generated by saponification with respect to the sample weight before saponification
  • a + OH Molecular weight of free fatty acid corresponding to the acyl group introduced for the purpose of analysis (for example, when acetic anhydride is used as the carboxylic anhydride, the molecular weight of acetic acid (60.52 g / mol))
  • [AH] Difference in molecular weight between an acyl group introduced for analysis and a proton (for example, 42.037 g / mol when the acyl group is an acetyl group)
  • [XH] Difference in molecular weight between R 1 group and proton (for example, 264.45 g / mol when R 1 group is a cis-oleyl group)
  • G
  • the degree of substitution of the group represented by the above formula (1-2) can also be determined by the same method as that for the group represented by the above formula (1-1).
  • At least one of the hydroxyl groups bonded to the pyranose ring constituting the compound represented by the following formula (1) (In the formula, R 1 is the same as described above.
  • N represents 1) It can manufacture by making the carboxylic acid represented by these, or its derivative (s) react.
  • Examples of the cellulose fiber that is a raw material of the modified cellulose fiber include pulps obtained from natural plant materials such as wood, bamboo, hemp, jute, kenaf, cotton, beet, agricultural wastes, and cloth; regenerated cellulose fibers such as rayon and cellophane Is mentioned. Of these, pulp is preferable.
  • Examples of the pulp include chemical pulp obtained by chemically or mechanically pulping plant raw materials (for example, wood, cotton, etc.), deinked waste paper pulp, corrugated waste paper pulp, and magazine waste paper pulp. It is done.
  • kraft pulps derived from conifers having strong fiber strength for example, unbleached kraft pulps of conifers, unbleached kraft pulps exposed to oxygen from conifers, and bleached kraft pulps of conifers are preferable.
  • These raw materials are preferably subjected to delignification treatment or bleaching treatment as necessary. Moreover, you may perform the refiner process which beats the said raw material and makes it microfibril.
  • Examples of the carboxylic acid represented by the above formula (1) include saturated aliphatic carboxylic acids such as butanoic acid, pentanoic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid; crotonic acid, myristoleic acid , Monounsaturated aliphatic carboxylic acids such as palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, eicosenoic acid, erucic acid, nervonic acid; diunsaturated such as sorbic acid, linoleic acid, eicosadienoic acid, docosadienoic acid Aliphatic carboxylic acids; triunsaturated aliphatic carboxylic acids such as linolenic acid, pinolenic acid, eleostearic acid, dihomo- ⁇ -linolenic acid, eicosatrienoic acid; stea
  • Examples of the alcohol represented by the formula (1 ′) include saturated alcohols such as butanol, pentanol, 1-decanol, 1-dodecanol and stearyl alcohol; allyl alcohol, octadecadienol, docosenol, dodecedienol, oleyl alcohol , Unsaturated alcohols such as tridecenol and linoleyl alcohol.
  • the amount of the modifying agent used is, for example, 0.1 to 20 mol, preferably 0.4 to 10 mol, per 1 mol of glucose unit in the cellulose fiber.
  • the reaction may be stopped when the denaturant is used in excess and the reaction is carried out until a predetermined average substitution degree is reached.
  • the reaction for modifying the cellulose fiber with the group represented by the above formula (1-1) is preferably performed in the presence of a catalyst.
  • a catalyst include acid catalysts such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and acetic acid, and basic catalysts. Among these, it is preferable to use a basic catalyst.
  • the basic catalyst examples include nitrogen-containing aromatic heterocyclic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine (DMAP); acyclic or cyclic tertiary amine compounds such as triethylamine, trimethylamine and diazabicyclooctane; potassium carbonate And alkali metal carbonates such as sodium carbonate.
  • nitrogen-containing aromatic heterocyclic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine (DMAP)
  • DMAP dimethylaminopyridine
  • acyclic or cyclic tertiary amine compounds such as triethylamine, trimethylamine and diazabicyclooctane
  • potassium carbonate alkali metal carbonates such as sodium carbonate.
  • the amount of the catalyst used is, for example, about 0.1 to 10 mol per 1 mol of glucose unit in cellulose fiber.
  • the reaction temperature of the modification reaction is, for example, about 20 to 160 ° C.
  • the reaction time is, for example, about 2 to 30 hours.
  • the modification reaction is preferably performed in a non-aqueous solvent.
  • the non-aqueous solvent include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone (MEK); diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, 1, 2 -Ethers such as dimethoxyethane and cyclopentylmethyl ether; Amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; Saturated or unsaturated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane and octane; Aromatics such as benzene, toluene and xylene Hydrocarbons; and mixtures thereof.
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon t
  • the cellulose fiber is subjected to a crushing treatment, and a modifier is added thereto to cause the reaction, thereby improving the degree of substitution and better compatibility with the oil agent (A). It is preferable at the point which can provide.
  • the modified cellulose fiber having a structure in which the group represented by the above formula (1-2) is bonded to the pyranose ring constituting the cellulose fiber is a cellulose fiber [preferably constituting a cellulose fiber.
  • an oxidizing agent with the 6-position hydroxymethyl group (—CH 2 OH) of the pyranose ring]
  • an oxidized cellulose fiber in which a carboxyl group is bonded to the pyranose ring constituting the cellulose fiber is obtained (oxidation step). It can be produced by reacting at least one carboxyl group of the oxidized cellulose fiber with a polyetheramine as a modifier to form a salt (amine modification step).
  • the cellulose fiber it is possible to use the same cellulose fiber as in the case of producing a modified cellulose fiber having a structure in which the group represented by the formula (1-1) is bonded to the pyranose ring constituting the cellulose fiber. it can.
  • Examples of the oxidizing agent used in the oxidation step include hypohalous acid or a salt thereof (hypochlorous acid or a salt thereof, hypobromite or a salt thereof, hypoiodous acid or a salt thereof, etc.), halogenous acid Or a salt thereof (chlorous acid or a salt thereof, bromine acid or a salt thereof, iodic acid or a salt thereof), a perhalogen acid or a salt thereof (perchloric acid or a salt thereof, periodic acid or a salt thereof), halogen (chlorine, bromine, iodine), halogen oxides (ClO, ClO 2, Cl 2 O 6, BrO 2, Br 3 O 7 , etc.), nitrogen oxides (NO, NO 2, N 2 O 3 , etc.), Examples include peracids (hydrogen peroxide, peracetic acid, persulfuric acid, perbenzoic acid, etc.). These can be used alone or in combination of two or more.
  • the reaction between the cellulose fiber and the oxidizing agent is preferably performed in the presence of a catalyst.
  • bromides and iodides alkali metal bromides such as lithium bromide, potassium bromide and sodium bromide; alkali metal iodides such as lithium iodide, potassium iodide and sodium iodide; Alkaline earth metal bromides such as calcium iodide, magnesium bromide and strontium bromide; alkaline earth metal iodides such as calcium iodide, magnesium iodide and strontium iodide) may be used in combination.
  • alkali metal bromides such as lithium bromide, potassium bromide and sodium bromide
  • alkali metal iodides such as lithium iodide, potassium iodide and sodium iodide
  • Alkaline earth metal bromides such as calcium iodide, magnesium bromide and strontium bromide
  • alkaline earth metal iodides such as calcium iodide, magnesium iodide and strontium
  • the reaction solution in the alkaline range (for example, pH 9 to 12, preferably 10 to 11) in order to sufficiently proceed the oxidation reaction.
  • the carboxyl group bonded to the cellulose nanofiber is present in the form of a salt (for example, sodium salt) after completion of the oxidation step, it is preferable to add an acid to substitute the carboxyl group.
  • a salt for example, sodium salt
  • the polyetheramine as a modifier used in the amine modification step is represented, for example, by the following formula (2).
  • R 2 , R 3 and m are the same as above.
  • Polyetheramine can be used singly or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight of polyetheramine (converted to standard polystyrene by GPC) is, for example, 300 or more, preferably 500 or more, particularly preferably 1000 or more, and most preferably 1500 or more.
  • the upper limit of the weight average molecular weight is, for example, 5000, preferably 4000, and particularly preferably 3000.
  • the amine modification reaction is preferably performed in the presence of a solvent.
  • the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; saturated or unsaturated hydrocarbons such as n-hexane, n-octane, cyclohexane, and methylcyclohexane; dichloromethane, dichloroethane, chloroform, methylene chloride, four Halogenated hydrocarbons such as carbon chloride, fluorotrichloromethane, trichlorotrifluoromethane, hexafluorobenzene; tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, cyclopentylmethyl ether, methyl-t-butyl ether (MTBE), 1,4-dioxane, methyl And ethers such as cellosolve; and mixtures thereof.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene
  • the oxidized cellulose fiber obtained through the oxidation process is subjected to a crushing treatment, and a modifier is added to the reaction to improve the degree of substitution. It is preferable at the point which can provide more excellent compatibility.
  • the hair oil of this invention contains the compatible material of an oil agent (A) and a thickener (B).
  • the hair oil of the present invention can be produced, for example, through a process in which the oil (A) and the thickener (B) are compatible. More specifically, it can be manufactured by mixing and heating the oil agent (A) and the thickening agent (B) together, allowing them to dissolve, and then cooling. In addition, the thickener (B) is mixed with a part of the oil (A), heated and dissolved, cooled, and then mixed with the remaining oil (A). Can do.
  • the temperature at the time of compatibility is appropriately selected depending on the types of the oil agent (A) and the thickener (B), and is not particularly limited, but preferably does not exceed 100 ° C., and the boiling point of the oil agent (A) is 100. When the temperature is not higher than ° C., the boiling point is preferable.
  • the cooling after the compatibilization is only required to be able to cool to 25 ° C. or less, and may be gradually cooled at room temperature, or may be rapidly cooled by ice cooling or the like.
  • the amount of the thickener (B) used is, for example, 0.1 to 40 parts by weight, preferably 0.3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the oil (A). Parts, particularly preferably 0.5 to 10 parts by weight, most preferably 0.5 to 5 parts by weight.
  • the thickener (B) is used in the above range, an appropriate viscosity can be imparted to the oil agent (A), and when it is picked up by a hand, it is difficult to drop off and a hair oil excellent in spreadability can be obtained.
  • the compatible material of the oil agent (A) and the thickener (B) preferably contains 0.1 to 40 parts by weight of the (B) per 100 parts by weight of the (A). Is 0.3 to 20 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 10 parts by weight, and most preferably 0.5 to 5 parts by weight.
  • the proportion of the thickener (B) in the present invention is, for example, 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, particularly preferably 70% by weight or more, and most preferably 85% or more.
  • the “thickener” in the present invention is a concept including a thickener that imparts viscosity, a gelling agent that gels, and a stabilizer that uniformly stabilizes the components of the composition.
  • the content of the compatible material is, for example, 20% by weight or more, preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, still more preferably 60% by weight or more, particularly preferably 80% by weight or more of the total amount of hair oil. Most preferably, it is 90 weight% or more, Most preferably, it is 95 weight% or more. In addition, the upper limit of content of the said compatible material is 100 weight%. Hair oils containing the above-mentioned compatible materials in the above range are excellent in spreadability while stably maintaining an appropriate viscosity, and give hair suppleness, lightness, moist feeling, ease of cohesion, glossiness, and the like. be able to.
  • the content of the oil agent (A) (the total amount when containing two or more) is, for example, 70.0 to 99.9% by weight of the total amount of the hair oil.
  • the upper limit of the content of the oil agent (A) is preferably 99.5% by weight, particularly preferably 99.0% by weight, and most preferably 98.5% by weight.
  • the lower limit of the content of the oil agent (A) is preferably 75.0% by weight, more preferably 80% by weight, particularly preferably 85.0% by weight, and most preferably 90.0% by weight.
  • the hair oil contains the oil agent (A) in the above range, the hair can be provided with suppleness, lightness, moist feeling, ease of grouping, glossiness, and the like.
  • the water content in the hair oil of the present invention is, for example, 1% by weight or less, preferably 0.2% by weight or less, based on the total amount of the hair oil.
  • the hair oil of the present invention may be substantially free of water.
  • the hair oil of the present invention may contain one or more other components in addition to the above-mentioned compatible material as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • an aqueous component and a non-aqueous component may be sufficient, Preferably it is a non-aqueous component.
  • the other components include oily components other than the oil agent (A), surfactants, polyhydric alcohols, chelating agents, antibacterial agents, antioxidants, viscosity modifiers, astringents, antidandruff agents, and hair restorers. UV absorbers, colorants (pigments such as dyes and pigments), fragrances, beauty ingredients (vitamins, etc.), aerosol propellants and the like.
  • the content of the other components is, for example, about 10.0% by weight or less, preferably 7.0% by weight or less, particularly preferably 5.% or less, based on the total amount of the hair oil of the present invention. 0 wt% or less, most preferably 1.0 wt% or less.
  • the hair oil of the present invention has an appropriate viscosity, and the viscosity [at 25 ° C., at a shear rate of 10 s ⁇ 1 ] is, for example, 0.1 to 10 Pa ⁇ s (preferably 0.5 to 7 Pa ⁇ s, more preferably 1). Within a range of 0.0 to 6.5 Pa ⁇ s, particularly preferably 2.0 to 6.0 Pa ⁇ s), can be appropriately selected according to the application. When the viscosity exceeds the above range, the spreadability tends to be difficult to obtain. On the other hand, if the viscosity is below the above range, it tends to be difficult to prevent dripping when the hair oil is picked up. In addition, adjustment of a viscosity can be performed by adjusting content of a thickener (B) within the said range.
  • B thickener
  • the hair oil of the present invention may be in any state such as liquid, gel or multiphase. Moreover, it can also be set as mist form, aerosol form, etc. by the combination with a container.
  • Preparation Example 1 (Preparation of modified cellulose fiber) Refiner-treated softwood bleached kraft pulp (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) was dispersed in water to prepare a pulp water suspension having a solid content concentration of 1% by weight. The obtained pulp water suspension is fibrillated using a stone mill (trade name “Serendipitter MKCA6-3”, manufactured by Masuko Sangyo Co., Ltd., disk rotation speed: 1500 rpm) to obtain fibrillated cellulose. An aqueous suspension (solid content concentration: 1% by weight) was obtained.
  • Preparation Example 2 (Preparation of modified cellulose fiber) (Oxidation process) After adding 150 mL of water, 0.25 g of sodium bromide, and TEMPO (0.025 g) to 2 g of softwood pulp, and stirring and dispersing, 13% sodium hypochlorite aqueous solution (co-oxidant) was added to the pulp 1 The amount of sodium hypochlorite to be 5.2 mmol / g with respect to 0.0 g was added to start the reaction. Since the pH decreased with the progress of the reaction, the reaction was performed for 120 minutes while maintaining the pH at 10 to 11 by adding a 0.5N aqueous sodium hydroxide solution dropwise.
  • 0.1N hydrochloric acid was added for neutralization, followed by purification by repeated filtration and water washing to obtain oxidized cellulose whose fiber surface was oxidized. Subsequently, water contained in the oxidized cellulose was replaced with ethanol to obtain an oxidized cellulose suspension.
  • Example 1 (Preparation of hair oil) 2 parts by weight of the thickener (1) obtained in Preparation Example 1 and 98 parts by weight of isododecane as an oil agent are mixed, heated and stirred at 80 ° C. to dissolve them, and then cooled to 25 ° C. Solute (1) was obtained and this was designated as hair oil (1).
  • the viscosity of the obtained hair oil (1) at 25 ° C. and a shear rate of 10 s ⁇ 1 was 2.4 Pa ⁇ s.
  • Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 A hair oil was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation was changed to the formulation shown in the following table (unit: parts by weight).
  • the average value of the obtained scores was further determined using the following three-step criteria. ⁇ : 3 points or more ⁇ : 2 points or more and less than 3 points ⁇ : Less than 2 points
  • Thickener (1) The thickener obtained in Preparation Example 1 was used.
  • Thickener (2) The thickener obtained in Preparation Example 2 was used.
  • the hair oil of the present invention has excellent usability, spreadability, and transparency.
  • the modified cellulose fiber in the present invention was not used as a thickener, the obtained hair oil was easily dropped from between the fingers, and the usability was poor. Moreover, it was inferior also in the point of transparency.
  • Thickener (B) a modification having a structure in which a group represented by the following formula (1-1) and / or a group represented by the following formula (1-2) is bonded to a pyranose ring constituting the cellulose fiber.
  • Cellulose fiber (Wherein R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, n represents 0 or 1, m represents an integer of 10 to 100, and m R 2 s are the same or different and represent carbon atoms. And represents an alkylene group having 2 to 4.
  • R 3 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the oil agent (A) is selected from the group consisting of a polar oil, a nonpolar oil, and a mixture thereof.
  • Oil (A) is a polar oil, oils and oils including olive oil, waxes including lanolin, esters [isopropyl myristate, decyl oleate, cetyl octanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, tri-2 -Ester of fatty acid and alcohol having 8 or more carbon atoms (including 8 to 25 carbon atoms) including glyceryl ethylhexanoate, higher fatty acids [lauric acid, oleic acid, etc.
  • the oil agent (A) is a nonpolar oil, and is selected from the group consisting of squalane, petrolatum, hydrocarbon oil (including isododecane and liquid paraffin), and chain or cyclic silicone oil.
  • the hair oil according to any one of [3].
  • the aliphatic hydrocarbon group in R 1 is a saturated aliphatic hydrocarbon group, and is methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl A linear or branched alkyl group selected from the group consisting of a group, a hexyl group, a decyl group, a lauryl group, a myristyl group, and a stearyl group, according to any one of [1] to [5] Hair oil.
  • the aliphatic hydrocarbon group in R 1 is an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group having at least one unsaturated bond, and at least selected from a double bond and a triple bond It has one unsaturated bond, the number of unsaturated bonds is selected from at least 1, 2 or more, 1-6 or 1-3, and the upper limit of the number of unsaturated bonds is 6 or 3
  • the hair oil according to any one of [1] to [6].
  • the unsaturated aliphatic hydrocarbon group in R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having at least one double bond, a linear or branched chain having 1 to 6 or 1 to 3 double bonds
  • An aliphatic hydrocarbon group comprising a vinyl group, an allyl group, a 1-butenyl group, a 4-hexenyl group, a 5-hexenyl group, a 7-octenyl group, a 9-decenyl group, an 11-dodecenyl group, and an oleyl group
  • the hair oil according to any one of [1] to [7], selected from the group.
  • R 1 is a straight chain having 1 to 6 or 1 to 3 double bonds and having 1 to 30, 3 to 30, 5 to 25, 10 to 20, or 15 to 20 carbon atoms.
  • alkylene group R 2 having 2 to 4 carbon atoms in the methylene group, methylmethylene group, dimethylmethylene group, an ethylene group, a propylene group, trimethylene group, straight-chain is selected from the group consisting of tetramethylene group or
  • m represents an integer of 10 to 100, the lower limit value of m is 15, 20, 25, or 30, and the upper limit value of m is 80, 70, 60, or 50.
  • the hair oil according to any one of [10].
  • the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R 3 is methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, An alkyl group having 1 to 20, 1 to 10, or 1 to 3 carbon atoms including a group selected from the group consisting of hexyl, decyl, and dodecyl; from the group consisting of vinyl, allyl, and 1-butenyl An alkenyl group having 2 to 20, 2 to 10, or 2 to 3 carbon atoms including a selected group; 2 to 20, 2 to 10, or 2 to 3 carbon atoms including a group
  • the compatibility of the oil agent (A) and the thickener (B) is 0.1 to 40 parts by weight, 0.3 to 20 parts by weight of (B) per 100 parts by weight of (A).
  • the hair oil according to any one of [1] to [15] selected from the group consisting of 0.5 to 10 parts by weight.
  • the content of the compatible material is 20% by weight or more, 30% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 80% by weight or more, 90% by weight or more, 95% by weight or more of the total amount of the hair oil.
  • the hair oil according to any one of [1] to [16] which is 100% by weight.
  • the content of the oil agent (A) (when two or more types are contained, the total amount thereof) is 70.0 to 99.9% by weight of the total amount of the hair oil, and the upper limit of the content of the oil agent (A) is 99.5 wt%, 99.0 wt%, or 98.5 wt%, and the lower limit of the content of the oil agent (A) is 75.0 wt%, 80 wt%, 85.0 wt%, or 90
  • a method for producing hair oil wherein the hair oil according to [1] is obtained through a step of compatibilizing the oil agent (A) and the following thickener (B).
  • Thickener (B) a modification having a structure in which a group represented by the following formula (1-1) and / or a group represented by the following formula (1-2) is bonded to a pyranose ring constituting the cellulose fiber.
  • Cellulose fiber (Wherein R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, n represents 0 or 1, m represents an integer of 10 to 100, and m R 2 s are the same or different and represent carbon atoms. And represents an alkylene group having 2 to 4.
  • R 3 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the oil agent (A) and the thickener (B) are mixed in a ratio of 0.1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the above (A), [19] The manufacturing method of hair oil as described. [21] The total amount of the oil agent (A) and the thickener (B) are mixed and heated, and after dissolving, the cooling agent is included, or the thickener is included in part of the oil agent (A)
  • the method for producing a hair oil according to [19] or [20] which comprises mixing (B), heating and dissolving, cooling, and then mixing the remaining oil agent (A).
  • the temperature at the time of compatibilization does not exceed 100 ° C., or is about the boiling point when the boiling point of the oil agent (A) is 100 ° C. or lower. Any one of [19] to [21] The manufacturing method of hair oil as described. [23] Any of [19] to [22], wherein the cooling after the compatibilization is achieved by cooling to 25 ° C. or lower, gradually cooling at room temperature, or rapid cooling by ice cooling. The manufacturing method of the hair oil as described in one.
  • the hair oil of the present invention has an appropriate viscosity when the oil agent is thickened by the modified cellulose fiber, and the viscosity is stably maintained over time. In addition, it has excellent spreadability. That is, it is excellent in usability. Moreover, the hair oil of this invention has transparency and is excellent in aesthetics. When the hair oil of the present invention is applied to hair, the hair can be given a suppleness, lightness, moist feeling, ease of grouping, glossiness, and the like.

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Abstract

本発明は、毛髪に適用することにより、しなやかさ、軽さ、しっとり感、まとまり易さ、及びツヤ感等を付与することができるヘアオイルであって、手に取ったときにタレ落ちにくく、展延性に優れたヘアオイルを提供する。本発明のヘアオイルは、油剤（Ａ）と下記増粘剤（Ｂ）との相溶物を含む。　増粘剤（Ｂ）：下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基（式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー

Description

ヘアオイル、及びその製造方法
　本発明は、増粘剤と油剤との相溶物を含有し、手に取ったときにタレ落ちにくく、毛髪に塗布する際にはなめらかに伸び広がり、しなやかさ、軽さ、しっとり感、まとまり易さ、及びツヤ感等を毛髪に付与する効果を有するヘアオイル、及びその製造方法に関する。本願は、２０１７年４月４日に日本に出願した特願２０１７－０７４４０１号の優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　ヘアオイルは、毛髪に油分を補い、しなやかさ、しっとり感、まとまり易さ、及びツヤ感等を与えることを目的として使用される毛髪用化粧料の一種である。ヘアオイルとしては、従来、ツバキ油やオリーブ油等の植物油、流動パラフィン等の鉱物油、高級脂肪酸、シリコーン油等が用いられてきた（特許文献１、２、非特許文献１参照）。
　しかし、上記油剤は常温では粘性が低く、手に取ったときに指の間からタレ落ち易いことが問題であった。この問題を解決する方法として増粘剤を添加して上記油剤を適度に増粘する方法が知られている。しかし、従来の増粘剤（例えば、特許文献３に記載のポリスチレン－水素化ポリイソプレンブロックコポリマー）で増粘された相溶物は伸び広がりにくく毛髪に薄く均一に塗布することは困難であった。その他、特許文献４には、親水性又は親油性化合物のゲル化剤として、１，２，３－プロパントリカルボン酸トリス（２－メチルシクロヘキシルアミド）が記載されている。
特開昭６３－１８３５１７号公報 特開平１－１７５９２３号公報 特開平８－５９７６５号公報 特開２００９－１５５５９２号公報
光井武夫著「新化粧品学」（第１版；１９９３年１月１２日南山堂発行）４３６～４３９頁
　しかし、１，２，３－プロパントリカルボン酸トリス（２－メチルシクロヘキシルアミド）は油剤に溶解し難く、これを油剤の増粘剤として使用することは困難であることがわかった。
　従って、本発明の目的は、毛髪に適用することにより、しなやかさ、軽さ、しっとり感、まとまり易さ、及びツヤ感等を付与することができるヘアオイルであって、手に取ったときにタレ落ちにくく、展延性に優れたヘアオイルを提供することにある。
　本発明の他の目的は、毛髪に適用することにより、しなやかさ、軽さ、しっとり感、まとまり易さ、及びツヤ感等を付与することができるヘアオイルであって、透明で美観に優れ、手に取ったときにタレ落ちにくく、展延性に優れたヘアオイルを提供することにある。
　本発明の他の目的は、前記ヘアオイルの製造方法を提供することにある。
　本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基を備えたセルロースファイバー（すなわち、変性セルロースファイバー）は、油剤を任意の粘度にまで増粘し、その粘度を安定的に維持することができること、前記変性セルロースファイバーによって適度に増粘された油剤を含むヘアオイルは、手に取ったときには指の間等からたれ落ちにくく、且つ展延性に優れ、毛髪に適用することにより、しなやかさ、軽さ、しっとり感、まとまり易さ、及びツヤ感等を付与することができることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
　すなわち、本発明は、油剤（Ａ）と下記増粘剤（Ｂ）との相溶物を含むヘアオイルを提供する。
　増粘剤（Ｂ）：下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）
　本発明は、また、油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物が、前記（Ａ）１００重量部当たり、前記（Ｂ）を０．１～４０重量部含有する、前記のヘアオイルを提供する。
　本発明は、また、油剤（Ａ）と下記増粘剤（Ｂ）とを相溶させる工程を経て前記のヘアオイルを得る、ヘアオイルの製造方法を提供する。
　増粘剤（Ｂ）：下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）
　本発明は、また、油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）とを、前記（Ａ）１００重量部に対して前記（Ｂ）を０．１～４０重量部の割合で相溶させる、前記のヘアオイルの製造方法を提供する。
　本発明のヘアオイルは、変性セルロースファイバーによって油剤が増粘されることにより適度な粘性を有し、その粘性が経時安定的に保持されるため、手に取ったときに指の間からたれ落ちにくく、且つ展延性に優れる。すなわち、使用性に優れる。また、本発明のヘアオイルは透明性を有し、美観に優れる。そして、本発明のヘアオイルを毛髪に適用すると、毛髪にしなやかさ、軽さ、しっとり感、まとまり易さ、及びツヤ感等を付与することができる。
　［ヘアオイル］
　本発明のヘアオイルは、油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物を含む。油剤（Ａ）及び増粘剤（Ｂ）は、それぞれ１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて含有することができる。
　（油剤（Ａ））
　本発明における油剤（Ａ）としては、毛髪に塗布することにより、しなやかさ、軽さ、しっとり感、まとまり易さ、ツヤ感等を付与できる油剤であれば特に制限無く使用することができる。油剤には、極性油、非極性油、及びこれらの混合物が含まれる。
　前記極性油としては、例えば、オリーブ油等の油脂類、ラノリン等のロウ類、エステル類［ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、オクタン酸セチル、２－エチルヘキサン酸セチル、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン等の炭素数８以上（好ましくは、炭素数８～２５）の脂肪酸とアルコールとのエステル］、高級脂肪酸類［ラウリン酸、オレイン酸等の炭素数１２以上（好ましくは、炭素数１２～２５）の脂肪酸］、常温で固体の高級アルコール類［セタノール等の炭素数１２以上（好ましくは、炭素数１２～２５）のアルコール］等が挙げられる。
　前記非極性油としては、スクワラン、ワセリン、炭化水素油（イソドデカン、流動パラフィン等）、鎖状又は環状のシリコーン油等が挙げられる。
　（増粘剤（Ｂ））
　本発明における増粘剤（Ｂ）は、下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー（以後、単に「変性セルロースファイバー」と称する場合がある）である。本発明のヘアオイルは、増粘剤として前記変性セルロースファイバーを含有するため、上記油剤（Ａ）を適度に増粘し、その粘度を安定的に維持することができる。また、油剤（Ａ）が透明であれば、その透明性を維持しつつ増粘することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）
　前記Ｒ1における脂肪族炭化水素基の炭素数は１～３０であり、好ましくは３～３０、より好ましくは５～２５、特に好ましくは１０～２０、最も好ましくは１５～２０である。前記Ｒ1における脂肪族炭化水素基の炭素数を前記範囲とすることで、セルロースファイバーに親油性を付与することができ、油剤（Ａ）に対する良好な相溶性を付与することができる。
　前記Ｒ1における脂肪族炭化水素基には、飽和脂肪族炭化水素基と不飽和脂肪族炭化水素基が含まれる。
　前記飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、ステアリル基等の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。
　前記不飽和脂肪族炭化水素基は、少なくとも１個の不飽和結合を有する脂肪族炭化水素基であり、二重結合及び三重結合から選択される少なくとも１個の不飽和結合を有する脂肪族炭化水素基が挙げられる。また、前記不飽和脂肪族炭化水素基は、少なくとも１個の不飽和結合を有していてばよく、不飽和結合を１個有していても、２個以上有していてもよい。尚、不飽和結合の数の上限は、例えば６個、好ましくは３個である。従って、前記不飽和脂肪族炭化水素基が有する不飽和結合の数としては、例えば１～６個、好ましくは１～３個である。更に、前記不飽和脂肪族炭化水素基が二重結合を有する場合、当該基はcis及びtransの何れの立体配置を有していてもよい。
　前記Ｒ1としては、なかでも、不飽和脂肪族炭化水素基が好ましく、特に好ましくは、少なくとも１個の二重結合を有する脂肪族炭化水素基であり、最も好ましくは、二重結合を１～６個（好ましくは１～３個）有する直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基（例えば、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、７－オクテニル基、９－デセニル基、１１－ドデセニル基、オレイル基等）である。
　前記Ｒ1としては、とりわけ、二重結合を１～６個（好ましくは、１～３個）有する、炭素数１～３０（好ましくは３～３０、より好ましくは５～２５、特に好ましくは１０～２０、最も好ましくは１５～２０）の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素基が好ましい。
　Ｒ2における炭素数２～４のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が挙げられる。
　ｍは１０～１００の整数を示し、ｍの下限値は好ましくは１５、特に好ましくは２０、最も好ましくは２５、とりわけ好ましくは３０である。また、ｍの上限値は好ましくは８０、特に好ましくは７０、最も好ましくは６０、とりわけ好ましくは５０である。ｍの値を前記範囲とすることで、セルロースファイバーに親油性を付与することができ、油剤（Ａ）に対する良好な相溶性を付与することができる。
　Ｒ3における炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の炭素数１～２０（好ましくは１～１０、特に好ましくは１～３）程度のアルキル基；ビニル基、アリル基、１－ブテニル基等の炭素数２～２０（好ましくは２～１０、特に好ましくは２～３）程度のアルケニル基；エチニル基、プロピニル基等の炭素数２～２０（好ましくは２～１０、特に好ましくは２～３）程度のアルキニル基等が挙げられる。
　Ｒ3における炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基としては、なかでもアルキル基（特に好ましくは炭素数１～１０のアルキル基、とりわけ好ましくは炭素数１～３のアルキル基）が好ましい。
　本発明における増粘剤（Ｂ）は、上記式（1-1）で表される基、及び上記式（1-2）で表される基から選択される少なくとも１つの基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合（より詳細には、ピラノース環を構成する炭素原子に結合）した構造を有する変性セルロースファイバーを含有する。
　変性セルロースファイバーにおける上記式（1-1）で表される基、及び上記式（1-2）で表される基が結合する割合としては、用途に応じて適宜調整することができ、例えば、前記各基の平均の総置換度（すなわち、上記式（1-1）で表される基の平均置換度及び上記式（1-2）で表される基の平均置換度の合計）は、例えば０．０５～３．０である。総置換度の上限は、好ましくは２．８、特に好ましくは２．７、最も好ましくは２．６である。総置換度の下限は、好ましくは０．１、より好ましくは０．３、特に好ましくは０．５、最も好ましくは１．０、とりわけ好ましくは１．５である。
　尚、上記式（1-1）で表される基の置換度は、以下の方法で測定できる。
１．変性セルロースファイバーをジメチルアセトアミドに溶解し、触媒（例えば、ピリジン）の存在下、カルボン酸無水物（例えば、無水酢酸）でアシル化する。
２．得られた試料を貧溶媒で再沈させ、未反応成分を除去する。
３．その後、ジメチルアセトアミドに溶解し、水酸化カリウムでケン化後、生成する遊離脂肪酸量を定量することで、総置換度を求めることができる。
　また、アシル化が完結したことはＩＲスペクトルで３４００ｃｍ-1付近に水酸基の吸収が認められないことによって確認できる。また、ケン化が完結したことはＩＲスペクトル１７５０ｃｍ-1付近のカルボニル基の吸収が認められないことで確認できる。また、上記式（1-1）中のＲ1がメチル基である場合（すなわち、式（1-1）で表される基が酢酸残基である場合）は、無水酢酸に代えて、酢酸以外の一塩基酸の無水物（例えば、無水プロピオン酸など）を用いることが好ましい。その他、ケン化後に生成する遊離脂肪酸の定量は、ヒドラジド化したものをＨＰＬＣによって測定することにより求められる(Journal of chromatography, 416 (1987) 237-245)。
　例えば、上記式（1-1）で表される基が結合した構成を有する変性セルロースファイバーの置換度（Ｄｘ）は、以下のように算出できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
 ＡＶ％：ケン化で生じた遊離脂肪酸（例えば、酢酸）のケン化前試料重量に対する重量％
［ａ＋ＯＨ］：分析目的で導入したアシル基に対応する遊離脂肪酸の分子量（例えば、カルボン酸無水物として無水酢酸を使用した場合は、酢酸の分子量（６０．０５２ｇ／ｍｏｌ））
［ａ－Ｈ］：分析目的で導入したアシル基とプロトンの分子量の差（例えば、アシル基がアセチル基である場合は、４２．０３７ｇ／ｍｏｌ）
［ｘ－Ｈ］：Ｒ1基とプロトンの分子量の差（例えば、Ｒ1基がｃｉｓ－オレイル基である場合は、２６４．４５ｇ／ｍｏｌ）
Ｇ：グルコース残基の分子量（１６２．１４ｇ／ｍｏｌ）
　上記式（1-2）で表される基の置換度も、上記式（1-1）で表される基と同様の方法で求めることができる。
　上記変性セルロースファイバーであって、上記式（1-1）で表される基（式中のｎ＝１）が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバーは、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合する水酸基の少なくとも１つに、変性剤として下記式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中のＲ1は上記に同じ。ｎは１を示す）
で表されるカルボン酸、又はその誘導体を反応させることにより製造することができる。
　前記変性セルロースファイバーの原材料であるセルロースファイバーとしては、木材、竹、麻、ジュート、ケナフ、綿、ビート、農産物残廃物、布といった天然植物原料から得られるパルプ；レーヨン、セロファン等の再生セルロース繊維等が挙げられる。なかでも、パルプが好ましい。
　前記パルプとしては、例えば、植物原料（例えば、木材、コットン等）を化学的、若しくは機械的にパルプ化することで得られるケミカルパルプや、脱墨古紙パルプ、段ボール古紙パルプ、雑誌古紙パルプが挙げられる。
　これらのパルプの中でも、繊維の強度が強い針葉樹由来のクラフトパルプ（例えば、針葉樹未漂白クラフトパルプ、針葉樹酸素晒し未漂白クラフトパルプ、針葉樹漂白クラフトパルプ等）が好ましい。
　これらの原材料は、必要に応じ、脱リグニン処理や漂白処理を行うことが好ましい。また前記原材料を、叩解してミクロフィブリル化するリファイナー処理を施しても良い。
　上記式（１）で表されるカルボン酸としては、例えば、ブタン酸、ペンタン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪族カルボン酸；クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、エルカ酸、ネルボン酸等のモノ不飽和脂肪族カルボン酸；ソルビン酸、リノール酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸等のジ不飽和脂肪族カルボン酸；リノレン酸、ピノレン酸、エレオステアリン酸、ジホモ－γ－リノレン酸、エイコサトリエン酸等のトリ不飽和脂肪族カルボン酸；ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサテトラエン酸、アドレン酸等のテトラ不飽和脂肪族カルボン酸；ボセオペンタエン酸、エイコサペンタエン酸、オズボンド酸、イワシ酸、テトラコサペンタエン酸等のペンタ不飽和脂肪族カルボン酸；ドコサヘキサエン酸、ニシン酸等のヘキサ不飽和脂肪族カルボン酸等が挙げられる。上記式（１）で表されるカルボン酸の誘導体としては、例えば、カルボン酸塩化物、カルボン酸臭化物等の酸ハロゲン化物や酸無水物が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　上記変性セルロースファイバーであって、上記式（1-1）で表される基（式中のｎ＝０）が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバーは、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合する水酸基の少なくとも１つに、変性剤として下記式（１’）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中のＲ1は上記に同じ。ｎは０を示す）
で表されるアルコールを反応させることにより製造することができる。
　前記式（１’）で表されるアルコールとしては、例えば、ブタノール、ペンタノール、１－デカノール、１－ドデカノール、ステアリルアルコール等の飽和アルコール；アリルアルコール、オクタデカジエノール、ドコセノール、ドデセジエノール、オレイルアルコール、トリデセノール、リノリルアルコール等の不飽和アルコール等が挙げられる。
　前記変性剤の使用量は、セルロースファイバーのグルコース単位１モルに対して、例えば０．１～２０モル、好ましくは０．４～１０モルである。前記変性剤を過剰に使用し、所定の平均置換度となるまで反応させた時点で反応を停止させてもよい。
　セルロースファイバーを上記式（1-1）で表される基で変性する反応は、触媒の存在下で行うことが好ましい。前記触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、酢酸等の酸触媒や、塩基性触媒が挙げられる。なかでも、塩基性触媒を使用することが好ましい。
　塩基性触媒としては、例えば、ピリジン、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）等の含窒素芳香族性複素環化合物；トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジアザビシクロオクタン等の非環状、或いは環状第三級アミン化合物；炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩等が挙げられる。
　触媒の使用量は、例えば、セルロースファイバーのグルコース単位１モルに対して０．１～１０モル程度である。
　上記変性反応の反応温度は、例えば２０～１６０℃程度である。反応時間は、例えば２～３０時間程度である。
　また、上記変性反応は、非水系溶媒中で行うことが好ましい。前記非水系溶媒としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の飽和又は不飽和炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；及びこれらの混合物が挙げられる。
　更に、上記変性反応は、セルロースファイバーを解砕処理に付しつつ、そこに変性剤を添加して、反応させることが、置換度を向上させ、油剤（Ａ）に対してより優れた相溶性を付与することができる点で好ましい。
　上記変性セルロースファイバーであって、上記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバーは、セルロースファイバー［好ましくはセルロースファイバーを構成するピラノース環の６位のヒドロキシメチル基（－ＣＨ2ＯＨ）］に酸化剤を反応させることにより、セルロースファイバーを構成するピラノース環にカルボキシル基が結合した酸化セルロースファイバーを得（酸化工程）、得られた酸化セルロースファイバーのカルボキシル基の少なくとも１つに、変性剤としてのポリエーテルアミンを反応させて塩を形成する（アミン変性工程）ことにより製造することができる。
　前記セルロースファイバーとしては、上述の式（1-1）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバーを製造する場合と同様のものを使用することができる。
　（酸化工程）
　酸化工程で使用される酸化剤としては、例えば、次亜ハロゲン酸又はその塩（次亜塩素酸又はその塩、次亜臭素酸又はその塩、次亜ヨウ素酸又はその塩等）、亜ハロゲン酸又はその塩（亜塩素酸又はその塩、亜臭素酸又はその塩、亜ヨウ素酸又はその塩等）、過ハロゲン酸又はその塩（過塩素酸又はその塩、過ヨウ素酸又はその塩等）、ハロゲン（塩素、臭素、ヨウ素等）、ハロゲン酸化物（ＣｌＯ、ＣｌＯ2、Ｃｌ2Ｏ6、ＢｒＯ2、Ｂｒ3Ｏ7等） 、窒素酸化物（ＮＯ、ＮＯ2、Ｎ2Ｏ3等）、過酸（過酸化水素、過酢酸、過硫酸、過安息香酸等）が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　セルロースファイバーと酸化剤の反応は触媒の存在下で行うことが好ましい。前記触媒としては、例えば、ＴＥＭＰＯ（＝２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル）等のＮ－オキシル化合物や、その誘導体を用いることができる。また、前記Ｎ－オキシル化合物に、臭化物やヨウ化物（臭化リチウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム等のアルカリ金属臭化物；ヨウ化リチウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム等のアルカリ金属ヨウ化物；臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化ストロンチウム等のアルカリ土類金属臭化物；ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化ストロンチウム等のアルカリ土類金属ヨウ化物）を組み合わて用いてもよい。
　酸化工程では、反応の進行に伴ってカルボキシル基が生成するため、反応溶液のｐＨが低下する。そこで、反応溶液をアルカリ性領域（例えばｐＨ９～１２、好ましくは１０～１１）の範囲に維持することが酸化反応を十分に進行させる上で好ましい。
　酸化工程終了後に、セルロースナノファイバーに結合したカルボキシル基が塩（例えば、ナトリウム塩）の状態で存在する場合は、酸を添加して、カルボキシル基に置換することが好ましい。
　（アミン変性工程）
　アミン変性工程で使用される、変性剤としてのポリエーテルアミンは、例えば、下記式（２）で表される。Ｒ2、Ｒ3、ｍは上記に同じ。ポリエーテルアミンは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　ポリエーテルアミンの重量平均分子量（ＧＰＣによる、標準ポリスチレン換算）は、例えば３００以上、好ましくは５００以上、特に好ましくは１０００以上、最も好ましくは１５００以上である。尚、重量平均分子量の上限は、例えば５０００、好ましくは４０００、特に好ましくは３０００である。
　アミン変性反応は溶媒の存在下で行うことが好ましい。前記溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ－ヘキサン、ｎ－オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の飽和又は不飽和炭化水素；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、フルオロトリクロロメタン、トリクロロトリフルオロメタン、ヘキサフルオロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、シクロペンチルメチルエーテル、メチル－ｔ－ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、１，４－ジオキサン、メチルセロソルブ等のエーテル；及びこれらの混合物が挙げられる。
　アミン変性反応は、酸化工程を経て得られた酸化セルロースファイバーを解砕処理に付しつつ、そこに変性剤を添加して、反応させることが、置換度を向上させ、油剤（Ａ）に対してより優れた相溶性を付与することができる点で好ましい。
　［ヘアオイル］
　本発明のヘアオイルは、油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物を含む。
　本発明のヘアオイルは、例えば、上記油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）とを相溶させる工程を経て製造することができる。より詳細には、上記油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）の全量を混合して加温し、相溶させた後、冷却することにより製造することができる。また、油剤（Ａ）の一部に上記増粘剤（Ｂ）を混合して、加温、相溶させた後、冷却し、その後、残りの油剤（Ａ）を混合する方法でも製造することができる。
　相溶の際の温度は油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）の種類によって適宜選択されるものであり特に制限されないが、１００℃を超えないことが好ましく、油剤（Ａ）の沸点が１００℃以下の場合には沸点程度が好ましい。
　相溶後の冷却は、２５℃以下にまで冷却することができればよく、室温で徐々に冷却してもよいし、氷冷等により急速冷却してもよい。
　増粘剤（Ｂ）の使用量（２種以上使用する場合はその総量）は、油剤（Ａ）１００重量部に対して、例えば０．１～４０重量部、好ましくは０．３～２０重量部、特に好ましくは０．５～１０重量部、最も好ましくは０．５～５重量部である。増粘剤（Ｂ）を前記範囲で使用すると、油剤（Ａ）に適度な粘度を付与することができ、手に取ったときにタレ落ちにくく、展延性に優れたヘアオイルを得ることができる。一方、増粘剤（Ｂ）の使用量が上記範囲を下回ると、ヘアオイルの粘度を安定的に保持することが困難となる傾向がある。また、増粘剤（Ｂ）の使用量が上記範囲を上回っても増粘性を有利な効果は得られ難く、ヘアオイルの展延性が低下する傾向がある。
　従って、油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物としては、前記（Ａ）１００重量部当たり、前記（Ｂ）を０．１～４０重量部含有することが好ましく、より好ましくは０．３～２０重量部、特に好ましくは０．５～１０重量部、最も好ましくは０．５～５重量部である。
　本発明のヘアオイルには増粘剤として、増粘剤（Ｂ）（＝本発明における変性セルロースファイバー）以外にも他の増粘剤を含有してもよいが、ヘアオイルに含まれる全増粘剤に占める本発明における増粘剤（Ｂ）の割合は、例えば３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上、最も好ましくは８５％以上である。増粘剤（Ｂ）の割合が上記範囲を下回ると（すなわち、他の増粘剤の割合が上記範囲を上回ると）、本発明の効果が得られにくくなる傾向がある。尚、本発明における「増粘剤」は、粘性を付与する増粘剤、ゲル化するゲル化剤、及び組成物の成分を均一に安定化する安定剤を含む概念である。
　上記相溶物の含有量は、ヘアオイル全量の、例えば２０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、更に好ましくは６０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上、とりわけ好ましくは９５重量％以上である。尚、上記相溶物の含有量の上限は１００重量％である。上記相溶物を上記範囲で含有するヘアオイルは、適度な粘性を安定的に保持しつつ展延性に優れ、しなやかさ、軽さ、しっとり感、まとまり易さ、及びツヤ感等を毛髪に付与することができる。
　従って、油剤（Ａ）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、へアオイル全量の例えば７０．０～９９．９重量％である。油剤（Ａ）の含有量の上限は、好ましくは９９．５重量％、特に好ましくは９９．０重量％、最も好ましくは９８．５重量％である。また、油剤（Ａ）の含有量の下限は、好ましくは７５．０重量％、より好ましくは８０重量％、特に好ましくは８５．０重量％、最も好ましくは９０．０重量％である。ヘアオイルが油剤（Ａ）を上記範囲で含有すると、しなやかさ、軽さ、しっとり感、まとまり易さ、及びツヤ感等を毛髪に付与することができる。
　また、本発明のヘアオイルにおける水含有量は、ヘアオイル全量の例えば１重量％以下、好ましくは０．２重量％以下である。本発明のヘアオイルは実質的に水を含有しなくても良い。
　本発明のヘアオイルは、上記相溶物以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を１種又は２種以上含有していてもよい。前記他の成分としては、一般的に毛髪化粧料に用いられる成分であれば、水性成分、非水性成分のいずれであってもよいが、好ましくは非水性成分である。前記他の成分としては、例えば、油剤（Ａ）以外の油性成分、界面活性剤、多価アルコール、キレート化剤、抗菌剤、酸化防止剤、粘度調整剤、収れん剤、抗フケ剤、育毛剤、紫外線吸収剤、着色剤（染料や顔料等の色素等）、香料、美容成分（ビタミン等）、エアゾール噴射剤等が挙げられる。
　前記他の成分の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、本発明のヘアオイル全量の、例えば１０．０重量％以下程度、好ましくは７．０重量％以下、特に好ましくは５．０重量％以下、最も好ましくは１．０重量％以下である。
　本発明のヘアオイルは適度な粘性を有し、その粘度［２５℃、せん断速度１０ｓ-1における］は、例えば０．１～１０Ｐａ・ｓ（好ましくは０．５～７Ｐａ・ｓ、より好ましくは１．０～６．５Ｐａ・ｓ、特に好ましくは２．０～６．０Ｐａ・ｓ）の範囲内において用途に応じて適宜選択することができる。粘度が上記範囲を上回ると、展延性が得られにくくなる傾向がある。一方、粘度が上記範囲を下回ると、ヘアオイルを手に取ったときにタレ落ちることを防止することが困難となる傾向がある。尚、粘度の調整は、増粘剤（Ｂ）の含有量を上記範囲内で調整することにより行うことができる。
　本発明のヘアオイルは、液状、ジェル状、多相状等の何れの状態であってもよい。また容器との組み合わせによりミスト状、エアゾール状等とすることもできる。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
　調製例１（変性セルロースファイバーの調製）
　リファイナー処理済みの針葉樹漂白クラフトパルプ（王子製紙（株）製）を水に分散させ、固形分濃度１重量％のパルプ水懸濁液を調製した。
　得られたパルプ水懸濁液に石臼式磨砕機（商品名「セレンディピターＭＫＣＡ６－３」、増幸産業（株）製、ディスク回転速度：１５００ｒｐｍ）を用いてフィブリル化処理を行い、フィブリル化セルロース水懸濁液（固形分濃度：１重量％）を得た。
　その後、フィブリル化セルロース水懸濁液中の水をＮ－メチルピロリドンに置換し、固形分濃度０．５重量％のフィブリル化セルロース懸濁液を得た。
　得られたフィブリル化セルロース懸濁液に、触媒としてピリジンを添加し、さらに、cis－オレオイルクロライドをフィブリル化セルロースのグルコース単位１モルに対して１モルの割合で添加し、３０℃で反応させた。反応終了後、得られた生成物をエタノールで十分に洗浄後、トルエンにより溶媒置換し、トルエン中で懸濁させて、１重量％の変性セルロースファイバー懸濁液［増粘剤（１）］を得た。
　調製例２（変性セルロースファイバーの調製）
　（酸化工程）
　針葉樹パルプ２ｇに、水１５０ｍＬ、臭化ナトリウム０．２５ｇ、ＴＥＭＰＯ（０．０２５ｇ）を加え、撹拌して分散させた後、１３％次亜塩素酸ナトリウム水溶液（共酸化剤）を、前記パルプ１．０ｇに対して次亜塩素酸ナトリウムが５．２ｍｍｏｌ／ｇとなる量を加え、反応を開始した。
　反応の進行に伴いｐＨが低下したため、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを１０～１１に保持しつつ、１２０分間反応を行った。
　反応終了後、０．１Ｎ塩酸を添加して中和した後、ろ過と水洗を繰り返して精製し、繊維表面が酸化された酸化セルロースを得た。続いて、酸化セルロースに含まれる水をエタノールに置換して、酸化セルロース懸濁液を得た。
　（アミン変性工程）
　得られた酸化セルロース懸濁液に、エタノールと、酸化セルロースのカルボキシル基量と等量の下記式で表されるポリエーテルアミン（商品名「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｍ－２０７０」、重量平均分子量：２０００、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製）とを加えて２％に希釈し、高圧ホモジナイザー（圧力：１００ＭＰａ）を用いてホモジナイズ処理を１回行った。これに、変性セルロースファイバー濃度が０．７５％となるまでエタノールを加え、Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（ＰＲＩＭＩＸ社製）を用いて８０００ｒｐｍで１０分間撹拌して、変性セルロースファイバー懸濁液［増粘剤（２）］を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　実施例１（ヘアオイルの調製）
　調製例１で得られた増粘剤（１）２重量部と、油剤としてのイソドデカン９８重量部を混合し、８０℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、その後２５℃まで冷却して相溶物（１）を得、これをヘアオイル（１）とした。得られたヘアオイル（１）の２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度は、２．４Ｐａ・ｓであった。
　実施例２～５、比較例１～３
　下記表に示す処方（単位は重量部）に変更した以外は実施例１と同様にしてヘアオイルを得た。
（１）使用性、及び展延性の評価
　実施例及び比較例で得られたヘアオイルについて、１０名の官能検査専門パネラーによって官能評価を行った。具体的には、シャンプー（商品名「レヴール」、（株）ジャパンゲートウェイ製）を使用して頭髪を洗浄した後、良く濯ぎ、ドライヤーで半乾きにした。その後、実施例及び比較例で得られた各ヘアオイル５ｇを手に取り、頭髪に馴染ませて、ヘアオイルの使用性（タレ落ち難さ）、及び展延性（伸び広がりのなめらかさ）について下記評価基準を用いて５段階で評価し評点を得た。
　評価基準
　非常に良い：５点
　　　　良い：４点
　　　　普通：３点
　　　　悪い：２点
　非常に悪い：１点
　更に、得られた評点の平均値を、更に下記３段階判定基準を用いて判定した。
　　○：３点以上
　　△：２点以上、３点未満
　　×：２点未満
（２）透明性の評価
　実施例及び比較例で得られた各ヘアオイルについて、２５℃、相対湿度６０ＲＨ％条件下、透明度を目視により判断し、下記基準に従って透明性を評価した。
　評価基準
　◎：透明である
　○：半透明である
　△：白濁している
　×：二相分離している
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
＜増粘剤＞
増粘剤（１）：調製例１で得られた増粘剤を使用した。
増粘剤（２）：調製例２で得られた増粘剤を使用した。
増粘剤（３）：ジブチルラウロイルグルタミド、商品名「GP-1」、味の素（株）製
増粘剤（４）：ステアリン酸イヌリン、商品名「レオパール ISK2」、千葉製粉（株）製
＜油剤＞
イソドデカン：商品名「パーメチル９９Ａ」、日本光研工業（株）製
流動パラフィン：商品名「モレスコホワイトＰ－１００」、ＭＯＲＥＳＣＯ社製
オクタン酸セチル：商品名「ＣＥＨ」、高級アルコール工業（株）製
　本発明のヘアオイルは、優れた使用性、展延性、及び透明性を兼ね備えるものであった。一方、増粘剤として本発明における変性セルロースファイバーを使用しなかった場合、得られたヘアオイルは指の間からタレ落ち易く、使用性が悪かった。また、透明性の点でも劣っていた。
　以上のまとめとして、本発明の構成及びそのバリエーションを以下に付記しておく。
［１］油剤（Ａ）と下記増粘剤（Ｂ）との相溶物を含むヘアオイル。
　増粘剤（Ｂ）：下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）
［２］油剤（Ａ）が、極性油、非極性油、及びこれらの混合物からなる群より選択される、［１］に記載のヘアオイル。
［３］油剤（Ａ）が極性油であり、オリーブ油を含む油脂類、ラノリンを含むロウ類、エステル類［ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、オクタン酸セチル、２－エチルヘキサン酸セチル、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリンを含む炭素数８以上（炭素数８～２５を含む）の脂肪酸とアルコールとのエステル］、高級脂肪酸類［ラウリン酸、オレイン酸等の炭素数１２以上（炭素数１２～２５を含む）の脂肪酸］、及び常温で固体の高級アルコール類［セタノールを含む炭素数１２以上（炭素数１２～２５を含む）のアルコール］からなる群より選択される、［１］または［２］に記載のヘアオイル。
［４］油剤（Ａ）が非極性油であり、スクワラン、ワセリン、炭化水素油（イソドデカン、流動パラフィンを含む）、および鎖状又は環状のシリコーン油からなる群より選択される、［１］～［３］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［５］Ｒ1における脂肪族炭化水素基の炭素数が、１～３０、３～３０、５～２５、１０～２０、または１５～２０である、［１］～［４］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［６］Ｒ1における脂肪族炭化水素基が飽和脂肪族炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、ステアリル基からなる群より選択される直鎖状又は分岐鎖状アルキル基である、［１］～［５］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［７］Ｒ1における脂肪族炭化水素基が不飽和脂肪族炭化水素基であり、少なくとも１個の不飽和結合を有する脂肪族炭化水素基であり、二重結合及び三重結合から選択される少なくとも１個の不飽和結合を有し、不飽和結合の数は少なくとも１個、２個以上、１～６個又は１～３個から選択され、不飽和結合の数の上限は６個又は３個である、［１］～［６］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［８］Ｒ1における不飽和脂肪族炭化水素基が、少なくとも１個の二重結合を有する脂肪族炭化水素基、二重結合を１～６個又は１～３個有する直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基であり、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、７－オクテニル基、９－デセニル基、１１－ドデセニル基、オレイル基からなる群より選択される、［１］～［７］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［９］Ｒ1が、二重結合を１～６個又は１～３個有し、炭素数１～３０、３～３０、５～２５、１０～２０、又は１５～２０の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素基である、［１］～［８］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［１０］Ｒ2における炭素数２～４のアルキレン基が、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基からなる群より選択される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である、［１］～［９］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［１１］ｍは１０～１００の整数を示し、ｍの下限値は１５、２０、２５、又は３０であり、ｍの上限値は８０、７０、６０、又は５０である、［１］～［１０］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［１２］Ｒ3における炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基からなる群より選択される基を含む炭素数１～２０、１～１０、又は１～３のアルキル基；ビニル基、アリル基、１－ブテニル基からなる群より選択される基を含む炭素数２～２０、２～１０、又は２～３のアルケニル基；エチニル基又はプロピニル基から選択される基を含む炭素数２～２０、２～１０、又は２～３のアルキニル基である、［１］～［１１］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［１３］Ｒ3における炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基は、アルキル基、炭素数１～１０のアルキル基、又は炭素数１～３のアルキル基である、［１］～［１２］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［１４］変性セルロースファイバーにおける上記式（1-1）で表される基及び上記式（1-2）で表される基の平均の総置換度（上記式（1-1）で表される基の平均置換度及び上記式（1-2）で表される基の平均置換度の合計）が、０．０５～３．０であり、総置換度の上限は、２．８、２．７、又は２．６であり、総置換度の下限は、０．１、０．３、０．５、１．０、又は１．５である、［１］～［１３］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［１５］油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物が、前記（Ａ）１００重量部当たり、前記（Ｂ）を０．１～４０重量部含有する、［１］～［１４］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［１６］油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物が、前記（Ａ）１００重量部当たり、前記（Ｂ）を０．１～４０重量部、０．３～２０重量部、及び０．５～１０重量部からなる群より選択される、［１］～［１５］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［１７］相溶物の含有量は、ヘアオイル全量の、２０重量％以上、３０重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上、９５重量％以上、又は１００重量％である、［１］～［１６］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［１８］油剤（Ａ）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、へアオイル全量の７０．０～９９．９重量％であり、油剤（Ａ）の含有量の上限は、９９．５重量％、９９．０重量％、又は９８．５重量％であり、油剤（Ａ）の含有量の下限は、７５．０重量％、８０重量％、８５．０重量％、又は９０．０重量％である、［１］～［１７］のいずれか１つに記載のヘアオイル。
［１９］油剤（Ａ）と下記増粘剤（Ｂ）とを相溶させる工程を経て［１］に記載のヘアオイルを得る、ヘアオイルの製造方法。
　増粘剤（Ｂ）：下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）
［２０］油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）とを、前記（Ａ）１００重量部に対して前記（Ｂ）を０．１～４０重量部の割合で相溶させる、［１９］に記載のヘアオイルの製造方法。
［２１］油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）の全量を混合して加温し、相溶させた後、冷却することを含むか、又は油剤（Ａ）の一部に上記増粘剤（Ｂ）を混合して、加温、相溶させた後、冷却し、その後、残りの油剤（Ａ）を混合することを含む、［１９］または［２０］に記載のヘアオイルの製造方法。
［２２］相溶の際の温度は、１００℃を超えないか、油剤（Ａ）の沸点が１００℃以下の場合には沸点程度である、［１９］～［２１］のいずれか１つに記載のヘアオイルの製造方法。
［２３］相溶後の冷却が、２５℃以下にまで冷却すること、室温で徐々に冷却すること、または氷冷により急速冷却することによって達成される、［１９］～［２２］のいずれか１つに記載のヘアオイルの製造方法。
　本発明のヘアオイルは、変性セルロースファイバーによって油剤が増粘されることにより適度な粘性を有し、その粘性が経時安定的に保持されるため、手に取ったときに指の間からたれ落ちにくく、且つ展延性に優れる。すなわち、使用性に優れる。また、本発明のヘアオイルは透明性を有し、美観に優れる。そして、本発明のヘアオイルを毛髪に適用すると、毛髪にしなやかさ、軽さ、しっとり感、まとまり易さ、及びツヤ感等を付与することができる。

Claims (4)

  1. 　油剤（Ａ）と下記増粘剤（Ｂ）との相溶物を含むヘアオイル。
    　増粘剤（Ｂ）：下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）
  2. 　油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物が、前記（Ａ）１００重量部当たり、前記（Ｂ）を０．１～４０重量部含有する、請求項１に記載のヘアオイル。
  3. 　油剤（Ａ）と下記増粘剤（Ｂ）とを相溶させる工程を経て請求項１に記載のヘアオイルを得る、ヘアオイルの製造方法。
    　増粘剤（Ｂ）：下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）
  4. 　油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）とを、前記（Ａ）１００重量部に対して前記（Ｂ）を０．１～４０重量部の割合で相溶させる、請求項３に記載のヘアオイルの製造方法。
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