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WO2018173868A1 - 油性化粧料、及びその製造方法 - Google Patents

油性化粧料、及びその製造方法 Download PDF

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Publication number
WO2018173868A1
WO2018173868A1 PCT/JP2018/009860 JP2018009860W WO2018173868A1 WO 2018173868 A1 WO2018173868 A1 WO 2018173868A1 JP 2018009860 W JP2018009860 W JP 2018009860W WO 2018173868 A1 WO2018173868 A1 WO 2018173868A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
group
oily
cosmetic
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2018/009860
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
坂西裕一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daicel Corp filed Critical Daicel Corp
Publication of WO2018173868A1 publication Critical patent/WO2018173868A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Definitions

  • the present invention relates to an oily cosmetic and a method for producing the same.
  • This application claims the priority of Japanese Patent Application No. 2017-056129 for which it applied to Japan on March 22, 2017, and uses the content here.
  • Oily cosmetics such as lipstick, lip balm, lip gloss, blusher, foundation, mascara, eyebrow, etc. have good adhesion to skin, eyelashes or eyebrows for the purpose of improving makeup, skin, eyelashes,
  • a solid oil agent such as beeswax, carnauba wax, candelilla wax, paraffin wax and the like that can impart water resistance and sebum resistance by applying to eyebrows is blended at room temperature (25 ° C.).
  • the blending amount of the solid oil agent is too large, the coating film becomes cloudy and has a matte texture, resulting in a problem that glossiness cannot be obtained and spreadability is deteriorated.
  • sunscreen cosmetics that protect the skin from UV rays generally contain UV protection agents such as UV absorbers and UV scattering agents and liquid oils (see Patent Documents 1 to 3). These UV protection agents are prone to agglomerate, and if an amount for obtaining a sufficient UV protection effect is blended, there is a problem that when the UV protection agent agglomerates and is applied, white floating occurs or spreadability deteriorates. It was. Moreover, after application
  • the present inventor has excellent dispersion stability when used as an oily agent for oily cosmetics instead of a solid oily agent or a liquid oily agent, and has excellent dispersion stability, to the skin, eyelashes, or eyebrows. It has been found that an oily cosmetic can be obtained which is excellent in adhesion and spreadability and can be given a glossy or moist feeling by applying to the skin, eyelashes or eyebrows. However, it has been found that conventional thickeners (for example, the polystyrene-hydrogenated polyisoprene block copolymer described in JP-A-8-59765) are too high in viscosity to obtain good spreadability.
  • JP-A-2009-155592 describes 1,2,3-propanetricarboxylic acid tris (2-methylcyclohexylamide) as a gelling agent for hydrophilic or lipophilic compounds. was difficult to dissolve in oils, and it was found difficult to use it as a thickener for oils.
  • the object of the present invention is to provide excellent dispersion stability, adhesion to the skin, eyelashes or eyebrows, and spreadability, and a long-lasting gloss or moist feeling when applied to the skin, eyelashes or eyebrows. It is providing the oil-based cosmetics which can provide. Another object of the present invention is to provide a method for producing the oily cosmetic.
  • the modified cellulose fiber can increase the viscosity of the oil to an arbitrary viscosity and stably maintain the viscosity, and the oily cosmetic containing the oil moderately thickened by the modified cellulose fiber is stable in dispersion. It has excellent adhesion, spreadability to skin, eyelashes or eyebrows, and spreadability, and can be applied to skin, eyelashes, or eyebrows to give it a glossy or moist feeling, and this glossy or moist feeling can be applied for a long time. I found that it could be sustained. The present invention has been completed based on these findings.
  • this invention provides the oil-based cosmetics (except hair oil) containing the compatible material of an oil agent (A) and the following thickener (B).
  • Thickener (B) a modification having a structure in which a group represented by the following formula (1-1) and / or a group represented by the following formula (1-2) is bonded to a pyranose ring constituting the cellulose fiber.
  • Cellulose fiber (Wherein R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, n represents 0 or 1, m represents an integer of 10 to 100, and m R 2 s are the same or different and represent carbon atoms. And represents an alkylene group having 2 to 4.
  • R 3 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the compatible material of the oil agent (A) and the thickener (B) contains 0.1 to 50 parts by weight of the (B) per 100 parts by weight of the (A).
  • the present invention also provides the oily cosmetics (excluding hair oil), wherein the content of the compatible material of the oily agent (A) and the thickener (B) is 10% by weight or more of the total amount of the oily cosmetics. To do.
  • the present invention also provides the oily cosmetics (excluding hair oil), wherein the oily cosmetic is makeup cosmetics, eyelash or eyebrow cosmetics, base cosmetics, or sunscreen cosmetics.
  • the oily cosmetic is makeup cosmetics, eyelash or eyebrow cosmetics, base cosmetics, or sunscreen cosmetics.
  • the present invention also provides a method for producing an oily cosmetic, wherein the oily cosmetic (excluding hair oil) is obtained through a step of compatibilizing the oil (A) and the following thickener (B).
  • Thickener (B) a modification having a structure in which a group represented by the following formula (1-1) and / or a group represented by the following formula (1-2) is bonded to a pyranose ring constituting the cellulose fiber.
  • Cellulose fiber wherein R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, n represents 0 or 1, m represents an integer of 10 to 100, and m R 2 s are the same or different and represent carbon atoms. And represents an alkylene group having 2 to 4.
  • R 3 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the oil agent (A) and the thickening agent (B) are compatible with each other at a ratio of 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A).
  • a method for producing an oily cosmetic composition is provided.
  • the oily cosmetic composition of the present invention contains an oil agent that has an appropriate viscosity by being thickened by the modified cellulose fiber, and the viscosity is stably maintained over time, so that the dispersion stability, skin, eyelashes, or It has excellent adhesion to the eyebrows and spreadability, and can be applied to the skin, eyelashes, or eyebrows to give a glossy feeling or moist feeling, and the glossiness or moist feeling can be maintained for a long time. Therefore, the oily cosmetic of the present invention can be suitably used as a makeup cosmetic, eyelash or eyebrow cosmetic, base cosmetic, or sunscreen cosmetic.
  • the oily cosmetic of the present invention contains an oil agent (A) and a thickener (B).
  • Each of the oil agent (A) and the thickener (B) can be used alone or in combination of two or more.
  • hair oil is not contained in the oily cosmetics of this invention.
  • Oil agent (A) is liquid at room temperature (25 ° C.) (25 ° C., viscosity at a shear rate of 10 s ⁇ 1 ) is, for example, 100,000 mPa ⁇ s or less, preferably 10,000 mPa ⁇ s or less, particularly preferably 2000 mPa.
  • Oily component exhibiting s or less and any oil that can give gloss or moist feeling when applied to the skin, eyelashes, or eyebrows can be used without particular limitation. Oils include polar oils and nonpolar oils.
  • polar oil examples include oils and fats such as olive oil, waxes such as lanolin, esters [octyl palmitate, isopropyl myristate, decyl oleate, cetyl octanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, tri-2- Esters of fatty acids and alcohols having 8 or more carbon atoms (preferably 8 to 25 carbon atoms) such as glyceryl ethylhexanoate], higher fatty acids [lauric acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, etc.
  • oils and fats such as olive oil, waxes such as lanolin, esters [octyl palmitate, isopropyl myristate, decyl oleate, cetyl octanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, tri-2- Esters of fatty acids and alcohols having 8 or more carbon atoms (preferably
  • fatty acids having 12 to 25 carbon atoms Preferably, fatty acids having 12 to 25 carbon atoms, higher alcohols that are solid at room temperature [alcohols having 12 or more carbon atoms (preferably, alcohols having 12 to 25 carbon atoms) such as cetanol and stearyl alcohol] and the like.
  • nonpolar oil examples include squalane, petrolatum, hydrocarbon oil (isododecane, isoparaffin, liquid paraffin, etc.), chain or cyclic silicone oil (for example, siloxane compounds such as dimethylpolysiloxane and decamethylcyclopentasiloxane), and the like. Can be mentioned.
  • thickener (B) In the thickener (B) in the present invention, the group represented by the following formula (1-1) and / or the group represented by the following formula (1-2) are bonded to the pyranose ring constituting the cellulose fiber.
  • a modified cellulose fiber having a structure hereinafter, simply referred to as “modified cellulose fiber”. Since the oily cosmetic of the present invention contains the modified cellulose fiber as a thickener, the oil agent (A) can be appropriately thickened and the viscosity can be stably maintained. Moreover, if an oil agent (A) is transparent, it can thicken, maintaining the transparency.
  • R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • n represents 0 or 1
  • m represents an integer of 10 to 100
  • m R 2 s are the same or different and represent carbon atoms.
  • R 3 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the aliphatic hydrocarbon group for R 1 has 1 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 30, more preferably 5 to 25, particularly preferably 10 to 20, and most preferably 15 to 20.
  • the aliphatic hydrocarbon group for R 1 includes a saturated aliphatic hydrocarbon group and an unsaturated aliphatic hydrocarbon group.
  • saturated aliphatic hydrocarbon group examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, decyl group, and lauryl.
  • a linear or branched alkyl group such as a group, a myristyl group, and a stearyl group.
  • the unsaturated aliphatic hydrocarbon group is an aliphatic hydrocarbon group having at least one unsaturated bond, and an aliphatic hydrocarbon having at least one unsaturated bond selected from a double bond and a triple bond Groups.
  • the unsaturated aliphatic hydrocarbon group only needs to have at least one unsaturated bond, and may have one unsaturated bond or two or more.
  • the upper limit of the number of unsaturated bonds is, for example, 6, preferably 3.
  • the number of unsaturated bonds that the unsaturated aliphatic hydrocarbon group has is, for example, 1 to 6, preferably 1 to 3.
  • the group may have any configuration of cis and trans.
  • R 1 is preferably an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, particularly preferably an aliphatic hydrocarbon group having at least one double bond, and most preferably 1 to 2 double bonds.
  • 6 preferably 1 to 3 linear or branched aliphatic hydrocarbon groups (for example, vinyl group, allyl group, 1-butenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, 7- Octenyl group, 9-decenyl group, 11-dodecenyl group, oleyl group and the like.
  • R 1 in particular, 1 to 30 (preferably 3 to 30, more preferably 5 to 25, particularly preferably 10) carbon atoms having 1 to 6 (preferably 1 to 3) double bonds.
  • 1 to 30 preferably 3 to 30, more preferably 5 to 25, particularly preferably 10
  • carbon atoms having 1 to 6 (preferably 1 to 3) double bonds preferably 1 to 3) double bonds.
  • linear or branched aliphatic hydrocarbon groups are preferred.
  • alkylene group having 2 to 4 carbon atoms in R 2 examples include linear or branched alkylene such as methylene, methylmethylene, dimethylmethylene, ethylene, propylene, trimethylene, and tetramethylene. Groups.
  • M represents an integer of 10 to 100, and the lower limit of m is preferably 15, particularly preferably 20, most preferably 25, and particularly preferably 30.
  • the upper limit of m is preferably 80, particularly preferably 70, most preferably 60, and particularly preferably 50.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R 3 include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, An alkyl group having about 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 10, particularly preferably 1 to 3) such as a hexyl group, a decyl group, or a dodecyl group; a carbon number such as a vinyl group, an allyl group, or a 1-butenyl group.
  • Alkenyl group having about 20 (preferably 2 to 10, particularly preferably 2 to 3); Alkynyl group having about 2 to 20 carbon atoms (preferably 2 to 10, particularly preferably 2 to 3) such as ethynyl group and propynyl group Etc.
  • an alkyl group (particularly preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) is preferable.
  • the thickener (B) has at least one group selected from the group represented by the above formula (1-1) and the group represented by the above formula (1-2) as a cellulose fiber. It contains a modified cellulose fiber having a structure bonded to a constituent pyranose ring (more specifically, bonded to a carbon atom constituting the pyranose ring).
  • the ratio of the group represented by the above formula (1-1) and the group represented by the above formula (1-2) in the modified cellulose fiber can be appropriately adjusted depending on the application, for example, skin
  • the average total degree of substitution of each group that is, the average degree of substitution of the group represented by the above formula (1-1) and the above formula (1-2)
  • the total average degree of substitution of the groups obtained is, for example, 0.05 to 3.0.
  • the upper limit of the total degree of substitution is preferably 2.8, particularly preferably 2.7, and most preferably 2.6.
  • the lower limit of the total degree of substitution is preferably 0.1, more preferably 0.3, particularly preferably 0.5, most preferably 1.0, particularly preferably 1.5.
  • the degree of substitution of the group represented by the above formula (1-1) can be measured by the following method. 1.
  • the modified cellulose fiber is dissolved in dimethylacetamide and acylated with a carboxylic acid anhydride (eg acetic anhydride) in the presence of a catalyst (eg pyridine).
  • a catalyst eg pyridine
  • the obtained sample is reprecipitated with a poor solvent to remove unreacted components.
  • the total degree of substitution can be determined by dissolving in dimethylacetamide, saponifying with potassium hydroxide, and quantifying the amount of free fatty acid produced.
  • the completion of acylation can be confirmed by the absence of hydroxyl absorption in the vicinity of 3400 cm ⁇ 1 in the IR spectrum.
  • the degree of substitution (Dx) of the modified cellulose fiber having a configuration in which the group represented by the above formula (1-1) is bonded can be calculated as follows.
  • AV% % by weight of free fatty acid (for example, acetic acid) generated by saponification with respect to the sample weight before saponification
  • a + OH Molecular weight of free fatty acid corresponding to the acyl group introduced for the purpose of analysis (for example, when acetic anhydride is used as the carboxylic anhydride, the molecular weight of acetic acid (60.52 g / mol))
  • [AH] Difference in molecular weight between an acyl group introduced for analysis and a proton (for example, 42.037 g / mol when the acyl group is an acetyl group)
  • [XH] Difference in molecular weight between R 1 group and proton (for example, 264.45 g / mol when R 1 group is a cis-oleyl group)
  • G
  • the degree of substitution of the group represented by the above formula (1-2) can also be determined by the same method as that for the group represented by the above formula (1-1).
  • At least one of the hydroxyl groups bonded to the pyranose ring constituting the compound represented by the following formula (1) (In the formula, R 1 is the same as described above.
  • N represents 1) It can manufacture by making the carboxylic acid represented by these, or its derivative (s) react.
  • Examples of the cellulose fiber that is a raw material of the modified cellulose fiber include pulps obtained from natural plant materials such as wood, bamboo, hemp, jute, kenaf, cotton, beet, agricultural wastes, and cloth; regenerated cellulose fibers such as rayon and cellophane Is mentioned. Of these, pulp is preferable.
  • Examples of the pulp include chemical pulp obtained by chemically or mechanically pulping plant raw materials (for example, wood, cotton, etc.), deinked waste paper pulp, corrugated waste paper pulp, and magazine waste paper pulp. It is done.
  • kraft pulps derived from conifers having strong fiber strength for example, unbleached kraft pulps of conifers, unbleached kraft pulps exposed to oxygen from conifers, and bleached kraft pulps of conifers are preferable.
  • These raw materials are preferably subjected to delignification treatment or bleaching treatment as necessary. Moreover, you may perform the refiner process which beats the said raw material and makes it microfibril.
  • Examples of the carboxylic acid represented by the above formula (1) include saturated aliphatic carboxylic acids such as butanoic acid, pentanoic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid; crotonic acid, myristoleic acid , Monounsaturated aliphatic carboxylic acids such as palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, eicosenoic acid, erucic acid, nervonic acid; diunsaturated such as sorbic acid, linoleic acid, eicosadienoic acid, docosadienoic acid Aliphatic carboxylic acids; triunsaturated aliphatic carboxylic acids such as linolenic acid, pinolenic acid, eleostearic acid, dihomo- ⁇ -linolenic acid, eicosatrienoic acid; stea
  • Examples of the alcohol represented by the formula (1 ′) include saturated alcohols such as butanol, pentanol, 1-decanol, 1-dodecanol and stearyl alcohol; allyl alcohol, octadecadienol, docosenol, dodecedienol, oleyl alcohol , Unsaturated alcohols such as tridecenol and linoleyl alcohol.
  • the amount of the modifying agent used is, for example, 0.1 to 20 mol, preferably 0.4 to 10 mol, per 1 mol of glucose unit in the cellulose fiber.
  • the reaction may be stopped when the denaturant is used in excess and the reaction is carried out until a predetermined average substitution degree is reached.
  • the reaction for modifying the cellulose fiber with the group represented by the above formula (1-1) is preferably performed in the presence of a catalyst.
  • a catalyst include acid catalysts such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and acetic acid, and basic catalysts. Among these, it is preferable to use a basic catalyst.
  • the basic catalyst examples include nitrogen-containing aromatic heterocyclic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine (DMAP); acyclic or cyclic tertiary amine compounds such as triethylamine, trimethylamine and diazabicyclooctane; potassium carbonate And alkali metal carbonates such as sodium carbonate.
  • nitrogen-containing aromatic heterocyclic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine (DMAP)
  • DMAP dimethylaminopyridine
  • acyclic or cyclic tertiary amine compounds such as triethylamine, trimethylamine and diazabicyclooctane
  • potassium carbonate alkali metal carbonates such as sodium carbonate.
  • the amount of the catalyst used is, for example, about 0.1 to 10 mol per 1 mol of glucose unit in cellulose fiber.
  • the reaction temperature of the modification reaction is, for example, about 20 to 160 ° C.
  • the reaction time is, for example, about 2 to 30 hours.
  • the modification reaction is preferably performed in a non-aqueous solvent.
  • the non-aqueous solvent include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone (MEK); diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, 1, 2 -Ethers such as dimethoxyethane and cyclopentylmethyl ether; Amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; Saturated or unsaturated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane and octane; Aromatics such as benzene, toluene and xylene Hydrocarbons; and mixtures thereof.
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon t
  • the cellulose fiber is subjected to a crushing treatment, and a modifier is added thereto to cause the reaction, thereby improving the degree of substitution and better compatibility with the oil agent (A). It is preferable at the point which can provide.
  • the modified cellulose fiber having a structure in which the group represented by the above formula (1-2) is bonded to the pyranose ring constituting the cellulose fiber is a cellulose fiber [preferably constituting a cellulose fiber.
  • an oxidizing agent with the 6-position hydroxymethyl group (—CH 2 OH) of the pyranose ring]
  • an oxidized cellulose fiber in which a carboxyl group is bonded to the pyranose ring constituting the cellulose fiber is obtained (oxidation step). It can be produced by reacting at least one carboxyl group of the oxidized cellulose fiber with a polyetheramine as a modifier to form a salt (amine modification step).
  • the cellulose fiber it is possible to use the same cellulose fiber as in the case of producing a modified cellulose fiber having a structure in which the group represented by the formula (1-1) is bonded to the pyranose ring constituting the cellulose fiber. it can.
  • Examples of the oxidizing agent used in the oxidation step include hypohalous acid or a salt thereof (hypochlorous acid or a salt thereof, hypobromite or a salt thereof, hypoiodous acid or a salt thereof, etc.), halogenous acid Or a salt thereof (chlorous acid or a salt thereof, bromine acid or a salt thereof, iodic acid or a salt thereof), a perhalogen acid or a salt thereof (perchloric acid or a salt thereof, periodic acid or a salt thereof), halogen (chlorine, bromine, iodine), halogen oxides (ClO, ClO 2, Cl 2 O 6, BrO 2, Br 3 O 7 , etc.), nitrogen oxides (NO, NO 2, N 2 O 3 , etc.), Examples include peracids (hydrogen peroxide, peracetic acid, persulfuric acid, perbenzoic acid, etc.). These can be used alone or in combination of two or more.
  • the reaction between the cellulose fiber and the oxidizing agent is preferably performed in the presence of a catalyst.
  • bromides and iodides alkali metal bromides such as lithium bromide, potassium bromide and sodium bromide; alkali metal iodides such as lithium iodide, potassium iodide and sodium iodide; Alkaline earth metal bromides such as calcium iodide, magnesium bromide and strontium bromide; alkaline earth metal iodides such as calcium iodide, magnesium iodide and strontium iodide) may be used in combination.
  • alkali metal bromides such as lithium bromide, potassium bromide and sodium bromide
  • alkali metal iodides such as lithium iodide, potassium iodide and sodium iodide
  • Alkaline earth metal bromides such as calcium iodide, magnesium bromide and strontium bromide
  • alkaline earth metal iodides such as calcium iodide, magnesium iodide and strontium
  • the reaction solution in the alkaline range (for example, pH 9 to 12, preferably 10 to 11) in order to sufficiently proceed the oxidation reaction.
  • the carboxyl group bonded to the cellulose nanofiber is present in the form of a salt (for example, sodium salt) after completion of the oxidation step, it is preferable to add an acid to substitute the carboxyl group.
  • a salt for example, sodium salt
  • the polyetheramine as a modifier used in the amine modification step is represented, for example, by the following formula (2).
  • R 2 , R 3 and m are the same as above.
  • Polyetheramine can be used singly or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight of polyetheramine (converted to standard polystyrene by GPC) is, for example, 300 or more, preferably 500 or more, particularly preferably 1000 or more, and most preferably 1500 or more.
  • the upper limit of the weight average molecular weight is, for example, 5000, preferably 4000, and particularly preferably 3000.
  • the amine modification reaction is preferably performed in the presence of a solvent.
  • the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; saturated or unsaturated hydrocarbons such as n-hexane, n-octane, cyclohexane, and methylcyclohexane; dichloromethane, dichloroethane, chloroform, methylene chloride, four Halogenated hydrocarbons such as carbon chloride, fluorotrichloromethane, trichlorotrifluoromethane, hexafluorobenzene; tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, cyclopentylmethyl ether, methyl-t-butyl ether (MTBE), 1,4-dioxane, methyl And ethers such as cellosolve; and mixtures thereof.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene
  • the oxidized cellulose fiber obtained through the oxidation process is subjected to a crushing treatment, and a modifier is added to the reaction to improve the degree of substitution. It is preferable at the point which can provide more excellent compatibility.
  • the oily cosmetic of the present invention can contain one or more other components as necessary in addition to the above components.
  • the other component is not particularly limited as long as it is a component generally used for skin cosmetics, eyelashes or eyebrows cosmetics, for example, oily components other than polysaccharide fatty acid esters and oil agents (A), Aqueous ingredients, surfactants, polyhydric alcohols, chelating agents, antibacterial agents, antioxidants, viscosity modifiers, astringents, antidandruff agents, hair restorers, UV protection agents, colorants (pigments such as dyes and pigments, etc. ), Fragrances, cosmetic ingredients (vitamins, etc.), aerosol propellants and the like.
  • oily components other than polysaccharide fatty acid esters and oil agents (A) Aqueous ingredients, surfactants, polyhydric alcohols, chelating agents, antibacterial agents, antioxidants, viscosity modifiers, astringents, antidandruff agents, hair restorers, UV protection agents, colorants (pigments such as dyes and pigments, etc. ), Fragrances, cosmetic ingredients (vita
  • the oily cosmetic of the present invention is a makeup cosmetic such as lipstick, lip balm, lip gloss, blusher, foundation, etc.
  • it may contain a polysaccharide fatty acid ester as another component, It is preferable in that the glossiness and the persistence of the glossiness can be further improved.
  • the polysaccharide fatty acid ester is an ester of a polysaccharide and a fatty acid obtained by glycosidic bonding of two or more monosaccharides.
  • the polysaccharide include molecular formula (C 6 H 10 O 5 ) t (t is 2) such as dextrin, cyclodextrin, glycogen, pullulan, glucomannan, fucoidan, inulin, cellulose, chitin, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, and the like.
  • the fatty acid include C 8-20 fatty acids such as octanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, oleic acid, and stearic acid.
  • the polysaccharide fatty acid ester is preferably at least one selected from dextrin laurate, dextrin myristic ester and the like.
  • oily cosmetic of the present invention is eyelashes such as mascara and eyebrow or eyebrow cosmetics
  • other components contain a solid oil at 25 ° C. in terms of temperature stability, volume effect, curl effect, etc. It is preferable to do.
  • solid oil agent examples include paraffin, microcrystalline wax, polyethylene wax, candelilla wax, carnauba wax, beeswax, mole, jojoba ester, and synthetic wax. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the aqueous component includes, for example, water; alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol It is preferable to contain at least one selected from glycols such as polyethylene glycol; glycerols such as glycerol, diglycerol and polyglycerol.
  • the oily cosmetic of the present invention is a sunscreen cosmetic
  • the ultraviolet protective agent is a compound that exhibits an action of protecting the skin and the like from damage caused by ultraviolet rays, and includes an ultraviolet scattering agent and an ultraviolet absorbing agent. These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is particularly preferable to use an ultraviolet scattering agent from the viewpoint that stickiness during use can be suppressed.
  • Examples of the ultraviolet scattering agent include metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, and cerium oxide; metal hydroxides such as iron hydroxide; metal flakes such as plate-like iron oxide and aluminum flakes; Examples thereof include ceramics.
  • the average particle size of the ultraviolet scattering agent is, for example, about 5 to 100 nm.
  • the ultraviolet scattering agent may be a material imparted with new characteristics (for example, water repellency) by a conventionally known surface treatment.
  • the surface treatment include fluorine compound treatment, silicone treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, silane treatment, oil agent treatment, N-acylated lysine treatment, and polyacrylic acid. Treatment, metal soap treatment, acrylic resin treatment, metal oxide treatment and the like. These can be applied singly or in combination of two or more.
  • Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfuric acid, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and p-methoxyhydrocinnamic acid diethanolamine.
  • the oily cosmetic of the present invention contains a compatible product of the oil agent (A) and the thickener (B).
  • the oily cosmetic composition of the present invention can be produced, for example, through a step of making the oil agent (A) and the thickener (B) compatible. More specifically, it can be manufactured by mixing and heating the oil agent (A) and the thickening agent (B) together, allowing them to dissolve, and then cooling. In addition, the thickener (B) is mixed with a part of the oil (A), heated and dissolved, cooled, and then mixed with the remaining oil (A). Can do.
  • the temperature at the time of compatibility is appropriately selected depending on the types of the oil agent (A) and the thickener (B), and is not particularly limited, but it is preferable not to exceed 100 ° C., and the boiling point of the oil agent (A) is 100. When the temperature is not higher than ° C., the boiling point is preferable.
  • the cooling after the compatibilization is only required to be able to cool to 25 ° C. or less, and may be gradually cooled at room temperature, or may be rapidly cooled by ice cooling or the like.
  • the amount of thickener (B) used can be appropriately adjusted depending on the application, but is 0.1 to 50.
  • About 0 part by weight can impart an appropriate viscosity to the oil agent (A), has excellent dispersion stability, spreadability, and adhesion to the skin, eyelashes, or eyebrows, and the skin, eyelashes, or Applying to the eyebrows is preferable in terms of providing an oily cosmetic that can give a glossy or moist feeling and can maintain the glossy or moist feeling for a long time.
  • the amount of the thickener (B) used is less than the above range, it becomes difficult to stably maintain the viscosity of the oily cosmetic, and it becomes difficult to obtain good dispersion stability and adhesion, and glossiness. Or it tends to be difficult to maintain a moist feeling for a long time. Moreover, even if the usage-amount of a thickener (B) exceeds the said range, an advantageous effect is hard to be acquired, and the spreading property of oily cosmetics may fall on the contrary.
  • the amount of thickener (B) used is preferably 0.5 to 25.0 parts by weight, particularly The amount is preferably 1.0 to 20.0 parts by weight, most preferably 5.0 to 20.0 parts by weight, and particularly preferably 8.0 to 20.0 parts by weight.
  • the amount of thickener (B) used is preferably 0.5 to 10.0 parts by weight, Particularly preferred is 1.0 to 8.0 parts by weight.
  • the amount of thickener (B) used is preferably 1. It is 0 to 50.0 parts by weight, particularly preferably 10.0 to 50.0 parts by weight, most preferably 20.0 to 50.0 parts by weight, and particularly preferably 30.0 to 50.0 parts by weight.
  • the amount of the thickener (B) used is preferably 0.5 to 10.0 parts by weight, particularly The amount is preferably 1.0 to 5.0 parts by weight.
  • the compatibility of the oil agent (A) and the thickening agent (B) can be appropriately adjusted according to the use, but the (B) is 0.1 per 100 parts by weight of the (A). It is preferable to contain ⁇ 50 parts by weight.
  • the content of (B) per 100 parts by weight of (A) is preferably 0.5 to 25.0 parts by weight, particularly preferably 1.
  • the amount is 0 to 20.0 parts by weight, most preferably 5.0 to 20.0 parts by weight, and particularly preferably 8.0 to 20.0 parts by weight.
  • the content of (B) per 100 parts by weight of (A) is preferably 0.5 to 10.0 parts by weight, particularly preferably 1 0.0 to 8.0 parts by weight.
  • the content of (B) per 100 parts by weight of (A) is preferably 1.0 to 50. 0 parts by weight, particularly preferably 10.0 to 50.0 parts by weight, most preferably 20.0 to 50.0 parts by weight, particularly preferably 30.0 to 50.0 parts by weight.
  • the content of (B) per 100 parts by weight of (A) is preferably 0.5 to 10.0 parts by weight, particularly preferably 1. 0 to 5.0 parts by weight.
  • the oily cosmetic of the present invention may contain other thickeners, but is included in the oily cosmetic.
  • the proportion of the thickener (B) in the present invention in the total thickener is, for example, 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, particularly preferably 70% by weight or more, and most preferably 80% or more. If the ratio of the other thickener is excessive, the effect of the present invention tends to be difficult to obtain.
  • the “thickener” in the present invention is a concept including a thickener that imparts viscosity, a gelling agent that gels, and a stabilizer that uniformly stabilizes the components of the composition.
  • the content of the compatible material is, for example, 10% by weight or more of the total amount of the oily cosmetic, and can be appropriately adjusted according to the use.
  • the content of the compatible material is preferably 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, particularly preferably 60% by weight or more, and most preferably 70% by weight. % Or more.
  • the upper limit is 100% by weight.
  • the content of the compatible material is preferably 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, particularly preferably 60% by weight or more, and most preferably 70%. % By weight or more.
  • the upper limit is, for example, 95% by weight, preferably 90% by weight, particularly preferably 85% by weight.
  • the content of the compatible material is preferably 15% by weight or more.
  • the upper limit is, for example, 60% by weight, preferably 50% by weight, particularly preferably 40% by weight, and most preferably 30% by weight.
  • the oily cosmetic of the present invention is a sunscreen cosmetic
  • the content of the compatible material is preferably 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, particularly preferably 60% by weight or more, and most preferably 70% by weight. % Or more, particularly preferably 80% by weight or more.
  • the upper limit is, for example, 95% by weight, preferably 90% by weight.
  • the content of the oil agent (A) (the total amount when containing two or more) is, for example, 10% by weight or more of the total amount of the oily cosmetic, and can be appropriately adjusted according to the application.
  • the content of the oil agent (A) is preferably 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more.
  • the upper limit is 95% by weight, for example.
  • the content of the oil (A) is preferably 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, particularly preferably 70% by weight or more, most preferably 75% by weight or more.
  • the upper limit is, for example, 90% by weight, preferably 85% by weight, particularly preferably 80% by weight.
  • the oily cosmetic of the present invention is a base cosmetic (particularly an oil-in-water base cosmetic)
  • the upper limit of the content of the oil (A) is, for example, 30% by weight, preferably 25% by weight, particularly preferably 20% by weight. %, Most preferably 15% by weight.
  • the oily cosmetic of the present invention is a sunscreen cosmetic
  • the content of the oil agent (A) is preferably 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, particularly preferably 70% by weight or more, and most preferably 80%. % By weight or more.
  • the upper limit is, for example, 95% by weight, preferably 90% by weight.
  • the oily cosmetic of the present invention may contain one or more other components in addition to the above-mentioned compatible material as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the oily cosmetic of the present invention is a makeup cosmetic
  • the polysaccharide fatty acid ester is contained in the above range, it is preferable in that the adhesion to the skin, glossiness, and durability of glossiness can be further improved.
  • the oily cosmetic of the present invention is an eyelash or eyebrow cosmetic
  • the content is about 0.5 to 10.0% by weight, preferably 1.0 to 5.0% by weight.
  • the oily cosmetic of the present invention is an oil-in-water base cosmetic
  • it is preferable to contain an aqueous component, and the content thereof (the total amount when containing two or more) is the total amount of the oil-in-water base cosmetic.
  • the content thereof is about 30.0 to 80.0% by weight, preferably 40.0 to 70.0% by weight.
  • the oil-in-water base cosmetic containing an aqueous component in the above range is excellent in spreadability and moisture retention and has a good feeling in use.
  • the oily cosmetic of the present invention is a sunscreen cosmetic
  • the content thereof is:
  • about 0.1 to 40.0% by weight of the total amount of the sunscreen cosmetic preferably 0.1 to 35.0% by weight, particularly preferably 0.5 to 30.0% by weight, most preferably 5.0 to 20.0% by weight.
  • the usage-amount of a ultraviolet protective agent exceeds the said range, there exists a tendency for dispersion stability to become difficult to be acquired.
  • the viscosity [at 25 ° C., at a shear rate of 10 s ⁇ 1 ] of the oily cosmetic composition of the present invention can be appropriately adjusted depending on the application, but is about 0.1 to 20.0 Pa ⁇ s. It has excellent adhesion to skin, eyelashes, or eyebrows, and can be applied to the skin, eyelashes, or eyebrows to give it a glossy or moist feeling. It is preferable in that it can be maintained for 3 hours or more).
  • the oily cosmetic of the present invention is a makeup cosmetic, it is preferably 0.5 to 20.0 Pa ⁇ s, particularly preferably 5.0 to 15.0 Pa ⁇ s, most preferably 7.0 to 13. 0 Pa ⁇ s.
  • the oily cosmetic of the present invention is an eyelash or eyebrow cosmetic, it is preferably 0.2 to 10.0 Pa ⁇ s, particularly preferably 3.0 to 10.0 Pa ⁇ s, most preferably 5.0 to 9. 0.0 Pa ⁇ s.
  • the oily cosmetic of the present invention is an oil-in-water base cosmetic, it is preferably 0.5 to 10.0 Pa ⁇ s, particularly preferably 1.0 to 5.0 Pa ⁇ s.
  • the oily cosmetic of the present invention is a sunscreen cosmetic, it is preferably 0.1 to 10.0 Pa ⁇ s, particularly preferably 0.5 to 5.0 Pa ⁇ s.
  • skin, eyelash or eyebrow cosmetics are preferable.
  • make-up cosmetics such as lipstick, lip balm, lip gloss, blusher, foundation, etc .
  • base cosmetics such as oil-in-water cosmetic bases applied to the skin before applying makeup cosmetics
  • sunscreen cosmetics such as screens.
  • Eyelash or eyebrow cosmetics include mascara, eyebrow and the like.
  • the oily cosmetic composition of the present invention has the above properties, it has excellent dispersion stability, adhesion to the skin, eyelashes, or eyebrows, and spreadability. When applied to the skin, eyelashes, or eyebrows, it has a glossy or moist feeling. The glossiness or moist feeling can be maintained for a long time.
  • Preparation Example 1 (Preparation of modified cellulose fiber) Refiner-treated softwood bleached kraft pulp (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) was dispersed in water to prepare a pulp water suspension having a solid content concentration of 1% by weight. The obtained pulp water suspension is fibrillated using a stone mill (trade name “Serendipitter MKCA6-3”, manufactured by Masuko Sangyo Co., Ltd., disk rotation speed: 1500 rpm) to obtain fibrillated cellulose. An aqueous suspension (solid content concentration: 1% by weight) was obtained.
  • Preparation Example 2 (Preparation of modified cellulose fiber) (Oxidation process) After adding 150 mL of water, 0.25 g of sodium bromide, and TEMPO (0.025 g) to 2 g of softwood pulp, and stirring and dispersing, 13% sodium hypochlorite aqueous solution (co-oxidant) was added to the pulp 1 The amount of sodium hypochlorite to be 5.2 mmol / g with respect to 0.0 g was added to start the reaction. Since the pH decreased with the progress of the reaction, the reaction was performed for 120 minutes while maintaining the pH at 10 to 11 by adding a 0.5N aqueous sodium hydroxide solution dropwise.
  • 0.1N hydrochloric acid was added for neutralization, followed by purification by repeated filtration and water washing to obtain oxidized cellulose whose fiber surface was oxidized. Subsequently, water contained in the oxidized cellulose was replaced with ethanol to obtain an oxidized cellulose suspension.
  • Example 1 (Preparation of lip gloss) Thickener and oil are mixed according to the formulation shown in Table 1 below (unit: parts by weight), mixed by heating and stirring at 80 ° C., then cooled to 25 ° C. and then blended with the remaining ingredients. As a result, lip gloss (1) (viscosity at 25 ° C. and shear rate of 10 s ⁇ 1 : 10.2 Pa ⁇ s) was obtained.
  • Examples 2 to 3 Comparative Examples 1 to 3 Lip gloss was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation (unit: parts by weight) was changed as shown in Table 1 below.
  • the thickener (3) dibutyllauroylglutamide (trade name “GP-1”, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) was used.
  • the average score of 20 persons was calculated by setting each evaluation item as a perfect score, and evaluated according to the following criteria.
  • X Less than 3.0 points (bad) (Stability evaluation over time)
  • the odor was evaluated by a monitor test. ⁇ : There is no difference compared with the odor immediately after preparation. ⁇ : There is a slightly different odor compared with the odor immediately after preparation. ⁇ : There is a different odor compared with the odor immediately after preparation.
  • Example 4 Preparation of mascara
  • Thickener and oil are mixed according to the formulation shown in Table 2 below (unit: parts by weight), heated and stirred at 80 ° C. to make them compatible, then cooled to 25 ° C. and then mixed with the remaining ingredients.
  • mascara (1) viscosity at 25 ° C. and shear rate of 10 s ⁇ 1 : 8.2 Pa ⁇ s
  • Example 5-7 Comparative Example 4 A mascara was obtained in the same manner as in Example 4 except that the formulation (unit: parts by weight) was changed as shown in Table 2 below.
  • the thickener (3) dibutyllauroylglutamide (trade name “GP-1”, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) was used.
  • Example 8 Preparation of oil-in-water base cosmetic
  • the thickener and the oil are mixed, heated and stirred at 80 ° C. to make them compatible, and then cooled to 25 ° C. to increase the viscosity of the oil.
  • a compatible product was obtained.
  • the remaining components were mixed with the obtained compatible material and dispersed uniformly to obtain an oil-in-water base cosmetic (1) (viscosity at 25 ° C., shear rate of 10 s ⁇ 1 : 3.9 Pa ⁇ s).
  • Examples 9 to 11 and Comparative Examples 5 to 7 An oil-in-water base cosmetic was obtained in the same manner as in Example 8 except that the formulation (unit: part by weight) was changed as shown in Table 3 below.
  • the thickener (3) dibutyllauroylglutamide (trade name “GP-1”, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) was used.
  • Example 12 (Preparation of oil-in-water base cosmetic) (Ingredient) (wt%) (1) Water (Remaining amount) (2) Hydrogenated lecithin (1.5) (3) Cholesterol (0.1) (4) Glycerin (5) (5) 1,3-butylene glycol (7) (6) Macadamia nut fatty acid phytosteryl (trade name “YOFCO MAS”, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) (2) (7) Cetyl ethylhexanoate (1.2) (8) (Dimethicone / vinyl dimethicone) copolymer (trade name “KSG-16”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (0.5) (9) Dimethicone (trade name “Silicon KF-96 (6CS)”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (3) (10) Ethylhexyl methoxycinnamate (3) (11) Gelling agent (1) (12) Isostearic acid (0.6) (13)
  • Step 1 Components 1 to 5 were dispersed with a disper and heated at 70 ° C.
  • Step 2 Components 6 to 13 were added to the compound obtained in Step 1 and mixed at 70 ° C.
  • Step 3 Components 14 to 15 were mixed and heated at 70 ° C.
  • Step 4 The compound obtained in Step 2 was added to the compound obtained in Step 3 and emulsified.
  • Step 5 Components 16 to 22 were added to the compound obtained in Step 4 and mixed uniformly and cooled.
  • Step 6 Components 23 to 28 were added to the compound obtained in Step 5 at 45 ° C., mixed uniformly, and cooled to room temperature to obtain an oil-in-water base cosmetic.
  • the oil-in-water base cosmetic obtained in Example 12 had good moistness, smoothness of the finish, and good makeup film sustainability of the foundation used later.
  • Example 13 Preparation of sunscreen cosmetics
  • a thickener and an oil agent are mixed in accordance with the formulation shown in Table 4 below (unit: part by weight), heated and stirred at 80 ° C. to make them compatible, and then cooled to 25 ° C. to be compatible (25 ° C. , Viscosity at a shear rate of 10 s ⁇ 1 : 4.2 Pa ⁇ s), and 10 parts by weight of fine particles of titanium oxide (average particle size: 20 nm) whose surface is silane-treated as an ultraviolet protective agent in the obtained compatible material This was mixed to obtain a sunscreen cosmetic (1) (viscosity at 25 ° C., shear rate of 10 s ⁇ 1 : 3.8 Pa ⁇ s).
  • Examples 14-18, Comparative Examples 8-10 A sunscreen cosmetic was obtained in the same manner as in Example 13 except that the formulation (unit: parts by weight) was changed as shown in Table 4 below.
  • the thickener (3) dibutyllauroylglutamide (trade name “GP-1”, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) was used.
  • the sunscreen cosmetics obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated for the occurrence of whitening, spreadability, and presence of bulkiness by the following methods.
  • ⁇ Evaluation method> (1) Evaluation of whitening, spreadability, and feeling of bulkiness
  • the obtained sunscreen cosmetic was subjected to a sensory property evaluation test. Specifically, 20 professional panelists applied the sunscreen cosmetics 1.0g on their face (feel white, weight of elongation) and the feeling of bulkiness after 6 hours of application in the following 5 levels. The average point was evaluated, and 4.0 or higher was evaluated as ⁇ , 3.0 or higher and lower than 4.0 as ⁇ , 2.0 or higher and lower than 3.0 as ⁇ , and less than 2.0 as X. Evaluation Criteria 5: Very favorable 4: Preferred 3: Neither 2: Unfavorable 1: Very unfavorable
  • the sunscreen cosmetic of the present invention had no whitening, excellent spreadability, and no bulkiness.
  • the sunscreen cosmetic using the thickener (3) since the thickener did not dissolve in any oil agent, the UV protective agent could not be highly dispersed, and the UV protective agent was agglomerated. Was included in the state. As a result, whitening occurred and the spreadability was poor.
  • Oil-based cosmetics containing a compatible product of the oil agent (A) and the following thickener (B).
  • Thickener (B) a modification having a structure in which a group represented by the following formula (1-1) and / or a group represented by the following formula (1-2) is bonded to a pyranose ring constituting the cellulose fiber.
  • Cellulose fiber (Wherein R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, n represents 0 or 1, m represents an integer of 10 to 100, and m R 2 s are the same or different and represent carbon atoms. And represents an alkylene group having 2 to 4.
  • R 3 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the oil agent (A) is liquid at room temperature (25 ° C.) and has a viscosity at 25 ° C. and a shear rate of 10 s ⁇ 1 of 100,000 mPa ⁇ s or less, 10,000 mPa ⁇ s or less, or 2000 mPa ⁇ s or less.
  • the oily cosmetic according to [1] which is an oily component to be exhibited (excluding hair oil).
  • the oil comprises oils including olive oil, waxes containing lanolin, esters (octyl palmitate, isopropyl myristate, decyl oleate, cetyl octanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, tri-2-ethyl 8 or more carbon atoms containing glycerin hexanoate or an ester of an alcohol with 8 to 25 carbon atoms and higher fatty acids (12 or more carbon atoms containing lauric acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid or carbon number)
  • a polar oil selected from the group consisting of higher alcohols (containing 12 to 25 fatty acids) and solid alcohols that are solid at room temperature (including cetanol and stearyl alcohol containing 12 or more carbon atoms or alcohols containing 12 to 25 carbon atoms) , [1] or [2] oily cosmetics (excluding hair oil).
  • the oil agent includes squalane, petrolatum, hydrocarbon oil (including isododecane, isoparaffin, liquid paraffin), and chain or cyclic silicone oil (including siloxane compounds including dimethylpolysiloxane and decamethylcyclopentasiloxane).
  • the oily cosmetic composition according to any one of [1] to [3], which is a nonpolar oil selected from the group consisting of (except hair oil).
  • Any of [1] to [4], wherein the aliphatic hydrocarbon group for R 1 has 1 to 30, 3 to 30, 5 to 25, 10 to 20, or 15 to 20 carbon atoms. Oil-based cosmetics according to one (except hair oil).
  • the aliphatic hydrocarbon group in R 1 is a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, decyl group [1] to [5] is an oily cosmetic (hair oil), which is a linear or branched alkyl group selected from the group consisting of lauryl group, myristyl group, and stearyl group except).
  • the aliphatic hydrocarbon group in R 1 is a vinyl group, allyl group, 1-butenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, 7-octenyl group, 9-decenyl group, 11-dodecenyl group, And an oily cosmetic (except hair oil) according to any one of [1] to [6], which is an unsaturated aliphatic hydrocarbon group selected from the group consisting of oleyl groups.
  • alkylene group R 2 having 2 to 4 carbon atoms in the methylene group, methylmethylene group, dimethylmethylene group, an ethylene group, a propylene group, trimethylene group, straight-chain is selected from the group consisting of tetramethylene group or
  • m represents an integer of 10 to 100, the lower limit value of m is 15, 20, 25, or 30, and the upper limit value of m is 80, 70, 60, or 50.
  • the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R 3 is a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, An alkyl group having 1 to 20, 1 to 10 or 1 to 3 carbon atoms including a hexyl group, a decyl group or a dodecyl group; 2 to 20 carbon atoms including a vinyl group, an allyl group or a 1-butenyl group;
  • the oily property according to any one of [1] to [9], which is an alkynyl group having 2 to 3 carbon atoms; an alkynyl group having 2 to 20, 2 to 10, or 2 to 3 carbon atoms including an ethynyl group and a propynyl group Cosmetics (excluding hair oil).
  • the compatible material of the oil agent (A) and the thickener (B) contains 0.1 to 50 parts by weight of the (B) per 100 parts by weight of the (A).
  • the content of (B) per 100 parts by weight of (A) is 0.5-25.0 parts by weight, 1.0-20.0 parts by weight, 5.0-20.0 parts by weight 8.0 to 20.0 parts by weight 0.5 to 10.0 parts by weight 1.0 to 8.0 parts by weight 1.0 to 50.0 parts by weight 10.0 to 50.0 parts by weight Selected from the group consisting of 20.0-50.0 parts by weight, 30.0-50.0 parts by weight, 0.5-10.0 parts by weight, and 1.0-5.0 parts by weight [1]- [11] The oily cosmetic according to any one of (11) (excluding hair oil).
  • the content of the compatible material is 10% by weight, 30% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, or 70% by weight or more of the total amount of the oily cosmetic
  • the upper limit is 100% by weight, or 30% or more, 50% or more, 60% or more, or 70% or more by weight of the total amount of oily cosmetics, the upper limit being 95%, 90% or 85% by weight, or 15% of the total amount of oily cosmetics %
  • the upper limit is 60% by weight, 50% by weight, 40% by weight, or 30% by weight, or 30% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more of the total amount of oily cosmetics
  • the oily cosmetic according to any one of [1] to [13], which is 80% by weight or more and the upper limit is 95% by weight or 90% by weight (excluding hair oil).
  • the oily cosmetic according to any one of [1] to [14], wherein the oily cosmetic is a makeup cosmetic, an eyelash or eyebrow cosmetic, a base cosmetic, or a sunscreen cosmetic ( Excluding hair oil).
  • the total amount of the oil agent (A) and the thickener (B) are mixed and heated, and after being dissolved, cooling, or part of the oil agent (A) [16] or [17], in which the thickener (B) is mixed, heated, compatible, cooled, and then mixed with the remaining oil (A).
  • the oily cosmetic composition of the present invention contains an oil agent that has an appropriate viscosity by being thickened by the modified cellulose fiber, and the viscosity is stably maintained over time, so that the dispersion stability, skin, eyelashes, or It has excellent adhesion to the eyebrows and spreadability, and can be applied to the skin, eyelashes, or eyebrows to give a glossy feeling or moist feeling, and the glossiness or moist feeling can be maintained for a long time. Therefore, the oily cosmetic of the present invention can be suitably used as a makeup cosmetic, eyelash or eyebrow cosmetic, base cosmetic, or sunscreen cosmetic.

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本発明は、分散安定性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性、及び展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛へ塗布することにより長時間持続可能な艶感若しくはしっとり感を付与することができる油性化粧料を提供する。本発明の油性化粧料は、油剤（Ａ）と下記増粘剤（Ｂ）との相溶物を含む。増粘剤（Ｂ）は、下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基（式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバーである。

Description

油性化粧料、及びその製造方法
　本発明は、油性化粧料及びその製造方法に関する。本願は、２０１７年３月２２日に日本に出願した特願２０１７－０５６１２９号の優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　口紅、リップクリーム、リップグロス、頬紅、ファンデーション、マスカラ、アイブロウ等の油性化粧料には、化粧もちの向上を目的として、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性が良好であり、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで耐水性や耐皮脂性を付与することができる、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラワックス、パラフィンワックス等の、室温（２５℃）において固形の油剤が配合される。しかし、前記固形の油剤の配合量が多くなりすぎると、塗膜が曇ってマットな質感となり、艶感が得られないことや、展延性が悪くなることが問題であった。
　また、紫外線から皮膚を防御する日焼け止め化粧料には、一般的に紫外線吸収剤や紫外線散乱剤等の紫外線防御剤と液状の油剤が配合されている（特許文献１～３参照）。これらの紫外線防御剤は凝集し易く、十分な紫外線防御効果を得るための量を配合すると、紫外線防御剤が凝集して塗布した際に白浮きが生じたり、展延性が悪くなるという問題があった。また塗布後は、時間の経過と共に肌のきしみやかさつきが生じるという問題もあった。
特開平５－０２５０２８号公報 特開平９－２２７３５０号公報 特開２０００－２７３０１１号公報
　本発明者は、油性化粧料の油剤として、固形の油剤又は液状の油剤に代えて、液状の油剤を適度に増粘したものを使用すると、分散安定性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性及び展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛へ塗布することにより艶感若しくはしっとり感を付与することができる油性化粧料が得られることを見いだした。しかし、従来の増粘剤（例えば、特開平８－５９７６５号公報に記載のポリスチレン－水素化ポリイソプレンブロックコポリマー）では、粘度が高くなりすぎて良好な展延性が得られないことがわかった。
　また、特開２００９－１５５５９２号公報には、親水性又は親油性化合物のゲル化剤として、１，２，３－プロパントリカルボン酸トリス（２－メチルシクロヘキシルアミド）が記載されているが、前記化合物は油剤に溶解し難く、これを油剤の増粘剤として使用することは困難であることがわかった。
　従って、本発明の目的は、分散安定性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性、及び展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛へ塗布することにより長時間持続可能な艶感若しくはしっとり感を付与することができる油性化粧料を提供することにある。
　本発明の他の目的は、前記油性化粧料の製造方法を提供することにある。
　本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基を備えたセルロースファイバー（すなわち、変性セルロースファイバー）は、油剤を任意の粘度にまで増粘し、その粘度を安定的に維持することができること、前記変性セルロースファイバーによって適度に増粘された油剤を含む油性化粧料は、分散安定性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性、展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
　すなわち、本発明は、油剤（Ａ）と下記増粘剤（Ｂ）との相溶物を含む油性化粧料（ヘアオイルを除く）を提供する。
　増粘剤（Ｂ）：下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）
　本発明は、また、油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物が、前記（Ａ）１００重量部当たり、前記（Ｂ）を０．１～５０重量部含有する、前記の油性化粧料（ヘアオイルを除く）を提供する。
　本発明は、また、油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物の含有量が油性化粧料全量の１０重量％以上である、前記の油性化粧料（ヘアオイルを除く）を提供する。
　本発明は、また、油性化粧料が、メイクアップ化粧料、まつげ又は眉毛化粧料、下地化粧料、又は日焼け止め化粧料である、前記の油性化粧料（ヘアオイルを除く）を提供する。
　本発明は、また、油剤（Ａ）と下記増粘剤（Ｂ）とを相溶させる工程を経て前記の油性化粧料（ヘアオイルを除く）を得る、油性化粧料の製造方法を提供する。
　増粘剤（Ｂ）：下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）
　本発明は、また、油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）とを、前記（Ａ）１００重量部に対して前記（Ｂ）を０．１～５０重量部の割合で相溶させる、前記の油性化粧料の製造方法を提供する。
　本発明の油性化粧料は、変性セルロースファイバーによって増粘されることにより適度な粘性を有し、その粘性が経時安定的に保持される油剤を含有するため、分散安定性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性、展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができる。そのため、本発明の油性化粧料はメイクアップ化粧料、まつげ又は眉毛化粧料、下地化粧料、又は日焼け止め化粧料等として好適に使用することができる。
　［油性化粧料］
　本発明の油性化粧料は、油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）とを含む。油剤（Ａ）及び増粘剤（Ｂ）は、それぞれ１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて含有することができる。尚、本発明の油性化粧料には、ヘアオイルは含まれない。
　（油剤（Ａ））
　本発明における油剤（Ａ）は、室温（２５℃）において液状（２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度は、例えば１０万ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１万ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下）を呈する油性成分であり、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することにより艶感若しくはしっとり感を付与できる油剤であれば特に制限無く使用することができる。油剤には極性油及び非極性油が含まれる。
　前記極性油としては、例えば、オリーブ油等の油脂類、ラノリン等のロウ類、エステル類［パルミチン酸オクチル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、オクタン酸セチル、２－エチルヘキサン酸セチル、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン等の炭素数８以上（好ましくは、炭素数８～２５）の脂肪酸とアルコールとのエステル］、高級脂肪酸類［ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の炭素数１２以上（好ましくは、炭素数１２～２５）の脂肪酸］、常温で固体の高級アルコール類［セタノール、ステアリルアルコール等の炭素数１２以上（好ましくは、炭素数１２～２５）のアルコール］等が挙げられる。
　前記非極性油としては、スクワラン、ワセリン、炭化水素油（イソドデカン、イソパラフィン、流動パラフィン等）、鎖状又は環状のシリコーン油（例えば、ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシロキサン化合物）等が挙げられる。
　（増粘剤（Ｂ））
　本発明における増粘剤（Ｂ）は、下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー（以後、単に「変性セルロースファイバー」と称する場合がある）である。本発明の油性化粧料は、増粘剤として前記変性セルロースファイバーを含有するため、上記油剤（Ａ）を適度に増粘し、その粘度を安定的に維持することができる。
また、油剤（Ａ）が透明であれば、その透明性を維持しつつ増粘することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）
　前記Ｒ1における脂肪族炭化水素基の炭素数は１～３０であり、好ましくは３～３０、より好ましくは５～２５、特に好ましくは１０～２０、最も好ましくは１５～２０である。前記Ｒ1における脂肪族炭化水素基の炭素数を前記範囲とすることで、セルロースファイバーに親油性を付与することができ、油剤（Ａ）に対する良好な相溶性を付与することができる。
　前記Ｒ1における脂肪族炭化水素基には、飽和脂肪族炭化水素基と不飽和脂肪族炭化水素基が含まれる。
　前記飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、ステアリル基等の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。
　前記不飽和脂肪族炭化水素基は、少なくとも１個の不飽和結合を有する脂肪族炭化水素基であり、二重結合及び三重結合から選択される少なくとも１個の不飽和結合を有する脂肪族炭化水素基が挙げられる。また、前記不飽和脂肪族炭化水素基は、少なくとも１個の不飽和結合を有していればよく、不飽和結合を１個有していても、２個以上有していてもよい。尚、不飽和結合の数の上限は、例えば６個、好ましくは３個である。従って、前記不飽和脂肪族炭化水素基が有する不飽和結合の数としては、例えば１～６個、好ましくは１～３個である。更に、前記不飽和脂肪族炭化水素基が二重結合を有する場合、当該基はcis及びtransの何れの立体配置を有していてもよい。
　前記Ｒ1としては、なかでも、不飽和脂肪族炭化水素基が好ましく、特に好ましくは、少なくとも１個の二重結合を有する脂肪族炭化水素基であり、最も好ましくは、二重結合を１～６個（好ましくは１～３個）有する直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基（例えば、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、７－オクテニル基、９－デセニル基、１１－ドデセニル基、オレイル基等）である。
　前記Ｒ1としては、とりわけ、二重結合を１～６個（好ましくは、１～３個）有する、炭素数１～３０（好ましくは３～３０、より好ましくは５～２５、特に好ましくは１０～２０、最も好ましくは１５～２０）の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素基が好ましい。
　Ｒ2における炭素数２～４のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が挙げられる。
　ｍは１０～１００の整数を示し、ｍの下限値は好ましくは１５、特に好ましくは２０、最も好ましくは２５、とりわけ好ましくは３０である。また、ｍの上限値は好ましくは８０、特に好ましくは７０、最も好ましくは６０、とりわけ好ましくは５０である。ｍの値を前記範囲とすることで、セルロースファイバーに親油性を付与することができ、油剤（Ａ）に対する良好な相溶性を付与することができる。
　Ｒ3における炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の炭素数１～２０（好ましくは１～１０、特に好ましくは１～３）程度のアルキル基；ビニル基、アリル基、１－ブテニル基等の炭素数２～２０（好ましくは２～１０、特に好ましくは２～３）程度のアルケニル基；エチニル基、プロピニル基等の炭素数２～２０（好ましくは２～１０、特に好ましくは２～３）程度のアルキニル基等が挙げられる。
　Ｒ3における炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基としては、なかでもアルキル基（特に好ましくは炭素数１～１０のアルキル基、とりわけ好ましくは炭素数１～３のアルキル基）が好ましい。
　本発明における増粘剤（Ｂ）は、上記式（1-1）で表される基、及び上記式（1-2）で表される基から選択される少なくとも１つの基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合（より詳細には、ピラノース環を構成する炭素原子に結合）した構造を有する変性セルロースファイバーを含有する。
　変性セルロースファイバーにおける上記式（1-1）で表される基、及び上記式（1-2）で表される基が結合する割合としては、用途に応じて適宜調整することができ、例えば皮膚、まつげ、又は眉毛化粧料として使用する場合、前記各基の平均の総置換度（すなわち、上記式（1-1）で表される基の平均置換度及び上記式（1-2）で表される基の平均置換度の合計）は、例えば０．０５～３．０である。総置換度の上限は、好ましくは２．８、特に好ましくは２．７、最も好ましくは２．６である。総置換度の下限は、好ましくは０．１、より好ましくは０．３、特に好ましくは０．５、最も好ましくは１．０、とりわけ好ましくは１．５である。
　尚、上記式（1-1）で表される基の置換度は、以下の方法で測定できる。
１．変性セルロースファイバーをジメチルアセトアミドに溶解し、触媒（例えば、ピリジン）の存在下、カルボン酸無水物（例えば、無水酢酸）でアシル化する。
２．得られた試料を貧溶媒で再沈させ、未反応成分を除去する。
３．その後、ジメチルアセトアミドに溶解し、水酸化カリウムでケン化後、生成する遊離脂肪酸量を定量することで、総置換度を求めることができる。
　また、アシル化が完結したことはＩＲスペクトルで３４００ｃｍ-1付近に水酸基の吸収が認められないことによって確認できる。また、ケン化が完結したことはＩＲスペクトル１７５０ｃｍ-1付近のカルボニル基の吸収が認められないことで確認できる。また、上記式（1-1）中のＲ1がメチル基である場合（すなわち、式（1-1）で表される基が酢酸残基である場合）は、無水酢酸に代えて、酢酸以外の一塩基酸の無水物（例えば、無水プロピオン酸など）を用いることが好ましい。その他、ケン化後に生成する遊離脂肪酸の量は、ヒドラジド化したものをＨＰＬＣによって測定することにより求められる(Journal of chromatography, 416 (1987) 237-245)。
　例えば、上記式（1-1）で表される基が結合した構成を有する変性セルロースファイバーの置換度（Ｄｘ）は、以下のように算出できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
 ＡＶ％：ケン化で生じた遊離脂肪酸（例えば、酢酸）のケン化前試料重量に対する重量％
［ａ＋ＯＨ］：分析目的で導入したアシル基に対応する遊離脂肪酸の分子量（例えば、カルボン酸無水物として無水酢酸を使用した場合は、酢酸の分子量（６０．０５２ｇ／ｍｏｌ））
［ａ－Ｈ］：分析目的で導入したアシル基とプロトンの分子量の差（例えば、アシル基がアセチル基である場合は、４２．０３７ｇ／ｍｏｌ）
［ｘ－Ｈ］：Ｒ1基とプロトンの分子量の差（例えば、Ｒ1基がｃｉｓ－オレイル基である場合は、２６４．４５ｇ／ｍｏｌ）
Ｇ：グルコース残基の分子量（１６２．１４ｇ／ｍｏｌ）
　上記式（1-2）で表される基の置換度も、上記式（1-1）で表される基と同様の方法で求めることができる。
　上記変性セルロースファイバーであって、上記式（1-1）で表される基（式中のｎ＝１）が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバーは、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合する水酸基の少なくとも１つに、変性剤として下記式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中のＲ1は上記に同じ。ｎは１を示す）
で表されるカルボン酸、又はその誘導体を反応させることにより製造することができる。
　前記変性セルロースファイバーの原材料であるセルロースファイバーとしては、木材、竹、麻、ジュート、ケナフ、綿、ビート、農産物残廃物、布といった天然植物原料から得られるパルプ；レーヨン、セロファン等の再生セルロース繊維等が挙げられる。なかでも、パルプが好ましい。
　前記パルプとしては、例えば、植物原料（例えば、木材、コットン等）を化学的、若しくは機械的にパルプ化することで得られるケミカルパルプや、脱墨古紙パルプ、段ボール古紙パルプ、雑誌古紙パルプが挙げられる。
　これらのパルプの中でも、繊維の強度が強い針葉樹由来のクラフトパルプ（例えば、針葉樹未漂白クラフトパルプ、針葉樹酸素晒し未漂白クラフトパルプ、針葉樹漂白クラフトパルプ等）が好ましい。
　これらの原材料は、必要に応じ、脱リグニン処理や漂白処理を行うことが好ましい。また前記原材料を、叩解してミクロフィブリル化するリファイナー処理を施しても良い。
　上記式（１）で表されるカルボン酸としては、例えば、ブタン酸、ペンタン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪族カルボン酸；クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、エルカ酸、ネルボン酸等のモノ不飽和脂肪族カルボン酸；ソルビン酸、リノール酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸等のジ不飽和脂肪族カルボン酸；リノレン酸、ピノレン酸、エレオステアリン酸、ジホモ－γ－リノレン酸、エイコサトリエン酸等のトリ不飽和脂肪族カルボン酸；ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサテトラエン酸、アドレン酸等のテトラ不飽和脂肪族カルボン酸；ボセオペンタエン酸、エイコサペンタエン酸、オズボンド酸、イワシ酸、テトラコサペンタエン酸等のペンタ不飽和脂肪族カルボン酸；ドコサヘキサエン酸、ニシン酸等のヘキサ不飽和脂肪族カルボン酸等が挙げられる。上記式（１）で表されるカルボン酸の誘導体としては、例えば、カルボン酸塩化物、カルボン酸臭化物等の酸ハロゲン化物や酸無水物が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　上記変性セルロースファイバーであって、上記式（1-1）で表される基（式中のｎ＝０）が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバーは、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合する水酸基の少なくとも１つに、変性剤として下記式（１’）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中のＲ1は上記に同じ。ｎは０を示す）
で表されるアルコールを反応させることにより製造することができる。
　前記式（１’）で表されるアルコールとしては、例えば、ブタノール、ペンタノール、１－デカノール、１－ドデカノール、ステアリルアルコール等の飽和アルコール；アリルアルコール、オクタデカジエノール、ドコセノール、ドデセジエノール、オレイルアルコール、トリデセノール、リノリルアルコール等の不飽和アルコール等が挙げられる。
　前記変性剤の使用量は、セルロースファイバーのグルコース単位１モルに対して、例えば０．１～２０モル、好ましくは０．４～１０モルである。前記変性剤を過剰に使用し、所定の平均置換度となるまで反応させた時点で反応を停止させてもよい。
　セルロースファイバーを上記式（1-1）で表される基で変性する反応は、触媒の存在下で行うことが好ましい。前記触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、酢酸等の酸触媒や、塩基性触媒が挙げられる。なかでも、塩基性触媒を使用することが好ましい。
　塩基性触媒としては、例えば、ピリジン、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）等の含窒素芳香族性複素環化合物；トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジアザビシクロオクタン等の非環状、或いは環状第三級アミン化合物；炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩等が挙げられる。
　触媒の使用量は、例えば、セルロースファイバーのグルコース単位１モルに対して０．１～１０モル程度である。
　上記変性反応の反応温度は、例えば２０～１６０℃程度である。反応時間は、例えば２～３０時間程度である。
　また、上記変性反応は、非水系溶媒中で行うことが好ましい。前記非水系溶媒としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の飽和又は不飽和炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；及びこれらの混合物が挙げられる。
　更に、上記変性反応は、セルロースファイバーを解砕処理に付しつつ、そこに変性剤を添加して、反応させることが、置換度を向上させ、油剤（Ａ）に対してより優れた相溶性を付与することができる点で好ましい。
　上記変性セルロースファイバーであって、上記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバーは、セルロースファイバー［好ましくはセルロースファイバーを構成するピラノース環の６位のヒドロキシメチル基（－ＣＨ2ＯＨ）］に酸化剤を反応させることにより、セルロースファイバーを構成するピラノース環にカルボキシル基が結合した酸化セルロースファイバーを得（酸化工程）、得られた酸化セルロースファイバーのカルボキシル基の少なくとも１つに、変性剤としてのポリエーテルアミンを反応させて塩を形成する（アミン変性工程）ことにより製造することができる。
　前記セルロースファイバーとしては、上述の式（1-1）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバーを製造する場合と同様のものを使用することができる。
　（酸化工程）
　酸化工程で使用される酸化剤としては、例えば、次亜ハロゲン酸又はその塩（次亜塩素酸又はその塩、次亜臭素酸又はその塩、次亜ヨウ素酸又はその塩等）、亜ハロゲン酸又はその塩（亜塩素酸又はその塩、亜臭素酸又はその塩、亜ヨウ素酸又はその塩等）、過ハロゲン酸又はその塩（過塩素酸又はその塩、過ヨウ素酸又はその塩等）、ハロゲン（塩素、臭素、ヨウ素等）、ハロゲン酸化物（ＣｌＯ、ＣｌＯ2、Ｃｌ2Ｏ6、ＢｒＯ2、Ｂｒ3Ｏ7等） 、窒素酸化物（ＮＯ、ＮＯ2、Ｎ2Ｏ3等）、過酸（過酸化水素、過酢酸、過硫酸、過安息香酸等）が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　セルロースファイバーと酸化剤の反応は触媒の存在下で行うことが好ましい。前記触媒としては、例えば、ＴＥＭＰＯ（＝２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル）等のＮ－オキシル化合物や、その誘導体を用いることができる。また、前記Ｎ－オキシル化合物に、臭化物やヨウ化物（臭化リチウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム等のアルカリ金属臭化物；ヨウ化リチウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム等のアルカリ金属ヨウ化物；臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化ストロンチウム等のアルカリ土類金属臭化物；ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化ストロンチウム等のアルカリ土類金属ヨウ化物）を組み合わて用いてもよい。
　酸化工程では、反応の進行に伴ってカルボキシル基が生成するため、反応溶液のｐＨが低下する。そこで、反応溶液をアルカリ性領域（例えばｐＨ９～１２、好ましくは１０～１１）の範囲に維持することが酸化反応を十分に進行させる上で好ましい。
　酸化工程終了後に、セルロースナノファイバーに結合したカルボキシル基が塩（例えば、ナトリウム塩）の状態で存在する場合は、酸を添加して、カルボキシル基に置換することが好ましい。
　（アミン変性工程）
　アミン変性工程で使用される、変性剤としてのポリエーテルアミンは、例えば、下記式（２）で表される。Ｒ2、Ｒ3、ｍは上記に同じ。ポリエーテルアミンは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　ポリエーテルアミンの重量平均分子量（ＧＰＣによる、標準ポリスチレン換算）は、例えば３００以上、好ましくは５００以上、特に好ましくは１０００以上、最も好ましくは１５００以上である。尚、重量平均分子量の上限は、例えば５０００、好ましくは４０００、特に好ましくは３０００である。
　アミン変性反応は溶媒の存在下で行うことが好ましい。前記溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ－ヘキサン、ｎ－オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の飽和又は不飽和炭化水素；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、フルオロトリクロロメタン、トリクロロトリフルオロメタン、ヘキサフルオロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、シクロペンチルメチルエーテル、メチル－ｔ－ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、１，４－ジオキサン、メチルセロソルブ等のエーテル；及びこれらの混合物が挙げられる。
　アミン変性反応は、酸化工程を経て得られた酸化セルロースファイバーを解砕処理に付しつつ、そこに変性剤を添加して、反応させることが、置換度を向上させ、油剤（Ａ）に対してより優れた相溶性を付与することができる点で好ましい。
　［その他の成分（Ｃ）］
　本発明の油性化粧料は、上記成分以外にも必要に応じて他の成分を１種又は２種以上含有することができる。
　前記他の成分としては、一般的に皮膚化粧料や、まつげ又は眉毛化粧料に用いられる成分であれば特に制限されることがなく、例えば、多糖脂肪酸エステル、油剤（Ａ）以外の油性成分、水性成分、界面活性剤、多価アルコール、キレート化剤、抗菌剤、酸化防止剤、粘度調整剤、収れん剤、抗フケ剤、育毛剤、紫外線防御剤、着色剤（染料や顔料等の色素等）、香料、美容成分（ビタミン等）、エアゾール噴射剤等が挙げられる。
　例えば、本発明の油性化粧料が口紅、リップクリーム、リップグロス、頬紅、ファンデーション等のメイクアップ化粧料である場合、他の成分として、多糖脂肪酸エステルを含有することが、皮膚への付着性、艶感、及び艶感の持続性をより一層向上することができる点で好ましい。
　前記多糖脂肪酸エステルは、２個以上の単糖類がグリコシド結合して得られる多糖類と脂肪酸とのエステルである。前記多糖類としては、例えば、デキストリン、シクロデキストリン、グリコーゲン、プルラン、グルコマンナン、フコイダン、イヌリン、セルロース、キチン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の、分子式（Ｃ6Ｈ10Ｏ5）t（ｔは２以上の整数）で示される化合物である。前記脂肪酸としては、例えば、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オイレン酸、ステアリン酸などのＣ8-20脂肪酸等を挙げることができる。
　前記多糖脂肪酸エステルとしては、デキストリンラウリン酸エステル、デキストリンミリスチン酸エステル等から選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。
　例えば、本発明の油性化粧料がマスカラ、アイブロウ等のまつげ又は眉毛化粧料である場合、他の成分として、温度安定性、ボリューム効果、カール効果等の点から、２５℃において固形の油剤を含有することが好ましい。
　前記２５℃において固形の油剤（＝固形油）としては、例えば、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、キャンデリラロウ、カルナバロウ、ミツロウ、モクロウ、ホホバエステル、合成ワックス等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　例えば、本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合は、水性成分として、例えば、水；エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；プロピレングリコール、１、３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類等から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
　例えば、本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合、他の成分として紫外線防御剤を含有することが好ましい。
　前記紫外線防御剤は、紫外線によって引き起こされるダメージから皮膚等を保護する作用を発揮する化合物であり、紫外線散乱剤と紫外線吸収剤が含まれる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明においては、なかでも、紫外線散乱剤を使用することが、使用時のベタつきを抑制することができる点で好ましい。
　前記紫外線散乱剤としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の金属酸化物；水酸化鉄等の金属水酸化物；板状酸化鉄、アルミニウムフレーク等の金属フレーク類；炭化珪素等のセラミック類等を挙げることができる。
　前記紫外線散乱剤の平均粒子径は、例えば５～１００ｎｍ程度である。
　前記紫外線散乱剤は、従来公知の表面処理により新たな特性（例えば、撥水性等）が付与されたものであっても良い。前記表面処理としては、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理、油剤処理、Ｎ－アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて施すことができる。
　前記紫外線吸収剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－硫酸、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、ｐ－メトキシハイドロ桂皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピル安息香酸、グリセリル安息香酸、サリチル酸ホモメンチル、メチル－Ｏ－アミノベンゾエート、２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、オクチルジメチル安息香酸、サリチル酸オクチル、２－フェニル－ベンズイミダゾール－５－硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３－（４－メチルベンジリデン）カンフル、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－Ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４－（３，４－ジメトキシフェニルメチレン）－２，５－ジオキソ－１－イミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル、オクチルトリアゾン、ジメトキシ桂皮酸イソオクタン酸グリセリド、及びこれらの高分子誘導体やシラン誘導体等を挙げることができる。
　［油性化粧料］
　本発明の油性化粧料は、油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物を含む。
　本発明の油性化粧料は、例えば、上記油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）とを相溶させる工程を経て製造することができる。より詳細には、上記油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）の全量を混合して加温し、相溶させた後、冷却することにより製造することができる。また、油剤（Ａ）の一部に上記増粘剤（Ｂ）を混合して、加温、相溶させた後、冷却し、その後、残りの油剤（Ａ）を混合する方法でも製造することができる。
　相溶の際の温度は油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）の種類によって適宜選択されるものであり特に制限されないが、１００℃を越えないことが好ましく、油剤（Ａ）の沸点が１００℃以下の場合には沸点程度が好ましい。
　相溶後の冷却は、２５℃以下にまで冷却することができればよく、室温で徐々に冷却してもよいし、氷冷等により急速冷却してもよい。
　増粘剤（Ｂ）の使用量（２種以上使用する場合はその総量）は、用途に応じて適宜調整することができるが、油剤（Ａ）１００重量部に対して０．１～５０．０重量部程度であることが、油剤（Ａ）に適度な粘度を付与することができ、分散安定性、展延性、及び皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができる油性化粧料が得られる点で好ましい。一方、増粘剤（Ｂ）の使用量が上記範囲を下回ると、油性化粧料の粘度を安定的に保持することが困難となり、良好な分散安定性や付着性が得られにくくなり、艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることが困難となる傾向がある。また、増粘剤（Ｂ）の使用量が上記範囲を上回っても有利な効果は得られ難く、かえって油性化粧料の展延性が低下する場合がある。
　本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合、増粘剤（Ｂ）の使用量（２種以上使用する場合はその総量）は、好ましくは０．５～２５．０重量部、特に好ましくは１．０～２０．０重量部、最も好ましくは５．０～２０．０重量部、とりわけ好ましくは８．０～２０．０重量部である。
　本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合、増粘剤（Ｂ）の使用量（２種以上使用する場合はその総量）は、好ましくは０．５～１０．０重量部、特に好ましくは１．０～８．０重量部である。
　本発明の油性化粧料が下地化粧料（特に、水中油型下地化粧料）である場合、増粘剤（Ｂ）の使用量（２種以上使用する場合はその総量）は、好ましくは１．０～５０．０重量部、特に好ましくは１０．０～５０．０重量部、最も好ましくは２０．０～５０．０重量部、とりわけ好ましくは３０．０～５０．０重量部である。
　本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合、増粘剤（Ｂ）の使用量（２種以上使用する場合はその総量）は、好ましくは０．５～１０．０重量部、特に好ましくは１．０～５．０重量部である。
　従って、油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物としては、用途に応じて適宜調整することができるが、前記（Ａ）１００重量部当たり、前記（Ｂ）を０．１～５０重量部含有することが好ましい。
　本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合、前記（Ａ）１００重量部当たりの前記（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．５～２５．０重量部、特に好ましくは１．０～２０．０重量部、最も好ましくは５．０～２０．０重量部、とりわけ好ましくは８．０～２０．０重量部である。
　本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合、前記（Ａ）１００重量部当たりの前記（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．５～１０．０重量部、特に好ましくは１．０～８．０重量部である。
　本発明の油性化粧料が下地化粧料（特に、水中油型下地化粧料）である場合、前記（Ａ）１００重量部当たりの前記（Ｂ）の含有量は、好ましくは１．０～５０．０重量部、特に好ましくは１０．０～５０．０重量部、最も好ましくは２０．０～５０．０重量部、とりわけ好ましくは３０．０～５０．０重量部である。
　本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合、前記（Ａ）１００重量部当たりの前記（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．５～１０．０重量部、特に好ましくは１．０～５．０重量部である。
　本発明の油性化粧料には増粘剤として、増粘剤（Ｂ）（＝本発明における変性セルロースファイバー）以外にも他の増粘剤を含有してもよいが、油性化粧料に含まれる全増粘剤に占める本発明における増粘剤（Ｂ）の割合は、例えば３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上、最も好ましくは８０％以上である。他の増粘剤の割合が過剰となると、本発明の効果が得られにくくなる傾向がある。尚、本発明における「増粘剤」とは、粘性を付与する増粘剤、ゲル化するゲル化剤、及び組成物の成分を均一に安定化する安定剤を含む概念である。
　上記相溶物の含有量は、油性化粧料全量の、例えば１０重量％以上であり、用途に応じて適宜調整することができる。
　本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合、相溶物の含有量は、好ましくは３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは６０重量％以上、最も好ましくは７０重量％以上である。尚、上限は１００重量％である。
　本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合、相溶物の含有量は、好ましくは３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは６０重量％以上、最も好ましくは７０重量％以上である。尚、上限は例えば９５重量％、好ましくは９０重量％、特に好ましくは８５重量％である。
　本発明の油性化粧料が下地化粧料（特に、水中油型下地化粧料）である場合、相溶物の含有量は、好ましくは１５重量％以上である。尚、上限は例えば６０重量％、好ましくは５０重量％、特に好ましくは４０重量％、最も好ましくは３０重量％である。
　本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合、相溶物の含有量は、好ましくは３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは６０重量％以上、最も好ましくは７０重量％以上、とりわけ好ましくは８０重量％以上である。尚、上限は例えば９５重量％、好ましくは９０重量％である。
　従って、油剤（Ａ）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、油性化粧料全量の例えば１０重量％以上であり、用途に応じて適宜調整することができる。
　本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合、油剤（Ａ）の含有量は、好ましくは５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上である。尚、上限は、例えば９５重量％である。
　本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合、油剤（Ａ）の含有量は、好ましくは５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上、最も好ましくは７５重量％以上である。尚、上限は例えば９０重量％、好ましくは８５重量％、特に好ましくは８０重量％である。
　本発明の油性化粧料が下地化粧料（特に、水中油型下地化粧料）である場合、油剤（Ａ）の含有量の上限は例えば３０重量％、好ましくは２５重量％、特に好ましくは２０重量％、最も好ましくは１５重量％である。
　本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合、油剤（Ａ）の含有量は、好ましくは５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上、最も好ましくは８０重量％以上である。尚、上限は例えば９５重量％、好ましくは９０重量％である。
　本発明の油性化粧料は、上記相溶物以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を１種又は２種以上含有していてもよい。
　本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合、多糖脂肪酸エステルを含有することが好ましく、その含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、油性化粧料全量の例えば３０．０重量％以下（例えば、０．５～３０．０重量）、好ましくは２５．０重量％以下（例えば、１．０～２５．０重量％）である。多糖脂肪酸エステルを上記範囲で含有すると、皮膚への付着性、艶感、及び艶感の持続性をより一層向上することができる点で好ましい。
　本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合、２５℃において固形の油剤を含有することが好ましく、その含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、油性化粧料全量の例えば０．５～１０．０重量％程度、好ましくは１．０～５．０重量％である。
　本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合、水性成分を含有することが好ましく、その含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、水中油型下地化粧料全量の例えば３０．０～８０．０重量％程度であり、好ましくは４０．０～７０．０重量％である。水性成分を上記範囲で含有する水中油型下地化粧料は、展延性や保湿性に優れ、良好な使用感を有する。
　本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合、紫外線防御剤を含有することが十分な紫外線防御効果を得るうえで好ましく、その含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、日焼け止め化粧料全量の例えば０．１～４０．０重量％程度、好ましくは０．１～３５．０重量％、特に好ましくは０．５～３０．０重量％、最も好ましくは５．０～２０．０重量％である。一方、紫外線防御剤の使用量が上記範囲を上回ると、分散安定性が得られにくくなる傾向がある。
　本発明の油性化粧料の粘度［２５℃、せん断速度１０ｓ-1における］は、用途に応じて適宜調整することができるが、０．１～２０．０Ｐａ・ｓ程度であることが、展延性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで、艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間（例えば、３時間以上）持続させることができる点で好ましい。
　本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合は、好ましくは０．５～２０．０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは５．０～１５．０Ｐａ・ｓ、最も好ましくは７．０～１３．０Ｐａ・ｓである。
　本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合は、好ましくは０．２～１０．０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは３．０～１０．０Ｐａ・ｓ、最も好ましくは５．０～９．０Ｐａ・ｓである。
　本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合は、好ましくは０．５～１０．０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは１．０～５．０Ｐａ・ｓである。
　本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合は、好ましくは０．１～１０．０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは０．５～５．０Ｐａ・ｓである。
　本発明の油性化粧料としては、皮膚、まつげ、又は眉毛化粧料が好ましい。皮膚化粧料には、口紅、リップクリーム、リップグロス、頬紅、ファンデーション等のメイクアップ化粧料；メイクアップ用化粧料を塗布する前に皮膚に塗布する水中油型化粧下地等の下地化粧料；サンスクリーン剤等の日焼け止め化粧料等が含まれる。まつげ、又は眉毛化粧料には、マスカラ、アイブロウ等が含まれる。
　本発明の油性化粧料は上記特性を兼ね備える為、分散安定性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性、展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができる。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
　調製例１（変性セルロースファイバーの調製）
　リファイナー処理済みの針葉樹漂白クラフトパルプ（王子製紙（株）製）を水に分散させ、固形分濃度１重量％のパルプ水懸濁液を調製した。
　得られたパルプ水懸濁液に石臼式磨砕機（商品名「セレンディピターＭＫＣＡ６－３」、増幸産業（株）製、ディスク回転速度：１５００ｒｐｍ）を用いてフィブリル化処理を行い、フィブリル化セルロース水懸濁液（固形分濃度：１重量％）を得た。
　その後、フィブリル化セルロース水懸濁液中の水をＮ－メチルピロリドンに置換し、固形分濃度０．５重量％のフィブリル化セルロース懸濁液を得た。
　得られたフィブリル化セルロース懸濁液に、触媒としてピリジンを添加し、さらに、cis－オレオイルクロライドをフィブリル化セルロースのグルコース単位１モルに対して１モルの割合で添加し、３０℃で反応させた。反応終了後、得られた生成物をエタノールで十分に洗浄後、トルエンにより溶媒置換し、トルエン中で懸濁させて、１重量％の変性セルロースファイバー懸濁液［増粘剤（１）］を得た。
　調製例２（変性セルロースファイバーの調製）
　（酸化工程）
　針葉樹パルプ２ｇに、水１５０ｍＬ、臭化ナトリウム０．２５ｇ、ＴＥＭＰＯ（０．０２５ｇ）を加え、撹拌して分散させた後、１３％次亜塩素酸ナトリウム水溶液（共酸化剤）を、前記パルプ１．０ｇに対して次亜塩素酸ナトリウムが５．２ｍｍｏｌ／ｇとなる量を加え、反応を開始した。
　反応の進行に伴いｐＨが低下したため、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを１０～１１に保持しつつ、１２０分間反応を行った。
　反応終了後、０．１Ｎ塩酸を添加して中和した後、ろ過と水洗を繰り返して精製し、繊維表面が酸化された酸化セルロースを得た。続いて、酸化セルロースに含まれる水をエタノールに置換して、酸化セルロース懸濁液を得た。
　（アミン変性工程）
　得られた酸化セルロース懸濁液に、エタノールと、酸化セルロースのカルボキシル基量と等量の下記式で表されるポリエーテルアミン（商品名「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｍ－２０７０」、重量平均分子量：２０００、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製）とを加えて２％に希釈し、高圧ホモジナイザー（圧力：１００ＭＰａ）を用いてホモジナイズ処理を１回行った。これに、変性セルロースファイバー濃度が０．７５％となるまでエタノールを加え、Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（ＰＲＩＭＩＸ社製）を用いて８０００ｒｐｍで１０分間撹拌して、変性セルロースファイバー懸濁液［増粘剤（２）］を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　実施例１（リップグロスの調製）
　下記表１に記載の処方（単位は重量部）に従って増粘剤と油剤を混合し、８０℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、その後、２５℃まで冷却してから残りの成分を配合して、リップグロス（１）（２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度：１０．２Ｐａ・ｓ）を得た。
　実施例２～３、比較例１～３
　下記表１に記載のとおりに処方（単位は重量部）を変更した以外は実施例１と同様にしてリップグロスを得た。尚、増粘剤（３）として、ジブチルラウロイルグルタミド（商品名「GP-1」、味の素（株）製）を使用した。
　実施例及び比較例で得られたリップグロスについて、下記評価を実施した。
　（官能評価）
　２０名の健常女性パネラーにより、「展延性（のび）」、「皮膚への付着性」、「べたつき感のなさ」、「艶」、及び「塗布後３時間の艶」について官能評価を行った。尚、各評価項目を５点満点として２０名の平均点を算出し、以下の基準により評価した。
　◎：４．５点以上（非常に良好）
　○：４．０点以上、４．５点未満（良好）
　△：３．０点以上、４．０点未満（やや悪い）
　×：３．０点未満（悪い）
　（経時安定性評価）
　リップグロスを、４０℃の恒温槽に１ヶ月暴露し、臭気の経時変化を下記基準で評価した。尚、臭気の評価はモニター試験により行った。
　○：調製直後の臭気と比べ、差がない
　△：調製直後の臭気と比べ、僅かに異臭がある
　×：調製直後の臭気と比べ、異臭がある
　上記結果をまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　実施例４（マスカラの調製）
　下記表２に記載の処方（単位は重量部）に従って増粘剤と油剤を混合し、８０℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、その後、２５℃まで冷却してから残りの成分を配合して、マスカラ（１）（２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度：８．２Ｐａ・ｓ）を得た。
　実施例５～７、比較例４
　下記表２に記載のとおりに処方（単位は重量部）を変更した以外は実施例４と同様にしてマスカラを得た。尚、増粘剤（３）として、ジブチルラウロイルグルタミド（商品名「GP-1」、味の素（株）製）を使用した。
　実施例及び比較例で得られたマスカラについて、カール効果、カール持続効果、塗布後の艶、発色性、セパレート効果（まつげ同士のくっつきがなく、まつげの１本１本がさばかれた状態であるか）、及び高温安定性を評価した。
　２０名の健常女性パネラーにより、まつげにマスカラを１０回塗布してその状態を目視で観察し、下記基準により評価した。尚、カール持続効果、艶、及び発色性については、塗布後３時間経過後に評価を行った。
（評価基準）
　◎：２０名中、１６名以上が効果があり又は優れていると回答
　○：２０名中、１０～１５名が効果があり又は優れていると回答
　△：２０名中、５～９名が効果があり又は優れていると回答
　×：２０名中、４名以下が効果があり又は優れていると回答
　（高温安定性評価）
　マスカラを、５０℃で４週間保持した後、その外観を目視で観察し、下記基準に従って評価した。
　（評価基準）
　◎：油分の染み出しや色材の沈降、系の分離がみられない
　○：若干、油分の染み出しや色材の沈降、系の分離がみられるが、使用には問題ない
　△：油分の染み出しや色材の沈降、系の分離がみられるが、使用は可能である
　×：油分の染み出しや色材の沈降、系の分離がみられ、使用不可能である
　上記結果をまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　実施例８（水中油型下地化粧料の調製）
　下記表３に記載の処方（単位は重量部）に従って増粘剤と油剤を混合し、８０℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、その後、２５℃まで冷却して、前記油剤が増粘されてなる相溶物を得た。
　得られた相溶物に残りの成分を混合し、均一に分散させて水中油型下地化粧料（１）（２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度：３．９Ｐａ・ｓ）を得た。
　実施例９～１１、比較例５～７
　下記表３に記載のとおりに処方（単位は重量部）を変更した以外は実施例８と同様にして水中油型下地化粧料を得た。尚、増粘剤（３）として、ジブチルラウロイルグルタミド（商品名「GP-1」、味の素（株）製）を使用した。
　実施例及び比較例で得られた水中油型下地化粧料について、「展延性」、「しっとり感」、及び併用するファンデーションの化粧被膜持続性について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価した。
（展延性としっとり感の評価）
　展延性としっとり感について、化粧品専門パネラー２０名が、以下の評価基準により評点を付し、全パネラーの評点の平均点を算出し、以下の判定基準により判定した。
［評点の基準］
　５点：非常に良好
　４点：良好
　３点：普通
　２点：やや不良
　１点：不良
［平均点の判定基準］
　◎：４．５以上
　○：３．５以上～４．５未満
　△：２．０以上～３．５未満
　×：２．０未満
（化粧被膜持続性の評価）
　得られた水中油型下地化粧料（１）０．１ｇを、ウレタン製人工皮膚（商品名「バイオプレート」、ＢＥＡＵＬＡＸ社製）に、３ｃｍ×５ｃｍの長方形状に均一に指で塗布し、化粧用マットを使用してパウダーファンデーション（商品名「プレミアムシルキィパクトＵＶ」、（株）カネボウ化粧品製）又はリキッドファンデーション（商品名「エッセンスリキッドファンデーション」、オルビス（株）製）を約０．１ｇを均一に塗布した。１０分後に塗布面の上から水道水（３Ｌ／分）で６０秒間流し、化粧被膜の持続性を目視で観察し、下記基準で評価した。
［評価基準］
　◎：変化なし
　○：わずかに変化したが、化粧被膜は持続している
　△：変化し、化粧被膜がほぼ持続していない
　×：変化し、化粧被膜がまったく持続していない
　上記結果をまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　実施例１２（水中油型下地化粧料の調製）
　　（成分）（重量％）
（１）水 （残量）
（２）水添レシチン （１．５）
（３）コレステロール （０．１）
（４）グリセリン （５）
（５）１，３－ブチレングリコール （７）
（６）マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル（商品名「ＹＯＦＣＯ ＭＡＳ」、日本精化（株）製） （２）
（７）エチルヘキサン酸セチル （１．２）
（８）（ジメチコン／ビニルジメチコン）コポリマー（商品名「ＫＳＧ－１６」、信越化学工業（株）製） （０．５）
（９）ジメチコン（商品名「シリコンＫＦ－９６（６ＣＳ）」、信越化学工業（株）製） （３）
（１０）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル （３）
（１１）ゲル化剤 （１）
（１２）イソステアリン酸 （０．６）
（１３）ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル）（商品名「エルデュウＰＳ－２０３」、味の素（株）製） （０．６）
（１４）水 （適量）
（１５）ポリエチレングリコール－４００ （１．２）
（１６）カルボマー （１．５）
（１７）アルギニン （０．１６）
（１８）水酸化ナトリウム （０．１６）
（１９）水 （適量）
（２０）エタノール （７）
（２１）メチルパラベン （０．２）
（２２）ポリビニルピロリドン （０．６）
（２３）合成金雲母 （５）
（２４）メタクリル酸メチルクロスポリマー （１）
（２５）酸化亜鉛 （０．５）
（２６）シリカ （０．１）
（２７）酸化鉄 （０．１）
（２８）タルク （３）
　（製造方法）
工程１：成分１～５をディスパーにて分散し、７０℃で加熱した
工程２：工程１で得られた化合物に成分６～１３を添加し、７０℃で混合した。
工程３：成分１４～１５を混合して、７０℃で加熱した。
工程４：工程３で得られた化合物に工程２で得られた化合物を加え、乳化した。
工程５：工程４で得られた化合物に成分１６～２２を加え均一に混合し、冷却した。
工程６：工程５で得られた化合物に、４５℃にて成分２３～２８を添加し均一に混合し、室温まで冷却して水中油型下地化粧料を得た。
　実施例１２で得られた水中油型下地化粧料は、しっとり感、止まりの滑らかさ、及び後から使用するファンデーションの化粧被膜持続性が良好なものであった。
　実施例１３（日焼け止め化粧料の調製）
　下記表４に記載の処方（単位は重量部）に従って増粘剤と油剤を混合し、８０℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、その後、２５℃まで冷却して相溶物（２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度：４．２Ｐａ・ｓ）を得、得られた相溶物に紫外線防御剤として、表面がシラン処理された酸化チタン微粒子（平均粒子径：２０ｎｍ）を１０重量部混合して日焼け止め化粧料（１）（２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度：３．８Ｐａ・ｓ）を得た。
　実施例１４～１８、比較例８～１０
　下記表４に記載のとおりに処方（単位は重量部）を変更した以外は実施例１３と同様にして日焼け止め化粧料を得た。尚、増粘剤（３）としては、ジブチルラウロイルグルタミド（商品名「GP-1」、味の素（株）製）を使用した。
　実施例及び比較例で得られた日焼け止め化粧料について下記方法により白浮き発生の有無、展延性、及びかさつき感の有無について評価を行った。
　＜評価方法＞
（１）白浮き、展延性、及びかさつき感の評価
　得られた日焼け止め化粧料について、官能特性評価試験を行った。具体的には、２０名の専門パネラーが日焼け止め化粧料１．０ｇを顔面に塗布した時の感触（白浮き、伸びの重さ）、及び塗布６時間後のかさつき感を以下の５段階で評価し、その平均点を求め、４．０以上を◎、３．０以上４．０未満を○、２．０以上３．０未満を△、２．０未満を×とした。
　評価基準
５：非常に好ましい
４：好ましい
３：どちらともいえない
２：好ましくない
１：非常に好ましくない
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　本発明の日焼け止め化粧料は、白浮きがなく、展延性に優れ、かさつき感がなかった。一方、増粘剤（３）を使用した日焼け止め化粧料は、前記増粘剤が何れの油剤にも溶解しなかったため、紫外線防御剤を高分散することができず、紫外線防御剤は凝集した状態で含まれていた。そのため、白浮きが発生し、展延性が悪かった。
　以上のまとめとして、本発明の構成及びそのバリエーションを以下に付記しておく。
［１］油剤（Ａ）と下記増粘剤（Ｂ）との相溶物を含む油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
　増粘剤（Ｂ）：下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）
［２］油剤（Ａ）は、室温（２５℃）において液状であり、２５℃、せん断速度１０ｓ-1における粘度が１０万ｍＰａ・ｓ以下、１万ｍＰａ・ｓ以下、または２０００ｍＰａ・ｓ以下を呈する油性成分である、［１］に記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
［３］前記油剤が、オリーブ油を含む油脂類、ラノリンを含むロウ類、エステル類（パルミチン酸オクチル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、オクタン酸セチル、２－エチルヘキサン酸セチル、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリンを含む炭素数８以上または炭素数８～２５の脂肪酸とアルコールとのエステルを含む）、高級脂肪酸類（ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸を含む炭素数１２以上または炭素数１２～２５の脂肪酸を含む）、および常温で固体の高級アルコール類（セタノール、ステアリルアルコールを含む炭素数１２以上または炭素数１２～２５のアルコールを含む）からなる群より選択される極性油である、［１］または［２］に記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
［４］前記油剤が、スクワラン、ワセリン、炭化水素油（イソドデカン、イソパラフィン、流動パラフィンを含む）、および鎖状又は環状のシリコーン油（ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンを含むシロキサン化合物を含む）からなる群より選択される非極性油である、［１］～［３］のいずれか１つに記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
［５］前記Ｒ1における脂肪族炭化水素基の炭素数が、１～３０、３～３０、５～２５、１０～２０、または１５～２０である、［１］～［４］のいずれか１つに記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
［６］前記Ｒ1における脂肪族炭化水素基が、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、およびステアリル基からなる群より選択される直鎖状又は分岐鎖状アルキル基である、［１］～［５］のいずれか１つに記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
［７］前記Ｒ1における脂肪族炭化水素基が、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、７－オクテニル基、９－デセニル基、１１－ドデセニル基、およびオレイル基からなる群より選択される不飽和脂肪族炭化水素基である、［１］～［６］のいずれか１つに記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
［８］Ｒ2における炭素数２～４のアルキレン基が、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基からなる群より選択される直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である、［１］～［７］のいずれか１つに記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
［９］ｍは１０～１００の整数を示し、ｍの下限値は１５、２０、２５、または３０であり、ｍの上限値は８０、７０、６０、または５０である、［１］～［８］のいずれか１つに記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
［１０］Ｒ3における炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基が、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基を含む炭素数１～２０、１～１０、または１～３のアルキル基；ビニル基、アリル基、１－ブテニル基を含む炭素数２～２０、２～１０、２～３のアルケニル基；エチニル基、プロピニル基を含む炭素数２～２０、２～１０、または２～３のアルキニル基である、［１］～［９］のいずれか１つに記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
［１１］油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物が、前記（Ａ）１００重量部当たり、前記（Ｂ）を０．１～５０重量部含有する、［１］～［１０］のいずれか１つに記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
［１２］前記（Ａ）１００重量部当たりの前記（Ｂ）の含有量は、０．５～２５．０重量部、１．０～２０．０重量部、５．０～２０．０重量部、８．０～２０．０重量部、０．５～１０．０重量部、１．０～８．０重量部、１．０～５０．０重量部、１０．０～５０．０重量部、２０．０～５０．０重量部、３０．０～５０．０、０．５～１０．０重量部、および１．０～５．０重量部からなる群より選択される［１］～［１１］のいずれか１つに記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
［１３］油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物の含有量が油性化粧料全量の１０重量％以上である、［１］～［１２］のいずれか１つに記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
［１４］前記相溶物の含有量は、油性化粧料全量の１０重量％、３０重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、もしくは７０重量％以上であって上限１００重量％、または油性化粧料全量の３０重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、もしくは７０重量％以上であって上限は９５重量％、９０重量％、もしくは８５重量％、または油性化粧料全量の１５重量％以上であって上限６０重量％、５０重量％、４０重量％、もしくは３０重量％、または油性化粧料全量の３０重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、もしくは８０重量％以上であって上限９５重量％もしくは９０重量％である、［１］～［１３］のいずれか１つに記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
［１５］油性化粧料が、メイクアップ化粧料、まつげ又は眉毛化粧料、下地化粧料、又は日焼け止め化粧料である、［１］～［１４］のいずれか１つに記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
［１６］油剤（Ａ）と下記増粘剤（Ｂ）とを相溶させる工程を経て［１］～［１５］のいずれか１つに記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）を得る、油性化粧料の製造方法。
　増粘剤（Ｂ）：下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
（式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）
［１７］油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）とを、前記（Ａ）１００重量部に対して前記（Ｂ）を０．１～５０重量部の割合で相溶させる、［１６］に記載の油性化粧料の製造方法。
［１８］前記相溶させる工程が、油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）の全量を混合して加温し、相溶させた後、冷却すること、または油剤（Ａ）の一部に上記増粘剤（Ｂ）を混合して、加温、相溶させた後、冷却し、その後、残りの油剤（Ａ）を混合することのいずれかである、［１６］または［１７］に記載の油性化粧料の製造方法。
　本発明の油性化粧料は、変性セルロースファイバーによって増粘されることにより適度な粘性を有し、その粘性が経時安定的に保持される油剤を含有するため、分散安定性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性、展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができる。そのため、本発明の油性化粧料はメイクアップ化粧料、まつげ又は眉毛化粧料、下地化粧料、又は日焼け止め化粧料等として好適に使用することができる。

Claims (6)

  1. 　油剤（Ａ）と下記増粘剤（Ｂ）との相溶物を含む油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
    　増粘剤（Ｂ）：下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）
  2. 　油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物が、前記（Ａ）１００重量部当たり、前記（Ｂ）を０．１～５０重量部含有する、請求項１に記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
  3. 　油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）との相溶物の含有量が油性化粧料全量の１０重量％以上である、請求項１又は２に記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
  4. 　油性化粧料が、メイクアップ化粧料、まつげ又は眉毛化粧料、下地化粧料、又は日焼け止め化粧料である、請求項１～３の何れか１項に記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
  5. 　油剤（Ａ）と下記増粘剤（Ｂ）とを相溶させる工程を経て請求項１～４の何れか１項にに記載の油性化粧料（ヘアオイルを除く）を得る、油性化粧料の製造方法。
    　増粘剤（Ｂ）：下記式（1-1）で表される基及び／又は下記式（1-2）で表される基が、セルロースファイバーを構成するピラノース環に結合した構造を有する変性セルロースファイバー
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ1は炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは０又は１を示す。ｍは１０～１００の整数を示し、ｍ個のＲ2は同一又は異なって炭素数２～４のアルキレン基を示す。Ｒ3は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基を示す）
  6. 　油剤（Ａ）と増粘剤（Ｂ）とを、前記（Ａ）１００重量部に対して前記（Ｂ）を０．１～５０重量部の割合で相溶させる、請求項５に記載の油性化粧料の製造方法。
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