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WO2018062328A1 - 光学用ポリエステルフィルム及び透明導電性フィルム - Google Patents

光学用ポリエステルフィルム及び透明導電性フィルム Download PDF

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WO2018062328A1
WO2018062328A1 PCT/JP2017/035075 JP2017035075W WO2018062328A1 WO 2018062328 A1 WO2018062328 A1 WO 2018062328A1 JP 2017035075 W JP2017035075 W JP 2017035075W WO 2018062328 A1 WO2018062328 A1 WO 2018062328A1
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WO
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layer
reaction
optical
film
acid
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PCT/JP2017/035075
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English (en)
French (fr)
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栄一 本多
康明 吉村
敬太 野口
雄一郎 佐竹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
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Priority to EP17856277.3A priority patent/EP3521869B1/en
Priority to US16/337,046 priority patent/US10981366B2/en
Priority to KR1020197006563A priority patent/KR102439384B1/ko
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    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • C08J2475/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to an optical polyester film and a transparent conductive film.
  • General-purpose PET has excellent properties such as mechanical properties, dimensional stability, transparency, and heat resistance, and is therefore used as a base film in many applications such as packaging materials. Particularly in recent years, demand for various optical films such as flat panel displays and transparent conductive films is increasing.
  • Patent Document 1 cannot sufficiently suppress the interference color when assembled as a liquid crystal display, and there is still room for improvement.
  • a base film using a cycloolefin polymer such a base film can provide good optical properties, but has a low surface activity and poor adhesion to various coatings.
  • an optical film having good physical properties such as optical physical properties and adhesiveness has not been obtained.
  • the present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and an object thereof is to provide an optical polyester film and a transparent conductive film excellent in transparency, heat resistance, optical properties, and adhesion. To do.
  • the present inventors not only exhibit excellent heat resistance and optical properties by using a polyester resin containing a specific alicyclic structure as a structural unit.
  • the inventors have found that the adhesion to various coatings is also improved, and have completed the present invention.
  • a base material comprising a polyester resin containing a unit (A) represented by the following general formula (1); At least one functional layer selected from the group consisting of a hard coat layer, a transparent conductive layer, an antireflection layer, a gas barrier layer, and an adhesive layer, disposed on at least one surface of the substrate;
  • An optical polyester film having:
  • R 1 is a hydrogen atom
  • CH 3 or C 2 H 5 R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or CH 3
  • n is 0 or 1.
  • [2] The optical polyester film according to [1], wherein n in the general formula (1) is 1.
  • [3] The optical polyester film according to [1] or [2], wherein R 1 , R 2 , and R 3 in the general formula (1) are hydrogen atoms.
  • [4] The optical polyester film according to any one of [1] to [3], wherein the polyester resin satisfies the following (1) to (3). (1)
  • the glass transition temperature of the polyester resin is 100 ° C. or higher.
  • a transparent conductive film comprising the optical polyester film according to any one of [1] to [4], wherein the functional layer includes a transparent conductive layer.
  • an optical polyester film and a transparent conductive film excellent in transparency, heat resistance, optical physical properties, and adhesion it is possible to provide an optical polyester film and a transparent conductive film excellent in transparency, heat resistance, optical physical properties, and adhesion.
  • the present embodiment a mode for carrying out the present invention (hereinafter simply referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.
  • the following embodiments are examples for explaining the present invention, and are not intended to limit the present invention to the following contents.
  • the present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the gist thereof.
  • the optical polyester film of this embodiment includes a base material composed of a polyester resin containing a unit (A) represented by the following general formula (1), and a hard coat layer disposed on at least one surface of the base material And at least one functional layer selected from the group consisting of a transparent conductive layer, an antireflection layer, a gas barrier layer, and an adhesive layer.
  • A a unit represented by the following general formula (1)
  • a hard coat layer disposed on at least one surface of the base material
  • at least one functional layer selected from the group consisting of a transparent conductive layer, an antireflection layer, a gas barrier layer, and an adhesive layer.
  • R 1 is a hydrogen atom, CH 3 or C 2 H 5 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or CH 3 , and n is 0 or 1. .
  • the optical polyester film of this embodiment is comprised as mentioned above, it is excellent in transparency, heat resistance, optical physical property, and adhesiveness.
  • excellent in heat resistance means that the glass transition temperature (Tg) measured by the method described in Examples described later is sufficiently high, and “excellent in optical characteristics”. It means that the absolute value of the photoelastic coefficient measured by the method described in the examples described later is sufficiently low.
  • film is a concept including both “film” and “sheet” that can be strictly distinguished by their thickness.
  • the base material in this embodiment is comprised from the said polyester resin.
  • the polyester resin in the present embodiment includes a unit (A) represented by the general formula (1) (hereinafter also referred to as “unit (A)”), and is composed of only the unit (A).
  • the diol unit (B) hereinafter also referred to as “unit (B)”
  • the dicarboxylic acid or ester-forming derivative unit (C) hereinafter referred to as “the homopolymer”. It can also be a copolymer containing "unit (C)").
  • R 1 is preferably a hydrogen atom or CH 3
  • R 2 and R 3 are preferably a hydrogen atom.
  • R 1 , R 2 , and R 3 in the general formula (1) are hydrogen atoms.
  • n is preferably 1 from the viewpoint of further improving the heat resistance.
  • the content of the structural unit (A) with respect to all the structural units of the polyester resin is preferably 10 to 95 mol%.
  • the content is 10 mol% or more, sufficiently good heat resistance and optical characteristics tend to be obtained.
  • the said content is 95 mol% or less, since moldability can be improved, ensuring favorable heat resistance and an optical characteristic, it is preferable.
  • the content of the unit (A) is more preferably 15 to 95 mol%, and further preferably 20 to 95 mol%.
  • the structural unit (B) is not particularly limited as long as it is a unit derived from diol, and specific examples thereof include ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-decahydronaphthalenediethanol, 1,3-decahydronaphthalenediethanol, 1,4-decahydronaphthalene diethanol, 1,5-decahydronaphthalene diethanol, 1,6-decahydronaphthalene diethanol, 2,7-decahydronaphthalene diethanol, tetralin dimethanol, norbornane dimethanol, tricyclode Dimethanol, pentacyclopentadecane dimethanol, norbornanediol, cyclohexanedio
  • the structural unit (B) is preferably a unit derived from an aliphatic diol or a diol having a cardo structure because good optical properties can be obtained.
  • units derived from such aliphatic diols include 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene glycol, 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10- More preferred are units derived from tetraoxaspiro [5.5] undecane, 1,4: 3,6-dianhydro-D-sorbitol.
  • the units derived from a diol having a cardo structure include 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-methyl. More preferred are units derived from phenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl] fluorene.
  • optical isomers may be any of a cis isomer, a trans isomer, and a mixture thereof, and are not particularly limited.
  • the above-mentioned units may be included alone or in combination of two or more.
  • the structural unit (C) is not particularly limited as long as it is a unit derived from dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof. Specific examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and 1,3-naphthalenedicarboxylic acid.
  • 1,4-naphthalenedicarboxylic acid 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2-methylterephthalic acid, biphenyldicarboxylic acid, tetralindicarboxylic acid and other aromatics Structural units derived from dicarboxylic acids and / or derivatives thereof; succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid, Norbornane dicarboxylic acid, tricyclo Candicarboxylic acid, pentacyclododecanedicarboxylic acid, 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-carboxyethyl) -2
  • the structural unit (C) is preferably a unit derived from an aliphatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, or a dicarboxylic acid having a cardo structure or an ester-forming derivative thereof because good optical properties can be obtained.
  • a unit derived from an aliphatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof a unit derived from dimethyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate is more preferable from the viewpoint of physical properties balance between transparency, heat resistance and optical properties.
  • the unit derived from a dicarboxylic acid having a cardo structure or an ester-forming derivative thereof is 9,9-bis (methoxycarbonylmethyl) fluorene, from the viewpoint of balance of physical properties between transparency, heat resistance and optical properties, More preferred are units derived from 9,9-bis (methoxycarbonylethyl) fluorene and 9,9-bis (methoxycarbonylpropyl) fluorene.
  • optical isomers may be any of a cis isomer, a trans isomer, and a mixture thereof, and are not particularly limited.
  • the above-mentioned units may be included alone or in combination of two or more.
  • the polyester resin may contain other units such as a hydroxyl group and a carboxylic acid or its ester-forming derivative unit (A1) in addition to the units (A) to (C).
  • the unit (A1) is not particularly limited, but examples thereof include oxyacids such as glycolic acid, lactic acid, hydroxybutyric acid, 2-hydroxyisobutyric acid, hydroxybenzoic acid, 6-hydroxycaproic acid, 4-hydroxycyclohexanecarboxylic acid, and the like. And / or a unit derived from a derivative thereof.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polyester resin is not particularly limited as long as it has the effect of the present embodiment, but is preferably 90 ° C. or more, more preferably It is 95 degreeC or more, More preferably, it is 100 degreeC or more.
  • the Tg can be measured by the method described in Examples described later.
  • the Tg can be adjusted to the above range by appropriately adjusting the copolymerization ratio of the raw material monomer of the polyester resin, for example.
  • the crystallization heat generation amount when the polyester resin is cooled is not particularly limited as long as it has the effect of the present embodiment, but is preferably 5 J / g or less, more preferably. Is 1 J / g or less, more preferably 0.3 J / g or less.
  • the amount of crystallization heat generated when the temperature is lowered can be measured by the method described in Examples described later.
  • the crystallization heat generation amount at the time of cooling can be adjusted to the above range by appropriately adjusting the copolymerization ratio of the raw material monomer of the polyester resin, for example.
  • the absolute value of the photoelastic coefficient of the optical film made of a polyester resin is not particularly limited as long as the effect of the present embodiment is obtained, but preferably 40 ⁇ 10 ⁇ 12. Pa ⁇ 1 or less, more preferably 35 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or less, and even more preferably 30 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or less.
  • the absolute value of the photoelastic coefficient can be measured by the method described in Examples described later.
  • the absolute value of the photoelastic coefficient can be adjusted to the above range, for example, by appropriately adjusting the copolymerization ratio of the raw material monomer of the copolyester resin.
  • polyester resin in the present embodiment, known antioxidants, mold release agents, ultraviolet absorbers, fluidity modifiers, crystal nucleating agents, reinforcing agents, dyes, antistatic agents, antibacterial agents, etc. It is preferable to add these additives.
  • the polyester resin in the present embodiment can be obtained by homopolymerizing the unit (A) and by copolymerizing the monomers corresponding to the units (A) to (C).
  • a method for producing a monomer corresponding to the unit (A) will be described.
  • Such a monomer is represented, for example, by the following general formula (2).
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or CH 3
  • X is a hydrogen atom or carbon It is a hydrocarbon group which may contain a hydroxyl group of several 4 or less.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom or CH 3
  • R 2 and R 3 are preferably a hydrogen atom.
  • the hydrocarbon group include, but are not limited to, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a vinyl group, a 2-hydroxyethyl group, and a 4-hydroxybutyl group.
  • the compound represented by the general formula (2) in this embodiment can be synthesized by using, for example, the route represented by the following formula (I) using dicyclopentadiene or cyclopentadiene and an olefin having a functional group as a raw material. .
  • R 1 is a hydrogen atom, CH 3 or C 2 H 5 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or CH 3 , and X is a hydrogen atom or a carbon number of 4 or less. Which may contain a hydroxyl group of
  • the monoolefin having 13 to 21 carbon atoms represented by the general formula (4) can be produced, for example, by performing a Diels-Alder reaction between an olefin having a functional group and dicyclopentadiene.
  • olefin having a functional group used in the Diels-Alder reaction include, but are not limited to, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, vinyl methacrylate, methacrylic acid-2 -Hydroxyethyl, 4-hydroxybutyl methacrylate, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, vinyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate Crotonic acid, methyl crotonic acid, ethyl crotonic acid, 3-methylcrotonic acid, methyl 3-methylcrotonate, ethyl 3-methylcrotonate and the like.
  • Preferred olefins include methacrylic acid, methyl methacrylate, methacrylate.
  • Acid-2-hydroxyethyl, acrylic acid, methyl acrylate, include 2-hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, methyl acrylate may be mentioned as preferred olefin.
  • examples of the olefin having a functional group used for the Diels-Alder reaction include acrylonitrile, methacrylonitrile, acrolein, and methacrolein.
  • monoolefins represented by the general formula (4 ′) can be produced via the routes shown in the following formulas (II) and (III).
  • R 1 is a hydrogen atom or CH 3 )
  • R 1 is a hydrogen atom or CH 3 )
  • the dicyclopentadiene used for the Diels-Alder reaction preferably has a high purity, and it is preferable to reduce the content of butadiene, isoprene and the like.
  • the purity of dicyclopentadiene is preferably 90% or more, and more preferably 95% or more. Further, since dicyclopentadiene tends to depolymerize under heating conditions to form cyclopentadiene (so-called monocyclopentadiene), it is also possible to use cyclopentadiene instead of dicyclopentadiene.
  • the monoolefin having 13 to 21 carbon atoms represented by the general formula (4) is substantially a monoolefin having 8 to 16 carbon atoms represented by the following general formula (7) (the first stage Diels-Alder reaction product).
  • Dienophile Dienophile
  • the second stage Diels-Alder reaction is considered to produce a monoolefin having 13 to 21 carbon atoms represented by the general formula (4).
  • the monoolefin having 13 to 21 carbon atoms represented by the formula (4) is appropriately controlled by appropriately controlling the reaction conditions of the first stage Diels-Alder reaction.
  • a monoolefin having 8 to 16 carbon atoms represented by the formula (7) can be selectively obtained.
  • R 1 represents a hydrogen atom, CH 3 or C 2 H 5
  • R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or CH 3
  • X represents a hydrogen atom or a carbon number of 4 or less.
  • the reaction temperature is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, and further preferably 130 ° C. or higher.
  • the reaction temperature is preferably less than 180 ° C. In any case, it is preferable to perform the reaction at a temperature of 250 ° C. or lower in order to suppress the by-product of the high boiling substance.
  • reaction solvents such as aliphatic hydrocarbons having 6 or more carbon atoms, cyclohexane, toluene, xylene, ethylbenzene, mesitylene, propanol, butanol, etc. preferable. If necessary, it may be added to AlCl 3 or the like known catalysts.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or CH 3
  • X is a hydrogen atom or carbon (It is a hydrocarbon group which may contain a hydroxyl group of several 4 or less.)
  • the reaction method of the Diels-Alder reaction is a batch system using a tank reactor, a semi-batch system in which a substrate or a substrate solution is supplied to a tank reactor under reaction conditions, and a substrate type under a reaction condition in a tube reactor. It is possible to adopt various reaction methods such as a continuous flow method for distributing the gas.
  • the reaction product obtained by the Diels-Alder reaction can be used as a raw material for the next hydroformylation reaction as it is, but may be used for the next step after being purified by a method such as distillation, extraction or crystallization.
  • bifunctional compound having 14 to 22 carbon atoms represented by (3) in formula (I) is, for example, a monoolefin having 13 to 21 carbon atoms represented by the general formula (4) and carbon monoxide.
  • hydrogen gas can be produced by a hydroformylation reaction in the presence of a rhodium compound or an organophosphorus compound.
  • the rhodium compound used in the hydroformylation reaction may be a compound that forms a complex with an organic phosphorus compound and exhibits hydroformylation activity in the presence of carbon monoxide and hydrogen, and the form of the precursor is not particularly limited. .
  • rhodium acetylacetonate dicarbonyl hereinafter referred to as Rh (acac) (CO) 2
  • Rh 2 O 3 Rh 4 (CO) 12
  • Rh 6 (CO) 16 Rh (NO 3 ) 3, etc.
  • the catalyst precursor may be introduced into the reaction mixture together with the organophosphorus compound to form a rhodium metal hydridocarbonyl phosphorus complex having catalytic activity in the reaction vessel.
  • a rhodium metal hydridocarbonyl phosphorus complex may be prepared in advance. It may be introduced into the reactor.
  • Rh (acac) (CO) 2 is reacted with an organophosphorus compound in the presence of a solvent, and then introduced into a reactor together with an excess of organophosphorus compound, and a rhodium-organophosphorus complex having catalytic activity and The method of doing is mentioned.
  • a two-stage Diels-Alder reaction product having an internal olefin having a relatively large molecular weight represented by the general formula (4) is hydroformylated with a very small amount of rhodium catalyst.
  • the amount of rhodium compound used in the hydroformylation reaction is preferably 0.1 to 60 micromoles per 1 mol of a monoolefin having 13 to 21 carbon atoms represented by the general formula (4) which is a substrate for the hydroformylation reaction. 0.1 to 30 ⁇ mol is more preferable, 0.2 to 20 ⁇ mol is further preferable, and 0.5 to 10 ⁇ mol is particularly preferable.
  • the amount of the rhodium compound used is less than 60 micromoles per 1 mol of the monoolefin having 13 to 21 carbon atoms, it can be evaluated that it is practically not necessary to provide a collection and recycling facility for the rhodium complex. Thus, according to this embodiment, it is possible to reduce the economic burden related to the recovery and recycling equipment, and to reduce the cost for the rhodium catalyst.
  • the organophosphorus compound that forms a catalyst for the hydroformylation reaction with the rhodium compound is not particularly limited.
  • R a , R b , and R c include, but are not limited to, an aryl group that can be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group.
  • alicyclic alkyl groups that can be substituted with triphenylphosphine and triphenylphosphite are preferably used.
  • the amount of the organophosphorus compound used is preferably 300-fold to 10,000-fold mol, more preferably 500-fold to 10,000-fold mol, still more preferably 700-fold to 5000-fold mol, particularly preferably relative to the rhodium atom in the rhodium compound. Is 900 times to 2000 times mol.
  • the amount of the organic phosphorus compound used is 300 times mol or more of the rhodium atom, the stability of the rhodium metal hydridocarbonyl phosphorus complex as the catalyst active material tends to be sufficiently secured, and as a result, good reactivity is ensured. Tend to. Moreover, when the usage-amount of an organic phosphorus compound is 10000 times mole or less of a rhodium atom, it is preferable from a viewpoint of fully reducing the cost concerning an organic phosphorus compound.
  • the hydroformylation reaction can be carried out without using a solvent, but can be carried out more suitably by using a solvent inert to the reaction.
  • Solvents that can be used in the hydroformylation reaction include those that dissolve the monoolefin having 13 to 21 carbon atoms, dicyclopentadiene or cyclopentadiene represented by the general formula (4), the rhodium compound, and the organophosphorus compound. If it does not specifically limit.
  • hydrocarbons such as aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, and aromatic hydrocarbons
  • esters such as aliphatic esters, alicyclic esters, and aromatic esters
  • Alcohols such as aromatic alcohols and alicyclic alcohols
  • solvents such as aromatic halides.
  • hydrocarbons are preferably used, and alicyclic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons are more preferably used.
  • the temperature for the hydroformylation reaction is preferably 40 ° C. to 160 ° C., more preferably 80 ° C. to 140 ° C.
  • the reaction temperature is 40 ° C. or higher, a sufficient reaction rate tends to be obtained, and the residual monoolefin as a raw material tends to be further suppressed.
  • the reaction is performed under pressure with carbon monoxide (hereinafter also referred to as “CO”) and hydrogen (hereinafter also referred to as “H 2 ”) gas.
  • CO carbon monoxide
  • H 2 hydrogen
  • the CO and H 2 gases can be independently introduced into the reaction system, or can be introduced into the reaction system as a mixed gas prepared in advance.
  • the molar ratio of CO and H 2 gas introduced into the reaction system is preferably 0.2 to 5, more preferably 0.5 to 2, and still more preferably 0.8 to 1.2. .
  • the reaction activity of the hydroformylation reaction and the selectivity of the target aldehyde tend to be good. Since CO and H 2 gas introduced into the reaction system decrease with the progress of the reaction, the reaction control may be simple when a previously prepared mixed gas of CO and H 2 is used.
  • the reaction pressure of the hydroformylation reaction is preferably 1 to 12 MPa, more preferably 1.2 to 9 MPa, and further preferably 1.5 to 5 MPa.
  • the reaction pressure is 1 MPa or more, a sufficient reaction rate tends to be obtained, and the residual monoolefin as a raw material tends to be sufficiently suppressed.
  • the reaction pressure is set to 12 MPa or less, it is economically advantageous because expensive equipment excellent in pressure resistance is not required.
  • a batch reaction or a semi-batch reaction is suitable as a reaction system in the case of performing the hydroformylation reaction.
  • the semi-batch reaction is performed by adding a rhodium compound, an organophosphorus compound and the solvent to the reactor, pressurizing or warming with CO / H 2 gas, etc. This can be done by feeding the solution to the reactor.
  • the reaction product obtained by the hydroformylation reaction can be used as a raw material for the next reduction reaction as it is, but may be subjected to the next step after purification by distillation, extraction, crystallization, or the like.
  • the compound having 14 to 22 carbon atoms represented by the general formula (2) in the formula (I) is obtained by converting a compound having 14 to 22 carbon atoms represented by the general formula (3) into a catalyst having hydrogenation ability and It can be produced by reduction in the presence of hydrogen.
  • a catalyst containing at least one element selected from the group consisting of copper, chromium, iron, zinc, aluminum, nickel, cobalt, and palladium as a catalyst having hydrogenation ability. More preferred catalysts include a Cu—Cr catalyst, a Cu—Zn catalyst, a Cu—Zn—Al catalyst, and the like, as well as a Raney-Ni catalyst, a Raney-Co catalyst, and the like. Further preferred catalysts include a Cu—Cr catalyst and a Raney catalyst. -Co catalyst.
  • the amount of the hydrogenation catalyst used is 1 to 100% by mass, preferably 2 to 50% by mass, more preferably 5 to 5% by mass with respect to the compound having 14 to 22 carbon atoms represented by the general formula (3) as a substrate. 30% by mass.
  • the amount of catalyst used is 1% by mass or more, the reaction proceeds sufficiently, and as a result, the yield of the target product tends to be sufficiently secured. Further, when the amount of catalyst used is 100% by mass or less, the balance between the amount of catalyst used for the reaction and the effect of improving the reaction rate tends to be good.
  • the reaction temperature for the reduction reaction is preferably 60 to 200 ° C, more preferably 80 to 150 ° C.
  • the reaction temperature for the reduction reaction is preferably 60 to 200 ° C, more preferably 80 to 150 ° C.
  • the reaction temperature By setting the reaction temperature to 200 ° C. or lower, the occurrence of side reactions and decomposition reactions is suppressed, and the target product tends to be obtained with a high yield.
  • the reaction temperature by setting the reaction temperature to 60 ° C. or higher, the reaction can be completed in an appropriate time, and there is a tendency that a decrease in productivity and a decrease in the yield of the target product can be avoided.
  • the reaction pressure of the reduction reaction is preferably 0.5 to 10 MPa, more preferably 1 to 5 MPa as a hydrogen partial pressure.
  • the hydrogen partial pressure is preferably 0.5 to 10 MPa or less, the occurrence of side reactions and decomposition reactions is suppressed, and the target product tends to be obtained in a high yield.
  • the hydrogen partial pressure is set to 0.5 MPa or more, the reaction can be completed in an appropriate time, and a decrease in productivity and a decrease in the yield of the target product tend to be avoided.
  • a gas inert to the reduction reaction for example, nitrogen or argon
  • a solvent can be used.
  • the solvent used for the reduction reaction include aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, alcohols, and the like. Among them, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, alcohols, etc. Are preferred. Specific examples thereof include cyclohexane, toluene, xylene, methanol, ethanol, 1-propanol and the like.
  • the reaction method of the reduction reaction is a batch type using a tank reactor, a semi-batch type for supplying a substrate or a substrate solution to a tank reactor under the reaction conditions, a reaction condition in a tube type reactor filled with a molded catalyst. It is possible to adopt various reaction methods such as a continuous flow method in which a substrate and a substrate solution are circulated.
  • the reaction product obtained by the reduction reaction can be purified by, for example, distillation, extraction, crystallization, or the like.
  • the compound represented by the general formula (2) or the compound represented by the formula (8) is a monomer corresponding to the unit (A), and each unit corresponding to the units (B) to (C) is used.
  • the method of copolymerizing with the monomer is not particularly limited, and a conventionally known polyester production method can be applied. Examples thereof include a melt polymerization method such as a transesterification method and a direct esterification method, or a solution polymerization method.
  • a transesterification catalyst, an esterification catalyst, a polycondensation catalyst, or the like used in the production of a normal polyester resin can be used.
  • These catalysts are not particularly limited.
  • metals such as zinc, lead, cerium, cadmium, manganese, cobalt, lithium, sodium, potassium, calcium, nickel, magnesium, vanadium, aluminum, titanium, antimony, germanium, tin, etc.
  • fatty acid salts, carbonates, phosphates, hydroxides, chlorides, oxides, alkoxides can be used alone or in combination of two or more.
  • the catalyst compounds of manganese, cobalt, zinc, titanium, calcium, antimony, germanium, and tin are preferable, and compounds of manganese, titanium, antimony, germanium, and tin are more preferable.
  • the amount of these catalysts to be used is not particularly limited, but the amount as a metal component with respect to the raw material of the polyester resin is preferably 1 to 1000 ppm, more preferably 3 to 750 ppm, and still more preferably 5 to 500 ppm.
  • the reaction temperature in the polymerization reaction depends on the type of catalyst and the amount of the catalyst used, but is usually selected within the range of 150 ° C. to 300 ° C., preferably 180 ° C. to 280 ° C. in consideration of the reaction rate and resin coloring.
  • the pressure in the reaction layer is preferably adjusted to 1 kPa or less finally from the atmospheric atmosphere, and more preferably 0.5 kPa or less.
  • a phosphorus compound When performing the polymerization reaction, a phosphorus compound may be added if desired.
  • the phosphorus compound include, but are not limited to, phosphoric acid, phosphorous acid, phosphoric acid ester, phosphorous acid ester, and the like.
  • phosphate esters include, but are not limited to, methyl phosphate, ethyl phosphate, butyl phosphate, phenyl phosphate, dimethyl phosphate, diethyl phosphate, dibutyl phosphate, diphenyl phosphate, trimethyl phosphate, Examples thereof include triethyl phosphate, tributyl phosphate, and triphenyl phosphate.
  • phosphites include, but are not limited to, methyl phosphite, ethyl phosphite, butyl phosphite, phenyl phosphite, dimethyl phosphite, diethyl phosphite, dibutyl phosphite, Examples thereof include diphenyl phosphite, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tributyl phosphite, and triphenyl phosphite. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the concentration of phosphorus atoms in the copolyester resin in this embodiment is preferably 1 to 500 ppm, more preferably 5 to 400 ppm, and even more preferably 10 to 200 ppm.
  • various stabilizers such as an etherification inhibitor, a heat stabilizer and a light stabilizer, a polymerization regulator and the like can be used.
  • an antioxidant in the copolyester resin in the present embodiment, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a plasticizer, an extender, a matting agent, a drying regulator, and an antistatic agent, as long as the purpose of the present embodiment is not impaired.
  • Agents, anti-settling agents, surfactants, flow improvers, drying oils, waxes, fillers, colorants, reinforcing agents, surface smoothing agents, leveling agents, curing reaction accelerators, thickeners, various additives, molding Auxiliaries can be added.
  • the copolymerized polyester resin of the present embodiment can contain a resin other than the copolymerized polyester resin of the present embodiment as long as the desired effect of the present embodiment is not impaired.
  • a resin is not particularly limited.
  • polyester resin other than the polyester resin in the present embodiment polycarbonate resin, (meth) acrylic resin, polyamide resin, polystyrene resin, cycloolefin resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer It may further include at least one resin selected from the group consisting of a polymer resin, a vinyl chloride resin, a polyphenylene ether resin, a polysulfone resin, a polyacetal resin, and a methyl methacrylate-styrene copolymer resin. These can use various well-known things and can add it to a resin composition individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • a method that is excellent in thickness uniformity, a method that does not cause gel, fish eye, scratch, and the like and a method that contains a small amount of foreign matter are preferable.
  • a known solution casting method, melt extrusion method, etc. Law, calendar method and the like As a method for stretching the film, a known method can be used, and longitudinal uniaxial, lateral uniaxial, multistage stretching, simultaneous biaxial stretching, and the like may be used.
  • the stretching ratio in the stretching process can be any condition, but is preferably 1.1 to 5 times, more preferably 1.2 to 3 times.
  • the stretching temperature is preferably in the range of Tg-30 ° C to Tg + 50 ° C, more preferably Tg-20 ° C to Tg + 30 ° C, with respect to the glass transition temperature (Tg).
  • the thickness of the substrate obtained as described above is not particularly limited, but can be in the range of 1 to 200 ⁇ m, preferably 10 to 150 ⁇ m, and more preferably 15 to 100 ⁇ m.
  • the optical polyester film of this embodiment is at least one function selected from the group consisting of a hard coat layer, a transparent conductive layer, an antireflection layer, a gas barrier layer, and an adhesive layer, which is disposed on at least one surface of the substrate. It has a sex layer.
  • the hard coat layer in the present embodiment can be formed on the substrate surface for the purpose of improving surface smoothness and surface hardness.
  • This hard coat layer may be laminated on the surface of the transparent conductive layer and gas barrier layer described later in addition to the surface of the substrate.
  • a gas barrier layer and a transparent conductive layer may be laminated on the surface of the hard coat layer, and an adhesive layer and a primer layer may be provided between the layers.
  • the adhesive layer and primer layer can be obtained by applying a resin varnish and removing the solvent by drying. In this case, a resin having a film-forming property after removing the solvent, that is, a varnish to which a solid resin is added is preferable from the viewpoint of uniform application.
  • resins for this purpose include photocurable resins such as so-called acrylic prepolymers such as epoxy diacrylate, urethane diacrylate, polyester diacrylate; o-cresol novolac type, bisphenol type epoxy type, urethane type, Examples include acrylic, urea, melamine, and unsaturated polyester thermosetting resins; electron beam curable resins. Among these, a photocurable resin is preferable from the viewpoint of productivity and cost.
  • the constituent material of the hard coat layer is not particularly limited, and it is possible to use a composition containing a conventionally used energy ray curable resin or thermosetting resin.
  • the composition containing these energy ray curable resins and thermosetting resins may consist of only organic components, or may contain inorganic particles.
  • the inorganic particles include, but are not limited to, silica-based particles such as colloidal silica fine particles, carbonates such as calcium carbonate, metal oxide-based particles such as titanium oxide, and the like.
  • silica-based particles are preferable because of easy surface modification and availability, and colloidal silica fine particles are particularly preferable because the particle diameter can be easily controlled.
  • the average particle diameter of the inorganic particles is preferably 400 nm or less, particularly preferably 100 nm or less, and further preferably 50 nm or less.
  • the colloidal silica fine particles are those in which ultrafine particles of silicic acid anhydride having an average particle diameter in the range of 1 to 400 nm are dispersed in water or an organic solvent. Such colloidal silica fine particles can be produced by a known method, but are also commercially available.
  • the inorganic particles are preferably surface-treated with a polymerizable unsaturated group in terms of dispersibility and strength, and examples of the polymerizable unsaturated group include (meth) acryloyl group, styryl group, Examples thereof include a vinyl group, and a (meth) acryloyl group is preferable because it has particularly high reactivity and excellent productivity.
  • the surface treatment method of the inorganic particles is not particularly limited, but a surface treatment method using an organosilane compound having a polymerizable unsaturated group is particularly preferable.
  • a surface treatment method using an organosilane compound having a polymerizable unsaturated group is particularly preferable.
  • the surface treatment method for example, inorganic particles and an organic silane compound having a polymerizable unsaturated group are mixed, a hydrolysis catalyst is added, and the mixture is stirred at room temperature or under heating.
  • the dispersion catalyst in the inorganic particles and the water generated by the condensation reaction are azeotropically distilled at normal pressure or reduced pressure to carry out the condensation reaction.
  • a catalyst such as water, acid, base, salt or the like may be used for the purpose of promoting the reaction. In this way, surface-modified inorganic particles can be obtained.
  • the organic silane compound having a polymerizable unsaturated group used in the surface treatment method is not particularly limited.
  • silane compound which added (meth) acrylic acid to the epoxy group and glycidyl group of these compounds silane compound which added the compound containing two (meth) acryloyloxy groups to an amino group, an amino group, and a mercapto group Silane compound obtained by adding a compound having (meth) acryloyloxy group and isocyanate group to (meth) acryloyloxy group and 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyl
  • a silane compound selected from oxypropyltriethoxysilane, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, and vinyltriethoxysilane is particularly preferable in terms of excellent reactivity.
  • Examples of the organic component include, but are not limited to, organic compounds having a polymerizable group.
  • Examples of the organic compound having a polymerizable group include an organic compound having a (meth) acryloyl group, an organic compound having a styryl group, an organic compound having a radical polymerizable group such as an organic compound having a vinyl group; an organic compound having an epoxy group
  • Examples thereof include organic compounds having an ion polymerizable group such as a compound and an organic compound having an oxetanyl group.
  • an organic compound having a radical polymerizable group is preferable from the viewpoint of high reactivity and the thermal stability of the resulting cured product, and an organic compound having a (meth) acryloyl group is particularly preferable from the viewpoint of productivity.
  • examples of the organic compound include urethane, epoxy, polyester, and (meth) acrylate.
  • organic compound having a (meth) acryloyl group examples include, but are not limited to, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, mono (meth) acrylate, di (meth) And mono- to polyfunctional (meth) acrylic acid esters such as acrylate, mono- and di (meth) acrylamide, and the like.
  • the hard coat layer can be produced by curing a composition containing an energy ray curable resin or a thermosetting resin by radical polymerization and / or ion polymerization by irradiation with active energy rays and / or heating.
  • polymerization initiator When curing by radical polymerization, it is preferable to use a polymerization initiator, and examples of the polymerization initiator include benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methylorthobenzoyl.
  • Benzophenones such as benzoate and 4-phenylbenzophenone; thioxanthones such as thioxanthone, diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone and chlorothioxanthone; anthraquinones such as t-butylanthraquinone and 2-ethylanthraquinone, 2-methyl-1- [4- ( Photopolymerization initiators such as methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, methylbenzoylformate, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, methyl ethyl ketone peroxide Benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, t- butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t- butyl peroxy octoate, t- butyl peroxybenzoate, thermal polymerization initiator such as lauroyl per
  • polymerization initiators may be used alone or as a mixture. These polymerization initiators are selected in consideration of production processing surfaces such as productivity and storage stability, and quality aspects such as coloring, and photopolymerization initiators are preferably used because they are particularly excellent in productivity.
  • polymerization initiator When curing by ionic polymerization, it is preferable to use a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator include aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, metallocene compounds, and benzoin sulfonate esters. Can be mentioned. These may be used alone or as a mixture.
  • a resin that is not cured by energy ray irradiation can be added.
  • thermoplastic resins such as polyurethane resin, cellulose resin, polyvinyl butyral resin, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, and polyvinyl acetate.
  • addition of a polyurethane resin, a cellulose resin, a polyvinyl butyral resin, or the like is preferable in terms of improving flexibility.
  • Examples of the types of active energy rays include known active energy rays such as electron beams, ultraviolet rays, infrared rays, and visible rays. Among them, it is preferable to use ultraviolet rays because of its high versatility and excellent device cost and productivity.
  • a light source for generating the ultraviolet rays an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a high frequency induction mercury lamp, a UV-LED, or the like is suitable.
  • the atmosphere during curing by irradiation with active energy rays may be an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon, or an air atmosphere. Among these, it is desirable to be in an air atmosphere because it is simple and low cost.
  • the curing conditions are not particularly limited.
  • the irradiation amount is preferably within a range of 0.01 to 10 J / cm 2 , and preferably 0.05 to 5 J / cm 2 .
  • a value within the range is more preferable, and a value within the range of 0.1 to 3 J / cm 2 is particularly preferable.
  • heating is performed at a temperature in the range of 80 to 150 ° C. for 5 to 60 minutes.
  • a commercially available hard coat agent can also be used as the hard coat layer in the present embodiment.
  • examples of commercially available hard coat agents containing inorganic particles include JSR hard coat agent Desolite (registered trademark), Mitsubishi Rayon hard coat agent Ray Queen (registered trademark), and Arakawa Chemical Industries hard coat agent beam set (registered trademark). And Adeka Nano Hybrid Silicone FX-V manufactured by Adeka Corporation.
  • these hard coat agents are dissolved in an organic solvent or the like, and the coating liquid whose viscosity is adjusted is applied to the base film made of the polyester resin of the present embodiment and dried, and then the active energy.
  • a hard coat layer is formed by curing by irradiation with rays and / or heating.
  • Organic solvents that can be used in the coating liquid for the hard coat layer are suitably selected from aliphatic hydrocarbons such as hexane and octane, alcohols such as ethanol, 1-propanol, isopropanol, and 1-butanol, ethyl acetate, and methyl ethyl ketone. It can be selected and used. These organic solvents may be used in combination of several kinds as required. Since it is necessary to evaporate these organic solvents after coating, the boiling point is preferably in the range of 70 to 200 ° C.
  • a leveling additive that acts on the surface of the coated film after coating and lowers its surface tension may be added.
  • the additive include a fluorine-based additive, a siloxane-based additive, an acrylic additive, and an acetylene glycol-based additive.
  • fluorine-based additives examples include Fluorard FC-430 and FC-170 (registered trademark) manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd., and Megafac F177 and F471 (registered trademark) manufactured by DIC
  • siloxane-based additives examples include BYK-300 and BYK-077 (registered trademark) manufactured by BYK-Chemie Co., Ltd., and acrylic additives such as BYK-380 (registered trademark) manufactured by BYK-Chemie Corp., Dispalon L-1984-50 and L-1970 manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.
  • the surface hardness of the hard coat layer is not particularly limited, but it is preferable to show “H” or more in a pencil hardness test in accordance with JIS K 5400.
  • the thickness of the hard coat layer is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 30 ⁇ m, more preferably 3 to 15 ⁇ m from the viewpoint of hardness, flexibility and production efficiency.
  • the surface roughness of the hard coat surface is preferably 0.5 ⁇ m or less. When the surface roughness is 0.5 ⁇ m or less, other layers laminated on the hard coat layer are easily laminated smoothly, thereby improving the strength of the laminated layers, Peeling can be prevented.
  • the surface roughness can be measured using a commercially available shape measuring microscope.
  • the transparent conductive layer in the present embodiment is a layer composed of a material having transparency and conductivity.
  • the transparency of the transparent conductive layer can be evaluated by total light transmittance, and is preferably 80% or more, more preferably 82% or more in terms of total light transmittance.
  • the specific resistance value is usually about 1 to 8 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ ⁇ cm.
  • the surface resistance value ( ⁇ / ⁇ ) can be adjusted according to the application, but conductive films such as ITO absorb in the short wavelength region of visible light. When the thickness is extremely increased, the color changes and the light transmittance tends to decrease. It is preferable to adjust the thickness of the transparent conductive layer in consideration of this balance.
  • the film thickness of the transparent conductive layer can be appropriately selected within the range of 50 to 4,000 mm, for example.
  • the optical polyester film in the case where the functional layer in the present embodiment includes a transparent conductive layer is particularly referred to as a “transparent conductive film”. That is, the transparent conductive film of this embodiment has the polyester film for optics of this embodiment, and a functional layer contains a transparent conductive layer.
  • components constituting the transparent conductive layer in the present embodiment are not limited to the following, but inorganic substances such as inorganic oxides, inorganic nitrides or inorganic sulfides (for example, indium tin oxide (ITO), aluminum oxide) , Silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide, tungsten oxide, aluminum nitride, silicon nitride, titanium nitride, cadmium sulfide, zinc sulfide, zinc selenide, etc.), copper, gold, silver, platinum, etc., and alloys containing them Examples include metal nanowires, metal meshes, metal particles, graphene, and carbon nanotubes. Further, a polythiophene-based, polyaniline-based, or polyacetylene-based conductive polymer may be used.
  • inorganic substances such as inorganic oxides, inorganic nitrides or inorganic sulfides (for example, indium tin oxide (ITO), aluminum oxide) ,
  • the transparent conductive layer in the present embodiment can be formed and produced on a base film by a known film forming method such as vapor deposition, sputtering, PECVD, CatCVD, coating or laminating.
  • an inorganic film and an organic film are mentioned, for example.
  • the inorganic film include metal oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, tantalum oxide, and indium oxide; metal nitrides such as silicon nitride, aluminum nitride, and tantalum nitride; silicon nitride oxide, aluminum nitride oxide, tantalum nitride oxide, and the like.
  • the organic film include polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyamide, and the like.
  • the film thickness of the gas barrier layer is preferably 100 to 2,000 mm for inorganic materials and 500 to 10,000 mm for organic materials.
  • inorganic materials can be formed by known means such as sputtering, ion plating, resistance heating, and CVD.
  • an organic material it can be formed by dissolving it in a solvent, applying it by the coating method as described above, and drying it.
  • an adhesive layer or a primer layer may be provided between the base material and the gas barrier layer.
  • a protective coat layer may be laminated on the gas barrier layer to protect it.
  • the protective coat layer is preferably formed by the same method as the adhesive layer and primer layer.
  • an inorganic layer may be further laminated on the protective coat layer.
  • the protective coating layer is more preferably made of a material excellent in gas barrier properties, and the oxygen permeability coefficient measured at 23 ° C. is 0.1 cc ⁇ mm / m 2 ⁇ day ⁇ atm or less, or 40 ° C. and 90% RH. It is more preferable that the water vapor transmission coefficient measured at 1 is 1 g ⁇ mm / m 2 ⁇ day or less.
  • the antireflection layer in this embodiment may be formed on a base material, may be formed between each layer, and may be the outermost surface. Further, the antireflection layer may be laminated on any surface of the substrate, or may be laminated on both sides.
  • a low refractive index layer can be provided, or a high refractive index layer and a low refractive index layer can be alternately stacked.
  • the high refractive index layer means a layer having a refractive index of 1.80 or more, and the low refractive index layer means a layer having a refractive index of 1.70 or less.
  • the material constituting the high refractive index layer is at least one selected from titanium oxide, zirconium oxide, tantalum oxide, zinc oxide, niobium oxide, hafnium oxide, cerium oxide, indium oxide, tin oxide and indium tin oxide, or 2 A mixture of seeds or more can be mentioned.
  • Examples of the material constituting the low refractive index layer include silicon oxide, magnesium fluoride or calcium fluoride.
  • the antireflection layer can be formed by any method such as vacuum deposition, sputtering, ion plating, or ion beam assist.
  • the thickness of the antireflection layer is preferably 10 to 500 nm, more preferably 50 to 500 nm.
  • the number of high refractive index layers and low refractive index layers is preferably 2 or more.
  • the number of layers of the high refractive index layer and the low refractive index layer is preferably 2 or more.
  • the thicknesses of the high refractive index layer and the low refractive index layer may be appropriately adjusted so that the thickness of the antireflection layer is in the above range and a desired reflectance is obtained.
  • the reflectance is a reflectance with respect to light having a wavelength of 550 nm, and is usually 1% or less, preferably 0.5% or less, and more preferably 0.3% or less.
  • the reflectance can be measured with a general spectrophotometer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer in the present embodiment improves the adhesion between the substrate and other layers.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by dissolving a pressure-sensitive adhesive in a solvent, applying it by a coating method, and drying it.
  • pressure-sensitive adhesive those having excellent transparency, small birefringence and the like and capable of exhibiting sufficient adhesive force even when used as a thin layer are preferable.
  • pressure-sensitive adhesives include natural rubber, synthetic rubber / elastomer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyvinyl alkyl ether, polyacrylate, modified polyolefin resin-based pressure-sensitive adhesive, and the like, and curing such as isocyanate.
  • a curable pressure-sensitive adhesive to which an adhesive is added is preferable, and a curable pressure-sensitive adhesive is particularly preferable among pressure-sensitive adhesives used for polyolefin foam, polyester film adhesives, and the like.
  • dry laminate adhesives that mix polyurethane resin solutions and polyisocyanate resin solutions, styrene butadiene rubber adhesives, epoxy two-part curable adhesives, such as epoxy resin and polythiol two-part adhesives, epoxy A two-component resin and a polyamide can be used, and a solution-type adhesive and an epoxy two-component curable adhesive are particularly preferable, and a transparent one is preferable.
  • Some adhesives can improve the adhesive force by using an appropriate adhesion primer. When using such an adhesive, it is preferable to use an adhesion primer.
  • the optical polyester film of the present embodiment is a layer that exhibits one or more functions selected from the group consisting of self-healing properties, antiglare properties, and antistatic properties (hereinafter, May also be laminated. These may be laminated
  • various layers can be formed and are not limited to the following, but examples include a light diffusion layer, a prism lens layer, an infrared absorption layer, and an electromagnetic wave absorption layer.
  • Self-healing is a function that makes it difficult to scratch by repairing the wound by elastic recovery.
  • the function when the surface is rubbed with a brass brush applied with a load of 500 g, the wound is preferably recovered within 3 minutes, more preferably within 1 minute.
  • Anti-glare property is a function that improves visibility by suppressing reflection of external light by light scattering on the surface.
  • the haze is preferably 2 to 50%, more preferably 2 to 40%, and particularly preferably 2 to 30% according to the evaluation described in JIS K7136 (2000).
  • the antistatic property is a function of removing triboelectricity generated by peeling from the surface or rubbing on the surface by leaking.
  • the surface resistivity described in JIS K6911 (2006) is preferably 10 11 ⁇ / ⁇ or less, more preferably 10 9 ⁇ / ⁇ or less.
  • the antistatic property may be imparted from a layer containing a conductive polymer such as polythiophene, polypyrrole or polyaniline.
  • the thickness of the other layer varies depending on its function, but is preferably in the range of 10 nm to 30 ⁇ m, more preferably 50 nm to 20 ⁇ m. Within the above range, the function imparted by the functional layer tends to be sufficiently obtained while ensuring sufficient optical performance.
  • Resin composition The ratio of the diol structural unit and the dicarboxylic acid structural unit in the polyester resin was calculated by 1H-NMR measurement. The measurement was performed at 400 MHz using a nuclear magnetic resonance apparatus (manufactured by JEOL Ltd., trade name: JNM-AL400). Deuterated chloroform was used as the solvent.
  • the glass transition temperature of the polyester resin was measured as follows. Using a differential scanning calorimeter (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: DSC / TA-60WS), about 10 mg of polyester resin is placed in an aluminum non-sealed container and heated in a nitrogen gas (50 mL / min) stream. A sample heated and melted to 280 ° C. at a rate of 20 ° C./min was rapidly cooled to obtain a measurement sample. The sample was measured under the same conditions, and the temperature at which the difference between the baselines before and after the transition of the DSC curve changed by 1/2 was taken as the glass transition temperature.
  • Pencil hardness In accordance with JIS K 5600-5-4, the hardness was gradually increased against the hard-coated surface at an angle of 45 degrees and a load of 750 g, and the pencil was pressed against the surface. The hardness of the hard pencil was evaluated as the pencil hardness.
  • Total light transmittance The transparency of the polyester resin (base material) was measured using a press-molded disk (thickness 3 mm) as a sample, and the total light transmittance was measured. For the measurement, a color difference / turbidity measuring machine (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name: COH-400) was used.
  • Photoelastic coefficient (Pa -1 ) A test piece of 1 cm ⁇ 5 cm was cut out from an optical film having a thickness of 100 ⁇ m, which will be described later, and used as a measurement sample. An ellipsometer (trade name: M220, manufactured by JASCO Corporation) was used, and calculation was performed from birefringence measurement with respect to load change at a wavelength of 633 nm.
  • Birefringence A test piece (optical polyester film) was placed in a crossed Nicol state, placed in a light box with a color temperature of 5000K, and visually observed for light leakage. The case where no light leakage was observed was evaluated as “ ⁇ ”, and the case where light leakage was observed was evaluated as “x”.
  • reaction solution After completion of the reaction, the reaction solution was subjected to gas chromatography analysis, and a reaction solution containing 76 g of the compound represented by the formula (3a) and 1.4 g of the monoolefin represented by the formula (4a) (conversion rate 98%, selectivity) 97%), and after purification by distillation, a part was subjected to the following reaction.
  • Example 1 91.7 g of the compound represented by the formula (2a) obtained from the monomer synthesis example was added to a 200 mL polyester production apparatus equipped with a partial condenser, a full condenser, a cold trap, a stirrer, a heating apparatus and a nitrogen introduction tube. 0.04 g of butyl titanate was charged, the temperature was raised to 230 ° C. in a nitrogen atmosphere, and the mixture was kept for 1 hour to distill a predetermined amount of methanol. Thereafter, 0.003 g of phosphoric acid was added, the temperature was increased and the pressure was gradually reduced, and finally polycondensation was performed at 270 ° C. and 0.1 kPa or less.
  • the reaction was terminated when a suitable melt viscosity was reached, and a polyester resin was obtained.
  • the optical film for measuring the photoelastic coefficient was produced by a casting method. Specifically, the obtained polyester resin is dissolved in dichloromethane so as to have a concentration of 5 wt%, cast on a cast plate whose level is confirmed, and then volatilized while adjusting the evaporation amount of the solvent from the cast solution. A transparent optical film having a thickness of 100 ⁇ m was obtained. The obtained optical film was sufficiently dried at a temperature not higher than the glass transition temperature using a dryer, and then a 5 cm ⁇ 1 cm sample was cut out and the photoelastic coefficient was evaluated using an ellipsometer. Various evaluation results are shown in Table 1.
  • the obtained optical film having a thickness of 100 ⁇ m is used as a base material, UV-7600B (urethane acrylate manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 100 parts by mass, ethyl acetate 100 parts by mass, photopolymerization initiator ( BASF Irgacure 2959) 4 parts by mass of the hard coat coating solution was mixed with bar coater No. 24 is applied to a substrate, dried at 90 ° C. for 3 minutes, and then a conveyor type ultraviolet irradiation device U-0303 (manufactured by GS Yuasa Co., Ltd.), set to have an ultraviolet irradiation amount of 540 mJ / cm 2 .
  • UV-7600B urethane acrylate manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
  • ethyl acetate 100 parts by mass
  • photopolymerization initiator BASF Irgacure 2959
  • the coat layer thickness was 12 ⁇ m.
  • a target composed of 95% by mass of indium oxide and 5% by mass of tin oxide is used with respect to the resin surface not subjected to hard coating, and is composed of 98% argon gas and 2% oxygen gas.
  • Sputtering was performed in an atmosphere of 4 Pa to form an ITO layer (conductive thin film) having a thickness of 25 nm, and the adhesion and birefringence of the ITO layer were evaluated.
  • Examples 2 to 3 optical polyester films having a substrate, a hard coat layer and an ITO layer were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the raw material composition ratios shown in Table 1 were changed. The results are shown in Table 1.
  • the optical polyester film of the present invention is excellent in transparency, heat resistance, optical physical properties and adhesiveness, and can be suitably used for applications requiring these physical properties.
  • optical film of the present invention is not particularly limited as long as the characteristics can be utilized.
  • a liquid crystal display device for example, a viewing angle widening film
  • optical devices such as electroluminescent elements, plasma displays, CRTs, liquid crystal projectors, optical filters, optical pickup optical systems in optical recording / reproducing apparatuses, touch panels, and antireflection films. That is, the industrial significance of the present invention is great.

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Abstract

透明性、耐熱性、光学物性、密着性に優れた光学用ポリエステルフィルム及び透明導電性フィルムを提供することを目的とする。下記一般式（１）で表される単位（Ａ）を含むポリエステル樹脂からなる基材と、前記基材の少なくとも一方の面に配される、ハードコート層、透明導電層、反射防止層、ガスバリア層及び粘着層からなる群より選択される少なくとも１つの機能性層と、を有する、光学用ポリエステルフィルム。

Description

光学用ポリエステルフィルム及び透明導電性フィルム
　本発明は、光学用ポリエステルフィルム及び透明導電性フィルムに関する。
　汎用ＰＥＴは機械的性質、寸法安定性、透明性、耐熱性などに優れた性質を有することから、包装材料などの多くの用途において基材フィルムとして使用されている。特に近年、フラットパネルディスプレイや透明導電性フィルムなど各種光学用フィルムの需要が高まっている。
　従来検討されている二軸配向ポリエステルフィルムでは、延伸時のポリマー複屈折に起因して液晶ディスプレイやタッチパネルとして組み立てた際に干渉色が生じてしまうことから、画面を表示した際の品位が低下するという課題がある。
　このような課題に対し、ポリエステル原料の光弾性係数を小さくすることが検討されている（例えば、特許文献１参照）。
特開２０１１－５２１９０号公報
　一方、特許文献１に記載の技術では、液晶ディスプレイとして組み立てた際の干渉色を十分に抑制できておらず、未だ改善の余地がある。なお、シクロオレフィンポリマーを用いた基材フィルムを使用することも考えられるが、かかる基材フィルムによれば良好な光学物性が得られるものの、表面活性が低く、各種コーティングに対する密着性に乏しいという問題がある。上記のとおり、光学物性や密着性をはじめとする諸物性が良好な光学用フィルムは得られていない。
　本発明は、以上の従来技術が有する問題点に鑑みなされたものであり、透明性、耐熱性、光学物性、密着性に優れた光学用ポリエステルフィルム及び透明導電性フィルムを提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、特定の脂環式構造を構成単位として含むポリエステル樹脂を用いることで、優れた耐熱性及び光学特性を発現するのみならず、各種コーティングに対する密着性をも向上させることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］
　下記一般式（１）で表される単位（Ａ）を含むポリエステル樹脂からなる基材と、
　前記基材の少なくとも一方の面に配される、ハードコート層、透明導電層、反射防止層、ガスバリア層及び粘着層からなる群より選択される少なくとも１つの機能性層と、
　を有する、光学用ポリエステルフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（前記一般式（１）において、Ｒ1は水素原子、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5であり、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子又はＣＨ3であり、ｎは０又は１である。）
［２］
　前記一般式（１）におけるｎが１である、［１］に記載の光学用ポリエステルフィルム。
［３］
　前記一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、及びＲ3が水素原子である、［１］又は［２］に記載の光学用ポリエステルフィルム。
［４］
　前記ポリエステル樹脂が下記（１）～（３）を満たす、［１］～［３］のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。（１）前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度が１００℃以上である。（２）前記ポリエステル樹脂の降温時結晶化発熱量が５Ｊ／ｇ以下である。（３）前記ポリエステル樹脂の光弾性係数の絶対値が４０×１０-12Ｐａ-1以下である。
［５］
　［１］～［４］のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルムを有し、前記機能性層が透明導電層を含む、透明導電性フィルム。
　本発明によれば、透明性、耐熱性、光学物性、密着性に優れた光学用ポリエステルフィルム及び透明導電性フィルムを提供することができる。
モノマー合成例で得られた主反応生成物の１Ｈ－ＮＭＲ測定の結果を示す。
モノマー合成例で得られた主反応生成物の１３Ｃ－ＮＭＲ測定の結果を示す。
モノマー合成例で得られた主反応生成物のＣＯＳＹ－ＮＭＲ測定の結果を示す。
　以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
＜光学用ポリエステルフィルム＞
　本実施形態の光学用ポリエステルフィルムは、下記一般式（１）で表される単位（Ａ）を含むポリエステル樹脂からなる基材と、前記基材の少なくとも一方の面に配される、ハードコート層、透明導電層、反射防止層、ガスバリア層及び粘着層からなる群より選択される少なくとも１つの機能性層と、を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（前記一般式（１）において、Ｒ1は水素原子、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5であり、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子又はＣＨ3であり、ｎは０又は１である。）
　上記のように構成されているため、本実施形態の光学用ポリエステルフィルムは、上記のように構成されているため、透明性、耐熱性、光学物性、密着性に優れる。
　なお、本実施形態において、「耐熱性に優れる」とは、後述する実施例に記載の方法により測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が十分に高いことを指し、「光学特性に優れる」とは、後述する実施例に記載の方法により測定される光弾性係数の絶対値が十分に低いことを指す。
　また、本実施形態において、「フィルム」とは、厳密にはその厚さで区別されうる「フィルム」及び「シート」の双方を含む概念である。
［基材］
　本実施形態における基材は、上記ポリエステル樹脂から構成される。本実施形態におけるポリエステル樹脂は、上記一般式（１）で表される単位（Ａ）（以下、「単位（Ａ）」ともいう。）を含むものであり、当該単位（Ａ）のみから構成される単独重合体とすることができ、必要に応じて、ジオール単位（Ｂ）（以下、「単位（Ｂ）」ともいう。）、及びジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体単位（Ｃ）（以下、「単位（Ｃ）」ともいう。）を含む共重合体とすることもできる。
　一般式（１）において、Ｒ1は、好ましくは水素原子又はＣＨ3であり、Ｒ2及びＲ3は、好ましくは水素原子である。本実施形態において、耐熱性の観点から、一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、及びＲ3が水素原子であることがより好ましい。
　上記一般式（１）において、耐熱性をより向上させる観点から、ｎは１であることが好ましい。
　本実施形態において、透明性、耐熱性及び光学特性のバランスを考慮すると、ポリエステル樹脂が有する全構成単位に対する構成単位（Ａ）の含有量は、１０～９５ｍｏｌ％であることが好ましい。上記含有量が１０ｍｏｌ％以上であると、十分に良好な耐熱性及び光学特性が得られる傾向にある。また、上記含有量が９５ｍｏｌ％以下であると、良好な耐熱性及び光学特性を確保しつつ成形性を向上させることができるため好ましい。上記と同様の観点から、単位（Ａ）の含有量は、１５～９５ｍｏｌ％であることがより好ましく、さらに好ましくは２０～９５ｍｏｌ％である。
　構成単位（Ｂ）としては、ジオールに由来する単位であれば特に限定されず、その具体例としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，２－デカヒドロナフタレンジメタノール、１，３－デカヒドロナフタレンジメタノール、１，４－デカヒドロナフタレンジメタノール、１，５－デカヒドロナフタレンジメタノール、１，６－デカヒドロナフタレンジメタノール、２，７－デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、ノルボルナンジオール、シクロヘキサンジオール、２，２'-ビス（4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、アダマンタンジオール、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル]フルオレン、９，９－ビス（２－ヒドロキシエチル）フルオレン、キシリレングリコール、３，９－ビス（１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，４：３，６－ジアンヒドロ－Ｄ－ソルビトール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール等のジオールに由来する単位が挙げられる。
　構成単位（Ｂ）は、良好な光学特性が得られることから、脂肪族ジオール又はカルド構造を有するジオールに由来する単位であることが好ましい。このような脂肪族ジオールに由来する単位としては、１，４－シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、３，９－ビス（１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，４：３，６－ジアンヒドロ－Ｄ－ソルビトール、に由来する単位がより好ましい。また、カルド構造を有するジオールに由来する単位としては、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル]フルオレン、に由来する単位がより好ましい。
　なお、これらの光学異性体は、シス体、トランス体、これらの混合物のいずれであってもよく、特に限定されない。
　上記した単位は、１種を単独で含まれていてもよく、２種以上を組み合わせて含まれていてもよい。
　構成単位（Ｃ）としては、ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体に由来する単位であれば特に限定されず、その具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、２－メチルテレフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及び／又はその誘導体に由来する構成単位；コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸、３，９－ビス（１，１－ジメチル－２－カルボキシエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、５－カルボキシ－５－エチル－２－（１，１－ジメチル－２－カルボキシエチル）－１，３－ジオキサン、１，４：５，８－ジメタノデカヒドロナフタレンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸及び／又はその誘導体に由来する単位；９，９－ビス（カルボキシメチル）フルオレン、９，９－ビス（１－カルボキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（１－カルボキシプロピル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシプロピル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシ－１－メチルエチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシ－１－メチルプロピル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシブチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシ－１－メチルブチル）フルオレン、９，９－ビス（５－カルボキシペンチル）フルオレン等のカルド構造を有するジカルボン酸及び／又はその誘導体に由来する単位が挙げられる。
　構成単位（Ｃ）は、良好な光学特性が得られることから、脂肪族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体、若しくはカルド構造を有するジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体に由来する単位であることが好ましい。脂肪族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体に由来する単位としては、透明性、耐熱性と光学特性との物性バランスの観点から、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルに由来する単位がより好ましい。また、カルド構造を有するジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体に由来する単位としては、透明性、耐熱性と光学特性との物性バランスの観点から、９，９－ビス（メトキシカルボニルメチル）フルオレン、９，９－ビス（メトキシカルボニルエチル）フルオレン、９，９－ビス（メトキシカルボニルプロピル）フルオレンに由来する単位がより好ましい。
　なお、これらの光学異性体は、シス体、トランス体、これらの混合物のいずれであってもよく、特に限定されない。
　上記した単位は、１種を単独で含まれていてもよく、２種以上を組み合わせて含まれていてもよい。
　本実施形態において、ポリエステル樹脂は、単位（Ａ）～（Ｃ）以外に、ヒドロキシル基及びカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体単位（Ａ１）等の他の単位を含んでもよい。単位（Ａ１）としては、特に限定はされないが、例えば、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシ酪酸、２－ヒドロキシイソ酪酸、ヒドロキシ安息香酸、６－ヒドロキシカプロン酸、４－ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸等のオキシ酸及び／又はその誘導体に由来する単位等が挙げられる。
　本実施形態において、十分な耐熱性を確保する観点から、ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、本実施形態の効果を有する限り特に限定されないが、好ましくは９０℃以上であり、より好ましくは９５℃以上であり、さらに好ましくは１００℃以上である。上記Ｔｇは、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。また、上記Ｔｇは、例えば、ポリエステル樹脂の原料モノマーの共重合比率を適宜調整すること等により上記範囲に調整することができる。
　本実施形態において、十分な透明性を確保する観点から、ポリエステル樹脂の降温時結晶化発熱量は、本実施形態の効果を有する限り特に限定されないが、好ましくは５Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１Ｊ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０．３Ｊ／ｇ以下である。上記降温時結晶化発熱量は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。また、上記降温時結晶化発熱量は、例えば、ポリエステル樹脂の原料モノマーの共重合比率を適宜調整すること等により上記範囲に調整することができる。
　本実施形態において、十分な光学特性を確保する観点から、ポリエステル樹脂からなる光学フィルムの光弾性係数の絶対値は、本実施形態の効果を有する限り特に限定されないが、好ましくは４０×１０-12Ｐａ-1以下であり、より好ましくは３５×１０-12Ｐａ-1以下であり、さらに好ましくは３０×１０-12Ｐａ-1以下である。上記光弾性係数の絶対値は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。また、上記光弾性係数の絶対値は、例えば、共重合ポリエステル樹脂の原料モノマーの共重合比率を適宜調整すること等により上記範囲に調整することができる。
　さらに本実施形態におけるポリエステル樹脂を使用する際には、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、流動性改質剤、結晶核剤、強化剤、染料、帯電防止剤あるいは抗菌剤等の公知の添加剤を添加することが好適に実施される。
（ポリエステル樹脂の製造方法）
　本実施形態におけるポリエステル樹脂は、単位（Ａ）を単独重合することにより、また、単位（Ａ）～（Ｃ）に対応する各単量体を共重合することにより、得ることができる。以下、単位（Ａ）に対応する単量体の製造方法について説明する。かかる単量体は、例えば、下記一般式（２）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記一般式（２）において、Ｒ1は、水素原子、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5であり、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子又はＣＨ3であり、Ｘは、水素原子又は炭素数４以下のヒドロキシル基を含有してもよい炭化水素基である。
　式（２）において、Ｒ1は、好ましくは水素原子又はＣＨ3である。Ｒ2及びＲ3は、好ましくは水素原子である。上記炭化水素基としては、以下に限定されないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基、２－ヒドロキシエチル基、４－ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
　本実施形態における一般式（２）で表される化合物は、ジシクロペンタジエン又はシクロペンタジエンと官能基を有するオレフィンを原料として、例えば、下記式（Ｉ）に示すルートで合成することが可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5であり、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子又はＣＨ3であり、Ｘは水素原子又は炭素数４以下のヒドロキシル基を含有してもよい炭化水素基である。）
〔式（Ｉ）中の一般式（４）で表される炭素数１３～２１のモノオレフィンの製造〕
　前記一般式（４）で表される炭素数１３～２１のモノオレフィンは、例えば、官能基を有するオレフィンとジシクロペンタジエンのディールスアルダー反応を行うこと等で製造することが可能である。
　前記ディールスアルダー反応に用いる官能基を有するオレフィンの具体例としては、以下に限定されないが、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ビニル、メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸－４－ヒドロキシブチル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ビニル、アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、アクリル酸－４－ヒドロキシブチル、クロトン酸、クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、３－メチルクロトン酸、３－メチルクロトン酸メチル、３－メチルクロトン酸エチル等が挙げられ、好ましいオレフィンとして、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸－２－ヒドロキシエチルが挙げられ、より好ましいオレフィンとしてメタクリル酸メチル、アクリル酸メチルが挙げられる。
　さらに、前記ディールスアルダー反応に用いる官能基を有するオレフィンの例として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクロレイン、メタクロレインを挙げられる。これらのオレフィンを原料とする場合、例えば、下記式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）に示すルート等を経て一般式（４'）で表されるモノオレフィンを製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式（ＩＩ）中、Ｒ1は水素原子又はＣＨ3である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ1は水素原子又はＣＨ3である）
　前記ディールスアルダー反応に用いるジシクロペンタジエンは高純度のものが好ましく、ブタジエン、イソプレン等の含有量を低減することが好ましい。ジシクロペンタジエンの純度は、９０％以上であることが好ましく、９５％以上であることがより好ましい。また、ジシクロペンタジエンは加熱条件下で解重合しシクロペンタジエン（所謂モノシクロペンタジエン）になる傾向にあるため、ジシクロペンタジエンの代わりにシクロペンタジエンを使用することも可能である。尚、一般式（４）で表される炭素数１３～２１のモノオレフィンは、実質的に下記一般式（７）で表される炭素数８～１６のモノオレフィン（１段目ディールスアルダー反応生成物）を経由して生成していると考えられ、生成した一般式（７）のモノオレフィンが新たな親ジエン化合物（Ｄｉｅｎｏｐｈｉｌｅ）として反応系内に存在するシクロペンタジエン（Ｄｉｅｎｅ）とディールスアルダー反応（２段目ディールスアルダー反応）に預かり、一般式（４）で表される炭素数１３～２１のモノオレフィンが生成するものと考えられる。
　以上の観点から、例えば、上記式（Ｉ）に示す反応ルートにおいて、１段目ディールスアルダー反応の反応条件を適宜制御することにより、式（４）で表される炭素数１３～２１のモノオレフィンあるいは式（７）で表される炭素数８～１６のモノオレフィンを選択的に得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式（７）中、Ｒ1は水素原子、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5を示し、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子又はＣＨ3を示し、Ｘは水素原子又は炭素数４以下のヒドロキシル基を含有してもよい炭化水素基を示す。）
　前記２段階のディールスアルダー反応を効率的に進行させる、すなわち、式（４）で表される炭素数１３～２１のモノオレフィンを選択的に得る観点からは、反応系内にシクロペンタジエンが存在することが重要であるため、反応温度として１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、１３０℃以上がさらに好ましい。一方で、式（７）で表される炭素数８～１６のモノオレフィンを選択的に得るためには、反応温度として１８０℃未満が好ましい。なお、いずれの場合においても、高沸物質の副生を抑えるためには２５０℃以下の温度で反応を行うことが好ましい。
　上記のようにして得られた式（４）で表される炭素数１３～２１のモノオレフィンを、後述するヒドロホルミル化反応及び還元反応に供することで、式（１）においてｎ＝１である場合に対応する単量体（すなわち、式（２）で表される化合物）を得ることができる。また、上記のようにして得られた式（７）で表される炭素数８～１６のモノオレフィンを、同様のヒドロホルミル化反応及び還元反応に供することで、式（１）においてｎ＝０である場合に対応する単量体（すなわち、式（８）で表される化合物）を得ることができる。
　なお、反応溶媒として炭化水素類やアルコール類、エステル類等を使用することも可能であり、炭素数６以上の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メシチレン、プロパノール、ブタノール等が好ましい。また、必要に応じて、ＡｌＣｌ3等公知の触媒を添加してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（上記式（８）において、Ｒ1は、水素原子、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5であり、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子又はＣＨ3であり、Ｘは、水素原子又は炭素数４以下のヒドロキシル基を含有してもよい炭化水素基である。）
　前記ディールスアルダー反応の反応方式としては、槽型反応器等による回分式、反応条件下の槽型反応器に基質や基質溶液を供給する半回分式、管型反応器に反応条件下で基質類を流通させる連続流通式等、多様な反応方式を採ることが可能である。
　前記ディールスアルダー反応で得られた反応生成物は、そのまま次のヒドロホルミル化反応の原料として用いることもできるが、蒸留、抽出、晶析などの方法によって精製した後、次工程に供してもよい。
　〔式（Ｉ）中の（３）で表される炭素数１４～２２の二官能性化合物の製造〕
　前記式（Ｉ）中の一般式（３）で表される炭素数１４～２２の二官能性化合物は、例えば、一般式（４）で表される炭素数１３～２１モノオレフィンと一酸化炭素及び水素ガスをロジウム化合物、有機リン化合物の存在下でヒドロホルミル化反応させること等で製造することができる。
　前記ヒドロホルミル化反応で使用されるロジウム化合物は、有機リン化合物と錯体を形成し、一酸化炭素と水素の存在下でヒドロホルミル化活性を示す化合物であればよく、その前駆体の形態は特に限定されない。例えば、ロジウムアセチルアセトナートジカルボニル（以下、Ｒｈ(ａｃａｃ)(ＣＯ)2と記す）、Ｒｈ2Ｏ3、Ｒｈ4(ＣＯ)12、Ｒｈ6(ＣＯ)16、Ｒｈ(ＮＯ3)3等の触媒前駆物質を有機リン化合物と共に反応混合物中に導入し、反応容器内で触媒活性を持つロジウム金属ヒドリドカルボニルリン錯体を形成させてもよいし、予めロジウム金属ヒドリドカルボニルリン錯体を調製してそれを反応器内に導入してもよい。好ましい具体例としてはＲｈ(ａｃａｃ)(ＣＯ)2を溶媒の存在下で有機リン化合物と反応させた後、過剰の有機リン化合物と共に反応器に導入し、触媒活性を有するロジウム－有機リン錯体とする方法が挙げられる。
　本発明者らの検討により、一般式（４）で表されるような比較的分子量の大きな内部オレフィンを有する２段階ディールスアルダー反応生成物が極めて少量のロジウム触媒でヒドロホルミル化されることがわかっている。本ヒドロホルミル化反応におけるロジウム化合物の使用量は、ヒドロホルミル化反応の基質である一般式（４）で表される炭素数１３～２１のモノオレフィン1モルに対して０．１～６０マイクロモルが好ましく、０．１～３０マイクロモルがより好ましく、０．２～２０マイクロモルが更に好ましく、０．５～１０マイクロモルが特に好ましい。ロジウム化合物の使用量が炭素数１３～２１のモノオレフィン１モルに対して６０マイクロモルより少ない場合、実用上、ロジウム錯体の回収リサイクル設備を設けなくてもよい水準と評価できる。このように、本実施形態によれば、回収リサイクル設備に関わる経済的負担を減らすことができ、ロジウム触媒にかかるコストを低減することが可能である。
　本実施形態におけるヒドロホルミル化反応において、ロジウム化合物とヒドロホルミル化反応の触媒を形成する有機リン化合物としては、特に限定されないが、例えば、一般式Ｐ（－Ｒa）（－Ｒb）（－Ｒc）で表されるホスフィン又はＰ（－ＯＲa）（－ＯＲb）（－ＯＲc）で表されるホスファイトが挙げられる。Ｒa、Ｒb、Ｒcの具体例としては、以下に限定されないが、炭素数１～４のアルキル基又はアルコキシ基で置換され得るアリール基や、炭素数１～４のアルキル基又はアルコキシ基で置換され得る脂環式アルキル基等が挙げられ、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスファイトが好適に用いられる。有機リン化合物の使用量はロジウム化合物中のロジウム原子に対して３００倍モル～１００００倍モルが好ましく、５００倍モル～１００００倍モルがより好ましく、更に好ましくは７００倍モル～５０００倍モル、特に好ましくは９００倍モル～２０００倍モルである。有機リン化合物の使用量がロジウム原子の３００倍モル以上である場合、触媒活物質であるロジウム金属ヒドリドカルボニルリン錯体の安定性が十分に確保できる傾向にあり、結果として良好な反応性が確保される傾向にある。また、有機リン化合物の使用量がロジウム原子の１００００倍モル以下である場合、有機リン化合物に掛かるコストを十分に低減する観点から好ましい。
　前記ヒドロホルミル化反応は溶媒を使用せずに行うことも可能であるが、反応に不活性な溶媒を使用することにより、より好適に実施することができる。ヒドロホルミル化反応に使用できる溶媒としては、一般式（４）で表される炭素数１３～２１のモノオレフィン、ジシクロペンタジエン又はシクロペンタジエン、前記ロジウム化合物、及び前記有機リン化合物を溶解するものであれば特に限定されない。具体例としては、以下に限定されないが、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類；脂肪族エステル、脂環式エステル、芳香族エステル等のエステル類；脂肪族アルコール、脂環式アルコール等のアルコール類；芳香族ハロゲン化物等の溶媒が挙げられる。これらのうち炭化水素類が好適に用いられ、中でも脂環式炭化水素、芳香族炭化水素がより好適に用いられる。
　前記ヒドロホルミル化反応を行う場合の温度としては４０℃～１６０℃が好ましく、８０℃～１４０℃がより好ましい。反応温度が４０℃以上の場合には十分な反応速度が得られる傾向にある、原料であるモノオレフィンの残留がより抑えられる傾向にある。また、反応温度が１６０℃以下にすることで原料モノオレフィンや反応生成物由来の副生物の生成を抑え、反応成績の低下を効果的に防止できる傾向にある。
　本実施形態におけるヒドロホルミル化反応を行う場合、一酸化炭素（以下「ＣＯ」と記載することもある）及び水素（以下「Ｈ2」と記載することもある）ガスによる加圧下で反応を行うことが好ましい。その際、ＣＯ及びＨ2ガスは各々独立に反応系内に導入することも、また、予め調製された混合ガスとして反応系内に導入することも可能である。反応系内に導入されるＣＯ及びＨ2ガスのモル比（＝ＣＯ／Ｈ2）は０．２～５が好ましく、０．５～２がより好ましく、０．８～１．２が更に好ましい。ＣＯ及びＨ2ガスのモル比が上記範囲に調整する場合、ヒドロホルミル化反応の反応活性や目的とするアルデヒドの選択率が良好となる傾向にある。反応系内に導入したＣＯ及びＨ2ガスは反応の進行に伴い減少していくため、予め調製されたＣＯとＨ2の混合ガスを利用すると反応制御が簡便な場合がある。
　前記ヒドロホルミル化反応の反応圧力としては、１～１２ＭＰａが好ましく、１．２～９ＭＰａがより好ましく、１．５～５ＭＰａが更に好ましい。反応圧力が１ＭＰａ以上とすることで十分な反応速度が得られる傾向にあり、原料であるモノオレフィンの残留を十分に抑制できる傾向にある。また、反応圧力が１２ＭＰａ以下にすることで、耐圧性能に優れる高価な設備を必要としなくなるため経済的に有利である。特に、回分式や半回分式で反応を行う場合、反応終了後にＣＯ及びＨ2ガスを排出・落圧する必要があり、低圧になるほどＣＯ及びＨ2ガスの損失が少なくなるため経済的に有利である。
　前記ヒドロホルミル化反応を行う場合の反応方式としては、回分式反応や半回分式反応が好適である。半回分式反応はロジウム化合物、有機リン化合物、前記溶媒を反応器に加え、ＣＯ／Ｈ2ガスによる加圧や加温等を行い、既述の反応条件とした後に原料であるモノオレフィン又はその溶液を反応器に供給することにより行うことが可能である。
　前記ヒドロホルミル化反応で得られた反応生成物は、そのまま次の還元反応の原料として用いることも出来るが、例えば蒸留や抽出、晶析等により精製した後、次工程に供してもよい。
　〔式（２）で表される炭素数１４～２２の化合物の製造〕
　前記式（Ｉ）中の一般式（２）で表される炭素数１４～２２の化合物は、一般式（３）で表される炭素数１４～２２の化合物を、水素化能を有する触媒及び水素の存在下で還元することにより製造することが出来る。
　前記還元反応では、水素化能を有する触媒として、銅、クロム、鉄、亜鉛、アルミニウム、ニッケル、コバルト、及びパラジウムからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素を含む触媒を用いることが好ましい。より好ましい触媒としては、Ｃｕ－Ｃｒ触媒、Ｃｕ－Ｚｎ触媒、Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ触媒等の他、Ｒａｎｅｙ－Ｎｉ触媒、Ｒａｎｅｙ－Ｃｏ触媒等が挙げられ、さらに好ましい触媒はＣｕ－Ｃｒ触媒、Ｒａｎｅｙ－Ｃｏ触媒である。
　前記水素化触媒の使用量は、基質である一般式（３）で表される炭素数１４～２２の化合物に対して１～１００質量％、好ましくは２～５０質量％、より好ましくは５～３０質量％である。触媒使用量をこれらの範囲とすることで好適に水素化反応を実施することが出来る。触媒使用量が１質量％以上である場合、十分に反応が進行し、結果として目的物の収率を十分に確保できる傾向にある。また、触媒使用量が１００質量％以下である場合、反応に供した触媒量と反応速度の向上効果とのバランスが良好となる傾向にある。
　前記還元反応の反応温度は６０～２００℃が好ましく、８０℃～１５０℃がより好ましい。反応温度を２００℃以下にすることで、副反応や分解反応の発生を抑制し高い収率で目的物が得られる傾向にある。また、反応温度を６０℃以上にすることで、適度な時間で反応を完結させることができ、生産性の低下や目的物収率の低下を回避できる傾向にある。
　前記還元反応の反応圧力は、水素分圧として０．５～１０ＭＰａが好ましく、１～５ＭＰａがより好ましい。水素分圧を１０ＭＰａ以下にすることで、副反応や分解反応の発生を抑制し高い収率で目的物が得られる傾向にある。また、水素分圧を０．５ＭＰａ以上にすることで、適度な時間で反応を完結させることができ、生産性の低下や目的物収率の低下を回避できる傾向にある。尚、還元反応に不活性なガス（例えば窒素又はアルゴン）を共存させることも可能である。
　前記還元反応においては溶媒を使用することが可能である。還元反応に用いられる溶媒としては、脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール類等が挙げられ、中でも脂環式炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール類が好ましい。その具体例としてはシクロヘキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、1-プロパノール等が挙げられる。
　前記還元反応の反応方式としては槽型反応器等による回分式、反応条件下の槽型反応器に基質や基質溶液を供給する半回分式、成型触媒を充填した管型反応器に反応条件下で基質や基質溶液を流通させる連続流通式等、多様な反応方式を採ることが可能である。
　前記還元反応で得られた反応生成物は、例えば蒸留や抽出、晶析等により精製することができる。
　本実施形態における一般式（２）で表される化合物又は式（８）で表される化合物を単位（Ａ）に対応する単量体とし、単位（Ｂ）～（Ｃ）に対応する各単量体と共重合させる方法としては、特に限定されず、従来公知のポリエステルの製造方法を適用することができる。例えば、エステル交換法、直接エステル化法等の溶融重合法、又は溶液重合法等を挙げることができる。
　本実施形態におけるポリエステル樹脂の製造時には、通常のポリエステル樹脂の製造時に用いるエステル交換触媒、エステル化触媒、重縮合触媒等を使用することができる。これらの触媒としては特に限定されないが、例えば、亜鉛、鉛、セリウム、カドミウム、マンガン、コバルト、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ニッケル、マグネシウム、バナジウム、アルミニウム、チタン、アンチモン、ゲルマニウム、スズ等の金属の化合物（例えば、脂肪酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、塩化物、酸化物、アルコキシド）や金属マグネシウム等が挙げられる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。触媒としては、上記した中でマンガン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシウム、アンチモン、ゲルマニウム、スズの化合物が好ましく、マンガン、チタン、アンチモン、ゲルマニウム、スズの化合物がより好ましい。これらの触媒の使用量は、特に限定されないが、ポリエステル樹脂の原料に対して金属成分としての量が、好ましくは１～１０００ｐｐｍ、より好ましくは３～７５０ｐｐｍ、更に好ましくは５～５００ｐｐｍである。
　前記重合反応における反応温度は触媒の種類、その使用量などによるが、通常１５０℃から３００℃の範囲で選ばれ、反応速度及び樹脂の着色を考慮すると１８０℃～２８０℃が好ましい。反応層内の圧力は、大気雰囲気下から最終的には１ｋＰａ以下に調節することが好ましく、最終的には０．５ｋＰａ以下とするのがより好ましい。
　前記重合反応を行う際には、所望によりリン化合物を添加してもよい。リン化合物としては、以下に限定されないが、例えば、リン酸、亜リン酸、リン酸エステル、亜リン酸エステル等を挙げることができる。リン酸エステルとしては、以下に限定されないが、例えば、リン酸メチル、リン酸エチル、リン酸ブチル、リン酸フェニル、リン酸ジメチル、リン酸ジエチル、リン酸ジブチル、リン酸ジフェニル、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル等を挙げることができる。亜リン酸エステルとしては、以下に限定されないが、例えば、亜リン酸メチル、亜リン酸エチル、亜リン酸ブチル、亜リン酸フェニル、亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリフェニル等を挙げることができる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。本実施形態における共重合ポリエステル樹脂中のリン原子の濃度は１～５００ｐｐｍが好ましく、５～４００ｐｐｍがより好ましく、１０～２００ｐｐｍがさらに好ましい。
　また、本実施形態におけるポリエステル樹脂の製造時には、エーテル化防止剤、熱安定剤、光安定剤等の各種安定剤、重合調整剤等を使用することができる。
　本実施形態における共重合ポリエステル樹脂には、本実施形態の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、増量剤、艶消し剤、乾燥調節剤、帯電防止剤、沈降防止剤、界面活性剤、流れ改良剤、乾燥油、ワックス類、フィラー、着色剤、補強剤、表面平滑剤、レベリング剤、硬化反応促進剤、増粘剤等の各種添加剤、成形助剤を添加することができる。
　本実施形態の共重合ポリエステル樹脂には、本実施形態の所望とする効果を損なわない範囲で、本実施形態における共重合ポリエステル樹脂以外の樹脂を含むことができる。このような樹脂としては、特に限定されないが、例えば、本実施形態におけるポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、シクロオレフィン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアセタール樹脂及びメチルメタクリレート－スチレン共重合樹脂からなる群より選択される少なくとも１つの樹脂をさらに含むことができる。これらは種々公知のものを用いることができ、１種を単独で又は２種以上を併用して樹脂組成物に加えることができる。
［基材の製造方法］
　本実施形態における基材の製造方法としては、厚みの均一性に優れ、ゲル、フィッシュアイ、スクラッチ等が生じない方法および異物の含有量が少ない方法が好ましく、例えば公知の溶液キャスト法、溶融押出し法、カレンダー法等が挙げられる。フィルムの延伸方法としても公知の方法が使用可能であり、縦一軸、横一軸、多段延伸、同時二軸延伸等を用いてもよい。
　延伸加工における延伸倍率は、任意の条件が可能であるが、好ましくは１．１～５倍、より好ましくは１．２～３倍である。延伸温度は、ガラス転移温度（Ｔｇ）に対し、Ｔｇ－３０℃～Ｔｇ＋５０℃の範囲が好ましく、より好ましくはＴｇ－２０℃～Ｔｇ＋３０℃である。
　上記のようにして得られる基材の厚みは、特に限定されないが、１～２００μｍの範囲とすることができ、好ましくは１０～１５０μｍであり、さらに好ましくは１５～１００μｍの範囲である。
［機能性層］
　本実施形態の光学用ポリエステルフィルムは、基材の少なくとも一方の面に配される、ハードコート層、透明導電層、反射防止層、ガスバリア層及び粘着層からなる群より選択される少なくとも１つの機能性層を有する。
（ハードコート層）
　本実施形態におけるハードコート層は、表面平滑性の向上、表面硬度を向上させる目的で基材表面に形成することができる。このハードコート層は、基材表面の他、後述する透明導電層やガスバリア層の表面に積層してもよい。さらに、ハードコート層の表面に、ガスバリア層、透明導電層を積層して構わないし、各層の間に、接着層やプライマー層を設けてもよい。
　接着層やプライマー層は、樹脂ワニスを塗布し乾燥により溶剤を除去することで得られる。この際、溶剤除去後に成膜性を有する樹脂、即ち固形の樹脂を添加したワニスが均一塗布という観点から好ましい。このための樹脂の具体例としては、エポキシジアクリレート、ウレタンジアクリレート、ポリエステルジアクリレート等のいわゆるアクリルプレポリマー等の光硬化性樹脂；ｏ－クレゾールノボラック型、ビスフェノール型のエポキシ系や、ウレタン系、アクリル系、尿素系、メラミン系、不飽和ポリエステル系の熱硬化性樹脂；電子線硬化性樹脂；等が挙げられる。これらのうち、生産性およびコストの点から光硬化性樹脂が好ましい。
　ハードコート層の構成材料は特に限定されず、従来から用いられているエネルギー線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を含む組成物を用いることが可能である。これらのエネルギー線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を含む組成物は、有機物成分のみからなっていてもよく、無機粒子を含有していてもよい。
　無機粒子としては、以下に限定されないが、例えば、コロイダルシリカ微粒子等のシリカ系粒子、炭酸カルシウム等の炭酸塩、酸化チタン等の金属酸化物系粒子などが挙げられる。中でも表面修飾の容易さや入手し易さからシリカ系粒子が好ましく、特に粒子径の制御が容易であることからコロイダルシリカ微粒子が好ましい。無機粒子の平均粒子径は４００ｎｍ以下が好ましく、特に好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下である。
　コロイダルシリカ微粒子は、平均粒子径が１～４００ｎｍの範囲の無水ケイ酸の超微粒子を、水または有機溶媒に分散させた状態のものである。このようなコロイダルシリカ微粒子は、公知の方法で製造することもできるが市販もされている。
　ここで、無機粒子としては、分散性や強度などの点で重合性不飽和基によって表面処理されていることが好ましく、該重合性不飽和基としては、例えば（メタ）アクリロイル基、スチリル基、ビニル基などが挙げられ、特に反応性が高く、生産性に優れることから（メタ）アクリロイル基が好ましい。
　無機粒子の表面処理方法は特に限定はないが、特に重合性不飽和基を有する有機シラン化合物を用いる表面処理方法が好ましい。該表面処理方法としては、例えば無機粒子と重合性不飽和基を有する有機シラン化合物を混合した後、加水分解触媒を加え、常温または加熱下で撹拌する方法などで行われる。ここで無機粒子中の分散触媒と縮合反応で生じる水を常圧または減圧下で共沸留出させ縮合反応を行う。この際、反応を促進させる目的で、水、酸、塩基、塩等の触媒を用いてもよい。このようにして、表面修飾した無機粒子を得ることができる。
　表面処理方法に用いる重合性不飽和基を有する有機シラン化合物としては、特に限定されないが、例えば、スチリルトリメトキシラン、スチリルトリエトキシシラン、ビニルトリス（３－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアナトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
　これらは、１種または２種以上を併用して用いることができる。また、これらの化合物のエポキシ基やグリシジル基に（メタ）アクリル酸を付加したシラン化合物、アミノ基に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個含有する化合物をマイケル付加したシラン化合物、アミノ基やメルカプト基に（メタ）アクリロイルオキシ基およびイソシアネート基を有する化合物を付加したシラン化合物、イソシアネート基に（メタ）アクリロイルオキシ基および３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランから選択されるシラン化合物は反応性が優れる点で特に好ましい。
　有機物成分としては、以下に限定されないが、例えば、重合性基を有する有機化合物が挙げられる。該重合性基を有する有機化合物としては、（メタ）アクリロイル基を有する有機化合物、スチリル基を有する有機化合物、ビニル基を有する有機化合物等のラジカル重合性基を有する有機化合物;エポキシ基を有する有機化合物、オキセタニル基を有する有機化合物等のイオン重合性基を有する有機化合物が挙げられる。この中でも反応性の高さ、生成する硬化物の熱的な安定性からラジカル重合性基を有する有機化合物が好ましく、特に生産性の点から（メタ）アクリロイル基を有する有機化合物が好ましい。ここで、有機化合物とは、例えばウレタン、エポキシ、ポリエステル、（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　具体的な（メタ）アクリロイル基を有する有機化合物としては、以下に限定されないが、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、モノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート、モノおよびジ（メタ）アクリルアミド等の単～多官能（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。
　ハードコート層は、エネルギー線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を含む組成物を、活性エネルギー線の照射および／または加熱によりラジカル重合および／またはイオン重合して硬化して製造することができる。
　ラジカル重合により硬化する際には、重合開始剤を用いることが好ましく、該重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン、４，４－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエート、４－フェニルベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン等のチオキサントン類；ｔ－ブチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン等のアントラキノン類、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、メチルベンゾイルホルメート、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等の光重合開始剤、メチルエチルケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシオクトエート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ラウロイルパーオキサイド等の熱重合開始剤が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独で用いても良いし、混合物として用いても構わない。これらの重合開始剤は、生産性や保存安定性などの製造加工面、着色などの品質面を考慮して選択され、特に生産性に優れることから光重合開始剤が好ましく用いられる。
　イオン重合で硬化する際には、重合開始剤を用いることが好ましく、該重合開始剤としては、例えば芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、混合物として用いても構わない。
　ハードコート層の柔軟性や表面硬度等の物性を調整するため、エネルギー線照射では硬化しない樹脂を添加することもできる。具体的には、ポリウレタン樹脂、セルロール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル等の熱可塑性樹脂が挙げられる。中でも、ポリウレタン樹脂、セルロール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の添加が柔軟性の向上の点で好ましい。
　活性エネルギー線の種類としては、例えば電子線、紫外線、赤外線、可視光線等の公知の活性エネルギー線が挙げられる。それらの中でも、汎用性が高く、装置のコストや生産性に優れることから、紫外線を利用することが好ましい。その紫外線を発生させる光源としては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、高周波誘導水銀ランプ、ＵＶ－ＬＥＤ等が適している。
　活性エネルギー線の照射による硬化時の雰囲気は、窒素、アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下であっても、空気雰囲気下であってもよい。それらの中でも、簡便で低コストであることから、空気雰囲気下であることが望ましい。
　硬化条件についても特に限定されるものではなく、例えば活性エネルギー線を用いた場合、照射量を０．０１～１０Ｊ／ｃｍ2の範囲内とするのが好ましく、０．０５～５Ｊ／ｃｍ2の範囲内とするのがより好ましく、０．１～３Ｊ／ｃｍ2の範囲内の値とするのが特に好ましい。また、加熱して硬化させる場合には、３０～２００℃の範囲内の温度で１～１８０分間加熱するのが好ましく、５０～１８０℃の範囲内の温度で２～１２０分間加熱するのがより好ましく、８０～１５０℃の範囲内の温度で５～６０分間加熱するのがさらに好ましい。
　本実施形態におけるハードコート層として、市販のハードコート剤を用いることもできる。無機粒子を含有する市販のハードコート剤としては、例えばＪＳＲ製ハードコート剤デソライト（登録商標）、三菱レイヨン製ハードコート剤レイクイーン（登録商標）、荒川化学工業製ハードコート剤ビームセット（登録商標）、株式会社アデカ製ハードコート剤アデカナノハイブリッドシリコーンＦＸ－Ｖなどが挙げられる。
　本実施形態においては、これらのハードコート剤を有機溶剤等に溶解し、粘度を調整した塗工液を本実施形態のポリエステル樹脂からなる基材フィルムに塗工し、乾燥させた後、活性エネルギー線の照射および／または加熱により硬化させてハードコート層を形成する。
　ハードコート層用塗工液に用いることのできる有機溶剤としては、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール、１－ブタノールなどのアルコール類、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどから適宜選択して用いることができる。これらの有機溶剤は、必要に応じて数種類を混合して用いてもよい。塗工後に、これらの有機溶剤を蒸発させる必要があるため、沸点は７０～２００℃の範囲であることが望ましい。
　また、前記ハードコート層用塗工液の塗工適性を得るために、塗工後の塗膜表面に作用し、その表面張力を低下させるレベリング性添加剤を加えてもよい。前記添加剤としては、フッ素系添加剤、シロキサン系添加剤、アクリル系添加剤、アセチレングリコール系添加剤などが挙げられる。
　上記のレベリングとして、市販の添加剤を用いることもできる。フッ素系の市販の添加剤としては、例えば住友スリーエム社製フロラードＦＣ－４３０、ＦＣ－１７０（登録商標）やＤＩＣ社製メガファックＦ１７７、Ｆ４７１（登録商標）が挙げられ、シロキサン系添加剤としては、ビックケミー社製ＢＹＫ－３００、ＢＹＫ－０７７（登録商標）が挙げられ、アクリル系添加剤としてはビックケミー社製ＢＹＫ－３８０（登録商標）や楠本化成社製ディスパロンＬ－１９８４－５０、Ｌ－１９７０（登録商標）が挙げられ、アセチレングリコール系添加剤としては信越化学工業社製サーフィノール６１、サーフィノール４８５（登録商標）が挙げられる。これらの添加剤は、単独で使用しても構わないし、混合して使用しても構わない。
　ハードコート層の表面硬度は、特に限定されないが、ＪＩＳ　Ｋ　５４００に準拠した鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上を示すことが好ましい。
　ハードコート層の厚さは、特に限定されないが、硬度、柔軟性及び生産効率の観点から、好ましくは０．５～３０μｍ、より好ましくは３～１５μｍである。
　ハードコートをする表面の表面粗さは０．５μｍ以下であることが好ましい。表面粗さが０．５μｍ以下であることにより、ハードコート層の上に積層される他の層が平滑に積層されやすくなり、それによって積層した層の強度を向上させ、長期間使用における層の剥離を防ぐことができる。表面粗さは、市販の形状測定顕微鏡を用いて測定できる。
（透明導電層）
　本実施形態における透明導電層は、透明性を有すると共に導電性を有する材料から構成される層である。透明導電層の透明性としては、全光線透過率で評価することができ、全光線透過率で８０％以上であることが好ましく、さらに好ましくは８２％以上である。比抵抗値は通常１～８×１０-4Ω・ｃｍ程度である。積層する導電膜の膜厚を変えることにより、用途に応じた表面抵抗値（Ω／□）となるよう調節することができるが、ＩＴＯなどの導電膜は可視光短波長域に吸収を持つため、極端に厚みを厚くすると色目が変化し、光線透過率が低くなる傾向にある。このバランスを考慮しながら透明導電層の厚みを調整することが好ましい。透明導電層の膜厚は、例えば、５０～４，０００Åの範囲内で適宜選択することができる。
　なお、本実施形態における機能性層が透明導電層を含む場合の光学用ポリエステルフィルムを、特に「透明導電性フィルム」と称する。すなわち、本実施形態の透明導電性フィルムは、本実施形態の光学用ポリエステルフィルムを有し、機能性層が透明導電層を含むものである。
　本実施形態における透明導電層を構成する成分の具体例としては、以下に限定されないが、無機酸化物、無機窒化物又は無機硫化物等の無機物（例えば、酸化インジウム・スズ（ＩＴＯ）、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化タングステン、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化チタン、硫化カドミウム、硫化亜鉛、セレン化亜鉛等）、銅、金、銀、白金等、及びそれらを含む合金からなる金属ナノワイヤー、金属メッシュ、及び金属粒子、グラフェン、カーボンナノチューブが挙げられる。また、ポリチオフェン系やポリアニリン系、ポリアセチレン系の導電性ポリマーを用いてもよい。
　本実施形態における透明導電層は、例えば、蒸着、スパッタ、ＰＥＣＶＤ、ＣａｔＣＶＤ、コーティングやラミネーティングなど公知の製膜法によりベースフィルム上に形成し、製造することができる。
（ガスバリア層）
　本実施形態におけるガスバリア層としては、以下に限定されないが、例えば、無機膜、有機膜が挙げられる。該無機膜としては、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化インジウム等の金属酸化物；窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化タンタル等の金属窒化物；窒化酸化ケイ素、窒化酸化アルミニウム、窒化酸化タンタル等の金属酸化窒化物からなる膜、アルミニウム膜等が挙げられ、該有機膜としては、例えばポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリアミド等を挙げることができる。
　ガスバリア層の膜厚は、無機材料の場合、１００～２，０００Å、有機材料の場合は５００～１０，０００Åにすることが好ましい。
　これらの無機材料は、スパッタリング法、イオンプレーティング法、抵抗加熱法、ＣＶＤ法等の公知の手段により製膜することができる。また、有機材料の場合は、これを溶剤に溶解し、前記のようなコーティング法によって塗布して乾燥することにより製膜することができる。
　また、基材とガスバリア層との間に接着層やプライマー層を設けてもよい。
　更に、ガスバリア層上に、これを保護するための保護コート層を積層してもよい。保護コート層は、前記接着層やプライマー層と同様の方法によって製膜することが好ましい。ガスバリア性を向上させる目的で、保護コート層上にさらに無機層を積層してもよい。なお、保護コート層は、ガスバリア性に優れた材質からなることがより好ましく、２３℃にて測定した酸素透過係数が０．１ｃｃ・ｍｍ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下、もしくは４０℃９０％ＲＨにて測定した水蒸気透過係数が１ｇ・ｍｍ／ｍ2・ｄａｙ以下であることがさらに好ましい。
（反射防止層）
　本実施形態における反射防止層は、基材上に形成されてもよいし、各層の間に形成されてもよく、最表面でもよい。また、反射防止層は基材のいずれの面に積層しても構わないし、両側に積層しても構わない。また、本実施形態において、低屈折率層を設ける、または高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層することができる。
　高屈折率層とは屈折率が１．８０以上の層をいい、低屈折率層とは屈折率が１．７０以下の層をいう。
　高屈折率層を構成する材料としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化ニオブ、酸化ハフニウム、酸化セリウム、酸化インジウム、酸化錫および酸化インジウム錫から選ばれる少なくとも１種、若しくは２種以上の混合物が挙げられる。
　低屈折率層を構成する材料としては、酸化珪素、フッ化マグネシウム又はフッ化カルシウムなどが挙げられる。
　反射防止層は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法など、任意の方法で形成することができる。
　反射防止層の厚さは、好ましくは１０～５００ｎｍ、より好ましくは５０～５００ｎｍである。
　高屈折率層および低屈折率層の層数は、それぞれ２層以上有することが好ましい。高屈折率層および低屈折率層の層数を、それぞれ２層以上とすることにより、可視光線領域の波長範囲における反射率を広範囲で低くすることができる。高屈折率層および低屈折率層の厚さは、反射防止層の厚さが上記範囲になるようにかつ、所望の反射率になるように適宜調整すればよい。
　本実施形態において、反射率は波長５５０ｎｍの光に対する反射率で、通常１％以下、好ましくは０．５％以下、さらに好ましくは０．３％以下である。反射率は一般的な分光光度計で測定することができる。
（粘着層）
　本実施形態における粘着層は、基材と他の層との接着性を向上させるものである。粘着層は、粘着剤を溶剤に溶解し、コーティング法によって塗布して乾燥することにより製膜することができる。
　粘着剤としては、透明性に優れ、複屈折などが小さく、薄い層として用いても十分に粘着力を発揮できるものが好ましい。そのような粘着剤としては、例えば、天然ゴム、合成ゴム・エラストマー、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルキルエーテル、ポリアクリレート、変性ポリオレフィン系樹脂系粘着剤等や、これらにイソシアネート等の硬化剤を添加した硬化型粘着剤が挙げられ、特に、ポリオレフィンフォームやポリエステルフィルムの接着剤等に用いられる粘着剤の内で硬化型粘着剤が好ましい。また、ポリウレタン系樹脂溶液とポリイソシアネート樹脂溶液を混合するドライラミネート用接着剤、スチレンブタジエンゴム系接着剤、エポキシ系二液硬化型接着剤、例えば、エポキシ樹脂とポリチオールの二液からなるもの、エポキシ樹脂とポリアミドの二液からなるものなどを用いることができ、特に溶液型接着剤、エポキシ系二液硬化型接着剤が好ましく、透明のものが好ましい。接着剤によっては、適当な接着用プライマーを用いることで接着力を向上させることができるものがあり、そのような接着剤を用いる場合は接着プライマーを用いることが好ましい。
　本実施形態の光学用ポリエステルフィルムは、上述した機能性層の他にも、自己修復性、防眩性、及び帯電防止性からなる群より選択される１種以上の機能を示す層（以下、「他の層」ともいう。）が積層されていてもよい。これらは基材に直接積層されていてもよいし、機能性層の基材とは反対側の表面に積層されていてもよい。上記の他にも各種の層を形成することができ、以下に限定されないが、例えば、光拡散層、プリズムレンズ層、赤外線吸収層、電磁波吸収層等が挙げられる。
　自己修復性とは、弾性回復により傷を修復することで、傷がつきにくくする機能である。該機能としては、５００ｇの荷重をかけた真鍮ブラシで表面を擦過した際、好ましくは３分以内で、より好ましくは１分以内で傷が回復するものである。
　防眩性とは、表面での光散乱により外光の映り込みを抑制することで、視認性を向上させる機能である。該機能としては、ＪＩＳ　Ｋ７１３６（２０００）に記載の評価にて、ヘーズが２～５０％であることが好ましく、より好ましくは２～４０％、特に好ましくは２～３０％である。
　帯電防止性とは、表面からの剥離や表面への擦過により発生した摩擦電気を、漏洩させることにより除去する機能である。該機能の目安としては、ＪＩＳ　Ｋ６９１１（２００６）に記載の表面抵抗率が、好ましくは１０11Ω／□以下であり、より好ましくは１０9Ω／□以下である。帯電防止性の付与は、公知の帯電防止剤を含有した層である他、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子を含有した層からなるものであってもよい。
　他の層の厚みは、その機能により異なるが、好ましくは１０ｎｍ～３０μｍの範囲であり、５０ｎｍ～２０μｍがより好ましい。上記範囲内であると、十分な光学性能を確保しつつ機能性層により付与される機能が十分に得られる傾向にある。
　以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を限定されるものではない。
（１）樹脂組成
　ポリエステル樹脂中のジオール構成単位及びジカルボン酸構成単位の割合は、1Ｈ－ＮＭＲ測定にて算出した。測定装置は、核磁気共鳴装置（日本電子（株）製、商品名：ＪＮＭ－ＡＬ４００）を用い、４００ＭＨｚで測定した。溶媒には重クロロホルムを用いた。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
　ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、次のように測定した。示差走査熱量計（（株）島津製作所製、商品名：ＤＳＣ／ＴＡ－６０ＷＳ）を使用し、ポリエステル樹脂約１０ｍｇをアルミニウム製非密封容器に入れ、窒素ガス（５０ｍＬ／分）気流中、昇温速度２０℃／分で２８０℃まで加熱、溶融したものを急冷して測定用試料とした。該試料を同条件で測定し、ＤＳＣ曲線の転移前後における基線の差の１／２だけ変化した温度をガラス転移温度とした。
（３）降温時結晶化発熱量（ΔＨｃ）
　ポリエステル樹脂の降温時結晶化発熱量は、上記Ｔｇを測定後２８０℃で１分間保持した後、５℃／分の降温速度で降温した際に現れる発熱ピークの面積から算出した。
（４）鉛筆硬度
　ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－４に準拠し、ハードコートを施した表面に対して角度４５度、荷重７５０ｇで当該表面に次第に硬度を増して鉛筆を押し付け、傷跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度として評価した。
（５）全光線透過率
　ポリエステル樹脂（基材）の透明性は、プレス成形した円板（厚み３ｍｍ）をサンプルとし、全光線透過率を測定した。測定には、色差／濁度測定機（日本電色工業（株）製、商品名：ＣＯＨ－４００）を用いた。
（６）光弾性係数（Ｐａ-1）
　後述する厚さ１００μｍの光学フィルムから１ｃｍ×５ｃｍの試験片を切出し、測定用試料とした。エリプソメーター（日本分光（株）製、商品名：Ｍ２２０）を使用し、波長６３３ｎｍにおける荷重変化に対する複屈折測定から算出した。
（７）密着性
　ＪＩＳ　Ｋ５４００に準拠し、サンプル（光学用ポリエステルフィルム）をカミソリの刃で２ｍｍ間隔に６本ずつ切れ目をいれて２５個の碁盤目をつくり、市販のセロテープ（登録商標）をよく密着させた後、９０°手前方向に急激に剥がした時、塗膜が剥離したマス目数を数えた。この試験をハードコート層側とＩＴＯ層側の双方について行った。ゼロ個の場合を「Ａ」、１～５個の場合を「Ｂ」、６個以上の場合を「Ｃ」と、それぞれ評価した。
（８）複屈折
　試験片（光学用ポリエステルフィルム）をクロスニコルに配置し、色温度５０００Ｋのライトボックスに入れ、目視により光漏れの有無を観察した。光漏れが観察されなかったものを「○」、光漏れが観測されたものを「×」と、それぞれ評価した。
＜モノマー合成例＞
　５００ｍＬステンレス製反応器にアクリル酸メチル１７３ｇ（２．０１ｍｏｌ）、ジシクロペンタジエン１６７ｇ（１．２６ｍｏｌ）を仕込み１９５℃で２時間反応を行った。上記反応により、下記式（４ａ）で表されるモノオレフィン９６ｇを含有する反応液を取得し、これを蒸留精製した後、一部を以下の反応に供した。
　３００ｍＬステンレス製反応器を使用し、蒸留精製した式（４ａ）で表されるモノオレフィンのヒドロホルミル化反応をＣＯ／Ｈ2混合ガス（ＣＯ／Ｈ2モル比＝１）を用いて行った。反応器に式（４ａ)で表されるモノオレフィン７０ｇ、トルエン１４０ｇ、亜リン酸トリフェニル０．５０ｇ、別途調製したＲｈ（ａｃａｃ）(ＣＯ)2のトルエン溶液５５０μＬ（濃度０．００３ｍｏｌ／Ｌ）を加えた。窒素およびＣＯ／Ｈ2混合ガスによる置換を各々３回行った後、ＣＯ／Ｈ2混合ガスで系内を加圧し、１００℃、２ＭＰａにて５時間反応を行った。反応終了後、反応液のガスクロマトグラフィー分析を行い、式（３ａ）で表される化合物７６ｇ、式（４ａ）で表されるモノオレフィン１．４ｇを含む反応液（転化率９８％、選択率９７％）であることを確認すると共に、これを蒸留精製した後、一部を以下の反応に供した。
　３００ｍＬステンレス製反応器に蒸留精製した式（３ａ）で表される化合物５４ｇ、スポンジコバルト触媒（日興リカ株式会社製：Ｒ－４００）７ｍＬ、トルエン１０９ｇを添加し、水素ガスで系内を加圧し、３ＭＰａ、１００℃で９時間反応を行った。反応後、得られたスラリーから、孔径０．２μｍのメンブレンフィルターで触媒をろ過した。その後、エバポレーターを使用して溶媒を留去し、ガスクロマトグラフィー及びＧＣ－ＭＳで分析し、分子量２５０の式（２ａ）で表される主生成物５１ｇを含有することが確認された（主生成物収率９３％）。これをさらに蒸留精製し、主生成物を取得した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
＜生成物の同定＞
　モノマー合成例で取得した成分のＮＭＲ分析を行った。ＮＭＲスペクトルを図１～３に示す。以下に示すＧＣ－ＭＳ分析、及び図１～３のＮＭＲ分析の結果から、モノマー合成例で得られた主生成物は、前記式（２ａ）で表される化合物であることが確認された。
＜分析方法＞
１）ガスクロマトグラフィー測定条件
・分析装置　　：株式会社島津製作所製　キャピラリガスクロマトグラフＧＣ－２０１０　Ｐｌｕｓ
・分析カラム　：ジーエルサイエンス株式会社製、ＩｎｅｒｔＣａｐ１（３０ｍ、０．３２ｍｍＩ．Ｄ．、膜厚０．２５μｍ・オーブン温度：６０℃（０．５分間）－１５℃／分－２８０℃（４分間）
・検出器　　　：ＦＩＤ、温度２８０℃２）ＧＣ－ＭＳ測定条件
・分析装置　　：株式会社島津製作所製、ＧＣＭＳ－ＱＰ２０１０　Ｐｌｕｓ
・イオン化電圧：７０ｅＶ・分析カラム　：Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製、ＤＢ－１（３０ｍ、０．３２ｍｍＩ．Ｄ．、膜厚１．００μｍ）
・オーブン温度：６０℃（０．５分間）－１５℃／分－２８０℃（４分間）３）ＮＭＲ測定条件
・装置　　　　：日本電子株式会社製，ＪＮＭ－ＥＣＡ５００（５００ＭＨｚ）
・測定モード　：１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＣＯＳＹ－ＮＭＲ
・溶媒　　　　：ＣＤＣｌ3（重クロロホルム）
・内部標準物質：テトラメチルシラン
＜実施例１＞
　分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置及び窒素導入管を備えた２００ｍＬのポリエステル製造装置に、モノマー合成例より得られた式（２ａ）で表される化合物９１．７ｇテトラブチルチタネート０．０４ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温後、１時間保持し、所定量のメタノールを留出させた。その後、リン酸を０．００３ｇ加え、昇温と減圧を徐々に行い、最終的に２７０℃、０．１ｋＰａ以下で重縮合を行った。適度な溶融粘度になった時点で反応を終了し、ポリエステル樹脂を得た。
　光弾性係数を測定する光学フィルムは流延法にて作製した。具体的には、得られたポリエステル樹脂をジクロロメタンに５ｗｔ％濃度になるように溶解させ、水平を確認したキャスト板に流延後、キャスト溶液からの溶媒の蒸発量を調整しながら揮発させ、厚さ１００μｍの透明な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムは乾燥機を使用し、ガラス転移温度以下の温度で十分に乾燥を行った後、５ｃｍ×１ｃｍのサンプルを切り出し、エリプソメーターを使用して光弾性係数を評価した。各種評価結果を表１に示す。
　ハードコート層については、得られた厚さ１００μｍの光学フィルムを基材とし、ＵＶ－７６００Ｂ（日本合成化学工業（株）製ウレタンアクリレート）１００質量部、酢酸エチル１００質量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ製Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９）４質量部混合したハードコート塗布液をバーコーターＮｏ．２４を使用して基材に塗布し、９０℃で３分乾燥後、５４０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線照射量となるように設定したコンベアタイプの紫外線照射装置Ｕ－０３０３（ＧＳユアサ（株）製、高圧水銀ランプ使用、ランプ出力８０Ｗ／ｃｍ、コンベアスピード３ｍ／ｍｉｎ）を用いて、硬化させた。コート層厚みは１２μｍであった。作製したハードコートフィルムを用い、鉛筆硬度及び密着性を評価した。結果を表１に示す。透明導電性薄膜については、ハードコートを施していない樹脂面に対し、酸化インジウム９５質量％、酸化錫５質量％からなるターゲットを用いて、アルゴンガス９８％と酸素ガス２％とからなる０．４Ｐａの雰囲気下にてスパッタリングを行い、厚さ２５ｎｍのＩＴＯ層（導電性薄膜）を形成し、ＩＴＯ層の密着性及び複屈折を評価した。
　実施例２～３は、表１に示す原料組成比を変えた以外は実施例１と同様にして基材、ハードコート層及びＩＴＯ層を有する光学用ポリエステルフィルムを作製し、評価した。結果を表１に示す。
＜比較例１＞
　厚み１００μｍの延伸ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製；Ｅ５０００）を用い、実施例１と同様にして基材、ハードコート層及びＩＴＯ層を有するフィルムを作製し、各種物性を評価した。結果を表１に示す。
＜比較例２＞
　シクロオレフィンポリマー（日本ゼオン（株）製；Ｆ５２Ｒ）を用い、実施例１と同様に流延法にて光学フィルムを基材として作製し、さらにハードコート層及びＩＴＯ層を形成したフィルムを作製し、各種物性を評価した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　なお、表中の略記の意味は下記のとおりである。
　Ｄ－ＮＨＥｓ：デカヒドロ－１、４：５、８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－６（７）－メタノール
　ＤＭＣＤ：１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル（シス／トランス＝７／３）
　ＤＭＴ：テレフタル酸ジメチル
　ＣＨＤＭ：１，４－シクロヘキサンジメタノール（シス／トランス＝３／７）
　ＥＧ：エチレングリコール
　本出願は、２０１６年９月２８日出願の日本特許出願（特願２０１６－１９０２２９号）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明の光学用ポリエステルフィルムは、透明性、耐熱性、光学物性及び密着性に優れており、とりわけこれらの物性が要求される用途に好適に用いることができる。
　本発明の光学フィルムの利用用途については、その特性を生かせる分野であれば特に制約はなく、フラットパネルディスプレイ、透明導電性フィルムのほかに、例えば、視野角拡大フィルム、液晶表示装置、有機または無機のエレクトロルミネッセンス素子、プラズマディスプレイ、ＣＲＴ、液晶プロジェクター、光学フィルター、光記録再生装置における光ピックアップ光学系、タッチパネル、反射防止フィルム等の光学装置において好適に用いられる。
　すなわち、本発明の工業的意義は大きい。
 
 

Claims (5)

  1. 　下記一般式（１）で表される単位（Ａ）を含むポリエステル樹脂からなる基材と、
    　前記基材の少なくとも一方の面に配される、ハードコート層、透明導電層、反射防止層、ガスバリア層及び粘着層からなる群より選択される少なくとも１つの機能性層と、
    　を有する、光学用ポリエステルフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （前記一般式（１）において、Ｒ1は水素原子、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5であり、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子又はＣＨ3であり、ｎは０又は１である。）
  2. 　前記一般式（１）におけるｎが１である、請求項１に記載の光学用ポリエステルフィルム。
  3. 　前記一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、及びＲ3が水素原子である、請求項１又は２に記載の光学用ポリエステルフィルム。
  4. 　前記ポリエステル樹脂が下記（１）～（３）を満たす、請求項１～３のいずれか１項に記載の光学用ポリエステルフィルム。（１）前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度が１００℃以上である。（２）前記ポリエステル樹脂の降温時結晶化発熱量が５Ｊ／ｇ以下である。（３）前記ポリエステル樹脂の光弾性係数の絶対値が４０×１０-12Ｐａ-1以下である。
  5. 　請求項１～４のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルムを有し、前記機能性層が透明導電層を含む、透明導電性フィルム。
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