[go: up one dir, main page]

WO2017150555A1 - グラデーション模様を表示できるディスプレイ装置、自動車ルーフ用ガラス及び建築物用窓ガラス - Google Patents

グラデーション模様を表示できるディスプレイ装置、自動車ルーフ用ガラス及び建築物用窓ガラス Download PDF

Info

Publication number
WO2017150555A1
WO2017150555A1 PCT/JP2017/007896 JP2017007896W WO2017150555A1 WO 2017150555 A1 WO2017150555 A1 WO 2017150555A1 JP 2017007896 W JP2017007896 W JP 2017007896W WO 2017150555 A1 WO2017150555 A1 WO 2017150555A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
laminated glass
glass
light
interlayer film
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/007896
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
中島　大輔
祐輔 太田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to MX2018010092A priority Critical patent/MX2018010092A/es
Priority to EP17760020.2A priority patent/EP3424890A4/en
Priority to US16/067,664 priority patent/US10473296B2/en
Priority to JP2017513567A priority patent/JP6423958B2/ja
Priority to CN201780004038.8A priority patent/CN108349802B/zh
Priority to KR1020187012575A priority patent/KR20180116228A/ko
Publication of WO2017150555A1 publication Critical patent/WO2017150555A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21V—FUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21V9/00—Elements for modifying spectral properties, polarisation or intensity of the light emitted, e.g. filters
    • F21V9/30—Elements containing photoluminescent material distinct from or spaced from the light source
    • F21V9/32—Elements containing photoluminescent material distinct from or spaced from the light source characterised by the arrangement of the photoluminescent material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10541—Functional features of the laminated safety glass or glazing comprising a light source or a light guide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10559—Shape of the cross-section
    • B32B17/10568—Shape of the cross-section varying in thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10651—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising colorants, e.g. dyes or pigments
    • B32B17/10669—Luminescent agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60Q—ARRANGEMENT OF SIGNALLING OR LIGHTING DEVICES, THE MOUNTING OR SUPPORTING THEREOF OR CIRCUITS THEREFOR, FOR VEHICLES IN GENERAL
    • B60Q3/00—Arrangement of lighting devices for vehicle interiors; Lighting devices specially adapted for vehicle interiors
    • B60Q3/20—Arrangement of lighting devices for vehicle interiors; Lighting devices specially adapted for vehicle interiors for lighting specific fittings of passenger or driving compartments; mounted on specific fittings of passenger or driving compartments
    • B60Q3/208—Sun roofs; Windows
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
    • E06B3/66—Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
    • E06B3/66—Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together
    • E06B3/67—Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together characterised by additional arrangements or devices for heat or sound insulation or for controlled passage of light
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B7/00—Special arrangements or measures in connection with doors or windows
    • E06B7/28—Other arrangements on doors or windows, e.g. door-plates, windows adapted to carry plants, hooks for window cleaners
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B32B2419/06—Roofs, roof membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/08—Cars

Definitions

  • the present invention relates to a display device capable of displaying a gradation pattern on which the gradation pattern on the laminated glass can be freely changed or switched to a transparent state, an automobile roof glass including the display device, and a window glass for buildings. About.
  • Laminated glass is safe because it does not scatter glass fragments even if it is damaged by an external impact, so it can be used as a windshield, side glass, rear glass for vehicles such as automobiles, and window glass for aircraft, buildings, etc. Widely used.
  • the laminated glass include a laminated glass obtained by integrating an interlayer film for laminated glass including a liquid plasticizer and a polyvinyl acetal resin between at least a pair of glasses.
  • Patent Document 1 includes a dark color portion, a gradation portion, and a transparent portion, and these portions are arranged side by side in a direction perpendicular to the thickness direction in this order.
  • An intermediate film for use is disclosed.
  • the present invention provides a display device capable of displaying a gradation pattern that can freely change the gradation pattern on the laminated glass or switch to a transparent state, a glass for an automobile roof including the display device, and It aims at providing the window glass for buildings.
  • the present invention includes a laminated glass in which an interlayer film for laminated glass including a thermoplastic resin and a light emitting material is laminated between a pair of glass plates, and a light source that emits light having an excitation wavelength of the light emitting material.
  • the display device capable of displaying a gradation pattern in which the glass and the light source are arranged such that light rays emitted from the light source are emitted from a peripheral edge of the laminated glass toward the inside of the laminated glass.
  • the present inventors have combined a laminated glass in which an interlayer film for laminated glass containing a thermoplastic resin and a light emitting material is laminated between a pair of glass plates, and a light source that emits an excitation wavelength of the light emitting material.
  • a laminated glass in which an interlayer film for laminated glass containing a thermoplastic resin and a light emitting material is laminated between a pair of glass plates, and a light source that emits an excitation wavelength of the light emitting material.
  • the display device capable of displaying the gradation pattern of the present invention includes a laminated glass and a light source that irradiates the laminated glass with light having an excitation wavelength of a luminescent material.
  • the laminated glass is obtained by laminating an interlayer film for laminated glass containing a thermoplastic resin and a light emitting material between a pair of glass plates.
  • thermoplastic resin is not particularly limited.
  • polyvinyl acetal resin ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, polyurethane resin, polyurethane resin containing sulfur element, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride.
  • resins and polyethylene terephthalate resins include resins and polyethylene terephthalate resins.
  • a polyvinyl acetal resin is preferable.
  • the polyvinyl acetal is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, but polyvinyl butyral is preferable. Moreover, you may use together 2 or more types of polyvinyl acetal as needed.
  • the preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal is 40 mol%, the preferable upper limit is 85 mol%, the more preferable lower limit is 60 mol%, and the more preferable upper limit is 75 mol%.
  • the polyvinyl acetal has a preferred lower limit of the hydroxyl group content of 15 mol% and a preferred upper limit of 35 mol%.
  • the hydroxyl group amount is 15 mol% or more, the interlayer film for laminated glass can be easily molded.
  • the amount of hydroxyl group is 35 mol% or less, handling of the resulting interlayer film for laminated glass becomes easy.
  • the degree of acetalization and the amount of hydroxyl groups can be measured in accordance with, for example, JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the polyvinyl acetal can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 99.8 mol% is generally used.
  • the preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500, and the preferable upper limit is 4000.
  • the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500 or more, the penetration resistance of the obtained laminated glass is increased.
  • the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 4000 or less, the interlayer film for laminated glass can be easily molded.
  • the minimum with a more preferable polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 1000, and a more preferable upper limit is 3600.
  • the aldehyde is not particularly limited, but generally an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used.
  • the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited.
  • n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-valeraldehyde are preferable, and n-butyraldehyde is more preferable.
  • These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.
  • the light emitting material is not particularly limited, and a conventionally known light emitting material can be used.
  • the light emitting material is preferably particulate. By being particulate, it becomes easy to finely disperse in the interlayer film for laminated glass.
  • the content of the light emitting material in the interlayer film for laminated glass is preferably 0.001 part by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and 15 parts by weight with respect to the preferable upper limit.
  • the content of the light-emitting material is 0.001 part by weight or more, a gradation pattern with even higher design can be displayed.
  • the content of the light emitting material is 15 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass when the gradation pattern is erased is further enhanced.
  • the more preferable lower limit of the content of the light emitting material is 0.01 parts by weight, the more preferable upper limit is 10 parts by weight, the still more preferable lower limit is 0.05 parts by weight, the still more preferable upper limit is 8 parts by weight, and the particularly preferable lower limit is 0.1 parts by weight.
  • Part by weight, particularly preferred upper limit is 5 parts by weight, and the most preferred upper limit is 1 part by weight.
  • the light-emitting material include a lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom because it can exhibit high light-emitting properties.
  • lanthanoid complexes lanthanoid complexes having a ligand containing a halogen atom emit light with high emission intensity when irradiated with light.
  • the lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom include a lanthanoid complex having a monodentate ligand containing a halogen atom, a lanthanoid complex having a bidentate ligand containing a halogen atom, and a tridentate configuration containing a halogen atom.
  • Halogens such as lanthanoid complexes having ligands, lanthanoid complexes having tetradentate ligands containing halogen atoms, lanthanoid complexes having pentadentate ligands containing halogen atoms, and lanthanoid complexes having hexadentate ligands containing halogen atoms
  • a lanthanoid complex having a polydentate ligand containing an atom is exemplified.
  • a lanthanoid complex having a bidentate ligand containing a halogen atom or a lanthanoid complex having a tridentate ligand containing a halogen atom has a wavelength of 580 to 780 nm when irradiated with light having a wavelength of 300 to 410 nm.
  • Light with extremely high emission intensity Since this light emission has extremely high intensity, the interlayer film for laminated glass having a light emitting layer containing the light emission can emit light with relatively high luminance even when irradiated with a light beam with low output.
  • the interlayer film for laminated glass is used, a gradation pattern can be displayed even if a relatively simple light source is used, so that the display device can be simplified.
  • the lanthanoid complex having a bidentate ligand containing a halogen atom or the lanthanoid complex having a tridentate ligand containing a halogen atom is also excellent in heat resistance.
  • Automobile roof glass and building window glass are often used in a high temperature environment by being irradiated with infrared rays of sunlight. In such a high temperature environment, the luminescent material is deteriorated, and the luminescent material is particularly deteriorated at the end of the laminated glass, and the design of the gradation pattern may be lowered.
  • a laminated glass whose design properties hardly change even in a high-temperature environment.
  • An intermediate film can be obtained.
  • the lanthanoid includes lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, promethium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium or lutetium. Since higher emission intensity can be obtained, the lanthanoid is preferably neodymium, europium or terbium, more preferably europium or terbium, and still more preferably europium.
  • Examples of the bidentate ligand containing a halogen atom include a ligand having a structure represented by the following general formula (1), a ligand having a structure represented by the following general formula (2), and the like. Can be mentioned.
  • R 1 and R 3 represents an organic group, at least one of R 1 and R 3 is an organic group containing a halogen atom, R 2 is the number 1 or more linear carbon Represents an organic group.
  • R 1 and R 3 are preferably a hydrocarbon group, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, still more preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, Particularly preferred is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
  • a part of hydrogen atoms may be substituted with an atom other than a hydrogen atom and a functional group.
  • hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms examples include methyl, ethyl, and propyl groups in which hydrogen atoms are not substituted, and methyl, ethyl, and propyl groups in which some of the hydrogen atoms are substituted with halogen atoms. Group and the like.
  • a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom can be used as a halogen atom of a methyl group, an ethyl group, or a propyl group in which a part of the hydrogen atom is substituted with a halogen atom.
  • the hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group or a propyl group in which a part of the hydrogen atoms are substituted with a halogen atom, since it emits light with high emission intensity. More preferably, it is a fluoromethyl group.
  • R 2 is preferably an alkylene group having 1 or more carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and most preferably a methylene group having 1 carbon atom. In the alkylene group having 1 or more carbon atoms, a part of hydrogen atoms may be substituted with an atom other than a hydrogen atom and a functional group.
  • the lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom only needs to have at least one ligand containing a halogen atom, and may have a ligand not containing a halogen atom.
  • the ligand that does not contain a halogen atom includes a ligand that is the same as the above general formula (1) except that it does not contain a halogen atom, and a structure represented by the following general formulas (2) to (8). And the like.
  • ligand having the structure represented by the following general formulas (2) to (8) some or all of the hydrogen atoms are —COOR, —SO 3 , —NO 2 , —OH, an alkyl group, —NH It may be substituted with 2 or the like.
  • two Ns may be anywhere in the bipyridine skeleton.
  • two Ns may be anywhere in the bipyridine skeleton. Among them, it is preferable that there are two Ns at the 1 and 10 positions.
  • two Ns may be anywhere in the bipyridine skeleton. Among them, it is preferable that there are two Ns at the 1 and 10 positions.
  • the three Ns may be anywhere in the terpyridine skeleton.
  • the central R 4 represents a linear organic group having 1 or more carbon atoms.
  • two R 5 represents one or more linear organic group having a carbon number.
  • n represents an integer of 1 or 2.
  • Examples of the lanthanoid complex having a bidentate ligand containing a halogen atom include tris (trifluoroacetylacetone) phenanthroline europium (Eu (TFA) 3 phen), tris (trifluoroacetylacetone) diphenylphenanthroline europium (Eu (TFA) 3 dpphen), tris (hexafluoroacetylacetone) diphenylphenanthroline europium, tris (hexafluoroacetylacetone) bis (triphenylphosphine) europium, tris (trifluoroacetylacetone) 2,2′-bipyridine europium, tris (hexafluoroacetylacetone) 2,2 '-Bipyridine Europium, Tris (5,5,6,6,7,7,7-heptafluoro-2,4-pentandionate) 2 2'-bipyridine europium ([Eu (FPD
  • lanthanoid complex having a bidentate ligand containing a halogen atom examples include tris (trifluoroacetylacetone) phenanthroline terbium (Tb (TFA) 3 phen), tris (trifluoroacetylacetone) diphenylphenanthroline terbium (Tb ( TFA) 3 dpphen), tris (hexafluoroacetylacetone) diphenylphenanthroline terbium, tris (hexafluoroacetylacetone) bis (triphenylphosphine) terbium, tris (trifluoroacetylacetone) 2,2′-bipyridineterbium, tris (hexafluoroacetylacetone) 2,2'-bipyridineterbium, tris (5,5,6,6,7,7,7-heptafluoro-2,4-pentanedionate) 2,2'- Bipyridine terbium ([
  • halogen atom of the lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom can be used.
  • a fluorine atom is preferable because the structure of the ligand is stabilized.
  • the lanthanoid complex having a halogen atom and an acetylacetone skeleton containing a halogen atom is particularly excellent.
  • Lanthanoid complexes having a bidentate ligand are preferred.
  • Examples of the lanthanoid complex having a bidentate ligand having an acetylacetone skeleton containing a halogen atom include Eu (TFA) 3 phen, Eu (TFA) 3 dpphen, Eu (HFA) 3 phen, and [Eu (FPD) 3 ]. bpy, [Eu (TFA) 3 ] tmphen, [Eu (FPD) 3 ] phen and the like. The structure of a lanthanoid complex having a bidentate ligand having an acetylacetone skeleton containing these halogen atoms is shown.
  • lanthanoid complex having a bidentate ligand having an acetylacetone skeleton containing a halogen atom examples include Tb (TFA) 3 phen, Tb (TFA) 3 dpphen, Tb (HFA) 3 phen, [Tb (FPD ) 3 ] bpy, [Tb (TFA) 3 ] tmphen, [Tb (FPD) 3 ] phen and the like.
  • the lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom is preferably particulate. By being particulate, it becomes easier to finely disperse the lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom in the interlayer film for laminated glass.
  • the preferable lower limit of the average particle diameter of the lanthanoid complex is 0.01 ⁇ m
  • the preferable upper limit is 10 ⁇ m
  • the more preferable lower limit is 0.03 ⁇ m, more preferable.
  • the upper limit is 1 ⁇ m.
  • the content of the lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom in the interlayer film for laminated glass is preferably 0.001 part by weight and preferably 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • a gradation pattern with a much higher design can be displayed.
  • the content of the lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom is 10 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass when the gradation pattern is erased is further enhanced.
  • the more preferred lower limit of the content of the lanthanoid complex having a ligand containing a halogen atom is 0.01 parts by weight, the more preferred upper limit is 5 parts by weight, the still more preferred lower limit is 0.05 parts by weight, and the more preferred upper limit is 1 part by weight. Part.
  • a light emitting material having a terephthalic acid ester structure can also be used.
  • the light emitting material having the terephthalic acid ester structure emits light when irradiated with light.
  • Examples of the light emitting material having the terephthalic acid ester structure include a compound having a structure represented by the following general formula (9) and a compound having a structure represented by the following general formula (10). These may be used alone or in combination of two or more.
  • R 6 represents an organic group, and x is 1, 2, 3 or 4. Since the transparency of the interlayer film for laminated glass is further increased, x is preferably 1 or 2, more preferably a hydroxyl group at the 2-position or 5-position of the benzene ring, More preferably, it has a hydroxyl group at the 5-position.
  • the organic group for R 6 is preferably a hydrocarbon group, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, still more preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, Particularly preferred is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. When the hydrocarbon group has 10 or less carbon atoms, the light-emitting material having the terephthalate structure can be easily dispersed in the interlayer film for laminated glass.
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group.
  • Examples of the compound having the structure represented by the general formula (9) include diethyl-2,5-dihydroxyterephthalate, dimethyl-2,5-dihydroxyterephthalate and the like. Among them, since a gradation pattern having a higher design property can be displayed, the compound having the structure represented by the general formula (9) is diethyl-2,5-dihydroxylterephthalate (“2,5-dihydroxy” manufactured by Aldrich). Diethyl terephthalate ”) is preferred.
  • R 7 represents an organic group
  • R 8 and R 9 represent a hydrogen atom or an organic group
  • y is 1, 2, 3, or 4.
  • the organic group for R 7 is preferably a hydrocarbon group, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, still more preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, Particularly preferred is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group.
  • NR 8 R 9 is an amino group.
  • R 8 and R 9 are preferably hydrogen atoms.
  • one hydrogen atom may be the amino group, and two hydrogen atoms may be the amino group.
  • the three hydrogen atoms may be the amino group, and the four hydrogen atoms may be the amino group.
  • diethyl-2,5-diaminoterephthalate (manufactured by Aldrich) is preferable because it can display a gradation pattern with higher design.
  • the content of the light emitting material having the terephthalic acid ester structure in the interlayer film for laminated glass is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 0.001 part by weight, and a preferable upper limit is 15 parts by weight. .
  • a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 0.001 part by weight
  • a preferable upper limit is 15 parts by weight.
  • a gradation pattern with even higher design can be displayed by irradiation with light.
  • the content of the light emitting material having the terephthalic acid ester structure is 15 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass when the gradation pattern is erased is further enhanced.
  • the more preferable lower limit of the content of the light emitting material having a terephthalic acid ester structure is 0.01 parts by weight, the more preferable upper limit is 10 parts by weight, the still more preferable lower limit is 0.1 parts by weight, and the still more preferable upper limit is 8 parts by weight.
  • a preferred lower limit is 0.5 parts by weight, and a particularly preferred upper limit is 5 parts by weight.
  • the content of the light emitting material having the terephthalate structure in the interlayer film for laminated glass is preferably 0.007% by weight and preferably 4.5% by weight in 100% by weight of the interlayer film for laminated glass. is there.
  • the content of the light-emitting material having the terephthalic acid ester structure is 0.007% by weight or more, a gradation pattern with even higher design can be displayed.
  • the content of the light emitting material having the terephthalic acid ester structure is 4.5% by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass when the gradation pattern is erased is further enhanced.
  • the more preferable lower limit of the content of the light emitting material having the terephthalic acid ester structure is 0.01% by weight, the more preferable upper limit is 4% by weight, the still more preferable lower limit is 0.1% by weight, and the more preferable upper limit is 3.5% by weight. It is.
  • the interlayer film for laminated glass may contain potassium, sodium, and magnesium derived from raw materials such as a neutralizing agent used during the production of the thermoplastic resin.
  • the total content of potassium, sodium and magnesium contained in the interlayer film for laminated glass is preferably 50 ppm or less.
  • the content of magnesium contained in the interlayer film for laminated glass is preferably 40 ppm or less.
  • the content of magnesium contained in the interlayer film for laminated glass is more preferably 35 ppm or less, further preferably 30 ppm or less, and particularly preferably 20 ppm or less.
  • the magnesium content in the interlayer film for laminated glass may be 0 ppm.
  • thermoplastic resin In order to make the total content of potassium, sodium, and magnesium contained in the interlayer film for laminated glass 50 ppm or less, it is preferable to wash the thermoplastic resin multiple times with an excessive amount of ion-exchanged water.
  • the interlayer film for laminated glass preferably further contains a dispersant.
  • a dispersant is, for example, a compound having a sulfonic acid structure such as a linear alkylbenzene sulfonate, or an ester structure such as a diester compound, a ricinoleic acid alkyl ester, a phthalic acid ester, an adipic acid ester, a sebacic acid ester, or a phosphoric acid ester.
  • Compounds having an ether structure such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and alkylphenyl-polyoxyethylene-ether, compounds having a carboxylic acid structure such as polycarboxylic acid, laurylamine, dimethyllauryl
  • Compounds having an amine structure such as amines, oleylpropylenediamine, secondary amines of polyoxyethylene, tertiary amines of polyoxyethylene, and diamines of polyoxyethylene
  • polyalkylenepolyaminealkyleneoxy Dispersants such as compounds having a polyamine structure such as amides, compounds having an amide structure such as oleic acid diethanolamide and alkanol fatty acid amide, and compounds having a high molecular weight amide structure such as polyvinylpyrrolidone and polyester acid amide amine salts Can be used.
  • high molecular weight dispersing agents such as polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (salt), high molecular polycarboxylic acid, and condensed ricinoleic acid ester.
  • the high molecular weight dispersant is defined as a dispersant having a molecular weight of 10,000 or more.
  • a preferable lower limit of the content of the dispersant with respect to the light emitting material in the interlayer film for laminated glass is 1 part by weight, and a preferable upper limit is 50 parts by weight.
  • the content of the dispersant is within this range, the luminescent material can be uniformly dispersed in the interlayer film for laminated glass.
  • the more preferable lower limit of the content of the dispersant is 3 parts by weight, the more preferable upper limit is 30 parts by weight, the still more preferable lower limit is 5 parts by weight, and the still more preferable upper limit is 25 parts by weight.
  • the interlayer film for laminated glass may further contain an ultraviolet absorber.
  • the interlayer film for laminated glass contains an ultraviolet absorber, the light resistance of the interlayer film for laminated glass is increased. Since a display device capable of displaying a gradation pattern with higher design properties is obtained, the content of the ultraviolet absorbent in the interlayer film for laminated glass is preferably 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. A more preferred upper limit is 0.5 parts by weight, a still more preferred upper limit is 0.2 parts by weight, and a particularly preferred upper limit is 0.1 parts by weight.
  • Examples of the ultraviolet absorber include a compound having a malonic ester structure, a compound having an oxalic acid anilide structure, a compound having a benzotriazole structure, a compound having a benzophenone structure, a compound having a triazine structure, a compound having a benzoate structure, and a hindered amine
  • Examples include ultraviolet absorbers such as compounds having a structure.
  • the interlayer film for laminated glass may further contain a plasticizer.
  • the plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers, and the like. Is mentioned.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • the monobasic organic acid ester is not particularly limited.
  • glycol such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octyl
  • glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as acid, 2-ethylhexyl acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), and decyl acid.
  • triethylene glycol dicaproate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-n-octylate, triethylene glycol di-2-ethylhexylate and the like are preferable.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited.
  • an ester compound of a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid or azelaic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferable.
  • the organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, Triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl Butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di- -Ethylhexanoate, dipropylene glycol di-2-ethylbutyrate,
  • the organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • dihexyl adipate DHA
  • triethylene glycol di-2-ethylhexanoate 3GO
  • tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate 4GO
  • the content of the plasticizer in the interlayer film for laminated glass is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 30 parts by weight, and a preferable upper limit is 100 parts by weight.
  • a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 30 parts by weight
  • a preferable upper limit is 100 parts by weight.
  • the content of the plasticizer is 30 parts by weight or more, the melt viscosity of the laminated glass interlayer film becomes low, so that the laminated glass interlayer film can be easily formed.
  • the content of the plasticizer is 100 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass when the gradation pattern is erased increases.
  • a more preferred lower limit of the plasticizer content is 35 parts by weight, a more preferred upper limit is 80 parts by weight, a still more preferred lower limit is 45 parts by weight, a still more preferred upper limit is 70 parts by weight, a particularly preferred lower limit is 50 parts by weight, and a particularly preferred upper limit. Is 63 parts by weight.
  • the antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include an antioxidant having a phenol structure, an antioxidant containing sulfur, and an antioxidant containing phosphorus.
  • the antioxidant having the phenol structure is an antioxidant having a phenol skeleton.
  • antioxidant having a phenol structure examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4- Ethylphenol, stearyl- ⁇ - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2′-methylenebis- ( 4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-t -Butylphenyl) butane, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl) 4-hydroxy-5-tert-butylphenol) butane, 1,3,5-trimethyl-2
  • the interlayer film for laminated glass may contain additives such as a light stabilizer, an antistatic agent, a blue pigment, a blue dye, a green pigment, and a green dye as necessary.
  • the interlayer film for laminated glass may have a single layer structure composed only of a light emitting layer containing the light emitting material, or may have a multilayer structure in which a light emitting layer containing the light emitting material and another layer are laminated.
  • the light emitting layer containing the light emitting material may be disposed on the entire surface of the interlayer film for laminated glass, or may be disposed only on a part thereof. It may be arranged on the entire surface in a plane direction perpendicular to the thickness direction of the intermediate film, or may be arranged only in part.
  • the gradation pattern can be displayed only in the light emitting area by using the part as a light emitting area and the other part as a non-light emitting area. it can.
  • the interlayer film for laminated glass has a multilayer structure
  • various functions can be imparted to the resulting interlayer film for laminated glass by adjusting the constituent components of the light emitting layer containing the light emitting material and other layers. It is.
  • the content of the plasticizer hereinafter also referred to as content X
  • content Y the content of the plasticizer relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin in this layer
  • the content X is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, and still more preferably 15 parts by weight or more than the content Y.
  • the difference between the content X and the content Y is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 40 parts by weight or less. Preferably, it is 35 parts by weight or less.
  • the preferred lower limit of the content X is 45 parts by weight, the preferred upper limit is 80 parts by weight, the more preferred lower limit is 50 parts by weight, the more preferred upper limit is 75 parts by weight, and the still more preferred lower limit is 55 parts by weight. Is 70 parts by weight.
  • the preferred lower limit of the content Y is 20 parts by weight, the preferred upper limit is 45 parts by weight, the more preferred lower limit is 30 parts by weight, the more preferred upper limit is 43 parts by weight, and the still more preferred lower limit is 35 parts by weight. Is 41 parts by weight.
  • the thermoplastic resin in the light emitting layer is preferably polyvinyl acetal X.
  • the polyvinyl acetal X can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate.
  • a preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 200, and a preferable upper limit is 5000.
  • the more preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500, and the more preferable upper limit is 4000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the preferable lower limit of the carbon number of the aldehyde for acetalizing the polyvinyl alcohol is 4, and the preferable upper limit is 6.
  • the aldehyde having 4 to 6 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde and n-valeraldehyde. .
  • the upper limit with the preferable amount of hydroxyl groups of the said polyvinyl acetal X is 30 mol%.
  • the upper limit of the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal X is more preferably 28 mol%, more preferably 26 mol%, and particularly preferably 24 mol%, the preferable lower limit is 10 mol%, and the more preferable lower limit is 15 mol%.
  • a preferred lower limit is 20 mol%.
  • the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal X is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage (mol%).
  • the amount of ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring the amount of ethylene group to which the hydroxyl group of polyvinyl acetal X is bonded by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”. it can.
  • the minimum with the preferable amount of acetal groups of the said polyvinyl acetal X is 60 mol%, and a preferable upper limit is 85 mol%.
  • a preferable upper limit is 85 mol%.
  • the lower limit of the amount of acetal group of the polyvinyl acetal X is more preferably 65 mol%, still more preferably 68 mol% or more.
  • the amount of the acetal group can be determined by measuring the amount of ethylene group to which the acetal group of the polyvinyl acetal X is bonded by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the minimum with the preferable amount of acetyl groups of the said polyvinyl acetal X is 0.1 mol%, and a preferable upper limit is 30 mol%.
  • a preferable upper limit is 30 mol%.
  • the more preferable lower limit of the acetyl group amount of the polyvinyl acetal X is 1 mol%, the more preferable lower limit is 5 mol%, the particularly preferable lower limit is 8 mol%, the more preferable upper limit is 25 mol%, and the more preferable upper limit is 20 mol%. It is.
  • the amount of acetyl groups is the value obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups in the main chain. This is a value expressed as a percentage (mol%) of the mole fraction obtained by dividing by.
  • the polyvinyl acetal X is a polyvinyl acetal having an acetyl group content of 8 mol% or more, or Polyvinyl acetal having an acetyl group amount of less than 8 mol% and an acetal group amount of 65 mol% or more is preferred.
  • the polyvinyl acetal X is a polyvinyl acetal having an acetyl group amount of 8 mol% or more, or a polyvinyl acetal having an acetyl group amount of less than 8 mol% and an acetal group amount of 68 mol% or more. More preferable.
  • the thermoplastic resin in the other layer is preferably polyvinyl acetal Y.
  • the polyvinyl acetal Y preferably has a larger amount of hydroxyl groups than the polyvinyl acetal X.
  • the polyvinyl acetal Y can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate.
  • the preferable minimum of the average degree of polymerization of the said polyvinyl alcohol is 200, and a preferable upper limit is 5000.
  • the more preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500, and the more preferable upper limit is 4000.
  • the preferable lower limit of the carbon number of the aldehyde for acetalizing the polyvinyl alcohol is 3, and the preferable upper limit is 4.
  • the aldehyde having 3 to 4 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde.
  • the upper limit with the preferable amount of hydroxyl groups of the said polyvinyl acetal Y is 33 mol%, and a preferable minimum is 28 mol%.
  • the minimum with the preferable amount of acetal groups of the said polyvinyl acetal Y is 60 mol%, and a preferable upper limit is 80 mol%.
  • a preferable upper limit is 80 mol%.
  • the upper limit with the preferable amount of acetyl groups of the said polyvinyl acetal Y is 7 mol%. By making the amount of acetyl groups of the polyvinyl acetal Y 7 mol% or less, the hydrophobicity of other layers can be increased and whitening can be prevented.
  • the upper limit with the more preferable amount of acetyl groups of the said polyvinyl acetal Y is 2 mol%, and a preferable minimum is 0.1 mol%.
  • the amount of hydroxyl groups, the amount of acetal groups, and the amount of acetyl groups of polyvinyl acetal Y can be measured by the same method as for polyvinyl acetal X.
  • heat ray absorption is performed in any one layer, any two layers, or all layers of the light emitting layer containing the light emitting material and other layers.
  • An agent can be included.
  • the heat ray absorber is not particularly limited as long as it has the ability to shield infrared rays, but is tin-doped indium oxide (ITO) particles, antimony-doped tin oxide (ATO) particles, aluminum-doped zinc oxide (AZO) particles, indium-doped oxide. At least one selected from the group consisting of zinc (IZO) particles, tin-doped zinc oxide particles, silicon-doped zinc oxide particles, lanthanum hexaboride particles and cerium hexaboride particles is preferred.
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass is not particularly limited, but a preferable lower limit is 50 ⁇ m, a preferable upper limit is 1700 ⁇ m, a more preferable lower limit is 100 ⁇ m, a more preferable upper limit is 1000 ⁇ m, and a further preferable upper limit is 900 ⁇ m.
  • the lower limit of the thickness of the interlayer film for laminated glass means the thickness of the minimum thickness portion of the interlayer film for laminated glass, and the upper limit of the thickness of the interlayer film for laminated glass is the maximum of the interlayer film for laminated glass. It means the thickness of the thickness part.
  • the thickness of the light emitting layer containing the light emitting material is not particularly limited, but a preferable lower limit is 50 ⁇ m and a preferable upper limit is 1000 ⁇ m.
  • a preferable lower limit is 50 ⁇ m and a preferable upper limit is 1000 ⁇ m.
  • the thickness of the light emitting layer containing the light emitting material is within this range, light emission with sufficiently high contrast can be obtained when light of a specific wavelength is irradiated.
  • the more preferable lower limit of the thickness of the light emitting layer containing the light emitting material is 80 ⁇ m
  • the more preferable upper limit is 500 ⁇ m
  • the still more preferable lower limit is 90 ⁇ m
  • the still more preferable upper limit is 300 ⁇ m.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention may have a wedge-shaped cross section. Because the cross-sectional shape of the interlayer film for laminated glass is wedge-shaped, for example, the gradation from the end to the center of the laminated glass can change abruptly, conversely, from the end to the center of the laminated glass It is possible to increase the variation of gradation changes, such as gradually changing the gradation. From the viewpoint of displaying a gradation pattern with less color unevenness and high design, it is preferable that the upper limit of the wedge angle ⁇ of the wedge shape is 1 mrad.
  • an interlayer film for laminated glass having a wedge-shaped cross section is manufactured by a method of extruding a resin composition using an extruder, a slightly inner region (specifically, from one end on the thin side) , Where X is the distance between one end and the other end, and has a minimum thickness in the range from 0X to 0.2X inward from one end on the thin side, and one end on the thick side
  • the maximum thickness in the region slightly inside specifically, when the distance between one end and the other end is X, the region from 0X to 0.2X inward from one end on the thick side
  • It may become the shape which has. In the present specification, such a shape is also included in the wedge shape.
  • the cross-sectional shape of the interlayer film for laminated glass of the present invention may have a multilayer structure including a light emitting layer and other layers (hereinafter sometimes referred to as “shape auxiliary layer”).
  • shape auxiliary layer While the thickness of the light emitting layer is kept within a certain range, by laminating the shape auxiliary layer, the cross-sectional shape of the entire interlayer film for laminated glass can be adjusted to a wedge shape with a constant wedge angle.
  • the entire cross-sectional shape of the interlayer film for laminated glass can be adjusted to a wedge shape having a constant wedge angle.
  • the shape auxiliary layer may be laminated only on one surface of the light emitting layer, or may be laminated on both surfaces. Further, a plurality of shape auxiliary layers may be laminated.
  • the light emitting layer may have a wedge-shaped cross section or a rectangular shape.
  • the difference between the maximum thickness and the minimum thickness of the light emitting layer is preferably 100 ⁇ m or less. Thereby, it is possible to suppress unintended color unevenness in the gradation pattern.
  • the difference between the maximum thickness and the minimum thickness of the light emitting layer is more preferably 95 ⁇ m or less, and still more preferably 90 ⁇ m or less.
  • the thickness of the light emitting layer is not particularly limited, but a preferable lower limit is 50 ⁇ m and a preferable upper limit is 700 ⁇ m. When the thickness of the light emitting layer is within this range, a highly designable gradation pattern can be displayed.
  • the more preferable lower limit of the thickness of the light emitting layer is 70 ⁇ m
  • the more preferable upper limit is 400 ⁇ m
  • the still more preferable lower limit is 80 ⁇ m
  • the still more preferable upper limit is 150 ⁇ m.
  • the lower limit of the thickness of the light emitting layer means the thickness of the minimum thickness portion of the light emitting layer
  • the upper limit of the thickness of the light emitting layer means the thickness of the maximum thickness portion of the light emitting layer.
  • the shape auxiliary layer has a role of being laminated on the light emitting layer and adjusting the cross sectional shape of the laminated glass intermediate film as a wedge shape having a constant wedge angle.
  • the shape auxiliary layer preferably has a wedge-shaped, triangular, trapezoidal or rectangular cross-sectional shape.
  • the thickness of the shape auxiliary layer is not particularly limited, but from the viewpoint of practical use and from the viewpoint of sufficiently increasing the adhesive strength and penetration resistance, the preferred lower limit is 10 ⁇ m, the preferred upper limit is 1000 ⁇ m, and the more preferred lower limit is 200 ⁇ m, A more preferable upper limit is 800 ⁇ m, and a further preferable lower limit is 300 ⁇ m.
  • the lower limit of the thickness of the shape auxiliary layer means the thickness of the minimum thickness portion of the shape auxiliary layer, and the upper limit of the thickness of the shape auxiliary layer means the thickness of the maximum thickness portion of the shape auxiliary layer. To do. Further, when a plurality of shape auxiliary layers are used in combination, the total thickness is meant.
  • FIGS. 1 to 3 are schematic diagrams for explaining an example of the case where the cross-sectional shape of the interlayer film for laminated glass of the present invention is a wedge shape.
  • the thickness and wedge angle ⁇ of the interlayer film for laminated glass and each layer constituting the interlayer film for laminated glass are shown to be different from the actual thickness and wedge angle. Yes.
  • FIG. 1 shows a cross section in the thickness direction of the interlayer film 1 for laminated glass.
  • the interlayer film 1 for laminated glass has a two-layer structure in which a shape auxiliary layer 12 is laminated on one surface of a light emitting layer 11 containing a light emitting material.
  • the light emitting layer 11 has a rectangular shape
  • the shape auxiliary layer 12 has a wedge shape, a triangular shape, or a trapezoidal shape, so that the laminated film intermediate film 1 has a wedge angle ⁇ of 0.1 to 1 mrad as a whole. It has a wedge shape.
  • FIG. 2 shows a cross section in the thickness direction of the interlayer film 2 for laminated glass.
  • the interlayer film 2 for laminated glass has a three-layer structure in which a shape auxiliary layer 22 and a shape auxiliary layer 23 are laminated on both surfaces of a light emitting layer 21 containing a light emitting material.
  • the shape auxiliary layer 22 is wedge-shaped, triangular, or trapezoidal so that the interlayer film 2 for laminated glass as a whole is wedged.
  • the wedge shape has an angle ⁇ of 0.1 to 1 mrad.
  • FIG. 3 shows a cross section in the thickness direction of the interlayer film 3 for laminated glass.
  • the interlayer film 3 for laminated glass has a three-layer structure in which a shape auxiliary layer 32 and a shape auxiliary layer 33 are laminated on both surfaces of a light emitting layer 31 containing a light emitting material.
  • the light emitting layer 31 has a gentle wedge shape with a difference between the maximum thickness and the minimum thickness of 100 ⁇ m or less.
  • the wedge angle ⁇ of the laminated glass intermediate film 3 as a whole is increased. It has a wedge shape of 0.1 to 1 mrad.
  • the method for producing the interlayer film for laminated glass is not particularly limited.
  • a plasticizer solution containing a plasticizer and a light-emitting material and a thermoplastic resin are sufficiently mixed to produce a resin composition for forming an interlayer film for laminated glass.
  • the resin composition for forming the interlayer film for laminated glass can be extruded using an extruder to produce an interlayer film for laminated glass.
  • the laminated glass is obtained by laminating the interlayer film for laminated glass between a pair of glass plates.
  • the said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass.
  • inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass.
  • the ultraviolet shielding glass in which the ultraviolet shielding coating layer was formed in the glass surface can be used, it is preferable to use as a glass plate opposite to the side irradiated with the light ray of a specific wavelength.
  • organic plastics plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can be used as the glass plate.
  • glass plate Two or more types of glass plates may be used as the glass plate.
  • stacked the said intermediate film for laminated glass between transparent float plate glass and colored glass plates like green glass is mentioned.
  • the light source irradiates light having an excitation wavelength of the light emitting material in the laminated glass, and plays a role of displaying a gradation pattern on the laminated glass by irradiating the light.
  • the irradiated light includes the excitation wavelength of the luminescent material and is selected according to the type of the luminescent material. Examples of the light source include spot light sources (manufactured by Hamamatsu Photonics, “LC-8”, etc.), xenon flash lamps (manufactured by Heraeus, “CW lamp”, etc.), black lights (manufactured by Inoue Seieido, “carry hand” ]) And the like.
  • the output of the irradiated light is not particularly limited, but is preferably 10 mW / cm 2 or more. By irradiating a light beam of 10 mW / cm 2 or more, a gradation pattern with excellent design can be displayed.
  • the more preferable lower limit of the output of the irradiated light is 30 mW / cm 2
  • the more preferable lower limit is 50 mW / cm 2
  • the particularly preferable lower limit is 100 mW / cm 2 .
  • the upper limit of the output of the irradiated light is not particularly limited, from the viewpoint of unnecessarily without increasing the size of the apparatus, preferably 1000 mW / cm 2 or less.
  • the gradation pattern to be displayed can be freely changed.
  • the output of the light beam to be irradiated is measured by irradiation intensity measurement using a laser power meter (for example, “Beam Track Power Measurement Sensor 3A-QUAD” manufactured by OFIEL JAPAN Co., Ltd.) disposed at a position 10 cm away from the light source. Can be measured.
  • a laser power meter for example, “Beam Track Power Measurement Sensor 3A-QUAD” manufactured by OFIEL JAPAN Co., Ltd.
  • the irradiation diameter of the irradiated light is preferably 0.1 cm or more. If the said irradiation diameter is 0.1 cm or more, it will become easy to display the gradation pattern excellent in the designability.
  • the irradiation diameter of the irradiated light is more preferably 0.5 cm or more, further preferably 1.0 cm or more, and particularly preferably 3.0 cm or more.
  • the upper limit of the irradiation diameter of the irradiated light is not particularly limited, but is substantially 50 cm or less in consideration of the size of the laminated glass.
  • the irradiation diameter of the light beam to be irradiated is measured by using a laser power meter (for example, “Beam Track Power Measurement Sensor 3A-QUAD” manufactured by OFIEL JAPAN Co., Ltd.) disposed at a position 10 cm away from the light source. Can be measured.
  • a laser power meter for example, “Beam Track Power Measurement Sensor 3A-QUAD” manufactured by OFIEL JAPAN Co., Ltd.
  • the irradiation diameter is a diameter in a direction perpendicular to the optical axis and in the same plane as the thickness direction of the laminated glass.
  • the laminated glass and the light source are arranged such that light rays emitted from the light source are emitted from the peripheral edge of the laminated glass toward the inside of the laminated glass.
  • the peripheral edge of the laminated glass is a space at a distance of 30 cm from the edge of the laminated glass.
  • the laminated glass 4 has a structure in which an interlayer film 41 for laminated glass including a thermoplastic resin and a light emitting material is laminated between a pair of glass plates 42.
  • the light source 5 is disposed so that the irradiated light beam is irradiated from the peripheral edge of the laminated glass 4 toward the inside.
  • the light emitting material contained in the interlayer film 41 for laminated glass emits light.
  • the peripheral portion toward the inside light is emitted at a higher light emission intensity at a portion close to the light source, while light emission attenuates at a portion far from the light source, so that the light emission intensity is lowered.
  • a gradation pattern with different emission intensities is displayed from a part close to the light source to a part far from the light source.
  • This gradation pattern can be changed by adjusting the output of the irradiated light beam, and can also be erased by stopping the light beam irradiation.
  • the angle 6 formed by the surface direction of the laminated glass 4 and the optical axis of the light beam emitted from the light source 5 is preferably 30 ° or less, and more preferably 15 ° or less. If the angle 6 is 30 ° or less, the contrast of the gradation pattern can be improved.
  • the angle 6 formed by the surface direction of the laminated glass 4 and the optical axis of the light beam emitted from the light source 5 is 6 Is preferably 0.01 ° or more, more preferably 0.05 ° or more, still more preferably 0.1 ° or more, and particularly preferably 0.5 ° or more.
  • the angle 6 formed by the surface direction of the laminated glass 4 and the optical axis of the light beam emitted from the light source 5 may be 0 ° depending on the gradation to be displayed. Since it is obtained, it is preferable to exceed 0 °.
  • the gradation pattern can also be changed by adjusting the angle 6.
  • the display device of the present invention can freely change the gradation pattern displayed on the laminated glass or switch it to a transparent state, it can be used for applications that require designability, privacy protection, light shielding, and the like. Preferably used. For example, it is suitable for automotive roof glass and building window glass.
  • the glass for automobile roofs and the window glass for buildings including the display device of the present invention are also one aspect of the present invention.
  • the display apparatus which can display the gradation pattern which can change the gradation pattern on a laminated glass freely, or can be switched to a transparent state, the glass for motor vehicle roof containing this display apparatus, and an object for buildings Window glass can be provided.
  • Tb (HFA) 3 phen 12.5 mmol of terbium acetate (Tb (CH 3 COO) 3 ) was dissolved in 50 mL of distilled water, and 33.6 mmol of hexafluoroacetylacetone (HFA, CF 3 COCH 2 COCF 3 ) was dissolved. The mixture was further stirred at room temperature for 3 hours. The precipitated solid was filtered, washed with water, and recrystallized with methanol and distilled water to obtain Tb (HFA) 3 (H 2 O) 2 .
  • Tb (TFA) 3 except for using trifluoroacetylacetone instead of preparing hexafluoroacetylacetone phen in the same manner as Tb (HFA) 3 phen, was obtained Tb (TFA) 3 phen.
  • thermoplastic resin ABSOR thermoplastic resin
  • polyvinyl butyral prepared according to the following procedure was used as the thermoplastic resin.
  • a 2 m 3 reactor equipped with a stirrer 1700 kg of a 7.5% by weight aqueous solution of PVA (polymerization degree 1700, saponification degree 99 mol%), n-butyraldehyde 74.6 kg, 2,6-di-t-butyl-4 -0.13 kg of methylphenol was charged and the whole was cooled to 14 ° C.
  • 99.44 L of nitric acid having a concentration of 30% by mass was added, and butyralization of PVA was started.
  • Example 6 (1) Manufacture of interlayer film for laminated glass and laminated glass To 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), 0.2 part by weight of Eu (TFA) 3 phene is added to produce a luminescent plasticizer. A solution was prepared. A resin composition was prepared by sufficiently kneading the total amount of the obtained plasticizer solution and 100 parts by weight of polyvinyl butyral with a mixing roll. The obtained resin composition was extruded using an extruder to obtain an interlayer film for laminated glass (thickness: 760 ⁇ m). The total content of sodium, potassium and magnesium of the obtained interlayer film for laminated glass measured using an ICP emission spectrometer (“ICPE-9000” manufactured by Shimadzu Corporation) was 5 ppm. .
  • ICPE-9000 ICP emission spectrometer
  • the obtained interlayer film for laminated glass was laminated between a pair of clear glass (thickness 2.5 mm) having a length of 5 cm and a width of 5 cm to obtain a laminate.
  • the obtained laminate was vacuum-pressed while being held at 90 ° C. for 30 minutes with a vacuum laminator to be pressure-bonded. After the pressure bonding, pressure bonding was performed for 20 minutes using an autoclave under conditions of 140 ° C. and 14 MPa to obtain a laminated glass.
  • Example 1 As a result, in Examples 1 to 5, it was possible to display a very beautiful gradation pattern in which the luminance changed depending on the distance from the end. Moreover, in Example 6 which did not irradiate a light beam, the laminated glass could be made transparent.
  • Examples 7 to 22 Except for changing the type and content of the luminescent material, the intensity of the light beam, the irradiation diameter, the surface direction of the laminated glass and the optical axis of the light beam irradiated from the light source as shown in Tables 2 to 4, In the same manner as in No. 1, an interlayer film for laminated glass, a laminated glass, and a display device were produced. As in Examples 1 to 5, when the display of the gradation pattern was confirmed, it was possible to display a very beautiful gradation pattern in which the luminance varied depending on the distance from the edge.
  • the display apparatus which can display the gradation pattern which can change the gradation pattern on a laminated glass freely, or can be switched to a transparent state, the glass for motor vehicle roof containing this display apparatus, and an object for buildings Window glass can be provided.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Arrangements Of Lighting Devices For Vehicle Interiors, Mounting And Supporting Thereof, Circuits Therefore (AREA)
  • Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)
  • Illuminated Signs And Luminous Advertising (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本発明は、合わせガラス上のグラデーション模様を自在に変化させたり、透明な状態に切り換えたりすることができるグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置、該ディスプレイ装置を含む自動車ルーフ用ガラス及び建築物用窓ガラスを提供することを目的とする。 本発明は、一対のガラス板の間に、熱可塑性樹脂及び発光材料を含む合わせガラス用中間膜が積層された合わせガラスと、前記発光材料の励起波長の光線を照射する光源とを有し、前記合わせガラスと前記光源とが、前記光源から照射される光線が前記合わせガラスの周縁部から前記合わせガラスの内部に向けて照射されるように配置されているグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置である。

Description

グラデーション模様を表示できるディスプレイ装置、自動車ルーフ用ガラス及び建築物用窓ガラス
本発明は、合わせガラス上のグラデーション模様を自在に変化させたり、透明な状態に切り換えたりすることができるグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置、該ディスプレイ装置を含む自動車ルーフ用ガラス及び建築物用窓ガラスに関する。
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、液状可塑剤とポリビニルアセタール樹脂とを含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。
近年、ガラスに求められる性能も多様化してきており、意匠性、プライバシー保護性、遮光性等の観点から、色の濃い部分から薄い部分へ、色彩が滑らかに変化するグラデーション模様を有するガラスが求められるようになってきている。
例えば、建築物の窓用のガラスとしてグラデーション模様を有するガラスを用いた場合、優れた意匠性を発揮できるとともに、必要な部分を不透明とすることにより優れたプライバシー保護性を発揮することができる。また、例えば、自動車ルーフ用のガラスとしてグラデーション模様を有するガラスを用いた場合にも、優れた意匠性を発揮できるとともに、外部からの光を遮蔽して室内の光の状態を制御することができる。
このようなグラデーション模様を有するガラスとして、例えば特許文献１には、濃色部とグラデーション部と透明部とを備え、これらの部位がこの順に厚み方向と直行する方向に並んで配置された合わせガラス用中間膜が開示されている。
しかしながら、高い意匠性、プライバシー保護性、遮光性等を発揮するためには、１種類のグラデーション模様だけではなく、状況に応じてグラデーション模様を変化させることが求められる。また、状況によっては、グラデーション模様を消して、透明な状態に切り換えられることも求められる。しかしながら、従来のグラデーション模様を有するガラスでは、自在にグラデーション模様を変化させたり、透明な状態に切り換えたりすることは困難であった。
国際公開第２０１４／０７７３２８号
本発明は、上記現状に鑑み、合わせガラス上のグラデーション模様を自在に変化させたり、透明な状態に切り換えたりすることができるグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置、該ディスプレイ装置を含む自動車ルーフ用ガラス及び建築物用窓ガラスを提供することを目的とする。
本発明は、一対のガラス板の間に、熱可塑性樹脂及び発光材料を含む合わせガラス用中間膜が積層された合わせガラスと、前記発光材料の励起波長の光線を照射する光源とを有し、前記合わせガラスと前記光源とが、前記光源から照射される光線が前記合わせガラスの周縁部から前記合わせガラスの内部に向けて照射されるように配置されているグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置である。
以下に本発明を詳述する。
本発明者らは、鋭意検討の結果、一対のガラス板の間に、熱可塑性樹脂及び発光材料を含む合わせガラス用中間膜が積層された合わせガラスと、該発光材料の励起波長を照射する光源と組み合わせ、該合わせガラスと光源とを、光源から照射される光線が合わせガラスの周縁部から合わせガラスの内部に向けて照射されるように配置することにより、合わせガラス上に現れるグラデーション模様を自在に変化させたり、透明な状態に切り換えたりすることができることを見出し、本発明を完成した。
本発明のグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置（以下、単に「ディスプレイ装置」ともいう。）は、合わせガラスと該合わせガラスに発光材料の励起波長の光線を照射する光源とを有する。
上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に、熱可塑性樹脂及び発光材料を含む合わせガラス用中間膜が積層されたものである。
上記熱可塑性樹脂は特に限定されず、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン－アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、硫黄元素を含有するポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。なかでも、可塑剤と併用した場合に、ガラスに対して優れた接着性を発揮する合わせガラス用中間膜が得られることから、ポリビニルアセタール樹脂が好適である。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。
上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。水酸基量が３５モル％以下であると、得られる合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０～９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒドが好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記発光材料としては特に限定されず、従来公知の発光材料を用いることができる。
上記発光材料は、粒子状であることが好ましい。粒子状であることにより、合わせガラス用中間膜中に微分散させることが容易となる。
上記合わせガラス用中間膜中の上記発光材料の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．００１重量部、好ましい上限が１５重量部である。上記発光材料の含有量が０．００１重量部以上であると、意匠性がより一層高いグラデーション模様を表示することができる。上記発光材料の含有量が１５重量部以下であると、グラデーション模様を消したときの合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなる。上記発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は１０重量部、更に好ましい下限は０．０５重量部、更に好ましい上限は８重量部、特に好ましい下限は０．１重量部、特に好ましい上限は５重量部、最も好ましい上限は１重量部である。
上記発光材料としては、具体的には例えば、高い発光性を発揮できることから、ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体が挙げられる。
ランタノイド錯体のなかでも、ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体は光線を照射することにより高い発光強度で発光する。上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体としては、ハロゲン原子を含む単座配位子を有するランタノイド錯体や、ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む四座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む五座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む六座配位子を有するランタノイド錯体等のハロゲン原子を含む多座配位子を有するランタノイド錯体が挙げられる。
なかでも、ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体は、３００～４１０ｎｍの波長の光を照射することにより、５８０～７８０ｎｍの波長の光を極めて高い発光強度で発光する。この発光は極めて高強度であることから、これを含有する発光層を有する合わせガラス用中間膜は、出力が低強度の光線を照射したときでも、比較的高輝度で発光することができる。該合わせガラス用中間膜を用いれば、比較的簡易な光源を用いてもグラデーション模様を表示できることから、ディスプレイ装置を簡略化できる。
しかも、上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体は、耐熱性にも優れる。自動車ルーフ用ガラスや建築物用窓ガラスは太陽光の赤外線が照射されることにより、高温環境下で使用されることが多い。このような高温環境下では発光材料が劣化して、特に合わせガラスの端部において発光材料が劣化して、グラデーション模様の意匠性が低下してしまうことがある。発光材料として上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体を用いることにより、高温環境下においても、意匠性が変化しにくい合わせガラス用中間膜を得ることができる。
本明細書においてランタノイドとは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム又はルテチウムを含む。より一層高い発光強度が得られることから、ランタノイドは、ネオジム、ユーロピウム又はテルビウムが好ましく、ユーロピウム又はテルビウムがより好ましく、ユーロピウムが更に好ましい。
上記ハロゲン原子を含む二座配位子としては、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する配位子、下記一般式（２）で表される構造を有する配位子などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ３は有機基を表し、Ｒ１及びＲ３の少なくとも一方はハロゲン原子を含む有機基であり、Ｒ２は、炭素数１以上の直鎖状の有機基を表す。上記Ｒ１及びＲ３は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１～１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１～５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１～３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基は水素原子の一部が、水素原子以外の原子及び官能基と置換されていても良い。上記炭素数が１～３の炭化水素基としては、水素原子が置換されていないメチル基、エチル基、プロピル基や、水素原子の一部がハロゲン原子で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。上記水素原子の一部がハロゲン原子で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を用いることができる。上記炭素数が１～３の炭化水素基としては、高い発光強度で発光することから、水素原子の一部がハロゲン原子で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基であることが好ましく、トリフルオロメチル基であることがより好ましい。
上記Ｒ２は、炭素数１以上のアルキレン基であることが好ましく、炭素数１～５のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数１のメチレン基であることが最も好ましい。上記炭素数１以上のアルキレン基は水素原子の一部が、水素原子以外の原子及び官能基と置換されていても良い。
上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体は、ハロゲン原子を含む配位子を少なくとも１つ有すればよく、ハロゲン原子を含まない配位子を有していても良い。上記ハロゲン原子を含まない配位子としては、ハロゲン原子を含まないこと以外は上記一般式（１）と同一である配位子、下記一般式（２）～（８）で表される構造を有する配位子などが挙げられる。下記一般式（２）～（８）で表される構造を有する配位子は、一部または全ての水素原子が、－ＣＯＯＲ、－ＳＯ３、－ＮＯ２、－ＯＨ、アルキル基、－ＮＨ２などに置換されていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
なお、上記式（２）において、２つのＮはビピリジン骨格のどこにあってもよい。例えば、ビピリジン骨格の２，２’位、３，３’位、４，４’位、２，３’位、２，４’位、３，４’位に２つのＮがあることが挙げられる。なかでも、２，２’位に２つのＮがあることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
なお、上記式（３）において、２つのＮはビピリジン骨格のどこにあってもよい。なかでも、１，１０位に２つのＮがあることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
なお、上記式（４）において、２つのＮはビピリジン骨格のどこにあってもよい。なかでも、１，１０位に２つのＮがあることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
なお、上記式（５）において、３つのＮはターピリジン骨格のどこにあってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
上記式（６）において、中央のＲ４は、炭素数１以上の直鎖状の有機基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
上記式（７）において、２つのＲ５は、炭素数１以上の直鎖状の有機基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
上記式（８）において、ｎは、１又は２の整数を表す。
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）フェナントロリンユーロピウム（Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンユーロピウム（Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ）、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンユーロピウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ビス（トリフェニルホスフィン）ユーロピウム、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）２，２’－ビピリジンユーロピウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）２，２’－ビピリジンユーロピウム、トリス（５，５，６，６，７，７，７－ヘプタフルオロ－２，４－ペンタンジオネート）２，２’－ビピリジンユーロピウム（［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）３，４，７，８－テトラメチル－１，１０フェナントロリンユーロピウム（［Ｅｕ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ）、トリス（５，５，６，６，７，７，７－ヘプタフルオロ－２，４－ペンタンジオネート）フェナントロリンユーロピウム（［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ）、ターピリジントリフルオロアセチルアセトンユーロピウム、ターピリジンヘキサフルオロアセチルアセトンユーロピウム等が挙げられる。
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体は、他にも例えば、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）フェナントロリンテルビウム（Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンテルビウム（Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ）、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンテルビウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ビス（トリフェニルホスフィン）テルビウム、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）２，２’－ビピリジンテルビウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）２，２’－ビピリジンテルビウム、トリス（５，５，６，６，７，７，７－ヘプタフルオロ－２，４－ペンタンジオネート）２，２’－ビピリジンテルビウム（［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ）、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）３，４，７，８－テトラメチル－１，１０フェナントロリンテルビウム（［Ｔｂ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ）、トリス（５，５，６，６，７，７，７－ヘプタフルオロ－２，４－ペンタンジオネート）フェナントロリンテルビウム（［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ）、ターピリジントリフルオロアセチルアセトンテルビウム、ターピリジンヘキサフルオロアセチルアセトンテルビウム等が挙げられる。
上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を用いることができる。なかでも、配位子の構造を安定化させることから、フッ素原子が好適である。
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体のなかでも、特に初期発光性に優れることから、ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体が好適である。
上記ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ、Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ、［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ、［Ｅｕ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ、［Ｅｕ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ等が挙げられる。これらのハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体の構造を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
上記ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体は、他にも例えば、Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ、Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ、Ｔｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ、［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｂｐｙ、［Ｔｂ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ、［Ｔｂ（ＦＰＤ）３］ｐｈｅｎ等が挙げられる。
上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体は、粒子状であることが好ましい。粒子状であることにより、上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体を合わせガラス用中間膜中に微分散させることがより容易となる。
上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体が粒子状である場合、ランタノイド錯体の平均粒子径の好ましい下限は０．０１μｍ、好ましい上限は１０μｍであり、より好ましい下限は０．０３μｍ、より好ましい上限は１μｍである。
上記合わせガラス用中間膜における上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．００１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体の含有量が０．００１重量部以上であると、意匠性がより一層高いグラデーション模様を表示することができる。上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体の含有量の含有量が１０重量部以下であると、グラデーション模様を消したときの合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなる。上記ハロゲン原子を含む配位子を有するランタノイド錯体の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は５重量部、更に好ましい下限は０．０５重量部、更に好ましい上限は１重量部である。
上記発光材料としては、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料も用いることができる。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、光線が照射されることにより発光する。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、例えば、下記一般式（９）で表される構造を有する化合物や下記一般式（１０）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
上記一般式（９）中、Ｒ６は有機基を表し、ｘは１、２、３又は４である。
合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなることから、ｘは１又は２であることが好ましく、ベンゼン環の２位又は５位に水酸基を有することがより好ましく、ベンゼン環の２位及び５位に水酸基を有することが更に好ましい。
上記Ｒ６の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１～１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１～５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１～３の炭化水素基であることが特に好ましい。
上記炭化水素基の炭素数が１０以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を合わせガラス用中間膜に容易に分散させることができる。
上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（９）で表される構造を有する化合物として、例えば、ジエチル－２，５－ジヒドロキシテレフタレート、ジメチル－２，５－ジヒドロキシテレフタレート等が挙げられる。
なかでも、意匠性がより一層高いグラデーション模様を表示できることから、上記一般式（９）で表される構造を有する化合物はジエチル－２，５－ジヒドロキシルテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製「２，５－ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）であることが好ましい。
上記一般式（１０）中、Ｒ７は有機基を表し、Ｒ８及びＲ９は水素原子又は有機基を表し、ｙは１、２、３又は４である。
上記Ｒ７の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１～１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１～５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１～３の炭化水素基であることが特に好ましい。
上記炭化水素基の炭素数が上記上限以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を合わせガラス用中間膜に容易に分散させることができる。
上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（１０）中、ＮＲ８Ｒ９はアミノ基である。Ｒ８及びＲ９は、水素原子であることが好ましい。
上記一般式（１０）で表される構造を有する化合物のベンゼン環の水素原子のうち、一つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、二つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、三つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、四つの水素原子が上記アミノ基であってもよい。
上記一般式（１０）で表される構造を有する化合物として、意匠性がより一層高いグラデーション模様を表示できることから、ジエチル－２，５－ジアミノテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）が好ましい。
上記合わせガラス用中間膜における上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限は０．００１重量部、好ましい上限は１５重量部である。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量が０．００１重量部以上であると、光線が照射されることにより、意匠性がより一層高いグラデーション模様を表示することができる。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量が１５重量部以下であると、グラデーション模様を消したときの合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなる。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は１０重量部、更に好ましい下限は０．１重量部、更に好ましい上限は８重量部、特に好ましい下限は０．５重量部、特に好ましい上限は５重量部である。
上記合わせガラス用中間膜における上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量は、上記合わせガラス用中間膜１００重量％中、好ましい下限が０．００７重量％、好ましい上限が４．５重量％である。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量が０．００７重量％以上であると、意匠性がより一層高いグラデーション模様を表示することができる。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量が４．５重量％以下であると、グラデーション模様を消したときの合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなる。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１重量％、より好ましい上限は４重量％、更に好ましい下限は０．１重量％、更に好ましい上限は３．５重量％である。
上記合わせガラス用中間膜には、熱可塑性樹脂製造時に用いた中和剤等の原料に由来するカリウム、ナトリウム、マグネシウムが含まれ得る。上記合わせガラス用中間膜では、上記合わせガラス用中間膜に含まれるカリウム、ナトリウム及びマグネシウムの合計の含有量が５０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
カリウム、ナトリウム及びマグネシウムの合計の含有量を５０ｐｐｍ以下とすることにより、併用する上記発光材料の発光性が低下するのを防止することができる。
上記合わせガラス用中間膜に含まれるマグネシウムの含有量は４０ｐｐｍ以下であることが好ましい。上記合わせガラス用中間膜に含まれるマグネシウムの含有量が４０ｐｐｍ以下であることにより、上記合わせガラス用中間膜における上記発光材料の発光性能の低下をより確実に抑制することができる。上記合わせガラス用中間膜に含まれるマグネシウムの含有量は３５ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、２０ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。上記合わせガラス用中間膜に含まれるマグネシウムの含有量は０ｐｐｍであってもよい。
上記合わせガラス用中間膜に含まれるカリウム、ナトリウム及びマグネシウムの合計の含有量を５０ｐｐｍ以下とするためには、熱可塑性樹脂を過剰量のイオン交換水で複数回洗浄することが好ましい。
上記合わせガラス用中間膜は、更に分散剤を含有することが好ましい。分散剤を含有することにより、上記発光材料の凝集を抑制でき、より均一な発光が得られる。
上記分散剤は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸構造を有する化合物や、ジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有する化合物や、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールやアルキルフェニル－ポリオキシエチレン－エーテル等のエーテル構造を有する化合物や、ポリカルボン酸等のカルボン酸構造を有する化合物や、ラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、オレイルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンの２級アミン、ポリオキシエチレンの３級アミン、ポリオキシエチレンのジアミン等のアミン構造を有する化合物や、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド等のポリアミン構造を有する化合物や、オレイン酸ジエタノールアミド、アルカノール脂肪酸アミド等のアミド構造を有する化合物や、ポリビニルピロリドン、ポリエステル酸アマイドアミン塩等の高分子量型アミド構造を有する化合物等の分散剤を用いることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）や高分子ポリカルボン酸、縮合リシノール酸エステル等の高分子量分散剤を用いてもよい。なお、高分子量分散剤とは、その分子量が１万以上である分散剤と定義される。
上記分散剤を配合する場合に、上記合わせガラス用中間膜中における上記発光材料に対する上記分散剤の含有量の好ましい下限は１重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記分散剤の含有量がこの範囲内であると、上記発光材料を合わせガラス用中間膜中に均一に分散させることができる。上記分散剤の含有量のより好ましい下限は３重量部、より好ましい上限は３０重量部であり、更に好ましい下限は５重量部、更に好ましい上限は２５重量部である。
上記合わせガラス用中間膜は、更に、紫外線吸収剤を含有してもよい。上記合わせガラス用中間膜が紫外線吸収剤を含有することにより、上記合わせガラス用中間膜の耐光性が高くなる。
意匠性がより一層高いグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置が得られることから、上記合わせガラス用中間膜中における上記紫外線吸収剤の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい上限は１重量部、より好ましい上限は０．５重量部、更に好ましい上限は０．２重量部、特に好ましい上限は０．１重量部である。
上記紫外線吸収剤は、例えば、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等の紫外線吸収剤が挙げられる。
上記合わせガラス用中間膜は、更に、可塑剤を含有してもよい。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ－ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキシル酸エステル等が好適である。
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４～９のアルキルアルコール及び炭素数４～９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６～８のアジピン酸エステル等が挙げられる。
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましく、特にトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましい。
上記合わせガラス用中間膜における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が３０重量部、好ましい上限が１００重量部である。上記可塑剤の含有量が３０重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなるため、合わせガラス用中間膜を容易に成形できる。上記可塑剤の含有量が１００重量部以下であると、グラデーション模様を消したときの合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３５重量部、より好ましい上限は８０重量部、更に好ましい下限は４５重量部、更に好ましい上限は７０重量部、特に好ましい下限は５０重量部、特に好ましい上限は６３重量部である。
上記合わせガラス用中間膜は、優れた耐光性を得ることができることから、酸化防止剤を含有することが好ましい。
上記酸化防止剤は特に限定されず、フェノール構造を有する酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤、リンを含む酸化防止剤等が挙げられる。
上記フェノール構造を有する酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記フェノール構造を有する酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、ステアリル－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－メチレンビス－（４－メチル－６－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス－（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス－（２－メチル－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３－トリス－（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェノール）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’－ｔ－ブチルフェノール）ブチリックアシッドグリコールエステル、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。上記酸化防止剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、光安定剤、帯電防止剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の添加剤を含有してもよい。
上記合わせガラス用中間膜は、上記発光材料を含む発光層のみからなる単層構造であってもよいし、上記発光材料を含む発光層と他の層を積層した多層構造であってもよい。
上記合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記発光材料を含む発光層は合わせガラス用中間膜の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよく、合わせガラス用中間膜の厚み方向とは垂直の面方向の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよい。上記発光材料を含む発光層が一部にのみ配置されている場合には、該一部を発光エリア、他の部分を非発光エリアとして、発光エリアにおいてのみグラデーション模様を表示できるようにすることができる。
上記合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記発光材料を含む発光層及び他の層の構成成分を調整することにより、得られる合わせガラス用中間膜に種々の機能を付与することも可能である。
例えば、上記合わせガラス用中間膜に遮音性能を付与するために、上記発光材料を含む発光層における熱可塑性樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ｘともいう。）を、他の層における熱可塑性樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ｙともいう。）よりも多くすることができる。この場合、上記含有量Ｘは上記含有量Ｙよりも５重量部以上多いことが好ましく、１０重量部以上多いことがより好ましく、１５重量部以上多いことが更に好ましい。合わせガラス用中間膜の耐貫通性がより一層高くなることから、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、５０重量部以下であることが好ましく、４０重量部以下であることがより好ましく、３５重量部以下であることが更に好ましい。なお、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、（上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差）＝（上記含有量Ｘ－上記含有量Ｙ）により算出される。
上記含有量Ｘの好ましい下限は４５重量部、好ましい上限は８０重量部であり、より好ましい下限は５０重量部、より好ましい上限は７５重量部であり、更に好ましい下限は５５重量部、更に好ましい上限は７０重量部である。上記含有量Ｘを上記好ましい下限以上とすることにより、高い遮音性を発揮することができる。上記含有量Ｘを上記好ましい上限以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトの発生を抑止し、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。
上記含有量Ｙの好ましい下限は２０重量部、好ましい上限は４５重量部であり、より好ましい下限は３０重量部、より好ましい上限は４３重量部であり、更に好ましい下限は３５重量部、更に好ましい上限は４１重量部である。上記含有量Ｙを上記好ましい下限以上とすることにより、高い耐貫通性を発揮することができる。上記含有量Ｙを上記好ましい上限以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトの発生を抑止し、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。
また、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性を付与するためには、上記発光層における熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタールＸであることが好ましい。上記ポリビニルアセタールＸは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、得られる合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、発光層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は４、好ましい上限は６である。アルデヒドの炭素数を４以上とすることにより、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性能を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を６以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保できる。上記炭素数が４～６のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド等が挙げられる。
上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量の好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量を３０モル％以下とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量のより好ましい上限は２８モル％、更に好ましい上限は２６モル％、特に好ましい上限は２４モル％であり、好ましい下限は１０モル％、より好ましい下限は１５モル％、更に好ましい下限は２０モル％である。
上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８５モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を６０モル％以上とすることにより、発光層の疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を８５モル％以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の下限は６５モル％がより好ましく、６８モル％以上が更に好ましい。
上記アセタール基量は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量の好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を０．１モル％以上とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を３０モル％以下とすることにより、発光層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量のより好ましい下限は１モル％、更に好ましい下限は５モル％、特に好ましい下限は８モル％であり、より好ましい上限は２５モル％、更に好ましい上限は２０モル％である。
上記アセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。
特に、上記発光層に遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができることから、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６５モル％以上のポリビニルアセタールであることが好ましい。また、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６８モル％以上のポリビニルアセタールであることが、より好ましい。
また、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性を付与するためには、上記他の層における熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタールＹであることが好ましい。ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアセタールＸより水酸基量が大きいことが好ましい。
上記ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。また、上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、他の層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は３、好ましい上限は４である。アルデヒドの炭素数を３以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数を４以下とすることにより、ポリビニルアセタールＹの生産性が向上する。上記炭素数が３～４のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド等が挙げられる。
上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量の好ましい上限は３３モル％、好ましい下限は２８モル％である。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を３３モル％以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を２８モル％以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。
上記ポリビニルアセタールＹのアセタール基量の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８０モル％である。上記アセタール基量を６０モル％以上とすることにより、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記アセタール基量を８０モル％以下とすることにより、上記他の層とガラスとの接着力を確保することができる。上記ポリビニルアセタールＹのアセタール基量のより好ましい下限は６５モル％、より好ましい上限は６９モル％である。
上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量の好ましい上限は７モル％である。上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量を７モル％以下とすることにより、他の層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量のより好ましい上限は２モル％であり、好ましい下限は０．１モル％である。
なお、ポリビニルアセタールＹの水酸基量、アセタール基量、及び、アセチル基量は、ポリビニルアセタールＸと同様の方法で測定できる。
また、例えば、上記合わせガラス用中間膜に遮熱性能を付与するために、上記発光材料を含む発光層及び他の層のいずれか１層、いずれか２層、又は、すべての層に熱線吸収剤を含有させることができる。
上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、６ホウ化ランタン粒子及び６ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。
上記合わせガラス用中間膜の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は１７００μｍであり、より好ましい下限は１００μｍ、より好ましい上限は１０００μｍ、更に好ましい上限は９００μｍである。なお、上記合わせガラス用中間膜の厚みの下限は、合わせガラス用中間膜の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記合わせガラス用中間膜の厚みの上限は、合わせガラス用中間膜の最大厚さの部分の厚みを意味する。上記合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記発光材料を含む発光層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は１０００μｍである。上記発光材料を含む発光層の厚さがこの範囲内であると、特定の波長の光線を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られる。上記発光材料を含む発光層の厚さのより好ましい下限は８０μｍ、より好ましい上限は５００μｍ、更に好ましい下限は９０μｍ、更に好ましい上限は３００μｍである。
本発明の合わせガラス用中間膜は、断面形状が楔形であってもよい。合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形であることで、例えば、端部から合わせガラス中央部に掛けてのグラデーションが急激に変化することができる、逆に、端部から合わせガラス中央部に掛けてのグラデーションが緩やかに変化するなど、グラデーションの変化のバリエーションを増やすことができる。色むらが生じにくく、且つ、意匠性の高いグラデーション模様を表示させる観点からは、楔形の楔角θの上限は１ｍｒａｄであることが好ましい。なお、例えば押出機を用いて樹脂組成物を押出し成形する方法により断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を製造した場合、薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、薄い側の一端から内側に向かって０Ｘ～０．２Ｘの距離の領域）に最小厚みを有し、厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、厚い側の一端から内側に向かって０Ｘ～０．２Ｘの距離の領域）に最大厚みを有する形状となることがある。本明細書においては、このような形状も楔形に含まれる。
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合、発光層と、他の層（以下、「形状補助層」と呼ぶ場合がある。）を含む多層構造を有していてもよい。上記発光層の厚みを一定範囲とする一方、上記形状補助層を積層することにより、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整することができる。或いは、上記発光層及び上記形状補助層の少なくとも一方を楔形とすることで、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整することができる。上記形状補助層は、上記発光層の一方の面にのみ積層されていてもよく、両方の面に積層されていてもよい。更に、複数の形状補助層を積層してもよい。
上記発光層は、断面形状が楔形であってもよく、矩形であってもよい。上記発光層の最大厚さと最小厚さの差は１００μｍ以下であることが好ましい。これにより、グラデーション模様に意図しない色むらが生じることを抑制することができる。上記発光層の最大厚さと最小厚さの差は９５μｍ以下であることがより好ましく、９０μｍ以下であることが更に好ましい。
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合、上記発光層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は７００μｍである。上記発光層の厚みがこの範囲内であると、意匠性の高いグラデーション模様を表示できる。上記発光層の厚みのより好ましい下限は７０μｍ、より好ましい上限は４００μｍであり、更に好ましい下限は８０μｍ、更に好ましい上限は１５０μｍである。なお、上記発光層の厚みの下限は、発光層の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記発光層の厚みの上限は、発光層の最大厚さの部分の厚みを意味する。
上記形状補助層は、上記発光層に積層して、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整する役割を有する。上記形状補助層は、断面形状が楔形、三角形、台形又は矩形であることが好ましい。断面形状が楔形、三角形、台形の形状補助層を積層することにより、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状を一定の楔角である楔形となるように調整することができる。また、複数の形状補助層を組み合わせて、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状を整えてもよい。
上記形状補助層の厚みは特に限定されないが、実用面の観点、並びに、接着力及び耐貫通性を充分に高める観点から、好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は１０００μｍであり、より好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は８００μｍであり、更に好ましい下限は３００μｍである。なお、上記形状補助層の厚みの下限は、形状補助層の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記形状補助層の厚みの上限は、形状補助層の最大厚さの部分の厚みを意味する。また、複数の形状補助層を組み合わせて用いる場合は、その合計の厚みを意味する。
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合の、態様の一例を説明する模式図を、図１～３に示した。なお、図１～３では、図示の便宜上、合わせガラス用中間膜及び該合わせガラス用中間膜を構成する各層の厚みや楔角θは、実際の厚み及び楔角とは異なるように示されている。
図１には、合わせガラス用中間膜１の厚み方向の断面が示されている。合わせガラス用中間膜１は、発光材料を含有する発光層１１の一方の面に形状補助層１２が積層された２層構造を有する。ここで発光層１１は矩形であるのに対して、形状補助層１２の形状を楔形、三角形又は台形とすることにより、合わせガラス用中間膜１全体として楔角θが０．１～１ｍｒａｄである楔形となっている。
図２には、合わせガラス用中間膜２の厚み方向の断面が示されている。合わせガラス用中間膜２は、発光材料を含有する発光層２１の両面に形状補助層２２と形状補助層２３とが積層された３層構造を有する。ここで発光層２１と形状補助層２３とが厚みが一定の矩形であるのに対して、形状補助層２２の形状を楔形、三角形又は台形とすることにより、合わせガラス用中間膜２全体として楔角θが０．１～１ｍｒａｄである楔形となっている。
図３には、合わせガラス用中間膜３の厚み方向の断面が示されている。合わせガラス用中間膜３は、発光材料を含有する発光層３１の両面に形状補助層３２と形状補助層３３とが積層された３層構造を有する。ここで発光層３１は最大厚さと最小厚さの差が１００μｍ以下の緩やかな楔形であり、楔形の形状補助層３２、３３を積層することにより、合わせガラス用中間膜３全体として楔角θが０．１～１ｍｒａｄである楔形となっている。
上記合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。例えば、可塑剤と発光材料を含む可塑剤溶液と、熱可塑性樹脂とを十分に混合し、合わせガラス用中間膜を形成するための樹脂組成物を作製する。次に、該合わせガラス用中間膜を形成するための樹脂組成物を、押出機を用いて押出し、合わせガラス用中間膜を製造することができる。
上記合わせガラスは、上記合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されたものである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができるが、特定の波長の光線を照射する側とは反対のガラス板として用いることが好ましい。更に、上記ガラス板としてポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、上記合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
上記光源は、上記合わせガラス中の発光材料の励起波長の光線を照射するものであって、該光線を照射することにより合わせガラス上にグラデーション模様を表示させる役割を果たす。上記照射される光線は、上記発光材料の励起波長を含むものであり、上記発光材料の種類によって選択される。上記光源は、例えば、スポット光源（浜松ホトニクス社製、「ＬＣ－８」等）、キセノン・フラッシュランプ（ヘレウス社製、「ＣＷランプ」等）、ブラックライト（井内盛栄堂社製、「キャリーハンド」）等が挙げられる。
上記照射される光線の出力は特に限定されないが、１０ｍＷ／ｃｍ２以上であることが好ましい。１０ｍＷ／ｃｍ２以上の光線を照射することにより、意匠性に優れたグラデーション模様を表示することができる。上記照射する光線の出力のより好ましい下限は３０ｍＷ／ｃｍ２、更に好ましい下限は５０ｍＷ／ｃｍ２、特に好ましい下限は１００ｍＷ／ｃｍ２である。上記照射する光線の出力の上限は特に限定されないが、徒に装置を大型化させない観点からは、１０００ｍＷ／ｃｍ２以下が好ましい。
上記照射される光線の出力を調整できるようにすることにより、表示させるグラデーション模様を自在に変化させることができる。
なお、上記照射する光線の出力は、光源より１０ｃｍ離れた位置に配置したレーザーパワーメーター（例えば、オフィールジャパン社製、「ビームトラックパワー測定センサー３Ａ－ＱＵＡＤ」等）を用いた照射強度測定により測定することができる。
上記照射される光線の照射径は、０．１ｃｍ以上であることが好ましい。上記照射径が０．１ｃｍ以上であれば、意匠性に優れたグラデーション模様を表示させることが容易となる。上記照射される光線の照射径は、０．５ｃｍ以上であることがより好ましく、１．０ｃｍ以上であることが更に好ましく、３．０ｃｍ以上であることが特に好ましい。上記照射される光線の照射径の上限は特に限定されないが、合わせガラスの大きさを考慮すると、実質的には５０ｃｍ以下である。
なお、上記照射する光線の照射径は、光源より１０ｃｍ離れた位置に配置したレーザーパワーメーター（例えば、オフィールジャパン社製、「ビームトラックパワー測定センサー３Ａ－ＱＵＡＤ」等）を用いた照射強度測定により測定することができる。その際、特に照射する光線が円形状ではない場合や、楕円形状である場合には、光軸に垂直且つ合わせガラスの厚み方向と同一平面状の方向の径を照射径とする。
本発明のディスプレイ装置において上記合わせガラスと上記光源とは、上記光源から照射される光線が、上記合わせガラスの周縁部から合わせガラスの内部に向けて照射されるように配置される。
なお、本明細書において合わせガラスの周縁部とは、合わせガラスの端部から３０ｃｍの距離にある空間とする。その際、導光フィルムや光ファイバー等の導光材を通して、光源から照射される光線を合わせガラスの周縁部から合わせガラスの内部に導光できるのであれば、光源自体は合わせガラスの周縁部に配置されていなくともよい。
図４に、合わせガラスと光源との位置関係を説明する模式図を示した。
図４（ａ）において、合わせガラス４は、一対のガラス板４２の間に、熱可塑性樹脂及び発光材料を含む合わせガラス用中間膜４１が積層された構造を有する。光源５は、照射される光線が、合わせガラス４の周縁部から内部に向けて照射されるように配置される。
光源５から光線を照射すると、合わせガラス用中間膜４１中に含まれる発光材料が発光する。このとき周縁部から内部に向けて光線が照射されることにより、光源に近い部位ではより高い発光強度で発光する一方、光源から遠い部位では光線が減衰することから発光強度が低下する。その結果、光源に近い部位から遠い部位に向かって発光強度が異なる、グラデーション模様が表示される。このグラデーション模様は、照射される光線の出力を調整することにより変化させることができ、また、光線の照射を止めることにより消すこともできる。
図４（ｂ）において、合わせガラス４の面方向と光源５から照射される光線の光軸とがなす角度６は、３０°以下であることが好ましく、１５°以下であることがより好ましい。角度６が３０°以下であれば、グラデーション模様のコントラストを向上させることができる。合わせガラスの中央部にまで充分な光線が差し込み、グラデーション模様を表示可能な範囲を広くすることができることから、合わせガラス４の面方向と光源５から照射される光線の光軸とがなす角度６は、０．０１°以上であることが好ましく、０．０５°以上であることがより好ましく、０．１°以上であることが更に好ましく、０．５°以上であることが特に好ましい。なお、合わせガラス４の面方向と光源５から照射される光線の光軸とがなす角度６は表示させるグラデーションによっては０°であってもよいが、視認する上で充分な長さのグラデーションが得られることから、０°を超えることが好ましい。
なお、グラデーション模様は、角度６を調整することによっても変化させることができる。
本発明のディスプレイ装置は、合わせガラス上に表示されるグラデーション模様を自在に変化させたり、透明な状態に切り換えたりすることができることから、意匠性、プライバシー保護性、遮光性等が求められる用途に好適に用いられる。例えば、自動車ルーフ用ガラスや建築物用窓ガラスに好適である。
本発明のディスプレイ装置を含む自動車ルーフ用ガラス、建築物用窓ガラスもまた、本発明の１つである。
本発明によれば、合わせガラス上のグラデーション模様を自在に変化させたり、透明な状態に切り換えたりすることができるグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置、該ディスプレイ装置を含む自動車ルーフ用ガラス及び建築物用窓ガラスを提供することができる。
断面形状が楔形である本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。 断面形状が楔形である本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。 断面形状が楔形である本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。 本発明のディスプレイ装置における合わせガラスと光源との位置関係を説明する模式図である。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
（発光材料について）
実施例においては、以下の発光材料を用いた。
・Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ
・Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ
・Ｔｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ
・Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ
・ジエチル－２，５－ジヒドロキシルテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製「２，５－ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）
市販品であるジエチル－２，５－ジヒドロキシルテレフタレート以外の４種の発光材料は、以下のように調製した。
（１）Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎの調製
酢酸ユーロピウム（Ｅｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）１２．５ｍｍｏｌを５０ｍＬの蒸留水へ溶かし、トリフルオロアセチルアセトン（ＴＦＡ、ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＦ３）３３．６ｍｍｏｌを加え、室温で３時間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノールと蒸留水で再結晶を行なってＥｕ（ＴＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２を得た。得られた錯体Ｅｕ（ＴＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２５．７７ｇと１，１０－フェナントロリン（ｐｈｅｎ）２．５ｇを１００ｍＬのメタノールに溶かし、１２時間加熱還流を行なった。１２時間後、メタノールを減圧留去により取り除き、白色生成物を得た。この粉末をトルエンで洗浄し、未反応の原料を吸引濾過により取り除いた後、トルエンを減圧留去し、紛体を得た。トルエン、ヘキサンの混合溶媒により再結晶を行なうことにより、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
（２）Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎの調製
酢酸ユーロピウム（Ｅｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）１２．５ｍｍｏｌを５０ｍＬの蒸留水へ溶かし、ヘキサフルオロアセチルアセトン（ＨＦＡ）３３．６ｍｍｏｌを加え、室温で３時間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノールと蒸留水で再結晶を行なってＥｕ（ＨＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２を得た。得られた錯体（Ｅｕ（ＨＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２）７．２０ｇと１，１０－フェナントロリン（ｐｈｅｎ）２．５ｇを１００ｍＬのメタノールに溶かし、１２時間加熱還流を行なった。１２時間後、メタノールを減圧留去により取り除き、白色生成物を得た。この粉末をトルエンで洗浄し、未反応の原料を吸引濾過により取り除いた後、トルエンを減圧留去し、紛体を得た。トルエン、ヘキサンの混合溶媒により再結晶を行なうことにより、Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
（３）Ｔｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎの調製
酢酸テルビウム（Ｔｂ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）１２．５ｍｍｏｌを５０ｍＬの蒸留水へ溶かし、ヘキサフルオロアセチルアセトン（ＨＦＡ、ＣＦ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＦ３）３３．６ｍｍｏｌを加え、室温で３時間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノールと蒸留水で再結晶を行なってＴｂ（ＨＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２を得た。得られた錯体Ｔｂ（ＨＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２７．２６ｇと１，１０－フェナントロリン（ｐｈｅｎ）２．５ｇを１００ｍＬのメタノールに溶かし、１２時間加熱還流を行なった。１２時間後、メタノールを減圧留去により取り除き、白色生成物を得た。この粉末をトルエンで洗浄し、未反応の原料を吸引濾過により取り除いた後、トルエンを減圧留去し、紛体を得た。トルエン、ヘキサンの混合溶媒により再結晶を行なうことにより、Ｔｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
（４）Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎの調製
ヘキサフルオロアセチルアセトンの代わりにトリフルオロアセチルアセトンを用いた以外はＴｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎと同様にして、Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
（熱可塑性樹脂について）
実施例においては、熱可塑性樹脂として、以下の手順に従って調製されたポリビニルブチラールを用いた。
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ－ブチルアルデヒド７４．６ｋｇ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度３０質量％の硝酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄した。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、更に固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄し、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を得た。
（実施例１～６）
（１）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ０．２重量部を加え、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、ポリビニルブチラール１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、押出機を用いて押出し、合わせガラス用中間膜（厚み７６０μｍ）を得た。
なお、得られた合わせガラス用中間膜について、ＩＣＰ発光分析装置（島津製作所社製、「ＩＣＰＥ－９０００」）を用いてナトリウム、カリウム及びマグネシウムの含有量の合計を測定したところ、５ｐｐｍであった。
得られた合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
（２）ディスプレイ装置の製造
得られた合わせガラスと、光源の出力調整、専用のバンドパスフィルター（朝日分光社製、「ＬＸ０４０５」）、ロッドレンズ（朝日分光社製）及びファイバー（朝日分光社製）によって、光線の出力や波長を調整できるようにした水銀光源（朝日分光社製、「ＲＥＸ－２５０」）とを組み合わせてディスプレイ装置を得た。その際に、光軸が合わせガラス内の合わせガラス用中間膜の厚み方向の中央部に位置し、且つ、光源を合わせガラスの端部から１ｃｍの位置に配置してディスプレイ装置を得た。
（３）グラデーション模様の表示
得られたディスプレイ装置を暗室下に配置し、光源の出力、及び、合わせガラスの面方向と光源から照射される光線の光軸とがなす角度を表１のようにして、光線を照射した。
合わせガラス上の光源を配置した側の端部から０ｍｍ、１０ｍｍ、３０ｍｍ、５０ｍｍの位置に合わせガラスの面方向に対して垂直に輝度計（トプコンテクノハウス社製、「ＳＲ－３ＡＲ」）を配置し、合わせガラスの輝度を測定した。
その結果、実施例１～５では、端部から距離により輝度が変化した、たいへんに美しいグラデーション模様を表示できた。また、光線を照射しなかった実施例６では、合わせガラスを透明とすることができた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
（実施例７～２２）
発光材料の種類、含有量、光線の強度、照射径、合わせガラスの面方向と光源から照射される光線の光軸とがなす角度を表２～表４のように変更した以外は、実施例１と同様の方法により、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びディスプレイ装置を製造した。
実施例１～５と同様に、グラデーション模様の表示を確認したところ、端部から距離により輝度が変化した、たいへんに美しいグラデーション模様を表示できた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
本発明によれば、合わせガラス上のグラデーション模様を自在に変化させたり、透明な状態に切り換えたりすることができるグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置、該ディスプレイ装置を含む自動車ルーフ用ガラス及び建築物用窓ガラスを提供することができる。
１　合わせガラス用中間膜
１１　発光層
１２　形状補助層
２　合わせガラス用中間膜
２１　発光層
２２　形状補助層
２３　形状補助層
３　合わせガラス用中間膜
３１　発光層
３２　形状補助層
３３　形状補助層
４　合わせガラス
４１　合わせガラス用中間膜
４２　ガラス板
５　光源
６　合わせガラス４の面方向と光源５から照射される光線の光軸とがなす角度

Claims (8)

  1. 一対のガラス板の間に、熱可塑性樹脂及び発光材料を含む合わせガラス用中間膜が積層された合わせガラスと、前記発光材料の励起波長の光線を照射する光源とを有し、
    前記合わせガラスと前記光源とが、前記光源から照射される光線が前記合わせガラスの周縁部から前記合わせガラスの内部に向けて照射されるように配置されている
    ことを特徴とするグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置。
  2. 合わせガラスの面方向と光源から照射される光線の光軸とがなす角度が３０°以下であることを特徴とする請求項１記載のグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置。
  3. 合わせガラスの面方向と光源から照射される光線の光軸とがなす角度が０．１°以上、３０°以下であることを特徴とする請求項２記載のグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置。
  4. 合わせガラス用中間膜中の発光材料の含有量が、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．０１重量部以上、１５重量部以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記載のグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置。
  5. 光源から照射される光線の強度が５０ｍＷ／ｃｍ２以上であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置。
  6. 光源から照射される光線の照射径が０．５ｃｍ以上であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載のグラデーション模様を表示できるディスプレイ装置。
  7. 請求項１、２、３、４、５又は６記載のディスプレイ装置を含むことを特徴とする自動車ルーフ用ガラス。
  8. 請求項１、２、３、４、５又は６記載のディスプレイ装置を含むことを特徴とする建築物用窓ガラス。
PCT/JP2017/007896 2016-02-29 2017-02-28 グラデーション模様を表示できるディスプレイ装置、自動車ルーフ用ガラス及び建築物用窓ガラス Ceased WO2017150555A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
MX2018010092A MX2018010092A (es) 2016-02-29 2017-02-28 Dispositivo de visualizacion capaz de visualizar patron de gradacion, vidrio para techo de automoviles y vidrio de ventanas para edificios.
EP17760020.2A EP3424890A4 (en) 2016-02-29 2017-02-28 DISPLAY DEVICE FOR DISPLAYING A GRADATION PATTERN, GLASS FOR VEHICLE ROOF AND WINDOW GLASS FOR BUILDINGS
US16/067,664 US10473296B2 (en) 2016-02-29 2017-02-28 Display device capable of displaying gradation pattern, glass for automobile roof, and window glass for building
JP2017513567A JP6423958B2 (ja) 2016-02-29 2017-02-28 グラデーション模様を表示できるディスプレイ装置、自動車ルーフ用ガラス及び建築物用窓ガラス
CN201780004038.8A CN108349802B (zh) 2016-02-29 2017-02-28 能够显示渐变图案的显示装置、汽车车顶用玻璃和建筑物用窗玻璃
KR1020187012575A KR20180116228A (ko) 2016-02-29 2017-02-28 그라데이션 모양을 표시할 수 있는 디스플레이 장치, 자동차 루프용 유리 및 건축물용 창유리

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-037477 2016-02-29
JP2016037477 2016-02-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017150555A1 true WO2017150555A1 (ja) 2017-09-08

Family

ID=59742930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/007896 Ceased WO2017150555A1 (ja) 2016-02-29 2017-02-28 グラデーション模様を表示できるディスプレイ装置、自動車ルーフ用ガラス及び建築物用窓ガラス

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10473296B2 (ja)
EP (1) EP3424890A4 (ja)
JP (1) JP6423958B2 (ja)
KR (1) KR20180116228A (ja)
CN (1) CN108349802B (ja)
MX (1) MX2018010092A (ja)
WO (1) WO2017150555A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025121088A1 (ja) * 2023-12-06 2025-06-12 Ａｇｃ株式会社 車両用窓ガラス

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2681154C2 (ru) * 2014-08-01 2019-03-04 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Межслоевая пленка для ламинированного стекла, а также ламинированное стекло
US11015384B2 (en) 2017-06-08 2021-05-25 Apple Inc. Light transmitting panel with active components

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006298061A (ja) * 2005-04-18 2006-11-02 Nippon Sheet Glass Co Ltd 合わせパネル
EP2219056A1 (de) * 2009-01-30 2010-08-18 Saint-Gobain Glass France Scheibe mit mindestens einem integrierten Leuchtfeld
JP2014024312A (ja) * 2011-12-12 2014-02-06 Sekisui Chem Co Ltd 発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2014077328A1 (ja) 2012-11-14 2014-05-22 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2014102482A1 (fr) * 2012-12-24 2014-07-03 Saint-Gobain Glass France Vitrage feuilleté comprenant des luminophores
JP2015513684A (ja) * 2011-12-22 2015-05-14 サン−ゴバン グラス フランス 積層基板上の画像を見るための装置
WO2016017825A1 (ja) * 2014-08-01 2016-02-04 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2987363B1 (fr) * 2012-02-24 2020-01-24 Sekisui Chemical Co., Ltd. Feuillet thermoplastique pour systeme de visualisation tete haute
CN103978750B (zh) * 2014-05-16 2016-01-20 福耀玻璃工业集团股份有限公司 一种光致发光夹层玻璃及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006298061A (ja) * 2005-04-18 2006-11-02 Nippon Sheet Glass Co Ltd 合わせパネル
EP2219056A1 (de) * 2009-01-30 2010-08-18 Saint-Gobain Glass France Scheibe mit mindestens einem integrierten Leuchtfeld
JP2014024312A (ja) * 2011-12-12 2014-02-06 Sekisui Chem Co Ltd 発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2015513684A (ja) * 2011-12-22 2015-05-14 サン−ゴバン グラス フランス 積層基板上の画像を見るための装置
WO2014077328A1 (ja) 2012-11-14 2014-05-22 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2014102482A1 (fr) * 2012-12-24 2014-07-03 Saint-Gobain Glass France Vitrage feuilleté comprenant des luminophores
WO2016017825A1 (ja) * 2014-08-01 2016-02-04 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3424890A4

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025121088A1 (ja) * 2023-12-06 2025-06-12 Ａｇｃ株式会社 車両用窓ガラス

Also Published As

Publication number Publication date
CN108349802B (zh) 2022-04-15
US20190011113A1 (en) 2019-01-10
US10473296B2 (en) 2019-11-12
MX2018010092A (es) 2018-09-27
JPWO2017150555A1 (ja) 2018-03-08
KR20180116228A (ko) 2018-10-24
EP3424890A4 (en) 2019-11-13
CN108349802A (zh) 2018-07-31
JP6423958B2 (ja) 2018-11-14
EP3424890A1 (en) 2019-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5973082B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6595963B2 (ja) ディスプレイ装置、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP5973083B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6956076B2 (ja) 発光ディスプレイ、合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、発光ディスプレイシステム
JP6423958B2 (ja) グラデーション模様を表示できるディスプレイ装置、自動車ルーフ用ガラス及び建築物用窓ガラス
JP7164432B2 (ja) 発光ディスプレイシステム及びヘッドアップディスプレイ
JP6235759B1 (ja) 発光性シート、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス
JP2017141131A (ja) 発光性シート、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017513567

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187012575

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: MX/A/2018/010092

Country of ref document: MX

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2017760020

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017760020

Country of ref document: EP

Effective date: 20181001

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17760020

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1