[go: up one dir, main page]

WO2017146217A1 - 液晶表示素子 - Google Patents

液晶表示素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2017146217A1
WO2017146217A1 PCT/JP2017/007149 JP2017007149W WO2017146217A1 WO 2017146217 A1 WO2017146217 A1 WO 2017146217A1 JP 2017007149 W JP2017007149 W JP 2017007149W WO 2017146217 A1 WO2017146217 A1 WO 2017146217A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
liquid crystal
group
carbon atoms
formula
alkyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/007149
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
保坂　和義
徳俊 三木
潤一 馬場
翔太 吉田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KYUSYU NANOTEC OPTICS Co Ltd
Nissan Chemical Corp
Original Assignee
KYUSYU NANOTEC OPTICS Co Ltd
Nissan Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KYUSYU NANOTEC OPTICS Co Ltd, Nissan Chemical Corp filed Critical KYUSYU NANOTEC OPTICS Co Ltd
Priority to KR1020187024246A priority Critical patent/KR102820833B1/ko
Priority to ES17756651T priority patent/ES2831103T3/es
Priority to JP2018501798A priority patent/JP6409149B2/ja
Priority to CN201780013505.3A priority patent/CN108700767B/zh
Priority to EP17756651.0A priority patent/EP3422092B1/en
Priority to US16/079,888 priority patent/US10824000B2/en
Publication of WO2017146217A1 publication Critical patent/WO2017146217A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1334—Constructional arrangements; Manufacturing methods based on polymer dispersed liquid crystals, e.g. microencapsulated liquid crystals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1003—Preparatory processes
    • C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
    • C08G73/101—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines containing chain terminating or branching agents
    • C08G73/1014—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines containing chain terminating or branching agents in the form of (mono)anhydrid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56—Aligning agents
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3004—Cy-Cy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3009—Cy-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal display element suitable as a reverse type element.
  • a TN (Twisted Nematic) mode has been put to practical use as a liquid crystal display element using a liquid crystal material.
  • this mode light is switched by utilizing the optical rotation characteristics of the liquid crystal, and it is necessary to use a polarizing plate when used as a liquid crystal display element.
  • the use efficiency of light becomes low by using a polarizing plate.
  • As a liquid crystal display element with high light utilization efficiency without using a polarizing plate there is an element that switches between a liquid crystal transmission state (transparent state) and a scattering state.
  • a polymer dispersed liquid crystal Those using PDLC (Polymer Dispersed Liquid Crystal) and polymer network liquid crystal (PNLC) are known.
  • a liquid crystal composition containing a polymerizable compound that is polymerized by ultraviolet rays is disposed between a pair of substrates provided with electrodes, and the liquid crystal composition is cured by irradiation with ultraviolet rays.
  • It is a liquid crystal display element formed by forming a layer, that is, a cured product composite (for example, a polymer network) of a liquid crystal and a polymerizable compound. This liquid crystal display element controls the transmission state and the scattering state of the liquid crystal by applying a voltage.
  • liquid crystal display elements using PDLC and PNLC are in a cloudy (scattering) state because the liquid crystal molecules are in a random direction when no voltage is applied, and the liquid crystal is aligned in the direction of the electric field and transmits light when voltage is applied.
  • the liquid crystal display element also referred to as a normal type element
  • the normal type element it is necessary to always apply a voltage in order to obtain a transmission state. Therefore, the power consumption is often used in applications that are often used in a transparent state, such as a window glass. Will become bigger.
  • the polymerizable compound in the liquid crystal composition has a role of forming a polymer network and obtaining desired optical characteristics, and a role of a curing agent that increases the adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film.
  • a curing agent that increases the adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film.
  • the polymer network denser.
  • the polymer network is made dense, the vertical alignment property of the liquid crystal is inhibited, and the optical characteristics of the reverse type element, that is, There is a problem that the transparency when no voltage is applied and the scattering characteristics when a voltage is applied are deteriorated. Therefore, the liquid crystal composition used for the reverse type element needs to have a high vertical alignment property of the liquid crystal when the liquid crystal layer is formed.
  • the liquid crystal alignment film used for the reverse type element is a highly hydrophobic film for aligning the liquid crystal vertically, there is a problem that the adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film is lowered. Therefore, a large amount of a polymerizable compound that functions as a curing agent must be introduced into the liquid crystal composition used for the reverse type device. However, when a large amount of the polymerizable compound is introduced, the vertical alignment property of the liquid crystal is hindered, and there is a problem that the transparency when no voltage is applied and the scattering characteristics when a voltage is applied are greatly deteriorated.
  • the present invention has a high vertical alignment property of the liquid crystal, good optical properties, that is, good transparency when no voltage is applied and good scattering property when a voltage is applied, and further the adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film.
  • An object of the present invention is to provide a liquid crystal display element that can maintain these characteristics even in an environment that is high and exposed to high temperature and high humidity and light irradiation for a long time.
  • the present inventor has completed the present invention having the following gist.
  • the present invention has a liquid crystal layer made of a cured product by irradiation of ultraviolet rays from an ultraviolet irradiation device with respect to a liquid crystal composition disposed between a pair of substrates provided with electrodes, and at least one of the substrates vertically aligns liquid crystals.
  • a liquid crystal display element comprising a liquid crystal alignment film to be The liquid crystal composition is selected from the group consisting of a curable resin, a bifunctional monomer, a compound of the following formula [1-1a], a compound of the following formula [2-1a], and a hydroxyl group, a carboxy group, and a phosphate group.
  • the liquid crystal alignment film contains a monomer having at least one polar group, and the liquid crystal alignment film is obtained from a liquid crystal alignment treatment agent including a polymer having a side chain structure represented by the following formula [4-1a] or formula [4-2a]
  • the liquid crystal display element is a liquid crystal alignment film.
  • T 1 represents a structure selected from the following formulas [1-a] to [1-e].
  • T 2 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 24 carbon atoms. 2 — is replaced by —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO—, —NH—, —CON (CH 3 ) —, —S— or —SO 2 —.
  • T 3 represents a cyclic group having a benzene ring, a cyclohexane ring or a heterocyclic ring, or a divalent organic group having 17 to 51 carbon atoms having a steroid skeleton, and any hydrogen atom on the cyclic group May be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine-containing alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or a fluorine atom.
  • T 4 is a single bond, -O -, - OCH 2 - , - C 2 O -, - COO- or -OCO- is .
  • T 5 showing the benzene ring represents a cyclic group having a cyclohexane ring or a heterocyclic ring, any hydrogen atom on these cyclic groups, having 1 to 3 carbon atoms alkyl group, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, optionally .T 6 be substituted with a fluorine-containing alkoxy group or a fluorine atom having 1 to 3 carbon atoms 1 -C Represents an alkyl group having ⁇ 18, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, or a fluorine-containing
  • S 2 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 18 carbon atoms.
  • S 1 and any —CH 2 — in the alkylene group not adjacent to —N ⁇ C ⁇ O are —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO— or (It may be substituted with -NH-.
  • NS represents an integer of 1 to 4.)
  • S A and S c represent a single bond, —O—, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO— or —NH—.
  • S B represents a hydrogen atom or a benzene ring.
  • (X 1 and X 3 each represents a single bond, — (CH 2 ) a — (a is an integer of 1 to 15), —O—, —CH 2 O—, —COO— or —OCO—.
  • X 2 represents a single bond or — (CH 2 ) b — (b is an integer of 1 to 15.)
  • X 4 represents a carbon having a benzene ring, a cyclohexane ring or a heterocyclic group having a heterocyclic ring, or a steroid skeleton.
  • X 5 represents a cyclic group having a benzene ring, a cyclohexane ring, or a heterocyclic ring, and any arbitrary group on these cyclic groups;
  • a hydrogen atom is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, Alkoxy group 1-3, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, good .
  • X 6 be substituted with a fluorine-containing alkoxy group or a fluorine atom having 1 to 3 carbon atoms alkyl group having 1 to 18 carbon atom
  • the liquid crystal display element of the present invention can be used as a reverse type element for a display intended for display, a light control window for controlling transmission and blocking of light, an optical shutter element, and the like.
  • the liquid crystal display element of the present invention has the above-mentioned excellent characteristics. Since the compound of the formula [1-1a] (also referred to as the specific compound (1)) contained in the liquid crystal composition used in the liquid crystal display element of the present invention has a rigid structure such as a benzene ring or a cyclohexane ring, Its rigid structure improves the vertical alignment of the liquid crystal. In addition, the compound of the formula [2-1a] (also referred to as the specific compound (2)) contained in the liquid crystal composition of the present invention has a site that undergoes a polymerization reaction by ultraviolet rays of S 1 in the formula [2-1a].
  • the specific compound (1) has a polar group of T 1 in the formula [1-1a], and this polar group is derived from a hydroxy group, a carboxy group, and a phosphoric acid group contained in the monomer contained in the liquid crystal composition.
  • An addition reaction is caused with the isocyanate group (—N ⁇ C ⁇ O) of the specific compound (2) together with at least one polar group selected from the group consisting of
  • the vertical alignment of the liquid crystal can be enhanced, and the polymer network of the liquid crystal layer is made dense, thereby improving the optical characteristics of the device, particularly the transparency, Adhesion with the liquid crystal alignment film and durability under harsh environments can be obtained.
  • the monomer having at least one polar group selected from the group consisting of a hydroxy group, a carboxy group and a phosphoric acid group adheres to the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film due to the interaction between the polar group and the liquid crystal alignment film. Can increase the sex.
  • the liquid crystal alignment film used in the liquid crystal display element of the present invention has a polymer (specific weight) having a side chain structure (also referred to as a specific side chain structure) represented by the formula [4-1a] or the formula [4-2a]. It is obtained from the liquid-crystal aligning agent containing a compound. Since the element having the liquid crystal alignment film having the specific side chain structure provides high and stable vertical alignment of the liquid crystal, a reverse element exhibiting good optical characteristics can be obtained.
  • the liquid crystal composition in the present invention has at least one polarity selected from the group consisting of a curable resin, a bifunctional monomer, the specific compound (1), the specific compound (2), and a hydroxyl group, a carboxy group, and a phosphate group. Including monomers having groups.
  • a curable resin e.g., polyethylene glycol
  • a bifunctional monomer e.g., polyethylene glycol
  • the specific compound (1) ematic liquid crystal
  • smectic liquid crystal smectic liquid crystal
  • cholesteric liquid crystal can be used.
  • those having negative dielectric anisotropy are preferable. From the viewpoint of low voltage driving and scattering characteristics, those having a large dielectric anisotropy and a large refractive index anisotropy are preferred.
  • the dielectric anisotropy ( ⁇ : also referred to as dielectric anisotropy) is preferably ⁇ 1 to ⁇ 10, and more preferably ⁇ 3 to ⁇ 6.
  • the refractive index anisotropy ( ⁇ n: also referred to as refractive index anisotropy) is preferably 0.150 to 0.350, more preferably 0.150 to 0.250.
  • the phase transition temperature of the liquid crystal is preferably 40 to 120 ° C., more preferably 80 to 100 ° C. Two or more kinds of liquid crystals can be used depending on the physical property values of phase transition temperature, dielectric anisotropy and refractive index anisotropy.
  • the liquid crystal display element As an active element such as a TFT (Thin Film Transistor), it is required that the liquid crystal has a high electric resistance and a high voltage holding ratio (also referred to as VHR). For this reason, the liquid crystal is preferably a fluorine-based or chlorine-based liquid crystal that has high electrical resistance and does not decrease VHR due to active energy rays such as ultraviolet rays. Furthermore, the liquid crystal display element can be made into a guest-host type element by dissolving a dichroic dye in a liquid crystal composition. In this case, an element is obtained that is transparent when no voltage is applied and absorbs (scatters) when a voltage is applied.
  • the direction of the liquid crystal director (orientation direction) changes by 90 degrees depending on the presence or absence of voltage application. Therefore, by utilizing the difference in light absorption characteristics of the dichroic dye, random orientation and vertical orientation are used. Compared with a conventional guest-host type device that performs switching at a high contrast, a high contrast can be obtained.
  • a guest-host type element in which a dichroic dye is dissolved is colored when the liquid crystal is aligned in the horizontal direction, and is opaque only in the scattering state. Therefore, as the voltage is applied, it is possible to obtain an element that switches from colorless and transparent when no voltage is applied to a colored opaque and colored transparent state.
  • the curable resin in the present invention contains a polymerizable compound in order to form a polymer network of the liquid crystal layer.
  • the polymer network may be a polymer network by introducing a polymerizable compound into the liquid crystal composition and causing a polymerization reaction by irradiation with ultraviolet rays at the time of device preparation, or a polymer obtained by polymerizing a polymerizable compound in advance. You may introduce
  • a polymerizable compound is introduced into the liquid crystal composition, and polymerization is performed by irradiation with ultraviolet rays at the time of device preparation. It is preferable to react to form a polymer network.
  • the polymerizable compound in the liquid crystal composition is not particularly limited as long as it dissolves in the liquid crystal, and may be a polymer containing an oligomer thereof, and when the polymerizable compound is dissolved in the liquid crystal, part or the whole of the liquid crystal composition. It is preferable that there is a temperature at which shows a liquid crystal phase. Even when a part of the liquid crystal composition exhibits a liquid crystal phase, it is preferable that the liquid crystal display element is confirmed with the naked eye, and almost uniform transparency and scattering characteristics are obtained throughout the element.
  • the polymerizable compound is not particularly limited as long as it is a compound that is polymerized by ultraviolet rays, and in that case, the polymerization may proceed in any reaction form to form a polymer network.
  • Specific reaction formats include radical polymerization, cationic polymerization, anionic polymerization, or polyaddition reaction.
  • the reaction form of a polymeric compound is radical polymerization from the point of the optical characteristic of a liquid crystal display element.
  • the following radical type polymerizable compounds or oligomers thereof can be used as the polymerizable compound.
  • a polymer obtained by polymerizing these polymerizable compounds can also be used.
  • radical-type polymerizable compounds or oligomers thereof include monofunctional polymerizable compounds, bifunctional polymerizable compounds and polyfunctional polymerizable compounds described on pages 7 to 9 of International Publication No. 2015/1991148. It is done. Especially, in this invention, it is preferable to use the bifunctional polymerizable compound in the same gazette.
  • polyurethane acrylates such as phenyl glycidyl ether acrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, or monomers and oligomers thereof.
  • These radical type polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more depending on the respective properties.
  • the content of the polymer containing the polymerizable compound or the oligomer thereof forming the curable resin is, in the liquid crystal composition, from the viewpoint of the adhesion between the liquid crystal layer of the liquid crystal display element and the liquid crystal alignment film, etc.
  • the amount is preferably 70 to 150 parts by weight, and more preferably 80 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal in the liquid crystal composition.
  • a radical initiator (also referred to as a polymerization initiator) that generates radicals by ultraviolet rays is introduced into the liquid crystal composition for the purpose of promoting radical polymerization of the polymerizable compound.
  • a radical initiator also referred to as a polymerization initiator
  • Specific examples include radical initiators described on pages 10 to 11 of International Publication No. 2015/1991148.
  • the use ratio of the radical initiator is preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal in the liquid crystal composition, from the viewpoint of adhesion between the liquid crystal layer of the device and the liquid crystal alignment film. More preferred is 0.05 to 5 parts by mass.
  • These radical initiators may be used alone or in combination of two or more depending on the respective characteristics.
  • the specific compound (1) in the present invention is represented by the formula [1-1a], in which T 1 , T 2 , T 3 , T 4 , T 5 , T 6 and nT are as defined above.
  • T 1 is preferably formula [1-b], formula [1-c] or formula [1-e] from the viewpoint of addition reaction with the specific compound (2). More preferred is the formula [1-b] or the formula [1-c].
  • T 2 is preferably a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and any —CH 2 — in the alkylene group is —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO.
  • T 3 is preferably a divalent organic group having 17 to 51 carbon atoms having a benzene ring, a cyclohexane ring, or a steroid skeleton from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element. More preferably, it is a benzene ring or a cyclohexane ring.
  • T 4 represents a single bond, -O -, - COO- or -OCO- are preferred. More preferably, it is a single bond.
  • T 5 is preferably a benzene ring or a cyclohexane ring from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element.
  • T 6 is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element. More preferably, it is an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • nT is an integer of 0 to 3, more preferably 1 or 2.
  • T 7 represents the formula [1-b] or the formula [1-c].
  • T 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms.
  • T 9 and T 10 each represent a benzene ring or a cyclohexane ring.
  • T 11 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxy group.
  • mT represents an integer of 0-2. Specific examples include compounds of the following formulas [1a-1] to [1a-24].
  • T 7 , T 8 , T 9 , T 10 , T 11 and mT are as defined above. More specifically, the following formulas [1a-1] to [ 1a-24].
  • T a is .T b which represents single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms is an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • the use ratio of the specific compound (1) is preferably 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal in the liquid crystal composition from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element. More preferred is 1 to 30 parts by mass, and most preferred is 1 to 20 parts by mass.
  • These specific compounds (1) can also use 1 type (s) or 2 or more types according to each characteristic.
  • the specific compound (2) is a compound of the formula [2-1a], and in the formula [2-1a], S 1 , S 2 and nS are as defined above.
  • S 1 is the above formula [2-a], formula [2-b], formula [2-c] or formula [2-c] from the viewpoint of adhesion between the liquid crystal layer of the liquid crystal display element and the liquid crystal alignment film.
  • e] is preferred. More preferred is the formula [2-a] or the formula [2-b].
  • S 2 is preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, and any —CH 2 — in the alkylene group not adjacent to S 1 and —N ⁇ C ⁇ O is —O—, It may be replaced by —CO—, —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO— or —NH—. More preferably, it is a linear or branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms.
  • nS is preferably an integer of 2 to 4, and more preferably 2, from the adhesion between the liquid crystal layer of the liquid crystal display element and the liquid crystal alignment film.
  • the specific compound (2) is preferably a compound of the following formula [2-2a].
  • S 3 and S 5 represent the formula [2-a] or the formula [2-b], respectively.
  • S 4 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms.
  • Specific examples include compounds of the following formulas [2a-1] to [2a-4]. (NS1 and nS2 each represent an integer of 0 to 7, and nS1 + nS2 represents an integer of 1 to 7)
  • N (NS3 to nS5 each represents an integer of 0 to 6, and nS1 + nS2 + nS3 represents an integer of 1 to 6)
  • the compounds of the above formulas [2a-1] to [2a-4] are preferable from the viewpoint of adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film.
  • the use ratio of the specific compound (2) is preferably 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal in the liquid crystal composition from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element. More preferred is 1 to 30 parts by mass.
  • Specific compound (2) can use 1 type (s) or 2 or more types according to each characteristic.
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by the following formula [3-1a] (also referred to as a specific compound (3)) in order to enhance the optical properties, particularly transparency, of the liquid crystal display element.
  • W 1 represents a structure selected from the following [3-a] to [3-e].
  • W 2 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 24 carbon atoms, and any —CH 2 — in the alkylene group is —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CONH—, — It may be substituted with NHCO—, —NH—, —CON (CH 3 ) —, —S— or —SO 2 —.
  • W 3 represents a cyclic group having a benzene ring, a cyclohexane ring or a heterocyclic ring, or a divalent organic group having 17 to 51 carbon atoms having a steroid skeleton, and any hydrogen atom on the cyclic group has 1 to 3 may be substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a fluorine-containing alkyl group or a fluorine-containing alkoxy group, or a fluorine atom.
  • W 4 represents a single bond, —CH 2 —, —O—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO— or —OCO—.
  • W 5 represents a cyclic group having a benzene ring, a cyclohexane ring or a heterocyclic ring, and any hydrogen atom on these cyclic groups is an alkyl group, alkoxy group, fluorine-containing alkyl group or fluorine-containing group having 1 to 3 carbon atoms. It may be substituted with an alkoxy group or a fluorine atom.
  • W 6 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group, an alkoxy group or a fluorine-containing alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms.
  • nW represents an integer of 0 to 4.
  • W A and W c represent a single bond, —O—, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO— or —NH—.
  • W B represents a hydrogen atom or a benzene ring. Is shown.)
  • W 1 , W 2 , W 3 , W 4 , W 5 , W 6 and nW are each preferably the following.
  • W 1 is preferably the formula [3-a], the formula [3-b], the formula [3-c], or the formula [3-e].
  • W 2 is preferably a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and any —CH 2 — in the alkylene group is —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CONH—, — It may be substituted with NHCO—, —NH—, —CON (CH 3 ) —, —S— or —SO 2 —.
  • a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable.
  • W 3 is preferably a divalent organic group having 17 to 51 carbon atoms having a benzene ring, a cyclohexane ring, or a steroid skeleton from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display device. More preferably, it is a benzene ring or a cyclohexane ring.
  • W 4 is preferably a single bond, —CH 2 —, —O—, —COO— or —OCO—.
  • W 5 is preferably a benzene ring or a cyclohexane ring from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element.
  • W 6 is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms from the viewpoint of the optical characteristics of the device. More preferably, it is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • nW is preferably an integer of 0 to 3. More preferably, it is an integer of 0-2.
  • W a represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms. Of these, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable.
  • W b represents —O—, —COO— or —OCO—. In particular, —O— is preferable.
  • p1 represents an integer of 1 to 12. Among these, an integer of 1 to 8 is preferable from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element.
  • p2 represents an integer of 1 to 3. Among these, an integer of 1 or 2 is preferable.
  • X c is -CH 2 -, - O -, - COO- or an -OCO-. Of these, —O—, —COO— or —OCO— is preferable.
  • X d represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms. Of these, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable.
  • X e represents —O—, —COO— or —OCO—. Of these, —O— is preferable.
  • p3 represents an integer of 1 to 12. Among these, an integer of 1 to 8 is preferable from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element.
  • the use ratio of the specific compound (3) is preferably 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal in the liquid crystal composition from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element. More preferred is 1 to 30 parts by mass, and most preferred is 1 to 20 parts by mass.
  • the specific compound (3) can use 1 type (s) or 2 or more types according to each characteristic.
  • an organic phosphoric acid compound which is a monomer having a phosphoric acid group is particularly preferable.
  • the organic phosphorylation compound preferably includes triphenyl phosphate, trisnonyl phenyl phosphate, tricresyl phosphate, tetraphenyl dipropylene glycol diphosphate, and the like.
  • the content ratio of the monomer having the polar group in the liquid crystal composition is 0.1 with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal in the liquid crystal composition, from the viewpoint of adhesion between the liquid crystal layer of the liquid crystal display element and the liquid crystal alignment film. Is preferably 20 to 20 parts by mass, and more preferably 0.5 to 10 parts by mass.
  • the curable resin includes aliphatic urethane acrylate, aliphatic urethane methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, acrylate ester, methacrylate ester, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and It preferably contains at least one polymerizable compound selected from the group consisting of 2-hydroxypropyl methacrylate. In that case, you may use these oligomers. More preferably, it is aliphatic urethane acrylate, isobornyl acrylate, acrylate ester or hydroxyethyl methacrylate.
  • bifunctional monomer in the present invention examples include the bifunctional polymerizable compounds described above.
  • 1,9-nonanediol diacrylate, 1,9-nonanediol methacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate or polypropylene glycol dimethacrylate is preferably used. More preferred is 1,9-nonanediol diacrylate or 1,9-nonanediol methacrylate.
  • the content ratio of the bifunctional monomer in the liquid crystal composition is preferably 1 to 50 parts by mass, more preferably 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal in the liquid crystal composition from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element. 5 to 30 parts by mass.
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains a polyfunctional thiol compound or an oligomer thereof from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element and the adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film.
  • a polyfunctional thiol compound or an oligomer thereof from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element and the adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film.
  • Polyfunctional thiol compounds such as 3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolethanetris (3-mercaptobutyrate) Or oligomers thereof.
  • the liquid crystal alignment film is obtained from a liquid crystal alignment treatment agent containing a polymer having a specific side chain structure represented by the formula [4-1a] or the formula [4-2a].
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and n are as defined above, and among them, the following are preferable.
  • X 1 is a single bond, — (CH 2 ) a — (a is an integer of 1 to 15), —O—, —CH 2 O—, or —COO from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis. -Is preferred.
  • X 2 is preferably a single bond or — (CH 2 ) b — (b is an integer of 1 to 10).
  • X 3 is preferably a single bond, — (CH 2 ) a — (a is an integer of 1 to 15), —O—, —CH 2 O— or —COO— from the viewpoint of ease of synthesis. More preferably, it is a single bond, — (CH 2 ) a — (a is an integer of 1 to 10), —O—, —CH 2 O— or —COO—.
  • X 4 is preferably an organic group having 17 to 51 carbon atoms having a benzene ring, a cyclohexane ring or a steroid skeleton from the viewpoint of ease of synthesis.
  • X 5 is preferably a benzene ring or a cyclohexane ring.
  • X 6 is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms or a fluorine-containing alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms. More preferably, it is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • n is preferably an integer of 0 to 3, more preferably 0 to 2, from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis.
  • Preferable combinations of X 1 to X 6 and n include the same combinations as (2-1) to (2-629) described in Tables 6 to 47 on pages 13 to 34 of International Publication No. WO2011 / 132751. It is done. In each table of the International Publication, X 1 to X 6 in the present invention are indicated as Y 1 to Y 6, but Y 1 to Y 6 should be read as X 1 to X 6 . Further, in (2-605) to (2-629) listed in each table of the International Publication, the organic group having 17 to 51 carbon atoms having a steroid skeleton in the present invention has 12 carbon atoms having a steroid skeleton. The organic group having 12 to 25 carbon atoms having a steroid skeleton is to be read as the organic group having 17 to 51 carbon atoms having a steroid skeleton.
  • (2-25) to (2-96), (2-145) to (2-168), (2-217) to (2-240), (2-268) to (2-315) , (2-364) to (2-387), (2-436) to (2-483), or (2-603) to (2-615) are preferred.
  • Particularly preferred combinations are (2-49) to (2-96), (2-145) to (2-168), (2-217) to (2-240), (2-603) to (2- 606), (2-607) to (2-609), (2-611), (2-612) or (2-624).
  • X 7 and X 8 are as defined above, and among them, the following are preferable.
  • X 7 is preferably a single bond, —O—, —CH 2 O—, —CONH—, —CON (CH 3 ) — or —COO—. More preferably, they are a single bond, —O—, —CONH— or —COO—.
  • X 8 is preferably an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms.
  • the specific side chain structure of the formula [4-1a] is preferably used from the viewpoint that a high and stable vertical alignment of the liquid crystal can be obtained.
  • the specific polymer having a specific side chain structure is not particularly limited, but is selected from the group consisting of acrylic polymer, methacrylic polymer, novolac resin, polyhydroxystyrene, polyimide precursor, polyimide, polyamide, polyester, cellulose and polysiloxane. Preferably it is at least one polymer. More preferably, it is a polyimide precursor, polyimide or polysiloxane.
  • polyimide precursor or polyimide also collectively referred to as a polyimide polymer
  • they are a polyimide precursor or polyimide obtained by reacting a diamine component and a tetracarboxylic acid component. Is preferred.
  • the polyimide precursor has a structure of the following formula [A].
  • R 1 represents a tetravalent organic group.
  • R 2 represents a divalent organic group.
  • a 1 and A 2 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • a 3 and A 4 Each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an acetyl group, and n represents a positive integer.
  • the diamine component is a diamine having two primary or secondary amino groups in the molecule
  • the tetracarboxylic acid component includes a tetracarboxylic acid compound, a tetracarboxylic dianhydride, a tetracarboxylic acid dihalide compound, A tetracarboxylic acid dialkyl ester compound or a tetracarboxylic acid dialkyl ester dihalide compound may be mentioned.
  • the polyimide-based polymer is obtained by using the tetracarboxylic dianhydride represented by the following formula [B] and the diamine represented by the following formula [C] as raw materials.
  • Polyamic acid composed of a structural formula of repeating units or polyimide obtained by imidizing the polyamic acid is preferable.
  • the polymer of the formula [D] obtained above is added to the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms of A 1 and A 2 of the formula [A] and A 3 of the formula [A] by a usual synthesis method.
  • an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an acetyl group of A 4 can also be introduced.
  • a method for introducing the specific side chain structure into the polyimide polymer it is preferable to use a diamine having the specific side chain structure as a part of the raw material.
  • the diamine of the formula [4a] also referred to as a specific side chain diamine.
  • X represents the formula [4-1a] or the formula [4-2a].
  • the details and preferred combinations of X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and n in the formula [4-1a] are as in the formula [4-1a], and the formula [4
  • the details and preferred combinations of X 7 and X 8 in -2a] are as shown in the formula [4-2a].
  • m represents an integer of 1 to 4. Among these, an integer of 1 is preferable.
  • Specific examples of the specific side chain type diamine having the specific side chain structure represented by the formula [4-1a] include those represented by the formulas [2-1] to [2-] described on pages 15 to 19 of International Publication WO2013 / 125595. 6], and diamine compounds of the formulas [2-9] to [2-36].
  • R 2 in the formulas [2-1] to [2-3] and R 4 in the formulas [2-4] to [2-6] have 1 to 18 carbon atoms.
  • a 4 in the formula [2-13] represents a linear or branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms.
  • R 3 in the formulas [2-4] to [2-6] represents at least one selected from the group consisting of —O—, —CH 2 O—, —COO—, and —OCO—.
  • diamines are those represented by Formula [2-1] to Formula [2-6], Formula [2-9] to Formula [2-13], or Formula [2-22] described in International Publication WO2013 / 125595. ] To [2-31]. More preferred are diamines of the following formulas [4a-32] to [4a-41] from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element. (R 1 and R 2 represent an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms.)
  • R 3 and R 4 represent an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and the cis-trans isomerism of 1,4-cyclohexylene is a trans isomer.
  • Most preferred is a diamine of the above formula [4a-35] to formula [4a-37], formula [4a-40] or formula [4a-41] from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element.
  • Specific examples of the specific side chain type diamine having the specific side chain structure of the formula [4-2a] include diamine compounds of the formulas [DA1] to [DA11] described on page 23 of International Publication WO2013 / 125595. Can be mentioned.
  • a 1 in the formulas [DA1] to [DA5] represents an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or a fluorine-containing alkyl group having 6 to 18 carbon atoms.
  • the use ratio of the specific side chain type diamine is preferably 10 to 80 mol%, more preferably 20 to 70 mol%, based on the optical characteristics of the liquid crystal display element and the adhesiveness between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film. More preferred.
  • 1 type (s) or 2 or more types can be used for a specific side chain type diamine compound according to each characteristic.
  • a diamine represented by the following formula [4b] (also referred to as a second diamine) is preferable.
  • X A represents a structure selected from the following formulas [4-1b] to [4-5b].
  • r represents an integer of 1 to 4, preferably 1.
  • a represents an integer of 0 to 4. Among these, 0 or 1 is preferable from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis.
  • b represents an integer of 0 to 4. Among these, 0 or 1 is preferable from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis.
  • X a and X b each represent a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
  • X c represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • X d is a single bond, —O—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CH 2 O—, —CONH—, —NHCO—, —CON (CH 3 ) —, —N (CH 3 ) CO—, —COO— or —OCO— is shown.
  • a single bond, —O—, —CH 2 O—, —CONH—, —CON (CH 3 ) — or —COO— is preferable. More preferred is a single bond, —O—, —CH 2 O— or —COO— from the viewpoint of ease of synthesis.
  • X e represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, or an organic group having 6 to 24 carbon atoms having a benzene ring, cyclocyclohexane ring or heterocyclic ring, and any hydrogen atom on these cyclic groups has 1 to It may be substituted with a 3 alkyl group, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine-containing alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or a fluorine atom.
  • an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms or an organic group having 6 to 24 carbon atoms having at least one cyclic group selected from the group consisting of a benzene ring and a cyclocyclohexane ring is preferable. More preferred is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms from the viewpoint of ease of synthesis and adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film.
  • X f is a single bond, —O—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CH 2 O—, —CONH—, —NHCO—, —CON (CH 3 ) —, —N (CH 3 ) CO—, —COO— or —OCO— is shown.
  • a single bond, -O -, - NHCO -, - N (CH 3) CO- or -OCO- are preferred. More preferred is a single bond, —O—, —NHCO— or —OCO— from the viewpoint of ease of synthesis.
  • X g represents a structure selected from the following formulas [4-a] to [4-f]. Of these, the following formula [4-a], formula [4-b] or formula [4-e] is preferable from the viewpoint of ease of synthesis and adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film.
  • X A represents a hydrogen atom or a benzene ring.
  • X B represents a single bond or a cyclic group having a benzene ring, cyclohexane ring or heterocyclic ring.
  • X C represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, A fluorine-containing alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, or a fluorine-containing alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the second diamine include the second diamines described on pages 20 to 22 and the diamines of the formulas [2-1] to [2-15] described in International Publication WO2015 / 199148. .
  • Benzoic acid, 2,5-diaminobenzoic acid, 3,5-diaminobenzoic acid, formula [2-1], formula [2-2], formula [2-3], formula [2-7], formula [2] ⁇ 8], Formula [2-11], Formula [2-12] or Formula [2-15] is preferable.
  • 2,4-diaminophenol 3,5-diaminophenol, 3,5-diaminobenzyl alcohol described in the same publication, from the viewpoint of solubility of the polyimide polymer in a solvent and optical characteristics of the device, 3,5-diaminobenzoic acid, formula [2-1], formula [2-2], formula [2-11] or formula [2-12].
  • the proportion of the second diamine to be used is preferably 10 to 70 mol%, more preferably 20 to 60 mol%, based on the optical characteristics of the device and the adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film.
  • the 2nd diamine can use 1 type (s) or 2 or more types according to each characteristic.
  • a diamine other than the diamines represented by the formulas [4a] and [4b] can be used as the diamine.
  • 1 type (s) or 2 or more types can be used for another diamine according to each characteristic.
  • tetracarboxylic acid component for producing the polyimide-based polymer examples include tetracarboxylic dianhydride represented by the following formula [5] and its derivatives: tetracarboxylic acid, tetracarboxylic acid dihalide, and tetracarboxylic acid dialkyl ester.
  • tetracarboxylic acid dialkyl ester dihalide all collectively referred to as a specific tetracarboxylic acid component.
  • Z represents a structure selected from the following formulas [5a] to [5l].
  • Each Z 1 ⁇ Z 4 is a hydrogen atom, a methyl group, respectively .
  • Z 5 and Z 6 represents a chlorine atom or a benzene ring, a hydrogen atom or a methyl group.
  • Z in the formula [5] Z 1 to Z 4 in the formula [5a], and Z 5 to Z 6 in the formula [5g] are as defined above.
  • Z represents formula [5a], formula [5c], formula [5d], formula [5] from the viewpoint of ease of synthesis and polymerization reactivity when producing a polymer.
  • 5e] formula [5f], formula [5g], formula [5k] or formula [5l] is preferred.
  • the use ratio of the specific tetracarboxylic acid component is preferably 1 mol% or more with respect to the total tetracarboxylic acid component. More preferably, it is 5 mol% or more, and particularly preferably 10 mol% or more. Most preferably, it is 10 to 90 mol% from the viewpoint of the optical characteristics of the device.
  • Other tetracarboxylic acid components other than the specific tetracarboxylic acid component can be used for the polyimide polymer. Specific examples of other tetracarboxylic acid components include other tetracarboxylic acid components described on pages 34 to 35 of International Publication No. WO2015 / 012368.
  • the specific tetracarboxylic acid component and other tetracarboxylic acid components can be used singly or in combination of two or more according to the respective characteristics.
  • the method for synthesizing the polyimide polymer is not particularly limited. Usually, it is obtained by reacting a diamine component and a tetracarboxylic acid component. Specific examples include the methods described on pages 35 to 36 of International Publication No. WO2015 / 012368.
  • the reaction between the diamine component and the tetracarboxylic acid component is usually performed in a solvent containing the diamine component and the tetracarboxylic acid component.
  • the solvent used at that time is not particularly limited as long as the produced polyimide precursor is soluble.
  • N-methyl-2-pyrrolidone N-ethyl-2-pyrrolidone, ⁇ -butyrolactone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide or 1,3-dimethyl-imidazolide
  • N-methyl-2-pyrrolidone N-ethyl-2-pyrrolidone
  • ⁇ -butyrolactone N, N-dimethylformamide
  • N, N-dimethylacetamide dimethyl sulfoxide or 1,3-dimethyl-imidazolide
  • methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone or a solvent represented by the following formulas [D1] to [D3] may be used. it can.
  • D 1 and D 2 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • D 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • a solvent that does not dissolve the polyimide precursor may be used by mixing with the above-mentioned solvent as long as the generated polyimide precursor does not precipitate.
  • moisture content in an organic solvent inhibits a polymerization reaction and also causes the produced polyimide precursor to hydrolyze, it is preferable to use what dehydrated and dried the organic solvent.
  • Polyimide is a polyimide obtained by ring closure of a polyimide precursor, and in this polyimide, the ring closure rate (also referred to as imidation rate) of the amic acid group does not necessarily need to be 100%, and is arbitrary depending on the application and purpose Can be prepared. Among these, 30 to 80% is preferable from the viewpoint of solubility of the polyimide polymer in a solvent. More preferably, it is 40 to 70%.
  • the molecular weight of the polyimide polymer is 5 in terms of weight average molecular weight measured by GPC (Gel Permeation Chromatography) method in consideration of the strength of the liquid crystal alignment film obtained therefrom, workability at the time of forming the liquid crystal alignment film, and coating properties. It is preferably from 1,000 to 1,000,000, more preferably from 10,000 to 150,000.
  • a polysiloxane obtained by polycondensation with an alkoxysilane of A3] (generally also referred to as a polysiloxane polymer) is preferably used.
  • a 1 represents the above formula [4-1a] or [4-2a].
  • a 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • a 3 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • M represents an integer of 1 or 2.
  • n represents an integer of 0 to 2
  • p represents an integer of 0 to 3.
  • m + n + p is 4.
  • B 1 represents an organic group having 2 to 12 carbon atoms having at least one selected from the group consisting of vinyl group, epoxy group, amino group, mercapto group, isocyanate group, methacryl group, acrylic group, ureido group and cinnamoyl group.
  • B 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • B 3 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • m represents an integer of 1 or 2
  • n represents an integer of 0 to 2.
  • P represents an integer of 0 to 3, where m + n + p is 4.
  • D 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • D 2 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • N represents an integer of 0 to 3.
  • a 1 , A 2 , A 3 , m, n, and p are as defined above, and among them, the following are preferable.
  • a 1 is preferably the structure of the above formula [4-1a] from the viewpoint that high and stable vertical alignment of liquid crystal can be obtained.
  • the details and preferred combinations of X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and n in the formula [4-1a] are as shown in the formula [4-1a].
  • a 2 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • a 3 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms from the viewpoint of polycondensation reactivity.
  • m is preferably 1 from the viewpoint of ease of synthesis.
  • n represents an integer of 0-2.
  • p is preferably an integer of 1 to 3 from the viewpoint of polycondensation reactivity. More preferably, it is 2 or 3.
  • m + n + p is 4.
  • alkoxysilane of the formula [A1] include the alkoxysilanes of the formulas [2a-1] to [2a-32] described on pages 17 to 21 of International Publication WO2015 / 008846. Of these, alkoxysilanes represented by formula [2a-9] to formula [2a-21], formula [2a-25] to formula [2a-28] or formula [2a-32] described in the publication are preferable.
  • B 1 , B 2 , B 3 , m, n and p are as defined above.
  • B 1 is preferably an organic group having a vinyl group, an epoxy group, an amino group, a methacryl group, an acrylic group or a ureido group from the viewpoint of availability. More preferably, it is an organic group having a methacryl group, an acryl group or a ureido group.
  • B 2 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • B 3 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms from the viewpoint of polycondensation reactivity.
  • n is preferably 1 from the viewpoint of ease of synthesis.
  • n represents an integer of 0-2.
  • p is preferably an integer of 1 to 3 from the viewpoint of polycondensation reactivity. More preferably, it is 2 or 3.
  • m + n + p is 4.
  • alkoxysilane of the formula [A2] include specific examples of the alkoxysilane of the formula [2b] described on pages 21 to 24 of International Publication WO2015 / 008846.
  • Alkoxysilane of the formula [A3] In formula [A3], D 1 , D 2 and n are as defined above. Among these, D 1 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. D 2 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms from the viewpoint of polycondensation reactivity. n represents an integer of 0 to 3. Specific examples of the alkoxysilane of the formula [A3] include specific examples of the alkoxysilane of the formula [2c] described on pages 24 to 25 of International Publication WO2015 / 008846.
  • Examples of the alkoxysilane in which n is 0 in the formula [A3] include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane. Examples of the alkoxysilane of the formula [A3] include these It is preferable to use this alkoxysilane.
  • the alkoxysilanes of the formulas [A1] to [A3] can be used alone or in combination of two or more depending on the respective characteristics.
  • the polysiloxane polymer comprises a polysiloxane obtained by polycondensation of the alkoxysilane of the formula [A1], or an alkoxysilane of the formula [A1] and an alkoxysilane of the formula [A2] or the formula [A3]. It is a polysiloxane obtained by polycondensation. That is, the polysiloxane polymer is a polysiloxane obtained by polycondensation of only the alkoxysilane of the formula [A1], and a polysiloxane obtained by polycondensation of two types of alkoxysilanes of the formulas [A1] and [A2].
  • Polysiloxane obtained by polycondensation of siloxane two types of alkoxysilanes of formula [A1] and formula [A3], and three types of alkoxysilanes of formula [A1], formula [A2] and formula [A3] Any one of polysiloxanes obtained by condensation.
  • polysiloxanes obtained by polycondensation of a plurality of types of alkoxysilanes are preferred in terms of polycondensation reactivity and solubility of polysiloxane polymers in solvents. That is, a polysiloxane obtained by polycondensation of two types of alkoxysilanes of the formula [A1] and formula [A2], and a polysiloxane obtained by polycondensation of two types of alkoxysilanes of the formulas [A1] and [A3]. It is preferable to use any one of siloxane and polysiloxane obtained by polycondensation of three types of alkoxysilanes of formula [A1], formula [A2] and formula [A3].
  • the proportion of the alkoxysilane of the formula [A1] is preferably 1 to 40 mol%, preferably 1 to 30 mol% in all alkoxysilanes. Is more preferable.
  • the proportion of the alkoxysilane of the formula [A2] used is preferably 1 to 70 mol% and more preferably 1 to 60 mol% in all alkoxysilanes.
  • the proportion of the alkoxysilane of the formula [A3] used is preferably 1 to 99 mol%, more preferably 1 to 80 mol% in all alkoxysilanes.
  • the method for polycondensing the polysiloxane polymer is not particularly limited. Specifically, the method described in pages 26 to 29 of International Publication No. WO2015 / 008846 can be mentioned.
  • the polycondensation reaction for producing the polysiloxane polymer when a plurality of types of alkoxysilanes of the formula [A1], the formula [A2] or the formula [A3] are used, a mixture in which a plurality of types of alkoxysilanes are mixed in advance.
  • the reaction may be carried out while sequentially adding a plurality of types of alkoxysilanes.
  • the solution of the polysiloxane polymer obtained by the above method may be used as the specific polymer as it is, or if necessary, the solution of the polysiloxane polymer obtained by the above method may be used.
  • the polymer may be concentrated, diluted by adding a solvent, or substituted with another solvent to be used as a specific polymer.
  • the solvent used for dilution may be a solvent used for the polycondensation reaction or other solvents.
  • the additive solvent is not particularly limited as long as the polysiloxane polymer is uniformly dissolved, and one or more kinds can be arbitrarily selected and used.
  • Examples of such an addition solvent include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, and ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, and ethyl lactate, in addition to the solvent used in the polycondensation reaction.
  • the polysiloxane polymer is subjected to a polycondensation reaction before mixing the other polymer with the polysiloxane polymer.
  • the generated alcohol is preferably distilled off at normal pressure or reduced pressure.
  • the liquid crystal aligning agent in the present invention is a solution for forming a liquid crystal alignment film, and contains a specific polymer having a specific side chain structure represented by the formula [4-1a] or the formula [4-2a] and a solvent. It is a solution.
  • the specific polymer having a specific side chain structure is not particularly limited, but is selected from the group consisting of acrylic polymer, methacrylic polymer, novolac resin, polyhydroxystyrene, polyimide precursor, polyimide, polyamide, polyester, cellulose and polysiloxane.
  • the polymer is at least one polymer. Among these, a polyimide precursor, polyimide or polysiloxane is preferable.
  • 1 type in these polymers, or 2 or more types can be used for a specific polymer.
  • All of the polymer components in the liquid crystal aligning agent may be specific polymers, or other polymers may be mixed.
  • the content of the other polymer is 0.5 to 15 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the specific polymer.
  • Examples of the other polymer include the above-mentioned polymers having no specific side chain structure of the above formula [4-1a] or [4-2a].
  • Content of the solvent in a liquid-crystal aligning agent can be suitably selected from a viewpoint of obtaining the coating method of a liquid-crystal aligning agent, and the target film thickness.
  • the content of the solvent in the liquid crystal aligning agent is preferably 50 to 99.9% by mass.
  • 60 to 99% by mass is preferable, and 65 to 99% by mass is particularly preferable.
  • the solvent used for the liquid crystal aligning agent is not particularly limited as long as the solvent dissolves the specific polymer.
  • the specific polymer is a polyimide precursor, polyimide, polyamide or polyester, or when the solubility of an acrylic polymer, methacrylic polymer, novolac resin, polyhydroxystyrene, cellulose or polysiloxane in a solvent is low, It is preferable to use a solvent (also referred to as a solvent A) as shown in FIG.
  • N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone or ⁇ -butyrolactone is preferably used. These may be used alone or in combination.
  • the specific polymer is an acrylic polymer, methacrylic polymer, novolak resin, polyhydroxystyrene, cellulose, or polysiloxane
  • the specific polymer is a polyimide precursor, polyimide, polyamide, or polyester.
  • a solvent as shown below also referred to as a solvent B
  • the solvent B include the solvents B described on pages 58 to 60 of International Publication WO2014 / 171493. Among them, 1-hexanol, cyclohexanol, 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, cyclohexanone, cyclopentanone or the above formula [D1] It is preferable to use a solvent of the formula [D3].
  • N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone or ⁇ -butyrolactone of the solvent A, particularly ⁇ is used for the purpose of improving the coating property of the liquid crystal aligning agent.
  • -It is preferable to use butyrolactone together.
  • the solvent B can improve the coating properties and surface smoothness of the liquid crystal alignment film when applying the liquid crystal alignment treatment agent, when a polyimide precursor, polyimide, polyamide or polyester is used for the specific polymer, It is preferably used in combination with the solvent A.
  • the solvent B is preferably 1 to 99% by mass of the whole solvent contained in the liquid crystal aligning agent. Among these, 10 to 99% by mass is preferable, and 20 to 95% by mass is more preferable.
  • the liquid crystal aligning agent is a compound having at least one selected from the group consisting of the following formulas [b-1] to [b-11] (also referred to as a specific compound (A)) from the viewpoint of the optical characteristics of the device. ) Is preferably introduced.
  • B a represents a hydrogen atom or a benzene ring.
  • B b to B d each represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • K 1 represents an integer of 1 to 12.
  • K 2 is an integer of 0 to 4, particularly 1 or 2 from the viewpoint of the optical characteristics of the element.
  • K a is a single bond, —O—, —CH 2 O—, —CONH—, —NHCO—, —CON (CH 3 ) —, —N (CH 3 ) CO—, —COO— or —OCO.
  • K b is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group, an alkoxyl group, or fluorine.
  • An alkoxyl group containing an alkyl group or an alkoxyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and an alkyl group or an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable.
  • K 3 represents an integer of 1 to 12. Particularly, from the viewpoint of optical characteristics of the device, 1 to 8 is preferable.
  • K c is a single bond, — (CH 2 ) c — (c is an integer of 1 to 15) , -O -, - CH 2 O -, -. COO- or an -OCO- particular, for ease of the availability of raw materials and synthetic, -COO- or -OCO- are preferred .
  • K d are single Represents a bond, —O—, —CH 2 O—, —CONH—, —NHCO—, —CON (CH 3 ) —, —N (CH 3 ) CO—, —COO— or —OCO—, in particular.
  • K e represents an alkyl group, a fluorine-containing alkyl group, an alkoxyl group or a fluorine-containing alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms. Naka However, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxyl group is preferable. Preferred is an alkyl group or alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • K 4 represents an integer of 0 to 4. Among these, 1 or 2 is preferable from the viewpoint of optical characteristics of the element.
  • K f is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group, an alkoxyl group, or fluorine.
  • An alkoxyl group containing an alkyl group or an alkoxyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and an alkyl group or an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable.
  • K 5 represents an integer of 1 to 12. Particularly, from the viewpoint of the optical characteristics of the element, 1 to 8 is preferable. K 6 represents an integer of 0 to 4. In particular, the point of the optical characteristics of the element. Therefore, 1 or 2 is preferable, and K g represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group, an alkoxyl group, or a fluorine-containing alkoxyl group, and among them, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxyl group is preferable. (The alkyl group or alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable.)
  • K h represents a single bond, — (CH 2 ) c — (c is an integer of 1 to 15), —O—, —CH 2 O—, —COO—, or —OCO—. from the viewpoint of availability and ease of synthesis, -COO- or -OCO- are preferred .
  • K i represents an alkyl group, a fluorine-containing alkyl group, an alkoxyl group or a fluorine-containing alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms. Naka However, an alkyl group or alkoxyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and an alkyl group or alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable.
  • K 7 represents an integer of 1 to 12. Particularly, from the viewpoint of optical properties, 1 to 8 is preferable.
  • K j is a single bond, — (CH 2 ) c — (c is an integer of 1 to 15) , -O -, - CH 2 O -, -.
  • K k is An alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group, an alkoxyl group, or a fluorine-containing alkoxyl group is preferable, and an alkyl group or alkoxyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and one having 1 to 1 carbon atoms is more preferable.
  • the use ratio of the specific compound (A) in the liquid crystal aligning agent is preferably from 0.1 to 30 parts by mass, more preferably from 100 parts by mass of the specific polymer, from the viewpoint of the optical characteristics of the liquid crystal display element.
  • the amount is 0.5 to 20 parts by mass, and 1 to 10 parts by mass is particularly preferable.
  • these compounds can use 1 type (s) or 2 or more types according to each characteristic.
  • the liquid crystal aligning agent includes a compound having an epoxy group, an isocyanate group, an oxetane group, or a cyclocarbonate group, or a group consisting of a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, and a lower alkoxyalkyl group in order to increase the strength of the liquid crystal alignment film. It is preferable to contain a compound having at least one selected group (also collectively referred to as a specific crosslinkable compound). It is necessary to have two or more of these groups in the compound.
  • crosslinkable compound having an epoxy group or an isocyanate group examples include crosslinkable compounds having an epoxy group or an isocyanate group described in pages 63 to 64 of International Publication WO2014 / 171493.
  • Specific examples of the crosslinkable compound having an oxetane group include the crosslinkable compounds of the formulas [4a] to [4k] described on pages 58 to 59 of International Publication WO2011 / 132751.
  • Specific examples of the crosslinkable compound having a cyclocarbonate group include the crosslinkable compounds of the formulas [5-1] to [5-42] described on pages 76 to 82 of International Publication WO2012 / 014898.
  • crosslinkable compound having a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group and a lower alkoxyalkyl group include melamine derivatives or benzoguanamine derivatives described on pages 65 to 66 of International Publication No. 2014/171493, and International Publication No. WO2011 / 132751. Nos. 62 to 66, and the crosslinkable compounds of the formulas [6-1] to [6-48].
  • the content of the specific crosslinkable compound in the liquid crystal aligning agent is preferably 0.1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total polymer components, in order that the cross-linking reaction proceeds and the desired effect is better expressed. 0.1 to 50 parts by mass is more preferable, and 1 to 30 parts by mass is most preferable.
  • the liquid crystal alignment treatment agent preferably contains at least one generator (also referred to as a specific generator) selected from the group consisting of a photo radical generator, a photo acid generator and a photo base generator.
  • the specific generator includes specific generators described on pages 54 to 56 of International Publication No. 2014/171493.
  • the specific generator it is preferable to use a photoradical generator from the viewpoint of adhesion between the liquid crystal layer of the liquid crystal display element and the liquid crystal alignment film.
  • the liquid crystal aligning agent has at least one structure selected from the group consisting of the following formulas [e-1] to [e-8] for the purpose of improving the adhesion between the liquid crystal layer and the vertical liquid crystal alignment film. It is preferable to contain a compound (also referred to as a specific adhesive compound).
  • E 1 represents a hydrogen atom or a benzene ring.
  • E 2 represents a cyclic group having a benzene ring, a cyclohexane ring or a heterocyclic ring.
  • E 3 represents an alkyl group, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, An alkoxy group or a fluorine-containing alkoxy group is shown.
  • Specific examples of the specific adhesion compound include compounds of the formula [6] described on pages 43 to 46 of International Publication No. WO2015 / 012368. Further, those described on pages 61 to 63 of International Publication No. WO2014 / 171493 can be used.
  • the content of the specific adhesion compound in the liquid crystal aligning agent is preferably 0.1 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component, so that the cross-linking reaction proceeds and the desired effect is better expressed. 1 to 100 parts by mass is more preferable, and 1 to 50 parts by mass is most preferable.
  • the specific adhesion compound may be used alone or in combination of two or more depending on each property.
  • the formula [M1] to formula described in pages 69 to 73 of International Publication No. A nitrogen-containing heterocyclic amine compound of [M156] can also be added.
  • This amine compound may be added directly to the liquid crystal aligning agent, but it is preferably added after a solution having a concentration of 0.1 to 10% by mass, preferably 1 to 7% by mass with an appropriate solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as it is an organic solvent that dissolves the specific polymer.
  • the liquid crystal alignment treatment agent a compound that improves the uniformity of the thickness of the liquid crystal alignment film and the surface smoothness when the liquid crystal alignment treatment agent is applied can be used. Furthermore, a compound that improves the adhesion between the liquid crystal alignment film and the substrate can also be used.
  • the compound that improves the film thickness uniformity and surface smoothness of the liquid crystal alignment film include fluorine-based surfactants, silicone-based surfactants, and nonionic surfactants. Specific examples include surfactants described on page 67 of International Publication No. WO2014 / 171493. The use ratio thereof is preferably 0.01 to 2 parts by mass, more preferably 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total polymer components contained in the liquid crystal aligning agent.
  • the compound that improves the adhesion between the liquid crystal alignment film and the substrate include compounds described on pages 67 to 69 of International Publication No. WO2014 / 171493. Further, the use ratio is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all polymer components contained in the liquid crystal aligning agent. is there.
  • a liquid crystal alignment treatment agent may be added with a dielectric or conductive material for the purpose of changing electrical characteristics such as dielectric constant or conductivity of the liquid crystal alignment film.
  • the substrate used for the liquid crystal display element is not particularly limited as long as it is a highly transparent substrate.
  • a plastic substrate such as an acrylic substrate, a polycarbonate substrate, a PET (polyethylene terephthalate) substrate, and a film thereof. Can be used.
  • a plastic substrate or a film is preferable.
  • a substrate on which a metal such as a silicon wafer or aluminum or a dielectric multilayer film is formed can be used as long as the substrate is only on one side.
  • liquid crystal alignment film that aligns liquid crystal molecules vertically.
  • This liquid crystal alignment film can be obtained by applying a liquid crystal alignment treatment agent on a substrate and baking it, followed by alignment treatment by rubbing treatment or light irradiation.
  • a liquid crystal alignment treatment agent on a substrate and baking it, followed by alignment treatment by rubbing treatment or light irradiation.
  • the liquid crystal alignment film in the present invention it can be used as a liquid crystal alignment film without these alignment treatments.
  • the application method of the liquid crystal aligning agent is not particularly limited, but industrially includes screen printing, offset printing, flexographic printing, ink jet method, dipping method, roll coater method, slit coater method, spinner method, spray method, etc. Depending on the kind of the substrate and the film thickness of the target liquid crystal alignment film, it can be appropriately selected.
  • the liquid crystal alignment treatment agent After the liquid crystal alignment treatment agent is applied on the substrate, it is heated by a heating means such as a hot plate, a heat circulation oven, an IR (infrared) oven, etc., depending on the type of the substrate and the solvent used for the liquid crystal alignment treatment agent.
  • the solvent can be evaporated at a temperature of 300 ° C., preferably 30-250 ° C.
  • the treatment is preferably performed at a temperature of 30 to 150 ° C. If the thickness of the liquid crystal alignment film after baking is too thick, it is disadvantageous in terms of power consumption of the device. If it is too thin, the reliability of the device may be lowered. More preferably, it is 10 to 300 nm, and particularly preferably 10 to 250 nm.
  • a liquid crystal composition used for the liquid crystal display element may contain a spacer for controlling the electrode gap (also referred to as a gap) of the element.
  • the injection method of a liquid crystal composition is not specifically limited, For example, the following method is mentioned. That is, when a glass substrate is used as a substrate, a pair of substrates on which a liquid crystal alignment film is formed is prepared, and a sealant is applied to four pieces of one side of the substrate except for a part, and then the surface of the liquid crystal alignment film is An empty cell is produced by bonding the other substrate to the inside.
  • a method of obtaining a liquid crystal composition injection cell by injecting the liquid crystal composition under reduced pressure from a place where the sealant is not applied can be mentioned.
  • a plastic substrate or a film is used as a substrate, a pair of substrates having a liquid crystal alignment film is prepared, and a liquid crystal composition is formed on one substrate by an ODF (One Drop Filling) method or an inkjet method. Is dropped, and then the other substrate is bonded to obtain a liquid crystal composition injection cell.
  • ODF One Drop Filling
  • the adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film is high, it is not necessary to apply the sealing agent to the four pieces of the substrate.
  • the gap of the liquid crystal display element can be controlled by the spacer or the like.
  • Examples of the method include a method of introducing a spacer having a target size into the liquid crystal composition and a method using a substrate having a column spacer of a target size as described above.
  • the gap can be controlled without introducing a spacer.
  • the size of the gap of the liquid crystal display element is preferably 1 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 50 ⁇ m, and particularly preferably 2 to 30 ⁇ m. If the gap is too small, the contrast of the device is lowered, and if it is too large, the drive voltage of the device is increased.
  • a liquid crystal composition disposed between a pair of substrates provided with electrodes is cured by irradiating with an ultraviolet ray using an ultraviolet irradiation device to form a cured product of the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition is cured by irradiating the cell into which the liquid crystal composition is injected with ultraviolet rays.
  • the ultraviolet irradiation device used in this case a known device can be used.
  • the light source of the ultraviolet irradiation device include a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, and an ultraviolet light emitting diode.
  • the specific ultraviolet irradiation device include the specific ultraviolet irradiation device-1 or -2 described on pages 39 to 43 of International Publication No. WO2015 / 199148.
  • the specific ultraviolet irradiation device-2 is preferable from the viewpoint of the optical characteristics of the element.
  • the wavelength of the ultraviolet light of the ultraviolet light emitting diode is preferably from 200 to 500 nm, more preferably from 250 to 450 nm, and particularly preferably from 300 to 400 nm.
  • the irradiation intensity of the ultraviolet light emitting diode is preferably 0.1 to 150 mW / cm 2 , more preferably 1 to 100 mW / cm 2 , and particularly preferably 1 to 40 mW / cm 2 .
  • the irradiation time is preferably 1 to 600 seconds, more preferably 5 to 300 seconds, and particularly preferably 10 to 120 seconds.
  • the surface temperature of the object to be treated when irradiating ultraviolet rays using the specific ultraviolet irradiation device-1 or -2, that is, the liquid crystal composition injection cell is preferably 0 to 100 ° C, more preferably 10 to 50. ° C, particularly preferably 15 to 30 ° C.
  • the liquid crystal composition injection cell is preferably 0 to 100 ° C, more preferably 10 to 50. ° C, particularly preferably 15 to 30 ° C.
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidone
  • ⁇ -BL ⁇ -butyrolactone
  • BCS ethylene glycol monobutyl ether
  • PB propylene glycol monobutyl ether
  • PGME propylene glycol monomethyl ether
  • ECS ethylene glycol monoethyl ether
  • EC diethylene glycol Monoethyl ether
  • This reaction solution was poured into methanol (450 ml), and the resulting precipitate was filtered off. This deposit was wash
  • the imidation ratio of this polyimide was 58%, Mn was 17,200, and Mw was 47,500.
  • ⁇ Synthesis Example 11> Prepare a solution of alkoxysilane monomer by mixing EC (29.2 g), E1 (4.10 g) and E5 (38.8 g) in a 200 ml four-necked reaction flask equipped with a thermometer and reflux tube. did. To this solution, a solution prepared by mixing EC (14.6 g), water (10.8 g), and oxalic acid (0.50 g) as a catalyst was added dropwise at 25 ° C. over 30 minutes. The mixture was further stirred at 25 ° C. for 30 minutes.
  • Table 3 and Table 4 show the liquid crystal aligning agents obtained in the above synthesis examples. In any of the liquid crystal alignment treatment agents obtained in these synthesis examples, no abnormality such as turbidity or precipitation was observed, and it was confirmed that the solution was uniform.
  • Tables 3 and 4 the numerical values in parentheses for the specific compound (A), the specific crosslinkable compound, the specific generator, and the specific adhesive compound added to the liquid crystal aligning agent are the specific weights. Content (mass part) with respect to 100 mass parts of union is shown.
  • Loctite 3736 manufactured by Henkel
  • a curable resin in the present invention a monomer having at least one polar group selected from the group consisting of a hydroxy group and a phosphate group, based on the total amount of liquid, aliphatic urethane acrylate: 38 mass) %, Isobornyl acrylate: 36% by mass, acrylate ester: 9% by mass, hydroxyethyl methacrylate: 9% by mass, polymerization initiator: 5% by mass, and organic phosphate compound: 3% by mass (1.
  • liquid crystal (MLC-6608) manufactured by Merck
  • T1 (0.187 g)
  • S1 (0.187 g)
  • Liquid crystal composition (4) The Loctite 3736 (1.20 g), 1,9-nonanediol dimethacrylate (1.10 g) and 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane (0.15 g) were mixed. Thereafter, the liquid crystal (MLC-6608) (3.12 g), T1 (0.187 g), S1 (0.374 g) and W1 (0.187 g) were mixed to obtain a liquid crystal composition (4).
  • MLC-6608 liquid crystal
  • the liquid crystal aligning agent obtained in the synthesis example was subjected to pressure filtration with a membrane filter having a pore diameter of 1 ⁇ m.
  • the obtained solution was spin-coated on an ITO surface of a glass substrate with an ITO electrode (length: 100 mm, width: 100 mm, thickness: 0.7 mm) washed with pure water and IPA (isopropyl alcohol), and placed on a hot plate. Then, heat treatment was performed at 100 ° C. for 5 minutes and in a heat circulation clean oven at 210 ° C. for 30 minutes to obtain an ITO substrate with a liquid crystal alignment film having a film thickness of 100 nm.
  • Two ITO substrates with the obtained liquid crystal alignment film were prepared, and a spacer having a particle diameter of 6 ⁇ m was applied to the liquid crystal alignment film surface of one of the substrates. Thereafter, the liquid crystal composition is dropped onto the surface of the liquid crystal alignment film coated with the spacer on the substrate by ODF (One Drop Filling) method, and then bonded so that the liquid crystal alignment film interface of the other substrate faces.
  • ODF One Drop Filling
  • the liquid crystal display element before this treatment was cut at a wavelength of 350 nm or less using a metal halide lamp with an illuminance of 20 mW / cm 2 and irradiated with ultraviolet rays for an irradiation time of 30 seconds. At that time, the temperature in the irradiation apparatus when the liquid crystal cell was irradiated with ultraviolet rays was controlled to 25 ° C. In Example 2, ultraviolet irradiation was performed using an ultraviolet light emitting diode.
  • the wavelength of the light source of the ultraviolet light emitting diode was 365 nm
  • the illuminance of the ultraviolet light was 15 mW / cm 2
  • the irradiation time was 60 seconds
  • the substrate surface temperature was controlled to 20 ° C.
  • a liquid crystal display element reverse type element
  • the liquid crystal orientation was evaluated using this liquid crystal display element.
  • the liquid crystal alignment the device was observed with a polarizing microscope (ECLIPSE E600WPOL) (manufactured by Nikon Corporation), and it was confirmed whether or not the liquid crystal was vertically aligned.
  • the liquid crystal display elements of Examples and Comparative Examples 2 to 4 the liquid crystal was vertically aligned.
  • the liquid crystal display element of Comparative Example 1 the liquid crystal was not vertically aligned.
  • the liquid crystal aligning agent obtained in the synthesis example was subjected to pressure filtration with a membrane filter having a pore diameter of 1 ⁇ m.
  • the obtained solution was coated with a bar coater on the ITO surface of a PET (polyethylene terephthalate) substrate (length: 150 mm, width: 150 mm, thickness: 0.2 mm) washed with pure water and thermally circulated.
  • a heat treatment was performed at 120 ° C. for 2 minutes in a mold clean oven to obtain an ITO substrate with a liquid crystal alignment film having a thickness of 100 nm.
  • liquid crystal display element Two ITO substrates with the obtained liquid crystal alignment film were prepared, and a 6 ⁇ m spacer was applied to the liquid crystal alignment film surface of one of the substrates. Thereafter, the liquid crystal composition is dropped onto the liquid crystal alignment film surface coated with the spacer of the substrate by the ODF method, and then bonded so that the liquid crystal alignment film interface of the other substrate faces. A liquid crystal display element was obtained.
  • the liquid crystal display element before this treatment was cut with a wavelength of 350 nm or less using a metal halide lamp with an illuminance of 20 mW / cm 2 and irradiated with ultraviolet rays for an irradiation time of 30 seconds. At that time, the temperature in the irradiation apparatus when the liquid crystal cell was irradiated with ultraviolet rays was controlled to 25 ° C. In Examples 6, 11, 13, 15, and 18, ultraviolet irradiation was performed using an ultraviolet light emitting diode.
  • the wavelength of the light source of the ultraviolet light emitting diode was 365 nm
  • the illuminance of the ultraviolet light was 15 mW / cm 2
  • the irradiation time was 60 seconds
  • the substrate surface temperature was controlled to 20 ° C.
  • a liquid crystal display element reverse type (plastic substrate) was obtained.
  • the liquid crystal orientation was evaluated using this liquid crystal display element.
  • the liquid crystal alignment the device was observed with a polarizing microscope (ECLIPSE E600WPOL) (manufactured by Nikon Corporation), and it was confirmed whether or not the liquid crystal was vertically aligned. As a result, in the liquid crystal display element of the example, the liquid crystal was vertically aligned.
  • the HAZE (%) when no voltage is applied and when a voltage is applied after being stored in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 80 ° C and a humidity of 90% RH for 36 hours was measured.
  • the lower the change rate of HAZE (%) after storage in a constant temperature and humidity chamber with respect to HAZE (%) (initial value) immediately after the production of the liquid crystal display element the better the evaluation.
  • a constant temperature and humidity chamber having a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% RH was used as an emphasis test.
  • the HAZE (%) after storage for 72 hours was also evaluated.
  • the evaluation method is the same conditions as described above.
  • Tables 5 to 7 show the evaluation results of HAZE (%) immediately after the production of the liquid crystal display element (initial stage), after storage in a constant temperature and humidity chamber (constant temperature and humidity) and after ultraviolet irradiation (ultraviolet light) when no voltage is applied and when voltage is applied. It summarizes and shows.
  • HCT3B28HEX-1 desktop UV curing device
  • the device was also peeled off (as a stability test for the liquid crystal display device against light irradiation). Specifically, an element in which no bubbles were observed and no element peeling occurred was considered excellent in this evaluation (good indication in the table).
  • Tables 8 to 10 collectively show the adhesion results (adhesion) between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film after storage in a constant temperature and humidity chamber (constant temperature and humidity) and after irradiation with ultraviolet rays (ultraviolet rays).
  • Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 7 As shown in Tables 5 to 10 below, any one of the liquid crystal aligning agents (1) to (15) obtained in each of the synthesis examples and any of the liquid crystal compositions (1) to (7) were used. The optical properties (transparency and scattering properties) were evaluated and the adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film was evaluated. In Examples 1 to 4, 14, 16, and 19 and Comparative Examples 1 to 4, liquid crystal display elements were prepared on a glass substrate and evaluated, while Examples 5 to 13, 15, 17, and 18 were made. 20 and Comparative Examples 5 to 7, a liquid crystal display element was fabricated with a plastic substrate and evaluated.
  • Example 1 In Examples 1, 3 to 5, 7 to 10, 12, 14, 16, 17, 19, 20, and Comparative Examples 1 to 7, a liquid crystal display element was used by using a metal halide lamp as a light source of an ultraviolet irradiation device. Each sample was manufactured and evaluated. In Examples 2, 6, 11, 13, 15, and 18, a liquid crystal display element was manufactured using an ultraviolet light emitting diode as a light source, and each evaluation was performed. These results are summarized in Tables 5 to 10.
  • * 1 Evaluation was not possible because the liquid crystal was not vertically aligned.
  • * 2 A very small amount of bubbles was observed in the device.
  • * 3 A small amount of bubbles was observed in the element (more than * 2).
  • * 4 Bubbles were observed in the element (more than * 3).
  • * 5 Many bubbles were observed in the element (more than * 4).
  • the liquid crystal display elements of the examples have better optical properties than the comparative examples, i.e., transparency in the initial stage, after storage in a constant temperature and humidity chamber, and after no ultraviolet light application.
  • the adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film was high.
  • the examples in which the specific compound (1) and the specific compound (2) were introduced into the liquid crystal composition were compared with the comparative example in which they were not introduced or the comparative example in which only one of them was introduced.
  • the optical characteristics under the severe conditions and the adhesion between the liquid crystal and the liquid crystal alignment film increased. Specifically, in the comparison under the same conditions, the comparison between Example 1 and Comparative Example 2, Comparative Example 3 or Comparative Example 4, and the comparison between Example 5 and Comparative Example 5, Comparative Example 6 or 7 is there.
  • the liquid crystal was not aligned vertically. Specifically, it is Comparative Example 1.
  • the specific compound (3) was introduced into the liquid crystal composition together with the specific compounds (1) and (2), the optical properties, particularly the transparency, increased. Specifically, it is a comparison between Examples 9 and 10 in the comparison under the same conditions.
  • the specific side chain structures in the specific polymer of the liquid crystal aligning agent when the diamine having the specific side chain structure of the formula [4-1a] was used, the diamine having the formula [4-2a] was used. Compared to the case, the optical properties, particularly transparency, increased. Furthermore, even after storing in a constant temperature and humidity chamber for a long time in the emphasis test, high transparency was obtained.
  • the adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal alignment film was enhanced particularly under the severe conditions. Specifically, it is a comparison between Examples 1 and 4 in the comparison under the same conditions.
  • the specific compound (A) was introduced into the liquid crystal aligning agent, the optical properties, particularly transparency, increased. Specifically, it is a comparison between Examples 5 and 7 in the comparison under the same conditions.
  • the specific crosslinkable compound was introduced into the liquid crystal aligning agent, the adhesion between the liquid crystal layer and the liquid crystal aligning film was increased particularly under the severe conditions. Specifically, it is a comparison between Examples 5 and 8 in the comparison under the same conditions.
  • the liquid crystal display element of the present invention is suitably used for elements used in transportation equipment such as automobiles, railways, and aircraft, specifically, optical shutter elements used for light control windows and room mirrors.
  • this element has higher light-intake efficiency at night than conventional reverse-type elements, and can further enhance the effect of preventing glare from outside light. Comfort can be improved and reliability is high.
  • this element can also be used for a light guide plate of a display such as an LCD (Liquid Crystal Display) or an OLED (Organic Light-emitting Diode), or a back plate of these displays.
  • a display such as an LCD (Liquid Crystal Display) or an OLED (Organic Light-emitting Diode)
  • a back plate of these displays for example, when the screen is displayed on the transparent display by combining the transparent display and the present element, in order to suppress the entry of light from the rear surface with the present element Can be used.
  • the present element is in a scattering state where a voltage is applied when performing screen display on a transparent display, and the screen display can be made clear. After the screen display is completed, the device is in a transparent state where no voltage is applied.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

液晶の垂直配向性が高く、光学特性が良好であり、かつ液晶層と液晶配向膜との密着性が高く、更に高温高湿や光照射の環境でも特性を維持できる液晶表示素子の提供。　電極を備えた一対の基板の間に配置した液晶組成物に対し紫外線照射装置からの紫外線の照射による硬化物からなる液晶層を有し、かつ基板の少なくとも一方が液晶を垂直に配向させる液晶配向膜を備える液晶表示素子であって、前記液晶組成物が、硬化性樹脂、二官能モノマー、下記式［１－１ａ］の化合物、下記式［２－１ａ］の化合物、並びにヒドロキシ基、カルボキシ基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有するモノマーを含み、前記液晶配向膜が、下記式［４－１ａ］又は式［４－２ａ］の側鎖構造を有する重合体を含む液晶配向処理剤から得られる。 （化１）（Ｔ１は下記式［１－ａ］～式［１－ｅ］；Ｔ２は単結合等；Ｔ３はベンゼン環等；Ｔ４は単結合等；Ｔ５はベンゼン環等；Ｔ６は炭素数１～１８のアルキル基等；ｎＴは０～４） （化２）（ＴＡは炭素数１～５のアルキル基） （化３）（Ｓ１は下記式［２－ａ］～式［２－ｅ］；Ｓ２は炭素数２～１８の直鎖又は分岐のアルキレン基等；ｎＳは１～４） （化４）（ＳＡ及びＳｃは単結合等；ＳＢは水素原子等） （化５）（Ｘ１及びＸ３は単結合等；Ｘ４はベンゼン環等；Ｘ５はベンゼン環等；Ｘ６は炭素数１～１８のアルキル基等；ｎは０～４） （化６）（Ｘ７は単結合等；Ｘ８は炭素数８～１８のアルキル基等）

Description

液晶表示素子
　本発明は、リバース型素子として好適な液晶表示素子に関する。
　液晶材料を用いた液晶表示素子としては、ＴＮ（Twisted　Nematic）モードが実用化されている。このモードでは、液晶の旋光特性を利用して、光のスイッチングを行うものであり、液晶表示素子として用いる際には、偏光板を用いる必要がある。しかし、偏光板を用いることで光の利用効率が低くなる。
　偏光板を用いずに光の利用効率の高い液晶表示素子として、液晶の透過状態（透明状態）と散乱状態との間でスイッチングを行う素子があり、一般的には、高分子分散型液晶（ＰＤＬＣ：Polymer　Dispersed　Liquid　Crystal）や高分子ネットワーク型液晶（ＰＮＬＣ：Polymer　Network　Liquid　Crystal）を用いたものが知られている。
　これらを用いた液晶表示素子は、電極を備えた一対の基板の間に、紫外線により重合する重合性化合物を含む液晶組成物を配置し、紫外線の照射により前記液晶組成物の硬化を行い、液晶層、即ち、液晶と重合性化合物の硬化物複合体（例えばポリマーネットワーク）を形成させてなる液晶表示素子である。この液晶表示素子は、電圧の印加により、液晶の透過状態と散乱状態とを制御する。
　従来のＰＤＬＣやＰＮＬＣを用いた液晶表示素子は、電圧無印加時に液晶分子がランダムな方向を向いているため、白濁（散乱）状態となり、電圧印加時には液晶が電界方向に配列し、光を透過して透過状態となる液晶表示素子（ノーマル型素子ともいう。）である。しかし、ノーマル型素子においては、透過状態を得るために常時電圧を印加しておく必要があるため、透明状態で使用される場合が多い用途、例えば窓ガラス等で使用する場合には、消費電力が大きくなってしまう。
　一方、電圧無印加時に透過状態となり、電圧印加時には散乱状態になるＰＤＬＣを用いた液晶表示素子（リバース型素子ともいう。）が報告されている（特許文献１又２参照）。
日本特許２８８５１１６号公報 日本特許４１３２４２４号公報
　液晶組成物中の重合性化合物は、ポリマーネットワークを形成させ、目的とする光学特性を得る役割と、液晶層と液晶配向膜との密着性を高める硬化剤としての役割がある。液晶配向膜との密着性を高めるためには、よりポリマーネットワークを密にする必要があるが、ポリマーネットワークを密にすると、液晶の垂直配向性を阻害し、リバース型素子の光学特性、即ち、電圧無印加時の透明性と電圧印加時の散乱特性を悪化させてしまう問題がある。そのため、リバース型素子に用いる液晶組成物は、液晶層を形成時における液晶の垂直配向性が、高くなるものが必要となる。
　更に、リバース型素子に用いる液晶配向膜は、液晶を垂直に配向させるために疎水性が高い膜であることから、液晶層と液晶配向膜とのの密着性が低くなる問題がある。そのため、リバース型素子に用いる液晶組成物には、硬化剤の役割がある重合性化合物を多く導入しなければならない。しかし、重合性化合物を多く導入すると、液晶の垂直配向性が阻害され、電圧無印加時の透明性と電圧印加時の散乱特性が大きく低下する問題がある。
　更に、リバース型素子は、自動車や建築建物の窓ガラスに貼って使用される場合がるため、長時間、高温高湿の環境下や光の照射に曝された環境という過酷な環境でも、液晶の垂直配向性が低下せず、かつ、液晶層と液晶配向膜との密着性が高いことが必要となる。
　本発明は、液晶の垂直配向性が高く、良好な光学特性、即ち、電圧無印加時の透明性と電圧印加時の散乱特性が良好であり、更に液晶層と液晶配向膜との密着性が高く、長時間、高温高湿や光の照射に曝される環境においても、これらの特性を維持できる液晶表示素子を提供することを目的とする。
　本発明者は、以下の要旨を有する本発明を完成するに至った。
　本発明は、電極を備えた一対の基板の間に配置した液晶組成物に対する紫外線照射装置からの紫外線の照射による硬化物からなる液晶層を有し、かつ基板の少なくとも一方が液晶を垂直に配向させる液晶配向膜を備える液晶表示素子であって、
　前記液晶組成物が、硬化性樹脂、二官能モノマー、下記式［１－１ａ］の化合物、下記式［２－１ａ］の化合物、並びにヒドロキシル基、カルボキシ基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有するモノマーを含み、かつ前記液晶配向膜が、下記式［４－１ａ］又は式［４－２ａ］の側鎖構造を有する重合体を含む液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜であることを特徴とする液晶表示素子にある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （Ｔ１は下記式［１－ａ］～式［１－ｅ］から選ばれる構造を示す。Ｔ２は単結合又は炭素数１～２４のアルキレン基を示し、前記アルキレン基の任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－で置換されていてもよい。Ｔ３はベンゼン環、シクロヘキサン環又は複素環を有する環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｔ４は単結合、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。Ｔ５はベンゼン環、シクロヘキサン環又は複素環を有する環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子が、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｔ６は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数２～１８のアルケニル基、炭素数１～１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基又は炭素数１～１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。ｎＴは０～４の整数を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （ＴＡは炭素数１～５のアルキル基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （Ｓ１は下記式［２－ａ］～式［２－ｅ］からなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。Ｓ２は炭素数２～１８の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｓ１と－Ｎ＝Ｃ＝Ｏと隣り合わない前記アルキレン基の任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－又は－ＮＨ－で置換されていてもよい。ｎＳは、１～４の整数を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （ＳＡ及びＳｃは単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－又は－ＮＨ－を示す。ＳＢは水素原子又はベンゼン環を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 （Ｘ１及びＸ３はそれぞれ、単結合、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１５の整数である）、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。Ｘ２は単結合又は－（ＣＨ２）ｂ－（ｂは１～１５の整数である）を示す。Ｘ４はベンゼン環、シクロヘキサン環又は複素環を有する環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｘ５はベンゼン環、シクロヘキサン環又は複素環を有する環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｘ６は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数２～１８のアルケニル基、炭素数１～１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基又は炭素数１～１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。ｎは０～４の整数を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 （Ｘ７は単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。Ｘ８は炭素数８～１８のアルキル基又は炭素数６～１８のフッ素含有アルキル基を示す。）
　本発明によれば、良好な光学特性、即ち、電圧無印加時の透明性と電圧印加時の散乱特性が良好で、更には、液晶層と液晶配向膜との密着性が高く、長時間、高温高湿や光の照射に曝される環境においても、これら特性を維持できるリバース型素子を提供することができる。そのため、本発明の液晶表示素子は、リバース型素子として、表示を目的とするディスプレイや、光の透過と遮断を制御する調光窓や光シャッター素子などに用いることができる。
　本発明の液晶表示素子が何故に上記の優れた特性を有するかについては、ほぼ次のように考えられる。
　本発明の液晶表示素子に使用される液晶組成物に含まれる式［１－１ａ］の化合物（特定化合物（１）ともいう。）は、ベンゼン環やシクロヘキサン環といった剛直構造の部位を有するため、その剛直構造が、液晶の垂直配向性を高める。
　また、本発明の液晶組成物に含まれる式［２－１ａ］の化合物（特定化合物（２）ともいう。）は、式［２－１ａ］中のＳ１の紫外線により重合反応する部位を有するので紫外線の照射により液晶組成物の硬化性樹脂中の重合性化合物と重合反応する。
　また、特定化合物（１）は、式［１－１ａ］中のＴ１の極性基を有するが、この極性基は、液晶組成物に含まれるモノマーが有するヒドロキシ基、カルボキシ基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基とともに、特定化合物（２）の有するイソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）と付加反応を起こす。
　上記の重合反応と付加反応を通じて、液晶の垂直配向性を高めることができ、かつ、液晶層のポリマーネットワークを密な状態にし、それにより、素子の光学特性、特に透明性の改善、液晶層と液晶配向膜との密着性、過酷環境下での耐久性が得られる。また、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有するモノマーは、その極性基と液晶配向膜との相互作用により、液晶層と液晶配向膜との密着性を高めることができる。
　更に、本発明の液晶表示素子に使用される液晶配向膜は、式［４－１ａ］又は式［４－２ａ］の側鎖構造（特定側鎖構造ともいう。）を有する重合体（特定重合体ともいう。）を含有する液晶配向処理剤から得られる。この特定側鎖構造を有する液晶配向膜を有する素子は、高くて安定な液晶の垂直配向性を与えるため、良好な光学特性を発現するリバース型素子が得られる。
＜液晶組成物＞
　本発明における液晶組成物は、硬化性樹脂、二官能モノマー、特定化合物（１）、特定化合物（２）、並びに、ヒドロキシル基、カルボキシ基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有するモノマーを含む。
　液晶には、ネマチック液晶、スメクチック液晶又はコレステリック液晶を用いることができる。なかでも、負の誘電異方性を有するものが好ましい。また、低電圧駆動及び散乱特性の点からは、誘電率の異方性が大きく、屈折率の異方性が大きいものが好ましい。具体的には、誘電率の異方性（△ε：誘電率異方性ともいう。）が－１～－１０が好ましく、より好ましくは、－３～－６である。また、屈折率の異方性（△ｎ：屈折率異方性ともいう。）が０．１５０～０．３５０が好ましく、より好ましくは、０．１５０～０．２５０である。また、液晶の相転移温度は４０～１２０℃が好ましく、より好ましくは、８０～１００℃である。液晶は、相転移温度、誘電率異方性及び屈折率異方性の各物性値に応じて２種以上を使用できる。
　また、液晶表示素子をＴＦＴ（Thin　Film　Transistor）などの能動素子として駆動させるためには、液晶の電気抵抗が高くて電圧保持率（ＶＨＲともいう。）が高いことが求められる。そのため、液晶には、電気抵抗が高くて紫外線などの活性エネルギー線によりＶＨＲが低下しないフッ素系や塩素系の液晶が好ましい。
　更に、液晶表示素子は、液晶組成物中に二色性染料を溶解させてゲストホスト型の素子とすることもできる。この場合、電圧無印加時は透明で、電圧印加時に吸収（散乱）となる素子が得られる。また、この素子では、液晶のダイレクターの方向（配向の方向）は、電圧印加の有無により９０度変化するため、二色性染料の吸光特性の違いを利用することで、ランダム配向と垂直配向でスイッチングを行う従来のゲストホスト型の素子に比べて、高いコントラストが得られる。また、二色性染料を溶解させたゲストホスト型の素子では、液晶が水平方向に配向した場合に有色になり、散乱状態においてのみ不透明となる。そのため、電圧を印加するにつれ、電圧無印加時の無色透明から有色不透明、有色透明の状態に切り替わる素子を得ることもできる。
　本発明における硬化性樹脂は、液晶層のポリマーネットワークを形成させるため、重合性化合物を含む。ポリマーネットワークは、液晶組成物中に重合性化合物を導入して、素子作製時の紫外線の照射により、重合反応をさせてポリマーネットワークとしてもよく、或いは、予め重合性化合物を重合反応させたポリマーを液晶組成物に導入してもよい。ただし、ポリマーとした場合でも、紫外線の照射により重合反応する部位を有する必要がある。液晶組成物の取り扱い、即ち、液晶組成物の高粘度化の抑制や液晶への溶解性の点から、液晶組成物中に重合性化合物を導入して、素子作製時の紫外線の照射により、重合反応をさせてポリマーネットワークとすることが好ましい。
　液晶組成物中の重合性化合物は、液晶に溶解すれば、特に限定されず、そのオリゴマーを含むポリマーでもよく、また、重合性化合物を液晶に溶解した際に、液晶組成物の一部又は全体が液晶相を示す温度が存在することが好ましい。液晶組成物の一部が液晶相を示す場合であっても、液晶表示素子を肉眼で確認して、素子内全体が、ほぼ一様な透明性と散乱特性が得られていることが好ましい。
　重合性化合物は、紫外線により重合する化合物であればよく、その際、どのような反応形式で重合が進み、ポリマーネットワークを形成させてもよい。具体的な反応形式としては、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合又は重付加反応が挙げられる。
　なかでも、重合性化合物の反応形式は、液晶表示素子の光学特性の点から、ラジカル重合であることが好ましい。その際、重合性化合物としては、下記のラジカル型の重合性化合物、又はそのオリゴマーを用いることができる。また、前記の通り、これらの重合性化合物を重合反応させたポリマーを用いることもできる。
　これらラジカル型の重合性化合物又はそのオリゴマーの具体例は、国際公開公報２０１５／１９９１４８の７頁～９頁に記載される単官能重合性化合物、二官能重合性化合物及び多官能重合性化合物が挙げられる。なかでも、本発明においては、同公報中の二官能重合性化合物を用いることが好ましい。
　更に、フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマーなどのポリウレタンアクリレート、又はこれらのモノマーやオリゴマーを用いることもできる。これらラジカル型の重合性化合物は、各特性に応じて１種又は２種以上をも使用できる。
　液晶組成物において、硬化性樹脂を形成する重合性化合物又はそのオリゴマーを含むポリマーの含有割合は、液晶組成物中において、液晶表示素子の液晶層と液晶配向膜との密着性などの点から、液晶組成物中の液晶１００質量部に対して、７０～１５０質量部が好ましく、より好ましくは、８０～１２０質量部である。
　前記ポリマーネットワークの形成を促進させるため、液晶組成物中には、重合性化合物のラジカル重合を促進させる目的で、紫外線により、ラジカルを発生するラジカル開始剤（重合開始剤ともいう）を導入することが好ましい。
　具体的には、国際公開公報２０１５／１９９１４８の１０頁～１１頁に記載されるラジカル開始剤が挙げられる。
　ラジカル開始剤の使用割合は、素子の液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、液晶組成物中の液晶１００質量部に対して、０．０１～１０質量部が好ましい。より好ましいのは、０．０５～５質量部である。これらラジカル開始剤は、各特性に応じて１種又は２種以上をも使用できる。
　本発明における特定化合物（１）は、前記式［１－１ａ］で示され、該式中、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ６及びｎＴは、前記に定義した通りであるが、特に、それぞれ、下記のものが好ましい。
　Ｔ１は特定化合物（２）との付加反応の点から、式［１－ｂ］、式［１－ｃ］又は式［１－ｅ］が好ましい。より好ましくは、式［１－ｂ］又は式［１－ｃ］である。Ｔ２は単結合又は炭素数１～１２のアルキレン基が好ましく、アルキレン基の任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－で置換されていてもよい。より好ましくは、単結合又は炭素数１～８のアルキレン基である。Ｔ３は液晶表示素子の光学特性の点から、ベンゼン環、シクロヘキサン環、又はステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の２価の有機基が好ましい。より好ましくは、ベンゼン環又はシクロヘキサン環である。Ｔ４は単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－が好ましい。より好ましくは、単結合である。Ｔ５は液晶表示素子の光学特性の点から、ベンゼン環又はシクロヘキサン環が好ましい。Ｔ６は液晶表示素子の光学特性の点から、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数２～１８のアルケニル基又は炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましい。より好ましくは、炭素数１～１２の、アルキル基又はアルコキシ基である。ｎＴは０～３の整数、より好ましくは１又は２である。
　特定化合物（１）としては、下記式［１－２ａ］の化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 　但し、式［１－２ａ］中、Ｔ７は前記式［１－ｂ］又は式［１－ｃ］を示す。Ｔ８は単結合又は炭素数１～８のアルキレン基を示す。Ｔ９及びＴ１０はそれぞれ、ベンゼン環又はシクロヘキサン環を示す。Ｔ１１は炭素数１～１２のアルキル基又はアルコキシ基を示す。ｍＴは０～２の整数を示す。具体的には、下記式［１ａ－１］～式［１ａ－２４］の化合物が挙げられる。
　式［１－２ａ］中、Ｔ７、Ｔ８、Ｔ９、Ｔ１０、Ｔ１１及びｍＴは、前記に定義した通りであり、より具体的には、下記式［１ａ－１］～式［１ａ－２４］の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 （式［１ａ－１］～式［１ａ－２４］中、Ｔａは単結合又は炭素数１～８のアルキレン基を示す。Ｔｂは炭素数１～１２のアルキル基又はアルコキシ基を示す。）
　なかでも、液晶表示素子の光学特性の点から、式［１ａ－１］～式［１ａ－３］、式［１ａ－５］～式［１ａ－７］、式［１ａ－１０］、式［１ａ－１１］、式［１ａ－１３］、式［１ａ－１８］、式［１ａ－１９］又は式［１ａ－２１］が好ましい。より好ましくは、式［１ａ－１］～式［１ａ－４］、式［１ａ－１０］、式［１ａ－１１］又は式［１ａ－１３］である。最も好ましいのは、液晶表示素子の光学特性の点から、式［１ａ－２］、式［１ａ－３］、式［１ａ－１１］又は式［１ａ－１３］である。
　特定化合物（１）の使用割合は、液晶表示素子の光学特性の点から、液晶組成物中の液晶１００質量部に対して、１～４０質量部であることが好ましい。より好ましいのは、１～３０質量部であり、最も好ましいのは、１～２０質量部である。これら特定化合物（１）は、各特性に応じて１種又は２種以上をも使用できる。
　特定化合物（２）は、前記式［２－１ａ］の化合物であり、式［２－１ａ］中、Ｓ１、Ｓ２及びｎＳは、前記に定義した通りである。
　なかでも、Ｓ１は液晶表示素子の液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、前記式［２－ａ］、式［２－ｂ］、式［２－ｃ］又は式［２－ｅ］が好ましい。より好ましくは、式［２－ａ］又は式［２－ｂ］である。Ｓ２は炭素数２～１２の直鎖状又は分岐状のアルキレン基が好ましく、Ｓ１と－Ｎ＝Ｃ＝Ｏと隣り合わない前記アルキレン基の任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－又は－ＮＨ－で置き換えられていてもよい。より好ましくは、炭素数２～８の直鎖状又は分岐状のアルキレン基である。ｎＳは液晶表示素子の液晶層と液晶配向膜との密着性から、２～４の整数が好ましく、２がより好ましい。
　特定化合物（２）は、下記式［２－２ａ］の化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 　但し、式［２－２ａ］中、Ｓ３及びＳ５はそれぞれ、前記式［２－ａ］又は式［２－ｂ］を示す。Ｓ４は炭素数２～８の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す。具体的には、下記式［２ａ－１］～式［２ａ－４］の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 （ｎＳ１及びｎＳ２はそれぞれ、０～７の整数を示し、ｎＳ１＋ｎＳ２は１～７の整数を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 （ｎＳ３～ｎＳ５はそれぞれ、０～６の整数を示し、ｎＳ１＋ｎＳ２＋ｎＳ３は１～６の整数を示す。）
　本発明においては、液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、前記式［２ａ－１］～式［２ａ－４］の化合物が好ましい。
　特定化合物（２）の使用割合は、液晶表示素子の光学特性の点から、液晶組成物中の液晶１００質量部に対して、１～４０質量部であることが好ましい。より好ましいのは、１～３０質量部である。特定化合物（２）は、各特性に応じて１種又は２種以上を使用できる。
　本発明の液晶組成物には、液晶表示素子の光学特性、特に透明性を高めるために、下記式［３－１ａ］の化合物（特定化合物（３）ともいう。）を含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 　但し、式［３－１ａ］中、Ｗ１は下記の［３－ａ］～式［３－ｅ］から選ばれる構造を示す。Ｗ２は単結合又は炭素数１～２４のアルキレン基を示し、前記アルキレン基の任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－で置換されていてもよい。Ｗ３はベンゼン環、シクロヘキサン環又は複素環を有する環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３の、アルキル基、アルコキシ基、フッ素含有アルキル基若しくはフッ素含有アルコキシ基、又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｗ４は単結合、－ＣＨ２－、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。Ｗ５はベンゼン環、シクロヘキサン環又は複素環を有する環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３の、アルキル基、アルコキシ基、フッ素含有アルキル基若しくはフッ素含有アルコキシ基、又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｗ６は炭素数１～１８の、アルキル基、フッ素含有アルキル基、アルコキシ基若しくは１～１８のフッ素含有アルコキシ基、又は炭素数２～１８のアルケニル基を示す。ｎＷは０～４の整数を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 （ＷＡ及びＷｃは単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－又は－ＮＨ－を示す。ＷＢは水素原子又はベンゼン環を示す。）
　式［３－１ａ］中、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６及びｎＷは、なかでも、それぞれ、下記のものが好ましい。
　Ｗ１は前記式［３－ａ］、前記式［３－ｂ］、前記式［３－ｃ］又は前記式［３－ｅ］が好ましい。より好ましくは、液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、式［３－ａ］、式［３－ｂ］又は式［３－ｃ］の構造である。
　Ｗ２は単結合又は炭素数１～１２のアルキレン基が好ましく、前記アルキレン基の任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－で置換されていてもよい。より好ましくは単結合又は炭素数１～８のアルキレン基である。
　Ｗ３は液晶表示素子の光学特性の点から、ベンゼン環、シクロヘキサン環、又はステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の２価の有機基が好ましい。より好ましくは、ベンゼン環又はシクロヘキサン環である。
　Ｗ４は単結合、－ＣＨ２－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－が好ましい。Ｗ５は、液晶表示素子の光学特性の点から、ベンゼン環又はシクロヘキサン環が好ましい。Ｗ６は、素子の光学特性の点から、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数２～１８のアルケニル基又は炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましい。より好ましくは、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数１～１２のアルコキシ基である。ｎＷは、０～３の整数が好ましい。より好ましくは、０～２の整数である。
　特定化合物（３）として、より具体的には、下記式［３ａ－１］～式［３ａ－６］の化合物が挙げられ、光学特性の点から、これら化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 　Ｗａは炭素数１～１８のアルキル基又は炭素数１～１８のアルコキシ基を示す。なかでも、炭素数１～１２のアルキル基が好ましい。Ｗｂは－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。特に、－Ｏ－が好ましい。ｐ１は１～１２の整数を示す。なかでも、液晶表示素子の光学特性の点から、１～８の整数が好ましい。ｐ２は１～３の整数を示す。なかでも、１又は２の整数が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 　Ｘｃは－ＣＨ２－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。なかでも、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－が好ましい。Ｘｄは炭素数１～１８のアルキル基又は炭素数１～１８のアルコキシ基を示す。なかでも、炭素数１～１２のアルキル基が好ましい。Ｘｅは－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。なかでも、－Ｏ－が好ましい。ｐ３は１～１２の整数を示す。なかでも、液晶表示素子の光学特性の点から、１～８の整数が好ましい。最も好ましいのは、液晶表示素子の光学特性の点から、前記式［３ａ－１］又は式［３ａ－２］の化合物である。
　特定化合物（３）の使用割合は、液晶表示素子の光学特性の点から、液晶組成物中の液晶１００質量部に対して、１～４０質量部であることが好ましい。より好ましいのは、１～３０質量部であり、最も好ましいのは、１～２０質量部である。
　また、特定化合物（３）は、各特性に応じて１種又は２種以上を使用できる。
　本発明で使用される、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有するモノマーとしては、特に、リン酸基を有するモノマーである有機リン酸化合物が好ましい。有機リン酸化合は、好ましくは、トリフェニルホスフェイト、トリスノニルフェニルホスフェイト、トリクレジルホスフェイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスフェイトなどが挙げられる。
　液晶組成物中における上記極性基を有するモノマーの含有割合は、液晶表示素子の液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、液晶組成物中の液晶１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、より好ましくは、０．５～１０質量部である。
　本発明において、硬化性樹脂には、脂肪族ウレタンアクリレート、脂肪族ウレタンメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、アクリレートエステル、メタクリレートエステル、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート及び２－ヒドロキシプロピルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性化合物を含むことが好ましい。その際、これらのオリゴマーを用いてもよい。より好ましくは、脂肪族ウレタンアクリレート、イソボルニルアクリレート、アクリレートエステル又はヒドロキシエチルメタクリレートである。
　本発明における二官能モノマーとしては、前記の二官能重合性化合物が挙げられる。なかでも、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート又はポリプロピレングリコールジメタクリレートを用いることが好ましい。より好ましくは、１，９－ノナンジオールジアクリレート又は１，９－ノナンジオールメタクリレートである。
　また、液晶組成物中における二官能モノマーの含有割合は、液晶表示素子の光学特性などの点から、液晶組成物中の液晶１００質量部に対して、１～５０質量部が好ましく、より好ましくは、５～３０質量部である。
　本発明の液晶組成物には、液晶表示素子の光学特性及び液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、多官能チオール化合物又はそれらオリゴマーを含有せしめることが好ましい。具体的には、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチリルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトブチレート）などの多官能チオール化合物、又はこれらのオリゴマーが挙げられる。
＜液晶配向処理剤＞
　液晶配向膜は、前記式［４－１ａ］又は式［４－２ａ］の特定側鎖構造を有する重合体を含む液晶配向処理剤から得られる。
　式［４－１ａ］中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びｎは、前記に定義した通りであるが、なかでも、それぞれ、下記のものが好ましい。
　Ｘ１は原料の入手性や合成の容易さの点から、単結合、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１５の整数である）、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－が好ましい。より好ましくは、単結合、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１０の整数である）、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－である。Ｘ２は単結合又は－（ＣＨ２）ｂ－（ｂは１～１０の整数である）が好ましい。Ｘ３は合成の容易さの点から、単結合、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１５の整数である）、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－が好ましい。より好ましくは、単結合、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１０の整数である）、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－である。
　Ｘ４は合成の容易さの点から、ベンゼン環、シクロへキサン環又はステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の有機基が好ましい。Ｘ５はベンゼン環又はシクロへキサン環が好ましい。Ｘ６は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１０のフッ素含有アルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基又は炭素数１～１０のフッ素含有アルコキシ基が好ましい。より好ましくは、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数１～１２のアルコキシ基である。特に好ましくは、炭素数１～９のアルキル基又は炭素数１～９のアルコキシ基である。ｎは原料の入手性や合成の容易さの点から、０～３の整数が好ましく、０～２がより好ましい。
　Ｘ１～Ｘ６及びｎの好ましい組み合わせは、国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１の１３頁～３４頁の表６～表４７に掲載される（２－１）～（２－６２９）と同じ組み合わせが挙げられる。なお、該国際公開公報の各表では、本発明におけるＸ１～Ｘ６が、Ｙ１～Ｙ６として示されているが、Ｙ１～Ｙ６は、Ｘ１～Ｘ６と読み替えるものとする。また、該国際公開公報の各表に掲載される（２－６０５）～（２－６２９）では、本発明におけるステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の有機基が、ステロイド骨格を有する炭素数１２～２５の有機基と示されているが、ステロイド骨格を有する炭素数１２～２５の有機基は、ステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の有機基と読み替えるものとする。
　なかでも、（２－２５）～（２－９６）、（２－１４５）～（２－１６８）、（２－２１７）～（２－２４０）、（２－２６８）～（２－３１５）、（２－３６４）～（２－３８７）、（２－４３６）～（２－４８３）又は（２－６０３）～（２－６１５）の組み合わせが好ましい。特に好ましい組み合わせは、（２－４９）～（２－９６）、（２－１４５）～（２－１６８）、（２－２１７）～（２－２４０）、（２－６０３）～（２－６０６）、（２－６０７）～（２－６０９）、（２－６１１）、（２－６１２）又は（２－６２４）である。
　式［４－２ａ］中、Ｘ７及びＸ８は、前記に定義した通りであるが、なかでも、それぞれ、下記のものが好ましい。
　Ｘ７は単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－ＣＯＯ－が好ましい。より好ましくは、単結合、－Ｏ－、－ＣＯＮＨ－又は－ＣＯＯ－である。Ｘ８は炭素数８～１８のアルキル基が好ましい。
　本発明における特定側鎖構造は、上述の通り、高くて安定な液晶の垂直配向性を得ることができる点から、式［４－１ａ］の特定側鎖構造を用いることが好ましい。
　特定側鎖構造を有する特定重合体としては、特に限定されないが、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、セルロース及びポリシロキサンからなる群から選ばれる少なくとも１つの重合体であることが好ましい。より好ましくは、ポリイミド前駆体、ポリイミド又はポリシロキサンである。
　特定重合体にポリイミド前駆体又はポリイミド（総称してポリイミド系重合体ともいう。）を用いる場合、それらは、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを反応させて得られるポリイミド前駆体又はポリイミドであることが好ましい。
　ポリイミド前駆体とは、下記式［Ａ］の構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 （Ｒ１は４価の有機基を示す。Ｒ２は２価の有機基を示す。Ａ１及びＡ２はそれぞれ、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。Ａ３及びＡ４はそれぞれ、水素原子、炭素数１～５のアルキル基又はアセチル基を示す。ｎは正の整数を示す。）
　前記ジアミン成分としては、分子内に１級又は２級のアミノ基を２個有するジアミンであり、テトラカルボン酸成分としては、テトラカルボン酸化合物、テトラカルボン酸二無水物、テトラカルボン酸ジハライド化合物、テトラカルボン酸ジアルキルエステル化合物又はテトラカルボン酸ジアルキルエステルジハライド化合物が挙げられる。
　ポリイミド系重合体は、下記式［Ｂ］のテトラカルボン酸二無水物と下記式［Ｃ］のジアミンとを原料とすることで、比較的簡便に得られるという理由から、下記式［Ｄ］の繰り返し単位の構造式から成るポリアミド酸又は該ポリアミド酸をイミド化させたポリイミドが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 （Ｒ１及びＲ２は式［Ａ］で定義したものと同じである。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 （Ｒ１及びＲ２は式［Ａ］で定義したものと同じである。）
　また、通常の合成手法で、前記で得られた式［Ｄ］の重合体に、式［Ａ］のＡ１及びＡ２の炭素数１～８のアルキル基、及び式［Ａ］のＡ３及びＡ４の炭素数１～５のアルキル基又はアセチル基を導入することもできる。
　前記の特定側鎖構造をポリイミド系重合体に導入する方法としては、特定側鎖構造を有するジアミンを原料の一部に用いることが好ましい。
　特に前記式［４ａ］のジアミン（特定側鎖型ジアミンともいう。）を用いることが好ましい。
　式［４ａ］中、Ｘは、前記式［４－１ａ］又は式［４－２ａ］を示す。また、式［４－１ａ］におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びｎの詳細及び好ましい組み合わせは、前記式［４－１ａ］の通りであり、式［４－２ａ］におけるＸ７及びＸ８の詳細及び好ましい組み合わせは、前記式［４－２ａ］の通りである。ｍは１～４の整数を示す。なかでも、１の整数が好ましい。
　式［４－１ａ］の特定側鎖構造を有する特定側鎖型ジアミンの具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１３／１２５５９５の１５頁～１９頁に記載される式［２－１］～式［２－６］、式［２－９］～式［２－３６］のジアミン化合物が挙げられる。なお、該国際公開公報において、式［２－１］～式［２－３］中のＲ２及び式［２－４］～式［２－６］中のＲ４は、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基及び炭素数１～１８のフッ素含有アルコキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。また、式［２－１３］中のＡ４は炭素数３～１８の直鎖状又は分岐状アルキル基を示す。加えて、式［２－４］～式［２－６］中のＲ３は－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－及び－ＯＣＯ－からなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。
　なかでも、好ましいジアミンは、国際公開公報ＷＯ２０１３／１２５５９５に記載される式［２－１］～式［２－６］、式［２－９］～式［２－１３］又は式［２－２２］～式［２－３１］である。より好ましくは、液晶表示素子の光学特性の点から、下記式［４ａ－３２］～式［４ａ－４１］のジアミンである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 （Ｒ１及びＲ２は炭素数３～１２のアルキル基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 （Ｒ３及びＲ４は炭素数３～１２のアルキル基を示し、１,４-シクロヘキシレンのシス－トランス異性は、トランス異性体である。）
　最も好ましいのは、液晶表示素子の光学特性の点から、前記式［４ａ－３５］～式［４ａ－３７］、式［４ａ－４０］又は式［４ａ－４１］のジアミンである。
　前記式［４－２ａ］の特定側鎖構造を有する特定側鎖型ジアミンの具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１３／１２５５９５の２３頁に記載される式［ＤＡ１］～式［ＤＡ１１］のジアミン化合物が挙げられる。なお、該国際公開公報において、式［ＤＡ１］～式［ＤＡ５］中のＡ１は、炭素数８～２２のアルキル基又は炭素数６～１８のフッ素含有アルキル基を示す。
　特定側鎖型ジアミンの使用割合は、液晶表示素子の光学特性及び液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、ジアミン成分全体に対し１０～８０モル％が好ましく、２０～７０モル％がより好ましい。　また、特定側鎖型ジアミン化合物は、各特性に応じて１種又は２種以上を使用できる。
　前記のポリイミド系重合体を作製するためのジアミン成分としては、下記式［４ｂ］のジアミン（第２のジアミンともいう。）が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 　ＸＡは下記式［４－１ｂ］～式［４－５ｂ］から選ばれる構造を示す。ｒは１～４の整数を示し、１が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 　ａは０～４の整数を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さから、０又は１が好ましい。ｂは０～４の整数を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さから、０又は１が好ましい。Ｘａ及びＸｂはそれぞれ、炭素数１～１２の炭化水素基を示す。Ｘｃは炭素数１～５のアルキル基を示す。
　Ｘｄは単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。なかでも、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－ＣＯＯ－が好ましい。より好ましくは、合成の容易さから、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－である。
　Ｘｅは炭素数１～１８のアルキレン基、又はベンゼン環、シクロシクロヘキサン環又は複素環を有する炭素数６～２４の有機基を示し、これら環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。なかでも、炭素数２～１２のアルキレン基、又はベンゼン環及びシクロシクロヘキサン環からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状基を有する炭素数６～２４の有機基が好ましい。より好ましくは、合成の容易さ及び液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、炭素数２～１２のアルキレン基である。
　Ｘｆは単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。なかでも、単結合、－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－又は－ＯＣＯ－が好ましい。より好ましくは、合成の容易さから、単結合、－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－又は－ＯＣＯ－である。
　Ｘｇは下記式［４－ａ］～式［４－ｆ］から選ばれる構造を示す。なかでも、合成の容易さ及び液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、下記式［４－ａ］、式［４－ｂ］又は式［４－ｅ］が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 （ＸＡは水素原子又はベンゼン環を示す。ＸＢは単結合、又はベンゼン環、シクロへキサン環又は複素環を有する環状基を示す。ＸＣは炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基又は炭素数１～１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。）
　第２のジアミンの具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１５／１９９１４８に記載の２０頁～２２頁に記載される第２のジアミン及び式［２－１］～式［２－１５］のジアミンが挙げられる。なかでも、同公報に記載の２，４－ジアミノフェノール、３，５－ジアミノフェノール、３，５－ジアミノベンジルアルコール、２，４－ジアミノベンジルアルコール、４，６－ジアミノレゾルシノール、２，４－ジアミノ安息香酸、２，５－ジアミノ安息香酸、３，５－ジアミノ安息香酸、式［２－１］、式［２－２］、式［２－３］、式［２－７］、式［２－８］、式［２－１１］、式［２－１２］又は式［２－１５］が好ましい。特に好ましくは、ポリイミド系重合体の溶媒への溶解性や素子の光学特性の点から、同公報に記載の２，４－ジアミノフェノール、３，５－ジアミノフェノール、３，５－ジアミノベンジルアルコール、３，５－ジアミノ安息香酸、式［２－１］、式［２－２］、式［２－１１］又は式［２－１２］である。
　第２のジアミンの使用割合は、素子の光学特性及び液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、全ジアミン成分に対し１０～７０モル％が好ましく、２０～６０モル％がより好ましい。また、第２のジアミンは、各特性に応じて１種又は２種以上を使用できる。
　前記のポリイミド系重合体を作製するためジアミン成分としては、式［４ａ］及び式［４ｂ］のジアミン以外のジアミン（その他ジアミンともいう。）をジアミンとして用いることもできる。
　具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１５／０１２３６８の２７頁～３０頁に記載されるその他のジアミン化合物、及び同公報の３０頁～３２頁に記載される式［ＤＡ１］～式［ＤＡ１４］のジアミン化合物が挙げられる。また、その他ジアミンは、各特性に応じて、１種又は２種以上を使用できる。
　前記のポリイミド系重合体を製造するためのテトラカルボン酸成分としては、下記式［５］のテトラカルボン酸二無水物や、その誘導体であるテトラカルボン酸、テトラカルボン酸ジハライド、テトラカルボン酸ジアルキルエステル又はテトラカルボン酸ジアルキルエステルジハライド（すべてを総称して特定テトラカルボン酸成分ともいう。）を用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 （Ｚは下記式［５ａ］～式［５ｌ］から選ばれる構造を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 （Ｚ１～Ｚ４はそれぞれ、水素原子、メチル基、塩素原子又はベンゼン環を示す。Ｚ５及びＺ６はそれぞれ、水素原子又はメチル基を示す。）
　前記式［５］中のＺ、前記式［５ａ］中のＺ１～Ｚ４、及び前記式［５ｇ］中のＺ５～Ｚ６は、前記に定義した通りである。
　なかでも、式［５］中、Ｚは、合成の容易さやポリマーを製造する際の重合反応性のし易さの点から、式［５ａ］、式［５ｃ］、式［５ｄ］、式［５ｅ］、式［５ｆ］、式［５ｇ］、式［５ｋ］又は式［５ｌ］の構造が好ましい。より好ましくは、式［５ａ］、式［５ｅ］、式［５ｆ］、式［５ｇ］、式［５ｋ］又は式［５ｌ］の構造であり、特に好ましくは、素子の光学特性の点から、式［５ａ］、式［５ｅ］、式［５ｆ］、式［５ｇ］又は式［５ｌ］である。
　特定テトラカルボン酸成分の使用割合は、全テトラカルボン酸成分に対して１モル％以上であることが好ましい。より好ましくは、５モル％以上であり、特に好ましくは、１０モル％以上である。最も好ましくは、素子の光学特性の点から、１０～９０モル％である。
　ポリイミド系重合体には、特定テトラカルボン酸成分以外のその他のテトラカルボン酸成分を用いることができる。その他のテトラカルボン酸成分としては、具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１５／０１２３６８の３４頁～３５頁に記載されるその他のテトラカルボン酸成分が挙げられる。特定テトラカルボン酸成分及びその他のテトラカルボン酸成分は、各特性に応じて、１種又は２種以上を使用できる。
　ポリイミド系重合体を合成する方法は特に限定されない。通常、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを反応させて得られる。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１５／０１２３６８の３５頁～３６頁に記載される方法が挙げられる。
　ジアミン成分とテトラカルボン酸成分との反応は、通常、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを含む溶媒中で行う。その際に用いる溶媒としては、生成したポリイミド前駆体が溶解するものであれば特に限定されない。具体的には、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、γ－ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド又は１，３－ジメチル－イミダゾリジノンが挙げられる。
　また、ポリイミド前駆体の溶媒溶解性が高い場合は、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン又は下記式［Ｄ１］～式［Ｄ３］の溶媒を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 （Ｄ１及びＤ２は炭素数１～３のアルキル基を示す。Ｄ３は炭素数１～４のアルキル基を示す。）
　また、これらは単独でも２種以上を使用してもよい。更に、ポリイミド前駆体を溶解させない溶媒であっても、生成したポリイミド前駆体が析出しない範囲で、前記の溶媒に混合して使用してもよい。また、有機溶媒中の水分は重合反応を阻害し、更には生成したポリイミド前駆体を加水分解させる原因となるので、有機溶媒は脱水乾燥させたものを用いることが好ましい。
　ポリイミドはポリイミド前駆体を閉環させて得られるポリイミドであり、このポリイミドにおいては、アミド酸基の閉環率（イミド化率ともいう）は必ずしも１００％である必要はなく、用途や目的に応じて任意に調製することができる。なかでも、ポリイミド系重合体の溶媒への溶解性の点から、３０～８０％が好ましい。より好ましくは、４０～７０％である。
　ポリイミド系重合体の分子量は、そこから得られる液晶配向膜の強度、液晶配向膜形成時の作業性及び塗膜性を考慮した場合、ＧＰＣ（Gel　Permeation　Chromatography）法で測定した重量平均分子量で５，０００～１，０００，０００とするのが好ましく、より好ましくは１０，０００～１５０，０００である。
　前記の特定重合体にポリシロキサンを用いる場合、下記式［Ａ１］のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、又は、下記式［Ａ１］のアルコキシシランと、下記式［Ａ２］若しくは式［Ａ３］のアルコキシシランとを重縮合させて得られるポリシロキサン（総称してポリシロキサン系重合体ともいう。）を用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 （Ａ１は前記式［４－１ａ］又は式［４－２ａ］を示す。Ａ２は水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を示す。Ａ３は炭素数１～５のアルキル基を示す。ｍは１又は２の整数を示す。ｎは０～２の整数、ｐは０～３の整数を示す。ただし、ｍ＋ｎ＋ｐは４である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 （Ｂ１はビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基、メタクリル基、アクリル基、ウレイド基及びシンナモイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する炭素数２～１２の有機基を示す。Ｂ２は水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を示す。Ｂ３は炭素数１～５のアルキル基を示す。ｍは１又は２の整数を示す。ｎは０～２の整数を示す。ｐは０～３の整数を示す。ただし、ｍ＋ｎ＋ｐは４である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 （Ｄ１は水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を示す。Ｄ２は炭素数１～５のアルキル基を示す。ｎは０～３の整数を示す。）
　前記式［Ａ１］のアルコキシシラン：
　前記式［Ａ１］中、Ａ１、Ａ２、Ａ３，ｍ、ｎ及びｐは、前記に定義した通りであるが、なかでも、それぞれ、以下のものが好ましい。Ａ１は高くて安定な液晶の垂直配向性を得ることができる点から、前記式［４－１ａ］の構造が好ましい。また、前記式［４－１ａ］におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、及びｎの詳細及び好ましい組み合わせは、前記式［４－１ａ］の通りである。Ａ２は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基が好ましい。Ａ３は重縮合の反応性の点から、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。ｍは合成の容易さの点からは、１が好ましい。ｎは０～２の整数を示す。ｐは重縮合の反応性の点から、１～３の整数が好ましい。より好ましくは、２又は３である。ｍ＋ｎ＋ｐは４である。
　式［Ａ１］のアルコキシシランの具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１５／００８８４６の１７頁～２１頁に記載される式［２ａ－１］～式［２ａ－３２］のアルコキシシランが挙げられる。なかでも、同公報に記載の式［２ａ－９］～式［２ａ－２１］、式［２ａ－２５］～式［２ａ－２８］又は式［２ａ－３２］のアルコキシシランが好ましい。
　式［Ａ２］のアルコキシシラン：
　前記式［Ａ２］中、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３，ｍ、ｎ及びｐは、前記に定義した通りである。なかでも、Ｂ１は入手の容易さの点から、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、アクリル基又はウレイド基を有する有機基が好ましい。より好ましくは、メタクリル基、アクリル基又はウレイド基を有する有機基である。Ｂ２は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基が好ましい。Ｂ３は重縮合の反応性の点から、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。ｍは合成の容易さの点からは、１が好ましい。ｎは０～２の整数を示す。ｐは重縮合の反応性の点から、１～３の整数が好ましい。より好ましくは、２又は３である。　ｍ＋ｎ＋ｐは４である。
　前記式［Ａ２］のアルコキシシランの具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１５／００８８４６の２１頁～２４頁に記載される式［２ｂ］のアルコキシシランの具体例が挙げられる。
　なかでも、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、３－（トリエトキシシリル）プロピルメタクリレート、３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレート、３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート、３－グリシジルオキシプロピル（ジメトキシ）メチルシラン、３－グリシジルオキシプロピル（ジエトキシ）メチルシラン、３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン又は２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが好ましい。
　式［Ａ３］のアルコキシシラン：
　前記式［Ａ３］中、Ｄ１、Ｄ２及びｎは、前記に定義した通りである。なかでも、Ｄ１は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基が好ましい。Ｄ２は重縮合の反応性の点から、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。ｎは０～３の整数を示す。式［Ａ３］のアルコキシシランの具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１５／００８８４６の２４頁～２５頁に記載される式［２ｃ］のアルコキシシランの具体例が挙げられる。
　また、前記式［Ａ３］中、ｎが０であるアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン又はテトラブトキシシランが挙げられ、前記式［Ａ３］のアルコキシシランとしては、これらのアルコキシシランを用いることが好ましい。
　前記式［Ａ１］～［Ａ３］のアルコキシシランは、各特性に応じて１種又は２種以上を使用できる。
　ポリシロキサン系重合体は、前記式［Ａ１］のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、又は式［Ａ１］のアルコキシシランと、前記式［Ａ２］若しくは式［Ａ３］のアルコキシシランとを重縮合させて得られるポリシロキサンである。即ち、ポリシロキサン系重合体は、式［Ａ１］のアルコキシシランのみを重縮合させて得られるポリシロキサン、式［Ａ１］と式［Ａ２］の２種のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、式［Ａ１］と式［Ａ３］の２種のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、並びに式［Ａ１］、式［Ａ２］及び式［Ａ３］の３種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンのうちのいずれか１種である。
　なかでも、重縮合の反応性やポリシロキサン系重合体の溶媒への溶解性の点から、複数種のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンが好ましい。即ち、式［Ａ１］と式［Ａ２］の２種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、式［Ａ１］と式［Ａ３］の２種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、並びに式［Ａ１］、式［Ａ２］及び式［Ａ３］の３種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンのうちのいずれか１種を用いることが好ましい。
　ポリシロキサン系重合体を作製する際に複数種のアルコキシランを用いる場合、式［Ａ１］のアルコキシシランの使用割合は、全てのアルコキシシラン中、１～４０モル％が好ましく、１～３０モル％がより好ましい。また、式［Ａ２］のアルコキシシランの使用割合は、全てのアルコキシシラン中、１～７０モル％が好ましく、１～６０モル％がより好ましい。更に、式［Ａ３］のアルコキシシランの使用割合は、全てのアルコキシシラン中、１～９９モル％が好ましくは、１～８０モル％がより好ましい。
　ポリシロキサン系重合体を重縮合する方法は特に限定されない。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１５／００８８４６の２６頁～２９頁に記載される方法が挙げられる。
　ポリシロキサン系重合体を作製する重縮合反応において、前記式［Ａ１］、前記式［Ａ２］又は前記式［Ａ３］のアルコキシシランを複種類用いる場合は、複数種類のアルコキシシランを予め混合した混合物を用いて反応しても、複数種類のアルコキシシランを順次添加しながら反応してもよい。
　本発明においては、前記方法で得られたポリシロキサン系重合体の溶液をそのまま特定重合体として用いてもよいし、必要に応じて、前記の方法で得られたポリシロキサン系重合体の溶液を濃縮したり、溶媒を加えて希釈したり、他の溶媒に置換して、特定重合体として用いてもよい。
　希釈する際に用いる溶媒（添加溶媒ともいう。）は、重縮合反応に用いる溶媒やその他の溶媒であってもよい。この添加溶媒は、ポリシロキサン系重合体が均一に溶解している限りにおいては特に限定されず、１種又は２種以上を任意に選択して使用できる。このような添加溶媒としては、前記重縮合反応に用いる溶媒に加え、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系溶媒が挙げられる。
　更に、特定重合体にポリシロキサン系重合体とそれ以外の重合体を用いる場合、ポリシロキサン系重合体にそれ以外の重合体を混合する前に、ポリシロキサン系重合体の重縮合反応の際に発生するアルコールを常圧又は減圧で留去しておくことが好ましい。
　本発明における液晶配向処理剤は、液晶配向膜を形成するための溶液であり、前記式［４－１ａ］又は式［４－２ａ］の特定側鎖構造を有する特定重合体及び溶媒を含有する溶液である。
　特定側鎖構造を有する特定重合体としては、特に限定は無いが、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、セルロース及びポリシロキサンからなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体であることが好ましい。なかでも、ポリイミド前駆体、ポリイミド又はポリシロキサンが好ましい。また、特定重合体には、これら重合体のなかの１種、あるいは２種以上を用いることができる。
　液晶配向処理剤における全ての重合体成分は、すべてが特定重合体であってもよく、それ以外の重合体が混合されていてもよい。その際、それ以外の重合体の含有量は、特定重合体１００質量部に対して、０．５～１５質量部、好ましくは、１～１０質量部である。それ以外の重合体としては、前記式［４－１ａ］又は式［４－２ａ］の特定側鎖構造を持たない前記の重合体が挙げられる。
　液晶配向処理剤中の溶媒の含有量は、液晶配向処理剤の塗布方法や目的とする膜厚を得るという観点から、適宜選択することができる。なかでも、塗布により均一な垂直液晶配向膜を形成するとい観点から、液晶配向処理剤中の溶媒の含有量は５０～９９．９質量％であることが好ましい。なかでも、６０～９９質量％が好ましく、特に好ましくは、６５～９９質量％である。
　液晶配向処理剤に用いる溶媒は、特定重合体を溶解させる溶媒であれば特に限定されない。なかでも、特定重合体がポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド又はポリエステルの場合、あるいは、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、セルロース又はポリシロキサンの溶媒への溶解性が低い場合は、下記に示すような溶媒（溶媒Ａ類ともいう。）を用いることが好ましい。
　例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、ジメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、１，３－ジメチル－イミダゾリジノン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノンなどである。なかでも、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン又はγ－ブチロラクトンを用いることが好ましい。また、これらは単独で使用しても、混合して使用してもよい。
　特定重合体が、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、セルロース又はポリシロキサンである場合、更には、特定重合体がポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド又はポリエステルであり、これら特定重合体の溶媒への溶解性が高い場合は、下記に示すような溶媒（溶媒Ｂ類ともいう。）を用いることができる。
　溶媒Ｂ類の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３の５８頁～６０頁に記載される溶媒Ｂ類が挙げられる。なかでも、１－ヘキサノール、シクロヘキサノール、１，２－エタンジオール、１，２－プロパンジオール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、シクロペンタノン又は前記式［Ｄ１］～式［Ｄ３］の溶媒を用いることが好ましい。
　また、これら溶媒Ｂ類を用いる際、液晶配向処理剤の塗布性を改善する目的に、前記溶媒Ａ類のＮ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン又はγ－ブチロラクトン、特にγ－ブチロラクトンを併用することが好ましい。
　溶媒Ｂ類は、液晶配向処理剤を塗布する際の液晶配向膜の塗膜性や表面平滑性を高めることができるため、特定重合体にポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド又はポリエステルを用いた場合、前記溶媒Ａ類と併用して用いることが好ましい。その際、溶媒Ｂ類は、液晶配向処理剤に含まれる溶媒全体の１～９９質量％であることが好ましい。なかでも、１０～９９質量％が好ましく、より好ましくは、２０～９５質量％である。
　液晶配向処理剤には、素子の光学特性の点から、下記式［ｂ－１］～式［ｂ－１１］からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する化合物（特定化合物（Ａ）ともいう。）を導入することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 （Ｂａは水素原子又はベンゼン環を示す。Ｂｂ～Ｂｄはそれぞれ、炭素数１～５のアルキル基を示す。）
　より具体的な特定化合物（Ａ）としては、下記式［ｂ－１ａ］～式［ｂ－１８ａ］の化合物が挙げられ、これらが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 （ｋ１は１～１２の整数を示す。なかでも、素子の光学特性の点から、１～８が好ましい。ｋ２は０～４の整数、特に素子の光学特性の点から、１又は２が好ましい。Ｋａは単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。特に、原料の入手性や合成の容易さの点から、－Ｏ－又は－ＣＯＯ－が好ましい。Ｋｂは炭素数１～１８のアルキル基、フッ素含有アルキル基、アルコキシル基又はフッ素含有アルコキシル基を示す。なかでも、炭素数１～１２のアルキル基又はアルコキシル基が好ましく、より好ましいのは、炭素数１～８のアルキル基又はアルコキシル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 （ｋ３は１～１２の整数を示す。特に、素子の光学特性の点から、１～８が好ましい。Ｋｃは単結合、－（ＣＨ２）ｃ－（ｃは１～１５の整数）、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。特に、原料の入手性や合成の容易さの点から、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－が好ましい。Ｋｄは単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。特に、原料の入手性や合成の容易さの点から、－Ｏ－又は－ＣＯＯ－が好ましい。Ｋｅは炭素数１～１８のアルキル基、フッ素含有アルキル基、アルコキシル基又はフッ素含有アルコキシル基を示す。なかでも、炭素数１～１２のアルキル基又はアルコキシル基が好ましい。より好ましいのは、炭素数１～８のアルキル基又はアルコキシル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 （ｋ４は０～４の整数を示す。なかでも、素子の光学特性の点から、１又は２が好ましい。Ｋｆは炭素数１～１８のアルキル基、フッ素含有アルキル基、アルコキシル基又はフッ素含有アルコキシル基を示す。なかでも、炭素数１～１２のアルキル基又はアルコキシル基が好ましく、より好ましいのは、炭素数１～８のアルキル基又はアルコキシル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 （ｋ５は、１～１２の整数を示す。なかでも、素子の光学特性の点から、１～８が好ましい。ｋ６は０～４の整数を示す。なかでも、素子の光学特性の点から、１又は２が好ましい。Ｋｇは炭素数１～１８のアルキル基、フッ素含有アルキル基、アルコキシル基又はフッ素含有アルコキシル基を示す。なかでも、炭素数１～１２のアルキル基又はアルコキシル基が好ましい。より好ましいのは、炭素数１～８のアルキル基又はアルコキシル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 （Ｋｈは単結合、－（ＣＨ２）ｃ－（ｃは１～１５の整数である）、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さの点から、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－が好ましい。Ｋｉは炭素数１～１８のアルキル基、フッ素含有アルキル基、アルコキシル基又はフッ素含有アルコキシル基を示す。なかでも、炭素数１～１２のアルキル基又はアルコキシル基が好ましい。より好ましいのは、炭素数１～８のアルキル基又はアルコキシル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 （ｋ７は１～１２の整数を示す。特に、光学特性の点から、１～８が好ましい。Ｋｊは単結合、－（ＣＨ２）ｃ－（ｃは１～１５の整数である）、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さの点から、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－が好ましい。Ｋｋは炭素数１～１８のアルキル基、フッ素含有アルキル基、アルコキシル基又はフッ素含有アルコキシル基を示す。なかでも、炭素数１～１２のアルキル基又はアルコキシル基が好ましい。より好ましいのは、炭素数１～８のアルキル基又はアルコキシル基である。）
　なかでも、前記式［ｂ－１ａ］、式［ｂ－２ａ］、式［ｂ－７ａ］、式［ｂ－８ａ］、式［ｂ－１０ａ］、式［ｂ－１１ａ］、式［ｂ－１３ａ］、式［ｂ－１４ａ］、式［ｂ－１６ａ］又は式［ｂ－１７ａ］がより好ましい。
　液晶配向処理剤における特定化合物（Ａ）の使用割合は、液晶表示素子の光学特性の点から、特定重合体１００質量部に対して、０．１～３０質量部が好ましく、より好ましいのは、０．５～２０質量部であり、特に好ましいのは、１～１０質量部である。また、これら化合物は、各特性に応じて１種又は２種以上を使用できる。
　液晶配向処理剤には、液晶配向膜強度を高めるために、エポキシ基、イソシアネート基、オキセタン基、若しくはシクロカーボネート基を有する化合物、又は、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有する化合物（総称して特定架橋性化合物ともいう。）を含有することが好ましい。これらの基は、化合物中に２個以上有する必要がある。
　エポキシ基又はイソシアネート基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３の６３頁～６４頁に記載されるエポキシ基又はイソシアネート基を有する架橋性化合物が挙げられる。
　オキセタン基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１の５８頁～５９頁に掲載される式［４ａ］～式［４ｋ］の架橋性化合物が挙げられる。
　シクロカーボネート基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１２／０１４８９８の７６頁～８２頁に掲載される式［５－１］～式［５－４２］の架橋性化合物が挙げられる。
　ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報２０１４／１７１４９３の６５頁～６６頁に記載されるメラミン誘導体又はベンゾグアナミン誘導体、及び国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１の６２頁～６６頁に掲載される、式［６－１］～式［６－４８］の架橋性化合物が挙げられる。
　液晶配向処理剤における特定架橋性化合物の含有量は、全重合体成分１００質量部に対し、０．１～１００質量部が好ましく、架橋反応が進行し、目的の効果をより良く発現させるために、０．１～５０質量部がより好ましく、特に１～３０質量部が最も好ましい。
　液晶配向処理剤には、光ラジカル発生剤、光酸発生剤及び光塩基発生剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の発生剤（特定発生剤ともいう。）を含有せしめることが好ましい。
　特定発生剤の具体例は、国際公開公報２０１４／１７１４９３の５４頁～５６頁に記載される特定発生剤が挙げられる。なかでも、特定発生剤には、液晶表示素子の液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、光ラジカル発生剤を用いることが好ましい。
　液晶配向処理剤には、液晶層と垂直液晶配向膜との密着性を高める目的で、下記式［ｅ－１］～式［ｅ－８］からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有する化合物（特定密着性化合物ともいう。）を含有せしめることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 （Ｅ１は水素原子又はベンゼン環を示す。Ｅ２はベンゼン環、シクロへキサン環又は複素環を有する環状基を示す。Ｅ３は炭素数１～１８の、アルキル基、フッ素含有アルキル基、アルコキシ基又はフッ素含有アルコキシ基を示す。）
　特定密着性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１５／０１２３６８の４３頁～４６頁に記載される式［６］の化合物が挙げられる。更に、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３の６１頁～６３頁に記載のものを使用できる。
　液晶配向処理剤における特定密着性化合物の含有量は、の重合体成分１００質量部に対して、０．１～１５０質量部が好ましく、架橋反応が進行し、目的の効果をより良く発現させるために、１～１００質量部がより好ましく、特に１～５０質量部が最も好ましい。
　特定密着性化合物は、各特性に応じて１種又は２種以上を使用できる。
　液晶配向処理剤には、液晶配向膜中の電荷移動を促進し、素子の電荷抜けを促進させるため、国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１の６９頁～７３頁に掲載される、式［Ｍ１］～式［Ｍ１５６］の窒素含有複素環アミン化合物を添加することもできる。このアミン化合物は、液晶配向処理剤に直接添加しても構わないが、適当な溶媒で濃度０．１～１０質量％、好ましくは１～７質量％の溶液にしてから添加することが好ましい。この溶媒としては、特定重合体を溶解させる有機溶媒であれば特に限定されない。
　液晶配向処理剤には、液晶配向処理剤を塗布した際の液晶配向膜の厚みの均一性や表面平滑性を向上させる化合物を用いることができる。更に、液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物などを用いることもできる。
　液晶配向膜の膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ノ二オン系界面活性剤などが挙げられる。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３の６７頁に記載される界面活性剤が挙げられる。また、その使用割合は、液晶配向処理剤に含有される全重合体成分１００質量部に対して、０．０１～２質量部が好ましく、より好ましくは、０．０１～１質量部である。
　液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３の６７頁～６９頁に記載される化合物が挙げられる。また、その使用割合は、液晶配向処理剤に含有される全ての重合体成分１００質量部に対して、０．１～３０質量部であることが好ましく、より好ましくは、１～２０質量部である。
　液晶配向処理剤には、前記以外の化合物の他に、液晶配向膜の誘電率や導電性などの電気特性を変化させる目的の誘電体や導電物質を添加してもよい。
＜液晶配向膜及び液晶表示素子の作製方法＞
　液晶表示素子に用いる基板としては、透明性の高い基板であれば特に限定されず、ガラス基板の他、アクリル基板、ポリカーボネート基板、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板などのプラスチック基板、更には、それらのフィルムを用いることができる。液晶表示素子をリバース型素子として、調光窓などに用いる場合には、プラスチック基板やフィルムであることが好ましい。また、プロセスの簡素化の観点からは、液晶駆動のためのＩＴＯ（Indium　Tin　Oxide）電極、ＩＺＯ（Indium　Zinc　Oxide）電極、ＩＧＺＯ（Indium　Gallium　Zinc　Oxide）電極、有機導電膜などが形成された基板を用いることが好ましい。また、反射型のリバース型素子とする場合には、片側の基板のみにならば、シリコンウエハやアルミニウムなどの金属や誘電体多層膜が形成された基板を使用できる。
　液晶表示素子は、基板の少なくとも一方が、液晶分子を垂直に配向させるような液晶配向膜を有する。この液晶配向膜は、液晶配向処理剤を基板上に塗布し、焼成した後、ラビング処理や光照射などで配向処理をして得ることができる。ただし、本発明における液晶配向膜の場合は、これら配向処理無しでも液晶配向膜として用いることもできる。
　液晶配向処理剤の塗布方法は、特に限定されないが、工業的には、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、インクジェット法、ディップ法、ロールコータ法、スリットコータ法、スピンナー法、スプレー法などがあり、基板の種類や目的とする液晶配向膜の膜厚に応じて、適宜選択することができる。
　液晶配向処理剤を基板上に塗布した後は、ホットプレート、熱循環型オーブン、ＩＲ（赤外線）型オーブンなどの加熱手段により、基板の種類や液晶配向処理剤に用いる溶媒に応じて、３０～３００℃、好ましくは３０～２５０℃の温度で溶媒を蒸発させることができる。特に、基板にプラスチック基板を用いる場合には、３０～１５０℃の温度で処理することが好ましい。
　焼成後の液晶配向膜の厚みは、厚すぎると素子の消費電力の面で不利となり、薄すぎると素子の信頼性が低下する場合があるので、好ましくは５～５００ｎｍである。より好ましくは１０～３００ｎｍであり、特に好ましくは、１０～２５０ｎｍである。
　液晶表示素子に用いる液晶組成物のなかに、素子の電極間隙（ギャップともいう。）を制御するためのスペーサーを含有せしめることもできる。
　液晶組成物の注入方法は、特に限定されないが、例えば、次の方法が挙げられる。即ち、基板にガラス基板を用いる場合、液晶配向膜が形成された一対の基板を用意し、片側の基板の４片を、一部分を除いてシール剤を塗布し、その後、液晶配向膜の面が内側になるようにして、もう片側の基板を貼り合わせた空セルを作製する。そして、シール剤が塗布されていない場所から、液晶組成物を減圧注入して、液晶組成物注入セルを得る方法が挙げられる。更に、基板にプラスチック基板やフィルムを用いる場合には、液晶配向膜が形成された一対の基板を用意し、片側の基板の上にＯＤＦ（One　Drop　Filling）法やインクジェット法などで、液晶組成物を滴下し、その後、もう片側の基板を貼り合わせて、液晶組成物注入セルを得る方法が挙げられる。本発明の液晶表示素子では、液晶層と液晶配向膜との密着性が高いため、基板の４片にシール剤を塗布しなくてもよい。
　液晶表示素子のギャップは、前記のスペーサーなどで制御することができる。その方法は、前記の通りに、液晶組成物中に目的とする大きさのスペーサーを導入する方法や、目的とする大きさのカラムスペーサーを有する基板を用いる方法などが挙げられる。また、基板にプラスチックやフィルム基板を用いて、基板の貼り合わせをラミネートで行う場合は、スペーサーを導入せずに、ギャップを制御することができる。
　液晶表示素子のギャップの大きさは、１～１００μｍが好ましく、より好ましくは１～５０μｍであり、特に好ましくは、２～３０μｍである。ギャップが小さすぎると、素子のコントラストが低下し、大きすぎると素子の駆動電圧が高くなる。
　本発明の液晶表示素子は、電極を備えた一対の基板の間に配置した液晶組成物に対して、紫外線照射装置により紫外線を照射して硬化を行い、液晶組成物の硬化物を形成させて得られる。この液晶組成物の硬化は、前記の液晶組成物を注入したセルに、紫外線を照射して行う。その際に用いる紫外線照射装置は、公知のものを用いることができる。
　紫外線照射装置の光源としては、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、紫外線発光ダイオードなどが挙げられる。なかでも、波長選択フィルターを用いなくても照射強度のロスが無く、特定の波長の紫外線を照射することができ、更には、光源から発生する熱源を抑制できることから、紫外線発光ダイオード（紫外線発光ダイオードを用いた装置を特定紫外線照射装置ともいう。）が好ましい。また、照射装置の光源は、より液晶組成物の硬化を促進できることから、装置の上下に配置されていることが好ましい。
　特定紫外線照射装置の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１５／１９９１４８の３９頁～４３頁に記載の特定紫外線照射装置‐１又は－２が挙げられる。なかでも、素子の光学特性の点から、特定紫外線照射装置－２が好ましい。また、紫外線発光ダイオードの紫外線の波長は、２００～５００ｎｍが好ましく、より好ましくは、２５０～４５０ｎｍであり、特に好ましくは、３００～４００ｎｍである。また、紫外線発光ダイオードの照射強度は、０．１～１５０ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、より好ましくは、１～１００ｍＷ／ｃｍ２であり、特に好ましくは、１～４０ｍＷ／ｃｍ２である。加えて、照射時間は、１～６００秒が好ましく、より好ましくは、５～３００秒であり、特に好ましくは、１０～１２０秒である。
　特定紫外線照射装置－１又は－２を用いて紫外線を照射する際の処理対象物、即ち、前記の液晶組成物注入セルの表面温度は、０～１００℃が好ましく、より好ましくは、１０～５０℃であり、特に好ましくは、１５～３０℃である。
　上記のように、特定の液晶組成物及び特定の液晶配向膜を用いることで、良好な光学特性、即ち、電圧無印加時の透明性と電圧印加時の散乱特性が良好であり、更に液晶層と液晶配向膜との密着性が高く、長時間、高温高湿や光の照射に曝される環境においても、これら特性を維持できる液晶表示素子を得ることができる。
　以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、これらに限定されるものではない。以下で用いる略語は以下の通りである。
＜特定化合物（１）＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 ＜特定化合物（２）＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 ＜特定化合物（３）＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
＜特定側鎖型ジアミン＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
＜第２のジアミン＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 ＜その他のジアミン＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
＜特定テトラカルボン酸成分＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 ＜ポリシロキサン系重合体の原料モノマー＞
　Ｅ１：下記式［Ｅ１］のアルコキシシランモノマー、Ｅ２：オクタデシルトリエトキシシラン、Ｅ３：３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｅ４：３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｅ５：テトラエトキシシラン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
＜特定化合物（Ａ）＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 ＜特定架橋性化合物＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
 ＜特定発生剤＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
＜特定密着性化合物＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
 ＜溶媒＞
　ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン、γ－ＢＬ：γ－ブチロラクトン、ＢＣＳ：エチレングリコールモノブチルエーテル、ＰＢ：プロピレングリコールモノブチルエーテル、ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル、ＥＣＳ：エチレングリコールモノエチルエーテル、ＥＣ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル
「ポリイミド系重合体の分子量測定」
　常温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（ＧＰＣ－１０１、昭和電工社製）、カラム（ＫＤ－８０３，ＫＤ－８０５）（Ｓｈｏｄｅｘ社製）を用いて、以下のようにして測定した。
　カラム温度：５０℃
　溶離液：Ｎ，Ｎ’－ジメチルホルムアミド（添加剤：臭化リチウム－水和物（ＬｉＢｒ・Ｈ２Ｏ）：３０ｍｍｏｌ／Ｌ（リットル）、リン酸・無水結晶（ｏ－リン酸）：３０ｍｍｏｌ／Ｌ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）：１０ｍｌ／Ｌ）
　流速：１．０ｍｌ／分
　検量線作成用標準サンプル：ＴＳＫ　標準ポリエチレンオキサイド（分子量；約９００,０００、１５０,０００、１００,０００及び３０,０００）（東ソー社製）及びポリエチレングリコール（分子量；約１２,０００、４,０００及び１,０００）（ポリマーラボラトリー社製）。
「ポリイミド系重合体のイミド化率の測定」
　ポリイミド粉末２０ｍｇをＮＭＲ（核磁気共鳴）サンプル管（ＮＭＲサンプリングチューブスタンダード，φ５（草野科学社製））に入れ、重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ６，０．０５質量％ＴＭＳ（テトラメチルシラン）混合品）（０.５３ｍｌ）を添加し、超音波をかけて完全に溶解させた。この溶液をＮＭＲ測定機（ＪＮＷ－ＥＣＡ５００）（日本電子データム社製）にて５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲを測定した。イミド化率は、イミド化前後で変化しない構造に由来するプロトンを基準プロトンとして決め、このプロトンのピーク積算値と、９.５ｐｐｍ～１０.０ｐｐｍ付近に現れるアミド酸のＮＨ基に由来するプロトンピーク積算値とを用い以下の式によって求めた。
　イミド化率（％）＝（１－α・ｘ／ｙ）×１００
（ｘはアミド酸のＮＨ基由来のプロトンピーク積算値、ｙは基準プロトンのピーク積算値、αはポリアミド酸（イミド化率が０％）の場合におけるアミド酸のＮＨ基プロトン１個に対する基準プロトンの個数割合である。）
「ポリイミド系重合体の合成」
＜合成例１＞
　Ｄ２（３．８３ｇ，１５．３ｍｍｏｌ）、Ａ１（５．９０ｇ，１５．５ｍｍｏｌ）及びＣ１（２．５１ｇ，２３．２ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（３３．５ｇ）中で混合し、８０℃で５時間反応させた後、Ｄ１（４．５０ｇ，２２．９ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１６．７ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度（以下、ＣＲともいう。）が２５質量％のポリアミド酸溶液（１）を得た。このポリアミド酸の数平均分子量（Ｍｎともいう）は１８，３００、重量平均分子量（Ｍｗともいう）は６１，３００であった。
＜合成例２＞
　合成例２で得られたポリアミド酸溶液（１）（３０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（３．８５ｇ）及びピリジン（２．３５ｇ）を加え、６０℃で２時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（２）を得た。このポリイミドのイミド化率は５５％であり、Ｍｎは１５，７００、Ｍｗは４３，２００であった。
＜合成例３＞
　Ｄ２（１．５３ｇ，６．１２ｍｍｏｌ）、Ａ１（２．３６ｇ，６．２０ｍｍｏｌ）、Ｂ２（２．０５ｇ，７．７６ｍｍｏｌ）及びＣ１（０．１７ｇ，１．５７ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１５．８ｇ）中で混合し、８０℃で５時間反応させた後、Ｄ１（１．８０ｇ，９．１８ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（７．９０ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、ＣＲが２５質量５％のポリアミド酸溶液（３）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１６，１００、Ｍｗは５７，３００であった。
＜合成例４＞
　Ｄ４（１．０１ｇ，５．１０ｍｍｏｌ）、Ａ２（２．０４ｇ，５．１７ｍｍｏｌ）、Ｂ１（０．２０ｇ，１．３１ｍｍｏｌ）及びＢ２（１．７１ｇ，６．４７ｍｍｏｌ）をγ－ＢＬ（１７．２ｇ）中で混合し、６０℃で４時間反応させた後、Ｄ１（１．５０ｇ，７．６５ｍｍｏｌ）とγ－ＢＬ（８．６０ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、ＣＲが２０質量％のポリアミド酸溶液（４）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１３，１００、Ｍｗは４４，５００であった。
＜合成例５＞
　Ｄ４（０．５１ｇ，２．５７ｍｍｏｌ）、Ａ３（１．６８ｇ，３．８８ｍｍｏｌ）、Ｂ１（０．７９ｇ，５．１９ｍｍｏｌ）及びＢ３（１．３７ｇ，３．８７ｍｍｏｌ）をγ－ＢＬ（１６．９ｇ）中で混合し、６０℃で４時間反応させた後、Ｄ１（２．００ｇ，１０．２ｍｍｏｌ）とγ－ＢＬ（８．４５ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、ＣＲが２０質量％のポリアミド酸溶液（５）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１１，６００、Ｍｗは３９，８００であった。
＜合成例６＞
　Ｄ３（３．５０ｇ，１５．６ｍｍｏｌ）、Ａ２（２．５０ｇ，６．３４ｍｍｏｌ）、Ｂ１（０．９６ｇ，６．３１ｍｍｏｌ）及びＢ２（０．８４ｇ，３．１８ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２３．４ｇ）中で混合し、４０℃で１２時間反応させ、ＣＲが２５質量％のポリアミド酸溶液を得た。
　得られたポリアミド酸溶液（３０．０ｇ）にＮＭＰを加え、６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（３．８０ｇ）及びピリジン（２．５０ｇ）を加え、６０℃で２時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（６）を得た。このポリイミドのイミド化率は５８％であり、Ｍｎは１７，２００、Ｍｗは４７，５００であった。
＜合成例７＞
　Ｄ３（２．００ｇ，８．９２ｍｍｏｌ）、Ａ４（１．３４ｇ，２．７２ｍｍｏｌ）、Ｂ１（０．２８ｇ，１．８４ｍｍｏｌ）及びＢ２（１．１９ｇ，４．５０ｍｍｏｌ）をγ－ＢＬ（２７．２ｇ）中で混合し、４０℃で１２時間反応させ、ＣＲが１５質量％のポリアミド酸溶液（７）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１０，５００、Ｍｗは３７，５００であった。
＜合成例８＞
　Ｄ２（１．８７ｇ，７．４７ｍｍｏｌ）、Ａ５（２．８５ｇ，７．５７ｍｍｏｌ）及びＣ１（１．２３ｇ，１１．４ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１６．３ｇ）中で混合し、８０℃で５時間反応させた後、Ｄ１（２．２０ｇ，１１．２ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（８．１５ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、ＣＲが２５質量％のポリアミド酸溶液（８）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１７，５００、Ｍｗは６０，２００であった。
＜合成例９＞
　Ｄ２（２．３８ｇ，９．５１ｍｍｏｌ）及びＣ１（２．６１ｇ，２４．１ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１５．６ｇ）中で混合し、４０℃で２時間反応させた後、Ｄ１（２．８０ｇ，１４．３ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（７．８０ｇ）を加え、２５℃で６時間反応させ、ＣＲが２５質量％のポリアミド酸溶液（９）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２５，８００、Ｍｗは７３，５００であった。
　上記各合成例で得られたポリイミド系重合体を表１に示す。なお、表中の＊１は、ポリアミド酸を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000075
「ポリシロキサン系重合体の合成」
＜合成例１０＞
　温度計及び還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣＳ（２８．３ｇ）、Ｅ１（４．１０ｇ）、Ｅ３（７．４５ｇ）及びＥ５（３２．５ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、予めＥＣＳ（１４．２ｇ）、水（１０．８ｇ）、及び触媒として蓚酸（０．７０ｇ）を混合して調製しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、更に２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、予め調製しておいたＥ４の含有量が９２質量％のメタノール溶液（１．２０ｇ）とＥＣＳ（０．９０ｇ）の混合溶液を加えた。更に３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（１）を得た。
＜合成例１１＞
　温度計及び還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣ（２９．２ｇ）、Ｅ１（４．１０ｇ）及びＥ５（３８．８ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、予めＥＣ（１４．６ｇ）、水（１０．８ｇ）、及び触媒として蓚酸（０．５０ｇ）を混合して調製しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、更に２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、予め調製しておいたＥ４の含有量９２質量％のメタノール溶液（１．２０ｇ）とＥＣ（０．９０ｇ）の混合溶液を加えた。更に３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（２）を得た。
＜合成例１２＞
　温度計及び還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣＳ（２８．３ｇ）、Ｅ２（４．０７ｇ）、Ｅ３（７．４５ｇ）及びＥ５（３２．５ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、予めＥＣＳ（１４．２ｇ）、水（１０．８ｇ）、及び触媒として蓚酸（０．７０ｇ）を混合して調製しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、更に２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、予め調製しておいたＥ４の含有量が９２質量％のメタノール溶液（１．２０ｇ）とＥＣＳ（０．９０ｇ）の混合溶液を加えた。更に３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（３）を得た。
　合成例で得られたポリシロキサン系重合体を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000076
「液晶配向処理剤」
＜合成例１３＞
　合成例１で得られたポリアミド酸溶液（１）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（２５．５ｇ）を加え、２５℃で１時間撹拌した。その後、ＢＣＳ（２７．０ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して、液晶配向処理剤（１）を得た。
＜合成例１４＞
　合成例２で得られたポリイミド粉末（２）（２．５５ｇ）に、ＮＭＰ（３６．７ｇ）を加え、７０℃で２４時間撹拌して溶解させた。その後、ＰＢ（２４．５ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して、液晶配向処理剤（２）を得た。
＜合成例１５＞
　合成例３で得られたポリアミド酸溶液（３）（１０．５ｇ）に、ＮＭＰ（２６．８ｇ）を加え、２５℃で１時間撹拌した。その後、ＢＣＳ（２８．４ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して、液晶配向処理剤（３）を得た。
＜合成例１６＞
　合成例４で得られたポリアミド酸溶液（４）（１０．０ｇ）に、γ－ＢＬ（１．７０ｇ）及びＰＧＭＥ（５５．０ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（４）を得た。
＜合成例１７＞
　合成例４で得られたポリアミド酸溶液（４）（１０．０ｇ）に、γ－ＢＬ（１．７０ｇ）及びＰＧＭＥ（５５．０ｇ）を加え、２５℃で２時間撹拌した。その後、Ｑ１（０．１４ｇ）を加え２５℃で４時間撹拌して液晶配向処理剤（５）を得た。
＜合成例１８＞
　合成例４で得られたポリアミド酸溶液（４）（１０．０ｇ）に、γ－ＢＬ（１．７０ｇ）及びＰＧＭＥ（５５．０ｇ）を加え、２５℃で２時間撹拌した。その後、Ｋ１（０．１４ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して、液晶配向処理剤（６）を得た。
＜合成例１９＞
　合成例４で得られたポリアミド酸溶液（４）（１０．０ｇ）に、γ－ＢＬ（１．７０ｇ）及びＰＧＭＥ（５５．０ｇ）を加え、２５℃で２時間撹拌した。その後、Ｑ１（０．１４ｇ）及びＫ１（０．１４ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して、液晶配向処理剤（７）を得た。
＜合成例２０＞
　合成例５で得られたポリアミド酸溶液（５）（１０．０ｇ）に、γ－ＢＬ（４．９３ｇ）、ＰＢ（６．４７ｇ）及びＰＧＭＥ（４５．３ｇ）を加え、２５℃で２時間撹拌した。その後、Ｑ１（０．１４ｇ）、Ｋ２（０．０６ｇ）及びＮ１（０．０４ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して、液晶配向処理剤（８）を得た。
＜合成例２１＞
　合成例６で得られたポリイミド粉末（６）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３３．０ｇ）を加え、７０℃で２４時間撹拌して溶解させた。その後、Ｑ１（０．２５ｇ）、Ｋ１（０．１２５ｇ）、Ｍ１（０．０７５ｇ）及びＰＢ（２７．０ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して、液晶配向処理剤（９）を得た
＜合成例２２＞
　合成例７で得られたポリアミド酸溶液（７）（１５．０ｇ）に、γ－ＢＬ（９．０８ｇ）及びＰＧＭＥ（５０．９ｇ）を加え、２５℃で２時間撹拌した。その後、Ｑ１（０．１１３ｇ）、Ｋ２（０．１５８ｇ）、Ｎ１（０．０４５ｇ）及びＭ２（０．１１３ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して液晶配向処理剤（１０）を得た。
＜合成例２３＞
　合成例８で得られたポリアミド酸溶液（８）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（２５．５ｇ）を加え、２５℃で１時間撹拌した。その後、ＢＣＳ（２７．０ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して、液晶配向処理剤（１１）を得た。
＜合成例２４＞
　合成例９で得られたポリアミド酸溶液（９）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（２５．５ｇ）を加え、２５℃で１時間撹拌した。その後、ＢＣＳ（２７．０ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して、液晶配向処理剤（１２）を得た。
＜合成例２５＞
　合成例１０で得られたポリシロキサン溶液（１）（１０．０ｇ）に、ＥＣＳ（１７．７ｇ）及びＰＧＭＥ（６．６２ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（１３）を得た。
＜合成例２６＞
　合成例１１で得られたポリシロキサン溶液（２）（１０．０ｇ）に、ＥＣ（１．１３ｇ）、ＰＢ（１３．２ｇ）及びＰＧＭＥ（９．９３ｇ）を加え、２５℃で２時間撹拌した。その後、Ｑ１（０．０６ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して、液晶配向処理剤（１４）を得た。
＜合成例２７＞
　合成例１２で得られたポリシロキサン溶液（３）（１０．０ｇ）に、ＥＣＳ（１７．７ｇ）及びＰＧＭＥ（６．６２ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（１５）を得た。
　上記合成例で得られた液晶配向処理剤を表３及び表４に示す。これらの合成例で得られた液晶配向処理剤には、いずれにも、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　なお、表３及び表４中、液晶配向処理剤に添加される、特定化合物（Ａ）、特定架橋性化合物、特定発生剤、及び特定密着性化合物についての括弧内の数値は、それぞれの特定重合体１００質量部に対する含有量（質量部）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000078
「液晶組成物の作製」
＜液晶組成物（１）＞
　ロックタイト３７３６（ヘンケル社製）（本発明における硬化性樹脂、及びヒドロキシ基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有するモノマー、液体全量基準で、脂肪族ウレタンアクリレート：３８質量％、イソボルニルアクリレート：３６質量％、アクリレートエステル：９質量％、ヒドロキシエチルメタクリレート：９質量％、重合開始剤：５質量％、及び有機リン酸化合物：３質量％からなる液体）（１．２０ｇ）、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（本発明における二官能モノマー、１．１０ｇ）及び１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン（０．１５ｇ）を混合した。その後、液晶（ＭＬＣ－６６０８）（メルク社製）（２．７５ｇ）、Ｔ１（０．１８７ｇ）及びＳ１（０．１８７ｇ）を混合し、液晶組成物（１）を得た。
＜液晶組成物（２）＞
　前記ロックタイト３７３６（１．２０ｇ）、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（１．１０ｇ）及び１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン（０．１５ｇ）を混合した。その後、前記液晶（ＭＬＣ－６６０８）（２．９４ｇ）、Ｔ２（０．１８７ｇ）及びＳ１（０．３７４ｇ）を混合し、液晶組成物（２）を得た。
＜液晶組成物（３）＞
　前記ロックタイト３７３６（１．２０ｇ）、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（１．１０ｇ）及び１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン（０．１５ｇ）を混合した。その後、前記液晶（ＭＬＣ－６６０８）（２．９４ｇ）、Ｔ１（０．１８７ｇ）、Ｓ１（０．１８７ｇ）及びＷ１（０．１８７ｇ）を混合し、液晶組成物（３）を得た。
＜液晶組成物（４）＞
　前記ロックタイト３７３６（１．２０ｇ）、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（１．１０ｇ）及び１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン（０．１５ｇ）を混合した。その後、前記液晶（ＭＬＣ－６６０８）（３．１２ｇ）、Ｔ１（０．１８７ｇ）、Ｓ１（０．３７４ｇ）及びＷ１（０．１８７ｇ）を混合し、液晶組成物（４）を得た。
＜液晶組成物（５）＞
　前記ロックタイト３７３６（１．２０ｇ）、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（１．１０ｇ）及び１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン（０．１５ｇ）を混合した。その後、前記液晶（ＭＬＣ－６６０８）（２．３８ｇ）を混合し液晶組成物（５）を得た。
＜液晶組成物（６）の作製＞
　前記ロックタイト３７３６（１．２０ｇ）、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（１．１０ｇ）及び１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン（０．１５ｇ）を混合した。その後、液晶（ＭＬＣ－６６０８）（２．５６ｇ）及びＴ１（０．１８７ｇ）を混合し、液晶組成物（６）を得た。
＜液晶組成物（７）の作製＞
　前記ロックタイト３７３６（１．２０ｇ）、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（１．１０ｇ）及び１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン（０．１５ｇ）を混合した。その後、液晶（ＭＬＣ－６６０８）（２．５６ｇ）及びＳ１（０．１８７ｇ）を混合し、液晶組成物（７）を得た。
「液晶表示素子の作製及び液晶配向性の評価（ガラス基板）」
　前記合成例で得られた液晶配向処理剤を、細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過した。得られた溶液を純水及びＩＰＡ（イソプロピルアルコール）で洗浄したＩＴＯ電極付きガラス基板（縦：１００ｍｍ、横：１００ｍｍ、厚さ：０．７ｍｍ）のＩＴＯ面上にスピンコートし、ホットプレート上にて１００℃で５分間、熱循環型クリーンオーブンにて２１０℃で３０分間加熱処理をして、膜厚が１００ｎｍの液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を得た。得られた液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を２枚用意し、その一方の基板の液晶配向膜面に、粒径が６μｍのスペーサーを塗布した。その後、その基板のスペーサーを塗布した液晶配向膜面に、ＯＤＦ（One　Drop　Filling）法にて前記の液晶組成物を滴下し、次いで、他方の基板の液晶配向膜界面が向き合うように貼り合わせを行い、処理前の液晶表示素子を得た。
　この処理前の液晶表示素子に、照度２０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを用いて３５０ｎｍ以下の波長をカットし、照射時間３０秒で紫外線照射を行った。その際、液晶セルに紫外線を照射する際の照射装置内の温度は２５℃に制御した。また、実施例２においては、紫外線発光ダイオードを用いて、紫外線照射を行った。具体的には、紫外線発光ダイオードの光源の波長が３６５ｎｍあり、紫外線の照度が１５ｍＷ／ｃｍ２、照射時間が６０秒、更に、基板表面の温度を２０℃に制御して行った。これにより、液晶表示素子（リバース型素子）（ガラス基板）を得た。
　この液晶表示素子を用いて、液晶配向性の評価を行った。液晶配向性は、素子を偏光顕微鏡（ＥＣＬＩＰＳＥ　Ｅ６００ＷＰＯＬ）（ニコン社製）で観察し、液晶が垂直に配向しているかどうかを確認した。その結果、実施例及び比較例２～４の液晶表示素子では、液晶は垂直に配向していた。対して、比較例１の液晶表示素子では、液晶が垂直に配向していなかった。
「液晶表示素子の作製及び液晶配向性の評価（プラスチック基板）」
　前記合成例で得られた液晶配向処理剤を、細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過した。得られた溶液を純水で洗浄したＩＴＯ電極付きＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（縦：１５０ｍｍ、横：１５０ｍｍ、厚さ：０．２ｍｍ）のＩＴＯ面上にバーコーターにて塗布をし、熱循環型クリーンオーブンにて１２０℃で２分間加熱処理をして、膜厚が１００ｎｍの液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を得た。得られた液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を２枚用意し、その一方の基板の液晶配向膜面に、６μｍのスペーサーを塗布した。その後、その基板のスペーサーを塗布した液晶配向膜面に、ＯＤＦ法にて前記の液晶組成物を滴下し、次いで、他方の基板の液晶配向膜界面が向き合うように貼り合わせを行い、処理前の液晶表示素子を得た。
　この処理前の液晶表示素子に、照度２０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを用いて、３５０ｎｍ以下の波長をカットし、照射時間３０秒で紫外線照射を行った。その際、液晶セルに紫外線を照射している際の照射装置内の温度は２５℃に制御した。また、実施例６、１１、１３、１５、１８においては、紫外線発光ダイオードを用いて、紫外線照射を行った。具体的には、紫外線発光ダイオードの光源の波長が３６５ｎｍあり、紫外線の照度が１５ｍＷ／ｃｍ２、照射時間が６０秒、更に、基板表面の温度を２０℃に制御して行った。これにより、液晶表示素子（リバース型）（プラスチック基板）を得た。
　この液晶表示素子を用いて、液晶配向性の評価を行った。液晶配向性は、素子を偏光顕微鏡（ＥＣＬＩＰＳＥ　Ｅ６００ＷＰＯＬ）（ニコン社製）で観察し、液晶が垂直に配向しているかどうかを確認した。その結果、実施例の液晶表示素子では、液晶は垂直に配向していた。
「光学特性（透明性と散乱特性）の評価」
　電圧無印加時の透明性の評価は、電圧無印加状態での液晶表示素子（ガラス基板及びプラスチック基板）のヘーズ（ＨＡＺＥ（％））を測定することで行った。具体的には、測定装置に分光式ヘーズメータ（ＴＣ－１８００Ｈ、東京電色社製）を用いて、ＨＡＺＥ（％）の測定を行った。評価は、ＨＡＺＥ（％）が低いものほど、透明性に優れるとした。
　電圧印加時の散乱特性の評価は、液晶表示素子（ガラス基板及びプラスチック基板）に、交流駆動で４５Ｖを印加し、上記と同様の条件で、ＨＡＺＥ（％）を測定することで行った。評価は、ＨＡＺＥ（％）が高いものほど、散乱特性に優れるとした。
　また、液晶表示素子の高温高湿環境下の安定性試験として、温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に３６時間保管した後の電圧無印加時及び電圧印加時のＨＡＺＥ（％）を測定した。具体的には、液晶表示素子作製直後のＨＡＺＥ（％）（初期値）に対して、恒温恒湿槽に保管後のＨＡＺＥ（％）の変化割合が低いものほど、本評価に優れるとした。その際、実施例１、４、５、７～１０、１２、１６、１７、及び２０においては、前記の標準試験に加え、強調試験として、温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に７２時間保管した後のＨＡＺＥ（％）の評価も行った。評価方法は前記と同様の条件である。
　更に、液晶表示素子の光の照射に対する安定性試験として、卓上型ＵＶ硬化装置（ＨＣＴ３Ｂ２８ＨＥＸ－１）（センライト社製）を用いて、３６５ｎｍ換算で５Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射した後の電圧無印加時及び電圧印加時のＨＡＺＥ（％）を測定した。具体的には、液晶表示素子作製直後のＨＡＺＥ（％）（初期値）に対して、紫外線照射後のＨＡＺＥ（％）の変化割合が低いものほど、本評価に優れるとした。
　液晶表示素子作製直後（初期）、恒温恒湿槽保管後（恒温恒湿）及び紫外線照射後（紫外線）の電圧無印加時及び電圧印加時のＨＡＺＥ（％）の評価結果を、表５～７にまとめて示す。
「液晶層と液晶配向膜との密着性の評価」
　この評価は、液晶表示素子（ガラス基板及びプラスチック基板）を、温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に３６時間保管し、液晶表示素子内の気泡の有無及び素子の剥離を確認することで行った（液晶表示素子の高温高湿環境下の安定性試験として）。具体的には、素子内に気泡が見られずに素子の剥離（液晶層と液晶配向膜とが剥がれている状態）が起こっていないものを、本評価に優れるとした（表中の良好表示）。その際、実施例１、４、５、７～１０、１２、１６、１７及び２０においては、前記の標準試験に加え、強調試験として、温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に７２時間保管した後の密着性の評価も行った。なお、評価方法は、前記と同様の条件である。
　また、液晶表示素子に、卓上型ＵＶ硬化装置（ＨＣＴ３Ｂ２８ＨＥＸ－１）（センライト社製）を用いて、３６５ｎｍ換算で５Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射した後の、液晶表示素子内の気泡の有無及び素子の剥離も確認した（液晶表示素子の光の照射に対する安定性試験として）。具体的には、素子内に気泡が見られずに素子の剥離が起こっていないものを、本評価に優れるとした（表中の良好表示）。
　恒温恒湿槽保管後（恒温恒湿）及び紫外線照射後（紫外線）の液晶層と液晶配向膜との密着性の結果（密着性）を、表８～１０にまとめて示す。
＜実施例１～２０、及び比較例１～７＞
　下記の表５～１０に示されるように、前記合成例でそれぞれ得られた液晶配向処理剤（１）～（１５）のいずれかと、前記液晶組成物（１）～（７）のいずれかを用いて、前記の光学特性（透明性と散乱特性）の評価、及び液晶層と液晶配向膜との密着性の評価を行った。
　なお、実施例１～４、１４、１６、１９、及び比較例１～４は、ガラス基板で液晶表示素子を作製して各評価を行い、一方、実施例５～１３、１５、１７、１８、２０、及び比較例５～７では、プラスチック基板で液晶表示素子を作製して各評価を行った。また、実施例１、３～５、７～１０、１２、１４、１６、１７、１９、２０、及び比較例１～７は、紫外線照射装置の光源に、メタルハライドランプを用いて液晶表示素子を作製して各評価を行い、実施例２、６、１１、１３、１５、及び１８では、光源に、紫外線発光ダイオードを用いて液晶表示素子を作製して各評価を行った。これらの結果は、表５～１０にまとめて示した。
　更に、実施例１、４、５、７～１０、１２、１６、１７、及び２０における光学特性（透明性）の評価及び液晶層と液晶配向膜との密着性の評価では、前記の標準試験とともに、強調試験として、温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に７２時間保管した際の評価も行った（その他の条件は、前記の条件と同様）。なお、実施例１０、１２では、素子内に気泡は見られなかったが、実施例７～９では素子内に極少量の気泡が見られ、実施例４、５では素子内に少量の気泡が見られ、実施例１及び１７では素子内に気泡が見られ、実施例１６、２０では素子内に多くの気泡が見られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000084
 ＊１：液晶が垂直に配向していなかったため、評価ができなかった。＊２：素子内に極少量の気泡が見られた。＊３：素子内に少量の気泡が見られた（＊２よりも多い）。＊４：素子内に気泡が見られた（＊３よりも多い）。＊５：素子内に多くの気泡が見られた（＊４よりも多い）。
　上記に見られるように、実施例の液晶表示素子は、比較例に比べて、良好な光学特性、即ち、初期、恒温恒湿槽保管後、及び紫外線照射後における電圧無印加時の透明性が良好で、液晶層と液晶配向膜の密着性も高かった。特に、液晶表示素子の基板に、プラスチック基板を用いた場合も、これらの特性は良好であった。
　特に、液晶組成物中に、特定化合物（１）及び特定化合物（２）を導入した実施例は、それらを導入していない比較例又はどちらか一方のみを導入した比較例に比べて、初期及び前記過酷条件における光学特性及び液晶と液晶配向膜の密着性が高くなった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例１と比較例２、比較例３又は比較例４との比較、及び実施例５と比較例５、比較例６又は７との比較である。
　また、特定側鎖構造を有するジアミンを用いていない比較例は、液晶が垂直に配向しなかった。具体的には、比較例１である。
　液晶組成物中に、特定化合物（１）及び（２）とともに、特定化合物（３）を導入した場合、光学特性、特に透明性が高くなった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例９と１０との比較である。
　液晶配向処理剤の特定重合体における特定側鎖構造のなかで、前記式［４－１ａ］の特定側鎖構造を有するジアミンを用いた場合は、式［４－２ａ］を有するジアミンを用いた場合に比べて、光学特性、特に透明性が高くなった。更に、強調試験で行った長時間、恒温恒湿槽に保管した後においても、透明性が高い結果となった。また、液晶層と液晶配向膜との密着性の評価においても、式［４－１ａ］のジアミンを用いた場合は、強調試験で行った長時間、恒温恒湿槽に保管した後においても、密着性が高い結果となった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例１と１６との比較、及び実施例１７と２０との比較である。
　液晶配向処理剤の特定重合体に、第２のジアミンを用いた場合、特に前記過酷条件下における液晶層と液晶配向膜との密着性が高くなった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例１と４との比較である。
　液晶配向剤に特定化合物（Ａ）を導入した場合、光学特性、特に透明性が高くなった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例５と７との比較である。
　液晶配向剤に、特定架橋性化合物を導入した場合、特に前記過酷条件下における液晶層と液晶配向膜との密着性が高くなった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例５と８との比較である。
　紫外線照射装置の光源に、紫外線発光ダイオードを用いた場合、その光源に、メタルハライドランプを用いた場合に比べて、光学特性、特に透明性が高くなった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例１と２との比較、実施例５と６との比較、及び実施例１０と１１との比較である。
　本発明の液晶表示素子は、自動車、鉄道、航空機などの輸送機器に用いる素子、具体的には、調光窓やルームミラーに用いる光シャッター素子などに好適に用いられる。特に、本素子は、従来のリバース型素子に比べて、夜間時における光の取り入れ効率が高く、更に、外光からの眩しさを防ぐ効果を高くできるため、乗り物の運転安全性や乗車時の快適性をより改善でき信頼性が高い。
　また、本素子は、ＬＣＤ（Liquid　Crystal　Display）やＯＬＥＤ（Organic　Light-emitting　Diode）などのディスプレイの導光板やこれらディスプレイの裏板に用いることもできる。具体的には、透明ディスプレイの裏板の場合、例えば、透明ディスプレイと本素子とを合わせて透明ディスプレイ上で画面表示を行う場合に、その背面からの光の入り込みを本素子で抑制するために用いることができる。その際、本素子は、透明ディスプレイ上で画面表示を行う際に電圧印加された散乱状態となり、画面表示を鮮明にでき、画面表示の終了後には、電圧が無印加の透明状態となる。
　なお、２０１６年２月２６日に出願された日本特許出願２０１６－３６２５８号の明細書、特許請求の範囲、図面、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (23)

  1. 　電極を備えた一対の基板の間に配置した液晶組成物に対し紫外線照射装置からの紫外線の照射による硬化物からなる液晶層を有し、かつ基板の少なくとも一方が液晶を垂直に配向させる液晶配向膜を備える液晶表示素子であって、
    　前記液晶組成物が、硬化性樹脂、二官能モノマー、下記式［１－１ａ］の化合物、下記式［２－１ａ］の化合物、並びに、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有するモノマーを含み、
    　前記液晶配向膜が、下記式［４－１ａ］又は式［４－２ａ］の側鎖構造を有する重合体を含む液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜であることを特徴とする液晶表示素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （Ｔ１は下記式［１－ａ］～式［１－ｅ］から選ばれる構造を示す。Ｔ２は単結合又は炭素数１～２４のアルキレン基を示し、前記アルキレン基の任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－で置換されていてもよい。Ｔ３はベンゼン環、シクロヘキサン環又は複素環を有する環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｔ４は単結合、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。Ｔ５はベンゼン環、シクロヘキサン環又は複素環を有する環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子が、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｔ６は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数２～１８のアルケニル基、炭素数１～１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基又は炭素数１～１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。ｎＴは０～４の整数を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （ＴＡは炭素数１～５のアルキル基を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （Ｓ１は下記式［２－ａ］～式［２－ｅ］からなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。Ｓ２は炭素数２～１８の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｓ１と－Ｎ＝Ｃ＝Ｏと隣り合わない前記アルキレン基の任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－又は－ＮＨ－で置換されていてもよい。ｎＳは１～４の整数を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （ＳＡ及びＳｃは単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－又は－ＮＨ－示す。ＳＢは水素原子又はベンゼン環を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （Ｘ１及びＸ３はそれぞれ、単結合、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１５の整数である）、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。Ｘ２は単結合又は－（ＣＨ２）ｂ－（ｂは１～１５の整数である）を示す。Ｘ４はベンゼン環、シクロヘキサン環又は複素環を有する環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｘ５はベンゼン環、シクロヘキサン環又は複素環を有する環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｘ６は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数２～１８のアルケニル基、炭素数１～１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基又は炭素数１～１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。ｎは０～４の整数を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （Ｘ７は単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。Ｘ８は炭素数８～１８のアルキル基又は炭素数６～１８のフッ素含有アルキル基を示す。）
  2. 　前記液晶が、相転移温度が４０～１２０℃であり、屈折率異方性（Δｎ）が０．１５～０．３５であり、かつ、誘電率異方性（Δε）が－１～－１０である請求項１に記載の液晶表示素子。
  3. 　前記硬化性樹脂が、脂肪族ウレタンアクリレート、イソボルニルアクリレート、アクリレートエステル、ヒドロキシエチルメタクリレート及び重合開始剤を有する請求項１又は２に記載の液晶表示素子。
  4. 　前記式［１－１ａ］の化合物が、下記式［１－２ａ］の請求項１～３のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （Ｔ７は前記式［１－ｂ］又は式［１－ｃ］を示す。Ｔ８は単結合又は炭素数１～８のアルキレン基を示す。Ｔ９及びＴ１０はそれぞれ、ベンゼン環又はシクロヘキサン環を示す。Ｔ１１は炭素数１～１２のアルキル基又はアルコキシ基を示す。ｍＴは０～２の整数を示す。）
  5. 　前記式［２－１ａ］の化合物が、下記式［２－２ａ］の請求項１～４のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （Ｓ３及びＳ５はそれぞれ、前記式［２－ａ］又は式［２－ｂ］を示す。Ｓ４は炭素数２～８の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す。）
  6. 　前記液晶組成物が、下記式［３－１ａ］の化合物を含む請求項１～５のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
    （Ｗ１は下記式［３－ａ］～式［３－ｅ］から選ばれる構造を示す。Ｗ２は単結合又は炭素数１～２４のアルキレン基を示し、前記アルキレン基の任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｓ－又は－ＳＯ２－で置換されていてもよい。Ｗ３はベンゼン環、シクロヘキサン環又は複素環を有する環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｗ４は単結合、－ＣＨ２－、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。Ｗ５はベンゼン環、シクロヘキサン環又は複素環を有する環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子が、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｗ６は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数２～１８のアルケニル基、炭素数１～１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基又は炭素数１～１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。ｎＷは０～４の整数を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     （ＷＡ及びＷｃは単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－又は－ＮＨ－を示す。ＷＢは水素原子又はベンゼン環を示す。）
  7. 　前記ヒドロキシ基、カルボキシ基及びリン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性基を有するモノマーが、有機リン酸化合物である請求項１～６のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
  8. 　前記液晶組成物が、多官能チオール化合物又はそれらのオリゴマーを含有する請求項１～７のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
  9. 　前記液晶配向処理剤が、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、セルロース及びポリシロキサンからなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体を含む請求項１～８のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
  10. 　前記液晶配向処理剤が、前記式［４－１ａ］又は式［４－２ａ］の側鎖構造を有するジアミンを含有するジアミン成分と、テトラカルボン酸成分との反応で得られるポリイミド前駆体又は該ポリイミド前駆体をイミド化したポリイミドを含む請求項９に記載の液晶表示素子。
  11. 　前記式［４－１ａ］又は式［４－２ａ］の側鎖構造を有するジアミンが、下記式［４ａ］の請求項１０に記載の液晶表示素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     （Ｘは前記式［４－１ａ］又は式［４－２ａ］を示す。ｍは１～４の整数を示す。）
  12. 　前記テトラカルボン酸成分が、下記式［５］のテトラカルボン酸二無水物である請求項１０又は１１に記載の液晶表示素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
     （Ｚは下記式［５ａ］～式［５ｌ］から選ばれる構造を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
     （Ｚ１～Ｚ４はそれぞれ、水素原子、メチル基、塩素原子又はベンゼン環を示す。Ｚ５及びＺ６はそれぞれ、水素原子又はメチル基を示す。）
  13. 　前記液晶配向処理剤が、下記式［Ａ１］のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、又は、該式［Ａ１］のアルコキシシランと、下記式［Ａ２］若しくは式［Ａ３］のアルコキシシランとを重縮合させて得られるポリシロキサンを含む請求項９に記載の液晶表示素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
     （Ａ１は前記式［４－１ａ］又は式［４－２ａ］を示す。Ａ２は水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を示す。Ａ３は炭素数１～５のアルキル基を示す。ｍは１又は２の整数を示す。ｎは０～２の整数を示す。ｐは０～３の整数を示す。ただし、ｍ＋ｎ＋ｐは４である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
     （Ｂ１はビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基、メタクリル基、アクリル基、ウレイド基及びシンナモイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する炭素数２～１２の有機基を示す。Ｂ２は水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を示す。Ｂ３は炭素数１～５のアルキル基を示す。ｍは１又は２の整数を示す。ｎは０～２の整数を示す。ｐは０～３の整数を示す。ただし、ｍ＋ｎ＋ｐは４である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
     （Ｄ１は水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を示す。Ｄ２は炭素数１～５のアルキル基を示す。ｎは０～３の整数を示す。）
  14. 　前記液晶配向処理剤が、下記式［ｂ－１］～式［ｂ－１１］からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する化合物を含有する請求項１～１３のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
     （Ｂａは水素原子又はベンゼン環を示す。Ｂｂ～Ｂｄはそれぞれ、炭素数１～５のアルキル基を示す。）
  15. 　前記液晶配向処理剤が、エポキシ基、イソシアネート基、オキセタン基、シクロカーボネート基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基からなる群より選ばれる少なくとも１種を有する化合物を含有する請求項１～１４のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
  16. 　前記液晶配向処理剤が、１－ヘキサノール、シクロヘキサノール、１，２－エタンジオール、１，２－プロパンジオール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、シクロペンタノン及び下記式［Ｄ１］～式［Ｄ３］の溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１～１５のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
     （Ｄ１及びＤ２は炭素数１～３のアルキル基を示す。Ｄ３は炭素数１～４のアルキル基を示す。）
  17. 　前記液晶配向処理剤が、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン及びγ－ブチロラクトンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１～１６のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
  18. 　前記紫外線照射装置が、照射する紫外線の強度、波長及び前記一対の基板の表面温度を制御することができる請求項１～１７のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
  19. 　前記紫外線照射装置が、紫外線発光ダイオードを光源とする請求項１８に記載の液晶表示素子。
  20. 　前記紫外線照射装置が、複数個の紫外線発光ダイオードが発光部に備えられ、前記発光部が、ワーキングスペース内の任意の位置へ移動可能なように構成されるとともに、照射光の指向角度を自在に変更できるように構成され、前記紫外線発光ダイオードから照射される紫外線の強度、処理対象物の表面における明るさ及び処理対象物の表面温度を測定するセンサーが、前記発光部の近傍に配置され、このセンサーの計測値から、処理対象物に対する紫外線の照射強度、明るさ及び温度を一定の範囲内とするために必要な紫外線発光ダイオードの出力条件が算出され、電力供給部へ出力されるように構成されている請求項１９に記載の液晶表示素子。
  21. 　前記紫外線照射装置が、多数の紫外線発光ダイオードが平面方向へ整列配置されてなる発光部を一つ又は複数有し、処理対象物に対して、面露光を行うことができるように構成され、照射される紫外線の強度、処理対象物の表面における明るさ及び処理対象物の表面温度を測定するセンサーが、前記発光部の近傍に配置され、このセンサーの計測値から、処理対象物に対する紫外線の照射強度、明るさ及び温度を一定の範囲内とするための出力条件が算出され、電力供給部へ出力されるように構成されている請求項１９に記載の液晶表示素子。
  22. 　前記紫外線照射装置が、前記発光部に配置されている全ての紫外線発光ダイオードの出力を、それぞれ個別に調整できるように構成され、かつ、前記センサーが全ての紫外線発光ダイオードに個別に対応するように構成され、全ての紫外線発光ダイオードの紫外線強度、明るさ及び温度を、それぞれ個別に制御できるように構成されている請求項２０又は２１に記載の液晶表示素子。
  23. 　前記基板が、プラスチック基板である請求項１～２２のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
PCT/JP2017/007149 2016-02-26 2017-02-24 液晶表示素子 Ceased WO2017146217A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020187024246A KR102820833B1 (ko) 2016-02-26 2017-02-24 액정 표시 소자
ES17756651T ES2831103T3 (es) 2016-02-26 2017-02-24 Dispositivo de visualización de cristal líquido
JP2018501798A JP6409149B2 (ja) 2016-02-26 2017-02-24 液晶表示素子
CN201780013505.3A CN108700767B (zh) 2016-02-26 2017-02-24 液晶表示元件
EP17756651.0A EP3422092B1 (en) 2016-02-26 2017-02-24 Liquid crystal display device
US16/079,888 US10824000B2 (en) 2016-02-26 2017-02-24 Liquid crystal display device

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016036258 2016-02-26
JP2016-036258 2016-02-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017146217A1 true WO2017146217A1 (ja) 2017-08-31

Family

ID=59685302

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/007149 Ceased WO2017146217A1 (ja) 2016-02-26 2017-02-24 液晶表示素子

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10824000B2 (ja)
EP (1) EP3422092B1 (ja)
JP (1) JP6409149B2 (ja)
KR (1) KR102820833B1 (ja)
CN (1) CN108700767B (ja)
ES (1) ES2831103T3 (ja)
TW (1) TWI747882B (ja)
WO (1) WO2017146217A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019171776A1 (ja) * 2018-03-07 2019-09-12 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶素子
WO2023175978A1 (ja) * 2022-03-18 2023-09-21 九州ナノテック光学株式会社 液晶組成物及び液晶素子
JP7494837B2 (ja) 2019-03-08 2024-06-04 日産化学株式会社 樹脂組成物、樹脂膜及び液晶表示素子
US12072582B2 (en) 2021-04-22 2024-08-27 Toppan Inc. Transparent substrate for liquid crystal device, and light control sheet

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6447757B1 (ja) * 2018-01-12 2019-01-09 凸版印刷株式会社 調光シート、および、調光装置
KR102500809B1 (ko) * 2018-11-09 2023-02-17 한국전자통신연구원 고분자 분산형 액정 디스플레이

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014157235A1 (ja) * 2013-03-26 2014-10-02 日産化学工業株式会社 液晶表示素子、液晶配向膜及び液晶配向処理剤
WO2015022980A1 (ja) * 2013-08-14 2015-02-19 日産化学工業株式会社 液晶表示素子
WO2016140278A1 (ja) * 2015-03-02 2016-09-09 日産化学工業株式会社 液晶表示素子

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2885116B2 (ja) 1994-07-05 1999-04-19 日本電気株式会社 液晶光学素子およびその製造方法
JP4132424B2 (ja) 1999-06-22 2008-08-13 旭硝子株式会社 液晶光学素子の製造方法
JP5874646B2 (ja) * 2010-12-28 2016-03-02 日産化学工業株式会社 液晶配向処理剤、液晶配向膜および液晶表示素子
KR20130038020A (ko) * 2011-10-07 2013-04-17 동우 화인켐 주식회사 배향막 형성용 조성물 및 그로부터 제조된 배향막
TWI635164B (zh) * 2012-04-24 2018-09-11 迪愛生股份有限公司 Liquid crystal composition containing polymerizable compound and liquid crystal display element using same
WO2014084309A1 (ja) * 2012-11-29 2014-06-05 日産化学工業株式会社 液晶配向処理剤、液晶配向膜および液晶表示素子
WO2014133154A1 (ja) * 2013-03-01 2014-09-04 日産化学工業株式会社 液晶表示素子、液晶配向膜及び液晶配向処理剤
WO2014171493A1 (ja) * 2013-04-16 2014-10-23 日産化学工業株式会社 液晶表示素子、液晶配向膜及び液晶配向処理剤
JP6318467B2 (ja) * 2013-04-18 2018-05-09 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子、位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法及び重合体
KR102040796B1 (ko) * 2013-07-17 2019-11-05 동우 화인켐 주식회사 위상차 필름 및 이를 구비하는 화상 표시 장치
ES2716084T3 (es) * 2014-06-25 2019-06-10 Nissan Chemical Corp Elemento de visualización de cristal líquido

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014157235A1 (ja) * 2013-03-26 2014-10-02 日産化学工業株式会社 液晶表示素子、液晶配向膜及び液晶配向処理剤
WO2015022980A1 (ja) * 2013-08-14 2015-02-19 日産化学工業株式会社 液晶表示素子
WO2016140278A1 (ja) * 2015-03-02 2016-09-09 日産化学工業株式会社 液晶表示素子

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3422092A4 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019171776A1 (ja) * 2018-03-07 2019-09-12 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶素子
JPWO2019171776A1 (ja) * 2018-03-07 2020-12-03 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶素子
JP7494837B2 (ja) 2019-03-08 2024-06-04 日産化学株式会社 樹脂組成物、樹脂膜及び液晶表示素子
US12072582B2 (en) 2021-04-22 2024-08-27 Toppan Inc. Transparent substrate for liquid crystal device, and light control sheet
WO2023175978A1 (ja) * 2022-03-18 2023-09-21 九州ナノテック光学株式会社 液晶組成物及び液晶素子

Also Published As

Publication number Publication date
EP3422092B1 (en) 2020-10-14
ES2831103T3 (es) 2021-06-07
JPWO2017146217A1 (ja) 2018-10-11
KR102820833B1 (ko) 2025-06-13
EP3422092A1 (en) 2019-01-02
JP6409149B2 (ja) 2018-10-17
TW201741737A (zh) 2017-12-01
US10824000B2 (en) 2020-11-03
KR20180115704A (ko) 2018-10-23
US20190049797A1 (en) 2019-02-14
EP3422092A4 (en) 2019-08-14
CN108700767A (zh) 2018-10-23
TWI747882B (zh) 2021-12-01
CN108700767B (zh) 2019-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6348979B2 (ja) 液晶表示素子
JP6418317B2 (ja) 液晶表示素子
JP6409149B2 (ja) 液晶表示素子
JP6686889B2 (ja) 液晶表示素子
JP7494837B2 (ja) 樹脂組成物、樹脂膜及び液晶表示素子
KR20170060071A (ko) 액정 표시 소자
KR102596591B1 (ko) 화합물, 액정 조성물 및 액정 표시 소자
JP6406472B2 (ja) 液晶表示素子
CN110945416B (zh) 树脂组合物、树脂膜及液晶表示元件
JPWO2020175561A1 (ja) 液晶配向処理剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
JP7226429B2 (ja) 液晶表示素子
JPWO2020175560A1 (ja) 樹脂組成物、樹脂膜及び液晶表示素子

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018501798

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187024246

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2017756651

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017756651

Country of ref document: EP

Effective date: 20180926

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17756651

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1