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WO2017094680A1 - 積層塗膜及び塗装物 - Google Patents

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WO2017094680A1
WO2017094680A1 PCT/JP2016/085222 JP2016085222W WO2017094680A1 WO 2017094680 A1 WO2017094680 A1 WO 2017094680A1 JP 2016085222 W JP2016085222 W JP 2016085222W WO 2017094680 A1 WO2017094680 A1 WO 2017094680A1
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WO
WIPO (PCT)
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coating film
base coating
metallic base
colored
light
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2016/085222
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English (en)
French (fr)
Inventor
貴和 山根
浩司 寺本
文美 平野
圭一 岡本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mazda Motor Corp
Original Assignee
Mazda Motor Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Mazda Motor Corp filed Critical Mazda Motor Corp
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Priority to CN201680055883.3A priority patent/CN108367311B/zh
Priority to US15/763,305 priority patent/US20180304305A1/en
Priority to MX2018006426A priority patent/MX2018006426A/es
Priority to DE112016005041.0T priority patent/DE112016005041T5/de
Priority to JP2017553851A priority patent/JP6658769B2/ja
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    • B05D7/574—Three layers or more the last layer being a clear coat at least some layers being let to dry at least partially before applying the next layer

Definitions

  • the present invention relates to a laminated coating film and a painted product.
  • a coating for automobile bodies a multi-layer with high design, excellent in high saturation, high brightness and color depth, in which a color clear coating containing a color pigment is laminated on a metallic base coating containing a glittering material
  • the coating film is known, and the chromatic color is called “candy color” coating film, and the achromatic color is called “metal tone coating film”.
  • Patent Document 1 forms a first coating film by applying a first paint containing a bright material, and contains a coloring component without baking and curing the first coating film.
  • a clear coating film is formed thereon, and the whole is baked and cured. It is disclosed that the content is 0.01 to 1% by weight based on the resin solid content. This technique eliminates the disadvantages of using color clear by controlling the pigment content of the colored base paint of the second coating film, and prevents unevenness and discoloration of the coating film.
  • Patent Document 2 a metallic base paint containing a bright pigment is applied to form a metallic base coating film, and a colored base paint containing a colored pigment is applied thereon to perform coloring.
  • the lightness L * value of the metallic base coating film is set to 60 or less, It is disclosed that the light transmittance between 400 nm and 700 nm is made 30 to 50%. This technique is also described to reduce the occurrence of color unevenness due to variations in the film thickness of the candy color coating film. However, this method does not sufficiently improve productivity, and a candy color coating film or a metallic coating film with a deeper feeling is desired.
  • the present invention provides a uniform design that is less likely to cause color unevenness in the coating without strictly suppressing film thickness fluctuations during coating, has no turbidity, is highly transparent, and has a deep sense of color. It aims at obtaining a certain high design laminated coating film.
  • the laminated coating film according to the present invention includes a colored base coating film that contains a colored pigment formed on the surface of an object to be coated and does not contain a bright material, and a colored pigment and a bright material formed on the surface of the colored base coating film. And a metallic base coating film containing The light receiving angle (illuminated from an angle of 45 ° with respect to the normal of the coating surface) measured in a state where only the colored base coating film was formed on the surface of the object to be coated and the metallic base coating film was not formed.
  • the angle of inclination from the specular reflection direction to the light source side is the same hereinafter.
  • the light reflectance at 15 ° and the light reflectance at a light receiving angle of 45 ° are both 2% or less at a wavelength of 450 to 700 nm.
  • the light reflectance at a light receiving angle of 15 ° measured at the metallic base coating alone is 20 to 50% at a wavelength of 450 to 700 nm, and the light reflectance at a light receiving angle of 45 ° is 2.5% at a wavelength of 450 to 700 nm. It is characterized by the following.
  • the color pigment of the colored base coating film and the color pigment of the metallic base coating film are preferably the same.
  • a carbon black pigment is preferably used as the coloring pigment.
  • the metallic base coating film preferably has a thickness of 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less, and a pigment mass concentration of 10% or more and 20% or less.
  • the glittering material of the metallic base coating film it is preferable to employ aluminum flakes obtained by pulverizing aluminum foil, and the thickness is preferably 25 nm or more and 200 nm or less.
  • the orientation angle of the aluminum flake relative to the surface of the metallic base coating film is preferably 3 degrees or less.
  • a transparent clear coating film is formed on the surface of the metallic base coating film.
  • Examples of the coated object having the above-mentioned laminated coating film on the object to be coated include an automobile body, a motorcycle, other vehicle bodies, and other metal products. Good.
  • the light reflectance in the state in which only the colored base coating film is formed on the surface of the object to be coated and the light transmittance of the metallic base coating film alone are defined as described above. Even if there is a slight change in film thickness, it is possible to obtain a highly designed laminated coating film that does not cause color unevenness, has no turbidity, is highly transparent, and has a sense of depth in color.
  • Sectional drawing which shows a laminated coating film typically. Explanatory drawing of the measuring method of light reflectivity.
  • the graph which shows the light-reflectance characteristic of the light reception angle of 15 degrees of the coloring base single coating film and metallic base coating film single which concern on an Example.
  • the graph which shows the light reflectivity characteristic of 45 degrees of light reception angles of the coloring base independent coating film and metallic base coating film which concern on an Example.
  • FIG. 4 is a graph showing the measurement result of brightness L * in Example 1.
  • FIG. 4 is a graph showing measurement results of color unevenness ⁇ L * in Example 1.
  • a laminated coating film 12 provided on the surface of a car body (steel plate) 11 of an automobile is formed by sequentially laminating a colored base coating film 14, a metallic base coating film 15, and a transparent clear coating film 16. It becomes.
  • An electrodeposition coating (undercoat) 13 is formed on the surface of the vehicle body 11 by cationic electrodeposition coating, and the laminated coating 12 is provided on the electrodeposition coating 13.
  • the colored base coating film 14 contains a color pigment 17 and does not contain a glittering material.
  • the metallic base coating film 15 contains a color pigment 17 and a glittering material 18.
  • the colored base coating film 14 conceals the color of the base (electrodeposition coating film 13) and, in combination with the metallic base coating film 15 and the transparent clear coating film 16, can exhibit a high transparency design.
  • the laminated coating film 12 according to the present invention contains a color pigment and a glittering material with respect to the surface of an object to be coated (in the example of FIG. 1, the body 11 is provided with the electrodeposition coating film 13).
  • Step (2) a step (3) of forming a transparent clear coating film 16 by applying a clear paint on the metallic base coating film 15, and a colored base obtained in the above steps (1) to (3)
  • the coating film 14, the metallic base coating film 15, and the transparent clear coating film 16 can be obtained by sequentially performing the step (4) of heating and curing to form the laminated coating film 12.
  • Examples of the objects to be coated include metals such as iron, steel, aluminum, tin, and zinc, alloys containing these, and molded products obtained by plating or vapor-depositing these metals, and molding using glass, plastic, or foam.
  • the vehicle body 11 and automobile parts shown in FIG. 1 are specifically mentioned.
  • the object to be coated may have an undercoat film formed on the surface thereof as in the example shown in FIG.
  • the above-mentioned undercoat coating film is formed to conceal the surface of the material, prevent corrosion, and prevent rust, and can be obtained by applying the undercoat paint and then curing the coating film by heating.
  • the undercoat coating film has a dry film thickness of, for example, 10 to 50 ⁇ m.
  • the undercoat paint is not particularly limited, and specific examples include cationic electrodeposition paints and anion electrodeposition paints, and more specifically, those containing a hydroxyl group-containing resin and a blocked polyisocyanate, Those well known by those skilled in the art such as those containing a resin containing a sulfonium group and a propargyl group can be exemplified. After these are electrodeposited, they are heat cured according to the type of paint used.
  • the intermediate object coating film may be formed on the undercoat film.
  • the intermediate coat film is applied to the undercoat film.
  • the film thickness of the intermediate coating film is, for example, 10 to 50 ⁇ m as a dry film thickness.
  • the intermediate coating material contains a film-forming component and is well known by those skilled in the art, for example, one containing a hydroxyl group-containing polyester resin and / or a hydroxyl group-containing acrylic resin, a melamine resin and / or a blocked polyisocyanate.
  • these are dried or cured by being applied at normal temperature or by heating.
  • the said process (1) can also be implemented by what is called wet on wet coating, without hardening an intermediate coating film.
  • the colored base coating material for forming the colored base coating film is preferably a curable coating material, and includes a coating film forming component and a coloring pigment.
  • the coating film forming component examples include resins such as acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, and urethane resin. Furthermore, what has a sclerosing
  • the color pigment conceals the color of the surface of the object to be coated and gives the laminated coating a color without turbidity.
  • the color pigment include carbon black, iron black, chromium black, copper chromate, titanium black pigment, inorganic color pigments such as iron oxide, and organic color pigments such as pigment black and aniline black.
  • the content of the colored pigment in the colored base paint is not particularly limited, but from the viewpoint of giving color development without turbidity, the pigment mass concentration (mass of pigment contained in paint / (mass of pigment contained in paint and film formation) The sum of the solid masses of the components))) is preferably 3 to 20% by mass.
  • the amount is less than 3% by mass, the light reflectance is not sufficiently suppressed, and color unevenness may not be prevented. If it exceeds 20% by mass, the viscosity of the paint increases, the paintability becomes insufficient, the surface smoothness cannot be obtained, and the coating film quality may be deteriorated.
  • a more preferred concentration is 5 to 15% by mass, and a more preferred concentration is 8 to 12% by mass.
  • the above-mentioned colored base paint may include those well known by those skilled in the art, such as extender pigments, curing catalysts, surface conditioners, ultraviolet absorbers, antioxidants, and the like, if necessary.
  • the form of the colored base paint is not particularly limited, and may be any of a solvent type, a water dispersion type, and a water-soluble type.
  • the light reflectance at a light receiving angle of 15 ° was 2% or less at a wavelength of 450 to 700 nm, measured in a state where a metallic base coating film was not formed (hereinafter referred to as “colored base single coating film”).
  • the light reflectance at a light receiving angle of 45 ° is 2% or less at a wavelength of 450 to 700 nm.
  • Deviating from this light reflectance characteristic is disadvantageous for the formation of a laminated coating film having transparency without turbidity, and it is disadvantageous for suppressing color unevenness.
  • the light reflectance at a light receiving angle of 45 ° is more preferably 1.0% or less at a wavelength of 450 to 700 nm.
  • the light reflectance is, for example, irradiated from a light source using a U-3310 type spectrophotometer (manufactured by Hitachi) in a wavelength scan mode with a wavelength range of 300 to 780 nm, a scan speed of 300 nm / min, and a sampling interval of 0.5 nm. It can be determined by measuring the ratio of the intensity of the reflected light and the intensity at which the light is reflected by the colored base coating alone.
  • the adjustment of the light reflectance of the single colored base coating film is carried out by adjusting the types of colored pigments contained in the colored base paint, the mass concentration of these pigments, and the coating thickness. Specifically, when the coating color is a gray color gamut, the color pigment is carbon black, and the pigment mass concentration is 5 to 20% by mass. The coating is applied so that the dry film thickness is 7 to 20 ⁇ m. By doing so, it is possible to finally obtain a laminated coating film in which color unevenness hardly occurs, the resulting design is homogeneous, there is no turbidity, the transparency is high, and the color is deep.
  • the solid content concentration and viscosity of the colored base paint to be applied can be appropriately adjusted by diluting with an organic solvent and / or water.
  • Examples of the application method of the colored base paint in the step (1) include air spray coating, airless spray coating, electrostatic spray coating, and the like. From the viewpoint of coating efficiency, electrostatic spray coating is used. It is preferable.
  • step (1) Before proceeding to step (2), it is preferable to perform an operation for opening a time interval called an interval.
  • an interval By this interval, the organic solvent and / or water contained in the colored base coating film can be sufficiently volatilized, and the appearance of the obtained multilayer coating film is improved.
  • the interval is, for example, 15 seconds to 15 minutes. Moreover, you may perform heating operation with respect to the to-be-coated object which formed the colored base coating film during the said interval.
  • This heating operation may cure the colored base coating film, but from the viewpoint of energy saving, it does not actively cure the colored base coating film, but the organic solvent contained in the colored base coating film and It is preferable to use so-called preheating that efficiently volatilizes water in a short time.
  • the preheating conditions are, for example, 40 to 80 ° C. and 2 to 10 minutes.
  • the preheating can be performed using, for example, a warm air heater or an infrared heater.
  • the metallic base coating material for forming the metallic base coating film is preferably a curable coating material, and includes a coating film forming component, a color pigment, and a glittering material.
  • the colored pigment conceals the color of the surface of the object to be coated and gives the laminated coating film transparency without turbidity.
  • carbon black, iron black, chromium black, copper chromate, titanium black Illustrative examples include pigments, inorganic color pigments such as iron oxide, and organic color pigments such as pigment black and aniline black.
  • the glittering material gives lightness to the resulting laminated coating film, and is not particularly limited as long as it satisfies a predetermined light reflectance.
  • flaky aluminum powder, alumina powder, bronze powder, copper powder, tin powder Zinc powder, iron phosphide, metal-coated mica powder, titanium dioxide-coated mica powder and the like can be exemplified.
  • the bright material is preferably flaky aluminum powder, that is, aluminum flakes, from the viewpoint of efficiently obtaining a predetermined light reflectance.
  • the particle size of the aluminum flakes is preferably 8 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less. When the particle size is less than 8 ⁇ m, the orientation deteriorates. When the particle size exceeds 20 ⁇ m, a part of the aluminum flakes protrudes from the metallic base coating film, and the corrosion resistance may be lowered.
  • the thickness of the aluminum flakes is preferably 25 nm or more and 200 nm or less. If the aluminum flakes become excessively thin, the proportion of light that passes through the flakes increases, which is disadvantageous in obtaining a glittering feeling. In addition, when the aluminum flakes are too thin with respect to the particle diameter, the aluminum flakes are easily deformed, which is disadvantageous for the orientation. From this viewpoint, the thickness of the aluminum flakes is preferably 0.4% or more of the particle size, for example, 30 nm or more. On the other hand, when the aluminum flakes are excessively thick, the orientation thereof is lowered, and the volume ratio of the aluminum flakes in the glittering material-containing layer necessary for securing the glitter is increased, and the physical properties of the coating film are lowered. Therefore, the thickness of the aluminum flakes is preferably 200 nm or less. More preferably, the thickness of the aluminum flake is 80 nm or more and 150 nm or less.
  • the aluminum flakes preferably have a surface roughness Ra of 100 nm or less in order to suppress irregular reflection or scattering of light.
  • the content of the colored pigment in the metallic base paint is not particularly limited, but from the viewpoint of obtaining transparency without lightness and turbidity, the pigment mass concentration ((mass of pigment contained in paint) / (mass of pigment contained in paint) And 5 to 20% by mass in terms of the solid content mass of the coating film forming component)). If the amount is less than 5% by mass, the light reflectance may not be sufficiently suppressed and uneven color may not be prevented. If the amount exceeds 20% by mass, the transparency and lightness without turbidity are insufficient and high design properties are obtained. In addition, the coating film quality may be deteriorated. A more preferred concentration is 10 to 18% by mass.
  • the content of the glittering material in the metallic base paint is not particularly limited, but is preferably 3 to 15% by mass in terms of pigment mass concentration from the viewpoint of obtaining lightness and transparency without turbidity. If it is less than 3% by mass, the transparency and lightness without turbidity may be insufficient and high designability may not be obtained, and if it exceeds 15% by mass, the coating quality may be deteriorated. A more preferred concentration is 5 to 10% by mass.
  • the metallic base paint may include those well known by those skilled in the art, such as extender pigments, curing catalysts, surface conditioners, ultraviolet absorbers, and antioxidants, as necessary.
  • the form of the metallic base paint is not particularly limited, and may be any of a solvent type, a water dispersion type, and a water-soluble type.
  • the light reflectance at a light receiving angle of 15 ° measured by a metallic base coating alone formed by a metallic base paint is 20 to 50% at a wavelength of 450 to 700 nm, and the light reflectance at a light receiving angle of 45 ° is 450 nm. It is 2.5% or less at ⁇ 700 nm.
  • the paint color is a gray color gamut, it is necessary to have such light reflectance characteristics. Deviating from this light reflectance characteristic is disadvantageous for gray color development.
  • the light reflectance at a light receiving angle of 15 ° is preferably 25 to 45% at a wavelength of 450 to 700 nm, and the light reflectance at a light receiving angle of 45 ° is preferably 0.5% or more at a wavelength of 450 to 700 nm. Is more preferably 1 to 1.5%.
  • the measurement of the light reflectance of the metallic base coating film alone is performed as follows. For example, spray coating the prepared metallic base paint on the polypropylene plate so that it becomes a dry coating film of a predetermined thickness, heat cure, and then peel off the coating from the polypropylene plate to create a single metallic base coating film To do.
  • Metallic base coating film alone means a coating film obtained by peeling only the metallic base coating film from the substrate as described above.
  • the light reflectance can be measured by the same method as that for the colored base single coating described above.
  • the light reflectance at a light receiving angle of 15 ° is 20 to 50% at a wavelength of 450 to 700 nm, and the light reflectance at a light receiving angle of 45 ° is 450 to 700 nm. In this case, it is necessary to be 2.5% or less.
  • the light reflectance at a light receiving angle of 15 ° is less than 20%, the brightness of the resulting laminated coating film is lowered.
  • the light reflectance at a light receiving angle of 15 ° exceeds 50%, the transparency of the resulting laminated coating film is lowered.
  • the light reflectance at a light receiving angle of 45 ° exceeds 2.5%, it is disadvantageous for suppressing color unevenness.
  • the fact that the light reflectance exceeds 2.5% means that the orientation of the bright material such as aluminum flakes is largely disturbed, and as a result, uneven color tends to occur.
  • the light reflectance at a light receiving angle of 45 ° is preferably 0.5% or more.
  • this light reflectance is less than 0.5%, the appearance in the regular reflection direction is deteriorated. That is, that the light reflectance is less than 0.5% means that the specularly reflected light is strengthened because the coating surface is close to a mirror or a plating surface. In that case, only a part that regularly reflects light becomes brighter (appears as whitish), and if the angle of the viewpoint is slightly shifted even in the vicinity of the regular reflection direction, the brightness sharply decreases. In other words, there is no spread in the highlight portion, a feeling of shining on the surface with a certain extent cannot be obtained, and the appearance is deteriorated.
  • the adjustment of the light reflectance in the metallic base coating film alone is performed by adjusting the types of color pigments and glittering materials contained in the metallic base paint, the mass concentration of these pigments, and the film thickness at the time of coating.
  • the coating color is a gray color gamut
  • the coloring pigment is carbon black
  • the pigment mass concentration is 10 to 20% by mass so that the dry film thickness is 1 to 5 ⁇ m.
  • the solid content concentration and viscosity of the metallic base paint can be appropriately adjusted by diluting with an organic solvent and / or water.
  • step (2) In order to suppress bleeding and inversion between layers of the metallic base coating film obtained in step (2) and the transparent clear coating film obtained in step (3) described later, after step (2), step ( Before proceeding to 3), as in the case of proceeding from step (1) to step (2) above, an operation for opening a time interval called an interval, and the coating with a colored base coating film formed during the interval You may heat operation with respect to a thing.
  • the interval and the heating operation can be performed in the same manner as in the case of proceeding from step (1) to step (2).
  • the transparent clear coating film can prevent discoloration of the colored base coating film and the metallic base coating film, and can give a high transparency and color depth to the resulting laminated coating film.
  • the clear paint for forming the transparent clear paint film is preferably a curable paint from the viewpoint of the performance of the obtained paint film.
  • the clear paint contains a coating film forming component.
  • the coating film forming component include a combination of a resin and a curing agent described in the section of the colored base paint, and from the viewpoint of acid resistance, an acrylic resin having an active hydrogen-containing functional group such as a hydroxyl group, and It is preferable to use a combination of a polyester resin and a polyisocyanate resin curing agent blocked as necessary, or a combination of a carboxylic acid group-containing acrylic resin and / or a polyester resin and an epoxy group-containing acrylic resin. .
  • the clear paint can contain various additives well known by those skilled in the art, such as a surface conditioner, a viscosity control agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer.
  • the clear paint does not contain a color pigment and a glittering material from the viewpoint of color fading, weather resistance and color depth of the resulting coating film.
  • the form of the clear paint is not particularly limited, and may be any of solvent type, water dispersion type, water-soluble type, and powder.
  • step (3) when the clear paint to be applied is a solvent-type, water-dispersed type or water-soluble type, its solid content concentration and viscosity should be adjusted as appropriate by diluting with an organic solvent and / or water. Can do.
  • the application method in step (3) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the type and form of the clear paint. Specifically, in the case of a solvent type, a water dispersion type or a water type, air spray coating Airless spray coating, electrostatic spray coating and the like, and in the case of powder, powder coating can be mentioned.
  • the film thickness is not particularly limited, but is usually 30 to 50 ⁇ m in dry film thickness.
  • step (4) the colored base coating film, metallic base coating film and transparent clear coating film obtained in the above steps (1), (2) and (3) are heated and cured to form a laminated coating film.
  • the conditions for the heat curing are not particularly limited.
  • a high-design laminated coating film can be obtained on the surface of the object to be coated by drying or curing at a predetermined temperature for a predetermined time.
  • the predetermined temperature and the predetermined time can be appropriately set according to the type of the clear paint.
  • the high-design laminated coating film obtained in this way is excellent in transparency, deep in color, and has high chroma design, and does not strictly suppress film thickness fluctuations during painting. However, the occurrence of uneven color can be suppressed, and a homogeneous design can be obtained.
  • the dry film thickness of the high design laminated coating film is not particularly limited and is, for example, 30 to 100 ⁇ m.
  • Power zinc 110 (Nihon Paint Co., Ltd., cationic electrodeposition coating composition) is electrodeposited onto a zinc phosphate treated dal steel plate and dried at 160 ° C. for 30 minutes for electrodeposition. A coating film was obtained.
  • the colored base paint 1 was spray-coated on the object to be coated so that the dried coating film had a thickness of 12 ⁇ m, and was cured by heating at 140 ° C. for 20 minutes in a hot air drying furnace to obtain a colored base single coating film.
  • a wavelength range of 300 to 780 nm, a scanning speed of 300 nm / min, and a sampling interval of 0 are used for the light reflectance of the colored base single coating at 15 ° and 45 °. Measured in a wavelength scan mode of 5 nm.
  • FIG. 2 is an explanatory diagram of a method for measuring light reflectance.
  • the light source 21 illuminates the coating surface 22 at an angle inclined by 45 ° from the normal line.
  • the regular reflection direction was set to 0 °
  • the sensor (the spectrophotometer) 23 was arranged so as to receive light at an angle of 15 ° from the regular reflection direction toward the light source 21, and the light reflectance at a light reception angle of 15 ° was measured.
  • the sensor 23 was arranged to receive light at an angle inclined by 45 ° from the regular reflection direction toward the light source 21, and the light reflectance at a light receiving angle of 45 ° was measured.
  • FIG. 3 shows the light reflectance at a light receiving angle of 15 ° for the colored base coating material 1 and the colored base coating film 1 and the metallic base coating material alone
  • FIG. 4 shows the light reflectance at a light receiving angle of 45 °. Show.
  • the light reflectance at a light receiving angle of 15 ° is 2% or less at a wavelength of 450 to 700 nm (average light reflectance 0.4%), and the light receiving angle is 45 °.
  • the light reflectance is 2% or less (average light reflectance 0.4%) at a wavelength of 450 to 700 nm.
  • the light reflectivity at a light receiving angle of 15 ° is 30 to 40% (average light reflectivity 36.3%) at a wavelength of 450 to 700 nm, and falls within the range of 20 to 50%.
  • the light reflectance at a light receiving angle of 45 ° is 1 to 1.5% (average light reflectance 1.3%) at a wavelength of 450 to 700 nm, and is in the range of 0.5 to 2.5%.
  • a colored base paint 2-4 was prepared in the same manner as the colored base paint 1 by blending the components and blends shown in Table 1, and the light reflectance of the single colored base paint film for each of the colored base paints 2-4 was measured. The results are shown in Table 1.
  • Metallic base paint 2-6 was prepared in the same manner as Metallic base paint 1 with the ingredients and composition shown in Table 1, and the light reflectance of the metallic base coating film alone for each of the metallic base paints 2-6 was measured. The results are shown in Table 1.
  • Powernics 110 (Cation Electrodeposition Paint Composition manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is electrodeposited so that the dry film thickness is 20 ⁇ m, and cured by heating at 160 ° C. for 30 minutes. A film was formed. This was the object to be painted.
  • Example 1 The colored base paint 1 was applied to the object to be coated with a metabell (rotary atomization electrostatic coating machine) so that the dry film thickness was 12 ⁇ m. After setting for 2 minutes, the metallic base paint 1 was applied with a metal bell so that the dry film thickness was 5 ⁇ m or less. After setting for 4 minutes, the clear paint was applied with a ⁇ (micro micro) bell (rotary atomizing electrostatic coater) so that the dry coating film became 35 ⁇ m. Further, after setting for 10 minutes, the laminate coating film of Example 1 shown in Table 2 was obtained by baking and curing at 140 ° C. for 20 minutes.
  • a metabell rotary atomization electrostatic coating machine
  • Example 2-6 Comparative Example 1-10-
  • the colored base paint 1-4 shown in Table 1 and the metallic base paint 1-6 were selectively combined to give Example 2-6 shown in Table 2 and Comparative Example 1-10 shown in Table 3.
  • a laminated coating film was obtained.
  • Example 1-6 and Comparative Example 1-10 The transparency of Example 1-6 and Comparative Example 1-10, the intensity of color depth, and the presence or absence of color unevenness were visually evaluated. The results are shown in Tables 2 and 3. In Tables 2 and 3, “O” in each column of “Transparency without turbidity”, “I feel high depth” and “I don't feel color unevenness” are “good”, and “ ⁇ ” is “normal” , “X” means “bad”, respectively.
  • Example 1-6 had no problem from the viewpoints of transparency, depth, and color unevenness of the coating film.
  • Example 1 had no turbidity, high transparency, a strong sense of depth, and no color unevenness was visually observed.
  • Example 2 showed high transparency like Example 1, but was slightly inferior to Example 1 in terms of depth and color unevenness prevention.
  • Example 3 was slightly inferior in transparency to Example 1, but was as good as Example 1 in terms of depth and color unevenness prevention.
  • Example 4-6 the light reflectance of the colored base coating alone is higher than that in Example 1-3 (Example 1-3 is 0.4%, Example 4-6 is 1.5%). However, the transparency, depth, and color unevenness of the coating film were generally good although they were slightly inferior to those of Example 1-3.
  • Comparative Example 1 the reflectance of the colored base coating film by the colored base paint 2 was high, and uneven color was observed. Comparative Example 2 resulted in inferior transparency and depth. This is because the viscosity of the paint is increased because the pigment concentration of the colored base paint 3 is high, and as a result, the surface smoothness is lowered. In Comparative Example 3-5, uneven color was observed. This is recognized as a result of an increase in the brightness of the colored base coating film by the colored base paint 2. Moreover, in the case of the comparative example 4, since the amount of aluminum flakes of a metallic base coating material is large, it is recognized that the color unevenness became strong due to the disorder of the orientation.
  • Comparative Example 6 The low transparency of Comparative Example 6 is recognized as a result of the low surface smoothness of the colored base coating film.
  • the reduction in reflectance due to aluminum flakes was relatively good in terms of depth and color unevenness suppression.
  • Comparative Example 7 although the amount of carbon in the metallic base paint is small, the amount of aluminum flakes is large, so that the color irregularity becomes strong due to the disorder of the orientation, and the transparency and depth are inferior. It is recognized.
  • Comparative Example 8 the amount of aluminum flakes in the metallic base paint is appropriate, but the feeling of depth is reduced due to the decrease in the carbon concentration.
  • the light reflectance of the colored base coating film is 2% or less, but the light reflectance of 15 ° and 45 ° of the metallic base coating film is low. As a result, the transparency is poor. It has become.
  • the light reflectance of the colored base coating film is 2% or less, but the light reflectance of 15 ° and 45 ° of the metallic base coating film is high, and as a result, the feeling of depth is poor. It has become normal to not feel uneven color.
  • L * is a spectrophotometer specified in JIS ⁇ Z 7222 (in this example, MA98 multi-angle spectrocolorimeter manufactured by X-Rite Co., Ltd.). Measured at ° (vertical light reception). The measurement result of the lightness L * of Example 1 is shown in FIG. 5, and the measurement result of the color unevenness ⁇ L * is shown in FIG.
  • ⁇ L * is 0.4 or less, it is difficult to feel color unevenness, and if ⁇ L * is 0.25 or less, color unevenness is not felt.
  • ⁇ L * is 0.25 or less, and it can be seen that color unevenness is not felt.

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Abstract

被塗装物の表面に形成された着色顔料を含有し光輝材を含有しない着色ベース塗膜と、該着色ベース塗膜の表面に形成された着色顔料および光輝材を含有するメタリックベース塗膜とを備える積層塗膜であって、上記被塗装物の表面に上記着色ベース塗膜のみが形成され、上記メタリックベース塗膜が形成されていない状態で測定した、受光角１５゜の光線反射率及び受光角４５゜の光線反射率が波長４５０～７００ｎｍにおいて共に２％以下であり、上記メタリックベース塗膜単独で測定した、受光角１５゜の光線反射率が波長４５０～７００ｎｍにおいて２０～５０％であり、かつ受光角４５゜の光線反射率が波長４５０～７００ｎｍにおいて２.５％以下である積層塗膜。

Description

積層塗膜及び塗装物
　本発明は、積層塗膜及び塗装物に関する。
　近年、自動車車体用塗膜として、光輝材を含んだメタリックベース塗膜上に着色顔料を含んだカラークリヤ塗膜を積層した高彩度、高明度および色の深み感に優れた意匠性の高い複層塗膜が知られており、有彩色では「キャンディーカラー」塗膜、無彩色では「金属調塗膜」と呼ばれている。
　キャンディーカラー塗膜や金属調塗膜は自動車車体の外観として注目を浴びつつあるが、複雑な自動車車体全体において均質な意匠を出すためには、塗装時の膜厚変動を抑制する等の厳しい塗装条件の管理が求められる。塗装条件の管理ができないと、色むら等が発生しやすく意匠が均質にならない。また、塗装時の膜厚変動を厳格に抑制しなければならない為、生産性も悪い。
　特開２００１－３１４８０７号公報（特許文献１）には、光輝材を含んだ第１塗料を塗布して第１塗膜を形成し、第１塗膜を焼付硬化せずに着色成分を含有する第２塗料を塗布して第２塗膜を形成し、その上にクリヤ塗膜を形成した上で全体を焼付硬化する複層塗膜の形成方法において、第２塗料の着色成分の含有量を樹脂固形分に対して０．０１～１重量％にすることが開示されている。この技術は、カラークリヤを用いた場合の欠点を、第２塗膜の着色ベース塗料の顔料の含有量を制御することにより解消し、塗膜の色むらや色落ちを防止するものである。しかしながら、この技術を用いても、キャンディーカラー塗膜或いは金属調塗膜を得ようとする場合、色むらが生じやすく、均一な塗色、均質な意匠の発現が難しく、また、塗装時の膜厚変動を厳格に抑制しなくてはならず、生産性も向上しない。
　特開２００７－１６７７２０号公報（特許文献２）には、光輝性顔料を含むメタリックベース塗料を塗布してメタリックベース塗膜を形成し、その上に着色顔料を含む着色ベース塗料を塗布して着色ベース塗膜を形成し、さらにクリヤ塗膜を最上層に形成したのち全体を硬化する複層塗膜の形成方法において、メタリックベース塗膜の明度Ｌ＊値を６０以下とし、着色ベース塗膜の４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の光線透過率を３０～５０％にすることが開示されている。この技術は、キャンディーカラー塗膜の膜厚のバラツキによる色むらの発生を小さくすることも記載されている。しかしながら、この方法でも生産性の向上は充分でなく、より深み感のあるキャンディーカラー塗膜或いは金属調塗膜が望まれている。
特開２００１－３１４８０７号公報 特開２００７－１６７７２０号公報
　本発明は、塗装時の膜厚変動を厳格に抑制しなくても塗膜に色むらが発生しにくく得られる意匠が均質であり、濁りがなくて透明性が高く、かつ、色に深み感がある高意匠積層塗膜を得ることを目的とする。
　本発明に係る積層塗膜は、被塗装物の表面に形成された着色顔料を含有し光輝材を含有しない着色ベース塗膜と、該着色ベース塗膜の表面に形成された着色顔料および光輝材を含有するメタリックベース塗膜とを備え、
　上記被塗装物の表面に上記着色ベース塗膜のみが形成され、上記メタリックベース塗膜が形成されていない状態で測定した、受光角（塗膜面の法線に対して４５゜の角度から照明したときの、正反射方向から光源側への傾き角度のこと。以下、同じ。）１５゜の光線反射率及び受光角４５゜の光線反射率が波長４５０～７００ｎｍにおいて共に２％以下であり、
　上記メタリックベース塗膜単独で測定した、受光角１５゜の光線反射率が波長４５０～７００ｎｍにおいて２０～５０％であり、かつ受光角４５゜の光線反射率が波長４５０～７００ｎｍにおいて２.５％以下であることを特徴とする。
　上記着色ベース塗膜の着色顔料と上記メタリックベース塗膜の着色顔料は同一であることが好ましい。積層塗膜によってグレーを発色させる場合、着色顔料として、例えば、カーボンブラック系顔料を採用することが好ましい。
　上記メタリックベース塗膜は、厚さが１μｍ以上５μｍ以下であり、顔料質量濃度が１０％以上２０％以下であることが好ましい。
　上記メタリックベース塗膜の光輝材としては、アルミ箔を粉砕して得られるアルミフレークを採用することが好ましく、その厚さは２５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。
　上記メタリックベース塗膜の表面に対する上記アルミフレークの配向角は３度以下であることが好ましい。
　上記メタリックベース塗膜の表面に透明クリヤ塗膜が形成されていることが好ましい。
　被塗装物に上記積層塗膜を備えた塗装物としては、例えば、自動車のボディがあり、また、自動二輪車、その他の乗物のボディであってもよく、或いはその他の金属製品等であってもよい。
　本発明によれば、被塗装物の表面に上記着色ベース塗膜のみが形成された状態での光線反射率およびメタリックベース塗膜単独での光線透過率を上述の如く規定したことにより、塗装時に多少膜厚の変化があっても、色むらを生ずることなく、濁りがなく高い透明性で、色に深み感がある高意匠の積層塗膜が得られる。
積層塗膜を模式的に示す断面図。 光線反射率の測定方法の説明図。 実施例に係る着色ベース単独塗膜及びメタリックベース塗膜単独の受光角１５゜の光線反射率特性を示すグラフ図。 実施例に係る着色ベース単独塗膜及びメタリックベース塗膜単独の受光角４５゜の光線反射率特性を示すグラフ図。 実施例１の明度Ｌ*の測定結果を示すグラフ図。 実施例１の色むら度ΔＬ*の測定結果を示すグラフ図。
　以下、本発明を実施するための形態を図面に基づいて説明する。以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものではない。
　＜積層塗膜の構成例＞
　図１に示すように本実施形態の自動車の車体（鋼板）１１の表面に設けられた積層塗膜１２は、着色ベース塗膜１４、メタリックベース塗膜１５及び透明クリヤ塗膜１６を順に積層してなる。車体１１の表面にはカチオン電着塗装によって電着塗膜（下塗り）１３が形成され、電着塗膜１３の上に上記積層塗膜１２が設けられている。
　着色ベース塗膜１４は着色顔料１７を含有し光輝材を含有しない。メタリックベース塗膜１５は着色顔料１７および光輝材１８を含有する。着色ベース塗膜１４によって、下地（電着塗膜１３）の色を隠蔽し、メタリックベース塗膜１５および透明クリヤ塗膜１６と相まって、高い透明感の意匠性を発現することができる。
　本発明に係る積層塗膜１２は、被塗装物（図１の例では、車体１１に電着塗膜１３が設けられたもの）の表面に対して、着色顔料を含有し、光輝材を含有しない着色ベース塗料を塗布して着色ベース塗膜１４を得る工程（１）、着色ベース塗膜１４の上に着色顔料および光輝材を含有するメタリックベース塗料を塗布してメタリックベース塗膜１５を形成する工程（２）、メタリックベース塗膜１５の上にクリヤ塗料を塗布して透明クリヤ塗膜１６を形成する工程（３）、および、上記工程（１）～（３）で得られた着色ベース塗膜１４、メタリックベース塗膜１５および透明クリヤ塗膜１６を加熱硬化させて積層塗膜１２を形成する工程（４）を順に行なうことによって得ることができる。
　＜被塗装物＞
　上記被塗装物としては、例えば、鉄、鋼、アルミニウム、スズ、亜鉛等の金属やこれらを含む合金、および、これらの金属のメッキまたは蒸着した成型物、ならびに、ガラス、プラスチックや発泡体による成型物等を挙げることができ、具体的には、図１に示す自動車車体１１や自動車部品が挙げられる。被塗装物は、図１に示す例のように、その表面に下塗り塗膜が形成されていてもよい。
　上記下塗り塗膜は、素材表面の隠蔽性や防食性および防錆性を付与するために形成されるものであり、下塗り塗料を塗布した後、塗膜を加熱硬化させることで得ることができる。上記下塗り塗膜の膜厚は、例えば、乾燥膜厚で１０～５０μｍである。下塗り塗料としては特に限定されず、具体的には、カチオン電着塗料やアニオン電着塗料等を挙げることができ、より具体的には、水酸基含有樹脂およびブロック化ポリイソシアネートを含んだものや、スルホニウム基およびプロパルギル基を含有する樹脂を含んだもの等、当業者によってよく知られているものを例示することができる。これらは電着塗装された後、用いた塗料の種類に応じて加熱硬化される。
　上記被塗装物は上記下塗り塗膜上に中塗り塗膜が形成されていてもよい。この中塗り塗膜は、被塗装物表面や下塗り塗膜の隠蔽性や上塗り塗膜の付着性、さらに耐チッピング性等を付与するために、上記下塗り塗膜上に中塗り塗料を塗布することで得ることができる。中塗り塗膜の膜厚は、例えば、乾燥膜厚で１０～５０μｍである。中塗り塗料は、塗膜形成成分を含んでおり、例えば、水酸基含有ポリエステル樹脂および／または水酸基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂および／またはブロック化ポリイソシアネートとを含んだもの等、当業者によってよく知られているものを例示することができる。これらは用いる塗料の形態に応じて、塗布された後、常温または加熱することによって、乾燥または硬化される。なお、中塗り塗膜を硬化させずに、いわゆるウェットオンウェット塗装によって上記工程（１）を実施することもできる。
　＜着色ベース塗膜，工程（１）＞
　着色ベース塗膜を形成するための着色ベース塗料は、硬化型塗料であることが好ましく、塗膜形成成分と、着色顔料とを含んでいる。
　上記塗膜形成成分としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を例示することができる。さらに、上記樹脂のうち硬化性官能基を有するものと、これらの官能基と反応しうるアミノ樹脂や必要によりブロック化されたイソシアネート樹脂等の硬化剤とを含むことができる。
　上記着色顔料は、上記被塗装物表面の色を隠蔽するとともに、積層塗膜に濁りのない発色を与える。着色顔料としては、例えば、カーボンブラック、鉄黒、クロム黒、クロム酸銅、チタン系黒色顔料、酸化鉄等の無機着色顔料、ピグメントブラック、アニリンブラック等の有機着色顔料等を例示することができる。
　上記着色ベース塗料の着色顔料の含有量としては特に限定されないが、濁りのない発色を与える観点から、顔料質量濃度（塗料に含まれる顔料の質量／（塗料に含まれる顔料の質量と塗膜形成成分の固形分質量の和））で３～２０質量％が好ましい。３質量％より少ないと、光線反射率の抑制が不充分となり色むらを防止できないおそれがある。２０質量％を超えると、塗料粘度が増加し塗装性が不足し表面平滑性が得られず、塗膜品質も低下するおそれがある。より好ましい濃度は５～１５質量％であり、その濃度は８～１２質量％とすることがさらに好ましい。
　上記着色ベース塗料は、必要に応じて、体質顔料、硬化触媒、表面調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等、当業者によってよく知られているものを含むことができる。
　上記着色ベース塗料の形態としては特に限定されず、溶剤型、水分散型または水溶型のいずれであってもよい。
　上記被塗装物（例えば、鋼板上にカチオン電着塗膜が形成されたもの、さらには中塗り塗膜が形成されたものであってもよい。）の表面に着色ベース塗膜のみが形成され、メタリックベース塗膜が形成されていない状態（以下、この状態のものを「着色ベース単独塗膜」という。）で測定した、受光角１５°の光線反射率は波長４５０～７００ｎｍにおいて２％以下であり、かつ受光角４５°の光線反射率は波長４５０～７００ｎｍにおいて２％以下である。
　この光線反射率特性から外れると、濁りのない透明性を有する積層塗膜の形成に不利になるとともに、色むらの抑制に不利になる。受光角４５°の光線反射率は波長４５０～７００ｎｍにおいて１．０％以下であることがさらに好ましい。
　特に塗色がグレーの色域である場合、このような光線反射率特性にすることが必要である。この光線反射率特性から外れると、グレーの発色に不利になる。
　光線反射率は、例えば、Ｕ－３３１０型分光光度計（日立社製）を用い、波長域３００～７８０ｎｍ、スキャンスピード３００ｎｍ／ｍｉｎ、およびサンプリング間隔０．５ｎｍの波長スキャンモードで、光源から照射された光線と、その光線が着色ベース単独塗膜で反射された強度の割合を測定することによって求めることができる。
　着色ベース単独塗膜の光線反射率の調整は、着色ベース塗料中に含まれる着色顔料の種類とこれらの顔料質量濃度、更には塗装時の膜厚を調整することにより行なわれる。具体的には、塗色がグレーの色域である場合、着色顔料がカーボンブラックであり、顔料質量濃度が５～２０質量％である塗料で、乾燥膜厚で７～２０μｍとなるように塗装することで、最終的に色むらが発生しにくく、得られる意匠が均質であり、濁りがなく透明性が高く、かつ、色に深み感がある積層塗膜を得ることができる。
　塗布される着色ベース塗料の固形分濃度および粘度は、有機溶剤および／または水を用いて希釈することによって適宜調整することができる。上記工程（１）における上記着色ベース塗料の塗布方法としては、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電スプレー塗装等を例示することができるが、塗着効率の観点から、静電スプレー塗装であることが好ましい。
　工程（１）によって得られた着色ベース塗膜と後述の工程（２）で得られるメタリックベース塗膜との層間でのにじみ（ブリード）や反転の抑制のために、工程（１）の後、工程（２）へ進む前に、インターバルと呼ばれる時間的間隔を開ける操作を行うことが好ましい。このインターバルによって、着色ベース塗膜に含まれる有機溶剤および／または水を充分に揮発させることができ、得られる積層塗膜の外観が向上する。上記インターバルは、例えば、１５秒～１５分間である。また、上記インターバル中に、着色ベース塗膜を形成した被塗装物に対して加熱操作を行ってもよい。この加熱操作は、着色ベース塗膜を硬化させるものであっても構わないが、省エネルギーの観点から、着色ベース塗膜を積極的に硬化させるのではなく、着色ベース塗膜に含まれる有機溶剤および／または水を短時間で効率的に揮発させる所謂プレヒートであることが好ましい。上記プレヒートの条件としては、例えば、４０～８０℃で２～１０分間である。上記プレヒートは、例えば、温風ヒータや赤外線ヒータを用いて行うことができる。
　＜メタリックベース塗膜，工程（２）＞
　工程（２）で形成するメタリックベース塗膜によって、着色ベース塗膜で得られた色を微調整し、さらに濁りのない透明性と色の深み感を増すことができる。
　メタリックベース塗膜を形成するためのメタリックベース塗料は、硬化型塗料であることが好ましく、塗膜形成成分と、着色顔料および光輝材とを含んでいる。
　上記着色顔料は、上記被塗装物表面の色を隠蔽するとともに、積層塗膜に濁りのない透明性を与えるものであり、例えば、カーボンブラック、鉄黒、クロム黒、クロム酸銅、チタン系黒色顔料、酸化鉄等の無機着色顔料、ピグメントブラック、アニリンブラック等の有機着色顔料等を例示することができる。
　上記光輝材は、得られる積層塗膜に明度を与えるものであり、所定の光線反射率を満たせば特に限定されないが、例えば、フレーク状のアルミニウム粉、アルミナ粉、ブロンズ粉、銅粉、スズ粉、亜鉛粉、リン化鉄、金属コーティングマイカ粉、二酸化チタンコーティングマイカ粉等を例示することができる。光輝材としては、所定の光線反射率を効率的に得る点から、好ましくはフレーク状のアルミニウム粉、すなわち、アルミフレークが挙げられる。
　アルミフレークの粒径は８μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。その粒径が８μｍ未満になると、配向性が低下する。その粒径が２０μｍを超えて大きくなると、アルミフレークの一部がメタリックベース塗膜から突出して、耐食性が低下するおそれがある。
　アルミフレークの厚さは２５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。アルミフレークが過度に薄くなると、該フレークを透過する光の割合が増え、光輝感を得る上で不利になる。また、アルミフレークは、その粒径に対して厚さが薄くなり過ぎると、変形し易くなって配向性に不利になる。その観点から、アルミフレークの厚さはその粒径の０．４％以上であること、例えば３０ｎｍ以上であることが好ましい。一方、アルミフレークが過度に厚くなると、その配向性が低下し、また、光輝性を確保するために必要な光輝材含有層におけるアルミフレークの体積比が上がり、塗膜物性が低下する。よって、アルミフレークの厚さは２００ｎｍ以下にすることが好ましい。さらに好ましいのは、アルミフレークの厚さを８０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下にすることである。
　また、アルミフレークは、光の乱反射ないしは散乱を抑えるべく、表面粗さＲａが１００ｎｍ以下であることが好ましい。
　メタリックベース塗料の着色顔料の含有量は、特に限定されないが、明度および濁りのない透明性を得る観点から、顔料質量濃度（（塗料に含まれる顔料の質量）／（塗料に含まれる顔料の質量と塗膜形成成分の固形分質量の和））で表して５～２０質量％が好ましい。５質量％より少ないと、光線反射率の抑制が不充分となって色むらを防止できないおそれがあり、２０質量％を超えると、濁りのない透明性および明度が不足し高意匠性が得られず、塗膜品質も低下するおそれがある。より好ましい濃度は１０～１８質量％である。
　メタリックベース塗料の光輝材の含有量としては、特に限定されないが、明度および濁りのない透明性を得る観点から、顔料質量濃度で表して３～１５質量％が好ましい。３質量％より少ないと、濁りのない透明性および明度が不足し高意匠性が得られないおそれがあり、１５質量％を超えると、塗膜品質が低下するおそれがある。より好ましい濃度は５～１０質量％である。
　メタリックベース塗料は、必要に応じて、体質顔料、硬化触媒、表面調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等、当業者によってよく知られているものを含むことができる。
　メタリックベース塗料の形態としては特に限定されず、溶剤型、水分散型または水溶型のいずれであってもよい。
　メタリックベース塗料によって形成されたメタリックベース塗膜単独で測定した、受光角１５゜の光線反射率は波長４５０～７００ｎｍにおいて２０～５０％であり、かつ、受光角４５゜の光線反射率は波長４５０～７００ｎｍにおいて２．５％以下である。特に塗色がグレーの色域である場合、このような光線反射率特性にすることが必要である。この光線反射率特性から外れると、グレーの発色に不利になる。受光角１５゜の光線反射率は波長４５０～７００ｎｍにおいて２５～４５％であることが好ましく、受光角４５゜の光線反射率は波長４５０～７００ｎｍにおいて０．５％以上であることが好ましく、さらには、１～１．５％であることがより好ましい。
　メタリックベース塗膜単独の光線反射率の測定は、以下のようになされる。ポリプロピレン板上に、調製したメタリックベース塗料を所定厚さの乾燥塗膜となるように例えばスプレー塗装し、加熱硬化させた後、塗膜をポリプロピレン板より剥離して単独のメタリックベース塗膜を作成する。「メタリックベース塗膜単独」とは、上述のように、メタリックベース塗膜のみを基材から剥離して得られた塗膜フィルムを意味する。光線反射率は先に説明した着色ベース単独塗膜の場合と同じ方法で測定することができる。
　上述の如く、特に塗色がグレーの色域である場合、受光角１５゜の光線反射率が波長４５０～７００ｎｍにおいて２０～５０％、かつ、受光角４５゜の光線反射率が波長４５０～７００ｎｍにおいて２．５％以下であることが必要である。
　受光角１５゜の光線反射率が２０％未満であると、得られる積層塗膜の明度が低下する。受光角１５゜の光線反射率が５０％を上回ると、得られる積層塗膜の透明性が低下する。また、受光角４５゜の光線反射率が２．５％を超えると、色むらの抑制に不利になる。この光線反射率が２．５％を超えるということはアルミフレーク等の光輝材の配向の乱れが大きいということであり、その結果、色むらが出やすくなる。
　また、先に説明したように、受光角４５゜の光線反射率は０．５％以上であることが好ましい。この光線反射率が０．５％未満になると、正反射方向での見映えが悪くなる。すなわち、この光線反射率が０．５％未満であるということは、塗膜面が鏡やめっき面に近い状態になって正反射光が強くなっていることを意味する。その場合、光を正反射させる一部のみが明るくなり（白っぽく光って見え）、正反射方向の近傍であっても視点の角度が少しずれると、明るさが急激に低下する。換言すれば、ハイライト部に広がりがなく、ある程度の広がりをもって面で輝いている感じが得られず、見映えが悪くなる。
　メタリックベース塗膜単独における光線反射率の調整は、メタリックベース塗料中に含まれる着色顔料および光輝材の種類とこれらの顔料質量濃度、更には塗装時の膜厚を調整することにより行われる。具体的には、塗色がグレーの色域である場合、着色顔料がカーボンブラックであり、その顔料質量濃度が１０～２０質量％である塗料で、乾燥膜厚が１～５μｍとなるように塗装することが、最終的に色むらが発生しにくく得られる意匠が均質であり、濁りがなく透明性が高く、かつ、色に深み感がある積層塗膜を得ることができる。
　メタリックベース塗料の固形分濃度および粘度は、有機溶剤および／または水を用いて希釈することによって適宜調整することができる。
　工程（２）で得られたメタリックベース塗膜と後述の工程（３）で得られる上記透明クリヤ塗膜との層間でのにじみや反転を抑制するために、工程（２）の後、工程（３）へ進む前に、上記工程（１）から工程（２）に進む場合と同様に、インターバルと呼ばれる時間的間隔を開ける操作、および、上記インターバル中に、着色ベース塗膜を形成した被塗装物に対して加熱操作を行ってもよい。上記インターバルおよび加熱操作は上記工程（１）から工程（２）に進む場合と同様にして行うことができる。
　＜透明クリヤ塗膜，工程（３）＞
　透明クリヤ塗膜により、上記着色ベース塗膜およびメタリックベース塗膜の色落ちを防止し、さらに、得られる積層塗膜に高い透明感と色の深み感を与えることができる。
　透明クリヤ塗膜を形成するクリヤ塗料は、得られる塗膜の性能の観点から、硬化型塗料であることが好ましい。上記クリヤ塗料は、塗膜形成成分を含んでいる。上記塗膜形成成分としては、上記着色ベース塗料の項で述べた樹脂と硬化剤との組合せを挙げることができるが、耐酸性の観点から、水酸基等の活性水素含有官能基を有するアクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂と、必要に応じてブロック化されたポリイソシアネート樹脂の硬化剤との組み合わせや、カルボン酸基含有アクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂とエポキシ基含有アクリル樹脂との組み合わせであることが好ましい。
　クリヤ塗料は、表面調整剤、粘性制御剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の当業者によってよく知られている各種添加剤を含むことができる。
　クリヤ塗料は、得られる塗膜の色落ち性や耐候性および色の深み感の観点から、着色顔料および光輝材を含有しないことが好ましい。
　クリヤ塗料の形態としては特に限定されず、溶剤型、水分散型、水溶型または粉体のいずれであってもよい。
　工程（３）において、塗布されるクリヤ塗料が溶剤型、水分散型または水溶型である場合、その固形分濃度および粘度は、有機溶剤および／または水を用いて希釈することによって適宜調整することができる。
　工程（３）における塗布方法としては特に限定されず、クリヤ塗料の種類および形態に応じて適宜選択することができ、具体的には、溶剤型、水分散型または水溶型の場合、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装および静電スプレー塗装等を、また、粉体の場合、粉体塗装を挙げることができる。膜厚としては特に限定されないが、通常、乾燥膜厚で３０～５０μｍである。
　＜工程（４）＞
　工程（４）では、上記工程（１）、（２）および（３）で得られた着色ベース塗膜、メタリックベース塗膜および透明クリヤ塗膜を加熱硬化して積層塗膜を形成する。
　上記加熱硬化の条件は特に限定されず、例えば、所定温度にて所定時間乾燥または硬化させることによって、上記被塗装物表面に高意匠積層塗膜を得ることができる。上記所定温度および所定時間は、上記クリヤ塗料の種類に応じて適宜設定することができる。
　このようにして得られる高意匠積層塗膜は、透明感に優れ、色に深みがあり、かつ、彩度が高い意匠性を有するものであり、塗装時の膜厚変動を厳格に抑制しなくても色むら等の発生を抑制でき、均質な意匠を得ることができる。上記高意匠積層塗膜の乾燥膜厚は特に限定されず、例えば、３０～１００μｍである。
　本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
　[着色ベース塗料１の調製]
　ステンレス容器に日本ペイント社製アクリル樹脂６５．６質量部（固形分量）を入れ、これにEMPEROR 2000（キャボット社製カーボンブラック、商品名）を１１．０質量部加えて粒度が０．４μｍ以下となるように分散させた。次いでユーバン１２８（三井化学社製ブチル化メラミン樹脂、商品名）１５．５質量部（固形分量）を加えて卓上攪拌機で攪拌し、表１に示す着色ベース塗料１を調製した。これを塗装粘度に調整した。
　[着色ベース単独塗膜の光線反射率の測定]
　リン酸亜鉛処理したダル鋼板に、パワーニクス１１０（日本ペイント社製カチオン電着塗料組成物）を乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間加熱硬化させて電着塗膜を得た。この被塗装物上に、着色ベース塗料１を乾燥塗膜が１２μｍとなるようにスプレー塗装し、熱風乾燥炉にて１４０℃で２０分間加熱硬化させて着色ベース単独塗膜を得た。この着色ベース単独塗膜の受光角１５゜及び４５゜の光線反射率を、Ｕ－３３１０型分光光度計（日立社製）を用い、波長域３００～７８０ｎｍ、スキャンスピード３００ｎｍ／ｍｉｎ、サンプリング間隔０．５ｎｍの波長スキャンモードで測定した。
　図２は光線反射率の測定方法の説明図である。光源２１によって塗膜面２２に対してその法線から４５゜傾いた角度で照明した。正反射方向を０゜とし、センサ（上記分光光度計）２３を正反射方向から光源２１側に１５゜傾いた角度で受光するように配置し、受光角１５゜の光線反射率を測定した。同様に、センサ２３を正反射方向から光源２１側に４５゜傾いた角度で受光するように配置し、受光角４５゜の光線反射率を測定した。
　[メタリックベース塗料１の調製]
　ステンレス容器に日本ペイント社製アクリル樹脂３３．３質量部（固形分量）を入れ、これにEMPEROR 2000（キャボット社製カーボンブラック、商品名）を１６．２質量部を加えて粒度が５μｍ以下となるように分散させた。次いでユーバン１２８（三井化学社製ブチル化メラミン樹脂、商品名、固形分６０％）を１３．５質量部（固形分量）及びアルミペースト７６４０ＮＳ（東洋アルミニウム社製アルミニウム顔料、商品名）８．０質量部（固形分量）を加えて卓上攪拌機で攪拌して、表１に示すメタリックベース塗料１を調製した。これを塗装粘度に調整した。
　[メタリックベース塗膜単独の光線透過率の測定]
　ポリプロピレン板上に、メタリックベース塗料１を乾燥塗膜が３μｍとなるようにスプレー塗装し、熱風乾燥炉にて１４０℃で２０分間加熱硬化させた後、形成した塗膜をポリプロピレン板より剥離して単独のメタリックベース塗膜を得た。このメタリックベース塗膜単独の受光角１５゜及び４５゜の光線反射率を、Ｕ－３３１０型分光光度計（日立社製）を用い、波長域３００～７８０ｎｍ、スキャンスピード３００ｎｍ／ｍｉｎ、サンプリング間隔０．５ｎｍの波長スキャンモードで測定した。
　[光線反射率の測定結果]
　図３は着色ベース塗料１及びメタリックベース塗料１に係る着色ベース単独塗膜及びメタリックベース塗膜単独の受光角１５゜の光線反射率を示し、図４は同じく受光角４５゜の光線反射率を示す。
　図３及び図４によれば、着色ベース塗料１の場合、受光角１５゜の光線反射率が波長４５０～７００ｎｍにおいて２％以下であり（平均光線反射率０．４％）、受光角４５゜の光線反射率は波長４５０～７００ｎｍにおいて２％以下（平均光線反射率０．４％）である。メタリックベース塗料１の場合、受光角１５゜の光線反射率が波長４５０～７００ｎｍにおいて３０～４０％（平均光線反射率３６．３％）であって、２０～５０％の範囲に収まっており、受光角４５゜の光線反射率は波長４５０～７００ｎｍにおいて１～１．５％（平均光線反射率１．３％）であって、０．５～２.５％の範囲に収まっている。
　[着色ベース塗料２－４の調製及び光線反射率の測定]
　着色ベース塗料２－４を表１に記載の成分と配合によって着色ベース塗料１と同様に調製し、着色ベース塗料２－４各々に係る着色ベース単独塗膜の光線反射率を測定した。結果を表１に示す。
　[メタリックベース塗料２－６の調製及び光線反射率の測定]
　メタリックベース塗料２－６を表１に記載の成分と配合によってメタリックベース塗料１と同様に調製し、メタリックベース塗料２－６各々に係るメタリックベース塗膜単独の光線反射率を測定した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　[クリヤ塗料の調製]
　マックフローＯ－１６００クリヤ（日本ペイント社製酸・エポキシ硬化系クリヤ塗料、商品名）を塗装粘度に調整した。
　[被塗装物の調製]
　リン酸亜鉛処理したダル鋼板に、パワーニクス１１０（日本ペイント社製カチオン電着塗料組成物）を乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間加熱硬化し電着塗膜を形成した。これを被塗装物とした。
　[実施例及び比較例の調製]
　－実施例１－
　上記被塗装物に、着色ベース塗料１を乾燥膜厚が１２μｍとなるようにメタベル（回転霧化式静電塗装機）により塗装した。２分間のセッティングの後、メタリックベース塗料１を乾燥膜厚が５μｍ以下となるようにメタベルにより塗装した。４分間のセッティングの後、クリヤ塗料を乾燥塗膜が３５μｍとなるようにμμ（マイクロマイクロ）ベル（回転霧化式静電塗装機）により塗装した。さらに１０分間のセッティングの後、１４０℃で２０分間焼付硬化させることにより、表２に示す実施例１の積層塗膜を得た。
　－実施例２－６，比較例１－１０－
　実施例１と同様にして、表１に示す着色ベース塗料１－４とメタリックベース塗料１－６を選択的に組み合わせて表２に示す実施例２－６及び表３に示す比較例１－１０の積層塗膜を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　[実施例及び比較例の評価]
　実施例１－６及び比較例１－１０の透明性の高低、色の深み感の強弱及び色むらの有無を目視で評価した。結果を表２及び表３に示す。表２及び表３において、「濁りがなく透明である」、「高い深み感がある」及び「色むらを感じない」の各欄の「○」は「良好」、「△」は「普通」、「×」は「不良」をそれぞれ意味する。
　表２に示すように、実施例１－６は、塗膜の透明性、深み感及び色むらいずれの観点からも問題はなかった。特に、実施例１は、濁りがなくて透明性が高く、深み感が強く、目視では色むらは全く認められなかった。実施例２は、実施例１と同様に高い透明性を示したが、深み感及び色むら防止の点では実施例１に比べて若干劣っていた。実施例３は、実施例１に比べて透明性が若干劣っていたが、深み感及び色むら防止の点では実施例１と同様に良好であった。実施例４－６は、実施例１－３よりも、着色ベース単独塗膜の光線反射率が高い（実施例１－３は０．４％，実施例４－６は１．５％）ケースであるが、塗膜の透明性、深み感及び色むらは、実施例１－３に比べて少し劣るものの、概ね良好であった。
　これに対して、表３に示すように、比較例１では、着色ベース塗料２による着色ベース塗膜の反射率が高く色むらが認められた。比較例２は透明性や深み感が劣るという結果になった。これは、着色ベース塗料３の顔料濃度が高いためその塗料粘性が増大し、その結果、表面平滑性が低下したためと認められる。比較例３－５では、色むらが認められた。これは、着色ベース塗料２による着色ベース塗膜の明度が上昇した結果と認められる。また、比較例４の場合は、メタリックベース塗料のアルミフレーク量が多いことから、その配向の乱れによって、色むらが強くなったと認められる。
　比較例６の透明性が低いのは、着色ベース塗膜の表面平滑性が低い結果と認められる。但し、アルミフレークによる反射率の低下により、深み感と色むら抑制の点は比較的良好であった。比較例７は、メタリックベース塗料のカーボン量は少ないものの、アルミフレーク量が多いことから、その配向の乱れによって、色むらが強くなり、また、透明性と深み感も劣るという結果になっていると認められる。比較例８では、メタリックベース塗料のアルミフレーク量は適正であるが、カーボン濃度の低下により、深み感が低下している。
　比較例９は、着色ベース塗膜の光線反射率は２％以下になっているが、メタリックベース塗膜の１５゜及び４５゜の光線反射率が低いケースであり、その結果、透明性が悪くなっている。比較例１０は、着色ベース塗膜の光線反射率は２％以下になっているが、メタリックベース塗膜の１５゜及び４５゜の光線反射率が高いケースであり、その結果、深み感が悪くなっており、色むらを感じないについても普通になっている。
　実施例１については、分光測光器を用いて色むらの程度を確認した。すなわち、測色器を積層塗膜上で一方向に直線状に移動させて１ｃｍ刻みで明度Ｌ*を測定し、各位置の明度Ｌ*とその平均値（Ｌ*(平均)）の差の絶対値を色むら度ΔＬ*(＝｜Ｌ*(平均)－Ｌ*｜)として求めた。ここに、Ｌ*は、JIS Z 8722に規定する分光測光器（本例では、エックスライト株式会社製MA98 多角度分光測色計）により、照明角；４５゜、受光角；正反射方向より４５゜（垂直受光）で測定した。実施例１の明度Ｌ*の測定結果を図５に示し、色むら度ΔＬ*の測定結果を図６に示す。ここに、ΔＬ*が０．４以下であれば、色むらを感じにくく、ΔＬ*が０．２５以下であれば、色むらを感じない。
　図６によれば、実施例では、ΔＬ*が０．２５以下であり、色むらを感じないことがわかる。
　１１　　車体（鋼板）
　１２　　積層塗膜
　１３　　電着塗膜
　１４　　着色ベース塗膜
　１５　　メタリックベース塗膜
　１６　　透明クリヤ塗膜
　１７　　着色顔料
　１８　　光輝材

Claims (8)

  1. 　被塗装物の表面に形成された着色顔料を含有し光輝材を含有しない着色ベース塗膜と、該着色ベース塗膜の表面に形成された着色顔料および光輝材を含有するメタリックベース塗膜とを備える積層塗膜であって、
    　上記被塗装物の表面に上記着色ベース塗膜のみが形成され、上記メタリックベース塗膜が形成されていない状態で測定した、受光角（塗膜面の法線に対して４５゜の角度から照明したときの、正反射方向から光源側への傾き角度のこと。以下、同じ。）１５゜の光線反射率及び受光角４５゜の光線反射率が波長４５０～７００ｎｍにおいて共に２％以下であり、
    　上記メタリックベース塗膜単独で測定した、受光角１５゜の光線反射率が波長４５０～７００ｎｍにおいて２０～５０％であり、かつ受光角４５゜の光線反射率が波長４５０～７００ｎｍにおいて２.５％以下であることを特徴とする積層塗膜。
  2. 　請求項１において、
    　上記着色ベース塗膜の着色顔料と上記メタリックベース塗膜の着色顔料が同一であることを特徴とする積層塗膜。
  3. 　請求項２において、
    　上記着色ベース塗膜の着色顔料及び上記メタリックベース塗膜の着色顔料がカーボンブラック系顔料であることを特徴とする積層塗膜。
  4. 　請求項３において、
    　上記メタリックベース塗膜は、厚さが１μｍ以上５μｍ以下であり、顔料質量濃度が１０％以上２０％以下であることを特徴とする積層塗膜。
  5. 　請求項１乃至請求項４のいずれか一において、
    　上記メタリックベース塗膜の光輝材がアルミフレークであり、その厚さが２５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることを特徴とする積層塗膜。
  6. 　請求項５において、
    　上記メタリックベース塗膜の表面に対する上記アルミフレークの配向角が３度以下であることを特徴とする積層塗膜。
  7. 　請求項１乃至請求項６のいずれか一において、
    　上記メタリックベース塗膜の表面に透明クリヤ塗膜が形成されていることを特徴とする積層塗膜。
  8. 　請求項１乃至請求項７のいずれか一に記載された積層塗膜を備えていることを特徴とする塗装物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019219297A1 (de) * 2018-05-18 2019-11-21 Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg Mehrschichtige, farb- und/oder effektgebende lackierung sowie verfahren zur bildung einer basislackschicht
WO2019230954A1 (ja) * 2018-06-01 2019-12-05 大日本印刷株式会社 金属調加飾用部材及びそれを用いた金属調加飾成形体
JP2021160219A (ja) * 2020-03-31 2021-10-11 マツダ株式会社 加飾フィルム及びその製造方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11740532B2 (en) 2018-12-17 2023-08-29 Viavi Solutions Inc. Article including light valves
US11118061B2 (en) * 2018-12-17 2021-09-14 Viavi Solutions Inc. Article including at least one metal portion
CN111974657A (zh) * 2020-08-25 2020-11-24 苏州欧普照明有限公司 一种多彩涂层的制备方法、多彩涂层和灯具配件
JP7441769B2 (ja) * 2020-10-05 2024-03-01 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 自動車部品用成型品上への複層塗膜の塗装方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000017205A (ja) * 1998-06-30 2000-01-18 Nippon Paint Co Ltd 塗料組成物、塗膜形成方法及び塗装物
JP2000084473A (ja) * 1998-09-16 2000-03-28 Nippon Paint Co Ltd 積層塗膜の形成方法及び補修方法
JP2005144338A (ja) * 2003-11-17 2005-06-09 Kansai Paint Co Ltd 塗装方法
JP2005205262A (ja) * 2004-01-20 2005-08-04 Kansai Paint Co Ltd 複層塗膜形成方法及び塗装物品
JP2006182966A (ja) * 2004-12-28 2006-07-13 Nippon Paint Co Ltd 顔料分散体及び塗料
JP2011020021A (ja) * 2009-07-14 2011-02-03 Kansai Paint Co Ltd 塗膜形成方法
JP2011025101A (ja) * 2009-07-21 2011-02-10 Nippon Paint Co Ltd 光輝性複層塗膜の形成方法
JP2011162732A (ja) * 2010-02-15 2011-08-25 Kansai Paint Co Ltd メタリック塗料組成物及び塗膜形成方法
JP2011251253A (ja) * 2010-06-02 2011-12-15 Nippon Paint Co Ltd 複層塗膜形成方法
WO2016088294A1 (ja) * 2014-12-02 2016-06-09 マツダ株式会社 積層塗膜及び塗装物
WO2017006529A1 (ja) * 2015-07-08 2017-01-12 マツダ株式会社 積層塗膜及び塗装物
WO2017006530A1 (ja) * 2015-07-08 2017-01-12 マツダ株式会社 積層塗膜及び塗装物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4359504A (en) * 1979-09-28 1982-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dual-layer coating containing aluminum-flake pigment and coated article
US6113838A (en) * 1995-06-07 2000-09-05 Avery Dennison Corporation Control of metallic appearance in automotive cast paint films
RU2130041C1 (ru) * 1997-02-11 1999-05-10 Курский государственный технический университет Лакокрасочное покрытие
JP4455731B2 (ja) * 2000-05-10 2010-04-21 日本ペイント株式会社 高意匠性多層塗膜形成方法
JP4727411B2 (ja) 2005-12-20 2011-07-20 本田技研工業株式会社 複層塗膜の形成方法
JP5304994B2 (ja) * 2008-08-07 2013-10-02 日産自動車株式会社 薄膜構造
EP2405875B1 (en) * 2009-03-13 2012-12-12 The Procter & Gamble Company Process for making an embossed web

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000017205A (ja) * 1998-06-30 2000-01-18 Nippon Paint Co Ltd 塗料組成物、塗膜形成方法及び塗装物
JP2000084473A (ja) * 1998-09-16 2000-03-28 Nippon Paint Co Ltd 積層塗膜の形成方法及び補修方法
JP2005144338A (ja) * 2003-11-17 2005-06-09 Kansai Paint Co Ltd 塗装方法
JP2005205262A (ja) * 2004-01-20 2005-08-04 Kansai Paint Co Ltd 複層塗膜形成方法及び塗装物品
JP2006182966A (ja) * 2004-12-28 2006-07-13 Nippon Paint Co Ltd 顔料分散体及び塗料
JP2011020021A (ja) * 2009-07-14 2011-02-03 Kansai Paint Co Ltd 塗膜形成方法
JP2011025101A (ja) * 2009-07-21 2011-02-10 Nippon Paint Co Ltd 光輝性複層塗膜の形成方法
JP2011162732A (ja) * 2010-02-15 2011-08-25 Kansai Paint Co Ltd メタリック塗料組成物及び塗膜形成方法
JP2011251253A (ja) * 2010-06-02 2011-12-15 Nippon Paint Co Ltd 複層塗膜形成方法
WO2016088294A1 (ja) * 2014-12-02 2016-06-09 マツダ株式会社 積層塗膜及び塗装物
WO2017006529A1 (ja) * 2015-07-08 2017-01-12 マツダ株式会社 積層塗膜及び塗装物
WO2017006530A1 (ja) * 2015-07-08 2017-01-12 マツダ株式会社 積層塗膜及び塗装物

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019219297A1 (de) * 2018-05-18 2019-11-21 Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg Mehrschichtige, farb- und/oder effektgebende lackierung sowie verfahren zur bildung einer basislackschicht
US12384926B2 (en) 2018-05-18 2025-08-12 Ppg Advanced Surface Technologies, Llc Multilayer color and/or effect giving coating and method of forming a basecoat layer
WO2019230954A1 (ja) * 2018-06-01 2019-12-05 大日本印刷株式会社 金属調加飾用部材及びそれを用いた金属調加飾成形体
JPWO2019230954A1 (ja) * 2018-06-01 2021-07-08 大日本印刷株式会社 金属調加飾用部材及びそれを用いた金属調加飾成形体
JP7384156B2 (ja) 2018-06-01 2023-11-21 大日本印刷株式会社 金属調加飾用部材及びそれを用いた金属調加飾成形体
JP2021160219A (ja) * 2020-03-31 2021-10-11 マツダ株式会社 加飾フィルム及びその製造方法
JP7532854B2 (ja) 2020-03-31 2024-08-14 マツダ株式会社 加飾フィルム及びその製造方法

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