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WO2016132029A1 - Procédé de stabilisation d'un substrat et machine pour la mise en oeuvre de ce procédé - Google Patents

Procédé de stabilisation d'un substrat et machine pour la mise en oeuvre de ce procédé Download PDF

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WO2016132029A1
WO2016132029A1 PCT/FR2016/000027 FR2016000027W WO2016132029A1 WO 2016132029 A1 WO2016132029 A1 WO 2016132029A1 FR 2016000027 W FR2016000027 W FR 2016000027W WO 2016132029 A1 WO2016132029 A1 WO 2016132029A1
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stabilization
gas
doping
machine
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PCT/FR2016/000027
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English (en)
Inventor
Frank Torregrosa
Laurent Roux
Yoham SPIEGEL
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Ion Beam Services SA
Original Assignee
Ion Beam Services SA
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Publication date
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Priority to US15/552,094 priority patent/US20180031319A1/en
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    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J37/00—Discharge tubes with provision for introducing objects or material to be exposed to the discharge, e.g. for the purpose of examination or processing thereof
    • H01J37/32—Gas-filled discharge tubes
    • H01J37/32009—Arrangements for generation of plasma specially adapted for examination or treatment of objects, e.g. plasma sources
    • H01J37/32412—Plasma immersion ion implantation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01L21/22—Diffusion of impurity materials, e.g. doping materials, electrode materials, into or out of a semiconductor body, or between semiconductor regions; Interactions between two or more impurities; Redistribution of impurities
    • H01L21/223—Diffusion of impurity materials, e.g. doping materials, electrode materials, into or out of a semiconductor body, or between semiconductor regions; Interactions between two or more impurities; Redistribution of impurities using diffusion into or out of a solid from or into a gaseous phase
    • H01L21/2236—Diffusion of impurity materials, e.g. doping materials, electrode materials, into or out of a semiconductor body, or between semiconductor regions; Interactions between two or more impurities; Redistribution of impurities using diffusion into or out of a solid from or into a gaseous phase from or into a plasma phase
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    • H01L21/67155—Apparatus for manufacturing or treating in a plurality of work-stations
    • H01L21/67207—Apparatus for manufacturing or treating in a plurality of work-stations comprising a chamber adapted to a particular process
    • H10P14/6512—
    • H10P30/20—
    • H10P72/0468—

Definitions

  • the present invention relates to a method for stabilizing a substrate and a machine for carrying out this method.
  • the field of the invention is that of microelectronics where a substrate is doped.
  • Doping involves modifying the semiconductive properties of the substrate.
  • a silicon substrate is implanted elements of column III or column V of the Mendeleev table.
  • a rare gas argon or krypton for example
  • ion implantation is commonly performed in plasma immersion mode.
  • the substrate is immersed in a plasma and is biased in negative voltage from a few tens of volts to a few tens of kilovolts, so as to create an electric field capable of accelerating the plasma ions towards the substrate. so that they implant themselves there.
  • Polarization is usually pulsed.
  • the treated substrates are stored in closed boxes called "FOUP".
  • the concentration of toxic gas in the FOUP can reach dangerous thresholds.
  • CAP Layer a passivation layer
  • This layer is either silicon, or silicon oxide, or silicon nitride with a thickness of a few nanometers.
  • the deposit must be made "in situ", in the same machine where the doping is performed, without breaking the vacuum, which increases the complexity of the machine and the cost of treatment, while reducing productivity. .
  • this deposit In the second place, this deposit must be removed before being able to resume contact on the doped surfaces.
  • the shrinkage must be perfectly controlled to avoid overgrazing the surface, which would lead to a loss of doping agents. It must be total otherwise there would be no contact with the doped surface.
  • these deposition and etching methods constitute a major source of variability in the operation of the associated component. Reducing the dimensions of the components leads to a doping depth of the order of 5 nanometers. It follows that the accuracy of the deposition and etching should be of the order of a tenth of a nanometer, which is practically impossible to this day.
  • the present invention thus relates to a method and a machine that make it possible to overcome the limitations of the state of the art.
  • a method of treating a substrate comprises a doping step immediately followed by a stabillization step; a remarkable process in that the stabilization step consists in immersing the substrate in a gas belonging to the assembly comprising oxygen, water vapor, moist air, hydrogen peroxide vapor, ozone and ammonia.
  • the reaction of the doped surface is caused in a confined atmosphere, which eliminates any danger due to the toxic gases produced by this reaction.
  • the stabilization step consists of sweeping the substrate with the gas.
  • the stabilization step consists of carrying out at least one cycle comprising a gas introduction step followed by a pump purge step.
  • the doping step is carried out by ion implantation.
  • the ion implantation is performed by plasma immersion.
  • the stabilization step comprises a heating phase of the substrate.
  • the gas consists of gaseous species from a plasma.
  • the stabilization step is followed by a step of analyzing the residual atmosphere.
  • the subject of the invention is also a machine for treating a substrate according to the above method, which comprises a doping chamber and a gas introduction orifice, which machine is remarkable in that it comprises a stabilizing member outside of the doping chamber, in which body the stabilization step is carried out.
  • the stabilization member is a vacuum lock.
  • the stabilization member is a stabilization chamber.
  • FIG. 1 a machine intended for implementing the method of the invention
  • a doping machine is shown. Starting from the left of this figure, there are four loading trays 10 of FOUP. These trays 10 supply a first loading robot
  • This first robot 11 communicates with a second loading robot
  • the second robot 12 feeds a first implantation chamber 15.
  • a second implantation chamber 16 feeds a second implantation chamber 16.
  • a stabilization chamber 17 also fed by the second loading robot 12.
  • the treatment method according to the invention therefore comprises a doping step which in this case is done in an implantation chamber.
  • a stabilization step takes place which has the object of either desorption (degassing) of the toxic species or saturation of the dangling bonds of the surfaces. heavily doped.
  • This step is performed under a controlled atmosphere to reduce the reactivity of the substrate with the atmosphere when it is returned to the air.
  • the surface is stabilized by oxidation using oxygen, water vapor, moist air, hydrogen peroxide vapor or ozone.
  • the surface is stabilized by nitriding using nitrogen or preferably ammonia (NH 3 ).
  • Stabilization is simply by contacting the substrate with one of the gases mentioned above.
  • gases can be used in their molecular form or else in the form of gaseous species excited or ionized by using a plasma.
  • the substrate it may be necessary to heat the substrate to accelerate the stabilization process.
  • a first possibility for effecting the stabilization is to sweep the surface of the substrate with the reactive gas.
  • the working pressure is between 0.01 and 100 mbar and the flow rate is between 50 and 1000 sccm.
  • a second possibility consists in providing a cycle during which a step of introducing the gas into the chamber is followed by a pump purge step. The number of cycles required can be determined empirically. Typically the pressure excursions are between 0.1 and 100 mbar and the number of cycles is between 3 and 10.
  • a gas analyzer can be used to assess the toxicity of the residual atmosphere. In the event that a toxic gas is detected, a device prohibits the release of the substrate and restarts a saturation phase.
  • the stabilization process can be performed "in situ" in the doping chamber, which has the advantage of passivating the walls of the chamber.
  • productivity is affected and there is a risk of contamination of the atmosphere by the residual pressure of reactive gas.
  • a first solution is to use as a stabilizing member a loading / unloading lock 13, 14 under vacuum.
  • a second solution is to use as a stabilization member a stabilization chamber 17 dedicated to this use.
  • the chamber 17 has at its top a gas diffuser 21 in the form of a shower head.
  • the substrate holder 22 is arranged facing the gas diffuser 21 and receives the substrate 23 to be treated. This substrate carrier 22 is optionally heated.
  • an adjustable rolling valve 24 (butterfly valve) which connects this chamber to a pumping unit 25.
  • the substrate remains under vacuum until its surface has been stabilized, that is, the stabilization step immediately follows the doping step.

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Abstract

La présente invention concerne un procédé de traitement d'un substrat 23 qui comprend une étape de dopage immédiatement suivie d'une étape de stabilisation. Le procédé est remarquable en ce que cette étape de stabilisation consiste à immerger le substrat dans un gaz appartenant à l'ensemble comprenant l'oxygène, la vapeur d'eau, l'air humide, la vapeur de peroxyde d'hydrogène, l'ozone et l'ammoniaque. L'invention vise encore une machine de traitement d'un substrat selon le procédé ci-dessus qui comporte un orifice d'introduction du gaz.

Description

Procédé de stabilisation d'un substrat et machine pour la mise en oeuyre de ce procédé
La présente invention concerne un procédé de stabilisation d'un substrat et une machine pour la mise en œuvre de ce procédé.
Le domaine de l'invention est celui de la microélectronique où un substrat est soumis à un dopage.
L'homme du métier connaît de nombreuses techniques de dopage au nombre desquelles figure notamment l'implantation ionique.
Le dopage consiste à modifier les propriétés semiconductrices du substrat. Ainsi, par exemple, pour doper un substrat en silicium on y implante des éléments de la colonne III ou bien de la colonne V du tableau de Mendeleïev. Pour l'homme du métier, le bombardement d'un substrat par un gaz rare (argon ou krypton par exemple) ne s'assimile pas à un dopage car ces éléments ont leurs couches électroniques externes complètes.
Maintenant, l'implantation ionique est couramment réalisée en mode immersion plasma. Selon cette dernière technique, le substrat est immergé dans un plasma et il est polarisé en tension négative de quelques dizaines de Volts à quelques dizaines de kilovolts, ceci de façon à créer un champ électrique capable d'accélérer les ions du plasma vers le substrat de sorte qu'ils s'y implantent. La polarisation est généralement puisée.
Le problème est que certains dopants tels que le Phosphore ou l'Arsenic tendent à réagir avec l'air ambiant pour former des gaz très fortement toxiques comme la phosphine PH 3ou l'arsine AsH 3. Dans l'air ambiant, c'est la vapeur d'eau ou l'oxygène qui participent à ces réactions chimiques.
Pour le Phosphore, les principales réactions sont :
2 P2 + 6 H20 -> 3 H 3 P02 + P H 3
2 P2 + 5 O2 -> P4 O10
Pour l'Arsenic, les principales réactions sont:
4 As + 3 H 20 -> As203 + 2 As H3
4 As + 3 02 -> 2 As203
As203 + 02 -> As205
On citera également le cas d'un autre dopant, celui du Bore, qui est susceptible de libérer du B2 H6.
On assimilera ici au dopage les procédés de dépôt de couche atomique dit dépôt ALD (pour « Atomic Layer Déposition » en anglais). Il apparaît ainsi que si les quantités de gaz toxiques générés sont faibles cela ne pose en général pas de difficultés car la dilution avec l'air ambiant suffit à réduire les concentrations en dessous des valeurs admises par les différentes législations.
Par contre, en microélectronique avancée, les substrats traités sont stockés dans des boîtes fermées appelées « FOUP ». La concentration de gaz toxique dans le FOUP peut atteindre des seuils dangereux.
Il convient donc de stabiliser la surface du substrat et une solution connue pour éviter ce phénomène consiste à encapsuler ce substrat avec une couche de passivation (« CAP Layer » en anglais) avant de la remettre à l'atmosphère. Cette couche est soit du silicium, soit de l'oxyde de silicium, soit du nitrure de silicium d'une épaisseur de quelques nanomètres.
Cette solution est exposée par exemple dans les documents US 2008/277715 et US 4,144,100.
Cette solution comporte plusieurs limitations.
En premier lieu, le dépôt doit être fait « in situ », dans la même machine que celle où est réalisée le dopage, sans rompre le vide, ce qui augmente la complexité de la machine et le coût du traitement, tout en réduisant la productivité.
En second lieu, ce dépôt doit être retiré avant de pouvoir reprendre le contact sur les surfaces dopées. Le retrait doit être parfaitement maîtrisé pour ne pas surgraver la surface, ce qui conduirait à une perte de dopants. Il doit être total sans quoi il n'y aurait pas contact avec la surface dopée.
En troisième lieu, ces procédés de dépôt et gravure constituent une source majeure de variabilité sur le fonctionnement du composant associé. La réduction des dimensions des composants conduit à une profondeur du dopage de l'ordre de 5 nanomètres. Il s'ensuit que la précision sur le dépôt et la gravure devrait être de l'ordre du dixième de nanomètre, ce qui est pratiquement impossible à ce jour.
La présente invention a ainsi pour objet un procédé et une machine qui permettent de s'affranchir des limitations de l'état de l'art.
Selon l'invention, un procédé de traitement d'un substrat comprend une étape de dopage immédiatement suivie d'une étape de stabillisation ; procédé remarquable en ce que l'étape de stabilisation consiste à immerger le substrat dans un gaz appartenant à l'ensemble comprenant l'oxygène, la vapeur d'eau, l'air humide, la vapeur de peroxyde d'hydrogène, l'ozone et l'ammoniaque. Ainsi, la réaction de la surface dopée est provoquée dans une atmosphère confinée, ce qui supprime tout danger dû aux gaz toxiques produits par cette réaction.
Suivant une première option, l'étape de stabilisation consiste à balayer le substrat avec le gaz.
Suivant une seconde option, l'étape de stabilisation consiste en la réalisation d'au moins un cycle comportant une étape d'introduction du gaz suivie d'une étape de purge par pompage.
De préférence, l'étape de dopage est réalisée par implantation ionique. Avantageusement, l'implantation ionique est effectuée par immersion plasma.
Suivant un mode de réalisation préférentiel, l'étape de stabilisation comporte une phase de chauffage du substrat.
Suivant une caractéristique additionnelle de l'invention, le gaz consiste en des espèces gazeuses issues d'un plasma.
Pour des raisons de sécurité, l'étape de stabilisation est suivie d'une étape d'analyse de l'atmosphère résiduelle.
L'invention a également pour objet une machine de traitement d'un substrat selon le procédé ci-dessus qui comporte une chambre de dopage et un orifice d'introduction du gaz, machine remarquable en ce qu'elle comporte un organe de stabilisation en dehors de la chambre de dopage, organe dans lequel est réalisée l'étape de stabilisation.
Suivant une première option, l'organe de stabilisation est un sas sous vide.
Suivant une seconde otion, l'organe de stabilisation est une chambre de stabilisation.
La présente invention apparaîtra maintenant avec plus de détails dans le cadre de la description qui suit d'exemples de réalisation donnés à titre illustratif en se référant aux figures annexées qui représentent :
- la figure 1 , une machine destinée à la mise en œuvre du procédé de l'invention, et
- la figure 2, une chambre de stabilisation.
Les éléments identiques présents dans plusieurs figures sont affectés d'une seule et même référence.
En référence à la figure 1 , une machine de dopage est représentée. En partant de la gauche de cette figure, on distingue quatre plateaux de chargement 10 de FOUP. Ces plateaux 10 approvisionnent un premier robot de chargement
11 qui fonctionne à la pression atmosphérique.
Ce premier robot 11 communique avec un second robot de chargement
12 qui fonctionne sous vide, ceci par l'intermédiaire d'un premier sas de chargement/déchargement 13 et d'un deuxième sas de chargement/déchargement 14. Les deux sas de chargement/déchargement 13, 14 fonctionnent eux aussi sous vide.
Le deuxième robot 12 alimente une première chambre d'implantation 15.
Eventuellement, il alimente une deuxième chambre d'implantation 16. Selon l'invention, on peut encore prévoir une chambre de stabilisation 17 également alimentée par le second robot de chargement 12.
Le procédé de traitement selon l'invention comprend donc une étape de dopage qui dans le cas présent se fait dans une chambre d'implantation.
Immédiatement après cette étape de dopage, c'est-à-dire sans remise à l'atmosphère du substrat, prend place une étape de stabilisation qui a pour objet soit une désorption (dégazage) des espèces toxiques soit une saturation des liaisons pendantes des surfaces fortement dopées. Cette étape est réalisée sous atmosphère contrôlée afin de réduire la réactivité du substrat avec l'atmosphère lorsqu'il est remis à l'air.
Suivant une première approche, la stabilisation de la surface se fait par oxydation en utilisant de l'oxygène, de la vapeur d'eau, de l'air humide, de la vapeur de peroxyde d'hydrogène ou de l'ozone.
Suivant une seconde approche, la stabilisation de la surface se fait par nitruration en utilisant de l'azote ou préférentiellement de l'ammoniaque (NH3).
La stabilisation se fait simplement en mettant en contact le substrat avec l'un des gaz cités précédemment.
Ces gaz peuvent être utilisés sous leur forme moléculaire ou bien alors sous forme d'espèces gazeuse excitées ou ionisées en recourant à un plasma.
Dans certains cas, il peut être nécessaire de chauffer le substrat pour accélérer le processus de stabilisation. A titre d'exemple, pour neutraliser une surface dopée au phosphore avec de la vapeur d'eau, il est souhaitable de porter le substrat à une température supérieure à 200° C.
Une première possibilité pour effectuer la stabilisation consiste à balayer la surface du substrat avec le gaz réactif. Typiquement la pression de travail est comprise entre 0,01 et 100 mbar et le débit est compris entre 50 et 1 000 sccm. Une seconde possibilité consiste à prévoir un cycle durant lequel une étape d'introduction du gaz dans l'enceinte est suivie d'une étape de purge par pompage. Le nombre de cycles nécessaire peut être déterminé empiriquement. Typiquement les excursions de pression se font entre 0,1 et 100 mbar et le nombre de cycles est compris entre 3 et 10.
Toutefois, on peut utiliser un analyseur de gaz pour évaluer la toxicité de l'atmosphère résiduelle. Au cas où un gaz toxique est détecté un dispositif interdit la libération du substrat et relance une phase de satbilisation.
Le procédé de stabilisation peut être effectué « in situ » dans la chambre de dopage, ce qui comporte l'avantage de passiver les parois de la chambre. Toutefois, la productivité s'en trouve affectée et il y a un risque de contamination de l'atmosphère par la pression résiduelle de gaz réactif.
Il est donc préférable de réaliser la stabilisation dans un organe de stabilisation situé en dehors de la chambre de dopage.
Une première solution consiste à utiliser en tant qu'organe de stabilisation un sas de chargement/déchargement 13, 14 sous vide.
Une deuxième solution consiste à utiliser en tant qu'organe de stabilisation une chambre de stabilisation 17 dédiée à cet usage.
En référence à la figure 2, un exemple de réalisation de la chambre de stabilisation est présenté. La chambre 17 comporte à son sommet un diffuseur de gaz 21 en forme de pomme de douche. Le porte-substrat 22 est agencé face au diffuseur de gaz 21 et il reçoit le substrat 23 à traiter. Ce porte-substrat 22 est éventuellement chauffant.
A la base de la chambre 17 on distingue une vanne de laminage ajustable 24 (vanne papillon) qui raccorde cette chambre à un groupe de pompage 25.
En tout état de cause, le substrat reste sous vide tant que sa surface n'a pas été stabilisée, autrement dit, l'étape de stabilisation suit immédiatement l'étape de dopage.
Les exemples de réalisation de l'invention présentés ci-dessus ont été choisis eu égard à leurs caractères concrets. Il ne serait cependant pas possible de répertorier de manière exhaustive tous les modes de réalisation que recouvre cette invention. En particulier, toute étape ou tout moyen décrit peut être remplacé par une étape ou un moyen équivalent sans sortir du cadre de la présente invention.

Claims

REVENDICATIONS
1) Procédé de traitement d'un substrat (23) comprenant une étape de dopage immédiatement suivie d'une étape de stabilisation,
caractérisé en ce que ladite étape de stabilisation consiste à immerger le substrat dans un gaz appartenant à l'ensemble comprenant l'oxygène, la vapeur d'eau, l'air humide, la vapeur de peroxyde d'hydrogène, l'ozone et l'ammoniaque. 2) Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce que ladite étape de stabilisation consiste à balayer le substrat (23) avec ledit gaz.
3) Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce que ladite étape de stabilisation consiste en la réalisation d'au moins un cycle comportant une étape d'introduction dudit gaz suivie d'une étape de purge par pompage.
4) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite étape de dopage est réalisée par implantation ionique.
5) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'implantation ionique est effectuée par immersion plasma (15, 16). 6) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite étape de stabilisation comporte une phase de chauffage du substrat (23).
7) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit gaz consiste en des espèces gazeuses issues d'un plasma.
8) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite étape de stabilisation est suivie d'une étape d'analyse de l'atmosphère résiduelle. 9) Machine de traitement d'un substrat selon le procédé conforme à l'une quelconque des revendications précédentes comportant une chambré dé dopage (15, 16) et un orifice d'introduction dudit gaz (21), caractérisée en ce qu'elle comporte un organe de satbilisation (13, 14 ; 17) en dehors de ladite chambre de dopage, organe dans lequel est réalisée ladite étape de stabilisation.
10) Machine selon la revendication 9, caractérisée en ce que ledit organe de stabilisation est un sas (13, 14) sous vide.
11) Machine selon la revendication 9, caractérisée en ce que ledit organe de stabilisation est une chambre de stabilisation (17).
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