WO2016129611A1

WO2016129611A1 - 抗酸化剤組成物およびそれを添加した油脂

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Publication number: WO2016129611A1
Application number: PCT/JP2016/053876
Authority: WO
Inventors: 基名坂; 孝史岩田
Original assignee: FOODTECH TRADING Co Ltd
Current assignee: FOODTECH TRADING Co Ltd
Priority date: 2015-02-09
Filing date: 2016-02-01
Publication date: 2016-08-18
Anticipated expiration: 2017-08-09
Also published as: JP2016145309A; JP5786215B1

Abstract

【課題】油脂に不溶のカテキン類を白濁や沈殿することなく油脂に溶解でき、さらに抗酸化効果に優れた抗酸化剤組成物を得る。【解決手段】カテキン類０．１～３０重量部をジグリセリンオレイン酸モノエステル７０～９９．９重量部に溶解して抗酸化剤組成物を得る。

Description

抗酸化剤組成物およびそれを添加した油脂

　本発明は、抗酸化剤組成物及びそれを添加した油脂に関する。

　油脂の酸化は異臭の発生や変色の原因となるだけでなく、酸化により生成する過酸化脂質は人体に有害であることが知られている。したがって、このような弊害を防止するために優れた抗酸化剤が常に求められていた。ＢＨＡ（Ｂｕｔｙｌａｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｘｙａｎｉｓｏｌ）、ＢＨＴ（Ｂｕｔｙｌａｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｌｕｅｎｅ）などの合成抗酸化剤は効果の高い抗酸化剤ではあるが、安全性の問題から消費者が天然物を好む傾向があるため使用が控えられている傾向がある。

　こうした背景から、天然の抗酸化剤としてトコフェロールやローズマリー抽出物が利用されている。しかしながら、その効果は合成抗酸化剤に比べて不十分である上、価格も高いといった問題がある。
　一方、茶ポリフェノールのカテキン類にはきわめて優れた抗酸化性が知られている（特許文献１及び２参照）。

　しかしながら、茶ポリフェノールのカテキン類は水溶性であるため、そのままでは油脂に対して均一に溶解することができず、十分な酸化防止効果を発揮することができない。そこで、カテキン類の抗酸化性を油脂中で発揮させるため、乳化剤等を用いてカテキン類を油脂に溶解する技術が提案されている。

　例えば、カテキン類を油脂に分散させる方法として、親油性乳化剤を用いてカテキン類を乳化した油中水型乳化物の親油性抗酸化剤（特許文献３参照）、あるいはカテキン類を水及びまたはアルコール類に溶解して更に複数の乳化剤を用いて油脂中に溶解する方法が提案されている（特許文献４及び５参照）。
特開昭５９−２１９３８４号公報特開平０１−２６８６８３号公報特開昭６３−１３５４８３号公報特開２００１−１３１５７２号公報特開２００８−１６３２０２号公報

　油脂中にカテキン類を均一に溶解させる方法としては、上記のようにいくつかの手段が開示されている。しかしながら、これらの手段は油脂中にカテキン類を溶解するという目的についてはある程度達成されるものの、油脂を用いて調理することにより除去される水を添加したり、本来必要のないアルコールを添加するなど実用的でない。さらには、複数の乳化剤を用いて、何段階かの長い製造工程も必要となる。

　したがって、本発明の目的は、上記問題点を克服した、本来油脂を使用した調理中に除かれる水や不必要なアルコールを含まず、抗酸化剤組成物の調整が簡便で、更には油脂中への溶解性に優れる抗酸化剤組成物を提供することである。

　本発明者らは、カテキン類の分子構造中に親水基と親油基があり、同様な親水基と親油基のバランスの物質であれば、カテキン類を溶解可能であるとの着想の下、鋭意研究の結果本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明は、
　〔１〕　カテキン類０．１~３０重量部をジグリセリン脂肪酸エステル７０~９９．９重量部に溶解し、前記ジグリセリン脂肪酸エステルがジグリセリンオレイン酸エステルであり、このジグリセリンオレイン酸エステルがモノエステル含量５０％以上である抗酸化剤組成物。
　〔２〕　請求項１記載の抗酸化剤組成物を含有する油脂。

　本発明の抗酸化剤組成物は、カテキン類をジグリセリン脂肪酸エステルに加熱溶解するという非常に簡便な方法で製造することができる。更には本来抗酸化と関係なく、油脂を利用した調理中の除かれる水やアルコール類を添加する必要もないという利点もある。
　このように、従来行われていた高速撹拌や加圧乳化を行わず、本来抗酸化とは関係ない成分の含有も少なく、短い工程で製造できるので、安価な抗酸化剤組成物の供給を可能にする。

　本発明における抗酸化剤製剤とは、カテキン類をジグリセリン脂肪酸エステルに溶解することを特徴とする。また、抗酸化剤組成物を含有する油脂とは、本発明の抗酸化剤製剤を油脂に溶解することを特徴とする、

　本発明においてカテキン類とは、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート等があげられ、天然抽出品、合成品いずれも用いることができる。これらは単品もしくは組み合わせで用いることができる。

　天然抽出品は日本茶、ウーロン茶、紅茶等から、エタノール、酢酸エチル、クロロホルム、ヘキサン等の有機溶剤や、水、超臨界二酸化炭素などで抽出することにより得られる。天然抽出品中にはカテキン類のほかに糖質などの不純物が含まれているが、これらの不純物を分離することなく用いることができる。また、必要に応じて溶媒留去などによる濃縮や、ＨＰＬＣ法、溶媒分画法、カラム精製法などを用いて不純物を除去したものも用いることができる。

　また、本発明に用いるカテキン類は市販の茶抽出物、例えば三井農林（株）製「ポリフェノン」、太陽化学（株）製「サンフェノン」などの商品群を例示することができ、これらを原料として精製処理しても良いが、その中でもすでに精製処理が施されている市販品として、三井農林（株）製「ポリフェノン７０Ｓ」、太陽化学（株）製「サンフェノン１００Ｓ」を好適に使用することができる。

　本発明のカテキン類は、日本食品分析センター編、「五訂　日本食品成分分析マニュアルの解説」、中央法規、２００１年７月、Ｐ．２５２に記載の酒石酸鉄を用いた比色定量法（酒石酸鉄試薬法）により測定可能であるが、カテキン類の組成を詳細に測定するためには、逆相高速液体クロマトグラフィーで測定することができる。

　本発明の抗酸化剤組成物はカテキン類をジグリセリン脂肪酸エステルに対して０．１~３０重量部、好ましくは１~２０重量部、更に好ましくは１~５重量部含有する。カテキン類の含有量が３０重量部以上の場合抗酸化剤組成物の粘度が上がり、更には完全に溶解できなくなり、好ましくない。カテキン類の含量が０．１重量部以下の場合は抗酸化剤としての効果を十分発揮することができない。

　本発明に用いるジグリセリン脂肪酸エステルは、ジグリセリンと脂肪酸を必要に応じて触媒例えば苛性ソーダなどを使用して、窒素雰囲気下、２３０~２５０℃にてエステル化することにより得られる。
　ジグリセリン脂肪酸エステルの製造に用いるジグリセリンは、例えば阪本薬品（株）製、ソルベー社製等の市販品がある。また、脂肪酸はその種類としては、特に限定するものではないが、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、カプリン酸、カプリル酸等を使用することができる。この中ではジグリセリンオレイン酸エステルが、常温で液状であるため使用しやすく、好ましい。
　本発明に用いるジグリセリン脂肪酸エステルは、反応することにより得られる、モノエステル含量３０~４０％のものを使用することができるが、好ましくは、分子蒸留を用いてモノエステル含量５０％以上としたものが好適である。

　本発明に用いるジグリセリン脂肪酸エステルは市販の、理研ビタミン（株）製「ポエム」、太陽化学（株）製「サンソフト」などの商品群を例示することができ、その中でもモノエステル含量が５０％以上のジグリセリンオレイン酸エステルである、理研ビタミン製「ポエム　ＤＯ−１００Ｖ」、太陽化学製「サンソフト　Ｑ−１７Ｄ」を好適に使用することができる。

　本発明の抗酸化剤製剤は、カテキン類の酸化防止効果を増加させる相乗剤を使用することができる。相乗剤としては、アスコルビン酸脂肪酸エステル、トコフェロール等を挙げることができるが特に限定するものではない。

　本発明の抗酸化剤製剤は、油脂に添加したときの分散性、あるいは添加した油脂の被乳化特性を調整することを目的としてジグリセリン脂肪酸エステル以外の乳化剤を併用することができる。
　併用する乳化剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、レシチン、酵素分解レシチンなどが挙げられるが、特に限定するものではない。

　本発明の抗酸化剤組成物の製造方法について説明する。タンク中にジグリセリン脂肪酸エステルを６０~８０℃に溶解し、必要に応じて窒素ガスを通気しながら、プロペラ撹拌をしながらカテキン類を投入し、５~１０分更に撹拌することにより完成する。また、粘度を低下させるなどの目的で、油脂等で希釈しても良い。
　本発明の抗酸化剤組成物を含む油脂の製造方法は、油脂類に上記方法で得られた抗酸化剤製剤を配合、混合することにより容易に得ることができる。
　本発明の抗酸化剤組成物の油脂に対する添加量は、添加対象となる油脂の種類または使用方法により適宜設定すればよく、例えば油脂に対する添加量を、好ましくは０．００１~１０重量％、より好ましくは０．０１~１重量％添加することができる。

　本発明を適用しうる油脂としては、食用油脂が好ましく例えば、パーム油、パーム核油、ヤシ油、コーン油、綿実油、大豆油、菜種油、米油、ひまわり油、サフラワー油、オリーブ油、落下生油、ごま油、月見草油、カカオ脂、牛脂、豚脂、魚油、鯨油などが上げられる。また、カプリル酸やカプリン酸をグリセリンとエステル化反応して得られる中鎖脂肪酸トリグリセライドの適用も可能である。
　特に、てんぷらやフライ、菓子やラーメンなどの揚げ物等に用いる揚げ油に添加すると、調理時の油脂類の異臭の発生や変色の防止効果を発揮する。

　本発明を適用しうる加工食品とは、上記油脂を含む食品であり、例えば、ちくわ、かまぼこ、魚肉ソーセージ・ハム等の水産練り製品や干物等の珍味類、また、スナック、ポテトチップス、チョコレートなどの菓子類やインスタントラーメン、さらには食用油、マーガリン、ドレッシング、バター等の油脂を多く含有する食品、飲料、栄養ドリンク、健康食品、治療食などが揚げられる。

　本発明によって得られた、抗酸化剤製剤は、食品以外に、例えば、化粧品、医薬部外品、飼料、工業製品などの油脂を使用する製品の抗酸化剤としても使用することができる。

　以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではない。

　〔サンプルの作成〕

実施例１
　カテキン（ポリフェノン６０Ａ＝カテキン含量６０重量％：三井農林（株）製）０．５Ｋｇ（５重量％）を６０℃に溶解したジグリセリンオレイン酸エステル（ポエム　ＤＯ−１００Ｖ＝モノエステル含量８０％：理研ビタミン（株）製）９．５Ｋｇ（９５重量％）に添加して、プロペラ撹拌にて１０分間混合した。透明な液状の抗酸化剤組成物を得ることができた。抗酸化剤組成物として良好な状態である。

実施例２
　カテキン（ポリフェノン６０Ａ＝カテキン含量６０重量％：三井農林（株）製）５ｇ（５重量％）を８０℃に溶解したジグリセリンステアリン酸エステル（サンソフト　Ｑ−１８Ｂ＝モノエステル含量３５％：太陽化学（株）製）９５ｇ（９５重量％）に添加して、プロペラ撹拌にて５分間混合した。透明な液状の抗酸化剤組成物を得ることができた。抗酸化剤組成物として良好な状態である。

実施例３
　カテキン（サンフェノン１００Ｓ＝カテキン含量９０重量％：太陽化学（株）製）１０ｇ（１０重量％）を７０℃に溶解したジグリセリンオレイン酸エステル（ポエム　ＤＯ−１００Ｖ＝モノエステル含量８０％：理研ビタミン（株）製）９０ｇ（９０重量％）に添加して、プロペラ撹拌にて１０分間混合した。透明な液状の抗酸化剤組成物を得ることができた。抗酸化剤組成物として良好な状態である。

実施例４
　カテキン（サンフェノン１００Ｓ＝カテキン含量９０重量％：太陽化学（株）製）２０ｇ（２０重量％）を６０℃に溶解したジグリセリンラウリン酸エステル（ポエム　ＤＬ−１００＝モノエステル含量８０％：理研ビタミン（株）製）８０ｇ（８０重量％）に添加して、プロペラ撹拌にて５分間混合した。透明な液状の抗酸化剤組成物を得ることができた。抗酸化剤組成物として良好な状態である。

実施例５
　カテキン（ポリフェノン６０Ａ＝カテキン含量６０重量％：三井農林（株）製）１０ｇ（１０重量％）を６０℃に溶解したジグリセリンオレイン酸エステル（ポエム　ＤＯ−１００Ｖ＝モノエステル含量８０％：理研ビタミン（株）製）９０ｇ（９０重量％）に添加して、プロペラ撹拌にて１０分間混合した。透明な液状の抗酸化剤組成物を得ることができた。抗酸化剤組成物として良好な状態である。

実施例６
　カテキン（ポリフェノン６０Ａ＝カテキン含量６０重量％：三井農林（株）製）１ｇ（１重量％）を６０℃に溶解したジグリセリンオレイン酸エステル（ポエム　ＤＯ−１００Ｖ＝モノエステル含量８０％：理研ビタミン（株）製）９９ｇ（９９重量％）に添加して、プロペラ撹拌にて１０分間混合した。透明な液状の抗酸化剤組成物を得ることができた。抗酸化剤組成物として良好な状態である。

実施例７
　カテキン（ポリフェノン６０Ａ＝カテキン含量６０重量％：三井農林（株）製）１ｇ（１重量％）を６０℃に溶解したジグリセリンオレイン酸エステル（モノエステル含量５０％：自社製）９９ｇ（９９重量％）に添加して、プロペラ撹拌にて１０分間混合した。透明な液状の抗酸化剤組成物を得ることができた。抗酸化剤組成物として良好な状態である。

実施例８
　カテキン（ポリフェノン６０Ａ＝カテキン含量６０重量％：三井農林（株）製）１ｇ（１重量％）を６０℃に溶解したジグリセリンオレイン酸エステル（モノエステル含量６０％：自社製）９９ｇ（９９重量％）に添加して、プロペラ撹拌にて１０分間混合した。透明な液状の抗酸化剤組成物を得ることができた。抗酸化剤組成物として良好な状態である。

比較例１
　カテキン（ポリフェノン６０Ａ＝カテキン含量６０重量％：三井農林（株）製）０．５Ｋｇ（５重量％）を６０℃に加熱した大豆油９．５Ｋｇ（９５重量％）に添加して、プロペラ撹拌にて１０分間混合した。カテキンが溶解せず沈殿した。抗酸化剤組成物として不適な状態である。

比較例２
　カテキン（ポリフェノン６０Ａ＝カテキン含量６０重量％：三井農林（株）製）５ｇ（５重量％）を６０℃に溶解したグリセリンオレイン酸エステル（エマルジー　ＭＯ：理研ビタミン（株）製）９５ｇ（９５重量％）に添加して、プロペラ撹拌にて１０分間混合した。カテキンが溶解せず分離した。抗酸化剤組成物として不適な状態である。

比較例３
　カテキン（サンフェノン１００Ｓ＝カテキン含量９０重量％：太陽化学（株）製）１０ｇ（１０重量％）を７０℃に溶解したポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（サンソフト　８１８Ｈ：太陽化学（株）製）９０ｇ（９０重量％）に添加して、プロペラ撹拌にて１０分間混合した。不透明な液状のものを得た。しばらく保管すると沈殿が発生した。抗酸化剤組成物として不適な状態である。

比較例４
　カテキン（サンフェノン１００Ｓ＝カテキン含量９０重量％：太陽化学（株）製）２０ｇ（２０重量％）を６０℃に溶解した大豆レシチン（辻製油（株）製）８０ｇ８０重量％に添加して、プロペラ撹拌にて１０分間混合した。不透明なペースト状のものを得た。抗酸化剤組成物として不適な状態である。

比較例５
　カテキン（ポリフェノン６０Ａ＝カテキン含量６０重量％：三井農林（株）製）１０ｇ（１０重量％）を８０℃に溶解したポリグリセリンオレイン酸エステル（ＭＯ−３Ｓ：阪本薬品（株）製）９０ｇ（９０重量％）に添加して、プロペラ撹拌にて５分間混合した。不透明な液状のものを得た。抗酸化剤組成物として不適な状態である。
　〔比較試験１〕

　実施例１~８、比較例１~５で得られた抗酸化剤組成物の油脂への溶解性を評価するために、抗酸化剤組成物をカテキン添加量が１００ＰＰＭとなるように菜種サラダ油に添加・混合してその状態を比較した。更に、２５℃で１２か月間保存したときの状態を比較した。結果を表１に示す。
　〔比較試験２〕
　比較試験１で調整した、抗酸化組成物を添加した菜種サラダ油の抗酸化性をＡＯＭ試験法（基準油脂分析試験法２．４．２８．１−８１）に基づいて測定した。比較例６として抗酸化剤組成物無添加の菜種サラダ油を試験した。結果を表１に示す。

　表１から明らかなように、本発明の抗酸化剤組成物は、カテキン類が均一に溶解されており、その結果油脂へ添加した場合でも、濁ることなく透明に溶解する。さらには、油脂に添加した際の抗酸化効果も優れていることがわかる。

　〔比較試験３〕
　実施例１、２で得られた抗酸化剤組成物の魚油に対する抗酸化性試験を行った。魚油９９．８ｇに対して、０．２ｇの抗酸化剤組成物を添加し（カテキンとして魚油に対して１００ＰＰＭ添加）混合した。無添加及び０．０２％トコフェロール添加区を対照として、２５℃恒温槽中で保管後、過酸化物価を測定して比較した。試験開始時の魚油の過酸化物価は０．５であった。結果を表２に示す。

　表２から明らかなように、実施例１，２の抗酸化剤組成物を添加した魚油は保存後も過酸化物価が上昇せず、本発明の抗酸化剤組成物の抗酸化性が優れていることがわかる。

実施例９
　実施例１で調整した抗酸化剤組成物１Ｋｇ（０．１重量％）をコーン油９９９Ｋｇ（９９．９重量％）に添加混合して５ガロン缶に、１６．５Ｋｇ入り目で充填した。濁りのない液状油を得ることができた。臭い、色も良好であった。調整時の過酸化物価は０．２であった。
　このコーン油を３７℃の恒温室に６ヶ月間保管後、その状態を検査したところ、臭い、色の変化はなく、過酸化物価の測定結果は０．５であった。
　本発明の抗酸化剤組成物を含有する油脂は優れた品質であることがわかる。

Claims

　カテキン類０．１~３０重量部をジグリセリン脂肪酸エステル７０~９９．９重量部に溶解し、前記ジグリセリン脂肪酸エステルがジグリセリンオレイン酸エステルであり、このジグリセリンオレイン酸エステルがモノエステル含量５０％以上である抗酸化剤組成物。
請求項１記載の抗酸化剤組成物を含有する油脂。