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WO2016125625A1 - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents

芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 Download PDF

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WO2016125625A1
WO2016125625A1 PCT/JP2016/052117 JP2016052117W WO2016125625A1 WO 2016125625 A1 WO2016125625 A1 WO 2016125625A1 JP 2016052117 W JP2016052117 W JP 2016052117W WO 2016125625 A1 WO2016125625 A1 WO 2016125625A1
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WO
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polycarbonate resin
aromatic polycarbonate
resin composition
mass
parts
Prior art date
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Application number
PCT/JP2016/052117
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English (en)
French (fr)
Inventor
誠 江川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Original Assignee
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Application filed by Mitsubishi Engineering Plastics Corp filed Critical Mitsubishi Engineering Plastics Corp
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Priority to CN201680004856.3A priority patent/CN107109046B/zh
Priority to EP16746456.9A priority patent/EP3255105B1/en
Priority to KR1020177014176A priority patent/KR101832126B1/ko
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    • C08G64/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation

Definitions

  • the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition and a molded product thereof. Specifically, the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition excellent in hue, which is suitable as a molding material for a light guide member, and a molded article formed by molding this aromatic polycarbonate resin composition.
  • the daylight generally includes a light guide member and a light source that causes light to enter the light guide member.
  • An incandescent lamp such as a halogen lamp is generally provided near the daylight of an automobile as a normal light source for nighttime. Therefore, the light guide member is an incandescent lamp in addition to the heat generated from the daylight light source. It is also heated by the heat generated from. For this reason, the heat-resistant durability is calculated
  • Patent Document 1 discloses an aromatic polycarbonate resin composition in which a phosphorus stabilizer and a fatty acid ester are blended with an aromatic polycarbonate resin.
  • Patent Document 2 describes two types of phosphite stabilizers as phosphorus stabilizers to be blended with the aromatic polycarbonate resin.
  • the aromatic polycarbonate resin composition used is disclosed.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of Patent Document 2 improves the hue of the aromatic polycarbonate resin composition of Patent Document 1 and suppresses this yellowing.
  • One of the two types of phosphite stabilizers used in Patent Document 2 is a phosphite stabilizer having a spiro ring skeleton, and the other is one having no spiro ring skeleton.
  • the phosphite stabilizer having a spiro ring skeleton used in Patent Document 2 is represented by the following general formula (1).
  • R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Patent Document 2 includes a phenyl group and a naphthyl group as the aryl group having 6 to 30 carbon atoms of the general formula (1). Specific examples include bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A. Although pentaerythritol diphosphite is mentioned, Patent Document 2 does not exemplify the phosphite stabilizer (BI) used in the present invention.
  • BI phosphite stabilizer
  • Patent Document 2 describes that hydrolysis resistance can be improved by blending the epoxy compound (D) used in the present invention.
  • Patent Document 2 only has an improvement in hue. Therefore, there is no problem of improving the heat discoloration suppressing effect.
  • Patent Document 2 there is no example in which an epoxy compound and a polyalkylene glycol compound are used in combination with a phosphite stabilizer.
  • a hue better than that of conventionally proposed aromatic polycarbonate resin compositions is desired.
  • an advanced hue is desired such that the 300 mm long YI value measured for a 300 mm long optical path molded product is 20 or less.
  • a material having a further effect of suppressing heat yellowing is desired.
  • the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition having a remarkably excellent hue, which is also suitable for use as a light guide member incorporated in an automobile lighting device, and a molded article formed by molding this aromatic polycarbonate resin composition.
  • the issue is to provide.
  • Another object of the present invention is to provide an aromatic polycarbonate resin composition having a remarkably excellent hue and heat yellowing suppression effect, and a molded product formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition.
  • the present inventor has found that the above problem can be solved by blending a polyalkylene glycol compound and further an epoxy compound together with a specific phosphite stabilizer.
  • the present invention has been achieved on the basis of such findings, and the gist thereof is as follows.
  • An aromatic polycarbonate resin composition comprising 0.01 to 0.1 part by mass and 0.05 to 2 parts by mass of a polyalkylene glycol compound (C).
  • R 11 to R 18 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 19 to R 22 each independently represents an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group.
  • a to d each independently represent an integer of 0 to 3.
  • R represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • X and Y each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic acyl group having 1 to 23 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 23 carbon atoms.
  • n represents an integer of 10 to 400.
  • a phosphite stabilizer (B-II) represented by the following general formula (II) is further aromatic.
  • An aromatic polycarbonate resin composition comprising 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).
  • R 21 to R 25 each independently represents a hydrogen atom, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • a 300 mm long YI value measured for a 300 mm long optical path molded product obtained by injection molding using the aromatic polycarbonate resin composition is 20 or less.
  • An aromatic polycarbonate resin composition characterized by comprising:
  • the aromatic of the present invention comprising a specific phosphite stabilizer (BI) and a polyalkylene glycol compound (C) as a phosphorus stabilizer (B) and a predetermined proportion in the aromatic polycarbonate resin (A).
  • the polycarbonate resin composition has a remarkably good hue that satisfies a 300 mm long YI value of 20 or less as measured for a 300 mm long optical path molded product.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention formed by blending the epoxy compound (D) has a good hue and a good heat discoloration inhibiting effect without impairing the original properties of the polycarbonate resin.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is suitable as a polycarbonate resin material for a light guide member, and can obtain high light transmission efficiency even with a long or thick light guide member, In particular, it can be suitably used as a light guide member built in an automobile lighting device.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention comprises a specific phosphite stabilizer (P) as a phosphorus stabilizer (B) with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A) and the aromatic polycarbonate resin (A).
  • P a specific phosphite stabilizer
  • B a phosphorus stabilizer
  • BI 0.01 to 0.1 parts by mass and 0.05 to 2 parts by mass of the polyalkylene glycol compound (C).
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can further improve the heat discoloration resistance by containing 0.0005 to 0.2 parts by mass of the epoxy compound (D).
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains a specific phosphite stabilizer (B-II) together with a specific phosphite stabilizer (BI) as a phosphorus stabilizer (B). Is preferred.
  • the hue immediately after molding of a molded product obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition is referred to as “initial hue”, and yellowing when the obtained molded product is exposed to heating conditions for a long time is referred to as “initial hue”.
  • the suppressing effect is referred to as “heat-resistant yellowing suppressing effect”.
  • the aromatic polycarbonate resin (A) is an aromatic polycarbonate polymer obtained by reacting an aromatic hydroxy compound with a diester of phosgene or carbonic acid.
  • the aromatic polycarbonate polymer may have a branch.
  • the method for producing the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and conventional methods such as a phosgene method (interfacial polymerization method) and a melting method (transesterification method) can be employed.
  • aromatic dihydroxy compound examples include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, and 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl).
  • Propane 2,2-bis (4-hydroxy-3-t-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy) -3,5-dibromophenyl) propane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,3 ', 5 , 5′-tetramethyl-4,4′-dihydroxybiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) Yl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) ketone.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is particularly preferable.
  • aromatic dihydroxy compound one kind may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used.
  • the aromatic polycarbonate resin (A) in addition to the aromatic dihydroxy compound, a small amount of polyhydric phenol having 3 or more hydroxy groups in the molecule may be added. In this case, the aromatic polycarbonate resin (A) has a branch.
  • 1,1,1-tris (4-hydroxylphenyl) ethane or 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene is preferable.
  • the amount of polyhydric phenol used is preferably 0.01 to 10 mol%, more preferably 0.1 to 2 mol%, based on the aromatic dihydroxy compound (100 mol%).
  • a carbonic acid diester is used as a monomer instead of phosgene.
  • Representative examples of the carbonic acid diester include substituted diaryl carbonates typified by diphenyl carbonate and ditolyl carbonate, and dialkyl carbonates typified by dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-tert-butyl carbonate and the like.
  • a carbonic acid diester can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. Among these, diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonate are preferable.
  • the carbonic acid diester may preferably be substituted with dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester in an amount of 50 mol% or less, more preferably 30 mol% or less.
  • Representative dicarboxylic acids or dicarboxylic acid esters include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl terephthalate, and diphenyl isophthalate.
  • a catalyst When producing an aromatic polycarbonate resin by a transesterification method, a catalyst is usually used. Although there is no restriction
  • the aromatic polycarbonate resin (A) can be copolymerized with a polymer or oligomer having a siloxane structure for the purpose of imparting flame retardancy and the like.
  • the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 22,000. When the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) is less than 10,000, the molded product obtained may have insufficient mechanical strength, and it may not be possible to obtain a product having sufficient mechanical strength. When the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) exceeds 22,000, the melt viscosity of the aromatic polycarbonate resin (A) increases.
  • an aromatic polycarbonate resin composition is molded by a method such as injection molding. Therefore, excellent fluidity cannot be obtained when producing a long molded product such as a light guide member.
  • the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) is more preferably 12,000 to 18,000, and further preferably 14,000 to 17,000.
  • the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) is calculated from the solution viscosity measured at a temperature of 20 ° C. using methylene chloride as a solvent.
  • the aromatic polycarbonate resin (A) may be a mixture of two or more aromatic polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights.
  • the aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight outside the above range is mixed and the aromatic polycarbonate resin (A) is mixed. It may be within the range of the viscosity average molecular weight.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains a phosphite stabilizer (BI) represented by the following general formula (I) as the phosphorus stabilizer (B).
  • R 11 to R 18 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 19 to R 22 each independently represents an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group.
  • a to d each independently represent an integer of 0 to 3.
  • R 11 to R 18 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and preferably a methyl group. a to d are preferably 0.
  • the phosphite stabilizer (BI) is preferably bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite represented by the following structural formula (Ia).
  • the phosphite stabilizer (BI) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the phosphite stabilizer (BI) is 0.01 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). .
  • the content of the phosphite stabilizer (BI) is less than 0.01 parts by mass, a sufficient heat-resistant yellowing preventing effect cannot be obtained, and the initial hue tends to be inferior.
  • the content of the phosphite stabilizer (BI) exceeds 0.1 parts by mass, the amount of gas during molding increases or transfer defects due to mold deposits occur. There is a risk that the rate will decrease.
  • the content of the phosphite stabilizer (BI) is preferably 0.015 to 0.08 parts by mass, more preferably 0.02 to 0.08 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). 06 parts by mass.
  • the phosphite stabilizer (B) represented by the following general formula (II) is used together with the phosphite stabilizer (BI) as the phosphorus stabilizer (B). It is preferable to use -II) together in order to further improve the initial hue and to further enhance the heat yellowing suppression effect.
  • R 21 to R 25 each independently represents a hydrogen atom, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • examples of the alkyl group represented by R 21 to R 25 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, a tert-butyl group, a hexyl group, and an octyl group. Group and the like.
  • phosphite stabilizer (B-II) (tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite represented by the following structural formula (IIa) is particularly preferable.
  • the phosphite stabilizer (B-II) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the phosphite stabilizer (B-II) is 0.01 to 0.5 parts by mass, particularly 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A).
  • the amount is preferably 0.03 to 0.3 parts by mass, particularly 0.05 to 0.2 parts by mass.
  • the mass ratio of the phosphite stabilizer (B-II) / phosphite stabilizer (BI) in the aromatic polycarbonate resin composition is 1 to 10, particularly 1.5 to 8, particularly 1.8 to 6.
  • the content of the phosphite stabilizer (B-II) is less than the above range, the combined effect of the phosphite stabilizer (B-II) will sufficiently improve the initial hue and heat yellowing suppression effect. Even if the amount is larger than the above range, no further improvement in the effect is observed, and the content of the entire phosphorus-based stabilizer (B) increases, resulting in an increase in gas during molding. This is not preferable because transfer defects due to mold deposits may occur.
  • the total content thereof Is preferably 0.3 parts by mass or less and more preferably 0.2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A).
  • the polyalkylene glycol compound (C) is a compound represented by the following general formula (III).
  • the polyalkylene glycol compound (C) is preferably a branched polyalkylene glycol compound represented by the following general formula (III-1).
  • the polyalkylene glycol compound (C) may be a copolymer with another copolymer component, but a homopolymer is preferable.
  • Q is a linear or branched alkylene group.
  • X and Y each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic acyl group having 1 to 23 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 23 carbon atoms.
  • q is the number of repetitions.
  • R represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • X and Y each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic acyl group having 1 to 23 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 23 carbon atoms.
  • n represents an integer of 10 to 400.
  • X and Y each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic acyl group having 2 to 23 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms.
  • m represents an integer of 2 to 6.
  • p represents an integer of 6 to 100.
  • the integer (degree of polymerization) n is 10 to 400, preferably 15 to 200, and more preferably 20 to 100.
  • the degree of polymerization n is less than 10, the amount of gas generated during molding increases, and molding defects due to gas, for example, unfilling, gas burnout, and transfer defects may occur.
  • the polymerization degree n exceeds 400, the effect of improving the hue of the aromatic polycarbonate resin composition may not be sufficiently obtained.
  • polypropylene glycol in which X and Y are hydrogen atoms and R is a methyl group and polybutylene glycol in which an ethyl group is used are preferable, and polybutylene is particularly preferable. Glycol.
  • p degree of polymerization
  • p is an integer of 6 to 100, preferably 8 to 90, more preferably 10 to 80.
  • gas is generated during molding, which is not preferable.
  • the polymerization degree p exceeds 100, the compatibility is lowered, which is not preferable.
  • linear polyalkylene glycol compound in general formula (III-2), X and Y are hydrogen atoms, m is 2, polyethylene glycol, m is 3, polytrimethylene glycol, and m is 4. Preferred are polytetramethylene glycol, polypentamethylene glycol in which m is 5, and polyhexamethylene glycol in which m is 6. More preferred are polytrimethylene glycol, polytetramethylene glycol, esterified products or etherified products thereof.
  • X and / or Y in the general formulas (III-1) and (III-2) may be an aliphatic acyl group or alkyl group having 1 to 23 carbon atoms.
  • fatty acid ester product either a linear or branched fatty acid ester can be used.
  • the fatty acid constituting the fatty acid ester may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid.
  • fatty acid ester product one in which some hydrogen atoms are substituted with a substituent such as a hydroxyl group can also be used.
  • Examples of the fatty acid constituting the fatty acid ester include monovalent or divalent saturated or unsaturated fatty acids having 1 to 23 carbon atoms.
  • Specific examples of monovalent saturated fatty acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecyl Examples include acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, and behenic acid.
  • the monovalent unsaturated fatty acid include oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid.
  • Specific examples of the divalent fatty acid having 10 or more carbon atoms include sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, tapsia acid, decenedioic acid, undecenedioic acid, and dodecenedioic acid.
  • Fatty acids can be used alone or in combination of two or more. Fatty acids also include fatty acids having one or more hydroxyl groups in the molecule.
  • fatty acid esters of branched polyalkylene glycols include polypropylene glycol stearate in which R is a methyl group, X and Y are aliphatic acyl groups having 18 carbon atoms in general formula (III-1), and R is Examples thereof include polypropylene glycol behenate in which a methyl group and X and Y are aliphatic acyl groups having 22 carbon atoms.
  • fatty acid esters of linear polyalkylene glycol include polyalkylene glycol monopalmitate, polyalkylene glycol dipalmitate, polyalkylene glycol monostearate, polyalkylene glycol distearate, polyalkylene glycol (Monopalmitic acid / monostearic acid) ester, polyalkylene glycol behenate and the like.
  • the alkyl group constituting the alkyl ether of the polyalkylene glycol may be either linear or branched, for example, carbon number such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, lauryl group, stearyl group, etc. Examples thereof include 1 to 23 alkyl groups.
  • Preferred examples of such polyalkylene glycol compound (C) include polyalkylene glycol alkyl methyl ether, ethyl ether, butyl ether, lauryl ether, and stearyl ether.
  • the number average molecular weight of the polyalkylene glycol compound (C) is preferably 200 to 5,000, more preferably 300 or more, further preferably 500 or more, more preferably 4,000 or less, and still more preferably 3 1,000 or less, particularly preferably 2000 or less, particularly preferably less than 1000, and most preferably 800 or less.
  • the number average molecular weight of the polyalkylene glycol compound (C) is a number average molecular weight calculated based on the hydroxyl value measured according to JIS K1577.
  • the polyalkylene glycol compound (C) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polyalkylene glycol compound (C) is 0.05 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). Even if the content of the polyalkylene glycol compound (C) is less than 0.05 parts by mass or more than 2 parts by mass, the initial hue of the obtained molded product tends to be inferior.
  • the content of the polyalkylene glycol compound (C) is preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.2 to 1.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A). More preferably, it is more than 0.5 parts by mass and 1.0 parts by mass or less.
  • Epoxy compound (D) As the epoxy compound (D), a compound having one or more epoxy groups in one molecule is used. Specifically, phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl -3 ', 4'-epoxy-6'-methylcyclohexyl carboxylate, 2,3-epoxycyclohexylmethyl-3', 4'-epoxycyclohexyl carboxylate, 4- (3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl) Butyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethylene oxide, cyclohexylmethyl-3,4-e
  • the epoxy compound (D) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the epoxy compound (D) is usually 0.0005 to 0.2 mass with respect to 100 mass parts of the polycarbonate resin (A).
  • Part preferably 0.001 part by weight or more, more preferably 0.003 part by weight or more, further preferably 0.005 part by weight or more, particularly preferably 0.01 part by weight or more, particularly preferably 0.03 part by weight. It is preferably 0.15 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or less, and still more preferably 0.05 parts by mass or less.
  • the content of the epoxy compound (D) is less than 0.0005 parts by mass, the hue and the heat discoloration suppressing effect are insufficient, and when it exceeds 0.2 parts by mass, the heat discoloration suppressing effect is only deteriorated. In addition, hue and wet heat stability are also reduced.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention includes, as optional components, an antioxidant, a mold release agent, an ultraviolet absorber, a fluorescent whitening agent, a dye / pigment, a flame retardant, an anti-resistance, as long as the object of the present invention is not impaired.
  • Impact modifiers, antistatic agents, lubricants, plasticizers, compatibilizers, fillers, and the like may be blended.
  • the method for producing the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and for example, at any stage until the final molded product is molded, the components are mixed together or divided and melt-kneaded. A method is mentioned.
  • a blending method of each component for example, a method using a tumbler, a Henschel mixer or the like, a method of quantitatively feeding to an extruder hopper with a feeder and mixing, and the like can be mentioned.
  • melt kneading method examples include a method using a single screw kneading extruder, a twin screw kneading extruder, a kneader, a Banbury mixer, and the like.
  • the molded article of the present invention is formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention.
  • the method for molding the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an injection molding method, a compression molding method, and an injection compression molding method, and an injection molding method is preferable.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is molded in order to suppress thermal deterioration of the resin during molding and to obtain an excellent initial hue, molding is performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen. It is preferable.
  • the molded product of the present invention formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has less yellowing when exposed to a long time under heating conditions than the conventional product, and has an initial hue. Since it is remarkably good, it can be suitably used as a light guide member of a lighting device, particularly a light guide member of an automotive lighting device that is exposed not only to a light source of daylight but also to heat generated by an incandescent lamp under heating conditions.
  • the light transmission efficiency of the light guide member can be maintained high for a long period of time due to its excellent initial hue and heat yellowing suppression effect, and the replacement frequency of the light guide member can be greatly reduced.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is remarkably excellent in initial hue, and can be obtained by injection molding using the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention according to the method described in the Examples section below.
  • the YI value of 300 mm length measured for a 300 mm long optical path molded product is usually 20 or less, preferably 16 or less, more preferably 14 or less, and exhibits a remarkably excellent hue not found in conventional products.
  • Examples I-1 to 15 and Comparative Examples I-1 to 4 The components shown in Table 1 were blended so as to have the ratio shown in Table 1, and were uniformly mixed with a tumbler mixer to obtain a mixture.
  • This mixture was supplied to a single screw extruder (“VS-40” manufactured by Isuzu Chemical Industries Co., Ltd.) equipped with a full flight screw and a vent, with a screw rotation speed of 80 rpm, a discharge rate of 20 kg / hour, and a barrel temperature of 250 ° C. Kneaded and extruded in a strand form from the tip of the extrusion nozzle. The extrudate was quenched in a water bath and cut and pelletized using a pelletizer to obtain pellets of an aromatic polycarbonate resin composition.
  • Table 1 shows the following.
  • Comparative Examples I-1, 2, and 4 were prepared by blending a fatty acid ester instead of the polyalkylene glycol compound (C), and none of them could satisfy a YI value of 20 or less.
  • a release agent was blended in place of the polyalkylene glycol compound (C), and the hue was particularly bad with a YI value of 28.
  • Example I-1 has a slightly higher YI value than Examples I-2 to 15 because the blending amount of polyalkylene glycol is small, but by increasing the blending amount of polyalkylene glycol, Example I- As shown in 2 to 15, the YI value can be lowered to improve the initial hue.
  • Examples II-1 to 22 and Comparative Examples II-1 to 10 The components shown in Tables 2 to 4 were blended so as to have the ratios shown in Tables 2 to 4, and were uniformly mixed with a tumbler mixer to obtain a mixture.
  • This mixture was supplied to a single screw extruder (“VS-40” manufactured by Isuzu Chemical Industries Co., Ltd.) equipped with a full flight screw and a vent, with a screw rotation speed of 80 rpm, a discharge rate of 20 kg / hour, and a barrel temperature of 250 ° C. Kneaded and extruded in a strand form from the tip of the extrusion nozzle. The extrudate was quenched in a water bath and cut and pelletized using a pelletizer to obtain pellets of an aromatic polycarbonate resin composition.
  • pellet 1000 A pellet of the aromatic polycarbonate resin composition (referred to as “pellet 1000”) was produced in the same manner as in Example II-7 except that “Uniol PB-1000” was used as the polyalkylene glycol compound (C).
  • pellet 500 After each pellet (described as “pellet 500”) was dried at 120 ° C. for 5 hours, a drop mold was used on an injection molding machine (“MINIMAT M8 / 7A” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.).

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Abstract

導光部材の成形材料として好適な、色相に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品を提供する。芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と、該芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、リン系安定剤(B)として、下記一般式(I)で表されるホスファイト系安定剤(B-I)0.01~0.1質量部と、ポリアルキレングリコール化合物(C)0.05~2質量部を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。R11~R18は水素原子又はアルキル基。R19~R22はアルキル基、アリール基又はアラルキル基。a~dは0~3の整数。

Description

芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
 本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品に関する。詳しくは、本発明は、導光部材の成形材料として好適な、色相に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。
 近年、欧州及び北米等においては、自動車のヘッドランプ及びリアランプに常時点灯するデイライトを設置することにより、昼間の歩行者や対向車からの視認性を高める、自動車のデイライト化が進んでいる。デイライトは一般に、導光部材と、導光部材に光を入射させる光源とを備えている。自動車のデイライトの近傍には、一般的に夜間用の通常の光源としてハロゲンランプ等の白熱灯が設けられているため、導光部材は、デイライトの光源から発生する熱に加え、白熱灯から発生する熱によっても加熱される。このため、導光部材には優れた耐熱耐久性が求められる。
 従来、導光部材の構成材料として、例えば下記特許文献1に、芳香族ポリカーボネート樹脂にリン系安定剤及び脂肪酸エステルを配合した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
 特許文献1の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の色相と耐黄変性を改善したものとして、特許文献2には、芳香族ポリカーボネート樹脂に配合するリン系安定剤として、2種類のホスファイト系安定剤を用いた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて自動車用照明装置に用いられる導光部材を成形した場合、成形過程で受ける熱で芳香族ポリカーボネート樹脂が劣化し、得られる成形品は僅かながら黄色味を帯びることがある。成形時に黄色味を帯びなくても、導光部材は、導光部材周辺の光源の熱に長時間晒されることで劣化して黄変する。
 特許文献2の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、特許文献1の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物における色相を改善すると共にこの黄変を抑制するものである。
 特許文献2で用いる2種類のホスファイト系安定剤のうちの一方は、スピロ環骨格を有するホスファイト系安定剤であり、他方は、スピロ環骨格を有さないものである。
 特許文献2で使用されるスピロ環骨格を有するホスファイト系安定剤は、下記一般式(1)で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 式(1)中、R及びRはそれぞれ独立に、炭素原子数1~30のアルキル基又は炭素原子数6~30のアリール基を表す。
 特許文献2には、一般式(1)の炭素原子数6~30のアリール基としては、フェニル基とナフチル基が挙げられている。具体例には、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられているが、特許文献2には、本発明で用いるホスファイト系安定剤(B-I)の例示はない。
 特許文献2には、本発明で用いるエポキシ化合物(D)を配合することで、耐加水分解性を向上させることができることが記載されているが、特許文献2では、色相の改善のみが課題とされており、耐熱変色抑制効果の向上という課題は存在しない。特許文献2には、ホスファイト系安定剤にさらにエポキシ化合物とポリアルキレングリコール化合物とを併用する実施例もない。
特開2007-204737号公報 特開2013-139097号公報
 自動車用照明装置に内蔵される導光部材用途にあっては、従来提案されている芳香族ポリカーボネート樹脂組成物よりも更に良好な色相が望まれる。具体的には、300mm長光路成形品について測定される300mm長のYI値が20以下であるような高度な色相が望まれる。また、更なる耐熱黄変抑制効果を有する材料が望まれている。
 本発明は、自動車用照明装置に内蔵される導光部材用途にも好適な、著しく優れた色相を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品を提供することを課題とする。本発明はまた、著しく優れた色相と耐熱黄変抑制効果を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品を提供することを課題とする。
 本発明者は、特定のホスファイト系安定剤と共にポリアルキレングリコール化合物、更にはエポキシ化合物を配合することで、上記課題を解決し得ることを見出した。
 本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。
[1] 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と、該芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、リン系安定剤(B)として下記一般式(I)で表されるホスファイト系安定剤(B-I)0.01~0.1質量部と、ポリアルキレングリコール化合物(C)0.05~2質量部とを含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式(I)中、R11~R18は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を示す。R19~R22は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を示す。a~dは、それぞれ独立に0~3の整数を示す。
[2] [1]において、更に、エポキシ化合物(D)を、前記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.0005~0.2質量部含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
[3] [1]又は[2]において、前記ポリアルキレングリコール化合物(C)が下記一般式(III-1)で表されることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 式(III-1)中、Rは炭素数1~3のアルキル基を示す。X及びYは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~23の脂肪族アシル基、又は炭素数1~23のアルキル基を示す。nは10~400の整数を示す。
[4] [3]において、前記ポリアルキレングリコール化合物(C)がポリブチレングリコールであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
[5] [1]ないし[4]のいずれかにおいて、前記リン系安定剤(B)として、更に、下記一般式(II)で表されるホスファイト系安定剤(B-II)を芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して0.01~0.5質量部含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 式(II)中、R21~R25は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数6~20のアリール基、又は炭素数1~20のアルキル基を表す。
[6] [1]ないし[5]のいずれかにおいて、前記ホスファイト系安定剤(B-I)が下記構造式(Ia)で表される化合物であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
[7] [1]ないし[6]のいずれかにおいて、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて射出成形することにより得られた300mm長光路成形品について測定した300mm長のYI値が20以下であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
[8] [1]ないし[7]のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
[9] [8]において、導光部材であることを特徴とする成形品。
[10] [9]において、自動車用照明装置に内蔵される導光部材であることを特徴とする成形品。
 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)にリン系安定剤(B)として特定のホスファイト系安定剤(B-I)とポリアルキレングリコール化合物(C)を所定の割合で配合してなる本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、300mm長光路成形品について測定される300mm長のYI値20以下を満足する著しく良好な色相を有するものである。更に、エポキシ化合物(D)を配合してなる本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂本来の特性を何ら損なうことなく、色相が良好で且つ良好な耐熱変色抑制効果を示す。
 このため、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、導光部材用ポリカーボネート樹脂材料として好適であり、長尺ないしは肉厚の導光部材であっても、高い光伝達効率を得ることができ、特に自動車用照明装置に内蔵される導光部材として好適に使用することができる。
実施例における金型汚染性の評価の結果を示す金型の写真である。
 以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
[芳香族ポリカーボネート樹脂組成物]
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と、該芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、リン系安定剤(B)として特定のホスファイト系安定剤(B-I)0.01~0.1質量部と、ポリアルキレングリコール化合物(C)0.05~2質量部を含有することを特徴とする。
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、更に、エポキシ化合物(D)を0.0005~0.2質量部含有することで、耐熱変色性を更に改善することができる。
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、リン系安定剤(B)として、特定のホスファイト系安定剤(B-I)と共に、特定のホスファイト系安定剤(B-II)を含有することが好ましい。
 以下において、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られた成形品の成形直後の色相を「初期色相」と称し、得られた成形品を加熱条件下に長時間晒したときの黄変を抑制する効果を「耐熱黄変抑制効果」と称す。
<芳香族ポリカーボネート樹脂(A)>
 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)は、芳香族ヒドロキシ化合物と、ホスゲン又は炭酸のジエステルとを反応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート重合体である。芳香族ポリカーボネート重合体は分岐を有していてもよい。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法(界面重合法)、溶融法(エステル交換法)等の従来法を採用できる。
 芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的なものとしては、例えば、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-t-ブチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、4,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4’-ジヒドロキシビフェニル、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジヒドロキシビフェニル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ケトン等が挙げられる。
 上記芳香族ジヒドロキシ化合物の中では、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)が特に好ましい。
 芳香族ジヒドロキシ化合物は、1種類を単独で用いても、2種類以上を混合して用いてもよい。
 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)を製造する際に、芳香族ジヒドロキシ化合物に加えてさらに分子中に3個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール等を少量添加してもよい。この場合、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)は分岐を有するものになる。
 3個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノールとしては、例えばフロログルシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-2、4,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-3、1,3,5-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル)エタンなどのポリヒドロキシ化合物、あるいは3,3-ビス(4-ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5-クロルイサチン、5,7-ジクロルイサチン、5-ブロムイサチン等が挙げられる。この中でも、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシルフェニル)エタン又は1,3,5-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ベンゼンが好ましい。多価フェノールの使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物を基準(100モル%)として好ましくは0.01~10モル%であり、より好ましくは0.1~2モル%である。
 エステル交換法による重合においては、ホスゲンの代わりに炭酸ジエステルがモノマーとして使用される。炭酸ジエステルの代表的な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等に代表される置換ジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ-tert-ブチルカーボネート等に代表されるジアルキルカーボネートが挙げられる。炭酸ジエステルは、1種類を単独で、又は2種類以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、ジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートが好ましい。
 炭酸ジエステルは、好ましくはその50モル%以下、さらに好ましくは30モル%以下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換してもよい。代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル及びイソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで炭酸ジエステルの一部を置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。
 エステル交換法により芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、触媒が使用される。触媒種に制限はないが、一般的にはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が使用される。中でもアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物が特に好ましい。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。エステル交換法では、触媒をp-トルエンスルホン酸エステル等で失活させることが一般的である。
 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)には、難燃性等を付与する目的で、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーを共重合させることができる。
 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、10,000~22,000であることが好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量が10,000未満である場合、得られる成形品の機械的強度が不足し、十分な機械的強度を有するものを得ることができない場合がある。芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量が22,000を超える場合、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の溶融粘度が大きくなるため、例えば芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を射出成形などの方法で成形して導光部材等の長尺状の成形品を製造する際に優れた流動性を得ることができない。また、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量が22,000を超える場合、樹脂の剪断による発熱量が大きくなり、熱分解により樹脂が劣化する結果、優れた色相を有する成形品を得ることができない場合がある。
 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量はより好ましくは12,000~18,000であり、さらに好ましくは14,000~17,000である。
 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、20℃の温度で測定した溶液粘度より換算して求めたものである。
 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)は、粘度平均分子量の異なる2種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合したものであってもよく、粘度平均分子量が上記範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合して上記粘度平均分子量の範囲内としたものであってもよい。
<リン系安定剤(B)>
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、リン系安定剤(B)として、下記一般式(I)で表されるホスファイト系安定剤(B-I)を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 式(I)中、R11~R18は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を示す。R19~R22は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を示す。a~dは、それぞれ独立に0~3の整数を示す。
 一般式(I)において、R11~R18は、それぞれ独立に、炭素数1~5のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることが好ましい。a~dは、0であることが好ましい。
 ホスファイト系安定剤(B-I)は、下記構造式(Ia)で表されるビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ホスファイト系安定剤(B-I)は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、ホスファイト系安定剤(B-I)の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.01~0.1質量部である。ホスファイト系安定剤(B-I)の含有量が0.01質量部未満であると、十分な耐熱黄変防止効果を得ることができず、また、初期色相も劣る傾向がある。ホスファイト系安定剤(B-I)の含有量が0.1質量部を超えると、成形時のガスが多くなったり、モールドデポジットによる転写不良が起こったりするため、得られる成形品の光透過率が低下するおそれがある。ホスファイト系安定剤(B-I)の含有量は好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して0.015~0.08質量部であり、さらに好ましくは0.02~0.06質量部である。
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物においてはまた、リン系安定剤(B)としてホスファイト系安定剤(B-I)と共に、下記一般式(II)で表されるホスファイト系安定剤(B-II)を併用することが、初期色相を更に改善すると共に、耐熱黄変抑制効果を更に高める上で好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 式(II)中、R21~R25は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数6~20のアリール基、又は炭素数1~20のアルキル基を表す。
 一般式(II)中、R21~R25で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、n-プロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、ヘキシル基及びオクチル基などが挙げられる。
 ホスファイト系安定剤(B-II)としては、特に、下記構造式(IIa)で表される(トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ホスファイト系安定剤(B-II)は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、ホスファイト系安定剤(B-II)の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して0.01~0.5質量部、特に0.03~0.3質量部、とりわけ0.05~0.2質量部であることが好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂組成物中のホスファイト系安定剤(B-II)/ホスファイト系安定剤(B-I)の質量比は1~10、特に1.5~8、とりわけ1.8~6であることが好ましい。ホスファイト系安定剤(B-II)の含有量が、上記範囲よりも少ないと、ホスファイト系安定剤(B-II)を併用することによる初期色相及び耐熱黄変抑制効果の改善効果を十分に得ることができず、上記範囲より多くても、それ以上の効果の改善は認められず、リン系安定剤(B)全体の含有量が多くなることにより、成形時のガスが多くなったり、モールドデポジットによる転写不良が起こったりするため好ましくない。
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、リン系安定剤(B)としてホスファイト系安定剤(B-I)とホスファイト系安定剤(B-II)を併用する場合、その合計の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して0.3質量部以下であることが好ましく、0.2質量部以下であることがより好ましい。
<ポリアルキレングリコール化合物(C)>
 ポリアルキレングリコール化合物(C)は、下記一般式(III)で表される化合物であり、例えば、下記一般式(III-1)で表される分岐型ポリアルキレングリコール化合物又は下記一般式(III-2)で表される直鎖型ポリアルキレングリコール化合物が挙げられる。ポリアルキレングリコール化合物(C)は、好ましくは、下記一般式(III-1)で表される分岐型ポリアルキレングリコール化合物である。ポリアルキレングリコール化合物(C)としては、他の共重合成分との共重合体であってもよいが、単独重合体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 式(III)中、Qは直鎖又は分岐のアルキレン基である。X及びYは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~23の脂肪族アシル基、又は炭素数1~23のアルキル基を示す。qは繰り返し数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 式(III-1)中、Rは炭素数1~3のアルキル基を示す。X及びYは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~23の脂肪族アシル基、又は炭素数1~23のアルキル基を示す。nは10~400の整数を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 式(III-2)中、X及びYは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数2~23の脂肪族アシル基又は炭素数1~22のアルキル基を示す。mは2~6の整数を示す。pは6~100の整数を示す。
 一般式(III-1)において、整数(重合度)nは、10~400であるが、好ましくは15~200、更に好ましくは20~100である。重合度nが10未満の場合、成形時のガス発生量が多くなり、ガスによる成形不良、例えば、未充填、ガスやけ、転写不良を発生する可能性がある。重合度nが400を超える場合、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の色相を向上させる効果が十分に得られないおそれがある。
 分岐型ポリアルキレングリコール化合物としては、一般式(III-1)中、X,Yが水素原子で、Rがメチル基であるポリプロピレングリコールやエチル基であるポリブチレングリコールが好ましく、特に好ましくはポリブチレングリコールである。
 一般式(III-2)において、p(重合度)は、6~100の整数であるが、好ましくは8~90、より好ましくは10~80である。重合度pが6未満の場合、成形時にガスが発生するので好ましくない。一方、重合度pが100を超える場合、相溶性が低下するので好ましくない。
 直鎖型ポリアルキレングリコール化合物としては、一般式(III-2)中のX及びYが水素原子で、mが2であるポリエチレングリコール、mが3であるポリトリメチレングリコール、mが4であるポリテトラメチレングリコール、mが5であるポリペンタメチレングリコール、mが6であるポリヘキサメチレングリコールが好ましく挙げられる。より好ましくはポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールあるいはそのエステル化物又はエーテル化物である。
 ポリアルキレングリコール化合物(C)として、その片末端あるいは両末端が脂肪酸またはアルコールで封鎖されていてもその性能発現に影響はなく、脂肪酸エステル化物またはエーテル化物を同様に使用することができる。従って、一般式(III-1),(III-2)中のX及び/又はYは炭素数1~23の脂肪族アシル基又はアルキル基であってもよい。
 脂肪酸エステル化物としては、直鎖状又は分岐状脂肪酸エステルのいずれも使用できる。脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく不飽和脂肪酸であってもよい。脂肪酸エステル化物は、一部の水素原子がヒドロキシル基などの置換基で置換されたものも使用できる。
 脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、炭素数1~23の1価又は2価の飽和又は不飽和の脂肪酸が挙げられる。1価の飽和脂肪酸としては、具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸などが挙げられる。1価の不飽和脂肪酸としては、具体的には、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などが挙げられる。炭素数10以上の2価の脂肪酸としては、具体的には、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、タプシア酸、デセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセン二酸が挙げられる。
 脂肪酸は1種又は2種以上組み合せて使用できる。脂肪酸には、1つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に有する脂肪酸も含まれる。
 分岐型ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステルの好ましい具体例としては、一般式(III-1)において、Rがメチル基、X及びYが炭素数18の脂肪族アシル基であるポリプロピレングリコールステアレート、Rがメチル基、X及びYが炭素数22の脂肪族アシル基であるポリプロピレングリコールベヘネートが挙げられる。直鎖型ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステルの好ましい具体例としては、ポリアルキレングリコールモノパルミチン酸エステル、ポリアルキレングリコールジパルミチン酸エステル、ポリアルキレングリコールモノステアリン酸エステル、ポリアルキレングリコールジステアリン酸エステル、ポリアルキレングリコール(モノパルミチン酸・モノステアリン酸)エステル、ポリアルキレングリコールベヘネート等が挙げられる。
 ポリアルキレングリコールのアルキルエーテルを構成するアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでもよく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、ステアリル基等の炭素数1~23のアルキル基が挙げられる。このようなポリアルキレングリコール化合物(C)としては、ポリアルキレングリコールのアルキルメチルエーテル、エチルエーテル、ブチルエーテル、ラウリルエーテル、ステアリルエーテル等が好ましく例示できる。
 ポリアルキレングリコール化合物(C)の数平均分子量は、200~5,000であることが好ましく、より好ましくは300以上、さらに好ましくは500以上であり、より好ましくは4,000以下、さらに好ましくは3,000以下、特に好ましくは2000以下、とりわけ好ましくは1000未満であり、800以下であることが最も好ましい。上記範囲の上限を超えると、相溶性が低下する傾向がある。上記範囲の下限を下回ると成形時にガスが発生する傾向がある。ポリアルキレングリコール化合物(C)の数平均分子量はJIS K1577に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。
 ポリアルキレングリコール化合物(C)の数平均分子量が低いほど、成形時の金型汚染性(金型付着物)を低減する効果がある。
 ポリアルキレングリコール化合物(C)は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、ポリアルキレングリコール化合物(C)の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.05~2質量部である。ポリアルキレングリコール化合物(C)の含有量が0.05質量部未満であっても2質量部を超えても、得られる成形品の初期色相が劣る傾向がある。ポリアルキレングリコール化合物(C)の含有量は、好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し0.1~1.5質量部であり、より好ましくは0.2~1.2質量部、さらに好ましくは0.5質量部を超え1.0質量部以下である。
[エポキシ化合物(D)]
 エポキシ化合物(D)としては、1分子中にエポキシ基を1個以上有する化合物が用いられる。具体的には、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、t-ブチルフェニルグリシジルエーテル、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシ-6’-メチルシクロヘキシルカルボキシレート、2,3-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4-(3,4-エポキシ-5-メチルシクロヘキシル)ブチル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル-6’-メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノール-Aジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノール-Aグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス-エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス-エポキシエチレングリコール、ビス-エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、3,4-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3,5-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3-メチル-5-t-ブチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、オクタデシル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N-ブチル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル-2-メチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N-ブチル-2-イソプロピル-3,4-エポキシ-5-メチルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、2-エチルヘキシル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,6-ジメチル-2,3-エポキシシクロヘキシル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,5-エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、3-t-ブチル-4,5-エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ-n-ブチル-3-t-ブチル-4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキシルジカルボキシレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などを好ましく例示することができる。これらのうち、特に、1分子中にエポキシ基を2個以上有する脂環式エポキシ化合物が好ましい。
 エポキシ化合物(D)は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物がエポキシ化合物(D)を含む場合、通常エポキシ化合物(D)の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、0.0005~0.2質量部であり、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.003質量部以上、さらに好ましくは0.005質量部以上、特に好ましくは0.01質量部以上、とりわけ好ましくは0.03質量部以上であり、また、好ましくは0.15質量以下、より好ましくは0.1質量部以下、さらに好ましくは0.05質量部以下である。エポキシ化合物(D)の含有量が0.0005質量部未満の場合は、色相、耐熱変色抑制効果が不十分となり、0.2質量部を超える場合は、耐熱変色抑制効果がかえって悪化するだけでなく、色相や湿熱安定性も低下する。
<その他の成分>
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、任意成分としてさらに酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、染顔料、難燃剤、耐衝撃改良剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、相溶化剤、充填剤等が配合されてもよい。
<芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法>
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、例えば最終成形品を成形するまでの任意の段階で、各成分を一括又は分割して配合し、溶融混練する方法が挙げられる。各成分の配合方法としては、例えばタンブラー、ヘンシェルミキサー等を使用する方法、フィーダーにより定量的に押出機ホッパーに供給して混合する方法などが挙げられる。溶融混練の方法としては、例えば単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等を使用する方法などが挙げられる。
[成形品]
 本発明の成形品は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものである。
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形方法には特に制限はないが、例えば、射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法などが挙げられ、好ましくは射出成形法である。
 成形時の樹脂の熱劣化を抑制し、初期色相に優れたものを得るために、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形する際には、窒素等の不活性ガス雰囲気下で成形を行うことが好ましい。
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる本発明の成形品は、従来品に比べて、加熱条件下に長時間晒された場合の黄変の程度が少ない上に、初期色相が著しく良好であるため、照明装置の導光部材、特に、デイライトの光源のみならず白熱灯から発生する熱によっても加熱条件下に晒される自動車用照明装置の導光部材として好適に用いることができ、その優れた初期色相、更には耐熱黄変抑制効果により、導光部材の光伝達効率を長期に亘り高く維持して、導光部材の交換頻度を大幅に低減することができる。
[YI値]
 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、初期色相に著しく優れ、後掲の実施例の項に記載される方法に従って、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて射出成形することにより得られた300mm長光路成形品について測定した300mm長のYI値が、通常20以下、好ましくは16以下、より好ましくは14以下となり、従来品にない著しく優れた色相を呈する。
 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
[使用材料]
 実施例及び比較例において用いた材料は次のとおりである。
<芳香族ポリカーボネート樹脂(A)>
 三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ユーピロン(登録商標)H-4000N」:界面重合法で製造されたビスフェノールA型芳香族ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量16,000)
<リン系安定剤(B)>
<ホスファイト系安定剤(B-I)>
 Properties&Characteristics社製「Doverphos S-9228」:ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト
<ホスファイト系安定剤(B-II)>
 ADEKA社製「アデカスタブAS2112」:トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト
<その他のリン系熱安定剤>
 ADEKA社製「アデカスタブPEP-36」:ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト
<ポリアルキレングリコール化合物(C)>
<ポリブチレングリコール(C-1)>
 日油社製「ユニオールPB-700」(数平均分子量700)
<ポリブチレングリコール(C-2)>
 日油社製「ユニオールPB-1000」(数平均分子量1,000)
<ポリブチレングリコール(C-3)>
 日油社製「ユニオールPB-500」(数平均分子量500)
<ポリプロピレングリコール(C-4)>
 日油社製「ユニオールD-1000」(数平均分子量1,000)
<エポキシ化合物(D)>
 ダイセル社製「セロキサイド2021P」:3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート
<脂肪酸エステル>
 理研ビタミン(株)製「リケマールS-100A」:ステアリン酸モノグリセリド
<離型剤>
 東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製「SH556」:メチルフェニルポリシロキサン
[評価方法]
 得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の評価方法は以下の通りである。
<初期色相(YI)評価>
 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを120℃で4~8時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、射出成形機(東芝機械社製「EC100」)により、280℃の温度で300mm長光路成形品(6mm×4mm×300mm、L/d=50)を得た。この成形品について、長光路分光透過色計(日本電色工業社製「ASA1」)を使用して300mm長のYI値を測定した。
<耐熱変色(ΔYI)評価>
 上記の初期色相(YI)の評価で得られた長光路成形品を、120℃で1000時間保持した後、300mm光路長でYIを測定(処理後YI)し、YI値の差(ΔYI=処理後YI-初期YI)を求め、耐熱変色(ΔYI)を評価した。
<耐滞留変色(ΔYI)評価>
 射出成形機内で280℃の温度で25分間滞留させた後射出成形を行ったこと以外は上記の初期色相(YI)の評価におけると同様に、300mm光路長成形品を得、同様に300mm光路長でYIを測定(処理後YI)し、YI値の差(ΔYI=滞留後YI-初期YI)を求め、耐滞留変色(ΔYI)を評価した。
[実施例I-1~15及び比較例I-1~4]
 表1に示す成分を表1に示す割合となるように配合し、タンブラーミキサーで均一に混合して混合物を得た。この混合物を、フルフライトスクリューとベントとを備えた単軸押出機(いすず化工機社製「VS-40」)に供給し、スクリュー回転数80rpm、吐出量20kg/時間、バレル温度250℃の条件で混練し、押出ノズル先端からストランド状に押出した。押出物を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてカットしてペレット化し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
 得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の評価結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
 表1より次のことが分かる。
 比較例I-1,2,4は、ポリアルキレングリコール化合物(C)の代りに脂肪酸エステルを配合したものであり、いずれもYI値20以下を満足することはできない。比較例I-3は、ポリアルキレングリコール化合物(C)の代りに離型剤を配合したものであり、YI値28と特に色相が悪い。
 これに対して、本発明に係るホスファイト系安定剤(B-I)であるホスファイト系安定剤S-9228とポリアルキレングリコール化合物(C)を用いた実施例I-1~15では、いずれもYIが16以下の優れた色相が得られている。
 実施例I-1は、ポリアルキレングリコールの配合量が少ないため、実施例I-2~15に比べて若干YI値が高いが、ポリアルキレングリコールの配合量を多くすることにより、実施例I-2~15に示されるようにYI値を下げ初期色相をより良好なものとすることができる。
 実施例I-3~13と実施例I-14,15の対比より、ポリアルキレングリコール化合物(C)としては、ポリプロピレングリコールよりもポリブチレングリコールの方が色相の改善に有効であることが分かる。
[実施例II-1~22及び比較例II-1~10]
 表2~4に示す成分を表2~4に示す割合となるように配合し、タンブラーミキサーで均一に混合して混合物を得た。この混合物を、フルフライトスクリューとベントとを備えた単軸押出機(いすず化工機社製「VS-40」)に供給し、スクリュー回転数80rpm、吐出量20kg/時間、バレル温度250℃の条件で混練し、押出ノズル先端からストランド状に押出した。押出物を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてカットしてペレット化し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
 得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の評価結果を表2~4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
 表2~4より、特定のリン系安定剤(B)及びポリアルキレングリコール化合物(C)に加えてさらにエポキシ化合物(D)を含有することにより、耐熱変色性が改善され、耐滞留変色性も改善されることが明らかとなった。
[射出成形時の金型汚染性の評価]
 ポリアルキレングリコール化合物(C)として「ユニオールPB-1000」を用いたこと以外は実施例II-7と同様に芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレット(「ペレット1000」と記載する。)を製造した。このペレット1000と、実施例II-7で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレット(「ペレット700」と記載する。)と、実施例II-16で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレット(「ペレット500」と記載する。)を、それぞれ、120℃で5時間乾燥させた後、射出成形機(住友重機械工業社製「MINIMAT M8/7A」)で、しずく型金型を用いて、シリンダー温度280℃、成形サイクル10秒、金型温度80℃の条件にて、200ショット射出成形し、終了後の金型固定側の金属鏡面に発生する白い付着物による汚れの状態を、目視にて観察して評価、判定した。
 結果を各ペレットの配合と共に表5に示す。
 また、金型表面の写真を図1((a)図はペレット500、(b)図はペレット700、(c)図はペレット1000)に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
 表5より、ポリアルキレングリコール化合物(C)の分子量が小さいほど金型汚染が少ないことが分かる。
 本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
 本出願は、2015年2月3日付で出願された日本特許出願2015-019437、及び2015年6月11日付で出願された日本特許出願2015-118442、2015年11月6日付で出願された日本特許出願2015-218550及び2015年11月6日付で出願された日本特許出願2015-218551に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims (10)

  1.  芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と、該芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、
     リン系安定剤(B)として下記一般式(I)で表されるホスファイト系安定剤(B-I)0.01~0.1質量部と、ポリアルキレングリコール化合物(C)0.05~2質量部と
    を含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     式(I)中、R11~R18は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を示す。R19~R22は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を示す。a~dは、それぞれ独立に0~3の整数を示す。
  2.  請求項1において、更に、エポキシ化合物(D)を、前記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.0005~0.2質量部含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  3.  請求項1又は2において、前記ポリアルキレングリコール化合物(C)が下記一般式(III-1)で表されることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     式(III-1)中、Rは炭素数1~3のアルキル基を示す。X及びYは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~23の脂肪族アシル基、又は炭素数1~23のアルキル基を示す。nは10~400の整数を示す。
  4.  請求項3において、前記ポリアルキレングリコール化合物(C)がポリブチレングリコールであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  5.  請求項1ないし4のいずれか1項において、前記リン系安定剤(B)として、更に、下記一般式(II)で表されるホスファイト系安定剤(B-II)を芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して0.01~0.5質量部含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     式(II)中、R21~R25は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数6~20のアリール基、又は炭素数1~20のアルキル基を表す。
  6.  請求項1ないし5のいずれか1項において、前記ホスファイト系安定剤(B-I)が下記構造式(Ia)で表される化合物であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
  7.  請求項1ないし6のいずれか1項において、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて射出成形することにより得られた300mm長光路成形品について測定した300mm長のYI値が20以下であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  8.  請求項1ないし7のいずれか1項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
  9.  請求項8において、導光部材であることを特徴とする成形品。
  10.  請求項9において、自動車用照明装置に内蔵される導光部材であることを特徴とする成形品。
PCT/JP2016/052117 2015-02-03 2016-01-26 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 Ceased WO2016125625A1 (ja)

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EP16746456.9A EP3255105B1 (en) 2015-02-03 2016-01-26 Aromatic polycarbonate resin composition and molded article of same
KR1020177014176A KR101832126B1 (ko) 2015-02-03 2016-01-26 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 성형품

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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017090310A1 (ja) * 2015-11-27 2017-06-01 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
CN107949604A (zh) * 2015-11-27 2018-04-20 三菱工程塑胶株式会社 芳香族聚碳酸酯树脂组合物及其成型品
WO2018143327A1 (ja) * 2017-02-01 2018-08-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP2018141093A (ja) * 2017-02-28 2018-09-13 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2018178019A (ja) * 2017-04-18 2018-11-15 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
WO2019026784A1 (ja) * 2017-07-31 2019-02-07 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
CN110234708A (zh) * 2017-02-01 2019-09-13 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
EP3604443A4 (en) * 2017-03-30 2020-09-16 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. COMPOSITION OF POLYCARBONATE RESIN AND MOLDED BODY

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004051700A (ja) * 2002-07-17 2004-02-19 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および面光源体
JP2010138263A (ja) * 2008-12-11 2010-06-24 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 光学部材の製造方法
WO2011083635A1 (ja) * 2010-01-07 2011-07-14 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品
WO2013088796A1 (ja) * 2011-12-13 2013-06-20 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
JP2013139097A (ja) * 2011-12-28 2013-07-18 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物ペレット及びその製造方法
JP2013231899A (ja) * 2012-05-01 2013-11-14 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 導光板用ポリカーボネート樹脂組成物および導光板

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7106809B2 (ja) * 2013-11-11 2022-07-27 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂成形体

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004051700A (ja) * 2002-07-17 2004-02-19 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および面光源体
JP2010138263A (ja) * 2008-12-11 2010-06-24 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 光学部材の製造方法
WO2011083635A1 (ja) * 2010-01-07 2011-07-14 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品
JP5613178B2 (ja) * 2010-01-07 2014-10-22 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品
WO2013088796A1 (ja) * 2011-12-13 2013-06-20 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
JP2013139097A (ja) * 2011-12-28 2013-07-18 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物ペレット及びその製造方法
JP2013231899A (ja) * 2012-05-01 2013-11-14 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 導光板用ポリカーボネート樹脂組成物および導光板

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3381979A4 (en) * 2015-11-27 2018-12-05 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Aromatic polycarbonate resin composition and molded article of same
CN107949604A (zh) * 2015-11-27 2018-04-20 三菱工程塑胶株式会社 芳香族聚碳酸酯树脂组合物及其成型品
WO2017090310A1 (ja) * 2015-11-27 2017-06-01 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
CN107949604B (zh) * 2015-11-27 2020-10-09 三菱工程塑胶株式会社 芳香族聚碳酸酯树脂组合物及其成型品
US10767043B2 (en) 2015-11-27 2020-09-08 Mitsubishi Enigineering-Plastics Corporation Aromatic polycarbonate resin composition and molded article of the same
EP3578608A4 (en) * 2017-02-01 2020-10-14 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. COMPOSITION OF POLYCARBONATE RESIN
JP6441538B1 (ja) * 2017-02-01 2018-12-19 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
CN110234708B (zh) * 2017-02-01 2022-02-25 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
CN110234708A (zh) * 2017-02-01 2019-09-13 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
CN110268017A (zh) * 2017-02-01 2019-09-20 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
WO2018143327A1 (ja) * 2017-02-01 2018-08-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP2018141093A (ja) * 2017-02-28 2018-09-13 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
EP3604443A4 (en) * 2017-03-30 2020-09-16 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. COMPOSITION OF POLYCARBONATE RESIN AND MOLDED BODY
EP3604441A4 (en) * 2017-03-30 2020-12-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. COMPOSITION OF POLYCARBONATE RESIN AND MOLDED BODY
US11220600B2 (en) 2017-03-30 2022-01-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition and molded body
US11370910B2 (en) 2017-03-30 2022-06-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition and molded body
US11732129B2 (en) 2017-03-30 2023-08-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition and molded body
EP4403601A3 (en) * 2017-03-30 2024-10-16 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Polycarbonate resin composition and molded body
JP2018178019A (ja) * 2017-04-18 2018-11-15 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JPWO2019026784A1 (ja) * 2017-07-31 2020-05-28 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
CN110997808A (zh) * 2017-07-31 2020-04-10 出光兴产株式会社 芳香族聚碳酸酯树脂组合物和光学成形品
WO2019026784A1 (ja) * 2017-07-31 2019-02-07 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
US11525056B2 (en) 2017-07-31 2022-12-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic polycarbonate resin composition and optical molded article

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