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WO2016199756A1 - ケトン系ガス吸着剤、ガス吸着剤組成物及び消臭性加工品 - Google Patents

ケトン系ガス吸着剤、ガス吸着剤組成物及び消臭性加工品 Download PDF

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WO2016199756A1
WO2016199756A1 PCT/JP2016/066890 JP2016066890W WO2016199756A1 WO 2016199756 A1 WO2016199756 A1 WO 2016199756A1 JP 2016066890 W JP2016066890 W JP 2016066890W WO 2016199756 A1 WO2016199756 A1 WO 2016199756A1
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WO
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gas adsorbent
ketone
group
adsorbent
gas
Prior art date
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PCT/JP2016/066890
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English (en)
French (fr)
Inventor
晃治 杉浦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Toagosei Co Ltd filed Critical Toagosei Co Ltd
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Priority to US15/580,399 priority patent/US20180177906A1/en
Priority to KR1020177035529A priority patent/KR20180018545A/ko
Priority to JP2017523644A priority patent/JPWO2016199756A1/ja
Priority to CN201680032851.1A priority patent/CN107708855A/zh
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    • C07C211/13—Amines containing three or more amino groups bound to the carbon skeleton

Definitions

  • the present invention relates to an adsorbent that adsorbs a ketone-based gas, a gas adsorbent composition including the adsorbent, and a deodorized processed product.
  • diacetyl, 2,3-pentanedione, 2,3-hexanedione, etc. are known as sweat odor components peculiar to middle-aged men, and acetone, acetoacetic acid, ⁇ -hydroxybutyric acid, etc. are known as body odor components. All of which are unpleasant odors.
  • activated carbon has been widely used as an adsorbent for reducing unpleasant odor or malodorous components.
  • activated carbon has a black color tone and exhibits only physical adsorption, it is widely used in various applications. Use as an adsorbent is difficult.
  • a disadvantage of physical adsorption is that any gas component is adsorbed, and therefore, in an open space, it is saturated immediately by continuing to adsorb gas other than bad odor.
  • the gas once adsorbed may be a source of malodor and can only be used for products that can be replaced. Therefore, adsorbents having chemical adsorption properties have been developed.
  • Patent Document 1 discloses a body odor suppressor containing an ascorbic acid fatty acid ester compound as an adsorbent that chemically adsorbs a ketone-based gas.
  • Patent Document 2 discloses a composition for deodorizing physiological odor containing a plant extract.
  • Patent Document 3 discloses an adsorbent comprising a carrier carrying at least two enzymes (complex enzymes) selected from the group consisting of oxidoreductases, transferases, hydrolases, desorption enzymes, isomerases and synthetic enzymes. Is disclosed.
  • Patent Document 4 discloses a deodorizer obtained by coating activated carbon with an ion exchange resin.
  • an adsorbent such as an ascorbic acid fatty acid ester compound disclosed in Patent Document 1 has an insufficient effect of adsorbing a ketone-based gas, and heat resistance when obtaining a resin molded product in combination with a thermoplastic resin or the like.
  • An object of the present invention is to provide a ketone gas adsorbent and a gas adsorbent composition having high chemisorption performance of ketone gas and excellent workability and heat resistance, and a deodorized processed product having excellent chemisorption performance of ketone gas. Is to provide.
  • a gas adsorbent containing a primary amine compound has excellent adsorption performance, and completed the present invention.
  • the present invention is as follows. 1. A ketone-based gas adsorbent comprising a primary amine compound. 2. Item 2. The ketone-based gas adsorbent according to Item 1, wherein the primary amine compound is at least one selected from the group consisting of a hydrazide compound, an aminoguanidine compound, and a polyamine. 3. Item 3. The ketone-based gas adsorbent according to Item 2, wherein the aminoguanidine compound is aminoguanidine sulfate or aminoguanidine hydrochloride. 4). Item 4.
  • Item 5. The ketone-based gas adsorbent according to Item 4, wherein the inorganic powder is at least one selected from a silicate compound, a tetravalent metal phosphate compound, silica gel, and zeolite. 6).
  • Item 6. The ketone-based gas adsorbent according to Item 4 or 5, wherein the inorganic powder has a BET specific surface area of 80 m 2 / g or more. 7).
  • a gas adsorbent composition comprising an adsorbent.
  • a deodorized processed product comprising the ketone-based gas adsorbent according to any one of Items 1 to 7.
  • the ketone-based gas adsorbent of the present invention chemically adsorbs a ketone-based gas and has an excellent deodorizing effect against odors containing the ketone-based gas.
  • the primary amine compound is a hydrazide compound, an aminoguanidine compound or a polyamine
  • the deodorizing effect is particularly excellent because it easily undergoes a Schiff reaction with a ketone.
  • the ketone-based gas adsorbent of the present invention can be applied or kneaded to paper, fiber, resin molded product, etc., and has excellent processability.
  • the ketone gas adsorbent of the present invention is excellent in heat resistance.
  • the gas adsorbent composition of the present invention has a deodorizing effect on ketone-based gases and other gases.
  • a deodorant processed product such as paper, nonwoven fabric, fiber, and resin molded product that exhibits excellent adsorption performance
  • the deodorized processed product of the present invention can be used not only for deodorizing by using it in an atmosphere of a ketone gas, but also can suppress the generation of a ketone gas from itself.
  • the ketone-based gas adsorbent of the present invention is characterized by containing a primary amine compound.
  • the ketone-based gas adsorbent of the present invention may be composed only of a primary amine compound, or may be composed of a primary amine compound and another material.
  • the appearance of the ketone-based gas adsorbent of the present invention is solid, and when the primary amine compound is liquid, the ketone-based gas adsorbent is a composite composed of a primary amine compound and another solid material. It is a thing.
  • the ketone gas to be adsorbed is acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl butyl ketone, diethyl ketone, methyl amyl ketone, diacetyl, acetoin, 2,3-pentanedione, 2,3-hexanedione.
  • Gas of ketone such as.
  • the primary amine compound is not particularly limited, but is preferably a compound that undergoes a Schiff reaction with a ketone.
  • preferred primary amine compounds are hydrazide compounds, aminoguanidine compounds, and polyamines from the viewpoints of safety, deodorizing effect, economy, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrazide compound examples include a monohydrazide compound having one hydrazide group in the molecule, a dihydrazide compound having two hydrazide groups in the molecule, and a polyhydrazide compound having three or more hydrazide groups in the molecule. It is done.
  • the said hydrazide compound may be used independently and can be used in combination of 2 or more type.
  • Examples of the monohydrazide compound include a monohydrazide compound represented by the following general formula (1).
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group which may have a substituent.
  • the alkyl group represented by R 1 can be an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group.
  • a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group and n-undecyl group. preferable.
  • the aryl group examples include a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group, and among these, a phenyl group is preferable.
  • the substituent of the aryl group includes a halogen atom such as a hydroxy group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a tert-butyl group, Examples thereof include a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as an isobutyl group.
  • hydrazide compound represented by the general formula (1) examples include lauric acid hydrazide, salicylic acid hydrazide, form hydrazide, acetohydrazide, propionic acid hydrazide, p-hydroxybenzoic acid hydrazide, naphthoic acid hydrazide, 3- And hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide.
  • dihydrazide compound examples include dihydrazide compounds represented by the following general formula (2).
  • H 2 NHN—X—NHNH 2 (2) (In the formula, X represents a —CO— group or a —CO—A—CO— group.
  • A represents an alkylene group which may have a substituent, or an arylene group which may have a substituent. Show.)
  • the alkylene group represented by A can be a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and includes a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, A linear alkylene group having 1 to 12 carbon atoms such as a pentamethylene group, a hexamethylene group, a heptamethylene group, an octamethylene group, a nonamethylene group, a decamethylene group, and an undecamethylene group is preferable.
  • the substituent for the alkylene group include a hydroxy group.
  • arylene group examples include a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, an anthrylene group, and a phenanthrylene group. Among these, a phenylene group and a naphthylene group are preferable.
  • a halogen atom such as a hydroxy group, a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a tert-butyl group, or an isobutyl group
  • straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and the like.
  • dihydrazide compound represented by the general formula (2) examples include oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, azelaic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, dodecanoic acid dihydrazide, and maleic acid.
  • Examples thereof include dihydrazide, fumaric acid dihydrazide, diglycolic acid dihydrazide, tartaric acid dihydrazide, malic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, terephthalic acid dihydrazide, dimer acid dihydrazide, and dibasic acid dihydrazide such as 2,6-naphthoic acid dihydrazide.
  • adipic acid dihydrazide is preferred.
  • polyhydrazide compound examples include polyacrylic hydrazide.
  • the hydrazide compound according to the present invention is preferably a dihydrazide compound, more preferably a dibasic acid dihydrazide, and particularly preferably adipic acid dihydrazide.
  • aminoguanidine compound examples include aminoguanidine sulfate, diaminoguanidine sulfate, aminoguanidine hydrochloride, diaminoguanidine hydrochloride, triaminoguanidine hydrochloride and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • aminoguanidine salt aminoguanidine sulfate and aminoguanidine hydrochloride are particularly preferable.
  • the polyamine is not particularly limited as long as it has two or more amino groups in the molecule and at least one amino group is a primary amino group.
  • the preferred properties of the polyamine are liquid at normal temperature.
  • a polyamine having two or more primary amino groups in the molecule is more preferable.
  • a lower aliphatic polyamine composed of only carbon atoms, hydrogen atoms and nitrogen atoms and having 10 or less carbon atoms is more preferred.
  • the polyamine represented by the following general formula (3) is particularly preferable because it is liquid at room temperature, has a high decomposition temperature and boiling point, and has high reactivity with a ketone gas.
  • n is an integer of 0 to 3.
  • the polyamine represented by the general formula (3) is ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, and tetraethylenepentamine.
  • the polyamine represented by following General formula (4) can be used.
  • H 2 N—R 2 —NH 2 (4) (In the formula, R 2 is a linear or branched divalent hydrocarbon group having 3 or more carbon atoms.)
  • Examples of the polyamine represented by the general formula (4) include lower aliphatic polyamines such as trimethylenediamine, propylenediamine, and tetramethylenediamine.
  • the said polyamine may be used independently and can be used in combination of 2 or more type.
  • high-boiling triethylenetetramine (boiling point: 278 ° C.) and / or tetraethylenepentamine (boiling point: 330 ° C.)
  • a gas absorbent with significantly improved heat resistance can be provided.
  • the primary amine compound according to the present invention has a solid or liquid property.
  • a solid it can be in the form of a lump, powder or the like.
  • a liquid it is preferable to make it adhere to the surface of another material.
  • a preferred embodiment of the ketone-based gas adsorbent is a composite in which a primary amine compound is supported on an inorganic powder.
  • the mass ratio of the primary amine compound and the inorganic powder is preferably 5:95 to 60:40, more preferably 5:95 to 50:50, and still more preferably 5:95 to 40:60.
  • the inorganic powder used in the present invention can be mixed with a primary amine compound, it can be used without any limitation on its component and shape.
  • the inorganic powder include silicate compounds, tetravalent metal phosphate compounds, silica gel, zeolite, mica, hydrotalcite, sepiolite, attapulgite, bentonite and the like.
  • silicate compounds, tetravalent metal phosphate compounds, silica gel, mica, and the like are preferable because they can improve adsorption performance.
  • the inorganic powder is adjusted to have a pH of 2.0 to 8.0 when dispersed in purified water so that the concentration thereof is 5% by mass.
  • Examples of the inorganic powder before pH adjustment include mica, hydrotalcite, sepiolite, attapulgite, bentonite, and zeolite Y type.
  • the acid used for this pH adjustment is preferably an inorganic acid, more preferably sulfuric acid or phosphoric acid.
  • the silicate compound is not particularly limited, but aluminum silicate and magnesium silicate are preferable.
  • amorphous aluminum silicate and amorphous magnesium silicate are more preferable from the viewpoint of water resistance.
  • amorphous aluminum silicate is particularly preferred because the composite of the primary amine compound has high ketone adsorption performance in a high temperature atmosphere.
  • These silicate compounds may be natural products or synthetic products.
  • the silicate compound is preferably a compound having a pH of 2.0 to 8.0 when dispersed in purified water so that its concentration is 5% by mass.
  • synthetic aluminum silicate is represented by the following formula (5).
  • Magnesium silicate is represented by the following formula (6).
  • MgO ⁇ zSiO 2 ⁇ mH 2 O (6) (In the formula, z is a positive number of 1 or more, more preferably z is 1 to 20, and m is a positive number of 0.1 to 20, more preferably z is 1 to 15. And m is 0.3 to 10, particularly preferably z is 3 to 15, and m is 1 to 8.)
  • the synthetic silicate compound is prepared by, for example, mixing an aqueous solution of an aluminum salt or magnesium salt with an aqueous solution of an alkali metal silicate salt, adding an acid or an alkali as necessary at room temperature and atmospheric pressure, and adjusting the pH. Is kept at about 3 to about 7 and co-precipitated, for example, by aging at about 40 ° C. to about 100 ° C., or by rinsing, dehydrating and drying the co-precipitate without aging It can be obtained.
  • the amount of water-soluble aluminum salt and alkali metal silicate used is such that the SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio is 6 or more, preferably in the range of 6 to 50, more preferably. Select to be in the range of 8-15.
  • the amount of magnesium water-soluble salt and alkali metal silicate used is such that the molar ratio of SiO 2 / MgO is 1 or more, preferably in the range of 1-20, more preferably 1- Select to be in the 15 range.
  • a water-soluble salt of aluminum or magnesium is added to silica sol, and then the pH of the system is maintained at about 3 to 7 with acid or alkali. Then, the mixture can be sufficiently uniformly mixed, and further heated, for example, to about 40 ° C. to about 100 ° C. for aging, and then washed with water, dehydrated and dried. The aging step is not always necessary.
  • the amount of water-soluble salts of silica sol and aluminum or magnesium may be selected in the same manner as described above SiO 2 / Al 2 O 3, SiO 2 / MgO.
  • amorphous aluminum silicate or amorphous magnesium silicate is not synthesized individually, but a compound containing both metals is mixed from a mixed aqueous solution of aluminum and magnesium water-soluble salts. It can also be synthesized.
  • the tetravalent metal phosphate compound is preferably a tetravalent metal phosphate compound that is insoluble or hardly soluble in water.
  • Specific examples of the tetravalent metal phosphate compound include zirconium phosphate, titanium phosphate, and tin phosphate. These compounds include crystalline and amorphous compounds having various crystal systems, such as ⁇ -type crystals, ⁇ -type crystals, ⁇ -type crystals, NASICON-type crystals, and any of these compounds can be used. .
  • the ⁇ -type crystalline compound is preferable because of its high water resistance and high ketone-based gas adsorption performance in a high-temperature atmosphere of a composite comprising a primary amine compound.
  • the tetravalent metal phosphate compound is preferably a compound having a pH of 2.0 to 7.0 when dispersed in purified water so that its concentration is 5% by mass.
  • silica gel those having various characteristics whose surface area or pore diameter is adjusted by the production method can be used.
  • An example of a method for producing silica gel is a method in which a gel obtained by adding sulfuric acid to water glass is washed with water, dried and pulverized.
  • the silica gel is preferably a compound having a pH of 2.0 to 7.0 when dispersed in purified water so that its concentration is 5% by mass.
  • the zeolite may be a natural product or a synthetic product.
  • the structure of zeolite varies, but any known one can be used. Examples of the zeolite include A type, X type, Y type, ⁇ type, ⁇ type, ZSM-5, and the like.
  • the zeolite has a pH of preferably 2.0 to 9.0, more preferably 2.0 to 8.0 when dispersed in purified water so that its concentration is 5% by mass. It is preferable that When the pH of the dispersion is outside the range of 2.0 to 9.0, it is preferable to adjust within this range.
  • the BET specific surface area of the inorganic powder is preferably 80 m 2 / g or more, more preferably 100 to 700 m 2 / g.
  • the shape and size of the inorganic powder are not particularly limited, but the average particle size is preferably 0.1 to 20 ⁇ m, more preferably 1.0 to 10 ⁇ m.
  • the composite can be obtained by mixing the inorganic powder or the dispersion thereof with the primary amine compound or the solution or the dispersion thereof, and then drying or heating as necessary. In addition, while stirring the inorganic powder at a temperature between room temperature and about 60 ° C., the primary amine compound solution is added dropwise or sprayed thereto, and then dried or heated as necessary.
  • the dispersion of the inorganic powder and the primary amine compound solution may be an aqueous solution or an organic solvent such as alcohol, but is preferably an aqueous solution.
  • the ratio of the usage-amount of inorganic powder and a primary amine compound is as follows from a viewpoint of the adsorption effect of a ketone type gas.
  • the amount of the primary amine compound used is preferably 5 to 200 parts by weight, more preferably 10 to 100 parts by weight, and still more preferably 15 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic powder.
  • the drying temperature is preferably 60 ° C. to 140 ° C., more preferably 80 ° C. to 120 ° C., and may be performed under reduced pressure.
  • the processing time of the drying process may be set according to conditions because there is an optimal time depending on the drying temperature, the processing amount, and the apparatus.
  • the water resistance of the gas adsorbent composed of the composite can be improved by performing a heat treatment at 80 ° C. to 240 ° C., preferably 90 ° C. to 220 ° C.
  • the heating temperature is preferably 110 ° C. to 150 ° C., more preferably 120 ° C. to 130 ° C.
  • the heat treatment time may be set according to conditions because there is an optimum time depending on the drying temperature, the amount of treatment, and the apparatus. In producing the ketone-based gas adsorbent of the present invention, the drying step and the heat treatment may be performed together.
  • the ketone-based gas adsorbent of the present invention may be composed of only a primary amine compound, or a composite composed of a primary amine compound and another material (such as inorganic powder). It may be a thing.
  • the powder is preferably in the form of powder, and the average particle diameter is preferably 0.01 to 50 ⁇ m, more preferably 0.02 to 20 ⁇ m, from the viewpoint of the adsorption effect of the ketone-based gas.
  • the ketone-based gas adsorbent of the present invention is also characterized by high ketone-based gas adsorption performance under a high-temperature atmosphere.
  • the adsorption performance in a high-temperature atmosphere is that, for example, when a fiber or a resin molded article containing the ketone gas adsorbent of the present invention is heated, generation of ketone gas from these can be suppressed.
  • the ketone-based gas adsorbent of the present invention adsorbs a ketone-based gas by chemical adsorption, and can maintain the adsorption state even at, for example, 40 ° C. to 90 ° C. Therefore, once adsorbed ketone-based gas is not released.
  • the ketone gas adsorbent of the present invention can be used in combination with other ketone gas adsorbents such as activated carbon, zeolite, and various plant extracts.
  • the ketone gas adsorbent of the present invention can also be used in combination with an adsorbent that adsorbs a gas other than the ketone gas.
  • the gas adsorbent composition of the present invention includes the ketone gas adsorbent of the present invention, a basic gas adsorbent, a sulfur gas adsorbent, and an organic acid gas adsorbent. And at least one gas adsorbent selected from the group consisting of agents.
  • the properties of the gas adsorbent-containing composition of the present invention are not particularly limited and may be solid or liquid, but the composition is a ketone-based gas adsorbent, a basic gas adsorbent, a sulfur-based gas adsorbent, and organic. When it comprises at least one gas adsorbent selected from the group consisting of acid gas adsorbents, it is preferably a solid mixture.
  • the basic gas adsorbent is an adsorbent that adsorbs a basic gas such as ammonia or trimethylamine.
  • a basic gas such as ammonia or trimethylamine.
  • the basic gas adsorbent include tetravalent metal phosphate compounds that are insoluble or hardly soluble in water.
  • tetravalent metal phosphate compound include zirconium phosphate, titanium phosphate, tin phosphate and the like. These compounds include crystalline and amorphous compounds having various crystal systems, such as ⁇ -type crystals, ⁇ -type crystals, ⁇ -type crystals and NASICON-type crystals.
  • the sulfur-based gas adsorbent is an adsorbent that adsorbs a sulfur-based gas such as hydrogen sulfide or methyl mercaptan.
  • sulfur-based gas adsorbent include tetravalent metal phosphate compounds carrying zinc ions, at least one metal selected from copper, zinc and manganese, zinc oxide, copper silicate, and zinc silicate. .
  • a copper ion is particularly preferable because of its high adsorption effect for hydrogen sulfide and the like.
  • the tetravalent metal phosphate compound When preparing a tetravalent metal phosphate compound carrying metal ions, the tetravalent metal phosphate compound may be brought into contact with a salt solution of metal ions and carried by ion exchange or the like.
  • the amount of metal ions supported can be freely adjusted as desired up to 100% within the ion exchange capacity of the tetravalent metal phosphate compound.
  • zinc oxide, copper silicate, and zinc silicate those having a large specific surface area are preferable because of high adsorption performance.
  • the organic acid gas adsorbent is an adsorbent that adsorbs acetic acid, isovaleric acid, butyric acid, and the like.
  • Examples of the organic acid gas adsorbent include hydrated zirconium oxide and hydrated titanium oxide.
  • Hydrated zirconium oxide can be produced by hydrolyzing a zirconium-containing solution such as an aqueous zirconium oxychloride solution with water or an alkaline solution.
  • Various names such as zirconium oxyhydroxide, zirconium hydroxide, hydrous zirconium oxide, and zirconium oxide hydrate are used as the hydrated zirconium oxide, and these are the same compounds.
  • the content ratio of is not particularly limited, but preferably 40 to 90% by mass and 10 to 60% by mass, and more preferably 60 to 80% by mass and 20 to 40% by mass when the total of both is 100%. %.
  • the lower limit of the content of the primary amine compound is preferably 5% by mass and more preferably 10% by mass with respect to the entire composition.
  • the gas adsorbent component contained in the gas adsorbent-containing composition of the present invention is preferably in powder form.
  • the average particle size is preferably from 0.01 to 50 ⁇ m, more preferably from 0.02 to 20 ⁇ m, from the viewpoint of the effect of adsorbing ketone-based gas and the like.
  • the gas adsorbent-containing composition containing the gas adsorbent component having the average particle diameter can be used for both powder paints and liquid paints.
  • the gas adsorbent or the gas adsorbent-containing composition of the present invention may be granulated.
  • a conventionally known method for granulating powder can be applied to the method for producing the granular material.
  • alumina sol, clay or the like is used as a binder to form granules.
  • the particle size can be variously adjusted depending on the hardness, density, crushing strength, etc. of the granular material, but is preferably 0.1 to 3 mm for ease of handling.
  • size is not limited, it can be set as the deodorizing product by which the gas adsorbent or gas adsorbent containing composition of this invention was accommodated in the capsule.
  • the gas adsorbent or gas adsorbent-containing composition of the present invention is effective for tobacco odor deodorization, life odor deodorization, body odor deodorization, manure odor deodorization, garbage odor deodorization, and the like.
  • a powder, granule or granular gas adsorbent or a gas adsorbent-containing composition can be packed into, for example, a cartridge to obtain a deodorant product.
  • the gas adsorbent-containing composition of the present invention comprises a preservative, a precipitation inhibitor, a pH adjuster, an antibacterial agent, a fragrance, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant.
  • a preservative e.g., a preservative, a precipitation inhibitor, a pH adjuster, an antibacterial agent, a fragrance, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant.
  • Various additives such as amphoteric surfactants, colorants, fining agents, viscosity modifiers, and essential oils can be contained.
  • preservatives examples include benzoic acid, sorbic acid, propionic acid, dehydroacetic acid and salts thereof; organic acid esters such as butyl paraoxybenzoate and isobutyl paraoxybenzoate; inorganic such as sodium sulfite, sodium hyposulfite and sodium pyrosulfite Salts: plant-derived components such as pectin extract.
  • the precipitation inhibitor examples include powders made of silicon dioxide, magnesium stearate, etc .; surfactants such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan monostearate; gelling agents such as xanthan gum and polyethylene glycol, and the like. Can be mentioned.
  • pH adjuster examples include citric acid, fumaric acid, DL-malic acid and salts thereof; carbonates such as sodium bicarbonate and potassium carbonate; phosphates such as phosphoric acid and sodium dihydrogen phosphate and the like.
  • antibacterial agents examples include silver-based inorganic antibacterial agents, trichlorocarbanilide, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, halocarban, chlorhexidine hydrochloride, dihydrofarnesol, isopropylmethylphenol, and the like.
  • the gas adsorbent-containing composition of the present invention can contain a gelling agent.
  • the gelling agent include seaweed polysaccharides such as carrageenan and sodium alginate; seed polysaccharides such as guar gum and tamarind seed gum; plant sap polysaccharides such as gum arabic and tragacanth gum; fermentation polysaccharides such as xanthan gum and gellan gum; And cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose.
  • the gas adsorbent-containing composition of the present invention contains a gelling agent, it can be a solid or semi-solid deodorant product.
  • a gas adsorbent-containing dispersion that is one of raw materials for producing a deodorant processed product can be prepared using the gas adsorbent or the gas adsorbent-containing composition of the present invention.
  • the method for producing the gas adsorbent-containing dispersion include a method of dispersing the gas adsorbent or the gas adsorbent-containing composition as it is in a dispersion medium, a method of dispersing in a dispersion medium using a dispersant, and the like.
  • the gas adsorbent of the present invention is a composite, after preparing a dispersion of a primary amine compound and a dispersion of an inorganic powder as a carrier, these should be mixed. Can do.
  • the average particle size of the gas adsorbent or gas adsorbent-containing composition used at this time is preferably 0.01 to 50 ⁇ m because reaggregation is suppressed and the dispersibility is excellent.
  • the gas adsorbent-containing dispersion can contain an antifoaming agent, a preservative, a viscosity modifier, and the like as necessary.
  • a sand mill, a disper, a ball mill, etc. can be used.
  • the dispersion medium can be used without limitation as long as it has water solubility and hydrophilicity.
  • the protic solvent include water, alcohol (ethanol, glycerin, etc.), alkylene glycol, and the like.
  • the aprotic solvent include dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, acetone and the like.
  • the protic solvent and the aprotic solvent may be used alone or in combination.
  • water and alcohol are preferable, More preferably, it is water.
  • the above dispersant is not particularly limited.
  • examples of the dispersant include alkenyl succinate, alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, alkyl sulfate ester salt, higher alcohol sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, dialkyl sulfosuccinate salt, alkyl phosphorus salt.
  • Anionic surfactants such as acid ester salts, phosphate ester copolymers, and polycarboxylic acid type polymer surfactants; nonions such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, and organically modified organopolysiloxane Cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts; Betaine amphoteric surfactants such as alkylbetaines and amide betaines; Polyphosphates such as pyrophosphates, tripolyphosphates and triethanolamines Amine, and the like. When using the said dispersing agent, it may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
  • a dispersant having an acidic functional group such as a carboxyl group, a sulfone group, or a phosphate group is preferable.
  • the dispersant in this case may have a surface active effect.
  • a dispersant having an acidic functional group may be used in combination with a nonionic dispersant.
  • a copolymer containing an acidic functional group is more preferable.
  • the basic skeleton of the copolymer may be composed of an ester chain, a vinyl chain, an acrylic chain, an ether chain, a urethane chain, or the like.
  • a polymer in which some of the hydrogen atoms in the molecule are substituted with halogen atoms may also be used.
  • acrylic resins, polyester resins and alkyd resins are preferred, and acrylic resins and polyester resins are particularly preferred.
  • the acidic functional group contained in the polymer is preferably a phosphoric acid group.
  • These acidic functional groups may be randomly arranged in the resin molecule, but those having an acidic functional group arranged at the terminal portion in the molecule by a block or graft structure are preferred. This is because when the gas adsorbent is adsorbed, it is easy to adopt a dispersion stabilization structure of the adsorbent by solvation.
  • the counter cation include alkali metal salts, ammonium salts, and amine salts. Of these, alkyl ammonium salts are particularly preferred.
  • the acid value of the dispersant having an acidic functional group is preferably 5 to 150 mgKOH / g, more preferably 30 to 130 mgKOH / g.
  • the acid value of the dispersant is in the range of 5 to 150 mgKOH / g, the dispersant is well adsorbed on the surface of the adsorbent particles, and excellent dispersion stability is obtained.
  • the weight average molecular weight of the dispersant having an acidic functional group is preferably 800 to 100,000, more preferably 800 to 10,000. If the weight average molecular weight is in the range of 800 to 100,000, a good dispersion effect can be obtained, and no dispersoid aggregation and no increase in the viscosity of the dispersion will occur.
  • dispersant having an acidic functional group examples include “Disperbyk-110, 170, 180 and 190” (trade name) manufactured by BYK-Chemie, “SER-AD FA192” (trade name) manufactured by SERVODELDEN BV, and GENECA Colors. "Solsperse 3000, 9000, 13240, 13940, 17000, 17240, 17940, 21000, 24000, 26000 and 27000” (trade name), "Floren G-700” (trade name) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., manufactured by Ajinomoto Co., Inc. Commercially available products such as “Azisper PA111” (trade name) can be used.
  • the amount of the dispersant used for the production of the gas adsorbent-containing dispersion is preferably 0.1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the gas adsorbent or the gas adsorbent-containing composition from the viewpoint of dispersibility. More preferably, it is 0.5 to 12 parts by mass, and particularly preferably 1 to 10 parts by mass.
  • any of foam breaking property, foam suppressing property and defoaming property may be used.
  • the foam-breaking antifoaming agent include a polysiloxane solution.
  • the viscosity modifier is not particularly limited as long as it can adjust the viscosity of the dispersion.
  • examples of the viscosity modifier include cellulose-based thickeners such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxycellulose, methylhydroxypropylcellulose, and hydroxyethylcellulose; natural polysaccharides such as gum arabic, trangan gum, and guar gum; various polyacrylamide polymers; Examples thereof include polyethylene oxide and polyvinyl alcohol.
  • the solid content of all gas adsorbents in the gas adsorbent-containing dispersion is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 3 to 40% by mass, and still more preferably 5 to 25% by mass. is there.
  • a gas adsorbent-containing dispersion having a solid content of 1 to 60% by mass has good handling properties and can be used as a spray material, a lotion material, an emulsion, etc., and is suitable as a cosmetic material. Moreover, it is suitable for preparation of a gas adsorbent-containing processing fluid described later.
  • a gas adsorbent-containing working fluid that is a coating composition (liquid paint) to be applied to a base material and the like to obtain a deodorized processed product by blending a binder with the gas adsorbent-containing dispersion.
  • the binder is not particularly limited, but is generally used for surface treatment of, for example, acrylic or urethane fibers, sheets (nonwoven fabrics, woven fabrics, etc.) containing these fibers, resin sheets or plates.
  • the binder alkyd resin, amino alkyd resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, silicone resin, fluororesin, epoxy resin, urethane resin, saturated polyester resin, etc.
  • the binder alkyd resin, amino alkyd resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, silicone resin, fluororesin, epoxy resin, urethane resin, saturated polyester resin, etc.
  • the binder may be of a type that forms a film by any mechanism, and in the case of curing the coating film, it may be an oxidation polymerization type, a moisture polymerization type, a heat curing type, a catalyst curing type, an ultraviolet curing type, a polyol curing type, or the like. it can.
  • the binder is preferably used so that the total of the binder and the solid content of the gas adsorbent component in the dispersion is 5 to 50% by mass with respect to the gas adsorbent-containing processing liquid.
  • the solid content of the gas adsorbent component and the binder content in the gas adsorbent-containing processing liquid are determined from the viewpoint of adhesion to the substrate and the like and adsorbability of ketone-based gas, etc.
  • the binder is preferably 10 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass. When the content ratio of the binder is 10 to 300 parts by mass, a sufficient adhering force can be obtained and the gas adsorbent component can be removed when the gas adsorbent-containing processing liquid is spread on fibers, nonwoven fabrics, sheets and the like. There is no. Further, the gas adsorbent component is not covered with the binder and the adsorption performance is not deteriorated.
  • the gas adsorbent-containing processing liquid can be easily prepared by a method of mixing raw material components using a general apparatus such as a ball mill, a roll mill, a disper or a mixer.
  • a deodorant processed product by application of the gas adsorbent-containing processing liquid, a deodorizing fiber, a deodorizing sheet (including a deodorizing film), a garment having a deodorizing function, a deodorized molded product ( Plate, container, lid, housing, etc.), deodorizing wall, and the like.
  • These deodorant processed products have a film obtained by applying a gas adsorbent-containing processing liquid to the surface of a substrate and then drying.
  • the raw material sheet before processing is not particularly limited, and the material can be made according to the use, etc., organic materials such as resin and paper, inorganic materials, or composites thereof It can be a thing.
  • the configuration of the raw material sheet for example, the air permeability from one surface side to the other surface side is not particularly limited.
  • the raw material sheet include Japanese paper, synthetic paper, non-woven fabric, resin film and the like, and particularly preferable raw material sheet is paper made of natural pulp and / or synthetic pulp.
  • natural pulp is used, gas adsorbent particles are easily sandwiched between finely branched fibers, and a practical carrier can be obtained.
  • synthetic pulp has an advantage of excellent chemical resistance.
  • the gas adsorbent component contained in the gas adsorbent-containing composition may be contained over the entire surface from the one side to the other side of the raw material sheet. It may be disposed on the surface layer or the surface layer on the other surface side, or may be disposed on the inside excluding the surface layer.
  • the amount of the gas adsorbent component contained in the deodorant sheet is not particularly limited. In general, if the amount of the gas adsorbent component supported is increased, the deodorizing property can be exerted strongly and can be sustained for a long period of time, but even if it is supported to a certain extent, there is no significant difference in the deodorizing effect. Therefore, the loading amount of the gas adsorbent component is preferably 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the raw material sheet.
  • the deodorant sheet is, for example, cosmetic paper, medical wrapping paper, food wrapping paper, electrical equipment wrapping paper, nursing paper products, freshness retaining paper, paper clothing, air cleaning filters, wallpaper, tissue paper, toilet It can be used as paper or the like.
  • the method for producing a deodorant sheet using the gas adsorbent-containing processing liquid is not particularly limited.
  • the gas adsorbent-containing processing liquid can be applied, immersed, or sprayed on a base paper or a fiber sheet.
  • the supported amount of gas adsorbent component it is preferable to coat such that 0.05 ⁇ 10g / m 2 approximately.
  • the primary amine compound A method such as spraying a solution, a paper making process, a paper making method using a slurry containing the gas adsorbent-containing composition and pulp, and the like can be applied.
  • a cationic or anionic flocculant is added at 5% by mass or less to the slurry, respectively.
  • Agglomerates were produced, and the obtained agglomerates were used to make paper by a known method, and then dried at, for example, 100 ° C. to 190 ° C. so that the gas adsorbent component was supported on the paper.
  • a deodorizing sheet can be obtained.
  • the deodorant processed product of the present invention may be one in which the gas adsorbent component is integrated with the base material as a mode other than that due to the film. That is, a deodorized product containing a gas adsorbent component in a base material made of an inorganic material or an organic material can be used as a deodorized processed product.
  • the deodorant processed product of the present invention is preferably a resin molded product or a foam molded product using a base material made of an organic material.
  • a gas adsorbent-containing composition containing a resin is used as a molding material.
  • this resin is a thermoplastic resin
  • the gas adsorbent-containing composition may be a mixture containing a thermoplastic resin and a gas adsorbent component, or may be a melt-kneaded product.
  • the resin molded product can be produced by introducing the gas adsorbent-containing composition into a molding machine.
  • the gas-adsorbent containing composition may contain pigments, dyes, antioxidants, anti-light stabilizers, antistatic agents, foaming agents, impact-strengthening agents, glass fibers, etc. Further, additives such as a moisture-proofing agent and a bulking agent can be contained. Conventionally known molding methods such as injection molding, extrusion molding, inflation molding, vacuum molding, and foam molding can be applied as a molding method for producing the resin molded product or the foam molded product.
  • Examples of deodorant processed products containing the organic material include, for example, housings for household appliances such as air purifiers and refrigerators, general household items such as trash cans, drainers, care products such as portable toilets, furniture, bedding, and deodorants.
  • Examples include fibers, deodorizing sheets (including deodorizing films), other deodorizing molded products (plates, containers, lids, casings, etc.), deodorizing walls, and the like.
  • Examples of the deodorant processed product containing the gas adsorbent or gas adsorbent-containing composition of the present invention include deodorant fibers, deodorant paints, deodorant sheets, and deodorant resin molded products.
  • Deodorant fibers containing the gas adsorbent or gas adsorbent-containing composition of the present invention include clothing, underwear, stockings, socks, futons, futon covers, cushions, blankets, carpets, curtains, sofas, covers, sheets, It can be used for many textile products including car seats, car mats and air filters.
  • the deodorant paint containing the gas adsorbent or the gas adsorbent-containing composition of the present invention can be used on the inner wall, outer wall, inner wall of a railway vehicle, and the like.
  • the deodorant sheet containing the gas adsorbent or the gas adsorbent-containing composition of the present invention is a medical wrapping paper, a food wrapping paper, a freshness retaining paper, a paper garment, an air cleaning filter, a wallpaper, a tissue paper.
  • the deodorant resin molded product containing the gas adsorbent or gas adsorbent-containing composition of the present invention includes home appliances such as air purifiers and refrigerators, general household items such as trash cans and drainers, portable toilets, etc. It can be used for various care products and daily items.
  • the gas adsorbent or gas adsorbent-containing composition of the present invention and the deodorized processed product containing the same generate odor from clothing when body odor or physiological odor adheres to clothing such as underwear, stockings, and hats. It can also be used as a means for preventing or masking the generated odor.
  • the gas adsorbent or the gas adsorbent-containing composition of the present invention is a material that generates a ketone-based gas from the base material itself, such as a plywood, a laminated material, a flooring material, a particle board, a building material such as a heat insulating material, or a floor carpet.
  • a ketone-based gas from the base material itself, such as a plywood, a laminated material, a flooring material, a particle board, a building material such as a heat insulating material, or a floor carpet.
  • Mute pads, cushioning materials, car seats, headrests, armrests, door trims, molded ceilings, sun visors, rear package trays, instrument panels, dash insulators, etc. Can be reduced.
  • BET Specific Surface Area According to JIS Z8830 “Method for Measuring Specific Surface Area of Powder (Solid) by Gas Adsorption” (2001 revised version), BET specific surface area was measured using a continuous flow surface area meter “SA-6200” manufactured by Horiba, Ltd. (Model name) was used for measurement.
  • Adsorption capacity 0.01 g of adsorbent powder is placed in a 5 L test bag made of a vinyl alcohol polymer film, and 3 L of vaporized acetone, methyl ethyl ketone or diacetyl (initial concentration 300 ppm) is injected therein at 1 hour at 20 ° C.
  • the residual gas concentration in the test bag after storage was measured with a gas detector tube.
  • the adsorption capacity is indicated by the adsorbed gas volume per 1 g of the sample.
  • Example 1-1 An aqueous solution obtained by dissolving 3 g of white aminoguanidine sulfate in 10 mL of ion-exchanged water was sprayed on 10 g of amorphous aluminum silicate particles having a white surface, a specific surface area of 605 m 2 / g, and an average particle size of 6 ⁇ m. Mix under 20 minutes. The pH when the amorphous aluminum silicate particles were dispersed in purified water at 5% by mass was 6.5. Subsequently, the obtained spray was vacuum-heated at 100 ° C. for 60 hours to obtain about 13 g of a white powder. And the adsorption capacity of acetone or diacetyl of the adsorbent consisting of this white powder was measured. The results are shown in Table 1.
  • Example 1-2 An aqueous solution in which 2 g of white adipic acid dihydrazide is dissolved in 10 mL of ion-exchanged water is sprayed on 10 g of white ZSM type zeolite particles having a specific surface area of 388 m 2 / g and an average particle diameter of 2 ⁇ m, and then at room temperature for 20 minutes. Mixed. The pH when the zeolite particles were dispersed in purified water at 5% by mass was 8.0. Next, the obtained spray was heated at 120 ° C. for 32 hours to obtain about 12 g of white powder. And the adsorption capacity of acetone or diacetyl of the adsorbent consisting of this white powder was measured. The results are shown in Table 1.
  • Example 1-3 An aqueous solution in which 3 g of white diethylenetriamine was dissolved in 10 mL of ion-exchanged water was sprayed on 10 g of silica gel particles having a white surface, a specific surface area of 218 m 2 / g, and an average particle size of 12 ⁇ m, and then mixed at room temperature for 20 minutes.
  • the pH when silica gel particles were dispersed in purified water at 5% by mass was 6.8.
  • the obtained spray was heated at 100 ° C. for 55 hours to obtain about 13 g of a white powder.
  • the adsorption capacity of acetone or diacetyl of the adsorbent consisting of this white powder was measured. The results are shown in Table 1.
  • Example 1-4 The adsorption capacity of acetone or diacetyl of the succinic dihydrazide powder was measured. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 1-1 An aqueous solution in which 3 g of white ascorbic acid fatty acid ester is dissolved in 10 mL of ion-exchanged water is sprayed on 10 g of silica gel particles having a white surface, a specific surface area of 218 m 2 / g, and an average particle diameter of 12 ⁇ m, and then mixed at room temperature for 20 minutes. did.
  • the pH when the silica gel particles were dispersed in purified water at 5% by mass was 5.6.
  • the obtained spray was heated at 100 ° C. for 5 hours to obtain about 13 g of white powder. And the adsorption capacity of acetone or diacetyl of the adsorbent consisting of this white powder was measured. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 1-2 The adsorption capacity of acetone or diacetyl of activated carbon “Taiko CW350A” (trade name) manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd. was measured. The results are shown in Table 1.
  • Example 1-5 1 g of the gas adsorbent of Example 1-1 was mixed with 3 g of an acrylic binder to obtain an adsorbent-containing liquid. Next, the adsorbent-containing liquid was used to dip the polyester fabric so that the gas adsorbent adhered to 2 g / m 2, and then dried at 130 ° C. for 2 minutes to obtain a deodorized cloth. The obtained deodorized cloth was cut into 10 cm ⁇ 10 cm, and this was used as a test cloth. Thereafter, the test cloth was put in a 5 L test bag made of a vinyl alcohol polymer film and sealed, and 3 L of air containing 50 ppm of diacetyl was injected. The residual gas concentration after 2 hours at 20 ° C. was measured with a gas detector tube. The results are shown in Table 2.
  • Example 1-6 A deodorized cloth was produced in the same manner as in Example 1-5, except that the gas adsorbent of Example 1-2 was used. The deodorization test results are shown in Table 2.
  • Example 1-7 A deodorized cloth was produced in the same manner as in Example 1-5, except that the gas adsorbent of Example 1-3 was used. The deodorization test results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 1-3 A deodorized cloth was produced in the same manner as in Example 1-5, except that the gas adsorbent of Comparative Example 1-1 was used. The deodorization test results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 1-4 A deodorized cloth was produced in the same manner as in Example 1-5 except that the gas adsorbent of Comparative Example 1-2 was used. The deodorization test results are shown in Table 2.
  • Examples 1-5 to 1-7 have a higher ketone gas adsorption effect and superior deodorization performance than Comparative Examples 1-3 and 1-4.
  • Example 1-8 20 parts by mass of the gas adsorbent of Example 1-1 and 80 parts by mass of a polypropylene resin “PC630A” (trade name) manufactured by Sun Allomer Co., Ltd. were mixed, and this mixture was melted at a temperature of 190 ° C. using an extruder. It knead
  • PC630A polypropylene resin
  • Comparative Example 1-5 A plate-like test piece was prepared and a gas adsorption test was conducted in the same manner as in Example 1-8, except that ascorbic acid fatty acid ester powder was used instead of the gas adsorbent of Example 1-1. The gas adsorption rate was 5%.
  • the gas adsorbent of the present invention has an effect of adsorbing a ketone gas and is excellent in heat resistance even in a molded product obtained by processing at a high temperature.
  • Example 2-1 An aqueous solution in which 1 g of white aminoguanidine hydrochloride is dissolved in 10 mL of ion-exchanged water is sprayed on 10 g of amorphous aluminum silicate particles having a white surface, a specific surface area of 610 m 2 / g, and an average particle size of 6 ⁇ m. Mix for 10 minutes under. The pH when the amorphous aluminum silicate particles were dispersed in purified water at 5% by mass was 6.5. Subsequently, the obtained spray was heated at 120 ° C. for 50 hours to obtain about 11 g of white powder. And the adsorption capacity of methyl ethyl ketone or diacetyl of this adsorbent was measured. The results are shown in Table 3.
  • Example 2-2 An aqueous solution obtained by dissolving 3 g of aminoguanidine hydrochloride in 10 mL of ion-exchanged water is sprayed on 8 g of MFI-type zeolite particles having a white surface, a specific surface area of 350 m 2 / g, and an average particle size of 6 ⁇ m, and then mixed at room temperature for 10 minutes. did.
  • the pH when the zeolite particles were dispersed in purified water at 5% by mass was 6.6.
  • the obtained spray was heated at 140 ° C. for 35 hours to obtain about 11 g of white powder. And the adsorption capacity of methyl ethyl ketone or diacetyl of this adsorbent was measured. The results are shown in Table 3.
  • Example 2-3 An aqueous solution obtained by dissolving 3 g of aminoguanidine hydrochloride in 10 mL of ion-exchanged water was sprayed on 8 g of silica gel particles having a white surface, a specific surface area of 89 m 2 / g, and an average particle size of 12 ⁇ m, and then mixed at room temperature for 10 minutes. The pH when silica gel particles were dispersed in purified water at 5% by mass was 6.7. Subsequently, the obtained spray was heated at 130 ° C. for 45 hours to obtain about 11 g of white powder. And the adsorption capacity of methyl ethyl ketone or diacetyl of this adsorbent was measured. The results are shown in Table 3.
  • Example 2-4 The adsorption capacity of aminoethyl ketone or diacetyl of aminoguanidine hydrochloride powder was measured. The results are shown in Table 3.
  • Comparative Example 2-1 An aqueous solution obtained by dissolving 3 g of ascorbic acid fatty acid ester in 10 mL of ion-exchanged water was sprayed on 8 g of silica gel particles having a white surface, a specific surface area of 189 m 2 / g, and an average particle size of 12 ⁇ m, and then mixed at room temperature for 10 minutes. The pH when silica gel particles were dispersed in purified water at 5% by mass was 6.7. Subsequently, the obtained spray was heat-treated at 140 ° C. for 35 hours to obtain about 11 g of a white powder. And the adsorption capacity of methyl ethyl ketone or diacetyl of this adsorbent was measured. The results are shown in Table 3.
  • Examples 2-1 to 2-3 have a large adsorption capacity of ketone-based gas and excellent adsorption performance as compared with Comparative Examples 2-1 and 2-2.
  • the ketone gas adsorbent of the present invention has high adsorption performance for ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and diacetyl. Moreover, the color tone of this gas adsorbent is white and is easy to use widely. Furthermore, when the gas adsorbent of the present invention is a powder, it can be applied or kneaded to a product such as paper or fiber, and various deodorized processed products can be provided.

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Abstract

本発明のケトン系ガス吸着剤は、第一級アミン化合物を含むことを特徴とする。第一級アミン化合物は、ヒドラジド化合物、アミノグアニジン化合物及びポリアミンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

Description

ケトン系ガス吸着剤、ガス吸着剤組成物及び消臭性加工品
　本発明は、ケトン系ガスを吸着する吸着剤及びそれを含むガス吸着剤組成物並びに消臭性加工品に関する。
　近年、日常生活において臭気に対する関心が高まっており、不快臭又は悪臭を低減するために、室内置き型やスプレータイプの消臭製品が提案されている。また、壁紙、カーテン、カーペット、マット、ソファ、フィルター、衣類等に消臭効果を付与した様々な消臭製品も製品化されている。これらの消臭製品には、不快臭又は悪臭の種類によって、特定の吸着剤が用いられている。不快臭成分の１種であるケトンは、タバコの煙、体臭（汗臭、口臭等）、ペット臭、カビ臭、塗料臭、印刷臭等の各種の臭気に含まれている。特に、ジアセチル、２，３－ペンタンジオン、２，３－ヘキサンジオン等は、中年男性特有の汗臭成分として知られており、アセトン、アセト酢酸、β－ヒドロキシ酪酸等は、体臭成分として知られるケトン体であり、いずれも不快な臭気である。
　従来、不快臭又は悪臭の成分を低減するための吸着剤として、活性炭が多用されてきたが、活性炭は色調が黒色であることや、物理吸着性しか発揮しないことから、様々な用途において汎用的吸着剤としての使用は困難である。物理吸着の欠点は、ガス成分は何でも吸着することから、開放空間では悪臭以外のガスを吸着し続けることで直ぐに飽和してしまうことである。更に、吸着量が飽和したり環境温度が上がったりすると、一旦吸着したガスを放出するために悪臭源にもなることがあり、取り替えられる製品にしか使用することができない。そこで、化学吸着性を有する吸着剤が開発されている。
　ケトン系ガスを化学吸着する吸着剤として、例えば、特許文献１には、アスコルビン酸脂肪酸エステル化合物を含有する体臭抑制剤が開示されている。特許文献２には、植物抽出物を含む生理臭消臭用組成物が開示されている。特許文献３には、酸化還元酵素、転移酵素、加水分解酵素、脱離酵素、異性化酵素及び合成酵素からなる群から選ばれる少なくとも２種の酵素（複合酵素）を担持した担体を含む吸着剤が開示されている。更に、特許文献４には、活性炭をイオン交換樹脂で被覆してなる脱臭剤が開示されている。
特開２０１４－５５１２４号公報 特開２００１－１９８２００号公報 特開２００５－２４６３７４号公報 特開２０１１－２５４８５３号公報
　しかしながら、例えば、特許文献１に開示されたアスコルビン酸脂肪酸エステル化合物等の吸着剤は、ケトン系ガスの吸着効果が不十分であり、熱可塑性樹脂等と併用して樹脂成形品を得る際の耐熱性に関しても問題がある。一般に、十分な吸着効果を得るためには、吸着剤を多量に使用する必要があるが、吸着剤を多量に使用して樹脂成形品を得ようとすると、着色や変色が生じ、吸着効果が低下する。
　本発明の目的は、ケトン系ガスの化学吸着性能が高く、加工性及び耐熱性に優れるケトン系ガス吸着剤及びガス吸着剤組成物並びにケトン系ガスの化学吸着性能に優れた消臭性加工品を提供することである。
　本発明者が鋭意検討した結果、第一級アミン化合物を含むガス吸着剤が優れた吸着性能を有することを見出し、本発明を完成させた。
　本発明は次の通りである。
１．第一級アミン化合物を含むことを特徴とするケトン系ガス吸着剤。
２．上記第一級アミン化合物が、ヒドラジド化合物、アミノグアニジン化合物及びポリアミンからなる群より選択される少なくとも１種である上記項１に記載のケトン系ガス吸着剤。
３．上記アミノグアニジン化合物が、アミノグアニジン硫酸塩又はアミノグアニジン塩酸塩である上記項２に記載のケトン系ガス吸着剤。
４．上記ケトン系ガス吸着剤は、上記第一級アミン化合物が、無機粉体に担持されてなる複合物である上記項１乃至３のいずれか一項に記載のケトン系ガス吸着剤。
５．上記無機粉体が、ケイ酸塩化合物、４価金属リン酸塩化合物、シリカゲル及びゼオライトから選ばれた少なくとも１種である上記項４に記載のケトン系ガス吸着剤。
６．上記無機粉体のＢＥＴ比表面積が８０ｍ2／ｇ以上である上記項４又は５に記載のケトン系ガス吸着剤。
７．上記第一級アミン化合物と上記無機粉体との質量比が５：９５～６０：４０である上記項４乃至６のいずれか一項に記載のケトン系ガス吸着剤。
８．上記項１乃至７のいずれか一項に記載のケトン系ガス吸着剤と、塩基性ガス吸着剤、硫黄系ガス吸着剤及び有機酸性ガス吸着剤からなる群より選択される少なくとも１種のガス吸着剤とを含有することを特徴とするガス吸着剤組成物。
９．上記項１乃至７のいずれか一項に記載のケトン系ガス吸着剤を含有することを特徴とする消臭性加工品。
　本発明のケトン系ガス吸着剤は、ケトン系ガスを化学吸着し、ケトン系ガスを含む臭気に対して優れた消臭効果を有する。第一級アミン化合物が、ヒドラジド化合物、アミノグアニジン化合物又はポリアミンである場合には、特に、ケトンとシッフ反応しやすいため、消臭効果が特に優れる。また、本発明のケトン系ガス吸着剤は、紙、繊維、樹脂成形品等に塗布又は練り込み加工が可能であり、加工性に優れている。更に、例えば、溶融混練工程及び成形工程を備える方法により、ケトン系ガス吸着剤を含む熱可塑性樹脂成形品からなる消臭性加工品を製造した場合にも、ケトン系ガスに対する消臭効果を有することから、本発明のケトン系ガス吸着剤は、耐熱性に優れる。
　本発明のガス吸着剤組成物は、ケトン系ガス及び他のガスの消臭効果を有する。本発明のケトン系ガス吸着剤又はガス吸着剤組成物を用いて、優れた吸着性能を発揮する紙、不織布、繊維、樹脂成形品等の消臭性加工品（消臭製品）や、これらを与える塗料、スプレー材等を提供することができる。
　本発明の消臭性加工品は、ケトン系ガスの雰囲気下に用いて、消臭することができるだけでなく、それ自体からケトン系ガスが発せられるのを抑制することができる。
　本発明について、詳しく説明する。
　本発明のケトン系ガス吸着剤は、第一級アミン化合物を含有することを特徴とする。本発明のケトン系ガス吸着剤は、第一級アミン化合物のみからなるものであってよいし、第一級アミン化合物と、他の材料とからなるものであってもよい。本発明のケトン系ガス吸着剤の外観は、固体であり、第一級アミン化合物が液体である場合、ケトン系ガス吸着剤は、第一級アミン化合物と、固体の他の材料とからなる複合物である。
　本発明において、吸着の対象であるケトン系ガスは、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、ジエチルケトン、メチルアミルケトン、ジアセチル、アセトイン、２，３－ペンタンジオン、２，３－ヘキサンジオン等のケトンのガスである。
　上記第一級アミン化合物は、特に制限されないが、好ましくは、ケトンとシッフ反応する化合物である。本発明の実施にあたって、安全性、消臭効果、経済性等の観点から、好適な第一級アミン化合物は、ヒドラジド化合物、アミノグアニジン化合物及びポリアミンである。これらの化合物は、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記ヒドラジド化合物としては、分子中に１個のヒドラジド基を有するモノヒドラジド化合物、分子中に２個のヒドラジド基を有するジヒドラジド化合物、分子中に３個以上のヒドラジド基を有するポリヒドラジド化合物等が挙げられる。
　本発明において、上記ヒドラジド化合物は、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて使用することができる。
　上記モノヒドラジド化合物としては、下記一般式（１）で表されるモノヒドラジド化合物等が挙げられる。
　　Ｒ1－ＣＯ－ＮＨＮＨ2　　　　　（１）
（式中、Ｒ1は、水素原子、アルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を示す。）
　上記一般式（１）において、Ｒ1で示されるアルキル基は、炭素原子数１～２０の脂肪族炭化水素基とすることができ、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基等の炭素原子数１～１２の直鎖状アルキル基が好ましい。アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、これらのうち、フェニル基が好ましい。また、アリール基の置換基としては、ヒドロキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基等の炭素原子数１～４の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基等が挙げられる。
　上記一般式（１）で表されるヒドラジド化合物としては、具体的には、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジド、３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸ヒドラジド等が挙げられる。
　上記ジヒドラジド化合物としては、下記一般式（２）で表わされるジヒドラジド化合物等が挙げられる。
　　Ｈ2ＮＨＮ－Ｘ－ＮＨＮＨ2　　　　（２）
（式中、Ｘは、－ＣＯ－基又は－ＣＯ－Ａ－ＣＯ－基を示す。Ａは、置換基を有してもよいアルキレン基、又は、置換基を有してもよいアリーレン基を示す。）
　上記一般式（２）において、Ａで示されるアルキレン基は、炭素原子数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基とすることができ、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基等の炭素原子数１～１２の直鎖状アルキレン基が好ましい。アルキレン基の置換基としては、ヒドロキシ基等が挙げられる。アリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基等が挙げられ、これらのうち、フェニレン基及びナフチレン基が好ましい。アリーレン基の置換基としては、ヒドロキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基等の炭素原子数１～４の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基等が挙げられる。
　上記一般式（２）で表されるジヒドラジド化合物としては、具体的には、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、ダイマー酸ジヒドラジド、２，６－ナフトエ酸ジヒドラジド等の２塩基酸ジヒドラジド等が挙げられる。これらのうち、アジピン酸ジヒドラジドが好ましい。
　上記ポリヒドラジド化合物としては、ポリアクリル酸ヒドラジド等が挙げられる。
　本発明に係るヒドラジド化合物としては、ジヒドラジド化合物が好ましく、二塩基酸ジヒドラジドがより好ましく、アジピン酸ジヒドラジドが特に好ましい。
　上記アミノグアニジン化合物としては、アミノグアニジン硫酸塩、ジアミノグアニジン硫酸塩、アミノグアニジン塩酸塩、ジアミノグアニジン塩酸塩、トリアミノグアニジン塩酸塩等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いることができる。アミノグアニジン塩としては、アミノグアニジン硫酸塩及びアミノグアニジン塩酸塩が特に好ましい。
　上記ポリアミンは、分子内にアミノ基を２つ以上有し、少なくとも１つのアミノ基が第１級アミノ基であれば、特に限定されない。本発明において、上記ポリアミンの好ましい性状は、常温で液状である。本発明においては、分子内に第１級アミノ基を２つ以上有するポリアミンがより好ましい。炭素原子、水素原子及び窒素原子のみから構成され、炭素原子数が１０以下の低級脂肪族ポリアミンが更に好ましい。例えば、以下の一般式（３）で表されるポリアミンは、常温で液体であることに加え、分解温度及び沸点が高く、ケトン系ガスとの反応性も高いために特に好ましい。
　　Ｈ2Ｎ－（ＣＨ2ＣＨ2－ＮＨ）n－ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2　　　（３）
（式中、ｎは０～３の整数である。）
　上記一般式（３）で表されるポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、及びテトラエチレンペンタミンである。
　また、本発明においては、下記一般式（４）で表されるポリアミンを用いることができる。
　　Ｈ2Ｎ－Ｒ2－ＮＨ2　　　　　（４）
（式中、Ｒ2は、炭素原子数が３以上の直鎖状又は分岐状の２価の炭化水素基である。）
　上記一般式（４）で表されるポリアミンとしては、トリメチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン等の低級脂肪族ポリアミンが挙げられる。
　本発明において、上記ポリアミンは、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いることができる。高沸点のトリエチレンテトラミン（沸点：２７８℃）及び／又はテトラエチレンペンタミン（沸点：３３０℃）を用いることによって、耐熱性を著しく向上させたガス吸収剤を提供することができる。
　上記のように、本発明に係る第一級アミン化合物は、固体又は液体の性状を有する。固体の場合、塊状、粉末状等とすることができる。また、液体の場合、他の材料の表面に付着させておくことが好ましい。
　本発明において、ケトン系ガス吸着剤の好ましい態様は、第一級アミン化合物が無機粉体に担持されてなる複合物である。第一級アミン化合物と無機粉体との質量比は、好ましくは５：９５～６０：４０、より好ましくは５：９５～５０：５０、更に好ましくは５：９５～４０：６０である。
　本発明で用いる無機粉体は、第一級アミン化合物と混合することができるものであれば、成分や形状に限定なく使用することができる。上記無機粉体としては、ケイ酸塩化合物、４価金属リン酸塩化合物、シリカゲル、ゼオライト、雲母、ハイドロタルサイト、セピオライト、アタパルジャイト、ベントナイト等が挙げられる。これらのうち、ケイ酸塩化合物、４価金属リン酸塩化合物、シリカゲル、雲母等が吸着性能を向上できるため好ましい。また、本発明においては、この無機粉体を、その濃度が５質量％となるように、精製水に分散させたときのｐＨが２．０～８．０の範囲に調整されたものが好ましく、ｐＨ調整前の無機粉体としては、雲母、ハイドロタルサイト、セピオライト、アタパルジャイト、ベントナイト、ゼオライトＹ型等が挙げられる。このｐＨ調整に用いる酸は、好ましくは無機酸であり、より好ましくは硫酸又はリン酸である。
　上記ケイ酸塩化合物は、特に限定されないが、ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグネシウムが好ましい。本発明においては、耐水性の観点から、非晶質ケイ酸アルミニウム及び非晶質ケイ酸マグネシウムがより好ましい。更に、第一級アミン化合物とからなる複合物の高温雰囲気下でのケトン吸着性能が高いことから、非晶質ケイ酸アルミニウムが特に好ましい。これらのケイ酸塩化合物は、天然物及び合成物のいずれでもよい。また、上記ケイ酸塩化合物は、その濃度が５質量％となるように、精製水に分散させたときのｐＨが２．０～８．０となる化合物であることが好ましい。
　例えば、合成ケイ酸アルミニウムは、下記式（５）で表される。
　　　ｘＮａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ　　（５）
（但し、式中、ｘは０．１～０．５であり、ｙは５～１５であり、ｎは０．３～１５である。）
　また、ケイ酸マグネシウムは下記式（６）で表される。
　　　ＭｇＯ・ｚＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏ　（６）
（但し、式中、ｚは１以上の正数であり、より好ましくはｚが１～２０であり、且つ、ｍが０．１～２０の正数であり、更に好ましくはｚが１～１５であり、且つ、ｍが０．３～１０であり、特に好ましくはｚが３～１５であり、且つ、ｍが１～８である。）
　合成ケイ酸塩化合物は、例えば、アルミニウム塩又はマグネシウム塩の水溶液と、ケイ酸アルカリ金属塩の水溶液とを混合し、室温及び大気圧条件下で、必要に応じて酸もしくはアルカリを加えて、ｐＨを約３～約７の条件に維持して共沈せしめ、これを、例えば、約４０℃～約１００℃で熟成し、もしくは熟成せずに共沈物を、水洗、脱水及び乾燥することにより得られたものとすることができる。
　合成ケイ酸アルミニウムを製造する場合、アルミニウムの水溶性塩及びケイ酸アルカリ金属塩の使用量は、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比が６以上、好ましくは６～５０の範囲、より好ましくは８～１５の範囲となるように選択する。
　合成ケイ酸マグネシウムを製造する場合、マグネシウムの水溶性塩とケイ酸アルカリ金属塩との使用量は、ＳｉＯ2／ＭｇＯのモル比が１以上、好ましくは１～２０の範囲、より好ましくは１～１５の範囲となるように選択する。
　また、合成ケイ酸塩化合物を製造する他の製造方法としては、例えば、シリカゾルに、アルミニウム又はマグネシウムの水溶性塩を加え、次いで、酸又はアルカリにより、系のｐＨを約３～７に維持して、十分に均一に混合し、更に、例えば、約４０℃～約１００℃程度に加温して、熟成し、その後、水洗、脱水及び乾燥する方法とすることができる。尚、熟成工程は、必ずしも必要ではない。また、シリカゾルとアルミニウム又はマグネシウムの水溶性塩の使用量は、上記ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2／ＭｇＯと同じように選択することができる。この製造方法の場合、非晶質ケイ酸アルミニウム又は非晶質ケイ酸マグネシウムを、各々、単独で合成するのではなく、アルミニウム及びマグネシウムの水溶性塩の混合水溶液から、両金属を含有した化合物を合成することもできる。
　上記４価金属リン酸塩化合物は、好ましくは、水に対して不溶性又は難溶性の４価金属リン酸塩化合物である。上記４価金属リン酸塩化合物の具体例としては、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、リン酸スズ等が挙げられる。これらの化合物には、α型結晶、β型結晶、γ型結晶、ナシコン型結晶等、種々の結晶系を有する結晶質のものと非晶質のものがあるが、いずれも使用することができる。本発明において、α型結晶質化合物は、耐水性が高く、また、第一級アミン化合物とからなる複合物の高温雰囲気下でのケトン系ガス吸着性能が高いため好ましい。また、上記４価金属リン酸塩化合物は、その濃度が５質量％となるように、精製水に分散させたときのｐＨが２．０～７．０となる化合物であることが好ましい。
　上記シリカゲルとしては、製造方法により表面積又は細孔径が調整された様々な特徴を有するものを使用することができる。シリカゲルの製造方法の一例としては、水ガラスに硫酸を添加して得られたゲルを水洗し、乾燥後粉砕する方法である。また、上記シリカゲルは、その濃度が５質量％となるように、精製水に分散させたときのｐＨが２．０～７．０となる化合物であることが好ましい。
　上記ゼオライトは、天然物及び合成物のいずれでもよい。ゼオライトの構造は多様であるが、公知のものはいずれのものも使用することができる。上記ゼオライトとしては、例えば、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、α型、β型、ＺＳＭ－５等が挙げられる。また、上記ゼオライトは、その濃度が５質量％となるように、精製水に分散させたときのｐＨが好ましくは２．０～９．０、より好ましくは２．０～８．０となる化合物であることが好ましい。分散液のｐＨが２．０～９．０の範囲外のものは、この範囲内に調整することが好ましい。
　上記無機粉体のＢＥＴ比表面積は、好ましくは８０ｍ2／ｇ以上、より好ましくは１００～７００ｍ2／ｇである。
　上記無機粉体の形状及び大きさは、特に限定されないが、平均粒径は、好ましくは０．１～２０μｍ、より好ましくは１．０～１０μｍである。
　上記第一級アミン化合物を無機粉体に担持させる方法について説明する。無機粉体又はその分散液と、第一級アミン化合物又はその溶液若しくはその分散液とを混合し、その後、必要に応じて乾燥又は加熱することにより複合物を得ることができる。また、無機粉体を室温から６０℃程度までの間の温度で撹拌しながら、これに第一級アミン化合物の溶液を滴下あるいは噴霧して添加し、その後、必要に応じて乾燥又は加熱することにより複合物を得ることもできる。無機粉体の分散液及び第一級アミン化合物の溶液は、水溶液であってよいし、アルコール等の有機溶媒の溶液であってもよいが、水溶液であることが好ましい。
　ここで、無機粉体及び第一級アミン化合物の使用量の割合は、ケトン系ガスの吸着効果の観点から、以下の通りである。第一級アミン化合物の使用量は、無機粉末１００質量部に対して、好ましくは５～２００質量部、より好ましくは１０～１００質量部であり、更に好ましくは１５～５０質量部である。
　上記の製造方法において、乾燥を行う場合には、乾燥温度は、好ましくは６０℃～１４０℃、より好ましくは８０℃～１２０℃であり、減圧下で行ってもよい。尚、乾燥工程の処理時間は、乾燥温度、処理量及び装置により最適な時間があるので、条件により設定すればよい。
　上記の乾燥工程の後、８０℃～２４０℃で、好ましくは９０℃～２２０℃で加熱処理を行うことにより、複合物からなるガス吸着剤の耐水性を向上させることができる。尚、第一級アミン化合物がアミノグアニジン塩酸塩を含む場合には、加熱温度は、好ましくは１１０℃～１５０℃、より好ましくは１２０℃～１３０℃である。また、加熱処理の処理時間は、乾燥温度、処理量及び装置により最適な時間があるので、条件により設定すればよい。本発明のケトン系ガス吸着剤を製造するにあたっては、乾燥工程と加熱処理とを合わせて行ってもよい。
　本発明のケトン系ガス吸着剤は、上記のように、第一級アミン化合物のみからなるものであってよいし、第一級アミン化合物と、他の材料（無機粉体等）とからなる複合物であってもよい。いずれの場合も、粉末状であることが好ましく、平均粒径は、ケトン系ガスの吸着効果の観点から、好ましくは０．０１～５０μｍ、より好ましくは０．０２～２０μｍである。
　本発明のケトン系ガス吸着剤は、高温の雰囲気下でケトン系ガスの吸着性能が高いという特徴も有する。高温の雰囲気下での吸着性能とは、例えば、本発明のケトン系ガス吸着剤を含有する繊維や樹脂成形品等が加熱された際に、これらからのケトン系ガスの発生を抑制できることである。本発明のケトン系ガス吸着剤は、化学吸着によりケトン系ガスを吸着し、例えば、４０℃～９０℃においても吸着状態を保持することができる。そのため、一旦吸着したケトン系ガスは、放出されることはない。
　本発明のケトン系ガス吸着剤は、活性炭、ゼオライト、各種植物抽出物等の、他のケトン系ガス吸着剤と併用することができる。
　また、本発明のケトン系ガス吸着剤は、ケトン系ガス以外のガスを吸着する吸着剤と併用することもできる。
　本発明のガス吸着剤組成物（以下、「ガス吸着剤含有組成物」という）は、上記本発明のケトン系ガス吸着剤と、塩基性ガス吸着剤、硫黄系ガス吸着剤及び有機酸性ガス吸着剤からなる群より選択される少なくとも１種のガス吸着剤とを含有する。本発明のガス吸着剤含有組成物の性状は、特に限定されず、固体でも、液体でもよいが、組成物が、ケトン系ガス吸着剤と、塩基性ガス吸着剤、硫黄系ガス吸着剤及び有機酸性ガス吸着剤からなる群より選択される少なくとも１種のガス吸着剤とからなる場合、好ましくは固体混合物である。
　上記塩基性ガス吸着剤は、アンモニア、トリメチルアミン等の塩基性ガスを吸着する吸着剤である。塩基性ガス吸着剤としては、水に対して不溶性又は難溶性の４価金属リン酸塩化合物が挙げられる。４価金属リン酸塩化合物の好ましい具体例としては、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、リン酸スズ等が挙げられる。これらの化合物には、α型結晶、β型結晶、γ型結晶、ナシコン型結晶等、種々の結晶系を有する結晶質のものと非晶質のものがある。
　上記硫黄系ガス吸着剤は、硫化水素、メチルメルカプタン等の硫黄系ガスを吸着する吸着剤である。上記硫黄系ガス吸着剤としては、銅、亜鉛及びマンガンから選ばれる少なくとも１種以上の金属のイオンを担持した４価金属リン酸塩化合物、酸化亜鉛、ケイ酸銅、ケイ酸亜鉛等が挙げられる。４価金属リン酸塩化合物に担持する金属イオンとしては、硫化水素等の吸着効果が高いことから、銅イオンが特に好ましい。
　金属イオンが担持された４価金属リン酸塩化合物を調製する場合には、４価金属リン酸塩化合物を、金属イオンの塩溶液に接触させ、イオン交換等により担持させればよい。金属イオンの担持量は、４価金属リン酸塩化合物のイオン交換容量内であれば、１００％まで所望により自由に調整することができる。
　また、酸化亜鉛、ケイ酸銅及びケイ酸亜鉛については、比表面積の大きいものが、吸着性能が高く好ましい。
　また、上記有機酸性ガス吸着剤は、酢酸、イソ吉草酸、酪酸等を吸着する吸着剤である。上記有機酸性ガス吸着剤としては、水和酸化ジルコニウム、水和酸化チタン等が挙げられる。
　水和酸化ジルコニウムは、オキシ塩化ジルコニウム水溶液等のジルコニウム含有溶液を、水やアルカリ溶液で加水分解することにより作製することができる。尚、水和酸化ジルコニウムは、オキシ水酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、含水酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム水和物等、いろいろな名称が使用されるが、これらは、いずれも同じ化合物である。
　本発明のガス吸着剤含有組成物において、ケトン系ガス吸着剤と、塩基性ガス吸着剤、硫黄系ガス吸着剤及び有機酸性ガス吸着剤からなる群より選択される少なくとも１種のガス吸着剤との含有割合は、特に限定されないが、両者の合計を１００％とした場合に、それぞれ、好ましくは４０～９０質量％及び１０～６０質量％、より好ましくは６０～８０質量％及び２０～４０質量％である。尚、第一アミン化合物の含有量の下限は、組成物の全体に対して、好ましくは５質量％、より好ましくは１０質量％である。
　本発明のガス吸着剤含有組成物に含有されるガス吸着剤成分は、いずれも粉体状であることが好ましい。平均粒径は、ケトン系ガス等の吸着効果の観点から、好ましくは０．０１～５０μｍ、より好ましくは０．０２～２０μｍである。また、上記平均粒径を有するガス吸着剤成分を含むガス吸着剤含有組成物は、粉体塗料及び液体塗料のいずれにも使用可能である。
　尚、使用目的により、本発明のガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物を粒状化してもよい。粒状体の製造方法は、従来、公知の、粉体を粒状化する方法を適用にすることができる。例えば、アルミナゾル、粘土等をバインダーとして用い、粒状体とする方法がある。粒径は、粒状体の硬さや、密度、粉砕強度等により様々に調整することができるが、取り扱いのし易さから、好ましくは０．１～３ｍｍである。
　また、サイズは限定されないが、本発明のガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物がカプセルの中に収容された消臭製品とすることができる。
　本発明のガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物は、タバコ臭消臭、生活臭消臭、体臭消臭、糞尿臭消臭、ゴミ臭消臭等に対して有効である。
　本発明において、粉末、顆粒若しくは粒状のガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物を、例えば、カートリッジに詰めて消臭製品とすることができる。
　本発明のガス吸着剤含有組成物は、上記ガス吸着剤成分に加えて、防腐剤、沈殿防止剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤、香料、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、着色剤、清澄剤、粘度調整剤、精油等の各種添加剤を含有することができる。
　上記防腐剤としては、安息香酸、ソルビン酸、プロピオン酸、デヒドロ酢酸及びその塩；パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸イソブチル等の有機酸エステル類；亜硫酸ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム等の無機塩類；ペクチン抽出物等の植物由来成分等が挙げられる。
　上記沈殿防止剤としては、二酸化ケイ素、ステアリン酸マグネシウム等からなる粉体；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等の界面活性剤；キサンタンガム、ポリエチレングリコール等のゲル化剤等が挙げられる。
　上記ｐＨ調整剤としては、クエン酸、フマル酸、ＤＬ－リンゴ酸並びにその塩類；炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類；リン酸、リン酸二水素ナトリウム等のリン酸塩等が挙げられる。
　上記抗菌剤としては、銀系無機抗菌剤、トリクロロカルバニリド、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ハロカルバン、塩酸クロルヘキシジン、ジヒドロファルネソール、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。
　本発明のガス吸着剤含有組成物は、ゲル化剤を含有することができる。このゲル化剤としては、カラギーナンやアルギン酸ナトリウム等の海藻多糖類；グアーガムやタマリンドシードガム等の種子多糖類；アラビアガムやトラガントガム等の植物樹液多糖類；キサンタンガムやジェランガム等の発酵多糖類；ゼラチン等の蛋白質；カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。
　本発明のガス吸着剤含有組成物がゲル化剤を含有する場合、固体又は半固体の消臭製品とすることができる。
　本発明のガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物を用いて、消臭性加工品の製造原料の１つとなるガス吸着剤含有分散液を調製することができる。このガス吸着剤含有分散液の製造方法としては、ガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物を、そのまま分散媒に分散させる方法、分散剤を用いて分散媒に分散させる方法等が挙げられる。尚、本発明のガス吸着剤が複合物である場合には、第一級アミン化合物の分散液、及び、担体である無機粉体の分散液を調製した後、これらを混合する方法とすることができる。このとき用いるガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物の平均粒径は、再凝集が抑制され、分散性に優れることから、好ましくは０．０１～５０μｍである。このガス吸着剤含有分散液は、必要に応じて、消泡剤、防腐剤、粘度調整剤等を含有することができる。上記ガス吸着剤含有分散液を製造する場合、サンドミル、ディスパー、ボールミル等を用いることができる。
　上記分散媒は、水溶性及び親水性を有するものであれば、制限なく用いることができる。具体的には、プロトン性溶媒としては、水、アルコール（エタノール、グリセリン等）、アルキレングリコール等が挙げられる。また、非プロトン性溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド、テトラヒドロフラン、アセトン等が挙げられる。プロトン性溶媒及び非プロトン性溶媒は、単独で用いてよいし、組み合わせて用いてもよい。上記分散媒としては、水及びアルコールが好ましく、より好ましくは水である。
　上記分散剤は、特に制限されない。上記分散剤としては、アルケニルコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ジアルキルスルホサクシネート塩、アルキルリン酸エステル塩、リン酸エステル系共重合体、ポリカルボン酸型高分子界面活性剤等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、有機変性オルガノポリシロキサン等のノニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、第四アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤；アルキルベタイン、アミドベタイン等のベタイン型両性界面活性剤；ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、トリエタノ－ルアミン等のポリアミン等が挙げられる。上記分散剤を用いる場合、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記分散剤としては、カルボキシル基、スルホン基、リン酸基等の酸性官能基を有する分散剤が好ましい。この場合の分散剤は、界面活性効果を有してもよい。また、酸性官能基を有する分散剤と、非イオン形の分散剤とを併用してもよい。
　酸性官能基を有する分散剤としては、酸性官能基を含む共重合体がより好ましい。この共重合体の基本骨格は、エステル連鎖、ビニル連鎖、アクリル連鎖、エーテル連鎖、ウレタン連鎖等で構成されているものとすることができる。尚、分子中の水素原子の一部がハロゲン原子で置換されている重合体であってもよい。これらのうち、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びアルキド樹脂が好ましく、特にアクリル樹脂及びポリエステル樹脂が好適である。上記重合体に含まれる酸性官能基としては、リン酸基が好ましい。この酸性官能基は、樹脂の分子中にランダムに配置されていてもよいが、ブロック又はグラフト構造により、酸性官能基が分子中の末端部分に配置されているものが好ましい。ガス吸着剤が吸着したときに、溶媒和による吸着剤の分散安定化構造をとり易いためである。カウンターカチオンとしては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられる。これらのうち、アルキルアンモニウム塩が特に好ましい。
　上記酸性官能基を有する分散剤の酸価は、好ましくは５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３０～１３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。分散剤の酸価が５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であれば、分散剤が吸着剤粒子の表面によく吸着し、優れた分散安定性が得られる。
　上記酸性官能基を有する分散剤の重量平均分子量は、好ましくは８００～１００，０００、より好ましくは８００～１０，０００である。重量平均分子量が８００～１００，０００の範囲内であれば、良好な分散効果が得られ、分散質の凝集や、分散液の粘度の上昇が生じることはない。
　上記酸性官能基を有する分散剤として、ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ社製の「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１１０、１７０、１８０及び１９０」（商品名）、ＳＥＲＶＯＤＥＬＤＥＮ　ＢＶ社製の「ＳＥＲ－ＡＤ　ＦＡ１９２」（商品名）、ゼネカ　カラーズ製の「ソルスパース３０００、９０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、１７２４０、１７９４０、２１０００、２４０００、２６０００及び２７０００」（商品名）、共栄社化学社製の「フローレンＧ－７００」（商品名）、味の素社製の「アジスパーＰＡ１１１」（商品名）等の市販品を用いることができる。
　上記ガス吸着剤含有分散液の製造に用いる分散剤の使用量は、分散性の観点から、ガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物１００質量部に対して、好ましくは０．１～１５質量部、更に好ましくは０．５～１２質量部であり、特に好ましくは１～１０質量部である。
　上記消泡剤としては、破泡性、抑泡性及び脱泡性のいずれのものを用いてもよい。破泡性消泡剤としては、ポリシロキサン溶液を挙げることができる。
　また、上記粘度調整剤としては、分散液の粘度を調整できるものであれば、特に限定されない。上記粘度調整剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系増粘剤；アラビアガム、トランガンガム、グアーガム等の天然多糖類；各種ポリアクリルアミド系ポリマー、ポリエチレンオキシド、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
　上記ガス吸着剤含有分散液における全てのガス吸着剤の固形分は、分散性の観点から、好ましくは１～６０質量％、より好ましくは３～４０質量％、更に好ましくは５～２５質量％である。固形分が１～６０質量％のガス吸着剤含有分散液は、ハンドリング性がよく、スプレー材、ローション材、乳液等として用いることができ、化粧材等として好適である。また、後述のガス吸着剤含有加工液等の調製に好適である。
　上記ガス吸着剤含有分散液に、バインダーを配合することによって、基材等に塗工して消臭性加工品を得るための塗料組成物（液体塗料）であるガス吸着剤含有加工液を調製することができる。このバインダーは、特に限定されないが、例えば、アクリル系、ウレタン系等の繊維、この繊維を含むシート（不織布、織布等）、樹脂製のシート又は板等の表面処理に、一般的に使用されているバインダー（アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、飽和ポリエステル樹脂等）を用いることができる。バインダーは、いかなる機構により皮膜化するタイプでもよく、塗膜を硬化させる場合には、酸化重合型、湿気重合型、加熱硬化型、触媒硬化型、紫外線硬化型、ポリオール硬化型等とすることができる。バインダーは、バインダーと、分散液中のガス吸着剤成分の固形分との合計が、ガス吸着剤含有加工液に対し５～５０質量％となるように用いることが好ましい。
　また、ガス吸着剤含有加工液におけるガス吸着剤成分の固形分とバインダーとの含有割合は、基材等への接着性及びケトン系ガス等の吸着性の観点から、ガス吸着剤成分の固形分１００質量部に対し、バインダーが１０～３００質量部であることが好ましい。バインダーの含有割合が１０～３００質量部であれば、繊維、不織布、シート等にガス吸着剤含有加工液を展着させる場合に、十分な固着力が得られ、ガス吸着剤成分が脱落することはない。また、ガス吸着剤成分がバインダーで覆われて吸着性能が低下することもない。
　上記ガス吸着剤含有加工液は、原料成分を、例えば、ボールミル、ロールミル、ディスパーやミキサー等の一般的な装置を用いて、混合する方法により、容易に調製することができる。
　本発明において、上記ガス吸着剤含有加工液の塗布等による消臭性加工品としては、消臭繊維、消臭シート（消臭フィルムを含む）、消臭機能を有する衣料、消臭成形品（板、容器、蓋、筐体等）、消臭壁等が挙げられる。これらの消臭性加工品は、基材の表面に、ガス吸着剤含有加工液を塗布し、その後、乾燥することにより得られた皮膜を有するものである。
　消臭性シートの場合、加工前の原料シートは、特に限定されず、その材質は、用途等に応じたものとすることができ、樹脂、紙等の有機材料、無機材料、あるいはこれらの複合物とすることができる。原料シートの構成について、例えば、１面側から他面側への通気性は、特に限定されない。原料シートの好ましい具体例としては、和紙、合成紙、不織布、樹脂フィルム等が挙げられ、特に好ましい原料シートは、天然パルプ及び／又は合成パルプからなる紙である。天然パルプを使用すると、微細に枝分かれした繊維間にガス吸着剤粒子が挟まれやすく、実用的な担持体になり得る。一方、合成パルプは、耐薬品性に優れるという長所がある。天然パルプと合成パルプとを適当な割合で混合して使用すると、種々の特性を調整した紙を得ることができるが、一般に合成パルプの割合を多くすると、強度、耐水性、耐薬品性、耐油性等に優れた紙を得ることができ、一方、天然パルプの割合を多くすると、吸水性、ガス透過性、親水性、成形加工性、風合い等に優れた紙を得ることができる。
　上記消臭性シートとしては、ガス吸着剤含有組成物に含まれたガス吸着剤成分が、原料シートの１面側から他面側への全体に渡って含まれるものであってよいし、１面側又は他面側の表面層に配されたものであってもよいし、表面層を除く内部に配されたものであってもよい。
　上記消臭性シートに含まれるガス吸着剤成分の担持量は、特に限定されない。一般に、ガス吸着剤成分の担持量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に担持させても、消臭効果に大きな差が生じない。従って、ガス吸着剤成分の担持量は、原料シート１００質量部あたり、好ましくは０．１～１０質量部である。
　上記消臭性シートは、例えば、化粧品用紙、医療用包装紙、食品用包装紙、電気機器用梱包紙、介護用紙製品、鮮度保持紙、紙製衣料、空気清浄フィルター、壁紙、ティッシュペーパー、トイレットペーパー等として用いることができる。
　上記ガス吸着剤含有加工液を用いて消臭性シートを製造する方法は、特に限定されない。例えば、ガス吸着剤含有加工液を、原紙又は繊維シートに塗布、浸漬又は吹き付け等を行うことができる。ガス吸着剤含有加工液を用いる場合、ガス吸着剤成分の担持量が、０．０５～１０ｇ／ｍ2程度となるように塗工することが好ましい。
　上記ガス吸着剤含有加工液を用いずに消臭性シートを製造する場合、原紙又は繊維シートに、本発明のガス吸着剤を構成する無機粉体を付着させた後、第一級アミン化合物の溶液をスプレーする等の方法、抄紙工程を、上記ガス吸着剤含有組成物及びパルプを含有するスラリーを用いて抄紙する等の方法等を適用することができる。後者の場合、所定の割合でガス吸着剤含有組成物とパルプとを含むスラリーを調製した後、カチオン性又はアニオン性の凝集剤を、それぞれ、スラリーに対して５質量％以下で添加して、凝集体を生成させ、得られた凝集体を用いて、公知の方法によって抄紙化し、その後、これを、例えば、１００℃～１９０℃で乾燥させることにより、紙にガス吸着剤成分が担持された消臭シートを得ることができる。
　本発明の消臭性加工品は、皮膜によるもの以外の態様として、ガス吸着剤成分が基材と一体化したものであってもよい。即ち、ガス吸着剤成分が無機材料又は有機材料からなる基材の中に含まれる消臭製品を消臭性加工品として用いることができる。
　本発明の消臭性加工品は、好ましくは有機材料からなる基材を用いた樹脂成形品又は発泡成形品である。樹脂成形品を製造する場合には、成形材料として樹脂を含むガス吸着剤含有組成物が用いられる。この樹脂が熱可塑性樹脂である場合、ガス吸着剤含有組成物は、熱可塑性樹脂とガス吸着剤成分とを含む混合物であってよいし、溶融混練物であってもよい。樹脂成形品は、ガス吸着剤含有組成物を成形機に投入することにより製造することができる。尚、ガス吸着剤成分を高濃度で含むガス吸着剤含有組成物を用いてペレット状樹脂を調製した後、これを主樹脂と混合し、得られた混合物を成形機に投入することにより製造することもできる。尚、ガス吸着剤含有組成物は、物性を改善する等のために、必要に応じて、顔料、染料、酸化防止剤、耐光安定剤、帯電防止剤、発泡剤、耐衝撃強化剤、ガラス繊維、防湿剤、増量剤等の添加剤を含有することもできる。上記の樹脂成形品又は発泡成形品を製造するための成型方法としては、射出成型、押出成型、インフレーション成型、真空成型、発泡成型等の、従来、公知の成型方法を適用することができる。
　上記有機材料を含む消臭性加工品としては、例えば、空気清浄器、冷蔵庫等の家電製品の筐体、ゴミ箱、水切り等の一般家庭用品、ポータブルトイレ等の介護用品、家具、寝具、消臭繊維、消臭シート（消臭フィルムを含む）、他の消臭成形品（板、容器、蓋、筐体等）、消臭壁等が挙げられる。
　本発明のガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物を含有する消臭性加工品としては、消臭性繊維、消臭性塗料、消臭性シート及び消臭性樹脂成形品等が挙げられる。
　本発明のガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物を含有する消臭性繊維としては、衣類、肌着、ストッキング、靴下、布団、布団カバー、座布団、毛布、じゅうたん、カーテン、ソファ、カバー、シート、カーシート、カーマット及びエアーフィルターをはじめとして、多くの繊維製品に使用できる。繊維製品への添加方法は、繊維製品の表面あるいは裏面にバインダーを用いて展着する方法や繊維樹脂に練り込む方法がある。また、本発明のガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物を含有する消臭性塗料は、建物の内壁、外壁及び鉄道車両の内壁等で使用できる。更に、本発明のガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物を含有する消臭性シートは、医療用包装紙、食品用包装紙、鮮度保持紙、紙製衣料、空気清浄フィルター、壁紙、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、不織布、紙、フィルター、フィルム等として使用できる。また、本発明のガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物を含有する消臭性樹脂成形品としては、空気清浄器及び冷蔵庫等の家電製品、ゴミ箱及び水切り等の一般家庭用品、ポータブルトイレ等の各種介護用品、日常品等で使用できる。
　本発明のガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物及びこれを含む消臭性加工品は、下着、ストッキング、帽子等の衣類に、体臭、生理臭が付着した場合に、臭いが衣類から発生するのを防いだり、発生した臭いをマスキングする手段として使用することもできる。
　また、本発明のガス吸着剤又はガス吸着剤含有組成物は、基材自身からケトン系ガスを発生する材料、例えば、合板、集成材、フローリング材、パーティクルボード、断熱材等の建材、フロアーカーペット、消音パット、クッション材、カーシート、ヘッドレスト、アームレスト、ドアトリム、成形天井、サンバイザー、リアパッケージトレイ、インストルメントパネル、ダッシュインシュレーサー等に使用することにより、基材自身から揮発するケトン系ガスを低減することができる。
　以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。尚、「％」は質量％である。
１．ガス吸着剤の評価方法
（１）メジアン粒径（ｄ５０）
　吸着剤を、マルバーン社製レーザー回折式粒度分布測定装置「ＭＳ２０００」（型式名）で測定し、メジアン粒径を体積基準で解析した。尚、粒度分布の含有率％は、この解析方法から全粒子中の体積％であるが、測定粉末の密度が一定であるので、質量％と同じ意味を持つ。
（２）ＢＥＴ比表面積
　ＪＩＳ　Ｚ８８３０「気体吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」（２００１年改正版）により、ＢＥＴ比表面積を、堀場製作所社製連続流動式表面積計「ＳＡ－６２００」（型式名）を用いて測定した。
（３）吸着容量
　吸着剤粉末０．０１ｇをビニルアルコール系ポリマーフィルム製の５Ｌ試験袋に入れ、ここに気化させたアセトン、メチルエチルケトン又はジアセチル（初期濃度３００ｐｐｍ）３Ｌを注入し、２０℃で１時間保存後の試験袋中の残存ガス濃度をガス検知管で測定した。吸着容量は、試料１ｇあたりの吸着したガス容量で示した。
２．ガス吸着剤の製造及び評価（１）
　　実施例１－１
　白色のアミノグアニジン硫酸塩３ｇをイオン交換水１０ｍＬに溶解した水溶液を、白色であり、比表面積が６０５ｍ2／ｇ、平均粒径が６μｍの非晶質ケイ酸アルミニウム粒子１０ｇに噴霧した後、室温下で２０分間混合した。尚、非晶質ケイ酸アルミニウム粒子を５質量％で精製水に分散させた時のｐＨは６．５であった。次いで、得られた噴霧物を１００℃で６０時間真空加熱し、白色粉末約１３ｇを得た。そして、この白色粉末からなる吸着剤のアセトン又はジアセチルの吸着容量を測定した。その結果を表１に記載した。
　　実施例１－２
　白色のアジピン酸ジヒドラジド２ｇをイオン交換水１０ｍＬに溶解した水溶液を、白色であり、比表面積が３８８ｍ2／ｇ、平均粒径が２μｍのＺＳＭ型ゼオライト粒子１０ｇに噴霧した後、室温下で２０分間混合した。尚、ゼオライト粒子を５質量％で精製水に分散させた時のｐＨは８．０であった。次いで、得られた噴霧物を１２０℃で３２時間加熱し、白色粉末約１２ｇを得た。そして、この白色粉末からなる吸着剤のアセトン又はジアセチルの吸着容量を測定した。その結果を表１に記載した。
　　実施例１－３
　白色のジエチレントリアミン３ｇをイオン交換水１０ｍＬに溶解した水溶液を、白色であり、比表面積が２１８ｍ2／ｇ、平均粒径が１２μｍのシリカゲル粒子１０ｇに噴霧した後、室温下で２０分間混合した。尚、シリカゲル粒子を５質量％で精製水に分散させた時のｐＨは６．８であった。次いで、得られた噴霧物を１００℃で５５時間加熱し、白色粉末約１３ｇを得た。そして、この白色粉末からなる吸着剤のアセトン又はジアセチルの吸着容量を測定した。その結果を表１に記載した。
　　実施例１－４
　こはく酸ジヒドラジド粉末のアセトン又はジアセチルの吸着容量を測定した。その結果を表１に記載した。
　　比較例１－１
　白色のアスコルビン酸脂肪酸エステル３ｇをイオン交換水１０ｍＬに溶解した水溶液を、白色であり、比表面積が２１８ｍ2／ｇ、平均粒径が１２μｍのシリカゲル粒子１０ｇに噴霧した後、室温下で２０分間混合した。尚、シリカゲル粒子を５質量％で精製水に分散させた時のｐＨは５．６であった。次いで、得られた噴霧物を１００℃で５時間加熱し、白色粉末約１３ｇを得た。そして、この白色粉末からなる吸着剤のアセトン又はジアセチルの吸着容量を測定した。その結果を表１に記載した。
　　比較例１－２
　フタムラ化学製社製活性炭「太閤ＣＷ３５０Ａ」（商品名）のアセトン又はジアセチルの吸着容量を測定した。その結果を表１に記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１－１～１－４は比較例１－１及び１－２と比較して、ケトン系ガスの吸着容量が大きく吸着性能に優れることを確認した。
３．消臭加工布の製造及び評価
　　実施例１－５
　実施例１－１のガス吸着剤１ｇをアクリルバインダー３ｇと混合し、吸着剤含有液を得た。次いで、この吸着剤含有液を用いて、ポリエステル生地にガス吸着剤が２ｇ／ｍ2付着するように浸漬加工した後、１３０℃で２分間乾燥し消臭加工布を得た。得られた消臭加工布を１０ｃｍ×１０ｃｍに切断し、これを試験布とした。その後、ビニルアルコール系ポリマーフィルム製の５Ｌ試験袋に、上記試験布を入れて密封し、５０ｐｐｍのジアセチルを含む空気３Ｌを注入した。そして、２０℃で２時間後の残存ガス濃度をガス検知管で測定した。その結果を表２に記載した。
　　実施例１－６
　実施例１－２のガス吸着剤に代えた以外は、実施例１－５と同様にして消臭加工布を作製した。消臭試験結果を表２に記載した。
　　実施例１－７
　実施例１－３のガス吸着剤に代えた以外は、実施例１－５と同様にして消臭加工布を作製した。消臭試験結果を表２に記載した。
　　比較例１－３
　比較例１－１のガス吸着剤に代えた以外は、実施例１－５と同様にして消臭加工布を作製した。消臭試験結果を表２に記載した。
　　比較例１－４
　比較例１－２のガス吸着剤に代えた以外は、実施例１－５と同様にして消臭加工布を作製した。消臭試験結果を表２に記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２から、実施例１－５～１－７は、比較例１－３及び１－４と比較して、ケトン系ガスの吸着効果が高く消臭性能に優れることが分かる。
４．消臭性樹脂成形品の製造及び評価
　　実施例１－８
　実施例１－１のガス吸着剤２０質量部、及び、サンアロマー社製ポリプロピレン樹脂「ＰＣ６３０Ａ」（商品名）８０質量部を混合し、この混合物を、押出成形機を用いて、温度１９０℃で溶融混練し、マスターバッチを作製した。その後、このマスターバッチ１０質量部と、上記プロピレン樹脂９０質量部とを、射出成形機を用いて、成形温度１９０℃として、板状試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）を得た。
　次に、ビニルアルコール系ポリマーフィルム製の５Ｌ試験袋に、上記の板状試験片２枚を入れて密封した。そして、２０ｐｐｍのジアセチルを含む空気３Ｌを注入した。これを、２０℃で放置し、２４時間後の試験袋内のジアセチル濃度を、ガス検知管を用いて測定した。尚、板状試験片を入れずに同じ方法を行って、試験袋内のジアセチル濃度を測定し、この測定値を１００％とした場合の板状試験片によるガス吸着率を算出したところ、６３％であった。
　　比較例１－５
　実施例１－１のガス吸着剤に代えて、アスコルビン酸脂肪酸エステル粉末を用いた以外は、実施例１－８と同様にして、板状試験片の作製、及び、ガス吸着試験を行った。ガス吸着率は、５％であった。
　以上より、本発明のガス吸着剤は、高い温度で加工して得られた成形品においても、ケトン系ガスの吸着効果を有し、耐熱性に優れることが分かる。
５．ガス吸着剤の製造及び評価（２）
　　実施例２－１
　白色のアミノグアニジン塩酸塩１ｇをイオン交換水１０ｍＬに溶解した水溶液を、白色であり、比表面積が６１０ｍ2／ｇ、平均粒径が６μｍの非晶質ケイ酸アルミニウム粒子１０ｇに噴霧した後、室温下で１０分間混合した。尚、非晶質ケイ酸アルミニウム粒子を５質量％で精製水に分散させた時のｐＨは６．５であった。次いで、得られた噴霧物を１２０℃で５０時間加熱し、白色粉末約１１ｇを得た。そして、この吸着剤のメチルエチルケトン又はジアセチルの吸着容量を測定した。その結果を表３に記載した。
　　実施例２－２
　アミノグアニジン塩酸塩３ｇをイオン交換水１０ｍＬに溶解した水溶液を、白色であり、比表面積が３５０ｍ2／ｇ、平均粒径が６μｍのＭＦＩ型ゼオライト粒子８ｇに噴霧した後、室温下で１０分間混合した。尚、ゼオライト粒子を５質量％で精製水に分散させた時のｐＨは６．６であった。次いで、得られた噴霧物を１４０℃で３５時間加熱し、白色粉末約１１ｇを得た。そして、この吸着剤のメチルエチルケトン又はジアセチルの吸着容量を測定した。その結果を表３に記載した。
　　実施例２－３
　アミノグアニジン塩酸塩３ｇをイオン交換水１０ｍＬに溶解した水溶液を、白色であり、比表面積が８９ｍ2／ｇ、平均粒径が１２μｍのシリカゲル粒子８ｇに噴霧した後、室温下で１０分間混合した。尚、シリカゲル粒子を５質量％で精製水に分散させた時のｐＨは６．７であった。次いで、得られた噴霧物を１３０℃で４５時間加熱し、白色粉末約１１ｇを得た。そして、この吸着剤のメチルエチルケトン又はジアセチルの吸着容量を測定した。その結果を表３に記載した。
　　実施例２－４
　アミノグアニジン塩酸塩粉末のメチルエチルケトン又はジアセチルの吸着容量を測定した。その結果を表３に記載した。
　　比較例２－１
　アスコルビン酸脂肪酸エステル３ｇをイオン交換水１０ｍＬに溶解した水溶液を、白色であり、比表面積が１８９ｍ2／ｇ、平均粒径が１２μｍのシリカゲル粒子８ｇに噴霧した後、室温下で１０分間混合した。尚、シリカゲル粒子を５質量％で精製水に分散させた時のｐＨは６．７であった。次いで、得られた噴霧物を１４０℃で３５時間加熱処理し、白色粉末約１１ｇを得た。そして、この吸着剤のメチルエチルケトン又はジアセチルの吸着容量を測定した。その結果を表３に記載した。
　　比較例２－２
　フタムラ化学製社製活性炭「太閤ＣＷ３５０Ａ」（商品名）のケトン系ガス吸着容量（メチルエチルケトン又はジアセチル）を測定した。その結果を表３に記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３から、実施例２－１～２－３は、比較例２－１及び２－２と比較して、ケトン系ガスの吸着容量が大きく吸着性能に優れることが分かる。
　本発明のケトン系ガス吸着剤は、アセトン、メチルエチルケトン、ジアセチル等のケトンに対する吸着性能が高い。また、このガス吸着剤の色調は白色であり、広く利用しやすい。更に、本発明のガス吸着剤が粉末である場合には、紙や繊維等の製品に塗布又は練り込み加工が可能であり、様々な消臭性加工品を提供することができる。

Claims (9)

  1. 　第一級アミン化合物を含有することを特徴とするケトン系ガス吸着剤。
  2. 　上記第一級アミン化合物が、ヒドラジド化合物、アミノグアニジン化合物及びポリアミンからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載のケトン系ガス吸着剤。
  3. 　上記アミノグアニジン化合物が、アミノグアニジン硫酸塩又はアミノグアニジン塩酸塩である請求項２に記載のケトン系ガス吸着剤。
  4. 　上記ケトン系ガス吸着剤は、上記第一級アミン化合物が、無機粉体に担持されてなる複合物である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のケトン系ガス吸着剤。
  5. 　上記無機粉体が、ケイ酸塩化合物、４価金属リン酸塩化合物、シリカゲル及びゼオライトから選ばれた少なくとも１種である請求項４に記載のケトン系ガス吸着剤。
  6. 　上記無機粉体のＢＥＴ比表面積が８０ｍ2／ｇ以上である請求項４又は５に記載のケトン系ガス吸着剤。
  7. 　上記第一級アミン化合物と上記無機粉体との質量比が５：９５～６０：４０である請求項４乃至６のいずれか一項に記載のケトン系ガス吸着剤。
  8. 　請求項１乃至７のいずれか一項に記載のケトン系ガス吸着剤と、塩基性ガス吸着剤、硫黄系ガス吸着剤及び有機酸性ガス吸着剤からなる群より選択される少なくとも１種のガス吸着剤とを含有することを特徴とするガス吸着剤組成物。
  9. 　請求項１乃至７のいずれか一項に記載のケトン系ガス吸着剤を含有することを特徴とする消臭性加工品。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019000178A (ja) * 2017-06-12 2019-01-10 センカ株式会社 消臭剤、及び消臭繊維
JP2020075123A (ja) * 2018-11-06 2020-05-21 大阪ガスケミカル株式会社 臭気物質吸着剤
WO2020121754A1 (ja) 2018-12-13 2020-06-18 東亞合成株式会社 アルデヒド系ガス又はケトン系ガスに好適な消臭剤組成物
JP2021527108A (ja) * 2018-06-12 2021-10-11 ケトファイブ （９２１１−３１３３ ケベック インコーポレイテッド） 新規のケトン体生成化合物、組成物、方法およびその使用
JP2021186006A (ja) * 2020-05-26 2021-12-13 東亞合成株式会社 アルデヒド系ガス又はケトン系ガスに好適な消臭剤組成物、消臭製品及びその製造方法
WO2023145944A1 (ja) * 2022-01-31 2023-08-03 東亞合成株式会社 樹脂組成物の製造方法
JP7691926B2 (ja) 2019-06-27 2025-06-12 東亞合成株式会社 消臭剤含有加工液及びそれを用いた消臭製品の製造方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3599017A1 (fr) * 2018-07-27 2020-01-29 Seb S.A. Matériau sol-gel adsorbant les aldéhydes et les cétones, et son procédé de préparation
KR102273389B1 (ko) * 2019-12-05 2021-07-06 주식회사 신성이엔알 폐광산의 산성 배수슬러지를 이용한 황화수소 흡착제

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1147249A (ja) * 1997-07-31 1999-02-23 Toagosei Co Ltd 消臭剤及び消臭性繊維
JPH1199194A (ja) * 1997-09-26 1999-04-13 Nippon Climate Systems Corp 脱臭用組成物及びそれを用いた脱臭装置並びに脱臭方法
JP2000140633A (ja) * 1998-11-04 2000-05-23 Toagosei Co Ltd アルデヒドガス吸収粒状多孔質体
JP2005201796A (ja) * 2004-01-16 2005-07-28 Hitachi Chem Co Ltd カルボニル化合物用捕集材
JP2006045071A (ja) * 2004-07-30 2006-02-16 Daikin Ind Ltd 包接体及びアルデヒド類又はケトン類の捕捉剤
WO2006046611A1 (ja) * 2004-10-29 2006-05-04 Toagosei Co., Ltd. 消臭剤

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006010390A (ja) * 2004-06-23 2006-01-12 Hitachi Chem Co Ltd カルボニル化合物用捕集材
CN101378788B (zh) * 2006-02-03 2013-04-10 东亚合成株式会社 除臭剂及除臭加工产品
JP2009028207A (ja) * 2007-07-26 2009-02-12 Toray Ind Inc 脱臭シートおよびその製造方法、脱臭剤ならびにエアフィルター
JP5428857B2 (ja) * 2008-03-31 2014-02-26 東レ株式会社 脱臭性繊維構造物およびエアフィルター
CN102101040A (zh) * 2011-01-28 2011-06-22 河北亚太环境科技发展股份有限公司 一种多官能团甲醛吸附材料
KR102054023B1 (ko) * 2012-02-09 2019-12-09 도아고세이가부시키가이샤 알데히드계 가스 소취제 및 그 제조 방법
WO2013188714A1 (en) * 2012-06-13 2013-12-19 Seno Medical Instruments, Inc. Interframe energy normalization in an optoacoustic imaging system

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1147249A (ja) * 1997-07-31 1999-02-23 Toagosei Co Ltd 消臭剤及び消臭性繊維
JPH1199194A (ja) * 1997-09-26 1999-04-13 Nippon Climate Systems Corp 脱臭用組成物及びそれを用いた脱臭装置並びに脱臭方法
JP2000140633A (ja) * 1998-11-04 2000-05-23 Toagosei Co Ltd アルデヒドガス吸収粒状多孔質体
JP2005201796A (ja) * 2004-01-16 2005-07-28 Hitachi Chem Co Ltd カルボニル化合物用捕集材
JP2006045071A (ja) * 2004-07-30 2006-02-16 Daikin Ind Ltd 包接体及びアルデヒド類又はケトン類の捕捉剤
WO2006046611A1 (ja) * 2004-10-29 2006-05-04 Toagosei Co., Ltd. 消臭剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3308853A4 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019000178A (ja) * 2017-06-12 2019-01-10 センカ株式会社 消臭剤、及び消臭繊維
JP2021527108A (ja) * 2018-06-12 2021-10-11 ケトファイブ （９２１１−３１３３ ケベック インコーポレイテッド） 新規のケトン体生成化合物、組成物、方法およびその使用
US12285394B2 (en) 2018-06-12 2025-04-29 9500-0535 Québec Inc. Ketogenic compounds, compositions, methods and use thereof
JP7509697B2 (ja) 2018-06-12 2024-07-02 ９５００－０５３５ ケベック インコーポレイテッド 新規のケトン体生成化合物、組成物、方法およびその使用
JP7426215B2 (ja) 2018-11-06 2024-02-01 大阪ガスケミカル株式会社 臭気物質吸着剤
JP2020075123A (ja) * 2018-11-06 2020-05-21 大阪ガスケミカル株式会社 臭気物質吸着剤
JPWO2020121754A1 (ja) * 2018-12-13 2021-10-28 東亞合成株式会社 アルデヒド系ガス又はケトン系ガスに好適な消臭剤組成物
KR20210103466A (ko) 2018-12-13 2021-08-23 도아고세이가부시키가이샤 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 적합한 소취제 조성물
JP7472797B2 (ja) 2018-12-13 2024-04-23 東亞合成株式会社 アルデヒド系ガス又はケトン系ガスに好適な消臭剤組成物
WO2020121754A1 (ja) 2018-12-13 2020-06-18 東亞合成株式会社 アルデヒド系ガス又はケトン系ガスに好適な消臭剤組成物
US12042777B2 (en) 2018-12-13 2024-07-23 Toagosei Co., Ltd. Deodorant composition suitable for aldehyde-based gas or ketone-based gas
KR102732896B1 (ko) 2018-12-13 2024-11-25 도아고세이가부시키가이샤 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 적합한 소취제 조성물
JP7691926B2 (ja) 2019-06-27 2025-06-12 東亞合成株式会社 消臭剤含有加工液及びそれを用いた消臭製品の製造方法
JP2021186006A (ja) * 2020-05-26 2021-12-13 東亞合成株式会社 アルデヒド系ガス又はケトン系ガスに好適な消臭剤組成物、消臭製品及びその製造方法
JP7543706B2 (ja) 2020-05-26 2024-09-03 東亞合成株式会社 アルデヒド系ガス又はケトン系ガスに好適な消臭剤組成物、消臭製品及びその製造方法
WO2023145944A1 (ja) * 2022-01-31 2023-08-03 東亞合成株式会社 樹脂組成物の製造方法

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