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WO2016080356A1 - 配向フィルム - Google Patents

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Publication number
WO2016080356A1
WO2016080356A1 PCT/JP2015/082141 JP2015082141W WO2016080356A1 WO 2016080356 A1 WO2016080356 A1 WO 2016080356A1 JP 2015082141 W JP2015082141 W JP 2015082141W WO 2016080356 A1 WO2016080356 A1 WO 2016080356A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
heat
less
oriented film
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2015/082141
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
中西　貴之
正紀 羽田
吉田　哲男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP2016560215A priority Critical patent/JP6346301B2/ja
Priority to CN201580062749.1A priority patent/CN107001661B/zh
Publication of WO2016080356A1 publication Critical patent/WO2016080356A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides

Definitions

  • the present invention relates to an oriented film made of a styrene polymer having a syndiotactic structure. More specifically, the present invention relates to an oriented film made of a styrene-based polymer having a syndiotactic structure in which generation of heat loss due to wrinkles during heat treatment at a high temperature such as an evaporation process is suppressed.
  • a film capacitor is manufactured by a method in which a film such as a biaxially oriented polyethylene terephthalate film or a biaxially oriented polypropylene film and a metal thin film such as an aluminum foil are overlapped and wound or laminated.
  • film capacitors have also been miniaturized and mounted, and further heat resistance has been demanded in addition to electrical characteristics.
  • the range of use extends not only in the cab, but also in the engine room.
  • film capacitors that are suitable for environments with higher temperatures and higher humidity are required. Yes.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2-143851
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 3-124750
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 5-200788
  • Patent Document 4 International JP 2008/156210 pamphlet proposes a method using an ultrathin syndiotactic polystyrene film excellent in heat resistance and electrical properties.
  • JP 2011-1111592 A discloses a thermoplastic amorphous resin having a glass transition temperature of 130 ° C. or higher in order to improve the heat resistance of the syndiotactic polystyrene film and further improve the film forming property. It has been proposed to be used in combination.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2-143851 Japanese Patent Laid-Open No. 3-124750 Japanese Patent Laid-Open No. 5-200858 International Publication No. 2008/156210 Pamphlet JP 2011-1111592 A
  • the present invention has been made in view of the above-described background art, and an object thereof is to provide an alignment film of a syndiotactic polystyrene resin that is excellent in suppressing generation of heat loss due to wrinkles during high-temperature heat treatment.
  • the inventors of the present invention conducted intensive research to achieve the above-mentioned object, and conventionally, the heat yield at 200 ° C. was preferably less than 6% due to the occurrence of wrinkles and flatness.
  • the film-forming conditions are shifted to a higher temperature side in accordance with the improvement in heat resistance. It was found that the breaking strength is lowered when the properties are improved.
  • the inventors have found that by increasing the heat shrinkage rate at 200 ° C., the occurrence of heat loss due to shrinkage can be suppressed and the breaking strength can be improved, and the present invention has been achieved.
  • a resin composition containing a thermoplastic amorphous resin having a syndiotactic styrene polymer as a main resin component and having a glass transition temperature of 130 ° C. or higher, and at 130 ° C. for 30 minutes.
  • a thermoplastic amorphous resin having a syndiotactic styrene polymer as a main resin component and having a glass transition temperature of 130 ° C. or higher, and at 130 ° C. for 30 minutes.
  • an oriented film having a heat shrinkage rate in the in-plane direction of 5.0% or less when treated and a heat shrinkage rate in at least one direction in the in-plane direction of 6.5% or more when heat-treated at 200 ° C. for 10 minutes. Is done.
  • the peak temperature of the loss elastic modulus (E ′′) at a vibration frequency of 10 Hz is 125 ° C. or higher and the breaking strength is 90 MPa or higher.
  • the average value of the heat shrinkage rate in the film forming direction and the width direction when the heat treatment is performed is 6.5% or more and 15.0% or less, and the heat shrinkage rate in the in-plane direction when heat treatment is performed at 130 ° C. for 30 minutes. It is at least one of 0.0% or more and 5.0% or less, that the thermoplastic amorphous resin is polyphenylene ether, that the film thickness is 0.3 to 30 ⁇ m, or that it is used for vapor deposition processing. An oriented film comprising one is also provided.
  • the oriented film of the present invention suppresses generation of heat loss due to wrinkles during heat treatment at a high temperature such as a vapor deposition process, while using a polystyrene polymer having a syndiotactic structure excellent in electrical characteristics and heat resistance. Can do.
  • the dielectric breakdown voltage is high, flatness can be secured even after high-temperature heat treatment such as a vapor deposition process, and it can be suitably used as a base film for a film capacitor that is extremely thin and difficult to handle.
  • the oriented film of the present invention comprises a resin composition in which a thermoplastic amorphous resin having a glass transition temperature of 130 ° C. or higher is contained in a syndiotactic styrene polymer.
  • the polystyrene resin having a syndiotactic structure in the present invention (hereinafter sometimes referred to as “syndiotactic polystyrene resin” or “SPS”) is used as a main chain formed of carbon-carbon bonds.
  • the side chain has a three-dimensional structure in which phenyl groups and substituted phenyl groups are alternately positioned in opposite directions.
  • tacticity is quantified by nuclear magnetic resonance ( 13 C-NMR) with isotope carbon, and abundance ratio of a plurality of consecutive structural units, for example, dyad in the case of two, triad in the case of three, In the case of five, it can be indicated by a pentad or the like.
  • the polystyrene-based resin having a syndiotactic structure is polystyrene, poly (alkyl) having a syndiotacticity of 75% or more, preferably 85% or more, or 30% or more, preferably 50% or more, of pentad.
  • Styrene poly (halogenated styrene), poly (alkoxystyrene), poly (vinyl benzoate), polymers in which a part of these benzene rings are hydrogenated, mixtures thereof, or structural units thereof.
  • the copolymer containing is designated.
  • poly (alkyl styrene) includes poly (methyl styrene), poly (ethyl styrene), poly (propyl styrene), poly (butyl styrene), poly (phenyl styrene), and the like. ) Include poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), poly (fluorostyrene) and the like.
  • poly (alkoxystyrene) include poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene).
  • polystyrene resins include polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (p-tertiarybutylstyrene), poly (p-chlorostyrene), and poly (m- Chlorostyrene), poly (p-fluorostyrene), and a copolymer of styrene and p-methylstyrene.
  • polystyrene is preferable.
  • polystyrene resin in the present invention is used as a copolymer containing a copolymer component, as its comonomer, in addition to the above-mentioned polystyrene resin monomer, ethylene, propylene, butene, hexene, octene.
  • Olefin monomers such as diene monomers such as butadiene and isoprene, cyclic diene monomers, polar vinyl monomers such as methyl methacrylate, maleic anhydride, and acrylonitrile.
  • the weight average molecular weight of this syndiotactic polystyrene resin is preferably 1.0 ⁇ 10 4 to 3.0 ⁇ 10 6 , more preferably 5.0 ⁇ 10 4 to 1.5 ⁇ 10 6. 6 , particularly preferably 1.1 ⁇ 10 5 to 8.0 ⁇ 10 5 .
  • the weight average molecular weight is preferably 1.0 ⁇ 10 4 or more, preferably 5.0 ⁇ 10 4 or more, and particularly preferably 1.1 ⁇ 10 5 or more, the strength and elongation characteristics are excellent and the heat resistance is further improved.
  • a molded product such as a film can be obtained.
  • the stretching tension is in a suitable range, and at the time of film formation, etc. Breakage and the like are less likely to occur.
  • the thermal contraction rate in the in-plane direction when the oriented film of the present invention is heat-treated at 130 ° C. for 30 minutes is 5.0% or less, preferably 3.0% or less. If the shrinkage rate exceeds the upper limit, the film after the high temperature heat treatment cannot maintain flatness, which is not preferable.
  • the lower limit is not particularly limited, but wrinkles due to elongation of the film tend to occur when the negative heat shrinkage rate is reached, so that it is preferably ⁇ 1.0% or more, and more preferably 0.0% or more.
  • the heat shrinkage rate in the in-plane direction of the film means the average value of the heat shrinkage rates in both directions when the film forming direction of the film and the direction perpendicular thereto are measured.
  • the heat shrinkage rate in at least one direction in the in-plane direction when treated at 200 ° C. for 10 minutes is 6.5% or more, preferably 7.5% or more, and more preferably 8.5% or more. If the shrinkage rate is less than the lower limit, generation of heat loss due to wrinkles during high-temperature heat treatment cannot be suppressed, and the breaking strength is also reduced.
  • the upper limit of the heat shrinkage rate is not particularly limited, but if it becomes excessively high, it becomes difficult to maintain the flatness of the film after the heat treatment, so it is 20% or less, further 18% or less, especially 15%. The following is preferable.
  • any one of the film forming direction and the direction perpendicular to the film (width direction) has the above heat shrinkage characteristics. It means that it only needs to have a direction. Furthermore, it is preferable that the average value of the film forming direction of a film and the width direction exists in the said range, and it is preferable that each value of the film forming direction of a film and the width direction exists in the said range especially.
  • the heat shrinkage rate in at least one direction in the in-plane direction when treated at 150 ° C. for 30 minutes is 3.0% or more, preferably 4.0% or more, which suppresses generation of heat loss due to wrinkles during high-temperature heat treatment. This is preferable because it is easy to increase the breaking strength.
  • the upper limit of the heat shrinkage rate is not particularly limited, but if it becomes excessively high, it is difficult to maintain the flatness of the film after the heat treatment, so that it is 12% or less, and further 10% or less. preferable.
  • either the film forming direction or the direction perpendicular to the film (width direction) has the above heat shrinkage characteristics. It means that it only needs to have a direction.
  • the direction which comprises the said heat shrinkage rate is a direction with the largest heat shrinkage rate.
  • the thermal shrinkage rate in at least one direction in the in-plane direction when treated at 180 ° C. for 10 minutes is 4.5% or more, preferably 5.5% or more. If the shrinkage rate is less than the lower limit, generation of heat loss due to wrinkles during high-temperature heat treatment cannot be suppressed, and the breaking strength is also reduced. On the other hand, the upper limit of the heat shrinkage rate is not particularly limited, but if it becomes too high, it tends to be difficult to maintain the flatness of the film after heat treatment, so that it is 15% or less, and further 13% or less. preferable.
  • either the film forming direction or the direction perpendicular to the film (width direction) has the above heat shrinkage characteristics. It means that it only needs to have a direction.
  • the direction which comprises the said heat shrinkage rate is a direction with the largest heat shrinkage rate.
  • the heat shrinkage rate as described above can be achieved by a combination with a thermoplastic amorphous resin, which will be described later, and a film forming condition, particularly control of a heat setting temperature.
  • the oriented film of the present invention preferably has a peak temperature of loss elastic modulus (E ′′) measured at a vibration frequency of 10 Hz by dynamic viscoelasticity measurement of 120 ° C. or more and 150 ° C. or less.
  • a high peak temperature of the loss modulus (E ′′) means that the temperature at which molecular motion becomes active is high and the heat resistance is excellent.
  • the peak temperature of the loss elastic modulus (E ′′) is more preferably 125 ° C. or higher, and particularly preferably 130 ° C. or higher.
  • the peak temperature of the loss modulus (E ′′) is too high, it also has the effect that the molecular motion is less likely to be active. Is more likely to occur.
  • the peak temperature of the loss elastic modulus (E ′′) is more preferably 145 ° C. or less, and further preferably 140 ° C. or less.
  • a thermoplastic amorphous resin may be employed and the content thereof may be adjusted as appropriate.
  • the breaking strength decreases.
  • the oriented film of the present invention preferably has a breaking strength of 90 MPa or more, and 100 MPa or more. Further preferred.
  • Such a breaking strength can be achieved by a combination with a thermoplastic amorphous resin, which will be described later, and a film forming condition, particularly control of a heat setting temperature.
  • the resin composition in the present invention contains a thermoplastic amorphous resin.
  • the thermoplastic amorphous resin here is a thermoplastic amorphous resin having a glass transition temperature Tg determined by DSC (differential scanning calorimeter) of 130 ° C. or higher, which is higher than SPS.
  • Tg glass transition temperature
  • the substantial upper limit is preferably 350 ° C., more preferably 300 ° C.
  • thermoplastic amorphous resins include aromatic polyethers such as polyphenylene ether and polyetherimide, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, and polyimide.
  • aromatic polyethers such as polyphenylene ether and polyetherimide
  • polycarbonate such as polyethylene glycol
  • polyarylate such as polysulfone
  • polyethersulfone such as polyethylene glycol
  • polyimide such as poly(ethylene glycol)
  • polycarbonate such as polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, and polyimide.
  • polyphenylene ether resin used here include conventionally known resins such as poly (2,3-dimethyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether) and poly (2-methyl-6-chloromethyl-1).
  • 4-phenylene ether poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,3,6-trimethyl-1) , 4-phenylene ether), poly (2- (4′-methylphenyl) -1,4-phenylene ether), poly (2-bromo-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly 2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-1,4-phenylene ether), poly (2 -Methyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro
  • those modified with a modifying agent such as maleic anhydride or fumaric acid are also preferably used.
  • a copolymer obtained by graft copolymerization or block copolymerization of a vinyl aromatic compound such as styrene with the polyphenylene ether is also used.
  • poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is particularly preferred.
  • the intrinsic viscosity (measured in chloroform at 30 ° C.) of the thermoplastic amorphous resin is preferably in the range of 0.2 to 0.8 dl / g, more preferably in the range of 0.3 to 0.6 dl / g.
  • the intrinsic viscosity is less than 0.2 dl / g, the mechanical strength of the resulting resin composition may be lowered.
  • it exceeds 0.8 dl / g the fluidity of the resulting resin composition is lowered, and the processing during melt molding into a film or the like tends to be difficult.
  • Two or more kinds of thermoplastic amorphous resins may be used in combination, and in this case, those having different intrinsic viscosities may be mixed to obtain a desired intrinsic viscosity.
  • the oriented film of the present invention preferably contains 5% by mass or more and 48% by mass or less of the above thermoplastic amorphous resin with respect to the mass of the oriented film.
  • the thermoplastic amorphous resin By blending the thermoplastic amorphous resin in an amount within the above range, the heat resistance is excellent and the effect of improving the dielectric breakdown voltage can be increased, that is, the dielectric breakdown voltage at a high temperature can be increased.
  • the content of the thermoplastic amorphous resin is more preferably 8% by mass or more, further preferably 11% by mass or more, and particularly preferably 20% by mass or more.
  • the content of the thermoplastic amorphous resin is more preferably 45% by mass or less, further preferably 40% by mass or less, and particularly preferably 35% by mass or less.
  • the oriented film of the present invention may be used in combination with other resins in addition to the SPS and the thermoplastic amorphous resin as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the oriented film of the present invention preferably contains an antioxidant.
  • the antioxidant may be either a primary antioxidant that captures the generated radicals to prevent oxidation, or a secondary antioxidant that decomposes the generated peroxides to prevent oxidation.
  • Examples of the primary antioxidant include phenol-based antioxidants and amine-based antioxidants, and examples of the secondary antioxidant include phosphorus-based antioxidants and sulfur-based antioxidants. Of these, primary antioxidants are preferred, and phenolic antioxidants are particularly preferred.
  • the antioxidant has a thermal decomposition temperature of 250 ° C. or higher.
  • the thermal decomposition temperature of the antioxidant is more preferably 280 ° C. or higher, further preferably 300 ° C. or higher, and particularly preferably 320 ° C. or higher.
  • the antioxidant in the present invention is preferably less susceptible to thermal decomposition and preferably has a higher thermal decomposition temperature, but in reality, the upper limit is about 500 ° C. or less.
  • the melting point of the antioxidant is preferably 90 ° C. or higher. If the melting point is too low, the antioxidant melts faster than the polymer during melt extrusion, and the polymer tends to slip at the screw supply portion of the extruder. As a result, the supply of the polymer becomes unstable, and problems such as the uneven thickness of the film occur. From such a viewpoint, the melting point of the antioxidant is more preferably 120 ° C. or higher, further preferably 150 ° C. or higher, and particularly preferably 200 ° C. or higher. On the other hand, when the melting point of the antioxidant is too high, the antioxidant becomes difficult to melt during melt extrusion, and the dispersion in the polymer tends to be poor. Thereby, problems such as the effect of adding the antioxidant appear only locally. From such a viewpoint, the melting point of the antioxidant is preferably 300 ° C. or lower, more preferably 250 ° C. or lower, further preferably 220 ° C. or lower, and particularly preferably 170 ° C. or lower.
  • antioxidants commercially available products can be used as they are.
  • Commercially available products include, for example, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: trade name IRGANOX 1010), N, N′— Bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: trade name IRGANOX1024), N, N′-hexane-1,6-diylbis [ 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide] (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: trade name IRGANOX 1098) is preferred.
  • the content of the antioxidant is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less based on the mass of the oriented film.
  • the content of the antioxidant is more preferably 0.2% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, and particularly preferably 0.7% by mass or more.
  • the content of the antioxidant is more preferably 3% by mass or less, further preferably 2% by mass or less, and particularly preferably 1.5% by mass or less.
  • antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • the oriented film of the present invention may contain other resin components different from the thermoplastic amorphous resin, for example, in order to further improve the moldability, mechanical properties, surface properties, etc., within the range not impairing the object of the present invention.
  • Additives such as antistatic agents, colorants, weathering agents, lubricants and the like can be added.
  • the oriented film of the present invention becomes a capacitor by, for example, laminating a metal layer on at least one side.
  • the material of the metal layer is not particularly limited, and examples thereof include aluminum, zinc, nickel, chromium, tin, copper, and alloys thereof. Further, these metal layers may be slightly oxidized. Moreover, since a metal layer can be formed easily, it is preferable that a metal layer is a vapor deposition type metal layer formed by the vapor deposition method.
  • the oriented film of the present invention preferably has a plane orientation coefficient by refractive index of ⁇ 0.030 or less.
  • the more negative the plane orientation coefficient the more the molecular chains are oriented in the film plane direction, and the plane orientation coefficient is kept below the upper limit, which will be described later. It is possible to improve the dynamic viscoelasticity E ′′.
  • the upper limit of the plane orientation coefficient is preferably ⁇ 0.030 or less, more preferably ⁇ 0.032 or less, and particularly preferably ⁇ 0.033 or less.
  • the lower limit of the plane orientation coefficient is not particularly limited, but the frequency of film breakage in the film production process, particularly in the stretching process tends to increase, and the productivity of the film tends to decrease. From such a viewpoint, the lower limit of the plane orientation coefficient is preferably ⁇ 0.050 or more, more preferably ⁇ 0.045 or more, and particularly preferably ⁇ 0.040 or more.
  • the thickness of the oriented film of the present invention is not particularly limited, it is 0.3 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ m or more, particularly 1.0 ⁇ m or more, and most preferably 1.5 ⁇ m or more from the viewpoint of easily preventing breakage as a film.
  • the oriented film of the present invention preferably has a dielectric breakdown voltage (BDV) at room temperature of 500 kV / mm or more.
  • the breakdown voltage is more preferably 520 kV / mm or more, and further preferably 550 kV / mm or more.
  • the oriented film of the present invention preferably has an arithmetic average roughness (Ra) of 20 nm to 150 nm, more preferably 25 nm to 120 nm, still more preferably 30 nm to 100 nm. If Ra exceeds the upper limit, it becomes difficult to maintain flatness even after high-temperature heat treatment. On the other hand, when Ra is lower than the lower limit, the winding property deteriorates, which is not preferable. In order to make Ra within the above range, particles that form irregularities on the surface of the oriented film may be added as a lubricant. The material and shape of the lubricant can be known per se.
  • the oriented film of the present invention preferably has a Young's modulus of 3.0 GPa to 6.0 GPa, more preferably 3.3 GPa to 5.7 GPa, and still more preferably 3.5 GPa to 5.5 GPa.
  • Young's modulus is within the above range, stable film formation is possible under appropriate film formation conditions.
  • the oriented film of the present invention can basically be obtained by a method conventionally known or accumulated in the art.
  • the production method for obtaining the oriented film of the present invention will be described in detail.
  • the oriented film of the present invention may be a uniaxially oriented film or a biaxially oriented film, but is preferably a biaxially oriented film from the viewpoint of the balance between productivity and physical properties.
  • a biaxially oriented film will be described as an example.
  • a resin composition containing SPS and a thermoplastic amorphous resin is heated and melted to prepare an unstretched sheet.
  • the resin composition is heated and melted at a temperature not lower than the melting point (Tm, unit: ° C.) and not higher than (Tm + 50 ° C.), extruded into a sheet, cooled and solidified to obtain an unstretched sheet.
  • Tm melting point
  • this unstretched sheet is stretched biaxially. Stretching may be performed simultaneously in the machine direction (machine axis direction) and the transverse direction (direction perpendicular to the machine axis direction and the thickness direction) or sequentially in any order.
  • a uniaxial direction glass transition temperature (Tg, unit: ° C.) ⁇ 10 ° C.) to (Tg + 70 ° C.) or less at a temperature of 3.2 to 5.8 times
  • the film is stretched at a magnification of 3.3 times to 5.4 times, more preferably 3.4 times to 5.0 times, and then a temperature of Tg or more (Tg + 80 ° C.) in a direction perpendicular to the uniaxial direction.
  • the coating layer is formed by applying a coating solution for forming a coating layer on an unstretched sheet or a uniaxially stretched film obtained by uniaxially stretching the unstretched sheet in the longitudinal direction. It may be formed.
  • heat setting is performed at a temperature of 160 to 230 ° C.
  • the heat setting temperature is 165 ° C. or higher and 225 ° C. or lower, preferably 170 ° C. or higher and 220 ° C. or lower, and more preferably 195 ° C. or higher and 215 ° C. or lower.
  • the above-described heat shrinkage rate can be set to a desired range.
  • relaxation treatment or tension treatment may be performed at a temperature lower by 20 ° C. to 90 ° C. than the heat setting temperature, and the above-described heat shrinkage rate may be adjusted.
  • each characteristic value is measured with the following method, and the film forming direction of a film is called a longitudinal direction, a longitudinal direction, or MD direction, and the direction orthogonal to it is called the width direction, a horizontal direction, or a TD direction.
  • polyphenylene ether The contents of polyphenylene ether and antioxidant were measured by the methods described later.
  • Polyphenylene ether The components of the thermoplastic amorphous resin and the amount of each component were identified by 1H-NMR measurement and 13C-NMR measurement.
  • Antioxidant Components of the antioxidant and the amount of each component were specified by 1H-NMR measurement and 13C-NMR measurement.
  • N N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide] (registered trademark Irg1098), tert-butyl-4-
  • the peak intensity due to hydrogen due to the hydrocarbon chain between the hydroxyphenyl and the amide bond was measured.
  • Film-forming stretchability was performed under the film-forming conditions of each example and comparative example, and evaluated according to the following criteria.
  • the dielectric loss tangent (tan ⁇ ) and the dielectric constant ( ⁇ ) were obtained by measurement using a Ando Electric dielectric loss measuring machine (TR-10C) under conditions of a temperature of 120 ° C. and a vibration frequency of 1 kHz.
  • TR-10C Ando Electric dielectric loss measuring machine
  • the sample was prepared by aluminum vapor deposition according to JIS C 2151. In addition, it measured about each of the vertical direction and the horizontal direction of a film, and calculated
  • the strength at break is an Instron type with a film width of 10 mm and a length of 150 mm, a chuck spacing of 100 mm, a tensile speed of 100 mm / min, and a chart speed of 500 mm / min.
  • the tensile strength was calculated using the universal tensile test apparatus, and the elongation at break was regarded as the elongation at break, and the stress calculated from the load at the break was calculated as the breaking strength.
  • the cross-sectional area at the time of calculating the breaking strength was the cross-sectional area at break (cross-sectional area of the measurement sample / (1 + breaking elongation (%) / 100)).
  • the film is cut into a sample width of 10 mm and a length of 150 mm, the chuck is set to 100 mm, and the film is pulled with an Instron type universal tensile tester under the conditions of a tensile speed of 10 mm / min and a chart speed of 500 mm / min.
  • the Young's modulus is calculated from the tangent of the rising portion of the obtained load-elongation curve.
  • Thermal contraction rate The film has a thermal contraction rate in the tensionless state at 130 ° C. for 30 minutes, at 150 ° C. for 30 minutes, at 180 ° C. for 10 minutes, and at 200 ° C. for 10 minutes (longitudinal). Direction and lateral direction) (unit:%).
  • thermomechanical analyzer manufactured by SII Technology, TMA6000
  • TMA6000 thermomechanical analyzer
  • the dimensional change rate of ⁇ 160 ° C. was calculated.
  • the sample length was 30 mm in the measurement direction ⁇ 4 mm in the width direction (20 mm between chucks). Only the width direction of the film was measured.
  • the elongation of TMA is 30000 ppm or more.
  • the elongation of TMA is 10,000ppm to less than 30000ppm ⁇ ⁇ ⁇ ⁇
  • the elongation of TMA is 3000ppm to less than 10,000ppm.
  • the elongation of TMA is less than 3000 ppm ...
  • the obtained resin composition was dried at 120 ° C. for 7 hours, then fed to an extruder, melted at 300 ° C., extruded from a die slit, solidified by cooling on a casting drum cooled to 50 ° C., and unstretched Created a sheet.
  • This unstretched sheet was stretched 3.0 times in the longitudinal direction (machine axis direction) at 140 ° C., and subsequently led to a tenter, and then 4.0 in the lateral direction (direction perpendicular to the machine axis direction and the thickness direction).
  • the film was stretched twice. At that time, the stretched portion was divided into four equal zones, and the stretching speed in the transverse direction was set to 5000% / min. Further, the stretching temperature in the transverse direction was also divided into four equal stages, and the first stage temperature was 118 ° C. and the final stage temperature was 137 ° C. Thereafter, the film was heat-fixed at 200 ° C.
  • Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 to 4 As shown in Table 1, the same operation as in Example 1 was repeated except that the film composition, film forming conditions, and final film thickness were changed. The evaluation results of the obtained oriented film are shown in Table 1 for Examples and Comparative Examples.
  • thermoplastic amorphous resin (PA) used in Example 9 was polyarylate (U polymer manufactured by Unitika, trade name: U-100).
  • the intrinsic viscosity of this resin measured in 1,1,2,2-tetrachloroethane was 0.64 dl / g, and the glass transition temperature was 193 ° C.
  • PPE means polyphenylene ether
  • PA means polyarylate
  • the oriented film of the present invention suppresses generation of heat loss due to wrinkles during heat treatment at a high temperature such as a vapor deposition process, while using a polystyrene polymer having a syndiotactic structure excellent in electrical characteristics and heat resistance. Therefore, it can be suitably used as a base film for a film capacitor. In addition, it can be suitably used for applications such as electrodes for power storage elements such as lithium ion secondary batteries and electric double layer capacitors.

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Abstract

　本発明は、高温熱処理時のシワによる熱負け発生抑制に優れるシンジオタクチックポリスチレン系樹脂の配向フィルムを提供する。　すなわち、シンジオタクチック構造のスチレン系重合体を主たる樹脂成分として含み、ガラス転移温度が１３０℃以上である熱可塑性非晶樹脂を含む樹脂組成物からなり、１３０℃で３０分熱処理した時の面内方向における熱収縮率が５．０％以下、２００℃で１０分熱処理したときの面内方向における少なくとも１方向の熱収縮率が６．５％以上である配向フィルムが提供される。

Description

配向フィルム
　本発明は、シンジオタクチック構造のスチレン系重合体からなる配向フィルムに関する。さらに詳しくは、蒸着工程など高温での熱処理をするときのシワによる熱負け発生が抑制されたシンジオタクチック構造のスチレン系重合体からなる配向フィルムに関する。
　従来、フィルムコンデンサーは、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸配向ポリプロピレンフィルム等のフィルムとアルミニウム箔等の金属薄膜とを重ね合わせ、巻回又は積層する方法により製造されている。近年、電気あるいは電子回路の小型化の要求に伴い、フィルムコンデンサーについても小型化や実装化が進んでおり、電気特性に加えてさらなる耐熱性が要求されるようになってきた。また、自動車用途においては、運転室内での使用のみならず、エンジンルーム内にまで使用範囲が拡大しており、電気特性に加え、より高温高湿下の環境に適したフィルムコンデンサーが要求されている。
　かかる要求に対して、特許文献１（特開平２－１４３８５１号公報）、特許文献２（特開平３－１２４７５０号公報）、特許文献３（特開平５－２００８５８号公報）や特許文献４（国際公開２００８／１５６２１０号パンフレット）には、耐熱性および電気特性に優れた極薄のシンジオタクチックポリスチレン系フィルムを用いる方法が提案されている。
　さらに、特開２０１１－１１１５９２号公報には、シンジオタクチックポリスチレン系フィルムの耐熱性を向上させ、さらに製膜性を向上させるために、ガラス転移温度が１３０℃以上である熱可塑性非晶樹脂を併用することが、提案されている。
特開平２－１４３８５１号公報 特開平３－１２４７５０号公報 特開平５－２００８５８号公報 国際公開２００８／１５６２１０号パンフレット 特開２０１１－１１１５９２号公報
　ところで、厚みが薄いフィルムに蒸着工程など高温熱処理を施そうとするとシワにより熱負けが発生し、通常はシワを消すために張力を高くする。しかしながら、従来のポリエステルフィルムに比べてフィルムが裂けやすいため、張力を高くすると熱処理加工時に切断が発生しやすくなるという新たな問題が見出された。この問題はフィルムの厚みを薄くすると特に顕著に表れ、前述の特許文献５にて提案された熱可塑性非晶樹脂を併用して製膜性を向上させても依然として解消されなかった。
　本発明は、このような上記の背景技術に鑑みなされたもので、その目的は、高温熱処理時のシワによる熱負け発生抑制に優れるシンジオタクチックポリスチレン系樹脂の配向フィルムを提供することにある。
　本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究したところ、従来はシワなどの発生や平面性の問題から２００℃熱収は６％未満が良いとされていた。しかし、熱可塑性非晶樹脂を併用することで耐熱性や製膜性を向上させる系では、耐熱性が向上するのに合わせて、製膜条件を高温側にシフトさせて高温での熱寸法安定性を向上させると、かえって破断強度が低下することが判明した。そして、驚くべきことに２００℃での熱収縮率を逆に大きくすることで、収縮によりシワによる熱負けの発生が抑えられ、破断強度なども向上できることを見出し、本発明に到達した。
　かくして本発明によれば、シンジオタクチック構造のスチレン系重合体を主たる樹脂成分として含み、ガラス転移温度が１３０℃以上である熱可塑性非晶樹脂を含む樹脂組成物からなり、１３０℃で３０分処理した時の面内方向における熱収縮率が５．０％以下、２００℃で１０分熱処理したときの面内方向における少なくとも１方向の熱収縮率が６．５％以上である配向フィルムが提供される。
　また、本発明によれば、本発明の好ましい態様として、振動周波数１０Ｈｚでの損失弾性率（Ｅ’’）のピーク温度が１２５℃以上でかつ破断強度が９０ＭＰａ以上であること、２００℃で１０分熱処理したときの製膜方向および幅方向の熱収縮率の平均値が６．５％以上１５．０％以下であること、１３０℃で３０分熱処理したときの面内方向における熱収縮率が０．０％以上５．０％以下であること、熱可塑性非晶樹脂がポリフェニレンエーテルであること、フィルムの厚みが０．３～３０μｍであること、蒸着加工に用いられることの少なくともいずれか一つを具備する配向フィルムも提供される。
　本発明の配向フィルムは、電気特性と耐熱性に優れたシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系重合体を用いながらも、蒸着工程など高温での熱処理をするときのシワによる熱負け発生を抑制することができる。
　また、本発明によれば、絶縁破壊電圧が高く、蒸着工程などの高温熱処理後も平面性を確保でき、極めて薄く取扱いが難しいフィルムコンデンサー用のベースフィルムとしても好適に用いることができる。
　本発明の配向フィルムは、シンジオタクチック構造のスチレン系重合体にガラス転移温度が１３０℃以上である熱可塑性非晶樹脂を含有させた樹脂組成物からなる。
　本発明におけるシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂（以下、「シンジオタクチックポリスチレン樹脂」、もしくは「ＳＰＳ」と称することがある。）としては、炭素－炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものである。一般にタクティシティーは、同位体炭素による核磁気共鳴法（１３Ｃ－ＮＭＲ法）により定量され、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペンタッド等によって示すことができる。本発明におけるシンジオタクチック構造のポリスチレン系樹脂とは、ダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、あるいはペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）、あるいはこれらのベンゼン環の一部が水素化された重合体やこれらの混合物、またはこれらの構造単位を含む共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（プロピルスチレン）、ポリ（ブチルスチレン）、ポリ（フェニルスチレン）等があり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（フロオロスチレン）等がある。また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン）、ポリ（エトキシスチレン）等がある。これらのうち好ましいポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリ（ｐ－メチルスチレン）、ポリ（ｍ－メチルスチレン）、ポリ（ｐ－ターシャリーブチルスチレン）、ポリ（ｐ－クロロスチレン）、ポリ（ｍ－クロロスチレン）、ポリ（ｐ－フルオロスチレン）、またスチレンとｐ－メチルスチレンとの共重合体を挙げることができ、なかでもポリスチレンが好ましい。
　さらに、本発明におけるポリスチレン系樹脂に共重合成分を含有させて共重合体として使用する場合においては、そのコモノマーとして、上述の如きポリスチレン系樹脂のモノマーのほか、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン等のオレフィンモノマー、ブタジエン、イソプレン等のジエンモノマー、環状ジエンモノマーやメタクリル酸メチル、無水マレイン酸、アクリロニトリル等の極性ビニルモノマー等を用いることができる。
　また、このシンジオタクチック構造のポリスチレン系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１．０×１０４～３．０×１０６であり、さらに好ましくは５．０×１０４～１．５×１０６であり、特に好ましくは１．１×１０５～８．０×１０５である。重量平均分子量を１．０×１０４以上、好ましくは５．０×１０４以上、特に好ましくは１．１×１０５以上とすることで、強伸度特性に優れ、耐熱性がより向上したフィルム等の成形品を得ることができる。また、重量平均分子量が３．０×１０６以下、好ましくは１．５×１０６以下、特に好ましくは８．０×１０５以下だと、延伸張力が好適な範囲となり、製膜時等において破断等が発生しにくくなる。
　本発明の配向フィルムの、１３０℃で３０分熱処理した時の面内方向の熱収縮率は５．０％以下、好ましくは３．０％以下である。この収縮率が上限を超えると高温熱処理後のフィルムが平面性を維持できなくなるため好ましくない。他方、下限は特に制限されないが、負の熱収縮率になるとフィルムが伸びることによるシワが発生しやすくなることから、－１．０％以上、さらに０．０％以上であることが好ましい。なお、フィルムの面内方向における熱収縮率とは、フィルムの製膜方向およびそれに直交する方向を測定したときの両方向の熱収縮率の平均値を意味する。
　また２００℃で１０分処理したときの面内方向の少なくとも一方向の熱収縮率は６．５％以上、好ましくは７．５％以上、さらに好ましくは８．５％以上である。この収縮率が下限未満であると高温熱処理時にシワによる熱負け発生が抑制できず、また破断強度も低下してしまう。一方で熱収縮率の上限は特に制限されないが、過度に高くなり過ぎると熱処理加工後のフィルムの平面性を維持するのが難しくなりやすいことから、２０％以下、さらに１８％以下、特に１５％以下であることが好ましい。なお、２００℃で１０分処理したときの面内方向の少なくとも一方向の熱収縮率とは、例えばフィルムの製膜方向およびそれに直交する方向（幅方向）のいずれかが上記熱収縮特性を有する方向を有していればよいことを意味する。さらにフィルムの製膜方向および幅方向の平均値が上記範囲にあることが好ましく、特にフィルムの製膜方向および幅方向のそれぞれの値が上記範囲にあることが好ましい。
　さらに１５０℃で３０分処理したときの面内方向の少なくとも一方向の熱収縮率は３．０％以上、好ましくは４．０％以上であることが、高温熱処理時にシワによる熱負け発生を抑制しやすく、破断強度も高めやすいことから好ましい。一方で熱収縮率の上限は特に制限されないが、過度に高くなり過ぎると熱処理加工後のフィルムの平面性を維持するのが難しくなりやすいことから、１２％以下、さらに１０％以下であることが好ましい。なお、１５０℃で３０分処理したときの面内方向の少なくとも一方向の熱収縮率とは、例えばフィルムの製膜方向およびそれに直交する方向（幅方向）のいずれかが上記熱収縮特性を有する方向を有していればよいことを意味する。なお上記熱収縮率を具備する方向は、最も熱収縮率が大きい方向であることが好ましい。
　１８０℃で１０分処理したときの面内方向の少なくとも一方向の熱収縮率は４．５％以上、好ましくは５．５％以上である。この収縮率が下限未満であると高温熱処理時にシワによる熱負け発生が抑制できず、また破断強度も低下してしまう。一方で熱収縮率の上限は特に制限されないが、過度に高くなり過ぎると熱処理加工後のフィルムの平面性を維持するのが難しくなりやすいことから、１５％以下、さらに１３％以下であることが好ましい。なお、１８０℃で１０分処理したときの面内方向の少なくとも一方向の熱収縮率とは、例えばフィルムの製膜方向およびそれに直交する方向（幅方向）のいずれかが上記熱収縮特性を有する方向を有していればよいことを意味する。なお上記熱収縮率を具備する方向は、最も熱収縮率が大きい方向であることが好ましい。
　上記のような熱収縮率は、後述の熱可塑性非晶樹脂との組合せと製膜条件、特に熱固定温度の制御などにより達成できる。
　本発明の配向フィルムは、動的粘弾性測定により振動周波数１０Ｈｚで測定した損失弾性率（Ｅ’’）のピーク温度が１２０℃以上１５０℃以下であることが好ましい。損失弾性率（Ｅ’’）のピーク温度が高いということは、分子運動が活発になる温度が高く、耐熱性に優れることを意味する。このような観点から、損失弾性率（Ｅ’’）のピーク温度は、１２５℃以上がより好ましく、１３０℃以上が特に好ましい。一方、損失弾性率（Ｅ’’）のピーク温度が高すぎるということは、分子運動が活発になり難いということも併せ持っており、延伸時の延伸応力が高くなるためか、延伸製膜時に破断が起き易くなる。このような観点からは、損失弾性率（Ｅ’’）のピーク温度は、１４５℃以下がより好ましく、１４０℃以下がさらに好ましい。上記のような損失弾性率（Ｅ’’）のピーク温度を達成するためには、熱可塑性非晶樹脂を採用し、その含有量を適宜調整すればよい。
　また、前述の通り、熱可塑性非晶樹脂を含有させると、破断強度が低下することが判明した。その結果、高温熱処理などのフィルム加工工程において切断が発生しやすくなるなどの問題があり、そのような観点から、本発明の配向フィルムは、破断強度が９０ＭＰａ以上であることが好ましく、１００ＭＰａ以上がさらに好ましい。このような破断強度は、後述の熱可塑性非晶樹脂との組合せと製膜条件、特に熱固定温度の制御などにより達成できる。
　ところで、本発明における樹脂組成物は、熱可塑性非晶樹脂を含有する。ここでいう熱可塑性非晶樹脂は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）により求められるガラス転移温度ＴｇがＳＰＳより高い１３０℃以上のＴｇを有する熱可塑性非晶樹脂である。ＳＰＳにこのような熱可塑性非晶樹脂を配合すると、混合体としてのガラス転移温度Ｔｇが高くなるだけでなく、耐熱性が向上し、高温における絶縁破壊電圧が高くなる。また、配向フィルムの熱寸法安定性が良好となり、延伸性も向上させることができる。このような観点から、熱可塑性非晶樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、１５０℃以上であることが好ましく、１８０℃以上であることがさらに好ましく、２００℃以上であることが特に好ましい。配合する熱可塑性非晶樹脂のガラス転移温度Ｔｇが高いほど、熱寸法安定性等の上記効果の向上効果が大きくなる。溶融押出等を考慮すると、実質的な上限は好ましくは３５０℃、より好ましくは３００℃である。
　このような熱可塑性非晶樹脂としては、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミドなどの芳香族ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド等を好ましく例示することができる。これらのうち延伸性を向上させやすく、また酸化防止剤と組合せたときに、相乗作用があるためか、耐熱性、寸法安定性だけでなく、絶縁破壊電圧もさらに向上することから、ポリフェニレンエーテルが特に好ましい。ここで用いられるポリフェニレンエーテル樹脂としては、従来公知の樹脂、例えば、ポリ（２，３－ジメチル－６－エチル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－メチル－６－クロロメチル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－メチル－６－ヒドロキシエチル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－メチル－６－ｎ－ブチル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－エチル－６－イソプロピル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－エチル－６－ｎ－プロピル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２、３、６－トリメチル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－（４’－メチルフェニル）－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－ブロモ－６－フェニル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－メチル－６－フェニル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－フェニル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－クロロ－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－メチル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－クロロ－６－エチル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－クロロ－６－ブロモ－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２，６－ジ－ｎ－プロピル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－メチル－６－イソプロピル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－クロロ－６－メチル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２－メチル－６－エチル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２，６－ジブロモ－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２，６－ジクロロ－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２，６－ジエチル－１，４－フェニレンエ－テル）、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエ－テル）等のホモポリマー、及び、これらの共重合体を挙げることができる。また、これらを無水マレイン酸，フマル酸等の変性剤で変性したものも好適に用いられる。さらに、スチレン等のビニル芳香族化合物を上記ポリフェニレンエ－テルにグラフト共重合またはブロック共重合した共重合体も用いられる。これらのなかで、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエ－テル）が特に好ましい。
　熱可塑性非晶樹脂の固有粘度（クロロホルム中、３０℃で測定）は、０．２～０．８ｄｌ／ｇの範囲が好ましく、０．３～０．６ｄｌ／ｇの範囲がより好ましい。固有粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満の場合には、得られる樹脂組成物の機械的強度が低下する場合がある。一方０．８ｄｌ／ｇを超える場合には、得られる樹脂組成物の流動性が低下し、フィルム等に溶融成形する際の加工が困難になる傾向にある。熱可塑性非晶樹脂は２種以上を併用してもよく、その際には固有粘度の異なるものを混合して所望の固有粘度となるようにしてもよい。
　本発明の配向フィルムは、該配向フィルムの質量に対して上記の熱可塑性非晶樹脂を５質量％以上４８質量％以下配合していることが好ましい。熱可塑性非晶樹脂を上記範囲の量配合することによって、耐熱性に優れ、また絶縁破壊電圧の向上効果を高くすることができ、すなわち高温における絶縁破壊電圧を高くすることができる。含有量が少なすぎる場合は、耐熱性が劣る傾向にあり、また絶縁破壊電圧の向上効果が低くなる傾向にあり、延伸性の向上効果も乏しくなる。このような観点から、熱可塑性非晶樹脂の含有量は、８質量％以上がより好ましく、１１質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。また、含有量が多すぎる場合は、ＳＰＳの結晶性が低下しやすくなる傾向にあり、フィルムの耐熱性が劣る傾向にある。このような観点から、熱可塑性非晶樹脂の含有量は、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３５質量％以下が特に好ましい。
　もちろん、本発明の配向フィルムは、本発明の目的を阻害しない範囲内で、上記ＳＰＳ、熱可塑性非晶樹脂の他に、さらに他の樹脂を併用してもよい。
＜酸化防止剤＞
　本発明の配向フィルムは、酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤としては、生成したラジカルを捕捉して酸化を防止する一次酸化防止剤、あるいは生成したパーオキサイドを分解して酸化を防止する二次酸化防止剤のいずれであってもよい。一次酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤が挙げられ、二次酸化防止剤としてはリン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤が挙げられる。これらの中でも一次酸化防止剤が好ましく、特にフェノール系酸化防止剤が好ましい。
　また、酸化防止剤は、その熱分解温度が２５０℃以上であることが好ましい。熱分解温度が高いと、高温における絶縁破壊電圧の向上効果が高くなる。熱分解温度が低すぎる場合は、溶融押出時に酸化防止剤自体が熱分解してしまい、工程を汚染してしまう、ポリマーが黄色く着色してしまう等の問題が生じやすくなる傾向にあり好ましくない。このような観点から、酸化防止剤の熱分解温度は、より好ましくは２８０℃以上、さらに好ましくは３００℃以上、特に好ましくは３２０℃以上である。本発明における酸化防止剤は、熱分解しにくい方が好ましく、熱分解温度は高い方が好ましいが、現実的には、その上限は５００℃以下程度である。
　また、酸化防止剤の融点は、９０℃以上であることが好ましい。融点が低すぎる場合は、溶融押出時に酸化防止剤がポリマーより早く融解してしまい、押出機のスクリュー供給部分においてポリマーがスリップしてしまう傾向にある。それによって、ポリマーの供給が不安定となり、フィルムの厚み斑が悪くなる等の問題が生じる。このような観点から、酸化防止剤の融点は、より好ましくは１２０℃以上、さらに好ましくは１５０℃以上、特に好ましくは２００℃以上である。他方、酸化防止剤の融点が高すぎる場合は、溶融押出時に酸化防止剤が融解しにくくなり、ポリマー内での分散が悪くなってしまう傾向にある。それにより、酸化防止剤の添加効果が局所的にしか発現しない等の問題が生じる。このような観点から、酸化防止剤の融点は、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２５０℃以下、さらに好ましくは２２０℃以下、特に好ましくは１７０℃以下である。
　以上のような酸化防止剤としては、市販品をそのまま用いることもできる。市販品としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）、Ｎ，Ｎ’－ビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０２４）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド〕（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８）等が好ましく挙げられる。
　酸化防止剤の含有量は、配向フィルムの質量を基準として０．１質量％以上５質量％以下が好ましい。酸化防止剤を上記数値範囲の含有量で含有することによって、絶縁破壊電圧の向上効果を高くすることができる。酸化防止剤の含有量が少なすぎる場合は、酸化防止剤の添加効果が十分でなく、絶縁破壊電圧の向上効果が低くなる傾向にある。このような観点から、酸化防止剤の含有量は、０．２質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、０．７質量％以上が特に好ましい。他方、含有量が多すぎる場合は、二軸延伸フィルム中において酸化防止剤が凝集しやすくなる傾向にあり、酸化防止剤に起因する欠点が増加する傾向にあり、かかる欠点により絶縁破壊電圧の向上効果が低くなる。このような観点から、酸化防止剤の含有量は、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましく、１．５質量％以下が特に好ましい。
　これら酸化防止剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
＜その他の添加剤＞
　本発明の配向フィルムは、本発明の目的を阻害しない範囲で、例えばさらに成形性、力学物性、表面性等を改良するために、熱可塑性非晶樹脂とは異なる他の樹脂成分を含有させたり、帯電防止剤、着色剤、耐候剤、滑剤等の添加剤を加えることができる。
＜金属層＞
　本発明の配向フィルムは、例えば少なくとも片面に金属層を積層することでコンデンサーとなる。金属層の材質については、特に制限はないが、例えばアルミニウム、亜鉛、ニッケル、クロム、錫、銅およびこれらの合金が挙げられる。さらにこれらの金属層は若干量酸化されていてもよい。また、金属層を簡便に形成できるため、金属層は蒸着法により形成された蒸着型金属層であることが好ましい。
＜フィルム特性＞
（厚み方向の屈折率）
　本発明の配向フィルムは、屈折率による面配向係数が－０．０３０以下であることが好ましい。なお、本発明の配向フィルムでは、面配向係数が負の値になればなるほど、フィルム面方向に分子鎖が配向されていることを意味し、面配向係数を上限以下にしていくことで、後述の動的粘弾性Ｅ’’を向上させることができる。このような観点から、面配向係数の上限は、－０．０３０以下が好ましく、－０．０３２以下がより好ましく、－０．０３３以下が特に好ましい。
　一方、面配向係数の下限は特に制限されないが、フィルム製造工程、特に延伸工程におけるフィルム破断の頻度が増加する傾向にあり、フィルムの生産性が低下しやすくなる。このような観点から、面配向係数の下限は、好ましくは－０．０５０以上であり、－０．０４５以上がより好ましく、－０．０４０以上が特に好ましい。
（フィルム厚み）
　本発明の配向フィルムは、その厚みは特に制限されないが、フィルムとしての破断を抑制しやすい点から、０．３μｍ以上、さらに０．５μｍ以上、特に１．０μｍ以上、最も好ましくは１．５μｍ以上であり、他方薄くなるほど本発明の効果が出やすいことから、３０．０μｍ以下、さらに２０．０μｍ以下、特に好ましくは１０．０μｍ以下、最も好ましくは５μｍ以下である。
（絶縁破壊電圧（ＢＤＶ））
　本発明の配向フィルムは、室温における絶縁破壊電圧（ＢＤＶ）が５００ｋＶ／ｍｍ以上であることが好ましい。かかる絶縁破壊電圧はより好ましくは５２０ｋＶ／ｍｍ以上、さらに好ましくは５５０ｋＶ／ｍｍ以上である。
（表面粗さ）
　本発明の配向フィルムは、算術平均粗さ（Ｒａ）が２０ｎｍ～１５０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは２５ｎｍ～１２０ｎｍ、さらに好ましくは３０ｎｍ～１００ｎｍである。Ｒａが上限を超えると、高温熱処理後も平面性を維持するのが難しくなる。また、Ｒａが下限以下となると、巻取性が悪化するため好ましくない。Ｒａを上記範囲内とするために滑剤として、配向フィルム表面に凹凸を形成する粒子などを添加してもよい。滑剤の材質、形状はそれ自体公知のものを採用できる。
（ヤング率）
　本発明の配向フィルムは、ヤング率が３．０ＧＰａ～６．０ＧＰａであることが好ましく、より好ましくは３．３ＧＰａ～５．７ＧＰａ、さらに好ましくは３．５ＧＰａ～５．５ＧＰａである。ヤング率が上記範囲内にあると適正な製膜条件で安定製膜が可能である。ところで、本発明の特徴は、従来通りヤング率で見ても差がないものの、加工性に大きな差が生じることを新たに見出したものと言える。
＜フィルムの製造方法＞
　本発明の配向フィルムは、基本的には従来から知られている、あるいは当業界に蓄積されている方法で得ることができる。以下、本発明の配向フィルムを得るための製造方法について詳記する。なお、本発明の配向フィルムは、一軸配向フィルムであっても二軸配向フィルムであっても良いが、生産性や物性のバランスの点から二軸配向フィルムであることが好ましい。以下、二軸配向フィルムを例にとって、説明する。
　先ず、前述の通り、ＳＰＳと熱可塑性非晶樹脂を配合した樹脂組成物を加熱溶融し、未延伸シートを作成する。具体的には樹脂組成物の融点（Ｔｍ、単位：℃）以上（Ｔｍ＋５０℃）以下の温度で加熱溶融し、シート状に押し出して、冷却固化して未延伸シートを得る。得られた未延伸シートの固有粘度は、０．３５～０．９０ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましい。
　次いで、この未延伸シートを二軸に延伸する。延伸は、縦方向（機械軸方向）および横方向（機械軸方向と厚み方向とに垂直な方向）を同時延伸してもよいし、任意の順序で逐次延伸してもよい。例えば逐次延伸の場合は、先ず一軸方向に（樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）－１０℃）以上（Ｔｇ＋７０℃）以下の温度で３．２倍以上５．８倍以下、好ましくは３．３倍以上５．４倍以下、さらに好ましくは３．４倍以上５．０倍以下の倍率で延伸し、次いで該一軸方向と直交する方向にＴｇ以上（Ｔｇ＋８０℃）以下の温度で３．８倍以上５．９倍以下、好ましくは４．０倍以上５．５倍以下、より好ましくは４．１倍以上５．１倍以下、さらに好ましくは４．２倍以上４．９倍以下の倍率で延伸する。さらに、面積延伸倍率（＝縦延伸倍率×横延伸倍率）としては、１２．０倍以上である事が、前述の面配向係数を備えるフィルムを得るため好ましい。面積延伸倍率が低くなると、耐熱性が劣るようになり好ましくない。このことから、面積延伸倍率は１３．０倍以上がより好ましく、１３．５倍以上がさらに好ましく、１４．０倍以上が特に好ましい。また、面積延伸倍率が高くなり過ぎると製膜・延伸時に破断が起き易くなり、望ましくない。このような観点から、面積延伸倍率は、２２倍以下が好ましく、２０倍以下がより好ましく、１８倍以下がさらに好ましく、１７倍以下が特に好ましい。
　なお、本発明においては、未延伸シート、または、かかる未延伸シートを、好ましくは縦方向に一軸延伸した一軸延伸フィルムに、塗布層を形成するための塗液を塗布することで、塗布層を形成してもよい。
　次いで、１６０～２３０℃の温度で熱固定する。熱固定の温度は１６５℃以上２２５℃以下であり、好ましくは１７０℃以上２２０℃以下であり、さらに好ましくは１９５℃以上２１５℃以下である。上記のような熱固定温度を採用することで、前述の熱収縮率を所望とする範囲とすることができる。また、熱固定の後に必要に応じて熱固定温度より２０℃～９０℃低い温度下で弛緩処理や緊張処理を行い、さらに前述の熱収縮率を調整しても良い。
　以下、実施例により本発明をさらに説明する。なお、各特性値は以下の方法により測定し、フィルムの製膜方向を、長手方向、縦方向またはＭＤ方向、それに直交する方向を、幅方向、横方向またはＴＤ方向と称する。
（１）フィルム厚み
　電子マイクロメータ（アンリツ（株）製の商品名「Ｋ－３１２Ａ型」）を用いて針圧３０ｇにてフィルム厚みを測定した。 
（２）ガラス転移温度
　サンプル１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差走査熱量計（ＤＳＣ）（ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製：商品名ＤＳＣＱ１００に装着し、室温（２５℃）から２０℃／分の速度で３２０℃まで昇温させ、その後サンプルを急冷してから再度２０℃／分の速度で昇温してガラス転移温度（単位：℃）を測定した。
（３）ポリフェニレンエーテル、酸化防止剤の含有量はそれぞれ後述の方法で測定した。
　ポリフェニレンエーテル：１Ｈ－ＮＭＲ測定、１３Ｃ－ＮＭＲ測定により、熱可塑性非晶樹脂の成分および各成分量を特定した。
　酸化防止剤：１Ｈ－ＮＭＲ測定、１３Ｃ－ＮＭＲ測定により、酸化防止剤の成分および各成分量を特定した。なお、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］（登録商標Ｉｒｇ１０９８）の場合はｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルとアミド結合との間の炭化水素鎖に起因する水素に起因するピーク強度を測定した。かかるＮＭＲ測定結果をもとに、安定剤が樹脂と反応している場合はもとの安定剤に換算した含有量を求めた。また、ポリマーと未反応な安定剤と、ポリマーと反応した安定剤とが混在し、同じ炭化水素鎖に着目しても複数のピーク位置が検出される場合は、それらの合計値より含有量を求めた。
（４）製膜延伸性
　各実施例・比較例の製膜条件にて製膜を行い、下記の基準で評価した。
　製膜延伸性◎　：５万ｍの製膜当り、破断が１回未満
　製膜延伸性○　：５万ｍの製膜当り、破断が１回～２回未満
　製膜延伸性△　：５万ｍの製膜当り、破断が２回～４回未満
　製膜延伸性×　：５万ｍの製膜当り、破断が４回～８回未満
　製膜延伸性××：５万ｍの製膜当り、破断が８回以上
（５）損失弾性率（Ｅ’’）、誘電正接（ｔａｎδ）、誘電率（ε）
　動的粘弾性測定装置（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ社製、ＤＭＡ８０００）を用い、２０℃から２３０℃まで２℃／分の速度で昇温しながら振動周波数１０Ｈｚの条件で、フィルムサンプルの損失弾性率（Ｅ’’）（単位：ＭＰａ）を測定した。このとき、サンプル長は、測定方向２ｃｍ×幅方向５ｍｍ（チャック間１ｃｍ）とした。上記測定結果から、損失弾性率（Ｅ’’）のピーク温度（単位：℃）を求めた。なお、フィルムの縦方向および横方向のそれぞれについて測定を実施し、それらの平均値を算出して求めた。また、ピークが２つある場合には、低温側のピーク温度を採用した。
　また、誘電正接（ｔａｎδ）と誘電率（ε）は、安藤電気製誘電体損測定機（ＴＲ－１０Ｃ）を用い、温度１２０℃、振動周波数１ｋＨｚの条件で測定して求めた。サンプルはＪＩＳ　Ｃ　２１５１に従ってアルミ蒸着によって作成した。なお、フィルムの縦方向および横方向のそれぞれについて測定を実施し、それらの平均値を算出して求めた。
（６）屈折率
　ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源としたアッベ屈折計を用いて２３℃６５％ＲＨにて、縦方向（Ｎｘ）、横方向（Ｎｙ）、厚み方向の屈折率（Ｎｚ）を測定し、面配向係数（ΔＰ）を算出した。面配向係数の算出方法は以下の通り。
ΔＰ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２－Ｎｚ
（７）破断強伸度、ヤング率
　破断強伸度はフィルムを試料幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切り、チャック間１００ｍｍにして、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、チャート速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件でインストロンタイプの万能引張試験装置にて引っ張り、破断点の伸度を破断伸度とし、破断点の荷重から計算した応力を破断強度として算出した。なお、破断強度を算出する際の断面積は、破断時の断面積（測定サンプルの断面積／（１＋破断伸度（％）／１００）で割った値）を用いた。
　ヤング率はフィルムを試料幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切り、チャック間１００ｍｍにして、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、チャート速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件でインストロンタイプの万能引張試験装置にて引っ張る。得られる荷重－伸び曲線の立上り部の接線よりヤング率を計算する。
（８）熱収縮率
　無張力の状態で１３０℃の雰囲気中３０分、１５０℃の雰囲気中３０分、１８０℃の雰囲気中１０分、２００℃の雰囲気中１０分におけるフィルムの熱収縮率（縦方向および横方向）（単位：％）を求めた。
（９）表面粗さ
　非接触式三次元粗さ計（小坂研究所製、ＥＴ－３０ＨＫ）を用いて波長７８０ｎｍの半導体レーザー、ビーム径１．６μｍの光触針で測定長（Ｌｘ）１ｍｍ、サンプリングピッチ２μｍ、カットオフ０．２５ｍｍ、厚み方向拡大倍率１万倍、横方向拡大倍率２００倍、走査線数１００本（従って、Ｙ方向の測定長Ｌｙ＝０．２ｍｍ）の条件にてフィルム表面の突起プロファイルを測定した。なおフィルムの巻内面、巻外面それぞれの表面について測定を実施した。その粗さ曲面をＺ＝ｆ（ｘ，ｙ）で表わしたとき、次の式で得られる値をフィルムの中心線平均表面粗さ（Ｒａ、単位：ｎｍ）とした。
　なお、表面粗さはそれぞれの主面を測定し、それぞれの値を記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
（１０）シワ評価
　熱機械分析装置（ＳＩＩ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、ＴＭＡ６０００）を用い、３．１４ｍＮ／μｍの荷重をかけながら、３０℃から１８０℃まで５℃／ｍｉｎの速度で昇温し、３０℃～１６０℃の寸法変化割合を算出した。このときサンプル長は測定方向３０ｍｍ×幅方向４ｍｍ（チャック間２０ｍｍ）とした。なおフィルムの幅方向のみ測定した。
　ＴＭＡの伸びが３００００ｐｐｍ以上・・・×
　ＴＭＡの伸びが１００００ｐｐｍ～３００００ｐｐｍ未満・・・△
　ＴＭＡの伸びが３０００ｐｐｍ～１００００ｐｐｍ未満・・・○
　ＴＭＡの伸びが３０００ｐｐｍ未満・・・◎
（１１）絶縁破壊電圧（ＢＤＶ）
　得られた二軸配向フィルムを用い、ＪＩＳ規格Ｃ２１５１に記載のＤＣ試験のうち平板電極法に準拠して、東京精電株式会社製ＩＴＳ－６００３を用いて、０．１ｋＶ／ｓｅｃの昇圧速度で測定し、破壊時の電圧を絶縁破壊電圧として測定した。測定はｎ＝５０で行い、平均値を絶縁破壊電圧とし、標準偏差を絶縁破壊電圧のばらつきとした。なお測定は２０℃の室温で実施した。
［実施例１］
　重量平均分子量３．０×１０５であり、１３Ｃ－ＮＭＲ測定でほぼ完全なシンジオタクチック構造であることが観察されるポリスチレン６７．９質量部と、熱可塑性非晶樹脂として、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテル（クロロホルム中で測定された固有粘度が０．３２ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度が２１０℃）３０質量部と、酸化防止剤（Ｃ１）として、ペンタエリスリトールテトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、融点１２０℃、熱分解温度３３５℃）２質量部と、滑剤として多孔質シリカ粒子（平均粒径＝２．７μｍ、圧縮率＝６６％、細孔容積＝１．５ｍｌ／ｇ、細孔平均径＝１０ｎｍ）０．１重量部とを混練し、樹脂組成物を得た。
（配向フィルムの製膜）
　得られた樹脂組成物を１２０℃で７時間乾燥し、次いで押出機に供給し、３００℃で溶融し、ダイスリットから押出し後、５０℃に冷却されたキャスティングドラム上で冷却固化し、未延伸シートを作成した。
　この未延伸シートを１４０℃で縦方向（機械軸方向）に３．０倍延伸し、続いてテンターに導いた後、横方向（機械軸方向と厚み方向とに垂直な方向）に４．０倍延伸した。その際、延伸部分を等分の４ゾーンに別け、横方向の延伸速度は５０００％／分とした。また、横方向の延伸の温度も、等分の４段階に別け、第１段階の温度を１１８℃、最終段階の温度を１３７℃とした。その後２００℃で９秒間熱固定をし、さらに１８０℃まで冷却する間に横方向に０．６％弛緩処理をして、厚み３．０μｍの二軸配向フィルムを得てロール状に巻き取った。得られたフィルムの特性を表１に示す。
［実施例２～１１、比較例１～４］
　表１に記載の通り、フィルム組成、製膜条件、最終のフィルム厚みを変更する以外は実施例１と同様な操作を繰り返した。得られた配向フィルムの評価結果を、実施例と比較例は表１に示す。
　なお、実施例９にて使用する熱可塑性非晶樹脂（ＰＡ）は、ポリアリレート（ユニチカ社製Ｕポリマー、商品名：Ｕ－１００）を使用した。この樹脂の１，１，２，２－テトラクロロエタン中で測定された固有粘度は０．６４ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度は１９３℃であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１中のＰＰＥはポリフェニレンエーテル、ＰＡはポリアリレートを意味する。
　本発明の配向フィルムは、電気特性と耐熱性に優れたシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系重合体を用いながらも、蒸着工程など高温での熱処理をするときのシワによる熱負け発生を抑制することができることから、フィルムコンデンサー用のベースフィルムとして好適に用いることができる。また、その他にもリチウムイオン二次電池用、電気二重層キャパシタなどの蓄電素子用の電極といった用途に好適に用いることができる。

Claims (7)

  1. 　シンジオタクチック構造のスチレン系重合体を主たる樹脂成分として含み、ガラス転移温度が１３０℃以上である熱可塑性非晶樹脂を含む樹脂組成物からなり、１３０℃で３０分熱処理した時の面内方向における熱収縮率が５．０％以下、２００℃で１０分熱処理したときの面内方向における少なくとも１方向の熱収縮率が６．５％以上であることを特徴とする配向フィルム。
  2. 　振動周波数１０Ｈｚでの損失弾性率（Ｅ’’）のピーク温度が１２５℃以上でかつ破断強度が９０ＭＰａ以上である請求項１記載の配向フィルム。
  3. 　２００℃で１０分熱処理したときの製膜方向および幅方向の熱収縮率の平均値が６．５以上１５．０％以下である請求項１記載の配向フィルム。
  4. 　１３０℃で３０分熱処理したときの面内方向における熱収縮率が０．０％以上５．０％以下である請求項１記載の配向フィルム。
  5. 　熱可塑性非晶樹脂がポリフェニレンエーテルである請求項１に記載の配向フィルム。
  6. 　フィルムの厚みが０．３～３０μｍである請求項１記載の配向フィルム。
  7. 　蒸着加工に用いられる請求項１記載の配向フィルム。
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