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WO2015152394A1 - ポリビニルアセタール組成物 - Google Patents

ポリビニルアセタール組成物 Download PDF

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WO2015152394A1
WO2015152394A1 PCT/JP2015/060587 JP2015060587W WO2015152394A1 WO 2015152394 A1 WO2015152394 A1 WO 2015152394A1 JP 2015060587 W JP2015060587 W JP 2015060587W WO 2015152394 A1 WO2015152394 A1 WO 2015152394A1
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WO
WIPO (PCT)
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compound
group
composition according
carbon atoms
alcohol
Prior art date
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PCT/JP2015/060587
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English (en)
French (fr)
Inventor
芳聡 浅沼
楠藤　健
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Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to EP15773466.6A priority patent/EP3127961A4/en
Priority to JP2016511640A priority patent/JP6474789B2/ja
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    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols

Definitions

  • the present invention relates to a composition containing polyvinyl acetal, a sheet comprising the composition, and use thereof.
  • Polyvinyl acetal typified by polyvinyl butyral is excellent in adhesiveness and compatibility with organic and inorganic substrates, and solubility in organic solvents.
  • Various adhesives, binders for ceramics, various inks, paints, etc. Widely used as an interlayer film for glass.
  • interlayer films for laminated glass having various functions have been studied.
  • studies on interlayer films for laminated glass having sound insulation performance are spreading with increasing needs from the market.
  • an interlayer film for laminated glass having sound insulation performance a layer in which polyvinyl acetal having a relatively small amount of residual hydroxyl group and a large amount of plasticizer are mixed, a polyvinyl acetal having a relatively large amount of residual hydroxyl group, and a medium amount of plasticizer are used.
  • a multilayer sound insulating interlayer having a mixed layer has been widely studied (for example, Patent Document 1).
  • such an intermediate film contains polyvinyl acetals with different amounts of residual hydroxyl groups in the trim and off-spec products generated during production, and they cannot be uniformly mixed and are difficult to recycle as a transparent intermediate film. There's a problem.
  • the intermediate film contains a large amount of plasticizer as compared with a normal laminated glass interlayer film, its surface has adhesiveness (for example, Patent Document 2), and is blocked when stored at a temperature near room temperature. (Self-adhesion), so to prevent this, it is stored at a low temperature (for example, 5 ° C. or less), but there is a problem that bleeding of the plasticizer may occur.
  • the purpose of the present invention is to prevent plasticizer bleeding even when stored at low temperatures, and to prevent problems due to extraction of components even when in contact with water, when used as an interlayer film for laminated glass It is to provide a polyvinyl acetal composition that exhibits excellent sound insulation performance.
  • the object is [1]
  • the compound (I) is selected from X parts by mass, a compound represented by Formula 1 and a compound represented by Formula 2 with respect to 100 parts by mass of polyvinyl acetal having an average residual hydroxyl group content of 15 to 50 mol%.
  • the compound (I) contains an ester compound of an unsaturated aliphatic carboxylic acid having 12 to 20 carbon atoms and a mono- to trihydric alcohol having 1 to 12 carbon atoms (Y part by mass of at least two kinds of diester compounds (II)).
  • R 1 and R 2 are each independently an organic group having 5 to 16 carbon atoms which may have an ether bond, and n is 1 to 10.
  • R 3 and R 4 are each independently an organic group having 4 to 16 carbon atoms which may have an ether bond
  • R 5 is a hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms. .
  • the object is preferably [2] a composition of [1], wherein X ⁇ Y; [3] The composition of [1] or [2], wherein the hydroxyl value of compound (I) is 15 to 450 mg KOH / g; [4] The composition according to any one of [1] to [3], wherein the compound (I) is a polyester-based alcohol compound; [5] The composition according to [4], wherein the polyester alcohol compound comprises a polycondensation product of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol; [6] The composition according to [5], wherein the polyvalent carboxylic acid is an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms; [7] The composition of [5], wherein the polyhydric alcohol is an aliphatic diol having 2 to 12 carbon atoms.
  • R 8 and R 9 are each independently a group selected from a hydrogen atom, an acyl group, and an alkyl group;
  • R 10 and R 11 are each independently a group selected from a hydrogen atom and an organic group; and
  • R 12 , R 13 are optional substituents that may or may not have each independently.
  • k and l are arbitrary natural numbers, and the average of (k + l) per molecule of the compound contained in the first plasticizer is 2 to 50.
  • plasticizer bleed does not occur even when stored at a low temperature, and there is no problem due to extraction of components even when in contact with water, and when used as an interlayer film for laminated glass
  • a polyvinyl acetal composition that exhibits excellent sound insulation performance can be provided.
  • the compound (I) contained in the composition of the present invention comprises an ester compound of a C12-20 unsaturated aliphatic carboxylic acid and a C1-12 monohydric alcohol, a polyester alcohol compound, and a bisphenol. It is a compound selected from plasticizer compounds having a skeleton.
  • the polyester alcohol compound is not particularly limited as long as it is a compound having a polyester structure and further having at least one hydroxyl group per molecule.
  • a polyester alcohol compound (hereinafter referred to as a polycondensation polyester alcohol compound) which is a polycondensation product of a polycarboxylic acid and a polyhydric alcohol
  • a polyester alcohol compound (hereinafter referred to as a polycondensation polyester alcohol compound) (hereinafter referred to as a polycondensation polyester alcohol compound).
  • a polyester alcohol compound which is a condensation polymer of a carbonic acid compound and a polyhydric alcohol (hereinafter referred to as a carbonic acid polyester alcohol compound).
  • these compounds will be described in order.
  • the polycondensation polyester alcohol compound can be obtained by condensation polymerization of polyvalent carboxylic acid and polyhydric alcohol in an excess of polyhydric alcohol.
  • polycarboxylic acids include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and other aliphatic dicarboxylic acids, 1,2,3-propanetricarboxylic acid, 1 Aliphatic tricarboxylic acids such as 1,3,5-pentanetricarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid and terephthalic acid; and aromatic tricarboxylic acids such as trimellitic acid, but are not limited thereto.
  • aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms preferably aliphatic dicarboxylic acids having 5 to 10 carbon atoms, more preferably aliphatic dicarboxylic acids having 6 to 8 carbon atoms, are used for the heat resistance of the polyester obtained and polyvinyl acetal.
  • Polyhydric alcohols include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-hexanediol.
  • aliphatic diols having 2 to 12 carbon atoms preferably aliphatic diols having 3 to 10 carbon atoms, more preferably aliphatic diols having 4 to 8 carbon atoms, are suitable for weather resistance of polycondensation polyester alcohol compounds and polyvinyl acetal. This is preferable from the viewpoint of improving the compatibility of the polyacetate and the compatibility between the polyvinyl acetal and the diester compound.
  • the combination of the polyvalent carboxylic acid and the polyhydric alcohol is not particularly limited, but the total number of carbon atoms per molecule of the polyvalent carboxylic acid and the number of carbon atoms per molecule of the polyhydric alcohol is 10 to 20, preferably 10 to 16, More preferably, it is 10 to 14 from the viewpoint of compatibility with polyvinyl acetal.
  • condensation-polymerized polyester alcohol compound used in the present invention include polyester diol obtained by condensation polymerization of adipic acid and 3-methyl-1,5-pentanediol, sebacic acid and 3-methyl-1, Examples include, but are not limited to, polyester diols obtained by condensation polymerization with 5-pentanediol and polyester diols obtained by condensation polymerization of adipic acid and 1,8-nonanediol.
  • the condensation-polymerized polyester alcohol compound can be produced by a conventionally known method.
  • polyvalent carboxylic acid and polyhydric alcohol are dissolved in an appropriate solvent as necessary, and an appropriate amount of catalyst is added to cause a condensation polymerization reaction.
  • the catalyst include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, and phosphoric acid; organic acids such as trifluoroacetic acid and paratoluenesulfonic acid; titanium compounds such as titanic acid, tetraalkoxytitanium, and titanium tetracarboxylate; and tin compounds.
  • the molar ratio of the polyvalent carboxylic acid and the polyhydric alcohol is usually preferably from 100 / 100.5 to 100/150, more preferably from 100/101 to 100/115.
  • the hydroxycarboxylic acid polyester alcohol compound can be obtained by condensation polymerization of hydroxycarboxylic acid.
  • the hydroxycarboxylic acid include glycolic acid, lactic acid, 2-hydroxybutanoic acid, 3-hydroxybutanoic acid, 4-hydroxybutanoic acid, 6-hydroxyhexanoic acid, and ricinoleic acid.
  • a lactone compound obtained by intramolecular condensation of these hydroxycarboxylic acids can also be used as a raw material.
  • the lactone compound include, but are not limited to, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, ⁇ -caprolactone, 4-methyl- ⁇ -valerolactone, and the like.
  • a hydroxycarboxylic acid polyester alcohol compound can be obtained by ring-opening polymerization.
  • hydroxycarboxylic acids or lactone compounds hydroxycarboxylic acids or lactone compounds having 6 to 10 carbon atoms are preferable from the viewpoints of heat resistance of polyester alcohol compounds, compatibilization with polyvinyl acetal, and plasticizing effects.
  • -Hydroxycarboxylic acid or ⁇ -caprolactone is preferred.
  • the hydroxycarboxylic acid polyester alcohol compound used in the present invention can use monohydric alcohols and polyhydric alcohols as raw materials in addition to the hydroxycarboxylic acid and lactone compounds.
  • monohydric alcohol methanol, ethanol, butanol, isobutanol, hexanol, 2-ethyl-1-butanol, 2-ethyl-1-hexanol, and the like can be used.
  • the same thing as what was illustrated as a polyhydric alcohol which can be used as a raw material of an alcohol compound is mentioned.
  • hydroxycarboxylic acid polyester alcohol compound used in the present invention include poly ⁇ -caprolactone diol obtained by addition ring-opening polymerization of ⁇ -caprolactone to ethylene glycol, and addition ring-opening of ⁇ -caprolactone to propylene glycol.
  • examples include, but are not limited to, poly ⁇ -caprolactone diol obtained by polymerization and poly ⁇ -caprolactone diol obtained by addition ring-opening polymerization of ⁇ -caprolactone to 3-methyl-1,5-pentanediol.
  • the hydroxycarboxylic acid polyester alcohol compound can be produced by a conventionally known method. That is, a hydroxycarboxylic acid, a lactone compound, and optionally a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol are dissolved in an appropriate solvent as necessary, and an appropriate amount of a catalyst is added and reacted.
  • the catalyst examples include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid; organic acids such as trifluoroacetic acid and paratoluenesulfonic acid; titanium compounds such as titanic acid, tetraalkoxytitanium and titanium tetracarboxylate; tin compounds Lewis acids such as; inorganic bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; organic bases such as triethylamine, pyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, sodium acetate and the like. Water generated during the reaction may be distilled off or the reaction temperature may be changed as appropriate. After the reaction, the catalyst is deactivated to obtain a hydroxycarboxylic acid polyester alcohol compound.
  • inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid
  • organic acids such as trifluoroacetic acid and paratoluenesulfonic acid
  • the carbonated polyester alcohol compound can be obtained by condensation polymerization of a polyhydric alcohol and a carbonate ester compound in an excess of polyhydric alcohol.
  • the polyhydric alcohol include polyhydric alcohols exemplified as the raw material of the polycondensation polyester-based alcohol compound. Particularly, polyhydric alcohols having 2 to 12 carbon atoms are preferable from the viewpoint of compatibilization with polyvinyl acetal and plasticizing effect. Is preferably a polyhydric alcohol having 4 to 10 carbon atoms, more preferably a polyhydric alcohol having 6 to 8 carbon atoms.
  • the carbonate compound include ethylene carbonate, diethyl carbonate, and diphenyl carbonate.
  • carbonic ester-based alcohol compound used in the present invention include, but are not limited to, polycarbonate diol obtained by the reaction of 3-methyl-1,5-pentanediol and diethyl carbonate.
  • the polyester carbonate alcohol compound can be produced by a conventionally known method. That is, the polyhydric alcohol and the carbonate compound are dissolved in an appropriate solvent as necessary, and an appropriate amount of catalyst is added to cause a condensation polymerization reaction.
  • the catalyst include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid; organic acids such as trifluoroacetic acid and paratoluenesulfonic acid; titanium compounds such as titanic acid, tetraalkoxytitanium and titanium tetracarboxylate; tin compounds Lewis acids such as; inorganic bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; organic bases such as triethylamine, pyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, sodium acetate and the like.
  • the alcohol produced by the transesterification reaction between the carbonate compound and the polyhydric alcohol may be distilled off, or the reaction temperature may be changed as appropriate.
  • the catalyst is deactivated to obtain a carbonic acid polyester alcohol compound.
  • a plasticizer compound having a bisphenol skeleton is a compound having compatibility with polyvinyl acetal and a plasticizing effect to polyvinyl acetal, and any hydrogen atom contained in the bisphenol compound is replaced with any functional group. If it does not specifically limit.
  • the bisphenol compound include conventionally known bisphenol compounds having two phenolic hydroxyl groups, such as bisphenol A (2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane) and bisphenol B (2,2-bisphenol).
  • the plasticizer compound having a bisphenol skeleton used in the present invention is a compound in which an arbitrary hydrogen atom contained in the bisphenol compound is replaced with an arbitrary functional group, and among them, compatibility with polyvinyl acetal, polyvinyl acetal and From the viewpoint of improving the compatibility with the diester compound, a compound in which a hydrogen atom adjacent to an oxygen atom directly bonded to carbon constituting the aromatic ring in the bisphenol compound is substituted with an arbitrary functional group is preferable.
  • an arbitrary functional group alkyl groups, such as a methyl group, an ethyl group, and a butyl group, are mentioned, for example.
  • a bisphenol ether compound refers to a compound having the same chemical structure as a compound obtained by reacting each of two hydroxyl groups of a bisphenol compound with one molecule of an alcohol compound.
  • compounds having a chemical structure of Formula 3 are particularly preferred.
  • R 6 and R 7 are each independently a dimethylene group that may have an alkyl substituent, a trimethylene group that may have an alkyl substituent, or a tetra group that may have an alkyl substituent.
  • the dimethylene group is a group represented by —CH 2 —CH 2 —, and the dimethylene group having an alkyl substituent is one or more, preferably one alkyl group, of any hydrogen atom contained in the dimethylene group, More preferably, it represents a dimethylene group substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the trimethylene group is a group represented by —CH 2 —CH 2 —CH 2 —, and the trimethylene group having an alkyl substituent is one or more, preferably one, of any hydrogen atom contained in the trimethylene group. It represents a trimethylene group substituted by an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the tetramethylene group is a group represented by —CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —, and the tetramethylene group having an alkyl substituent is one or more arbitrary hydrogen atoms contained in the tetramethylene group , Preferably represents a tetramethylene group substituted by one alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • a dimethylene group which may have an alkyl substituent is particularly preferable, and a dimethylene group or a dimethylene group having one methyl substituent, that is, —CH 2 —CH (—CH 3 ) — is a polyvinyl acetal and a bisphenol skeleton. From the viewpoints of compatibility with a plasticizer compound having a high molecular weight, and compatibility between a polyvinyl acetal and a diester compound.
  • a bisphenol ether compound is used as the plasticizer compound having a bisphenol skeleton of the present invention
  • the plasticizer compound having a bisphenol skeleton from the viewpoint of compatibility between the polyvinyl acetal and the plasticizer compound having a bisphenol skeleton, and the compatibility between the polyvinyl acetal and the diester compound, Among them, either or both of R 6 and R 7 contained in 50 to 100 mol%, more preferably 70 to 100 mol%, and still more preferably 90 to 100 mol% of the bisphenol compound have an alkyl substituent. It is preferably a dimethylene group which may be used.
  • R 8 and R 9 are each independently a group selected from a hydrogen atom, an acyl group, and an alkyl group.
  • the acyl group is preferably an acyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably an acyl group having 2 to 8 carbon atoms. Examples thereof include an acetyl group, an ethylcarbonyl group, a propylcarbonyl group, a butylcarbonyl group, a pentylcarbonyl group, a 3-pentylcarbonyl group, and a 3-heptylcarbonyl group.
  • an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable.
  • Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, and an octyl group (including a branched alkyl group such as a 2-ethylhexyl group).
  • These alkyl groups may be linear or branched.
  • R 8 and R 9 can be arbitrarily selected from these, and in the composition of the present invention, the compatibility between the polyvinyl acetal and the plasticizer compound having a bisphenol skeleton, and the compatibility between the polyvinyl acetal and the diester compound are increased.
  • 5 to 100 mol% of the total amount of R 8 and R 9 contained in the bisphenol ether compound is preferably a hydrogen atom, more preferably 10 to 100% by mass is a hydrogen atom, and 30 to 100 More preferably, the mass% is a hydrogen atom, more preferably 50 to 100 mass% is a hydrogen atom, particularly preferably 80 to 100 mass% is a hydrogen atom, and 90 to 100 mass% is a hydrogen atom. Is optimal.
  • R 10 and R 11 are each independently a group selected from a hydrogen atom and an arbitrary organic group.
  • R 10 and R 11 may be directly bonded to form a cyclic structure, but those not forming a cyclic structure are preferred from the viewpoint of the plasticizing effect of the first plasticizer.
  • R 10 and R 11 include a hydrogen atom, an aliphatic group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a trifluoromethyl group, and an aromatic group such as a phenyl group.
  • R 10 and R 11 include a hydrogen atom, an aliphatic group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a trifluoromethyl group, and an aromatic group such as a phenyl group.
  • R 12 and R 13 are each an arbitrary substituent that may or may not have independently.
  • the bonding position and number on the aromatic ring are not limited, and in the case of having two or more groups, they may be the same or different. good.
  • Specific examples of R 12 and R 13 include aliphatic groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isobutyl group and tert-butyl group; aromatic groups such as phenyl group; fluorine atom and chlorine atom And halogen atoms such as bromine atom, but are not limited thereto.
  • k and l are arbitrary natural numbers.
  • k + 1 per molecule of the bisphenol ether compound Is preferably 2 to 50, more preferably 2 to 20, and still more preferably 2 to 15.
  • the average of k + 1 is preferably 2 to 10 from the viewpoint of suppressing the sound insulation performance of the resulting composition, that is, when used as an interlayer film for laminated glass, from the decrease of the sound insulation performance due to the coincidence effect. More preferably, it is more preferably 2-4.
  • the bisphenol ether compound When the average of k + 1 exceeds 50, the bisphenol ether compound may be easily dissolved in water, and the composition of the present invention, which will be described later, is formed into a sheet of thickness 0.8 mm ⁇ length 5 cm ⁇ width 5 cm. In view of reducing weight loss when immersed in hot water of 92.5 ⁇ 2.5 ° C. for 2 hours, it is not preferable.
  • the unsaturated carboxylic acid ester compound is typically an ester compound of a C12-20 aliphatic carboxylic acid containing a carbon-carbon double bond and a C1-12 monohydric alcohol.
  • Such an aliphatic carboxylic acid having 12 to 20 carbon atoms containing a carbon-carbon double bond contains at least one, preferably one carbon-carbon double bond, and has 12 to 20 carbon atoms, preferably 16 to 16 carbon atoms. It is not particularly limited as long as it is 20 aliphatic carboxylic acids, and examples thereof include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and ricinoleic acid.
  • oleic acid and ricinoleic acid are particularly preferred from the viewpoint of thermal stability.
  • the monohydric alcohol having 1 to 12 carbon atoms include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, butanol, 2-ethylhexanol, octanol, decanol, and cyclohexanol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, , 3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol and other dihydric alcohols, and glycerin and other trihydric alcohols, but are not limited thereto.
  • the aliphatic carboxylic acid having 12 to 20 carbon atoms containing a carbon-carbon double bond to be reacted with one molecule of the alcohol is One molecule or two or more molecules may be used, and carbon-carbon may be used as long as at least one molecule of an aliphatic carboxylic acid having 12 to 20 carbon atoms including a carbon-carbon double bond is reacted. You may make it react with carboxylic acids other than C12-C20 aliphatic carboxylic acid containing a double bond.
  • the monovalent to trivalent alcohol having 1 to 12 carbon atoms is a divalent having 2 to 12 carbon atoms.
  • it is preferable to use a trivalent alcohol and it is more preferable to use a trivalent alcohol having 3 to 12 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the monohydric alcohol having 1 to 12 carbon atoms is preferably 1 to 8. 6 is more preferable.
  • unsaturated carboxylic acid ester compound used in the present invention include methyl ricinoleate, butyl ricinoleate, ethylene glycol monoricinoleate, propylene glycol monoricinolate, triethylene glycol monoricinolate, triethylene glycol diricino.
  • Unsaturated carboxylic acid ester compounds having a hydroxyl group such as rate, glycerin diricinoleate, glycerin triricinoleate, triethylene glycol monooleate, glycerin dioleate; and unsaturated groups having no hydroxyl group, such as triethylene glycol dioleate
  • examples thereof include carboxylic acid ester compounds. Among these, from the viewpoint of improving the compatibility between the polyvinyl acetal and the diester compound, an unsaturated carboxylic acid ester compound having a hydroxyl group is preferable.
  • the hydroxyl value of the compound (I) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 15 to 450 mgKOH / g, more preferably 50 to 350 mgKOH / g, and 80 to 330 mgKOH / g. From the viewpoint of the compatibility between the polyvinyl acetal and the compound (I) contained in the composition of the present invention and the compatibility between the polyvinyl acetal and the diester compound (II). The hydroxyl value of the compound (I) used in the present invention is determined according to JIS K1557-1.
  • the number average molecular weight based on the hydroxyl value of compound (I) is not particularly limited, but is preferably 200 to 2500, more preferably 300 to 1500, and still more preferably 400 to 1000.
  • the compound (I) is less likely to be volatilized when the composition of the present invention is used for a long time, and is compatible with polyvinyl acetal and the plasticizing effect of polyvinyl acetal. Also excellent.
  • X 3 to 100, preferably 5 to 80, and preferably 7 to 50. Is more preferably 7 to 40, particularly preferably 7 to 35, and most preferably 7 to 30.
  • the said range shows the preferable value of an upper limit and a minimum, respectively, and you may combine each upper limit and each lower limit freely. The same applies to other portions in the present specification showing the numerical range.
  • component bleed may occur when the composition of the present invention is handled at a low temperature (for example, 5 ° C. or less), and the composition of the present invention is used as an interlayer film for laminated glass. In some cases, the sound insulation performance may be insufficient.
  • X is larger than 100, extraction of components may occur when the composition of the present invention comes into contact with water.
  • the diester compound (II) contained in the composition of the present invention will be described.
  • the diester compound (II) is at least one selected from the compound represented by the following formula 1 and the compound represented by the following formula 2, and has a balance between the compatibility with the polyvinyl acetal and the plasticizing effect on the polyvinyl acetal. It is excellent, makes the composition difficult to absorb water, is difficult to be extracted even when the composition is in contact with water, and has the effect of suppressing changes in physical properties even when the composition of the present invention is used for a long period of time.
  • R 1 and R 2 are each independently an organic group having 5 to 16 carbon atoms which may have an ether bond, and n is 1 to 10.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrocarbon group having 5 to 16 carbon atoms or a group containing an ether bond having a structure in which an oxygen atom is inserted between carbon-carbon bonds of the hydrocarbon group.
  • An alkyl group having 5 to 16 carbon atoms or a group containing an ether bond having a structure in which an oxygen atom is inserted between carbon-carbon bonds of the alkyl group is more preferable.
  • R 1 and R 2 include a pentyl group, 3-pentyl group, hexyl group, heptyl group, 3-heptyl group, octyl group, cyclohexyl group, decyl group, or an oxygen atom inserted between these carbon-carbon bonds.
  • a group containing an ether bond having a structure for example, butoxymethyl group.
  • an organic group having 7 to 11 carbon atoms is particularly preferable, and an organic group having 7 to 8 carbon atoms is more preferable.
  • n is preferably 3 to 8, and more preferably 3 to 4.
  • Specific examples of such a diester compound (II) include triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3G8), tetraethylene glycol di2-ethylhexanoate (4G8), triethylene glycol didecanoate and the like. 3G8 and 4G8 are more preferable, and 3G8 is optimal because it is available at low cost and has a plasticizing effect on polyvinyl acetal and excellent compatibility with polyvinyl acetal.
  • R 3 and R 4 are each independently an organic group having 4 to 16 carbon atoms which may have an ether bond, and R 5 is a hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms. .
  • R 3 and R 4 are each independently a hydrocarbon group having 4 to 16 carbon atoms or a group containing an ether bond having a structure in which an oxygen atom is inserted between carbon-carbon bonds of the hydrocarbon group.
  • the alkyl group having 4 to 16 carbon atoms or a group containing an ether bond having a structure in which an oxygen atom is inserted between carbon-carbon bonds of the alkyl group is more preferable. Examples include butyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, cyclohexyl group, decyl group, 2-butoxyethyl group, 2- (2-butoxy) ethoxyethyl group and the like.
  • R 5 is preferably an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms or a cycloalkylene group.
  • R 5 include 1,4-butylene group, 1,6-hexylene group, 1,8-octylene group, 1,2-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexylene group and the like. Of these, hydrocarbon groups having 4 to 6 carbon atoms are preferred.
  • diester compound (II) examples include dihexyl adipate, di (2-butoxyethyl) adipate, di (2- (2-butoxyethoxy) ethyl) adipate, dinonyl adipate, 1,2 -Dinonyl cyclohexanedicarboxylate and the like, and dihexyl adipate, di (2-butoxyethyl) adipate, di (2- (2-butoxyethoxy) ethyl) adipate are particularly preferred.
  • the diester compound (II) is excellent in the balance between the compatibility with the polyvinyl acetal and the plasticizing effect on the polyvinyl acetal, but a composition containing the polyvinyl acetal and a relatively large amount of the diester compound (II) can be used at a low temperature (for example, 5 ° C). If handled in the following), a problem of bleeding of the diester compound (II) may occur. Since the composition of the present invention contains compound (I) as an essential component, bleeding at low temperatures is unlikely to occur even when a large amount of diester compound (II) is contained.
  • the content of the diester compound (II) with respect to 100 parts by mass of polyvinyl acetal is Y parts by mass
  • Y 5 to 60, preferably 10 to 55, and preferably 20 to 50 More preferably. If Y is less than 5, the sound insulation performance may be insufficient when the composition of the present invention is used as an interlayer film for laminated glass, and if Y is greater than 60, the composition of the present invention may be cooled at a low temperature ( For example, when stored at 5 ° C. or lower), bleeding of components may occur.
  • X ⁇ Y is preferable, X ⁇ Y is more preferable, and the difference between X and Y is more preferably greater than 5, and the difference between X and Y is further preferably greater than 10.
  • X is Y or more, component extraction may occur when the composition of the present invention comes into contact with water, and sufficient when the composition of the present invention is used as an interlayer film for laminated glass. Sound insulation performance may not be exhibited.
  • the composition of the present invention is produced using a melt kneader such as an extruder, it is preferable to supply the compound (I) and diester compound (II) previously mixed to the extruder.
  • the compound (I) and the diester compound (II) are uniformly mixed when supplied to the extruder, the supply ratio of these compounds to the extruder is stabilized.
  • the mixture of plasticizer compound X parts by mass and diester compound (II) Y parts by mass is preferably a uniform liquid at 80 ° C., more preferably a uniform liquid at 20 ° C., and at 0 ° C.
  • a uniform solution is particularly preferred.
  • a uniform liquid at 80 ° C. is preferable because it can be supplied at a stable ratio by supplying the mixed liquid to the extruder at 80 ° C. or higher.
  • the composition of the present invention has a weight loss when the composition is formed into a sheet having a thickness of 0.8 mm ⁇ length 5 cm ⁇ width 5 cm and immersed in hot water at 92.5 ° C. ⁇ 0.5 ° C. for 2 hours. It is preferably less than 2% by weight, more preferably less than 1% by weight, and even more preferably less than 0.6% by weight.
  • the laminated glass using the composition of the present invention as an interlayer film for laminated glass is used outdoors for a long period of time, and when the interlayer film for laminated glass is in contact with water, the present invention Ingredients contained in the composition may be extracted with water, bubbles may be generated at the edge of the laminated glass, or peeling between the glass and the interlayer film may occur. Further, the composition after the extraction has occurred When exposed to a low temperature, bleeding of the diester compound (II) may occur.
  • the polyvinyl acetal used in the present invention is usually produced using polyvinyl alcohol as a raw material.
  • Polyvinyl alcohol can be obtained by a conventionally known method, that is, by polymerizing a carboxylic acid vinyl ester compound such as vinyl acetate and saponifying the obtained polymer.
  • a method for polymerizing the carboxylic acid vinyl ester compound conventionally known methods such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, and an emulsion polymerization method can be applied.
  • an azo initiator As the polymerization initiator, an azo initiator, a peroxide initiator, a redox initiator, or the like can be appropriately selected depending on the polymerization method.
  • a conventionally known alcoholysis or hydrolysis reaction using an alkali catalyst or an acid catalyst can be applied.
  • the polyvinyl alcohol may be a saponified copolymer obtained by copolymerizing a carboxylic acid vinyl ester compound and another monomer, as long as it does not contradict the gist of the present invention.
  • monomers include ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, n-butene and isobutylene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, Acrylic esters such as 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate , Methacrylates such as dodecyl me
  • the viscosity average polymerization degree of polyvinyl alcohol used as a raw material for the polyvinyl acetal used in the present invention is not particularly limited and is appropriately selected depending on the application, but is preferably 150 to 3500, more preferably 200 to 2500. More preferably, it is 1500-2500.
  • the viscosity average degree of polymerization is less than 150, the mechanical strength of the composition of the present invention may be insufficient, and when it exceeds 3,500, solubility in a solvent and workability during melt processing may be deteriorated.
  • the polyvinyl acetal used in the present invention can be obtained, for example, by the following method, but is not limited thereto.
  • an aqueous polyvinyl alcohol solution having a concentration of 3 to 30% by mass is maintained in a temperature range of 80 to 100 ° C., and then the temperature is gradually cooled over 10 to 60 minutes.
  • an aldehyde and an acid catalyst are added, and an acetalization reaction is performed for 30 to 300 minutes while keeping the temperature constant.
  • the reaction solution is heated to a temperature of 20 to 80 ° C. over 30 to 200 minutes, and the temperature is maintained for 30 to 300 minutes.
  • the reaction liquid is neutralized by adding a neutralizing agent such as alkali as necessary, and the resin is washed with water and dried to obtain the polyvinyl acetal used in the present invention.
  • the acid catalyst used in the acetalization reaction is not particularly limited, and any of organic acids and inorganic acids can be used. Examples thereof include acetic acid, paratoluenesulfonic acid, nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid and the like. Of these, hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid are preferably used.
  • the aldehyde used for the acetalization reaction is not particularly limited, but an aldehyde having 1 to 8 carbon atoms is preferably used.
  • Examples of the aldehyde having 1 to 8 carbon atoms include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-octylaldehyde, 2-ethylhexylaldehyde, benzaldehyde and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • aldehydes having 2 to 5 carbon atoms particularly aldehydes having 4 carbon atoms such as n-butyraldehyde and isobutyraldehyde are easily available, and the aldehyde remaining after the acetalization reaction can be easily removed by washing and drying. Since it is excellent in the mechanical characteristics of the polyvinyl acetal obtained, it is preferably used.
  • the average residual hydroxyl group content of the polyvinyl acetal used in the present invention is 15 to 50 mol%, preferably 17 to 42 mol%, more preferably 23 to 35 mol%, and more preferably 23 to 33 mol%. More preferably, it is 25 to 33 mol%, particularly preferably 26 to 33 mol%.
  • the average residual hydroxyl group content is less than 15 mol%, the mechanical strength of the composition of the present invention may be insufficient, or the compatibility with the compound (I) or the diester compound (II) may be reduced. If it exceeds 50 mol%, the composition of the present invention may easily absorb water or the compatibility with the compound (I) or diester compound (II) may be reduced.
  • the average degree of acetalization of the polyvinyl acetal used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 40 to 84 mol%, more preferably 45 to 80 mol%, and more preferably 50 to 76 mol%. More preferably, it is 60 to 74 mol%, particularly preferably 66 to 73 mol%.
  • the average degree of acetalization of polyvinyl acetal is less than 40 mol%, the compatibility with compound (I) or diester compound (II) may be unfavorable, and those exceeding 84 mol% are industrially inexpensive. It is difficult to produce and the mechanical strength of the resulting composition may be reduced.
  • the average residual vinyl ester group amount of the polyvinyl acetal used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 15 mol%, more preferably 0.1 to 10 mol%, More preferably, it is ⁇ 5 mol%. Those having an average residual vinyl ester group content of less than 0.1 mol% are difficult to produce industrially at low cost, and those having an average residual vinyl ester group content of more than 15 mol% are colored and deteriorated in appearance when used for a long period of time. There is a case.
  • composition of the present invention may further contain conventionally known plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers and other additives as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • an adhesion improver (adhesion modifier) may be further added.
  • an adhesion improver conventionally known adhesion improvers such as alkali metal salts such as sodium acetate, potassium acetate, magnesium acetate and magnesium butyrate, and alkaline earth metal salts can be used.
  • the addition amount of the adhesion improver is not particularly limited, and for example, the addition amount can be adjusted so that the panmel value obtained by the panmel test becomes a value according to the purpose.
  • the composition of the present invention can be obtained by mixing polyvinyl acetal, compound (I), diester compound (II) and, if necessary, other components by a conventionally known method.
  • the mixing method include, but are not limited to, a melt kneading using a mixing roll, a plast mill, an extruder, or the like, or a method in which each component is dissolved in a suitable organic solvent and then the solvent is distilled off.
  • melt kneading is preferable in that the composition can be produced at low cost.
  • the sheet obtained by molding for example, extrusion molding, press molding, etc.
  • the polyvinyl acetal composition of the present invention is particularly suitable for use as an interlayer film for laminated glass.
  • a multilayer interlayer film for laminated glass having at least one layer of the sheet of the present invention and at least one other layer containing a thermoplastic resin is also suitable.
  • the other layer containing the thermoplastic resin may contain polyvinyl acetal or other resin as the thermoplastic resin, or may contain a plasticizer.
  • the plasticizer may be a plasticizer contained in the polyvinyl acetal composition of the present invention, or may be another plasticizer.
  • the thickness of the sheet is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 0.01 to 5 mm, more preferably in the range of 0.05 to 3 mm, and still more preferably in the range of 0.1 to 1.6 mm.
  • the lower limit of the thickness of the multilayer interlayer film for laminated glass of the present invention is 0.1 mm, preferably 0.2 mm, more preferably 0.3 mm, still more preferably 0.4 mm, particularly preferably 0.5 mm, even more. Preferably it is 0.6 mm, particularly preferably 0.7 mm, optimally 0.75 mm.
  • the upper limit is 5 mm, preferably 4 mm, more preferably 2 mm, still more preferably 1.6 mm, particularly preferably 1.2 mm, even more preferably 1.1 mm, particularly preferably 1 mm, and most preferably 0.79 mm.
  • the glass laminated with the interlayer film for laminated glass or the multilayer interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited.
  • Inorganic glass such as polished plate glass, mold plate glass, netted plate glass, and heat ray absorbing plate glass; conventionally known organic glass such as polymethyl methacrylate and polycarbonate can be used without limitation. These may be either colorless or colored. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the thickness of the glass is not particularly limited, but is usually preferably 100 mm or less.
  • the shape of the surface of the sheet or the surface of the multilayer interlayer film for laminated glass is not particularly limited. Or it is preferable that it is a multilayer intermediate film for laminated glasses since it is excellent in the bubble-removal property at the time of carrying out thermocompression bonding of the said sheet or multilayer interlayer film for laminated glasses, and glass.
  • Laminated glass obtained using the interlayer film for laminated glass or multilayer interlayer film for laminated glass of the present invention also constitutes the present invention.
  • Such a laminated glass can be produced by a conventionally known method. For example, a method using a vacuum laminator device, a method using a vacuum bag, a method using a vacuum ring, a method using a nip roll, and the like can be mentioned. Moreover, after temporary press-bonding by the above method, a method of putting it in an autoclave and performing a main bonding is also included.
  • PVB-1 polyvinyl butyral
  • Polyvinyl butyral (PVB-2) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of butyraldehyde used was 240 g.
  • the average butyralization degree (average acetalization degree) was 72 mol%
  • the average residual vinyl ester group amount was 1 mol%
  • the average residual hydroxyl group amount was 27 mol%.
  • Polyvinyl butyral (PVB-3) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of butyraldehyde used was changed to 213 g.
  • the average butyralization degree (average acetalization degree) was 64 mol%
  • the average residual vinyl ester group amount was 1 mol%
  • the average residual hydroxyl group amount was 35 mol%.
  • Polyvinyl butyral (PVB-4) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of butyraldehyde used was changed to 270 g.
  • PVB-4 was analyzed according to JIS K6728, the average butyralization degree (average acetalization degree) was 78 mol%, the average residual vinyl ester group amount was 1 mol%, and the average residual hydroxyl group amount was 21 mol%. .
  • PEs-1 polycondensation polyester alcohol compound obtained by condensation polymerization of 3-methyl-1,5-pentanediol and adipic acid
  • composition-1 After roughly mixing, the mixture was melt kneaded (150 ° C., 7 minutes) with a lab plast mill to obtain composition-1.
  • the composition-1 was pressed at 150 ° C. and 50 kg / cm 2 for 30 minutes to prepare a sheet-1 having a thickness of 0.8 mm.
  • Sheet-1 was sandwiched between two 300 mm ⁇ 300 mm ⁇ 3 mm float glasses, temporarily bonded with nip rolls, and then treated in an autoclave at 140 ° C. and 1.2 MPa for 30 minutes to obtain laminated glass-1.
  • the laminated glass-1 was cut into a size of 5 cm ⁇ 5 cm, and the haze of the laminated glass-1 was measured using a haze meter (HZ-1) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. and found to be 0.2%. .
  • Laminated glass-1 is cut into a size of 2.5 cm ⁇ 30 cm, and is vibrated with a vibrator (EMIC, small vibration generator 512-A) in an atmosphere of 20 ° C.
  • the frequency response function at that time is The loss factor at 3000 Hz was calculated using an FFT analyzer (DS-2100, manufactured by Ono Sokki Co., Ltd.) and using servo analysis software (DS-0242, manufactured by Ono Sokki Co., Ltd.). The larger the loss factor, the better the sound insulation performance of the laminated glass.
  • Sheet-1 was conditioned to a moisture content of 0.5% and stored at 5 ° C. for 1 week. The surface of the sheet after storage was gently wiped with tissue paper, and the presence or absence of the plasticizer attached to the tissue paper was visually evaluated. The plasticizer bleed was “present” when the plasticizer was adhered, and the plasticizer bleed “absent” was not adhered.
  • Laminated glass-1 was cut into 10 cm ⁇ 10 cm and immersed in 50 mL of hot water at 92.5 ⁇ 2.5 ° C. for 2 hours (maintaining 92.5 ⁇ 2.5 ° C.). The state of bubbles generated in the laminated glass after the treatment was visually confirmed.
  • Examples 2 to 29, Comparative Examples 1 to 6 Tests were conducted in the same manner as in Example 1 except that polyester alcohol compounds (PEs-1 to 7) shown in Table 1 were used and the compositions shown in Table 2 or Table 3 were used. The results are shown in Table 2 or Table 3.
  • Examples 30 to 46, Comparative Examples 7 to 10 Tests were conducted in the same manner as in Example 1 except that the plasticizer compounds (BP-1 to 7) having a bisphenol ether skeleton described in Table 4 were used as the compound (I) and the compositions described in Table 4 were used. The results are shown in Table 5.
  • Example 47 to 64 Comparative Examples 11 to 16
  • the test was performed in the same manner as in Example 1 except that the unsaturated carboxylic acid ester compounds (CEs-1 to 6) shown in Table 6 were used as the compound (I) and the compositions shown in Table 7 or Table 8 were used. .
  • the results are shown in Table 7 or Table 8.
  • the composition satisfying the provisions of the present invention does not generate plasticizer bleed even when stored at a low temperature, and even when in contact with water It turns out that the problem by extraction of does not occur. Moreover, it turns out that the laminated glass excellent in sound-insulation property is obtained when the sheet
  • the composition of the present invention does not generate plasticizer bleed even when stored at a low temperature, and does not cause problems due to extraction of components even when in contact with water, and was used as an interlayer film for laminated glass. In some cases, it exhibits excellent sound insulation performance, and is suitable as a material for an interlayer film for laminated glass.

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Abstract

　平均残存水酸基量１５～５０モル％のポリビニルアセタール１００質量部に対して、化合物（Ｉ）をＸ質量部、式１で表される化合物および式２で表される化合物から選ばれる１種類以上のジエステル化合物（ＩＩ）をＹ質量部含有し、かつＸ＝３～１００、Ｙ＝５～６０、Ｘ＋Ｙ＝４２～１２０である組成物。 これにより、低温で保管しても可塑剤のブリードが発生せず、かつ水と接した場合であっても成分の抽出による問題が発生せず、合わせガラス用中間膜として使用した場合に優れた遮音性能を発現する組成物が提供される。

Description

ポリビニルアセタール組成物
　本発明はポリビニルアセタールを含有する組成物、該組成物からなるシート、およびその用途に関する。
　ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタールは、有機・無機基材に対する接着性や相溶性、有機溶剤への溶解性に優れており、種々の接着剤やセラミック用バインダー、各種インク、塗料等や、合わせガラス用中間膜として広範に利用されている。
　近年、さまざまな機能を付与した合わせガラス用中間膜の検討が行われており、とりわけ遮音性能を有する合わせガラス用中間膜に関する検討は、市場からのニーズの高まりとともに広がっている。遮音性能を有する合わせガラス用中間膜としては、残存水酸基量の比較的少ないポリビニルアセタールと多量の可塑剤を混合した層と、残存水酸基量の比較的多いポリビニルアセタールと中程度の量の可塑剤を混合した層とを有する多層遮音性中間膜が広く検討されている（例えば特許文献１）。しかしながらこのような中間膜は製造時に発生するトリムやオフスペック品が残存水酸基量の異なるポリビニルアセタールを含み、それらは均一に相溶させることができず、透明な中間膜としてリサイクルすることが困難という問題がある。
前記リサイクルの問題を解決しうる遮音性能を有する合わせガラス用中間膜としては、ポリビニルアセタールに比較的多くの可塑剤を含有させた、単層の遮音性合わせガラス用中間膜が提案されている。該中間膜は、通常の合わせガラス用中間膜と比較して多量の可塑剤を含んでいるためその表面が粘着性を有しており（例えば特許文献２）、室温付近の温度で保管するとブロッキング（自着）してしまうので、これを防ぐために低温（例えば５℃以下）で保管するが、可塑剤のブリードが発生する場合があるという問題があった。この問題を解決する方法として、可塑剤としてポリビニルアセタールとの相溶性に優れる化合物を用いる方法が挙げられるが、そのような化合物は親水性が高いので、合わせガラス用中間膜が水に接した際に抽出されやすく、その結果、可塑剤抽出による問題が発生する場合があり、なお改良の余地がある。
特開２００７－３３１９５９号公報 特開２００７－００８７９８号公報
　本発明の目的は、低温で保管しても可塑剤のブリードが発生せず、かつ水と接した場合であっても成分の抽出による問題が発生せず、合わせガラス用中間膜として使用した場合に優れた遮音性能を発現するポリビニルアセタール組成物を提供することである。
　本発明によれば上記目的は、
［１］平均残存水酸基量１５～５０モル％のポリビニルアセタール１００質量部に対して、化合物（Ｉ）をＸ質量部ならびに式１で表される化合物および式２で表される化合物から選ばれる１種類以上のジエステル化合物（ＩＩ）をＹ質量部含有し、前記化合物（Ｉ）は炭素数１２～２０の不飽和脂肪族カルボン酸と炭素数１～１２の１～３価アルコールとのエステル化合物（以下単に不飽和カルボン酸エステル化合物と表記することがある）、ポリエステル系アルコール化合物およびビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物から選択される化合物であり、かつＸ＝３～１００、Ｙ＝５～６０、Ｘ＋Ｙ＝４２～１２０である組成物を提供することで達成される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立してエーテル結合を有していてもよい炭素数５～１６の有機基であり、ｎは１～１０である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式２）中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立してエーテル結合を有していてもよい炭素数４～１６の有機基であり、Ｒ５は炭素数２～１０の炭化水素基である。
また、上記目的は好適には
［２］Ｘ＜Ｙである、［１］の組成物；
［３］化合物（Ｉ）の水酸基価が１５～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、［１］または［２］の組成物；
［４］化合物（Ｉ）が、ポリエステル系アルコール化合物である、［１］～［３］のいずれかの組成物；
［５］ポリエステル系アルコール化合物が、多価カルボン酸と多価アルコールの縮重合体を含む、［４］の組成物；
［６］前記多価カルボン酸が炭素数４～１２の脂肪族ジカルボン酸である、［５］の組成物；
［７］前記多価アルコールが炭素数２～１２の脂肪族ジオールである、［５］の組成物。
［８］前記多価カルボン酸１分子あたりの炭素数と前記多価アルコール１分子あたりの炭素数の合計が１０～２０である、［５］～［７］のいずれかの組成物；
［９］ポリエステル系アルコール化合物が、ヒドロキシカルボン酸またはラクトン化合物の重合体を含む、［４］の組成物；
［１０］前記ヒドロキシカルボン酸又はラクトン化合物の炭素数が２～１０である、［９］の組成物。
［１１］ポリエステル系アルコール化合物が、炭酸化合物と多価アルコールとの縮重合体を含む、［４］の組成物。
［１２］前記多価アルコールが炭素数２～１２の脂肪族ジオールである、［１１］の組成物；
［１３］化合物（Ｉ）が、ビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物である［１］～［３］のいずれかに記載の組成物；
［１４］ビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物が、ビスフェノールエーテル化合物である、［１３］の組成物；
［１５］ビスフェノールエーテル化合物が式３の化学構造を含む化合物である、［１４］の組成物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式３）においてＲ６、Ｒ７はそれぞれ独立してアルキル置換基を有していても良いジメチレン基、アルキル置換基を有していても良いトリメチレン基、アルキル置換基を有していても良いテトラメチレン基から選ばれる基を表す。Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、アシル基、アルキル基から選ばれる基であり、Ｒ１０、Ｒ１１はそれぞれ独立して水素原子、有機基から選ばれる基であり、またＲ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立して有していても有していなくても良い任意の置換基である。ｋ、ｌは任意の自然数であり、第一の可塑剤に含まれる化合物１分子あたりの（ｋ＋ｌ）の平均は２～５０である。
［１６］ビスフェノールエーテル化合物に含まれるＲ６、Ｒ７の５０～１００モル％がアルキル置換基を有していても良いジメチレン基である、［１５］の組成物；
［１７］　ビスフェノールエーテル化合物に含まれるＲ８、Ｒ９の５～１００質量％が、水素原子である、［１５］または［１６］に記載の組成物。
［１８］ビスフェノールエーテル化合物に含まれるＲ１０、Ｒ１１がメチル基である、［１５］～［１７］のいずれかの組成物。
［１９］化合物（Ｉ）が、炭素数１２～２０の不飽和脂肪族カルボン酸と炭素数１～１２の１～３価アルコールとのエステル化合物である、［１］～［３］のいずれかの組成物；
［２０］前記炭素数１～１２の１～３価アルコールが炭素数２～１２の２価または３価のアルコールである、［１９］の組成物；
［２１］化合物（Ｉ）の水酸基価に基づく数平均分子量が２００～２５００である、［１］～［２０］のいずれかの組成物；
［２２］化合物（Ｉ）Ｘ質量部と、ジエステル化合物（ＩＩ）Ｙ質量部との混合物が、８０℃において均一な液体である、［１］～［２１］のいずれかの組成物；
［２３］［１］～［２２］のいずれかの組成物であって、当該組成物を厚さ０．８ｍｍ×縦５ｃｍ×横５ｃｍのシートに成形し、９２．５℃±２．５℃の熱水に２時間浸漬した際の重量減少が２質量％未満である組成物；
［２４］［１］～［２３］のいずれかの組成物からなるシート；
［２５］［２４］のシートからなる合わせガラス用中間膜；
［２６］［２４］のシートを少なくとも一層含む合わせガラス用多層中間膜；
［２７］二枚のガラス板に、［２５］の合わせガラス用中間膜又は請求項２６に記載の合わせガラス用多層中間膜を挟んでなる合わせガラス；
によっても達成される。
　本発明によれば、低温で保管しても可塑剤のブリードが発生せず、かつ水と接した場合であっても成分の抽出による問題が発生せず、合わせガラス用中間膜として使用した場合に優れた遮音性能を発現するポリビニルアセタール組成物を提供できる。
　本発明の組成物に含有される化合物（Ｉ）は、炭素数１２～２０の不飽和脂肪族カルボン酸と炭素数１～１２の１～３価アルコールとのエステル化合物、ポリエステル系アルコール化合物およびビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物から選択される化合物である。
まず、ポリエステル系アルコール化合物について説明する。
ポリエステル系アルコール化合物はポリエステル構造を有し、さらにヒドロキシル基を１分子あたり少なくとも１つ有する化合物であれば特に限定されない。例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮重合体であるポリエステル系アルコール化合物（以下、縮重合ポリエステル系アルコール化合物と称する）、ヒドロキシカルボン酸またはラクトン化合物の重合体であるポリエステル系アルコール化合物（以下、ヒドロキシカルボン酸ポリエステル系アルコール化合物と称する）、炭酸化合物と多価アルコールとの縮重合体であるポリエステル系アルコール化合物（以下、炭酸ポリエステル系アルコール化合物と称する）などが挙げられる。以下、これら化合物について順に説明する。
縮重合ポリエステル系アルコール化合物は多価カルボン酸と多価アルコールを多価アルコール過剰下で縮合重合させることにより得られる。多価カルボン酸としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，２，３－プロパントリカルボン酸、１，３，５－ペンタントリカルボン酸などの脂肪族トリカルボン酸；フタル酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、トリメリット酸などの芳香族トリカルボン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。中でも炭素数４～１２の脂肪族ジカルボン酸、好ましくは炭素数５～１０の脂肪族ジカルボン酸、より好ましくは炭素数６～８の脂肪族ジカルボン酸が、得られるポリエステルの耐熱性やポリビニルアセタールとの相溶性、およびポリビニルアセタールに対する可塑化効果に優れるため、好適である。また多価アルコールとしてはエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，８－ノナンジオール、１，９－ノナンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族ジオール；グリセリンなどの脂肪族トリオール；エリトリトール、ペンタエリトリトールなどの脂肪族テトラオールなどが挙げられるが、これらに限定されない。中でも炭素数２～１２の脂肪族ジオール、好ましくは炭素数３～１０の脂肪族ジオール、より好ましくは炭素数４～８の脂肪族ジオールが、縮重合ポリエステル系アルコール化合物の耐侯性やポリビニルアセタールとの相溶性、およびポリビニルアセタールとジエステル化合物との相溶性を向上させる観点で好適である。また多価カルボン酸と多価アルコールの組み合わせは特に限定されないが、多価カルボン酸１分子あたりの炭素数と多価アルコール１分子あたりの炭素数の合計が１０～２０、好ましくは１０～１６、より好ましくは１０～１４であると、ポリビニルアセタールとの相溶性の観点から好ましい。
　本発明で使用する縮重合ポリエステル系アルコール化合物を具体的に例示すると、アジピン酸と３－メチル－１，５－ペンタンジオールとの縮合重合で得られるポリエステルジオール、セバシン酸と３－メチル－１，５－ペンタンジオールとの縮合重合で得られるポリエステルジオール、アジピン酸と１，８－ノナンジオールとの縮合重合で得られるポリエステルジオールなどが挙げられるがこれらに限定されない。
　縮重合ポリエステル系アルコール化合物は、従来公知の方法で製造することができる。例えば多価カルボン酸および多価アルコールを、必要に応じて適切な溶剤に溶解し、適当量の触媒を添加して縮合重合反応させる。触媒としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸；トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸；チタン酸、テトラアルコキシチタン、チタンテトラカルボキシレートなどのチタン化合物、スズ化合物などのルイス酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基；トリエチルアミン、ピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、酢酸ナトリウムなどの有機塩基が挙げられる。反応の際に発生する水を留去したり、適宜反応温度を変化させたりしてもよい。反応終了後、触媒を失活させることで、縮重合ポリエステル系アルコール化合物が得られる。多価カルボン酸と多価アルコールのモル比は、通常、１００／１００．５～１００／１５０が好ましく、１００／１０１～１００／１１５のモル比がより好ましい。
　ヒドロキシカルボン酸ポリエステル系アルコール化合物は、ヒドロキシカルボン酸を縮合重合させることにより得られる。ヒドロキシカルボン酸としてはグリコール酸、乳酸、２－ヒドロキシブタン酸、３－ヒドロキシブタン酸、４－ヒドロキシブタン酸、６－ヒドロキシヘキサン酸、リシノール酸などが挙げられる。またこれらヒドロキシカルボン酸が分子内縮合したラクトン化合物も原料として使用できる。ラクトン化合物としては、β－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン、４－メチル－δ－バレロラクトンなどが挙げられるが、これらに限定されない。ラクトン化合物を用いる場合は開環重合によりヒドロキシカルボン酸ポリエステル系アルコール化合物を得ることができる。これらヒドロキシカルボン酸またはラクトン化合物の中でも特に、炭素数６～１０のヒドロキシカルボン酸またはラクトン化合物が、ポリエステル系アルコール化合物の耐熱性、ポリビニルアセタールへの相溶化および可塑化効果の観点から好ましく、中でも６－ヒドロキシカルボン酸またはε－カプロラクトンが好ましい。
　本発明で使用するヒドロキシカルボン酸ポリエステル系アルコール化合物は前記ヒドロキシカルボン酸、ラクトン化合物以外に１価アルコール、多価アルコールを原料として使用可能である。１価アルコールとしてはメタノール、エタノール、ブタノール、イソブタノール、ヘキサノール、２－エチル－１－ブタノール、２－エチル－１－ヘキサノールなどが使用可能であり、また多価アルコールとしては、前記縮重合ポリエステル系アルコール化合物の原料として使用可能な多価アルコールとして例示したものと同じものが挙げられる。
　本発明で使用するヒドロキシカルボン酸ポリエステル系アルコール化合物を具体的に例示すると、エチレングリコールにε－カプロラクトンを付加開環重合させて得られるポリε－カプロラクトンジオール、プロピレングリコールにε－カプロラクトンを付加開環重合させて得られるポリε－カプロラクトンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオールにε－カプロラクトンを付加開環重合させて得られるポリε－カプロラクトンジオール、などが挙げられるがこれらに限定されない。
　ヒドロキシカルボン酸ポリエステル系アルコール化合物は、従来公知の方法で製造できる。すなわち、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン化合物、場合によりさらに１価アルコールまたは多価アルコールを必要に応じて適切な溶剤に溶解し、適当量の触媒を添加して反応させる。触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸；トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸；チタン酸、テトラアルコキシチタン、チタンテトラカルボキシレートなどのチタン化合物、スズ化合物などのルイス酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基；トリエチルアミン、ピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、酢酸ナトリウムなどの有機塩基があげられる。反応の際発生する水を留去したり、適宜反応温度を変化させたりしてもよい。反応終了後、触媒を失活することで、ヒドロキシカルボン酸ポリエステル系アルコール化合物が得られる。
炭酸ポリエステル系アルコール化合物は、多価アルコールと炭酸エステル化合物を多価アルコール過剰下で縮合重合させることにより得られる。多価アルコールとしては、縮重合ポリエステル系アルコール化合物の原料として例示した多価アルコールが挙げられるが、とりわけポリビニルアセタールへの相溶化および可塑化効果の観点から炭素数２～１２の多価アルコール、好ましくは炭素数４～１０の多価アルコール、さらに好ましくは炭素数６～８の多価アルコールが好ましい。また炭酸エステル化合物としては、例えばエチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。
　本発明で使用する炭酸ポリエステル系アルコール化合物を具体的に例示すると、３－メチル－１，５－ペンタンジオールとジエチルカーボネートの反応により得られるポリカーボネートジオールなどが挙げられるがこれに限定されない。
　炭酸ポリエステル系アルコール化合物は、従来公知の方法で製造できる。すなわち多価アルコールおよび炭酸エステル化合物を、必要に応じて適切な溶剤に溶解し、適当量の触媒を添加して縮合重合反応させる。触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸；トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸；チタン酸、テトラアルコキシチタン、チタンテトラカルボキシレートなどのチタン化合物、スズ化合物などのルイス酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基；トリエチルアミン、ピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、酢酸ナトリウムなどの有機塩基があげられる。反応の際に、炭酸エステル化合物と多価アルコールとのエステル交換反応で生成するアルコールを留去したり、適宜反応温度を変化させたりしてもよい。反応終了後、触媒を失活させることで、炭酸ポリエステル系アルコール化合物が得られる。
次に、ビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物について説明する。ビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物は、ポリビニルアセタールとの相溶性、ポリビニルアセタールへの可塑化効果を有する化合物であって、ビスフェノール化合物に含まれる任意の水素原子を任意の官能基に置き換えた化合物であれば特に限定されない。ここでビスフェノール化合物とは、２個のフェノール性水酸基を有する従来公知のビスフェノール化合物が挙げられ、例えばビスフェノールＡ（２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン）、ビスフェノールＢ（２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン）、ビスフェノールＦ（ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン）、ビスフェノールＡＰ（１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン）、ビスフェノールＡＦ（２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン）、ビスフェノールＢＰ（ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン）、ビスフェノールＣ（２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＣ（ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２，２－ジクロロエチレン）、ビスフェノールＥ（１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン）、ビスフェノールＧ（２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン）、ビスフェノールＭ（１，３－ビス（２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル）ベンゼン）、ビスフェノールＳ（ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン）、ビスフェノールＰ（１，４－ビス（２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル）ベンゼン）、ビスフェノールＰＨ（５，５’－（１－メチルエチリデン）－ビス（１，１’－（ビスフェニル）－２－オール）プロパン）、ビスフェノールＴＭＣ（１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン）、ビスフェノールＺ（１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン）などが挙げられるがこれらに限定されない。
　本発明で使用するビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物は、ビスフェノール化合物に含まれる任意の水素原子を任意の官能基に置き換えた化合物であるが、それらの中でも特にポリビニルアセタールとの相溶性、ポリビニルアセタールとジエステル化合物との相溶性を向上させる観点から、ビスフェノール化合物中の芳香環を構成する炭素に直接結合する酸素原子に隣接する水素原子が任意の官能基に置換された化合物が好ましい。任意の官能基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基などのアルキル基が挙げられる。ビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物としては、中でも、ビスフェノールエーテル化合物が好ましい。ビスフェノールエーテル化合物とは、ビスフェノール化合物が有する２つの水酸基を、それぞれ１分子のアルコール化合物と反応させた場合に得られる化合物と同一の化学構造を有する化合物を指す。そのようなビスフェノールエーテル化合物の中でも、特に式３の化学構造を有する化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 式３においてＲ６、Ｒ７はそれぞれ独立してアルキル置換基を有していても良いジメチレン基、アルキル置換基を有していても良いトリメチレン基、アルキル置換基を有していても良いテトラメチレン基から選ばれる基を表す。ジメチレン基とは－ＣＨ２－ＣＨ２－で表される基であり、アルキル置換基を有するジメチレン基とは、ジメチレン基に含まれる任意の水素原子１個以上、好ましくは１個をアルキル基、より好ましくは炭素数１～２０のアルキル基で置換したジメチレン基を表す。トリメチレン基とは－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－で表される基であり、アルキル置換基を有するトリメチレン基とは、トリメチレン基に含まれる任意の水素原子１個以上、好ましくは１個をアルキル基、より好ましくは炭素数１～２０のアルキル基で置換したトリメチレン基を表す。テトラメチレン基とは－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－で表される基であり、アルキル置換基を有するテトラメチレン基とは、テトラメチレン基に含まれる任意の水素原子１個以上、好ましくは１個をアルキル基、より好ましくは炭素数１～２０のアルキル基で置換したテトラメチレン基を表す。これらの中でも特にアルキル置換基を有していても良いジメチレン基が好ましく、ジメチレン基、メチル置換基を１個有するジメチレン基すなわち－ＣＨ２－ＣＨ（－ＣＨ３）－が、ポリビニルアセタールとビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物との相溶性、ポリビニルアセタールとジエステル化合物の相溶性の観点で好ましい。
また本発明のビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物としてビスフェノールエーテル化合物を使用する場合、ポリビニルアセタールとビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物の相溶性、ポリビニルアセタールとジエステル化合物の相溶性の観点から、ビスフェノールエーテル化合物のうち好ましくは５０～１００モル％、より好ましくは７０～１００モル％、さらに好ましくは９０～１００モル％のビスフェノール化合物に含まれるＲ６およびＲ７のいずれか又は両方がアルキル置換基を有していてもよいジメチレン基であることが好ましい。
式３において、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、アシル基、アルキル基から選ばれる基である。アシル基としては炭素数２～２０のアシル基が好ましく、２～８のアシル基がより好ましい。例えばアセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、３－ペンチルカルボニル基、３－ヘプチルカルボニル基などが挙げられる。アルキル基としては炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましい。例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基（２－エチルヘキシル基等の分岐アルキル基も含む）などが挙げられる。これらのアルキル基は直鎖状、分岐状のいずれでも構わない。Ｒ８、Ｒ９はこれらの中から任意に選択可能であるが、本発明の組成物においてポリビニルアセタールとビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物との相溶性、またポリビニルアセタールとジエステル化合物の相溶性を高める観点では、ビスフェノールエーテル化合物に含まれるＲ８とＲ９の合計量の５～１００モル％が水素原子であることが好ましく、１０～１００質量％が水素原子であることがより好ましく、３０～１００質量％が水素原子であることがさらに好ましく、５０～１００質量％が水素原子であることがいっそう好ましく、８０～１００質量％が水素原子であることが特に好ましく、９０～１００質量％が水素原子であることが最適である。
式３において、Ｒ１０、Ｒ１１はそれぞれ独立して水素原子、任意の有機基から選ばれる基である。Ｒ１０、Ｒ１１は直接結合し、環状の構造を形成しているものでもかまわないが、第一の可塑剤の可塑化効果の観点からは環状の構造を形成していないものが好ましい。Ｒ１０、Ｒ１１としては水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、トリフルオロメチル基などの脂肪族基、フェニル基などの芳香族基などが挙げられるが、これらの中でもメチル基が、ポリビニルアセタールとビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物との相溶性、ポリビニルアセタールとジエステル化合物との相溶性の観点で好ましい。
式３において、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立して有していても有していなくても良い任意の置換基である。Ｒ１２、Ｒ１３を有している場合、芳香環上におけるその結合位置や数は限定されず、２つ以上の基を有している場合にはそれらは同一であっても異なっていても良い。Ｒ１２、Ｒ１３を具体的に例示すると、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などの脂肪族基；フェニル基などの芳香族基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子が挙げられるがこれらに限定されない。
式３においてｋ、ｌは任意の自然数であり、ポリビニルアセタールとビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物との相溶性およびポリビニルアセタールとジエステル化合物との相溶性の観点からは、ビスフェノールエーテル化合物１分子あたりのｋ＋ｌの平均は２～５０であることが好ましく、２～２０であることがより好ましく、２～１５であることがさらに好ましい。また得られる組成物の遮音性能、すなわち合わせガラス用中間膜として使用した場合に、コインシデンス効果による遮音性能の低下を抑制する観点では、ｋ＋ｌの平均は２～１０であることが好ましく、２～８であることがより好ましく、２～４であることがさらに好ましい。なおｋ＋ｌの平均が５０を超える場合には、ビスフェノールエーテル化合物が水に溶解しやすくなることがあり、後述する、本発明の組成物を厚さ０．８ｍｍ×縦５ｃｍ×横５ｃｍのシートに成形し、９２．５±２．５℃の熱水に２時間浸漬した際の重量減少を少なくする観点で好ましくない。
　３番目に、不飽和カルボン酸エステル化合物について説明する。不飽和カルボン酸エステル化合物は、典型的には炭素－炭素二重結合を含む炭素数１２～２０の脂肪族カルボン酸と炭素数１～１２の１～３価アルコールとのエステル化合物である。かかる炭素－炭素二重結合を含む炭素数１２～２０の脂肪族カルボン酸は、少なくとも１個、好ましくは１個の炭素－炭素二重結合を含み、炭素数が１２～２０、好ましくは１６～２０の脂肪族カルボン酸であれば特に限定されず、例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸などが挙げられる。中でも特に熱安定性の観点からオレイン酸、リシノール酸が好適である。また炭素数１～１２の１～３価アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、２－エチルヘキサノール、オクタノール、デカノール、シクロヘキサノールなどの１価アルコール、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールなどの２価アルコール、グリセリンなどの３価アルコールが挙げられるがこれらに限定されない。炭素数１～１２の１～３価アルコールとして２価または３価のアルコールを使用する場合、当該アルコール１分子と反応させる炭素－炭素二重結合を含む炭素数１２～２０の脂肪族カルボン酸は１分子であってもよいし、２分子以上であってもよく、また炭素－炭素二重結合を含む炭素数１２～２０の脂肪族カルボン酸を少なくとも１分子反応させていれば、炭素－炭素二重結合を含む炭素数１２～２０の脂肪族カルボン酸以外のカルボン酸と反応させてもよい。
　本発明の組成物を長期間使用した際の不飽和カルボン酸エステル化合物の揮発による損失を防ぐ観点からは、炭素数１～１２の１～３価アルコールとしては、炭素数２～１２の２価もしくは３価のアルコールを使用することが好ましく、炭素数３～１２の３価のアルコールを使用することがより好ましい。一方、ポリビニルアセタールへの可塑化効果の観点からは、炭素数１～１２の１～３価アルコールとしては、１価のアルコールを使用することが好ましい。また脂肪族カルボン酸エステルの揮発による損失とポリビニルアセタールへの可塑化効果をバランスよく発現させる観点からは、炭素数１～１２の１～３価アルコールの炭素数は、１～８が好ましく、２～６がより好ましい。
　本発明で使用する不飽和カルボン酸エステル化合物を具体的に例示すると、リシノール酸メチル、リシノール酸ブチル、エチレングリコールモノリシノレート、プロピレングリコールモノリシノレート、トリエチレングリコールモノリシノレート、トリエチレングリコールジリシノレート、グリセリンジリシノレート、グリセリントリリシノレート、トリエチレングリコールモノオレアート、グリセリンジオレアートなど、水酸基を有する不飽和カルボン酸エステル化合物；トリエチレングリコールジオレアートなど、水酸基を有さない不飽和カルボン酸エステル化合物などが挙げられる。中でもポリビニルアセタールとジエステル化合物との相溶性を向上する観点からは、水酸基を有する不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましい。
　本発明で使用する化合物（Ｉ）の水酸基価は特に限定されないが、１５～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、８０～３３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが、本発明の組成物に含まれるポリビニルアセタールと化合物（Ｉ）の相溶性、ポリビニルアセタールとジエステル化合物（ＩＩ）の相溶性の観点で好ましい。本発明で使用する化合物（Ｉ）の水酸基価は、ＪＩＳ　Ｋ１５５７－１に準じて求められる。
　化合物（Ｉ）の水酸基価に基づく数平均分子量は特に限定されないが、２００～２５００であることが好ましく、３００～１５００であることがより好ましく、４００～１０００であることがさらに好ましい。水酸基価に基づく数平均分子量が上記範囲内であると、本発明の組成物を長期間使用した場合に化合物（Ｉ）が揮発しにくく、さらにポリビニルアセタールとの相溶性およびポリビニルアセタールの可塑化効果にも優れる。なお水酸基価に基づく数平均分子量は、（化合物（Ｉ）１分子あたりの水酸基の数）／（化合物（Ｉ）１ｇあたりの水酸基の物質量［ｍｏｌ／ｇ］）＝１０００×（化合物（Ｉ）１分子あたりの水酸基の数）／（（化合物（Ｉ）の水酸基価）／５６）で得られる値である。
　本発明の組成物において、ポリビニルアセタール１００質量部に対する化合物（Ｉ）の含有量をＸ質量部とすると、Ｘ＝３～１００であり、５～８０であることが好ましく、７～５０であることがさらに好ましく、７～４０であることが特に好ましく、７～３５であることがことさらに好ましく、７～３０であることが最も好ましい。なお、前記範囲は上限および下限の好ましい値をそれぞれ示したものであり、各上限と各下限を自由に組み合わせてよい。本明細書中の数値範囲を示した他の箇所も同様である。Ｘが３より小さいと、本発明の組成物を低温（例えば５℃以下）で取り扱った場合に成分のブリードが発生することがあり、また本発明の組成物を合わせガラス用中間膜として使用した場合に遮音性能が不十分となることがある。一方Ｘが１００より大きいと、本発明の組成物が水と接した場合に、成分の抽出が発生することがある。
　本発明の組成物が含有するジエステル化合物（ＩＩ）について説明する。ジエステル化合物（ＩＩ）は下記式１で表される化合物および下記式２で表される化合物から選ばれる１種以上であり、ポリビニルアセタールとの相溶性とポリビニルアセタールへの可塑化効果とのバランスに優れ、組成物を吸水しにくくさせ、組成物が水と接した場合にも抽出されにくく、本発明の組成物を長期間使用した場合でも物性変化を抑制する作用を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立してエーテル結合を有していてもよい炭素数５～１６の有機基であり、ｎは１～１０である。
　Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、炭素数５～１６の炭化水素基または前記炭化水素基の炭素－炭素結合の間に酸素原子が挿入された構造のエーテル結合を含む基であることが好ましく、炭素数５～１６のアルキル基または前記アルキル基の炭素－炭素結合の間に酸素原子が挿入された構造のエーテル結合を含む基であることがより好ましい。Ｒ１およびＲ２としては、ペンチル基、３－ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３－ヘプチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、デシル基またはこれらの炭素－炭素結合の間に酸素原子が挿入された構造のエーテル結合を含む基（例えばブトキシメチル基）などが挙げられる。中でも特に炭素数７～１１の有機基がより好ましく、炭素数７～８の有機基がさらに好ましい。ｎは３～８であることが好ましく、３～４であることがより好ましい。このようなジエステル化合物（ＩＩ）を具体的に例示すると、トリエチレングリコールジ２－エチルヘキサノエート（３Ｇ８）、テトラエチレングリコールジ２－エチルヘキサノエート（４Ｇ８）、トリエチレングリコールジデカノエートなどが挙げられ、３Ｇ８、４Ｇ８がより好ましく、３Ｇ８が安価に入手可能でポリビニルアセタールへの可塑化効果、ポリビニルアセタールとの相溶性に優れるので最適である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式２）中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立してエーテル結合を有していてもよい炭素数４～１６の有機基であり、Ｒ５は炭素数２～１０の炭化水素基である。
　Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、炭素数４～１６の炭化水素基もしくは前記炭化水素基の炭素－炭素結合の間に酸素原子が挿入された構造のエーテル結合を含む基であることが好ましく、炭素数４～１６のアルキル基もしくは前記アルキル基の炭素－炭素結合の間に酸素原子が挿入された構造のエーテル結合を含む基であることがより好ましい。例えばブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、デシル基、２－ブトキシエチル基、２－（２－ブトキシ）エトキシエチル基などが挙げられる。これらの中でも特に炭素数５～１１の有機基がより好ましく、炭素数６～８の有機基がさらに好ましい。Ｒ５としては炭素数２～１０のアルキレン基またはシクロアルキレン基が好ましい。Ｒ５を具体的に例示すると１，４－ブチレン基、１，６－ヘキシレン基、１，８－オクチレン基、１，２－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキシレン基などが挙げられる。中でも炭素数４～６の炭化水素基が好ましい。このようなジエステル化合物（ＩＩ）を具体的に例示するとアジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ（２－ブトキシエチル）、アジピン酸ジ（２－（２－ブトキシエトキシ）エチル）、アジピン酸ジノニル、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジノニルなどが挙げられ、とりわけアジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ（２－ブトキシエチル）、アジピン酸ジ（２－（２－ブトキシエトキシ）エチル）が好適である。
　ジエステル化合物（ＩＩ）はポリビニルアセタールとの相溶性と、ポリビニルアセタールへの可塑化効果とのバランスに優れるが、ポリビニルアセタールと比較的多量のジエステル化合物（ＩＩ）を含む組成物を低温（例えば５℃以下）で取り扱うと、ジエステル化合物（ＩＩ）がブリードする問題が発生することがある。本発明の組成物は化合物（Ｉ）を必須成分として含有していることにより、ジエステル化合物（ＩＩ）を多量に含有する場合であっても、低温でのブリードが発生しにくい。
また本発明の組成物において、ポリビニルアセタール１００質量部に対するジエステル化合物（ＩＩ）の含有量をＹ質量部とした場合、Ｙ＝５～６０であり、１０～５５であることが好ましく、２０～５０であることがさらに好ましい。Ｙが５より小さいと、本発明の組成物を合わせガラス用中間膜として使用した場合に遮音性能が不十分となることがあり、またＹが６０より大きいと、本発明の組成物を低温（例えば５℃以下）で保管した場合に、成分のブリードが発生することがある。
　本発明の組成物においてはＸ＜Ｙであることが好ましく、さらにＸ＜ＹかつＸとＹの差は５より大きいことがより好ましく、ＸとＹの差は１０より大きいことがさらに好ましい。ＸがＹ以上であると、本発明の組成物が水に接した場合に、成分の抽出が発生することがあり、また本発明の組成物を合わせガラス用中間膜として使用した場合に、十分な遮音性能が発現しないことがある。
　また本発明の組成物においてはＸ＋Ｙ＝４２～１２０であり、Ｘ＋Ｙ＝４４～１００であることが好ましく、Ｘ＋Ｙ＝４６～８５であることがより好ましい。Ｘ＋Ｙが４２未満であると、本発明の組成物を合わせガラス用中間膜として使用した場合に遮音性能が不十分となることがあり、また１２０を超えると、本発明の組成物の力学強度が不十分となることがある。
　本発明の組成物を押出機等の溶融混練機を使用して製造する場合、化合物（Ｉ）とジエステル化合物（ＩＩ）はあらかじめ混合したものを押出機に供給することが好ましい。押出機に供給する際に、化合物（Ｉ）とジエステル化合物（ＩＩ）が均一に混合していると、それら化合物の押出機への供給比率が安定する。例えば、可塑剤化合物Ｘ質量部とジエステル化合物（ＩＩ）Ｙ質量部との混合物が、８０℃において均一な液体であることが好ましく、２０℃において均一な液体であることがさらに好ましく、０℃において均一な溶液であることが特に好ましい。８０℃において均一な液体であれば、混合した液体を８０℃以上で押出機に供給することで、安定した比率で供給可能であるので好適である。
　本発明の組成物は、当該組成物を厚さ０．８ｍｍ×縦５ｃｍ×横５ｃｍのシートに成形し、９２．５℃±０．５℃の熱水に２時間浸漬した際の重量減少が２質量％未満であることが好ましく、１質量％未満であることがより好ましく、０．６質量％未満であることがさらに好ましい。当該重量減少が２質量％を超えると、本発明の組成物を合わせガラス用中間膜として使用した合わせガラスを屋外で長期間使用し、合わせガラス用中間膜が水と接触した場合に、本発明の組成物に含まれる成分が水抽出され、合わせガラス端部で気泡が発生したり、ガラスと中間膜との剥離が発生したりすることがあり、さらに前記抽出が発生した後の組成物が低温にさらされた場合に、ジエステル化合物（ＩＩ）のブリードが発生することがある。
　次に、本発明の組成物が含有するポリビニルアセタールについて説明する。本発明で使用するポリビニルアセタールは通常、ポリビニルアルコールを原料として製造される。ポリビニルアルコールは従来公知の手法、すなわち酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル化合物を重合し、得られた重合体をけん化することによって得ることができる。カルボン酸ビニルエステル化合物を重合する方法としては、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法など、従来公知の方法を適用できる。重合開始剤としては、重合方法に応じてアゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤などを適宜選択できる。けん化反応は、従来公知のアルカリ触媒または酸触媒を用いた加アルコール分解反応、加水分解反応などを適用できる。
　また、前記ポリビニルアルコールは本発明の主旨に反しない限り、カルボン酸ビニルエステル化合物と他の単量体とを共重合させた共重合体をけん化したものであってもよい。他の単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、ｎ－ブテン、イソブチレンなどのα－オレフィン；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｉ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシルなどのアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｉ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシルなどのメタクリル酸エステル；アクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミン、その塩およびその４級塩、Ｎ－メチロールアクリルアミドおよびその誘導体などのアクリルアミドおよびその誘導体；メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミン、その塩およびその４級塩、Ｎ－メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体などのメタクリルアミドおよびその誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエーテル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル；塩化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン；酢酸アリル、塩化アリルなどのアリル化合物；マレイン酸エステルまたはマレイン酸無水物、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル、などが挙げられるがこれらに限定されない。これらの他の単量体を共重合させる場合には、通常、カルボン酸ビニルエステル化合物に対して１０モル％未満の割合で用いられる。
　本発明に用いられるポリビニルアセタールの原料となるポリビニルアルコールの粘度平均重合度は特に限定されず、用途に応じて適宜選択されるが、１５０～３５００のものが好ましく、２００～２５００のものがより好ましく、１５００～２５００であるものがさらに好ましい。粘度平均重合度が１５０未満では本発明の組成物の力学強度が不十分となることがあり、３５００を超えると溶剤への溶解性や溶融加工時の加工性が低下することがある。
　本発明に用いられるポリビニルアセタールは、例えば次のような方法によって得ることができるが、これに限定されない。まず濃度３～３０質量％のポリビニルアルコール水溶液を８０～１００℃の温度範囲で保持した後、その温度を１０～６０分かけて徐々に冷却する。温度が－１０～３０℃まで低下したところでアルデヒドおよび酸触媒を添加し、温度を一定に保ちながら３０～３００分間アセタール化反応を行う。その後反応液を３０～２００分かけて２０～８０℃の温度まで昇温し、その温度を３０～３００分保持する。次に反応液を、必要に応じてアルカリなどの中和剤を添加して中和し、樹脂を水洗、乾燥することにより、本発明で用いるポリビニルアセタールが得られる。
　アセタール化反応に用いる酸触媒としては特に限定されず、有機酸および無機酸のいずれでも使用可能であり、例えば酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸等が挙げられる。中でも塩酸、硫酸、硝酸が好ましく用いられる。
　アセタール化反応に用いるアルデヒドは特に限定されないが、炭素数１～８のアルデヒドを用いることが好ましい。炭素数１～８のアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、２－エチルヘキシルアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよく、二種以上が併用されてもよい。これらの中でも炭素数２～５のアルデヒド、特にｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド等炭素数４のアルデヒドが入手容易であり、アセタール化反応後に残存するアルデヒドの水洗や乾燥による除去が容易で、また得られるポリビニルアセタールの力学特性に優れるため、好ましく用いられる。
　本発明で使用するポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は１５～５０モル％であり、１７～４２モル％であることが好ましく、２３～３５モル％であることがより好ましく、２３～３３モル％であることがさらに好ましく、２５～３３モル％であることが特に好ましく、２６～３３モル％であることが最も好ましい。平均残存水酸基量が１５モル％未満であると、本発明の組成物の力学強度が不十分となったり、化合物（Ｉ）やジエステル化合物（ＩＩ）との相溶性が低下したりすることがあり、５０モル％を超えると、本発明の組成物が吸水しやすくなったり、化合物（Ｉ）やジエステル化合物（ＩＩ）との相溶性が低下することがある。
　本発明で使用するポリビニルアセタールの平均アセタール化度は特に限定されないが、４０～８４モル％であることが好ましく、４５～８０モル％であることがより好ましく、５０～７６モル％であることがさらに好ましく、６０～７４モル％であることが特に好ましく、６６～７３モル％であることがさらに好ましい。ポリビニルアセタールの平均アセタール化度が４０モル％未満となると、化合物（Ｉ）やジエステル化合物（ＩＩ）との相溶性が低下することがあり好ましくなく、８４モル％を超えるものは工業的に安価に生産することが困難であり、また得られる組成物の力学強度が低下することがある。
　本発明で使用するポリビニルアセタールの平均残存ビニルエステル基量は特に限定されないが、０．１～１５モル％であることが好ましく、０．１～１０モル％であることがより好ましく、０．１～５モル％であることがさらに好ましい。平均残存ビニルエステル基量が０．１モル％未満のものは工業的に安価に生産することが困難であり、１５モル％を越えるものは、長期間使用した場合に着色して外観が損なわれる場合がある。
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他添加剤をさらに含有していてもよい。
　本発明の組成物を合わせガラス用中間膜など、ガラスとの接着性を適切に調節して使用する用途に用いる場合には、接着性改良剤（接着性調整剤）をさらに添加しても良い。かかる接着性改良剤としては酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、酪酸マグネシウムなどのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩といった、従来公知の接着性改良剤を使用できる。接着性改良剤の添加量は特に限定されず、例えばパンメル試験により得られるパンメル値が目的に応じた値になるように添加量を調節することができる。
　本発明の組成物は、ポリビニルアセタール、化合物（Ｉ）、ジエステル化合物（ＩＩ）、必要に応じてその他成分を従来公知の方法で混合することにより得られる。混合方法としては、例えばミキシングロール、プラストミル、押出機などを用いた溶融混練、あるいは各成分を適当な有機溶剤に溶解した後、溶剤を留去する方法などが挙げられるが、これらに限定されない。混合方法のうち、溶融混練が組成物を安価に製造できる点で好ましい。
　本発明のポリビニルアセタール組成物を成形（例えば押出成形、プレス成形など）して得られるシートは、特に合わせガラス用中間膜用途に好適に使用される。
本発明のシートを少なくとも一層および熱可塑性樹脂を含有する他の層を少なくとも一層有する合わせガラス用多層中間膜も好適である。熱可塑性樹脂を含有する他の層は、熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタールまたはその他樹脂を含有するものであってもよいし、可塑剤を含有するものであってもよい。可塑剤は、本発明のポリビニルアセタール組成物に含有される可塑剤であってもよいし他の可塑剤であってもよい。
　前記シートの厚さは特に限定されないが、通常、０．０１～５ｍｍの範囲が好ましく、０．０５～３ｍｍの範囲がより好ましく、０．１～１．６ｍｍの範囲がさらに好ましい。また本発明の合わせガラス用多層中間膜の厚さは、その下限は０．１ｍｍ、好ましくは０．２ｍｍ、より好ましくは０．３ｍｍ、さらに好ましくは０．４ｍｍ、特に好ましくは０．５ｍｍ、いっそう好ましくは０．６ｍｍ、特別好ましくは０．７ｍｍ、最適には０．７５ｍｍである。またその上限は５ｍｍ、好ましくは４ｍｍ、より好ましくは２ｍｍ、さらに好ましくは１．６ｍｍ、特に好ましくは１．２ｍｍ、いっそう好ましくは１．１ｍｍ、特別好ましくは１ｍｍ、最適には０．７９ｍｍである。
　本発明のシートを合わせガラス用中間膜又は合わせガラス用多層中間膜として使用する場合、本発明の合わせガラス用中間膜又は合わせガラス用多層中間膜と積層させるガラスは特に限定されず、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、熱線吸収板ガラスなどの無機ガラス；ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネートなどの従来公知の有機ガラス等を制限なく使用できる。これらは無色または有色のいずれであってもよい。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。またガラスの厚みは特に限定されないが、通常、１００ｍｍ以下であることが好ましい。
　本発明のシートを合わせガラス用中間膜として又は合わせガラス用多層中間膜に使用する場合、シートの表面又は合わせガラス用多層中間膜の表面の形状は特に限定されないが、凹凸構造を形成させたシート又は合わせガラス用多層中間膜であると、当該シート又は合わせガラス用多層中間膜とガラスとを熱圧着する際の泡抜け性に優れるため好ましい。
　本発明の合わせガラス用中間膜又は合わせガラス用多層中間膜を用いて得られる合わせガラスもまた本発明を構成する。かかる合わせガラスは従来公知の方法で製造できる。例えば真空ラミネーター装置を用いる方法、真空バッグを用いる方法、真空リングを用いる方法、ニップロールを用いる方法等が挙げられる。また上記方法により仮圧着した後に、オートクレーブに投入して本接着する方法も挙げられる。
　以下に、実施例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されない。
（製造例１）
　還流冷却器、温度計、イカリ型攪拌翼を備えた５リットルガラス容器に、イオン交換水４０００ｇ、ポリビニルアルコール（粘度平均重合度１７００、けん化度９９モル％）４００ｇを仕込み、９５℃に昇温してポリビニルアルコールを完全に溶解させた。得られた溶液を１２０ｒｐｍで攪拌下、１０℃まで約３０分かけて徐々に冷却後、ブチルアルデヒド２２６ｇおよび２０質量％塩酸水溶液２００ｍＬを添加した。その後、６０分かけて６５℃まで昇温し、６５℃にて１２０分間保持した後、室温まで冷却した。得られた樹脂をイオン交換水で洗浄後、水酸化ナトリウム水溶液を添加して残存する酸を中和し、さらに過剰のイオン交換水で洗浄、乾燥してポリビニルブチラール（ＰＶＢ－１）を得た。ＰＶＢ－１をＪＩＳ　Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は６８モル％、平均残存ビニルエステル基量は１モル％であり、平均残存水酸基量は３１モル％であった。
（製造例２）
　製造例１において、ブチルアルデヒドの使用量を２４０ｇにした以外は同様にしてポリビニルブチラール（ＰＶＢ－２）を得た。ＰＶＢ－２をＪＩＳ　Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は７２モル％、平均残存ビニルエステル基量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２７モル％であった。
（製造例３）
　製造例１において、ブチルアルデヒドの使用量を２１３ｇにした以外は同様にしてポリビニルブチラール（ＰＶＢ－３）を得た。ＰＶＢ－３をＪＩＳ　Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は６４モル％、平均残存ビニルエステル基量は１モル％であり、平均残存水酸基量は３５モル％であった。
（製造例４）
　製造例１において、ブチルアルデヒドの使用量を２７０ｇにした以外は同様にしてポリビニルブチラール（ＰＶＢ－４）を得た。ＰＶＢ－４をＪＩＳ　Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は７８モル％、平均残存ビニルエステル基量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２１モル％であった。
（実施例１）
　ＰＶＢ－１を１００質量部、ＰＥｓ－１（３－メチル－１，５－ペンタンジオールとアジピン酸の縮合重合で得られる縮重合ポリエステル系アルコール化合物、水酸基価２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価に基づく数平均分子量＝５１０）を１５質量部、トリエチレングリコールジ２－エチルヘキサノエート（３Ｇ８）を４５質量部、酸化防止剤としてＢＨＴ（２，６－ジｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン）を０．０８質量部および紫外線吸収剤として2-(3,5-ジ-tert-アミル-2-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（商品名：チヌビン３２８；チバ社製）を０．１５質量部ビーカー内で撹拌して粗混合した後、ラボプラストミルで溶融混練（１５０℃、７分）して、組成物－１を得た。組成物－１を１５０℃、５０ｋｇ／ｃｍ２、３０分プレスして厚さ０．８ｍｍのシート－１を作製した。シート－１を３００ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍのフロートガラス２枚に挟み、ニップロールで仮接着後、オートクレーブ中で１４０℃、１．２ＭＰａ、３０分処理して合わせガラス－１を得た。
（ヘイズ測定）
　前記合わせガラス－１を５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切断し、スガ試験機社製、ヘーズメーター（ＨＺ－１）を使用し、合わせガラス－１のヘイズを測定したところ０．２％であった。
（損失係数測定）
  合わせガラス－１を２．５ｃｍ×３０ｃｍの大きさに切断し、２０℃雰囲気下で加振機（ＥＭＩＣ社製、小型振動発生機５１２－Ａ）により加振し、その際の周波数応答関数をＦＦＴアナライザー（小野測器社製、ＤＳ－２１００）にて検出し、サーボ解析ソフト（小野測器社製、ＤＳ－０２４２）を使用して３０００Ｈｚにおける損失係数を算出した。損失係数の大きいものほど合わせガラスの遮音性能が優れることを表す。
（低温ブリード試験）
シート－１を含水率０．５％に調湿後、５℃で１週間保管した。保管後のシート表面をティッシュペーパーで軽く拭い、ティッシュペーパーへの可塑剤の付着有無を目視で評価した。可塑剤が付着していたものを可塑剤ブリード「有り」とし、付着していなかったものを可塑剤ブリード「無し」とした。
（熱水浸漬（シート））
シート－１を５ｃｍ×５ｃｍに切断し（重さ約２ｇ）、デシケーター内で乾燥してその含水率を０．１％未満とした（このときのシート－１の質量を試験前質量とする）。９２．５±２．５℃の温水５００ｍＬに２時間浸漬し（９２．５±２．５℃を保持）、デシケーター内で乾燥して、試験後シート－１を得た（このときの質量をシート－１の試験後質量とする）。試験前後の重量減少の割合＝（（試験前質量－試験後質量）／試験前質量）を計算した。
　さらに試験後シート－１を、前記低温ブリード試験と同様の方法で試験して、可塑剤ブリードの有無を判断した。
（熱水浸漬（合わせガラス））
　合わせガラス－１を１０ｃｍ×１０ｃｍに切断し、９２．５±２．５℃の温水５０ｍＬに２時間浸漬した（９２．５±２．５℃を保持）。処理後合わせガラス中に発生した気泡の様子を目視で確認した。
（化合物（Ｉ）とジエステル化合物（ＩＩ）との相溶性）
化合物（Ｉ）Ｘ質量部、ジエステル化合物（ＩＩ）Ｙ質量部を、全量が５０ｇになるようにフラスコにいれ、回転子およびマグネティックスターラーを使用して８０℃、または２０℃で３０分攪拌した。攪拌直後の液体が均一な透明液体になっているか否かを目視で確認し、均一な透明溶液になっているものを「均一」とし、均一な透明液体になっていないものを「不均一」とした。
（実施例２～２９、比較例１～６）
表１に記載のポリエステル系アルコール化合物（ＰＥｓ－１～７）を使用し、表２または表３に記載の組成とした以外は実施例１と同様に試験を行った。結果を表２または表３に示す。
（実施例３０～４６、比較例７～１０）
　化合物（Ｉ）として表４に記載のビスフェノールエーテル骨格を有する可塑剤化合物（ＢＰ－１～７）を使用し、表４に記載の組成とした以外は実施例１と同様に試験を行った。結果を表５に示す。
（実施例４７～６４、比較例１１～１６）
　化合物（Ｉ）として表６に記載の不飽和カルボン酸エステル化合物（ＣＥｓ－１～６）を使用し、表７または表８に記載の組成とした以外は実施例１と同様に試験を行った。結果を表７または表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
　表２～３、５、７～８の結果より、本発明の規定を満たす組成物は、低温で保管しても可塑剤のブリードが発生せず、かつ水と接した場合であっても成分の抽出による問題が発生しないことが分かる。また本発明の規定を満たす組成物からなるシートを合わせガラス用中間膜として用いると、遮音性に優れた合わせガラスが得られることが分かる。
　本発明の組成物は、低温で保管しても可塑剤のブリードが発生せず、かつ水と接した場合であっても成分の抽出による問題が発生せず、合わせガラス用中間膜として使用した場合に優れた遮音性能を発現するので、合わせガラス用中間膜の材料として適している。

 

Claims (27)

  1. 　平均残存水酸基量１５～５０モル％のポリビニルアセタール１００質量部に対して、化合物（Ｉ）をＸ質量部ならびに式１で表される化合物および式２で表される化合物から選ばれる１種類以上のジエステル化合物（ＩＩ）をＹ質量部含有し、前記化合物（Ｉ）は炭素数１２～２０の不飽和脂肪族カルボン酸と炭素数１～１２の１～３価アルコールとのエステル化合物、ポリエステル系アルコール化合物およびビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物から選択される化合物であり、かつＸ＝３～１００、Ｙ＝５～６０、Ｘ＋Ｙ＝４２～１２０である組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立してエーテル結合を有していてもよい炭素数５～１６の有機基であり、ｎは１～１０である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式２）中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立してエーテル結合を有していてもよい炭素数４～１６の有機基であり、Ｒ５は炭素数２～１０の炭化水素基である。
  2. 　Ｘ＜Ｙである、請求項１記載の組成物。
  3. 　化合物（Ｉ）の水酸基価が１５～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１または２記載の組成物。
  4. 化合物（Ｉ）が、ポリエステル系アルコール化合物である、請求項１～３のいずれかに記載の組成物。
  5. 　ポリエステル系アルコール化合物が、多価カルボン酸と多価アルコールの縮重合体を含む、請求項４に記載の組成物。
  6. 　前記多価カルボン酸が炭素数４～１２の脂肪族ジカルボン酸である、請求項５に記載の組成物。
  7. 　前記多価アルコールが炭素数２～１２の脂肪族ジオールである、請求項５に記載の組成物。
  8. 　前記多価カルボン酸１分子あたりの炭素数と前記多価アルコール１分子あたりの炭素数の合計が１０～２０である、請求項５～７のいずれかに記載の組成物。
  9. 　ポリエステル系アルコール化合物が、ヒドロキシカルボン酸またはラクトン化合物の重合体を含む、請求項４に記載の組成物。
  10. 前記ヒドロキシカルボン酸又はラクトン化合物の炭素数が２～１０である、請求項９に記載の組成物。
  11. 　ポリエステル系アルコール化合物が、炭酸化合物と多価アルコールとの縮重合体を含む、請求項４に記載の組成物。
  12. 　前記多価アルコールが炭素数２～１２の脂肪族ジオールである、請求項１１に記載の組成物。
  13. 化合物（Ｉ）が、ビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物である請求項１～３のいずれかに記載の組成物。
  14. 　ビスフェノール骨格を有する可塑剤化合物が、ビスフェノールエーテル化合物である、請求項１３に記載の組成物。
  15. ビスフェノールエーテル化合物が式３の化学構造を含む化合物である、請求項１４に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式３）においてＲ６、Ｒ７はそれぞれ独立してアルキル置換基を有していても良いジメチレン基、アルキル置換基を有していても良いトリメチレン基、アルキル置換基を有していても良いテトラメチレン基から選ばれる基を表す。Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して水素原子、アシル基、アルキル基から選ばれる基であり、Ｒ１０、Ｒ１１はそれぞれ独立して水素原子、有機基から選ばれる基であり、またＲ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立して有していても有していなくても良い任意の置換基である。ｋ、ｌは任意の自然数であり、第一の可塑剤に含まれる化合物１分子あたりの（ｋ＋ｌ）の平均は２～５０である。
  16. 　ビスフェノールエーテル化合物に含まれるＲ６、Ｒ７の５０～１００モル％がアルキル置換基を有していても良いジメチレン基である、請求項１５に記載の組成物。
  17. 　ビスフェノールエーテル化合物に含まれるＲ８、Ｒ９の５～１００質量％が、水素原子である、請求項１５または１６に記載の組成物。
  18. 　ビスフェノールエーテル化合物に含まれるＲ１０、Ｒ１１がメチル基である、請求項１５～１７のいずれかに記載の組成物。
  19. 化合物（Ｉ）が、炭素数１２～２０の不飽和脂肪族カルボン酸と炭素数１～１２の１～３価アルコールとのエステル化合物である、請求項１～３のいずれかに記載の組成物。
  20. 　前記炭素数１～１２の１～３価アルコールが炭素数２～１２の２価または３価のアルコールである、請求項１９に記載の組成物。
  21. 　化合物（Ｉ）の水酸基価に基づく数平均分子量が２００～２５００である、請求項１～２０のいずれかに記載の組成物。
  22. 　化合物（Ｉ）Ｘ質量部と、ジエステル化合物（ＩＩ）Ｙ質量部との混合物が、８０℃において均一な液体である、請求項１～２１のいずれかに記載の組成物。
  23. 　請求項１～２２のいずれかに記載の組成物であって、当該組成物を厚さ０．８ｍｍ×縦５ｃｍ×横５ｃｍのシートに成形し、９２．５℃±２．５℃の熱水に２時間浸漬した際の重量減少が２質量％未満である組成物。
  24. 請求項１～２３のいずれかに記載の組成物からなるシート。
  25. 　請求項２４に記載のシートからなる合わせガラス用中間膜。
  26. 　請求項２４に記載のシートを少なくとも一層含む合わせガラス用多層中間膜。
  27. 　二枚のガラス板に、請求項２５に記載の合わせガラス用中間膜又は請求項２６に記載の合わせガラス用多層中間膜を挟んでなる合わせガラス。
     
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