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WO2015022956A1 - 窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板、窒化ホウ素-樹脂複合体放熱板一体型回路基板 - Google Patents

窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板、窒化ホウ素-樹脂複合体放熱板一体型回路基板 Download PDF

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WO2015022956A1
WO2015022956A1 PCT/JP2014/071277 JP2014071277W WO2015022956A1 WO 2015022956 A1 WO2015022956 A1 WO 2015022956A1 JP 2014071277 W JP2014071277 W JP 2014071277W WO 2015022956 A1 WO2015022956 A1 WO 2015022956A1
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WO
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boron nitride
resin
sintered body
circuit board
impregnated
Prior art date
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PCT/JP2014/071277
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English (en)
French (fr)
Inventor
秀樹 広津留
脩平 野中
光永 敏勝
五十嵐 厚樹
浩司 宮田
太樹 西
紗緒梨 井之上
文弥 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
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Priority to KR1020167003279A priority patent/KR102033987B1/ko
Priority to US14/911,707 priority patent/US9516741B2/en
Priority to EP14836058.9A priority patent/EP3035778B1/en
Priority to CN201480044897.6A priority patent/CN105453707B/zh
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    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/38Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal

Definitions

  • the present invention relates to a circuit board having both heat radiation characteristics and excellent heat cycle characteristics.
  • heat-generating electronic parts such as power devices, double-sided heat dissipation transistors, thyristors, and CPUs
  • heat dissipation measures include (1) increasing the thermal conductivity of the insulating layer of the printed wiring board on which the heat generating electronic components are mounted, and (2) the heat generating electronic components or the printed wiring on which the heat generating electronic components are mounted.
  • a heat radiating member obtained by adding a ceramic powder to a silicone resin or an epoxy resin and curing it is used.
  • ceramic substrates such as alumina, beryllia, silicon nitride, and aluminum nitride are used for power module applications such as elevators, vehicles, and hybrid cars from the viewpoint of thermal conductivity, cost, safety, and the like.
  • These ceramic substrates are used as a circuit board by joining a metal circuit board such as copper or aluminum or a heat sink. Since these have excellent insulating properties and heat dissipation properties with respect to a resin substrate and a metal substrate having a resin layer as an insulating material, they are used as substrates for mounting high heat dissipation electronic components.
  • ceramic substrates of aluminum nitride sintered bodies and silicon nitride sintered bodies having high thermal conductivity in response to an increase in heat generation from semiconductor elements due to higher integration, higher frequency, higher output, etc. of semiconductor elements Is used.
  • the aluminum nitride substrate has a higher thermal conductivity than the silicon nitride substrate, it is suitable as a ceramic circuit substrate for mounting a high heat dissipation electronic component.
  • the aluminum nitride substrate has high thermal conductivity, but its mechanical strength and toughness are low, so cracking occurs when tightening in the assembly process, and cracking occurs when a thermal cycle is applied. It has difficulties such as easy. In particular, when used in power modules that are applied under severe loads and thermal conditions such as automobiles, electric railways, machine tools, and robots, this difficulty has become prominent. For this reason, as a ceramic substrate for mounting electronic components, improvement in mechanical reliability is required, and a silicon nitride substrate having excellent mechanical strength and toughness is attracting attention, although its thermal conductivity is inferior to that of an aluminum nitride substrate. . On the other hand, these ceramic circuit boards are expensive and have limited applications compared to resin substrates and metal substrates having a resin layer as an insulating material.
  • hexagonal boron nitride powder having excellent properties as an electrical insulating material such as (1) high thermal conductivity and (2) high insulation has attracted attention.
  • boron nitride has a thermal conductivity in the in-plane direction (a-axis direction) of 100 W / (m ⁇ K), whereas the thermal conductivity in the thickness direction (c-axis direction) is 2 W / (m ⁇ K). K), and the anisotropy of thermal conductivity derived from the crystal structure and scale shape is large.
  • the in-plane direction (a-axis direction) of the boron nitride particles and the thickness direction of the thermal interface material are perpendicular to each other, and high heat conduction in the in-plane direction (a-axis direction) of the boron nitride particles.
  • the rate could not be fully utilized.
  • by making the in-plane direction (a-axis direction) of the boron nitride particles parallel to the thickness direction of the thermal interface material high thermal conductivity in the in-plane direction (a-axis direction) of the boron nitride particles can be achieved. There is a disadvantage that it is weak against stress in the direction.
  • Patent Document 1 discloses a resin composite material in which high-rigidity particles such as ceramics and metal are 40 to 90% in volume ratio and are in contact with each other three-dimensionally, and a manufacturing method thereof. And it describes that it can use suitably in machine parts, such as a sliding member represented by a wire saw roller, and a gearwheel.
  • a ceramic member which is a sintered body containing at least forsterite and boron nitride as main components, and boron nitride is oriented in one direction, a probe holder formed using the ceramic member, and a ceramic member A manufacturing method is disclosed.
  • a micro contactor used for semiconductor inspection or liquid crystal inspection, it is preferably used as a material for a probe holder for inserting a probe for electrically connecting a circuit structure to be inspected and a circuit structure for sending a signal for inspection. It describes what you can do.
  • Patent Document 3 a filler having a large anisotropy in shape or thermal conductivity is mixed and dispersed in a thermosetting resin material, the thermosetting resin is cured, and the cured thermosetting resin is pulverized.
  • a method is disclosed in which a thermosetting resin in which a filler is dispersed is mixed with a thermoplastic resin to form a resin composition for a molded body, and the resin composition is heated to soften and molded into a desired shape.
  • Patent Documents 4 and 5 aluminum nitride-boron nitride composite (AlN-BN), alumina-boron nitride composite (Al 2 O 3 -BN), zircon oxide-boron nitride composite (ZrO 2 -BN), nitride Selected from the group consisting of silicon-boron nitride composite (Si 3 N 4 -BN), hexagonal boron nitride (h-BN), ⁇ -wollastonite ( ⁇ -CaSiO 3 ), mica and shirasu inorganic continuous
  • a printed wiring board manufacturing method characterized in that a porous body is obtained by impregnating a pore body with a thermosetting resin (II). And it is described that it can be suitably used for high frequency use or for direct mounting of semiconductor chips.
  • Patent Literature 6 a BCN porous body having a three-dimensional skeleton structure synthesized from a porous polyimide sheet as a starting material and having a graphite structure, and a composite material obtained by impregnating a resin into a pore portion thereof, A heat dissipation material is disclosed.
  • Electronic components that have a lower thermal resistance than ordinary carbon porous materials impregnated with resin, and convert the porous material to h-BN to produce insulating composite materials that require low thermal resistance and insulation. It is described as a promising cooling material.
  • Patent Document 2 a ceramic member, which is a sintered body containing at least forsterite and boron nitride as main components and boron nitride is oriented in one direction, a probe holder formed using the ceramic member, and a ceramic member Manufacturing methods have been proposed.
  • a ceramic member having a free-cutting property and a thermal expansion coefficient close to that of silicon and having high strength has been proposed.
  • no description technology relating to a heat radiating material including thermal conductivity has been found, and it is awaited.
  • thermosetting resin in addition to the low thermal conductivity of 5.8 W / (m ⁇ K) at the maximum, the thermosetting resin once produced is pulverized, mixed and softened again, so There was a problem in terms of reliability due to mixing and uniformity of the softened state of the resin.
  • Patent Documents 4 and 5 there is no description of resin impregnation into sintered or other boron nitride alone, the thermal conductivity is a maximum of 42 W / (m ⁇ K), the bending strength is as low as 28 MPa, and the high thermal conductivity and high strength. Is difficult to realize.
  • the thickness of the sheet is 100 ⁇ m or less, and there is a problem from the viewpoint of reliability due to the uniformity of the softened state of the resin and boron nitride in a moisture resistant state.
  • Conventional heat dissipation members are manufactured through a ceramic powder and resin mixing process such as boron nitride, an extrusion process, a coating process, a heating press process, etc., so a resin layer is interposed between the primary particles of boron nitride.
  • boron nitride since it is difficult to have a structure in which boron nitride is brought into contact three-dimensionally, there is a limit to improving the thermal conductivity. Even when aluminum oxide powder, silicon oxide powder, or the like, which is spherical particles, is used, these ceramic powders have a thermal conductivity of about 20 to 30 W / mK, which is lower than that of boron nitride, and the particles are hard.
  • the first aspect of the present invention places importance on heat dissipation, and the thermal conductivity and strength are improved by the composite. Specifically, by impregnating the voids inside the boron nitride sintered body with resin and cutting out into a plate shape to produce a heat dissipation member, the orientation can be controlled in an arbitrary direction, and the thermal conductivity is excellent. It becomes easy to produce a heat radiating member having an arbitrary thickness, and it is possible to create a heat radiating member with high reliability with respect to humidity and heat cycle.
  • the first aspect of the present invention is suitably used as a heat radiating member for heat-generating electronic components such as power devices, and is particularly excellent in thermal conductivity, strength, humidity, and heat cycle reliability used in power modules such as automobiles. Another object is to provide a heat dissipation member.
  • the second aspect of the present invention emphasizes heat cycle characteristics and impact resistance characteristics that are indispensable for ceramic substrates, in addition to heat dissipation characteristics that satisfy market requirements.
  • 400 W / (m) in the in-plane direction (a-axis direction) of primary particles is obtained by using a boron nitride sintered body in which primary particles of boron nitride are contacted and bonded three-dimensionally.
  • ⁇ K) makes full use of the high thermal conductivity of K) and controls the orientation of the primary particles of boron nitride in an arbitrary direction according to the cutting direction when the resin-impregnated boron nitride sintered body is processed into a plate shape.
  • the resin-impregnated boron nitride sintered body is caused by vibration or dropping when it is made into a circuit board by combining the boron nitride sintered body and the resin and optimizing the area of the metal circuit. Prevents the occurrence of cracks and achieves high reliability (prevents deterioration of insulation). From the above viewpoint, no proposal has been made for a technique that improves heat dissipation characteristics, heat cycle characteristics, and impact resistance characteristics.
  • the object of the second aspect of the present invention is suitably used as a heat radiating member for heat-generating electronic components such as power devices, and is particularly excellent in heat radiation characteristics, heat cycle characteristics, and particularly shock resistance characteristics used in power modules such as automobiles. Another object is to provide a heat dissipation member.
  • the metal circuit is not provided on the back surface of the boron nitride-resin composite circuit board by utilizing the characteristics of the boron nitride sintered body described above.
  • the metal circuit and the metal heat sink By integrating the metal circuit and the metal heat sink, it is possible to eliminate the influence of expansion and contraction between the metal circuit and the heat sink metal. Further, when different metals are used for the metal circuit on one main surface and the integrated metal heat sink on the back surface, weight reduction and process simplification are realized. Furthermore, since the Young's modulus of boron nitride is smaller than that of silicon nitride, the thermal stress during the thermal cycle is further reduced, and high reliability (prevention of peeling of the metal circuit) is also realized.
  • the purpose of the third aspect of the present invention is suitably used as a heat radiating member for heat-generating electronic components such as power devices, and is particularly excellent in heat radiation characteristics, heat cycle characteristics, and impact resistance characteristics used in power modules such as automobiles.
  • the object is to provide a heat dissipation member.
  • the adhesive layer between the resin-impregnated boron nitride sintered body and the metal circuit is an epoxy resin composition composed of an epoxy resin and an inorganic filler, any one of (1) to (5) above
  • a plate-shaped resin-impregnated boron nitride sintered body is a boron nitride-resin composite circuit board in which metal circuits made of copper, aluminum, or an alloy thereof are bonded to both main surfaces of the resin-impregnated boron nitride sintered body.
  • the ratio of the projected area A of the outer shape viewed from the direction perpendicular to the main surface of the metal circuit of at least one main surface to the projected area B of the outer shape viewed from the direction perpendicular to the main surface of the plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body ( A / B) is 1 or more, and the linear thermal expansion coefficient (CTE1) of 40 to 150 ° C. in the surface direction of the plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body and the linear thermal expansion coefficient (40 to 150 ° C. of the metal circuit) CTE2) ratio (CTE1 / CTE2) is 0.5 to 2.0 Boron nitride, characterized in that - resin complex circuit board.
  • the adhesive layer between the resin-impregnated boron nitride sintered body and the metal circuit is an epoxy resin composition composed of an epoxy resin and an inorganic filler, any one of (1) to (5) above
  • the resin-impregnated boron nitride sintered body has a thermal conductivity in the plate thickness direction of 20 W / mK or more, and a linear thermal expansion coefficient at a surface temperature of 25 to 200 ° C. is 12 to 30 ppm / K.
  • the boron nitride-resin composite heat sink integrated circuit board according to any one of (1) to (3).
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a boron nitride-resin composite circuit board according to a first aspect of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a boron nitride-resin composite circuit board according to a second aspect of the present invention.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of a boron nitride-resin composite heat sink integrated circuit board according to a third aspect of the present invention. It is sectional drawing of an aluminum nitride board
  • a composite comprising a boron nitride sintered body and a resin
  • a resin-impregnated boron nitride sintered body a composite comprising a boron nitride sintered body and a resin
  • a molded body obtained by ashing the resin of the resin-impregnated boron nitride sintered body is referred to as a “boron nitride molded body”.
  • the boron nitride molded body can be obtained by firing the resin-impregnated boron nitride sintered body in the atmosphere at 650 to 1000 ° C. for 1 hr to ash the resin component.
  • boron nitride sintered body a state where two or more primary particles are aggregated in a state of being bonded by sintering. Bonding by sintering can be evaluated by using a scanning electron microscope (for example, “JSM-6010LA” (manufactured by JEOL Ltd.)) by observing the bonding portion between the primary particles of the cross section of the boron nitride particles. . As pretreatment for observation, boron nitride particles were embedded in a resin, processed by CP (cross section polisher) method, fixed on a sample stage, and then coated with osmium. The observation magnification is 1500 times.
  • CP cross section polisher
  • the boron nitride sintered body of the present invention has a structure in which boron nitride particles having an average major axis of 5 to 50 ⁇ m are three-dimensionally bonded, and this boron nitride sintered body is impregnated with resin.
  • resin for example, by forming a plate with a thickness of 0.2 to 1.5 mm, it is possible to obtain a plate-shaped resin-impregnated boron nitride sintered body excellent in thermal conductivity and strength, which could not be achieved by conventional techniques. It is a thing.
  • This plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body can be suitably used for a circuit board.
  • the plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body thus designed has not existed so far, and is a very important factor for ensuring high thermal conductivity and high strength.
  • the resin-impregnated boron nitride sintered body of the present invention is composed of a boron nitride sintered body in which boron nitride particles are three-dimensionally bonded by sintering.
  • the three-dimensional bond is not a simple contact as observed by SEM, but the three-point bending strength and thermal conductivity of the boron nitride molded body obtained by ashing the resin component of the resin-impregnated boron nitride sintered body. It can be evaluated by measuring.
  • the conventional resin-impregnated boron nitride sintered body produced by mixing boron nitride powder and resin has a weak three-dimensional bonding force between the boron nitrides. However, even when the shape is maintained, the three-point bending strength and the thermal conductivity do not satisfy the required characteristics.
  • the average major axis of boron nitride particles in the resin-impregnated boron nitride sintered body is 5 to 50 ⁇ m. If it is smaller than 5 ⁇ m, the pore diameter of the boron nitride molded body becomes small and the resin impregnation becomes incomplete, so that the strength of the boron nitride molded body itself is improved, but the effect of increasing the strength by the resin is reduced, and the resin impregnated nitriding The strength as a boron sintered body decreases.
  • the thermal conductivity of the resin-impregnated boron nitride sintered body decreases.
  • the upper limit of the average major axis is not particularly limited, but it is difficult for the scaly boron nitride particles to have an average major axis of 50 ⁇ m or more, and an upper limit of about 50 ⁇ m is practical.
  • the magnification of the image at this time was 100 times, and the number of pixels for image analysis was 15.1 million pixels.
  • the major axis of 100 arbitrary particles obtained was obtained by manual measurement, and the average value was defined as the average major axis.
  • the boron nitride molded body was measured in the same manner.
  • the boron nitride sintered body in the plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body is preferably in the range of 30 to 85% by volume (resin is 70 to 15% by volume). If it is less than 30% by volume, the proportion of the resin having a low thermal conductivity increases, so that the thermal conductivity decreases. If it exceeds 85% by volume, the pore diameter of the boron nitride molded body becomes small and the resin impregnation becomes incomplete, so that the strength of the boron nitride molded body itself is improved, but the effect of increasing the strength by the resin is reduced.
  • the strength of the impregnated boron nitride sintered body is lowered.
  • the ratio (volume%) of the boron nitride sintered body in the plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body can be determined by measuring the bulk density and porosity of the boron nitride molded body shown below. Note that it is assumed that all the pores of the boron nitride molded body are filled with resin, and the porosity of the boron nitride molded body is defined as the resin content (volume%) in the resin-impregnated boron nitride sintered body.
  • ⁇ Orientation degree and evaluation method> In order to reduce the thermal conductivity anisotropy of the resin-impregnated boron nitride sintered body, it is necessary to reduce the degree of orientation of the boron nitride crystals of the boron nitride sintered body.
  • the degree of orientation represented by (The Index of Orientation Performance) can be controlled by the blending amount of the raw material amorphous boron nitride powder and hexagonal boron nitride powder particles and the molding method. I. of boron nitride crystals O. P.
  • a boron nitride sintered body manufactured according to the prior art has an I.V. O. P. Is 0.5 or less or 2 or more. I. O. P.
  • the measurement can be performed using, for example, “D8 ADVANCE Super Speed” (manufactured by Bruker AXS).
  • CuK ⁇ ray was used as the X-ray source
  • the tube voltage was 45 kV
  • the tube current was 360 mA.
  • the GI is supposed to be 1.60.
  • the GI is easy to orient. It becomes even smaller.
  • GI is an index of crystallinity of the scale-shaped hexagonal boron nitride powder, and the smaller this value, the higher the crystallinity.
  • GI is preferably 4.0 or less.
  • the fact that GI is larger than 4.0 means that the crystallinity of the boron nitride primary particles is low, and the thermal conductivity of the resin-impregnated boron nitride sintered body is lowered.
  • GI can be controlled by the amount of hexagonal boron nitride powder particles, the amount of calcium compound added, and the firing temperature.
  • the GI can be measured using, for example, “D8 ADVANCE Super Speed” (manufactured by Bruker AXS).
  • the boron nitride sintered body was pulverized with an agate mortar, and the obtained powder was press-molded.
  • X-rays were irradiated so as to be symmetric with respect to the normal line of the plane in the in-plane direction of the molded body.
  • CuK ⁇ ray is used as the X-ray source, the tube voltage is 45 kV, and the tube current is 360 mA.
  • a three-point bending strength is used as the strength of the resin-impregnated boron nitride sintered body of the present invention.
  • the three-point bending strength is preferably 10 to 70 MPa. If the three-point bending strength is less than 10 MPa, the heat dissipation material may be destroyed when the resin-impregnated boron nitride sintered body is mounted, resulting in a decrease in electrical insulation and a decrease in reliability.
  • the upper limit there is no problem in characteristics, but if it is greater than 70 MPa, it means that the bonding area between the boron nitride particles becomes large, and the porosity in the sintered body decreases. Therefore, it becomes difficult for the resin to completely impregnate the boron nitride sintered body, and as a result, the electrical insulation of the resin-impregnated boron nitride sintered body is lowered.
  • ⁇ Bending strength evaluation method> The bending strength is measured at room temperature (25 ° C.) according to JIS-R1601.
  • the equipment can be “Autograph AG2000D” manufactured by SHIMAZU.
  • the thermal conductivity in the plate thickness direction of the resin-impregnated boron nitride sintered body of the present invention is 10 (preferably 20 W / mK or more. If the thermal conductivity in the plate thickness direction is less than 10 W / mK, the resulting boron nitride-resin The heat dissipation characteristic of the composite circuit board is not sufficient, which is not preferable.There is no restriction on the upper limit of the thermal conductivity, for example, 110 W / mK.To increase the thermal conductivity of the composite, nitriding It is necessary to increase the content of boron particles and increase the bonding area between the boron nitride particles, resulting in a decrease in the porosity of the boron nitride sintered body. It becomes difficult to completely impregnate the inside, and as a result, the electrical insulation of the resin-impregnated boron nitride sintered body is lowered.
  • the thermal diffusivity was determined by a laser flash method by processing a resin-impregnated boron nitride sintered body as a measurement sample into a width of 10 mm, a length of 10 mm, and a thickness of 1.0 mm.
  • a xenon flash analyzer (“LFA447 NanoFlash” manufactured by NETZSCH) was used as a measuring apparatus. Specific gravity was determined using the Archimedes method. The specific heat capacity was determined using DSC (“ThermoPlus Evo DSC8230” manufactured by Rigaku Corporation).
  • the boron nitride purity is preferably 95% by mass or more.
  • the boron nitride purity can be measured by subjecting the boron nitride powder to alkali decomposition after steam distillation by the Kjeldahl method and neutralizing the total nitrogen in the distillate.
  • the average particle size of the boron nitride powder used as the starting material of the boron nitride-resin composite of the present invention is a particle size of 50% of the cumulative value of the cumulative particle size distribution in the particle size distribution measurement by the laser diffraction light scattering method.
  • a particle size distribution measuring device for example, “MT3300EX” (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) can be used for measurement.
  • water was used as a solvent
  • hexametaphosphoric acid was used as a dispersant
  • a pretreatment was performed for 30 seconds using a homogenizer with an output of 20 W for dispersion treatment.
  • the refractive index of water was 1.33
  • the refractive index of boron nitride powder was 1.80.
  • the measurement time per time is 30 seconds.
  • the boron nitride sintered body of the present invention is preferably produced by sintering at 1600 ° C. or higher for 1 hour or longer. Without sintering, the pore diameter is small and impregnation of the resin becomes difficult. When the sintering temperature is lower than 1600 ° C., the crystallinity of boron nitride is not sufficiently improved, and the thermal conductivity of the resin-impregnated boron nitride sintered body may be lowered.
  • limiting in particular about the upper limit of sintering temperature About 2200 degreeC is practical as an upper limit when economical efficiency is considered.
  • the sintering time is less than 1 hour, the crystallinity of boron nitride is not sufficiently improved, and the thermal conductivity of the boron nitride resin molded body may be lowered.
  • Sintering is preferably performed in a nitrogen, helium, or argon atmosphere for the purpose of preventing oxidation of the boron nitride molded body.
  • the temperature increase rate from 300 to 600 ° C. is 40 ° C./min or less. If the rate of temperature rise is greater than 40 ° C./min, the boron nitride particles will be distributed due to the rapid decomposition of the organic binder, resulting in large variations in properties and reduced reliability.
  • the rate of temperature rise is greater than 40 ° C./min, the boron nitride particles will be distributed due to the rapid decomposition of the organic binder, resulting in large variations in properties and reduced reliability.
  • the plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body of the present invention is obtained by impregnating a resin into the boron nitride sintered body and obtaining a cured resin-impregnated boron nitride sintered body, and then using an apparatus such as a multi-wire saw.
  • a plate-shaped resin-impregnated boron nitride sintered body can be suitably produced by cutting into an arbitrary thickness.
  • the impregnation of the resin can be performed by vacuum impregnation, pressure impregnation at 1 to 300 MPa, heat impregnation from room temperature to 300 ° C., or a combination thereof.
  • the pressure during vacuum impregnation is preferably 1000 Pa or less, and more preferably 100 Pa or less.
  • the pressure impregnation if the pressure is 1 MPa or less, the resin cannot be sufficiently impregnated to the inside of the boron nitride sintered body, and if it is 300 MPa or more, the equipment becomes large and disadvantageous in terms of cost.
  • the resin to be impregnated is limited at room temperature or lower, the resin cannot be sufficiently impregnated into the inside of the boron nitride sintered body, and at 300 ° C. or higher, it is necessary to contribute further heat resistance to the equipment, which is disadvantageous in cost. is there.
  • a processing apparatus such as a multi-wire saw, it becomes possible to cut out a large amount with respect to an arbitrary thickness, and the surface roughness after cutting shows a good value.
  • the plate thickness of the plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body is preferably 0.2 to 1.5 mm, and more preferably 0.2 to 0.7 mm. If the plate thickness is less than 0.2 mm, the dielectric breakdown voltage of the plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body is lowered, which is not preferable when used as a circuit board. In addition, there are problems such as breakage due to strength reduction. If it exceeds 1.5 mm, the thermal resistance in the plate thickness direction becomes too large, and the heat dissipation characteristics as a circuit board deteriorate, which is not preferable.
  • the resin-impregnated boron nitride sintered body of the present invention can be suitably produced by impregnating a boron nitride sintered body with a resin and curing it.
  • the impregnation of the resin can be performed by vacuum impregnation, pressure impregnation at 1 to 300 MPa (preferably 3 to 300 MPa), heat impregnation from room temperature to 300 ° C., or a combination thereof.
  • the pressure during vacuum impregnation is preferably 1000 Pa or less, and more preferably 100 Pa or less.
  • the resin In the pressure impregnation, if the pressure is 1 MPa or less, the resin cannot be sufficiently impregnated to the inside of the boron nitride sintered body, and if it is 300 MPa or more, the equipment becomes large and disadvantageous in terms of cost. Since the resin can be impregnated into the inside of the boron nitride sintered body by reducing the viscosity of the resin, it is more preferable to reduce the viscosity of the resin by heating to 30 to 300 ° C. during pressurization.
  • the resin examples include epoxy resin, silicone resin, silicone rubber, acrylic resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, unsaturated polyester, fluororesin, polyimide, polyamideimide, polyetherimide, and other polyamides, polybutylene terephthalate, polyethylene Polyester such as terephthalate, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, wholly aromatic polyester, polysulfone, liquid crystal polymer, polyethersulfone, polycarbonate, maleimide modified resin, ABS resin, AAS (acrylonitrile-acrylic rubber / styrene) resin, AES (acrylonitrile / ethylene) ⁇ Propylene / diene rubber-styrene) resin, polyglycolic acid resin, polyphthalamide, polyacetal, etc.
  • AAS acrylonitrile-acrylic rubber / styrene
  • AES acrylonitrile / ethylene
  • epoxy resin is suitable as an insulating layer of a printed wiring board because of its excellent heat resistance and adhesive strength to a copper foil circuit.
  • Silicone resin is suitable as a thermal interface material because it is excellent in heat resistance, flexibility and adhesion to a heat sink.
  • thermosetting resins especially thermosetting resins, curing agents, inorganic fillers, silane coupling agents, as well as improving wettability and leveling properties and promoting viscosity reduction to reduce the occurrence of defects during heat and pressure molding Additive may be contained. Examples of the additive include an antifoaming agent, a surface conditioner, and a wetting and dispersing agent.
  • the resin contains one or more ceramic powders selected from the group consisting of aluminum oxide, silicon oxide, zinc oxide, silicon nitride, aluminum nitride, and aluminum hydroxide. Ceramic particles can be filled between the boron nitride particles, and as a result, the thermal conductivity of the resin-impregnated boron nitride sintered body can be improved.
  • the resin and the ceramic powder-containing resin may be diluted with a solvent as necessary.
  • the solvent examples include alcohols such as ethanol and isopropanol, 2-methoxyethanol, 1-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 1-ethoxy-2-propanol, 2-butoxyethanol, 2- (2-methoxyethoxy) Ethers such as ethanol, 2- (2-ethoxyethoxy) ethanol and 2- (2-butoxyethoxy) ethanol, glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and Examples include ketones such as diisobutyl ketone ketone, and hydrocarbons such as toluene and xylene. These diluents may be used alone or in combination of two or more.
  • the metal circuit material copper, aluminum, or an alloy thereof is preferable from the viewpoint of electrical conductivity and thermal conductivity. Considering only the characteristics, silver, gold, etc. can be used, but there are problems in terms of price and subsequent circuit formation.
  • the thickness of the metal circuit is preferably 0.03 to 3.0 mm, and more preferably 0.05 to 1.5 mm. When the plate thickness is less than 0.03 mm, when used as a circuit board for a power module, sufficient conductivity cannot be ensured, and there is a problem that the metal circuit portion generates heat, which is not preferable. If it exceeds 3.0 mm, the thermal resistance of the metal circuit itself is increased, and the heat dissipation characteristics of the circuit board are deteriorated.
  • the ratio (CTE1 / CTE2) of the linear thermal expansion coefficient (CTE1) of 40 to 150 ° C. in the surface direction of the resin-impregnated boron nitride sintered body and the linear thermal expansion coefficient (CTE2) of 40 to 150 ° C. of the metal circuit is 0.5. It is preferable that it is -2.0.
  • CTE1 / CTE2 is less than 0.5 or exceeds 2.0, it is generated due to the difference in linear thermal expansion between the resin-impregnated boron nitride sintered body and the metal circuit due to the thermal cycle accompanying the operation of the semiconductor element when used as a circuit board. It is not preferable because the thermal stress becomes too large and the metal circuit is peeled off or the resin-impregnated boron nitride sintered body is broken and the pressure resistance is lowered.
  • the linear thermal expansion coefficient of the resin-impregnated boron nitride sintered body and the metal circuit was measured in a temperature range of 40 ° C. to 150 ° C. using TMA300 manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd. after processing the measurement material to 3 ⁇ 2 ⁇ 10 mm.
  • the linear thermal expansion coefficient can be measured at a heating rate of 1 ° C./min.
  • the projected area A of the outer shape viewed from the direction perpendicular to the main surface of the metal circuit on at least one main surface and the outer shape viewed from the direction perpendicular to the main surface of the plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body It is preferable that the ratio (A / B) of the projected area B is 1 or more.
  • the strength of the plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body itself is improved to 10 to 70 MPa due to the reinforcing effect by combining the boron nitride sintered body and the resin.
  • ⁇ Adhesive layer> For adhesion between the metal circuit and the resin-impregnated boron nitride sintered body, an epoxy resin or an epoxy resin composition composed of an epoxy resin and an inorganic filler is applied to either or both of the metal circuit and the resin-impregnated boron nitride sintered body, A boron nitride-resin composite circuit board can be obtained by heat press curing after laminating the metal circuit. Usually, a curing agent and a curing accelerator are used for curing the epoxy resin.
  • an epoxy resin sheet in which an epoxy resin composition is formed into a sheet shape by various coaters and cured to an appropriate curing state can be used.
  • the appropriate cured state here is a semi-cured state that melts when heated and develops adhesiveness.
  • the epoxy resin sheet is cut to a required size, placed between the circuit material and the resin-impregnated boron nitride sintered body, and heat press cured to obtain a boron nitride-resin composite circuit board.
  • the thickness of the epoxy resin composition used for adhesion is 100 ⁇ m or less, preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less from the viewpoint of reducing thermal resistance. Although there is no restriction
  • the epoxy resin examples include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol A type hydrogenated epoxy resin, polypropylene glycol type epoxy resin, polytetramethylene glycol type epoxy resin, and naphthalene type epoxy.
  • Resin phenylmethane type epoxy resin, tetrakisphenolmethane type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, epoxy resin having triazine nucleus in the skeleton, and bisphenol A alkylene oxide adduct type epoxy resin, etc. It can also be used.
  • the epoxy resin in this specification means the prepolymer before hardening containing the unreacted epoxy group which can react with the below-mentioned hardening
  • amine resins As the curing agent, one or more kinds selected from the group consisting of amine resins, acid anhydride resins, and phenol resins can be used.
  • a phenolic resin is generally low in reactivity with an epoxy resin, and therefore, when mixed with an epoxy resin, the increase in the viscosity of the coating liquid due to the reaction is small even when the time until coating is long, and is preferable.
  • phenolic resin a phenolic resin having at least two phenolic hydroxyl groups in one molecule is used.
  • curing agents include novolak-type phenol resins such as phenol novolak resins and cresol novolak resins, paraxylylene-modified novolak resins, metaxylylene-modified novolak resins, orthoxylylene-modified novolak resins, bisphenols such as bisphenol A and bisphenol F.
  • Type resin biphenyl type phenol resin, resol type phenol resin, phenol aralkyl resin, biphenyl skeleton-containing aralkyl type phenol resin, triphenol alkane type resin and polymers thereof, naphthalene ring-containing phenol resin, dicyclopentadiene modified phenol Resins, alicyclic phenol resins, heterocyclic phenol resins, etc. are exemplified, and any phenol resin can be used.
  • the curing accelerator examples include organic phosphine compounds, specifically, first, second, and third organophosphine compounds such as alkylphosphine, dialkylphosphine, trialkylphosphine, phenylphosphine, diphenylphosphine, and triphenylphosphine, Phosphinoalkane compounds such as (diphenylphosphino) methane, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1,4- (diphenylphosphino) butane, diphosphine compounds such as triphenyldiphosphine, and triphenylphosphine-triphenyl Examples thereof include a salt of triorganophosphine such as borane and triorganoborane, and a salt of tetraorganophosphonium and tetraorganoborate such as tetraphenylphosphonium / tetraphenylborate.
  • organophosphine
  • nitrogen-containing heterocyclic compounds include 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-undecylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2- Dimethylimidazole, 1,2-diethylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2,4,5-triphenylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 1-benzyl-2-phenyl Imidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-aryl-4,5- Diphenylimidazole, 2,4-diamy -6- [2'-Methylimidazolyl- (1) ']-ethyl-S
  • any inorganic filler may be used as long as it has excellent thermal conductivity.
  • examples of such materials include silicon oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, boron nitride, crystalline silica, silicon nitride, and diamond as insulating inorganic fillers, and silver, aluminum, and copper as conductive inorganic fillers. , Their alloys, graphite and the like.
  • the boron nitride-resin composite circuit board of the present invention is etched by applying an etching resist to a metal layer for forming a metal circuit in order to form a circuit pattern.
  • an etching resist For example, the ultraviolet curing type and thermosetting type generally used can be used.
  • the coating method of an etching resist For example, well-known coating methods, such as a screen printing method, are employable.
  • the metal layer for forming the metal circuit is etched.
  • the etching solution When copper is used for metal circuits and metal heat sinks, there is no particular limitation on the etching solution, and generally used ferric chloride solution, cupric chloride solution, sulfuric acid, hydrogen peroxide solution, etc. can be used, but preferred ones Examples thereof include a ferric chloride solution and a cupric chloride solution.
  • the etching solution is preferably an alkaline solution such as a sodium hydroxide solution.
  • a sulfuric acid-hydrogen peroxide solution is preferable as the selective etching solution.
  • the process can be simplified by selective etching with a sodium hydroxide solution.
  • the etching resist is peeled off after the circuit is formed, but when copper is used for the metal circuit, the peeling method is generally a method of immersing in an alkaline aqueous solution.
  • the peeling method is generally a method of immersing in a weak acid aqueous solution.
  • a circuit pattern can be formed by adhering a metal circuit previously processed into a pattern shape to a resin-impregnated boron nitride sintered body.
  • the boron nitride-resin composite circuit board of the present invention forms a plating film on a metal circuit as required.
  • the plating material is not particularly limited, and nickel plating is generally used.
  • electroless plating, electroplating, or the like can be employed.
  • a metal film can be formed by vapor deposition, sputtering, thermal spraying, or the like. Further, a solder resist may be applied to the metal circuit as necessary.
  • the withstand voltage of the boron nitride-resin composite circuit board of the present invention is 15 kV / mm or more. If it is less than 15 kV / mm, sufficient withstand voltage cannot be obtained when used as a circuit board, which is not preferable.
  • the withstand voltage is measured with an AC voltage using a withstand voltage tester after forming a circuit board.
  • the boron nitride-resin composite circuit board of the present invention has excellent heat cycle characteristics and is suitable for use as a circuit board for a power module or the like. Specifically, in a heat cycle test with a cycle of ⁇ 40 ° C. for 30 minutes, 25 ° C. for 10 minutes, 150 ° C. for 30 minutes, and 25 ° C. for 10 minutes, 1000 cycles repeated test Even after the process, there is almost no peeling of the metal circuit, breakage of the resin-impregnated boron nitride sintered body, and the like.
  • a resin substrate is impregnated with a circuit board in which a metal circuit is formed on one main surface of a resin-impregnated boron nitride sintered body through an adhesive layer and a metal heat sink is formed on the back surface through an adhesive layer. It is defined as a boron nitride composite heat sink integrated substrate.
  • the resin-impregnated boron nitride composite heat sink integrated substrate according to the present invention is provided with a resin-impregnated boron nitride sintered body as an insulating layer on a metal circuit, and the back surface of the insulating layer having the metal circuit. Without disposing a metal circuit on the (opposite surface), a metal heat radiating plate for heat radiation is provided directly.
  • the resin-impregnated boron nitride composite heat sink integrated substrate according to the third aspect of the present invention does not have an adhesive layer such as a silver paste or a brazing filler joint as compared with the aluminum nitride substrate or silicon nitride substrate shown in FIG. Because it does not cause cracks due to the difference in linear expansion coefficient between the adhesive layer such as silver paste or brazing material joint and the metal circuit or metal heat sink, which is seen in conventional products, high heat dissipation is obtained over a long period of time. It is something that can be done. Further, the thickness of the entire substrate can be reduced by the thickness of the adhesive layer such as the metal circuit and silver paste or the brazing material bonding portion interposed on the back surface.
  • Metal circuit and metal heat sink As a material for the metal circuit and the metal heat sink, copper, aluminum, or an alloy thereof is preferable from the viewpoint of electrical conductivity and thermal conductivity. Considering only the characteristics, silver, gold, etc. can be used, but there are problems in terms of price and subsequent circuit formation. Further, the metal circuit and the metal heat sink are preferably different metals. This is because by selecting an etching solution, copper or aluminum can be selectively etched even in a material in which copper and aluminum coexist, and the processing process can be simplified. In addition, by using aluminum for the metal heat sink, the weight can be reduced, and power and CO 2 can be reduced when mounted on an elevator vehicle or the like.
  • ⁇ Metal heat sink shape and thickness> The shape of the resin-impregnated boron nitride complex circuit board, the main surface of the projected area S M and the plate-like resin impregnated boron nitride sintered body of the outer shape viewed in the direction perpendicular to the main surface of the metal heat sink one main surface It is desirable that the ratio (S M / S BN ) of the projected area S BN of the outer shape viewed from the vertical direction is 1 or more. If it is 1 or less, the thermal resistance of the entire metal circuit board is increased and the heat dissipation characteristics are deteriorated.
  • the strength of the plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body itself is improved to 10 to 70 MPa due to the reinforcing effect by combining the boron nitride sintered body and the resin.
  • the impact resistance (cracks caused by vibration and drop impact) required when mounting electronic components as circuit boards and using them as power modules is becoming stricter year by year, and further strength improvement is necessary to clear them. is there.
  • This problem can be solved by reinforcing the metal heat sink by setting S M / S BN to 1 or more.
  • the thickness of the metal heat sink is preferably 2.0 to 7.0 mm.
  • the thickness of the metal heat sink is less than 2.0 mm, the rigidity is small and the metal heat sink has insufficient strength and may be deformed in a process such as component mounting. If the thickness exceeds 7.0 mm, cracks may occur due to thermal stress due to heat cycle, which may cause dielectric breakdown.
  • the linear thermal expansion coefficient at 25 to 200 ° C. in the surface direction of the resin-impregnated boron nitride sintered body is preferably 12 to 30 ppm. If it is other than 12 to 30 ppm, a thermal stress is generated due to a difference in coefficient of linear thermal expansion between the metal circuit and the resin-impregnated boron nitride sintered body and between the resin-impregnated boron nitride sintered body and the metal heat sink. As reliability decreases. Furthermore, if it is 30 ppm or more, the ratio of the resin having a low thermal conductivity increases, so that the thermal characteristics are deteriorated. If it is 12 ppm or less, the effect of increasing the strength by the resin cannot be exhibited, and as a result, the strength of the resin-impregnated boron nitride sintered body is lowered.
  • the linear thermal expansion coefficient of the resin-impregnated boron nitride sintered body, the metal circuit, and the metal heatsink is 25 ° C. to 200 ° C. using a TMA300 manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd. after processing the measurement material to 3 ⁇ 2 ⁇ 10 mm. In the temperature range, the linear thermal expansion coefficient was measured at a heating rate of 1 ° C./min.
  • boron nitride sintered body 1 Amorphous boron nitride powder having an oxygen content of 1.5%, boron nitride purity of 97.6%, and an average particle size of 0.3 ⁇ m, 0.5 ⁇ m, 2.0 ⁇ m, and 6.0 ⁇ m, an oxygen content of 0.3%, Hexagonal boron nitride powder and calcium carbonate (“PC-700” Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) having a boron nitride purity of 99.0% and an average particle size of 2.0 ⁇ m, 3.0 ⁇ m, 10.0 ⁇ m, 18.0 ⁇ m and 30.0 ⁇ m Produced a mixed powder using a known technique.
  • PC-700 Shiraishi Kogyo Co., Ltd.
  • this mixed powder for molding was press-molded into a block shape at 5 MPa.
  • the obtained block molded body was treated by cold isostatic pressing (CIP) at 0.1 to 100 MPa and then sintered in a batch type high frequency furnace at a nitrogen flow rate of 10 L / min. Eight types of boron nitride sintered bodies shown in 1-1 (condition 1F was unsintered) were obtained.
  • boron nitride sintered body was impregnated with resin.
  • a mixture of a boron nitride sintered body and an epoxy resin (“Bond E205” manufactured by Konishi Co., Ltd.) and an attached curing agent was deaerated in a vacuum of 100 Pa for 10 minutes, and then poured into the boron nitride sintered body under vacuum. Impregnated for minutes. Thereafter, the resin was cured by heating at 150 ° C. for 60 minutes under atmospheric pressure to obtain a resin-impregnated boron nitride sintered body.
  • An epoxy resin composition obtained by stirring 3 parts by weight of an accelerator (“TPP” manufactured by Hokuko Chemical Co., Ltd.) and 500 parts by weight of alumina (“AKP-20” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as an inorganic filler with a planetary mixer for 15 minutes ( A) is applied to both main surfaces of a plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body with a thickness of 10 ⁇ m, and both the main circuits are bonded to the metal circuit shown in Table 1-3 by hot press bonding at 180 ° C. for 3 hours at a surface pressure of 1 MPa. A composite with a metal circuit bonded to the surface was obtained.
  • Example 1-1a The obtained plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body was produced in the same manner as in Example 1-1 except that the epoxy resin composition (A) was applied in a thickness of 5 ⁇ m as an adhesive layer.
  • Example 1-1b An epoxy resin composition (B) was prepared on the obtained plate-shaped resin-impregnated boron nitride sintered body using spherical alumina “DAW-05” (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) as an inorganic filler, and applied to a thickness of 20 ⁇ m. Other than that, it was fabricated in the same manner as Example 1-1.
  • DAW-05 spherical alumina
  • Example 1-1c An epoxy resin composition (C) was prepared on the obtained plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body using spherical alumina “DAW-07” (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) as an inorganic filler, and applied in a thickness of 50 ⁇ m. Other than that, it was fabricated in the same manner as Example 1-1.
  • DAW-07 manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.
  • Example 1-1d An epoxy resin composition (D) was prepared on the obtained plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body using spherical alumina “DAW-45” (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) as an inorganic filler, and applied to a thickness of 100 ⁇ m. Other than that, it was fabricated in the same manner as Example 1-1.
  • D An epoxy resin composition (D) was prepared on the obtained plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body using spherical alumina “DAW-45” (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) as an inorganic filler, and applied to a thickness of 100 ⁇ m. Other than that, it was fabricated in the same manner as Example 1-1.
  • D spherical alumina
  • the obtained boron nitride-resin composite circuit board was measured for withstand voltage with alternating current using a pressure tester. Next, the boron nitride-resin composite circuit board was subjected to a 1000 cycle repetitive test in a heat cycle test in which one cycle was -40 ° C. for 30 minutes and 125 ° C. for 30 minutes. The adhesion state of the metal circuit was confirmed with an ultrasonic flaw detector. The evaluation results of the obtained boron nitride-resin composite circuit board are shown in Table 1-3.
  • the boron nitride-resin composite circuit board of the present invention is excellent in heat dissipation characteristics, dielectric strength characteristics, and heat cycle characteristics.
  • boron nitride sintered body 2 After mixing amorphous boron nitride powder, hexagonal boron nitride powder and calcium carbonate ("PC-700” manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.) using a Henschel mixer, water is added and pulverized with a ball mill for 5 hours. Obtained. Furthermore, after adding polyvinyl alcohol resin (“GOHSENOL” manufactured by Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd.) to 0.5% by mass with respect to the water slurry and heating and stirring at 50 ° C. until dissolution, in a spray dryer Spheroidization was performed at a drying temperature of 230 ° C.
  • PC-700 hexagonal boron nitride powder and calcium carbonate
  • a rotary atomizer was used as the spheroidizing device for the spray dryer.
  • the obtained processed product is filled in a boron nitride container and sintered at normal pressure at a nitrogen flow rate of 5 L / min in a batch type high frequency furnace, and then the sintered body is taken out from the boron nitride container to obtain a boron nitride sintered body. Obtained. Thereafter, the boron nitride sintered body was pressed under a predetermined condition using CIP to increase the density.
  • Table 1-4 three types of boron nitride sintered bodies were manufactured by adjusting the average particle size, blending ratio, spray drying conditions, firing conditions, and CIP pressure conditions of the boron nitride powder.
  • boron nitride sintered body was impregnated with resin.
  • a mixture of a boron nitride sintered body, an epoxy resin (“Epicoat 807” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and a curing agent (“Acmex H-84B” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was degassed in a vacuum of 70 Pa for 20 minutes. Thereafter, the epoxy resin mixture was poured into the boron nitride sintered body under vacuum and impregnated for 30 minutes. Thereafter, the resin was impregnated and cured by using nitrogen gas at a pressure of 3 MPa and a temperature of 120 ° C. for 30 minutes to obtain a boron nitride-resin composite.
  • Example 1-14> The boron nitride sintered body and the silicone resin ("YE5822" manufactured by Momentive Performance) were degassed in a vacuum of 70 Pa for 20 minutes, and then the silicone resin was poured into the boron nitride sintered body under vacuum and impregnated for 30 minutes. . Thereafter, the resin was impregnated by pressurizing with nitrogen gas at a pressure of 3 MPa and a temperature of 20 ° C. for 30 minutes, and heated with a dryer at a temperature of 150 ° C. for 60 minutes to obtain a boron nitride-resin composite.
  • YE5822 manufactured by Momentive Performance
  • the obtained resin-impregnated boron nitride sintered body was processed using a multi-wire saw. At this time, it was cut out so that the 002 plane (c-axis) of the boron nitride particles was oriented with respect to the thickness direction.
  • the evaluation results of the obtained boron nitride sintered body are shown in Table 1-5.
  • the obtained boron nitride-resin composite circuit board was measured for withstand voltage with alternating current using a pressure tester. Next, the boron nitride-resin composite circuit board was subjected to a 1000 cycle repetitive test in a heat cycle test in which one cycle was -40 ° C. for 30 minutes and 125 ° C. for 30 minutes. The adhesion state of the metal circuit was confirmed with an ultrasonic flaw detector. The evaluation results of the obtained boron nitride-resin composite circuit board are shown in Table 1-6.
  • the boron nitride-resin composite circuit board of the present invention is excellent in heat dissipation characteristics, dielectric strength characteristics, and heat cycle characteristics.
  • the graphitization index by powder X-ray diffraction method was performed, and the measurement results were the same.
  • the bending strength and heat conduction measured from the height direction when 100 faces (a axis) of the boron nitride particles are oriented with respect to the height direction.
  • boron nitride sintered body 1 Amorphous boron nitride powder having an average particle size of 0.3 ⁇ m (oxygen content 1.8%, boron nitride purity 97.0%) and 6.0 ⁇ m (oxygen content 1.5%, boron nitride purity 97.6%) Mean particle size 2.0 ⁇ m (oxygen content 0.2%, boron nitride purity 98.6%), 18.0 ⁇ m (oxygen content 0.3%, boron nitride purity 99.0%) and 30.0 ⁇ m ( A hexagonal boron nitride powder having an oxygen content of 0.2% and a boron nitride purity of 99.2%) and calcium carbonate ("PC-700" manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.) were used as a mixed powder using a known technique.
  • PC-700 calcium carbonate
  • this mixed powder for molding was molded into a block shape using a mold at a pressure of 0 to 20 MPa.
  • the obtained block molded body was processed at a cycle number of 1 to 10 times at 5 to 130 MPa by a cold isostatic pressing method (CIP), and then a nitrogen flow rate of 10 L / min in a batch type high frequency furnace.
  • CIP cold isostatic pressing method
  • the 14 types of boron nitride sintered bodies (2A to 2N) shown in Table 2-1 were obtained by sintering at a sintering temperature of 1500 to 2150 ° C. and a holding time of 10 hours.
  • boron nitride sintered bodies 2A to 2N were impregnated with resin.
  • a boron nitride sintered body and a mixture of an epoxy resin and a curing agent ("Bond E205" manufactured by Konishi Co., Ltd.) are deaerated in a vacuum of 1 mmHg for 10 minutes, and then poured into the boron nitride sintered body under a vacuum and impregnated for 20 minutes. did. Thereafter, the resin was cured by heating at 150 ° C. for 60 minutes under atmospheric pressure to obtain a resin-impregnated boron nitride sintered body having a thickness of 100 mm.
  • Example 2-2 The obtained boron nitride sintered body 2A was impregnated with resin.
  • Boron nitride sintered body and cyanate resin (“Bis-A type cyanate” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and hardening accelerator zinc octylate were degassed in a vacuum of 1 mmHg for 10 minutes, and then sintered in boron nitride under vacuum. It was poured into the knot and impregnated for 20 minutes. Thereafter, the resin was cured by heating at 150 ° C. for 60 minutes under atmospheric pressure to obtain a resin-impregnated boron nitride sintered body having a thickness of 100 mm.
  • TPP curing accelerator
  • Example 2-3 Preparation of plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body-circuit formation-plating, Example 2-3>
  • the obtained plate-like resin-impregnated boron nitride sintered body was produced in the same manner as in Example 2-1, except that “silver filler for conductive paste EA-0001” (manufactured by Metallow) was used as the inorganic filler.
  • Rate of decrease in dielectric breakdown voltage after 1000 heat cycles ((initial breakdown voltage ⁇ dielectric breakdown voltage after 1000 heat-resistant cycles) ⁇ initial breakdown voltage) ⁇ 100
  • the evaluation results of the obtained boron nitride-resin composite circuit groups are shown in Tables 2-2 to 2-4.
  • the boron nitride-resin composite circuit board of the present invention is excellent in heat radiation characteristics, heat cycle characteristics and impact resistance characteristics.
  • boron nitride sintered body 1 Amorphous boron nitride powder having an average particle size of 0.3 ⁇ m (oxygen content 1.8%, boron nitride purity 97.0%) and 6.0 ⁇ m (oxygen content 1.5%, boron nitride purity 97.6%) Average particle size 2.0 ⁇ m (oxygen content 0.2%, boron nitride purity 98.6%), 18.0 ⁇ m (oxygen content 0.3%, boron nitride purity 99.0%) and 30.0 ⁇ m ( A hexagonal boron nitride powder having an oxygen content of 0.2% and a boron nitride purity of 99.2%) and calcium carbonate ("PC-700" manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) are used in a Henschel mixer (manufactured
  • the obtained block molded body was processed at a cycle number of 1 to 10 times between 5 and 130 MPa by a cold isostatic pressing method (CIP), and then a nitrogen flow rate of 10 L / min in a batch type high frequency furnace. Sintered at a sintering temperature of 1500 to 2150 ° C. and a holding time of 10 hours, a boron nitride sintered body was obtained.
  • CIP cold isostatic pressing method
  • boron nitride sintered body B was impregnated with a resin.
  • Boron nitride sintered body and cyanate resin (“Bis-A type cyanate” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and hardening accelerator zinc octylate were degassed in a vacuum of 1 mmHg for 10 minutes, and then sintered in boron nitride under vacuum. It was poured into the knot and impregnated for 20 minutes. Thereafter, the resin was cured by heating at 150 ° C. for 60 minutes under atmospheric pressure to obtain a resin-impregnated boron nitride sintered body having a thickness of 100 mm.
  • the composite with the metal circuit bonded is printed with a circuit pattern on the surface of the metal circuit, and then etched with an etching solution containing copper chloride, sodium hydroxide or sulfuric acid-hydrogen peroxide solution to form a circuit. Then, a nickel plating layer was formed by plating to prepare a boron nitride-resin composite circuit board.
  • the breakdown voltage of the boron nitride-resin composite circuit board after etching was measured in accordance with JIS C 2141.
  • the boron nitride-resin composite circuit board was subjected to a 1000 cycle repetition test in a heat cycle test of -40 ° C. for 30 minutes and 125 ° C. for 30 minutes for one cycle.
  • the adhesion state of the metal circuit was confirmed with a flaw detector.
  • the adhesion state was compared from the bonding rate before and after the heat cycle test using an ultrasonic flaw detector.
  • the initial bonding area is the area to be bonded before bonding, that is, the area of the insulating layer.
  • the boron nitride-resin composite circuit board of the present invention is excellent in heat dissipation characteristics, heat cycle characteristics and impact resistance characteristics.
  • the boron nitride-resin composite circuit board of the present invention is suitably used as a circuit board for heat-generating electronic components such as power devices, and particularly used for high-output power modules that require high reliability such as in-vehicle applications. .

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Abstract

 高放熱、高信頼性を有する窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板を提供する。 平均長径が5~50μmの窒化ホウ素粒子が3次元に結合した窒化ホウ素焼結体30~85体積%と、樹脂70~15体積%を含有してなる、板厚が0.2~1.5mmの板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の両主面に、銅又はアルミニウムの金属回路が接着されてなる、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の面方向の40~150℃の線熱膨張係数(CTE1)と金属回路の40~150℃の線熱膨張係数(CTE2)の比(CTE1/CTE2)が0.5~2.0であることを特徴とする窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。

Description

窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板、窒化ホウ素-樹脂複合体放熱板一体型回路基板
   本発明は、放熱特性および優れた耐熱サイクル特性を兼ね備えた回路基板に関する。
 パワーデバイス、両面放熱トランジスタ、サイリスタ、CPU等の発熱性電子部品においては、使用時に発生する熱を如何に効率的に放熱するかが重要な課題となっている。従来から、このような放熱対策としては、(1)発熱性電子部品を実装するプリント配線板の絶縁層を高熱伝導化する、(2)発熱性電子部品又は発熱性電子部品を実装したプリント配線板を電気絶縁性の熱インターフェース材(ThermalInterface Materials)を介してヒートシンクに取り付ける、ことが一般的に行われてきた。プリント配線板の絶縁層及び熱インターフェース材としては、シリコーン樹脂やエポキシ樹脂にセラミックス粉末を添加して硬化させた放熱部材が使用されている。
 近年、発熱性電子部品内の回路の高速・高集積化、及び発熱性電子部品のプリント配線板への実装密度の増加に伴って、電子機器内部の発熱密度及び精密化が年々増加している。そのため、従来にも増して高い熱伝導率を有し、薄く強度のある放熱部材が求められてきている。
 更に、エレベーター、車両、ハイブリッドカー等といったパワーモジュール用途には、熱伝導率やコスト、安全性等の点から、アルミナ、ベリリア、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等のセラミックス基板が利用されている。これらのセラミックス基板は、銅やアルミニウム等の金属回路板や放熱板を接合し回路基板として用いられる。これらは、樹脂基板や樹脂層を絶縁材とする金属基板に対し、優れた絶縁性および放熱性等を有することから、高放熱性電子部品を搭載するための基板として使用されている。近年では、半導体素子の高集積化、高周波化、高出力化等に伴う半導体素子からの発熱量の増加に対し、高い熱伝導率を有する窒化アルミニウム焼結体や窒化ケイ素焼結体のセラミックス基板が使用されている。特に、窒化アルミニウム基板は、窒化ケイ素基板と比較して熱伝導率が高いため、高放熱性電子部品を搭載するためのセラミックス回路基板として好適である。
 しかし、窒化アルミニウム基板は、高い熱伝導率を有する反面、機械的強度や靭性等が低いことから、アセンブリ工程での締付により割れが発生する、熱サイクルが付加された際にクラックが発生し易い等の難点を有している。特に、自動車や電気鉄道、工作機械やロボット等の苛酷な荷重、熱的条件下で適用されるパワーモジュールに使用する場合には、この難点が顕著となってきている。このため、電子部品搭載用のセラミックス基板としては、機械的な信頼性の向上が求められ、窒化アルミニウム基板より熱伝導率は劣るものの、機械的強度や靭性に優れる窒化ケイ素基板が注目されている。一方で、これらのセラミックス回路基板は、樹脂基板や樹脂層を絶縁材とする金属基板に対し、高価であり用途が限定されている。
 以上のような背景により、(1)高熱伝導率、(2)高絶縁性等、電気絶縁材料として優れた性質を有している六方晶窒化ホウ素(hexagonal Boron Nitride)粉末が注目されている。しかし、窒化ホウ素は、面内方向(a軸方向)の熱伝導率が100W/(m・K)であるのに対して、厚み方向(c軸方向)の熱伝導率が2W/(m・K)であり、結晶構造と鱗片形状に由来する熱伝導率の異方性が大きい。そのため、例えば、熱インターフェース材の製造時に、窒化ホウ素粒子の面内方向(a軸方向)と熱インターフェース材の厚み方向が垂直になり、窒化ホウ素粒子の面内方向(a軸方向)の高熱伝導率を十分に活かすことができなかった。一方、窒化ホウ素粒子の面内方向(a軸方向)と熱インターフェース材の厚み方向と平行にすることで、窒化ホウ素粒子の面内方向(a軸方向)の高熱伝導率を達成できるが、厚み方向に対する応力に弱いという欠点が挙げられる。
 特許文献1ではセラミックスや金属などの高剛性粒子が体積割合において4~9割であり、且つ3次元的に互いに接触した樹脂複合材およびその製造方法が開示されている。そして、ワイヤーソーローラーに代表される摺動部材や歯車などの機械部品において好適に用いることができることが記載されている。
 また、特許文献2では少なくともフォルステライト及び窒化ホウ素を主成分として含み、窒化ホウ素が一方向に配向している焼結体であるセラミックス部材、セラミックス部材を用いて形成されるプローブホルダ、及びセラミックス部材の製造方法が開示されている。そして、半導体検査や液晶検査に用いられるマイクロコンタクタにおいて、検査対象の回路構造と検査用の信号を送出する回路構造とを電気的に接続するプローブを挿入するプローブホルダの材料として好適に用いることができることが記載されている。
 特許文献3では、形状または熱伝導率の異方性の大きい充填材を、熱硬化性樹脂材料に混合して分散させ、前記熱硬化性樹脂を硬化させ、硬化した熱硬化性樹脂を粉砕し、充填材の分散した熱硬化性樹脂を熱可塑性樹脂と混合して成形体用樹脂組成物とし、該樹脂組成物を加熱して軟化させ所望の形状に成形する方法が開示されている。
 特許文献4、5では、窒化アルミ-窒化硼素複合体(AlN-BN)、アルミナ-窒化硼素複合体(Al-BN)、酸化ジルコン-窒化硼素複合体(ZrO-BN)、窒化珪素-窒化硼素複合体(Si-BN)、六方晶窒化硼素(h-BN)、β-ウォラストナイト(β-CaSiO)、雲母およびシラスからなる群から選択されたもの無機連続気孔体に熱硬化性樹脂(II)を含浸し、硬化させた板状体とすることを特徴とするプリント配線用基板の製造法が開示されている。そして、高周波用や半導体チップの直接搭載用などとして好適に用いることができることが記載されている。
 特許文献6では、多孔質ポリイミドシートを出発原料として合成された三次元骨格構造を持ち、グラファイト構造を持つB-C-N系の多孔体と、その気孔部に樹脂を含浸して複合材料とした放熱材料について開示されている。通常の炭素多孔体に樹脂を含浸させたものよりも熱抵抗が小さく、多孔体をh-BNに転化させることで絶縁性の複合材料となり、熱抵抗が小さく絶縁性が必要とされる電子部品の冷却用材料として有望であることが記載されている。
特開2002-212309号公報 特開2010-275149号公報 特開2008-248048号公報 特開平5-291706号公報 特開平6-152086号公報 特開2010-153538号公報
 しかしながら、特許文献1の方法ではセラミックスや金属などが3次元的に互いに接触させた成形物に対して、樹脂を含浸させることで耐摩耗性や電気絶縁性の向上を図っているが、熱伝導率を含む放熱材に関する記載技術は見当たらず、待望されている。
 特許文献2では、少なくともフォルステライト及び窒化ホウ素を主成分として含み、窒化ホウ素が一方向に配向している焼結体であるセラミックス部材、セラミックス部材を用いて形成されるプローブホルダ、及びセラミックス部材の製造方法が提案されている。快削性と共にシリコンに近い熱膨張係数を有し、高い強度を備えたセラミックス部材が提案されているが、熱伝導率を含む放熱材に関する記載技術は見当たらず、待望されている。
 特許文献3の方法では、熱伝導率は最高5.8W/(m・K)と低いことに加え、一旦作成した熱硬化性樹脂を粉砕し、再度混合・軟化させる過程を経るため、不純物の混入や樹脂の軟化状態の均一性に起因する信頼性の観点で課題があった。
 特許文献4、5では、焼結他窒化ホウ素単体への樹脂含浸の記載はなく、熱伝導率は最高42W/(m・K)でありながら曲げ強度が28MPaと低く、高熱伝導率と高強度の実現が困難である。
 特許文献6では、シートの厚みが100μm以下であり、樹脂の軟化状態の均一性や耐湿状態における窒化ホウ素に起因する信頼性の観点で課題があった。
 従来技術の放熱部材は、窒化ホウ素等のセラミックス粉末と樹脂の混合工程、押し出し成形工程やコーティング工程、加熱プレス工程等を経て製造されているため、窒化ホウ素の一次粒子の間に樹脂層が介在し、3次元的に窒化ホウ素を接触させた構造を有することが困難であるため、熱伝導率の向上には限界があった。また、球状粒子である酸化アルミニウム粉末や酸化ケイ素粉末等を用いた場合においても、これらセラミックス粉末は熱伝導率が20~30W/mK程度と窒化ホウ素に比べて低いことに加え、粒子が硬質であるため装置や金型を摩耗させる問題があった。また、従来技術で製造される放熱部材では、熱伝導率を高めるために窒化ホウ素等のセラミックス粉末の充填量を60重量%程度まで増加させる必要があるが、本手法はコストの増大を招くため、放熱部材のコストと性能と両立することが困難であった。また、結晶構造が三次元網目構造であり、開放気孔を有するセラミックスに樹脂を含浸した加工性、強度に優れる回路基板の製造方法は公知である。しかし、熱伝導率を付与する場合には窒化ホウ素等を添加するとの記載はあるものの、窒化ホウ素粒子の面内方向(a軸方向)の400W/(m・K)という高熱伝導率を積極的に活かすという技術の提案はなかった。そのため現在まで実現されてきた放熱部材の熱伝導率は低く、年々高くなる市場要求を満たす放熱特性を実現することは困難であった。
(第1観点)
 これらの課題に対し、本発明の第1観点では放熱を重視したものであり、複合化により熱伝導率と強度を改善している。具体的には窒化ホウ素焼結体内部の空隙に樹脂を含浸し、板状に切り出して放熱部材を製造することで、配向を任意の方向に制御することが可能となり、熱伝導率に優れた任意の厚みの放熱部材を作製する事が容易となり、湿度や熱サイクルに対する高い信頼性が得られる放熱部材の作成が可能である。また、窒化ホウ素の充填量が比較的低い場合においても、3次元的に窒化ホウ素を接触させた構造を有する為に熱伝導率に優れた放熱部材を作成することが可能である。しかし、このような観点に立った技術の提案は今まで見られない。
 本発明の第1観点は、パワーデバイスなどの発熱性電子部品の放熱部材として好適に用いられ、特に自動車等のパワーモジュールに用いられる、熱伝導率・強度・湿度や熱サイクルに対する信頼性に優れた放熱部材を提供することにある。
(第2観点)
 これらの課題に対し、本発明の第2観点では市場要求を満たす放熱特性に加えて、セラミックス基板に必要不可欠な耐熱サイクル特性及び耐衝撃特性も重視したものである。(1)放熱特性の面では、窒化ホウ素の一次粒子同士が3次元的に接触・結合した窒化ホウ素焼結体を使用することで一次粒子の面内方向(a軸方向)の400W/(m・K)という高熱伝導率を十分に活かし、且つ樹脂含浸窒化ホウ素焼結体を板状に加工する際の切り出し方向により、窒化ホウ素の一次粒子の配向を任意の方向に制御し、熱伝導率に優れた任意の厚みの放熱部材を実現する。(2)耐熱サイクル特性の面では、窒化ホウ素焼結体と樹脂を複合化し、さらに窒化ホウ素と樹脂の割合(体積%)を制御することで、回路基板とした際の金属回路と樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の線熱膨張係数のミスマッチに由来する熱応力を低減する。さらに、窒化ホウ素のヤング率は窒化ケイ素より小さいことから、熱サイクルの際の熱応力はさらに低減し、高い信頼性(金属回路の剥離防止)を実現する。(3)耐衝撃特性の面では、窒化ホウ素焼結体と樹脂の複合化、さらに金属回路の面積を適正化することにより、回路基板とした際の振動や落下による樹脂含浸窒化ホウ素焼結体へのクラック発生を防止し、高い信頼性(絶縁性の低下防止)を実現する。以上のような観点に立ち、放熱特性、耐熱サイクル特性及び耐衝撃特性を改善した技術の提案は今まで見られない。
 本発明の第2観点の目的は、パワーデバイスなどの発熱性電子部品の放熱部材として好適に用いられ、特に自動車等のパワーモジュールに用いられる、放熱特性、耐熱サイクル特性、特に耐衝撃特性に優れた放熱部材を提供することにある。
(第3観点)
 これらの課題に対し、本発明の第3観点では、上述した窒化ホウ素焼結体の特徴を生かし窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板の裏面を金属回路が金属放熱板に具備されたものではなく、金属回路と金属放熱板を一体型とすることで、金属回路と放熱板金属との膨張収縮の影響を根本からなくすことが可能となる。更に、一主面の金属回路と裏面の一体型金属放熱板に異なる金属を用いた場合には、軽量化及び工程簡略化を実現する。さらに、窒化ホウ素のヤング率は窒化ケイ素より小さいことから、熱サイクルの際の熱応力はさらに低減し、高い信頼性(金属回路の剥離防止)をも実現する。
 本発明の第3観点の目的は、パワーデバイスなどの発熱性電子部品の放熱部材として好適に用いられ、特に自動車等のパワーモジュールに用いられる、放熱特性、耐熱サイクル特性、耐衝撃特性に優れた放熱部材を提供することにある。
上記の課題を解決するために、本発明においては、以下の手段を採用する。
(第1観点)
(1)平均長径が5~50μmの窒化ホウ素粒子が3次元に結合した窒化ホウ素焼結体30~85体積%と、樹脂70~15体積%を含有してなる、板厚が0.2~1.5mmの板状の樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の両主面に、銅、アルミニウム又はその合金の金属回路が接着されてなる、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の面方向の40~150℃の線熱膨張係数(CTE1)と金属回路の40~150℃の線熱膨張係数(CTE2)の比(CTE1/CTE2)が0.5~2.0であることを特徴とする窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
(2)樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の粉末X線回折法による黒鉛化指数(GI、Graphitization Index)が4.0以下である前記(1)に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
(3)樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の強度が10~70MPa、板厚方向の熱伝導率が10~110W/(m・K)である前記(1)又は(2)に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
(4)樹脂が熱硬化性樹脂である前記(1)~(3)のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
(5)金属回路の板厚が0.05~1.5mmであることを特徴とする前記(1)~(4)のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
(6)樹脂含浸窒化ホウ素焼結体と金属回路の間の接着層が、エポキシ樹脂と無機フィラーからなるエポキシ樹脂組成物であることを特徴とする前記(1)~(5)のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
(7)前記(1)~(6)のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板を用いることを特徴とするパワーモジュール。
(第2観点)
(1)平均長径が5~50μmの窒化ホウ素粒子が3次元に結合した窒化ホウ素焼結体30~85体積%と、樹脂70~15体積%を含み、板厚が0.2~1.5mmの板状の樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の両主面に銅、アルミニウム又はその合金からなる金属回路が接着されてなる窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板であり、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の少なくとも一主面の金属回路の主面に垂直な方向から見た外形の投影面積Aと板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の主面に垂直な方向から見た外形の投影面積Bの比(A/B)が1以上であり、且つ板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の面方向の40~150℃の線熱膨張係数(CTE1)と金属回路の40~150℃の線熱膨張係数(CTE2)の比(CTE1/CTE2)が0.5~2.0であることを特徴とする窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
(2)樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の粉末X線回折法による黒鉛化指数(GI、Graphitization Index)が4.0以下であることを特徴とする前記(1)に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
(3)金属回路の板厚が0.05~1.5mmであることを特徴とする前記(1)又は(2)に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
(4)樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の強度が10~70MPa、板厚方向の熱伝導率が10~110W/(m・K)であることを特徴とする前記(1)~(3)のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
(5)樹脂が熱硬化性樹脂であることを特徴とする前記(1)~(4)のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
(6)樹脂含浸窒化ホウ素焼結体と金属回路の間の接着層が、エポキシ樹脂と無機フィラーからなるエポキシ樹脂組成物であることを特徴とする前記(1)~(5)のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
(7)前記(1)~(6)のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板を用いることを特徴とするパワーモジュール。
(第3観点)
(1)平均長径5~50μmの窒化ホウ素粒子が3次元に結合した窒化ホウ素焼結体30~85体積%と、樹脂70~15体積%の樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の一主面に接着層を介して厚さが0.03~3.0mmからなる金属回路を形成し、裏面に接着層を介して厚さが2.0~7.0mmからなる金属放熱板を形成してなる窒化ホウ素-樹脂複合体放熱板一体型回路基板。
(2)金属回路及び金属放熱板が、銅、アルミニウム又はその合金からなることを特徴とする前記(1)に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体放熱板一体型回路基板。
(3)金属回路と金属放熱板が異なる金属であることを特徴とする前記(1)又は(2)のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体放熱板一体型回路基板。
(4)樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の板厚方向の熱伝導率が20W/mK以上であり、面方向の温度25~200℃の線熱膨張率が12~30ppm/Kであることを特徴とする前記(1)~(3)のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体放熱板一体型回路基板。
(5)前記(1)~(4)のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体放熱板一体型回路基板を用いることを特徴とするパワーモジュール。
 本発明の第1観点により、放熱特性および耐熱サイクル特性に優れた回路基板が得られるという効果を奏する。本発明の第2及び第3観点により、放熱特性、耐熱サイクル特性及び耐衝撃特性に優れた回路基板が得られるという効果を奏する。
本発明の第1観点にかかる、窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板の簡単な模式図 本発明の第2観点にかかる、窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板の断面図である。 本発明の第3観点にかかる、窒化ホウ素-樹脂複合体放熱板一体型回路基板の断面図である。 窒化アルミニウム基板又は窒化ケイ素基板の断面図である。
 以下の本発明の実施形態について説明する。以下の説明は、適用される観点を明示しない限りは、第1~第3観点の何れにも適用可能である。
 本発明では、窒化ホウ素焼結体と樹脂からなる複合体を「樹脂含浸窒化ホウ素焼結体」、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の樹脂を灰化させて得た成形体を「窒化ホウ素成形体」と定義する。窒化ホウ素成形体は、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体を大気中650~1000℃で1hr焼成し、樹脂成分を灰化させることで得ることができる。また、一次粒子同士が焼結により結合した状態で2個以上集合した状態を「窒化ホウ素焼結体」と定義する。焼結による結合は、走査型電子顕微鏡(例えば「JSM-6010LA」(日本電子社製))を用いて、窒化ホウ素粒子の断面の一次粒子同士の結合部分を観察することにより評価することができる。観察の前処理として、窒化ホウ素粒子を樹脂で包埋後、CP(クロスセクションポリッシャー)法により加工し、試料台に固定した後にオスミウムコーティングを行った。観察倍率は1500倍である。
 本発明の窒化ホウ素焼結体は、平均長径が5~50μmの窒化ホウ素粒子が3次元に結合した組織を有し、この窒化ホウ素焼結体に樹脂を含浸させた樹脂含浸窒化ホウ素焼結体を例えば厚さ0.2~1.5mmの板状にすることにより、従来の技術では達成できなかった、熱伝導率及び強度に優れた板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体を得ることができたものである。この板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体は回路基板に好適に用いることができる。このように設計された板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体はこれまで存在せず、高い熱伝導率と高強度を確保するために非常に重要な因子である。
 従来技術との大きな違いとして、本発明の樹脂含浸窒化ホウ素焼結体は、窒化ホウ素粒子が焼結により3次元に結合した窒化ホウ素焼結体からなることである。3次元の結合はSEM等で観察されるような単なる接触ではなく、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の樹脂成分を灰化させて得た窒化ホウ素成形体の3点曲げ強さ及び熱伝導率を測定することにより評価することができる。窒化ホウ素粉末と樹脂とを混合して製造される従来の樹脂含浸窒化ホウ素焼結体は、窒化ホウ素同士の3次元な結合力が弱いため樹脂成分の灰化後に残存した窒化ホウ素は、粉体化して形状を保つことができず、または形状を保った場合においても3点曲げ強さ及び熱伝導率が要求特性を満たさない。
<平均長径>
 樹脂含浸窒化ホウ素焼結体中の窒化ホウ素粒子の平均長径は5~50μmである。5μmより小さいと窒化ホウ素成形体の気孔径が小さくなり樹脂含浸が不完全状態となるために、窒化ホウ素成形体自身の強度は向上するものの、樹脂による強度増加の効果が小さくなり、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体としての強度は低下する。また、5μmより小さいと、鱗片状窒化ホウ素粒子同士の接触点数が増加し、結果として樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の熱伝導率が低下する。平均長径の上限については特に制限はないが、鱗片状窒化ホウ素粒子を平均長径を50μm以上にすることは難しく、上限としては、50μm程度が実際的である。
<平均長径の定義・評価方法>
 平均長径は、観察の前処理として、窒化ホウ素焼結体を樹脂で包埋後、CP(クロスセクションポリッシャー)法により加工し、試料台に固定した後にオスミウムコーティングを行った。その後、走査型電子顕微鏡、例えば「JSM-6010LA」(日本電子社製)にてSEM像を撮影し、得られた断面の粒子像を画像解析ソフトウェア、例えば「A像くん」(旭化成エンジニアリング社製)に取り込み、測定することができる。この際の画像の倍率は100倍、画像解析の画素数は1510万画素であった。マニュアル測定で、得られた任意の粒子100個の長径を求めその平均値を平均長径とした。窒化ホウ素成形体も同様に測定を行った。
<窒化ホウ素焼結体の割合>
 板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体中の窒化ホウ素焼結体は30~85体積%(樹脂は70~15体積%)の範囲内であることが好ましい。30体積%より小さいと熱伝導率の低い樹脂の割合が増えるため、熱伝導率が低下する。85体積%より大きいと窒化ホウ素成形体の気孔径が小さくなり樹脂含浸が不完全状態となるために、窒化ホウ素成形体自身の強度は向上するものの、樹脂による強度増加の効果が小さくなり、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体としての強度は低下する。板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体中の窒化ホウ素焼結体の割合(体積%)は、以下に示す窒化ホウ素成形体のかさ密度と気孔率の測定より求めることができる。なお、窒化ホウ素成形体の気孔のすべてに、樹脂が充填されていると見なし、窒化ホウ素成形体の気孔率を樹脂含浸窒化ホウ素焼結体中の樹脂の含有量(体積%)とする。
窒化ホウ素成形体のかさ密度(D)=質量/体積
窒化ホウ素成形体の気孔率(体積%)=(1-(D/2.28))×100=樹脂の割合
窒化ホウ素焼結体の割合(体積%)=100-樹脂の割合
<配向度及び評価方法>
 樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の熱伝導率の異方性を小さくするためには、窒化ホウ素焼結体の窒化ホウ素結晶の配向度を小さくすることが必要である。本発明の窒化ホウ素焼結体において、I.O.P.(The Index of Orientation Performance)で表される配向度は、原料であるアモルファス窒化ホウ素粉末及び六方晶窒化ホウ素粉末粒子の配合量及び成形方法によって制御することができる。窒化ホウ素結晶のI.O.P.は、焼結体の高さ方向に平行方向から測定した面のX線回析の(002)回析線と(100)回析線との強度比、および上記焼結体の高さ方向に垂直方向から測定した面のX線回析の(002)回析線と(100)回析線との強度比から、下式

I.O.P.=(I100/I002)par./(I100/I002)perp.

から算出され、I.O.P.=1の場合は、試料中の窒化ホウ素結晶の方向がランダムであることを意味する。I.O.P.が1より小さいということは、窒化ホウ素焼結体中の窒化ホウ素結晶の(100)面、すなわち窒化ホウ素結晶のa軸が、高さ方向と垂直に配向していることを意味し、I.O.P.が1を超えると、窒化ホウ素焼結体中の窒化ホウ素結晶の(100)面、すなわち窒化ホウ素結晶のa軸が、高さ方向と並行に配向していることを意味する。一般に、従来技術によって製造された窒化ホウ素焼結体のI.O.P.は0.5以下又は2以上である。I.O.P.の測定は、例えば、「D8 ADVANCE Super Speed」(ブルカー・エイエックスエス社製)を用いて測定できる。測定は、X線源はCuKα線を用い、管電圧は45kV、管電流は360mAである。
<黒鉛化指数(GI)>
 黒鉛化指数(GI:Graphitization Index)はX線回折図の(100)面、(101)面及び(102)面のピークの積分強度比すなわち面積比を、GI=〔面積{(100)+(101)}〕/〔面積(102)〕、によって求めることができる(J.Thomas,et.al,J.Am.Chem.Soc.84,4619(1962))。完全に結晶化したものでは、GIは1.60になるとされているが、高結晶性でかつ粒子が十分に成長した鱗片形状の六方晶窒化ホウ素粉末の場合、粒子が配向しやすいためGIはさらに小さくなる。すなわち、GIは鱗片形状の六方晶窒化ホウ素粉末の結晶性の指標であり、この値が小さいほど結晶性が高い。本発明の樹脂含浸窒化ホウ素焼結体においては、GIは4.0以下が好ましい。GIが4.0より大きいということは、窒化ホウ素一次粒子の結晶性が低いことを意味し、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の熱伝導率が低下する。GIは原料である六方晶窒化ホウ素粉末粒子の配合量、カルシウム化合物の添加量及び焼成温度によって制御することができる。
<黒鉛化指数(GI)の評価方法>
 GIは、例えば、「D8 ADVANCE Super Speed」(ブルカー・エイエックスエス社製)を用いて測定できる。測定の前処理として、窒化ホウ素焼結体をメノウ乳鉢により粉砕し、得られた粉末をプレス成型した。X線は、成形体の面内方向の平面の法線に対して、互いに対称となるように照射した。測定時は、X線源はCuKα線を用い、管電圧は45kV、管電流は360mAである。
<強度>
 本発明の樹脂含浸窒化ホウ素焼結体における強度は三点曲げ強さを用いる。三点曲げ強さは10~70MPaが好ましい。三点曲げ強さが10MPaより小さいと、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の実装時の放熱材の破壊の原因となり、結果として電気絶縁性の低下、信頼性の低下を招く。上限に関しては、特性上の問題はないが、70MPaより大きいと、窒化ホウ素粒子同士の結合面積が大きくなることを意味し、焼結体における空隙率が減少する。そのため、樹脂が窒化ホウ素焼結体内部まで完全に含浸させることが困難となり、結果として樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の電気絶縁性が低下する。
<曲げ強さの評価方法>
曲げ強さは、JIS-R1601に従って室温(25℃)で測定する。機器はSHIMAZU社製「オートグラフAG2000D」を用いることができる。
 <熱伝導率>
 本発明の樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の板厚方向の熱伝導率は10(好ましくは20W/mK以上である。板厚方向の熱伝導率が10W/mK未満では、得られる窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板の放熱特性が十分ではなく好ましくない。熱伝導率の上限に関しては、特性上の制約はないが、例えば110W/mKである。当該複合体の熱伝導率を上げるには、窒化ホウ素粒子の含有量を増加させ且つ窒化ホウ素粒子同士の結合面積を増加させることが必要であり、窒化ホウ素焼結体の空隙率が低下する。その結果、複合化時に樹脂が窒化ホウ素焼結体内部まで完全に含浸させることが困難となり、結果として樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の電気絶縁性が低下する。
 <熱伝導率の評価方法>
 樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の熱伝導率(H;W/(m・K))は、熱拡散率(A:m/sec)と比重(B:kg/m)、比熱容量(C:J/(kg・K))から、H=A×B×Cとして、算出した。熱拡散率は、測定用試料として樹脂含浸窒化ホウ素焼結体を幅10mm×長さ10mm×厚み1.0mmに加工し、レーザーフラッシュ法により求めた。測定装置はキセノンフラッシュアナライザ(「LFA447 NanoFlash」NETZSCH社製)を用いた。比重はアルキメデス法を用いて求めた。比熱容量は、DSC(「ThermoPlus Evo DSC8230」リガク社製)を用いて求めた。
<窒化ホウ素純度及びその評価方法>
 更に、本発明の窒化ホウ素焼結体においては、その窒化ホウ素純度が95質量%以上であることが好ましい。窒化ホウ素純度は、窒化ホウ素粉末をアルカリ分解後ケルダール法による水蒸気蒸留を行い、留出液中の全窒素を中和適定することによって測定することができる。
<窒化ホウ素粉末の平均粒径の定義・評価方法>
 本発明の窒化ホウ素-樹脂複合体の出発原料となる窒化ホウ素粉末の平均粒径は、レーザー回折光散乱法による粒度分布測定において、累積粒度分布の累積値50%の粒径である。粒度分布測定機としては、例えば「MT3300EX」(日機装社製)にて測定することができる。測定に際しては、溶媒には水、分散剤としてはヘキサメタリン酸を用い、前処理として、30秒間、ホモジナイザーを用いて20Wの出力をかけて分散処理させた。水の屈折率には1.33、窒化ホウ素粉末の屈折率については1.80を用いた。一回当たりの測定時間は30秒である。
<窒化ホウ素焼結体の焼結条件>
 更に、本発明の窒化ホウ素焼結体は、1600℃以上で1時間以上焼結させて製造することが好ましい。焼結を行わないと、気孔径が小さく、樹脂の含浸が困難となる。焼結温度が1600℃より低いと、窒化ホウ素の結晶性が十分向上せず、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の熱伝導率が低下する恐れがある。焼結温度の上限については、特に制限はないが、経済性を考慮すると上限としては、2200℃程度が実際的である。また、焼結時間が1時間より小さいと、窒化ホウ素の結晶性が十分向上せず、窒化ホウ素樹脂成形体の熱伝導率が低下する恐れがある。焼結時間の上限については、特に制限はないが、経済性を考慮すると上限としては、30時間程度が実際的である。また、焼結は、窒化ホウ素成形体の酸化を防止する目的で、窒素又はヘリウム又はアルゴン雰囲気下で行うことが好ましい。
<窒化ホウ素成形体焼結時の昇温速度>
 更に、本発明の窒化ホウ素成形体の焼結工程おいては、300~600℃までの昇温速度を40℃/分以下とすることが好ましい。昇温速度が40℃/分より大きいと、有機バインダーの急激な分解により窒化ホウ素粒子の焼結性に分布が生じ、特性にバラつきが大きくなり信頼性が低下する恐れがある。昇温速度の上限については、特に制限はないが、経済性を考慮すると下限としては、5℃/分程度が実際的である。
 <板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体>
 次に、本発明の板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体について説明する。本発明の板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体は、窒化ホウ素焼結体に、樹脂を含浸し、硬化させた樹脂含浸窒化ホウ素焼結体を得た後、マルチワイヤーソー等の装置を用い、任意の厚みに切り出して板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体を好適に製造することができる。樹脂の含浸は、真空含浸、1~300MPaでの加圧含浸、室温~300℃までの加熱含浸又はそれらの組合せの含浸で行うことができる。真空含浸時の圧力は、1000Pa以下が好ましく、100Pa以下が更に好ましい。加圧含浸では、圧力1MPa以下では窒化ホウ素焼結体の内部まで樹脂が十分含浸できず、300MPa以上では設備が大規模になるためコスト的に不利である。加熱含浸では室温以下では含浸される樹脂が限定され、窒化ホウ素焼結体の内部まで樹脂が十分含浸できず、300℃以上では設備に更なる耐熱性を寄与する必要がありコスト的に不利である。マルチワイヤーソー等の加工装置を用いることにより、任意の厚みに対して大量に切り出す事が可能となり、切削後の面粗度も良好な値を示す。また、切り出しの際、硬化させた樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の向きを変えることで任意の方向に対して優位な熱伝導率を有した板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体を得ることも容易である。
<板厚>
 板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の板厚については、0.2~1.5mmが好ましく、更に好ましくは、0.2~0.7mmである。板厚が0.2mm未満では、板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の絶縁耐圧が低下してしまい回路基板として用いる場合に好ましくなく、加えて、強度低下による破損等の問題がある。1.5mmを超えると、板厚方向の熱抵抗が大きくなりすぎ、回路基板としての放熱特性が低下して好ましくない。
<樹脂との複合>
 次に、本発明の窒化ホウ素焼結体と樹脂との複合方法について説明する。本発明の樹脂含浸窒化ホウ素焼結体は、窒化ホウ素焼結体に、樹脂を含浸し、硬化させることで好適に製造することができる。樹脂の含浸は、真空含浸、1~300MPa(好ましくは3~300MPa)での加圧含浸、室温~300℃までの加熱含浸又はそれらの組合せの含浸で行うことができる。真空含浸時の圧力は、1000Pa以下が好ましく、100Pa以下が更に好ましい。加圧含浸では、圧力1MPa以下では窒化ホウ素焼結体の内部まで樹脂が十分含浸できず、300MPa以上では設備が大規模になるためコスト的に不利である。樹脂の粘度を低下させることで、窒化ホウ素焼結体の内部まで樹脂を含浸させることができるので、加圧時に30~300℃に加熱して、樹脂の粘度を低下させることが更に好ましい。
 <樹脂>
 樹脂としては、例えばエポキシ樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、アクリル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル、フッ素樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、全芳香族ポリエステル、ポリスルホン、液晶ポリマー、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、マレイミド変性樹脂、ABS樹脂、AAS(アクリロニトリル-アクリルゴム・スチレン)樹脂、AES(アクリロニトリル・エチレン・プロピレン・ジエンゴム-スチレン)樹脂、ポリグリコール酸樹脂、ポリフタルアミド、ポリアセタール等を用いることができる。特にエポキシ樹脂は、耐熱性と銅箔回路への接着強度が優れていることから、プリント配線板の絶縁層として好適である。また、シリコーン樹脂は耐熱性、柔軟性及びヒートシンク等への密着性が優れていることから熱インターフェース材として好適である。これら樹脂、特に熱硬化性樹脂には適宜、硬化剤、無機フィラー、シランカップリング剤、さらには濡れ性やレベリング性の向上及び粘度低下を促進して加熱加圧成形時の欠陥の発生を低減する添加剤を含有することができる。この添加剤としては、例えば、消泡剤、表面調整剤、湿潤分散剤等がある。また、樹脂が、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、水酸化アルミニウムの群から選ばれた1種又は2種以上のセラミックス粉末を含むと一層好ましい。窒化ホウ素粒子間に、セラミックス粒子を充填することができるので、結果として樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の熱伝導率を向上させることができる。樹脂及びセラミックス粉末含有樹脂は、必要に応じて溶剤で希釈して使用しても良い。溶剤としては、例えば、エタノール及びイソプロパノール等のアルコール類、2-メトキシエタノール、1-メトキシエタノール、2-エトキシエタノール、1-エトキシ-2-プロパノール、2-ブトキシエタノール、2-(2-メトキシエトキシ)エタノール、2-(2-エトキシエトキシ)エタノール及び2-(2-ブトキシエトキシ)エタノール等のエーテルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びジイソブチルケトンケトン等のケトン類、トルエン及びキシレン等の炭化水素類が挙げられる。なお、これらの希釈剤は、単独で使用しても、2種以上を混合して使用してもよい。
<金属回路>
 金属回路材料としては、電気伝導性および熱伝導率の点から、銅、アルミニウム、又はこれらの合金が好ましい。特性面だけを考えると銀、金等も使用可能であるが、価格面およびその後の回路形成等に問題がある。また、金属回路の厚さは0.03~3.0mmが好ましく、0.05~1.5mmがさらに好ましい。板厚0.03mm未満では、パワーモジュール用の回路基板として用いる場合に、十分な導電性を確保することができず、金属回路部分が発熱する等の問題があり好ましくない。3.0mmを超えると金属回路自体の熱抵抗が大きくなり、回路基板の放熱特性が低下するため好ましくない。
<線熱膨張率>
 樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の面方向の40~150℃の線熱膨張係数(CTE1)と金属回路の40~150℃の線熱膨張係数(CTE2)の比(CTE1/CTE2)が0.5~2.0であることが好ましい。CTE1/CTE2が、0.5未満又は2.0を超えると、回路基板として用いる場合に半導体素子作動に伴う熱サイクルにより、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体と金属回路の線熱膨張差により発生する熱応力が大きく成り過ぎて金属回路が剥離したり、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体が破損して耐圧特性が低下したりするなどの問題が発生して好ましくない。
<線熱膨張率の評価方法>
 樹脂含浸窒化ホウ素焼結体および金属回路の線熱膨張係数は、測定材料を3×2×10mmに加工した後、セイコー電子社製:TMA300を用いて、40℃~150℃の温度範囲において、昇温速度1℃/分で線熱膨張係数を測定することができる。
<回路形状>
 回路基板の形状については、少なくとも一主面の金属回路の主面に垂直な方向から見た外形の投影面積Aと板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の主面に垂直な方向から見た外形の投影面積Bの比(A/B)が1以上であることが好ましい。板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体自体の強度は窒化ホウ素焼結体と樹脂の複合化による補強効果により、10~70MPaまで向上している。しかし、回路基板として電子部品を実装し、パワーモジュールとして使用する際に求められる耐衝撃性(振動・落下による衝撃によるクラック)は年々厳しくなっており、クリアするにはさらなる強度の向上が必要である。この課題は、少なくとも一主面の金属回路の主面に垂直な方向から見た外形の投影面積Aと板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の主面に垂直な方向から見た外形の投影面積Bの比(A/B)を1以上にすることで、金属回路の補強効果により解決できる。また、放熱特性の面からもA/Bが1以上であることが望ましい。更に、製造面からはA/Bが1であることが望ましい。
<接着層>
 金属回路と樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の接着には、エポキシ樹脂もしくはエポキシ樹脂と無機フィラーからなるエポキシ樹脂組成物を金属回路、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の両面もしくはいずれか一方に塗布し、金属回路を積層後に加熱プレス硬化することで窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板が得られる。エポキシ樹脂の硬化には、通常、硬化剤と硬化促進剤が用いられる。また、金属回路と樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の接着には、エポキシ樹脂組成物を各種コーターによってシート状に形成し、適切な硬化状態まで硬化したエポキシ樹脂シートを用いることが出来る。ここでいう適切な硬化状態とは、加熱すると溶融し接着性を発現する、半硬化した状態である。エポキシ樹脂シートを必要な大きさに切断し、回路材と樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の間に設置し、加熱プレス硬化することにより、窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板が得られる。
 接着に用いるエポキシ樹脂組成物の厚みは熱抵抗低減の観点から100μm以下、好ましくは50μm以下、さらに好ましくは10μm以下である。下限値については、特に制限はないが接着層をシート状に形成する際の厚みばらつきから0.5μm以上が実際的である。
 エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型の水素添加エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、ポリテトラメチレングリコール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラキスフェノールメタン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリアジン核を骨格に有するエポキシ樹脂、およびビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物型のエポキシ樹脂等が挙げられ、これらを複数組み合わせて用いることもできる。なお、本明細書におけるエポキシ樹脂とは、後述の硬化剤と反応しうる未反応のエポキシ基を含んだ硬化前のプレポリマーのことをいう。
 硬化剤としてはアミン系樹脂、酸無水物系樹脂、フェノール系樹脂からなる群から選ばれる1種類以上を用いることができる。フェノール系樹脂は一般にエポキシ樹脂との反応性が低いため、エポキシ樹脂と混合した際、塗布するまでの時間が長くなっても反応による塗布液の粘度上昇が少なく、好適である。
 フェノール系樹脂としては、1分子中にフェノール性水酸基を少なくとも2個以上有するフェノール樹脂を使用する。このような硬化剤として具体的には、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、パラキシリレン変性ノボラック樹脂、メタキシリレン変性ノボラック樹脂、オルソキシリレン変性ノボラック樹脂、ビスフェノールA、ビスフェノールF等のビスフェノール型樹脂、ビフェニル型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ビフェニル骨格含有アラルキル型フェノール樹脂、トリフェノールアルカン型樹脂及びその重合体等のフェノール樹脂、ナフタレン環含有フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂、脂環式フェノール樹脂、複素環型フェノール樹脂などが例示され、いずれのフェノール樹脂も使用可能である。
 硬化促進剤としては、例えば、有機ホスフィン化合物、具体的には例えばアルキルホスフィン、ジアルキルホスフィン、トリアルキルホスフィン、フェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の第一、第二、第三オルガノホスフィン化合物、(ジフェニルホスフィノ)メタン、1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、1,4-(ジフェニルホスフィノ)ブタン等のホスフィノアルカン化合物、トリフェニルジホスフィン等のジホスフィン化合物及びトリフェニルホスフィン-トリフェニルボラン等のトリオルガノホスフィンとトリオルガノボランとの塩、テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート等のテトラオルガノホスホニウムとテトラオルガノボレートとの塩などが挙げられる。また、含窒素複素環化合物として、具体的には、例えば、2-メチルイミダゾール、2-エチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2,4-ジメチルイミダゾール、2-へプタデシルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、1,2-ジエチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2,4,5-トリフェニルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-アリール-4,5-ジフェニルイミダゾール、2,4-ジアミノ-6-[2'-メチルイミダゾリル-(1)']-エチル-S-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2'-エチル-4'-メチルイミダゾリル-(1)']-エチル-S-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2'-メチルイミダゾリル-(1)']-エチル-S-トリアジンイソシアヌール酸付加物、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
 無機フィラーとしては、熱伝導性に優れるものであればどのようなものでも構わない。このような物質として、例えば、絶縁性の無機フィラーとしては酸化ケイ素、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、結晶性シリカ、窒化ケイ素,ダイヤモンド等が、導電性の無機フィラーとしては銀、アルミニウム、銅、それらの合金、黒鉛等が挙げられる。
<回路形成>
 本発明の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板は、回路パターンを形成するため、金属回路形成用の金属層にエッチングレジストを塗布してエッチングする。エッチングレジストに関して特に制限はなく、例えば、一般に使用されている紫外線硬化型や熱硬化型のものが使用できる。エッチングレジストの塗布方法に関しては特に制限はなく、例えばスクリーン印刷法等の公知の塗布方法が採用できる。回路パターンを形成するためには金属回路形成用の金属層のエッチング処理を行う。金属回路および金属放熱板に銅を用いる場合エッチング液に関して特に制限はなく、一般に使用されている塩化第二鉄溶液や塩化第二銅溶液、硫酸、過酸化水素水等が使用できるが、好ましいものとして、塩化第二鉄溶液や塩化第二銅溶液が挙げられる。金属回路および金属放熱板にアルミニウムを用いる場合エッチング液には水酸化ナトリウム溶液等のアルカリ溶液が好ましい。また、金属回路に銅、金属放熱板にアルミニウムを用いた場合は選択エッチング液として硫酸-過酸化水素溶液が好ましい。金属回路にアルミニウム、金属放熱板に銅を用いた場合には水酸化ナトリウム溶液にて選択的なエッチングを行うことで、工程簡略化を実現できる。回路形成後エッチングレジストの剥離を行うが金属回路に銅を使用した場合、剥離方法はアルカリ水溶液に浸漬させる方法などが一般的である。金属回路にアルミニウムを使用した場合、弱酸水溶液に浸漬させる方法などがある。また、予めパタ-ン形状に加工した金属回路を樹脂含浸窒化ホウ素焼結体に接着することにより回路パターンを形成することもできる。
<めっき>
 本発明の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板は、必要に応じて、金属回路にめっき皮膜を形成する。めっき材質については、特に制限はなく、一般的にはニッケルめっきが用いられる。めっき方法についても、無電解めっき、電気めっき等が採用できる。更に、蒸着、スパッタリング、溶射等により金属皮膜を形成することもできる。また、必要に応じて、金属回路に半田レジストを塗布する場合もある。
<絶縁耐圧とその評価方法>
 本発明の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板の絶縁耐圧は、15kV/mm以上である。15kV/mm未満では、回路基板として用いる場合に十分な絶縁耐圧が得られず好ましくない。絶縁耐圧は、回路基板とした後、耐圧試験機を用いて交流電圧で測定する。
<耐熱サイクル特性とその評価方法>
 本発明の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板は、耐熱サイクル特性に優れ、パワーモジュール等の回路基板として用いるのに好適である。具体的には、-40℃にて30分、25℃にて10分、150℃にて30分、25℃にて10分を1サイクルとする耐ヒートサイクル試験にて、1000サイクル繰り返し試験を行った後も、金属回路の剥離、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の破損等が殆どない。
<樹脂含浸窒化ホウ素複合体放熱板一体型基板>
 本発明の第3観点では樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の一主面に接着層を介して金属回路を形成し、裏面に接着層を介して金属放熱板を形成してなる回路基板を樹脂含浸窒化ホウ素複合体放熱板一体型基板と定義している。従来技術との大きな違いとして、本発明に係る樹脂含浸窒化ホウ素複合体放熱板一体型基板は、金属回路に絶縁層である樹脂含浸窒化ホウ素焼結体を設け、金属回路を有する絶縁層の裏面(反対面)に金属回路を具備せずに、直接、放熱用の金属放熱板を設けている。
 本発明の第3観点の樹脂含浸窒化ホウ素複合体放熱板一体型基板は、図4に示す窒化アルミニウム基板又は窒化ケイ素基板と比べて、銀ペースト等の接着層又はろう材接合部が存在しないので、従来品で見られた、銀ペースト等の接着層又はろう材接合部と金属回路又は金属放熱板との線膨張係数の差によるクラックが発生しないため、長期間に渡って高い放熱性を得ることができるものである。また、裏面に介す金属回路及び銀ペースト等の接着層又はろう材接合部の厚さの分だけ、基板全体の厚さを薄くすることができるものである。
<金属回路・金属放熱板>
金属回路および金属放熱板の材料としては、電気伝導性および熱伝導率の点から、銅、アルミニウム、又はこれらの合金が好ましい。特性面だけを考えると銀、金等も使用可能であるが、価格面およびその後の回路形成等に問題がある。さらに、金属回路と金属放熱板は異なる金属であることが好ましい。これはエッチング液を選定することで銅及びアルミニウムが共存する材料においても銅またはアルミニウムを選択的にエッチングでき、加工プロセスの簡略化を可能とするためである。加えて、金属放熱板にアルミニウムを用いることで軽量化を実現しエレベーター車両等への実装の際、電力やCO削減を可能とする。
<金属放熱板形状及び厚さ>
 樹脂含浸窒化ホウ素複合体回路基板の形状については、一主面の金属放熱板の主面に垂直な方向から見た外形の投影面積Sと板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の主面に垂直な方向から見た外形の投影面積SBNの比(S/SBN)が1以上であることが望ましい。これは1以下であると金属回路基板全体の熱抵抗が大きくなり放熱特性が低下するため好ましくない。また、板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体自体の強度は窒化ホウ素焼結体と樹脂の複合化による補強効果により、10~70MPaまで向上している。しかし、回路基板として電子部品を実装し、パワーモジュールとして使用する際に求められる耐衝撃性(振動・落下による衝撃によるクラック)は年々厳しくなっており、クリアするにはさらなる強度の向上が必要である。この課題は、S/SBNを1以上にすることで、金属放熱板による補強効果で解決できる。
 金属放熱板の厚さは2.0~7.0mmが好ましい。金属放熱板の厚さが2.0mm未満では剛性が小さく、金属放熱板として強度が不足し部品実装等の工程で変形するおそれがある。7.0mmを超えるとヒートサイクルによる熱応力によりクラックが発生し絶縁破壊が生じるおそれがある。
<線熱膨張率>
 本発明の第3観点では、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の面方向の25~200℃の線熱膨張係数が12~30ppmであることが好ましい。12~30ppm以外であると金属回路と樹脂含浸窒化ホウ素焼結体間、及び樹脂含浸窒化ホウ素焼結体と金属放熱板間の線熱膨張係数の差に由来する熱応力が発生し、回路基板としての信頼性を低下させる。更に、30ppm以上であると熱伝導率の低い樹脂の割合が高くなるため熱特性の低下を招く。12ppm以下では樹脂による強度増加の効果を発揮出来ず、結果的に樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の強度は低下する。
<線熱膨張率の評価方法>
 樹脂含浸窒化ホウ素焼結体および金属回路および金属放熱板の線熱膨張係数は、測定材料を3×2×10mmに加工した後、セイコー電子社製:TMA300を用いて、25℃~200℃の温度範囲において、昇温速度1℃/分で線熱膨張係数を測定した。
(第1観点)
以下、本発明の第1観点を実施例、比較例をあげて更に具体的に説明する。
<窒化ホウ素焼結体の作製その1>
 酸素含有量1.5%、窒化ホウ素純度97.6%、及び平均粒径0.3μm、0.5μm、2.0μm及び6.0μmであるアモルファス窒化ホウ素粉末、酸素含有量0.3%、窒化ホウ素純度99.0%、及び平均粒径2.0μm、3.0μm、10.0μm、18.0μm及び30.0μmである六方晶窒化ホウ素粉末及び炭酸カルシウム(「PC-700」白石工業社製)を、公知の技術を用いて混合粉を作製した。そして、この成形用の混合粉末を用いて、5MPaでブロック状にプレス成形した。得られたブロック成形体を冷間等方圧加圧法(CIP)により0.1~100MPaの間で処理を行った後、バッチ式高周波炉にて窒素流量10L/minで焼結させることで表1-1に示す8種類(条件1Fは未焼結)の窒化ホウ素焼結体を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
<エポキシ樹脂の真空含浸、実施例1-1~1-10及び比較例1-1~1-5>
 得られた窒化ホウ素焼結体へ樹脂含浸を行った。窒化ホウ素焼結体及びエポキシ樹脂(「ボンドE205」コニシ社製)と付属の硬化剤の混合物を圧力100Paの真空中で10分間脱気した後、真空下で窒化ホウ素焼結体に注ぎ込み、20分間含浸した。その後、大気圧下で、温度150℃で60分間加熱して樹脂を硬化させ、樹脂含浸窒化ホウ素焼結体を得た。
<樹脂含浸板状焼結体の作製>
 得られた樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の放熱部材としての特性を評価するため、任意の形状にマルチワイヤーソー又はマシニングセンターを用い加工を行った。この際、厚み方向に対して窒化ホウ素粒子の100面(a軸)もしくは002面(c軸)が配向するように切り出した。また、得られた樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の評価結果を表1-2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
<回路形成~めっき、実施例1-1、実施例1-2~1-10、及び比較例1-1~1-5>
 得られた板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体に、接着層としてエポキシ樹脂(「ep828」三菱化学社社製)100質量部と硬化剤(「VH-4150」 DIC社製)60質量部と硬化促進剤(「TPP」北興化学社製)3質量部と無機フィラーとしてアルミナ(「AKP-20」住友化学社製)500質量部をプラネタリーミキサーで15分間攪拌して得られるエポキシ樹脂組成物(A)を10μmの厚みで板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体両主面に塗布し、表1-3に示す金属回路と1MPaの面圧で180℃3時間加熱プレス接着を行うことで両主面に金属回路を接着した複合体が得られた。金属回路を接着した複合体は、金属回路の表面に回路パターンを印刷した後、塩化銅を含むエッチング液でエッチングして回路を形成し、金属表面に表1-3に示す金属層をめっき処理により形成して、窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板を作製した。
<回路形成~めっき、実施例1-1a>
 得られた板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体に、接着層としてエポキシ樹脂組成物(A)を5μmの厚みで塗布するほかは実施例1-1と同様に作製した。
<回路形成~めっき、実施例1-1b>
 得られた板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体に、無機フィラーとして球状アルミナ「DAW-05」(電気化学工業社製)を用いてエポキシ樹脂組成物(B)を作製し、20μmの厚みで塗布するほかは実施例1-1と同様に作製した。
<回路形成~めっき、実施例1-1c>
 得られた板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体に、無機フィラーとして球状アルミナ「DAW-07」(電気化学工業社製)を用いてエポキシ樹脂組成物(C)を作製し、50μmの厚みで塗布するほかは実施例1-1と同様に作製した。
<回路形成~めっき、実施例1-1d>
 得られた板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体に、無機フィラーとして球状アルミナ「DAW-45」(電気化学工業社製)を用いてエポキシ樹脂組成物(D)を作製し、100μmの厚みで塗布するほかは実施例1-1と同様に作製した。
<絶縁耐圧、耐熱サイクル特性の評価>
 得られた窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板は、耐圧試験機により交流での絶縁耐圧を測定した。次に、窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板を、-40℃にて30分、125℃にて30分を1サイクルとする耐ヒートサイクル試験にて1000サイクル繰り返し試験を行った後、外観及び超音波探傷装置にて金属回路の接着状態を確認した。得られた窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板の評価結果を表1-3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 実施例と比較例の対比から明らかなように、本発明の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板は、放熱特性、絶縁耐圧特性に優れ且つ、耐熱サイクル特性に優れている。
<窒化ホウ素焼結体の作製その2>
 アモルファス窒化ホウ素粉末、六方晶窒化ホウ素粉末及び炭酸カルシウム(「PC-700」白石工業社製)を、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後、水を添加してボールミルで5時間粉砕し、水スラリーを得た。さらに、水スラリーに対して、ポリビニルアルコール樹脂(「ゴーセノール」日本合成化学社製)を0.5質量%となるように添加し、溶解するまで50℃で加熱撹拌した後、噴霧乾燥機にて乾燥温度230℃で球状化処理を行った。なお、噴霧乾燥機の球状化装置としては、回転式アトマイザーを使用した。得られた処理物を窒化ホウ素製容器に充填し、バッチ式高周波炉にて窒素流量5L/minで常圧焼結させた後、窒化ホウ素容器から焼結体を取り出して窒化ホウ素焼結体を得た。その後、CIPを用いて窒化ホウ素焼結体を所定の条件で加圧し、高密度化を行った。表1-4に示すように、窒化ホウ素粉末の平均粒径、配合割合、噴霧乾燥条件、焼成条件、CIP圧力条件を調整して、3種の窒化ホウ素焼結体を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
<エポキシ樹脂の含浸、実施例1-11~1-13>
 得られた窒化ホウ素焼結体に樹脂含浸を行った。窒化ホウ素焼結体と、エポキシ樹脂(「エピコート807」三菱化学社製)及び硬化剤(「アクメックスH-84B」日本合成化工社製)の混合物を圧力70Paの真空中で20分間脱気した後、真空下でエポキシ樹脂混合物を窒化ホウ素焼結体に注ぎ込み、30分間含浸した。その後、窒素ガスを用いて圧力3MPa、温度120℃で30分間加圧して樹脂を含浸・硬化させ、窒化ホウ素-樹脂複合体を得た。
<シリコーン樹脂の含浸、実施例1-14>
 窒化ホウ素焼結体と、シリコーン樹脂(「YE5822」モメンティブパフォーマンス社製)を圧力70Paの真空中で20分間脱気した後、真空下でシリコーン樹脂を窒化ホウ素焼結体に注ぎ込み、30分間含浸した。その後、窒素ガスを用いて圧力3MPa、温度20℃で30分間加圧して樹脂を含浸させ、乾燥機で温度150℃で60分間加熱して窒化ホウ素-樹脂複合体を得た。
 得られた樹脂含浸窒化ホウ素焼結体は、マルチワイヤーソーを用い加工を行った。この際、厚み方向に対して窒化ホウ素粒子の002面(c軸)が配向するように切り出した。得られた窒化ホウ素焼結体の評価結果を表1-5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
<回路形成~めっき>
 得られた板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体に、エポキシ樹脂(「ep828」三菱化学社社製)100質量部と硬化剤(「VH-4150」 DIC社製)60質量部と硬化促進剤(「TPP」北興化学社製)3質量部と無機フィラーとしてアルミナ(「AKP-20」住友化学社製)500質量部をプラネタリーミキサーで15分間攪拌して得られるエポキシ樹脂組成物(A)を10μmの厚みで板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体両主面に塗布し、板厚0.3mmの銅板と1MPaの面圧で180℃3時間加熱プレス接着を行うことで両主面に金属回路を接着した複合体が得られた。金属回路を接着した複合体は、金属回路の表面に回路パターンを印刷した後、塩化銅を含むエッチング液でエッチングして回路を形成し、金属表面に厚み4μmの無電解Ni層をめっき処理により形成して、窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板を作製した。
<絶縁耐圧、耐熱サイクル特性の評価>
 得られた窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板は、耐圧試験機により交流での絶縁耐圧を測定した。次に、窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板を、-40℃にて30分、125℃にて30分を1サイクルとする耐ヒートサイクル試験にて1000サイクル繰り返し試験を行った後、外観及び超音波探傷装置にて金属回路の接着状態を確認した。得られた窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板の評価結果を表1-6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
実施例から明らかなように、本発明の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板は、放熱特性、絶縁耐圧特性に優れ且つ、耐熱サイクル特性に優れている。
 なお、本発明の窒化ホウ素焼結体と窒化ホウ素成形体について、窒化ホウ素粒子の平均長径、気孔率、I.O.P.、粉末X線回折法による黒鉛化指数を行い、その測定結果は同じであった。
 また、本発明の窒化ホウ素焼結体と窒化ホウ素成形体について、高さ方向に対して窒化ホウ素粒子の100面(a軸)が配向した時の高さ方向より測定した曲げ強さ及び熱伝導率と、高さ方向に対して窒化ホウ素粒子の002面(c軸)が配向した時の高さ方向より測定した曲げ強さ及び熱伝導率の測定を行い、その測定結果は同じであった。
(第2観点)
 以下、本発明の第2観点を実施例、比較例をあげて更に具体的に説明する。
<窒化ホウ素焼結体の作製その1>
 平均粒径0.3μm(酸素含有量1.8%、窒化ホウ素純度97.0%)及び6.0μm(酸素含有量1.5%、窒化ホウ素純度97.6%)であるアモルファス窒化ホウ素粉末、平均粒径2.0μm(酸素含有量0.2%、窒化ホウ素純度98.6%)、18.0μm(酸素含有量0.3%、窒化ホウ素純度99.0%)及び30.0μm(酸素含有量0.2%、窒化ホウ素純度99.2%)である六方晶窒化ホウ素粉末、及び炭酸カルシウム(「PC-700」白石工業社製)を、公知の技術を用いて混合粉末とした。そして、この成型用の混合粉末を用いて、0~20MPaの圧力で金型を用いてブロック状に成型した。得られたブロック成形体を冷間等方圧加圧法(CIP)により5~130MPaの間で、1~10回のサイクル数で処理を行った後、バッチ式高周波炉にて窒素流量10L/min、焼結温度1500~2150℃、保持時間10hrで焼結させることで表2-1に示す14種類の窒化ホウ素焼結体(2A~2N)を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
<エポキシ樹脂の真空含浸、実施例2-1、2-3~2-15及び比較例2-1~2-9>
得られた窒化ホウ素焼結体2A~2Nへ樹脂含浸を行った。窒化ホウ素焼結体及びエポキシ樹脂と硬化剤(「ボンドE205」コニシ社製)の混合物を圧力1mmHgの真空中で10分間脱気した後、真空下で窒化ホウ素焼結体に注ぎ込み、20分間含浸した。その後、大気圧下で、温度150℃で60分間加熱して樹脂を硬化させ、厚さ100mmの樹脂含浸窒化ホウ素焼結体を得た。
<シアネート樹脂の真空含浸、実施例2-2>
 得られた窒化ホウ素焼結体2Aへ樹脂含浸を行った。窒化ホウ素焼結体及びシアネート樹脂(「Bis-A型シアネート」三菱ガス化学社製)と硬化促進剤のオクチル酸亜鉛を圧力1mmHgの真空中で10分間脱気した後、真空下で窒化ホウ素焼結体に注ぎ込み、20分間含浸した。その後、大気圧下で、温度150℃で60分間加熱して樹脂を硬化させ、厚さ100mmの樹脂含浸窒化ホウ素焼結体を得た。
<板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の作成~回路形成~めっき、実施例2-1~2-2、2-4~2-15及び比較例2-1~2-9>
 得られた樹脂含浸窒化ホウ素焼結体をマルチワイヤーソー又はマシニングセンターを用いて、表2-2と2-3の実施例及び表2-4の比較例の各種厚さの板状に加工した。得られた板状の樹脂含浸窒化ホウ素焼結体に、接着層としてエポキシ樹脂(「EP828 」三菱化学社社製)100質量部と硬化剤(「VH-4150」 DIC社製)60質量部と硬化促進剤(「TPP」北興化学社製)3質量部と無機フィラー(「AKP-15」住友化学社製)500質量部をプラネタリーミキサーで15分間攪拌して得られる組成物(A)を10μmの厚さで板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体両主面に塗布し、金属回路の銅と1MPaの面圧で180℃3時間加熱プレス接着を行うことで両主面に金属回路を接着した複合体が得られた。金属回路を接着した複合体は、金属回路の表面に回路パターンを印刷した後、塩化銅を含むエッチング液でエッチングして回路を形成し、金属回路表面にニッケルめっき層をめっき処理により形成して、窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板を作製した。
<板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の作成~回路形成~めっき、実施例2-3>
 得られた板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体に、無機フィラーとして「導電ペースト用銀フィラー EA-0001」(メタロー社製)を用いるほかは実施例2-1と同様に作製した。
<放熱特性の評価>
 測定用試料としてエッチング前の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板の試験片を10×10mmに切断した。測定はASTM D5470に準拠して行い、試験片の裏表の温度差ΔT(℃)と熱源の消費電力Q(W)試験片の熱抵抗値(A=ΔT/Q;℃/W)を求めた。得られた窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板の評価結果を表2-2~2-4に示す。
<耐熱サイクル特性の評価>
 エッチング後の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板の絶縁破壊電圧をJIS C 2141に準拠して測定した。次に、窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板を、-40℃にて30分、125℃にて30分を1サイクルとする耐熱サイクル試験にて1000サイクル繰り返し試験を行った後、外観及び超音波探傷装置にて金属回路の接着状態を確認した。さらに、絶縁破壊電圧を測定し、以下の式で示す熱サイクル1000回後の絶縁破壊電圧の低下率を算出した。
熱サイクル1000回後の絶縁破壊電圧の低下率(%)=((初期の絶縁破壊電圧-耐熱サイクル1000回後の絶縁破壊電圧)÷初期の絶縁破壊電圧)×100
得られた窒化ホウ素-樹脂複合体回路基の評価結果を表2-2~2-4に示す。
<耐衝撃特性の評価>
 エッチング後の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板を、JIS C 60028-2-31の5.3項の自然落下試験-繰り返し(方法2)に準拠し、1mの高さから100回繰り返し落下させた。その後、絶縁破壊電圧を測定し、以下の式で示す自然落下試験(100回)後の絶縁破壊電圧の低下率を算出した。その評価結果を表2-2~2-4に示す。
落下試験(100回)後の絶縁破壊電圧の低下率(%)=((初期の絶縁破壊電圧-落下試験(100回)後の絶縁破壊電圧)÷初期の絶縁破壊電圧)×100
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 実施例と比較例の対比から明らかなように、本発明の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板は、放熱特性、耐熱サイクル特性及び耐衝撃特性に優れている。
(第3観点)
 以下、本発明の第3観点を実施例、比較例をあげて更に具体的に説明する。
<窒化ホウ素焼結体の作製その1>
 平均粒径0.3μm(酸素含有量1.8%、窒化ホウ素純度97.0%)及び6.0μm(酸素含有量1.5%、窒化ホウ素純度97.6%)であるアモルファス窒化ホウ素粉末、平均粒径2.0μm(酸素含有量0.2%、窒化ホウ素純度98.6%)、18.0μm(酸素含有量0.3%、窒化ホウ素純度99.0%)及び30.0μm(酸素含有量0.2%、窒化ホウ素純度99.2%)である六方晶窒化ホウ素粉末、及び炭酸カルシウム(「PC-700」白石工業社製)を、ヘンシェルミキサー(三井三池化工機社製)等の公知の技術を用い混合粉末とした。そして、この成型用の混合粉末を用いて、0~20MPaの圧力で金型を用いてブロック状に圧粉成型した。得られたブロック成形体を冷間等方圧加圧法(CIP)により5~130MPaの間で、1~10回のサイクル数で処理を行った後、バッチ式高周波炉にて窒素流量10L/min、焼結温度1500~2150℃、保持時間10hrで焼結させることで窒化ホウ素焼結体を得た。
<エポキシ樹脂の真空含浸、試験No.3-1-1、3-1-3~3-1-12>
 得られた窒化ホウ素焼結体A及びB~Lへ樹脂含浸を行った。窒化ホウ素焼結体及びエポキシ樹脂と硬化剤(「ボンドE205」コニシ社製)の混合物を圧力1mmHgの真空中で10分間脱気した後、真空下で窒化ホウ素焼結体に注ぎ込み、20分間含浸した。その後、大気圧下で、温度150℃で60分間加熱して樹脂を硬化させることで表3-1に示す厚さ100mmである12種類の樹脂含浸窒化ホウ素焼結体を得た。
<シアネート樹脂の真空含浸、試験No.3-1-2>
 得られた窒化ホウ素焼結体Bへ樹脂含浸を行った。窒化ホウ素焼結体及びシアネート樹脂(「Bis-A型シアネート」三菱ガス化学社製)と硬化促進剤のオクチル酸亜鉛を圧力1mmHgの真空中で10分間脱気した後、真空下で窒化ホウ素焼結体に注ぎ込み、20分間含浸した。その後、大気圧下で、温度150℃で60分間加熱して樹脂を硬化させ、厚さ100mmの樹脂含浸窒化ホウ素焼結体を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
<板状樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の作製~回路形成~めっき、試験No.3-2-1~3-2-18>
 得られた樹脂含浸窒化ホウ素焼結体をマルチワイヤーソー又はマシニングセンターを用いて、0.32mmの板状に加工した。得られた板状の樹脂含浸窒化ホウ素焼結体及び比較例として用いる窒化アルミニウム(東芝マテリアル社製)、窒化ケイ素(東芝マテリアル社製)に、接着層としてエポキシ樹脂(「jer807」三菱化学社社製)100質量部と硬化剤(「MEH8005」 昭和化成社製)83質量部と硬化促進剤(「TPP」北興化学社製)3質量部をプラネタリーミキサーで15分間攪拌して得られる組成物(A)を10μmの厚さで塗布し、金属回路及び金属放熱板の銅及びアルミニウムと1MPaの面圧で180℃3時間加熱プレス接着を行うことで金属回路を接着した複合体が得られた。金属回路を接着した複合体は、金属回路の表面に回路パターンを印刷した後、塩化銅又は水酸化ナトリウム又は硫酸-過酸化水素溶液を含むエッチング液でエッチングして回路を形成し、金属回路表面にニッケルめっき層をめっき処理により形成して、窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板を作製した。
<放熱特性の評価>
 測定用試料としてエッチング前の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板の試験片を10×10×0.32mmに切断した。測定はASTM D5470に準拠して行い、試験片の裏表の温度差ΔT(℃)と熱源の消費電力Q(W)試験片の熱抵抗値(A=ΔT/Q;℃/W)を求めた。得られた窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板の評価結果を表3-2に示す。
<耐熱サイクル特性の評価>
 エッチング後の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板の絶縁破壊電圧をJIS C 2141に準拠して測定した。次に、窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板を、-40℃にて30分、125℃にて30分を1サイクルとする耐熱サイクル試験にて1000サイクル繰り返し試験を行った後、外観及び超音波探傷装置にて金属回路の接着状態を確認した。接着状態は超音波探傷装置にて耐熱サイクル試験前後での接合率から比較した。ここで初期接合面積とは接合前における接合すべき面積、すなわち絶縁層の面積とした。超音波探傷像において剥離は接合部内の黒色部で示されることから、この黒色部面積が耐熱サイクル試験前後で大きくなる場合を剥離と定義した。さらに、絶縁破壊電圧を測定し、以下の式で示す熱サイクル1000回後の絶縁破壊電圧の低下率を算出した。
熱サイクル1000回後の絶縁破壊電圧の低下率(%)=((初期の絶縁破壊電圧-耐熱サイクル1000回後の絶縁破壊電圧)÷初期の絶縁破壊電圧)×100
得られた窒化ホウ素-樹脂複合体回路基の評価結果を表3-3に示す。
<耐衝撃特性の評価>
 エッチング後の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板を、JIS C 60028-2-31の5.3項の自然落下試験-繰り返し(方法2)に準拠し、1mの高さから100回繰り返し落下させた。その後、絶縁破壊電圧を測定し、以下の式で示す自然落下試験(100回)後の絶縁破壊電圧の低下率を算出した。その評価結果を表3-3に示す。
 落下試験(100回)後の絶縁破壊電圧の低下率(%)=((初期の絶縁破壊電圧-落下試験(100回)後の絶縁破壊電圧)÷初期の絶縁破壊電圧)×100
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 実施例と比較例の対比から明らかなように、本発明の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板は、放熱特性、耐熱サイクル特性及び耐衝撃特性に優れている。
 本発明の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板は、パワーデバイスなどの発熱性電子部品の回路基板として好適に用いられ、特に車載用途等の高信頼性が要求される高出力のパワーモジュールに用いられる。
1 樹脂含浸窒化ホウ素焼結体
2 窒化ホウ素粒子
3 樹脂
4 接着層
5 金属回路
6 金属放熱板
7 窒化アルミニウム又は窒化ケイ素
8 銀ペースト等の接着層又はろう材

Claims (13)

  1. 平均長径が5~50μmの窒化ホウ素粒子が3次元に結合した窒化ホウ素焼結体30~85体積%と、樹脂70~15体積%を含有してなる、板厚が0.2~1.5mmの板状の樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の両主面に、銅、アルミニウム又はその合金の金属回路が接着されてなる、前記樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の面方向の40~150℃の線熱膨張係数(CTE1)と前記金属回路の40~150℃の線熱膨張係数(CTE2)の比(CTE1/CTE2)が0.5~2.0であることを特徴とする窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
  2. 前記樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の粉末X線回折法による黒鉛化指数(GI、Graphitization Index)が4.0以下である請求項1に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
  3. 前記樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の強度が10~70MPa、板厚方向の熱伝導率が10~110W/(m・K)である請求項1又は請求項2に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
  4. 前記樹脂が熱硬化性樹脂である請求項1~請求項3のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
  5. 前記金属回路の板厚が0.05~1.5mmであることを特徴とする請求項1~請求項4のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
  6. 前記樹脂含浸窒化ホウ素焼結体と前記金属回路の間の接着層が、エポキシ樹脂と無機フィラーからなるエポキシ樹脂組成物であることを特徴とする請求項1~請求項5のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
  7. 請求項1~請求項6のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板であって、前記樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の少なくとも一主面の金属回路の主面に垂直な方向から見た外形の投影面積Aと前記樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の主面に垂直な方向から見た外形の投影面積Bの比(A/B)が1以上であることを特徴とする窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板。
  8. 請求項1~請求項7のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体回路基板を用いることを特徴とするパワーモジュール。
  9. 平均長径5~50μmの窒化ホウ素粒子が3次元に結合した窒化ホウ素焼結体30~85体積%と、樹脂70~15体積%の樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の一主面に接着層を介して厚さが0.03~3.0mmからなる金属回路を形成し、裏面に接着層を介して厚さが2.0~7.0mmからなる金属放熱板を形成してなる窒化ホウ素-樹脂複合体放熱板一体型回路基板。
  10. 前記金属回路及び前記金属放熱板が、銅、アルミニウム又はその合金からなることを特徴とする請求項9に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体放熱板一体型回路基板。
  11. 前記金属回路と前記金属放熱板が異なる金属であることを特徴とする請求項9又は請求項10に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体放熱板一体型回路基板。
  12. 前記樹脂含浸窒化ホウ素焼結体の板厚方向の熱伝導率が20W/mK以上であり、面方向の温度25~200℃の線熱膨張率が12~30ppm/Kであることを特徴とする請求項9~請求項11のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体放熱板一体型回路基板。
  13. 請求項9~請求項12のいずれか一項に記載の窒化ホウ素-樹脂複合体放熱板一体型回路基板を用いることを特徴とするパワーモジュール。
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