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WO2015004868A1 - マット調転写フィルム及びそれを用いた成形品 - Google Patents

マット調転写フィルム及びそれを用いた成形品 Download PDF

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WO2015004868A1
WO2015004868A1 PCT/JP2014/003402 JP2014003402W WO2015004868A1 WO 2015004868 A1 WO2015004868 A1 WO 2015004868A1 JP 2014003402 W JP2014003402 W JP 2014003402W WO 2015004868 A1 WO2015004868 A1 WO 2015004868A1
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WO
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layer
transfer film
film
matte tone
transfer
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2014/003402
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English (en)
French (fr)
Inventor
啓佑 松田
渡邉　学
友美 樋爪
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Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Toppan Printing Co Ltd filed Critical Toppan Printing Co Ltd
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Definitions

  • the present invention relates to a matte tone transfer film and a molded article using the same, and more particularly to a matte tone transfer film suitable for decorating industrial products and a molded article using the same.
  • a thermal transfer method using a transfer film has been used as a substitute for a direct decorating method such as painting, mainly as a decorating method for plastic molded products.
  • Many of such transfer films have a structure in which a hard coat layer is provided in order to obtain a molded product having a high surface hardness.
  • the transfer film as described above generally has a configuration in which a release layer, a hard coat layer, a decorative layer, and an adhesive layer are sequentially laminated on one surface of a base film.
  • Examples of the method of thermally transferring the transfer film using the transfer film described above include, for example, a method of transferring the hard coat layer / decorative layer / adhesive layer simultaneously with the injection molding (in-mold injection molding method), and the heat of the hot roll.
  • the release layer is required to have a function of imparting good peelability from the hard coat layer at the time of thermal transfer to a transfer target (plastic molded article or the like). Furthermore, there is no repellency of the coating liquid for the hard coat layer at the time of coating the coating liquid when forming the hard coat layer (top coatability), heat resistance that can withstand the heat at the time of transfer, base film Alternatively, it is required to have performance such as strong adhesion to the substrate and being able to follow the shape of the transfer target (stretchability). Examples of the material constituting the release layer include silicone or fluororesin that are frequently used as a release agent for adhesive tapes.
  • a melamine resin particularly an acrylic melamine resin is often used for the release layer.
  • the surface of a molded product be matte for the purpose of preventing surface glare and imparting a high-class feeling.
  • the release layer of the transfer film contains a filler (for example, silica, alumina, calcium carbonate, etc.), and the release layer has fine irregularities. May form.
  • the transfer film When a transfer film is used for decorating an industrial product, the transfer film must be able to follow the shape of the molded product, and thus high stretchability is required.
  • a filler is added to the release layer of the melamine resin in order to make the surface of the molded product matt, there is a problem that this stretchability is lost and cracks are generated on the surface of the molded product.
  • the adhesion with the PET film was extremely lowered during thermal transfer, and there were many problems that peeled off at the interface between the PET film and the release layer.
  • the present invention is intended to solve such problems, and provides an inexpensive matte transfer film that can reduce the occurrence of cracks in a hard coat layer during thermal transfer to a transfer target. With the goal.
  • One embodiment of the present invention is a transfer film having at least a release layer, a hard coat layer, and an adhesive layer in this order on one surface of a base film, and the release layer is made of a silicone-modified acrylic urethane resin.
  • a mat-like transfer film characterized by being formed and a layer containing a filler.
  • the silicone-modified acrylic urethane resin may be generated from a crosslinking reaction of at least an acrylic polyol resin, an acrylic silicon resin containing a hydroxyl group, and an isocyanate compound.
  • a cellulose derivative containing a hydroxyl group may be further included in the release layer.
  • the release layer may further include an acrylic urethane resin containing a hydroxyl group and a long chain alkyl group having 10 to 30 carbon atoms.
  • a decorative layer may be provided between the hard coat layer and the adhesive layer.
  • a primer layer may be provided between the hard coat layer and the decorative layer.
  • Another aspect of the present invention is a molded article characterized by being manufactured using the matte tone transfer film.
  • the release layer is formed of a silicone-modified acrylic urethane resin, so that it exhibits excellent release properties during thermal transfer, and the silicone-modified acrylic urethane resin
  • a mat-like transfer film that can reduce cracks in the hard coat layer that occurs during thermal transfer due to excellent stretchability can be provided.
  • the base film is a PET film
  • the PET film and the release layer can be sufficiently adhered without providing an easy-adhesion layer on the PET film. Therefore, an inexpensive matte tone transfer film can be provided.
  • the acrylic urethane resin generated from a crosslinking reaction of at least an acrylic polyol resin, an acrylic silicon resin containing a hydroxyl group, and an isocyanate compound in the release layer.
  • the curing reaction is completed at a low temperature of about room temperature to 50 ° C., and a release layer with a small heat load on the base film can be produced.
  • the release layer when the release layer further contains a cellulose derivative containing a hydroxyl group, in-mold transfer that transfers simultaneously with injection molding, that is, heat resistance at high temperature. Even in the required in-mold transfer, heat resistance is improved by the presence of a cellulose derivative containing a hydroxyl group, and heat wrinkles and blocking can be suppressed.
  • the release layer when the release layer further contains an acrylic urethane resin having a hydroxyl group and a long-chain alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, release property and stretching Can be improved. Furthermore, since the leveling property at the time of application of the release layer coating solution is improved, a uniform release layer can be formed.
  • the matte tone transfer film according to this embodiment is a laminate composed of a base film 1, a release layer 2, a hard coat layer 3, and an adhesive layer 4 (see FIG. 1).
  • a decoration layer 5 may be provided between the hard coat layer 3 and the adhesive layer 4 (see FIG. 2).
  • the decoration layer 5 is often a plurality of layers, and it is possible to put a decoration material having an optical effect such as embossing or pearl pigment. Moreover, when providing the decoration layer 5, when the decoration layer 5 has sufficient adhesiveness with respect to a molded article, it is not necessary to provide the contact bonding layer 4.
  • FIG. 1 the matte transfer film without the decorative layer 5 is referred to as “matte transfer film 100” (see FIG. 1), and the matte transfer film with the decorative layer 5 is referred to as “matte transfer film”. This is referred to as “transfer film 101” (see FIG. 2).
  • transfer film 101 see FIG. 2
  • the respective layers constituting the matte tone transfer films 100 and 101 will be described.
  • the substrate film 1 for example, a substrate such as PET film, polyethylene naphthalate film, polypropylene film, polyethylene film, triacetyl cellulose film, polycarbonate film, nylon film, cellophane film, acrylic film, and vinyl chloride film can be used. .
  • the usable film thickness is in the range of 25 ⁇ m to 250 ⁇ m, and particularly preferably in the range of 38 ⁇ m to 150 ⁇ m.
  • the release layer 2 is a layer formed of a silicone-modified acrylic urethane resin and containing a filler.
  • the silicone-modified acrylic urethane resin is generated from a crosslinking reaction of at least an acrylic polyol resin, an acrylic silicone resin containing a hydroxyl group, and an isocyanate compound.
  • the coating liquid composition for forming the release layer 2 contains a silicone-modified acrylic urethane resin.
  • the release layer 2 made of a silicone-modified acrylic urethane resin for example, a coating liquid composition comprising an acrylic polyol resin, an acrylic silicon resin containing a hydroxyl group, and an isocyanate compound is used as one of the base film 1.
  • a coating liquid composition comprising an acrylic polyol resin, an acrylic silicon resin containing a hydroxyl group, and an isocyanate compound is used as one of the base film 1.
  • the compounding quantity of the acrylic silicone resin containing a hydroxyl group exists in the range of 2 weight% or more and 30 weight% or less with respect to acrylic polyol resin, it does not specifically limit.
  • the release layer 2 contains an inorganic filler or a resin filler (hereinafter also simply referred to as “filler”), it is possible to make the surface of the molded article matte.
  • filler an inorganic filler or a resin filler (hereinafter also simply referred to as “filler”)
  • the particle size of the filler to be contained is desirably in the range of 0.5 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • the thickness of the release layer 2 is preferably about 3 to 4 ⁇ m.
  • the mat feeling can be adjusted by the thickness of the release layer 2, it is necessary to finely adjust the thickness of the release layer 2 in accordance with a desired mat feeling.
  • various inorganic fillers and resin fillers can be used as the filler used for the release layer 2.
  • the inorganic filler include silica, carbon black, titanium oxide, alumina, calcium carbonate, calcium oxide, precipitated barium, talc, glass beads, and zinc oxide.
  • the resin filler for example, anthraquinone, phthalocyanine, dioxazine and the like can be used.
  • Matte transfer films 100 and 101 may be extremely heated during transfer depending on the application.
  • heat of about 160 ° C. is applied during transfer.
  • heat resistance can be improved by mix
  • the cellulose derivative containing a hydroxyl group which is desirably used in the present embodiment, is, for example, nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, or cellulose acetate propionate.
  • the blending amount of the cellulose derivative at this time is preferably in the range of 20% by weight to 100% by weight with respect to the main agent (for example, acrylic polyol resin).
  • the release layer 2 is lightly peeled off.
  • an acrylic urethane resin containing a hydroxyl group and a long-chain alkyl group having 10 to 30 carbon atoms peeling can be lightened without degrading the top coatability.
  • the number of carbon atoms is less than 10
  • the releasability at the time of thermal transfer is insufficient, and transfer unevenness may occur on the surface of the transfer object, resulting in a quality defect.
  • the suitable compounding quantity of the said acrylic urethane resin which concerns on this embodiment exists in the range of 0.5 weight% or more and 15 weight% or less with respect to the main ingredient (for example, acrylic polyol resin).
  • the thickness of the release layer 2 is not particularly limited, but a thickness within the range of 0.1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less is optimal.
  • the hard coat layer 3 is a layer that becomes the outermost surface layer of the molded product 200 when the base film 1 is peeled after transfer. Further, the hard coat layer 3 is in a tack-free state (a state in which the stickiness is eliminated just by evaporating the solvent component) before transferring to the transfer body, and after being transferred to the transfer body, irradiated with ultraviolet rays or an electron beam. It is desirable that the resin be formed of a resin that can be crosslinked. The reason for crosslinking after transfer is that if the hard coat layer 3 is crosslinked in advance, cracks are likely to occur during transfer stretching, resulting in poor appearance.
  • the reason for using a resin that can be cross-linked by irradiating with ultraviolet rays or electron beams is that the hard coat layer 3 using the resin can be immediately irradiated with ultraviolet rays or electron beams to immediately surface the molded product 200. Therefore, the production efficiency of the molded product 200 is improved.
  • the thickness of the hard coat layer 3 is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less in consideration of hardness expression, curing shrinkage, and cost.
  • a decorative layer 5 may be provided between the hard coat layer 3 and the adhesive layer 4.
  • the decorative layer 5 is not particularly different as a material compared to the above layers.
  • the decoration technology that can be used in the formation of the decoration layer 5 includes not only general printing with color inks, but also special printing such as pearl, fluorescence, mirror, retroreflection, magnetic printing, etc. For example, embossing for forming a lens effect or a hologram), and a thin film forming technique for forming aluminum, silver, chromium, titanium oxide, zinc sulfide, or the like by vacuum deposition or sputtering.
  • Adhesive layer 4 As the adhesive layer 4, a known heat-sealable adhesive or pressure-sensitive adhesive can be used. For example, vinyl acetate resin, ethylene vinyl acetate copolymer resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, butyral resin, epoxy resin, polyester resin, polyurethane resin, acrylic adhesive, rubber adhesive, silicone adhesive, urethane Examples include adhesives.
  • the thickness of the adhesive layer 4 is optimally in the range of 0.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • an existing coating / printing method can be employed as a method for forming each layer in the present embodiment. For example, direct gravure, gravure reverse, microgravure, roll coat, curtain coat, die coat, spray coat, Meyer coat, comma coat , Screen printing, flexographic printing and the like.
  • the molded product 200 can be manufactured by in-mold injection molding or thermal transfer using the matte tone transfer film 100 according to the present embodiment.
  • the mat-like transfer film 100 is inserted into an injection mold, and the molding resin 6 is injection-molded from the adhesive layer 4 side of the mat-like transfer film 100 into the cavity of the injection mold. It is a method to do.
  • the matte tone transfer film 100 is transferred onto the surface of the molding resin 6 using this in-mold injection molding method. Then, after the molding resin 6 and the matte tone transfer film 100 are cooled, the injection mold is released. Finally, the base film 1 and the release layer 2 of the matte tone transfer film 100 are peeled off and the molded product 200 is taken out.
  • the molded product 200 molded in this way is shown in FIG. Further, the molded product 200 can be manufactured by molding with a vacuum / pressure forming machine using the matte tone transfer film 100.
  • the transfer object is set in a vacuum / pressure forming machine, and the matte transfer film 100 and the transfer object are brought into close contact with each other by applying vacuum or pressure at a high temperature. It is a method of transferring.
  • the release layer 2 is formed of a silicone-modified acrylic urethane resin.
  • the matte tone transfer films 100 and 101 are used, they exhibit excellent releasability at the time of thermal transfer, and the excellent stretchability of the silicone-modified acrylic urethane resin causes cracks in the hard coat layer 3 that occur at the time of thermal transfer.
  • a matte tone transfer film that can be reduced can be provided.
  • the matte tone transfer films 100 and 101 are used, even if the base film 1 is a PET film, the PET film and the release layer 2 can be sufficiently formed without providing an easy adhesion layer on the PET film. It can be adhered. Therefore, an inexpensive matte tone transfer film can be provided.
  • the matte transfer films 100 and 101 use a silicone-modified acrylic urethane resin generated from a crosslinking reaction of at least an acrylic polyol resin, an acrylic silicon resin containing a hydroxyl group, and an isocyanate compound for the release layer 2. Yes. Therefore, in the case of the matte transfer films 100 and 101, the curing reaction is completed at a low temperature of about room temperature to 50 ° C., and the release layer 2 with a small heat load on the base film 1 can be produced.
  • the matte tone transfer films 100 and 101 include a cellulose derivative containing a hydroxyl group in the release layer 2. For this reason, if mat-like transfer films 100 and 101 are used, the presence of a cellulose derivative containing a hydroxyl group is present even in the case of in-mold transfer that is simultaneously performed with injection molding, that is, in-mold transfer that requires high-temperature heat resistance. Improves heat resistance. Therefore, thermal wrinkles and blocking that occur in the release layer 2 can be suppressed.
  • the matte tone transfer films 100 and 101 include an acrylic urethane resin in which the release layer 2 has a hydroxyl group and a long-chain alkyl group having 10 to 30 carbon atoms.
  • the matte tone transfer films 100 and 101 are used, the mold release property and stretchability of the mold release layer 2 can be improved. Furthermore, since the leveling property at the time of application
  • Example 1 A biaxially stretched polyester film (Mitsubishi Resin Co., Ltd .: G440E50) having a thickness of 50 ⁇ m is used as a base film, and a release layer coating liquid having the following composition is formed on one surface thereof using a microgravure method.
  • the release layer was formed by coating and drying to a thickness of 0.2 ⁇ m. Then, it aged at 50 degreeC for 5 days, and produced the release film.
  • composition of release layer coating solution Acrylic polyol resin (Toei Kasei Co., Ltd .: LC # 6560): 100 parts by weight-Nitrocellulose (H1 / 4): 10 parts by weight-Acrylic silicone resin: 5 parts by weight-Isocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Coronate L): 20 parts by weight / silica (particle size: 2 ⁇ m): 4 parts by weight
  • a coating liquid for hard coat layer having the following composition was dried using a microgravure method. Was applied and dried so as to be 4.0 ⁇ m to form a hard coat layer.
  • UV curable resin (DIC: RC29-117, containing UV polymerization initiator, solid content 30%): 100 parts by weight Silica (Nissan Chemical Co., Ltd .: particle size 10-20 nm, MEK dispersion, solid content 30% ): 20 parts by weight
  • an acrylic polyol / isocyanate-based coating solution (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd .: V425 anchor) is applied as a coating solution for the adhesive layer on the hard coat layer, using a gravure method so that the film thickness after drying becomes 2 ⁇ m.
  • a matte tone transfer film according to Example 1 was produced.
  • the matte tone transfer film produced as described above was set inside the mold of an injection molding machine, and polycarbonate / ABS alloy resin was injection molded and transferred simultaneously with molding to obtain a matte tone molded product.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a release layer and a hard coat layer were sequentially laminated on one surface of the base film. Next, an acrylic polyol / isocyanate coating solution (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd .: V425 anchor) is applied as a primer layer coating solution on the hard coat layer so that the film thickness after drying is 2 ⁇ m using a gravure method. Was applied to form a primer layer. On top of that, a decorative layer was formed by printing with a predetermined decorative layer coating solution.
  • an acrylic polyol / isocyanate coating solution manufactured by Toyo Ink Co., Ltd .: V425 anchor
  • an adhesive layer coating liquid (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd .: K539HP adhesive varnish) is applied onto the decorative layer so that the film thickness after drying becomes 1 ⁇ m using a gravure method to form an adhesive layer. did.
  • a matte tone transfer film according to Example 2 was produced.
  • the matte tone transfer film and a notebook PC casing made of polycarbonate / ABS alloy resin are set in a vacuum / pressure molding machine (TOM molding machine), and the matte tone surface is transferred by vacuum / pressure molding at 120 ° C. A molded product having was obtained.
  • the matte tone transfer film obtained according to one embodiment of the present invention can be used for surface protection and decoration of panel members and the like used for home appliances, housing equipment, office equipment, automobile parts and the like.

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  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

　被転写体への熱転写時にハードコート層にクラックが発生するのを低減でき、且つ、安価なマット調転写フィルムを提供することを目的とする。本発明に係るマット調転写フィルム（１００）は、基材フィルム（１）の一方の面に、少なくとも離型層（２）、ハードコート層（３）、接着層（４）をこの順に有する転写フィルムであって、離型層（２）を、シリコーン変性アクリルウレタン樹脂で形成し、且つフィラーを含んだ層としたものである。

Description

マット調転写フィルム及びそれを用いた成形品
　本発明は、マット調転写フィルム及びそれを用いた成形品に関し、さらに詳しくは、工業製品の加飾に適したマット調転写フィルム及びそれを用いた成形品に関するものである。
　従来から、主にプラスチック成形品への加飾方法には、塗装などの直接的な加飾方法の代替として、転写フィルムを用いた熱転写法が用いられている。このような転写フィルムの多くは、高い表面硬度の成形品を得るために、ハードコート層を設けた構成となっている。例えば、上記のような転写フィルムは、一般的には、基材フィルムの一方の面に、離型層、ハードコート層、加飾層、接着層を順次積層した構成となっている。
　上記の転写フィルムを用いて被転写体に熱転写する方法としては、例えば、射出成形と同時にハードコート層／加飾層／接着層を転写する方法（インモールド射出成形法）や、熱ロールの熱圧でハードコート層／加飾層／接着層を被転写体へ転写する方法、真空もしくは圧空または加熱機を利用して被転写体へ転写する方法などがある。
　ここで離型層には、被転写体（プラスチック成形品など）への熱転写時に、ハードコート層からの良好な剥離性を付与する機能が求められる。さらには、ハードコート層を形成する際の塗布液塗工時におけるハードコート層用塗布液のハジキが発生しないこと（上塗り性）、転写時の熱に耐えうる耐熱性があること、基材フィルム又は下地との密着が強いこと、被転写体の形状に追従できること（延伸性）、といった性能が求められる。
　この離型層を構成する材料としては、例えば、粘着テープの離型剤に多用されているシリコーン又はフッ素樹脂などがある。しかしながら、これらの材料には、離型層の上に形成されるハードコート層形成用の塗布液の塗工時にハジキが発生し易いという問題がある。
　上記問題の解決策として、離型層にメラミン樹脂、特にアクリルメラミン樹脂を使用することが多い。
　ところで、工業製品の中でも、特に電子機器の筐体の場合、表面のギラツキ防止や高級感の付与を目的として、成形品の表面をマット調にすることが求められることが多い。上述の転写フィルムを用いて成形品表面をマット調にするために、例えば、転写フィルムの離型層にフィラー（例えばシリカ、アルミナ、炭酸カルシウムなど）を含有させ、離型層に微細な凹凸を形成することがある。こうすることで、剥離後のハードコート層には微細な凹凸が形成され、成形品表面をマット調にすることができる（特許文献１）。
特開２００４－１２２７５６号公報
　工業製品の加飾に転写フィルムを使用する場合、転写フィルムは成形品の形状に追従できなければならないため、高い延伸性が要求される。しかし、成形品表面をマット調にするために、メラミン樹脂の離型層にフィラーを入れると、この延伸性が失われ、成形品表面にクラックが発生するといった問題があった。また、メラミン樹脂の離型層にフィラーを入れると、熱転写時にＰＥＴフィルムとの密着が極端に低下し、ＰＥＴフィルムと離型層との界面で剥がれる不具合も多かった。このような密着不良の改善策として、ＰＥＴフィルム上に易接着層を設け、密着を保つことが一般に行われているが、易接着層を設けることは、製造コストが高くなり好ましくない。
　本発明は、このような問題点を解決しようとするものであり、被転写体への熱転写時にハードコート層にクラックが発生するのを低減でき、且つ、安価なマット調転写フィルムを提供することを目的とする。
　本発明は上記課題を解決するために鋭意研究されたものであり、以下のような手段で達成される。
　本発明の一態様は、基材フィルムの一方の面に、少なくとも離型層、ハードコート層、及び接着層をこの順に有する転写フィルムであって、前記離型層を、シリコーン変性アクリルウレタン樹脂で形成し、且つフィラーを含んだ層としたことを特徴とするマット調転写フィルムである。
　また、上記マット調転写フィルムにおいて、前記シリコーン変性アクリルウレタン樹脂を、少なくともアクリルポリオール樹脂と、水酸基を含有するアクリルシリコン樹脂と、イソシアネート化合物との架橋反応から生成したこととしてもよい。
　また、上記マット調転写フィルムにおいて、前記離型層に、水酸基を含有するセルロース誘導体をさらに含めたこととしてもよい。
　また、上記マット調転写フィルムにおいて、前記離型層に、水酸基及び炭素数１０以上３０以下の長鎖アルキル基を含有するアクリルウレタン樹脂をさらに含めたこととしてもよい。
　また、上記マット調転写フィルムにおいて、前記ハードコート層と前記接着層との間に、加飾層を設けたこととしてもよい。
　また、上記マット調転写フィルムにおいて、前記ハードコート層と前記加飾層との間に、プライマー層を設けたこととしてもよい。
　本発明の別の態様は、上記マット調転写フィルムを用いて製造したことを特徴とする成形品である。
　本発明の一態様に係るマット調転写フィルムを使用すれば、離型層がシリコーン変性アクリルウレタン樹脂で形成されているため、熱転写時に優れた離型性を呈し、且つ、シリコーン変性アクリルウレタン樹脂の優れた延伸性によって、熱転写時に発生するハードコート層のクラックを低減できるマット調転写フィルムを提供することができる。さらに、基材フィルムがＰＥＴフィルムである場合でも、ＰＥＴフィルム上に易接着層を設けなくても、十分にＰＥＴフィルムと離型層とを密着させることができる。よって、安価なマット調転写フィルムを提供することができる。
　また、本発明の一態様に係るマット調転写フィルムにおいて、前記離型層に、少なくともアクリルポリオール樹脂と、水酸基を含有するアクリルシリコン樹脂と、イソシアネート化合物との架橋反応から生成された前記アクリルウレタン樹脂を用いた場合には、室温～５０℃程度の低温で硬化反応が終了し、基材フィルムへの熱負荷の少ない離型層を作製することができる。
　また、本発明の一態様に係るマット調転写フィルムにおいて、前記離型層が水酸基を含有するセルロース誘導体をさらに含む場合には、射出成形と同時に転写するインモールド転写、すなわち高温での耐熱性が要求されるインモールド転写の場合でも、水酸基を含有するセルロース誘導体の存在により耐熱性が向上し、熱シワやブロッキングを抑制することができる。
　また、本発明の一態様に係るマット調転写フィルムにおいて、前記離型層が水酸基及び炭素数１０以上３０以下の長鎖アルキル基を有するアクリルウレタン樹脂をさらに含む場合には、離型性と延伸性を向上することができる。さらに、離型層用塗布液の塗工時におけるレベリング性が向上するため、均一な離型層を形成することができる。
本発明のマット調転写フィルムの一実施形態を示す断面概略図である。 本発明のマット調転写フィルムの一実施形態を示す断面概略図である。 図１のマット調転写フィルムを転写した成形品の断面概略図である。
　以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、以下の詳細な説明では、本発明の実施形態の完全な理解を提供するように多くの特定の細部について記載される。しかしながら、かかる特定の細部がなくても１つ以上の実施態様が実施できることは明らかであろう。他にも、図面を簡潔にするために、周知の構造及び装置が略図で示されている。
　本実施形態に係るマット調転写フィルムは、基材フィルム１、離型層２、ハードコート層３、接着層４からなる積層体である（図１参照）。なお、マット調転写フィルムに絵柄を付与したい場合、ハードコート層３と接着層４の間に加飾層５を設けてもよい(図２参照)。ここで、加飾層５は、複数層である場合が多く、エンボス加工やパール顔料などの光学効果を有する加飾材料を入れることも可能である。また、加飾層５を設ける場合、加飾層５が成形品に対して充分接着性を有する場合には、接着層４を設けなくても良い。なお、本実施形態では、加飾層５を備えないマット調転写フィルムを「マット調転写フィルム１００」と表記し（図１参照）、加飾層５を備えたマット調転写フィルムを「マット調転写フィルム１０１」と表記する（図２参照）。以下、マット調転写フィルム１００、１０１を構成する上記各層について説明する。
(基材フィルム１)
　基材フィルム１としては、例えば、ＰＥＴフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリカーボネートフィルム、ナイロンフィルム、セロファンフィルム、アクリルフィルム、塩ビフィルムといった基材が使用可能である。使用可能なフィルム厚みは、２５μｍから２５０μｍの範囲内であり、特に３８μｍから１５０μｍの範囲内が好ましい。
（離型層２）
　離型層２は、シリコーン変性アクリルウレタン樹脂で形成され、且つフィラーを含んだ層である。そして、そのシリコーン変性アクリルウレタン樹脂は、少なくともアクリルポリオール樹脂と、水酸基を含有するアクリルシリコン樹脂と、イソシアネート化合物との架橋反応から生成されたものである。
　離型層２を形成するための塗布液組成物には、シリコーン変性アクリルウレタン樹脂が含まれている。このシリコーン変性アクリルウレタン樹脂を用いることにより、熱転写時には優れた離型性を呈し、且つ、シリコーン変性アクリルウレタン樹脂の優れた延伸性によって、熱転写時に発生するハードコート層３のクラックを低減することができる。さらに、シリコーン変性アクリルウレタン樹脂を用いることで、基材フィルム１にＰＥＴフィルムを用いた場合でも、ＰＥＴフィルムとの十分な密着性を確保することができる。よって、ＰＥＴフィルム上に易接着層を設けなくてもよい。
　シリコーン変性アクリルウレタン樹脂からなる離型層２の形成方法としては、例えば、アクリルポリオール樹脂と、水酸基を含有するアクリルシリコン樹脂と、イソシアネート化合物とからなる塗布液組成物を、基材フィルム１の一方の面に塗布し、その後、架橋させる方法がある。なお、水酸基を含有するアクリルシリコン樹脂の配合量は、アクリルポリオール樹脂に対して２重量％以上３０重量％以下の範囲内であることが好ましいが、特に限定するものではない。
　離型層２に無機フィラーや樹脂フィラー（以下、単に「フィラー」ともいう。）を含有させることによって、成形品表面をマット調にすることが可能である。離型層２にフィラーによる微細な凹凸を形成することで、剥離後のハードコート層３に微細な凹凸が形成され、成形品表面がマット調となる。なお、良好なマット調外観とするためには、含有させるフィラーの粒径は０．５μｍ以上１５μｍ以下の範囲内であることが望ましい。また、離型層２の厚みは、含有させるフィラーを保持する必要があるため、フィラーの粒径に合わせて適宜設定する必要がある。例えば、２μｍ程度の粒径のフィラーを用いる場合、離型層２の厚みは３～４μｍ程度が望ましい。一方、離型層２の厚みによってマット感を調整することができるため、所望のマット感に合わせて離型層２の厚みを微調整する必要がある。
　離型層２に使用されるフィラーとしては、種々の無機フィラーや樹脂フィラーを用いることができる。無機フィラーとしては、例えば、シリカ、カーボンブラック、酸化チタン、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、沈降性バリウム、タルク、ガラスビーズ、酸化亜鉛などを使用することができる。一方、樹脂フィラーとしては、例えば、アントラキノン、フタロシアン、ジオキサジンなどを使用することができる。
　マット調転写フィルム１００、１０１は、用途によって転写時に極度に熱がかかる場合がある。例えば、射出成形と同時に転写するインモールド射出成形法では、転写時に１６０℃程度の熱がかかる。この場合、インモールド射出成形法に用いられるマット調転写フィルム１００、１０１の離型層２には、水酸基を含有するセルロース誘導体を配合することで耐熱性を向上することができる。本実施形態で使用することが望ましい、水酸基を含有するセルロース誘導体は、例えば、ニトロセルロース、酢酸酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロースである。このときのセルロース誘導体の配合量は、主剤（例えば、アクリルポリオール樹脂）に対して、２０重量％以上１００重量％以下の範囲内であることが好ましい。
　また、剥離時の高速化やウレタンを含有する密着性の高いハードコート層３の場合、離型層２の剥離がより軽いことが要求されることがある。この際には、水酸基及び炭素数１０以上３０以下の長鎖アルキル基を含有するアクリルウレタン樹脂を配合することで、上塗り性を落とさずに剥離を軽くすることができる。なお、炭素数が１０未満の場合には、熱転写時の離型性が不十分で被転写体の表面に転写ムラが生じて品質欠陥となることがある。また、炭素数が３０を超えると、ハードコート層用塗布液の塗工時にハジキが生じ、均一なハードコート層３を形成することができないことがある。本実施形態に係る上記アクリルウレタン樹脂の適当な配合量は、主剤（例えば、アクリルポリオール樹脂）に対して、０．５重量％以上１５重量％以下の範囲内である。また、離型層２の厚みは、特に制限が無いが、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲内の厚みが最適である。
（ハードコート層３）
　ハードコート層３は、転写後に基材フィルム１を剥離した際に、成形品２００の最表面層となる層である。また、ハードコート層３は、被転写体への転写前にはタックフリー状態（溶剤分を蒸発させただけでべとつきがなくなる状態）であり、被転写体に転写後、紫外線やエレクトロンビームを照射することで架橋できる樹脂で形成されていることが望ましい。転写後に架橋する理由としては、ハードコート層３を予め架橋すると転写の延伸時にクラックが生じやすく、外観不良となるためである。一方、転写前にタックフリー状態とならなければ、耐ブロッキング性と射出成形時の耐熱性が不十分となる。また、紫外線やエレクトロンビームを照射することで架橋できる樹脂を使用する理由としては、前記樹脂を使用したハードコート層３であれば、紫外線もしくはエレクトロンビームを照射することによって、直ちに成形品２００の表面を硬化させることができるため、成形品２００の生産効率が向上することになる。また、ハードコート層３の厚みは、特に制限はないが、硬度の発現と硬化収縮、コストを考慮すると、２μｍ以上１０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。
　マット調転写フィルムに絵柄を付与したい場合、ハードコート層３と接着層４の間に加飾層５を設けてもよい。加飾層５は、上記各層と比べて、特に材料としての違いはない。加飾層５の形成において採用可能な加飾技術としては、色インキによる一般印刷は勿論のこと、パールや蛍光、ミラー、再帰反射、磁気印刷などの特殊印刷、熱や紫外線によって凹凸構造（各種レンズ効果やホログラム）を形成するエンボス加工、アルミニウムや銀、クロム、酸化チタン、硫化亜鉛などを真空蒸着やスパッタによって形成する薄膜形成技術などが挙げられる。
（接着層４）
　接着層４としては、公知のヒートシール性接着剤又は粘着剤を使用できる。例えば、酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、塩酢ビ樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤などが挙げられる。接着層４の厚みは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内の厚みが最適である。
　本実施形態における各層の形成方法は、既存の塗布・印刷方法を採用することができ、例えば、ダイレクトグラビア、グラビアリバース、マイクログラビア、ロールコート、カーテンコート、ダイコート、スプレーコート、マイヤーコート、コンマコート、スクリーン印刷、フレキソ印刷などが挙げられる。
　本実施形態に係るマット調転写フィルム１００を用いて、インモールド射出成形もしくは熱転写することにより、成形品２００を製造することができる。インモールド射出成形法は、マット調転写フィルム１００を射出成形用金型内へ挿入し、マット調転写フィルム１００の接着層４側から該射出成形用金型のキャビティ内へ成形樹脂６を射出成形する方法である。このインモールド射出成形法を用いて成形樹脂６の表面にマット調転写フィルム１００を転写する。そして、成形樹脂６及びマット調転写フィルム１００が冷却した後、射出成形用金型を解放する。最後に、マット調転写フィルム１００の基材フィルム１及び離型層２を剥離して成形品２００を取り出す。こうして成形された成形品２００を、図３に示す。
　また、マット調転写フィルム１００を用いて、真空圧空成形機で成形することにより、成形品２００を製造することができる。真空圧空成形機での成形は、被転写体を真空圧空成形機にセットし、高温下で真空または圧空にして、マット調転写フィルム１００と被転写体を密着させて、マット調転写フィルム１００を転写するといった方法である。
(効果)
　本実施形態に係るマット調転写フィルム１００、１０１は、離型層２がシリコーン変性アクリルウレタン樹脂で形成されている。このため、マット調転写フィルム１００、１０１を使用すれば、熱転写時に優れた離型性を呈し、且つ、シリコーン変性アクリルウレタン樹脂の優れた延伸性によって、熱転写時に発生するハードコート層３のクラックを低減できるマット調転写フィルムを提供することができる。さらに、マット調転写フィルム１００、１０１を使用すれば、基材フィルム１がＰＥＴフィルムである場合でも、ＰＥＴフィルム上に易接着層を設けなくても、十分にＰＥＴフィルムと離型層２とを密着させることができる。よって、安価なマット調転写フィルムを提供することができる。
　また、マット調転写フィルム１００、１０１は、離型層２に、少なくともアクリルポリオール樹脂と、水酸基を含有するアクリルシリコン樹脂と、イソシアネート化合物との架橋反応から生成されたシリコーン変性アクリルウレタン樹脂を用いている。このため、マット調転写フィルム１００、１０１であれば、室温～５０℃程度の低温で硬化反応が終了し、基材フィルム１への熱負荷の少ない離型層２を作製することができる。
　また、マット調転写フィルム１００、１０１は、離型層２に水酸基を含有するセルロース誘導体を含んでいる。このため、マット調転写フィルム１００、１０１を使用すれば、射出成形と同時に転写するインモールド転写、すなわち高温での耐熱性が要求されるインモールド転写の場合でも、水酸基を含有するセルロース誘導体の存在により耐熱性が向上する。よって、離型層２に生じる熱シワやブロッキングを抑制することができる。
　また、マット調転写フィルム１００、１０１は、離型層２が水酸基及び炭素数１０以上３０以下の長鎖アルキル基を有するアクリルウレタン樹脂を含んでいる。このため、マット調転写フィルム１００、１０１を使用すれば、離型層２の離型性と延伸性を向上させることができる。さらに、離型層用塗布液の塗工時におけるレベリング性が向上するため、均一な離型層２を形成することができる。
　以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
＜実施例１＞
　厚さ５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（三菱樹脂社製：Ｇ４４０Ｅ５０）を基材フィルムとして、その一方の面に、下記組成の離型層用塗布液を、マイクログラビア法を用いて乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるように塗布、乾燥して、離型層を形成した。その後、５０℃で５日間エージングして、離型フィルムを作製した。
（離型層用塗布液の組成）
・アクリルポリオール樹脂（東栄化成社製：ＬＣ＃６５６０）：
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
・ニトロセルロース（Ｈ１／４）：　　　　　　　　　　　　　１０重量部
・アクリルシリコン樹脂：　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
・イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ）：
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量部
・シリカ（粒径２μｍ）：　　　　　　　　　　　　　　　　　　４重量部
　次に、上記離型フィルムの離型層上に、下記組成のハードコート層用塗布液を、マイクログラビア法を用いて乾燥後の膜厚が４．０μｍになるように塗布、乾燥して、ハードコート層を形成した。
（ハードコート層用塗布液の組成）
・紫外線硬化樹脂（ＤＩＣ社製：ＲＣ２９－１１７、紫外線重合開始剤入り、固形分３０％）：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
・シリカ（日産化学社製：粒径１０～２０ｎｍ、ＭＥＫ分散液、固形分３０％）：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量部
　次に、上記ハードコート層の上に、接着層用塗布液としてアクリルポリオール／イソシアネート系塗布液（東洋インキ社製：Ｖ４２５アンカー）を、グラビア法を用いて乾燥後の膜厚が２μｍになるように塗布して、接着層を形成した。このようにして、実施例１に係るマット調転写フィルムを作製した。
　上記のようにして作製したマット調転写フィルムを射出成形機の金型内部にセットして、ポリカーボネート／ＡＢＳアロイ樹脂を射出成形して、成形と同時に転写してマット調成形品を得た。
＜実施例２＞
　実施例１と同様にして、基材フィルムの一方の面に、離型層、ハードコート層を順次積層した。
　次に、上記ハードコート層の上に、プライマー層用塗布液としてアクリルポリオール／イソシアネート系塗布液（東洋インキ社製：Ｖ４２５アンカー）を、グラビア法を用いて乾燥後の膜厚が２μｍになるように塗布して、プライマー層を形成した。その上に、所定の加飾層用塗布液で印刷して加飾層を形成した。さらに、その加飾層の上に接着層用塗布液（東洋インキ社製：Ｋ５３９ＨＰ接着ワニス）を、グラビア法を用いて乾燥後の膜厚が１μｍとなるように塗布して、接着層を形成した。このようにして、実施例２に係るマット調転写フィルムを作製した。
　次に、真空圧空成形機（ＴＯＭ成形機）に上記マット調転写フィルムと、ポリカーボネート／ＡＢＳアロイ樹脂からなるノートパソコン筐体をセットし、１２０℃で真空圧空成形して、転写したマット調の表面を有する成形品を得た。
＜比較例１＞
　実施例１と同様の基材フィルムの一方の面に、実施例１の離型層用塗布液のアクリルポリオール樹脂の代わりにメラミン系樹脂を含んだ塗布液を、マイクログラビア法を用いて乾燥後の膜厚が０．２μｍになるように塗布した。その後、１８０℃で焼き付けして離型層を形成し、離型フィルムを作製した。
　次に、上記離型フィルムの離型層上に、実施例１と同様にしてハードコート層を形成した。
＜評価及び方法＞
　実施例１、２及び比較例１で作製したマット調転写フィルムについて、各マット調転写フィルムの被転写体（ノートパソコン筐体）への転写性を目視にて評価した。外観異常がない場合（実用上問題のないレベル）を○、ある場合（実用上問題がある）を×とした。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜比較結果＞
　実施例１及び２で得られたマット調転写フィルムは、成形品表面にクラックが発生せず、良好な外観の成形品を得ることができた。また、基材フィルムと離型層の密着も十分であり、良好な剥離性を有していた。一方、比較例１で得られたマット調転写フィルムでは、成形品表面にクラックが発生した。また、基材フィルムと離型層の密着が不足していたため、成形品に離型層まで転写され、良好な外観の成形品を得ることができなかった。
　以上で、特定の実施形態を参照して本発明を説明したが、これら説明によって発明を限定することを意図するものではない。本発明の説明を参照することにより、当業者には、開示された実施形態の種々の変形例とともに本発明の別の実施形態も明らかである。従って、請求の範囲は、本発明の範囲及び要旨に含まれるこれらの変形例または実施形態も網羅すると解すべきである。
　本発明の一態様により得られたマット調転写フィルムは、家電製品、住宅機器、事務機器、自動車部品などに利用されるパネル部材等の表面保護兼加飾に用いることが可能である。
１…基材フィルム
２…離型層
３…ハードコート層
４…接着層
５…加飾層
６…成形樹脂
１００…マット調転写フィルム
１０１…マット調転写フィルム
２００…成形品

Claims (7)

  1. 　基材フィルムの一方の面に、少なくとも離型層、ハードコート層、及び接着層をこの順に有する転写フィルムであって、
    　前記離型層を、シリコーン変性アクリルウレタン樹脂で形成し、且つフィラーを含んだ層としたことを特徴とするマット調転写フィルム。
  2. 　前記シリコーン変性アクリルウレタン樹脂を、少なくともアクリルポリオール樹脂と、水酸基を含有するアクリルシリコン樹脂と、イソシアネート化合物との架橋反応から生成したことを特徴とする請求項１に記載のマット調転写フィルム。
  3. 　前記離型層に、水酸基を含有するセルロース誘導体をさらに含めたことを特徴とする請求項１または請求項２に記載のマット調転写フィルム。
  4. 　前記離型層に、水酸基及び炭素数１０以上３０以下の長鎖アルキル基を含有するアクリルウレタン樹脂をさらに含めたことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のマット調転写フィルム。
  5. 　前記ハードコート層と前記接着層との間に、加飾層を設けたことを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のマット調転写フィルム。
  6. 　前記ハードコート層と前記加飾層との間に、プライマー層を設けたことを特徴とする請求項５に記載のマット調転写フィルム。
  7. 　請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のマット調転写フィルムを用いて製造したことを特徴とする成形品。
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