WO2014136660A1 - 薄膜トランジスタの半導体層用酸化物、薄膜トランジスタおよび表示装置 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an oxide for a semiconductor layer, a thin film transistor, and a display device of a thin film transistor (hereinafter sometimes referred to as TFT).
- the oxide for a semiconductor layer of a TFT suitably used for a display device such as a liquid crystal display or an organic EL (Electro Luminescence) display, the TFT including the oxide for a semiconductor layer, and the display device including the TFT About.
- An amorphous (amorphous) oxide semiconductor has a higher carrier mobility than a general-purpose amorphous silicon (a-Si), has a large optical band gap, and can be formed at a low temperature. Therefore, it is expected to be applied to next-generation displays that require large size, high resolution, and high-speed driving, and resin substrates with low heat resistance.
- a-Si general-purpose amorphous silicon
- an amorphous oxide composed of indium, tin, gallium, zinc, and oxygen (In-Sn-Ga-Zn-O, hereinafter sometimes referred to as "ITGZO") has high carrier mobility. Therefore, it is suitably used for a semiconductor layer of a TFT.
- Patent Document 1 a semiconductor substrate made of an oxide semiconductor is exposed to hydrogen plasma or hydrogen radicals in order to reduce defects due to a non-uniform composition of the oxide semiconductor and improve transfer characteristics of the oxide semiconductor.
- a method of exposing the semiconductor substrate to a water vapor atmosphere is disclosed.
- An object of the present invention is to provide an oxide for a semiconductor layer of a thin film transistor having high mobility and reduced defect density. Another object of the present invention is to provide a thin film transistor including the oxide for a semiconductor layer and a display device.
- the oxide for a semiconductor layer of a thin film transistor according to the present invention that has solved the above problems is an oxide used for a semiconductor layer of a thin film transistor, and the metal elements constituting the oxide are In, Sn, Ga, and It is made of Zn, and the oxygen partial pressure when forming the oxide on the semiconductor layer of the thin film transistor is 15% by volume or less (not including 0% by volume), and the defect density of the oxide is 2 ⁇ 10 16 cm. -3 or less and mobility is 6.2 cm 2 / Vs or more.
- the oxide has a content (atomic%) of each metal element with respect to all metal elements excluding oxygen, [In], [Sn], [Ga], and [Zn], respectively. Then, the relations 3 ⁇ [In] ⁇ 25, 15 ⁇ [Sn] ⁇ 30, 10 ⁇ [Ga] ⁇ 50, and 30 ⁇ [Zn] ⁇ 60 are satisfied.
- the present invention also includes a thin film transistor including any one of the above oxides for a semiconductor layer in a semiconductor layer of the thin film transistor.
- the present invention includes a display device provided with the above thin film transistor.
- an oxide for a semiconductor layer of a thin film transistor having high mobility and reduced defect density can be provided.
- a thin film transistor including the oxide for a semiconductor layer of the present invention is used, a highly reliable display device can be obtained.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining a thin film transistor of the present invention.
- FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining a MIS (Metal Insulator Semiconductor) structure element used for measurement of defect density by the ICTS method in Examples.
- FIG. 3 shows C (capacity) ⁇ V (voltage) for determining the reverse voltage and pulse voltage of each oxygen partial pressure of 4 vol%, 10 vol%, 20 vol%, and 30 vol% in ICTS measurement in the example. ) Curve.
- FIG. 4 is a graph showing the results of drain current-gate voltage characteristics (Id-Vg characteristics) when the oxygen partial pressure during film formation is changed in the range of 4 to 30% by volume in Examples.
- FIG. 5 is a graph showing the relationship between the oxygen partial pressure during film formation and the defect density or mobility in the examples.
- the present inventors particularly provide metal elements constituting the oxide as In, Sn, Ga, and Zn.
- An In—Sn—Ga—Zn—O (ITGZO) was studied.
- the defect density was measured using the ICTS method (Isothermal Capacitance Transient Spectroscopy, isothermal capacity transient spectroscopy).
- Id-Vg characteristic drain current-gate voltage characteristic
- both high mobility and low defect density can be achieved by appropriately controlling the oxygen partial pressure when depositing ITGZO.
- the ICTS method is a kind of capacitive transient spectroscopy, and is one of the techniques for accurately measuring localized potentials created by impurity atoms and defects contained in a semiconductor layer, such as interface traps and bulk traps.
- capacitive transient spectroscopy since the depletion layer width corresponds to the reciprocal of the time change C (t) of the junction capacitance C, information on the localized level is obtained by measuring the transient capacitance of C (t). is there.
- a method for measuring the transient capacitance in addition to the ICTS method, there is a DLTS method (Deep Level Transient Spectroscopy). Both have the same measurement principle, but different measurement methods.
- the DLTS method obtains the DLTS signal while changing the sample temperature
- the ICTS method obtains the same information as the DLTS signal by modulating the applied pulse at a constant temperature and changing the emission time constant. is there. So far, no technique has been proposed for measuring the defect density of semiconductor layer oxides such as ITGZO in detail by the ICTS method and obtaining high mobility while reducing the defect density.
- the metal element constituting the oxide is composed of In, Sn, Ga, and Zn, and the oxide is formed on the semiconductor layer of the thin film transistor.
- the oxygen partial pressure at that time is 15% by volume or less (excluding 0% by volume).
- the defect density of the oxide (ITGZO) is as low as 2 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 or less, and the mobility satisfies a very high level of 6.2 cm 2 / Vs or more.
- the content (atomic%) of each metal element with respect to all metal elements excluding oxygen is [In], [Sn], [Ga], and [Zn], 3 ⁇ [In] ⁇ 25, 15 ⁇ [Sn] ⁇ 30, 10 ⁇ [Ga] ⁇ 50, 30 ⁇ [Zn] ⁇ 60 are preferably satisfied.
- In has the effect of increasing mobility by increasing the number of carriers.
- [In] is preferably 3 or more, more preferably 8 or more, and still more preferably 13 or more. However, when the amount of In increases, the number of carriers increases so that it becomes a conductor and the stability against stress decreases.
- [In] is preferably 25 or less, more preferably 22 or less, and still more preferably 18 or less.
- Sn has an effect of improving chemical resistance of the oxide semiconductor layer, such as wet etching.
- [Sn] is preferably 15 or more, more preferably 16 or more, and still more preferably 18 or more. However, when the amount of Sn increases, the etching processability decreases.
- [Sn] is preferably 30 or less, more preferably 25 or less, and even more preferably 21 or less.
- Ga reduces the oxygen deficiency, stabilizes the amorphous structure of the oxide semiconductor, and improves the stress resistance.
- [Ga] is preferably 10 or more, more preferably 13 or more, and still more preferably 17 or more.
- the mobility decreases as the Ga content increases.
- it is 50 or less, More preferably, it is 30 or less.
- Zn is thought to contribute to the stabilization of the amorphous structure and contributes to the improvement of stability against stress.
- [Zn] is preferably 30 or more, more preferably 40 or more, and still more preferably 45 or more. However, when the Zn content is increased, the oxide semiconductor thin film is crystallized or a residue is generated during etching.
- [Zn] is preferably 60 or less, more preferably 55 or less, and still more preferably 50 or less.
- the oxide of the present invention satisfies a defect density of 2 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 or less and a mobility of 6.2 cm 2 / Vs or more.
- the defect density is preferably as low as possible, preferably 1.8 cm ⁇ 3 or less, more preferably 1.5 cm ⁇ 3 or less.
- the higher the mobility the better, preferably 6.8 cm 2 / Vs or more, more preferably 7.5 cm 2 / Vs or more.
- the oxide is preferably formed by a sputtering method using a sputtering target. According to the sputtering method, a thin film having excellent in-plane uniformity of components and film thickness can be easily formed.
- the oxygen partial pressure when the oxide is formed on the semiconductor layer of the thin film transistor that is, the total atmospheric gas
- the volume ratio of oxygen to is controlled to 15% by volume or less.
- the oxygen partial pressure is preferably as low as possible, preferably 10% by volume or less, more preferably 4% by volume or less. Since there is a problem of forming a conductor, the present invention assumes that oxygen is added during film formation. That is, 0 volume% is not included. Preferably it is 0.4 volume% or more, More preferably, it is 1 volume% or more.
- the present invention includes a thin film transistor in which any of the above oxides for a semiconductor layer is provided in the semiconductor layer of the thin film transistor.
- any of the above oxides for a semiconductor layer is provided in the semiconductor layer of the thin film transistor.
- there is no particular limitation except for controlling the oxygen partial pressure during the formation of the semiconductor layer and a commonly used method can be employed.
- the preferred film thickness of the semiconductor layer is approximately 30 nm or more. If the film thickness is small, a sufficient operating current cannot be secured, and variations occur during film formation by sputtering, resulting in a distribution in transistor characteristics. As a result, problems such as finally resulting in display unevenness occur.
- the lower limit is more preferably 35 nm or more.
- the upper limit is preferably 200 nm or less. As the film thickness increases, the depletion layer does not spread sufficiently with respect to changes in gate voltage. As a result, the transistor does not turn off, that is, the current cannot be cut off, or even if the transistor is turned off, the gate voltage at which the transistor is turned off is shifted to the negative side more than the normal gate voltage, which is not suitable for display operation. .
- the upper limit is more preferably 150 nm or less, and still more preferably 80 nm or less.
- FIG. 1 shows a bottom gate type TFT, but the embodiment of the present invention is not limited to this.
- the present invention can also be applied to a top-gate TFT including a gate insulating film and a gate electrode in this order on an oxide semiconductor layer.
- a gate electrode 2 and a gate insulating film 3 are formed on a substrate 1, and an oxide semiconductor layer 4 is formed thereon.
- a protective film 5 is formed on the oxide semiconductor layer 4, a source / drain electrode 6 is formed thereon, a surface protective film 7 is further formed thereon, and a transparent conductive film 8 is formed on the outermost surface.
- the transparent conductive film 8 is electrically connected to the source / drain electrode 6.
- an insulating film such as a silicon oxide film (SiO 2 film) is used.
- the method for forming the gate electrode 2 and the gate insulating film 3 on the substrate 1 is not particularly limited, and a commonly used method can be employed. Further, the types of the gate electrode 2 and the gate insulating film 3 are not particularly limited, and those commonly used can be used.
- the gate electrode 2 may be a metal thin film of Al or Cu, an alloy thin film thereof, or a Mo thin film used in examples described later.
- the gate insulating film 3 is typically exemplified by a silicon oxide film (SiO 2 film), a silicon nitride film (SiN film), a silicon oxynitride film (SiON film), and the like.
- the oxide semiconductor layer 4 is formed.
- the oxide semiconductor layer 4 can be formed by a sputtering method as described above.
- a film is formed by a DC (Direct Current) sputtering method or an RF (Radio Frequency) sputtering method using a sputtering target having the same composition as that of the oxide semiconductor layer 4.
- the film may be formed by co-sputtering.
- the oxygen partial pressure is controlled to 15% by volume or less.
- the oxide semiconductor layer 4 is patterned by photolithography and wet etching.
- heat treatment pre-annealing
- the heating temperature 250 to 350 ° C.
- heating time 15 to 120 minutes.
- the heating temperature is 300 to 350 ° C.
- the heating time is 60 to 120 minutes. This increases the on-state current and field effect mobility of the transistor characteristics, and improves the transistor performance.
- a silicon oxide film (SiO 2 film) may be formed as the protective film 5 by the method described above.
- patterning is performed by performing photolithography and dry etching.
- source / drain electrodes 6 are formed.
- the type of the source / drain electrode 6 is not particularly limited, and a commonly used one can be used.
- a metal or alloy such as Al or Cu may be used, or a Mo thin film may be used as in the examples described later.
- a metal thin film is formed by a magnetron sputtering method and then formed by a lift-off method.
- a surface protective film (insulating film) 7 is formed on the source / drain electrodes 6.
- the surface protective film 7 may be formed by, for example, a CVD (Chemical Vapor Deposition) method.
- Examples of the surface protective film 7 include a silicon oxide film (SiO 2 film), a silicon nitride film (SiN film), a silicon oxynitride film (SiON film), or a laminated film thereof.
- a contact hole is formed in the surface protective film 7 by photolithography and dry etching, and then a transparent conductive film 8 is formed.
- the kind of this transparent conductive film 8 is not specifically limited, What is used normally can be used.
- the present invention includes a display device including the TFT.
- Examples of the display device include a liquid crystal display and an organic EL display.
- Example 1 TFTs were manufactured as follows, and the mobility and the defect density were measured by the ICTS method.
- the TFT used in this example has the same configuration as that in FIG. 1 except that in FIG. 1 described above, there is no protective film for protecting the surface of the oxide semiconductor layer (ITGZO thin film).
- a Mo thin film having a film thickness of 100 nm is formed on a glass substrate (Corning Eagle XG, diameter 100 mm ⁇ thickness 0.7 mm) as a thin film for a gate electrode, and patterned by a known method to obtain a gate electrode. It was.
- the Mo thin film was formed by RF sputtering using a pure Mo sputtering target under conditions of film formation temperature: room temperature, film formation power: 300 W, carrier gas: Ar, gas pressure: 2 mTorr.
- a 250 nm SiO 2 film was formed as a gate insulating film.
- the gate insulating film was formed using a plasma CVD method under conditions of carrier gas: mixed gas of SiH 4 and N 2 O, film forming power: 300 W, film forming temperature: 320 ° C.
- an ITGZO thin film was formed as an oxide semiconductor layer by a sputtering method using an ITGZO sputtering target under the following film formation conditions.
- the oxide semiconductor layer After forming the oxide semiconductor layer as described above, patterning was performed by photolithography and wet etching.
- As the wet etchant liquid “ITO-07N” (mixed liquid of oxalic acid and water) manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. was used, and the liquid temperature was set to 40 ° C.
- pre-annealing treatment was performed in order to improve the film quality of the oxide semiconductor layer.
- the pre-annealing treatment was performed at 350 ° C. for 1 hour in water vapor at atmospheric pressure.
- pure Mo was used to form source / drain electrodes by a lift-off method. Specifically, after patterning using a photoresist, a Mo thin film having a thickness of 100 nm was formed by DC sputtering. The method for forming the Mo thin film for the source / drain electrodes is the same as that for the gate electrode described above. Next, an unnecessary photoresist was removed by applying an ultrasonic cleaner in an acetone solution, so that the TFT channel length was 10 ⁇ m and the channel width was 200 ⁇ m.
- a surface protective film for protecting the oxide semiconductor layer was formed.
- a laminated film having a total thickness of 350 nm including a 200 nm thick SiO 2 film and a 150 nm thick SiN film was formed.
- the SiO 2 film and the SiN film were formed using “PD-220NL” manufactured by Samco and using the plasma CVD method. In this embodiment, the SiO 2 film and the SiN film are formed in this order.
- a mixed gas of N 2 O and SiH 4 was used to form the SiO 2 film, and a mixed gas of SiH 4 , N 2 , and NH 3 was used to form the SiN film.
- the first 100 nm of the 200 nm thick SiO 2 film was set to 230 ° C., and thereafter, the remaining 100 nm thick SiO 2 film and the 150 nm thick SiN film were both set to 150 ° C. .
- the film forming power was all 100 W.
- a contact hole for probing for transistor characteristic evaluation was formed in the surface protective film by photolithography and dry etching, to produce a TFT.
- transistor characteristics drain current-gate voltage characteristics, Id-Vg characteristics), field effect mobility, and defect density were measured.
- TFT characteristics The transistor characteristics (TFT characteristics) were measured using a semiconductor parameter analyzer “4156C” manufactured by Agilent Technologies. The measurement was performed by applying a probe to the contact hole of the sample. Detailed measurement conditions are as follows. Source voltage: 0V Drain voltage: 10V Gate voltage: -30 to 30V (measurement interval: 0.25V) Substrate temperature: room temperature
- the field effect mobility ⁇ FE was derived from the TFT characteristics in a saturation region where Vd> Vg ⁇ V th .
- Vg, V th respectively the gate voltage, the threshold voltage, the drain current Id, L, the channel length of each TFT element W, the channel width, the capacitance of the gate insulating film of C i, the mu FE
- the field effect mobility was used, and ⁇ FE was derived from the following equation.
- the field effect mobility ⁇ FE was derived from the drain current-gate voltage characteristics (Id-Vg characteristics) near the gate voltage satisfying the saturation region.
- the ICTS method is a process in which an electron trap is captured by applying a forward pulse to a reverse-biased semiconductor junction, and when the reverse-biased state is restored, the trapped electrons are emitted by a thermal excitation process. This is detected as a transient change in junction capacitance, and the nature of the trap is examined.
- the defect density by the ICTS method was measured using the MIS structure element of FIG. Here, the area of the electrodes constituting the MIS was ⁇ 1 mm. Specific measurement conditions are as follows. In FIG.
- ICTS measuring device FT1030 HERA-DLTS manufactured by PhysTech Measurement temperature: 210K Reverse voltage: described in FIG. 3 Pulse voltage: described in FIG. 3 Pulse time: 100 msec Measurement frequency: 1 MHz Measurement time: 5 ⁇ 10 ⁇ 4 sec to 10 sec
- the reverse voltage and the pulse voltage at each oxygen partial pressure of 4% by volume, 10% by volume, 20% by volume, and 30% by volume in ICTS measurement are the voltages shown in the C (capacity) -V (voltage) curve of FIG. Value. Details are as follows. In FIG. 3, the dotted line section corresponds to the changed depletion layer width. In FIG. 3,% means volume%. Reverse voltage is -0.25V and pulse voltage is 1.25V at 4% oxygen partial pressure The reverse voltage is 2V and the pulse voltage is 5.5V at an oxygen partial pressure of 10% by volume. Reverse voltage at 1.5% oxygen partial pressure is 1.5V, pulse voltage is 3.5V Reverse voltage is 1.5V and pulse voltage is 3.5V at oxygen partial pressure of 30 vol%
- Correction coefficient (Xr ⁇ Xp) / Xr
- Xr is the depletion layer width at the reverse voltage V R
- Xp means the depletion layer width at the time of the pulse voltage V P.
- FIGS. 4 and 5 and Table 1 These results are shown in FIGS. 4 and 5 and Table 1.
- % means volume%.
- FIG. 4 is a graph showing the results of Id-Vg characteristics when ITGZO films are formed at respective oxygen partial pressures of 4 vol%, 10 vol%, 20 vol%, and 30 vol%.
- FIG. 5 is a graph plotting the results of defect density and mobility at each oxygen partial pressure. In FIG. 5, ⁇ indicates the result of defect density, and ⁇ indicates the result of mobility.
- FIG. 4 The horizontal axis of FIG. 4 is Vg (V), and the vertical axis is Id (A).
- 1.0E-05 means 1.0 ⁇ 10 ⁇ 5 .
- the transistor characteristics when the oxygen partial pressure is 20% by volume and 30% by volume seem to be the same.
- the defect density and mobility at each oxygen partial pressure vary greatly. Specifically, it can be seen that the mobility increases as the oxygen partial pressure during ITGZO film formation decreases in the range of 4 to 30 volume% oxygen partial pressure in this example. On the other hand, the defect density showed a minimum value when the oxygen partial pressure was 10% by volume, and increased slightly thereafter. However, generally, the defect density tended to decrease as the oxygen partial pressure decreased.
- the defect density is kept low and high. It can be seen that mobility can be secured.
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Abstract
本発明に係る薄膜トランジスタの半導体層用酸化物は、酸化物を構成する金属元素がIn、Sn、Ga、およびZnからなり、前記酸化物を前記薄膜トランジスタの半導体層に成膜するときの酸素分圧が15体積%以下(0体積%を含まない)であり、前記酸化物の欠陥密度は2×1016cm-3以下、移動度は6.2cm2/Vs以上を満足する。
Description
本発明は、薄膜トランジスタ(Thin Film Transistor、以下TFTと呼ぶ場合がある。)の半導体層用酸化物、薄膜トランジスタ、および表示装置に関する。詳細には、液晶ディスプレイや有機EL(Electro Luminescence)ディスプレイなどの表示装置に好適に用いられるTFTの半導体層用酸化物、上記半導体層用酸化物を備えたTFT、および上記TFTを備えた表示装置に関する。
アモルファス(非晶質)酸化物半導体は、汎用のアモルファスシリコン(a-Si)に比べて高いキャリア移動度を有し、光学バンドギャップが大きく、低温で成膜できる。そのため、大型・高解像度・高速駆動が要求される次世代ディスプレイや、耐熱性の低い樹脂基板などへの適用が期待されている。
酸化物半導体のなかでも、インジウム、スズ、ガリウム、亜鉛、および酸素からなるアモルファス酸化物(In-Sn-Ga-Zn-O、以下「ITGZO」と呼ぶ場合がある。)は、高いキャリア移動度を有するため、TFTの半導体層に好適に用いられる。
酸化物半導体を薄膜トランジスタの半導体層として用いる場合、キャリア濃度(移動度)が高いだけでなく、半導体層中の欠陥密度を低減することも非常に重要である。
例えば特許文献1には、酸化物半導体の不均一な組成による欠陥を低減し、酸化物半導体のトランスファ特性を改善するため、酸化物半導体からなる半導体基体を、水素プラズマまたは水素ラジカルに曝した後、上記半導体基体を水蒸気雰囲気に曝す方法が開示されている。
本発明の目的は、移動度が高く、且つ、欠陥密度も低減された薄膜トランジスタの半導体層用酸化物を提供することにある。本発明の他の目的は、上記半導体層用酸化物を備えた薄膜トランジスタ、および表示装置を提供することにある。
上記課題を解決し得た本発明に係る薄膜トランジスタの半導体層用酸化物は、薄膜トランジスタの半導体層に用いられる酸化物であって、前記酸化物を構成する金属元素は、In、Sn、Ga、およびZnからなり、前記酸化物を前記薄膜トランジスタの半導体層に成膜するときの酸素分圧が15体積%以下(0体積%を含まない)であり、前記酸化物の欠陥密度は2×1016cm-3以下、移動度は6.2cm2/Vs以上を満足するところに要旨を有する。
本発明の好ましい実施形態において、上記酸化物は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量(原子%)をそれぞれ、[In]、[Sn]、[Ga]、および[Zn]としたとき、3≦[In]≦25、15≦[Sn]≦30、10≦[Ga]≦50、30≦[Zn]≦60の関係を満足する。
本発明には、上記のいずれかの半導体層用酸化物を薄膜トランジスタの半導体層に備えた薄膜トランジスタも含まれる。
更に本発明には、上記の薄膜トランジスタを備えた表示装置も含まれる。
本発明によれば、移動度が高く、且つ、欠陥密度も低減された薄膜トランジスタの半導体層用酸化物を提供することができる。本発明の半導体層用酸化物を備えた薄膜トランジスタを用いれば、信頼性の高い表示装置が得られる。
本発明者らは、移動度が高く、且つ、欠陥密度も低減された薄膜トランジスタの半導体層用酸化物を提供するため、特に当該酸化物を構成する金属元素がIn、Sn、Ga、およびZnであるIn-Sn-Ga-Zn-O(ITGZO)について検討を行なった。欠陥密度の測定は、ICTS法(Isothermal Capacitance Transient Spectroscopy、等温容量過渡分光法)を用いて行なった。
その結果、従来のようにTFTのドレイン電流-ゲート電圧特性(Id-Vg特性)を測定し、移動度を算出するだけでは不充分であった。詳細には、一見したところId-Vg特性が同じように見えるTFT同士であっても、ICTS法によって欠陥密度を測定すると、その大きさが相違する場合があり、それに伴って移動度も変化することが判明した。すなわち、移動度を制御するうえで、欠陥密度を正しく把握することが不可欠であることが判明した。
そこで更に検討を重ねた結果、ITGZOを成膜するときの酸素分圧を適切に制御すれば、高い移動度と低い欠陥密度を両方達成できることを見出し、本発明を完成した。
ここで、欠陥密度の測定に用いられるICTS法について簡単に説明する。
ICTS法は、容量過渡分光法(Capacitance Transient Spectroscopy)の一種であり、半導体層中に含まれる不純物原子や欠陥が作る局在電位、例えば界面トラップ、バルクトラップを精度良く測定する手法の一つとして知られている。容量過渡分光法は、空乏層幅が接合容量Cの時間変化C(t)の逆数に対応することから、C(t)の過渡容量を測定することにより局在準位の情報を得るものである。過渡容量の測定方法としては、上記ICTS法のほかに、DLTS法(Deep Level Transient Spectroscopy)が挙げられる。両者は測定原理が同一であるが、測定方法が相違する。DLTS法では、試料温度を変化させながらDLTS信号を得るのに対し、ICTS法は一定温度下で印加パルスを変調して、放出時定数を変化させることによりDLTS信号と同様の情報を得るものである。これまで、ITGZOなどの半導体層用酸化物の欠陥密度を、ICTS法によって詳細に測定し、欠陥密度を小さくしつつ高い移動度を得る技術は提案されていない。
以下、本発明について詳しく説明する。
上述したとおり、本発明に係る薄膜トランジスタの半導体層用酸化物は、上記酸化物を構成する金属元素がIn、Sn、Ga、およびZnからなり、上記酸化物を前記薄膜トランジスタの半導体層に成膜するときの酸素分圧が15体積%以下(0体積%を含まない)である。更に、上記酸化物(ITGZO)の欠陥密度は2×1016cm-3以下と非常に低く、且つ、移動度は6.2cm2/Vs以上と非常に高いレベルを満足するところに本発明の特徴がある。本発明によれば、ITGZO成膜時の酸素分圧を適切に制御して欠陥密度を低く制御することによって、移動度を一層高いレベルまで高め、欠陥密度を一層低いレベルまで低減することができる。
上記酸化物は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量(原子%)をそれぞれ、[In]、[Sn]、[Ga]、および[Zn]としたとき、3≦[In]≦25、15≦[Sn]≦30、10≦[Ga]≦50、30≦[Zn]≦60を満足することが好ましい。
上記金属元素の作用の概略は以下のとおりである。
まず、Inは、キャリアを多くして移動度を高める作用を有する。[In]は、好ましくは3以上、より好ましくは8以上、更に好ましくは13以上である。但し、In量が多くなると、キャリアが多くなり過ぎて導体化するほか、ストレスに対する安定性が低下する。[In]は、好ましくは25以下、より好ましくは22以下であり、更に好ましくは18以下である。
Snは、ウェットエッチング性など、酸化物半導体層の薬液耐性を向上させる作用を有する。[Sn]は、好ましくは15以上、より好ましくは16以上であり、更に好ましくは18以上である。但し、Sn量が多くなると、エッチング加工性が低下する。[Sn]は、好ましくは30以下、より好ましくは25以下であり、更に好ましくは21以下である。
Gaは、酸素欠損を低減し、酸化物半導体のアモルファス構造を安定化させるほか、ストレス耐性を向上させる作用を有する。[Ga]は、好ましくは10以上、より好ましくは13以上、更に好ましくは17以上である。但し、Ga量が多くなると、移動度が低下する。好ましくは50以下、より好ましくは30以下である。
Znは、アモルファス構造の安定化に寄与していると考えられており、ストレスに対する安定性向上にも寄与する。[Zn]は、好ましくは30以上、より好ましくは40以上、更に好ましくは45以上である。但し、Zn量が多くなると、酸化物半導体薄膜が結晶化したり、エッチング時に残渣が発生する。[Zn]は、好ましくは60以下、より好ましくは55以下であり、更に好ましくは50以下である。
本発明の酸化物は、欠陥密度は2×1016cm-3以下、移動度は6.2cm2/Vs以上を満足する。欠陥密度は低いほど良く、好ましくは1.8cm-3以下、より好ましくは1.5cm-3以下である。一方、移動度は高い程よく、好ましくは6.8cm2/Vs以上、より好ましくは7.5cm2/Vs以上である。
上記酸化物は、スパッタリング法にてスパッタリングターゲットを用いて成膜することが好ましい。スパッタリング法によれば、成分や膜厚の膜面内均一性に優れた薄膜を容易に形成することができる。
ここで、本発明のように欠陥密度および移動度が適切に制御された酸化物を得るためには、上記酸化物を薄膜トランジスタの半導体層に成膜するときの酸素分圧、即ち、全雰囲気ガスに対する酸素の体積比を15体積%以下に制御する。酸化物の欠陥密度を出来るだけ小さくし、移動度を出来るだけ高くするとの観点からすれば、上記酸素分圧は低い程よく、好ましくは10体積%以下、より好ましくは4体積%以下である。なお、導体化の問題があるため、本発明では、成膜時に酸素を加えることを前提とする。すなわち、0体積%は含まない。好ましくは0.4体積%以上、より好ましくは1体積%以上である。
本発明には、上記のいずれかに半導体層用酸化物を薄膜トランジスタの半導体層に備えた薄膜トランジスタも含まれる。薄膜トランジスタの製造に当たっては、上記のとおり、半導体層成膜時における酸素分圧を制御すること以外は特に限定されず、通常用いられる方法を採用することができる。
上記半導体層の好ましい膜厚は、おおよそ30nm以上である。膜厚が薄いと、十分な動作電流を確保できないほか、スパッタリングによる成膜時にバラツキが生じ、トランジスタ特性に分布が発生する。その結果、最終的には表示ムラなどにつながるなどの問題が発生する。その下限は、より好ましくは35nm以上である。一方、その上限は、好ましくは200nm以下である。膜厚が厚くなると、ゲート電圧の変化に対して空乏層が十分に広がらない。その結果、トランジスタが、オフしない即ち電流を遮断できないか、またはオフしても、そのオフになるゲート電圧が、通常のゲート電圧より大きく負側にシフトすることになり、ディスプレイ動作に不適である。その上限は、より好ましくは150nm以下、更に好ましくは80nm以下である。
以下、図1のTFTを参照しながら、上記TFTの製造方法の実施形態を説明する。図1および以下の製造方法は、本発明の好ましい実施形態の一例を示すものであり、これに限定する趣旨ではない。例えば図1には、ボトムゲート型構造のTFTを示しているが、本発明の実施形態はこれに限定されない。本発明は、酸化物半導体層の上にゲート絶縁膜とゲート電極を順に備えるトップゲート型のTFTにも適用できる。
図1に示すように、基板1上にゲート電極2およびゲート絶縁膜3が形成され、その上に酸化物半導体層4が形成されている。酸化物半導体層4上には保護膜5が形成され、その上にソース・ドレイン電極6が形成され、更にその上に表面保護膜7が形成され、最表面には透明導電膜8が形成され、該透明導電膜8は、ソース・ドレイン電極6に電気的に接続されている。上記保護膜5には、例えばシリコン酸化膜(SiO2膜)等の絶縁膜が用いられる。
基板1上にゲート電極2およびゲート絶縁膜3を形成する方法は特に限定されず、通常用いられる方法を採用することができる。また、ゲート電極2およびゲート絶縁膜3の種類も特に限定されず、汎用されているものを用いることができる。例えばゲート電極2として、AlやCuの金属薄膜、これらの合金薄膜、または後述する実施例で用いているMo薄膜等が挙げられる。また、ゲート絶縁膜3としては、シリコン酸化膜(SiO2膜)、シリコン窒化膜(SiN膜)、シリコン酸窒化膜(SiON膜)などが代表的に例示される。
次いで酸化物半導体層4を形成する。酸化物半導体層4は、上述の通りスパッタリング法により成膜することが挙げられる。好ましくは酸化物半導体層4と同組成のスパッタリングターゲットを用いて、DC(Direct Current)スパッタリング法またはRF(Radio Frequency)スパッタリング法により成膜することが挙げられる。あるいは、コスパッタ法により成膜しても良い。
酸化物半導体層4の成膜に当たっては、前に詳述したとおり、酸素分圧を15体積%以下に制御する。
次に、酸化物半導体層4に対し、フォトリソグラフィ及びウェットエッチングによりパターニングを行う。パターニングの直後に、酸化物半導体層4の膜質改善のために、例えば、加熱温度:250~350℃、加熱時間:15~120分の条件で熱処理(プレアニール)を行ってもよい。好ましくは、加熱温度:300~350℃、加熱時間:60~120分である。これにより、トランジスタ特性のオン電流および電界効果移動度が上昇し、トランジスタ性能が向上する。
前記プレアニールの後、酸化物半導体層4の表面を保護するため、保護膜5として例えばシリコン酸化膜(SiO2膜)を、上述の方法で形成することが挙げられる。
次いで、酸化物半導体層4と、次に形成するソース・ドレイン電極6とのコンタクトを取るため、フォトリソグラフィおよびドライエッチングを施してパターニングを行う。
次に、ソース・ドレイン電極6を形成する。ソース・ドレイン電極6の種類は特に限定されず、汎用されているものを用いることができる。例えば前記ゲート電極2と同様に、AlやCuなどの金属または合金を用いても良いし、後記する実施例のようにMo薄膜を用いても良い。
ソース・ドレイン電極6の形成方法として、例えばマグネトロンスパッタリング法により金属薄膜を成膜した後、リフトオフ法で形成することが挙げられる。
次に、ソース・ドレイン電極6の上に表面保護膜(絶縁膜)7を形成する。該表面保護膜7は、例えばCVD(Chemical Vapor Deposition)法で成膜することが挙げられる。前記表面保護膜7としては、シリコン酸化膜(SiO2膜)、シリコン窒化膜(SiN膜)、シリコン酸窒化膜(SiON膜)、またはこれらの積層膜が挙げられる。
次に、フォトリソグラフィ、およびドライエッチングにより、前記表面保護膜7にコンタクトホールを形成した後、透明導電膜8を形成する。該透明導電膜8の種類は特に限定されず、通常用いられるものを使用することができる。
本発明には、上記TFTを備えた表示装置も含まれる。上記表示装置としては、例えば、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイなどが挙げられる。
本願は、2013年3月8日に出願された日本国特許出願第2013-47367号に基づく優先権の利益を主張するものである。2013年3月8日に出願された日本国特許出願第2013-47367号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限されず、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
実施例1
本実施例では、以下のようにしてTFTを作製し、移動度、およびICTS法により欠陥密度を測定した。本実施例に用いたTFTは、前述した図1において、酸化物半導体層(ITGZO薄膜)の表面を保護するための保護膜がないこと以外は、図1の構成と同じである。
本実施例では、以下のようにしてTFTを作製し、移動度、およびICTS法により欠陥密度を測定した。本実施例に用いたTFTは、前述した図1において、酸化物半導体層(ITGZO薄膜)の表面を保護するための保護膜がないこと以外は、図1の構成と同じである。
まず、ガラス基板(コーニング社製イーグルXG、直径100mm×厚さ0.7mm)上に、ゲート電極用薄膜として膜厚100nmのMo薄膜を成膜し、公知の方法でパターニングしてゲート電極を得た。上記Mo薄膜は、純Moスパッタリングターゲットを使用し、RFスパッタリング法により、成膜温度:室温、成膜パワー:300W、キャリアガス:Ar、ガス圧:2mTorrの条件で成膜した。
次に、ゲート絶縁膜として250nmのSiO2膜を成膜した。上記ゲート絶縁膜の成膜は、プラズマCVD法を用い、キャリアガス:SiH4とN2Oの混合ガス、成膜パワー:300W、成膜温度:320℃の条件で成膜した。
次いで、酸化物半導体層としてITGZO薄膜を、下記の成膜条件で、ITGZOスパッタリングターゲットを用いてスパッタリング法により成膜した。上記ITGZO薄膜の膜厚は40nm、組成は原子比でIn:Sn:Ga:Zn=16.6:19.4:17:47.1であった。
(ITGZO薄膜の成膜条件)
スパッタリング装置:(株)アルバック製「CS-200」
基板温度:室温
ガス圧:1mTorr
酸素分圧:[O2/(Ar+O2)]×100=4体積%、10体積%、20体積%、30体積%
スパッタリング装置:(株)アルバック製「CS-200」
基板温度:室温
ガス圧:1mTorr
酸素分圧:[O2/(Ar+O2)]×100=4体積%、10体積%、20体積%、30体積%
上記のようにして酸化物半導体層を成膜した後、フォトリソグラフィおよびウェットエッチングによりパターニングを行った。ウェットエッチャント液としては、関東化学製「ITO-07N」(シュウ酸と水の混合液)を使用し、液温を40℃とした。
上記のようにして酸化物半導体層をパターニングした後、酸化物半導体層の膜質を向上させるため、プレアニール処理を行った。プレアニール処理は、水蒸気中、大気圧下にて、350℃で1時間行った。
次に、純Moを使用し、リフトオフ法によりソース・ドレイン電極を形成した。具体的にはフォトレジストを用いてパターニングを行った後、膜厚100nmのMo薄膜をDCスパッタリング法により成膜した。ソース・ドレイン電極用Mo薄膜の成膜方法は、前述したゲート電極の場合と同じである。次いで、アセトン液中で超音波洗浄器にかけて不要なフォトレジストを除去し、TFTのチャネル長を10μm、チャネル幅を200μmとした。
このようにしてソース・ドレイン電極を形成した後、酸化物半導体層を保護するための表面保護膜を形成した。上記表面保護膜として、膜厚200nmのSiO2膜と膜厚150nmのSiN膜の合計膜厚350nmの積層膜を形成した。上記SiO2膜およびSiN膜の形成は、サムコ製「PD-220NL」を用い、プラズマCVD法を用いて行った。本実施例では、SiO2膜、SiN膜の順に形成した。上記SiO2膜の形成にはN2OおよびSiH4の混合ガスを用い、上記SiN膜の形成にはSiH4、N2、NH3の混合ガスを用いた。成膜温度は、膜厚200nmのSiO2膜のうち最初の100nmを230℃とし、それ以降は、残りの膜厚100nmのSiO2膜、および膜厚150nmのSiN膜のいずれも150℃とした。成膜パワーはすべて、100Wとした。
次に、フォトリソグラフィおよびドライエッチングにより、上記表面保護膜にトランジスタ特性評価用プロービングのためのコンタクトホールを形成し、TFTを作製した。
このようにして得られた各TFTを用い、トランジスタ特性(ドレイン電流-ゲート電圧特性、Id-Vg特性)、電界効果移動度、および欠陥密度を測定した。
(1)トランジスタ特性の測定
トランジスタ特性(TFT特性)の測定は、Agilent Technologies社製「4156C」の半導体パラメータアナライザーを使用した。測定は、試料のコンタクトホールへプローブをあてるようにして行った。詳細な測定条件は以下のとおりである。
ソース電圧:0V
ドレイン電圧:10V
ゲート電圧:-30~30V(測定間隔:0.25V)
基板温度:室温
トランジスタ特性(TFT特性)の測定は、Agilent Technologies社製「4156C」の半導体パラメータアナライザーを使用した。測定は、試料のコンタクトホールへプローブをあてるようにして行った。詳細な測定条件は以下のとおりである。
ソース電圧:0V
ドレイン電圧:10V
ゲート電圧:-30~30V(測定間隔:0.25V)
基板温度:室温
(2)電界効果移動度μFE
電界効果移動度μFEは、TFT特性からVd>Vg-Vthである飽和領域にて導出した。飽和領域ではVg、Vthをそれぞれゲート電圧、しきい値電圧、Idをドレイン電流、L、WをそれぞれTFT素子のチャネル長、チャネル幅、Ciをゲート絶縁膜の静電容量、μFEを電界効果移動度とし、μFEを下記式から導出した。本実施例では、飽和領域を満たすゲート電圧付近におけるドレイン電流-ゲート電圧特性(Id-Vg特性)から電界効果移動度μFEを導出した。
電界効果移動度μFEは、TFT特性からVd>Vg-Vthである飽和領域にて導出した。飽和領域ではVg、Vthをそれぞれゲート電圧、しきい値電圧、Idをドレイン電流、L、WをそれぞれTFT素子のチャネル長、チャネル幅、Ciをゲート絶縁膜の静電容量、μFEを電界効果移動度とし、μFEを下記式から導出した。本実施例では、飽和領域を満たすゲート電圧付近におけるドレイン電流-ゲート電圧特性(Id-Vg特性)から電界効果移動度μFEを導出した。
(3)ICTS法による欠陥密度の測定
ICTS法は、逆バイアス状態の半導体接合部に順方向パルスを印加することにより電子トラップが捕獲され、再び逆バイアス状態に戻ったとき、トラップされた電子が熱的励起過程により放出される過程を、接合容量の過渡変化として検出し、トラップの性質を調べるものである。本実施例では、図2のMIS構造素子を用いてICTS法による欠陥密度を測定した。ここで、上記MISを構成する電極の面積はφ1mmとした。具体的な測定条件は以下の通りである。なお、図2中、1Aはガラス基板、2AはMo電極、3はゲート絶縁膜、4は酸化物半導体層、9はφ1mmMo電極、10Aと10Bは保護膜を示す。
ICTS測定装置:PhysTech製FT1030 HERA-DLTS
測定温度:210K
リバース電圧:図3に記載
パルス電圧:図3に記載
パルス時間:100msec
測定周波数:1MHz
測定時間:5×10-4sec~10sec
ICTS法は、逆バイアス状態の半導体接合部に順方向パルスを印加することにより電子トラップが捕獲され、再び逆バイアス状態に戻ったとき、トラップされた電子が熱的励起過程により放出される過程を、接合容量の過渡変化として検出し、トラップの性質を調べるものである。本実施例では、図2のMIS構造素子を用いてICTS法による欠陥密度を測定した。ここで、上記MISを構成する電極の面積はφ1mmとした。具体的な測定条件は以下の通りである。なお、図2中、1Aはガラス基板、2AはMo電極、3はゲート絶縁膜、4は酸化物半導体層、9はφ1mmMo電極、10Aと10Bは保護膜を示す。
ICTS測定装置:PhysTech製FT1030 HERA-DLTS
測定温度:210K
リバース電圧:図3に記載
パルス電圧:図3に記載
パルス時間:100msec
測定周波数:1MHz
測定時間:5×10-4sec~10sec
ここで、ICTS測定における4体積%、10体積%、20体積%、30体積%の各酸素分圧におけるリバース電圧およびパルス電圧は、図3のC(容量)-V(電圧)曲線に示す電圧値とした。詳細は以下のとおりである。図3中、点線の区間が変化した空乏層幅に対応する。図3中、%は体積%を意味する。
酸素分圧4体積%におけるリバース電圧は-0.25V、パルス電圧は1.25V
酸素分圧10体積%におけるリバース電圧は2V、パルス電圧は5.5V
酸素分圧20体積%におけるリバース電圧は1.5V、パルス電圧は3.5V
酸素分圧30体積%におけるリバース電圧は1.5V、パルス電圧は3.5V
酸素分圧4体積%におけるリバース電圧は-0.25V、パルス電圧は1.25V
酸素分圧10体積%におけるリバース電圧は2V、パルス電圧は5.5V
酸素分圧20体積%におけるリバース電圧は1.5V、パルス電圧は3.5V
酸素分圧30体積%におけるリバース電圧は1.5V、パルス電圧は3.5V
上記測定時間中に変化したΔCの大きさから算出した欠陥密度を、下式で表される補正係数で割った値を、本実施例における欠陥密度とした。
補正係数=(Xr-Xp)/Xr
式中、Xrはリバース電圧VRのときの空乏層幅、
Xpは、パルス電圧VPのときの空乏層幅を、それぞれ意味する。
補正係数=(Xr-Xp)/Xr
式中、Xrはリバース電圧VRのときの空乏層幅、
Xpは、パルス電圧VPのときの空乏層幅を、それぞれ意味する。
これらの結果を図4、図5、および表1に示す。図4、図5、および表1中、%は体積%を意味する。
図4は、4体積%、10体積%、20体積%、30体積%の各酸素分圧でITGZO膜を成膜したときのId-Vg特性の結果を示すグラフである。図5は、各酸素分圧における、欠陥密度および移動度の結果をプロットした図である。図5中、○は欠陥密度の結果を示し、■は移動度の結果を示す。
まず、図4を参照する。図4の横軸はVg(V)、縦軸はId(A)である。図4中、例えば1.0E-05は、1.0×10-5を意味する。図4に示すように、例えば酸素分圧が20体積%および30体積%のときのトランジスタ特性は、一見同じように見える。
ところが、実際には、図5および表1に示すように、各酸素分圧における欠陥密度および移動度は大きく変化する。詳細には、本実施例における4~30体積%の酸素分圧の範囲では、ITGZO成膜時における酸素分圧が減少するにつれ、移動度は増加することが分かる。一方、欠陥密度は、酸素分圧が10体積%のときに最小値を示し、その後は、若干増加したが、概して、酸素分圧が低い程、欠陥密度も減少する傾向が見られた。
よって、本実施例の測定条件によれば、酸素分圧を15体積%以下、好ましくは10体積%以下、より好ましくは4体積%以下に制御することによって、欠陥密度を低く維持しつつ、高い移動度も確保できることが分かる。
このようにTFTの移動度を管理するうえで欠陥密度を算出することは極めて重要であり、本発明のようにITGZO成膜時の酸素分圧を適切に制御すれば、低い欠陥密度と高い移動度を兼ね備えたTFTが得られることが実証された。
1 基板
2 ゲート電極
3 ゲート絶縁膜
4 酸化物半導体層
5 保護膜(SiO2膜)
6 ソース・ドレイン電極
7 表面保護膜(絶縁膜)
8 透明導電膜
1A ガラス基板
2A Mo電極
9 φ1mmMo電極
10A、10B 保護膜
2 ゲート電極
3 ゲート絶縁膜
4 酸化物半導体層
5 保護膜(SiO2膜)
6 ソース・ドレイン電極
7 表面保護膜(絶縁膜)
8 透明導電膜
1A ガラス基板
2A Mo電極
9 φ1mmMo電極
10A、10B 保護膜
Claims (4)
- 薄膜トランジスタの半導体層に用いられる酸化物であって、
前記酸化物を構成する金属元素は、In、Sn、Ga、およびZnからなり、
前記酸化物を前記薄膜トランジスタの半導体層に成膜するときの酸素分圧が15体積%以下(0体積%を含まない)であり、
前記酸化物の欠陥密度は2×1016cm-3以下、移動度は6.2cm2/Vs以上を満足する薄膜トランジスタの半導体層用酸化物。 - 前記酸化物は、酸素を除く全金属元素に対する各金属元素の含有量(原子%)をそれぞれ、[In]、[Sn]、[Ga]、および[Zn]としたとき、以下の関係を満足する請求項1に記載の半導体層用酸化物。
3≦[In]≦25、15≦[Sn]≦30、10≦[Ga]≦50、30≦[Zn]≦60 - 請求項1または2に記載の半導体層用酸化物を薄膜トランジスタの半導体層に備えた薄膜トランジスタ。
- 請求項3に記載の薄膜トランジスタを備えた表示装置。
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2013
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