[go: up one dir, main page]

WO2014189057A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2014189057A1
WO2014189057A1 PCT/JP2014/063381 JP2014063381W WO2014189057A1 WO 2014189057 A1 WO2014189057 A1 WO 2014189057A1 JP 2014063381 W JP2014063381 W JP 2014063381W WO 2014189057 A1 WO2014189057 A1 WO 2014189057A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
lubricating oil
oil composition
composition
total amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2014/063381
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
純弥 岩崎
保典 清水
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority to JP2015518265A priority Critical patent/JP6389458B2/ja
Priority to US14/892,094 priority patent/US9850446B2/en
Priority to EP14801604.1A priority patent/EP3000866A4/en
Priority to CN201480028891.XA priority patent/CN105229128B/zh
Publication of WO2014189057A1 publication Critical patent/WO2014189057A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/06—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic nitrogen-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/02—Petroleum fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C10M129/70—Esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C10M129/72—Esters of polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/38—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M133/40—Six-membered ring containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/102—Aliphatic fractions
    • C10M2203/1025—Aliphatic fractions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/028—Overbased salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C10M2207/289—Partial esters containing free hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/064—Di- and triaryl amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/221—Six-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/223—Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/24—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
    • C10M2215/28—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2229/02—Unspecified siloxanes; Silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04—Detergent property or dispersant property
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/08—Resistance to extreme temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/42—Phosphor free or low phosphor content compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/45—Ash-less or low ash content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/52—Base number [TBN]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/252—Diesel engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2060/00—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition
    • C10N2060/14—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition by boron or a compound containing boron

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition, and relates to a lubricating oil composition for an internal combustion engine.
  • exhaust gases include particulate substances (PM), hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO), nitrogen oxides (NO) x ) and the like, and the regulation values for PM and NOx are very strict.
  • a gasoline vehicle is equipped with a three-way catalyst, and a diesel vehicle is equipped with a diesel particulate filter (DPF).
  • DPF diesel particulate filter
  • the metal detergent is essential from the viewpoint of improving the acid neutralization. Therefore, if the amount of the metal detergent is reduced to reduce the ash content, the lubricating oil composition is reduced. There is a concern that the cleanliness of the product will be reduced. Moreover, since acid neutralization property will fall if the addition amount of a metal type detergent is reduced, it is also concerned that the oxidative degradation of a lubricating oil composition will advance easily.
  • formula detergent dispersing agent replaced with a metal type detergent is proposed (refer patent document 1). It has also been proposed to add a specific heterocyclic compound that can prevent oxidative degradation of the lubricating oil composition (see Patent Document 2).
  • an object of the present invention is to provide a lubricating oil composition that can maintain high-temperature cleanability and acid neutralization even when the amount of additives and metal detergents containing phosphorus is reduced.
  • the present inventor has found that a lubricating oil composition comprising a substituted hydroxy aromatic carboxylic acid ester derivative and a specific heterocyclic compound can achieve the object.
  • the present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention [1] a base oil, (A) a substituted hydroxy aromatic carboxylic acid ester derivative represented by at least one of general formula (I) and general formula (II), and (B) a general formula (III) or (IV) And a phosphorus content is 0.06% by mass or less based on the total amount of the composition, and a sulfated ash content is 1.2% by mass or less based on the total amount of the composition.
  • a lubricating oil composition [1] a base oil, (A) a substituted hydroxy aromatic carboxylic acid ester derivative represented by at least one of general formula (I) and general formula (II), and (B) a general formula (III) or (IV)
  • a phosphorus content is 0.06% by
  • x and y are integers satisfying 1 ⁇ x ⁇ 3 and 1 ⁇ y ⁇ 3, respectively, and R 1 and R 2 represent an alkyl group having 9 to 20 carbon atoms, They may be the same or different, and when 2 ⁇ x ⁇ 3 and 2 ⁇ y ⁇ 3, R 1 and R 2 may be the same or different.
  • R 1 and R 2 represent an alkyl group having 9 to 20 carbon atoms, which may be the same or different from each other, and in the case of 2 ⁇ o ⁇ 3 and 2 ⁇ p ⁇ 3 , R 1 and R 2 may be the same or different.
  • R 3 represents a linear or branched alkyl group having 7 to 17 carbon atoms, and n represents 6 to 18.
  • R 4 s are each independently a group selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a —COR 5 group, and a —OR 6 group.
  • R 5 is an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms
  • R 6 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the phosphorus content in the lubricating oil composition is 0.06% by mass or less based on the total amount of the composition, and the sulfated ash content is 0.5% by mass or less based on the total amount of the composition.
  • a lubricating oil composition [3] The phosphorus content in the lubricating oil composition is 0.06% by mass or less based on the total amount of the composition, and the sulfated ash content is 0.3% by mass or less based on the total amount of the composition.
  • a lubricating oil composition [4] Lubrication according to [1] above, wherein the phosphorus content in the lubricating oil composition is 0.03% by mass or less and the sulfated ash content is 0.5% by mass or less based on the total amount of the composition.
  • Oil composition, [6] The lubricating oil composition according to any one of the above [1] to [5], further comprising at least one of an antioxidant and a dispersant.
  • the lubricating oil composition according to any one of [1] to [6] which is used for lubricating an internal combustion engine.
  • the present invention also provides the lubricating oil composition according to any one of [1] to [6], wherein R 4 in the general formula (III) or (IV) is a hydrogen atom or a methyl group.
  • the present invention provides a base oil, (A) a substituted hydroxy aromatic carboxylic acid ester derivative represented by at least one of the above general formula (I) and the above general formula (II), and (B) the above general formula ( III) or a heterocyclic compound represented by (IV), the phosphorus content is 0.06% by mass or less based on the total composition, and the sulfated ash content is 1.2 based on the total composition.
  • a lubricating oil composition having a mass% or less is provided.
  • the present invention provides a base oil comprising (A) a substituted hydroxy aromatic carboxylic acid ester derivative represented by at least one of the above general formula (I) and the above general formula (II), and (B) the above general formula. (III) or a heterocyclic compound represented by (IV), the phosphorus content is 0.06% by mass or less on the basis of the total amount of the composition, and the sulfated ash content is 1.
  • the present invention provides a method for producing a lubricating oil composition for producing a lubricating oil composition of 2% by mass or less.
  • a lubricating oil composition that can maintain high-temperature cleanliness and acid neutralization even if the additive and metal detergent containing phosphorus are reduced.
  • a lubricating oil composition according to an embodiment of the present invention comprises a base oil, (A) a substituted hydroxy aromatic carboxylic acid ester derivative represented by at least one of general formula (I) and general formula (II), and (B And a heterocyclic compound represented by the general formula (III) or (IV), the phosphorus content is 0.06% by mass or less based on the total amount of the composition, and the sulfated ash content is the composition. It is 1.2 mass% or less on the basis of the total amount.
  • x and y are integers satisfying 1 ⁇ x ⁇ 3 and 1 ⁇ y ⁇ 3, respectively, and R 1 and R 2 represent an alkyl group having 9 to 20 carbon atoms, They may be the same or different, and when 2 ⁇ x ⁇ 3 and 2 ⁇ y ⁇ 3, R 1 and R 2 may be the same or different.
  • R 1 and R 2 represent an alkyl group having 9 to 20 carbon atoms, which may be the same or different from each other, and in the case of 2 ⁇ o ⁇ 3 and 2 ⁇ p ⁇ 3 , R 1 and R 2 may be the same or different.
  • R 3 represents a linear or branched alkyl group having 7 to 17 carbon atoms, and n represents 6 to 18.
  • R 4 s are each independently a group selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a —COR 5 group, and a —OR 6 group.
  • R 5 is an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms
  • R 6 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the base oil (A) a substituted hydroxyaromatic carboxylic acid ester derivative represented by at least one of general formula (I) and general formula (II), and (B) general formula (III)
  • the lubricating oil composition formed by blending the heterocyclic compound represented by (IV) usually contains the blended compound. Further, at least a part of the compound contained in the lubricating oil composition may react to form another compound.
  • base oil used in the present invention, any one of mineral oils and synthetic oils conventionally used as base oils for lubricating oils can be appropriately selected and used.
  • the mineral oil for example, a lubricating oil fraction obtained by distillation under reduced pressure of atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil, solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, contact Mineral oil refined by carrying out one or more treatments such as dewaxing, hydrorefining, etc., or mineral oil produced by isomerizing wax, GTL WAX, and the like.
  • examples of the synthetic oil include polybutene, polyolefin [ ⁇ -olefin homopolymer and copolymer (eg, ethylene- ⁇ -olefin copolymer)], various esters (eg, polyol ester, dibasic acid). Ester, phosphate ester, etc.), various ethers (eg, polyphenyl ether), polyglycol, alkylbenzene, alkylnaphthalene and the like.
  • polyolefins and polyol esters are particularly preferable.
  • the said mineral oil may be used individually by 1 type as a base oil, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the said synthetic oil may be used 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • one or more mineral oils and one or more synthetic oils may be used in combination.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the base oil is preferably in the range of 1.5 mm 2 / s to 30 mm 2 / s, more preferably in the range of 3 mm 2 / s to 30 mm 2 / s, and even more preferably 3 mm. is a range of not less than 2 / s more than 15mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1.5 mm 2 / s or more, the evaporation loss is small, and when it is 30 mm 2 / s or less, the power loss due to the viscous resistance is suppressed, and the fuel efficiency improvement effect is obtained.
  • % by ring analysis C A content of sulfur is preferably used include: 50 ppm by mass 3.0.
  • the% C A by ring analysis shows a proportion of aromatic content calculated by ring analysis n-d-M method (percentage).
  • the sulfur content is a value measured according to JIS K2541.
  • a base oil having a% CA of 3.0 or less and a sulfur content of 50 mass ppm or less provides a lubricating oil composition having good oxidation stability and capable of suppressing an increase in acid value and sludge formation. be able to.
  • a more preferable% C A is 1.0 or less, further 0.5 or less, and a more preferable sulfur content is 30 mass ppm or less.
  • the viscosity index of the base oil is preferably 70 or more, more preferably 100 or more, and still more preferably 120 or more.
  • the base oil having a viscosity index of 70 or more has a small change in viscosity due to a change in temperature.
  • the pour point, which is an indicator of the low temperature fluidity of this base oil, is preferably ⁇ 10 ° C. or lower.
  • x and y are integers satisfying 1 ⁇ x ⁇ 3 and 1 ⁇ y ⁇ 3, respectively, and R 1 and R 2 represent an alkyl group having 9 to 20 carbon atoms, and they are the same as each other Or may be different. In the case of 2 ⁇ x ⁇ 3 and 2 ⁇ y ⁇ 3, R 1 and R 2 may be the same or different.
  • m, n, o and p are integers satisfying 1 ⁇ m ⁇ 2, 0 ⁇ n ⁇ 2, 2 ⁇ (m + n) ⁇ 4, 1 ⁇ o ⁇ 3, 1 ⁇ p ⁇ 3, respectively.
  • R 1 and R 2 represent an alkyl group having 9 to 20 carbon atoms, which may be the same or different from each other, and in the case of 2 ⁇ o ⁇ 3 and 2 ⁇ p ⁇ 3, R 1 and R 2 may be the same or different. More preferably, R 1 and R 2 are the same.
  • examples of the alkyl group having 9 to 20 carbon atoms include hydrocarbon groups such as nonyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, octadecyl group and eicosyl group, olefin weight A group derived from a combination (for example, polyethylene, polypropylene, polybutene, etc.) can be exemplified.
  • the alkyl group having 9 to 20 carbon atoms may be a linear hydrocarbon group or a branched hydrocarbon group.
  • R 1 and R 2 are preferably substantially linear hydrocarbon groups.
  • R 1 and R 2 are preferably an alkyl group having 9 to 18 carbon atoms.
  • substituted hydroxy aromatic carboxylic acid ester derivative represented by the above general formula (I) include (hexadecyl salicylic acid) hexadecyl phenyl ester, (tetradecyl salicylic acid) tetradecyl phenyl ester, (dodecyl salicylic acid) dodecyl phenyl.
  • substituted hydroxy aromatic carboxylic acid ester derivative represented by the general formula (II) include (hexadecyl salicylic acid) hexadecyl hydroxyphenyl ester, (tetradecyl salicylic acid) tetradecyl hydroxyphenyl ester, (dodecyl salicylic acid).
  • substituted hydroxyaromatic carboxylic acid ester derivative represented by at least one of the above general formula (I) and general formula (II)
  • (hexadecylsalicylic acid) hexadecylphenyl ester is preferably used.
  • the (A) substituted hydroxyaromatic carboxylic acid ester derivative may be a mixture of a plurality of carboxylic acid ester derivatives.
  • the substituted hydroxy aromatic carboxylic acid ester derivative represented by the general formula (I) or (II) is 60% based on the total amount of the mixture of the plurality of carboxylic acid ester derivatives. It is preferable to be contained above.
  • the substituted hydroxy aromatic carboxylic acid ester derivative represented by the general formula (I) or (II) is 65% or more and 100% or less based on the total amount of the mixture of the plurality of carboxylic acid ester derivatives. More preferably, the substituted hydroxy aromatic carboxylic acid ester derivative represented by the general formula (I) or (II) is 70% or more and 100% or less based on the total amount of the mixture of the plurality of carboxylic acid ester derivatives.
  • the substituted hydroxyaromatic carboxylic acid ester derivatives represented by the above general formulas (I) and (II) are useful as ashless detergents, and are stable at high temperatures when used in combination with ashless detergent dispersants. In addition, it is possible to form a lubricating oil composition having excellent high-temperature cleanability and a fine particle dispersing action.
  • the (A) substituted hydroxyaromatic carboxylic acid ester derivative is preferably blended in an amount of 0.01% by mass or more and 10% by mass or less based on the total amount of the composition, and 0.1% by mass or more. 8% by mass or less is more preferable, 1% by mass or more and 7% by mass or less is further preferable, and 2% by mass or more and 6% by mass or less is particularly preferable.
  • heterocyclic compound The heterocyclic compound used in the present invention is represented by the following general formulas (III) and (IV).
  • R 3 represents a linear or branched alkyl group having 7 to 17 carbon atoms, and n represents 6 to 18.
  • the alkyl group is composed of, for example, carbon atoms having 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, or 17 carbon atoms.
  • n is preferably 6, 8, 10, 12, 14, 16 or 18.
  • R 4 s When there are a plurality of R 4 s , they are each independently a group selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a —COR 5 group, and a —OR 6 group.
  • R 5 is an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms
  • R 6 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • R 4 in the general formula (III) or (IV) is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and R 4 is more preferably a hydrogen atom. That is, the more preferable general formula (B) of the heterocyclic compound is as follows.
  • the heterocyclic compound can be produced by a known method.
  • a hindered amine represented by the following formula is preferred as the compound in which R 4 in the general formula (IV) is a methyl group.
  • R 4 is a hydrogen atom in the general formula (III) or (IV), the hindered amine is preferably represented by the following formula.
  • the (B) heterocyclic compound is preferably blended in an amount of 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and 0.05% by mass or more and 3% by mass or less based on the total amount of the composition. More preferably, it is more preferably 0.1% by mass or more and 2% by mass or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention has the above-described configuration, the phosphorus content on the basis of the total amount of the composition, and the sulfated ash content is 0.06% by mass or less on the basis of the total amount of the composition, In addition, the sulfated ash content is required to be 1.2% by mass or less based on the total amount of the composition. If the phosphorus content in the composition exceeds 0.06% by mass based on the total amount of the composition, the poisoning action of the active point of the three-way catalyst cannot be suppressed, and the effect of extending the catalyst life is obtained. Absent.
  • the sulfated ash content exceeds 1.2% by mass on the basis of the total amount of the composition, the ash derived from the metal component tends to accumulate on the DPF, and the effect of extending the life of the DPF cannot be obtained.
  • the phosphorus content here is based on JIS-5S-38-92, and the sulfated ash content is based on JIS K2272.
  • a three-way catalyst if the phosphorus content in the lubricating oil composition is 0.06% by mass or less based on the total amount of the composition and the sulfated ash content is 0.5% by mass or less based on the total amount of the composition.
  • the poisoning action of the active sites can be suppressed, and the catalyst life can be extended.
  • the cleanliness required as a lubricating oil composition for an internal combustion engine can be obtained, ash content derived from metal components can be suppressed from being deposited on the DPF, and the effect of extending the life of the DPF can be obtained.
  • the phosphorus content in the lubricating oil composition is 0.06% by mass or less based on the total amount of the composition and the sulfated ash content is 0.3% by mass or less based on the total amount of the composition, the ternary The poisoning action of the active sites of the catalyst can be suppressed, and the catalyst life can be extended. Moreover, high cleanliness is obtained as a lubricating oil composition for an internal combustion engine, it is possible to further suppress accumulation of ash derived from metal components on the DPF, and further extend the life of the DPF.
  • the active point coverage of the three-way catalyst is reduced.
  • the poisoning action can be sufficiently suppressed, and the catalyst life can be further extended.
  • the cleanliness required as a lubricating oil composition for an internal combustion engine can be obtained, ash content derived from metal components can be suppressed from being deposited on the DPF, and the effect of extending the life of the DPF can be obtained.
  • the phosphorus content in the lubricating oil composition is 0.03% by mass or less based on the total amount of the composition and the sulfated ash content is 0.3% by mass or less based on the total amount of the composition, a three-way catalyst The poisoning action of the active site can be sufficiently suppressed, and the catalyst life can be further extended. Moreover, high cleanliness is obtained as a lubricating oil composition for an internal combustion engine, it is possible to further suppress accumulation of ash derived from metal components on the DPF, and further extend the life of the DPF.
  • the phosphorus content can be adjusted by the amount of the phosphorus antiwear agent.
  • Representative phosphorus antiwear agents include phosphate ester and thiophosphate esters. Of these, phosphites, alkyl hydrogen phosphites, phosphate ester amine salts, and the like are preferable. In the present invention, zinc dithiophosphate (ZnDTP) is particularly preferable.
  • the lubricating oil composition of the present invention can be blended with conventionally known additives as long as the effect is not impaired.
  • Additives include dispersants, antioxidants, metal detergents, viscosity index improvers, pour point depressants, antiwear agents, extreme pressure agents, metal deactivators, rust inhibitors, and antifoaming agents, etc. Is mentioned.
  • the lubricating oil composition of the present invention preferably contains at least one of an antioxidant and a dispersant.
  • Dispersant it is preferable to use an ashless dispersant that does not contain a metal.
  • a boronated imide dispersant and, if necessary, a non-borated imide dispersant can be used.
  • Non-boronated imide dispersants are usually referred to as imide dispersants.
  • polybutenyl succinimide as the imide-based dispersant. Examples of the polybutenyl succinimide include compounds represented by the following general formulas (1) and (2).
  • PIB represents a polybutenyl group
  • the number average molecular weight is usually 900 or more and 3500 or less, preferably 1000 or more and 2000 or less. If the average molecular weight is 900 or more, dispersibility is not inferior, and if it is 3500 or less, storage stability is not inferior.
  • n is usually an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 2 to 4.
  • the method for producing the polybutenyl succinimide is not particularly limited, but can be produced by a known method. For example, by reacting polybutenyl succinic acid obtained by reacting polybutene and maleic anhydride at 100 ° C. or more and 200 ° C. or less with polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine and pentaethylenehexamine. Obtainable.
  • a boronated imide-based dispersant As a boronated imide-based dispersant, a boronated polybutenyl succinimide obtained by reacting a boron compound with the non-borated imide-based dispersant exemplified in the above general formulas (1) and (2) is used. Is preferred.
  • Examples of the boron compound include boric acid, borates, and borate esters.
  • Examples of the boric acid include orthoboric acid, metaboric acid, and paraboric acid.
  • Examples of the borate include ammonium salts such as ammonium borate such as ammonium metaborate, ammonium tetraborate, ammonium pentaborate and ammonium octaborate.
  • Examples of borate esters include esters of boric acid and alkyl alcohols (preferably having 1 to 6 carbon atoms) such as monomethyl borate, dimethyl borate, trimethyl borate, monoethyl borate, diethyl borate, triethyl borate.
  • Preferred examples include monopropyl borate, dipropyl borate, tripropyl borate, monobutyl borate, dibutyl borate and tributyl borate.
  • the mass ratio of the boron content B to the nitrogen content N, B / N is usually preferably from 0.1 to 3, and preferably from 0.2 to 1.
  • the content of the boronated succinimide dispersant and the non-borated succinimide dispersant (imide dispersant) is 0.1% by mass, respectively.
  • the content is preferably 15% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. If it is 0.1% by mass or more, good cleanability and dispersibility can be obtained, and if it is 15% by mass or less, effects of cleanliness and dispersibility commensurate with the content can be obtained.
  • antioxidant As antioxidant, the antioxidant which does not contain phosphorus is preferable, for example, phenol type antioxidant, amine type antioxidant, molybdenum amine complex type antioxidant, sulfur type antioxidant, etc. are mentioned.
  • phenolic antioxidants include 4,4′-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4 ′.
  • amine antioxidants include monoalkyl diphenylamines such as monooctyl diphenylamine and monononyl diphenylamine; 4,4′-dibutyldiphenylamine, 4,4′-dipentyldiphenylamine, 4,4′-dihexyldiphenylamine, 4, Dialkyldiphenylamines such as 4'-diheptyldiphenylamine, 4,4'-dioctyldiphenylamine, 4,4'-dinonyldiphenylamine; tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine; polyalkyldiphenylamines such as tetraoctyldiphenylamine, tetranonyldiphenylamine And ⁇ -naphthylamine, phenyl- ⁇ -naphthylamine, further butylphenyl- ⁇ -naph
  • a hexavalent molybdenum compound specifically, a product obtained by reacting molybdenum trioxide and / or molybdic acid with an amine compound, for example, described in JP-A No. 2003-252887
  • the compound obtained by the production method can be used.
  • limit especially as an amine compound made to react with the said hexavalent molybdenum compound Specifically, a monoamine, diamine, a polyamine, and an alkanolamine are mentioned.
  • alkyl group having 1 to 30 carbon atoms such as methylamine, ethylamine, dimethylamine, diethylamine, methylethylamine, methylpropylamine and the like (these alkyl groups may be linear or branched).
  • alkanol groups may be linear or branched; methylenediamine, ethylenediamine, propylene diene And alkylenediamines having 1 to 30 carbon atoms such as butylene diamine; polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine; undecyldiethylamine, undecyldiethanolamine, dodecyldipropanolamine , Oleyldiethanolamine, oleylpropylenediamine, stearyltetraethylenepentamine and other monoamines, diamines, polyamines having an alkyl or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, and heterocyclic compounds such as imidazoline; alkylene oxides of these compounds And adducts; and mixtures thereof.
  • Examples thereof include sulfur-containing molybdenum complexes of succinimide described in JP-B-3-22438 and JP-A-2004-2866. Specifically, the following steps (m) and (n) Can be manufactured.
  • step (m) The product of step (m) is subjected to at least one stripping or sulfiding step or both steps.
  • the molybdenum complex was diluted with isooctane and measured at a constant molybdenum concentration of 0.00025 g of molybdenum per gram of diluted molybdenum complex using a UV-visible spectrophotometer in a quartz cell with an optical path length of 1 cm, a wavelength of 350 Taking sufficient time to give a molybdenum complex having an absorbance at the nanometer of less than 0.7, and maintaining the temperature of the reaction mixture in the stripping or sulfiding step below about 120 ° C.
  • This molybdenum complex can also be produced by the following steps (o), (p) and (q).
  • the resulting product is at a temperature of about 120 ° C. or less, the molar ratio of sulfur to molybdenum is about 1: 1 or less, and the molybdenum complex diluted with isooctane is diluted with 0 Sufficient to give a molybdenum complex with an absorbance at less than 0.7 at a wavelength of 350 nanometers when measured in a quartz cell with an optical path length of 1 centimeter with a UV-visible spectrophotometer at a constant molybdenum concentration of .00025 g.
  • the process of sulfiding over time is at a temperature of about 120 ° C. or less, the molar ratio of sulfur to molybdenum is about 1: 1 or less, and the molybdenum complex diluted with isooctane is diluted with 0 Sufficient to give a molybdenum complex with an absorbance at less than 0.7 at a wavelength of 350 nanometers when measured in a quartz cell with an optical
  • sulfur-based antioxidants include phenothiazine, pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate), didodecyl sulfide, dioctadecyl sulfide, didodecylthiodipropionate, dioctadecylthiodipropionate, dimyristyl.
  • sulfur-based antioxidants include phenothiazine, pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate), didodecyl sulfide, dioctadecyl sulfide, didodecylthiodipropionate, dioctadecylthiodipropionate, dimyristyl.
  • Examples thereof include thiodipropionate, dodecyl octadecyl thiodipropionate, and 2-mer
  • phenol-based antioxidants and amine-based antioxidants are preferable from the viewpoint of reducing metal content and sulfur content.
  • the said antioxidant may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.
  • a mixture of one or more phenolic antioxidants and one or more amine antioxidants is preferable.
  • the range of 0.1 mass% or more and 5 mass% or less is preferable normally, and, as for the compounding quantity of antioxidant, the range of 0.1 mass% or more and 3 mass% or less is more preferable.
  • the amount of the molybdenum complex is preferably 10 to 1000 ppm by mass, more preferably 30 to 800 ppm by mass, more preferably 50 to 500 ppm by mass in terms of molybdenum based on the total amount of the composition. Is more preferable.
  • any alkaline earth metal detergent used in lubricating oils can be used, for example, alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate, alkaline earth metal salicylate, and the like. And a mixture of two or more selected from.
  • Alkaline earth metal sulfonates include alkaline earth metal salts of alkyl aromatic sulfonic acids, particularly magnesium salts, obtained by sulfonating alkyl aromatic compounds having a molecular weight of 300 to 1,500, preferably 400 to 700. And / or calcium salt, among which calcium salt is preferably used.
  • alkaline earth metal phenates examples include alkylphenols, alkylphenol sulfides, alkaline earth metal salts of Mannich reactants of alkylphenols, particularly magnesium salts and / or calcium salts, among which calcium salts are particularly preferably used.
  • alkaline earth metal salicylates examples include alkaline earth metal salts of alkyl salicylic acid, particularly magnesium salts and / or calcium salts, among which calcium salts are preferably used.
  • the alkyl group constituting the alkaline earth metal detergent is preferably an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, which may be linear or branched. These may also be primary alkyl groups, secondary alkyl groups or tertiary alkyl groups.
  • alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate and alkaline earth metal salicylate the above-mentioned alkyl aromatic sulfonic acid, alkylphenol, alkylphenol sulfide, Mannich reaction product of alkylphenol, alkylsalicylic acid, etc. are directly added to magnesium and / or Or it reacts with alkaline earth metal bases such as calcium alkaline earth metal oxides and hydroxides, or once is converted to an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt and then substituted with alkaline earth metal salt, etc.
  • alkaline earth metal bases such as calcium alkaline earth metal oxides and hydroxides
  • the metal detergent used in the present invention is preferably an alkaline earth metal salicylate or alkaline earth metal phenate for the purpose of reducing the sulfur content in the composition, and more preferably an overbased salicylate or an overbased phenate, In particular, overbased calcium phenate is preferred.
  • the total base number of the metal detergent used in the present invention is preferably in the range of 10 mgKOH / g to 500 mgKOH / g, more preferably in the range of 15 mgKOH / g to 450 mgKOH / g, and one kind selected from these Or two or more can be used in combination.
  • the total base number referred to here is JIS K 2501 “Petroleum products and lubricants—neutralization number test method”. Means the total base number by potentiometric titration method (base number / perchloric acid method) measured according to the above.
  • metal ratio is 3 or less, More preferably. It is particularly preferable to use a metal detergent of 5 or less, particularly preferably 1.2 or less, because it is excellent in oxidation stability, base number maintenance, high-temperature cleanability and the like.
  • the metal ratio here is expressed by the valence of the metal element in the metal-based detergent ⁇ the metal element content (mol%) / the soap group content (mol%).
  • the metal elements are calcium, magnesium, and the like.
  • the soap group means a sulfonic acid group, a phenol group, a salicylic acid group, or the like.
  • the blending amount of the metal detergent is preferably in the range of 0% by mass to 20% by mass, more preferably in the range of 0.01% by mass to 20% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • a range of not less than 10% by mass and not more than 10% by mass is more preferable, and a range of not less than 0.1% by mass and not more than 5% by mass is particularly preferable.
  • the blending amount is 0.01% by mass or more, it becomes easy to obtain performances such as high-temperature cleanability, oxidation stability, and base number maintenance. On the other hand, if it is 20% by mass or less, an effect commensurate with the amount added is usually obtained, but the upper limit of the amount of the metallic detergent is as low as possible regardless of the above range.
  • the metal content of the lubricating oil composition that is, the sulfated ash content can be reduced, and the deterioration of the exhaust gas purification device of the automobile can be prevented.
  • a metal type detergent contains said prescribed amount, you may use it individually or in combination of 2 or more types.
  • overbased calcium salicylate or overbased calcium phenate is particularly preferable among the metal detergents, and the polybutenyl succinic acid bisimide is particularly preferable among the ashless dispersants.
  • the total base number of the overbased calcium salicylate and overbased calcium phenate is preferably in the range of 100 mgKOH / g to 500 mgKOH / g, more preferably in the range of 200 mgKOH / g to 500 mgKOH / g.
  • Viscosity index improver for example, polymethacrylate, dispersed polymethacrylate, olefin copolymer (for example, ethylene-propylene copolymer), dispersed olefin copolymer, styrene copolymer (for example, Styrene-diene copolymer, styrene-isoprene copolymer, etc.).
  • olefin copolymer for example, ethylene-propylene copolymer
  • styrene copolymer for example, Styrene-diene copolymer, styrene-isoprene copolymer, etc.
  • the blending amount of the viscosity index improver is preferably in the range of 0.5% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of the blending effect. It is a range.
  • pour point depressant examples include polymethacrylate having a mass average molecular weight of about 5,000 to 50,000.
  • the blending amount of the pour point depressant is preferably in the range of 0.1% by mass or more and 2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 1% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of the blending effect. The range is as follows.
  • Antiwear or extreme pressure agents include zinc dithiophosphate, zinc phosphate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, disulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, sulfurized esters, thiocarbonates, thiocarbonates Sulfur-containing compounds such as carbamates and polysulfides; Phosphorous esters, phosphate esters, phosphonate esters, and phosphorus-containing compounds such as amine salts or metal salts thereof; thiophosphite esters, thiophosphoric acid And sulfur and phosphorus-containing antiwear agents such as esters, thiophosphonic acid esters, and amine salts or metal salts thereof.
  • the blending amount of the antiwear agent or extreme pressure agent is preferably in the range of 0% by mass to 3% by mass, more preferably in the range of 0.01% by mass to 2% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. .
  • a friction modifier In the lubricating oil composition of the present invention, a friction modifier, an antiwear agent, and an extreme pressure agent may be further blended as necessary.
  • this friction modifier refers to compounds other than the polar group containing compound which is an essential component of this invention.
  • the blending amount of the friction modifier is preferably in the range of 0.01% by mass to 2% by mass, more preferably in the range of 0.01% by mass to 1% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the metal deactivator include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.
  • Examples of the rust preventive include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinate, polyhydric alcohol ester and the like.
  • Examples of the antifoaming agent include silicone oil, fluorosilicone oil, and fluoroalkyl ether.
  • the lubricating oil composition of the present invention can be preferably used as a lubricating oil for internal combustion engines such as motorcycles, four-wheeled vehicles, power generation, marine gasoline engines, diesel engines, gas engines and the like. Since it has a low phosphorus content and a low sulfate ash content, it can be suitably used for lubricating an internal combustion engine equipped with an exhaust gas purification device.
  • a method for producing a lubricating oil composition includes: (A) a substituted hydroxy aromatic carboxylic acid ester derivative represented by at least one of general formula (I) and general formula (II); , (B) a heterocyclic compound represented by the general formula (III) or (IV), the phosphorus content is 0.06% by mass or less based on the total amount of the composition, and the sulfated ash content is the composition.
  • This is a production method for producing a lubricating oil composition of 1.2% by mass or less based on the total amount of the product.
  • x and y are integers satisfying 1 ⁇ x ⁇ 3 and 1 ⁇ y ⁇ 3, respectively, and R 1 and R 2 represent an alkyl group having 9 to 20 carbon atoms, They may be the same or different, and when 2 ⁇ x ⁇ 3 and 2 ⁇ y ⁇ 3, R 1 and R 2 may be the same or different.
  • R 1 and R 2 represent an alkyl group having 9 to 20 carbon atoms, which may be the same or different from each other, and in the case of 2 ⁇ o ⁇ 3 and 2 ⁇ p ⁇ 3 , R 1 and R 2 may be the same or different.
  • R 3 represents a linear or branched alkyl group having 7 to 17 carbon atoms, and n represents 6 to 18.
  • R 4 s are each independently a group selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a —COR 5 group, and a —OR 6 group.
  • R 5 is an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms
  • R 6 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the production method described above it is possible to provide a lubricating oil composition that can maintain high-temperature cleanability and acid neutralization even when the amount of phosphorus-containing additives and metal detergents is reduced.
  • the blending amounts of the component (A) and the component (B) in the base oil are as described in the preferred content of the lubricating oil composition described above.
  • the additive mentioned above can be added so that it may become the above-mentioned suitable content as needed.
  • the temperature was lowered to 80 ° C., transferred to a 2 liter flask, and 120 g of xylene was added and stirred uniformly. Further, 250 g of 20% by weight sulfuric acid was added over 30 minutes and reacted for 1 hour. The reaction solution was washed with water and phase-separated, followed by filtration to distill off xylene. The yield of the obtained reaction product was 312 g. Next, 300 g of the obtained reaction product and 100 g of hexadecylphenol were placed in a 500 ml flask, and reacted at 250 ° C. for 5 hours under a nitrogen stream, and the produced water and hexadecylphenol were distilled off under reduced pressure at 250 ° C.
  • reaction product was 195 g.
  • This product is a mixture of compounds represented by the following formulas (V) and (VI) from the results of electrolytic desorption ionization mass spectrometry, proton nuclear magnetic resonance spectroscopy, and C 13 nuclear magnetic resonance spectroscopy. was confirmed.
  • the ratio of the compounds represented by the formulas (V) and (VI) is 78% by area for the compound of the formula (V) from the result of liquid chromatographic analysis (detector: differential refractometer). It was confirmed that the compound of (VI) was 22 area%.
  • Examples and Comparative Examples ⁇ Examples A1 to A3 and Comparative Examples A1 and A2> According to the formulation shown in Table 1, additives were added to the base oil to prepare a lubricating oil composition. The properties and performance of the obtained lubricating oil composition were evaluated by the methods described above. The results are shown in Table 1. ⁇ Examples B1 to B6 and Comparative Examples B1 to B7> According to the formulation shown in Table 2, an additive was blended with the base oil to prepare a lubricating oil composition for an internal combustion engine. The properties and performance of the obtained lubricating oil composition were evaluated by the methods described above. The results are shown in Table 2.
  • Examples C1 to C3 and Comparative Examples C1 to C2> According to the formulation shown in Table 3, an additive was blended with the base oil to prepare a lubricating oil composition for an internal combustion engine. The properties and performance of the obtained lubricating oil composition were evaluated by the methods described above. The results are shown in Table 3. ⁇ Examples D1 to D3 and Comparative Examples D1 to D2> According to the formulation shown in Table 4, additives were blended with the base oil to prepare a lubricating oil composition for internal combustion engines. The properties and performance of the obtained lubricating oil composition were evaluated by the methods described above. The results are shown in Table 4.
  • heterocyclic compound b (a compound represented by the following chemical formula, “Tinuvin 770” manufactured by BASF)
  • Metal-based detergent calcium phenate (base number 300 mgKOH / g) * 7: Zinc dialkyldithiophosphate (secondary alkyl group, 8 carbon atoms) * 8: Other additives: metal deactivators (alkylbenzotriazoles), silicone antifoaming agents, amine antioxidants, phenolic antioxidants, dispersants (including monoimide, bisimide, and boronated monoimide), viscosity Conditioner (OCP, PMA)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

　本発明に係る潤滑油組成物は、基油と、（Ａ）一般式（I）及び一般式（II）の少なくとも一方で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体と、（Ｂ）一般式（III）又は（IV）で表される複素環化合物と、を配合してなり、リン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で１．２質量％以下であることにより、リン分を含む添加剤や金属系清浄剤を低減しても、高温清浄性及び酸中和性を維持できる。

Description

潤滑油組成物
　本発明は、潤滑油組成物に関し、内燃機関用の潤滑油組成物に関する。
　近年、環境負荷低減を目的とし、自動車業界では排出ガスへの厳しい規制が次々と導入され、排出ガスの後処理装置の開発が行われている。排出ガスには、地球温暖化物質である二酸化炭素（ＣＯ2）以外にも、有害物質である粒子状物質（ＰＭ）、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯx）等が含まれており、中でもＰＭやＮＯｘの規制値は非常に厳しくなっている。これらの排出量削減策として、ガソリン車輌では三元触媒が装着され、ディーゼル車輌ではディーゼルパティキュレートフィルター（ＤＰＦ）が装着されている。これにより、排出ガスをクリーンにして、大気中に放出している。
　近年、内燃機関用の潤滑油組成物に含まれるリン分が三元触媒の活性点を被毒し、触媒機能を低下させることが報告されている。また、金属成分由来の灰分は、ＤＰＦに堆積することにより、ＤＰＦの寿命を短くすることが報告されている。このため、現在、内燃機関用の潤滑油組成物の規格であるＩＬＳＡＣ規格やＪＡＳＯ規格では、リン含量や灰分の上限値が制定されており、リン含量や灰分の配合量を規定値の範囲内に減量した内燃機関用の潤滑油組成物の開発が進められている。
　灰分を低減する方法の一例としては、金属系清浄剤の量を低減することが挙げられる。しかし、従来の潤滑油組成物では、酸中和性の向上の観点から金属系清浄剤は必須であったため、灰分を低減するために金属系清浄剤の添加量を低減すると、潤滑油組成物の清浄性が低下することが懸念されている。また、金属系清浄剤の添加量を低減すると酸中和性が低下するために、潤滑油組成物の酸化劣化が進行し易くなることも懸念される。これに対して、金属系清浄剤に変わる、いわゆる無灰型の清浄分散剤が提案されている（特許文献１参照）。また、潤滑油組成物の酸化劣化を防止することのできる特定の複素環化合物を添加することが提案されている（特許文献２参照）。
特開平７－１６５６７１ 特表２００９－５４５６４０
　ところが、上述した従来の無灰型清浄分散剤或いは複素環化合物を含む潤滑油組成物であっても、高温清浄性において所望とする特性を得るには、一定量のリン系添加剤及び金属系清浄剤が必要であった。このため、高温清浄性及び酸中和性を少なくとも維持しながら、リン系添加剤及び金属系清浄剤の添加量をさらに低減するには、より一層の改善が望まれていた。
　すなわち、本発明は、リン分を含む添加剤や金属系清浄剤を低減しても、高温清浄性及び酸中和性を維持できる潤滑油組成物の提供を課題とする。
　本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体と、特定の複素環化合物とを配合してなる潤滑油組成物が、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明は、
　［１］基油と、（Ａ）一般式（I）及び一般式（II）の少なくとも一方で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体と、（Ｂ）一般式（III）又は（IV）で表される複素環化合物と、を配合してなり、リン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で１．２質量％以下である潤滑油組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ［式中、ｘ及びｙはそれぞれ１≦ｘ≦３、１≦ｙ≦３を満たす整数であり、また、Ｒ1とＲ2とは、炭素数９～２０のアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよく、２≦ｘ≦３、２≦ｙ≦３の場合には、Ｒ1同士及びＲ2同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［式中、ｍ，ｎ，ｏ及びｐはそれぞれ１≦ｍ≦２、０≦ｎ≦２、２≦（ｍ＋ｎ）≦４、１≦ｏ≦３、１≦ｐ≦３を満たす整数であり、また、Ｒ1とＲ2とは、炭素数９～２０のアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよく、２≦ｏ≦３、２≦ｐ≦３の場合には、Ｒ1同士及びＲ2同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ［Ｒ3は、直鎖状又は枝分かれした７～１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、ｎは６～１８を表す。Ｒ4は、複数ある場合には、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、－ＣＯＲ5基、及び－ＯＲ6基から選ばれる基である。ただし、Ｒ5は、炭素数１～１７のアルキル基であり、Ｒ6は、炭素数１～１８のアルキル基である。］
　［２］前記潤滑油組成物中のリン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で０．５質量％以下である、上記［１］の潤滑油組成物、
　［３］前記潤滑油組成物中のリン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で０．３質量％以下である、上記［１］の潤滑油組成物、
　［４］前記潤滑油組成物中のリン含有量が０．０３質量％以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で０．５質量％以下である、上記［１］の潤滑油組成物、
　［５］前記潤滑油組成物中のリン含有量が０．０３質量％以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で０．３質量％以下である、上記［１］の潤滑油組成物、
　［６］さらに、酸化防止剤、分散剤の少なくともいずれか１つを配合してなる上記［１］～［５］のいずれかに記載の潤滑油組成物、
　［７］内燃機関の潤滑に用いられる上記［１］～［６］のいずれかに記載の潤滑油組成物、を提供するものである。
　また、本発明は、前記一般式（III）又は（IV）におけるＲ4が、水素原子又はメチル基である［１］～［６］のいずれかに記載の潤滑油組成物、前記一般式（III）又は（IV）におけるＲ4が水素原子である［１］～［６］のいずれかに記載の潤滑油組成物、を提供するものである。
　さらに、本発明は、基油と、（Ａ）上記一般式（I）及び上記一般式（II）の少なくとも一方で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体と、（Ｂ）上記一般式（III）又は（IV）で表される複素環化合物と、を含有し、リン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で１．２質量％以下である潤滑油組成物を提供するものである。
　さらにまた、本発明は、基油に、（Ａ）上記一般式（I）及び上記一般式（II）の少なくとも一方で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体と、（Ｂ）上記一般式（III）又は（IV）で表される複素環化合物と、を配合し、リン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で１．２質量％以下である潤滑油組成物を製造する潤滑油組成物の製造方法を提供するものである。
　本発明によれば、リン分を含む添加剤や金属系清浄剤を低減しても、高温清浄性及び酸中和性を維持できる潤滑油組成物を提供できる。
　［潤滑油組成物］
　本発明の実施形態に係る潤滑油組成物は、基油と、（Ａ）一般式（I）及び一般式（II）の少なくとも一方で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体と、（Ｂ）一般式（III）又は（IV）で表される複素環化合物と、を配合してなり、リン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で１．２質量％以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ［式中、ｘ及びｙはそれぞれ１≦ｘ≦３、１≦ｙ≦３を満たす整数であり、また、Ｒ1とＲ2とは、炭素数９～２０のアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよく、２≦ｘ≦３、２≦ｙ≦３の場合には、Ｒ1同士及びＲ2同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［式中、ｍ，ｎ，ｏ及びｐはそれぞれ１≦ｍ≦２、０≦ｎ≦２、２≦（ｍ＋ｎ）≦４、１≦ｏ≦３、１≦ｐ≦３を満たす整数であり、また、Ｒ1とＲ2とは、炭素数９～２０のアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよく、２≦ｏ≦３、２≦ｐ≦３の場合には、Ｒ1同士及びＲ2同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ［Ｒ3は、直鎖状又は枝分かれした７～１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、ｎは６～１８を表す。Ｒ4は、複数ある場合には、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、－ＣＯＲ5基、及び－ＯＲ6基から選ばれる基である。ただし、Ｒ5は、炭素数１～１７のアルキル基であり、Ｒ6は、炭素数１～１８のアルキル基である。］
　なお、本実施形態において、基油と、（Ａ）一般式（I）及び一般式（II）の少なくとも一方で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体と、（Ｂ）一般式（III）又は（IV）で表される複素環化合物と、を配合してなる潤滑油組成物とは、通常、その配合された化合物を含有しているものである。また、潤滑油組成物に含まれる化合物の少なくとも一部は、反応して別の化合物になっていてもよい。
　以下、上記各要件について説明する。
　［基油］
　本発明において用いる基油としては、従来、潤滑油の基油として使用されている鉱油や合成油の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。
　前記鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの１つ以上の処理を行って精製した鉱油、あるいはワックスや、ＧＴＬ　ＷＡＸを異性化することによって製造される鉱油等が挙げられる。
　一方、前記合成油としては、例えば、ポリブテン、ポリオレフィン［α－オレフィン単独重合体や共重合体（例えばエチレン－α－オレフィン共重合体）等］、各種のエステル（例えば、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等）、各種のエーテル（例えば、ポリフェニルエーテル等）、ポリグリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等が挙げられる。これらの合成油のうち、特にポリオレフィン、ポリオールエステルが好ましい。
　本発明においては、基油として、前記鉱油は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記合成油を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。さらには、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
　基油の１００℃における動粘度は、１．５ｍｍ2／ｓ以上３０ｍｍ2／ｓ以下の範囲であることが好ましく、より好ましくは３ｍｍ2／ｓ以上３０ｍｍ2／ｓ以下の範囲、さらに好ましくは３ｍｍ2／ｓ以上１５ｍｍ2／ｓ以下の範囲である。１００℃における動粘度が１．５ｍｍ2／ｓ以上であると蒸発損失が少なく、また３０ｍｍ2／ｓ以下であると、粘性抵抗による動力損失が抑制され、燃費改善効果が得られる。
　また、基油としては、環分析による％ＣAが３．０以下で硫黄分の含有量が５０質量ｐｐｍ以下のものが好ましく用いられる。ここで、環分析による％ＣAとは、環分析ｎ－ｄ－Ｍ法にて算出した芳香族分の割合（百分率）を示す。また、硫黄分はＪＩＳ　Ｋ　２５４１に準拠して測定した値である。
　％ＣAが３．０以下で、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下の基油は、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制しうる潤滑油組成物を提供することができる。より好ましい％ＣAは１．０以下、さらには０．５以下であり、またより好ましい硫黄分は３０質量ｐｐｍ以下である。
　さらに、基油の粘度指数は、７０以上が好ましく、より好ましくは１００以上、さらに好ましくは１２０以上である。この粘度指数が７０以上の基油は、温度の変化による粘度変化が小さい。この基油の低温流動性の指標である流動点は、－１０℃以下であることが好ましい。
　［（Ａ）置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体］
　本発明において用いられる置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体は、下記一般式（I）又は（II）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　式中、ｘ及びｙはそれぞれ１≦ｘ≦３、１≦ｙ≦３を満たす整数であり、また、Ｒ1とＲ2とは、炭素数９～２０のアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよく、２≦ｘ≦３、２≦ｙ≦３の場合には、Ｒ1同士及びＲ2同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　式中、ｍ，ｎ，ｏ及びｐはそれぞれ１≦ｍ≦２、０≦ｎ≦２、２≦（ｍ＋ｎ）≦４、１≦ｏ≦３、１≦ｐ≦３を満たす整数であり、また、Ｒ1とＲ2とは、炭素数９～２０のアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよく、２≦ｏ≦３、２≦ｐ≦３の場合には、Ｒ1同士及びＲ2同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。より好ましくは、Ｒ1同士及びＲ2同士が同一である。
　上記一般式（I）及び（II）において、炭素数９～２０のアルキル基としては、例えば、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等の炭化水素基、オレフィン重合体（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等）から誘導される基などを挙げることができる。炭素数９～２０のアルキル基は、直鎖状の炭化水素基であっても、分岐状の炭化水素基であってもよい。低粘度のカルボン酸エステル誘導体を所望する場合には、Ｒ1及びＲ2は、事実上直鎖状の炭化水素基であることが好ましい。また、Ｒ1及びＲ2は、好ましくは、炭素数９～１８のアルキル基である。
　上記一般式（I）で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体の具体例としては、（ヘキサデシルサリチル酸）ヘキサデシルフェニルエステル、（テトラデシルサリチル酸）テトラデシルフェニルエステル、（ドデシルサリチル酸）ドデシルフェニルエステル、（デシルサリチル酸）デシルフェニルエステル、（ノニルサリチル酸）ノニルフェニルエステル、（ヘキサデシルサリチル酸）ノニルフェニルエステル、（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルサリチル酸（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルフェニルエステル、（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルサリチル酸ヘキサデシルフェニルエステル、（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルサリチル酸ドデシルフェニルエステル、（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルサリチル酸デシルフェニルエステル、（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルサリチル酸ノニルフェニルエステルなどが挙げられる。
　上記一般式（II）で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体の具体例としては、（ヘキサデシルサリチル酸）ヘキサデシルヒドロキシフェニルエステル、（テトラデシルサリチル酸）テトラデシルヒドロキシフェニルエステル、（ドデシルサリチル酸）ドデシルヒドロキシフェニルエステル、（デシルサリチル酸）デシルヒドロキシフェニルエステル、（ノニルサリチル酸）ノニルヒドロキシフェニルエステル、（ヘキサデシルサリチル酸）ノニルヒドロキシフェニルエステル、（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルサリチル酸ヘキサデシルヒドロキシフェニルエステル、（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルサリチル酸ドデシルヒドロキシフェニルエステル、（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルサリチル酸デシルヒドロキシフェニルエステル、（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルサリチル酸ノニルヒドロキシフェニルエステル、（ヘキサデシルジヒドロキシ安息香酸）ヘキサデシルフェニルエステル、（テトラデシルジヒドロキシ安息香酸）テトラデシルフェニルエステル、（ドデシルジヒドロキシ安息香酸）ドデシルフェニルエステル、（デシルジヒドロキシ安息香酸）デシルフェニルエステル、（ノニルジヒドロキシ安息香酸）ノニルフェニルエステル、（ヘキサデシルジヒドロキシ安息香酸）ノニルフェニルエステル、ヘキサデシルジヒドロキシ安息香酸（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルフェニルエステル、ドデシルジヒドロキシ安息香酸（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルフェニルエステル、デシルジヒドロキシ安息香酸（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルフェニルエステル、ノニルジヒドロキシ安息香酸（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルフェニルエステル、（ヘキサデシルジヒドロキシ安息香酸）ヘキサデシルヒドロキシフェニルエステル、（テトラデシルジヒドロキシ安息香酸）テトラデシルヒドロキシフェニルエステル、（ドデシルジヒドロキシ安息香酸）ドデシルヒドロキシフェニルエステル、（デシルジヒドロキシ安息香酸）デシルヒドロキシフェニルエステル、（ノニルジヒドロキシ安息香酸）ノニルヒドロキシフェニルエステル、（ヘキサデシルジヒドロキシ安息香酸）ノニルヒドロキシフェニルエステル、ヘキサデシルジヒドロキシ安息香酸（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルヒドロキシフェニルエステル、ドデシルジヒドロキシ安息香酸（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルヒドロキシフェニルエステル、デシルジヒドロキシ安息香酸（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルヒドロキシフェニルエステル、ノニルジヒドロキシ安息香酸（混合Ｃ１１～Ｃ１５）アルキルヒドロキシフェニルエステルなどが挙げられる。
　上述した一般式（I）及び一般式（II）の少なくとも一方で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体としては、（ヘキサデシルサリチル酸）ヘキサデシルフェニルエステルを用いることが好ましい。
　また、本発明の潤滑油組成物では、（Ａ）置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体は、複数のカルボン酸エステル誘導体の混合物であってもよい。複数のカルボン酸エステル誘導体の混合物を用いる場合には、一般式（I）又は（II）で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体は、複数のカルボン酸エステル誘導体の混合物全量基準で６０％以上含まれることが好ましい。
　また、より好ましくは、一般式（I）又は（II）で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体は、複数のカルボン酸エステル誘導体の混合物全量基準で、６５％以上１００％以下である。
　さらに好ましくは、一般式（I）又は（II）で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体は、複数のカルボン酸エステル誘導体の混合物全量基準で、７０％以上１００％以下である。
　上記一般式（I）及び（II）で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体は、無灰型清浄剤として有用であり、さらに無灰型清浄分散剤と併用することにより、高温安定性及び高温清浄性に優れ、微粒子分散作用を有する潤滑油組成物を形成することができる。
　本発明の潤滑油組成物において、（Ａ）置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体は、組成物全量基準で０．０１質量％以上１０質量％以下配合されることが好ましく、０．１質量％以上８質量％以下配合されることがより好ましく、１質量％以上７質量％以下配合されることがさらに好ましく、２質量％以上６質量％以下配合されることが特に好ましい。
　［（Ｂ）複素環化合物］
　本発明において用いられる複素環化合物は、下記一般式（III）、（IV）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　Ｒ3は、直鎖状又は枝分かれした７～１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、ｎは６～１８を表す。前記アルキル基は、例えば、炭素数７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６又は１７個の炭素原子からなるものである。ｎは、好ましくは、６，８，１０，１２，１４，１６又は１８である。
　Ｒ4は、複数ある場合には、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、－ＣＯＲ5基、及び－ＯＲ6基から選ばれる基である。ただし、Ｒ5は、炭素数１～１７のアルキル基であり、Ｒ6は、炭素数１～１８のアルキル基である。
　一般式（III）又は（IV）におけるＲ4は、好ましくは、水素原子又はメチル基であり、Ｒ4は、より好ましくは水素原子である。すなわち、より好ましい（Ｂ）複素環化合物の一般式は、下記のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　前記複素環化合物は、周知の方法により製造することができる。（Ｂ）複素環化合物としては、一般式（IV）におけるＲ4がメチル基であるものとしては、下記式で表されるヒンダードアミンが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　また、一般式（III）又は（IV）におけるＲ4が水素原子のものとしては、下記式で表されるヒンダードアミンが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　本発明の潤滑油組成物において、（Ｂ）複素環化合物は、組成物全量基準で０．０１質量％以上５質量％以下配合されることが好ましく、０．０５質量％以上３質量％以下配合されることがより好ましく、０．１質量％以上２質量％以下配合されることがさらに好ましい。
　［潤滑油組成物のリン含有量及び硫酸灰分含有量］
　本発明の潤滑油組成物は、上記構成を有し、組成物全量基準でのリン含有量、及び硫酸灰分含有量が、リン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で１．２質量％以下であることを要する。
　上記組成物中のリン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％を超えると、三元触媒の活性点の被毒作用を抑制することができず、触媒寿命を延長させる効果が得られない。また、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で１．２質量％を超えると、金属成分由来の灰分がＤＰＦに堆積し易くなり、ＤＰＦの寿命を延長させる効果が得られない。
　なお、ここでのリン含有量は、ＪＩＳ－５Ｓ－３８－９２に基づくものであり、硫酸灰分含有量は、ＪＩＳ　Ｋ２２７２に基づくものである。
　潤滑油組成物中のリン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が、組成物全量基準で０．５質量％以下であれば、三元触媒の活性点の被毒作用を抑制することができ、触媒寿命を延ばすことができる。また、内燃機関用の潤滑油組成物として要求される清浄性が得られ、金属成分由来の灰分をＤＰＦに堆積することを抑制することができ、ＤＰＦの寿命を延長させる効果が得られる。
　さらに、潤滑油組成物中のリン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で０．３質量％以下であれば、三元触媒の活性点の被毒作用を抑制することができ、触媒寿命を延ばすことができる。また、内燃機関用の潤滑油組成物として高い清浄性が得られ、金属成分由来の灰分をＤＰＦに堆積することをさらに抑制でき、ＤＰＦの寿命をさらに延長させることができる。
　さらに、潤滑油組成物中のリン含有量が０．０３質量％以下であり、硫酸灰分含有量が、組成物全量基準で０．５質量％以下であれば、三元触媒の活性点の被毒作用を十分に抑制することができ、触媒寿命をさらに延長することができる。また、内燃機関用の潤滑油組成物として要求される清浄性が得られ、金属成分由来の灰分をＤＰＦに堆積することを抑制することができ、ＤＰＦの寿命を延長させる効果が得られる。
　さらにまた、潤滑油組成物中のリン含有量が組成物全量基準で０．０３質量％以下であり、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で０．３質量％以下であれば、三元触媒の活性点の被毒作用を十分に抑制することができ、触媒寿命をさらに延長することができる。また、内燃機関用の潤滑油組成物として高い清浄性が得られ、金属成分由来の灰分をＤＰＦに堆積することをさらに抑制でき、ＤＰＦの寿命をさらに延長させることができる。
　リンの含有量は、リン系耐摩耗剤の配合量によって調整することができる。代表的なリン系耐摩耗剤としては、リン酸エステル系、チオリン酸エステル系のものが挙げられる。なかでも、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスファイト、リン酸エステルアミン塩等が好ましく、本発明においては、特に、ジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）が好ましい。
　［添加剤］
　本発明の潤滑油組成物は、その効果を阻害しない範囲において従来公知の添加剤を配合することができる。添加剤としては、分散剤、酸化防止剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、耐摩耗剤、極圧剤、金属不活性化剤、防錆剤、及び消泡剤等が挙げられる。本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤、分散剤の少なくともいずれか１つを含むことが好ましい。
　＜分散剤＞
　分散剤としては、金属を含まない無灰型分散剤を使用することが好ましい。無灰型分散剤としては、ホウ素化イミド系分散剤、及び必要に応じて非ホウ素化イミド系分散剤を用いることができる。非ホウ素化イミド系分散剤は、通常、イミド系分散剤といわれるものである。該イミド系分散剤としては、ポリブテニルコハク酸イミドを用いることが好適である。上記ポリブテニルコハク酸イミドとしては、次の一般式（１）及び（２）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　これら一般式（１）及び（２）におけるＰＩＢは、ポリブテニル基を示し、その数平均分子量は、通常９００以上３５００以下であり、好ましくは１０００以上２０００以下である。上記平均分子量が９００以上であれば、分散性が劣るおそれがなく、３５００以下であれば、貯蔵安定性が劣るおそれもない。また、上記一般式（１）及び（２）におけるｎは、通常１～５の整数であり、より好ましくは２～４の整数である。
　上記ポリブテニルコハク酸イミドの製造方法としては、特に限定はないが、公知の方法によって製造することができる。例えば、ポリブテンと無水マレイン酸とを１００℃以上２００℃以下で反応させて得られるポリブテニルコハク酸を、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンと反応させることにより得ることができる。
　ホウ素化イミド系分散剤としては、上記一般式（１）及び（２）で例示する非ホウ素化イミド系分散剤に、ホウ素化合物を作用させて得られるホウ素化ポリブテニルコハク酸イミドを用いることが好ましい。
　上記ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩及びホウ酸エステル等が挙げられる。上記ホウ酸としては、例えばオルトホウ酸、メタホウ酸及びパラホウ酸等が挙げられる。また、上記ホウ酸塩としては、アンモニウム塩等、例えばメタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム及び八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウム等が好適例として挙げられる。また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸とアルキルアルコール（望ましくは炭素数１～６）とのエステル、例えばホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル及びホウ酸トリブチル等が好適例として挙げられる。
　なお、ホウ素化ポリブテニルコハク酸イミドにおけるホウ素含有量Ｂと窒素含有量Ｎとの質量比、Ｂ／Ｎは、通常０．１～３が好ましく、０．２～１であるものが好ましい。
　本発明に用いる内燃機関用潤滑油組成物において、上記ホウ素化コハク酸イミド系分散剤、及び非ホウ素化コハク酸イミド系分散剤（イミド系分散剤）の含有量は、それぞれ０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。０．１質量％以上であれば良好な清浄性、分散性が得られ、１５質量％以下であれば、含有量に見合う清浄性、分散性の効果が得られる。
　＜酸化防止剤＞
　酸化防止剤としては、リンを含まない酸化防止剤が好ましく、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、モリブデンアミン錯体系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ノニルフェノール）、２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－アミル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ’－ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’－チオビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド、ｎ－オクチル－３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、ｎ－オクタデシル－３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’－チオ［ジエチル－ビス－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。
　これらの中で、特にビスフェノール系及びエステル基含有フェノール系のものが好適である。
　アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミン等のモノアルキルジフェニルアミン系；４，４’－ジブチルジフェニルアミン、４，４’－ジペンチルジフェニルアミン、４，４’－ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’－ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’－ジオクチルジフェニルアミン、４，４’－ジノニルジフェニルアミン等のジアルキルジフェニルアミン系；テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン；テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミン等のポリアルキルジフェニルアミン系；及びα－ナフチルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、さらにはブチルフェニル－α－ナフチルアミン、ペンチルフェニル－α－ナフチルアミン、ヘキシルフェニル－α－ナフチルアミン、ヘプチルフェニル－α－ナフチルアミン、オクチルフェニル－α－ナフチルアミン、ノニルフェニル－α－ナフチルアミン等のアルキル置換フェニル－α－ナフチルアミン；等が挙げられる。
　これらの中で、ジアルキルジフェニルアミン系及びナフチルアミン系のものが好適である。
　モリブデンアミン錯体系酸化防止剤としては、６価のモリブデン化合物、具体的には三酸化モリブデン及び／又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるもの、例えば、特開２００３－２５２８８７号公報に記載の製造方法で得られる化合物を用いることができる。
　前記６価のモリブデン化合物と反応させるアミン化合物としては特に制限されないが、具体的には、モノアミン、ジアミン、ポリアミン及びアルカノールアミンが挙げられる。より具体的には、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン等の炭素数１～３０のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルキルアミン；エテニルアミン、プロペニルアミン、ブテニルアミン、オクテニルアミン、及びオレイルアミン等の炭素数２～３０のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルケニルアミン；メタノールアミン、エタノールアミン、メタノールエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン等の炭素数１～３０のアルカノール基（これらのアルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルカノールアミン；メチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、及びブチレンジアミン等の炭素数１～３０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミン；ウンデシルジエチルアミン、ウンデシルジエタノールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、オレイルジエタノールアミン、オレイルプロピレンジアミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン等の上記モノアミン、ジアミン、ポリアミンに炭素数８～２０のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物やイミダゾリン等の複素環化合物；これらの化合物のアルキレンオキシド付加物；及びこれらの混合物等が例示できる。
　また、特公平３－２２４３８号公報及び特開２００４－２８６６号公報に記載されているコハク酸イミドの硫黄含有モリブデン錯体等が例示でき、具体的には、以下の工程（ｍ）及び（ｎ）により製造することができる。
　（ｍ）酸性モリブデン化合物又はその塩と、コハク酸イミド、カルボン酸アミド、炭化水素モノアミン、炭化水素ポリアミン、マンニッヒ塩基、ホスホン酸アミド、チオホスホン酸アミド、リン酸アミド、分散剤型粘度指数向上剤、及びそれらの混合物からなる群より選ばれた塩基性窒素化合物とを、反応温度を約１２０℃以下に維持して反応させてモリブデン錯体を形成する工程。
　（ｎ）（ｍ）の工程の生成物を少なくとも一回のストリッピング又は硫化工程又は両工程にかける。ただし、モリブデン錯体をイソオクタンで希釈して、希釈したモリブデン錯体１ｇ当たりモリブデン０．０００２５ｇの一定モリブデン濃度として、ＵＶ－可視分光光度計で光路長１センチメートルの石英セルで測定したときに、波長３５０ナノメータにおける吸光度が０．７未満であるモリブデン錯体を与えるのに充分な時間をかけ、かつストリッピング又は硫化工程における反応混合物の温度を約１２０℃以下に維持する工程。
　また、このモリブデン錯体は、以下の工程（ｏ）、（ｐ）及び（ｑ）によっても製造することができる。
　（ｏ）酸性モリブデン化合物又はその塩と、コハク酸イミド、カルボン酸アミド、炭化水素モノアミン、炭化水素ポリアミン、マンニッヒ塩基、ホスホン酸アミド、チオホスホン酸アミド、リン酸アミド、分散剤型粘度指数向上剤及びそれらの混合物からなる群より選ばれた塩基性窒素化合物とを、反応温度を約１２０℃以下に維持して反応させてモリブデン錯体を形成する工程。
　（ｐ）（ｏ）の工程の生成物を約１２０℃以下の温度でストリッピングする工程。
　（ｑ）得られた生成物を約１２０℃以下の温度で、硫黄とモリブデンのモル比が約１：１かそれ以下で、そしてモリブデン錯体をイソオクタンで希釈して希釈したモリブデン錯体１ｇ当たりモリブデン０．０００２５ｇの一定モリブデン濃度にして、ＵＶ－可視分光光度計で光路長１センチメートルの石英セルで測定したときに、波長３５０ナノメータにおける吸光度が０．７未満であるモリブデン錯体を与えるのに充分な時間をかけて、硫化する工程。
　硫黄系酸化防止剤としては、例えばフェノチアジン、ペンタエリスリトール－テトラキス－（３－ラウリルチオプロピオネート）、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイド、ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネート、２－メルカプトベンゾイミダゾール等が挙げられる。
　このような酸化防止剤の中でも、金属分や硫黄分を低減する観点から、フェノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止剤が好ましい。また、前記酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。中でも、酸化安定性の効果の観点から、フェノール系酸化防止剤一種又は二種以上とアミン系酸化防止剤一種又は二種以上との混合物が好ましい。
　酸化防止剤の配合量は、組成物全量基準で、通常０．１質量％以上５質量％以下の範囲が好ましく、０．１質量％以上３質量％以下の範囲がより好ましい。また、モリブデン錯体の配合量は、組成物全量基準でモリブデン量換算により、１０質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、３０質量ｐｐｍ以上８００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、５０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。
　＜金属系清浄剤＞
　金属系清浄剤としては、潤滑油に用いられる任意のアルカリ土類金属系清浄剤が使用可能であり、例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート及びこれらの中から選ばれる二種類以上の混合物等が挙げられる。
　アルカリ土類金属スルホネートとしては、分子量３００以上１，５００以下、好ましくは４００以上７００以下のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
　アルカリ土類金属フェネートとしては、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が特に好ましく用いられる。
　アルカリ土類金属サリシレートとしては、アルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
　アルカリ土類金属系清浄剤を構成するアルキル基としては、炭素数４～３０のものが好ましく、より好ましくは６～１８のアルキル基であり、これらは直鎖状でも分枝状でもよい。これらはまた、１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。
　また、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートとしては、前記のアルキル芳香族スルホン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アルキルサリチル酸等を、直接マグネシウム及び／又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートだけでなく、中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートと過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アルカリ土類金属スルホネート、塩基性アルカリ土類金属フェネート及び塩基性アルカリ土類金属サリシレートや、炭酸ガスの存在下で中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートをアルカリ土類金属の炭酸塩又はホウ酸塩を反応させることにより得られる過塩基性アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性アルカリ土類金属フェネート及び過塩基性アルカリ土類金属サリシレートも含まれる。
　本発明において用いる金属系清浄剤としては、組成物中の硫黄分を低減する目的から、アルカリ土類金属サリシレートやアルカリ土類金属フェネートが好ましく、中でも過塩基性サリシレートや過塩基性フェネートが好ましく、特に過塩基性カルシウムフェネートが好ましい。
　本発明において用いる金属系清浄剤の全塩基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であり、これらの中から選ばれる一種又は二種以上併用することができる。
　なお、ここでいう全塩基価とは、ＪＩＳ　Ｋ　２５０１「石油製品及び潤滑油－中和価試験方法」の７．に準拠して測定される電位差滴定法（塩基価・過塩素酸法）による全塩基価を意味する。
　また、本発明において用いる金属系清浄剤の金属比に特に制限はなく、通常２０以下のものを一種又は二種以上混合して使用できるが、好ましくは、金属比が３以下、より好ましく１．５以下、特に好ましくは１．２以下の金属系清浄剤を用いることが、酸化安定性や塩基価維持性及び高温清浄性等により優れるため特に好ましい。
　なお、ここでいう金属比とは、金属系清浄剤における金属元素の価数×金属元素含有量（モル％）／せっけん基含有量（モル％）で表され、金属元素とはカルシウム、マグネシウム等、せっけん基とは、スルホン酸基、フェノール基及びサリチル酸基等を意味する。
　前記金属系清浄剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、０質量％以上２０質量％以下の範囲が好ましく、０．０１質量％以上２０質量％以下の範囲がより好ましく、０．０５質量％以上１０質量％以下の範囲がさらに好ましく、０．１質量％以上５質量％以下の範囲が特に好ましい。
　配合量が０．０１質量％以上であると、高温清浄性や酸化安定性、塩基価維持性等の性能が得られやすくなる。一方、２０質量％以下であれば、通常その添加量に見合った効果が得られるが、当該金属系清浄剤の配合量の上限については、上記の範囲に関わらず、配合量を可能な限り低くすることが肝要である。それによって、潤滑油組成物の金属分、すなわち硫酸灰分含有量を少なくして、自動車の排出ガス浄化装置の劣化を防止することができる。
　また、金属系清浄剤は、上記の規定量を含有する限り、単独又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　具体的には、金属系清浄剤の中では過塩基性カルシウムサリシレート又は過塩基性カルシウムフェネートが、前記無灰系分散剤の中では前記ポリブテニルコハク酸ビスイミドが特に好ましい。なお、上記過塩基性カルシウムサリシレート及び過塩基性カルシウムフェネートの全塩基価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲がより好ましい。
　＜粘度指数向上剤＞
　粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン－プロピレン共重合体等）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン－ジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体等）等が挙げられる。粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、０．５質量％以上１５質量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下の範囲である。
　＜流動点降下剤＞
　流動点降下剤としては、例えば、質量平均分子量が５，０００以上５０，０００以下程度のポリメタクリレート等が挙げられる。流動点降下剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、０．１質量％以上２質量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上１質量％以下の範囲である。
＜耐摩耗剤又は極圧剤＞
　耐摩耗剤又は極圧剤としては、ジチオリン酸亜鉛、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、ポリサルファイド類等の硫黄含有化合物；亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物；チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤；等が挙げられる。
　耐摩耗剤又は極圧剤を配合する場合、その配合量は、耐摩耗剤又は極圧剤を配合することによる潤滑油中のリン分や金属分の含有量が過大にならないように留意する必要がある。耐摩耗剤又は極圧剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、０質量％以上３質量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは０．０１質量％以上２質量％以下の範囲である。
　＜その他の添加剤＞
　本発明の潤滑油組成物においては、さらに必要に応じて摩擦調整剤、耐摩耗剤、極圧剤を配合してもよい。なおこの摩擦調整剤は、本発明の必須成分である極性基含有化合物以外の化合物のことを指す。摩擦調整剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以上２質量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは０．０１質量％以上１質量％以下の範囲である。
　金属不活性化剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。
　防錆剤としては、例えば石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。
　消泡剤としては、例えばシリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
　［内燃機関］
　本発明の潤滑油組成物は、二輪車、四輪車、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油として好ましく使用することができる。低リン分、低硫酸灰分含有量であるため、特に排出ガス浄化装置を装着した内燃機関の潤滑に好適に用いることができる。
　［潤滑油組成物の製造方法］
　本発明の実施形態に係る潤滑油組成物の製造方法は、基油に、（Ａ）一般式（I）及び一般式（II）の少なくとも一方で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体と、（Ｂ）一般式（III）又は（IV）で表される複素環化合物と、を配合し、リン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で１．２質量％以下である潤滑油組成物を製造する製造方法である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 ［式中、ｘ及びｙはそれぞれ１≦ｘ≦３、１≦ｙ≦３を満たす整数であり、また、Ｒ1とＲ2とは、炭素数９～２０のアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよく、２≦ｘ≦３、２≦ｙ≦３の場合には、Ｒ1同士及びＲ2同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 ［式中、ｍ，ｎ，ｏ及びｐはそれぞれ１≦ｍ≦２、０≦ｎ≦２、２≦（ｍ＋ｎ）≦４、１≦ｏ≦３、１≦ｐ≦３を満たす整数であり、また、Ｒ1とＲ2とは、炭素数９～２０のアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよく、２≦ｏ≦３、２≦ｐ≦３の場合には、Ｒ1同士及びＲ2同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 ［Ｒ3は、直鎖状又は枝分かれした７～１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、ｎは６～１８を表す。Ｒ4は、複数ある場合には、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、－ＣＯＲ5基、及び－ＯＲ6基から選ばれる基である。ただし、Ｒ5は、炭素数１～１７のアルキル基であり、Ｒ6は、炭素数１～１８のアルキル基である。］
　上述した製造方法によれば、リン分を含む添加剤や金属系清浄剤を低減しても、高温清浄性及び酸中和性を維持できる潤滑油組成物を提供することができる。
　本発明に係る潤滑油組成物の製造方法において、基油への（Ａ）成分、（Ｂ）成分の配合量は、上述した潤滑油組成物における好適な含有量で記載した通りである。
　また、本発明に係る潤滑油組成物の製造方法においては、必要により上述した添加剤を上述の好適な含有量となるように添加することができる。
　次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
　［評価方法及び測定方法］
　次の方法によって、潤滑油組成物の性状及び性能を求めた。
　＜リン含有量＞
　ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して測定した。
　＜硫酸灰分含有量＞
　ＪＩＳ　Ｋ　２２７２に準拠して測定した。
　＜ホットチューブ試験＞
　内径２ｍｍのガラス管の温度を２８０℃に保持しながら、ガラス管中に供試油及び空気を１６時間流し続けた。供試油の流量は、０．３ｍＬ／ｈｒ、空気の流量は、１０ｍＬ／ｍｉｎとした。１６時間経過後、ガラス管中に付着したラッカーと色見本とを比較し、透明の場合は１０点、黒の場合は０点として評点を付けるとともに、ガラス管に付着したラッカー質量を測定した。評点が高いほど、また、ラッカーが少ないほど、高性能であることを示す。
　＜塩基価残存率＞
　ホットチューブ試験前の潤滑油組成物（新油という）の塩基価と、ホットチューブ試験後の潤滑油組成物の塩基価とを、それぞれ塩酸法により求め、次の式により塩基価残存率を求めた。
　塩基価残存率（％）
＝｛（ホットチューブ試験後の塩基価（塩酸法））／（新油の塩基価（塩酸法））｝×１００
　［製造例］
　＜製造例１：置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体の製造＞
　１リットルフラスコに、ヘキサデシルフェノール（１－ヘキサデセンとフェノールとの反応物）３１９ｇ（１モル）とキシレン２００ｇを入れ、均一になるように攪拌した。７０℃に加熱し、４８重量％ＮａＯＨ水溶液８０ｇを入れ、窒素気流下で２時間キシレンを還流して水を留去した。反応液を１リットルオートクレーブに移し、二酸化炭素で１０ｋｇ／ｃｍ2Ｇに加圧して１５５℃で１時間反応させた。８０℃に降温し、２リットルフラスコに移し、キシレン１２０ｇを入れて均一になるように攪拌した。さらに、２０重量％硫酸２５０ｇを３０分かけて添加し、１時間反応させた。この反応液を水洗し、相分離した後、ろ過してキシレンを留去した。得られた反応物の収量は３１２ｇであった。次いで、５００ミリリットルフラスコ中に、得られた反応物３００ｇとヘキサデシルフェノール１００ｇを入れ、窒素気流下２５０℃で５時間反応させ、２５０℃で生成水とヘキサデシルフェノールを減圧留去した。得られた反応生成物の収量は１９５ｇであった。この生成物は、電解脱離イオン化質量分析、プロトン核磁気共鳴分光、及びＣ13核磁気共鳴分光の結果より、下記の式（V）及び式（VI）で表される化合物の混合物であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　なお、これら式（V）及び（VI）で表される化合物の比率は、液体クロマトグラフ分析（検出器：示差屈折計）の結果より、式（V）の化合物が７８面積％であり、式（VI）の化合物が２２面積％であることが確認された。
　［実施例、比較例］
　＜実施例Ａ１～Ａ３及び比較例Ａ１，Ａ２＞
　第１表に示す配合処方により、基油に添加剤を配合し、潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物の性状及び性能を上述した方法により評価した。結果を第１表に示す。
　＜実施例Ｂ１～Ｂ６及び比較例Ｂ１～Ｂ７＞
　第２表に示す配合処方により、基油に添加剤を配合し、内燃機関用潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物の性状及び性能を上述した方法により評価した。結果を第２表に示す。
　＜実施例Ｃ１～Ｃ３及び比較例Ｃ１～Ｃ２＞
　第３表に示す配合処方により、基油に添加剤を配合し、内燃機関用潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物の性状及び性能を上述した方法により評価した。結果を第３表に示す。
　＜実施例Ｄ１～Ｄ３及び比較例Ｄ１～Ｄ２＞
　第４表に示す配合処方により、基油に添加剤を配合し、内燃機関用潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物の性状及び性能を上述した方法により評価した。結果を第４表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
　なお、第１～４表に示す潤滑油組成物の調製に用いた各成分は以下のとおりである。
　＊１：水素化精製鉱油（１００Ｎ、４０℃動粘度：２１．０ｍｍ2／ｓ、１００℃動粘度：４．５ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１２７、硫黄含有量：５質量ｐｐｍ未満）
　＊２：エステル誘導体（上記製造例１において製造された置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体）
　＊３：複素環化合物ａ（下記化学式で表される化合物、ＢＡＳＦ社製「ＸＰＤＬ－５９０」）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　＊４：複素環化合物ｂ（下記化学式で表される化合物、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０」）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　＊５：複素環化合物ｃ（下記化学式で表される化合物、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５」）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　＊６：金属系清浄剤…カルシウムフェネート（塩基価　３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
　＊７：ジアルキルジチオリン酸亜鉛（２級アルキル基、炭素数８）
　＊８：その他添加剤…金属不活性化剤（アルキルベンゾトリアゾール）、シリコーン系消泡剤、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、分散剤（モノイミド、ビスイミド、ホウ素化モノイミド含む）、粘度調整剤（ＯＣＰ、ＰＭＡ）
　第１表から、リン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で０．５質量％以下である実施例Ａ１～Ａ３の潤滑油組成物は、（Ａ）置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体と、（Ｂ）複素環化合物とを配合したことにより、比較例Ａ１，Ａ２の潤滑油組成物に比べて、ホットチューブ試験後の塩基価残存率が高かった。これにより、本実施例Ａ１～Ａ３に係る潤滑油組成物は、高温清浄性を維持でき、ロングドレン性に優れることがわかった。
　第２表から、リン含有量が０．０３％質量以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で０．３質量％以下である実施例Ｂ１～Ｂ６の潤滑油組成物は、比較例Ｂ１～Ｂ７に比べて、ホットチューブ試験及び塩基価残存率が良好であることがわかった。
　第３表から、リン含有量が０．０３質量％以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が０．５質量％以下である実施例Ｃ１～Ｃ３の潤滑油組成物は、比較例Ｃ１，Ｃ２よりも、ホットチューブ試験後の塩基価残存率が高かった。
　第４表から、リン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で０．３質量％以下である実施例Ｄ１～Ｄ３の潤滑油組成物は、比較例Ｄ１，Ｄ２よりも、ホットチューブ試験後の塩基価残存率が高かった。

Claims (9)

  1. 　基油と、
    　（Ａ）一般式（I）及び一般式（II）の少なくとも一方で表される置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体と、
    　（Ｂ）一般式（III）又は（IV）で表される複素環化合物と、を配合してなり、
    　リン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で１．２質量％以下である潤滑油組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、ｘ及びｙはそれぞれ１≦ｘ≦３、１≦ｙ≦３を満たす整数であり、また、Ｒ1とＲ2とは、炭素数９～２０のアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよく、２≦ｘ≦３、２≦ｙ≦３の場合には、Ｒ1同士及びＲ2同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式中、ｍ，ｎ，ｏ及びｐはそれぞれ１≦ｍ≦２、０≦ｎ≦２、２≦（ｍ＋ｎ）≦４、１≦ｏ≦３、１≦ｐ≦３を満たす整数であり、また、Ｒ1とＲ2とは、炭素数９～２０のアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよく、２≦ｏ≦３、２≦ｐ≦３の場合には、Ｒ1同士及びＲ2同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［Ｒ3は、直鎖状又は枝分かれした７～１７個の炭素原子からなるアルキル基を表し、ｎは６～１８を表す。Ｒ4は、複数ある場合には、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、－ＣＯＲ5基、及び－ＯＲ6基から選ばれる基である。ただし、Ｒ5は、炭素数１～１７のアルキル基であり、Ｒ6は、炭素数１～１８のアルキル基である。］
  2. 　前記潤滑油組成物中のリン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で０．５質量％以下である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
  3. 　前記潤滑油組成物中の組成物中のリン含有量が組成物全量基準で０．０６質量％以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で０．３質量％以下である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
  4. 　前記潤滑油組成物中のリン含有量が０．０３質量％以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で０．５質量％以下である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
  5. 　前記潤滑油組成物中のリン含有量が０．０３質量％以下であり、かつ、硫酸灰分含有量が組成物全量基準で０．３質量％以下である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
  6. 　さらに、酸化防止剤、分散剤の少なくともいずれか１つを含む請求項１～５のいずれかに記載の潤滑油組成物。
  7. 　前記一般式（III）又は（IV）におけるＲ4が水素原子又はメチル基である請求項１～６のいずれかに記載の潤滑油組成物。
  8. 　前記一般式（III）又は（IV）におけるＲ4が水素原子である請求項７に記載の潤滑油組成物。
  9. 　内燃機関の潤滑に用いられる請求項１～８のいずれかに記載の潤滑油組成物。
PCT/JP2014/063381 2013-05-20 2014-05-20 潤滑油組成物 Ceased WO2014189057A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015518265A JP6389458B2 (ja) 2013-05-20 2014-05-20 潤滑油組成物
US14/892,094 US9850446B2 (en) 2013-05-20 2014-05-20 Lubricant composition
EP14801604.1A EP3000866A4 (en) 2013-05-20 2014-05-20 Lubricant composition
CN201480028891.XA CN105229128B (zh) 2013-05-20 2014-05-20 润滑油组合物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-106598 2013-05-20
JP2013106598 2013-05-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014189057A1 true WO2014189057A1 (ja) 2014-11-27

Family

ID=51933610

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/063381 Ceased WO2014189057A1 (ja) 2013-05-20 2014-05-20 潤滑油組成物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9850446B2 (ja)
EP (1) EP3000866A4 (ja)
JP (1) JP6389458B2 (ja)
CN (1) CN105229128B (ja)
WO (1) WO2014189057A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016065161A (ja) * 2014-09-25 2016-04-28 株式会社Adeka 潤滑油用添加剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物
CN108699473A (zh) * 2016-02-24 2018-10-23 出光兴产株式会社 润滑油组合物、和该润滑油组合物的制造方法
WO2019177125A1 (ja) * 2018-03-14 2019-09-19 出光興産株式会社 潤滑油組成物
WO2021054285A1 (ja) * 2019-09-17 2021-03-25 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JPWO2022209541A1 (ja) * 2021-03-30 2022-10-06
WO2023162819A1 (ja) * 2022-02-28 2023-08-31 出光興産株式会社 二輪自動車用潤滑油組成物

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105441168A (zh) * 2015-11-30 2016-03-30 蚌埠市华科机电有限责任公司 一种摩擦改进型润滑油
WO2017127637A1 (en) * 2016-01-22 2017-07-27 Chevron Oronite Company Llc Synergistic lubricating oil composition containing a mixture of olefin copolymer dispersant-type viscosity improver and amine compound

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0322438B2 (ja) 1981-04-27 1991-03-26 Chevron Res
JPH0762371A (ja) * 1993-06-15 1995-03-07 Idemitsu Kosan Co Ltd 潤滑剤用添加剤、潤滑剤用添加剤組成物及び潤滑油組成物
JPH07165671A (ja) 1993-09-30 1995-06-27 Idemitsu Kosan Co Ltd 置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体及びその製造方法
JPH08165484A (ja) * 1994-12-14 1996-06-25 Idemitsu Kosan Co Ltd 潤滑剤用添加剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物
JP2003252887A (ja) 2002-03-04 2003-09-10 Asahi Denka Kogyo Kk モリブデンアミン化合物の製造方法
JP2003292982A (ja) * 2002-03-29 2003-10-15 Nippon Oil Corp 内燃機関用潤滑油組成物
JP2004002866A (ja) 2002-05-31 2004-01-08 Chevron Oronite Co Llc 色の低減したモリブデン含有組成物およびその製造方法
JP2009108157A (ja) * 2007-10-29 2009-05-21 Nippon Oil Corp 内燃機関用潤滑油組成物
JP2009227918A (ja) * 2008-03-25 2009-10-08 Nippon Oil Corp 内燃機関用潤滑油組成物
JP2009545640A (ja) 2006-07-31 2009-12-24 チバ ホールディング インコーポレーテッド 潤滑剤組成物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5268113A (en) * 1989-07-07 1993-12-07 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition
US5198130A (en) * 1991-01-08 1993-03-30 Ciba-Geigy Corporation Lubricant compositions
WO1994029264A1 (en) * 1993-06-15 1994-12-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Additive for lubricant or fuel, lubricant or fuel composition containing the same, and novel substituted hydroxy aromatic ester derivative
US7932218B2 (en) * 2006-07-31 2011-04-26 Ciba Corporation Lubricant composition
CN101675151B (zh) * 2007-03-06 2013-03-20 R.T.范德比尔特公司 含金属化合物和受阻胺的润滑抗氧化组合物
CN105018181A (zh) 2007-10-16 2015-11-04 出光兴产株式会社 润滑油组合物

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0322438B2 (ja) 1981-04-27 1991-03-26 Chevron Res
JPH0762371A (ja) * 1993-06-15 1995-03-07 Idemitsu Kosan Co Ltd 潤滑剤用添加剤、潤滑剤用添加剤組成物及び潤滑油組成物
JPH07165671A (ja) 1993-09-30 1995-06-27 Idemitsu Kosan Co Ltd 置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸エステル誘導体及びその製造方法
JPH08165484A (ja) * 1994-12-14 1996-06-25 Idemitsu Kosan Co Ltd 潤滑剤用添加剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物
JP2003252887A (ja) 2002-03-04 2003-09-10 Asahi Denka Kogyo Kk モリブデンアミン化合物の製造方法
JP2003292982A (ja) * 2002-03-29 2003-10-15 Nippon Oil Corp 内燃機関用潤滑油組成物
JP2004002866A (ja) 2002-05-31 2004-01-08 Chevron Oronite Co Llc 色の低減したモリブデン含有組成物およびその製造方法
JP2009545640A (ja) 2006-07-31 2009-12-24 チバ ホールディング インコーポレーテッド 潤滑剤組成物
JP2009108157A (ja) * 2007-10-29 2009-05-21 Nippon Oil Corp 内燃機関用潤滑油組成物
JP2009227918A (ja) * 2008-03-25 2009-10-08 Nippon Oil Corp 内燃機関用潤滑油組成物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Petroleum Product And Lubricants - Neutralization Number Test Method", JIS K 2501
See also references of EP3000866A4 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016065161A (ja) * 2014-09-25 2016-04-28 株式会社Adeka 潤滑油用添加剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物
CN108699473A (zh) * 2016-02-24 2018-10-23 出光兴产株式会社 润滑油组合物、和该润滑油组合物的制造方法
WO2019177125A1 (ja) * 2018-03-14 2019-09-19 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JPWO2019177125A1 (ja) * 2018-03-14 2021-02-25 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JP7721268B2 (ja) 2018-03-14 2025-08-12 出光興産株式会社 潤滑油組成物
WO2021054285A1 (ja) * 2019-09-17 2021-03-25 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JP2021046472A (ja) * 2019-09-17 2021-03-25 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JP7429509B2 (ja) 2019-09-17 2024-02-08 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JPWO2022209541A1 (ja) * 2021-03-30 2022-10-06
WO2022209541A1 (ja) * 2021-03-30 2022-10-06 出光興産株式会社 潤滑油組成物
US12291687B2 (en) 2021-03-30 2025-05-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil composition
WO2023162819A1 (ja) * 2022-02-28 2023-08-31 出光興産株式会社 二輪自動車用潤滑油組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP6389458B2 (ja) 2018-09-12
CN105229128B (zh) 2018-07-06
EP3000866A4 (en) 2017-01-18
JPWO2014189057A1 (ja) 2017-02-23
EP3000866A1 (en) 2016-03-30
CN105229128A (zh) 2016-01-06
US9850446B2 (en) 2017-12-26
US20160115419A1 (en) 2016-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6389458B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5175462B2 (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
JP4597223B2 (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
JP6302458B2 (ja) 潤滑油組成物
JP6676868B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5313879B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5431947B2 (ja) 潤滑油組成物
WO2015151769A1 (ja) ガスエンジン用潤滑油組成物
WO2013141077A1 (ja) アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法
JP2016180069A (ja) ハイブリッド自動車の内燃機関用潤滑油組成物
WO2013141258A1 (ja) 内燃機関油用潤滑油組成物
JP5876342B2 (ja) 内燃機関油用潤滑油組成物
JP6247821B2 (ja) アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法
JP5876341B2 (ja) 内燃機関油用潤滑油組成物
JP6247822B2 (ja) アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法
JP5876340B2 (ja) 内燃機関油用潤滑油組成物
JP6247820B2 (ja) アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法
JP2017179295A (ja) 添加剤組成物、及び潤滑油組成物

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201480028891.X

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14801604

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015518265

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14892094

Country of ref document: US

Ref document number: 2014801604

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE