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WO2014034674A1 - プラズマ処理方法、及びプラズマ処理装置 - Google Patents

プラズマ処理方法、及びプラズマ処理装置 Download PDF

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WO2014034674A1
WO2014034674A1 PCT/JP2013/072893 JP2013072893W WO2014034674A1 WO 2014034674 A1 WO2014034674 A1 WO 2014034674A1 JP 2013072893 W JP2013072893 W JP 2013072893W WO 2014034674 A1 WO2014034674 A1 WO 2014034674A1
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WO
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gas
plasma processing
plasma
containing gas
nickel
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彰俊 原田
▲彦▼廷 林
智軒 陳
如嘉 謝
滋 米田
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Tokyo Electron Ltd
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Tokyo Electron Ltd
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Definitions

  • Various aspects and embodiments of the present invention relate to a plasma processing method and a plasma processing apparatus.
  • plasma processing apparatuses that perform plasma processing for the purpose of thin film deposition or etching are widely used.
  • the plasma processing apparatus include a plasma CVD (Chemical Vapor Deposition) apparatus that performs a thin film deposition process, a plasma etching apparatus that performs an etching process, and the like.
  • the plasma processing apparatus includes, for example, a processing container that defines a plasma processing space, a sample stage in which a substrate to be processed is installed in the processing container, and a gas supply system for introducing a processing gas necessary for the plasma reaction into the processing chamber.
  • the plasma processing apparatus is installed on the sample stage by applying a plasma generation mechanism that supplies electromagnetic energy such as microwaves and RF waves to the sample stage and a bias voltage in order to turn the processing gas in the processing chamber into plasma.
  • a bias voltage application mechanism for accelerating ions in the plasma toward the substrate to be processed.
  • a substrate to be processed in which a silicon oxide film or a silicon nitride film is formed on the surface of a silicide film is etched.
  • FET field effect transistor
  • a substrate to be processed in which a silicon oxide film or a silicon nitride film is formed on the surface of a nickel silicide film is disposed in a plasma processing space, and the substrate to be processed is directed toward the underlying nickel silicide film.
  • the conventional technique has a problem that the etching characteristics of the substrate to be processed may deteriorate (change) with time. That is, in the prior art, when the substrate to be processed is etched toward the underlying nickel silicide film, the nickel silicide film itself may be etched. For this reason, in the prior art, the nickel-containing material generated from the etched nickel silicide film is cumulatively attached to various members facing the plasma processing space, and the plasma density in the plasma processing space fluctuates. There is a possibility that the etching characteristics of the processed substrate may deteriorate (change) over time.
  • the plasma processing method is a plasma processing method in a plasma processing apparatus.
  • the plasma processing method includes a first step, a second step, and a third step.
  • a fluorine-containing gas is supplied to the plasma processing space, and the substrate to be processed having a silicon oxide film or a silicon nitride film formed on the surface of the nickel silicide film is etched using the fluorine-containing gas plasma.
  • the hydrogen-containing gas is supplied to the plasma processing space, and the nickel-containing material attached after the first step to the member disposed with the surface facing the plasma processing space is added to the hydrogen. Reduction is performed using plasma of the contained gas.
  • an oxygen-containing gas is supplied to the plasma processing space, and nickel obtained by reducing the nickel-containing material in the second step is removed using plasma of the oxygen-containing gas.
  • a plasma processing method and a plasma processing apparatus capable of suppressing deterioration with time (change) of etching characteristics of a substrate to be processed are realized.
  • FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing an outline of a configuration of a plasma processing apparatus according to an embodiment.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating a configuration example of a wafer to be etched using the plasma processing apparatus according to the embodiment.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram for explaining a mechanism of deterioration (change) with time of etching characteristics of a wafer when a nickel-containing material adheres to the electrode plate of the upper electrode.
  • FIG. 4A is a diagram illustrating a model example in which a nickel-containing material adheres to the electrode plate of the upper electrode.
  • FIG. 4B is a diagram illustrating a model example in which a nickel-containing material adheres to the electrode plate of the upper electrode.
  • FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing an outline of a configuration of a plasma processing apparatus according to an embodiment.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating a configuration example of a wafer to be etched using the plasma processing apparatus according to the embodiment.
  • FIG. 5A is a diagram illustrating a model example of plasma processing according to the present embodiment.
  • FIG. 5B is a diagram illustrating a model example of plasma processing according to the present embodiment.
  • FIG. 5C is a diagram illustrating a model example of plasma processing according to the present embodiment.
  • FIG. 6 is a flowchart illustrating the plasma processing according to the embodiment.
  • FIG. 7 is a diagram (part 1) for explaining the effect of the plasma processing method of the present embodiment.
  • FIG. 8 is a diagram (part 2) for explaining the effect of the plasma processing method of the present embodiment.
  • a fluorine-containing gas is supplied to a plasma processing space, and a substrate to be processed in which a silicon oxide film or a silicon nitride film is formed on the surface of a nickel silicide film is etched using fluorine-containing gas plasma.
  • the plasma processing method is such that the plasma processing apparatus repeats the second step and the third step at least twice after executing the first step.
  • a hydrogen-containing gas and a nitrogen-containing gas are supplied to the plasma processing space, and the nickel-containing material attached to the member after the first step is hydrogenated. Reduction is performed using plasma of a gas containing nitrogen and a gas containing nitrogen.
  • the nitrogen-containing gas is at least one of N 2 gas, NH 3 gas, and N 2 H 2 gas.
  • the hydrogen-containing gas is at least one of H 2 gas, CH 3 F gas, CH 2 F 2 gas, and CHF 3 gas.
  • the plasma processing method is at least one of O 2 gas, CO 2 gas, and CO gas.
  • a plasma processing apparatus includes a processing container that defines a plasma processing space in which a substrate to be processed in which a silicon oxide film or a silicon nitride film is formed on the surface of a nickel silicide film, and a fluorine-containing gas.
  • a first gas supply unit that supplies the plasma processing space; a second gas supply unit that supplies a hydrogen-containing gas to the plasma processing space; and a third gas supply unit that supplies an oxygen-containing gas to the plasma processing space;
  • the nickel-containing material deposited after the first step on the member that is supplied to the processing space and is disposed with the surface facing the plasma processing space is supplied with a hydrogen-containing gas.
  • FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing an outline of a configuration of a plasma processing apparatus according to an embodiment.
  • the plasma processing apparatus 1 has a substantially cylindrical processing container 11 that defines a plasma processing space S for performing plasma processing.
  • the processing container 11 is electrically connected to the ground line 12 and grounded. Further, the surface of the processing container 11 faces the plasma processing space S. That is, the processing vessel 11 is provided with the surface facing the plasma processing space S.
  • a wafer chuck 10 that holds a wafer W as a substrate to be processed is provided.
  • the lower surface of the wafer chuck 10 is supported by a susceptor 13 serving as a lower electrode.
  • the susceptor 13 is formed in a substantially disk shape from a metal such as aluminum.
  • a support base 15 is provided at the bottom of the processing container 11 via an insulating plate 14, and the susceptor 13 is supported on the upper surface of the support base 15.
  • An electrode (not shown) is provided inside the wafer chuck 10 so that the wafer W can be attracted and held by an electrostatic force generated by applying a DC voltage to the electrode.
  • a conductive focus ring 20 made of, for example, silicon is provided on the outer surface of the wafer chuck 10 on the upper surface of the susceptor 13 to improve the uniformity of plasma processing.
  • the outer surface of the susceptor 13, the support base 15, and the focus ring 20 is covered with a cylindrical member 21 made of, for example, quartz. Further, the surface of the focus ring 20 faces the plasma processing space S. That is, the focus ring 20 is provided with the surface facing the plasma processing space S.
  • a coolant path 15a through which a coolant flows is provided in the support base 15 in, for example, an annular shape.
  • the wafer W held by the wafer chuck 10 is controlled.
  • the temperature can be controlled.
  • the susceptor 13 is electrically connected via a first matching unit 31 to a first high-frequency power source 30 for supplying high-frequency power to the susceptor 13 to generate plasma.
  • the first high frequency power supply 30 is configured to output a high frequency power of, for example, 27 to 100 MHz, for example, 40 MHz in the present embodiment.
  • the first matching unit 31 matches the internal impedance of the first high-frequency power source 30 and the load impedance, and when the plasma is generated in the processing container 11, the internal impedance of the first high-frequency power source 30. And the load impedance seem to coincide with each other.
  • the susceptor 13 is provided with a second high-frequency power supply 40 for supplying ions to the wafer W by supplying a high-frequency power to the susceptor 13 and applying a bias to the wafer W via a second matching unit 41.
  • the second high frequency power supply 40 is a frequency lower than the frequency of the high frequency power output from the first high frequency power supply 30, for example, a frequency of 400 kHz to 13.56 MHz, for example, a high frequency power of 13.56 MHz in the present embodiment. Is configured to output.
  • the second matching unit 41 matches the internal impedance of the second high-frequency power source 40 with the load impedance.
  • the first high-frequency power source 30, the first matching unit 31, the second high-frequency power source 40, and the second matching unit 41 are connected to a control unit 150 described later, and these operations are controlled by the control unit 150. Is done.
  • an upper electrode 42 is provided in parallel to face the susceptor 13.
  • the upper electrode 42 is supported on the upper portion of the processing container 11 via a conductive support member 50. Therefore, the upper electrode 42 is at the ground potential as in the processing container 11.
  • the upper electrode 42 includes an electrode plate 51 that forms an opposing surface to the wafer W held by the wafer chuck 10, and an electrode support 52 that supports the electrode plate 51 from above.
  • a plurality of gas supply ports 53 for supplying a processing gas into the processing container 11 are formed so as to penetrate the electrode plate 51.
  • the electrode plate 51 is made of, for example, a low-resistance conductor or semiconductor with low Joule heat, and silicon, for example, is used in the present embodiment.
  • the surface of the electrode plate 51 that faces the wafer W faces the plasma processing space S. That is, the electrode plate 51 is provided with the surface facing the plasma processing space S.
  • the electrode support 52 is made of a conductor, and for example, aluminum is used in the present embodiment.
  • a gas diffusion chamber 54 formed in a substantially disk shape is provided in the center portion inside the electrode support 52.
  • a plurality of gas holes 55 extending downward from the gas diffusion chamber 54 are formed in the lower part of the electrode support 52, and the gas supply port 53 is connected to the gas diffusion chamber 54 through the gas hole 55.
  • a gas supply pipe 71 is connected to the gas diffusion chamber 54.
  • a processing gas supply source 72 is connected to the gas supply pipe 71 as shown in FIG. 1, and the processing gas supplied from the processing gas supply source 72 is supplied to the gas diffusion chamber 54 via the gas supply pipe 71. Is done.
  • the processing gas supplied to the gas diffusion chamber 54 is introduced into the processing container 11 through the gas hole 55 and the gas supply port 53. That is, the upper electrode 42 functions as a shower head that supplies a processing gas into the processing container 11.
  • the processing gas supply source 72 in the present embodiment includes a gas supply unit 72a, a gas supply unit 72b, a gas supply unit 72c, and a gas supply unit 72d.
  • the gas supply unit 72a supplies a fluorine-containing gas to the plasma processing space S as an etching process gas.
  • the fluorine-containing gas is, for example, C 4 F 6 gas or CH 2 F 2 gas. Further, O 2 gas is appropriately added to this fluorine-containing gas.
  • the gas supply unit 72 a is an example of a first gas supply unit that supplies a fluorine-containing gas to the plasma processing space S.
  • the gas supply unit 72b supplies a hydrogen-containing gas to the plasma processing space S as a gas for reduction after the etching process.
  • the hydrogen-containing gas is, for example, at least one of H 2 gas, CH 3 F gas, CH 2 F 2 gas, and CHF 3 gas.
  • the gas supply unit 72b is an example of a second gas supply unit that supplies a hydrogen-containing gas to the plasma processing space S.
  • the gas supply unit 72c supplies an oxygen-containing gas to the plasma processing space S as a gas for deposit removal processing after the reduction processing.
  • the oxygen-containing gas is, for example, at least one of O 2 gas, CO 2 gas, and CO gas.
  • the gas supply unit 72 c is an example of a third gas supply unit that supplies an oxygen-containing gas to the plasma processing space S.
  • the gas supply unit 72d supplies a nitrogen-containing gas to the plasma processing space S as a gas for reduction after the etching process.
  • the nitrogen-containing gas is, for example, N 2 gas.
  • the processing gas supply source 72 supplies a gas (for example, Ar gas) used for various processes of the plasma processing apparatus 1.
  • the processing gas supply source 72 includes valves 73a, 73b, 73c, 73d provided between the gas supply units 72a, 72b, 72c, 72d and the gas diffusion chamber 54, and flow rate adjusting mechanisms 74a, 74b, 74c, 74d.
  • the flow rate of the gas supplied to the gas diffusion chamber 54 is controlled by the flow rate adjusting mechanisms 74a, 74b, 74c, and 74d.
  • An exhaust flow path 80 that functions as a flow path for discharging the atmosphere in the processing container 11 to the outside of the processing container 11 by the inner wall of the processing container 11 and the outer surface of the cylindrical member 21 at the bottom of the processing container 11. Is formed.
  • An exhaust port 90 is provided on the bottom surface of the processing container 11.
  • An exhaust chamber 91 is formed below the exhaust port 90, and an exhaust device 93 is connected to the exhaust chamber 91 via an exhaust pipe 92. Therefore, by driving the exhaust device 93, the atmosphere in the processing container 11 can be exhausted through the exhaust passage 80 and the exhaust port 90, and the inside of the processing container can be decompressed to a predetermined degree of vacuum.
  • a ring magnet 100 is arranged around the processing container 11 concentrically with the processing container 11.
  • the ring magnet 100 can apply a magnetic field to the space between the wafer chuck 10 and the upper electrode 42.
  • the ring magnet 100 is configured to be rotatable by a rotation mechanism (not shown).
  • the plasma processing apparatus 1 is provided with a control unit 150.
  • the control unit 150 is a computer, for example, and has a program storage unit (not shown) that is a storage device such as a memory.
  • the program storage unit also stores a program for operating the plasma processing apparatus 1 by controlling the power supplies 30 and 40, the matching units 31 and 41, the flow rate adjusting mechanism 74, and the like.
  • the control unit 150 performs control to supply the fluorine-containing gas from the gas supply unit 72a to the plasma processing space S and to etch the wafer W using the fluorine-containing gas plasma.
  • control unit 150 supplies a hydrogen-containing gas from the gas supply unit 72b to the plasma processing space S, and members (for example, the processing container 11, the electrode plate 51, and the like) disposed with the surface facing the plasma processing space S.
  • the focus ring 20 or the like) is controlled to reduce the nickel-containing material adhering after the etching of the wafer W using plasma of a hydrogen-containing gas.
  • control unit 150 supplies oxygen-containing gas from the gas supply unit 72c to the plasma processing space S, and controls to remove nickel obtained by reducing the nickel-containing material using plasma of oxygen-containing gas. Do.
  • the above program is recorded on a computer-readable storage medium such as a computer-readable hard disk (HD), flexible disk (FD), compact disk (CD), magnetic optical desk (MO), or memory card. May have been installed in the control unit 150 from the storage medium.
  • a computer-readable storage medium such as a computer-readable hard disk (HD), flexible disk (FD), compact disk (CD), magnetic optical desk (MO), or memory card. May have been installed in the control unit 150 from the storage medium.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating a configuration example of a wafer to be etched using the plasma processing apparatus according to the embodiment.
  • the wafer W includes, for example, a nickel silicide film D1, a silicon nitride film D2, a silicon oxide film D3, a silicon nitride film D4, a silicon oxide film D5, a resist film D6, and a gate electrode G1.
  • the nickel silicide film D1 is a base film that becomes a source / drain region for a field effect transistor (FET).
  • FET field effect transistor
  • a silicon nitride film D2, a silicon oxide film D3, a silicon nitride film D4, a silicon oxide film D5, and a resist film D6 are stacked in this order on the surface of the nickel silicide film D1.
  • the silicon nitride film D2 is formed on the surface of the nickel silicide film D1, but a silicon oxide film may be formed on the surface of the nickel silicide film D1.
  • the silicon nitride film D2 and the silicon nitride film D4 are etch stop films.
  • the silicon oxide film D3 and the silicon oxide film D5 are interlayer insulating films.
  • the resist film D6 is a mask film on which a predetermined pattern is formed. A plurality of FET contact holes C1 corresponding to the pattern of the resist film D6 are formed in the silicon nitride film D2, the silicon oxide film D3, the silicon nitride film D4, and the silicon oxide film D5 by etching.
  • the gate electrode G1 includes a gate insulating film G11, a gate polysilicon film G12, and a sidewall insulating film G13.
  • the wafer W in order to open the contact hole C1 in the wafer W, the wafer W is etched toward the nickel silicide film D1 using the resist film D6 as a mask.
  • the contact hole C1 may reach the nickel silicide film D1, and the nickel silicide film D1 itself may be etched.
  • the nickel-containing material generated from the nickel silicide film D1 is a member (for example, the processing vessel 11, the electrode plate 51, and the focus ring 20) disposed with the surface facing the plasma processing space S. Etc.).
  • the electrode plate 51 of the upper electrode 42 is described as an example of a member disposed with the surface facing the plasma processing space S, but the present invention is not limited to this.
  • the present embodiment can be similarly applied to other members such as the processing container 11 and the focus ring 20 as long as the members are disposed with the surface facing the plasma processing space S.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram for explaining a mechanism of deterioration (change) with time of etching characteristics of a wafer when a nickel-containing material adheres to the electrode plate of the upper electrode.
  • FIG. 3 shows a state in which O 2 gas is supplied to the plasma processing space S as an etching processing gas in a state where a nickel-containing material adheres to the electrode plate 51 of the upper electrode 42 and is turned into plasma.
  • the particle model 110 indicates a model of nickel contained in the nickel-containing material attached to the electrode plate 51.
  • the particle model 120 represents a model of oxygen contained in the O 2 gas.
  • the particle model 122 represents a model of oxygen radicals contained in the plasma O 2 gas.
  • the particle model 124 represents a model of electrons contained in the plasma O 2 gas.
  • the oxygen radicals contained in the plasma O 2 gas are inactivated by the nickel contained in the nickel-containing material.
  • oxygen radicals indicated by the particle model 122 are attracted to nickel indicated by the particle model 110.
  • the nickel-containing material reacts with these oxygen radicals and deposits on the electrode plate 51 as, for example, nickel oxide Ni 2 O 3 . Therefore, the plasma density in the plasma processing space S in the state where the nickel-containing material is attached is reduced as compared with the state where the nickel-containing material is not attached.
  • FIG. 3 shows an example in which O 2 gas is supplied to the plasma processing space S as a gas for etching processing.
  • O 2 gas is supplied to the plasma processing space S as a gas for etching processing.
  • a processing gas other than O 2 gas is supplied to the plasma processing space S
  • the etching characteristics of the wafer W are considered to deteriorate (change) with time.
  • a metal oxide such as Ni 2 O 3 is cumulatively deposited on the electrode plate 51 of the upper electrode 42 for plasma generation, the capacitance of the parallel plate plasma apparatus changes.
  • the plasma density varies depending on the accumulated amount of the metal oxide film, so that the etching characteristics of the wafer W deteriorate (change) with time.
  • FIG. 4A and 4B are diagrams illustrating a model example in which a nickel-containing material adheres to the electrode plate 51 of the upper electrode 42.
  • FIG. 4A and 4B illustrate an example in which Ni 2 O 3 that is a nickel-containing material adheres to the electrode plate 51 after the wafer W is etched.
  • a molecular model group 510 indicates a model of nickel attached to the electrode plate 51 after the wafer W is etched.
  • a fluorine-containing gas for example, C 4 F 6 gas or CH 2 F 2 gas and O 2 gas
  • a fluorine-containing gas for example, C 4 F 6 gas or CH 2 F 2 gas and O 2 gas
  • the wafer using the fluorine-containing gas plasma is used.
  • a first step of etching W is performed.
  • the wafer W is etched toward the nickel silicide film D1 using the fluorine-containing gas plasma using the resist film D6 as a mask.
  • Ni molecular model group 510
  • the first step can be referred to as an “etching step”, for example.
  • the molecular model group 530 indicates a hydrogen model.
  • the etching process is conceptually represented by the following chemical reaction formula (1).
  • H * represents a hydrogen radical
  • CF * represents a CF radical.
  • This deposition step is represented by the following chemical reaction formula (2).
  • FIG. 5A to FIG. 5C are diagrams showing examples of plasma processing models according to the present embodiment.
  • 5A to 5C illustrate an example in which Ni 2 O 3 which is a nickel-containing material adheres to the electrode plate 51 after the wafer W is etched.
  • a molecular model group 610 indicates a model of nickel contained in Ni 2 O 3 attached to the electrode plate 51 after the wafer W is etched.
  • a molecular model group 620 shows a model of oxygen contained in Ni 2 O 3 attached to the electrode plate 51 after the wafer W is etched.
  • a fluorine-containing gas for example, C 4 F 6 gas or CH 2 F 2 gas and O 2
  • the wafer W is made using the fluorine-containing gas plasma.
  • a first step of etching is performed. For example, in the plasma treatment, in order to open the contact hole C1 in the wafer W, the wafer W is etched toward the nickel silicide film D1 using the fluorine-containing gas plasma using the resist film D6 as a mask. As a result, as shown in FIG.
  • Ni 2 O 3 (molecular model group 610 and molecular model group 620), which is nickel-containing material generated from the nickel silicide film D1 of the etched wafer W, is formed on the surface of the electrode plate 51. ) Adheres.
  • the first step can be referred to as an “etching step”, for example.
  • the molecular model group 630 shows a nitrogen model.
  • the molecular model group 640 shows a hydrogen model.
  • a hydrogen-containing gas for example, H 2 gas
  • a nitrogen-containing gas for example, at least one of N 2 gas, NH 3 gas, and N 2 H 2 gas
  • a second step is performed in which Ni 2 O 3 supplied to the processing space S and attached to the electrode plate 51 after the first step is reduced using plasma of a hydrogen-containing gas and a nitrogen-containing gas.
  • Ni 2 O 3 on the surface of the electrode plate 51 is reduced by the hydrogen-containing gas and the nitrogen-containing gas to generate NH 3 OH gas, and Ni 2 O on the surface of the electrode plate 51 is generated. 3 loses oxygen.
  • the reduction step is represented by the following chemical reaction formula (3).
  • H 2 gas is used, but at least one of CH 3 F gas, CH 2 F 2 gas, CHF 3 gas, NH 3 gas, and N 2 H 2 gas is used. It may be.
  • the molecular model group 650 indicates a carbon model.
  • a molecular model group 660 shows an oxygen model.
  • oxygen-containing gas for example, CO 2 gas
  • nickel obtained by reducing NiSi in the second step is used by using plasma of oxygen-containing gas.
  • a third step of removal is performed.
  • nickel remaining on the surface of the electrode plate 51 chemically reacts with the plasma of the oxygen-containing gas to generate Ni (CO) 4 gas, which is a complex gas, and the electrode plate 51 Nickel is removed from the surface.
  • the third step can be referred to as a “removal step”, for example.
  • the removal step is represented by the following chemical reaction formula (4).
  • the plasma processing and plasma processing apparatus 1 of the present embodiment supplies the fluorine-containing gas to the plasma processing space S in the first step, and etches the wafer W using the fluorine-containing gas plasma.
  • the plasma processing and plasma processing apparatus 1 according to the present embodiment supplies the hydrogen-containing gas to the plasma processing space S in the second step, and the nickel-containing material attached to the electrode plate 51 after the first step. By reducing using plasma of a hydrogen-containing gas, nickel remains on the surface of the electrode plate 51.
  • the plasma processing and plasma processing apparatus 1 of the present embodiment supplies the oxygen-containing gas to the plasma processing space S in the third step, and converts the nickel-containing material obtained by reducing the nickel-containing material in the second step into oxygen.
  • Ni (CO) 4 gas which is a complex gas, is generated by removing the contained gas using plasma. For this reason, according to this embodiment, even when the nickel-containing material generated from the wafer W during etching adheres to various members facing the plasma processing space S, the nickel-containing material can be appropriately removed from the various members. Therefore, fluctuations in the plasma density in the plasma processing space can be suppressed. As a result, according to the present embodiment, it is possible to suppress the deterioration (change) with time of the etching characteristics of the wafer W.
  • the plasma processing and plasma processing apparatus 1 of the present embodiment supplies the hydrogen-containing gas and the nitrogen-containing gas to the plasma processing space S in the second step, and adheres to the electrode plate 51 after the second step.
  • the nickel-containing material can be reduced using a plasma of a hydrogen-containing gas and a nitrogen-containing gas. For this reason, according to this embodiment, even when Ni 2 O 3 is contained in the nickel-containing material attached to the various members facing the plasma processing space S, nickel can be appropriately reduced from Ni 2 O 3. .
  • FIG. 6 is a flowchart illustrating the plasma processing according to the embodiment.
  • an etching process is executed (step S101). Specifically, the control unit 150 controls the flow rate adjusting mechanism 74a and the like to supply C 4 F 6 gas or CH 2 F 2 gas and O 2 gas to the plasma processing space S. Then, the control unit 150 controls the first high-frequency power source 30 and the second high frequency power supply 40, to the plasma the C 4 F 6 gas or CH 2 F 2 gas and O 2 gas, C 4 F 6 gas Alternatively, the wafer W is etched using plasma of CH 2 F 2 gas and O 2 gas.
  • a reduction process using a hydrogen-containing gas and a nitrogen-containing gas is executed (step S102).
  • the control unit 150 controls the flow rate adjusting mechanisms 74b and 74d and supplies H 2 gas / N 2 gas to the plasma processing space S at a ratio of 50/300 sccm.
  • the control unit 150 controls the first high-frequency power source 30 and the second high-frequency power source 40 to turn H 2 gas / N 2 gas into plasma, and with respect to the electrode plate 51 facing the plasma processing space S.
  • the deposited Ni 2 O 3 is reduced using H 2 gas / N 2 gas plasma.
  • a removal process is executed (step S103). Specifically, the control unit 150 controls the flow rate adjustment mechanism 74c and the like to supply CO 2 gas to the plasma processing space S. Then, the control unit 150 controls the first high-frequency power source 30 and the second high-frequency power source 40 to convert the CO 2 gas into plasma, and the nickel obtained by reducing Ni 2 O 3 is converted into CO 2 gas. Remove using plasma.
  • the etching process is performed to etch the wafer W, and then the reduction process is performed to reduce the Ni 2 O 3 adhering to the electrode plate 51 so that nickel is deposited on the surface of the electrode plate 51.
  • Nickel can be removed as Ni (CO) 4 gas, which is a complex gas, by leaving it and then performing a removal step.
  • Ni (CO) 4 gas which is a complex gas
  • the plasma treatment of the embodiment even when the nickel-containing material generated from the wafer W during etching adheres to the electrode plate 51, Ni 2 O 3 contained in the nickel-containing material can be efficiently removed. Therefore, fluctuations in the plasma density in the plasma processing space S can be suppressed. As a result, variation with time in the etching characteristics of the wafer W can be suppressed.
  • the set of the reduction process and the removal process using the hydrogen-containing gas and the nitrogen-containing gas is performed once after the etching process is performed is shown.
  • the hydrogen-containing gas is performed after the etching process is performed.
  • the set of the reduction process and the removal process using the nitrogen-containing gas may be repeated twice or more.
  • FIG. 7 is a diagram (part 1) for explaining the effect of the plasma processing method of the present embodiment.
  • FIG. 7 shows the variation of Vpp of the wafer W when the plasma processing of the present embodiment is used.
  • Vpp is the difference between the maximum value and the minimum value of the voltage value of the high frequency power on the surface of the wafer W.
  • the vertical axis represents Vpp (V) of the wafer W
  • the horizontal axis represents the date when the Vpp of the wafer W was measured.
  • This Vpp (V) is known to correlate with the plasma density due to the high frequency power, and the fluctuation of Vpp (V) can be said to be the fluctuation of the plasma density.
  • a graph group 710 shows the Vpp of the wafer W when dry cleaning (DC: Dry Cleaning) processing using O 2 gas is performed on the wafer W without using the plasma processing of the present embodiment. It is a graph which shows the relationship with a date.
  • a graph group 720 is a graph showing the relationship between the Vpp of the wafer W and the date when the plasma processing of this embodiment is executed after the DC processing is executed.
  • the Vpp of the wafer W decreased with the passage of the date. This is because the nickel-containing material generated from the nickel silicide film D1 of the wafer W during etching is accumulated on various members facing the plasma processing space S and the plasma density in the plasma processing space S fluctuates. Conceivable.
  • the nickel-containing material attached to the electrode plate 51 is removed by performing a reduction process and a removal process.
  • the Vpp of the wafer W was recovered to the same level as the Vpp corresponding to the date “3/1” on which the measurement of the Vpp of the wafer W was started. This is because the nickel-containing material was appropriately removed from the various members even when the nickel-containing material generated from the nickel silicide film D1 of the wafer W adhered to the various members facing the plasma processing space S during the etching. It is believed that there is.
  • FIG. 8 is a diagram (part 2) for explaining the effect of the plasma processing method of the present embodiment.
  • the horizontal axis indicates the lot number of the wafer W carried into the plasma processing apparatus 1, and the vertical axis indicates Vpp (V) of the wafer W.
  • a graph 810 is a graph showing a relationship between the Vpp of the wafer W and the lot number of the wafer W when the DC processing is executed without using the plasma processing of the present embodiment.
  • a graph 820 is a graph showing the relationship between the Vpp of the wafer W and the lot number of the wafer W when the plasma processing of this embodiment is executed.
  • the decrease width of the Vpp of the wafer W when the plasma processing method of the present embodiment is executed is smaller than that when the DC processing is executed.
  • the decrease width of Vpp of the wafer W when the plasma processing method of the present embodiment is executed is 72% smaller than the decrease width of Vpp of the wafer W when the DC processing is executed. This is when the plasma processing of the present embodiment is executed, even when nickel-containing material generated from the nickel silicide film D1 of the wafer W during etching adheres to various members facing the plasma processing space S. This is probably because the nickel-containing material was appropriately removed from the various members.
  • Plasma processing apparatus 11 Processing container 20 Focus ring 30 1st high frequency power supply 40 2nd high frequency power supply 42 Upper electrode 51 Electrode plate 52 Electrode support body 72 Process gas supply source 72a, 72b, 72c, 72d Gas supply part 74a, 74b , 74c, 74d Flow rate adjusting mechanism 150 Controller D1 Nickel silicide film D2, D4 Silicon nitride film D3, D5 Silicon oxide film W Wafer

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Abstract

　本実施形態のプラズマ処理方法は、まず、フッ素含有ガスをプラズマ処理空間に供給し、ニッケルシリサイド膜の表面に酸化シリコン膜又は窒化シリコン膜が形成された被処理基板をフッ素含有ガスのプラズマを用いてエッチングするエッチング工程を実行する（ステップＳ１０１）。次に、プラズマ処理方法は、水素含有ガスをプラズマ処理空間に供給し、プラズマ処理空間に表面を対向させて配置された部材に対してエッチング工程の後に付着したニッケル含有物を水素含有ガスのプラズマを用いて還元する還元工程を実行する（ステップＳ１０２）。次に、プラズマ処理方法は、酸素含有ガスをプラズマ処理空間に供給し、還元工程によってニッケル含有物が還元されて得られたニッケルを酸素含有ガスのプラズマを用いて除去する除去工程を実行する（ステップＳ１０３）。

Description

プラズマ処理方法、及びプラズマ処理装置
　本発明の種々の側面及び実施形態はプラズマ処理方法、及びプラズマ処理装置に関するものである。
　半導体の製造プロセスでは、薄膜の堆積又はエッチング等を目的としたプラズマ処理を実行するプラズマ処理装置が広く用いられている。プラズマ処理装置としては、例えば薄膜の堆積処理を行うプラズマＣＶＤ（Chemical　Vapor　Deposition）装置や、エッチング処理を行うプラズマエッチング装置等が挙げられる。
　プラズマ処理装置は、例えば、プラズマ処理空間を画成する処理容器、処理容器内に被処理基板を設置する試料台、及びプラズマ反応に必要な処理ガスを処理室内に導入するためのガス供給系などを備える。また、プラズマ処理装置は、処理室内の処理ガスをプラズマ化するため、マイクロ波、ＲＦ波などの電磁エネルギーを供給するプラズマ生成機構、及びバイアス電圧を試料台に印加し、試料台上に設置された被処理基板に向けてプラズマ中のイオンを加速するためのバイアス電圧印加機構などを備える。
　ところで、プラズマ処理装置においては、電界効果トランジスタ（ＦＥＴ：Field　effect　transistor）用のコンタクトホールを開口する際に、シリサイド膜の表面に酸化シリコン膜又は窒化シリコン膜が形成された被処理基板をエッチングすることが知られている。この点、例えば特許文献１には、ニッケルシリサイド膜の表面に酸化シリコン膜又は窒化シリコン膜が形成された被処理基板をプラズマ処理空間に配置し、下地となるニッケルシリサイド膜に向かって被処理基板をエッチングすることが開示されている。
特開２０１０－８０７９８号公報
　しかしながら、従来技術では、被処理基板のエッチング特性が経時劣化（変化）する恐れがあるという問題がある。すなわち、従来技術では、下地となるニッケルシリサイド膜に向かって被処理基板をエッチングする場合に、ニッケルシリサイド膜自体がエッチングされることがある。このため、従来技術では、エッチングされたニッケルシリサイド膜から生じたニッケル含有物がプラズマ処理空間に対面する各種部材に累積的に付着してプラズマ処理空間内のプラズマ密度が変動し、その結果、被処理基板のエッチング特性が経時劣化（変化）する恐れがある。
　本発明の一側面に係るプラズマ処理方法は、プラズマ処理装置におけるプラズマ処理方法である。プラズマ処理方法は、第１の工程と、第２の工程と、第３の工程とを含む。第１の工程は、フッ素含有ガスをプラズマ処理空間に供給し、ニッケルシリサイド膜の表面に酸化シリコン膜又は窒化シリコン膜が形成された被処理基板を前記フッ素含有ガスのプラズマを用いてエッチングする。第２の工程は、水素含有ガスを前記プラズマ処理空間に供給し、前記プラズマ処理空間に表面を対向させて配置された部材に対して前記第１の工程の後に付着したニッケル含有物を前記水素含有ガスのプラズマを用いて還元する。第３の工程は、酸素含有ガスを前記プラズマ処理空間に供給し、前記第２の工程によって前記ニッケル含有物が還元されて得られたニッケルを前記酸素含有ガスのプラズマを用いて除去する。
　本発明の種々の側面及び実施形態によれば、被処理基板のエッチング特性の経時劣化（変化）を抑制することができるプラズマ処理方法、及びプラズマ処理装置が実現される。
図１は、一実施形態に係るプラズマ処理装置の構成の概略を示す縦断面図である。 図２は、一実施形態に係るプラズマ処理装置を用いてエッチングされるウェハの構成例を示す図である。 図３は、上部電極の電極板にニッケル含有物が付着した場合のウェハのエッチング特性の経時劣化（変化）のメカニズムを説明するための説明図である。 図４Ａは、上部電極の電極板にニッケル含有物が付着するモデル例を示す図である。 図４Ｂは、上部電極の電極板にニッケル含有物が付着するモデル例を示す図である。 図５Ａは、本実施形態に係るプラズマ処理のモデル例を示す図である。 図５Ｂは、本実施形態に係るプラズマ処理のモデル例を示す図である。 図５Ｃは、本実施形態に係るプラズマ処理のモデル例を示す図である。 図６は、実施例のプラズマ処理のフローチャートを示す図である。 図７は、本実施形態のプラズマ処理方法による効果を説明するための図（その１）である。 図８は、本実施形態のプラズマ処理方法による効果を説明するための図（その２）である。
　以下、図面を参照して種々の実施形態について詳細に説明する。なお、各図面において同一又は相当の部分に対しては同一の符号を附すこととする。
　プラズマ処理方法は、フッ素含有ガスをプラズマ処理空間に供給し、ニッケルシリサイド膜の表面に酸化シリコン膜又は窒化シリコン膜が形成された被処理基板をフッ素含有ガスのプラズマを用いてエッチングする第１の工程と、水素含有ガスをプラズマ処理空間に供給し、プラズマ処理空間に表面を対向させて配置された部材に対して第１の工程の後に付着したニッケル含有物を水素含有ガスのプラズマを用いて還元する第２の工程と、酸素含有ガスをプラズマ処理空間に供給し、第２の工程によってニッケル含有物が還元されて得られたニッケルを酸素含有ガスのプラズマを用いて除去する第３の工程とを含む。
　プラズマ処理方法は、１つの実施形態において、プラズマ処理装置が、第１の工程を実行した後に第２の工程及び第３の工程を少なくとも２回繰り返して実行する。
　プラズマ処理方法は、１つの実施形態において、第２の工程は、水素含有ガスと窒素含有ガスとをプラズマ処理空間に供給し、部材に対して第１の工程の後に付着したニッケル含有物を水素含有ガス及び窒素含有ガスのプラズマを用いて還元する。
　プラズマ処理方法は、１つの実施形態において、窒素含有ガスは、Ｎ２ガス、ＮＨ３ガス及びＮ２Ｈ２ガスのうち少なくともいずれか一つのガスである。
　プラズマ処理方法は、１つの実施形態において、水素含有ガスは、Ｈ２ガス、ＣＨ３Ｆガス、ＣＨ２Ｆ２ガス及びＣＨＦ３ガスのうち少なくともいずれか一つのガスである。
　プラズマ処理方法は、１つの実施形態において、Ｏ２ガス、ＣＯ２ガス及びＣＯガスのうち少なくともいずれか一つのガスである。
　プラズマ処理装置は、１つの実施形態において、ニッケルシリサイド膜の表面に酸化シリコン膜又は窒化シリコン膜が形成された被処理基板が配置されるプラズマ処理空間を画成する処理容器と、フッ素含有ガスをプラズマ処理空間に供給する第１のガス供給部と、水素含有ガスをプラズマ処理空間に供給する第２のガス供給部と、酸素含有ガスをプラズマ処理空間に供給する第３のガス供給部と、第１のガス供給部からフッ素含有ガスをプラズマ処理空間に供給し、フッ素含有ガスのプラズマを用いて被処理基板をエッチングする第１の工程と、第２のガス供給部から水素含有ガスをプラズマ処理空間に供給し、プラズマ処理空間に表面を対向させて配置された部材に対して第１の工程の後に付着したニッケル含有物を水素含有ガスのプラズマを用いて還元する第２の工程と、第３のガス供給部から酸素含有ガスをプラズマ処理空間に供給し、第２の工程によってニッケル含有物が還元されて得られたニッケルを酸素含有ガスのプラズマを用いて除去する第３の工程とを実行する制御部とを備える。
　図１は、一実施形態に係るプラズマ処理装置の構成の概略を示す縦断面図である。図１に示すように、プラズマ処理装置１は、プラズマ処理を行うためのプラズマ処理空間Ｓを画成する略円筒状の処理容器１１を有している。処理容器１１は、接地線１２により電気的に接続されて接地されている。また、処理容器１１の表面は、プラズマ処理空間Ｓに対向している。すなわち、処理容器１１は、プラズマ処理空間Ｓに表面を対向させて設けられている。
　処理容器１１内には、被処理基板としてのウェハＷを保持するウェハチャック１０が設けられている。ウェハチャック１０は、その下面を下部電極としてのサセプタ１３により支持されている。サセプタ１３は、例えばアルミニウム等の金属により略円盤状に形成されている。処理容器１１の底部には、絶縁板１４を介して支持台１５が設けられ、サセプタ１３はこの支持台１５の上面に支持されている。ウェハチャック１０の内部には電極（図示せず）が設けられており、当該電極に直流電圧を印加することにより生じる静電気力でウェハＷを吸着保持することができるように構成されている。
　サセプタ１３の上面であってウェハチャック１０の外周部には、プラズマ処理の均一性を向上させるための、例えばシリコンからなる導電性のフォーカスリング２０が設けられている。サセプタ１３、支持台１５及びフォーカスリング２０は、例えば石英からなる円筒部材２１によりその外側面が覆われている。また、フォーカスリング２０の表面は、プラズマ処理空間Ｓに対向している。すなわち、フォーカスリング２０は、プラズマ処理空間Ｓに表面を対向させて設けられている。
　支持台１５の内部には、冷媒が流れる冷媒路１５ａが例えば円環状に設けられており、当該冷媒路１５ａの供給する冷媒の温度を制御することにより、ウェハチャック１０で保持されるウェハＷの温度を制御することができる。また、ウェハチャック１０と当該ウェハチャック１０で保持されたウェハＷとの間に、伝熱ガスとして例えばヘリウムガスを供給する伝熱ガス管２２が、例えばサセプタ１３、支持台１５及び絶縁板１４を貫通して設けられている。
　サセプタ１３には、当該サセプタ１３に高周波電力を供給してプラズマを生成するための第１の高周波電源３０が、第１の整合器３１を介して電気的に接続されている。第１の高周波電源３０は、例えば２７～１００ＭＨｚの周波数、本実施の形態では例えば４０ＭＨｚの高周波電力を出力するように構成されている。第１の整合器３１は、第１の高周波電源３０の内部インピーダンスと負荷インピーダンスをマッチングさせるものであり、処理容器１１内にプラズマが生成されているときに、第１の高周波電源３０の内部インピーダンスと負荷インピーダンスとが見かけ上一致するように作用する。
　また、サセプタ１３には、当該サセプタ１３に高周波電力を供給してウェハＷにバイアスを印加することでウェハＷにイオンを引き込むための第２の高周波電源４０が、第２の整合器４１を介して電気的に接続されている。第２の高周波電源４０は、第１の高周波電源３０から出力される高周波電力の周波数よりも低い周波数である、例えば４００ｋＨｚ～１３．５６ＭＨｚの周波数、本実施の形態では例えば１３．５６ＭＨｚの高周波電力を出力するように構成されている。第２の整合器４１は、第１の整合器３１と同様に、第２の高周波電源４０の内部インピーダンスと負荷インピーダンスをマッチングさせるものである。
　これら第１の高周波電源３０、第１の整合器３１、第２の高周波電源４０、第２の整合器４１は、後述する制御部１５０に接続されており、これらの動作は制御部１５０により制御される。
　下部電極であるサセプタ１３の上方には、上部電極４２がサセプタ１３に対向して平行に設けられている。上部電極４２は、導電性の支持部材５０を介して処理容器１１の上部に支持されている。したがって上部電極４２は、処理容器１１と同様に接地電位となっている。
　上部電極４２は、ウェハチャック１０に保持されたウェハＷと対向面を形成する電極板５１と、当該電極板５１を上方から支持する電極支持体５２とにより構成されている。電極板５１には、処理容器１１の内部に処理ガスを供給する複数のガス供給口５３が電極板５１を貫通して形成されている。電極板５１には、例えばジュール熱の少ない低抵抗の導電体または半導体により構成され、本実施の形態においては例えばシリコンが用いられる。また、電極板５１のウェハＷに対向する表面は、プラズマ処理空間Ｓに対向している。すなわち、電極板５１は、プラズマ処理空間Ｓに表面を対向させて設けられている。
　電極支持体５２は導電体により構成され、本実施の形態においては例えばアルミニウムが用いられる。電極支持体５２内部の中央部には、略円盤状に形成されたガス拡散室５４が設けられている。また、電極支持体５２の下部には、ガス拡散室５４から下方に伸びるガス孔５５が複数形成され、ガス供給口５３は当該ガス孔５５を介してガス拡散室５４に接続されている。
　ガス拡散室５４には、ガス供給管７１が接続されている。ガス供給管７１には、図１に示すように処理ガス供給源７２が接続されており、処理ガス供給源７２から供給された処理ガスは、ガス供給管７１を介してガス拡散室５４に供給される。ガス拡散室５４に供給された処理ガスは、ガス孔５５とガス供給口５３を通じて処理容器１１内に導入される。すなわち、上部電極４２は、処理容器１１内に処理ガスを供給するシャワーヘッドとして機能する。
　本実施形態における処理ガス供給源７２は、ガス供給部７２ａと、ガス供給部７２ｂと、ガス供給部７２ｃと、ガス供給部７２ｄとを有している。ガス供給部７２ａは、エッチング処理用のガスとして、フッ素含有ガスをプラズマ処理空間Ｓに供給する。フッ素含有ガスは、例えばＣ４Ｆ６ガス又はＣＨ２Ｆ２ガスである。また、このフッ素含有ガスには適宜Ｏ２ガスが添加される。ガス供給部７２ａは、フッ素含有ガスをプラズマ処理空間Ｓに供給する第１のガス供給部の一例である。
　ガス供給部７２ｂは、エッチング処理の後の還元処理用のガスとして、水素含有ガスをプラズマ処理空間Ｓに供給する。水素含有ガスは、例えばＨ２ガス、ＣＨ３Ｆガス、ＣＨ２Ｆ２ガス及びＣＨＦ３ガスのうち少なくともいずれか一つのガスである。ガス供給部７２ｂは、水素含有ガスをプラズマ処理空間Ｓに供給する第２のガス供給部の一例である。
　ガス供給部７２ｃは、還元処理の後の付着物除去処理用のガスとして、酸素含有ガスをプラズマ処理空間Ｓに供給する。酸素含有ガスは、例えばＯ２ガス、ＣＯ２ガス及びＣＯガスのうち少なくともいずれか一つのガスである。ガス供給部７２ｃは、酸素含有ガスをプラズマ処理空間Ｓに供給する第３のガス供給部の一例である。
　ガス供給部７２ｄは、エッチング処理の後の還元処理用のガスとして、窒素含有ガスをプラズマ処理空間Ｓに供給する。窒素含有ガスは、例えばＮ２ガスである。なお、処理ガス供給源７２は、図示していないが、その他、プラズマ処理装置１の各種処理に用いられるガス（例えばＡｒガス等）を供給する。
　また、処理ガス供給源７２は、各ガス供給部７２ａ、７２ｂ、７２ｃ、７２ｄとガス拡散室５４との間にそれぞれ設けられたバルブ７３ａ、７３ｂ、７３ｃ、７３ｄと、流量調整機構７４ａ、７４ｂ、７４ｃ、７４ｄとを備えている。ガス拡散室５４に供給されるガスの流量は、流量調整機構７４ａ、７４ｂ、７４ｃ、７４ｄによって制御される。
　処理容器１１の底部には、処理容器１１の内壁と円筒部材２１の外側面とによって、処理容器１１内の雰囲気を当該処理容器１１の外部へ排出するための流路として機能する排気流路８０が形成されている。処理容器１１の底面には排気口９０が設けられている。排気口９０の下方には、排気室９１が形成されており、当該排気室９１には排気管９２を介して排気装置９３が接続されている。したがって、排気装置９３を駆動することにより、排気流路８０及び排気口９０を介して処理容器１１内の雰囲気を排気し、処理容器内を所定の真空度まで減圧することができる。
　また、処理容器１１の周囲には、当該処理容器１１と同心円状にリング磁石１００が配置されている。リング磁石１００により、ウェハチャック１０と上部電極４２との間の空間に磁場を印加することができる。このリング磁石１００は、図示しない回転機構により回転自在に構成されている。
　また、プラズマ処理装置１には、制御部１５０が設けられている。制御部１５０は、例えばコンピュータであり、メモリ等の記憶装置であるプログラム格納部（図示せず）を有している。プログラム格納部には、各電源３０、４０や各整合器３１、４１及び流量調整機構７４などを制御して、プラズマ処理装置１を動作させるためのプログラムも格納されている。例えば、制御部１５０は、ガス供給部７２ａからフッ素含有ガスをプラズマ処理空間Ｓに供給し、ウェハＷをフッ素含有ガスのプラズマを用いてエッチングする制御を行う。また、例えば、制御部１５０は、ガス供給部７２ｂから水素含有ガスをプラズマ処理空間Ｓに供給し、プラズマ処理空間Ｓに表面を対向させて配置された部材（例えば処理容器１１、電極板５１及びフォーカスリング２０等）に対してウェハＷのエッチング後に付着したニッケル含有物を水素含有ガスのプラズマを用いて還元する制御を行う。また、例えば、制御部１５０は、ガス供給部７２ｃから酸素含有ガスをプラズマ処理空間Ｓに供給し、ニッケル含有物が還元されて得られたニッケルを酸素含有ガスのプラズマを用いて除去する制御を行う。
　なお、上記のプログラムは、例えばコンピュータ読み取り可能なハードディスク（ＨＤ）、フレキシブルディスク（ＦＤ）、コンパクトディスク（ＣＤ）、マグネットオプティカルデスク（ＭＯ）、メモリーカードなどのコンピュータに読み取り可能な記憶媒体に記録されていたものであって、その記憶媒体から制御部１５０にインストールされたものであってもよい。
　次に、プラズマ処理装置１を用いてエッチングされるウェハＷの構成例について説明する。図２は、一実施形態に係るプラズマ処理装置を用いてエッチングされるウェハの構成例を示す図である。図２に示すように、ウェハＷは、例えば、ニッケルシリサイド膜Ｄ１、窒化シリコン膜Ｄ２、酸化シリコン膜Ｄ３、窒化シリコン膜Ｄ４、酸化シリコン膜Ｄ５、レジスト膜Ｄ６及びゲート電極Ｇ１を含む。
　ニッケルシリサイド膜Ｄ１は、電界効果トランジスタ（ＦＥＴ：Field　effect　transistor）用のソース・ドレイン領域となる下地膜である。ニッケルシリサイド膜Ｄ１の表面には、窒化シリコン膜Ｄ２、酸化シリコン膜Ｄ３、窒化シリコン膜Ｄ４、酸化シリコン膜Ｄ５及びレジスト膜Ｄ６がこの順に積層されている。なお、この例では、ニッケルシリサイド膜Ｄ１の表面に、窒化シリコン膜Ｄ２が形成された例を示したが、ニッケルシリサイド膜Ｄ１の表面に、酸化シリコン膜が形成されてもよい。
　窒化シリコン膜Ｄ２及び窒化シリコン膜Ｄ４は、エッチ・ストップ膜である。酸化シリコン膜Ｄ３及び酸化シリコン膜Ｄ５は、層間絶縁膜である。レジスト膜Ｄ６は、所定のパターンが形成されたマスク膜である。窒化シリコン膜Ｄ２、酸化シリコン膜Ｄ３、窒化シリコン膜Ｄ４及び酸化シリコン膜Ｄ５には、レジスト膜Ｄ６のパターンに対応したＦＥＴ用のコンタクトホールＣ１がエッチングによって複数穿たれる。
　ゲート電極Ｇ１は、ゲート絶縁膜Ｇ１１、ゲートポリシリコン膜Ｇ１２及びサイドウォール絶縁膜Ｇ１３を含む。
　ところで、上述したプラズマ処理装置１では、ウェハＷにコンタクトホールＣ１を開口するために、レジスト膜Ｄ６をマスクとしてニッケルシリサイド膜Ｄ１に向かってウェハＷをエッチングする。プラズマ処理装置１では、下地となるニッケルシリサイド膜Ｄ１に向かってウェハＷをエッチングする場合に、コンタクトホールＣ１がニッケルシリサイド膜Ｄ１まで到達し、ニッケルシリサイド膜Ｄ１自体がエッチングされることがある。ニッケルシリサイド膜Ｄ１自体がエッチングされると、ニッケルシリサイド膜Ｄ１から生じたニッケル含有物が、プラズマ処理空間Ｓに表面を対向させて配置された部材（例えば処理容器１１、電極板５１及びフォーカスリング２０等）に対して付着する。プラズマ処理空間Ｓに表面を対向させて配置された部材にニッケル含有物が累積的に付着すると、プラズマ処理空間Ｓ内のプラズマ密度が変動し、その結果、ウェハＷのエッチング特性が経時劣化（変化）する恐れがある。以下、この点について説明する。なお、以下の説明では、プラズマ処理空間Ｓに表面を対向させて配置された部材の一例として、上部電極４２の電極板５１を挙げて説明するが、これには限られない。本実施形態は、プラズマ処理空間Ｓに表面を対向させて配置された部材であれば、処理容器１１及びフォーカスリング２０等の他の部材に対しても同様に適用することができる。
　図３は、上部電極の電極板にニッケル含有物が付着した場合のウェハのエッチング特性の経時劣化（変化）のメカニズムを説明するための説明図である。図３は、上部電極４２の電極板５１にニッケル含有物が付着した状況において、エッチング処理用のガスとしてＯ２ガスがプラズマ処理空間Ｓに供給され、プラズマ化された状態を示している。図３において、粒子モデル１１０は、電極板５１に付着したニッケル含有物に含まれるニッケルのモデルを示している。また、粒子モデル１２０は、Ｏ２ガスに含まれる酸素のモデルを示している。また、粒子モデル１２２は、プラズマ化されたＯ２ガスに含まれる酸素ラジカルのモデルを示している。また、粒子モデル１２４は、プラズマ化されたＯ２ガスに含まれる電子のモデルを示している。
　図３に示すように、上部電極４２の電極板５１にニッケル含有物が付着した状況において、プラズマ化されたＯ２ガスに含まれる酸素ラジカルは、ニッケル含有物に含まれるニッケルによって不活性化される。つまり、粒子モデル１２２で示した酸素ラジカルは、粒子モデル１１０で示したニッケルに引き寄せられる。ニッケル含有物はこれらの酸素ラジカルと反応し、例えば、ニッケル酸化物Ｎｉ２Ｏ３などとして電極板５１に堆積する。したがって、ニッケル含有物が付着した状態でのプラズマ処理空間Ｓ内のプラズマ密度は、ニッケル含有物が付着していない状態に比べて減少する。その結果、ウェハＷへ向かう酸素ラジカルの量が少なくなり、エッチングレート等のウェハＷのエッチング特性が経時劣化（変化）する。なお、図３では、エッチング処理用のガスとしてＯ２ガスがプラズマ処理空間Ｓに供給される例を示したが、Ｏ２ガス以外の他の処理ガスがプラズマ処理空間Ｓに供給された場合にも、同様に、ウェハＷのエッチング特性が経時劣化（変化）するものと考えられる。また、プラズマ生成用の上部電極４２の電極板５１にＮｉ２Ｏ３のような金属酸化物が累積的に堆積すると、並行平板型プラズマ装置の静電容量が変化することになる。その結果、同じ高周波電力を供給した場合、その金属酸化膜の累積量によりプラズマ密度が変動するのでウェハＷのエッチング特性が経時劣化（変化）してしまう。
　次に、上部電極４２の電極板５１にニッケル含有物が付着する場合のモデル例について説明する。図４Ａ及び図４Ｂは、上部電極４２の電極板５１にニッケル含有物が付着するモデル例を示す図である。図４Ａ及び図４Ｂでは、ウェハＷがエッチングされた後に電極板５１に対してニッケル含有物であるＮｉ２Ｏ３が付着する例を説明する。図４Ａ及び図４Ｂにおいて、分子モデル群５１０は、ウェハＷがエッチングされた後に電極板５１に付着したニッケルのモデルを示している。
　本実施形態のプラズマ処理は、まず、フッ素含有ガス（例えば、Ｃ４Ｆ６ガス又はＣＨ２Ｆ２ガス及びＯ２ガス）をプラズマ処理空間Ｓに供給し、フッ素含有ガスのプラズマを用いてウェハＷをエッチングする第１の工程を実行する。例えば、プラズマ処理は、ウェハＷにコンタクトホールＣ１を開口するために、フッ素含有ガスのプラズマを用いて、レジスト膜Ｄ６をマスクとしてニッケルシリサイド膜Ｄ１に向かってウェハＷをエッチングする。これにより、図４Ａに示すように、電極板５１の表面には、エッチングされたウェハＷのニッケルシリサイド膜Ｄ１から生じたニッケル含有物であるＮｉ（分子モデル群５１０）が付着する。このため、第１の工程は、例えば「エッチング工程」ということができる。
　また、図４Ｂにおいて、分子モデル群５３０は、水素のモデルを示している。
　エッチング工程は、以下の化学反応式（１）で概念的に表される。ここで、Ｈ＊は水素ラジカル、ＣＦ＊はＣＦラジカルを示す。
　ＮｉＳｉ＋Ｈ＊＋ＣＦ＊→Ｎｉ＋ＳｉＨ４＋ＣＦ＊　　　・・・　（１）
　このように図４ＢのようにＮｉが電極板５１へ付着し、これらがエッチング工程に含まれるＯ２ガスのラジカルにより酸化されＮｉ２Ｏ３として堆積する。この堆積する工程は、以下の化学反応式（２）で表される。ここでＯ＊は酸素ラジカルを示す。
　Ｎｉ＋Ｏ＊→Ｎｉ２Ｏ３　　　・・・　（２）
　次に、ウェハＷがエッチングされた後に電極板５１に対してニッケル含有物であるＮｉ２Ｏ３が付着した場合のプラズマ処理のモデル例を説明する。図５Ａ～図５Ｃは、本実施形態に係るプラズマ処理のモデル例を示す図である。図５Ａ～図５Ｃでは、ウェハＷがエッチングされた後に電極板５１に対してニッケル含有物であるＮｉ２Ｏ３が付着する例を説明する。図５Ａ～図５Ｃにおいて、分子モデル群６１０は、ウェハＷがエッチングされた後に電極板５１に付着したＮｉ２Ｏ３に含まれるニッケルのモデルを示している。また、図５Ａ～図５Ｃにおいて、分子モデル群６２０は、ウェハＷがエッチングされた後に電極板５１に付着したＮｉ２Ｏ３に含まれる酸素のモデルを示している。
　本実施形態のプラズマ処理は、まず、フッ素含有ガス（例えば、Ｃ４Ｆ６ガス又はＣＨ２Ｆ２ガス及びＯ２）をプラズマ処理空間Ｓに供給し、フッ素含有ガスのプラズマを用いてウェハＷをエッチングする第１の工程を実行する。例えば、プラズマ処理は、ウェハＷにコンタクトホールＣ１を開口するために、フッ素含有ガスのプラズマを用いて、レジスト膜Ｄ６をマスクとしてニッケルシリサイド膜Ｄ１に向かってウェハＷをエッチングする。これにより、図５Ａに示すように、電極板５１の表面には、エッチングされたウェハＷのニッケルシリサイド膜Ｄ１から生じたニッケル含有物であるＮｉ２Ｏ３（分子モデル群６１０及び分子モデル群６２０）が付着する。このため、第１の工程は、例えば「エッチング工程」ということができる。
　また、図５Ｂにおいて、分子モデル群６３０は、窒素のモデルを示している。また、図５Ｂにおいて、分子モデル群６４０は、水素のモデルを示している。
　本実施形態のプラズマ処理は、水素含有ガス（例えば、Ｈ２ガス）と窒素含有ガス（例えば、Ｎ２ガス、ＮＨ３ガス及びＮ２Ｈ２ガスのうち少なくともいずれか一つのガス）とをプラズマ処理空間Ｓに供給し、電極板５１に対して第１の工程の後に付着したＮｉ２Ｏ３を水素含有ガス及び窒素含有ガスのプラズマを用いて還元する第２の工程を実行する。これにより、図５Ｂに示すように、電極板５１の表面におけるＮｉ２Ｏ３を水素含有ガス及び窒素含有ガスが還元して、ＮＨ３ＯＨガスが発生し、電極板５１の表面におけるＮｉ２Ｏ３から酸素が抜ける。そして、電極板５１の表面では、Ｎｉ２Ｏ３から酸素が抜けてニッケルが残存する。このため、第２の工程は、例えば「還元工程」ということができる。還元工程は、以下の化学反応式（３）で表される。ここで水素含有ガスの一例として、Ｈ２ガスを用いているが、ＣＨ３Ｆガス、ＣＨ２Ｆ２ガス、ＣＨＦ３ガス、ＮＨ３ガス及びＮ２Ｈ２ガスのうち少なくともいずれか一つのガスであってもよい。
　Ｎｉ２Ｏ３＋Ｎ２＋Ｈ２→Ｎｉ＋ＮＨ３ＯＨ　　　・・・　（３）
　また、図５Ｃにおいて、分子モデル群６５０は、炭素のモデルを示している。また、図５Ｃにおいて、分子モデル群６６０は、酸素のモデルを示している。
　本実施形態のプラズマ処理は、酸素含有ガス（例えば、ＣＯ２ガス）をプラズマ処理空間Ｓに供給し、第２の工程によってＮｉＳｉが還元されて得られたニッケルを酸素含有ガスのプラズマを用いて除去する第３の工程を実行する。これにより、図５Ｃに示すように、電極板５１の表面に残存したニッケルと酸素含有ガスのプラズマとが化学的に反応して錯体ガスであるＮｉ（ＣＯ）４ガスが発生し、電極板５１の表面からニッケルが除去される。このため、第３の工程は、例えば「除去工程」ということができる。除去工程は、以下の化学反応式（４）で表される。
　Ｎｉ＋ＣＯ２→Ｎｉ２Ｏ３＋Ｎｉ（ＣＯ）４　　　・・・　（４）
　以上のように、本実施形態のプラズマ処理及びプラズマ処理装置１は、第１の工程でフッ素含有ガスをプラズマ処理空間Ｓに供給し、フッ素含有ガスのプラズマを用いてウェハＷをエッチングする。そして、本実施形態のプラズマ処理及びプラズマ処理装置１は、第２の工程で水素含有ガスをプラズマ処理空間Ｓに供給し、電極板５１に対して第１の工程の後に付着したニッケル含有物を水素含有ガスのプラズマを用いて還元することにより、電極板５１の表面にニッケルを残存させる。そして、本実施形態のプラズマ処理及びプラズマ処理装置１は、第３の工程で酸素含有ガスをプラズマ処理空間Ｓに供給し、第２の工程によってニッケル含有物が還元されて得られたニッケルを酸素含有ガスのプラズマを用いて除去することにより、錯体ガスであるＮｉ（ＣＯ）４ガスを発生させる。このため、本実施形態によれば、エッチング時にウェハＷから生じたニッケル含有物がプラズマ処理空間Ｓに対面する各種部材に付着した場合でも、各種部材からニッケル含有物を適切に除去することができるので、プラズマ処理空間内のプラズマ密度の変動を抑えることができる。その結果、本実施形態によれば、ウェハＷのエッチング特性の経時劣化（変化）を抑制することができる。
　また、本実施形態のプラズマ処理及びプラズマ処理装置１は、第２の工程で水素含有ガスと窒素含有ガスとをプラズマ処理空間Ｓに供給し、電極板５１に対して第２の工程の後に付着したニッケル含有物を水素含有ガス及び窒素含有ガスのプラズマを用いて還元することもできる。このため、本実施形態によれば、プラズマ処理空間Ｓに対面する各種部材に付着したニッケル含有物にＮｉ２Ｏ３が含まれる場合でも、Ｎｉ２Ｏ３からニッケルを適切に還元することができる。
　次に、本実施形態のプラズマ処理の実施例について説明する。図６は、実施例のプラズマ処理のフローチャートを示す図である。
　まず、実施例のプラズマ処理では、エッチング工程を実行する（ステップＳ１０１）。具体的には、制御部１５０は、流量調整機構７４ａ等を制御して、Ｃ４Ｆ６ガス又はＣＨ２Ｆ２ガス及びＯ２ガスをプラズマ処理空間Ｓへ供給する。そして、制御部１５０は、第１の高周波電源３０及び第２の高周波電源４０を制御して、Ｃ４Ｆ６ガス又はＣＨ２Ｆ２ガス及びＯ２ガスをプラズマ化させ、Ｃ４Ｆ６ガス又はＣＨ２Ｆ２ガス及びＯ２ガスのプラズマを用いてウェハＷをエッチングする。
　続いて、実施例のプラズマ処理では、水素含有ガス及び窒素含有ガスを用いた還元工程を実行する（ステップＳ１０２）。具体的には、制御部１５０は、流量調整機構７４ｂ，７４ｄ等を制御して、Ｈ２ガス／Ｎ２ガスを、５０／３００ｓｃｃｍの割合でプラズマ処理空間Ｓへ供給する。そして、制御部１５０は、第１の高周波電源３０及び第２の高周波電源４０を制御して、Ｈ２ガス／Ｎ２ガスをプラズマ化させ、プラズマ処理空間Ｓに対面する電極板５１に対して付着したＮｉ２Ｏ３をＨ２ガス／Ｎ２ガスのプラズマを用いて還元する。
　続いて、実施例のプラズマ処理では、除去工程を実行する（ステップＳ１０３）。具体的には、制御部１５０は、流量調整機構７４ｃ等を制御して、ＣＯ２ガスをプラズマ処理空間Ｓへ供給する。そして、制御部１５０は、第１の高周波電源３０及び第２の高周波電源４０を制御して、ＣＯ２ガスをプラズマ化させ、Ｎｉ２Ｏ３が還元されて得られたニッケルをＣＯ２ガスのプラズマを用いて除去する。
　実施例のプラズマ処理によれば、エッチング工程を行うことによりウェハＷをエッチングし、その後還元工程を行うことにより電極板５１に付着したＮｉ２Ｏ３を還元して電極板５１の表面にニッケルを残存させ、その後除去工程を行うことにより錯体ガスであるＮｉ（ＣＯ）４ガスとしてニッケルを除去することができる。このため、実施例のプラズマ処理によれば、エッチング時にウェハＷから生じたニッケル含有物が電極板５１に付着した場合でも、ニッケル含有物に含まれるＮｉ２Ｏ３を効率良く除去することができるので、プラズマ処理空間Ｓ内のプラズマ密度の変動を抑えることができる。その結果、ウェハＷのエッチング特性の経時変動を抑制することができる。なお、実施例では、エッチング工程を実行した後に水素含有ガス及び窒素含有ガスを用いた還元工程と除去工程とのセットを１回実行する例を示したが、エッチング工程を実行した後に水素含有ガス及び窒素含有ガスを用いた還元工程と除去工程とのセットを２回以上繰り返して実行してもよい。
　次に、本実施形態のプラズマ処理方法による効果について説明する。図７は、本実施形態のプラズマ処理方法による効果を説明するための図（その１）である。図７では、本実施形態のプラズマ処理を用いた場合のウェハＷのＶｐｐの変動を示している。Ｖｐｐは、ウェハＷの表面における高周波電力の電圧値の最大値と最小値との差である。図７において、縦軸は、ウェハＷのＶｐｐ（Ｖ）を示し、横軸は、ウェハＷのＶｐｐを計測した日付を示している。このＶｐｐ（Ｖ）は、高周波電力によるプラズマ密度と相関があることがわかっておりこのＶｐｐ（Ｖ）の変動がすなわちプラズマ密度の変動と言える。
　図７において、グラフ群７１０は、本実施形態のプラズマ処理を用いずにウェハＷに対してＯ２ガスを用いたドライクリーニング（ＤＣ：Ｄｒｙ　Ｃｌｅａｎｉｎｇ）処理を実行した場合の、ウェハＷのＶｐｐと日付との関係を示すグラフである。グラフ群７２０は、ＤＣ処理を実行した後に本実施形態のプラズマ処理を実行した場合の、ウェハＷのＶｐｐと日付との関係を示すグラフである。
　グラフ群７１０に示すように、本実施形態のプラズマ処理を用いずにＤＣ処理を実行した場合には、ウェハＷのＶｐｐが日付の経過に伴って減少した。これは、エッチング時にウェハＷのニッケルシリサイド膜Ｄ１から生じたニッケル含有物が、プラズマ処理空間Ｓに対面する各種部材に累積的に付着してプラズマ処理空間Ｓ内のプラズマ密度が変動したためであると考えられる。
　これに対して、本実施形態のプラズマ処理を用いた場合には、還元工程及び除去工程を行うことにより電極板５１に付着したニッケル含有物を除去する。その結果、グラフ群７２０に示すように、ウェハＷのＶｐｐは、ウェハＷのＶｐｐの計測を開始した日付「３／１」に対応するＶｐｐと比較して、同等となる程度まで回復した。これは、エッチング時にウェハＷのニッケルシリサイド膜Ｄ１から生じたニッケル含有物がプラズマ処理空間Ｓに対面する各種部材に付着した場合であっても、各種部材からニッケル含有物が適切に除去されたためであると考えられる。
　図８は、本実施形態のプラズマ処理方法による効果を説明するための図（その２）である。図８において、横軸は、プラズマ処理装置１へ搬入されたウェハＷのロット番号を示し、縦軸は、ウェハＷのＶｐｐ（Ｖ）を示している。
　図８において、グラフ８１０は、本実施形態のプラズマ処理を用いずにＤＣ処理を実行した場合の、ウェハＷのＶｐｐとウェハＷのロット番号との関係を示すグラフである。グラフ８２０は、本実施形態のプラズマ処理を実行した場合の、ウェハＷのＶｐｐとウェハＷのロット番号との関係を示すグラフである。
　グラフ８１０とグラフ８２０とを比較すると、本実施形態のプラズマ処理方法を実行した場合のウェハＷのＶｐｐの減少幅は、ＤＣ処理を実行した場合と比較して、小さくなった。この例では、本実施形態のプラズマ処理方法を実行した場合のウェハＷのＶｐｐの減少幅は、ＤＣ処理を実行した場合のウェハＷのＶｐｐの減少幅と比較して７２％小さくなった。これは、本実施形態のプラズマ処理を実行した場合には、エッチング時にウェハＷのニッケルシリサイド膜Ｄ１から生じたニッケル含有物がプラズマ処理空間Ｓに対面する各種部材に付着した場合であっても、各種部材からニッケル含有物が適切に除去されたためであると考えられる。
１　プラズマ処理装置
１１　処理容器
２０　フォーカスリング
３０　第１の高周波電源
４０　第２の高周波電源
４２　上部電極
５１　電極板
５２　電極支持体
７２　処理ガス供給源
７２ａ、７２ｂ、７２ｃ、７２ｄ　ガス供給部
７４ａ、７４ｂ、７４ｃ、７４ｄ　流量調整機構
１５０　制御部
Ｄ１　ニッケルシリサイド膜
Ｄ２、Ｄ４　窒化シリコン膜
Ｄ３、Ｄ５　酸化シリコン膜
Ｗ　ウェハ

Claims (7)

  1. 　プラズマ処理装置におけるプラズマ処理方法であって、
    　フッ素含有ガスをプラズマ処理空間に供給し、ニッケルシリサイド膜の表面に酸化シリコン膜又は窒化シリコン膜が形成された被処理基板を前記フッ素含有ガスのプラズマを用いてエッチングする第１の工程と、
    　水素含有ガスを前記プラズマ処理空間に供給し、前記プラズマ処理空間に表面を対向させて配置された部材に対して前記第１の工程の後に付着したニッケル含有物を前記水素含有ガスのプラズマを用いて還元する第２の工程と、
    　酸素含有ガスを前記プラズマ処理空間に供給し、前記第２の工程によって前記ニッケル含有物が還元されて得られたニッケルを前記酸素含有ガスのプラズマを用いて除去する第３の工程と
    　を含むことを特徴とするプラズマ処理方法。
  2. 　前記プラズマ処理装置が、
    　前記第１の工程を実行した後に前記第２の工程及び前記第３の工程を少なくとも２回繰り返して実行することを特徴とする請求項１に記載のプラズマ処理方法。
  3. 　前記第２の工程は、前記水素含有ガスと窒素含有ガスとを前記プラズマ処理空間に供給し、前記部材に対して前記第１の工程の後に付着したニッケル含有物を前記水素含有ガス及び前記窒素含有ガスのプラズマを用いて還元することを特徴とする請求項１に記載のプラズマ処理方法。
  4. 　前記窒素含有ガスは、Ｎ２ガス、ＮＨ３ガス及びＮ２Ｈ２ガスのうち少なくともいずれか一つのガスであることを特徴とする請求項３に記載のプラズマ処理方法。
  5. 　前記水素含有ガスは、Ｈ２ガス、ＣＨ３Ｆガス、ＣＨ２Ｆ２ガス及びＣＨＦ３ガスのうち少なくともいずれか一つのガスであることを特徴とする請求項１～４のいずれか一つに記載のプラズマ処理方法。
  6. 　前記酸素含有ガスは、Ｏ２ガス、ＣＯ２ガス及びＣＯガスのうち少なくともいずれか一つのガスであることを特徴とする請求項１～４のいずれか一つに記載のプラズマ処理方法。
  7. 　ニッケルシリサイド膜の表面に酸化シリコン膜又は窒化シリコン膜が形成された被処理基板が配置されるプラズマ処理空間を画成する処理容器と、
    　フッ素含有ガスを前記プラズマ処理空間に供給する第１のガス供給部と、
    　水素含有ガスを前記プラズマ処理空間に供給する第２のガス供給部と、
    　酸素含有ガスを前記プラズマ処理空間に供給する第３のガス供給部と、
    　前記第１のガス供給部から前記フッ素含有ガスを前記プラズマ処理空間に供給し、前記フッ素含有ガスのプラズマを用いて前記被処理基板をエッチングする第１の工程と、前記第２のガス供給部から前記水素含有ガスを前記プラズマ処理空間に供給し、前記プラズマ処理空間に表面を対向させて配置された部材に対して前記第１の工程の後に付着したニッケル含有物を前記水素含有ガスのプラズマを用いて還元する第２の工程と、前記第３のガス供給部から前記酸素含有ガスを前記プラズマ処理空間に供給し、前記第２の工程によって前記ニッケル含有物が還元されて得られたニッケルを前記酸素含有ガスのプラズマを用いて除去する第３の工程とを実行する制御部と
    　を備えたことを特徴とするプラズマ処理装置。
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