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WO2014095166A2 - Zusammensetzungen zur formgebung keratinischer fasern - Google Patents

Zusammensetzungen zur formgebung keratinischer fasern Download PDF

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WO2014095166A2
WO2014095166A2 PCT/EP2013/073681 EP2013073681W WO2014095166A2 WO 2014095166 A2 WO2014095166 A2 WO 2014095166A2 EP 2013073681 W EP2013073681 W EP 2013073681W WO 2014095166 A2 WO2014095166 A2 WO 2014095166A2
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WO
WIPO (PCT)
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formula
weight
polymer
composition according
weight ratio
Prior art date
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Application number
PCT/EP2013/073681
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English (en)
French (fr)
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WO2014095166A3 (de
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Diane Metten
Bernd Richters
Rene Scheffler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Publication of WO2014095166A3 publication Critical patent/WO2014095166A3/de
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Ceased legal-status Critical Current

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    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/594Mixtures of polymers

Definitions

  • compositions for shaping keratinic fibers are used.
  • the present invention relates to cosmetic compositions for the temporary transformation of keratinous fibers.
  • these cosmetic compositions in a cosmetic carrier contain a combination of at least one chitosan compound, at least one specific cationic polymer with imidazolinium residues and polyvinylpyrrolidone homopolymer.
  • Corresponding temporary shaping agents usually contain synthetic polymers as the shaping component.
  • Preparations containing a dissolved or dispersed polymer can be applied to the hair by means of propellant gases or by a pumping mechanism.
  • hair gels and hair waxes are generally not applied directly to the hair, but distributed by means of a comb or hands in the hair.
  • the most important property of a composition for the temporary deformation of keratinic fibers is to give the treated fibers in the produced form the strongest possible hold. If the keratin fibers are human hair, it is also referred to as a strong hairstyle or the high degree of retention of the styling agent.
  • the hairstyle hold is essentially determined by the type and amount of the synthetic polymer used, but also an influence of the other constituents of the styling agent may be given.
  • styling agents In addition to a high degree of hold, styling agents must meet a whole range of other requirements. These may be broadly subdivided into properties on the hair, properties of the particular formulation, eg properties of the foam, of the gel or of the sprayed aerosol, and of properties which affect the handling of the styling agent, whereby the properties on the hair are of particular importance. Particularly noteworthy are moisture resistance, low tackiness and a balanced conditioning effect.
  • synthetic polymers In order to meet the different requirements, a large number of synthetic polymers has already been developed, which are used in styling agents. The polymers can be subdivided into cationic, anionic, nonionic and amphoteric setting polymers.
  • the polymers when applied to hair, the polymers give a polymer film which, on the one hand, gives the hairstyle strong hold but, on the other hand, is sufficiently flexible not to break under stress. If the polymer film is too brittle, it results in the formation of so-called Filmpiaken, that is residues that detach during the movement of the hair and give the impression that the user of the corresponding styling agent would dandruff.
  • the object of the present invention was therefore to provide a means for the temporary deformation of keratin-containing fibers, which is characterized by a high degree of hold and manages with a reduced amount of setting polymers. Furthermore, the agent should simultaneously have a flexible hold and show a high care performance.
  • a first subject of the invention is therefore a cosmetic composition for the temporary transformation of keratinic fibers, in particular human hair, containing in a cosmetic carrier i) at least one chitosan or its derivative and ii) at least one cationic polymer comprising, based on the cationic polymer,
  • R is a (C 1 -C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group, and - at least one structural unit of the formula (M2)
  • keratinic fibers are understood to mean furs, wool, feathers and, in particular, human hair.
  • polymers are understood as meaning compounds which are composed of a large number of molecules in which one or more types of atoms or atomic groups (so-called constitutive units, basic building blocks or repeating units) are repeatedly arranged next to one another and which has a molecular weight of at least 10,000 g / mol have.
  • the polymers are obtained by polyreaction, the latter being synthetic (i.e., synthetic) or natural.
  • Chitosans are biopolymers and are counted among the group of hydrocolloids. Chemically, these are partially deacetylated chitins of different molecular weight.
  • chitosans For the production of chitosans is based on chitin, preferably the shell remains of crustaceans, which are available as cheap raw materials in large quantities.
  • the chitin is usually first deproteinized by the addition of bases, demineralized by the addition of mineral acids and finally deacetylated by the addition of strong bases, wherein the molecular weights can be distributed over a broad spectrum.
  • bases Preferably used are those having a weight average molecular weight of 800,000 to 1,200,000 daltons, a Brookfield viscosity (1 wt% in glycolic acid) below 5000 mPas, a degree of deacetylation in the range of 80 to 88%, and have an ash content of less than 0.3 wt .-%.
  • chitosans in addition to the chitosans as typical biopolymers, cationically derivatized chitosans (such as, for example, quaternization products) or alkoxylated chitosans are also suitable as derivatives of chitosan for the purposes of the invention.
  • cationically derivatized chitosans such as, for example, quaternization products
  • alkoxylated chitosans are also suitable as derivatives of chitosan for the purposes of the invention.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain as chitosan at least one neutralization product of chitosan with at least one organic carboxylic acid, in particular formic acid, acetic acid, citric acid, lactic acid, Pyrrolidoncarboxylic acid, tartaric acid, glycolic acid, nicotinic acid, hydroxyisobutyric acid, hydroxyisovaleric or mixtures of these acids.
  • This neutralization product can be prepared, for example, in an aqueous medium by adding chitosan and the corresponding organic carboxylic acid.
  • Suitable chitosans are, for example, under the trade designations Hydagen ® CMF (1 wt .-% of active substance in aqueous solution with 0.4 wt .-% of glycolic acid, molecular weight 500,000 to 5,000,000 g / mol Cognis), Hydagen ® HCMF (chitosan (80% deacetylated), molecular weight of 50,000 to 1,000,000 g / mol, Cognis), Kytamer ® PC (80 wt .-% of active substance of chitosan pyrolidoncarboxylat (INCI name: chitosan PCA), Amerchol) and Chitolam ® NB / 101 freely available commercially.
  • Hydagen ® CMF (1 wt .-% of active substance in aqueous solution with 0.4 wt .-% of glycolic acid, molecular weight 500,000 to 5,000,000 g / mol Cognis)
  • the chitosans or their derivatives are preferably present in the compositions according to the invention in a total amount of from 0.04% by weight to 0.9% by weight, particularly preferably from 0.17% by weight to 0.75% by weight. , very particularly preferably from 0.3 wt .-% to 0.87 wt .-%, each based on the weight of the inventive composition.
  • compositions of the invention are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • the cationic polymer ii) comprises at least one polymer which comprises at least one structural element of the formula (M1 -a) additionally a structural element of the formula (M2)
  • these cationic polymers ii) again serve all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Very particularly preferred cationic polymers ii) contain 10 to 30 mol%, preferably 15 to 25 mol% and in particular 20 mol% of structural units of the formula (M1), in particular according to formula (M1-a)) and 70 to 90 mol .-%, preferably 75 to 85 mol .-% and in particular 80 mol .-% of structural units of the formula (M2).
  • the cationic polymers ii) in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (M1) and (M2) or formula (M1 - a) and (M2) in the polymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, contain polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • Polyquaternium-16 N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers
  • BASF under the trade names Luviquat ® Style , Luviquat.RTM ® FC 370, Luviquat.RTM ® FC 550, FC 905 and Luviquat.RTM ® Luviquat.RTM ® HM 552
  • Polyquaternium-16 is a very particularly preferred cationic polymer ii) according to the invention.
  • the said cationic polymers ii) are preferably present in the compositions according to the invention in a total amount of from 0.2% by weight to 1.8% by weight, particularly preferably from 0.5% by weight to 1.5% by weight. , very particularly preferably from 0.7 wt .-% to 1, 3 wt .-%, each based on the weight of the inventive composition.
  • the agent according to the invention necessarily contains polyvinylpyrrolidone homopolymer as component iii). It is inventively preferred to select the polyvinylpyrrolidone homopolymers of polyvinylpyrrolidone homopolymers having a K value (1 wt .-% solution of PVP, Brookfield at 23 ° C) in water from 20 to 100.
  • K value is a parameter which can be easily determined from the relative viscosity by means of viscosity measurements of polymer solutions for the characterization of polymers.
  • Preferred polyvinylpyrrolidone homopolymers are available under the trade name Luviskol ® K 30, Luviskol ® K 80, Luviskol ® K 85, Luviskol ® K 90, respectively, by BASF SE.
  • polyvinylpyrrolidone homopolymer is preferably present in a total amount of from 0.02% by weight to 0.9% by weight, particularly preferably from 0.08% by weight to 0.38% by weight, most preferably from 0, 12 wt .-% to 0.29 wt .-%, in the inventive composition.
  • Cosmetic agent for the temporary transformation of keratinic fibers, in particular human hair containing in a cosmetic carrier i) at least one chitosan or its derivative and ii) at least one cationic polymer comprising, based on the cationic polymer,
  • the ingredients i), ii) and iii) in a total amount of 0.5 wt .-% to 3.0 wt .-%, in particular from 0.5 wt .-% to 2.5 wt .-% are included and
  • Cosmetic agent for the temporary transformation of keratinic fibers, in particular human hair containing in a cosmetic carrier i) at least one neutralization product of chitosan with at least one organic carboxylic acid, and ii) at least one cationic polymer, based on the cationic polymer,
  • the ingredients i), ii) and iii) in a total amount of 0.5 wt .-% to 3.0 wt .-%, in particular from 0.5 wt .-% to 2.5 wt .-% are included and
  • Cosmetic agent for the temporary transformation of keratinic fibers, in particular human hair containing in a cosmetic carrier i) at least one neutralization product of chitosan with at least one organic Carboxylic acid,
  • the ingredients i), ii) and iii) in a total amount of 0.5 wt .-% to 3.0 wt .-%, in particular from 0.5 wt .-% to 2.5 wt .-% are included and
  • Cosmetic agent for the temporary transformation of keratinic fibers, in particular human hair containing in a cosmetic carrier i) at least one neutralization product of chitosan with at least one organic carboxylic acid, and ii) polyquaternium-16
  • the ingredients i), ii) and iii) in a total amount of 0.5 wt .-% to 3.0 wt .-%, in particular from 0.5 wt .-% to 2.5 wt .-% are included and
  • Cosmetic agent for the temporary transformation of keratinic fibers, in particular human hair contained in a cosmetic carrier in each case based on the total weight of the agent i) in a total amount of from 0.04% by weight to 0.9% by weight, particularly preferably from 0.17% by weight to 0.75% by weight, very particularly preferably from 0.3% by weight to 0.87% by weight, of at least one chitosan or its derivative and ii) in one Total amount from 0.2 wt .-% to 1, 8 wt .-%, particularly preferably from 0.5 wt .-% to 1, 5 wt .-%, most preferably from 0.7 wt .-% to 1 , 3% by weight, of at least one cationic polymer comprising, based on the cationic polymer,
  • Cosmetic agent for the temporary transformation of keratinic fibers, in particular human hair contained in a cosmetic carrier in each case based on the total weight of the agent i) in a total amount of from 0.04% by weight to 0.9% by weight, particularly preferably from 0.17% by weight to 0.75% by weight, very particularly preferably from 0.3% by weight to 0.87% by weight, of at least one neutralization product of chitosan with at least one organic carboxylic acid, and ii) in a total amount of 0.2 wt .-% to 1, 8 wt .-%, particularly preferably from 0.5 wt .-% to 1, 5 wt .-%, most preferably of 0.7 wt % to 1.3% by weight of at least one cationic polymer comprising, based on the cationic polymer,
  • Cosmetic agent for the temporary transformation of keratinic fibers, in particular human hair contained in a cosmetic carrier in each case based on the total weight of the agent i) in a total amount of 0.04 wt .-% to 0.9 wt .-%, particularly preferably of 0 , 17% by weight to 0.75% by weight, most preferably from 0.3% to 0.87% by weight, of at least one neutralization product of chitosan with at least one organic carboxylic acid, and ii) in a total amount of from 0.2% to 1, 8%, more preferably from 0.5% to 1, 5%, most preferably from 0.7% to 1% 1.3 wt.% Of at least one cationic polymer comprising, based on the cationic polymer,
  • the ingredients i), ii) and iii) in a total amount of 0.5 wt .-% to 3.0 wt .-%, in particular from 0.5 wt .-% to 2.5 wt .-% are included and
  • Cosmetic agent for the temporary transformation of keratinic fibers, in particular human hair contained in a cosmetic carrier in each case based on the total weight of the agent i) in a total amount of 0.04 wt .-% to 0.9 wt .-%, particularly preferably of 0 , 17% by weight to 0.75% by weight, most preferably from 0.3% to 0.87% by weight, of at least one neutralization product of chitosan with at least one organic carboxylic acid, and ii) in a total amount of from 0.2% to 1, 8%, more preferably from 0.5% to 1, 5%, most preferably from 0.7% to 1% 1, 3 wt .-%, Polyquaternium-16 and
  • the ingredients i), ii) and iii) in a total amount of 0.5 wt .-% to 3.0 wt .-%, in particular from 0.5 wt .-% to 2.5 wt .-% are included and
  • compositions of the invention contain their active ingredients in a cosmetic carrier, preferably in an aqueous cosmetic carrier, alcoholic cosmetic carrier or a aqueous-alcoholic cosmetic carrier.
  • a cosmetic carrier preferably in an aqueous cosmetic carrier, alcoholic cosmetic carrier or a aqueous-alcoholic cosmetic carrier.
  • such carriers are, for example, lotions, water-in-oil emulsions, oil-in-water emulsions, creams, gels, foams, pomades, waxes or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • it is a water-containing cosmetic carrier or an aqueous-alcoholic cosmetic carrier.
  • the cosmetic carrier of the inventive composition contains water, so that the inventive composition at least 50 wt .-% water - based on the weight of the total composition - contains.
  • aqueous-alcoholic carriers are to be understood as meaning aqueous compositions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the compositions of the invention may additionally contain other organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol, 1, 2-propylene glycol or 1, 3-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
  • the agent according to the invention additionally contains at least one further fixing polymer.
  • the additional setting polymers of this embodiment of the composition according to the invention are different from the chitosan (derivatives) and the said cationic polymers ii) and polyvinylpyrrolidone homopolymer.
  • the setting polymers may be preferably nonionic, amphoteric or cationic charged, preferably nonionic or cationically charged.
  • Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying.
  • Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes.
  • Particularly preferred are those polymers which have sufficient solubility in water, alcohol or water / alcohol mixtures. This makes it possible to produce appropriate solutions that can be applied or processed in a simple manner.
  • Film-forming polymers furthermore include those polymers which, when used in 0.01 to 20% strength by weight aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution, are capable of depositing a transparent polymer film on the hair.
  • the additional setting polymers are preferably in an amount of 0 wt .-% to 1, 0 wt .-%, in particular from 0 wt .-% to 0.5 wt .-%, most preferably from 0 to 0.25 wt .-%, each based on the weight of the composition.
  • composition according to the invention contains no further fixing polymers. This again applies in particular in combination with one of the embodiments (A) to (H) (vide supra).
  • compositions according to the invention may comprise at least one consolidating nonionic polymer as additional strengthening polymer.
  • the strengthening nonionic polymers may in turn be selected from at least one polymer of the group being formed
  • An agent which comprises, as a consolidating nonionic polymer, at least one polymer selected from the group formed
  • Suitable copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate are available, for example under the trademark Luviskol ® VA 37, Luviskol ® VA 55, Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73 from the firm BASF SE.
  • Such agents according to the invention are again preferred, based on the total weight of the agent total amount of additional copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl esters of carboxylic acids having 2 to 18 carbon atoms, in particular from N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate, inclusive 0 wt .-% to 1, 0 wt .-%, particularly preferably including 0 to 0.5 wt .-%, are included. This applies in particular in combination with one of the embodiments (A) to (H) (vide supra).
  • the agent of the invention no copolymer of N-vinylpyrrolidone and vinyl esters of carboxylic acids having 2 to 18 carbon atoms, in particular N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate. This in turn applies in particular in combination with one of the embodiments (A) to (H) (vide supra).
  • the compositions of the invention may contain as additional strengthening polymer at least one cationic, setting polymer.
  • Cationic polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • a cationic setting polymer suitable according to the invention is at least one cationic setting polymer which contains at least one structural element of the formula (M5) and additionally at least one structural element of the formula (M6)
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R ', R "and R” independently of one another represent a (C 1 to C 30 ) -alkyl group
  • X is an oxygen atom or a group NH
  • A is an ethane-1,2-diyl group or a propane-1,3-diyl group
  • n 1 or 3.
  • At least one amphiphilic, cationic polymer comprising at least one structural unit of the formula (M2) and at least one structural unit of the formula (VI) and, if appropriate, at least one structural unit of the formula (V) is suitable as a preferably suitable cationic fixing polymer.
  • R and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom or a methyl group
  • a and A 2 are each independently a group of ethane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl or
  • R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently of one another represent a (C 1 -C 4 ) -alkyl group
  • R 7 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group.
  • an inventive means as the above suitable cationic setting polymer at least one amphiphilic cationic polymer comprising at least one structural unit of formula (M2), at least one structural unit of formula (M3), at least one structural unit of formula (III) and at least a structural unit of the formula
  • R and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom or a methyl group
  • X 1 and X 2 independently of one another represent an oxygen atom or a group NH
  • a and A 2 are each independently a group of ethane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl or
  • R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently of one another represent a (C 1 -C 4 ) -alkyl group
  • R 7 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, Tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Copolymers of N-vinylpyrrolidone, N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide and 3- (methacryloylamino) propyl-lauryl-dimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-55), which is available, for example, under the trade name Styleze W 10 or W 20 (W 10: 10 wt .-% of active substance or W 20: 20 wt .-% of active substance, in each case in ethanol-water mixture) is sold by the company ISP.
  • Dimethylaminopropyl) methacrylamide and 3- (methacryloylamino) propyl-lauryl dimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-69), which, for example, under the trade name AquaStyle ® 300 (28-32 wt .-% active ingredient in ethanol-water mixture) of the Company ISP is distributed.
  • the cationic fixing polymers are particularly preferably selected from cationic, quaternized cellulose derivatives.
  • cationic, quaternized cellulose derivatives are preferably suitable as setting polymers.
  • Such cationic, quaternized celluloses prove to be particularly advantageous for the purposes of the invention, which carry more than one permanent cationic charge in a side chain.
  • cationic celluloses such cationic celluloses with the INCI name Polyquaternium-4 in turn, are particularly suitable, which are sold for example under the names of Celquat ® H 100, Celquat L 200 ® by the company National Starch.
  • inventive agents are characterized in that they contain as additional cationic setting polymer at least one copolymer (c1), the at least one structural unit of formula (M1-a) and at least one structural unit of formula (M2) and at least one structural unit of formula ( M6) and at least one structural unit according to formula (M12)
  • the copolymers (c1) in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (M1-a), (M2), (M4) and (M12) in the copolymer a maximum of 5 wt. -%, preferably at most 1 wt .-%, contain polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers (c1) are composed exclusively of structural units of the formula (M1-a), (M2), (M4) and (M 12).
  • component (c1) To compensate for the positive polymer charge of component (c1) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • a methosulfate be used refer to those N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinylimidazole / methacrylamide copolymers, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-68 and are, for example, from BASF under the tradename Luviquat ® Supreme available.
  • cationic polymers which can preferably be used in the agents according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic.
  • Suitable temporary cationic polymers for the purposes of the invention likewise include those which have at least one structural unit of the formulas (M1-1) to (M1-8)
  • those copolymers are preferred which contain at least one structural unit of the formulas (M1-1) to (M1-8) and additionally at least one structural unit of the formula (M6),
  • n 1 or 3.
  • Vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer for example, INCI name: Vinyl caprolactam / PVP / di-methylaminoethyl methacrylate copolymer (Gaffix ® under the trade name VC 713 ISP)
  • Vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (for example as a 35-39% solids in ethanol in the form of the commercial product Advantage LC E with the INCI name: vinyl caprolactam / VP / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, alcohol, lauryl pyrrolidone (ISP)),
  • Vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide copolymer for example INCI name: VP / DMAPA Acrylates Copolymer under the trade name Styleze CC-10 (ISP)
  • ISP Styleze CC-10
  • At least one surfactant in particular at least one cationic surfactant and / or at least one nonionic surfactant
  • surfactants can according to the invention already have emulsifying effect.
  • the additional surfactants are in the inventive composition preferably in an amount of 0.01 wt .-% to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.05 wt .-% to 0.5 wt .-%, each based on the Weight of the agent, included.
  • quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides.
  • the long alkyl chains of these surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms, such as.
  • cetyltrimethylammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
  • Further preferred cationic surfactants are the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • At least one zwitterionic surfactant may be added to the compositions according to the invention.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ⁇ _) - or - S0 3 ⁇ _) group.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytes are surface-active compounds which, apart from a C 8 - C 2 4 - alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -S0 3 H group in the molecule and are capable of forming inner salts .
  • suitable ampholytes are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytes are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and the d 2 -C 8 -acy
  • Nonionic surfactants contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups.
  • hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups.
  • Such compounds are, for example
  • Hydroxy mixed ethers as described, for example, in DE-OS 19738866, sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide onto sorbitan fatty acid esters, for example the polysorbates,
  • nonionic surfactants are particularly preferably suitable for use in the composition according to the invention, which are selected from
  • the nonionic surfactants are preferably in a total amount of 0.005 wt .-% to 10 wt .-%, in particular from 0.01 to 2 wt .-%, each based on the weight of the inventive composition, in the inventive composition.
  • the agents according to the invention are preferably present as foam.
  • the agents according to the invention are packaged in a dispensing device which either represents an additional compressed gas container ("aerosol container”) filled with a propellant or a non-aerosol container
  • aerosol container an additional compressed gas container
  • non-aerosol container is defined as a container under normal pressure, with the aid of which a product is distributed by mechanical action through a pumping or squeezing system.
  • the agents according to the invention are present as aerosol foam in an aerosol container.
  • the agent according to the invention therefore preferably additionally contains at least one propellant.
  • the embodiments (A) to (H) are considered to be preferably suitable, in an aerosol container with at least one propellant compound, compositions for providing an aerosol foam.
  • compositions according to the invention which are in the form of an aerosol product, can be prepared in a customary manner.
  • all constituents of the composition according to the invention with the exception of the blowing agent, are introduced into a suitable pressure-resistant container. This is then closed with a valve. By conventional techniques, finally, the desired amount of blowing agent is introduced.
  • suitable propellants are for example selected from N 2 0, dimethyl ether, C0 2 , air, alkanes having 3 to 5 carbon atoms, such as propane, n-butane, iso-butane, n-pentane and iso-pentane, and their mixtures.
  • alkanes, mixtures of said alkanes or mixtures of said alkanes with dimethyl ether are used as sole blowing agent.
  • the invention expressly also includes the concomitant use of propellants of the type of chlorofluorocarbons, but in particular of fluorocarbons.
  • Butane according to the invention is understood to mean n-butane, isobutane and mixtures of n-butane and isobutane.
  • the quantities of the foam bubbles and the respective size distribution can be set for a given spraying device.
  • aerosol foam products When conventional aerosol containers are used, aerosol foam products preferably contain the propellant in amounts of from 1 to 35% by weight, based on the total product. Amounts of 2 to 30 wt .-%, in particular from 3 to 15 wt .-% are particularly preferred.
  • isopentane is preferably suitable as a propellant, which is incorporated into the compositions according to the invention and is packaged in the first chamber of the two-chamber aerosol container.
  • at least one further propellant other than isopentane is made up, which builds up a higher pressure in the two-chamber aerosol container than the isopentane.
  • the blowing agents of the second chamber are preferably selected from N 2 O, dimethyl ether, C0 2 , air, alkanes having 3 or 4 carbon atoms (such as propane, n-butane, iso-butane) and mixtures thereof.
  • a second subject of the invention is the use of a cosmetic agent of the first subject of the invention for the temporary reshaping and / or shape fixing of keratinous fibers, in particular human hair.
  • a third object of the invention is a method for the temporary transformation of keratinous fibers, in particular human hair, characterized in that a cosmetic agent of the first subject of the invention is applied to the keratinic fibers.
  • the keratinic fibers are not rinsed and left on the fiber after the action of the cosmetic compositions of the first subject of the invention.
  • Cosmetic agent for the temporary transformation of keratinic fibers, in particular human hair contained in a cosmetic carrier i) at least one chitosan or its derivative and ii) at least one cationic polymer comprising, based on the cationic polymer, at least one structural unit of the formula (M1)
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group, and - at least one structural unit of the formula (M2)
  • the ingredients i), ii) and iii) in a total amount of 0.5 wt .-% to 3.0 wt .-%, in particular from 0.5 wt .-% to 2.5 wt .-% are included and
  • Cosmetic composition according to item 1 characterized in that at least one neutralization product of chitosan with at least one organic carboxylic acid is present as chitosan compound.
  • Cosmetic composition according to item 2 characterized in that the organic carboxylic acid is selected from lactic acid, formic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, nicotinic acid, hydroxyisobutyric acid, hydroxyisovaleric acid or mixtures of these acids.
  • Cosmetic composition according to one of the items 1 to 3 characterized in that the chitosan compounds in a total amount of 0.04 wt .-% to 0.9 wt .-%, in particular preferably from 0, 17 wt .-% to 0.75 wt .-%, most preferably from 0.3 wt .-% to 0.87 wt .-%, each based on the weight of the composition according to the invention are included.
  • Cosmetic agent according to one of the items 1 to 4 characterized in that cationic polymer ii) at least one polymer is contained, in addition to at least one structural element of the formula (M1-a) additionally comprises at least one structural element of the formula (M2)
  • Cosmetic agent according to one of the items 1 to 6, characterized in that the cationic polymers ii), in each case based on the cationic polymer, contain 10 to 30 mol%, preferably 15 to 25 mol% and in particular 20 mol% Structural units of the formula (M1), (in particular of the formula (M1-a)) and 70 to 90 mol%, preferably 75 to 85 mol% and in particular 80 mol% of structural units of the formula (M2).
  • Cosmetic composition according to any one of items 1 to 7, characterized in that the cationic polymer ii) is polyquaternium-16.
  • Cosmetic agent according to one of items 1 to 9, characterized in that based on the total weight of the agent, the polyvinylpyrrolidone homopolymer in a total amount of 0.02 wt .-% to 0.9 wt .-%, particularly preferably from 0, From 08 wt .-% to 0.38 wt .-%, most preferably from 0.12 wt .-% to 0.29 wt .-%, is contained.
  • Cosmetic agent according to one of the items 1 to 10 characterized in that based on the total weight of the agent additional strengthening polymers in a total amount of 0 wt .-% to 1, 0 wt .-%, in particular of 0 wt. % to 0.5 wt .-%, most preferably from 0 to 0.25 wt .-%, are included.
  • Cosmetic agent according to one of the items 1 to 1 1, characterized in that it additionally contains at least one surfactant.
  • the conditioned tress was carefully removed from the Teflon cylinder.
  • the resulting loop an annular structure of hair stabilized in shape by the formed polymer film, was clamped in the gripper attached to the load cell and lowered to just above the bottom plate of an AMETEK LF Plus universal tester manufactured by AMETEK Precision Instuments Europe GmbH, product group Lloyd.
  • the entire measurement was done in climate chamber under constant climatic conditions at 21 ° C and 50% relative humidity.
  • the measurement started with the start of a pre-load of 0.07 N at a speed of 30 mm min- 1, and then the loop was compressed by 8 mm at a speed of 60 mm min- 1 necessary force is measured. After the characteristic force F max has been recorded at the maximum deformation of 8 mm, the strand is relieved to 60 mm min "1 so that it lifts 10 mm from the bottom plate, from here the next cycle begins by again setting the preload of 0.07 N and the strand is then compressed by 8 mm, at the same speeds as described above.
  • the measurement of a loop comprises a total of 10 cycles.
  • the polymer combination E1 according to the invention provides (despite the use of a total of a smaller amount of fixing polymers) with 4.1 1 a significantly better stiffness of the hairstyle content than the non-inventive formulation V1.

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Abstract

Kosmetische Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetischen Träger i) mindestens ein Chitosan oder dessen Derivat und ii) mindestens ein kationisches Polymer, umfassend, bezogen auf das kationische Polymer, - mindestens eine Struktureinheiten der Formel (M1), worin R für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2) und (iii) Polyvinylpyrrolidon-Homopolymer, mit der Maßgabe, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Inhaltsstoffe i), ii) und iii) in einer Gesamtmenge von 0,5 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% enthalten sind und das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe i) zu ii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 1 zu 5 bis 1 zu 1, bevorzugt von 1 zu 3 bis 1 zu 1, besonders bevorzugt von 1 zu 2.5 bis 1 zu 1.5, liegt, und das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe ii) zu iii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 10 zu 1 bis 2 zu 1, bevorzugt von 6 zu 1 bis 4 zu 1, besonders bevorzugt von 5.5 zu 1 bis 4.5 zu 1, liegt, bewirken trotz der reduzierten Menge an fixierendem Polymer einen hervorragenden Halt, insbesondere wenn sie als Schaum auf der keratinhaltigen Faser appliziert werden.

Description

„Zusammensetzungen zur Formgebung keratinischer Fasern"
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern. Insbesondere enthalten diese kosmetischen Mittel in einem kosmetischen Träger eine Kombination aus mindestens einer Chitosanverbindung, mindestens einem speziellen kationischen Polymer mit Imidazoliniumresten und Polyvinylpyrrolidon Homopolymer.
Eine ansprechend aussehende Frisur wird heute allgemein als unverzichtbarer Teil eines gepflegten Äußeren angesehen. Dabei gelten aufgrund von aktuellen Modeströmungen immer wieder Frisuren als chic, die sich bei vielen Haartypen nur unter Verwendung festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum bis hin zu mehreren Tagen aufrechterhalten lassen. Daher spielen Haarbehandlungsmittel, die einer permanenten oder temporären Formgebung der Haare dienen, eine wichtige Rolle. Temporäre Formgebungen, die einen guten Halt ergeben sollen, ohne das gesunde Aussehen der Haare, wie zum Beispiel deren Glanz, zu beeinträchtigen, können beispielsweise durch Haarsprays, Haarwachse, Haargele, Haarschäume, Fönwellen etc. erzielt werden.
Entsprechende Mittel zur temporären Formgebung enthalten als formgebende Komponente üblicherweise synthetische Polymere. Zubereitungen, die ein gelöstes oder dispergiertes Polymer enthalten, können mittels Treibgasen oder durch einen Pumpmechanismus auf das Haar aufgebracht werden. Insbesondere Haargele und Haarwachse werden allerdings in der Regel nicht direkt auf das Haar appliziert, sondern mittels eines Kamms oder der Hände im Haar verteilt.
Die wichtigste Eigenschaft eines Mittels zur temporären Verformung keratinischer Fasern, im Folgenden auch Stylingmittel genannt, besteht darin, den behandelten Fasern in der erzeugten Form einen möglichst starken Halt zu geben. Handelt es sich bei den keratinischen Fasern um menschliche Haare, spricht man auch von starkem Frisurenhalt oder vom hohen Haltegrad des Stylingmittels. Der Frisurenhalt wird im Wesentlichen durch die Art und Menge des eingesetzten synthetischen Polymers bestimmt, wobei jedoch auch ein Einfluss der weiteren Bestandteile des Stylingmittels gegeben sein kann.
Neben einem hohen Haltegrad müssen Stylingmittel eine ganze Reihe weiterer Anforderungen erfüllen. Diese können grob in Eigenschaften am Haar, Eigenschaften der jeweiligen Formulierung, z.B. Eigenschaften des Schaums, des Gels oder des versprühten Aerosols, und Eigenschaften, die die Handhabung des Stylingmittels betreffen, unterteilt werden, wobei den Eigenschaften am Haar besondere Wichtigkeit zukommt. Zu nennen sind insbesondere Feuchtebeständigkeit, niedrige Klebrigkeit und ein ausgewogener Konditioniereffekt. Um den unterschiedlichen Anforderungen gerecht zu werden, wurde bereits eine Vielzahl von synthetischen Polymeren entwickelt, die in Stylingmitteln zur Anwendung kommen. Die Polymere lassen sich in kationische, anionische, nichtionische und amphotere festigende Polymere unterteilen. Idealerweise ergeben die Polymere bei der Anwendung auf dem Haar einen Polymerfilm, der einerseits der Frisur einen starken Halt verleiht, andererseits aber hinreichend flexibel ist, um bei Beanspruchung nicht zu brechen. Ist der Polymerfilm zu brüchig, kommt es zur Bildung so genannter Filmpiaken, das heißt Rückständen, die sich bei der Bewegung des Haares ablösen und den Eindruck vermitteln, der Anwender des entsprechenden Stylingmittels hätte Schuppen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Mittel zur temporären Verformung keratinhaltiger Fasern zur Verfügung zu stellen, das sich durch einen hohen Haltegrad auszeichnet und mit einer reduzierten Menge an festigenden Polymeren auskommt. Weiterhin soll das Mittel gleichzeitig einen flexiblen Halt aufweisen und eine hohe Pflegeleistung zeigen.
Es wurde nunmehr gefunden, dass dies durch eine spezielle Polymerkombination erreicht werden kann.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetischen Träger i) mindestens ein Chitosan oder dessen Derivat und ii) mindestens ein kationisches Polymer, umfassend, bezogen auf das kationische Polymer,
- mindestens eine Struktureinheiten der Formel (M1 )
Figure imgf000004_0001
R" (M1 )
worin R für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, und - mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2)
Figure imgf000004_0002
und
(iii) Polyvinylpyrrolidon-Homopolymer,
mit der Maßgabe, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Inhaltsstoffe i), ii) und iii) in einer Gesamtmenge von 0,5 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% enthalten sind und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe i) zu ii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 1 zu 5 bis 1 zu 1 , bevorzugt von 1 zu 3 bis 1 zu 1 , besonders bevorzugt von 1 zu 2.5 bis 1 zu 1.5, liegt, und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe ii) zu iii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 10 zu 1 bis 2 zu 1 , bevorzugt von 6 zu 1 bis 4 zu 1 , besonders bevorzugt von 5.5 zu 1 bis 4.5 zu 1 , liegt.
Unter keratinischen Fasern sind dabei erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen.
Gemäß obiger Formeln und allen folgenden Formeln steht eine chemische Bindung, die mit dem Symbol * gekennzeichnet ist, für eine freie Valenz des entsprechenden Strukturfragments.
Unter Polymeren werden erfindungsgemäß Verbindungen verstanden, die aus einer Vielzahl von Molekülen aufgebaut sind, in denen eine Art oder mehrere Arten von Atomen oder Atomgruppierungen (sogenannte konstitutive Einheiten, Grundbausteine oder Wiederholungseinheiten) wiederholt aneinander gereiht sind und die ein Molekulargewicht von wenigstens 10000 g/mol besitzen. Die Polymere werden durch Polyreaktion erhalten, wobei letztere künstlich (d.h. synthetisch) oder natürlich erfolgen kann.
Chitosane stellen Biopolymere dar und werden zur Gruppe der Hydrokolloide gezählt. Chemisch betrachtet, handelt es sich um partiell deacetylierte Chitine unterschiedlichen Molekulargewichtes.
Zur Herstellung der Chitosane geht man von Chitin, vorzugsweise den Schalenresten von Krustentieren aus, die als billige Rohstoffe in großen Mengen zur Verfügung stehen. Das Chitin wird dabei üblicherweise zunächst durch Zusatz von Basen deproteiniert, durch Zugabe von Mineralsäuren demineralisiert und schließlich durch Zugabe von starken Basen deacetyliert, wobei die Molekulargewichte über ein breites Spektrum verteilt sein können. Vorzugsweise werden solche Typen eingesetzt, die ein mittleres Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 800.000 bis 1.200.000 Dalton, eine Viskosität nach Brookfield (1 Gew.-%ig in Glycolsäure) unterhalb von 5000 mPas, einen Deacetylierungsgrad im Bereich von 80 bis 88 % und einem Aschegehalt von weniger als 0,3 Gew.-% aufweisen.
Neben den Chitosanen als typische Biopolymere kommen im Sinne der Erfindung auch kationisch derivatisierte Chitosane (wie z. B. Quaternierungsprodukte) oder alkoxylierte Chitosane als Derivate des Chitosans in Frage.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Chitosan mindestens ein Neutralisationsprodukt von Chitosan mit mindestens einer organischen Carbonsäure, wie insbesondere Ameisensäure, Essigsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Weinsäure, Glycolsäure, Nicotinsäure, Hydroxyisobuttersäure, Hydroxyisovaleriansäure oder Gemischen dieser Säuren, enthalten. Hierbei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, die organische Carbonsäure unter Milchsäure, Ameisensäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Nicotinsäure, Hydroxyisobuttersäure, Hydroxyisovaleriansäure oder Gemischen dieser Säuren auszuwählen. Dieses Neutralisationsprodukt kann beispielsweise in einem wässrigen Medium durch Zugabe von Chitosan und der entsprechenden organischen Carbonsäure hergestellt werden.
Geeignete Chitosane sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF (1 Gew.-% Aktivsubstanz in wässriger Lösung mit 0.4 Gew.-% Glykolsäure, Molekulargewicht 500000 bis 5000000 g/mol Cognis), Hydagen® HCMF (Chitosan (zu 80 % deacetyliert), Molekulargewicht 50000 bis 1000000 g/mol, Cognis), Kytamer® PC (80 Gew.-% Aktivsubstanz an Chitosan pyrolidoncarboxylat (INCI-Bezeichnung: Chitosan PCA), Amerchol) und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar.
Die Chitosane bzw. deren Derivate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,04 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 17 Gew.-% bis 0,75 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,3 Gew.-% bis 0,87 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung des zwingend in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen kationischen Polymers ii) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Es ist wiederum erfindungsgemäß bevorzugt, wenn als kationisches Polymer ii) mindestens ein Polymer enthalten ist, das mindestens ein Strukturelement der Formel (M1 -a) zusätzlich ein Strukturelement der Formel (M2) umfasst
Figure imgf000006_0001
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dieser kationischen Polymere ii) dienen wiederum alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Ganz besonders bevorzugte kationischen Polymere ii) enthalten 10 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 25 Mol.-% und insbesondere 20 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1 ), insbesondere gemäß Formel (M1-a)) und 70 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 75 bis 85 Mol.-% und insbesondere 80 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M2).
Hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die kationischen Polymere ii) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 ) und (M2) oder Formel (M1 - a) und (M2), in das Polymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die kationischen Polymere ii) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1 ) mit R" = Methyl und (M2) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Polyl )
Figure imgf000007_0001
(Polyl )
beschreiben, wobei die Indices m und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formel (M1-a) und der Formel (M2) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (Polyl ) ein Chloridion verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-16 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des erfindungsgemäßen kationischen Polymers ii) ein Chloridion verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-16 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen erhältlich. Polyquaternium-16 ist ein erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugtes kationisches Polymer ii).
Die besagten kationischen Polymere ii) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,2 Gew.-% bis 1 ,8 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 1 ,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,7 Gew.-% bis 1 ,3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält als Komponente iii) zwingend Polyvinylpyrrolidon Homopolymer. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, die Polyvinylpyrrolidon Homopolymere auszuwählen aus Polyvinylpyrrolidon Homopolymeren mit einem K-Wert (1 Gew.-%igen Lösung von PVP, Brookfield bei 23°C) in Wasser von 20 bis 100. Der auch als Eigenviskosität bezeichnete K-Wert ist ein aus der relativen Viskosität mittels Viskositätsmessungen von Polymerlösungen einfach zu bestimmender Parameter zur Charakterisierung von Polymeren.
Bevorzugte Polyvinylpyrrolidon Homopolymere sind erhältlich unter dem Handelsnamen Luviskol® K 30, Luviskol® K 80, Luviskol® K 85, Luviskol® K 90, jeweils von der Firma BASF SE.
Bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels ist Polyvinylpyrrolidon Homopolymer bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,02 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,08 Gew.-% bis 0,38 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0, 12 Gew.-% bis 0,29 Gew.-%, in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten.
Folgende Ausführungsformen (A) bis (H) sind erfindungsgemäß bevorzugt:
(A):
Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetischen Träger i) mindestens ein Chitosan oder dessen Derivat und ii) mindestens ein kationisches Polymer, umfassend, bezogen auf das kationische Polymer,
- mindestens eine Struktureinheiten der Formel (M1-a)
Figure imgf000008_0001
(M1-a)
und
- mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2)
Figure imgf000008_0002
und
(iii) Polyvinylpyrrolidon-Homopolymer,
mit der Maßgabe, dass
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Inhaltsstoffe i), ii) und iii) in einer Gesamtmenge von 0,5 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% enthalten sind und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe i) zu ii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 1 zu 5 bis 1 zu 1 , bevorzugt von 1 zu 3 bis 1 zu 1 , besonders bevorzugt von 1 zu 2.5 bis 1 zu 1.5, liegt, und das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe ii) zu iii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 10 zu 1 bis 2 zu 1 , bevorzugt von 6 zu 1 bis 4 zu 1 , besonders bevorzugt von 5.5 zu 1 bis 4.5 zu 1 , liegt.
(B):
Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetischen Träger i) mindestens ein Neutralisationsprodukt von Chitosan mit mindestens einer organischen Carbonsäure, und ii) mindestens ein kationisches Polymer, umfassend, bezogen auf das kationische Polymer,
- mindestens eine Struktureinheiten der Formel (M1-a)
Figure imgf000009_0001
Me (M1-a)
und
mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2)
Figure imgf000009_0002
und
(iii) Polyvinylpyrrolidon-Homopolymer,
mit der Maßgabe, dass
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Inhaltsstoffe i), ii) und iii) in einer Gesamtmenge von 0,5 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% enthalten sind und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe i) zu ii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 1 zu 5 bis 1 zu 1 , bevorzugt von 1 zu 3 bis 1 zu 1 , besonders bevorzugt von 1 zu 2.5 bis 1 zu 1.5, liegt, und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe ii) zu iii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 10 zu 1 bis 2 zu 1 , bevorzugt von 6 zu 1 bis 4 zu 1 , besonders bevorzugt von 5.5 zu 1 bis 4.5 zu 1 , liegt.
(C):
Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetischen Träger i) mindestens ein Neutralisationsprodukt von Chitosan mit mindestens einer organischen Carbonsäure,
ii) mindestens ein kationisches Polymer, umfassend, bezogen auf das kationische Polymer,
- mindestens eine Struktureinheiten der Formel (M1-a)
Figure imgf000010_0001
Me (M1-a)
und
mindestens eine truktureinheit der Formel (M2)
Figure imgf000010_0002
mit der Massgabe, dass neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a) und (M2) in das Polymer resultieren, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten sind, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen, und
(iii) Polyvinylpyrrolidon-Homopolymer,
mit der Maßgabe, dass
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Inhaltsstoffe i), ii) und iii) in einer Gesamtmenge von 0,5 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% enthalten sind und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe i) zu ii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 1 zu 5 bis 1 zu 1 , bevorzugt von 1 zu 3 bis 1 zu 1 , besonders bevorzugt von 1 zu 2.5 bis 1 zu 1.5, liegt, und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe ii) zu iii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 10 zu 1 bis 2 zu 1 , bevorzugt von 6 zu 1 bis 4 zu 1 , besonders bevorzugt von 5.5 zu 1 bis 4.5 zu 1 , liegt.
(D):
Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetischen Träger i) mindestens ein Neutralisationsprodukt von Chitosan mit mindestens einer organischen Carbonsäure, und ii) Polyquaternium-16
und
(iii) Polyvinylpyrrolidon-Homopolymer, mit der Maßgabe, dass
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Inhaltsstoffe i), ii) und iii) in einer Gesamtmenge von 0,5 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% enthalten sind und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe i) zu ii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 1 zu 5 bis 1 zu 1 , bevorzugt von 1 zu 3 bis 1 zu 1 , besonders bevorzugt von 1 zu 2.5 bis 1 zu 1.5, liegt, und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe ii) zu iii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 10 zu 1 bis 2 zu 1 , bevorzugt von 6 zu 1 bis 4 zu 1 , besonders bevorzugt von 5.5 zu 1 bis 4.5 zu 1 , liegt.
(E):
Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetischen Träger jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels i) in einer Gesamtmenge von in einer Gesamtmenge von 0,04 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,17 Gew.-% bis 0,75 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,3 Gew.-% bis 0,87 Gew.-%, mindestens eines Chitosans oder dessen Derivat und ii) in einer Gesamtmenge von 0,2 Gew.-% bis 1 ,8 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 1 ,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,7 Gew.-% bis 1 ,3 Gew.-%, mindestens eines kationischen Polymers, umfassend, bezogen auf das kationische Polymer,
- mindestens eine Struktureinheiten der Formel (M1-a)
Figure imgf000011_0001
(M1-a)
und
- mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2)
Figure imgf000011_0002
und
(iii) in einer Gesamtmenge von 0,02 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,08 Gew.-% bis 0,38 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0, 12 Gew.-% bis 0,29 Gew.-%, Polyvinylpyrrolidon-Homopolymer,
mit der Maßgabe, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Inhaltsstoffe i), ii) und iii) in einer Gesamtmenge von 0,5 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% enthalten sind und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe i) zu ii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 1 zu 5 bis 1 zu 1 , bevorzugt von 1 zu 3 bis 1 zu 1 , besonders bevorzugt von 1 zu 2.5 bis 1 zu 1.5, liegt, und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe ii) zu iii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 10 zu 1 bis 2 zu 1 , bevorzugt von 6 zu 1 bis 4 zu 1 , besonders bevorzugt von 5.5 zu 1 bis 4.5 zu 1 , liegt.
(F):
Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetischen Träger jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels i) in einer Gesamtmenge von in einer Gesamtmenge von 0,04 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,17 Gew.-% bis 0,75 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,3 Gew.-% bis 0,87 Gew.-%, mindestens ein Neutralisationsprodukt von Chitosan mit mindestens einer organischen Carbonsäure, und ii) in einer Gesamtmenge von 0,2 Gew.-% bis 1 ,8 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 1 ,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,7 Gew.-% bis 1 ,3 Gew.-%, mindestens eines kationischen Polymers, umfassend, bezogen auf das kationische Polymer,
- mindestens eine Struktureinheiten der Formel (M1-a)
Figure imgf000012_0001
(M1-a)
und
- mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2)
Figure imgf000012_0002
und
(iii) in einer Gesamtmenge von 0,02 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,08 Gew.-% bis 0,38 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0, 12 Gew.-% bis 0,29 Gew.-%, Polyvinylpyrrolidon-Homopolymer,
mit der Maßgabe, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Inhaltsstoffe i), ii) und iii) in einer Gesamtmenge von 0,5 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% enthalten sind und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe i) zu ii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 1 zu 5 bis 1 zu 1 , bevorzugt von 1 zu 3 bis 1 zu 1 , besonders bevorzugt von 1 zu 2.5 bis 1 zu 1.5, liegt, und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe ii) zu iii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 10 zu 1 bis 2 zu 1 , bevorzugt von 6 zu 1 bis 4 zu 1 , besonders bevorzugt von 5.5 zu 1 bis 4.5 zu 1 , liegt.
(G):
Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetischen Träger jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels i) in einer Gesamtmenge von 0,04 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 17 Gew.- % bis 0,75 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,3 Gew.-% bis 0,87 Gew.-%, mindestens ein Neutralisationsprodukt von Chitosan mit mindestens einer organischen Carbonsäure, und ii) in einer Gesamtmenge von 0,2 Gew.-% bis 1 ,8 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 1 ,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,7 Gew.-% bis 1 ,3 Gew.-%, mindestens eines kationischen Polymers, umfassend, bezogen auf das kationische Polymer,
- mindestens eine Struktureinheiten der Formel (M1-a)
Figure imgf000013_0001
(M1-a)
und
- mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2)
Figure imgf000013_0002
mit der Massgabe, dass neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a) und (M2) in das Polymer resultieren, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten sind, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen, und (iii) in einer Gesamtmenge von 0,02 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,08
Gew.-% bis 0,38 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0, 12 Gew.-% bis 0,29 Gew.-%,
Polyvinylpyrrolidon-Homopolymer,
mit der Maßgabe, dass
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Inhaltsstoffe i), ii) und iii) in einer Gesamtmenge von 0,5 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% enthalten sind und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe i) zu ii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 1 zu 5 bis 1 zu 1 , bevorzugt von 1 zu 3 bis 1 zu 1 , besonders bevorzugt von 1 zu 2.5 bis 1 zu 1.5, liegt, und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe ii) zu iii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 10 zu 1 bis 2 zu 1 , bevorzugt von 6 zu 1 bis 4 zu 1 , besonders bevorzugt von 5.5 zu 1 bis 4.5 zu 1 , liegt.
(H):
Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetischen Träger jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels i) in einer Gesamtmenge von 0,04 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 17 Gew.- % bis 0,75 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,3 Gew.-% bis 0,87 Gew.-%, mindestens eines Neutralisationsproduktes von Chitosan mit mindestens einer organischen Carbonsäure, und ii) in einer Gesamtmenge von 0,2 Gew.-% bis 1 ,8 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 1 ,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,7 Gew.-% bis 1 ,3 Gew.-%, Polyquaternium-16 und
(iii) in einer Gesamtmenge von 0,02 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,08
Gew.-% bis 0,38 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,12 Gew.-% bis 0,29 Gew.-%,
Polyvinylpyrrolidon-Homopolymer,
mit der Maßgabe, dass
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Inhaltsstoffe i), ii) und iii) in einer Gesamtmenge von 0,5 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% enthalten sind und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe i) zu ii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 1 zu 5 bis 1 zu 1 , bevorzugt von 1 zu 3 bis 1 zu 1 , besonders bevorzugt von 1 zu 2.5 bis 1 zu 1 .5, liegt, und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe ii) zu iii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 10 zu 1 bis 2 zu 1 , bevorzugt von 6 zu 1 bis 4 zu 1 , besonders bevorzugt von 5.5 zu 1 bis 4.5 zu 1 , liegt.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten ihre Wirkstoffe in einem kosmetischen Träger, bevorzugt in einem wasserhaltigen kosmetischen Träger, alkoholischen kosmetischen Träger oder einem wässrig-alkoholischen kosmetischen Träger. Zum Zwecke der temporären Haarumformung sind solche Träger beispielsweise Lotionen, Wasser-in-ÖI-Emulsionen, ÖI-in-Wasser-Emulsionen, Cremes, Gele, Schäume, Pomaden, Wachse oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn es sich um einen wasserhaltigen kosmetischen Träger oder einen wässrig-alkoholischen kosmetischen Träger handelt. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der kosmetische Träger des erfindungsgemäßen Mittels Wasser enthält, so dass das erfindungsgemäße Mittel mindestens 50 Gew.-% Wasser - bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels - enthält.
Unter wässrig-alkoholischen Trägern sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Zusammensetzungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C-|-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol, 1 ,2- Propylenglykol oder 1 ,3-Propylenglykol enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Es ist erfindungsgemäß möglich, dass das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich mindestens ein weiteres festigendes Polymer enthält. Die zusätzlichen festigenden Polymere dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels sind von den Chitosan(derivat)en und den besagten kationischen Polymeren ii) und Polyvinylpyrrolidon Homopolymer verschieden. Die festigenden Polymere können dabei bevorzugt nicht-ionisch, amphoter oder kationisch geladen, bevorzugt nichtionisch oder kationisch geladen, sein.
Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Wasser, Alkohol oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen. So lassen sich entsprechende Lösungen herstellen, die sich auf einfache Art und Weise anwenden bzw. weiterverarbeiten lassen.
Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 20 Gew.-%-iger wässriger, alkoholischer oder wässrigalkoholischer Lösung in der Lage sind, auf dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden.
Festigende Polymere tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens und der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Diese Polymere sind gleichzeitig auch filmbildende Polymere und daher generell typische Substanzen für formgebende Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Die Filmbildung kann dabei durchaus punktuell sein und nur einige Fasern miteinander verbinden. Die zusätzlichen festigenden Polymere sind bevorzugt in einer Menge von 0 Gew.-% bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere von 0 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0 bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten. Dies gilt insbesondere in Kombination mit einer der Ausführungsformen (A) bis (H) (vide supra). Es erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel keine weiteren festigenden Polymere enthält. Dies gilt insbesondere wiederum in Kombination mit einer der Ausführungsformen (A) bis (H) (vide supra).
Im Rahmen einer möglichen Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Mittel als zusätzliches festigendes Polymer mindestens ein festigendes nichtionisches Polymer enthalten.
Die festigenden nichtionischen Polymere können wiederum ausgewählt werden aus mindestens einem Polymer der Gruppe, die gebildet wird, aus
nichtionischen Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons,
nichtionischen Copolymeren des Isobutens,
nichtionischen Copolymeren des Maleinsäureanhydrids.
Mittel, die als festigendes nichtionisches Polymer mindestens ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus
Copolymer aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether,
Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
oder Gemische aus diesen Polymeren enthalten, sind erfindungsgemäß möglich.
Geeignete Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE erhältlich.
Falls diese zusätzlichen vorgenannten Polymer enthalten sind, sind wiederum solche erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt, deren auf das Gesamtgewicht des Mittels bezogene Gesamtmenge an zusätzlichen Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, von einschließlich 0 Gew.-% bis 1 ,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von einschließlich 0 bis 0,5 Gew.-%, enthalten sind. Dies gilt insbesondere in Kombination mit einer der Ausführungsformen (A) bis (H) (vide supra).
Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel kein Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, enthält. Dies gilt wiederum insbesondere in Kombination mit einer der Ausführungsformen (A) bis (H) (vide supra). Die erfindungsgemäßen Mittel können als zusätzliches festigendes Polymer mindestens ein kationisch, festigendes Polymer enthalten.
Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4- Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Ein erfindungsgemäß geeignetes kationisches festigendes Polymer ist mindestens ein kationisches festigendes Polymer, das mindestens ein Strukturelement der Formel (M5) und zusätzlich mindestens ein Strukturelement der Formel (M6) enthält
Figure imgf000017_0001
worin
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R', R" und R" unabhängig voneinander stehen für eine (Ci bis C30)-Alkylgruppe,
X steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,
A steht für eine Ethan-1 ,2,-diylgruppe oder eine Propan-1 ,3-diylgruppe,
n 1 oder 3 bedeutet.
Weiterhin eignet sich als bevorzugt geeignetes kationisches festigendes Polymer mindestens ein amphiphiles, kationisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (VI) und gegebenenfalls mindestens eine Struktureinheit der Formel (V)
Figure imgf000018_0001
worin
R und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
A und A2 stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder
Butan-1 ,4-diyl,
R2, R3, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe,
R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe.
Es ist erfindungsgemäß, wenn ein erfindungsgemäßes Mittel als obiges geeignetes kationisches festigendes Polymer mindestens ein amphiphiles, kationisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2), mindestens eine Struktureinheit der Formel (M3), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) und mindestens eine Struktureinheit der Formel
(iv),
Figure imgf000018_0002
R und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
X1 und X2 stehen unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,
A und A2 stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder
Butan-1 ,4-diyl,
R2, R3, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe,
R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe
enthält.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Solche Verbindungen sind beispielsweise als
Copolymere aus mit Diethylsulfat quaterniertem Dimethylaminoethylmethacrylat, mit Vinylpyrrolidon mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-1 1 unter den Bezeichnungen Gafquat® 440, Gafquat®734, Gafquat®755 (jeweils Firma ISP) sowie Luviquat PQ 1 1 PN (Firma BASF SE),
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon, N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3- (Methacryloylamino)propyl-lauryl-dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-55), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen Styleze W 10 oder W 20 (W 10: 10 Gew.-% Aktivsubstanz bzw. W 20: 20 Gew.-% Aktivsubstanz, jeweils in Ethanol- Wasser-Gemisch) von der Firma ISP vertrieben wird.
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-(3-
Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl-lauryl- dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser- Gemisch) von der Firma ISP vertrieben wird.
Weiterhin werden die kationischen festigenden Polymere erfindungsgemäß besonders bevorzugt aus kationischen, quaternisierten Cellulose-Derivaten ausgewählt.
Ferner eignen sich als festigendes Polymere bevorzugt kationische, quaternisierte Cellulosederivate.
Es erweisen sich solche kationischen, quaternisierten Cellulosen als im Sinne der Erfindung besonders vorteilhaft, die in einer Seitenkette mehr als eine permanente kationische Ladung tragen. Unter diesen kationischen Cellulosen sind wiederum solche kationischen Cellulosen mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-4 besonders geeignet, welche beispielsweise unter den Bezeichnungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 von der Firma National Starch vertrieben werden.
Weitere besonders erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als zusätzliches kationisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (c1 ) enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M1-a) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M2) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M6) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M12) enthält
Figure imgf000019_0001
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (c1 ) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1-a), (M2), (M4) und (M12) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (c1 ) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1-a), (M2), (M4) und (M 12) aufgebaut.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (c1 ) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly3) ein Methosulfat verwendet werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol/Methacrylamid- Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-68 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Supreme erhältlich.
Weitere in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt.
Als im Sinne der Erfindung bevorzugt geeignete temporär kationische Polymere gelten gleichfalls solche, die mindestens eine Struktureinheit der Formeln (M1-1 ) bis (M1-8) aufweisen
Figure imgf000020_0001
. Dabei sind wiederum solche Copolymere bevorzugt, die mindestens eine Struktureinheit der Formeln (M1-1 ) bis (M1-8) und zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (M6) enthalten,
Figure imgf000021_0001
worin
n 1 oder 3 bedeutet.
Dabei gilt wiederum die Gruppe der Polymere
Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: Vinyl Caprolactam/PVP/Di-methylaminoethyl Methacrylate Copolymer unter dem Handelsnamen Gaffix® VC 713 (ISP)),
Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymer
(beispielsweise INCI-Bezeichnung: VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 (ISP)),
Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer (beispielsweise als.35-39% Festkörper in Ethanol in form des Handelsprodukts Advantage LC E mit der INCI- Bezeichnung: Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Alcohol, Lauryl Pyrrolidone (ISP)),
Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymer (beispielsweise INCI- Bezeichnung: VP/DMAPA Acrylates Copolymer unter dem Handelsnamen Styleze CC-10 (ISP)),
als mögliche Liste zur Auswahl mindestens eines oder mehrerer Polymere daraus.
Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, dem erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens ein Tensid (insbesondere mindestens ein kationisches Tensid und/oder mindestens ein nichtionisches Tensid) einzusetzen. Diese Tenside können erfindungsgemäß bereits emulgierende Wirkung haben.
Die zusätzlichen Tenside sind in dem erfindungsgemäß Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbar ist mindestens ein kationisches Tensid ausgewählt unter quartären Ammoniumverbindungen, den Esterquats, der Amidoamine oder Mischungen davon. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride. Die langen Alkylketten dieser Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wie z. B. in Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammo- niumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldi- methylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere bevorzugte kationische Tenside sind die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen.
Es kann mindestens ein zwitterionisches Tensid den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt werden. Zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO<_) - oder - S03 <_) -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-di- methylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3- hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter Ampholyten werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete Ampholyte sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobutter- säuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte Ampholyte sind das N- Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das d2 - Ci8 - Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare oder verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoff-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 Kohlenstoff-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, Anlagerungsprodukte von 2 bis 20 Einheiten Glyzerin an lineare oder verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoff-Atomen in der Alkylgruppe, an lineare oder verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 Kohlenstoff-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dermofeel G 10 LW (Straetmans Chemische Produkte) erhältlichen Typen,
mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoff -Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 Kohlenstoff -Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, Ci2-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis),
alkoxilierte Triglyceride,
alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)
R CO-(OCH2CHR2)wOR3 (E4-I) in der R CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht, Aminoxide,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind, Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),
R40-[G]p (E4-II) in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden.
Darunter sind wiederum solche nichtionischen Tenside besonders bevorzugt zum Einsatz in dem erfindungsgemäßen Mittel geeignet, die ausgewählt werden aus
Anlagerungsprodukten von 2 bis 20 Einheiten Glyzerin an lineare oder verzweigte
Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoff-Atomen in der Alkylgruppe, Anlagerungsprodukten von 2 bis 20 Einheiten Glyzerin an lineare oder verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 Kohlenstoff-Atomen in der Alkylgruppe,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Mischungen aus den vorgenannten Tensiden.
Die nichtionischen Tenside sind bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,005 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel liegen bevorzugt als Schaum vor. Hierzu werden die erfindungsgemäßen Mittel in einer Abgabevorrichtung konfektioniert, die entweder ein zusätzlich mit einem Treibmittel befüllter Druckgasbehälter („Aerosolbehälter") oder ein Nichtaerosolbehälter darstellt. Die Druckgasbehälter, mit deren Hilfe ein Produkt durch den inneren Gasdruck des Behälters über ein Ventil verteilt wird, bezeichnet man definitionsgemäß als "Aerosolbehälter". Als "Nichtaerosolbehälter" wird im Umkehrschluß zur Aerosoldefinition ein Behältnis unter Normaldruck definiert, mit dessen Hilfe ein Produkt mittels mechanischer Einwirkung durch ein Pump- oder Quetschsystem verteilt wird.
Insbesondere bevorzugt liegen die erfindungsgemäßen Mittel als Aerosolschaum in einem Aerosolbehälter vor. Das erfindungsgemäße Mittel enthält daher bevorzugt zusätzlich mindestens ein Treibmittel. In diesem Zusammenhang gelten insbesondere ebenso die Ausführungsformen (A) bis (H) als bevorzugt geeignete, in einem Aerosolbehälter mit mindestens einem Treibmittel konfektionierte, Zusammensetzungen zur Bereitstellung eines Aerosolschaumes.
Erfindungsgemäße Mittel, die in Form eines Aerosolprodukts vorliegen, lassen sich in üblicher Art und Weise herstellen. In der Regel werden alle Bestandteile des erfindungsgemäßen Mittels mit Ausnahme des Treibmittels in einen geeigneten druckfesten Behälter eingefüllt. Dieser wird daraufhin mit einem Ventil verschlossen. Über herkömmliche Techniken wird schließlich die gewünschte Menge Treibmittel eingefüllt.
In der Ausführungsform als Aerosolschaum sind erfindungsgemäß geeignete Treibmittel beispielsweise ausgewählt aus N20, Dimethylether, C02, Luft, Alkanen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Propan, n-Butan, iso-Butan, n-Pentan und iso-Pentan, und deren Mischungen. Gemäß der Ausführungsform eines Aerosolschaums werden die genannten Alkane, Mischungen der genannten Alkane oder Mischungen der genannten Alkane mit Dimethylether als einziges Treibmittel eingesetzt. Die Erfindung umfasst aber ausdrücklich auch die Mitverwendung von Treibmitteln vom Typ der Fluorchlorkohlenwasserstoffe, insbesondere aber der Fluorkohlenwasserstoffe. Bevorzugt sind Dimethylether, Propan, n-Butan, iso-Butan und Mischungen daraus. Ganz besonders bevorzugt werden Mischungen von Propan und Butan als alleiniges Treibmittel verwendet im Gewichtsverhältnis Propan zu Butan von 70 zu 30 bis 15 zu 85. Diese Mischungen werden wiederum bevorzugt in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge von 3 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels - eingesetzt. Unter Butan wird erfindungsgemäß n-Butan, iso-Butan und Gemische aus n-Butan und iso-Butan verstanden. Über das Mengenverhältnis von Treibmittel zu den übrigen Bestandteilen der Zubereitungen lassen sich bei gegebener Sprühvorrichtung die Größen der Schaumblasen und die jeweilige Größenverteilung einstellen.
Bei Verwendung herkömmlicher Aerosolbehälter enthalten Aerosolschaumprodukte das Treibmittel bevorzugt in Mengen von 1 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt. Mengen von 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 15 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Zur Verschäumung von gelförmigen Mitteln in einem Zweikammer-Aerosolbehälter eignet sich bevorzugt Isopentan als ein Treibmittel, welches in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet wird und in der ersten Kammer des Zweikammer-Aerosolbehälters konfektioniert ist. In der zweiten Kammer des Zweikammer-Aerosolbehälters wird mindestens ein weiteres, von Isopentan verschiedenes Treibmittel konfektioniert, welches in dem Zweikammer-Aerosolbehälter einen höheren Druck aufbaut als das Isopentan. Die Treibmittel der zweiten Kammer werden bevorzugt ausgewählt aus N20, Dimethylether, C02, Luft, Alkanen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen (wie Propan, n-Butan, iso-Butan) sowie Mischungen daraus.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines kosmetischen Mittels des ersten Erfindungsgegenstandes zur temporären Umformung und/oder Formfixierung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare.
Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, dadurch gekennzeichnet, dass ein kosmetisches Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes auf die keratinischen Fasern aufgebracht wird.
Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn die keratinischen Fasern nach der Einwirkung der kosmetischen Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes nicht gespült und auf der Faser belassen werden.
Eine besondere Ausführungsform der Erfindung wird durch folgende Punkte beschrieben:
1 . Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetischen Träger i) mindestens ein Chitosan oder dessen Derivat und ii) mindestens ein kationisches Polymer, umfassend, bezogen auf das kationische Polymer, - mindestens eine Struktureinheiten der Formel (M1 )
Figure imgf000026_0001
(M1 )
worin R für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, und - mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2)
Figure imgf000026_0002
und
(iii) Polyvinylpyrrolidon-Homopolymer,
mit der Maßgabe, dass
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Inhaltsstoffe i), ii) und iii) in einer Gesamtmenge von 0,5 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% enthalten sind und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe i) zu ii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 1 zu 5 bis 1 zu 1 , bevorzugt von 1 zu 3 bis 1 zu 1 , besonders bevorzugt von 1 zu 2.5 bis 1 zu 1.5, liegt, und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe ii) zu iii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 10 zu 1 bis 2 zu 1 , bevorzugt von 6 zu 1 bis 4 zu 1 , besonders bevorzugt von 5.5 zu 1 bis 4.5 zu 1 , liegt.
Kosmetisches Mittel nach Punkt 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als Chitosanverbindung mindestens ein Neutralisationsprodukt von Chitosan mit mindestens einer organischen Carbonsäure enthalten ist.
Kosmetisches Mittel nach Punkt 2, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Carbonsäure ausgewählt wird unter Milchsäure, Ameisensäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Nicotinsäure, Hydroxyisobuttersäure, Hydroxyisovaleriansäure oder Gemischen dieser Säuren.
Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Chitosanverbindungen in einer Gesamtmenge von 0,04 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 17 Gew.-% bis 0,75 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,3 Gew.-% bis 0,87 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten sind. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass kationisches Polymer ii) mindestens ein Polymer enthalten ist, das neben mindestens einem Strukturelement der Formel (M1-a) zusätzlich mindestens ein Strukturelement der Formel (M2) umfasst
Figure imgf000027_0001
Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Polymere ii) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 ) und (M2) oder Formel (M1-a) und (M2), in das Polymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Polymere ii), jeweils bezogen auf das kationische Polymer, enthalten 10 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 25 Mol.-% und insbesondere 20 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1 ), (insbesondere gemäß Formel (M1-a)) und 70 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 75 bis 85 Mol.-% und insbesondere 80 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M2). Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymere ii) Polyquaternium-16 ist. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Polymere ii) in einer Gesamtmenge von 0,2 Gew.-% bis 1 ,8 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 1 ,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,7 Gew.-% bis 1 ,3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten sind. 10. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels das Polyvinylpyrrolidon Homopolymer in einer Gesamtmenge von 0,02 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,08 Gew.-% bis 0,38 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,12 Gew.-% bis 0,29 Gew.-%, enthalten ist.
1 1. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels zusätzliche festigende Polymere in einer Gesamtmenge von 0 Gew.-% bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere von 0 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0 bis 0,25 Gew.-%, enthalten sind.
12. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein Tensid enthält.
13. Kosmetisches Mittel nach einem der Punkte 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es als Schaum vorliegt.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung erläutern ohne ihn in irgendeiner Weise zu beschränken.
B e i s p i e l e
Folgende erfindungsgemäße Rezepturen wurden in einem Aerosolbehältnis als Aerosolschaumprodukt hergestellt:
Rohstoff V1 E1
[Gew.-%] [Gew.-%]
Hydamer HCMF 0,50 0,50
Milchsäure 0,35 0,35
Luviskol VA 64 W 2 10,70 -
Luviquat FC 370 3 2,50 2,50
Luviskol K 85 CQ 4 - 1 ,00
Natrium Benzoat 0,30 0,30
D-Panthenol 0,20 0,20
Dow Corning 939 5 0,20 0,20
Cetyltrimethylammoniumchlorid 1 ,00 1 ,00
Nicotinamid 0, 15 0, 15
Magnesium Sulfat 7H20 0,05 0,05
PEG 40 Hydrogenated Castor Oil 0,20 0,20
Parfüm 0, 12 0, 12
Propane/Butane 8,00 8,00
Water, destilliert ad 100 ad 100
Chitosan (zu 80 % deacetyliert), Molekulargewicht 50000 bis 1000000 g/mol, Cognis)
2 48 bis 52 Gew.-%ige wässrige Lösung eines Copolymers aus 60 Mol% N-Vinylpyrrolidon und 40 Mol% Vinylacetat (INCI-Bezeichnung : PVP/VA Copolymer) (BASF SE)
3 38 bis 42 Gew.-% ige Lösung von 3-Methyl-1-vinylimidazoliumchlorid-Vinylpyrrolidon- Copolymerisat in Wasser (INCI-Bezeichnung : Polyquaternium-16) (BASF SE)
4 Homopolymer von Polyvinylpyrrolidon (20 Gew.-% ige Lösung in Wasser, INCI- Bezeichnung : PVP) (BASF SE)
5 32 bis 36 Gew.-% Festkörper in Wasser; INCI-Bezeichnung: Amodimethicone, Trideceth- 12, Cetrimonium Chloride (Dow Corning)
In eine trockene Haarsträhne (Euro-Naturhaar der Firma Kerling, 826500 Klebetresse dicht, einseitig geklebt, Gesamtlänge 150 mm, freie Länge 130 mm, Breite 10 mm, Gewicht 0,9 ± 0,1 g) wurden 250 mg einer schaumformigen Testzusammensetzung mit den Fingern einmassiert. Die mit der zu untersuchenden Testzusammensetzung behandelte Haarsträhne wurde um einen Teflon-Zylinder mit einem Durchmesser von 36 mm gewickelt und die überstehenden Enden wurden mit einem Clip fixiert. Die präparierten Strähnen wurden anschließend über Nacht bei 21 °C und 50% relativer Luftfeuchte im Klimaschrank getrocknet und konditioniert.
Die konditionierte Strähne wurde vorsichtig von dem Teflon-Zylinder entfernt. Der entstandene Loop, eine ringförmige Struktur des in seiner Form durch den ausgebildeten Polymerfilm stabilisierten Haars, wurde in den an der Messdose befestigten Greifer eingespannt und bis dicht über die Bodenplatte eines Universalprüfgeräts AMETEK LF Plus der Firma AMETEK Precision Instuments Europe GmbH, Produktgruppe Lloyd abgesenkt. Die gesamte Messung erfolgte im Klimaschrank unter konstanten klimatischen Bedingungen bei 21 °C und 50% relativer Luftfeuchte.
Um standardisierte Ausgangsbedingungen zu schaffen, startete die Messung mit dem Anfahren einer Vorlast von 0,07 N mit einer Geschwindigkeit von 30 mm min"1. Anschließend wurde der Loop mit einer Geschwindigkeit von 60 mm min"1 um 8 mm gestaucht, wobei die dazu nötige Kraft gemessen wird. Nachdem die charakteristische Kraft Fmax bei der maximalen Deformation von 8 mm aufgezeichnet wurde, wird die Strähne mit 60 mm min"1 soweit entlastet, dass sie 10 mm von der Bodenplatte abhebt. Von hier aus beginnt der nächste Zyklus, indem erneut die Vorlast von 0,07 N angefahren und die Strähne anschließend um 8 mm gestaucht wird, hierbei gelten die gleichen Geschwindigkeiten wie oben beschrieben. Die Messung eines Loops umfasst insgesamt 10 Zyklen.
Mit dieser Messmethode lässt sich anhand der Kraft Fmax als Parameter der Steifheit des Polymerfilms und den Haltegrad des dadurch generierten Frisurenhalts messen.
Pro Testzusammensetzungen wurden 10 Loops erstellt und vermessen. Die in Tabelle 1 aufgezeigten Steifheitswerte entsprechen dem arithmetischen Mittel.
Tabelle 1 :
Figure imgf000030_0001
Die erfindungsgemäße Polymerkombimation E1 liefert (trotz des Einsatzes einer in Summe geringeren Menge fixierender Polymere) mit 4.1 1 eine signifikant bessere Steifheit des Frisurenhalts als die nicht erfindungsgemäße Rezeptur V1.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1 . Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetischen Träger i) mindestens ein Chitosan oder dessen Derivat und ii) mindestens ein kationisches Polymer, umfassend, bezogen auf das kationische Polymer, - mindestens eine Struktureinheiten der Formel (M1 )
Figure imgf000031_0001
(M1 )
worin R für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, und mindestens eine truktureinheit der Formel (M2)
Figure imgf000031_0002
und
(iii) Polyvinylpyrrolidon-Homopolymer,
mit der Maßgabe, dass
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Inhaltsstoffe i), ii) und iii) in einer Gesamtmenge von 0,5 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% enthalten sind und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe i) zu ii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 1 zu 5 bis 1 zu 1 , bevorzugt von 1 zu 3 bis 1 zu 1 , besonders bevorzugt von 1 zu 2.5 bis 1 zu 1.5, liegt, und
das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe ii) zu iii) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 10 zu 1 bis 2 zu 1 , bevorzugt von 6 zu 1 bis 4 zu 1 , besonders bevorzugt von 5.5 zu 1 bis 4.5 zu 1 , liegt.
Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als Chitosanverbindung mindestens ein Neutralisationsprodukt von Chitosan mit mindestens einer organischen Carbonsäure enthalten ist.
3. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Carbonsäure ausgewählt wird unter Milchsäure, Ameisensäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Nicotinsäure, Hydroxyisobuttersäure, Hydroxyisovaleriansäure oder Gemischen dieser Säuren.
Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Chitosanverbindungen in einer Gesamtmenge von 0,04 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0, 17 Gew.-% bis 0,75 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,3 Gew.-% bis 0,87 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten sind.
Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass kationisches Polymer ii) mindestens ein Polymer enthalten ist, das neben mindestens einem Strukturelement der Formel (M1-a) zusätzlich mindestens ein Strukturelement der Formel (M2) umfasst
Figure imgf000032_0001
6. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Polymere ii) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 ) und (M2) oder Formel (M1-a) und (M2), in das Polymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen.
7. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Polymere ii), jeweils bezogen auf das kationische Polymer, enthalten 10 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 25 Mol.-% und insbesondere 20 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1 ), (insbesondere gemäß Formel (M1-a)) und 70 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 75 bis 85 Mol.-% und insbesondere 80 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M2).
8. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymere ii) Polyquaternium-16 ist.
9. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Polymere ii) in einer Gesamtmenge von 0,2 Gew.-% bis 1 ,8 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 1 ,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,7 Gew.-% bis 1 ,3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten sind.
10. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels das Polyvinylpyrrolidon Homopolymer in einer Gesamtmenge von 0,02 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,08 Gew.-% bis 0,38 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,12 Gew.-% bis 0,29 Gew.-%, enthalten ist.
1 1. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels zusätzliche festigende Polymere in einer Gesamtmenge von 0 Gew.-% bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere von 0 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0 bis 0,25 Gew.-%, enthalten sind.
12. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein Tensid enthält.
13. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es als Schaum vorliegt.
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