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WO2013146483A1 - 透明導電性積層体 - Google Patents

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WO2013146483A1
WO2013146483A1 PCT/JP2013/057892 JP2013057892W WO2013146483A1 WO 2013146483 A1 WO2013146483 A1 WO 2013146483A1 JP 2013057892 W JP2013057892 W JP 2013057892W WO 2013146483 A1 WO2013146483 A1 WO 2013146483A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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layer
transparent conductive
component
acrylate
color difference
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2013/057892
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
今村　公一
竜平 神崎
敦史 佐々木
陽平 岡田
小林　和人
侑助 中田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Nippon Paint Automotive Coatings Co Ltd
Original Assignee
Nippon Bee Chemical Co Ltd
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority claimed from JP2012079787A external-priority patent/JP5824398B2/ja
Priority claimed from JP2012079781A external-priority patent/JP5824397B2/ja
Priority claimed from JP2012081350A external-priority patent/JP2013208841A/ja
Application filed by Nippon Bee Chemical Co Ltd, Teijin Ltd filed Critical Nippon Bee Chemical Co Ltd
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Priority to US14/388,946 priority patent/US9886110B2/en
Priority to KR1020147030388A priority patent/KR101963475B1/ko
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    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/208—Touch screens

Definitions

  • the present invention relates to a transparent conductive laminate having extremely high visibility.
  • Liquid crystal display devices have advantages such as thinness, light weight, and low power consumption, and are used in various fields such as computers, word processors, televisions, mobile phones, and portable information terminal devices.
  • touch panels having a mechanism for operating devices by holding down the display on the screen are rapidly spreading.
  • a touch panel has, for example, a mobile phone such as a smartphone, a tablet PC, a personal digital assistant device, a bank ATM, a vending machine, a personal digital assistant (PDA), a copying machine, a facsimile machine, and a game machine due to its excellent operability.
  • PDA personal digital assistant
  • a transparent conductive laminate having a transparent conductive layer provided on a transparent substrate is generally used.
  • a base film constituting a film having a transparent conductive layer a film such as a PET film or a polycarbonate film is often used from the viewpoint of high transparency and price.
  • These base films may be provided with a transparent hard coat layer for the purpose of improving scratch resistance and durability.
  • the transparent conductive layer of the transparent conductive laminate is made of a base film by performing processing such as vacuum deposition, sputtering, CVD, ion plating, and spraying using a metal oxide such as ITO.
  • a transparent conductive layer is formed thereon.
  • further patterning processing is required.
  • by patterning the transparent conductive layer there is a problem that a portion where a transparent conductive layer such as ITO is present can be visually distinguished from a portion where the transparent conductive layer is not present. This greatly reduces the visibility of the touch panel.
  • Patent Document 1 discloses a transparent conductive film in which a first transparent dielectric layer and a transparent conductive layer are formed in this order on a transparent substrate.
  • the pattern portion and the pattern opening portion are formed by patterning, and the hue a * value and the hue b * value of the reflected light when the pattern portion is irradiated with white light are a * P and b, respectively.
  • * P is set to * O immediately below the pattern opening, the relation 0 ⁇
  • a transparent conductive film characterized by satisfying the relationship of 5.00 is described (claim 1).
  • fills the said characteristic is made
  • Patent Document 2 discloses a transparent substrate, a first transparent conductive layer formed on at least one surface of the transparent substrate, a second transparent conductive layer, and an insulating property.
  • the second transparent conductive layer and the insulating color difference adjusting layer are formed in that order on the transparent substrate, and the first transparent conductive layer is the second of the insulating color difference adjusting layer.
  • a conductive surface formed by patterning on the upper surface opposite to the transparent conductive layer, the conductive surface forming the upper surface opposite to the insulating color difference adjusting layer of the first transparent conductive layer, and the insulating surface forming the upper surface of the insulating color difference adjusting layer A transparent conductive film is described (claim 1).
  • the provision of the second transparent conductive layer has achieved a reduction in the difference between high transmittance and visibility ([0014] paragraph, etc.).
  • an object of the present invention is to provide a transparent conductive laminate having extremely high visibility.
  • the present invention A transparent conductive laminate in which a hard coat layer, a color difference adjusting layer and a transparent conductive layer are sequentially laminated on at least one surface of a transparent polymer substrate,
  • Hard coat layer A phenol novolak acrylate having 2 or more acrylate groups, and (B) an aromatic group-containing mono- or poly (meth) having 1 to 2 mol of an alkylene oxide structure having 2 or 3 carbon atoms in the molecule Acrylate compounds,
  • a hard coat layer obtained by applying and curing a hard coating composition comprising:
  • the phenol novolac acrylate (A) is contained in an amount of 60 to 85 parts by mass and the (meth) acrylate (B) in an amount of 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition.
  • the total mass of the particles (ii) and (iii) in the color difference adjusting layer is 0 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin component (i).
  • the reflectance (R1) when the transparent conductive laminate is irradiated with a light source having a wavelength in the range of 500 to 750 nm, and the transparent conductive laminate is made of 12N hydrochloric acid, 16N nitric acid and water with 12N hydrochloric acid: 16N nitric acid: water 3.3: 1.0: In a transparent conductive laminate after being dipped in a strong acid aqueous solution obtained by mixing at a mass ratio of 3: 1.0: 7.6 at 40 ° C. for 3 minutes and then dried.
  • the cured resin component (i) of the color difference adjusting layer is an ultraviolet curable resin
  • the haze value (H1) of the transparent conductive laminate and the transparent conductive laminate are 12N hydrochloric acid
  • 16N nitric acid and water are 12N hydrochloric acid.
  • 16N nitric acid: water 3.3: 1.0: 7.6 transparent conductive laminate after being dipped in a strong acid aqueous solution obtained at 40 ° C. for 3 minutes and then dried.
  • the difference [Delta] H in the haze value (H2) is preferably 0.3% or less.
  • the phenol novolac acrylate (A) is represented by the following formula (I)
  • R 1 is H or CH 2 OH
  • R 2 is H or OH
  • n is 2 to 5
  • m is 0 to 5.
  • the (meth) acrylate (B) is more preferably an aromatic group-containing (meth) acrylate having a refractive index in the range of 1.56 to 1.64.
  • the hard coat layer is further (C) a hard coat layer obtained by applying and curing a hard coating composition comprising a fluorene skeleton-containing (meth) acrylate having two or more (meth) acrylate groups,
  • the phenol novolac acrylate (A) is 40 to 70 parts by mass
  • the (meth) acrylate (B) is 10 to 30 parts by mass
  • the fluorene skeleton (meta) is contained in 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition.
  • Acrylate (C) is preferably contained in an amount of 15 to 40 parts by mass.
  • the total content of ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 and indium-tin oxide contained in the hard coat layer is 0.0001% by mass or less in the hard coat layer. More preferred.
  • the refractive index of the hard coat layer is 1.565 to 1.620.
  • the cured resin component (i) of the color difference adjusting layer is a (meth) acrylate having a molecular weight of 1400 to 1800 having two or more acrylate groups, and the cured resin component (i) has a hydroxyl value of 60 to 100 mgKOH / g.
  • the thickness of the color difference adjusting layer is preferably from 50 nm to 200 nm.
  • the transparent conductive layer is a crystalline layer containing indium oxide and the thickness of the transparent conductive layer is 5 to 50 nm.
  • a metal oxide layer is present between the color difference adjusting layer and the transparent conductive layer, and the thickness of the metal oxide layer is 0.5 to 5.0 nm.
  • the transparent conductive laminate has a hard coat layer, a color difference adjusting layer, and a transparent conductive layer sequentially laminated on one surface of a transparent polymer substrate, and More preferably, an anti-blocking layer is formed on the other surface of the transparent polymer substrate.
  • the anti-blocking layer is a layer formed by an anti-blocking layer forming composition containing a first component and a second component,
  • the first component includes an unsaturated double bond-containing acrylic copolymer
  • the second component includes a polyfunctional acrylate
  • the difference ⁇ SP between the SP value (SP1) of the first component and the SP value (SP2) of the second component is in the range of 1 to 2
  • a mode in which the first component and the second component undergo phase separation and an anti-blocking layer having fine irregularities on the surface is preferable.
  • the present invention further provides a touch panel having the transparent conductive laminate.
  • the present invention A transparent conductive laminate in which a high refractive index antiblocking layer, a color difference adjusting layer and a transparent conductive layer are sequentially laminated on at least one surface of a transparent polymer substrate,
  • the high refractive index antiblocking layer is a layer formed of an antiblocking layer forming composition containing a first component and a second component,
  • the first component is an unsaturated double bond-containing acrylic copolymer
  • the second component is (A) A phenol novolak acrylate having 2 or more acrylate groups, and (B) an aromatic group-containing mono- or poly (meth) having 1 to 2 mol of an alkylene oxide structure having 2 or 3 carbon atoms in the molecule Acrylate, Including
  • the phenol novolac acrylate (A) is contained in an amount of 60 to 85 parts by mass and the (meth) acrylate (B) in an amount of 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the second component.
  • the difference ⁇ SP between the SP value (SP1) of the first component and the SP value (SP2) of the second component is in the range of 1 to 4,
  • the color difference adjustment layer A cured resin component (i), and metal oxide particles (ii) having an average primary particle size of 100 nm or less and / or metal fluoride particles (iii) having an average primary particle size of 100 nm or less, and in the color difference adjusting layer
  • the total mass of the particles (ii) and (iii) is 0 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin component (i),
  • the cured resin component (i) of the color difference adjusting layer is an ultraviolet curable resin
  • the haze value (H1) of the transparent conductive laminate and the transparent conductive laminate are 12N hydrochloric acid
  • 16N nitric acid and water are 12N hydrochloric acid.
  • 16N nitric acid: water 3.3: 1.0: 7.6 transparent conductive laminate after being dipped in a strong acid aqueous solution obtained at 40 ° C. for 3 minutes and then dried.
  • the difference [Delta] H in the haze value (H2) is preferably 0.3% or less.
  • the phenol novolac acrylate (A) is represented by the following formula (I)
  • R 1 is H or CH 2 OH
  • R 2 is H or OH
  • n is 2 to 5
  • m is 0 to 5.
  • the (meth) acrylate (B) is preferably an aromatic group-containing (meth) acrylate having a refractive index in the range of 1.56 to 1.64.
  • the total content of ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 and indium-tin oxide contained in the high refractive index anti-blocking layer is 0.0001% by mass or less in the anti-blocking layer. Is preferred.
  • the high refractive index antiblocking layer has a refractive index of 1.565 to 1.620, and the high refractive index antiblocking layer has an arithmetic average roughness (Ra) of 0.001 to 0.09 ⁇ m.
  • the point average roughness (Rz) is preferably 0.01 to 0.5 ⁇ m.
  • the high refractive index antiblocking layer has a thickness of 0.05 to 10 ⁇ m.
  • the transparent conductive layer is a crystalline layer containing indium oxide and the thickness of the transparent conductive layer is 5 to 50 nm.
  • An embodiment in which a metal oxide layer is present between the color difference adjusting layer and the transparent conductive layer and the thickness of the metal oxide layer is 0.5 to 5.0 nm is also preferable.
  • a high refractive index anti-blocking layer, a color difference adjusting layer and a transparent conductive layer are sequentially laminated, and An embodiment in which an antiblocking layer is formed on the other surface of the transparent polymer substrate is also preferable.
  • the anti-blocking layer is a layer formed by an anti-blocking layer forming composition containing a first component and a second component,
  • the first component includes an unsaturated double bond-containing acrylic copolymer
  • the second component includes a polyfunctional acrylate
  • the difference ⁇ SP between the SP value (SP1) of the first component and the SP value (SP2) of the second component is in the range of 1 to 2
  • After coating the anti-blocking layer forming composition it is preferable that the first component and the second component undergo phase separation and an anti-blocking layer having fine irregularities on the surface is formed.
  • the present invention also provides a touch panel having the transparent conductive laminate.
  • the transparent conductive laminate of the present invention is characterized by extremely high visibility.
  • the high visibility in the transparent conductive laminate of the present invention is a layer obtained by curing a specific hard coating composition by a hard coat layer of the transparent conductive laminate, and a color difference adjusting layer. This is achieved by the amount of particles in the specific range.
  • a partial load tends to be generated on a base film having a hard coat layer during processing for providing a transparent conductive layer. This partial load causes a reduction in visibility in which a portion where a transparent conductive layer such as ITO is present and a portion where it is not present are visually distinguished.
  • the transparent conductive laminate of the present invention is characterized in that this reduction in visibility is eliminated by providing a specific hard coat layer and a color difference adjusting layer.
  • the high visibility in the transparent conductive laminate is obtained by curing a specific anti-blocking layer forming composition by the high refractive index anti-blocking layer of the transparent conductive laminate. And the amount of particles in the color difference adjusting layer is within a specific range.
  • a partial load tends to be generated on a base film having a high refractive index antiblocking layer during processing for providing a transparent conductive layer. This partial load causes a reduction in visibility in which a portion where a transparent conductive layer such as ITO is present and a portion where it is not present are visually distinguished.
  • the transparent conductive laminate of the present invention is characterized in that this reduction in visibility is eliminated by providing a specific high refractive index antiblocking layer and color difference adjusting layer.
  • the transparent conductive laminate of the present invention is a transparent conductive laminate in which a hard coat layer, a color difference adjusting layer, and a transparent conductive layer are laminated in this order on at least one surface of a transparent polymer substrate. Each layer which comprises the transparent conductive laminated body of this invention is demonstrated.
  • the transparent polymer substrate used in the transparent conductive laminate of the present invention includes, for example, a polycarbonate film, a polyester film such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; and a cellulose film such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose.
  • Film examples thereof include a substrate made of a transparent polymer such as an acrylic film such as polymethyl methacrylate.
  • the transparent polymer substrate used in the transparent conductive laminate of the present invention includes polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer and other styrene films; polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclic or norbornene structure, Examples thereof include substrates made of transparent polymers such as olefin films such as ethylene / propylene copolymers; amide films such as nylon and aromatic polyamide.
  • transparent polymer substrate used in the transparent conductive laminate of the present invention polyimide, polysulfone, polyethersulfone, polyetheretherketone, polyphenylene sulfide, polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polyvinyl butyral, polyarylate
  • transparent polymers such as polyoxymethylene, epoxy resins, and blends of the above polymers.
  • transparent polymers polycarbonate and polyethylene terephthalate are particularly preferable from the viewpoints of transparency, heat resistance, and versatility.
  • the transparent conductive laminate of the present invention among these transparent polymer base materials, those having a low optical birefringence, or a phase difference of 1/4 ( ⁇ / 4) or wavelength of the wavelength (for example, 550 nm) can be selected as appropriate according to the intended use, and those having birefringence not controlled at all can be selected.
  • those having a low optical birefringence, or a phase difference of 1/4 ( ⁇ / 4) or wavelength of the wavelength (for example, 550 nm)
  • those having birefringence not controlled at all can be selected.
  • polarized light such as linearly polarized light, elliptically polarized light, circularly polarized light, etc.
  • a case where the transparent conductive laminate of the present invention is used together with a display exhibiting a function can be given.
  • the thickness of the transparent polymer substrate can be appropriately determined, but is generally about 10 to 500 ⁇ m, particularly 20 to 300 ⁇ m, more preferably 30 to 200 ⁇ m, from the viewpoint of workability such as strength and handleability. .
  • Hard coat layer The hard coat layer possessed by the transparent conductive laminate of the present invention comprises: (A) a phenol novolak acrylate having 2 or more acrylate groups, and (B) a mono- or poly (meth) acrylate compound having 1 to 2 mol of alkylene oxide structure having 2 or 3 carbon atoms in the molecule, Optionally, (C) a fluorene skeleton-containing (meth) acrylate having 2 or more (meth) acrylate groups, It is the hard-coat layer obtained by painting and hardening the hard-coating composition containing this.
  • the phenol novolac acrylate (A) is 60 to 85 parts by mass and 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition.
  • the condition is that the (meth) acrylate (B) is contained in an amount of 15 to 30 parts by mass.
  • the phenol novolac acrylate (A) is 40 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition.
  • the (meth) acrylate (B) is contained in an amount of 10 to 30 parts by mass and the fluorene skeleton-containing (meth) acrylate (C) is contained in an amount of 15 to 40 parts by mass.
  • the hard coating composition comprises (A) a phenol novolac acrylate having 2 or more acrylate groups.
  • the hard coating composition contains the phenol novolac acrylate (A)
  • the resulting hard coat layer becomes a high refractive index layer that is transparent and has high hardness. Thereby, generation
  • Phenol novolac acrylate (A) is represented by the following formula (I)
  • R 1 is H or CH 2 OH
  • R 2 is H or OH
  • n is 2 to 5
  • m is 0 to 5.
  • n is preferably 2 to 4
  • m is preferably 0 to 3
  • more preferably n is 2 to 4
  • m is more preferably 0 to 1.
  • the weight average molecular weight of the phenol novolac acrylate (A) is preferably 400 to 2500, more preferably 450 to 2000.
  • the hydroxyl value of the phenol novolac acrylate (A) is preferably from 100 to 180 mgKOH / g, more preferably from 120 to 160 mgKOH / g.
  • the weight average molecular weight of each component can be measured by a gel permeation chromatography method.
  • a high-speed GPC device such as HLC-8220 GPC (manufactured by Tosoh Corporation) can be used.
  • HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation
  • 2 g of a test sample was weighed and treated in a vacuum dryer at 40 ° C. for 2 hours to remove moisture, and then a THF solution. And a measurement is performed under the conditions of a column injection amount: 10 ⁇ l and a flow rate: 0.35 ml / min.
  • the phenol novolac acrylate (A) is provided on the condition that it is contained in an amount of 60 to 85 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition.
  • the amount of the phenol novolac acrylate (A) is less than 60 parts by mass and when the amount of the phenol novolac acrylate (A) exceeds 85 parts by mass, the hardness of the resulting hard coat layer is low. There is a bug.
  • (B) Aromatic group-containing mono- or poly (meth) acrylate compound having 1 to 2 mol of alkylene oxide structure having 2 or 3 carbon atoms in the molecule.
  • the hard coating composition comprises (B) alkylene having 2 or 3 carbon atoms.
  • An aromatic group-containing mono- or poly (meth) acrylate having an oxide structure of 1 to 2 mol in the molecule is included.
  • the (meth) acrylate (B) preferably has a viscosity of less than 300 mPa ⁇ s and a refractive index in the range of 1.56 to 1.64.
  • the viscosity of component (B) it is possible to design the viscosity of component (B) to be less than 300 mPa ⁇ s by including 1-2 mol of an alkylene oxide structure having 2 or 3 carbon atoms in the molecule. Become. Further, in the (meth) acrylate of the component (B), when the alkylene oxide structure having 2 or 3 carbon atoms is contained in the molecule in an amount of 1 to 2 mol, the extensibility of the obtained hard coat layer is improved.
  • examples of the “alkylene structure having 2 or 3 carbon atoms” include an ethylene oxide structure and a propylene oxide structure.
  • Component (B) (meth) acrylate is further characterized by having an aromatic group.
  • a high refractive index such as a refractive index in the range of 1.56 to 1.64 is achieved.
  • Examples of the aromatic group-containing (meth) acrylate that can be preferably used as the component (B) in the present invention include, for example, an alkyleneoxylated phenol (meth) having 1 to 2 mol of an alkylene oxide structure having 2 or 3 carbon atoms in the molecule.
  • Examples include acrylate, alkyleneoxylated orthophenylphenol (meth) acrylate, alkyleneoxylated metaphenylphenol (meth) acrylate, alkyleneoxylated paraphenylphenol (meth) acrylate, and alkyleneoxylated cumylphenol (meth) acrylate.
  • (meth) acrylate having two aromatic groups is more preferable in that it has a high refractive index.
  • the refractive index of component (B) can be measured with an Abbe refractometer by a method based on JIS K0062.
  • the viscosity of the component (B) is preferably less than 300 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of component (B) is more preferably in the range of 1 to 300 mPa ⁇ s, still more preferably in the range of 1 to 200 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of component (B) can be measured with a B-type viscometer (TVB-22L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • B-type viscometer examples include TVB-22L (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • Component (B) preferably has a weight average molecular weight in the range of 150 to 600, and more preferably in the range of 200 to 400.
  • the component (B) is contained in an amount of 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition.
  • the (meth) acrylate (B) is contained in the hard coating composition in the above mass range, there is an advantage that the obtained hard coat layer has high hardness and high refractive index.
  • the amount of the component (B) is less than 15 parts by mass and when the amount of the component (B) exceeds 30 parts by mass, there is a problem that the hardness of the obtained hard coat layer is lowered.
  • (C) A fluorene skeleton-containing (meth) acrylate having two or more (meth) acrylate groups
  • the hard coating composition in addition to the components (A) and (B), two or more The aspect which further contains the fluorene skeleton containing (meth) acrylate (C) which has (meth) acrylate group of this is mentioned. Since the fluorene skeleton-containing (meth) acrylate (C) has a high refractive index, there is an advantage that the refractive index of the obtained hard coat layer can be set high.
  • each R 3 is independently H or CH 3 ;
  • A is independently, -OCH 2 CH 2 -, - OCH 2 CH 2 CH 2 -, - OCH (CH 3) CH 2 — Or —OCH 2 CH (CH 3 ) —, and each R is independently H or CH 3 .
  • a more preferred example of the fluorene skeleton-containing (meth) acrylate (C) is an acrylate monomer represented by the following formula (II) -1.
  • (II) -1 [In the above formula (II) -1, each R represents a hydrogen atom or a methyl group, and m and n each independently represents an integer of 1 to 5. ]
  • fluorene skeleton-containing (meth) acrylate (C) a commercially available product may be used.
  • the commercially available fluorene skeleton-containing (meth) acrylate (C) include the NK ester series marketed by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. and the Ogsol EA series marketed by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.
  • the phenol novolac acrylate (A) is 40 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition.
  • Parts, (meth) acrylate (B) is contained in an amount of 10 to 30 parts by mass
  • fluorene skeleton-containing (meth) acrylate (C) is contained in an amount of 15 to 40 parts by mass.
  • the phenol novolac acrylate (A) is 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition. It is necessary to contain ⁇ 70 parts by mass.
  • the amount of the phenol novolac acrylate (A) is less than 40 parts by mass and when the amount of the phenol novolac acrylate (A) exceeds 70 parts by mass, the hardness of the obtained hard coat layer is low. There is a bug.
  • the (meth) acrylate of the component (B) is based on 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition. It is necessary to contain 10 to 30 parts by mass.
  • the (meth) acrylate (B) is contained in the hard coating composition in the above mass range, there is an advantage that the obtained hard coat layer has high hardness and high refractive index.
  • the amount of the component (B) is less than 10 parts by mass and when the amount of the component (B) exceeds 30 parts by mass, there is a problem that the hardness of the obtained hard coat layer is lowered.
  • the component (C) When the fluorene skeleton-containing (meth) acrylate of the component (C) is contained in the hard coat coating composition, the component (C) is contained in 15 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition. On condition that When the amount of the component (C) exceeds 40 parts by mass, the hardness of the obtained hard coat layer may be lowered.
  • the hard coating composition may contain other (meth) acrylates in addition to the components (A) and (B) and, if necessary, the component (C).
  • examples of such (meth) acrylates include polyfunctional (meth) acrylate monomers and / or oligomer compounds. These polyfunctional (meth) acrylate monomers and / or oligomer compounds have a high hardness due to a curing reaction based on the reaction of (meth) acryloyl groups by irradiation with active energy rays after the hard coating composition is applied. There is an advantage that a hard coat layer can be obtained.
  • the polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or oligomer compound preferably has two or more (meth) acryloyl groups.
  • two or more (meth) acryloyl groups there is an advantage that a hard coat layer having high hardness can be obtained after irradiation with active energy rays.
  • polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or oligomer compound include, for example, hydroxypropylated trimethylolpropane triacrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified diacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and trimethylolpropane triacrylate.
  • examples thereof include acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and oligomers thereof. These monomers or oligomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the hard coating composition contains other (meth) acrylates, it is preferably in the range of 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition. More preferably, it is in the range of parts by mass.
  • the hard coating composition such as a photopolymerization initiator preferably contains a photopolymerization initiator. Due to the presence of the photopolymerization initiator, the resin component is favorably polymerized by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • photopolymerization initiators include alkylphenone photopolymerization initiators, acylphosphine oxide photopolymerization initiators, titanocene photopolymerization initiators, and oxime ester polymerization initiators.
  • alkylphenone photopolymerization initiators examples include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane.
  • acylphosphine oxide photopolymerization initiator examples include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and the like.
  • titanocene photopolymerization initiators include bis ( ⁇ 5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium Is mentioned.
  • Examples of the oxime ester polymerization initiator include 1.2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)], ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2 -Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (0-acetyloxime), oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester, 2- (2-hydroxy And ethoxy) ethyl ester.
  • These photoinitiators may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • a preferable amount of the photopolymerization initiator is 100 masses of the above components (A) and (B) and, if necessary, the component (C) and other (meth) acrylates (these are collectively referred to as “resin component”). Part to 0.01 part by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight.
  • the hard coating composition used in the present invention may contain a solvent.
  • the solvent is not particularly limited, and can be appropriately selected in consideration of the components contained in the composition, the type of base material to be coated, the coating method of the composition, and the like.
  • Specific examples of the solvent that can be used include aromatic solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; diethyl ether, isopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, and ethylene glycol.
  • Ether solvents such as dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, anisole and phenetol; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate and ethylene glycol diacetate; dimethylformamide, Amide solvents such as diethylformamide and N-methylpyrrolidone; methyl Cellosolve, ethyl cellosolve, cellosolve solvents such as butyl cellosolve; methanol, ethanol, alcohol solvents such as propanol; and the like; dichloromethane, halogenated solvents such as chloroform. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Of these solvents, ester solvents, ether solvents, alcohol solvents and ketone solvents are preferably used.
  • the hard coating composition may contain various additives as required.
  • additives include conventional additives such as antistatic agents, plasticizers, surfactants, and antioxidants.
  • the hard coating composition is high even if it does not contain a high refractive index agent composed of a metal oxide such as ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 or indium-tin oxide due to the above configuration. It is characterized in that a hard coat layer having a refractive index can be formed. Therefore, the hard coating composition preferably does not contain a high refractive index agent such as a metal oxide selected from the group consisting of ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 and indium-tin oxide. .
  • the total content of ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 and indium-tin oxide contained in the hard coat layer formed using the hard coating composition is the hard coat layer.
  • the content is preferably 0.0001% by mass or less. This is because when a high refractive index agent such as a metal oxide is present in the hard coat layer, the stretchability and the bending resistance are generally inferior as compared with the layer containing only the resin component.
  • the hard coat layer formed using the above hard coating composition has a good hardness as a hard coat layer and a high refractive index of 1.565 to 1.620. Since the hard coat layer has such a high refractive index, there is an advantage that the generation of interference fringes can be satisfactorily suppressed in the transparent conductive laminate.
  • the hard coat layer provided using the hard coating composition is characterized by having high extensibility in addition to the performance required for the hard coat layer such as high visibility and good hardness. And this high extensibility has the advantage that the visibility of the transparent conductive laminate is dramatically improved.
  • a partial load tends to be generated on a base film having a hard coat layer during processing for providing a transparent conductive layer.
  • the film swells or twists based on the difference in thermal shrinkage / thermal expansion between the hard coat layer and the base film. There is.
  • the waviness / twisting of these films brings about a decrease in visibility in which a portion where a transparent conductive layer such as ITO is present and a portion where it is not present are visually distinguished. This greatly reduces visibility in a touch panel or the like.
  • the hard coat layer provided using the hard coating composition used in the present invention is characterized by having high extensibility in addition to the performance required for the hard coat layer such as high visibility and good hardness. Since the hard coat layer in the present invention has high extensibility, the hard coat layer follows well even when the base film is locally thermally expanded by heating in the stage of providing the transparent conductive layer. As a result, there is an advantage that the problem of reduced visibility in which the portion where the transparent conductive layer such as ITO is present and the portion where the transparent conductive layer is not present is visually distinguished is eliminated.
  • the transparent conductive laminate of the present invention has a color difference adjusting layer on the hard coat layer. That is, the color difference adjusting layer is a layer existing between the hard coat layer and the transparent conductive layer. This color difference adjusting layer may be a single layer or a layer composed of two or more layers.
  • the color difference adjusting layer is a layer for improving adhesion between layers and optical characteristics (such as transmittance and color tone) of the transparent conductive laminate.
  • this color difference adjusting layer is Cured resin component (i) and metal oxide particles (ii) having an average primary particle size of 100 nm or less and / or metal fluoride particles (iii) having an average primary particle size of 100 nm or less It is a layer containing.
  • the total mass of the particles (ii) and (iii) in the color difference adjusting layer is conditional on being in the range of 0 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin component (i).
  • an ultraviolet curable resin or a thermosetting resin can be used as the curable resin component (i).
  • an ultraviolet curable resin can be obtained by a composition containing a monomer having ultraviolet curing performance.
  • the monomer having ultraviolet curing performance include monofunctional and polyfunctional acrylates such as polyol acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, modified styrene acrylate, melamine acrylate, and silicon-containing acrylate.
  • Specific monomers include, for example, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane ethylene oxide modified acrylate, trimethylolpropane propylene oxide modified acrylate, isocyanuric acid alkylene oxide modified acrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, Multifunctional monomers such as methylol tricyclodecane diacrylate, tripropylene glycol triacrylate, diethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, epoxy-modified acrylate, urethane-modified acrylate such as urethane (meth) acrylate, and epoxy-modified acrylate Can be mentioned.
  • urethane-modified acrylate is preferable.
  • a commercially available product can be used as the urethane-modified acrylate.
  • a purple light series manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. for example, UV1700B, UV6300B, UV765B, UV7640B, UV7600B, etc .; Art Resin series manufactured by Negami Industrial Co., Ltd.
  • Ebecryl series made by Daicel UCB Co., Ltd., For example, 1290, 5129, 254, 264, 265, 1259, 1264, 4866, 9260, 8210, 204, 205, 6602, 220, 4450, etc .; Beam set series manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., for example, 371, 371MLV 371S, 577, 577BV, 577AK, etc .; RQ series manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .; Unidic series manufactured by DIC Corporation, etc .; DPHA40H (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), CN9006, CN968 (made by SARTOMER) ) Etc. can be used.
  • the curable resin of the color difference adjusting layer is 2 or more
  • the molecular weight is 1400 to 1800 having an acrylate group, and the hydroxyl value is preferably 60 to 80 mg.
  • the cured resin component (i) has an acrylate group having a molecular weight of 1400 to 1800 and two or more acrylate groups, the acrylate equivalent is maintained so as not to exceed 900.
  • the hydroxyl value is not adjusted to an extremely high value of 60 to 100 mgKOH / g, the deterioration of the color difference adjusting layer in the etching process of the conductive laminate is prevented, and the deterioration of the color difference adjusting layer is caused. A reduction in visibility can be prevented.
  • the hydroxyl value of the cured resin component (i) is 60 to 100 mg, the hydroxyl groups of the hard coat layer and the color difference adjusting layer each form a hydrogen bond, and poor adhesion when the color difference adjusting layer is laminated on the hard coat layer Can be eliminated.
  • the hydroxyl value of the cured resin component (i) is 60 to 100 mg
  • the metal oxide layer forming the transparent conductive layer and the hydroxyl group of the color difference adjusting layer form a hydrogen bond
  • the transparent conductive layer is laminated on the color difference adjusting layer. The adhesion failure at the time of making it possible can be eliminated.
  • the maximum breaking elongation when the cured resin component (i) is cured to a thickness of 100 ⁇ m is preferably 100% or more. Because the maximum elongation at break when cured to a thickness of 100 ⁇ m is 100% or more, when the color difference adjusting layer is laminated on the hard coat layer, the color difference is adjusted with respect to the volume change of the hard coat layer. Since the layer exhibits sufficient followability, adhesion failure when the color difference adjustment layer is laminated on the hard coat layer can be eliminated, and when the transparent conductive layer is laminated on the color difference adjustment layer Since the color difference adjusting layer exhibits sufficient followability to the volume change of the transparent conductive layer, it is possible to eliminate poor adhesion when the color difference adjusting layer is laminated on the transparent conductive layer.
  • the maximum elongation at break when cured to a thickness of 100 ⁇ m is preferably from 100 to 150%, more preferably from 110 to 140%.
  • the maximum elongation at break when the cured resin component (i) was UV-cured at 100 ⁇ m was measured according to JIS-C-2151. Specifically, using a tensile tester, the sample was pulled at a speed of 200 mm / min, and the elongation percentage when the sample was cut (broken) was determined.
  • test piece used for the measurement was a solution obtained by adding 5 parts by mass of Irgacure 184D and 70 parts by mass of methyl isobutyl ketone to 100 parts by mass of the cured resin component (i), with an application amount of 166 ⁇ m using an applicator. After coating on a Teflon sheet and drying at 80 ° C. for 10 minutes, it was cured by irradiating with 3J ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp, and peeled off from the Teflon sheet to obtain a test piece.
  • the hydroxyl value of the cured resin component (i) is preferably higher for adhesion between the hard coat layer and the transparent conductive layer, while maintaining resistance to pattern etching treatment of the conductive laminate. Is preferably lower. Therefore, 60 to 100 mg KOH / g is preferable, and a range of 70 to 90 is more preferable.
  • the number of acrylate groups and the molecular weight of the cured resin component (i) are preferably a small number of acrylate groups and a large molecular weight in order to maintain flexibility for adhesion to the hard coat layer and the transparent conductive layer.
  • the number of acrylate groups is preferably 2 or more, more preferably 2 to 4.
  • the molecular weight is preferably 1400 to 1800, more preferably 1500 to 1700.
  • the cured resin component (i) is, for example, a hydroxy group-containing acrylate such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, phenoxyhydroxypropyl acrylate, or a lactone-modified product such as the above compound ,
  • an acid anhydride such as phthalic anhydride, maleic anhydride, succinic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, dodecenyl phthalic anhydride, etc.
  • an alkylene oxide modified product such as ethylene oxide or propylene oxide
  • bisphenol A type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy Shi resin, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl-methyl-3,4-epoxy - can be obtained by an addition to the acid
  • the composition forming the color difference adjusting layer preferably contains a photopolymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator commonly used photopolymerization initiators such as acetophenone, benzophenone, benzoin, benzoylbenzoate, and thioxanthone can be used.
  • the composition forming the color difference adjusting layer may further contain a photosensitizer.
  • the photosensitizer for example, commonly used photosensitizers such as triethylamine and tri-n-butylphosphine can be used.
  • the composition forming the color difference adjusting layer may further contain hydrolysates of various alkoxysilanes.
  • the composition for forming the color difference adjusting layer is an organosilane thermosetting monomer having a silane compound such as methyltriethoxysilane or phenyltriethoxysilane as a monomer.
  • a thermosetting monomer such as a melamine thermosetting monomer, an isocyanate thermosetting monomer, a phenol thermosetting monomer, or an epoxy thermosetting monomer using a monomer or etherified methylol melamine as a monomer may be included.
  • thermosetting monomers may be used alone or in combination of two or more. In addition to the said thermosetting monomer, you may contain the thermoplastic resin component as needed.
  • the composition forming the color difference adjusting layer preferably contains a reaction accelerator or a curing agent.
  • the reaction accelerator include triethylenediamine, dibutyltin dilaurate, benzylmethylamine, pyridine and the like.
  • the curing agent include methylhexahydrophthalic anhydride, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-diethyldiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone and the like.
  • the color difference adjusting layer in addition to the cured resin component (i), includes metal oxide particles (ii) having an average primary particle diameter of 100 nm or less and / or metal fluoride particles having an average primary particle diameter of 100 nm or less. (Iii) is included. The total mass of these particles (ii) and (iii) is within the range of 0 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin component (i).
  • the total mass of the particles (ii) and (iii) can be appropriately adjusted according to the refractive index of each of (i), (ii) and (iii) in order to obtain desired optical properties, but from the viewpoint of film strength after curing
  • the total mass of the particles (ii) and (iii) in the color difference adjusting layer exceeds 200 parts by mass, there is a problem that interlayer adhesion is poor.
  • the metal oxide particles (ii) include ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 and indium-tin oxide. All of these metal oxide particles (ii) are characterized by having a high refractive index. Therefore, the color difference adjusting layer containing the metal oxide particles (ii) is basically a high refractive index layer. As the metal oxide particles (ii), ZnO, TiO 2 and ZrO 2 are more preferably used. As the metal oxide particles (ii), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • all of these metal oxide particles (ii) are on condition that an average primary particle diameter is 100 nm or less.
  • the average primary particle diameter exceeds 100 nm, the size is easily visible due to aggregation of particles during the formation of the color difference adjusting layer, so that there are problems such as an increase in haze value or a foreign appearance defect.
  • the average primary particle size represents a 50% volume particle size when a liquid in which particles are dispersed in a solvent such as n-BuOH is measured with a particle size distribution meter.
  • metal constituting the metal fluoride particles (iii) include calcium, barium, magnesium, strontium and the like. Among these metals, magnesium is more preferable. These metal fluoride particles (iii) may be used alone or in combination of two or more. If necessary, the metal fluoride particles (iii) and SiO 2 may be used in combination.
  • the color difference adjusting layer containing the metal fluoride particles (iii) is basically a low refractive index layer.
  • all of these metal fluoride particles (iii) are on condition that an average primary particle diameter is 100 nm or less. When the average primary particle diameter exceeds 100 nm, the size is easily visible due to aggregation of particles during the formation of the color difference adjusting layer, so that there are problems such as an increase in haze value or a foreign appearance defect.
  • the color difference adjusting layer in the present invention may be composed of one layer or may be composed of two or more layers.
  • the color difference adjusting layer is a single layer, it is preferably a high refractive index layer containing the metal oxide particles (ii).
  • the aspect containing both the said metal oxide particle (ii) and metal fluoride particle (iii) is mentioned, for example.
  • the thickness of the color difference adjusting layer is preferably 30 to 300 nm, more preferably 50 nm to 200 nm.
  • the color difference adjusting layer when it is two layers, it has a two-layer structure including a high refractive index layer containing the metal oxide particles (ii) and a low refractive index layer containing the metal fluoride particles (iii). Is preferred. In this case, it is more preferable that the hard coat layer and the high refractive index layer are in contact with each other.
  • the total thickness of the color difference adjusting layer is preferably 30 to 300 nm, preferably 50 nm to 200 nm. More preferably.
  • the color difference adjusting layer is formed by, for example, converting a composition containing a monomer having ultraviolet curing performance and the metal oxide particles (ii) and / or metal fluoride particles (iii) into a transparent polymer group having a hard coat layer. It can be formed by coating on a hard coat layer of the material and then irradiating and curing with an active energy ray such as ultraviolet rays. Alternatively, a composition containing a thermosetting monomer and the metal oxide particles (ii) and / or metal fluoride particles (iii) is applied onto the hard coat layer of a transparent polymer substrate having a hard coat layer. Then, it can be formed by heat curing.
  • the color difference adjusting layer has two layers
  • a composition containing metal oxide particles (ii) is coated on a hard coat layer and cured, and then a composition containing metal fluoride particles (iii).
  • a color difference adjusting layer composed of two layers can be formed.
  • a composition containing metal fluoride particles (iii) is coated and cured, and then a composition containing metal oxide particles (ii) is hardened.
  • a color difference adjusting layer comprising two layers can be formed.
  • a coating method using a coating machine usually used by those skilled in the art such as a doctor knife, bar coater, gravure roll coater, curtain coater, knife coater, spin coater, a coating method using a spray, Examples of the coating method include immersion.
  • the composition may contain an organic solvent as required.
  • organic solvents include alcohol solvents such as ethanol, isopropyl alcohol, butanol and 1-methoxy-2-propanol, hydrocarbon solvents such as hexane, cyclohexane, ligroin and cyclohexanone, and ketone solvents such as methyl isobutyl ketone and isobutyl acetate.
  • aromatic solvents such as solvents, xylene and toluene.
  • this curing can be performed by irradiating with a light source that emits an active energy ray having a wavelength as required.
  • a light source that emits an active energy ray having a wavelength as required.
  • the active energy ray to be irradiated for example, light having an exposure dose of 0.1 to 1.5 J / cm 2 , preferably 0.3 to 1.5 J / cm 2 can be used.
  • the wavelength of the irradiation light is not particularly limited, and for example, irradiation light having a wavelength of 360 nm or less can be used. Such light can be obtained using a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, or the like.
  • the composition containing the thermosetting monomer when cured, for example, it can be cured by heating at 60 to 140 ° C. for 1 to 60 minutes.
  • the heating temperature and the heating time can be selected according to the type of the thermosetting monomer contained in the composition.
  • a metal oxide layer may be formed between the color difference adjusting layer and the transparent conductive layer as necessary.
  • components constituting the metal oxide layer include metal oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, indium oxide, and tin oxide.
  • the metal oxide layer include a layer having a thickness of 0.5 to 5.0 nm.
  • the adhesion between the layers can be improved.
  • the presence of the metal oxide layer has an advantage that the performance such as durability of the laminate is improved.
  • the metal oxide layer can be formed by a known method.
  • a method for forming the metal oxide layer for example, a physical formation method such as a DC magnetron sputtering method, an RF magnetron sputtering method, an ion plating method, a vacuum deposition method, or a pulse laser deposition method (Physical Vapor Deposition, hereinafter referred to as “PVD method”).
  • PVD method Physical Vapor Deposition
  • the DC magnetron sputtering method which can form a metal oxide layer with a uniform thickness and is excellent in industrial production, is particularly preferable.
  • chemical formation methods such as Chemical Vapor Deposition (hereinafter referred to as “CVD method”) and sol-gel method can also be used.
  • the target used in the sputtering method is preferably a metal target.
  • a reactive sputtering method is widely used. This is because it is difficult to use the DC magnetron sputtering method in the case of a metal oxide target because an oxide of an element used as a metal oxide layer is often an insulator.
  • a pseudo RF magnetron sputtering method in which formation of an insulator on the target is suppressed by discharging the two cathodes simultaneously can also be used.
  • a transparent conductive layer is formed on a color difference adjusting layer or a metal oxide layer.
  • the constituent material of the transparent conductive layer is not particularly limited, and examples thereof include a metal layer or a metal compound layer.
  • the component constituting the transparent conductive layer include metal oxide layers such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, indium oxide, and tin oxide.
  • a crystalline layer mainly composed of indium oxide is preferable, and a layer made of crystalline ITO (Indium Tin Oxide) is particularly preferably used.
  • the transparent conductive layer is crystalline ITO, the crystal grain size need not be particularly limited, but is preferably 500 nm or less.
  • the crystal grain size exceeds 500 nm, the bending durability deteriorates, which is not preferable.
  • the crystal grain size is defined as the largest diagonal line or diameter in each polygonal or oval region observed under a transmission electron microscope (TEM).
  • TEM transmission electron microscope
  • the transparent conductive layer can be formed by a known method, for example, a physical forming method such as a DC magnetron sputtering method, an RF magnetron sputtering method, an ion plating method, a vacuum deposition method, a pulse laser deposition method, etc. Can be used. Focusing on industrial productivity of forming a metal compound layer having a uniform film thickness over a large area, the DC magnetron sputtering method is desirable. In addition to the physical formation method (PVD), a chemical formation method such as a chemical vapor deposition method or a sol-gel method can be used, but the sputtering method is desirable from the viewpoint of film thickness control.
  • PVD physical formation method
  • a chemical formation method such as a chemical vapor deposition method or a sol-gel method can be used, but the sputtering method is desirable from the viewpoint of film thickness control.
  • the film thickness of the transparent conductive layer is preferably 5 to 50 nm from the viewpoint of transparency and conductivity. More preferably, it is 5 to 30 nm. If the thickness of the transparent conductive layer is less than 5 nm, the resistance value tends to be inferior in stability with time. If the thickness exceeds 50 nm, the bending durability is lowered and coloring due to the transparent conductive layer becomes strong.
  • the surface resistance value of the transparent conductive layer is 10 to 2000 ⁇ / ⁇ at a film thickness of 10 to 40 nm due to reduction of power consumption of the touch panel and circuit processing. It is preferable to use a transparent conductive layer exhibiting a range of 30 to 1000 ⁇ / ⁇ .
  • a wet dispersion method for example, spin coating method, gravure, slot die, printing, etc.
  • a dispersion liquid in which metal nanowires, carbon nanotubes, conductive oxide fine particles and the like are dispersed.
  • a layer formed by the above can also be used.
  • the transparent conductive layer thus formed is subjected to pattern formation by etching.
  • This etching process is generally performed by covering the transparent conductive layer with a pattern formation mask and then etching the transparent conductive layer using an etching solution such as an acidic aqueous solution.
  • the etchant include inorganic acids such as hydrogen chloride, hydrogen bromide, sulfuric acid, nitric acid, and phosphoric acid, organic acids such as acetic acid, and mixtures thereof, and aqueous solutions thereof.
  • ITO in which the transparent conductive layer is crystallized by heat treatment, there is an advantage that transparency and conductivity can be improved by performing the heat treatment.
  • the heat treatment can be performed, for example, by heating at 100 to 150 ° C. for 15 to 180 minutes.
  • the reflectance (R1) when the transparent conductive laminate is irradiated with a light source having a wavelength in the range of 500 to 750 nm, and the transparent conductive laminate is converted into 12N hydrochloric acid, 16N After being dipped in a strong acid aqueous solution obtained by mixing nitric acid and water at a mass ratio of 12N hydrochloric acid: 16N nitric acid: water 3.3: 1.0: 7.6 at 40 ° C. for 3 minutes and then dried.
  • the difference ⁇ R between R1 and R2 is 1 or less in the reflectance (R2) when the transparent conductive laminate is irradiated with a light source having a wavelength in the range of 500 to 750 nm.
  • the strong acid aqueous solution is a so-called aqua regia strong acid aqueous solution that is generally used in an etching process. By performing the etching process using the strong acid aqueous solution, the transparent conductive layer is etched.
  • FIG. 1 is a schematic explanatory diagram showing an etched transparent conductive laminate. In the transparent conductive laminate (10), a hard coat layer (3), a color difference adjusting layer (5), and a transparent conductive layer (7) were sequentially laminated on one surface of the transparent polymer substrate (1).
  • the portion indicated by (11) is a portion where the transparent conductive layer (7) has been removed by patterning by the etching treatment, and the portion indicated by (13) is a portion masked by the etching treatment.
  • the transparent conductive layer is left as it is.
  • the reflectance R1 means the reflectance at the portion (13) in FIG. 1
  • the reflectance R2 means the reflectance at the portion (11) in FIG.
  • the transparent conductive laminate of the present invention is characterized in that the difference ⁇ R between R1 and R2 is 1 or less in the reflectance when irradiated with a light source having a wavelength in the range of 500 to 750 nm. That is, in the transparent conductive laminate of the present invention, there is almost no difference in reflectance between the portion where the transparent conductive layer (7) is present and the portion where it is not present. Thereby, extremely high visibility was achieved.
  • the reflectance of the transparent conductive laminate can be measured using a spectrophotometer such as Hitachi U-3000, for example, and the spectral reflectance at an incident angle of 10 degrees can be measured according to JIS K5600-4-5. it can.
  • the haze value (H1) of the transparent conductive laminate, the transparent conductive laminate, 12N hydrochloric acid, 16N nitric acid and water, 12N hydrochloric acid: 16N nitric acid: water 3.
  • the difference in haze value (H2) of the transparent conductive laminate after being dipped in a strong acid aqueous solution obtained by mixing at a mass ratio of 3: 1.0: 7.6 at 40 ° C. for 3 minutes and then dried. ⁇ H is preferably 0.3% or less.
  • the haze value H1 means a haze value at a portion (13) in FIG. 1
  • the haze value H2 means a haze value at a portion (11) in FIG.
  • the difference (DELTA) H of haze value H1 and H2 is 0.3% or less.
  • the transparent conductive laminate of the present invention there is almost no difference in haze value between the portion where the transparent conductive layer (7) is present and the portion where it is not present. Thereby, extremely high visibility was achieved.
  • the haze value of the transparent conductive laminate is calculated from the following formula in accordance with JIS K7105.
  • H Haze (cloudiness value) (%)
  • T d Diffuse transmittance (%)
  • T t Total light transmittance (%)
  • the total light transmittance (T t (%)) is calculated by the following equation by measuring the incident light intensity (T 0 ) with respect to the laminate and the total transmitted light intensity (T 1 ) transmitted through the laminate. .
  • the haze value can be measured using, for example, a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
  • the transparent conductive laminate of the present invention has a structure in which a hard coat layer, a color difference adjusting layer, and a transparent conductive layer are sequentially laminated on one surface of a transparent polymer substrate.
  • an anti-blocking layer may be formed on the other surface of the transparent polymer base material as necessary.
  • compositions forming the anti-blocking layer include an anti-blocking layer forming composition containing a first component and a second component.
  • the difference ⁇ SP between the SP value (SP1) of the first component and the SP value (SP2) of the second component is in the range of 1 to 2, and after coating the anti-blocking layer forming composition, the first component and the second component More preferably, the composition is an anti-blocking layer-forming composition in which the component causes phase separation and an anti-blocking layer having fine irregularities on the surface is formed.
  • An unsaturated double bond-containing acrylic copolymer is used as the first component.
  • An unsaturated double bond-containing acrylic copolymer is, for example, a resin obtained by copolymerizing a (meth) acrylic monomer and another monomer having an ethylenically unsaturated double bond, a (meth) acrylic monomer and another ethylenically unsaturated Acrylic acid or glycidyl acrylate for resins reacted with monomers having double bonds and epoxy groups, resins made by reacting (meth) acrylic monomers with other monomers having ethylenically unsaturated double bonds and isocyanate groups, etc. And those having an unsaturated double bond and other functional groups added thereto.
  • the unsaturated double bond-containing acrylic copolymers may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.
  • the unsaturated double bond-containing acrylic copolymer preferably has a weight average molecular weight of 2,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000.
  • the monomer or oligomer of the second component is a polyfunctional unsaturated double bond-containing monomer or oligomer thereof.
  • oligomer refers to a polymer having a repeating unit, wherein the number of repeating units is 3 to 10.
  • a polyfunctional unsaturated double bond-containing monomer for example, a polyfunctional acrylate which is a dealcoholization reaction product of a polyhydric alcohol and (meth) acrylate, specifically, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipenta Erythritol penta (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and the like can be used.
  • a polyfunctional acrylate which is a dealcoholization reaction product of a polyhydric alcohol and (meth) acrylate, specifically, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipenta Erythritol penta (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylol
  • an acrylate monomer having a polyethylene glycol skeleton such as polyethylene glycol # 200 diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) can also be used.
  • polyethylene glycol # 200 diacrylate manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • One of these polyfunctional unsaturated double bond-containing monomers may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.
  • the second component is more preferably a polyfunctional acrylate.
  • Preferred organic solvents when the first component and the second component are the above combinations include, for example, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and butanol
  • An ether solvent such as anisole, phenetol propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol diethyl ether; One of these solvents may be used alone, or two or more organic solvents may be mixed and used.
  • the anti-blocking layer forming composition preferably contains a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2methyl-1phenyl-propan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2 -Morpholinopropan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, etc. Can be mentioned.
  • phase separation is caused by the difference in SP value between the first component and the second component.
  • the difference between the SP value of the first component and the SP value of the second component is preferably 1 or more, and more preferably in the range of 1 to 2.
  • the compatibility of the resins with each other is low, whereby the first component and the second component are applied after application of the anti-blocking layer forming composition. It is thought that phase separation is brought about.
  • the SP value is an abbreviation for solubility parameter (solubility parameter) and is a measure of solubility.
  • solubility parameter is a measure of solubility.
  • the SP value indicates that the polarity is higher as the numerical value is larger, and the polarity is lower as the numerical value is smaller.
  • the SP value can be measured by the following method [References: SUH, CLARKE, J. et al. P. S. A-1, 5, 1671-1681 (1967)].
  • Measurement temperature 20 ° C
  • Sample Weigh 0.5 g of resin in a 100 ml beaker, add 10 ml of good solvent using a whole pipette, and dissolve with a magnetic stirrer.
  • solvent Good solvent: Dioxane, acetone, etc. Poor solvent: n-hexane, ion-exchanged water, etc.
  • Muddy point measurement The poor solvent is added dropwise using a 50 ml burette, and the point at which turbidity occurs is defined as the amount of addition.
  • the SP value ⁇ of the resin is given by the following equation.
  • the anti-blocking layer forming composition may contain conventional additives such as an antistatic agent, a plasticizer, a surfactant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber, if necessary.
  • the anti-blocking layer-forming composition may contain a commonly used resin.
  • the anti-blocking layer forming composition is characterized in that, by using the first component and the second component as described above, a resin layer having irregularities can be formed without including resin particles or the like. . Therefore, it is preferable that the anti-blocking layer forming composition does not contain resin particles.
  • the anti-blocking layer forming composition may contain at least one or more inorganic particles, organic particles, or a composite thereof, if necessary. These particles are not particularly added for the purpose of forming irregularities on the surface, but are added to form more uniform and fine irregularities by controlling phase separation and precipitation. These particles have an average particle size of 0.5 ⁇ m or less, preferably 0.01 to 0.3 ⁇ m. When it exceeds 0.5 ⁇ m, the transparency slightly decreases.
  • inorganic particles include silica, alumina, titania, zeolite, mica, synthetic mica, calcium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, magnesium fluoride, smectite, synthetic smectite, vermiculite, ITO (indium oxide / tin oxide), ATO There may be mentioned at least one selected from the group consisting of (antimony oxide / tin oxide), tin oxide, indium oxide and antimony oxide.
  • organic particles include at least one selected from the group consisting of acrylic, olefin, polyether, polyester, urethane, polyester, silicone, polysilane, polyimide, and fluorine particles.
  • the anti-blocking layer forming composition is prepared by mixing the first component and the second component, and additives such as a solvent, a photopolymerization initiator, a catalyst, and a photosensitizer as necessary.
  • the ratio of the first component to the second component in the anti-blocking layer forming composition is preferably 0.1: 99.9 to 50:50, more preferably 0.3: 99.7 to 20:80, and 0 5: 99.5 to 10:90 is more preferable.
  • the first component, the second component, and other resin as necessary are 100 parts by mass. 0.01 to 20 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass can be added.
  • a solvent is used, 1 to 9900 parts by mass, preferably 10 to 900 parts by mass can be added to 100 parts by mass of the resin component.
  • the anti-blocking layer having fine irregularities on the surface can be formed by applying the anti-blocking layer forming composition and then curing the composition.
  • the coating method of the anti-blocking layer forming composition include dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, gravure coating, and extrusion coating.
  • the thickness of the anti-blocking layer include an embodiment having a thickness of 0.01 to 20 ⁇ m.
  • the anti-blocking layer-forming composition After coating the anti-blocking layer-forming composition, it can be phase-separated and cured by irradiation with light.
  • the light to be irradiated for example, light having an exposure amount of 0.1 to 3.5 J / cm 2 , preferably 0.5 to 1.5 J / cm 2 can be used.
  • the wavelength of the irradiation light is not particularly limited, and for example, irradiation light having a wavelength of 360 nm or less can be used. Such light can be obtained using a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, or the like. By irradiating light in this way, phase separation and curing will occur.
  • the touch panel of the present invention has the transparent conductive laminate.
  • Examples of the touch panel of the present invention include a capacitive touch panel.
  • the layer structure in the case where the transparent conductive laminate of the present invention is used as a touch panel substrate include the following structures: Transparent conductive layer / color difference adjusting layer / hard coat layer / transparent polymer substrate, Transparent conductive layer / metal oxide layer / color difference adjusting layer / hard coat layer / transparent polymer substrate, Transparent conductive layer / color difference adjusting layer / hard coat layer / transparent polymer substrate / anti-blocking layer, Transparent conductive layer / metal oxide layer / color difference adjusting layer / hard coat layer / transparent polymer substrate / anti-blocking layer, Transparent conductive layer / color difference adjusting layer / hard coat layer / transparent polymer substrate / hard coat layer / color difference adjusting layer / transparent conductive layer, Transparent conductive layer / metal oxide layer / color difference adjusting layer / hard coat layer / transparent polymer substrate / hard coat layer / color difference adjusting layer / transparent conductive layer, Transparent conductive layer / metal oxide layer / color difference adjusting
  • the auxiliary electrode layer mentioned here means a layer that can be used as an electrode material for wiring.
  • a material for the auxiliary electrode layer a material having a specific resistance of 1 ⁇ 10 ⁇ 6 ⁇ cm or more and 1 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ cm or less is desirable.
  • a metal material having a specific resistance of less than 1 ⁇ 10 ⁇ 6 ⁇ cm is used, it is unstable in terms of application function, and it becomes difficult to form a thin film.
  • a metal material having a specific resistance greater than 1 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ cm is used, the resistance value is too high, and thus the resistance value becomes high when thin wire processing is performed.
  • a metal suitable for practical use is recommended to be a single metal selected from the group consisting of Cu, Ag, Al, Au, Ni, Ni / Cr, and Ti, or an alloy composed of a plurality of types.
  • it is a metal with high electrical conductivity and excellent workability such as pattern etching and electroplating, and has good electrical and mechanical connectivity (solder, anisotropic conductive connector, etc.) between the electrode and the lead portion of the circuit, Cu, Al, and the like are preferable in terms of bending resistance, high thermal conductivity, and low cost, and Cu is particularly preferable.
  • the thickness of the auxiliary electrode layer is not particularly limited, but a normal design specification of 0.001 to 100 ⁇ m, preferably 0.01 to 25 ⁇ m is recommended.
  • a known treatment method can be used for forming the auxiliary electrode, but it is preferable to form the auxiliary electrode by a sputtering method. Further, if necessary, the electroconductivity may be increased by further increasing the film thickness by electrolysis / electroless wet metal plating.
  • a refractory metal layer made of Ni, Ni / Cr, Cr, Ti, Mo or the like on the upper and lower layers of the auxiliary electrode layer and these An oxide layer may be provided.
  • the transparent conductive laminate using a high refractive index anti-blocking layer also has a high refractive index anti-blocking layer, a color difference adjusting layer and a transparent conductive layer laminated in this order on at least one surface of a transparent polymer substrate. Also provided is a transparent conductive laminate. Each layer which comprises the transparent conductive laminated body of this invention is demonstrated.
  • Transparent polymer substrate The transparent polymer substrate used in the transparent conductive laminate of the present invention is the same as the transparent polymer substrate described above.
  • the high refractive index antiblocking layer of the transparent conductive laminate of the present invention is a layer obtained by a specific high refractive index antiblocking layer forming composition.
  • the high refractive index anti-blocking layer forming composition includes a first component and a second component.
  • the first component is an unsaturated double bond-containing acrylic copolymer.
  • the second component includes (A) a phenol novolak acrylate having 2 or more acrylate groups, and (B) an aromatic group having 1 to 2 mol of an alkylene oxide structure having 2 or 3 carbon atoms in the molecule.
  • Mono or poly (meth) acrylates Mono or poly (meth) acrylates.
  • the phenol novolac acrylate (A) is contained in an amount of 60 to 85 parts by mass and the (meth) acrylate (B) in an amount of 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the second component. Further, the difference ⁇ SP between the SP value (SP1) of the first component and the SP value (SP2) of the second component is in the range of 1 to 4, and the first component and the second component contained in the composition
  • This high refractive index anti-blocking layer forming composition is characterized in that after coating, the first component and the second component cause layer separation, and an anti-blocking layer having fine irregularities on the surface is formed.
  • an unsaturated double bond-containing acrylic copolymer is used as the first component.
  • An unsaturated double bond-containing acrylic copolymer is, for example, a resin obtained by copolymerizing a (meth) acrylic monomer and another monomer having an ethylenically unsaturated double bond, a (meth) acrylic monomer and another ethylenically unsaturated Acrylic acid or glycidyl acrylate for resins reacted with monomers having double bonds and epoxy groups, resins made by reacting (meth) acrylic monomers with other monomers having ethylenically unsaturated double bonds and isocyanate groups, etc. And those having an unsaturated double bond and other functional groups added thereto.
  • the unsaturated double bond-containing acrylic copolymers may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.
  • the unsaturated double bond-containing acrylic copolymer preferably has a weight average molecular weight of 2,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000.
  • the second component is: (A) A phenol novolak acrylate having 2 or more acrylate groups, and (B) an aromatic group-containing mono- or poly (meth) having 1 to 2 mol of an alkylene oxide structure having 2 or 3 carbon atoms in the molecule Acrylate, including.
  • a phenol novolak acrylate having 2 or more acrylate groups and (B) an aromatic group-containing mono- or poly (meth) having 1 to 2 mol of an alkylene oxide structure having 2 or 3 carbon atoms in the molecule Acrylate, including.
  • (A) Phenol novolac acrylate having two or more acrylate groups
  • the component (A) of the second component is the same as the phenol novolac acrylate (A) described in the hard coat layer.
  • the phenol novolac acrylate (A) is provided on the condition that it is contained in an amount of 60 to 85 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the second component.
  • the amount of the phenol novolac acrylate (A) is less than 60 parts by mass and when the amount of the phenol novolac acrylate (A) exceeds 85 parts by mass, the hardness of the obtained anti-blocking layer is low. There is a bug.
  • (B) Aromatic group-containing mono- or poly (meth) acrylate having 1 to 2 mol of alkylene oxide structure of 2 or 3 carbon atoms in the molecule.
  • This component (B) is an aromatic group-containing mono group described in the hard coat layer. Or it is the same as poly (meth) acrylate.
  • the component (B) is included in an amount of 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the second component contained in the high refractive index antiblocking layer forming composition.
  • the obtained anti-blocking layer has an advantage of high hardness and high refractive index.
  • the amount of the component (B) is less than 15 parts by mass and when the amount of the component (B) exceeds 30 parts by mass, there is a problem that the hardness of the obtained anti-blocking layer is lowered.
  • the second component in the high refractive index anti-blocking layer forming composition of the present invention may contain other (meth) acrylates in addition to the components (A) and (B). Such (meth) acrylates are the same as those described for the hard coat layer.
  • the second component contained in the high-refractive index anti-blocking layer forming composition contains other (meth) acrylates
  • 100 parts by mass of the second component contained in the high-refractive index anti-blocking layer forming composition The range is preferably 1 to 30 parts by mass, and more preferably 1 to 25 parts by mass.
  • High refractive index antiblocking layer forming composition is composed of a first component and a second component, and addition of a solvent, a photopolymerization initiator, a catalyst, a photosensitizer and the like as required. It is prepared by mixing the agent.
  • phase separation is caused by the difference in SP value between the first component and the second component.
  • the difference ( ⁇ SP) between the SP value of the first component and the SP value of the second component is within the range of 1 to 4.
  • the compatibility of the resins with each other is low, whereby the first component and the second component are applied after application of the anti-blocking layer forming composition. It is thought that phase separation is brought about.
  • the ⁇ SP is more preferably in the range of 2.0 to 3.5.
  • the SP value is an abbreviation for solubility parameter (solubility parameter) and is a measure of solubility.
  • solubility parameter is a measure of solubility.
  • the SP value indicates that the polarity is higher as the numerical value is larger, and the polarity is lower as the numerical value is smaller.
  • the SP value can be measured by the following method [References: SUH, CLARKE, J. et al. P. S. A-1, 5, 1671-1681 (1967)].
  • Measurement temperature 20 ° C
  • Sample Weigh 0.5 g of resin in a 100 ml beaker, add 10 ml of good solvent using a whole pipette, and dissolve with a magnetic stirrer.
  • solvent Good solvent: Dioxane, acetone, etc. Poor solvent: n-hexane, ion-exchanged water, etc.
  • Muddy point measurement The poor solvent is added dropwise using a 50 ml burette, and the point at which turbidity occurs is defined as the amount of addition.
  • the SP value ⁇ of the resin is given by the following equation.
  • the high refractive index antiblocking layer-forming composition of the present invention may further contain components such as various solvents, photopolymerization initiators and additives in addition to the first component and the second component.
  • Preferred organic solvents when the first component and the second component are the above combinations include, for example, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and butanol
  • An ether solvent such as anisole, phenetol propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol diethyl ether;
  • One of these solvents may be used alone, or two or more organic solvents may be mixed and used.
  • a solvent for example, 1 to 9900 parts by mass, preferably 10 to 900 parts by mass are added to 100 parts by mass of the total amount of the first component and the second component (collectively referred to as “resin component”). Can do.
  • the high refractive index anti-blocking layer forming composition preferably contains a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2methyl-1phenyl-propan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2 -Morpholinopropan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, etc. Can be mentioned.
  • a preferable amount of the photopolymerization initiator is 0.01 to 20 parts by mass, and more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • the high refractive index anti-blocking layer forming composition may contain conventional additives such as an antistatic agent, a plasticizer, a surfactant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber, if necessary.
  • additives such as an antistatic agent, a plasticizer, a surfactant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber, if necessary.
  • the amount is preferably 0.01 to 20 parts by weight and more preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
  • the high refractive index anti-blocking layer forming composition can form a resin layer having irregularities without using resin particles or the like by using the first component and the second component as described above. There is. Therefore, it is preferable that the anti-blocking layer forming composition does not contain resin particles.
  • the anti-blocking layer forming composition may contain at least one or more inorganic particles, organic particles, or a composite thereof, if necessary. These particles are not particularly added for the purpose of forming irregularities on the surface, but are added to form more uniform and fine irregularities by controlling phase separation and precipitation. These particles have an average particle size of 0.5 ⁇ m or less, preferably 0.01 to 0.3 ⁇ m. When it exceeds 0.5 ⁇ m, the transparency slightly decreases.
  • the inorganic particles include at least one selected from the group consisting of silica, alumina, zeolite, mica, synthetic mica, calcium oxide, magnesium fluoride, smectite, synthetic smectite, vermiculite, indium oxide, and antimony oxide. .
  • organic particles include at least one selected from the group consisting of acrylic, olefin, polyether, polyester, urethane, polyester, silicone, polysilane, polyimide, and fluorine particles.
  • the anti-blocking layer having fine irregularities on the surface can be formed by coating the high refractive index anti-blocking layer forming composition and then curing the composition.
  • the coating method of the anti-blocking layer forming composition include dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, gravure coating, and extrusion coating.
  • the thickness of the anti-blocking layer include an embodiment having a thickness of 0.01 to 20 ⁇ m.
  • the high refractive index antiblocking layer-forming composition After coating the high refractive index antiblocking layer-forming composition, it can be phase separated and cured by irradiating light.
  • the light to be irradiated for example, light having an exposure amount of 0.1 to 3.5 J / cm 2 , preferably 0.5 to 1.5 J / cm 2 can be used.
  • the wavelength of the irradiation light is not particularly limited, and for example, irradiation light having a wavelength of 360 nm or less can be used. Such light can be obtained using a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, or the like. By irradiating light in this way, phase separation and curing will occur.
  • the anti-blocking layer formed by the above-described high refractive index anti-blocking layer forming composition has fine irregularities.
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface roughness curve of the anti-blocking layer is preferably less than 0.1 ⁇ m, more preferably 0.001 to 0.09 ⁇ m, and 0.002 to 0.00. Particularly preferred is 08 ⁇ m.
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the roughness curve is a parameter defined in JIS B 0601-2001.
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface roughness curve of the anti-blocking layer is 0.1 ⁇ m or more, problems such as generation of glare and whitening of the coating film may occur. If the value of Ra is less than the particularly preferable range, a blocking phenomenon occurs, which is not preferable.
  • JIS B 0601-2001 is a Japanese industrial standard and is a standard based on ISO 4288.
  • Arithmetic average roughness (Ra) of the roughness curve is a sample of only the reference length in the direction of the average line from the roughness curve, the X axis in the direction of the average line of this extracted portion, and Y in the direction of the vertical magnification.
  • y f (x)
  • ⁇ m micrometers
  • the anti-blocking layer formed from the high refractive index anti-blocking layer forming composition preferably has an Rz of 0.5 ⁇ m or less.
  • Rz is the ten-point average roughness of the roughness curve, and is a parameter defined in JIS B0601-2001.
  • Rz is more preferably 0.3 ⁇ m or less, and further preferably 0.2 ⁇ m or less.
  • the lower limit is preferably 0.01 ⁇ m.
  • the arithmetic average roughness (Ra) and ten-point average roughness (Rz) of the surface roughness curve of the anti-blocking layer formed by the high refractive index anti-blocking layer forming composition are, for example, high values manufactured by Kosaka Laboratory. Measurement can be performed in accordance with JIS B 0601-2001 using a precision fine shape measuring instrument or a color 3D laser microscope manufactured by Keyence Corporation.
  • the anti-blocking layer formed from the high refractive index anti-blocking layer forming composition has an irregular, fine and dense concavo-convex shape and exhibits excellent anti-blocking properties.
  • the anti-blocking layer in the present invention is also advantageous in that the sharpness of an image displayed by a light source such as a liquid crystal module is not deteriorated.
  • the pitch of light rays emitted from the liquid crystal has become finer. Therefore, in order to maintain image clarity, a finer and denser uneven shape is required.
  • the anti-blocking layer in the present invention has an advantage that it has a fine and dense concavo-convex shape and is not accompanied by a decrease in image sharpness such as a decrease in contrast and a decrease in luminance.
  • the anti-blocking layer in the present invention is characterized in that the refractive index of the anti-blocking layer is as high as 1.565 to 1.620 without using a high refractive index agent.
  • the refractive index of the anti-blocking layer can be measured using an Abbe refractometer according to JIS K7142.
  • the anti-blocking layer forming composition may contain various additives as necessary.
  • additives include conventional additives such as antistatic agents, plasticizers, surfactants, and antioxidants.
  • the anti-blocking layer forming composition may not contain a high refractive index agent composed of a metal oxide such as ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 or indium-tin oxide, etc.
  • a high refractive index anti-blocking layer having a high refractive index can be formed. Therefore, the high refractive index anti-blocking layer does not contain a high refractive index agent such as a metal oxide selected from the group consisting of ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 and indium-tin oxide. Is preferred.
  • the total content of ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 and indium-tin oxide contained in the high refractive index anti-blocking layer is 0.0001% by mass or less in the anti-blocking layer. Is preferred. This is because when a high refractive index agent such as a metal oxide is present in the high refractive index anti-blocking layer, the stretchability and the bending resistance are generally inferior as compared with the resin-only layer.
  • the high-refractive index anti-blocking layer formed using the anti-blocking layer forming composition has a good hardness as a high-refractive index anti-blocking layer and a high refractive index of 1.565 to 1.620. It is characterized by. Since the high refractive index antiblocking layer has such a high refractive index, there is an advantage that the generation of interference fringes can be satisfactorily suppressed in the transparent conductive laminate.
  • the high-refractive index anti-blocking layer provided using the anti-blocking layer-forming composition also has high extensibility in addition to the performance required for the high-refractive index anti-blocking layer such as high visibility and good hardness. And And this high extensibility has the advantage that the visibility of the transparent conductive laminate is dramatically improved.
  • a partial load tends to be generated on a base film having a high refractive index antiblocking layer during processing for providing a transparent conductive layer.
  • a partial load is applied to the film based on the difference in thermal shrinkage / expansion coefficient between the high refractive index anti-blocking layer and the base film.
  • Swelling and twisting may occur.
  • the waviness / twisting of these films brings about a decrease in visibility in which a portion where a transparent conductive layer such as ITO is present and a portion where it is not present are visually distinguished. This greatly reduces visibility in a touch panel or the like.
  • the high refractive index antiblocking layer provided by using the antiblocking layer forming composition used in the present invention has high extensibility in addition to the performance required in the high refractive index antiblocking layer such as high visibility and good hardness. It is characterized by having. Since the high refractive index anti-blocking layer in the present invention has high extensibility, even when the base film is locally thermally expanded by heating in the stage of providing the transparent conductive layer, the high refractive index anti-blocking layer The layer follows well, and as a result, there is an advantage that the problem of reduced visibility in which a portion where a transparent conductive layer such as ITO is present is visually distinguished from a portion where the transparent conductive layer is not present is eliminated.
  • the transparent conductive laminate of the present invention has a color difference adjusting layer on the high refractive index anti-blocking layer. That is, the color difference adjusting layer is a layer existing between the high refractive index anti-blocking layer and the transparent conductive layer. This color difference adjusting layer may be a single layer or a layer composed of two or more layers. The color difference adjusting layer is a layer for improving adhesion between layers and optical characteristics (such as transmittance and color tone) of the transparent conductive laminate.
  • this color difference adjusting layer is Cured resin component (i) and metal oxide particles (ii) having an average primary particle size of 100 nm or less and / or metal fluoride particles (iii) having an average primary particle size of 100 nm or less It is a layer containing.
  • the total mass of the particles (ii) and (iii) in the color difference adjusting layer is conditional on being in the range of 0 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin component (i).
  • an ultraviolet curable resin or a thermosetting resin can be used as the curable resin component (i).
  • an ultraviolet curable resin can be obtained by a composition containing a monomer having ultraviolet curing performance.
  • the monomer having ultraviolet curing performance include monofunctional and polyfunctional acrylates such as polyol acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, modified styrene acrylate, melamine acrylate, and silicon-containing acrylate.
  • Specific monomers include, for example, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane ethylene oxide modified acrylate, trimethylolpropane propylene oxide modified acrylate, isocyanuric acid alkylene oxide modified acrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, Multifunctional monomers such as methylol tricyclodecane diacrylate, tripropylene glycol triacrylate, diethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, epoxy-modified acrylate, urethane-modified acrylate such as urethane (meth) acrylate, and epoxy-modified acrylate Can be mentioned.
  • urethane-modified acrylate is preferable.
  • a commercially available product can be used as the urethane-modified acrylate.
  • a purple light series manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. for example, UV1700B, UV6300B, UV765B, UV7640B, UV7600B, etc .; Art Resin series manufactured by Negami Industrial Co., Ltd.
  • Ebecryl series made by Daicel UCB Co., Ltd., For example, 1290, 5129, 254, 264, 265, 1259, 1264, 4866, 9260, 8210, 204, 205, 6602, 220, 4450, etc .; Beam set series manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., for example, 371, 371MLV 371S, 577, 577BV, 577AK, etc .; RQ series manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .; Unidic series manufactured by DIC Corporation, etc .; DPHA40H (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), CN9006, CN968 (made by SARTOMER) ) Etc. can be used.
  • the composition forming the color difference adjusting layer preferably contains a photopolymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator commonly used photopolymerization initiators such as acetophenone, benzophenone, benzoin, benzoylbenzoate, and thioxanthone can be used.
  • the composition forming the color difference adjusting layer may further contain a photosensitizer.
  • the photosensitizer for example, commonly used photosensitizers such as triethylamine and tri-n-butylphosphine can be used.
  • the composition forming the color difference adjusting layer may further contain hydrolysates of various alkoxysilanes.
  • the composition for forming the color difference adjusting layer is an organosilane thermosetting monomer having a silane compound such as methyltriethoxysilane or phenyltriethoxysilane as a monomer.
  • a thermosetting monomer such as a melamine thermosetting monomer, an isocyanate thermosetting monomer, a phenol thermosetting monomer, or an epoxy thermosetting monomer using a monomer or etherified methylol melamine as a monomer may be included.
  • thermosetting monomers may be used alone or in combination of two or more. In addition to the said thermosetting monomer, you may contain the thermoplastic resin component as needed.
  • the composition forming the color difference adjusting layer preferably contains a reaction accelerator or a curing agent.
  • the reaction accelerator include triethylenediamine, dibutyltin dilaurate, benzylmethylamine, pyridine and the like.
  • the curing agent include methylhexahydrophthalic anhydride, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-diethyldiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone and the like.
  • the color difference adjusting layer in addition to the cured resin component (i), includes metal oxide particles (ii) having an average primary particle diameter of 100 nm or less and / or metal fluoride particles having an average primary particle diameter of 100 nm or less. (Iii) is included. The total mass of these particles (ii) and (iii) is within the range of 0 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin component (i).
  • the total mass of the particles (ii) and (iii) can be appropriately adjusted according to the refractive index of each of (i), (ii) and (iii) in order to obtain desired optical properties, but from the viewpoint of film strength after curing
  • the total mass of the particles (ii) and (iii) in the color difference adjusting layer exceeds 200 parts by mass, there is a problem that interlayer adhesion is poor.
  • the metal oxide particles (ii) include ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 and indium-tin oxide. All of these metal oxide particles (ii) are characterized by having a high refractive index. Therefore, the color difference adjusting layer containing the metal oxide particles (ii) is basically a high refractive index layer. As the metal oxide particles (ii), ZnO, TiO 2 and ZrO 2 are more preferably used. As the metal oxide particles (ii), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • all of these metal oxide particles (ii) are on condition that an average primary particle diameter is 100 nm or less.
  • the average primary particle diameter exceeds 100 nm, the size is easily visible due to aggregation of particles during the formation of the color difference adjusting layer, so that there are problems such as an increase in haze value or a foreign appearance defect.
  • the average primary particle size represents a 50% volume particle size when a liquid in which particles are dispersed in a solvent such as n-BuOH is measured with a particle size distribution meter.
  • metal constituting the metal fluoride particles (iii) include calcium, barium, magnesium, strontium and the like. Among these metals, magnesium is more preferable. These metal fluoride particles (iii) may be used alone or in combination of two or more. If necessary, the metal fluoride particles (iii) and SiO 2 may be used in combination.
  • the color difference adjusting layer containing the metal fluoride particles (iii) is basically a low refractive index layer.
  • all of these metal fluoride particles (iii) are on condition that an average primary particle diameter is 100 nm or less. When the average primary particle diameter exceeds 100 nm, the size is easily visible due to aggregation of particles during the formation of the color difference adjusting layer, so that there are problems such as an increase in haze value or a foreign appearance defect.
  • the color difference adjusting layer in the present invention may be composed of one layer or may be composed of two or more layers.
  • the color difference adjusting layer is a single layer, it is preferably a high refractive index layer containing the metal oxide particles (ii).
  • the aspect containing both the said metal oxide particle (ii) and metal fluoride particle (iii) is mentioned, for example.
  • the thickness of the color difference adjusting layer is preferably 30 to 300 nm, more preferably 50 nm to 200 nm.
  • the color difference adjusting layer when it is two layers, it has a two-layer structure including a high refractive index layer containing the metal oxide particles (ii) and a low refractive index layer containing the metal fluoride particles (iii). Is preferred. In this case, it is more preferable that the high refractive index anti-blocking layer and the high refractive index layer are in contact with each other.
  • the total thickness of the color difference adjusting layer is preferably 30 to 300 nm, preferably 50 nm to 200 nm. More preferably.
  • Formation of the color difference adjusting layer is, for example, a composition comprising a monomer having ultraviolet curing performance and the metal oxide particles (ii) and / or metal fluoride particles (iii), having a high refractive index antiblocking layer. It can be formed by coating on a high-refractive index antiblocking layer of a polymer substrate, and then irradiating and curing an active energy ray such as ultraviolet rays. Alternatively, the composition containing the thermosetting monomer and the metal oxide particles (ii) and / or the metal fluoride particles (iii) is made into a high refractive index anti-reflective layer of a transparent polymer substrate having a high refractive index antiblocking layer.
  • It can be formed by coating on a blocking layer and then heat curing.
  • a composition containing metal oxide particles (ii) is coated on a high refractive index antiblocking layer and cured, and then metal fluoride particles (iii)
  • a color difference adjusting layer composed of two layers can be formed by coating and curing a composition containing.
  • a composition containing metal fluoride particles (iii) is coated and cured, and then a composition containing metal oxide particles (ii) is made high.
  • a coating method using a coating machine usually used by those skilled in the art such as a doctor knife, bar coater, gravure roll coater, curtain coater, knife coater, spin coater, a coating method using a spray, Examples of the coating method include immersion.
  • the composition may contain an organic solvent as required.
  • organic solvents include alcohol solvents such as ethanol, isopropyl alcohol, butanol and 1-methoxy-2-propanol, hydrocarbon solvents such as hexane, cyclohexane, ligroin and cyclohexanone, and ketone solvents such as methyl isobutyl ketone and isobutyl acetate.
  • aromatic solvents such as solvents, xylene and toluene.
  • this curing can be performed by irradiating with a light source that emits an active energy ray having a wavelength as required.
  • a light source that emits an active energy ray having a wavelength as required.
  • the active energy ray to be irradiated for example, light having an exposure dose of 0.1 to 1.5 J / cm 2 , preferably 0.3 to 1.5 J / cm 2 can be used.
  • the wavelength of the irradiation light is not particularly limited, and for example, irradiation light having a wavelength of 360 nm or less can be used. Such light can be obtained using a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, or the like.
  • the composition containing the thermosetting monomer when cured, for example, it can be cured by heating at 60 to 140 ° C. for 1 to 60 minutes.
  • the heating temperature and the heating time can be selected according to the type of the thermosetting monomer contained in the composition.
  • a metal oxide layer may be formed between the color difference adjusting layer and the transparent conductive layer as necessary.
  • components constituting the metal oxide layer include metal oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, indium oxide, and tin oxide.
  • the metal oxide layer include a layer having a thickness of 0.5 to 5.0 nm.
  • the adhesion between the layers can be improved.
  • the presence of the metal oxide layer has an advantage that the performance such as durability of the laminate is improved.
  • the metal oxide layer can be formed by a known method.
  • a method for forming the metal oxide layer for example, a physical formation method such as a DC magnetron sputtering method, an RF magnetron sputtering method, an ion plating method, a vacuum deposition method, or a pulse laser deposition method (Physical Vapor Deposition, hereinafter referred to as “PVD method”).
  • PVD method Physical Vapor Deposition
  • the DC magnetron sputtering method which can form a metal oxide layer with a uniform thickness and is excellent in industrial production, is particularly preferable.
  • chemical formation methods such as Chemical Vapor Deposition (hereinafter referred to as “CVD method”) and sol-gel method can also be used.
  • the target used in the sputtering method is preferably a metal target.
  • a reactive sputtering method is widely used. This is because it is difficult to use the DC magnetron sputtering method in the case of a metal oxide target because an oxide of an element used as a metal oxide layer is often an insulator.
  • a pseudo RF magnetron sputtering method in which formation of an insulator on the target is suppressed by discharging the two cathodes simultaneously can also be used.
  • a transparent conductive layer is formed on a color difference adjusting layer or a metal oxide layer.
  • a metal layer or a metal compound layer can be mentioned.
  • the component constituting the transparent conductive layer include metal oxide layers such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, indium oxide, and tin oxide.
  • a crystalline layer mainly composed of indium oxide is preferable, and a layer made of crystalline ITO (Indium Tin Oxide) is particularly preferably used.
  • the crystal grain size need not be particularly limited, but is preferably 500 nm or less. If the crystal grain size exceeds 500 nm, the bending durability deteriorates, which is not preferable.
  • the crystal grain size is defined as the largest diagonal line or diameter in each polygonal or oval region observed under a transmission electron microscope (TEM).
  • TEM transmission electron microscope
  • the transparent conductive layer can be formed by a known method, for example, a physical forming method such as a DC magnetron sputtering method, an RF magnetron sputtering method, an ion plating method, a vacuum deposition method, a pulse laser deposition method, etc. Can be used. Focusing on industrial productivity of forming a metal compound layer having a uniform film thickness over a large area, the DC magnetron sputtering method is desirable. In addition to the physical formation method (PVD), a chemical formation method such as a chemical vapor deposition method or a sol-gel method can be used, but the sputtering method is desirable from the viewpoint of film thickness control.
  • PVD physical formation method
  • a chemical formation method such as a chemical vapor deposition method or a sol-gel method can be used, but the sputtering method is desirable from the viewpoint of film thickness control.
  • the film thickness of the transparent conductive layer is preferably 5 to 50 nm from the viewpoint of transparency and conductivity. More preferably, it is 5 to 30 nm. If the thickness of the transparent conductive layer is less than 5 nm, the resistance value tends to be inferior in stability with time. If the thickness exceeds 50 nm, the bending durability is lowered and coloring due to the transparent conductive layer becomes strong.
  • the surface resistance value of the transparent conductive layer is 10 to 2000 ⁇ / ⁇ at a film thickness of 10 to 40 nm due to reduction of power consumption of the touch panel and circuit processing. It is preferable to use a transparent conductive layer exhibiting a range of 30 to 1000 ⁇ / ⁇ .
  • a wet dispersion method for example, spin coating method, gravure, slot die, printing, etc.
  • a dispersion liquid in which metal nanowires, carbon nanotubes, conductive oxide fine particles and the like are dispersed.
  • a layer formed by the above can also be used.
  • the transparent conductive layer thus formed is subjected to pattern formation by etching.
  • This etching process is generally performed by covering the transparent conductive layer with a pattern formation mask and then etching the transparent conductive layer using an etching solution such as an acidic aqueous solution.
  • the etchant include inorganic acids such as hydrogen chloride, hydrogen bromide, sulfuric acid, nitric acid, and phosphoric acid, organic acids such as acetic acid, and mixtures thereof, and aqueous solutions thereof.
  • ITO in which the transparent conductive layer is crystallized by heat treatment, there is an advantage that transparency and conductivity can be improved by performing the heat treatment.
  • the heat treatment can be performed, for example, by heating at 100 to 150 ° C. for 15 to 180 minutes.
  • the reflectance (R1) when the transparent conductive laminate is irradiated with a light source having a wavelength in the range of 500 to 750 nm, and the transparent conductive laminate is converted into 12N hydrochloric acid, 16N After being dipped in a strong acid aqueous solution obtained by mixing nitric acid and water at a mass ratio of 12N hydrochloric acid: 16N nitric acid: water 3.3: 1.0: 7.6 at 40 ° C. for 3 minutes and then dried.
  • the difference ⁇ R between R1 and R2 is 1 or less in the reflectance (R2) when the transparent conductive laminate is irradiated with a light source having a wavelength in the range of 500 to 750 nm.
  • the strong acid aqueous solution is a so-called aqua regia strong acid aqueous solution that is generally used in an etching process. By performing the etching process using the strong acid aqueous solution, the transparent conductive layer is etched.
  • FIG. 1 is a schematic explanatory diagram showing an etched transparent conductive laminate.
  • the transparent conductive laminate (10) has a high refractive index anti-blocking layer (3), a color difference adjusting layer (5), and a transparent conductive layer (7) sequentially on one surface of the transparent polymer substrate (1).
  • the portion indicated by (11) is a portion where the transparent conductive layer (7) has been removed by patterning by the etching treatment, and the portion indicated by (13) is a portion masked by the etching treatment.
  • the transparent conductive layer is left as it is.
  • the reflectance R1 means the reflectance at the portion (13) in FIG. 1
  • the reflectance R2 means the reflectance at the portion (11) in FIG.
  • the transparent conductive laminate of the present invention is characterized in that the difference ⁇ R between R1 and R2 is 1 or less in the reflectance when irradiated with a light source having a wavelength in the range of 500 to 750 nm. That is, in the transparent conductive laminate of the present invention, there is almost no difference in reflectance between the portion where the transparent conductive layer (7) is present and the portion where it is not present. Thereby, extremely high visibility was achieved.
  • the reflectance of the transparent conductive laminate can be measured using a spectrophotometer such as Hitachi U-3000, for example, and the spectral reflectance at an incident angle of 10 degrees can be measured according to JIS K5600-4-5. it can.
  • the haze value (H1) of the transparent conductive laminate, the transparent conductive laminate, 12N hydrochloric acid, 16N nitric acid and water, 12N hydrochloric acid: 16N nitric acid: water 3.
  • the difference in haze value (H2) of the transparent conductive laminate after being dipped in a strong acid aqueous solution obtained by mixing at a mass ratio of 3: 1.0: 7.6 at 40 ° C. for 3 minutes and then dried. ⁇ H is preferably 0.3% or less.
  • the haze value H1 means a haze value at a portion (13) in FIG. 1
  • the haze value H2 means a haze value at a portion (11) in FIG.
  • the difference (DELTA) H of haze value H1 and H2 is 0.3% or less.
  • the transparent conductive laminate of the present invention there is almost no difference in haze value between the portion where the transparent conductive layer (7) is present and the portion where it is not present. Thereby, extremely high visibility was achieved.
  • the haze value of the transparent conductive laminate is calculated from the following formula in accordance with JIS K7105.
  • H Haze (cloudiness value) (%)
  • T d Diffuse transmittance (%)
  • T t Total light transmittance (%)
  • the total light transmittance (T t (%)) is calculated by the following equation by measuring the incident light intensity (T 0 ) with respect to the laminate and the total transmitted light intensity (T 1 ) transmitted through the laminate. .
  • the haze value can be measured using, for example, a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
  • the transparent conductive laminate of the present invention has a structure in which a high refractive index anti-blocking layer, a color difference adjusting layer, and a transparent conductive layer are sequentially laminated on one surface of a transparent polymer substrate.
  • an anti-blocking layer may be formed on the other surface of the transparent polymer base material as necessary.
  • anti-blocking layer may be the above-described high-refractive index anti-blocking layer, or may be an anti-blocking layer that does not correspond to the high-refractive index anti-blocking layer in the present invention.
  • compositions for forming an antiblocking layer that does not correspond to the high refractive index antiblocking layer in the present invention include an antiblocking layer forming composition containing a first component and a second component.
  • the difference ⁇ SP between the SP value (SP1) of the first component and the SP value (SP2) of the second component is in the range of 1 to 2, and after coating the anti-blocking layer forming composition, the first component and the second component More preferably, the composition is an anti-blocking layer-forming composition in which the component causes phase separation and an anti-blocking layer having fine irregularities on the surface is formed.
  • An unsaturated double bond-containing acrylic copolymer is used as the first component.
  • An unsaturated double bond-containing acrylic copolymer is, for example, a resin obtained by copolymerizing a (meth) acrylic monomer and another monomer having an ethylenically unsaturated double bond, a (meth) acrylic monomer and another ethylenically unsaturated Acrylic acid or glycidyl acrylate for resins reacted with monomers having double bonds and epoxy groups, resins made by reacting (meth) acrylic monomers with other monomers having ethylenically unsaturated double bonds and isocyanate groups, etc. And those having an unsaturated double bond and other functional groups added thereto.
  • the unsaturated double bond-containing acrylic copolymers may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.
  • the unsaturated double bond-containing acrylic copolymer preferably has a weight average molecular weight of 2,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000.
  • the monomer or oligomer of the second component is a polyfunctional unsaturated double bond-containing monomer or oligomer thereof.
  • oligomer refers to a polymer having a repeating unit, wherein the number of repeating units is 3 to 10.
  • a polyfunctional unsaturated double bond-containing monomer for example, a polyfunctional acrylate which is a dealcoholization reaction product of a polyhydric alcohol and (meth) acrylate, specifically, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipenta Erythritol penta (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and the like can be used.
  • a polyfunctional acrylate which is a dealcoholization reaction product of a polyhydric alcohol and (meth) acrylate, specifically, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipenta Erythritol penta (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylol
  • an acrylate monomer having a polyethylene glycol skeleton such as polyethylene glycol # 200 diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) can also be used.
  • polyethylene glycol # 200 diacrylate manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • One of these polyfunctional unsaturated double bond-containing monomers may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.
  • the second component is more preferably a polyfunctional acrylate.
  • Preferred organic solvents when the first component and the second component are the above combinations include, for example, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and butanol
  • An ether solvent such as anisole, phenetol propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol diethyl ether; One of these solvents may be used alone, or two or more organic solvents may be mixed and used.
  • the anti-blocking layer forming composition preferably contains a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2methyl-1phenyl-propan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2 -Morpholinopropan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, etc. Can be mentioned.
  • phase separation is caused by the difference in SP value between the first component and the second component.
  • the difference between the SP value of the first component and the SP value of the second component is preferably 1 or more, and more preferably in the range of 1 to 2.
  • the compatibility of the resins with each other is low, whereby the first component and the second component are applied after application of the anti-blocking layer forming composition. It is thought that phase separation is brought about.
  • the anti-blocking layer forming composition may contain conventional additives such as an antistatic agent, a plasticizer, a surfactant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber, if necessary.
  • the anti-blocking layer-forming composition may contain a commonly used resin.
  • the anti-blocking layer forming composition is characterized in that, by using the first component and the second component as described above, a resin layer having irregularities can be formed without including resin particles or the like. . Therefore, it is preferable that the anti-blocking layer forming composition does not contain resin particles.
  • the anti-blocking layer forming composition may contain at least one or more inorganic particles, organic particles, or a composite thereof, if necessary. These particles are not particularly added for the purpose of forming irregularities on the surface, but are added to form more uniform and fine irregularities by controlling phase separation and precipitation. These particles have an average particle size of 0.5 ⁇ m or less, preferably 0.01 to 0.3 ⁇ m. When it exceeds 0.5 ⁇ m, the transparency slightly decreases.
  • inorganic particles include silica, alumina, titania, zeolite, mica, synthetic mica, calcium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, magnesium fluoride, smectite, synthetic smectite, vermiculite, ITO (indium oxide / tin oxide), ATO There may be mentioned at least one selected from the group consisting of (antimony oxide / tin oxide), tin oxide, indium oxide and antimony oxide.
  • organic particles include at least one selected from the group consisting of acrylic, olefin, polyether, polyester, urethane, polyester, silicone, polysilane, polyimide, and fluorine particles.
  • the anti-blocking layer forming composition is prepared by mixing the first component and the second component, and additives such as a solvent, a photopolymerization initiator, a catalyst, and a photosensitizer as necessary.
  • the ratio of the first component to the second component in the anti-blocking layer forming composition is preferably 0.1: 99.9 to 50:50, more preferably 0.3: 99.7 to 20:80, and 0 5: 99.5 to 10:90 is more preferable.
  • the first component, the second component, and other resin as necessary are 100 parts by mass. 0.01 to 20 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass can be added.
  • a solvent is used, 1 to 9900 parts by mass, preferably 10 to 900 parts by mass can be added to 100 parts by mass of the resin component.
  • the anti-blocking layer having fine irregularities on the surface can be formed by applying the anti-blocking layer forming composition and then curing the composition.
  • the coating method of the anti-blocking layer forming composition include dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, gravure coating, and extrusion coating.
  • the thickness of the anti-blocking layer include an embodiment having a thickness of 0.01 to 20 ⁇ m.
  • the anti-blocking layer-forming composition After coating the anti-blocking layer-forming composition, it can be phase-separated and cured by irradiation with light.
  • the light to be irradiated for example, light having an exposure amount of 0.1 to 3.5 J / cm 2 , preferably 0.5 to 1.5 J / cm 2 can be used.
  • the wavelength of the irradiation light is not particularly limited, and for example, irradiation light having a wavelength of 360 nm or less can be used. Such light can be obtained using a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, or the like. By irradiating light in this way, phase separation and curing will occur.
  • the touch panel of the present invention has the transparent conductive laminate.
  • Examples of the touch panel of the present invention include a capacitive touch panel.
  • the layer structure in the case where the transparent conductive laminate of the present invention is used as a touch panel substrate include the following structures: Transparent conductive layer / color difference adjusting layer / high refractive index anti-blocking layer / transparent polymer substrate, Transparent conductive layer / metal oxide layer / color difference adjusting layer / high refractive index anti-blocking layer / transparent polymer substrate, Transparent conductive layer / color difference adjusting layer / high refractive index anti-blocking layer / transparent polymer substrate / anti-blocking layer, Transparent conductive layer / metal oxide layer / color difference adjusting layer / high refractive index anti-blocking layer / transparent polymer substrate / anti-blocking layer, Transparent conductive layer / color difference adjusting layer / high refractive index antiblocking layer / transparent polymer substrate / high refractive index antiblocking layer / transparent conductive layer, Transparent conductive layer / metal oxide layer / color difference adjusting layer / color difference adjusting layer / transparent polymer substrate
  • the auxiliary electrode layer mentioned here means a layer that can be used as an electrode material for wiring.
  • a material for the auxiliary electrode layer a material having a specific resistance of 1 ⁇ 10 ⁇ 6 ⁇ cm or more and 1 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ cm or less is desirable.
  • a metal material having a specific resistance of less than 1 ⁇ 10 ⁇ 6 ⁇ cm is used, it is unstable in terms of application function, and it becomes difficult to form a thin film.
  • a metal material having a specific resistance greater than 1 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ cm is used, the resistance value is too high, and thus the resistance value becomes high when thin wire processing is performed.
  • a metal suitable for practical use is recommended to be a single metal selected from the group consisting of Cu, Ag, Al, Au, Ni, Ni / Cr, and Ti, or an alloy composed of a plurality of types.
  • it is a metal with high electrical conductivity and excellent workability such as pattern etching and electroplating, and has good electrical and mechanical connectivity (solder, anisotropic conductive connector, etc.) between the electrode and the lead portion of the circuit, Cu, Al, and the like are preferable in terms of bending resistance, high thermal conductivity, and low cost, and Cu is particularly preferable.
  • the thickness of the auxiliary electrode layer is not particularly limited, but a normal design specification of 0.001 to 100 ⁇ m, preferably 0.01 to 25 ⁇ m is recommended.
  • a known treatment method can be used for forming the auxiliary electrode, but it is preferable to form the auxiliary electrode by a sputtering method. Further, if necessary, the electroconductivity may be increased by further increasing the film thickness by electrolysis / electroless wet metal plating.
  • a refractory metal layer made of Ni, Ni / Cr, Cr, Ti, Mo, or the like is formed on the upper and lower layers of the auxiliary electrode layer as necessary.
  • An oxide layer may be provided.
  • phenol novolac type epoxy resin solution Methoquinone 1000 ppm and triphenylphosphine 2000 ppm are added to 100 parts by mass of the solid content of the obtained phenol novolac type epoxy resin, and acrylic acid is added dropwise at 100 ° C. until the acid value becomes 1 mg KOH / g or less.
  • a phenol novolac type epoxy acrylate (1) was obtained.
  • the obtained phenol novolak epoxy acrylate (1) had a weight average molecular weight of 950, a hydroxyl value of 140 mgKOH / g, and a refractive index of 1.572.
  • Preparation Example 1 Preparation of Phase Separation Type Anti-Blocking Layer Forming Composition (I) As the first component, 10 g of unsaturated double bond-containing acrylic copolymer (I) obtained in Production Example 3 was used as the second component. 100 g of dipentaerythritol hexaacrylate (SP value: 12.1) and 5 g of Irgacure 184 as a reactive photopolymerization initiator are sequentially mixed, 245 g of isobutyl alcohol is added and dissolved, and a phase separation type anti-blocking layer forming composition is obtained. Obtained.
  • SP value dipentaerythritol hexaacrylate
  • Irgacure 184 as a reactive photopolymerization initiator
  • Example E1 As the component (A) for forming the hard coat layer, the phenol novolac epoxy acrylate (1) obtained in Production Example 1 is used, and as the component (B), ethoxylated orthophenylphenol acrylate (acrylate having 1 mol of ethoxy structure in the molecule) is used.
  • a hard coating composition was prepared using a viscosity of 130 mPa ⁇ s at 25 ° C. and a refractive index of 1.577). The raw materials shown in Table 1 were sequentially mixed at the solid content mass shown in Table 1 and stirred to obtain a hard coating composition.
  • the viscosity of the ethoxylated orthophenylphenol acrylate of component (B) was measured using a B-type viscometer (TVB-22L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). 100 ml of the test sample was collected in a glass container, adjusted to a temperature of 20 ° C., and then measured using a M1Rotor at a rotation speed of 60 rpm. The refractive index of component (B) was measured according to JIS K0062.
  • the obtained hard coating composition was dropped onto a Teijin Chemicals 100 ⁇ m optical PC film (Pure Ace) and coated using a bar coater # 9. After coating, the film was dried at 70 ° C. for 1 minute, and irradiated with 350 mJ of ultraviolet light with an ultraviolet irradiator (manufactured by Fusion) to form a hard coat layer having a thickness of 3.0 ⁇ m on the polycarbonate film.
  • Formation of color difference adjusting layer A 15% titanium oxide dispersion having an average particle diameter of 40 nm is diluted to 5% with isobutyl alcohol, and a urethane acrylate (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., UN-3320HS), which is a monomer having UV curing performance, is added to MIBK (methyl). What was diluted to 5% with isobutyl ketone) was prepared. 40 parts by mass of the diluted titanium oxide dispersion and 0.25 parts by mass of the photopolymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by BASF) are mixed with 100 parts by mass of the urethane acrylate diluted liquid, and further IBA (isobutyl).
  • amorphous ITO was formed by sputtering using an indium oxide-tin oxide target having a composition of indium oxide and tin oxide of 95: 5 and a filling density of 98%. A layer was formed. The thickness of the formed ITO layer was about 20 nm, and the surface resistance value after film formation was about 210 ⁇ / ⁇ . Subsequently, a heat treatment was performed at 130 ° C. for 90 minutes, and the transparent conductive layer (ITO layer) was crystallized to produce a transparent conductive laminate. The surface resistance value of the transparent conductive layer after the ITO layer was crystallized was about 150 ⁇ / ⁇ . The characteristics of the produced transparent conductive laminate are shown in Table 1.
  • Examples E2 to E5 In the formation of the hard coat layer, a hard coating layer was formed in the same procedure as in Example 1 except that the composition of the hard coating composition was changed to that shown in Table 1. Thereafter, in the formation of the color difference adjusting layer, the color difference adjusting layer is formed on the hard coating layer in the same procedure as in Example 1, except that the diluted liquid filling amount of the titanium oxide dispersion is changed to the amount shown in Table 1. Formed. Further, a transparent conductive layer was produced on the color difference adjusting layer in the same procedure as in Example 1. In Example E3, a transparent conductive laminate was produced using a 70 ⁇ m optical PC film (Pure Ace) C110 manufactured by Teijin Chemicals.
  • Examples E6 to E10, E12, E14, E15 In the formation of the hard coat layer, the hard coating layer was formed in the same procedure as in Example 1. Thereafter, in the formation of the color difference adjusting layer, the color difference adjusting layer is formed on the hard coating layer in the same procedure as in Example E1, except that the diluted liquid filling amount of the titanium oxide dispersion is changed to the amount shown in Table 1. Formed. Further, a transparent conductive layer was produced on the color difference adjusting layer in the same procedure as in Example E1. In Examples E7 and E8, a transparent conductive laminate was produced using a 188 ⁇ m optical PET film (Teijin Tetron KEFW) manufactured by Teijin DuPont.
  • Example 9 a transparent conductive laminate was produced using a 125 ⁇ m optical PET film (Teijin Tetron KEFW) manufactured by Teijin DuPont.
  • Example E10 a transparent conductive laminate was produced using a Teijin DuPont 50 ⁇ m optical PET film (Teijin Tetron KEL86W).
  • Example E14 a transparent conductive laminate was produced using a 75 ⁇ m optical modified PC film (Pure Ace WR W-142) manufactured by Teijin Chemicals.
  • Example E15 a transparent conductive laminate was produced using a modified PC film (Pure Ace WR S-148) manufactured by Teijin Chemicals Limited for 50 ⁇ m optics.
  • Example E11 In forming the hard coat layer, a hard coating layer was formed in the same procedure as in Example E1. Thereafter, in the formation of the color difference adjusting layer, a 15% titanium oxide dispersion having an average particle size of 40 nm is diluted to 5% with isobutyl alcohol, and a urethane acrylate that is a monomer having ultraviolet curing performance (UN-3320HS, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.). Was diluted to 5% with MIBK.
  • a 15% titanium oxide dispersion having an average particle size of 40 nm is diluted to 5% with isobutyl alcohol, and a urethane acrylate that is a monomer having ultraviolet curing performance (UN-3320HS, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.).
  • the diluted titanium oxide dispersion and 0.25 parts by weight of the photopolymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by BASF) are mixed with 100 parts by weight of the urethane acrylate diluted liquid, and further 2 by IBA.
  • the solution diluted to 5% was applied using a bar coater # 3. After coating, the coating was dried at 70 ° C. for 1 minute, and irradiated with 350 mJ of ultraviolet light with a UV irradiator (manufactured by Fusion) in a nitrogen atmosphere to form the color difference adjusting layer 1 on the hard coat layer.
  • Example E13 In the formation of the color difference adjusting layer 2, 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 184: manufactured by BASF) is mixed with 100 parts by mass of silicon acrylate (EB-1360: manufactured by Daicel Cytec), and methyl isobutyl ketone is used. A hard coating layer, a color difference adjustment layer 1, a color difference adjustment layer 2, a transparent conductive layer, and the like in the same order as in Example E11, except that the adjustment liquid diluted to 2.5% is used. Formed.
  • a photopolymerization initiator Irgacure 184: manufactured by BASF
  • silicon EB-1360 manufactured by Daicel Cytec
  • Example E14 Formation of anti-blocking layer
  • the phase separation type obtained in Preparation Example 1 was used on the surface on which the hard coat layer was not formed, with the coating film having a hard coat layer formed by the same procedure as in Example E1.
  • the anti-blocking layer forming composition (I) was applied using a bar coater # 9. After coating, the film is dried at 70 ° C. for 1 minute, irradiated with 350 mJ of ultraviolet light with an ultraviolet irradiator (manufactured by Fusion), and a phase with a thickness of 3.0 ⁇ m is formed on the back surface of the coating film on which the hard coat layer is formed.
  • a separation type anti-blocking layer was formed. Thereafter, a color difference adjusting layer was formed on the hard coating layer in the same procedure as in Example 1. Further, a transparent conductive layer was produced on the color difference adjusting layer in the same procedure as in Example 1.
  • Comparative Examples E1 to E2 A transparent conductive laminate was produced in the same manner as in Example E1, except that a hard coat layer was produced using the hard coating composition obtained by the formulation shown in Table 2.
  • Comparative Examples E3 to E9 A transparent conductive laminate was produced in the same manner as in Example E9, except that a hard coat layer was produced using the hard coating composition obtained by the formulation shown in Table 2.
  • Comparative Example E10 A transparent conductive laminate was produced in the same manner as in Example E9, except that in the formation of the color difference adjusting layer, the diluted liquid filling amount of the titanium oxide dispersion was changed to the amount shown in Table 2.
  • the reflectance of the transparent conductive laminates obtained in the examples and comparative examples was measured according to JIS K5600-4. In accordance with -5, the reflectance R1 was measured. The wavelength of the light source used in the reflectance measurement was 500 to 750 nm.
  • the transparent conductive laminate was irradiated with light having a wavelength of 500 to 750 nm, and the reflectance R2 was measured.
  • the reflectance R1 means the reflectance of the portion where the transparent conductive layer exists as shown in the portion (13) in FIG. 1, and the reflectance R2 is the portion (11) in FIG.
  • the difference between R1 and R2 thus obtained was taken as ⁇ R.
  • Tables 1 and 2 show the values of ⁇ R where ⁇ R is the maximum between wavelengths of 500 to 750 nm.
  • haze value difference ⁇ H The haze values of the transparent conductive laminates obtained in Examples and Comparative Examples were measured using a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) in accordance with JIS K7105. The value H1 was obtained.
  • the haze value H1 means the haze value of the portion where the transparent conductive layer is present as shown in the portion (13) in FIG. 1, and the haze value H2 is shown in the portion (11) in FIG. This means the haze value of the portion where the transparent conductive layer does not exist.
  • the difference between H1 and H2 obtained in this way was taken as ⁇ H.
  • the interference fringe evaluation test piece was bonded to a 100 ⁇ 100 mm black acrylic plate using an optical film adhesive so that the coated surface was on the surface.
  • a sample is placed at a distance of 10 cm vertically from the fluorescent tube of a stand-type three-wavelength fluorescent lamp (SLH-399 manufactured by TWINBARD) and visually observed. Visual observation was performed and judged based on the following evaluation criteria.
  • ⁇ Interference fringes (interference patterns) are not visually recognized under a three-wavelength fluorescent lamp or under sunlight
  • ⁇ Interference fringes (interference patterns) are not visually recognized under a three-wavelength fluorescent lamp, but slightly visible under sunlight
  • ⁇ Interference fringes (interference patterns) are slightly visible
  • ⁇ Interference fringes (interference patterns) are clearly visible
  • ⁇ Difficult to distinguish between pattern part and non-pattern part under sunlight and under three-wavelength fluorescent lamp ⁇ : Slightly distinguishable between pattern part and non-pattern part under sunlight, but pattern part under three-wavelength fluorescent lamp Difficult to distinguish between non-patterned part and ⁇ : Slightly distinguishable between pattern part and non-patterned part under 3-wavelength fluorescent lamp ⁇ : Easy to distinguish between pattern part and non-patterned part under 3-wavelength fluorescent lamp
  • Adhesion evaluation An adhesion test was performed according to JIS K5400.
  • the transparent conductive laminates obtained in Examples and Comparative Examples were cross-cut using a cutter knife so that 100 1 mm 2 cuts (cross cuts) could be made.
  • the cellophane adhesive tape was completely adhered on the created grid, and one end of the tape was lifted and peeled upward. This peeling operation was performed three times at the same location. Thereafter, the number of grids peeled off was determined according to the criteria described below. 10: No peeling 8: Peeling is within 5 eyes 6: Peeling is over 5 eyes and is within 15 eyes 4: Peeling is over 15 eyes and within 35 eyes 2: Peeling is over 35 eyes It is within 65 eyes 0: Peeling exceeds 65 eyes and is within 100 eyes
  • I-184 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, photopolymerization initiator bisphenol A EO-modified diacrylate: manufactured by Toagosei Co., Ltd., Aronix M-211B, bisphenol A EO (2 mol) -modified diacrylate
  • high refractive index filler 1 zirconia ZRMIBK30WT % (Zirconium oxide, manufactured by CIK Nanotech)
  • High refractive index filler 2 Titania TiMIBK15WT% (titanium oxide, manufactured by CIK Nanotech)
  • Bifunctional urethane acrylate NV100: CN-9893 (manufactured by Sartomer) Indicates.
  • ⁇ R is 1 or less and ⁇ H is 0.3% or less. Thereby, even after performing the etching process, it can be confirmed that extremely excellent visibility is secured.
  • the transparent conductive laminate of the present invention was further free from interference fringes, was excellent in etching mark performance, and was excellent in adhesion.
  • the phase separation type anti-blocking layer is formed on the back surface, but the anti-blocking layer can be formed without impairing the properties of excellent visibility, interference fringes, etching mark property, and adhesion. It can be confirmed that it can also be formed on a transparent conductive laminate having a winding property.
  • Comparative Examples E1 and E2 are examples in which the amounts of components (A) and (B) are outside the scope of the present invention. In these cases, ⁇ H exceeded 0.3%, and visibility was lowered. Comparative Example E3 is an example using a diacrylate having a bisphenol A skeleton instead of the component (A). In Comparative Example 3, ⁇ R exceeded 1 and the visibility was lowered. In addition, generation of interference fringes was confirmed. Comparative Example E4 is an example using acryloylmorpholine instead of component (B). In Comparative Example E4, ⁇ R exceeded 1 and visibility was lowered. In addition, generation of interference fringes was confirmed.
  • Comparative examples E5 and E6 are examples in which zirconia oxide or titanium oxide, which is a high refractive index agent, is used instead of using components (A) and (B). In these comparative examples, ⁇ R greatly exceeded 1, and the visibility was greatly reduced. In addition, generation of interference fringes was confirmed.
  • Comparative Examples E7 to E9 are examples using bifunctional urethane acrylate for the purpose of imparting extensibility to the hard coat layer. In these comparative examples, even when the extensibility was improved by using a bifunctional urethane acrylate in the formation of the hard coat layer, ⁇ R exceeded 1, and good visibility could not be obtained. Comparative Example E10 is an example in which the total amount of particles contained in the color difference adjustment layer exceeds 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin component. In this case, the adhesiveness was lowered.
  • FIG. 2 is a graph of the reflectance of the transparent conductive laminate obtained in Example E9
  • FIG. 3 is a graph of the reflectance of the transparent conductive laminate obtained in Comparative Example E4. As shown in these graphs, it can be seen that the transparent conductive laminate of the example has a very small difference in reflectance between the portion where the transparent conductive layer exists and the portion where the transparent conductive layer does not exist in the visible light range.
  • Example F1 As the component (A) for forming the hard coat layer, the phenol novolac epoxy acrylate (1) obtained in Production Example 1 is used, and as the component (B), ethoxylated orthophenylphenol acrylate (acrylate having 1 mol of ethoxy structure in the molecule) is used.
  • the raw materials shown in Table 1 were sequentially mixed at the solid content mass shown in Table 1 and stirred to obtain a hard coating composition.
  • the viscosity of the ethoxylated orthophenylphenol acrylate of component (B) was measured using a B-type viscometer (TVB-22L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). 100 ml of the test sample was collected in a glass container, adjusted to a temperature of 20 ° C., and then measured using a M1Rotor at a rotation speed of 60 rpm.
  • the refractive index of component (B) was measured according to JIS K0062.
  • the obtained hard coating composition was dropped onto a Teijin Chemicals 100 ⁇ m optical PC film (Pure Ace) and coated using a bar coater # 9. After coating, the film was dried at 70 ° C. for 1 minute, and irradiated with 350 mJ of ultraviolet light with an ultraviolet irradiator (manufactured by Fusion) to form a hard coat layer having a thickness of 3.0 ⁇ m on the polycarbonate film.
  • Formation of color difference adjusting layer A 15% titanium oxide dispersion having an average particle diameter of 40 nm is diluted to 5% with isobutyl alcohol, and a urethane acrylate (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., UN-3320HS), which is a monomer having UV curing performance, is added to MIBK (methyl). What was diluted to 5% with isobutyl ketone) was prepared. 40 parts by mass of the diluted titanium oxide dispersion and 0.25 parts by mass of the photopolymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by BASF) are mixed with 100 parts by mass of the urethane acrylate diluted liquid, and further IBA (isobutyl).
  • amorphous ITO was formed by sputtering using an indium oxide-tin oxide target having a composition of indium oxide and tin oxide of 95: 5 and a filling density of 98%. A layer was formed. The thickness of the formed ITO layer was about 20 nm, and the surface resistance value after film formation was about 210 ⁇ / ⁇ . Subsequently, a heat treatment was performed at 130 ° C. for 90 minutes, and the transparent conductive layer (ITO layer) was crystallized to produce a transparent conductive laminate. The surface resistance value of the transparent conductive layer after the ITO layer was crystallized was about 150 ⁇ / ⁇ . The characteristics of the produced transparent conductive laminate are shown in Table 1.
  • Examples F2 to F5, F7 to F9 In forming the hard coat layer, the composition of the hard coating composition was changed to that shown in Table 3. Thereafter, in the formation of the color difference adjusting layer, in the formation of the color difference adjusting layer, the hard coating is performed in the same procedure as in Example F1, except that the diluted liquid filling amount of the titanium oxide dispersion is changed to the amount shown in Table 1. A color difference adjusting layer was formed on the layer. Further, a transparent conductive layer was produced on the color difference adjusting layer in the same procedure as in Example F1. In Example F2, a transparent conductive laminate was produced using a Teijin DuPont 188 ⁇ m optical PET film (Teijin Tetron KEFW).
  • Example F3 and F7 a transparent conductive laminate was prepared using a Teijin DuPont 125 ⁇ m optical PET film (Teijin Tetron KEFW).
  • a transparent conductive laminate was prepared using a 50 ⁇ m optical PET film (Teijin Tetron KEL86W) manufactured by Teijin DuPont.
  • Example F8 a transparent conductive laminate was produced using a 75 ⁇ m optical modified PC film (Pure Ace WR W-142) manufactured by Teijin Chemicals.
  • Example F9 a transparent conductive laminate was produced using a modified PC film (Pure Ace WR S-148) manufactured by Teijin Chemicals Limited for 50 ⁇ m optics.
  • Ogsol EA-F5503 manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd. was used as the component (C).
  • Example F6 In forming the hard coat layer, a hard coating layer was formed in the same procedure as in Example F3. Thereafter, in the formation of the color difference adjusting layer, a 15% titanium oxide dispersion having an average particle size of 40 nm is diluted to 5% with isobutyl alcohol, and a urethane acrylate that is a monomer having ultraviolet curing performance (UN-3320HS, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.). Was diluted to 5% with MIBK.
  • a 15% titanium oxide dispersion having an average particle size of 40 nm is diluted to 5% with isobutyl alcohol, and a urethane acrylate that is a monomer having ultraviolet curing performance (UN-3320HS, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.).
  • the diluted titanium oxide dispersion and 0.25 parts by weight of the photopolymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by BASF) are mixed with 100 parts by weight of the urethane acrylate diluted liquid, and further 2 by IBA.
  • the solution diluted to 5% was applied using a bar coater # 3. After coating, the coating was dried at 70 ° C. for 1 minute, and irradiated with 350 mJ of ultraviolet light with a UV irradiator (manufactured by Fusion) in a nitrogen atmosphere to form the color difference adjusting layer 1 on the hard coat layer.
  • Comparative Examples F1 to F2 A transparent conductive laminate was produced in the same manner as in Example F1, except that a hard coat layer was produced using the hard coating composition obtained by the formulation shown in Table 4.
  • a transparent conductive laminate was prepared using a 125 ⁇ m optical PET film (Teijin Tetron KEFW) manufactured by Teijin DuPont.
  • the transparent conductive laminates obtained in the above Examples and Comparative Examples were evaluated for reflectance difference ⁇ R, haze value difference ⁇ H, interference fringe evaluation, etching mark and adhesion. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
  • I-184 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, photopolymerization initiator bisphenol A EO-modified diacrylate: manufactured by Toagosei Co., Ltd., Aronix M-211B, bisphenol A EO (2 mol) -modified diacrylate
  • high refractive index filler 1 zirconia ZRMIBK30WT % (Zirconium oxide, manufactured by CIK Nanotech)
  • High refractive index filler 2 Titania TiMIBK15WT% (titanium oxide, manufactured by CIK Nanotech)
  • Bifunctional urethane acrylate NV100: CN-9893 (manufactured by Sartomer) Indicates.
  • ⁇ R is 1 or less and ⁇ H is 0.3% or less. Thereby, even after performing the etching process, it can be confirmed that extremely excellent visibility is secured.
  • the transparent conductive laminate of the present invention was further free from interference fringes, was excellent in etching mark performance, and was excellent in adhesion.
  • Comparative Example F1 is an example in which the amounts of components (A) and (C) are less than the scope of the present invention. In these cases, ⁇ R exceeded 1 and the visibility decreased. In addition, generation of interference fringes was confirmed. Comparative Example F2 is an example in which the amount of component (A) is less than the range of the present invention and the amount of component (C) is greater than the range of the present invention. In this case, ⁇ H exceeded 0.3%, and the visibility decreased.
  • the obtained resin for color difference adjusting layer (C1) had a weight average molecular weight of 1550, a hydroxyl value of 85 mgKOH / g, and a maximum elongation at break of 120%.
  • resin (C2) for color difference adjustment layers which is an acrylate compound which has two unsaturated double bonds was obtained.
  • the obtained resin for color difference adjustment layer (C2) had a weight average molecular weight of 1450, a hydroxyl value of 94 mgKOH / g, and a maximum elongation at break of 110%.
  • Example G1 As the component (A) for forming the hard coat layer, the phenol novolac epoxy acrylate (1) obtained in Production Example 1 is used, and as the component (B), ethoxylated orthophenylphenol acrylate (acrylate having 1 mol of ethoxy structure in the molecule) is used.
  • a hard coating composition was prepared using a viscosity of 130 mPa ⁇ s at 25 ° C. and a refractive index of 1.577). The raw materials shown in Table 1 were sequentially mixed at the solid content mass shown in Table 1 and stirred to obtain a hard coating composition.
  • the viscosity of the ethoxylated orthophenylphenol acrylate of component (B) was measured using a B-type viscometer (TVB-22L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). 100 ml of the test sample was collected in a glass container, adjusted to a temperature of 20 ° C., and then measured using a M1Rotor at a rotation speed of 60 rpm. The refractive index of component (B) was measured according to JIS K0062.
  • the obtained hard coating composition was dropped onto a Teijin Chemicals 100 ⁇ m optical PC film (Pure Ace) and coated using a bar coater # 9. After coating, the film was dried at 70 ° C. for 1 minute, and irradiated with 350 mJ of ultraviolet light with an ultraviolet irradiator (manufactured by Fusion) to form a hard coat layer having a thickness of 3.0 ⁇ m on the polycarbonate film.
  • amorphous ITO was formed by sputtering using an indium oxide-tin oxide target having a composition of indium oxide and tin oxide of 95: 5 and a filling density of 98%. A layer was formed. The thickness of the formed ITO layer was about 20 nm, and the surface resistance value after film formation was about 210 ⁇ / ⁇ . Subsequently, a heat treatment was performed at 130 ° C. for 90 minutes, and the transparent conductive layer (ITO layer) was crystallized to produce a transparent conductive laminate. The surface resistance value of the transparent conductive layer after the ITO layer was crystallized was about 150 ⁇ / ⁇ . The characteristics of the produced transparent conductive laminate are shown in Table 1.
  • Examples G2 to G6 In the formation of the hard coat layer, a hard coating layer was formed in the same procedure as in Example G1, except that the composition of the hard coating composition was changed to that shown in Table 5. Thereafter, in the formation of the color difference adjusting layer, the color difference adjusting layer is formed on the hard coating layer in the same procedure as in Example G1, except that the diluted liquid filling amount of the titanium oxide dispersion is changed to the amount shown in Table 1. Formed. Further, a transparent conductive layer was produced on the color difference adjusting layer in the same procedure as in Example G1.
  • Examples G7 to G11 In the formation of the hard coat layer, a hard coating layer was formed in the same procedure as in Example G5, except that the coating thickness of the hard coating composition was changed to that shown in Table 5. Thereafter, in the formation of the color difference adjusting layer, the color difference adjusting layer is formed on the hard coating layer in the same manner as in Example G1, except that the diluted liquid filling amount of the titanium oxide dispersion is changed to the amount shown in Table 5. Formed. Further, a transparent conductive layer was produced on the color difference adjusting layer in the same procedure as in Example G1. In Example G7, a conductive laminate was produced using the color difference adjusting resin (C2) obtained in Production Example 5 in the formation of the color difference adjusting layer.
  • C2 color difference adjusting resin
  • a conductive laminate was produced using a 188 ⁇ m optical PET film (Teijin Tetron KEFW) manufactured by Teijin DuPont.
  • a conductive laminate was prepared using a 75 ⁇ m optical modified PC film (Pure Ace WR W-142) manufactured by Teijin Chemicals.
  • a conductive laminate was prepared using a 50 ⁇ m optical modified PC film (Pure Ace WR S-148) manufactured by Teijin Chemicals.
  • Comparative examples G1 to G2 A conductive laminate was produced in the same manner as in Example G1, except that a hard coat layer was produced using the hard coating composition obtained by the formulation shown in Table 6.
  • Comparative Examples G3 to G9 A conductive laminate was produced in the same manner as in Example G8, except that a hard coat layer was produced using the hard coating composition obtained by the formulation shown in Table 8.
  • Comparative Example G10 A conductive laminate was produced in the same manner as in Example G9 except that in the formation of the color difference adjusting layer, the diluted liquid filling amount of the titanium oxide dispersion was changed to the amount shown in Table 6.
  • Comparative Examples G11 to G20 In the formation of the color difference adjusting layer, a conductive laminate was produced in the same manner as in Example G8 except that the resin for color difference adjusting layer was changed to the resin described in Table 7.
  • the color difference adjusting layer resin (C3) was WJV-572 manufactured by DIC Corporation. The molecular weight was 3,600, the unsaturated double bond amount was 6, the hydroxyl value was 10 mg / KOH, and the maximum elongation at break was less than 30%.
  • the resin for color difference adjustment (C4) uses WJV-573 manufactured by DIC Corporation, has a molecular weight of 2700, an unsaturated double bond amount of 6, a hydroxyl value of 25 mg / KOH, and a maximum elongation at break of less than 30%.
  • the resin (C5) used is V-4025 manufactured by DIC Corporation, has a molecular weight of 1200, an unsaturated double bond amount of 6, a hydroxyl value of 12 mg / KOH, and a maximum breaking elongation of less than 30%.
  • Resin for color difference adjustment uses RA-4500 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, has a molecular weight of 750, an unsaturated double bond amount of 4, a hydroxyl value of 76 mg / KOH, and a maximum elongation at break of less than 30%.
  • As the adjustment resin (C7) RA-5000 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation was used, the molecular weight was 12000, the amount of unsaturated double bonds was 2 to 3, the hydroxyl value was 62 mg / KOH, and the maximum elongation at break was 80%.
  • the resin for color difference adjustment (C8) uses RA-3080 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, has a molecular weight of 55000, an unsaturated double bond content of 2 to 3, a hydroxyl value of 72 mg / KOH, and a maximum elongation at break of 100%.
  • the resin for color difference adjustment (C9) uses RA-3091 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, has a molecular weight of 9400, an unsaturated double bond content of 2 to 3, a hydroxyl value of 73 mg / KOH, and a maximum elongation at break of 80%.
  • the resin for color difference adjustment (C10) is XRA-2109 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
  • the molecular weight is 1350, the amount of unsaturated double bonds is 4 to 5, the hydroxyl value is 59 mg / KOH, and the maximum breaking elongation is less than 30%.
  • the resin for color difference adjustment (C11) uses RA-3053 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, has a molecular weight of 12000, an unsaturated double bond amount of 2, a hydroxyl value of 53 mg / KOH, and a maximum breaking elongation of 100%.
  • the color difference adjusting resin (C12) the phenol novolac type epoxy acrylate obtained in Preparation Example 2 was used, and the maximum elongation at break was 80%.
  • indium oxide and tin oxide are in a composition with a mass ratio of 95: 5 and a packing density of 98
  • An amorphous ITO layer and a Cu layer were sequentially stacked by sputtering using a% indium oxide-tin oxide target and a 99.5% purity copper target.
  • a heat treatment was performed at 130 ° C. for 90 minutes to crystallize the transparent conductive layer (ITO layer).
  • the thickness of the formed ITO layer was about 20 nm, the thickness of the Cu layer was 300 nm, and the surface resistance value after the heat treatment was about 0.2 ⁇ / ⁇ .
  • the test piece obtained as described above was subjected to an adhesion test according to JIS K5400. The test piece was cross-cut so that 100 1 mm 2 cuts (cross cuts) were made. Next, the cellophane adhesive tape was completely adhered on the created grid, and one end of the tape was lifted and peeled upward. This peeling operation was performed three times at the same location. Thereafter, the number of grids peeled off was determined according to the criteria described below.
  • ⁇ R is 1 or less and ⁇ H is 0.3% or less. Thereby, even after performing the etching process, it can be confirmed that extremely excellent visibility is secured.
  • the conductive laminate of the present invention was further free from interference fringes, was excellent in etching mark performance, and was excellent in adhesion.
  • Comparative Examples G1 and G2 are examples in which the amounts of components (A) and (B) are outside the scope of the present invention. In these cases, ⁇ H exceeded 0.3%, and visibility was lowered. Comparative Example G3 is an example in which diacrylate having a bisphenol A skeleton is used instead of component (A). In Comparative Example G3, ⁇ R exceeded 1 and visibility was lowered. In addition, generation of interference fringes was confirmed. Comparative Example G4 is an example using acryloylmorpholine instead of component (B). In Comparative Example G4, ⁇ R exceeded 1 and visibility was lowered. In addition, generation of interference fringes was confirmed.
  • Comparative examples G5 and G6 are examples in which zirconia oxide or titanium oxide, which is a high refractive index agent, is used instead of using components (A) and (B). In these comparative examples, ⁇ R greatly exceeded 1, and the visibility was greatly reduced. In addition, generation of interference fringes was confirmed. Comparative Examples G7 to G9 are examples using a bifunctional urethane acrylate for the purpose of imparting extensibility to the hard coat layer. In these comparative examples, even when the extensibility was improved by using a bifunctional urethane acrylate in the formation of the hard coat layer, ⁇ R exceeded 1, and good visibility could not be obtained.
  • Comparative Example G10 is an example in which the total amount of particles contained in the color difference adjustment layer exceeds 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin component. In this case, the adhesiveness was lowered.
  • Comparative Examples G11 to G20 are examples in which the resin composition of the color difference adjusting layer is changed, and the molecular weight range, unsaturated double bond range, maximum elongation at break, and hydroxyl value range of the color difference adjusting layer are claimed. It deviates from the range described in Item 1, and in any case, good results could not be obtained with the adhesion when the auxiliary electrode layer was laminated.
  • Example H1 The unsaturated double bond-containing acrylic copolymer (I) obtained in Production Example 4 was used as the first component for forming the high refractive index antiblocking layer .
  • the component (A) of the second component the phenol novolac type epoxy acrylate (1) obtained in Production Example 1 is used, and as the component (B), ethoxylated orthophenylphenol acrylate (acrylate having 1 mol of ethoxy structure in the molecule,
  • An anti-blocking layer forming composition was prepared using a viscosity of 130 mPa ⁇ s at 25 ° C. and a refractive index of 1.577) in the amounts shown in Table 1.
  • the SP value of the second component was 12.2.
  • the raw materials shown in Table 8 were sequentially mixed at the solid mass shown in Table 8 and stirred to obtain an anti-blocking layer forming composition.
  • the SP value of the second component was calculated as a weight average with respect to the component (A), the component (B) SP value, and the content contained in the second component.
  • the obtained anti-blocking layer-forming composition was dropped onto a Teijin Chemicals 100 ⁇ m optical PC film (Pure Ace) and coated using a bar coater # 9. After coating, it was dried at 70 ° C. for 1 minute, and irradiated with 350 mJ of ultraviolet light with an ultraviolet irradiator (manufactured by Fusion) to form a high refractive index antiblocking layer having a thickness of 3.0 ⁇ m on the polycarbonate film. .
  • the viscosity of the ethoxylated orthophenylphenol acrylate of component (B) was measured using a B-type viscometer (TVB-22L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). 100 ml of the test sample was collected in a glass container, adjusted to a temperature of 20 ° C., and then measured using a M1Rotor at a rotation speed of 60 rpm. The refractive index of component (B) was measured according to JIS K0062.
  • Formation of Color Difference Adjustment Layer A 15% titanium oxide dispersion having an average particle size of 40 nm is diluted to 5% with isobutyl alcohol, and a urethane acrylate (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., UN-3320HS), which is a monomer having UV curing performance, is added to MIBK (methyl). What was diluted to 5% with isobutyl ketone) was prepared. 40 parts by mass of the diluted titanium oxide dispersion and 0.25 parts by mass of the photopolymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by BASF) are mixed with 100 parts by mass of the urethane acrylate diluted liquid, and further IBA (isobutyl).
  • amorphous ITO was formed by sputtering using an indium oxide-tin oxide target having a composition of indium oxide and tin oxide of 95: 5 and a filling density of 98%. A layer was formed. The thickness of the formed ITO layer was about 20 nm, and the surface resistance value after film formation was about 210 ⁇ / ⁇ . Subsequently, a heat treatment was performed at 130 ° C. for 90 minutes, and the transparent conductive layer (ITO layer) was crystallized to produce a transparent conductive laminate. The surface resistance value of the transparent conductive layer after the ITO layer was crystallized was about 150 ⁇ / ⁇ . The characteristics of the produced transparent conductive laminate are shown in Table 1.
  • Examples H2 to H5 In the formation of the high-refractive index anti-blocking layer, the high-refractive index anti-blocking layer was formed in the same procedure as in Example H1, except that the composition of the anti-blocking layer forming composition was changed to that described in Table 8. did. Thereafter, in the formation of the color difference adjusting layer, the same procedure as in Example H1 was used except that the diluted liquid filling amount of the titanium oxide dispersion was changed to the amount shown in Table 8. A color difference adjusting layer was formed. Further, a transparent conductive layer was produced on the color difference adjusting layer in the same procedure as in Example H1. In Example H3, a transparent conductive laminate was produced using a 70 ⁇ m optical PC film (Pure Ace) C110 manufactured by Teijin Chemicals.
  • Examples H6 to H10, H12, H14, H15 In the formation of the high refractive index antiblocking layer, the high refractive index antiblocking layer was formed in the same procedure as in Example H1. After that, in the formation of the color difference adjusting layer, the same procedure as in Example H1 was used except that the diluted liquid filling amount of the titanium oxide dispersion was changed to the amount shown in Table 8. A color difference adjusting layer was formed. Further, a transparent conductive layer was produced on the color difference adjusting layer in the same procedure as in Example H1. In Examples H7 and H8, a transparent conductive laminate was produced using a 188 ⁇ m optical PET film (Teijin Tetron KEFW) manufactured by Teijin DuPont.
  • Teijin Tetron KEFW 188 ⁇ m optical PET film manufactured by Teijin DuPont.
  • Example H9 a 125 ⁇ m optical PET film (Teijin Tetron KEFW) manufactured by Teijin DuPont was used to produce a transparent conductive laminate.
  • a transparent conductive laminate was produced using a Teijin DuPont 50 ⁇ m optical PET film (Teijin Tetron KEL86W).
  • Example H14 a transparent conductive laminate was prepared using a 75 ⁇ m optical modified PC film (Pure Ace WR W-142) manufactured by Teijin Chemicals.
  • Example H15 a transparent conductive laminate was produced using a modified PC film for optical 50 ⁇ m (Pure Ace WR S-148) manufactured by Teijin Chemicals.
  • Example H11 In the formation of the high refractive index antiblocking layer, the high refractive index antiblocking layer was formed in the same procedure as in Example H1. Thereafter, in the formation of the color difference adjusting layer, a 15% titanium oxide dispersion having an average particle size of 40 nm is diluted to 5% with isobutyl alcohol, and a urethane acrylate that is a monomer having ultraviolet curing performance (UN-3320HS, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.). Was diluted to 5% with MIBK.
  • a 15% titanium oxide dispersion having an average particle size of 40 nm is diluted to 5% with isobutyl alcohol, and a urethane acrylate that is a monomer having ultraviolet curing performance (UN-3320HS, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.).
  • the diluted titanium oxide dispersion and 0.25 parts by weight of the photopolymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by BASF) are mixed with 100 parts by weight of the urethane acrylate diluted liquid, and further 2 by IBA.
  • the solution diluted to 5% was applied using a bar coater # 3. After coating, the coating was dried at 70 ° C. for 1 minute, and irradiated with 350 mJ of ultraviolet light with a UV irradiation machine (manufactured by Fusion) in a nitrogen atmosphere, thereby forming the color difference adjusting layer 1 on the high refractive index antiblocking layer. .
  • Example H13 In the formation of the color difference adjusting layer 2, 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 184: manufactured by BASF) is mixed with 100 parts by mass of silicon acrylate (EB-1360: manufactured by Daicel Cytec), and methyl isobutyl ketone is used.
  • a high refractive index anti-blocking layer, a color difference adjustment layer 1, a color difference adjustment layer 2, and a transparent layer are sequentially formed in the same procedure as in Example H11 except that the adjustment liquid diluted to 2.5% is used.
  • a conductive layer was formed.
  • Comparative examples H1 to H2 A transparent conductive laminate was produced in the same manner as in Example H1, except that a high-refractive index anti-blocking layer was produced using the anti-blocking layer forming composition obtained by the formulation shown in Table 9.
  • Comparative Examples H3 to H9 A transparent conductive laminate was prepared in the same manner as in Example H9, except that a high refractive index antiblocking layer was prepared using the antiblocking layer forming composition obtained by the formulation shown in Table 9.
  • Comparative Example H10 A transparent conductive laminate was produced in the same manner as in Example H9, except that in the formation of the color difference adjusting layer, the diluted liquid filling amount of the titanium oxide dispersion was changed to the amount shown in Table 2.
  • I-184 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, photopolymerization initiator bisphenol A EO modified diacrylate: manufactured by Toagosei Co., Ltd., Aronix M-211B, bisphenol A EO (2 mol) modified diacrylate, SP value 11.3
  • Acryloylmorpholine SP value 11.9
  • Bifunctional urethane acrylate NV100: CN-9893 (manufactured by Sartomer), SP value 11.1
  • High refractive index filler 1 Zirconia ZRMIBK30WT% (zirconium oxide, manufactured by CIK Nanotech)
  • High refractive index filler 2 Titania TiMIBK15WT% (titanium oxide, manufactured by CIK Nanotech) Indicates.
  • the high refractive index antiblocking layer of the transparent conductive laminate of the example had good antiblocking performance. Furthermore, in any of the transparent conductive laminates of Examples, ⁇ R is 1 or less and ⁇ H is 0.3% or less. Thereby, even after performing the etching process, it can be confirmed that extremely excellent visibility is secured.
  • the transparent conductive laminate of the present invention was further free from interference fringes, was excellent in etching mark performance, and was excellent in adhesion.
  • Comparative Examples H1 and H2 are examples in which the amounts of components (A) and (B) are outside the scope of the present invention. In these cases, ⁇ H exceeded 0.3%, and visibility was lowered.
  • Comparative Example H3 is an example in which diacrylate having a bisphenol A skeleton is used instead of component (A). In Comparative Example H3, ⁇ R exceeded 1 and visibility was deteriorated. In addition, generation of interference fringes was confirmed.
  • Comparative Example H4 is an example using acryloylmorpholine instead of component (B). In Comparative Example H4, ⁇ R exceeded 1 and visibility was lowered. In addition, generation of interference fringes was confirmed.
  • Comparative examples H5 and H6 are examples in which zirconia oxide or titanium oxide, which is a high refractive index agent, is used instead of using components (A) and (B). In these comparative examples, ⁇ R greatly exceeded 1, and the visibility was greatly reduced. In addition, generation of interference fringes was confirmed.
  • Comparative Examples H7 to H9 are examples using bifunctional urethane acrylate for the purpose of imparting extensibility to the high refractive index antiblocking layer. In these comparative examples, even if the extensibility is improved by using a bifunctional urethane acrylate in the formation of the high refractive index antiblocking layer, ⁇ R exceeds 1, and good visibility cannot be obtained. It was. Comparative Example H10 is an example in which the total amount of particles contained in the color difference adjustment layer exceeds 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin component. In this case, the adhesiveness was lowered.
  • the transparent conductive laminate of the present invention is characterized by extremely high visibility.
  • This transparent conductive laminate can be suitably used in a touch panel, particularly a capacitive touch panel.
  • the conductive laminate of the present invention also has very good adhesion to the auxiliary electrode layer, it can be suitably used in a touch panel display having a narrow frame structure that has been widely applied in recent years.
  • 1 transparent conductive laminate
  • 3 Hard coat layer
  • 5 Color difference adjustment layer
  • 7 transparent conductive layer
  • 10 transparent conductive laminate
  • 11 A portion where the transparent conductive layer (7) has been removed by patterning by etching
  • 13 A portion masked in the etching process.

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Abstract

　極めて高い視認性を有する透明導電性積層体を提供すること。　透明高分子基材上に、ハードコート層、色差調整層および透明導電層が順次積層された透明導電性積層体であり、（１）ハードコート層が、（Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート、および（Ｂ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、芳香族基含有モノまたはポリ（メタ）アクリレート化合物、を含むハードコーティング組成物を塗装して硬化させることによって得られたハードコート層であり、（２）色差調整層は、硬化樹脂成分（ｉ）、そして平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属酸化物粒子（ii）および／または平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属フッ化物粒子（iii）を含み、および、色差調整層中における粒子（ii）および（iii）の総質量は、硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対して０～２００質量部である、透明導電性積層体。

Description

透明導電性積層体
　本発明は、極めて高い視認性を有する透明導電性積層体に関する。
　液晶表示装置（液晶ディスプレイ）は、薄型、軽量、低消費電力などの利点を有しており、コンピュータ、ワードプロセッサ、テレビジョン、携帯電話、携帯情報端末機器などの様々な分野で使用されている。またこれらの液晶表示装置において、画面上の表示を押さえることによって機器を操作する機構を有する、いわゆるタッチパネルが急速に普及している。このようなタッチパネルは、その優れた操作性により、例えば、スマートフォンなどの携帯電話、タブレットＰＣ、携帯情報端末機器、銀行ＡＴＭ、自動販売機、携帯情報端末（ＰＤＡ）、複写機、ファクシミリ、ゲーム機、博物館およびデパートなどの施設に設置される案内表示装置、カーナビゲーション、マルチメディアステーション（コンビニエンスストアに設置される多機能端末機）、鉄道車両のモニタ装置などにおいて広く用いられている。
　タッチパネルにおいては、一般に、透明基材上に設けられた透明導電層を有する透明導電性積層体が一般に用いられている。透明導電層を有するフィルムを構成する基材フィルムとしては、透明性の高さおよび価格などの点から、ＰＥＴフィルム、ポリカーボネートフィルムなどのフィルムが用いられることが多い。そしてこれらの基材フィルムには、耐擦傷性および耐久性などを向上させることを目的として、透明ハードコート層が設けられることがある。
　透明導電性積層体の透明導電層は、ＩＴＯなどの金属酸化物を用いて、真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、スプレー法などの加工処理を行うことによって、基材フィルム上に透明導電層が形成される。そして近年主流となってきている多点入力方式に対応するためには、更にパターニング処理が必要とされる。一方で、透明導電層のパターニングを行うことによって、ＩＴＯなどの透明導電層が存在する部分と存在しない部分とが視覚的に区別できることとなる不具合がある。これは、タッチパネルの視認性を大きく低下してしまう。
　特開２０１１－７６９３２号公報（特許文献１）には、透明基材上に第１透明誘電体層および透明導電層がこの順に形成されている透明導電性フィルムであって、前記透明導電層は、パターン化されることによって、パターン部とパターン開口部が形成されており、前記パターン部に白色光を照射した際の反射光の色相ａ＊値および色相ｂ＊値をそれぞれａ＊Ｐおよびｂ＊Ｐとし、前記パターン開口部の直下＊Ｏとしたとき、０≦｜ａ＊Ｐ－ａ＊Ｏ｜≦４．００の関係を満足し、かつ０≦｜ｂ＊Ｐ－ｂ＊Ｏ｜≦５．００の関係を満足することを特徴とする透明導電性フィルムが記載されている（請求項１）。そしてこの特許文献１においては、第１透明誘電体層および第２透明誘電体層の膜厚および屈折率を調節することによって、上記特性を満たすような調整がなされている（請求項３、および明細書［００１２］段落など）。
　特開２０１１－７６８０２号公報（特許文献２）には、透明基材と、透明基材の少なくとも一方の面に形成された第１の透明導電層と、第２の透明導電層と、絶縁性を有する絶縁色差調整層を有し、第２の透明導電層と絶縁色差調整層は、透明基材上にそれらの順に形成され、第１の透明導電層は、絶縁色差調整層の第２の透明導電層と逆側の上面にパターニングすることにより形成され、第１の透明導電層の絶縁色差調整層と逆側の上面をなす導電面と、絶縁色差調整層の上面をなす絶縁面とを具備する透明導電性フィルムが記載されている（請求項１）。ここで、第２の透明導電層を設けることにより、高い透過率と視認性の差を抑制することが達成されたと記載されている（［００１４］段落など）。
特開２０１１－７６９３２号公報 特開２０１１－７６８０２号公報
　本発明は上記従来技術の問題点を解決することを課題とする。より特定すれば、本発明は、極めて高い視認性を有する透明導電性積層体を提供することを課題とする。
　本発明は、
　透明高分子基材の少なくとも一方の面上に、ハードコート層、色差調整層および透明導電層が順次積層された透明導電性積層体であり、
　（１）ハードコート層が、
（Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート、および
（Ｂ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、芳香族基含有モノまたはポリ（メタ）アクリレート化合物、
を含むハードコーティング組成物を塗装して硬化させることによって得られたハードコート層であって、
　ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は６０～８５質量部および（メタ）アクリレート（Ｂ）は１５～３０質量部含まれ、
　（２）色差調整層は、
硬化樹脂成分（ｉ）、そして
平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属酸化物粒子（ii）および／または平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属フッ化物粒子（iii）を含み、および、
色差調整層中における粒子（ii）および（iii）の総質量は、硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対して０～２００質量部であり、
　（３）透明導電性積層体に対して波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率（Ｒ１）、および、透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の透明導電性積層体に対して、波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率（Ｒ２）において、Ｒ１およびＲ２の差△Ｒが１以下である、
透明導電性積層体、を提供するものであり、これにより上記課題が解決される。
　上記色差調整層の硬化樹脂成分（ｉ）が紫外線硬化型樹脂であり、および
透明導電性積層体のヘイズ値（Ｈ１）および、透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の透明導電性積層体のヘイズ値（Ｈ２）の差△Ｈが、０．３％以下であるのが好ましい。
　また、上記フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は、下記式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ２ＯＨであり、Ｒ２は、ＨまたはＯＨであり、ｎは２～５であり、ｍは０～５である。］
で示される化合物であるのがより好ましい。
　また、上記（メタ）アクリレート（Ｂ）は、屈折率が１．５６～１．６４の範囲内である、芳香族基含有（メタ）アクリレートであるのがより好ましい。
　上記ハードコート層が、成分（Ａ）および（Ｂ）の他に、さらに、
　（Ｃ）２またはそれ以上の（メタ）アクリレート基を有する、フルオレン骨格含有（メタ）アクリレートを含むハードコーティング組成物を塗装して硬化させることによって得られたハードコート層であって、
　ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は４０～７０質量部、（メタ）アクリレート（Ｂ）は１０～３０質量部およびフルオレン骨格含有（メタ）アクリレート（Ｃ）は１５～４０質量部含まれる、ものが好ましい。
　上記フルオレン骨格含有（メタ）アクリレート（Ｃ）は、下記式（II）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　　　　　　　　（II）
［式（II）中、Ｒ３はそれぞれ独立してＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ４は、－Ａ－ＯＣ（Ｏ）ＣＲ＝ＣＨ２であって、Ａはそれぞれ独立して、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－または－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－であり、Ｒはそれぞれ独立してＨまたはＣＨ３である。］
で示されるものが好ましい。
　また、上記ハードコート層中に含まれる、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物の総含有量がハードコート層中の０．０００１質量％以下であるのがより好ましい。
　また、上記ハードコート層の屈折率が１．５６５～１．６２０であるのがより好ましい。
　上記色差調整層の硬化樹脂成分（ｉ）が、２またはそれ以上のアクリレート基を有する分子量１４００～１８００の（メタ）アクリレートであり、硬化樹脂成分（ｉ）は水酸基価が６０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ
　色差調整層の厚みが５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である、のが好ましい。
　また、上記透明導電層が、酸化インジウムを含む結晶質層であり、かつ、透明導電層の厚さが５～５０ｎｍであるのがより好ましい。
　また、上記色差調整層および透明導電層の間に金属酸化物層が存在し、金属酸化物層の厚さが０．５～５．０ｎｍであるのがより好ましい。
　上記透明導電性積層体は、透明高分子基材の一方の面上に、ハードコート層、色差調整層および透明導電層が順に積層されており、かつ、
　透明高分子基材の他の一方の面上に、アンチブロッキング層が形成されているのがより好ましい。
　上記アンチブロッキング層は、第１成分および第２成分を含むアンチブロッキング層形成組成物によって形成された層であり、
　第１成分は不飽和二重結合含有アクリル共重合体を含み、第２成分は多官能アクリレートを含み、
　第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）および第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）の差△ＳＰが１～２の範囲内であり、
　アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後に、第１成分と第２成分が相分離を生じ、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層が形成される態様が好ましい。
　本発明はさらに、上記透明導電性積層体を有するタッチパネルも提供する。
　本発明は、
　透明高分子基材の少なくとも一方の面上に、高屈折率アンチブロッキング層、色差調整層および透明導電層が順次積層された透明導電性積層体であり、
　（１）高屈折率アンチブロッキング層が、第１成分および第２成分を含むアンチブロッキング層形成組成物によって形成された層であって、
　第１成分が、不飽和二重結合含有アクリル共重合体であり、
　第２成分が、
（Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート、および
（Ｂ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、芳香族基含有モノまたはポリ（メタ）アクリレート、
を含み、
第２成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は６０～８５質量部および（メタ）アクリレート（Ｂ）は１５～３０質量部含まれており、
　第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）および第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）の差△ＳＰが１～４の範囲内であり、
　組成物中に含まれる第１成分および第２成分の質量比は、第１成分：第２成分＝０．５：９９．５～２０：８０であり、
　アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後に、第１成分と第２成分が層分離を生じ、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層が形成され、
　（２）色差調整層は、
硬化樹脂成分（ｉ）、そして
平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属酸化物粒子（ii）および／または平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属フッ化物粒子（iii）を含み、および、色差調整層中における粒子（ii）および（iii）の総質量は、硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対して０～２００質量部であり、
　（３）透明導電性積層体に対して波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率（Ｒ１）、および、透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の透明導電性積層体に対して、波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率（Ｒ２）において、Ｒ１およびＲ２の差△Ｒが１以下である、
透明導電性積層体、を提供するものであり、これにより上記課題が解決される。
　上記色差調整層の硬化樹脂成分（ｉ）が紫外線硬化型樹脂であり、および
透明導電性積層体のヘイズ値（Ｈ１）および、透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の透明導電性積層体のヘイズ値（Ｈ２）の差△Ｈが、０．３％以下であるのが好ましい。
　また、上記フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は、下記式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ２ＯＨであり、Ｒ２は、ＨまたはＯＨであり、ｎは２～５であり、ｍは０～５である。］
で示される化合物であるのが好ましい。
　また、上記（メタ）アクリレート（Ｂ）は、屈折率が１．５６～１．６４の範囲内である、芳香族基含有（メタ）アクリレートであるのが好ましい。
　上記高屈折率アンチブロッキング層中に含まれる、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物の総含有量がアンチブロッキング層中の０．０００１質量％以下であるのが好ましい。
　上記高屈折率アンチブロッキング層の屈折率が１．５６５～１．６２０であり、かつ、高屈折率アンチブロッキング層は、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．００１～０．０９μｍであり、十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．０１～０．５μｍであるのが好ましい。
　上記高屈折率アンチブロッキング層が厚さ０．０５～１０μｍであるのが好ましい。
　上記透明導電層が、酸化インジウムを含む結晶質層であり、かつ、透明導電層の厚さが５～５０ｎｍであるのが好ましい。
　上記色差調整層および透明導電層の間に金属酸化物層が存在し、金属酸化物層の厚さが０．５～５．０ｎｍである態様も好ましい。
　透明高分子基材の一方の面上に、高屈折率アンチブロッキング層、色差調整層および透明導電層が順に積層されており、かつ、
　透明高分子基材の他の一方の面上に、アンチブロッキング層が形成された態様も好ましい。
　上記アンチブロッキング層は、第１成分および第２成分を含むアンチブロッキング層形成組成物によって形成された層であり、
　第１成分は不飽和二重結合含有アクリル共重合体を含み、第２成分は多官能アクリレートを含み、
　第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）および第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）の差△ＳＰが１～２の範囲内であり、
　アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後に、第１成分と第２成分が相分離を生じ、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層が形成されるのが好ましい。
　本発明はまた、上記透明導電性積層体を有するタッチパネルも提供する。
　本発明の透明導電性積層体は、極めて高い視認性を有することを特徴とする。本発明の透明導電性積層体における視認性の高さは、透明導電性積層体が有するハードコート層が特定のハードコーティング組成物を硬化させることによって得られた層であり、かつ、色差調整層における粒子の量が特定範囲であることによって達成されている。透明導電性積層体の製造において、透明導電層を設けるための加工処理時において、ハードコート層を有する基材フィルムに部分的負荷が生じる傾向がある。この部分的負荷が、ＩＴＯなどの透明導電層が存在する部分と存在しない部分とが視覚的に区別される視認性低下をもたらすこととなる。本発明の透明導電性積層体においては、特定のハードコート層および色差調整層を設けることによって、この視認性の低下を解消したことを特徴とする。
　また、特定の色差調整層を設ける場合、タッチパネル電極基板を形成する為の補助電極を低抵抗のバルク金属膜で製造した場合においても、従来起こり得る密着性不良が解消される。
　本発明の別の態様では、透明導電性積層体における視認性の高さは、透明導電性積層体が有する高屈折率アンチブロッキング層が特定のアンチブロッキング層形成組成物を硬化させることによって得られた層であり、かつ、色差調整層における粒子の量が特定範囲であることによって達成されている。透明導電性積層体の製造において、透明導電層を設けるための加工処理時において、高屈折率アンチブロッキング層を有する基材フィルムに部分的負荷が生じる傾向がある。この部分的負荷が、ＩＴＯなどの透明導電層が存在する部分と存在しない部分とが視覚的に区別される視認性低下をもたらすこととなる。本発明の透明導電性積層体においては、特定の高屈折率アンチブロッキング層および色差調整層を設けることによって、この視認性の低下を解消したことを特徴とする。
エッチング処理された透明導電性積層体を示す概略説明図である。 実施例Ｅ９で得られた透明導電性積層体の反射率のグラフである。 比較例Ｅ４で得られた透明導電性積層体の反射率のグラフである。
　本発明の透明導電性積層体は、透明高分子基材の少なくとも一方の面上に、ハードコート層、色差調整層および透明導電層がこの順で積層された、透明導電性積層体である。本発明の透明導電性積層体を構成する各層について説明する。
透明高分子基材
　本発明の透明導電性積層体に用いる透明高分子基材としては、例えばポリカーボネート系フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系フィルム；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系フィルム；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系フィルムのような、透明ポリマーからなる基板があげられる。また、本発明の透明導電性積層体に用いる透明高分子基材としては、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系フィルム；ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系フィルム；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系フィルムのような、透明ポリマーからなる基板もあげられる。
　またさらに、本発明の透明導電性積層体に用いる透明高分子基材としては、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリオキシメチレン、エポキシ樹脂、および上記ポリマーのブレンド物のような、透明ポリマーからなる基板なども挙げられる。これらの透明ポリマーの中でも、透明性や耐熱性、汎用性などの観点からポリカーボネートやポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
　本発明の透明導電性積層体における用途では、これら透明高分子基材のうち、光学的に複屈折の少ないもの、あるいは位相差を波長（例えば５５０ｎｍ）の１／４（λ／４）や波長の１／２（λ／２）に制御したもの、さらには複屈折をまったく制御していないものを、用途に応じて適宜選択することができる。ここで言うように用途に応じて適宜選択を行う場合としては、例えば液晶ディスプレイに使用する偏光板や位相差フィルム、インナー型のタッチパネルのように、直線偏光、楕円偏光、円偏光などの偏光によって機能を発現するディスプレイと共に、本発明の透明導電性積層体を用いる場合をあげることができる。
　透明高分子基材の厚さは適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性などの点より１０～５００μｍ程度であり、特に２０～３００μｍが好ましく、３０～２００μｍがより好ましい。
ハードコート層
　本発明の透明導電性積層体が有するハードコート層は、
（Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート、および
（Ｂ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、モノまたはポリ（メタ）アクリレート化合物、
必要に応じて、（Ｃ）２またはそれ以上の（メタ）アクリレート基を有する、フルオレン骨格含有（メタ）アクリレート、
を含むハードコーティング組成物を塗装して硬化させることによって得られたハードコート層である。ここで、成分（Ａ）および（Ｂ）の２成分の時は、上記ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は６０～８５質量部および（メタ）アクリレート（Ｂ）は１５～３０質量部含まれることを条件とする。成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の３成分の時は、上記ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は４０～７０質量部、（メタ）アクリレート（Ｂ）は１０～３０質量部およびフルオレン骨格含有（メタ）アクリレート（Ｃ）は１５～４０質量部含まれることを条件とする。
　　（Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート
　上記ハードコーティング組成物は、（Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレートを含む。ハードコーティング組成物がフェノールノボラック型アクリレート（Ａ）を含むことによって、得られるハードコート層が、透明であり、かつ、高い硬度を有する高屈折率層となる。これにより、干渉縞の発生を効果的に防ぐことができる。
　フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は、下記式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　　　　　　　　　　　（Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ２ＯＨであり、Ｒ２は、ＨまたはＯＨであり、ｎは２～５であり、ｍは０～５である。］
で示される、フェノールノボラック型アクリレートであるのが好ましい。上記式（Ｉ）中、ｎは２～４でありｍは０～３であるであるのがより好ましく、ｎは２～４でありｍは０～１であるのがさらに好ましい。
　フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）の重量平均分子量は、４００～２５００であるのが好ましく、４５０～２０００であるのがさらに好ましい。また、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）の水酸基価は、１００～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇで有るのが好ましく、１２０～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがさらに好ましい。
　本明細書において、各成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によって測定することができる。重量平均分子量の測定においては、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）などの高速ＧＰＣ装置などを用いることができる。ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用いた、重量平均分子量の具体的な測定条件として、試験サンプル２ｇを秤量し、真空乾燥機内にて４０℃２時間処理し水分を除去した後、ＴＨＦ溶液にて０．２％の濃度となるように希釈し、カラム注入量：１０μｌ、流速：０．３５ｍｌ/ｍｉｎの条件で測定する態様が挙げられる。
　上記フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は、ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、６０～８５質量部含まれることを条件とする。フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）の量が６０質量部未満である場合、および、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）の量が８５質量部を超える場合は、いずれも、得られるハードコート層の硬度が低くなる不具合がある。
　　（Ｂ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、芳香族基含有モノまたはポリ（メタ）アクリレート化合物
　上記ハードコーティング組成物は、（Ｂ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、芳香族基含有モノまたはポリ（メタ）アクリレートを含む。この（メタ）アクリレート（Ｂ）は、粘度３００ｍＰａ・ｓ未満であり、かつ屈折率が１．５６～１．６４の範囲内であるのが好ましい。
　成分（Ｂ）の（メタ）アクリレートにおいて、炭素数２または３のアルキレンオキシド構造が分子中に１～２ｍｏｌ含まれることによって、成分（Ｂ）の粘度を３００ｍＰａ・ｓ未満に設計することが可能となる。また、成分（Ｂ）の（メタ）アクリレートにおいて、炭素数２または３のアルキレンオキシド構造が分子中に１～２ｍｏｌ含まれることによって、得られるハードコート層の伸長性が向上することとなる。ここで「炭素数２または３のアルキレンオキシド構造」として、エチレンオキシド構造、プロピレンオキシド構造が挙げられる。
　成分（Ｂ）の（メタ）アクリレートはさらに、芳香族基を有することも特徴とする。成分（Ｂ）の（メタ）アクリレートが芳香族基を有することによって、例えば１．５６～１．６４の範囲の屈折率というような、高屈折率が達成されることとなる。
　本発明において成分（Ｂ）として好ましく用いることができる芳香族基含有（メタ）アクリレートとして、例えば、炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、アルキレンオキシ化フェノール（メタ）アクリレート、アルキレンオキシ化オルトフェニルフェノール（メタ）アクリレート、アルキレンオキシ化メタフェニルフェノール（メタ）アクリレート、アルキレンオキシ化パラフェニルフェノール（メタ）アクリレート、アルキレンオキシ化クミルフェノール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、２個の芳香族基を有する（メタ）アクリレートが、高い屈折率を有する点においてより好ましい。
　成分（Ｂ）の屈折率は、ＪＩＳ　Ｋ００６２に準拠した方法により、アッベ屈折率計によって測定することができる。
　成分（Ｂ）の粘度は、３００ｍＰａ・ｓ未満であるのが好ましい。成分（Ｂ）の粘度が３００ｍＰａ・ｓを超える場合は、組成物の硬化反応性が劣ることとなり、得られるハードコート層の硬度が低くなるという問題がある。成分（Ｂ）の粘度は１～３００ｍＰａ・ｓの範囲であるのがより好ましく、１～２００ｍＰａ・ｓの範囲であるのがさらに好ましい。
　成分（Ｂ）の粘度の測定は、Ｂ型粘度計（ＴＶＢ－２２Ｌ　東機産業株式会社製）によって測定することができる。Ｂ型粘度計として、例えば、ＴＶＢ－２２Ｌ（東機産業株式会社製）などが挙げられる。
　成分（Ｂ）は、重量平均分子量が１５０～６００の範囲内であるのが好ましく、２００～４００の範囲内であるのがより好ましい。
　本発明においては、ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、成分（Ｂ）は１５～３０質量部含まれることを条件とする。上記（メタ）アクリレート（Ｂ）が上記質量範囲でハードコーティング組成物中に含まれることによって、得られるハードコート層が高硬度かつ高屈折率となる利点がある。成分（Ｂ）の量が１５質量部より少ない場合、および成分（Ｂ）の量が３０質量部を超える場合は、いずれも、得られるハードコート層の硬度が低くなる不具合がある。
　　（Ｃ）２またはそれ以上の（メタ）アクリレート基を有する、フルオレン骨格含有（メタ）アクリレート
　上記ハードコーティング組成物の１態様として、上記成分（Ａ）および（Ｂ）に加えて、２またはそれ以上の（メタ）アクリレート基を有する、フルオレン骨格含有（メタ）アクリレート（Ｃ）をさらに含む態様が挙げられる。フルオレン骨格含有（メタ）アクリレート（Ｃ）は高屈折率を有するため、得られるハードコート層の屈折率を高く設定することができるという利点がある。
　フルオレン骨格含有（メタ）アクリレート（Ｃ）の好ましい例として、下記式（II）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　　　　　　　　（II）
［式（II）中、Ｒ３はそれぞれ独立してＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ４は、－Ａ－ＯＣ（Ｏ）ＣＲ＝ＣＨ２であって、Ａはそれぞれ独立して、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－または－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－であり、Ｒはそれぞれ独立してＨまたはＣＨ３である。］
で示される、アクリレートモノマーが挙げられる。
　フルオレン骨格含有（メタ）アクリレート（Ｃ）のさらに好ましい例として、下記式（II）－１で示されるアクリレートモノマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　　　　　　　　　　　　　（II）－１
［上記式（II）－１中、各Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｍおよびｎは、それぞれ独立して、１～５の整数を示す。］
　フルオレン骨格含有（メタ）アクリレート（Ｃ）として、市販品を用いてもよい。市販されるフルオレン骨格含有（メタ）アクリレート（Ｃ）として、例えば、新中村化学工業（株）から市販されるＮＫエステルシリーズ、大阪ガスケミカル（株）から市販されるオグソールＥＡシリーズなどが挙げられる。
　また、上記式（II）－１で示される市販のアクリレートモノマーとして、例えば、大阪ガスケミカル（株）から市販される、オグソールＥＡ－０２００（各Ｒが水素原子で、ｍ＋ｎ＝２）、ＥＡ－０５００（各Ｒが水素原子で、ｍ＋ｎ＝５）、ＥＡ－１０００（各Ｒが水素原子で、ｍ＋ｎ＝１０）、ＥＡ－Ｆ５００３（各Ｒが水素原子で、低粘度タイプのもの）、ＥＡ－Ｆ５５０３（各Ｒが水素原子で、低粘度タイプのもの）などが挙げられる。
　成分（C）がハードコートコーティング組成物に含まれる場合には、それぞれの成分はハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は４０～７０質量部、（メタ）アクリレート（Ｂ）は１０～３０質量部およびフルオレン骨格含有（メタ）アクリレート（Ｃ）は１５～４０質量部含まれる。
　成分（C）のフルオレン骨格含有（メタ）アクリレートがハードコートコーティング組成物に含まれる場合、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は、ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、４０～７０質量部含まれることが必要である。フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）の量が４０質量部未満である場合、および、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）の量が７０質量部を超える場合は、いずれも、得られるハードコート層の硬度が低くなる不具合がある。
　成分（C）のフルオレン骨格含有（メタ）アクリレートがハードコートコーティング組成物に含まれる場合、成分（B）の（メタ）アクリレートは、ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、１０～３０質量部含まれることが必要である。上記（メタ）アクリレート（Ｂ）が上記質量範囲でハードコーティング組成物中に含まれることによって、得られるハードコート層が高硬度かつ高屈折率となる利点がある。成分（Ｂ）の量が１０質量部より少ない場合、および成分（Ｂ）の量が３０質量部を超える場合は、いずれも、得られるハードコート層の硬度が低くなる不具合がある。
　成分（C）のフルオレン骨格含有（メタ）アクリレートがハードコートコーティング組成物に含まれる場合、成分（Ｃ）は、ハードコーティング組成物に含まれる樹脂成分１００質量部に対して１５～４０質量部含まれることを条件とする。成分（Ｃ）の量が４０質量部を超える場合は、得られるハードコート層の硬度が低くなるおそれがある。
　　他の（メタ）アクリレート類
　上記ハードコーティング組成物は、上記成分（Ａ）および（Ｂ）、および必要に応じて成分（Ｃ）に加えて、他の（メタ）アクリレート類を含んでもよい。このような（メタ）アクリレート類として、例えば、多官能（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマー化合物が挙げられる。これらの多官能（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマー化合物は、ハードコーティング組成物を塗装した後の活性エネルギー線の照射により、（メタ）アクリロイル基の反応に基づく硬化反応が生じ、高硬度を有するハードコート層が得られるという利点がある。
　多官能（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマー化合物は、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有するものが好ましい。（メタ）アクリロイル基を２つ以上有することによって、活性エネルギー線照射後に、高硬度を有するハードコート層が得られるという利点がある。
　多官能（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマー化合物の具体例として、例えば、ヒドロキシプロピル化トリメチロールプロパントリアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、およびこれらのオリゴマーなどが挙げられる。これらのモノマーまたはオリゴマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　ハードコーティング組成物が、他の（メタ）アクリレート類を含む場合は、ハードコーティング組成物に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、１～３０質量部の範囲であるのが好ましく、１～２５質量部の範囲であるのがより好ましい。
　　光重合開始剤など
　上記ハードコーティング組成物は光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤が存在することによって、紫外線などの活性エネルギー線照射により樹脂成分が良好に重合することとなる。光重合開始剤の例として、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、オキシムエステル系重合開始剤などが挙げられる。アルキルフェノン系光重合開始剤として、例えば２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノンなどが挙げられる。アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤として、例えば２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。チタノセン系光重合開始剤として、例えば、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウムなどが挙げられる。オキシムエステル系重合開始剤として、例えば、１．２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）、オキシフェニル酢酸、２－［２－オキソ－２－フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル、２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチルエステルなどが挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。
　上記光重合開始剤のうち、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１および２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オンなどがより好ましく用いられる。
　光重合開始剤の好ましい量は、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、および必要に応じて成分（Ｃ）および他の（メタ）アクリレート類（これらを合わせて「樹脂成分」という。）１００質量部に対して、０．０１～２０質量部であり、より好ましくは１～１０質量部である。
　本発明で用いられるハードコーティング組成物は、溶媒を含んでもよい。溶媒は、特に限定されるものではなく、組成物中に含まれる成分、塗装される基材の種類および組成物の塗装方法などを考慮して適時選択することができる。用いることができる溶媒の具体例としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アニソール、フェネトールなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、エチレングリコールジアセテートなどのエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどのアミド系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒；などが挙げられる。これらの溶媒を単独で使用してもよく、また２種以上を併用して使用してもよい。これらの溶媒のうち、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒およびケトン系溶媒が好ましく使用される。
　上記ハードコーティング組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。このような添加剤として、帯電防止剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤などの常用の添加剤が挙げられる。
　上記ハードコーティング組成物は、上記構成によって、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２またはインジウム－スズ酸化物などの金属酸化物からなる高屈折率剤などを含ませなくても、高い屈折率を有するハードコート層を形成することができることに特徴がある。そのため、上記ハードコーティング組成物は、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物からなる群から選択される金属酸化物などの高屈折率剤を含まないのが好ましい。より詳しくは、上記ハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコート層中に含まれる、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物の総含有量がハードコート層中の０．０００１質量％以下であるのが好ましい。金属酸化物などの高屈折率剤が、ハードコート層中に存在する場合は、樹脂成分のみの層と比較して、一般に伸長性および耐屈曲性が劣ることとなるためである。
　上記ハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコート層は、ハードコート層としての良好な硬度を有すると共に、１．５６５～１．６２０という高い屈折率を有することを特徴とする。ハードコート層がこのように高い屈折率を有しているため、透明導電性積層体において干渉縞の発生を良好に抑制することができるという利点がある。
　上記ハードコーティング組成物を用いて設けられるハードコート層は、高い視認性および良好な硬度といったハードコート層において求められる性能に加えて、高い伸長性を有することも特徴とする。そしてこの伸長性の高さによって、透明導電性積層体の視認性が飛躍的に向上するという利点がある。透明導電性積層体の製造において、透明導電層を設けるための加工処理時において、ハードコート層を有する基材フィルムに部分的負荷が生じる傾向がある。例えば、ハードコート層を有する基材フィルムにおいて、部分的負荷がかかることによって、ハードコート層と基材フィルムとの間における熱収縮率・熱膨張率の相違に基づくフィルムのうねり・よれが生じることがある。これらのフィルムのうねり・よれが、ＩＴＯなどの透明導電層が存在する部分と存在しない部分とが視覚的に区別される視認性低下をもたらすこととなる。これは、タッチパネルなどにおいて視認性を大きく低下することとなる。
　本発明において用いられるハードコーティング組成物を用いて設けられるハードコート層は、高い視認性および良好な硬度といったハードコート層において求められる性能に加えて、高い伸長性を有することを特徴とする。本発明におけるハードコート層が高い伸長性を有することによって、透明導電層を設ける段階における加熱などにより、基材フィルムが局所的に熱膨張した場合であっても、ハードコート層が良好に追随し、その結果、ＩＴＯなどの透明導電層が存在する部分と存在しない部分とが視覚的に区別される視認性低下の不具合が解消されるという利点がある。
色差調整層
　本発明の透明導電性積層体は、ハードコート層の上に色差調整層が存在する。つまり、色差調整層は、ハードコート層と透明導電層の間に存在する層である。この色差調整層は、１層であってもよく、２層またはそれ以上からなる層であってもよい。色差調整層は、層間の密着性および透明導電性積層体の光学特性（透過率および色調など）を改良する層である。
　本発明において、この色差調整層は、
硬化樹脂成分（ｉ）、そして
平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属酸化物粒子（ii）および／または平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属フッ化物粒子（iii）
を含む層である。ここで、色差調整層中における粒子（ii）および（iii）の総質量は、硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対して０～２００質量部の範囲内であることを条件とする。
　上記硬化樹脂成分（ｉ）として、紫外線硬化型樹脂または熱硬化型樹脂を用いることができる。本発明における色差調整層は、硬化樹脂成分（ｉ）として、紫外線硬化型樹脂を用いるのがより好ましい。
　紫外線硬化型樹脂は、紫外線硬化性能を有するモノマーを含む組成物によって得ることができる。紫外線硬化性能を有するモノマーとしては、例えば、ポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、変性スチレンアクリレート、メラミンアクリレート、シリコン含有アクリレートなどの単官能および多官能アクリレートが挙げられる。
　具体的なモノマーとしては、例えばトリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性アクリレート、イソシアヌール酸アルキレンオキサイド変性アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリプロピレングリコールトリアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、エポキシ変性アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなどのウレタン変性アクリレート、エポキシ変性アクリレートなどの多官能モノマーが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらの紫外線硬化性能を有するモノマーの中でも、ウレタン変性アクリレートが好ましい。ウレタン変性アクリレートは市販品を使用することができ、例えば、日本合成化学工業（株）製の紫光シリーズ、例えば、ＵＶ１７００Ｂ、ＵＶ６３００Ｂ、ＵＶ７６５Ｂ、ＵＶ７６４０Ｂ、ＵＶ７６００Ｂなど；根上工業（株）製のアートレジンシリーズ、例えば、アートレジンＨＤＰ、アートレジンＵＮ９０００Ｈ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＳ、アートレジンＵＮ９０１Ｍ、アートレジンＵＮ９０２ＭＳ、アートレジンＵＮ９０３など；新中村化学工業（株）製のＵＡ１００Ｈ、Ｕ４Ｈ、Ｕ６Ｈ、Ｕ１５ＨＡ、ＵＡ３２Ｐ、Ｕ６ＬＰＡ、Ｕ３２４Ａ、Ｕ９ＨＡＭＩなど；ダイセル・ユーシービー（株）製のＥｂｅｃｒｙｌシリーズ、例えば、１２９０、５１２９、２５４、２６４、２６５、１２５９、１２６４、 ４８６６、９２６０、８２１０、２０４、２０５、６６０２、２２０、４４５０など；荒川化学工業（株）製のビームセットシリーズ、例えば、３７１、３７１ＭＬＶ、３７１Ｓ、５７７、５７７ＢＶ、５７７ＡＫなど；三菱レイヨン（株）製のＲＱシリーズなど；ＤＩＣ（株）製のユニディックシリーズなど；ＤＰＨＡ４０Ｈ（日本化薬（株）製）、ＣＮ９００６、ＣＮ９６８（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）などを用いることができる。
　硬化樹脂成分（ｉ）　２またはそれ以上のアクリレート基を有する分子量１４００～１８００であり、水酸基価が６０～８０ｍｇＫＯＨ/ｇである（メタ）アクリレート
　上記色差調整層の硬化性樹脂は、２またはそれ以上のアクリレート基を有する分子量１４００～１８００であり、水酸基価が６０～８０ｍｇであるのが好ましい。
　硬化樹脂成分（ｉ）の分子量が１４００～１８００かつ、２またはそれ以上のアクリレート基を有することで、アクリレート当量は９００を超えることがないように保たれる為、そこから得られる架橋密度の高さが、また、水酸基価が６０～１００ｍｇＫＯＨ/ｇと極端に高い値に調整されていない為、導電性積層体のエッチング処理における色差調整層の劣化を防ぎ、色差調整層の劣化が要因で起こる視認性の低下を防ぐことができる。
　硬化樹脂成分（ｉ）の水酸基価が６０～１００ｍｇであり、ハードコート層と色差調整層それぞれが有する水酸基が水素結合を形成し、ハードコート層上に色差調整層を積層させた際の密着不良を解消することができる。
　硬化樹脂成分（ｉ）の水酸基価が６０～１００ｍｇであり、透明導電層を形成する金属酸化物層と色差調整層の有する水酸基が水素結合を形成し、色差調整層上に透明導電層を積層させた際の密着不良を解消することができる。
　また、硬化樹脂成分（ｉ）を厚さ１００μｍとなるように硬化させた際の最大破断伸度は１００％以上であるのが好ましい。厚さ１００μｍとなるように硬化させた際の最大破断伸が１００％以上であることにより、ハードコート層上に色差調整層を積層させた際には、ハードコート層の体積変化に対し色差調整層が十分な追随性を発揮する為、ハードコート層上に色差調整層を積層させた際の密着不良を解消することができ、また、色差調整層上に透明導電層を積層させた際には、透明導電層の体積変化に対し色差調整層が十分な追随性を発揮する為、透明導電層上に色差調整層を積層させた際の密着不良を解消することができる。一方、導電性積層体のパターンエッチング処理に対する耐性を保持する為には、架橋密度を高める必要がある為１５０％以下であることが好ましい。従って、厚さ１００μｍとなるように硬化させた際の最大破断伸度は１００～１５０％であるのが好ましく、１１０～１４０％であるのがより好ましい。
　なお、硬化樹脂成分（ｉ）を１００μｍにて紫外線硬化させた際の最大破断伸度の測定は、ＪＩＳ－Ｃ-２１５１に準拠して行った。具体的には、引張り試験機を用いて、速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引張り、試料が切断（破断）したときの伸び率を求めた。
　また、測定に用いる試験片は、硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対しイルガキュア１８４Ｄを５質量部、およびメチルイソブチルケトンを７０質量部加えた溶液を、アプリケーターをにて１６６μｍの塗布量にて、テフロンシートに塗工し、８０℃にて１０分間乾燥させた後、高圧水銀灯にて３Ｊの紫外線を照射して硬化させ、テフロンシートより剥離し試験片とした。
　上記の通り、硬化樹脂成分（ｉ）の水酸基価は、ハードコート層及び透明導電層との密着の為には高い方が好ましく、一方、導電性積層体のパターンエッチング処理に対する耐性を保持する為には低い方が好ましい。従って、６０～１００ｍｇＫＯＨ/ｇが好ましく、７０～９０の範囲であるのがより好ましい。
　硬化樹脂成分（ｉ）のアクリレート基の数および分子量は、ハードコート層及び透明導電層との密着の為の柔軟性を保持する為にはアクリレート基の数は少なく、分子量は大きい方が好ましく、一方、導電性積層体のパターンエッチング処理に対する耐性を保持する為には、架橋密度を高める必要がある為、アクリレート基の数は多く、分子量は小さい方が好ましい。従って、アクリレート基の数においては、２またはそれ以上が好ましく、２～４がより好ましい。また分子量においては１４００～１８００が好ましく、１５００～１７００がより好ましい。
　硬化樹脂成分（ｉ）は例えば２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレートなどのヒドロキシ基含有アクリレートあるいは上記化合物等のラクトン変性品、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド変性品に対し、無水フタル酸や無水マレイン酸、無水コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、ドデセニル無水フタル酸などの酸無水物を反応させ、さらに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシ－シクロヘキサンカルボキシレートなどのエポキシ樹脂に付加させることで得ることができる。＃＃
　硬化樹脂成分（ｉ）が、紫外線硬化型樹脂である場合は、色差調整層を形成する組成物が光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤として、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾイルベンゾエート、チオキサンソンなどの、一般的に用いられる光重合開始剤を用いることができる。
　色差調整層を形成する組成物はさらに、光増感剤を含んでもよい。光増感剤として、例えば、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルホスフィンなどの一般的に用いられる光増感剤を用いることができる。
　色差調整層を形成する組成物はさらに、各種アルコキシシランの加水分解物を含んでもよい。
　硬化樹脂成分（ｉ）が、熱硬化性樹脂である場合は、色差調整層を形成する組成物は、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどのシラン化合物をモノマーとしたオルガノシラン系熱硬化性モノマー、エーテル化メチロールメラミンなどをモノマーとしたメラミン系熱硬化性モノマー、イソシアネート系熱硬化性モノマー、フェノール系熱硬化性モノマー、エポキシ系熱硬化性モノマー、などの熱硬化性モノマーを含んでもよい。これらの熱硬化性モノマーは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記熱硬化性モノマーに加えて、必要に応じた熱可塑性樹脂成分を含んでもよい。
　硬化樹脂成分（ｉ）が、熱硬化性樹脂である場合は、色差調整層を形成する組成物は、反応促進剤または硬化剤を含むのが好ましい。反応促進剤としては、例えば、トリエチレンジアミン、ジブチル錫ジラウレート、ベンジルメチルアミン、ピリジンなどが挙げられる。硬化剤としては、例えば、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジエチルジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォンなどが挙げられる。
　本発明において、色差調整層は、上記硬化樹脂成分（ｉ）に加えて、平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属酸化物粒子（ii）および／または平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属フッ化物粒子（iii）が含まれる。そしてこれらの粒子（ii）および（iii）の総質量は、硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対して０～２００質量部の範囲内であることを条件とする。粒子（ｉi）および（iii）の総質量は、所望の光学特性を得るために（ｉ）、（ii）、(iii)それぞれの屈折率に応じ適宜調整できるが、硬化後の膜強度の観点から硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対して０～１５０質量部の範囲内であるのが好ましく、０～１００質量部の範囲内であるのがより好ましい。
　色差調整層中における粒子（ii）および（iii）の総質量が２００質量部を超える場合は、層間密着性が劣る不具合がある。
　上記金属酸化物粒子（ii）の具体例として、例えば、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物などが挙げられる。これらの金属酸化物粒子（ii）は何れも、高屈折率を有することを特徴とする。そのため、金属酸化物粒子（ii）が含まれる色差調整層は、基本的には、高屈折率層となる。この金属酸化物粒子（ii）として、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２が、より好ましく用いられる。金属酸化物粒子（ii）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　なお、上述の通り、これらの金属酸化物粒子（ii）は、いずれも、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であることを条件とする。平均一次粒子径が１００ｎｍを超える場合は、色差調整層形成時に粒子の凝集等により、視認可能なサイズとなりやすいため、ヘイズ値が上昇するまたは異物状の外観欠点となるなどの不具合がある。本明細書において、平均一次粒子径は、粒子をｎ－ＢｕＯＨ等の溶媒に分散した液体を粒度分布計で測定した時の５０％体積粒子径を表す。
　上記金属フッ化物粒子（iii）を構成する金属の具体例として、例えば、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウムなどが挙げられる。これらの金属の中でも、マグネシウムであるのがより好ましい。これらの金属フッ化物粒子（iii）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、必要に応じて、上記金属フッ化物粒子（iii）とＳｉＯ２とを組みあわせて用いてもよい。
　これらの金属フッ化物粒子（iii）は何れも、低屈折率を有することを特徴とする。そのため、金属フッ化物粒子（iii）が含まれる色差調整層は、基本的には、低屈折率層となる。なお、上述の通り、これらの金属フッ化物粒子（iii）は、いずれも、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であることを条件とする。平均一次粒子径が１００ｎｍを超える場合は、色差調整層形成時に粒子の凝集等により、視認可能なサイズとなりやすいため、ヘイズ値が上昇するまたは異物状の外観欠点となるなどの不具合がある。
　本発明における色差調整層は、１層で構成されていてもよく、２層以上で構成されていてもよい。例えば色差調整層が１層である場合は、上記金属酸化物粒子（ii）を含む高屈折率層であるのが好ましい。他の態様として、例えば、上記金属酸化物粒子（ii）および金属フッ化物粒子（iii）の両方を含む態様が挙げられる。色差調整層が１層である場合における色差調整層の厚さは、３０～３００ｎｍであるのが好ましく、５０ｎｍ～２００ｎｍであるのがより好ましい
　また、例えば色差調整層が２層である場合は、上記金属酸化物粒子（ii）を含む高屈折率層および上記金属フッ化物粒子（iii）を含む低屈折率層からなる２層構造であるのが好ましい。この場合においては、ハードコート層と高屈折率層とが接する態様であるのがより好ましい。色差調整層が一層の高屈折率層および一層の低屈折率層からなる２層で構成される場合は、色差調整層全体の厚さは、３０～３００ｎｍであるのが好ましく、５０ｎｍ～２００ｎｍであるのがより好ましい。
　色差調整層の形成は、例えば、紫外線硬化性能を有するモノマー、そして上記金属酸化物粒子（ii）および／または金属フッ化物粒子（iii）を含む組成物を、ハードコート層を有する透明高分子基材のハードコート層上に塗装し、次いで、紫外線などの活性エネルギー線を照射して硬化させることによって形成することができる。あるいは、熱硬化性モノマー、そして上記金属酸化物粒子（ii）および／または金属フッ化物粒子（iii）を含む組成物を、ハードコート層を有する透明高分子基材のハードコート層上に塗装し、次いで加熱硬化させることによって形成することができる。
　色差調整層が２層である場合の一例として、まず、金属酸化物粒子（ii）を含む組成物をハードコート層上に塗装して硬化させた後、金属フッ化物粒子（iii）を含む組成物を塗装して硬化させることによって、２層からなる色差調整層を形成することができる。
　色差調整層が２層である場合の他の一例として、まず、金属フッ化物粒子（iii）を含む組成物を塗装して硬化させた後、金属酸化物粒子（ii）を含む組成物をハードコート層上に塗装して硬化させることによって、２層からなる色差調整層を形成することができる。
　上記組成物を塗装する方法として、ドクターナイフ、バーコーター、グラビアロールコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、スピンコーターなどの当業者において通常行われる塗工機械を用いる塗装方法、スプレーを用いた塗装方法、浸漬による塗装方法などが挙げられる。
　また、上記組成物は、必要に応じた有機溶剤を含んでもよい。有機溶剤として、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノールなどのアルコール系溶剤、ヘキサン、シクロヘキサン、リグロイン、シクロヘキサノンなどの炭化水素系溶剤、メチルイソブチルケトン、酢酸イソブチルなどのケトン系溶剤、キシレン、トルエンなどの芳香族系溶剤などが挙げられる。これらの有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　紫外線硬化性能を有するモノマーを含む組成物を硬化させる場合は、この硬化は、必要に応じた波長の活性エネルギー線を発する光源を用いて照射することによって行うことができる。照射する活性エネルギー線として、例えば露光量０．１～１．５Ｊ／ｃｍ２の光、好ましくは０．３～１．５Ｊ／ｃｍ２の光を用いることができる。またこの照射光の波長は特に限定されるものではないが、例えば３６０ｎｍ以下の波長を有する照射光などを用いることができる。このような光は、高圧水銀灯、超高圧水銀灯などを用いて得ることができる。
　また、熱硬化性モノマーを含む組成物を硬化させる場合は、例えば、６０～１４０℃で１～６０分間加熱することによって硬化させることができる。ここで、加熱温度および加熱時間は、組成物に含まれる熱硬化性モノマーの種類に応じて選択することができる。
金属酸化物層
　本発明の透明導電性積層体は、必要に応じて、色差調整層および透明導電層の間に、金属酸化物層が形成されていてもよい。金属酸化物層を構成する成分としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫などの金属酸化物が挙げられる。この金属酸化物層として、例えば、厚さ０．５～５．０ｎｍである層が挙げられる。
　色差調整層および透明導電層の間に金属酸化物層を設けることによって、各層間の密着性を改善することができる。また、金属酸化物層が存在することによって、積層体の耐久性などの性能が向上するという利点もある。
　金属酸化物層は、公知の手法により形成することができる。金属酸化物層の形成方法として、例えば、ＤＣマグネトロンスパッタリング法、ＲＦマグネトロンスパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、パルスレーザーデポジション法などの物理的形成法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ、以下「ＰＶＤ法」と記載する。）などを用いることができる。これらの方法の中でも、均一な厚さの金属酸化物層を形成することができ、かつ工業生産に優れる方法である、ＤＣマグネトロンスパッタリング法が特に好ましい。なお、上記物理的形成法（ＰＶＤ法）のほかに、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ（以下「ＣＶＤ法」と記載する。）、ゾルゲル法、などの化学的形成法を用いることもできる。
　スパッタリング法において用いられるターゲットは、金属ターゲットであるのが好ましい。またスパッタリング法として、反応性スパッタリング法が広く用いられている。これは、金属酸化物層として用いる元素の酸化物が絶縁体であることが多いため、金属酸化物ターゲットの場合は、ＤＣマグネトロンスパッタリング法を用いることが困難であるためである。なお、２つのカソードを同時に放電させることによって、ターゲットへの絶縁体の形成を抑制させた、擬似的なＲＦマグネトロンスパッタリング法なども用いることができる。
透明導電層および透明導電性積層体
　本発明の透明導電性積層体は、色差調整層または金属酸化物層の上に、透明導電層が形成されている。透明導電層の構成材料としては、特に制限は無いが、例えば、金属層、または金属化合物層を挙げることができる。透明導電層を構成する成分としては、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫等の金属酸化物の層が挙げられる。これらのうち酸化インジウムを主成分とした結晶質の層であることが好ましく、特に結晶質のＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅ）からなる層が好ましく用いられる。
　また、透明導電層が結晶質ＩＴＯの場合、結晶粒径は、特に上限を設ける必要はないが５００ｎｍ以下であることが好ましい。結晶粒径が５００ｎｍを超えると屈曲耐久性が悪くなるため好ましくない。ここで結晶粒径とは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）下で観察される多角形状または長円状の各領域における対角線または直径の中で最大のものと定義される。透明導電層が非晶質ＩＴＯの場合には、環境信頼性が低下することがある。
　透明導電層は、公知の手法にて形成することが可能であり、例えばＤＣマグネトロンスパッタリング法、ＲＦマグネトロンスパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、パルスレーザーデポジション法等の物理的形成法等を用いることができる。大面積に対して均一な膜厚の金属化合物層を形成するという工業生産性に着目すると、ＤＣマグネトロンスパッタリング法が望ましい。なお、上記物理的形成法（ＰＶＤ）のほかに、化学気相堆積法、ゾルゲル法などの化学的形成法を用いることもできるが、膜厚制御の観点からはやはりスパッタリング法が望ましい。
　透明導電層の膜厚は、透明性と導電性の点から５～５０ｎｍであることが好ましい。更に好ましくは５～３０ｎｍである。透明導電層の膜厚が５ｎｍ未満では抵抗値の経時安定性に劣る傾向があり、また５０ｎｍを超えると屈曲耐久性の低下や透明導電層に起因する着色が強くなるためタッチパネルとして好ましくない。
　本発明の透明導電性積層体をタッチパネルに用いる場合、タッチパネルの消費電力の低減と回路処理上の必要等から、膜厚１０～４０ｎｍにおいて透明導電層の表面抵抗値が１０～２０００Ω／□、より好ましくは３０～１０００Ω／□の範囲を示す透明導電層を用いることが好ましい。
　なお、透明導電層としては、金属ナノワイヤー、カーボンナノチューブ、導電性酸化物微粒子等を分散した分散液を高分子基材上に湿式法（例えば、スピンコート法、グラビア、スロットダイ、印刷など）によって形成した層を用いることもできる。
　こうして形成された透明導電層は、エッチング処理によるパターン形成が行われる。このエッチング処理は、一般に、透明導電層を、パターン形成マスクで覆い、次いで酸性水溶液などのエッチング液を用いて透明導電層をエッチングすることによって行われる。エッチング液として、例えば、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸、酢酸などの有機酸、およびこれらの混合物、ならびにそれらの水溶液が挙げられる。より具体的なエッチング液として、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られる強酸水溶液が挙げられる。
　なお、透明導電層をパターン化する前もしくは後に、必要に応じて、熱処理してもよい。透明導電層が熱処理により結晶化するＩＴＯの場合、熱処理を行うことによって、透明性および導電性を向上させることができるという利点がある。熱処理は、例えば、１００～１５０℃で、１５～１８０分加熱することによって行うことができる。
　本発明の透明導電性積層体は、透明導電性積層体に対して波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率（Ｒ１）、および、透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の透明導電性積層体に対して、波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率（Ｒ２）において、Ｒ１およびＲ２の差△Ｒが１以下であることを特徴とする。
　上記強酸水溶液は、エッチング処理において一般的に用いられる、いわゆる王水と言われる強酸水溶液である。上記強酸水溶液を用いてエッチング処理を行うことによって、透明導電層はエッチングされることとなる。図１は、エッチング処理された透明導電性積層体を示す概略説明図である。透明導電性積層体（１０）は、透明高分子基材（１）の一方の面上に、ハードコート層（３）、色差調整層（５）および透明導電層（７）が順次積層された構造を有する。ここで、（１１）で示される部分が、エッチング処理によるパターニングによって、透明導電層（７）が取り除かれた部分であり、そして（１３）で示される部分が、エッチング処理においてマスクされていた部分であり、透明導電層がそのまま残された部分である。ここで、上記反射率Ｒ１は、図１中の（１３）の部分における反射率を意味し、そして上記反射率Ｒ２は、図１中の（１１）の部分における反射率を意味する。そして本発明の透明導電性積層体においては、波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率において、Ｒ１およびＲ２の差△Ｒが１以下であることを特徴とする。つまり、本発明の透明導電性積層体においては、透明導電層（７）が存在する部分および存在しない部分において、反射率の差がほとんど生じていない。これにより、極めて高い視認性が達成されることとなった。
　透明導電性積層体の反射率の測定は、例えば日立製作所Ｕ－３０００などの分光光度計を用いて、入射角１０度における分光反射率をＪＩＳ　Ｋ５６００－４－５に準拠して測定することができる。
　本発明の透明導電性積層体は、さらに、透明導電性積層体のヘイズ値（Ｈ１）および、透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の透明導電性積層体のヘイズ値（Ｈ２）の差△Ｈが、０．３％以下であるのが好ましい。ここで、上記ヘイズ値Ｈ１は、図１中の（１３）の部分におけるヘイズ値を意味し、そして上記ヘイズ値Ｈ２は、図１中の（１１）の部分におけるヘイズ値を意味する。そして本発明の透明導電性積層体においては、ヘイズ値Ｈ１およびＨ２の差△Ｈが０．３％以下であることが好ましい。この場合は、本発明の透明導電性積層体においては、透明導電層（７）が存在する部分および存在しない部分において、ヘイズ値の差がほとんど生じていないこととなる。これにより、極めて高い視認性が達成されることとなった。
　なお、透明導電性積層体のヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、下記式より算出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000010
 Ｈ：ヘイズ（曇価）（％）
Ｔｄ：拡散透光率（％）
Ｔｔ：全光線透過率（％）
　上記の全光線透過率（Ｔｔ(％)）は、積層体に対する入射光強度（Ｔ０）と積層体を透過した全透過光強度（Ｔ１）とを測定し、下記式により算出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000011
　ヘイズ値の測定は、例えばヘイズメーター（スガ試験機社製）を用いて測定することができる。
アンチブロッキング層
　本発明の透明導電性積層体は、透明高分子基材の一方の面上に、ハードコート層、色差調整層および透明導電層が順に積層された構造を有する。この透明導電性積層体は、必要に応じて、透明高分子基材の他の一方の面上に、アンチブロッキング層が形成されていてもよい。他の一方の面上にアンチブロッキング層を形成することによって、透明導電性積層体の製造工程におけるブロッキング現象の発生を抑えることができ、製造時における保存安定性が向上するという利点がある。
　アンチブロッキング層を形成する組成物として、例えば、第１成分および第２成分を含むアンチブロッキング層形成組成物が挙げられる。第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）および第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）の差△ＳＰが１～２の範囲内であり、アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後に、第１成分と第２成分が相分離を生じ、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層が形成される、アンチブロッキング層形成組成物であるのがより好ましい。
　第１成分として、不飽和二重結合含有アクリル共重合体が用いられる。不飽和二重結合含有アクリル共重合体は、例えば（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびエポキシ基を有するモノマーとを反応させた樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびイソシアネート基を有するモノマーとを反応させた樹脂などにアクリル酸やグリシジルアクリレートなどの不飽和二重結合を有しかつ他の官能基を有する成分を付加させたものなどが挙げられる。これらの不飽和二重結合含有アクリル共重合体は１種を単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。この不飽和二重結合含有アクリル共重合体は、重量平均分子量で２０００～１０００００であるのが好ましく、５０００～５００００であるのがより好ましい。
　第２成分のモノマーまたはオリゴマーとして、多官能性不飽和二重結合含有モノマーまたはそのオリゴマーであるのがより好ましい。なお、本明細書でいう「オリゴマー」とは、繰り返し単位を有する重合体であって、この繰り返し単位の数が３～１０であるものをいう。多官能性不飽和二重結合含有モノマーとして、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリレートとの脱アルコール反応物である多官能アクリレート、具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどを用いることができる。この他にも、ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート（共栄社化学（株）社製）などの、ポリエチレングリコール骨格を有するアクリレートモノマーを使用することもできる。これらの多官能性不飽和二重結合含有モノマーは１種を単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。第２成分は、多官能アクリレートであるのがより好ましい。
　第１成分および第２成分が上記組み合わせである場合に好ましい有機溶媒として、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶媒；アニソール、フェネトールプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。これらの溶媒は１種を単独で用いてもよく、また２種以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。
　上記アンチブロッキング層形成組成物は、光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤として、例えば、２－ヒドロキシ－２メチル－１フェニル－プロパン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－１、２－ジフェニルエタン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタンノン－１などが挙げられる。
　上記アンチブロッキング層形成組成物は、第１成分および第２成分それぞれのＳＰ値の差によって相分離がもたらされる。この相分離によって、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層が形成されることとなる。第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差は１以上であるのが好ましく、１～２の範囲内であるのがより好ましい。第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差が１以上ある場合は、互いの樹脂の相溶性が低く、それによりアンチブロッキング層形成組成物の塗布後に第１成分と第２成分との相分離がもたらされると考えられる。
　ＳＰ値とは、ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ（溶解性パラメーター）の略であり、溶解性の尺度となるものである。ＳＰ値は数値が大きいほど極性が高く、逆に数値が小さいほど極性が低いことを示す。
　例えば、ＳＰ値は次の方法によって実測することができる［参考文献：ＳＵＨ、ＣＬＡＲＫＥ、Ｊ．Ｐ．Ｓ．Ａ－１、５、１６７１～１６８１（１９６７）］。
　測定温度：２０℃
サンプル：樹脂０．５ｇを１００ｍｌビーカーに秤量し、良溶媒１０ｍｌをホールピペットを用いて加え、マグネティックスターラーにより溶解する。
　溶媒：
　　良溶媒…ジオキサン、アセトンなど
　　貧溶媒…ｎ－ヘキサン、イオン交換水など
　濁点測定：５０ｍｌビュレットを用いて貧溶媒を滴下し、濁りが生じた点を滴下量とする。
　樹脂のＳＰ値δは次式によって与えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000014
Ｖi：溶媒の分子容（ｍｌ／ｍｏｌ）
φi：濁点における各溶媒の体積分率
δi：溶媒のＳＰ値
ｍｌ：低ＳＰ貧溶媒混合系
ｍｈ：高ＳＰ貧溶媒混合系
　上記アンチブロッキング層形成組成物は、必要に応じて、帯電防止剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、および紫外線吸収剤などの常用の添加剤を含んでもよい。
　アンチブロッキング層形成組成物には、上記の第１成分および第２成分のほかに、通常使用される樹脂が含まれてもよい。上記アンチブロッキング層形成組成物は、上記のような第１成分および第２成分を用いることによって、樹脂粒子などを含ませなくても、凹凸を有する樹脂層を形成することができることに特徴がある。そのため、上記アンチブロッキング層形成組成物は、樹脂粒子を含まないのが好ましい。しかしながら、上記アンチブロッキング層形成組成物は、必要に応じて、無機粒子または有機粒子、若しくはそれらの複合物を少なくとも一種以上含んでもよい。これらの粒子は、特に表面に凹凸を形成する目的のために添加されるのではなく、相分離や析出を制御して、より均一で微細な凹凸を形成する為に添加される。これらの粒子の粒径は、平均粒径で０．５μｍ以下、好ましくは０．０１～０．３μｍである。０．５μｍを超えると、若干透明性が低下する。
　無機粒子の例としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ゼオライト、雲母、合成雲母、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、フッ化マグネシウム、スメクタイト、合成スメクタイト、バーミキュライト、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫）、ＡＴＯ（酸化アンチモン／酸化錫）、酸化錫、酸化インジウムおよび酸化アンチモンからなる群から選択される少なくとも１種類が挙げられる。
　有機粒子の例としては、アクリル、オレフィン、ポリエーテル、ポリエステル、ウレタン、ポリエステル、シリコーン、ポリシラン、ポリイミドおよびフッ素粒子からなる群から選択される少なくとも１種類が挙げられる。
　上記アンチブロッキング層形成組成物は、第１成分および第２成分、そして必要に応じた溶媒、光重合開始剤、触媒、光増感剤などの添加剤を混合することにより調製される。アンチブロッキング層形成組成物中における第１成分と第２成分との比率は、０．１：９９．９～５０：５０が好ましく、０．３：９９．７～２０：８０がより好ましく、０．５：９９．５～１０：９０がさらに好ましい。重合開始剤、触媒および光増感剤を用いる場合は、第１成分および第２成分そして必要に応じた他の樹脂（これらを合わせて「樹脂成分」という。）１００質量部に対して、０．０１～２０質量部、好ましくは１～１０質量部加えることができる。溶媒を用いる場合は、上記樹脂成分１００質量部に対して、１～９９００質量部、好ましくは１０～９００質量部加えることができる。
　上記アンチブロッキング層形成組成物を塗装し、次いで硬化させることによって、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層を形成することができる。アンチブロッキング層形成組成物の塗装方法として、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法などが挙げられる。アンチブロッキング層の厚さとして、例えば、０．０１～２０μｍの厚さである態様が挙げられる。
　アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後、光を照射することによって、相分離および硬化させることができる。照射する光として、例えば露光量０．１～３．５Ｊ／ｃｍ２の光、好ましくは０．５～１．５Ｊ／ｃｍ２の光を用いることができる。またこの照射光の波長は特に限定されるものではないが、例えば、３６０ｎｍ以下の波長を有する照射光などを用いることができる。このような光は、高圧水銀灯、超高圧水銀灯などを用いて得ることができる。このように光を照射することによって、相分離および硬化が生じることとなる。
タッチパネル
　本発明のタッチパネルは、上記透明導電性積層体を有する。本発明のタッチパネルとして、例えば、静電容量方式のタッチパネルが挙げられる。また、本発明の透明導電性積層体を、抵抗膜方式のタッチパネルに用いてもよい。
　本発明の透明導電性積層体をタッチパネル用基板として用いる場合における、具体的な層構成として、例えば下記の構成などが挙げられる：
透明導電層／色差調整層／ハードコート層／透明高分子基材、
透明導電層／金属酸化物層／色差調整層／ハードコート層／透明高分子基材、
透明導電層／色差調整層／ハードコート層／透明高分子基材／アンチブロッキング層、
透明導電層／金属酸化物層／色差調整層／ハードコート層／透明高分子基材／アンチブロッキング層、
透明導電層／色差調整層／ハードコート層／透明高分子基材／ハードコート層／色差調整層／透明導電層、
透明導電層／金属酸化物層／色差調整層／ハードコート層／透明高分子基材／ハードコート層／色差調整層／金属酸化物層／透明導電層、
補助電極層／透明導電層／色差調整層／ハードコート層／透明高分子基材、
補助電極層／透明導電層／金属酸化物層／色差調整層／ハードコート層／透明高分子基材、
補助電極層／透明導電層／色差調整層／ハードコート層／透明高分子基材／アンチブロッキング層、補助電極層／透明導電層／金属酸化物層／色差調整層／ハードコート層／透明高分子基材／アンチブロッキング層、
補助電極層／透明導電層／色差調整層／ハードコート層／透明高分子基材／ハードコート層／色差調整層／透明導電層／補助電極層、
補助電極層／透明導電層／金属酸化物層／色差調整層／ハードコート層／透明高分子基材／ハードコート層／色差調整層／金属酸化物層／透明導電層／補助電極層。
　ここで言う補助電極層とは、配線用の電極材として使用可能な層を意味する。補助電極層の材料としては、比抵抗が１×１０－６Ωｃｍ以上１×１０－４Ωｃｍ以下のものが望ましい。比抵抗が１×１０－６Ωｃｍ未満の金属材料を使用すると用途機能上では不安定であり、薄膜として形成することが難しくなる。一方、比抵抗が１×１０－４Ωｃｍより大きい金属材料を使用すると、抵抗値が高すぎるために、細線加工した際に抵抗値が高くなってしまう。以上の理由から、実使用に適する金属は、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｎｉ／Ｃｒ、Ｔｉ群から選ばれる単一金属、または複数種からなる合金が推奨される。特に、電気導電性が高く、パターンエッチング、電気メッキ等の加工性に優れる金属で、電極と回路等のリード部との電気的機械的接続性（ハンダ、異方導電性コネクター等）が良く、曲げに強く、熱伝導性が高い上に、安価という点においてＣｕ、Ａｌ等が好ましく、特にＣｕが好ましい。
　補助電極層の厚さとしては、特に限定されるものではないが、通常の設計仕様として０．００１～１００μｍ、好ましくは０．０１～２５μｍの範囲が推奨される。補助電極の形成には、公知の処理方法を使用できるが、スパッタリング法で形成することが好ましい。また、必要に応じてその後電解・無電解湿式金属メッキ等でさらに膜厚を厚くして導電性を上げても良い。
　また、必要に応じて、上記補助電極層の保護（主に酸化防止）を目的に、補助電極層の上下層にＮｉ、Ｎｉ／Ｃｒ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｍｏ他からなる高融点金属層およびこれらの酸化物層を設けても良い。
＃＃
　高屈折率アンチブロッキング層を用いる透明導電性積層体
　本発明はまた、透明高分子基材の少なくとも一方の面上に、高屈折率アンチブロッキング層、色差調整層および透明導電層がこの順で積層された、透明導電性積層体も提供する。本発明の透明導電性積層体を構成する各層について説明する。
透明高分子基材
　本発明の透明導電性積層体に用いる透明高分子基材は、前に述べた透明高分子基材と同じである。
高屈折率アンチブロッキング層
　本発明の透明導電性積層体が有する高屈折率アンチブロッキング層は、特定の高屈折率アンチブロッキング層形成組成物によって得られる層である。この高屈折率アンチブロッキング層形成組成物は、第１成分および第２成分を含む。上記第１成分は、不飽和二重結合含有アクリル共重合体である。上記第２成分は、（Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート、および（Ｂ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、芳香族基含有モノまたはポリ（メタ）アクリレート、を含む。そして、第２成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は６０～８５質量部および（メタ）アクリレート（Ｂ）は１５～３０質量部含まれることを条件とする。さらに、上記第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）および第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）の差△ＳＰが１～４の範囲内であり、組成物中に含まれる第１成分および第２成分の質量比は、第１成分：第２成分＝０．５：９９．５～２０：８０であることを条件とする。この高屈折率アンチブロッキング層形成組成物は、塗装した後に、第１成分および第２成分が層分離を生じ、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層が形成されることを特徴とする。
第１成分
　第１成分として、不飽和二重結合含有アクリル共重合体が用いられる。不飽和二重結合含有アクリル共重合体は、例えば（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびエポキシ基を有するモノマーとを反応させた樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびイソシアネート基を有するモノマーとを反応させた樹脂などにアクリル酸やグリシジルアクリレートなどの不飽和二重結合を有しかつ他の官能基を有する成分を付加させたものなどが挙げられる。これらの不飽和二重結合含有アクリル共重合体は１種を単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。この不飽和二重結合含有アクリル共重合体は、重量平均分子量で２０００～１０００００であるのが好ましく、５０００～５００００であるのがより好ましい。
第２成分
　第２成分は、
（Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート、および
（Ｂ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、芳香族基含有モノまたはポリ（メタ）アクリレート、
を含む。以下、各成分（Ａ）および（Ｂ）について詳述する。
　　（Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート
　上記第２成分の成分（Ａ）は、ハードコート層で説明したフェノールノボラック型アクリレート（Ａ）と同じである。
　上記フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は、第２成分１００質量部に対して、６０～８５質量部含まれることを条件とする。フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）の量が６０質量部未満である場合、および、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）の量が８５質量部を超える場合は、いずれも、得られるアンチブロッキング層の硬度が低くなる不具合がある。
　　（Ｂ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、芳香族基含有モノまたはポリ（メタ）アクリレート
　この成分（Ｂ）は、ハードコート層で説明した芳香族基含有モノまたはポリ（メタ）アクリレートと同じである。
　本発明においては、高屈折率アンチブロッキング層形成組成物中に含まれる第２成分１００質量部に対して、成分（Ｂ）は１５～３０質量部含まれることを条件とする。上記（メタ）アクリレート（Ｂ）が上記質量範囲で高屈折率アンチブロッキング層形成組成物中に含まれることによって、得られるアンチブロッキング層が高硬度かつ高屈折率となる利点がある。成分（Ｂ）の量が１５質量部より少ない場合、および成分（Ｂ）の量が３０質量部を超える場合は、いずれも、得られるアンチブロッキング層の硬度が低くなる不具合がある。
　　他の（メタ）アクリレート類
　本発明の高屈折率アンチブロッキング層形成組成物における第２成分は、上記成分（Ａ）および（Ｂ）に加えて、他の（メタ）アクリレート類を含んでもよい。このような（メタ）アクリレート類はハードコート層で説明したものと同じである。
　高屈折率アンチブロッキング層形成組成物に含まれる第２成分が、他の（メタ）アクリレート類を含む場合は、高屈折率アンチブロッキング層形成組成物に含まれる第２成分１００質量部に対して、１～３０質量部の範囲であるのが好ましく、１～２５質量部の範囲であるのがより好ましい。
高屈折率アンチブロッキング層形成組成物
　上記高屈折率アンチブロッキング層形成組成物は、第１成分および第２成分、そして必要に応じた溶媒、光重合開始剤、触媒、光増感剤などの添加剤を混合することにより調製される。本発明の高屈折率アンチブロッキング層形成組成物中における第１成分と第２成分との比率は、第１成分：第２成分＝０．５：９９．５～２０：８０である。この比率は、第１成分：第２成分＝１：９９～２０：８０がより好ましく、１：９９～１５：８５であるのがさらに好ましい。
　上記高屈折率アンチブロッキング層形成組成物は、第１成分および第２成分それぞれのＳＰ値の差によって相分離がもたらされる。この相分離によって、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層が形成されることとなる。本発明において、第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差（△ＳＰ）は、１～４の範囲内であることを条件とする。第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差が１以上ある場合は、互いの樹脂の相溶性が低く、それによりアンチブロッキング層形成組成物の塗布後に第１成分と第２成分との相分離がもたらされると考えられる。上記△ＳＰは、２．０～３．５の範囲内であるのがより好ましい。
　ＳＰ値とは、ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ（溶解性パラメーター）の略であり、溶解性の尺度となるものである。ＳＰ値は数値が大きいほど極性が高く、逆に数値が小さいほど極性が低いことを示す。
　例えば、ＳＰ値は次の方法によって実測することができる［参考文献：ＳＵＨ、ＣＬＡＲＫＥ、Ｊ．Ｐ．Ｓ．Ａ－１、５、１６７１～１６８１（１９６７）］。
　測定温度：２０℃
サンプル：樹脂０．５ｇを１００ｍｌビーカーに秤量し、良溶媒１０ｍｌをホールピペットを用いて加え、マグネティックスターラーにより溶解する。
　溶媒：
　　良溶媒…ジオキサン、アセトンなど
　　貧溶媒…ｎ－ヘキサン、イオン交換水など
　濁点測定：５０ｍｌビュレットを用いて貧溶媒を滴下し、濁りが生じた点を滴下量とする。
　樹脂のＳＰ値δは次式によって与えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000017
Ｖi：溶媒の分子容（ｍｌ／ｍｏｌ）
φi：濁点における各溶媒の体積分率
δi：溶媒のＳＰ値
ｍｌ：低ＳＰ貧溶媒混合系
ｍｈ：高ＳＰ貧溶媒混合系
　本発明の高屈折率アンチブロッキング層形成組成物は、上記第１成分および第２成分に加えて、各種溶媒、光重合開始剤、添加剤などの成分をさらに含んでもよい。
　第１成分および第２成分が上記組み合わせである場合に好ましい有機溶媒として、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶媒；アニソール、フェネトールプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。これらの溶媒は１種を単独で用いてもよく、また２種以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。溶媒を用いる場合は、第１成分および第２成分の総量（これらを合わせて「樹脂成分」という。）１００質量部に対して、例えば１～９９００質量部、好ましくは１０～９００質量部加えることができる。
　上記高屈折率アンチブロッキング層形成組成物は、光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤として、例えば、２－ヒドロキシ－２メチル－１フェニル－プロパン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－１、２－ジフェニルエタン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタンノン－１などが挙げられる。光重合開始剤の好ましい量は、上記樹脂成分１００質量部に対して、０．０１～２０質量部であり、より好ましくは１～１０質量部である。
　上記高屈折率アンチブロッキング層形成組成物は、必要に応じて、帯電防止剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、および紫外線吸収剤などの常用の添加剤を含んでもよい。これらの添加剤を用いる場合は、樹脂成分１００質量部に対して、０．０１～２０質量部であるのが好ましく、１～１０質量部であるのがより好ましい。
　高屈折率アンチブロッキング層形成組成物は、上記のような第１成分および第２成分を用いることによって、樹脂粒子などを含ませなくても、凹凸を有する樹脂層を形成することができることに特徴がある。そのため、上記アンチブロッキング層形成組成物は、樹脂粒子を含まないのが好ましい。しかしながら、上記アンチブロッキング層形成組成物は、必要に応じて、無機粒子または有機粒子、若しくはそれらの複合物を少なくとも一種以上含んでもよい。これらの粒子は、特に表面に凹凸を形成する目的のために添加されるのではなく、相分離や析出を制御して、より均一で微細な凹凸を形成する為に添加される。これらの粒子の粒径は、平均粒径で０．５μｍ以下、好ましくは０．０１～０．３μｍである。０．５μｍを超えると、若干透明性が低下する。
　無機粒子の例としては、シリカ、アルミナ、ゼオライト、雲母、合成雲母、酸化カルシウム、フッ化マグネシウム、スメクタイト、合成スメクタイト、バーミキュライト、酸化インジウムおよび酸化アンチモンからなる群から選択される少なくとも１種類が挙げられる。
　有機粒子の例としては、アクリル、オレフィン、ポリエーテル、ポリエステル、ウレタン、ポリエステル、シリコーン、ポリシラン、ポリイミドおよびフッ素粒子からなる群から選択される少なくとも１種類が挙げられる。
　上記高屈折率アンチブロッキング層形成組成物を塗装し、次いで硬化させることによって、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層を形成することができる。アンチブロッキング層形成組成物の塗装方法として、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法などが挙げられる。アンチブロッキング層の厚さとして、例えば、０．０１～２０μｍの厚さである態様が挙げられる。
　高屈折率アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後、光を照射することによって、相分離および硬化させることができる。照射する光として、例えば露光量０．１～３．５Ｊ／ｃｍ２の光、好ましくは０．５～１．５Ｊ／ｃｍ２の光を用いることができる。またこの照射光の波長は特に限定されるものではないが、例えば、３６０ｎｍ以下の波長を有する照射光などを用いることができる。このような光は、高圧水銀灯、超高圧水銀灯などを用いて得ることができる。このように光を照射することによって、相分離および硬化が生じることとなる。
　上記高屈折率アンチブロッキング層形成組成物により形成されるアンチブロッキング層は、微細凹凸を有することを特徴とする。このアンチブロッキング層の表面の粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）は、０．１μｍ未満であることが好ましく、０．００１～０．０９μｍであることがさらに好ましく、０．００２～０．０８μｍであることが特に好ましい。ここで粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）とは、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１－２００１において規定されるパラメーターである。アンチブロッキング層の表面の粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以上である場合は、ギラツキの発生、塗膜の白化などの問題が生じるおそれがある。Ｒａの値が前記の特に好ましい範囲を下回ると、ブロッキング現象が発生して好ましくない。なおＪＩＳ　Ｂ　０６０１－２００１は日本工業規格であり、ＩＳＯ　４２８８に準拠した規格である。
　粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）とは、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、この抜取り部分の平均線の方向にＸ軸を、縦倍率の方向にＹ軸を取り、粗さ曲線をｙ＝ｆ(ｘ)で表したときに、下記式によって求められる値をマイクロメートル（μｍ）で表したものをいう。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000018
　上記高屈折率アンチブロッキング層形成組成物により形成されるアンチブロッキング層は、Ｒｚが０．５μｍ以下であるのが好ましい。ここでＲｚとは、粗さ曲線の十点平均粗さであり、ＪＩＳ Ｂ０６０１－２００１において規定されるパラメーターである。Ｒｚが０．３μｍ以下であるのがより好ましく、０．２μｍ以下であるのがさらに好ましい。下限は０．０１μｍであるのが好ましい。
　上記高屈折率アンチブロッキング層形成組成物により形成されるアンチブロッキング層の表面の粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）および十点平均粗さ（Ｒｚ）は、例えば小坂研究所社製の高精度微細形状測定器、または（株）キーエンス製のカラー３Ｄレーザー顕微鏡などを用いて、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１－２００１に準拠して測定することができる。
　上記高屈折率アンチブロッキング層形成組成物により形成されたアンチブロッキング層は、不規則で微細緻密な凹凸形状を有するため、優れたアンチブロッキング性を発揮する。本発明におけるアンチブロッキング層また、例えば液晶モジュールなどの光源によって表示される画像の鮮明性を低下させることがないという利点もある。特に、近年における高精細液晶表示装置においては、液晶から発せられる光線のピッチがより細かくなっている。そのため、画像鮮明性を保持するためにはより微細で緻密な凹凸形状が求められることとなっている。本発明におけるアンチブロッキング層は、微細で緻密な凹凸形状を有する、コントラスト低下、輝度の低下などの画像鮮明性低下を伴わないという利点がある。
　本発明におけるアンチブロッキング層は、高屈折率剤を用いなくても、アンチブロッキング層の屈折率１．５６５～１．６２０と高い屈折率が達成されていることを特徴とする。アンチブロッキング層の屈折率は、例えば、アッベ屈折計を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１４２に準拠して測定することができる。
　上記アンチブロッキング層形成組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。このような添加剤として、帯電防止剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤などの常用の添加剤が挙げられる。
　上記アンチブロッキング層形成組成物は、上記構成によって、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２またはインジウム－スズ酸化物などの金属酸化物からなる高屈折率剤などを含ませなくても、高い屈折率を有する高屈折率アンチブロッキング層を形成することができることに特徴がある。そのため、上記高屈折率アンチブロッキング層は、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物からなる群から選択される金属酸化物などの高屈折率剤を含まないのが好ましい。より詳しくは、高屈折率アンチブロッキング層中に含まれる、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物の総含有量がアンチブロッキング層中の０．０００１質量％以下であるのが好ましい。金属酸化物などの高屈折率剤が、高屈折率アンチブロッキング層中に存在する場合は、樹脂成分のみの層と比較して、一般に伸長性および耐屈曲性が劣ることとなるためである。
　上記アンチブロッキング層形成組成物を用いて形成される高屈折率アンチブロッキング層は、高屈折率アンチブロッキング層としての良好な硬度を有すると共に、１．５６５～１．６２０という高い屈折率を有することを特徴とする。高屈折率アンチブロッキング層がこのように高い屈折率を有しているため、透明導電性積層体において干渉縞の発生を良好に抑制することができるという利点がある。
　上記アンチブロッキング層形成組成物を用いて設けられる高屈折率アンチブロッキング層は、高い視認性および良好な硬度といった高屈折率アンチブロッキング層において求められる性能に加えて、高い伸長性を有することも特徴とする。そしてこの伸長性の高さによって、透明導電性積層体の視認性が飛躍的に向上するという利点がある。透明導電性積層体の製造において、透明導電層を設けるための加工処理時において、高屈折率アンチブロッキング層を有する基材フィルムに部分的負荷が生じる傾向がある。例えば、高屈折率アンチブロッキング層を有する基材フィルムにおいて、部分的負荷がかかることによって、高屈折率アンチブロッキング層と基材フィルムとの間における熱収縮率・熱膨張率の相違に基づくフィルムのうねり・よれが生じることがある。これらのフィルムのうねり・よれが、ＩＴＯなどの透明導電層が存在する部分と存在しない部分とが視覚的に区別される視認性低下をもたらすこととなる。これは、タッチパネルなどにおいて視認性を大きく低下することとなる。
　本発明において用いられるアンチブロッキング層形成組成物を用いて設けられる高屈折率アンチブロッキング層は、高い視認性および良好な硬度といった高屈折率アンチブロッキング層において求められる性能に加えて、高い伸長性を有することを特徴とする。本発明における高屈折率アンチブロッキング層が高い伸長性を有することによって、透明導電層を設ける段階における加熱などにより、基材フィルムが局所的に熱膨張した場合であっても、高屈折率アンチブロッキング層が良好に追随し、その結果、ＩＴＯなどの透明導電層が存在する部分と存在しない部分とが視覚的に区別される視認性低下の不具合が解消されるという利点がある。
色差調整層
　本発明の透明導電性積層体は、高屈折率アンチブロッキング層の上に色差調整層が存在する。つまり、色差調整層は、高屈折率アンチブロッキング層と透明導電層の間に存在する層である。この色差調整層は、１層であってもよく、２層またはそれ以上からなる層であってもよい。色差調整層は、層間の密着性および透明導電性積層体の光学特性（透過率および色調など）を改良する層である。
　本発明において、この色差調整層は、
硬化樹脂成分（ｉ）、そして
平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属酸化物粒子（ii）および／または平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属フッ化物粒子（iii）
を含む層である。ここで、色差調整層中における粒子（ii）および（iii）の総質量は、硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対して０～２００質量部の範囲内であることを条件とする。
　上記硬化樹脂成分（ｉ）として、紫外線硬化型樹脂または熱硬化型樹脂を用いることができる。本発明における色差調整層は、硬化樹脂成分（ｉ）として、紫外線硬化型樹脂を用いるのがより好ましい。
　紫外線硬化型樹脂は、紫外線硬化性能を有するモノマーを含む組成物によって得ることができる。紫外線硬化性能を有するモノマーとしては、例えば、ポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、変性スチレンアクリレート、メラミンアクリレート、シリコン含有アクリレートなどの単官能および多官能アクリレートが挙げられる。
　具体的なモノマーとしては、例えばトリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性アクリレート、イソシアヌール酸アルキレンオキサイド変性アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリプロピレングリコールトリアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、エポキシ変性アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなどのウレタン変性アクリレート、エポキシ変性アクリレートなどの多官能モノマーが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらの紫外線硬化性能を有するモノマーの中でも、ウレタン変性アクリレートが好ましい。ウレタン変性アクリレートは市販品を使用することができ、例えば、日本合成化学工業（株）製の紫光シリーズ、例えば、ＵＶ１７００Ｂ、ＵＶ６３００Ｂ、ＵＶ７６５Ｂ、ＵＶ７６４０Ｂ、ＵＶ７６００Ｂなど；根上工業（株）製のアートレジンシリーズ、例えば、アートレジンＨＤＰ、アートレジンＵＮ９０００Ｈ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＳ、アートレジンＵＮ９０１Ｍ、アートレジンＵＮ９０２ＭＳ、アートレジンＵＮ９０３など；新中村化学工業（株）製のＵＡ１００Ｈ、Ｕ４Ｈ、Ｕ６Ｈ、Ｕ１５ＨＡ、ＵＡ３２Ｐ、Ｕ６ＬＰＡ、Ｕ３２４Ａ、Ｕ９ＨＡＭＩなど；ダイセル・ユーシービー（株）製のＥｂｅｃｒｙｌシリーズ、例えば、１２９０、５１２９、２５４、２６４、２６５、１２５９、１２６４、 ４８６６、９２６０、８２１０、２０４、２０５、６６０２、２２０、４４５０など；荒川化学工業（株）製のビームセットシリーズ、例えば、３７１、３７１ＭＬＶ、３７１Ｓ、５７７、５７７ＢＶ、５７７ＡＫなど；三菱レイヨン（株）製のＲＱシリーズなど；ＤＩＣ（株）製のユニディックシリーズなど；ＤＰＨＡ４０Ｈ（日本化薬（株）製）、ＣＮ９００６、ＣＮ９６８（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）などを用いることができる。
　硬化樹脂成分（ｉ）が、紫外線硬化型樹脂である場合は、色差調整層を形成する組成物が光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤として、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾイルベンゾエート、チオキサンソンなどの、一般的に用いられる光重合開始剤を用いることができる。
　色差調整層を形成する組成物はさらに、光増感剤を含んでもよい。光増感剤として、例えば、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルホスフィンなどの一般的に用いられる光増感剤を用いることができる。
　色差調整層を形成する組成物はさらに、各種アルコキシシランの加水分解物を含んでもよい。
　硬化樹脂成分（ｉ）が、熱硬化性樹脂である場合は、色差調整層を形成する組成物は、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどのシラン化合物をモノマーとしたオルガノシラン系熱硬化性モノマー、エーテル化メチロールメラミンなどをモノマーとしたメラミン系熱硬化性モノマー、イソシアネート系熱硬化性モノマー、フェノール系熱硬化性モノマー、エポキシ系熱硬化性モノマー、などの熱硬化性モノマーを含んでもよい。これらの熱硬化性モノマーは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記熱硬化性モノマーに加えて、必要に応じた熱可塑性樹脂成分を含んでもよい。
　硬化樹脂成分（ｉ）が、熱硬化性樹脂である場合は、色差調整層を形成する組成物は、反応促進剤または硬化剤を含むのが好ましい。反応促進剤としては、例えば、トリエチレンジアミン、ジブチル錫ジラウレート、ベンジルメチルアミン、ピリジンなどが挙げられる。硬化剤としては、例えば、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジエチルジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォンなどが挙げられる。
　本発明において、色差調整層は、上記硬化樹脂成分（ｉ）に加えて、平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属酸化物粒子（ii）および／または平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属フッ化物粒子（iii）が含まれる。そしてこれらの粒子（ii）および（iii）の総質量は、硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対して０～２００質量部の範囲内であることを条件とする。粒子（ｉi）および（iii）の総質量は、所望の光学特性を得るために（ｉ）、（ii）、(iii)それぞれの屈折率に応じ適宜調整できるが、硬化後の膜強度の観点から硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対して０～１５０質量部の範囲内であるのが好ましく、０～１００質量部の範囲内であるのがより好ましい。
　色差調整層中における粒子（ii）および（iii）の総質量が２００質量部を超える場合は、層間密着性が劣る不具合がある。
　上記金属酸化物粒子（ii）の具体例として、例えば、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物などが挙げられる。これらの金属酸化物粒子（ii）は何れも、高屈折率を有することを特徴とする。そのため、金属酸化物粒子（ii）が含まれる色差調整層は、基本的には、高屈折率層となる。この金属酸化物粒子（ii）として、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２が、より好ましく用いられる。金属酸化物粒子（ii）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　なお、上述の通り、これらの金属酸化物粒子（ii）は、いずれも、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であることを条件とする。平均一次粒子径が１００ｎｍを超える場合は、色差調整層形成時に粒子の凝集等により、視認可能なサイズとなりやすいため、ヘイズ値が上昇するまたは異物状の外観欠点となるなどの不具合がある。本明細書において、平均一次粒子径は、粒子をｎ－ＢｕＯＨ等の溶媒に分散した液体を粒度分布計で測定した時の５０％体積粒子径を表す。
　上記金属フッ化物粒子（iii）を構成する金属の具体例として、例えば、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウムなどが挙げられる。これらの金属の中でも、マグネシウムであるのがより好ましい。これらの金属フッ化物粒子（iii）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、必要に応じて、上記金属フッ化物粒子（iii）とＳｉＯ２とを組みあわせて用いてもよい。
　これらの金属フッ化物粒子（iii）は何れも、低屈折率を有することを特徴とする。そのため、金属フッ化物粒子（iii）が含まれる色差調整層は、基本的には、低屈折率層となる。なお、上述の通り、これらの金属フッ化物粒子（iii）は、いずれも、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であることを条件とする。平均一次粒子径が１００ｎｍを超える場合は、色差調整層形成時に粒子の凝集等により、視認可能なサイズとなりやすいため、ヘイズ値が上昇するまたは異物状の外観欠点となるなどの不具合がある。
　本発明における色差調整層は、１層で構成されていてもよく、２層以上で構成されていてもよい。例えば色差調整層が１層である場合は、上記金属酸化物粒子（ii）を含む高屈折率層であるのが好ましい。他の態様として、例えば、上記金属酸化物粒子（ii）および金属フッ化物粒子（iii）の両方を含む態様が挙げられる。色差調整層が１層である場合における色差調整層の厚さは、３０～３００ｎｍであるのが好ましく、５０ｎｍ～２００ｎｍであるのがより好ましい
　また、例えば色差調整層が２層である場合は、上記金属酸化物粒子（ii）を含む高屈折率層および上記金属フッ化物粒子（iii）を含む低屈折率層からなる２層構造であるのが好ましい。この場合においては、高屈折率アンチブロッキング層と高屈折率層とが接する態様であるのがより好ましい。色差調整層が一層の高屈折率層および一層の低屈折率層からなる２層で構成される場合は、色差調整層全体の厚さは、３０～３００ｎｍであるのが好ましく、５０ｎｍ～２００ｎｍであるのがより好ましい。
　色差調整層の形成は、例えば、紫外線硬化性能を有するモノマー、そして上記金属酸化物粒子（ii）および／または金属フッ化物粒子（iii）を含む組成物を、高屈折率アンチブロッキング層を有する透明高分子基材の高屈折率アンチブロッキング層上に塗装し、次いで、紫外線などの活性エネルギー線を照射して硬化させることによって形成することができる。あるいは、熱硬化性モノマー、そして上記金属酸化物粒子（ii）および／または金属フッ化物粒子（iii）を含む組成物を、高屈折率アンチブロッキング層を有する透明高分子基材の高屈折率アンチブロッキング層上に塗装し、次いで加熱硬化させることによって形成することができる。
　色差調整層が２層である場合の一例として、まず、金属酸化物粒子（ii）を含む組成物を高屈折率アンチブロッキング層上に塗装して硬化させた後、金属フッ化物粒子（iii）を含む組成物を塗装して硬化させることによって、２層からなる色差調整層を形成することができる。
　色差調整層が２層である場合の他の一例として、まず、金属フッ化物粒子（iii）を含む組成物を塗装して硬化させた後、金属酸化物粒子（ii）を含む組成物を高屈折率アンチブロッキング層上に塗装して硬化させることによって、２層からなる色差調整層を形成することができる。
　上記組成物を塗装する方法として、ドクターナイフ、バーコーター、グラビアロールコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、スピンコーターなどの当業者において通常行われる塗工機械を用いる塗装方法、スプレーを用いた塗装方法、浸漬による塗装方法などが挙げられる。
　また、上記組成物は、必要に応じた有機溶剤を含んでもよい。有機溶剤として、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノールなどのアルコール系溶剤、ヘキサン、シクロヘキサン、リグロイン、シクロヘキサノンなどの炭化水素系溶剤、メチルイソブチルケトン、酢酸イソブチルなどのケトン系溶剤、キシレン、トルエンなどの芳香族系溶剤などが挙げられる。これらの有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　紫外線硬化性能を有するモノマーを含む組成物を硬化させる場合は、この硬化は、必要に応じた波長の活性エネルギー線を発する光源を用いて照射することによって行うことができる。照射する活性エネルギー線として、例えば露光量０．１～１．５Ｊ／ｃｍ２の光、好ましくは０．３～１．５Ｊ／ｃｍ２の光を用いることができる。またこの照射光の波長は特に限定されるものではないが、例えば３６０ｎｍ以下の波長を有する照射光などを用いることができる。このような光は、高圧水銀灯、超高圧水銀灯などを用いて得ることができる。
　また、熱硬化性モノマーを含む組成物を硬化させる場合は、例えば、６０～１４０℃で１～６０分間加熱することによって硬化させることができる。ここで、加熱温度および加熱時間は、組成物に含まれる熱硬化性モノマーの種類に応じて選択することができる。
金属酸化物層
　本発明の透明導電性積層体は、必要に応じて、色差調整層および透明導電層の間に、金属酸化物層が形成されていてもよい。金属酸化物層を構成する成分としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫などの金属酸化物が挙げられる。この金属酸化物層として、例えば、厚さ０．５～５．０ｎｍである層が挙げられる。
　色差調整層および透明導電層の間に金属酸化物層を設けることによって、各層間の密着性を改善することができる。また、金属酸化物層が存在することによって、積層体の耐久性などの性能が向上するという利点もある。
　金属酸化物層は、公知の手法により形成することができる。金属酸化物層の形成方法として、例えば、ＤＣマグネトロンスパッタリング法、ＲＦマグネトロンスパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、パルスレーザーデポジション法などの物理的形成法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ、以下「ＰＶＤ法」と記載する。）などを用いることができる。これらの方法の中でも、均一な厚さの金属酸化物層を形成することができ、かつ工業生産に優れる方法である、ＤＣマグネトロンスパッタリング法が特に好ましい。なお、上記物理的形成法（ＰＶＤ法）のほかに、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ（以下「ＣＶＤ法」と記載する。）、ゾルゲル法、などの化学的形成法を用いることもできる。
　スパッタリング法において用いられるターゲットは、金属ターゲットであるのが好ましい。またスパッタリング法として、反応性スパッタリング法が広く用いられている。これは、金属酸化物層として用いる元素の酸化物が絶縁体であることが多いため、金属酸化物ターゲットの場合は、ＤＣマグネトロンスパッタリング法を用いることが困難であるためである。なお、２つのカソードを同時に放電させることによって、ターゲットへの絶縁体の形成を抑制させた、擬似的なＲＦマグネトロンスパッタリング法なども用いることができる。
透明導電層および透明導電性積層体
　本発明の透明導電性積層体は、色差調整層または金属酸化物層の上に、透明導電層が形成されている。透明導電層の構成材料としては、特に制限は無いが、例えば、金属層、又は金属化合物層を挙げることができる。透明導電層を構成する成分としては、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫等の金属酸化物の層が挙げられる。これらのうち酸化インジウムを主成分とした結晶質の層であることが好ましく、特に結晶質のＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅ）からなる層が好ましく用いられる。
　また、透明導電層が結晶質ＩＴＯの場合、結晶粒径は、特に上限を設ける必要はないが５００ｎｍ以下であることが好ましい。結晶粒径が５００ｎｍを超えると屈曲耐久性が悪くなるため好ましくない。ここで結晶粒径とは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）下で観察される多角形状又は長円状の各領域における対角線又は直径の中で最大のものと定義される。透明導電層が非晶質ＩＴＯの場合には、環境信頼性が低下することがある。
　透明導電層は、公知の手法にて形成することが可能であり、例えばＤＣマグネトロンスパッタリング法、ＲＦマグネトロンスパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、パルスレーザーデポジション法等の物理的形成法等を用いることができる。大面積に対して均一な膜厚の金属化合物層を形成するという工業生産性に着目すると、ＤＣマグネトロンスパッタリング法が望ましい。なお、上記物理的形成法（ＰＶＤ）のほかに、化学気相堆積法、ゾルゲル法などの化学的形成法を用いることもできるが、膜厚制御の観点からはやはりスパッタリング法が望ましい。
　透明導電層の膜厚は、透明性と導電性の点から５～５０ｎｍであることが好ましい。更に好ましくは５～３０ｎｍである。透明導電層の膜厚が５ｎｍ未満では抵抗値の経時安定性に劣る傾向があり、また５０ｎｍを超えると屈曲耐久性の低下や透明導電層に起因する着色が強くなるためタッチパネルとして好ましくない。
　本発明の透明導電性積層体をタッチパネルに用いる場合、タッチパネルの消費電力の低減と回路処理上の必要等から、膜厚１０～４０ｎｍにおいて透明導電層の表面抵抗値が１０～２０００Ω／□、より好ましくは３０～１０００Ω／□の範囲を示す透明導電層を用いることが好ましい。
　なお、透明導電層としては、金属ナノワイヤー、カーボンナノチューブ、導電性酸化物微粒子等を分散した分散液を高分子基材上に湿式法（例えば、スピンコート法、グラビア、スロットダイ、印刷など）によって形成した層を用いることもできる。
　こうして形成された透明導電層は、エッチング処理によるパターン形成が行われる。このエッチング処理は、一般に、透明導電層を、パターン形成マスクで覆い、次いで酸性水溶液などのエッチング液を用いて透明導電層をエッチングすることによって行われる。エッチング液として、例えば、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸、酢酸などの有機酸、およびこれらの混合物、ならびにそれらの水溶液が挙げられる。より具体的なエッチング液として、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られる強酸水溶液が挙げられる。
　なお、透明導電層をパターン化する前もしくは後に、必要に応じて、熱処理してもよい。透明導電層が熱処理により結晶化するＩＴＯの場合、熱処理を行うことによって、透明性および導電性を向上させることができるという利点がある。熱処理は、例えば、１００～１５０℃で、１５～１８０分加熱することによって行うことができる。
　本発明の透明導電性積層体は、透明導電性積層体に対して波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率（Ｒ１）、および、透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の透明導電性積層体に対して、波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率（Ｒ２）において、Ｒ１およびＲ２の差△Ｒが１以下であることを特徴とする。
　上記強酸水溶液は、エッチング処理において一般的に用いられる、いわゆる王水と言われる強酸水溶液である。上記強酸水溶液を用いてエッチング処理を行うことによって、透明導電層はエッチングされることとなる。図１は、エッチング処理された透明導電性積層体を示す概略説明図である。透明導電性積層体（１０）は、透明高分子基材（１）の一方の面上に、高屈折率アンチブロッキング層（３）、色差調整層（５）および透明導電層（７）が順次積層された構造を有する。ここで、（１１）で示される部分が、エッチング処理によるパターニングによって、透明導電層（７）が取り除かれた部分であり、そして（１３）で示される部分が、エッチング処理においてマスクされていた部分であり、透明導電層がそのまま残された部分である。ここで、上記反射率Ｒ１は、図１中の（１３）の部分における反射率を意味し、そして上記反射率Ｒ２は、図１中の（１１）の部分における反射率を意味する。そして本発明の透明導電性積層体においては、波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率において、Ｒ１およびＲ２の差△Ｒが１以下であることを特徴とする。つまり、本発明の透明導電性積層体においては、透明導電層（７）が存在する部分および存在しない部分において、反射率の差がほとんど生じていない。これにより、極めて高い視認性が達成されることとなった。
　透明導電性積層体の反射率の測定は、例えば日立製作所Ｕ－３０００などの分光光度計を用いて、入射角１０度における分光反射率をＪＩＳ　Ｋ５６００－４－５に準拠して測定することができる。
　本発明の透明導電性積層体は、さらに、透明導電性積層体のヘイズ値（Ｈ１）および、透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の透明導電性積層体のヘイズ値（Ｈ２）の差△Ｈが、０．３％以下であるのが好ましい。ここで、上記ヘイズ値Ｈ１は、図１中の（１３）の部分におけるヘイズ値を意味し、そして上記ヘイズ値Ｈ２は、図１中の（１１）の部分におけるヘイズ値を意味する。そして本発明の透明導電性積層体においては、ヘイズ値Ｈ１およびＨ２の差△Ｈが０．３％以下であることが好ましい。この場合は、本発明の透明導電性積層体においては、透明導電層（７）が存在する部分および存在しない部分において、ヘイズ値の差がほとんど生じていないこととなる。これにより、極めて高い視認性が達成されることとなった。
　なお、透明導電性積層体のヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、下記式より算出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000019
 Ｈ：ヘイズ（曇価）（％）
Ｔｄ：拡散透光率（％）
Ｔｔ：全光線透過率（％）
　上記の全光線透過率（Ｔｔ(％)）は、積層体に対する入射光強度（Ｔ０）と積層体を透過した全透過光強度（Ｔ１）とを測定し、下記式により算出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000020
　ヘイズ値の測定は、例えばヘイズメーター（スガ試験機社製）を用いて測定することができる。
アンチブロッキング層
　本発明の透明導電性積層体は、透明高分子基材の一方の面上に、高屈折率アンチブロッキング層、色差調整層および透明導電層が順に積層された構造を有する。この透明導電性積層体は、必要に応じて、透明高分子基材の他の一方の面上に、アンチブロッキング層が形成されていてもよい。他の一方の面上にアンチブロッキング層を形成することによって、透明導電性積層体の製造工程におけるブロッキング現象の発生を抑えることができ、製造時における保存安定性が向上するという利点がある。
　ここでいう「アンチブロッキング層」は、上述した高屈折率アンチブロッキング層であってもよく、本発明における高屈折率アンチブロッキング層には該当しないアンチブロッキング層であってもよい。
　本発明における高屈折率アンチブロッキング層には該当しないアンチブロッキング層を形成する組成物として、例えば、第１成分および第２成分を含むアンチブロッキング層形成組成物が挙げられる。第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）および第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）の差△ＳＰが１～２の範囲内であり、アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後に、第１成分と第２成分が相分離を生じ、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層が形成される、アンチブロッキング層形成組成物であるのがより好ましい。
　第１成分として、不飽和二重結合含有アクリル共重合体が用いられる。不飽和二重結合含有アクリル共重合体は、例えば（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびエポキシ基を有するモノマーとを反応させた樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびイソシアネート基を有するモノマーとを反応させた樹脂などにアクリル酸やグリシジルアクリレートなどの不飽和二重結合を有しかつ他の官能基を有する成分を付加させたものなどが挙げられる。これらの不飽和二重結合含有アクリル共重合体は１種を単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。この不飽和二重結合含有アクリル共重合体は、重量平均分子量で２０００～１０００００であるのが好ましく、５０００～５００００であるのがより好ましい。
　第２成分のモノマーまたはオリゴマーとして、多官能性不飽和二重結合含有モノマーまたはそのオリゴマーであるのがより好ましい。なお、本明細書でいう「オリゴマー」とは、繰り返し単位を有する重合体であって、この繰り返し単位の数が３～１０であるものをいう。多官能性不飽和二重結合含有モノマーとして、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリレートとの脱アルコール反応物である多官能アクリレート、具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどを用いることができる。この他にも、ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート（共栄社化学（株）社製）などの、ポリエチレングリコール骨格を有するアクリレートモノマーを使用することもできる。これらの多官能性不飽和二重結合含有モノマーは１種を単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。第２成分は、多官能アクリレートであるのがより好ましい。
　第１成分および第２成分が上記組み合わせである場合に好ましい有機溶媒として、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶媒；アニソール、フェネトールプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。これらの溶媒は１種を単独で用いてもよく、また２種以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。
　上記アンチブロッキング層形成組成物は、光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤として、例えば、２－ヒドロキシ－２メチル－１フェニル－プロパン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－１、２－ジフェニルエタン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタンノン－１などが挙げられる。
　上記アンチブロッキング層形成組成物は、第１成分および第２成分それぞれのＳＰ値の差によって相分離がもたらされる。この相分離によって、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層が形成されることとなる。第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差は１以上であるのが好ましく、１～２の範囲内であるのがより好ましい。第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差が１以上ある場合は、互いの樹脂の相溶性が低く、それによりアンチブロッキング層形成組成物の塗布後に第１成分と第２成分との相分離がもたらされると考えられる。
　上記アンチブロッキング層形成組成物は、必要に応じて、帯電防止剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、および紫外線吸収剤などの常用の添加剤を含んでもよい。
　アンチブロッキング層形成組成物には、上記の第１成分および第２成分のほかに、通常使用される樹脂が含まれてもよい。上記アンチブロッキング層形成組成物は、上記のような第１成分および第２成分を用いることによって、樹脂粒子などを含ませなくても、凹凸を有する樹脂層を形成することができることに特徴がある。そのため、上記アンチブロッキング層形成組成物は、樹脂粒子を含まないのが好ましい。しかしながら、上記アンチブロッキング層形成組成物は、必要に応じて、無機粒子または有機粒子、若しくはそれらの複合物を少なくとも一種以上含んでもよい。これらの粒子は、特に表面に凹凸を形成する目的のために添加されるのではなく、相分離や析出を制御して、より均一で微細な凹凸を形成する為に添加される。これらの粒子の粒径は、平均粒径で０．５μｍ以下、好ましくは０．０１～０．３μｍである。０．５μｍを超えると、若干透明性が低下する。
　無機粒子の例としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ゼオライト、雲母、合成雲母、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、フッ化マグネシウム、スメクタイト、合成スメクタイト、バーミキュライト、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫）、ＡＴＯ（酸化アンチモン／酸化錫）、酸化錫、酸化インジウムおよび酸化アンチモンからなる群から選択される少なくとも１種類が挙げられる。
　有機粒子の例としては、アクリル、オレフィン、ポリエーテル、ポリエステル、ウレタン、ポリエステル、シリコーン、ポリシラン、ポリイミドおよびフッ素粒子からなる群から選択される少なくとも１種類が挙げられる。
　上記アンチブロッキング層形成組成物は、第１成分および第２成分、そして必要に応じた溶媒、光重合開始剤、触媒、光増感剤などの添加剤を混合することにより調製される。アンチブロッキング層形成組成物中における第１成分と第２成分との比率は、０．１：９９．９～５０：５０が好ましく、０．３：９９．７～２０：８０がより好ましく、０．５：９９．５～１０：９０がさらに好ましい。重合開始剤、触媒および光増感剤を用いる場合は、第１成分および第２成分そして必要に応じた他の樹脂（これらを合わせて「樹脂成分」という。）１００質量部に対して、０．０１～２０質量部、好ましくは１～１０質量部加えることができる。溶媒を用いる場合は、上記樹脂成分１００質量部に対して、１～９９００質量部、好ましくは１０～９００質量部加えることができる。
　上記アンチブロッキング層形成組成物を塗装し、次いで硬化させることによって、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層を形成することができる。アンチブロッキング層形成組成物の塗装方法として、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法などが挙げられる。アンチブロッキング層の厚さとして、例えば、０．０１～２０μｍの厚さである態様が挙げられる。
　アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後、光を照射することによって、相分離および硬化させることができる。照射する光として、例えば露光量０．１～３．５Ｊ／ｃｍ２の光、好ましくは０．５～１．５Ｊ／ｃｍ２の光を用いることができる。またこの照射光の波長は特に限定されるものではないが、例えば、３６０ｎｍ以下の波長を有する照射光などを用いることができる。このような光は、高圧水銀灯、超高圧水銀灯などを用いて得ることができる。このように光を照射することによって、相分離および硬化が生じることとなる。
タッチパネル
　本発明のタッチパネルは、上記透明導電性積層体を有する。本発明のタッチパネルとして、例えば、静電容量方式のタッチパネルが挙げられる。また、本発明の透明導電性積層体を、抵抗膜方式のタッチパネルに用いてもよい。
　本発明の透明導電性積層体をタッチパネル用基板として用いる場合における、具体的な層構成として、例えば下記の構成などが挙げられる：
透明導電層／色差調整層／高屈折率アンチブロッキング層／透明高分子基材、
透明導電層／金属酸化物層／色差調整層／高屈折率アンチブロッキング層／透明高分子基材、
透明導電層／色差調整層／高屈折率アンチブロッキング層／透明高分子基材／アンチブロッキング層、
透明導電層／金属酸化物層／色差調整層／高屈折率アンチブロッキング層／透明高分子基材／アンチブロッキング層、
透明導電層／色差調整層／高屈折率アンチブロッキング層／透明高分子基材／高屈折率アンチブロッキング層／色差調整層／透明導電層、
透明導電層／金属酸化物層／色差調整層／高屈折率アンチブロッキング層／透明高分子基材／高屈折率アンチブロッキング層／色差調整層／金属酸化物層／透明導電層、
補助電極層／透明導電層／色差調整層／高屈折率アンチブロッキング層／透明高分子基材、
補助電極層／透明導電層／金属酸化物層／色差調整層／高屈折率アンチブロッキング層／透明高分子基材、
補助電極層／透明導電層／色差調整層／高屈折率アンチブロッキング層／透明高分子基材／アンチブロッキング層、補助電極層／透明導電層／金属酸化物層／色差調整層／高屈折率アンチブロッキング層／透明高分子基材／アンチブロッキング層、
補助電極層／透明導電層／色差調整層／高屈折率アンチブロッキング層／透明高分子基材／高屈折率アンチブロッキング層／色差調整層／透明導電層／補助電極層、
補助電極層／透明導電層／金属酸化物層／色差調整層／高屈折率アンチブロッキング層／透明高分子基材／高屈折率アンチブロッキング層／色差調整層／金属酸化物層／透明導電層／補助電極層。
　ここで言う補助電極層とは、配線用の電極材として使用可能な層を意味する。補助電極層の材料としては、比抵抗が１×１０－６Ωｃｍ以上１×１０－４Ωｃｍ以下のものが望ましい。比抵抗が１×１０－６Ωｃｍ未満の金属材料を使用すると用途機能上では不安定であり、薄膜として形成することが難しくなる。一方、比抵抗が１×１０－４Ωｃｍより大きい金属材料を使用すると、抵抗値が高すぎるために、細線加工した際に抵抗値が高くなってしまう。以上の理由から、実使用に適する金属は、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｎｉ／Ｃｒ、Ｔｉ群から選ばれる単一金属、または複数種からなる合金が推奨される。特に、電気導電性が高く、パターンエッチング、電気メッキ等の加工性に優れる金属で、電極と回路等のリード部との電気的機械的接続性（ハンダ、異方導電性コネクター等）が良く、曲げに強く、熱伝導性が高い上に、安価という点においてＣｕ、Ａｌ等が好ましく、特にＣｕが好ましい。
　補助電極層の厚さとしては、特に限定されるものではないが、通常の設計仕様として０．００１～１００μｍ、好ましくは０．０１～２５μｍの範囲が推奨される。補助電極の形成には、公知の処理方法を使用できるが、スパッタリング法で形成することが好ましい。また、必要に応じてその後電解・無電解湿式金属メッキ等でさらに膜厚を厚くして導電性を上げても良い。
　また、必要に応じて、上記補助電極層の保護（主に酸化防止）を目的に、補助電極層の上下層にＮｉ、Ｎｉ／Ｃｒ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｍｏ他からなる高融点金属層及びこれらの酸化物層を設けても良い。
　以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、「部」および「％」は、ことわりのない限り、質量基準による。
製造例１　フェノールノボラック型アクリレート（１）の製造
　攪拌装置、温度計、滴下漏斗および還流装置のついた反応装置に、フェノールノボラック樹脂（重量平均分子量７００～９００、エポキシ当量１５０～２００）１５０ｇおよびエピクロルヒドリン５５０ｇを混合し、１００℃、１００～２００ｍｇの減圧条件下にて４８．５％の水酸化ナトリウム水溶液１１０ｇを２時間かけて滴下した。反応終了後、温度を室温まで冷却し過剰の水酸化ナトリウム水溶液を酸で中和、減圧下にて加熱し過剰のエピクロルヒドリンを除去した後、生成物をメチルイソブチルケトンに溶解させ、水洗濾別により副生成塩を除去してフェノールノボラック型のエポキシ樹脂溶液を得た。
　得られたフェノールノボラック型のエポキシ樹脂の固形分１００質量部に対し、メトキノン１０００ｐｐｍ、トリフェニルホスフィン２０００ｐｐｍを加え、１００℃にてアクリル酸を滴下し、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応させフェノールノボラック型エポキシアクリレート（１）を得た。
　得られたフェノールノボラック型エポキシアクリレート（１）は、重量平均分子量が９５０であり、水酸基価は１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、屈折率は１．５７２であった。
製造例２　フェノールノボラック型アクリレート（２）の製造
　攪拌装置、温度計、滴下漏斗および還流装置のついた反応装置に、フェノールノボラック樹脂（重量平均分子量９００～１１００、エポキシ当量１５０～２００）１５０ｇおよびエピクロルヒドリン５５０ｇを混合し、１００℃、１００～２００ｍｇの減圧条件下にて４８．５％の水酸化ナトリウム水溶液１１０ｇを２時間かけて滴下した。反応終了後、温度を室温まで冷却し過剰の水酸化ナトリウム水溶液を酸で中和、減圧下にて加熱し過剰のエピクロルヒドリンを除去した後、生成物をメチルイソブチルケトンに溶解させ、水洗濾別により副生成塩を除去してフェノールノボラック型のエポキシ樹脂溶液を得た。
　得られたフェノールノボラック型のエポキシ樹脂の固形分１００質量部に対し、メトキノン１０００ｐｐｍ、トリフェニルホスフィン２０００ｐｐｍを加え、１００℃にてアクリル酸を滴下し、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応させフェノールノボラック型エポキシアクリレート（２）を得た。
　得られたフェノールノボラック型エポキシアクリレート（２）は、重量平均分子量が１２００であり、水酸基価は１３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、屈折率は１．５７１であった。
製造例３　不飽和二重結合含有アクリル共重合体（Ｉ）の製造
　イソボロニルメタクリレート１８７．２ｇ、メチルメタクリレート２．８ｇ、メタクリル酸１０．０ｇからなる混合物を混合した。この混合物を、攪拌羽根、窒素導入管、冷却管および滴下漏斗を備えた１０００ｍｌ反応容器中の、窒素雰囲気下で１１０℃に加温したプロピレングリコールモノメチルエーテル３６０ｇにターシャリーブチルペルオキシ－２－エチルヘキサエート２．０ｇを含むプロピレングリコールモノメチルエーテルの８０．０ｇ溶液と同時に３時間かけて等速滴下し、その後、１時間、１１０℃で反応させた。
　その後、ターシャリーブチルペルオキシ－２－エチルヘキサエート０．２ｇを含むプロピレングリコールモノメチルエーテル１７ｇ溶液を滴下して、１１０℃で３０分反応させた。
　その反応溶液にテトラブチルアンモニウムブロマイド１．５ｇとハイドロキノン０．１ｇを含む６ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を加え、空気バブリングしながら、さらに４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル２４．４ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテル５．０ｇの溶液を１時間かけて滴下し、その後５時間かけて更に反応させた。
　数平均分子量５５００、重量平均分子量（Ｍｗ）１８０００の不飽和二重結合含有アクリル共重合体を得た。この樹脂は、ＳＰ値：９．７、Ｔｇ：９２℃であった。
調製例１　相分離型アンチブロッキング層形成組成物（Ｉ）の調製
　第一成分として、製造例３にて得られた不飽和二重結合含有アクリル共重合体（Ｉ）を１０ｇ、第二成分としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＳＰ値：１２．１）を１００ｇ、反応性光重合開始剤としてイルガキュア１８４を５ｇ順次混合し、イソブチルアルコール２４５ｇを加え溶解させ、相分離型のアンチブロッキング層形成組成物を得た。
実施例Ｅ１
　　ハードコート層の形成
　成分（Ａ）として、製造例１で得られたフェノールノボラック型エポキシアクリレート（１）を、成分（Ｂ）として、エトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレート（エトキシ構造を分子中に１ｍｏｌ有するアクリレート、２５℃における粘度１３０ｍＰａ・ｓ、屈折率１．５７７）を用いてハードコーティング組成物を調製した。表１に示された原料を、表１に示された固形分質量で順次混合し、撹拌して、ハードコーティング組成物を得た。
　なお、成分（Ｂ）のエトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレートの粘度測定は、Ｂ型粘度計（ＴＶＢ－２２Ｌ　東機産業株式会社製）を用いて測定した。試験サンプル１００ｍｌをガラス容器に採取し、２０℃に温度調整した後、Ｍ１Ｒｏｔｏｒを用い６０ｒｐｍの回転速度にて測定した。
　また、成分（Ｂ）の屈折率は、ＪＩＳ　Ｋ００６２に従って測定した。
　また、得られたハードコーティング組成物を、帝人化成製１００μｍ光学用ＰＣフィルム（ピュアエース）上に滴下し、バーコーター＃９を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、ポリカーボネートフィルムの上に、膜厚３．０μｍのハードコート層を形成した。
　　色差調整層の形成
　平均粒径４０ｎｍの１５％酸化チタン分散液をイソブチルアルコールで５％に希釈し、紫外線硬化性能を有するモノマーであるウレタンアクリレート（根上工業社製、ＵＮ－３３２０ＨＳ）をＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）で５％に希釈したものを調整した。ウレタンアクリレート希釈液１００質量部に対し、酸化チタン分散液の希釈液を４０質量部、また光重合開始剤を０．２５質量部（ＢＡＳＦ社製　イルガキュア１８４）の比で混合し、更にＩＢＡ（イソブチルアルコール）で２．５質量％に希釈したものをバーコーター＃３を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、窒素雰囲気下、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、ハードコート層の上に、色差調整層を形成した。
　　透明導電層の形成
　得られた色差調整層上に、酸化インジウムと酸化錫が質量比９５：５の組成で充填密度９８％の酸化インジウム－酸化錫ターゲットを用いるスパッタリング法によって、非晶質のＩＴＯ層を形成した。形成されたＩＴＯ層の膜厚は約２０ｎｍ、製膜後の表面抵抗値は約２１０Ω／□であった。引き続いて１３０℃９０分の熱処理を行い、透明導電層（ＩＴＯ層）を結晶化させることにより透明導電性積層体を作製した。ＩＴＯ層が結晶化した後の透明導電層の表面抵抗値は約１５０Ω／□であった。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。
実施例Ｅ２～Ｅ５
　ハードコート層の形成において、ハードコーティング組成物の組成を表１に記載されたものに変更したこと以外は、実施例１と同様の手順にてハードコーティング層を形成した。その後、色差調整層の形成において、酸化チタン分散液の希釈液充填量を表１記載の量に変更することを除き、実施例１と同様の手順にて、ハードコーティング層の上に色差調整層を形成した。更に、実施例１と同様の手順にて、色差調整層上に透明導電層を作製した。
　なお、実施例Ｅ３においては、帝人化成製７０μｍ光学用ＰＣフィルム（ピュアエース）Ｃ１１０を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｅ６～Ｅ１０、Ｅ１２、Ｅ１４、Ｅ１５
　ハードコート層の形成において、実施例１と同様の手順にてハードコーティング層を形成した。その後、色差調整層の形成において、酸化チタン分散液の希釈液充填量を表１記載の量に変更することを除き、実施例Ｅ１と同様の手順にて、ハードコーティング層の上に色差調整層を形成した。更に、実施例Ｅ１と同様の手順にて、色差調整層上に透明導電層を作製した。
　なお、実施例Ｅ７およびＥ８においては、帝人デュポン製１８８μｍ光学用ＰＥＴフィルム（帝人テトロンＫＥＦＷ）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例９においては帝人デュポン製１２５μｍ光学用ＰＥＴフィルム（帝人テトロンＫＥＦＷ）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｅ１０においては帝人デュポン製５０μｍ光学用ＰＥＴフィルム（帝人テトロンＫＥＬ８６Ｗ）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｅ１４においては帝人化成製７５μｍ光学用変性ＰＣフィルム（ピュアエースＷＲ　Ｗ－１４２）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｅ１５においては帝人化成製５０μｍ光学用変性ＰＣフィルム（ピュアエースＷＲ　Ｓ－１４８）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｅ１１
　ハードコート層の形成において、実施例Ｅ１と同様の手順にてハードコーティング層を形成した。その後、色差調整層の形成において、平均粒径４０ｎｍの１５％酸化チタン分散液をイソブチルアルコールで５％に希釈し、紫外線硬化性能を有するモノマーであるウレタンアクリレート（根上工業社製、ＵＮ－３３２０ＨＳ）をＭＩＢＫで５％に希釈したものを調整した。ウレタンアクリレート希釈液１００質量部に対し、酸化チタン分散液の希釈液を４０質量部、また光重合開始剤を０．２５質量部（ＢＡＳＦ社製　イルガキュア１８４）の比で混合し、更にＩＢＡで２．５％に希釈したものをバーコーター＃３を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、窒素雰囲気下、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、ハードコート層の上に、色差調整層１を形成した。
　次いで、同ウレタンアクリレート希釈液１００質量部に対し、５％フッ化マグネシウム分散液を４０質量部、また光重合開始剤を０．２５質量部（ＢＡＳＦ社製　イルガキュア１８４）の比で混合し、更にイソブチルアルコールで２．５％に希釈したものをバーコーター＃３を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、窒素雰囲気下、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、色差調整層１の上に、色差調整層２を形成した。更に、実施例１と同様の手順にて、色差調整層２上に透明導電層を形成し、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｅ１３
　色差調整層２の形成において、シリコンアクリレート（ＥＢ－１３６０：ダイセルサイテック社製）１００質量部に対し、光重合開始剤（イルガキュア１８４：ＢＡＳＦ社製）５質量部を混合し、メチルイソブチルケトンにて２．５％となるように希釈した調整液を用いることに変更した以外は、実施例Ｅ１１と同様の手順にて順次、ハードコーティング層、色差調整層１、色差調整層２、透明導電層と形成した。
実施例Ｅ１４
　アンチブロッキング層の形成
　実施例Ｅ１と同様の手順にてハードコート層を形成したコーティングフィルムを支持基材とし、ハードコート層の形成されていない側の面に、調製例１で得た相分離型のアンチブロッキング層形成組成物（Ｉ）をバーコーター＃９を用いて塗工した。塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、ハードコート層の形成されたコーティングフィルムの裏面上に、膜厚３．０μｍの相分離型のアンチブロッキング層を形成した。その後、実施例１と同様の手順にて、ハードコーティング層の上に色差調整層を形成した。更に、実施例１と同様の手順にて、色差調整層上に透明導電層を作製した。
比較例Ｅ１～Ｅ２
　表２に示された配合により得られたハードコーティング組成物を用いてハードコート層を作成したこと以外は、実施例Ｅ１と同様にして、透明導電性積層体を作製した。
比較例Ｅ３～Ｅ９
　表２に示された配合により得られたハードコーティング組成物を用いてハードコート層を作成したこと以外は、実施例Ｅ９と同様にして、透明導電性積層体を作製した。
比較例Ｅ１０
　色差調整層の形成において、酸化チタン分散液の希釈液充填量を表２記載の量に変更したこと以外は、実施例Ｅ９と同様にして、透明導電性積層体を作製した。
　上記実施例および比較例において得られた透明導電性積層体について、下記評価を行った。評価結果を表１および２に示す。
反射率の差△Ｒの測定
　実施例および比較例で得られた透明導電性積層体の反射率を、分光光度計（日立製作所Ｕ－３０００）を用いて、入射角１０度でＪＩＳ　Ｋ５６００－４－５に準拠して、反射率Ｒ１を測定した。反射率の測定において用いた光源の波長は５００～７５０ｎｍであった。
　次いで、得られた透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬し、乾燥させた。この透明導電性積層体に対して、波長５００～７５０ｎｍの光を照射し、反射率Ｒ２を測定した。なお、反射率Ｒ１は、図１中の（１３）の部分に示されるような、透明導電層が存在する部分の反射率を意味し、反射率Ｒ２は、図１中の（１１）の部分に示されるような、透明導電層が存在しない部分の反射率を意味する。
　こうして得られたＲ１およびＲ２の差を△Ｒとした。波長５００～７５０ｎｍの間で△Ｒが最大値となった△Ｒの値を表１、２に示した。
ヘイズ値の差△Ｈの測定
　実施例および比較例で得られた透明導電性積層体のヘイズ値を、ヘイズメーター（スガ試験機社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定し、ヘイズ値Ｈ１を得た。
　次いで、得られた透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬し、乾燥させた。この透明導電性積層体のヘイズ値を上記と同様に測定し、ヘイズ値Ｈ２を得た。ヘイズ値Ｈ１は、図１中の（１３）の部分に示されるような、透明導電層が存在する部分のヘイズ値を意味し、ヘイズ値Ｈ２は、図１中の（１１）の部分に示されるような、透明導電層が存在しない部分のヘイズ値を意味する。こうして得られたＨ１およびＨ２の差を△Ｈとした。
干渉縞評価
　試験片を１００×１００ｍｍの黒色アクリル板に光学フィルム用粘着剤を用い塗工面が表面にくるように貼り合せた。スタンド式３波長蛍光灯（ＴＷＩＮＢＡＲＤ製　ＳＬＨ－３９９型）の蛍光管から垂直下１０ｃｍの距離にサンプルを設置して目視観察をし、評価結果が○以上のサンプルについては、更に太陽光下での目視観察を実施し、下記の評価基準に基づき、判定した。

◎　：　干渉縞（干渉模様）が３波長蛍光灯下でも太陽光下でも視認されない
○　：　３波長蛍光灯下で干渉縞（干渉模様）が視認されないが太陽光下では僅かに視認される
△　：　干渉縞（干渉模様）が僅かに視認される
×　：　干渉縞（干渉模様）がはっきりと視認される
エッチングマーク評価
　塩酸（１２規定）：硝酸（１６規定）：純水を質量比で３．３:１．０:７．６の割合で混合した強酸中に４０℃で３分間浸漬し、エッチング処理して、パターニングを施したサンプルを用いて、スタンド式３波長蛍光灯（ＴＷＩＮＢＡＲＤ製　ＳＬＨ－３９９型）の蛍光管から垂直下１０ｃｍの距離にサンプルを設置して目視観察をし、評価結果が○以上のサンプルは更に、太陽光の下で目視観察をし、下記基準で見た目の評価を行った。

◎：太陽光下および３波長蛍光灯下でパターン部と非パターン部の判別が困難
○：太陽光下ではパターン部と非パターン部の判別がわずかに可能だが、３波長蛍光灯下ではパターン部と非パターン部の判別が困難
△：３波長蛍光灯下でパターン部と非パターン部の判別がわずかに可能
×：３波長蛍光灯下でパターン部と非パターン部の判別が容易に可能
密着性評価
　ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して密着性試験を実施した。実施例および比較例で得られた透明導電性積層体に、カッターナイフを用いて、１ｍｍ２のカット（碁盤目）が１００個できるようにクロスカットを施した。次いで、作成した碁盤目の上にセロハン粘着テープを完全に付着させ、テープの一方の端を持ち上げて上方に剥がした。この剥離動作を同一箇所で３回実施した。その後、剥がれた碁盤目の数を、以下に記載の基準に沿って判定した。

１０：剥がれなし
　８：剥がれが５目以内である
　６：剥がれが５目を超えて１５目以内である
　４：剥がれが１５目を超えて３５目以内である
　２：剥がれが３５目を超えて６５目以内である
　０：剥がれが６５目を超えて１００目以内である
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
上記表１、表２中、
Ｉ－１８４：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、光重合開始剤
ビスフェノールＡ　ＥＯ変性ジアクリレート：東亜合成株式会社製、アロニックスＭ－２１１Ｂ、ビスフェノールＡ　ＥＯ（２ｍｏｌ）変性ジアクリレート
高屈折率フィラー１：ジルコニア ＺＲＭＩＢＫ３０ＷＴ％（酸化ジルコニウム、ＣＩＫナノテック社製）
高屈折率フィラー２：チタニア ＴｉＭＩＢＫ１５ＷＴ％（酸化チタン、（ＣＩＫナノテック社製）
２官能ウレタンアクリレート：ＮＶ１００：ＣＮ－９８９３（サートマー社製）
を示す。
　実施例の透明導電性積層体は、何れも、△Ｒが１以下でありかつ△Ｈが０．３％以下である。これにより、エッチング処理を行った後においても、極めて優れた視認性が確保されていることが確認できる。本発明の透明導電性積層体はさらに、干渉縞の発生も確認されず、またエッチングマーク性能にも優れ、密着性にも優れていた。また、実施例Ｅ１４においては背面に相分離型のアンチブロック層が形成しているが、視認性、干渉縞、エッチングマーク性、密着性の優れた特性を損なうことなくアンチブロック層を形成できていることを示しており、巻き取り性を付与した透明導電性積層体にも形成できることを確認できる。
　比較例Ｅ１およびＥ２は、成分（Ａ）および（Ｂ）の量が本発明の範囲外である例である。これらの場合は、何れも、△Ｈが０．３％を超えており、視認性が低下した。
　比較例Ｅ３は、成分（Ａ）の代わりに、ビスフェノールＡ骨格を有するジアクリレートを用いた例である。この比較例３では、△Ｒが１を超えており、視認性が低下した。また干渉縞の発生が確認された。
　比較例Ｅ４は、成分（Ｂ）の代わりに、アクリロイルモルフォリンを用いた例である。この比較例Ｅ４では、△Ｒが１を超えており、視認性が低下した。また干渉縞の発生が確認された。
　比較例Ｅ５、Ｅ６は、成分（Ａ）および（Ｂ）を用いる代わりに、高屈折率剤である酸化ジルコニアまたは酸化チタンを用いた例である。これらの比較例では、△Ｒが１を大幅に超えており、視認性が大きく低下した。また干渉縞の発生が確認された。
　比較例Ｅ７～Ｅ９は、ハードコート層に伸長性を付与することを目的として、２官能ウレタンアクリレートを用いた例である。これらの比較例においては、ハードコート層の形成において２官能ウレタンアクリレートを用いて伸長性を向上させても、△Ｒは１を超えており、良好な視認性を得ることができなかった。
　比較例Ｅ１０は、色差調整層に含まれる粒子の総量が、硬化樹脂成分１００質量部に対して２００質量部を超える例である。この場合は、密着性が低下することとなった。
図２は、実施例Ｅ９で得られた透明導電性積層体の反射率のグラフであり、図３は、比較例Ｅ４で得られた透明導電性積層体の反射率のグラフである。これらのグラフに示されるように、実施例の透明導電性積層体は、可視光線の範囲における、透明導電層が存在する部分および存在しない部分における反射率の差が極めて小さいことが分かる。
実施例Ｆ１
　　ハードコート層の形成
　成分（Ａ）として、製造例１で得られたフェノールノボラック型エポキシアクリレート（１）を、成分（Ｂ）として、エトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレート（エトキシ構造を分子中に１ｍｏｌ有するアクリレート、２５℃における粘度１３０ｍＰａ・ｓ、屈折率１．５７７）を、成分（Ｃ）として、オグソールＥＡ－０２００（下記式（II）－１において、各Ｒが水素原子であり、ｍ＋ｎ＝２である、フルオレン骨格含有アクリレート、大阪ガスケミカル社製）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 　　　　　　　　　　　　　（II）－１
を用いてハードコーティング組成物を調製した。表１に示された原料を、表１に示された固形分質量で順次混合し、撹拌して、ハードコーティング組成物を得た。
　なお、成分（Ｂ）のエトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレートの粘度測定は、Ｂ型粘度計（ＴＶＢ－２２Ｌ　東機産業株式会社製）を用いて測定した。試験サンプル１００ｍｌをガラス容器に採取し、２０℃に温度調整した後、Ｍ１Ｒｏｔｏｒを用い６０ｒｐｍの回転速度にて測定した。
　また、成分（Ｂ）の屈折率は、ＪＩＳ　Ｋ００６２に従って測定した。
　また、得られたハードコーティング組成物を、帝人化成製１００μｍ光学用ＰＣフィルム（ピュアエース）上に滴下し、バーコーター＃９を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、ポリカーボネートフィルムの上に、膜厚３．０μｍのハードコート層を形成した。
　　色差調整層の形成
　平均粒径４０ｎｍの１５％酸化チタン分散液をイソブチルアルコールで５％に希釈し、紫外線硬化性能を有するモノマーであるウレタンアクリレート（根上工業社製、ＵＮ－３３２０ＨＳ）をＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）で５％に希釈したものを調整した。ウレタンアクリレート希釈液１００質量部に対し、酸化チタン分散液の希釈液を４０質量部、また光重合開始剤を０．２５質量部（ＢＡＳＦ社製　イルガキュア１８４）の比で混合し、更にＩＢＡ（イソブチルアルコール）で２．５質量％に希釈したものをバーコーター＃３を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、窒素雰囲気下、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、ハードコート層の上に、色差調整層を形成した。
　　透明導電層の形成
　得られた色差調整層上に、酸化インジウムと酸化錫が質量比９５：５の組成で充填密度９８％の酸化インジウム－酸化錫ターゲットを用いるスパッタリング法によって、非晶質のＩＴＯ層を形成した。形成されたＩＴＯ層の膜厚は約２０ｎｍ、製膜後の表面抵抗値は約２１０Ω／□であった。引き続いて１３０℃９０分の熱処理を行い、透明導電層（ＩＴＯ層）を結晶化させることにより透明導電性積層体を作製した。ＩＴＯ層が結晶化した後の透明導電層の表面抵抗値は約１５０Ω／□であった。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。
実施例Ｆ２～Ｆ５、Ｆ７～Ｆ９
　ハードコート層の形成において、ハードコーティング組成物の組成を表３に記載されたものに変更した。その後、色差調整層の形成において、色差調整層の形成において、酸化チタン分散液の希釈液充填量を表１記載の量に変更することを除き、実施例Ｆ１と同様の手順にて、ハードコーティング層の上に色差調整層を形成した。更に、実施例Ｆ１と同様の手順にて、色差調整層上に透明導電層を作製した。
　なお、実施例Ｆ２においては、帝人デュポン製１８８μｍ光学用ＰＥＴフィルム（帝人テトロンＫＥＦＷ）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｆ３、Ｆ７においては帝人デュポン製１２５μｍ光学用ＰＥＴフィルム（帝人テトロンＫＥＦＷ）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｆ４、Ｆ５においては帝人デュポン製５０μｍ光学用ＰＥＴフィルム（帝人テトロンＫＥＬ８６Ｗ）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｆ８においては帝人化成製７５μｍ光学用変性ＰＣフィルム（ピュアエースＷＲ　Ｗ－１４２）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｆ９においては帝人化成製５０μｍ光学用変性ＰＣフィルム（ピュアエースＷＲ　Ｓ－１４８）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
　また、実施例Ｆ４では、成分（Ｃ）として、オグソールＥＡ－Ｆ５５０３（大阪ガスケミカル社製）を用いた。
実施例Ｆ６
　ハードコート層の形成において、実施例Ｆ３と同様の手順にてハードコーティング層を形成した。その後、色差調整層の形成において、平均粒径４０ｎｍの１５％酸化チタン分散液をイソブチルアルコールで５％に希釈し、紫外線硬化性能を有するモノマーであるウレタンアクリレート（根上工業社製、ＵＮ－３３２０ＨＳ）をＭＩＢＫで５％に希釈したものを調整した。ウレタンアクリレート希釈液１００質量部に対し、酸化チタン分散液の希釈液を４０質量部、また光重合開始剤を０．２５質量部（ＢＡＳＦ社製　イルガキュア１８４）の比で混合し、更にＩＢＡで２．５％に希釈したものをバーコーター＃３を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、窒素雰囲気下、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、ハードコート層の上に、色差調整層１を形成した。
　次いで、同ウレタンアクリレート希釈液１００質量部に対し、５％フッ化マグネシウム分散液を４０質量部、また光重合開始剤を０．２５質量部（ＢＡＳＦ社製　イルガキュア１８４）の比で混合し、更にイソブチルアルコールで２．５％に希釈したものをバーコーター＃３を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、窒素雰囲気下、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、色差調整層１の上に、色差調整層２を形成した。更に、実施例Ｆ１と同様の手順にて、色差調整層２上に透明導電層を形成し、透明導電性積層体を作製した。
比較例Ｆ１～Ｆ２
　表４に示された配合により得られたハードコーティング組成物を用いてハードコート層を作成したこと以外は、実施例Ｆ１と同様にして、透明導電性積層体を作製した。
　なお比較例Ｆ１、Ｆ２においては帝人デュポン製１２５μｍ光学用ＰＥＴフィルム（帝人テトロンＫＥＦＷ）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
　上記実施例および比較例において得られた透明導電性積層体について、反射率の差ΔＲ、ヘイズ値の差ΔＨ、干渉縞評価、エッチングマークおよび密着性の評価を行った。評価結果を表３および４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
上記表１、表２中、
Ｉ－１８４：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、光重合開始剤
ビスフェノールＡ　ＥＯ変性ジアクリレート：東亜合成株式会社製、アロニックスＭ－２１１Ｂ、ビスフェノールＡ　ＥＯ（２ｍｏｌ）変性ジアクリレート
高屈折率フィラー１：ジルコニア ＺＲＭＩＢＫ３０ＷＴ％（酸化ジルコニウム、ＣＩＫナノテック社製）
高屈折率フィラー２：チタニア ＴｉＭＩＢＫ１５ＷＴ％（酸化チタン、（ＣＩＫナノテック社製）
２官能ウレタンアクリレート：ＮＶ１００：ＣＮ－９８９３（サートマー社製）
を示す。
　実施例の透明導電性積層体は、何れも、△Ｒが１以下でありかつ△Ｈが０．３％以下である。これにより、エッチング処理を行った後においても、極めて優れた視認性が確保されていることが確認できる。本発明の透明導電性積層体はさらに、干渉縞の発生も確認されず、またエッチングマーク性能にも優れ、密着性にも優れていた。
　比較例Ｆ１は、成分（Ａ）および（Ｃ）の量が本発明の範囲より少ない例である。これらの場合は、△Ｒが１を超えており、視認性が低下した。また干渉縞の発生が確認された。
　比較例Ｆ２は、成分（Ａ）の量が本発明の範囲より少なく、成分（Ｃ）の量が本発明の範囲より多い例である。この場合は、△Ｈが０．３％を超えており、視認性が低下した。
製造例４　色差調整層用樹脂（Ｃ１）の製造
　攪拌機、温度計、コンデンサーを備えた４Ｌフラスコに３ｍｏｌカプロラクトン変性２－ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業製　プラクセルＦＡ３）１８３２ｇ、無水フタル酸５９２ｇ、トリフェニルホスフィン３．６ｇ、ハイドロキノン１．３６ｇを加え、１００℃に昇温して反応させ、酸化が２１０ｍｇＫＯＨ/ｇとなった時点でビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ジャパンエポキシレジン製　エピコート８２８）を７４８ｇ加え、酸化が１ｍｇＫＯＨ/ｇになるまで反応させ、不飽和二重結合を２つ有するアクリレート化合物である色差調整層用樹脂（Ｃ１）を得た。
得られた色差調整層用樹脂（Ｃ１）は、重量平均分子量が１５５０であり、水酸基価は８５ｍｇＫＯＨ/ｇ、最大破断伸度は１２０％であった。
製造例５　色差調整用樹脂（Ｃ２）の製造
　攪拌機、温度計、コンデンサーを備えた４Ｌフラスコに３ｍｏｌカプロラクトン変性２－ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学工業製　プラクセルＦＡ３）１８３２ｇ、無水コハク酸４００ｇ、トリフェニルホスフィン３．６ｇ、ハイドロキノン１．３６ｇを加え、１００℃に昇温して反応させ、酸化が２１０ｍｇＫＯＨ/ｇとなった時点でビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ジャパンエポキシレジン製　エピコート８２８）を７４８ｇ加え、酸化が１ｍｇＫＯＨ/ｇになるまで反応させ、不飽和二重結合を２つ有するアクリレート化合物である色差調整層用樹脂（Ｃ２）を得た。
得られた色差調整層用樹脂（Ｃ２）は、重量平均分子量が１４５０であり、水酸基価は９４ｍｇＫＯＨ/ｇ、最大破断伸度は１１０％であった。
実施例Ｇ１
　　ハードコート層の形成
　成分（Ａ）として、製造例１で得られたフェノールノボラック型エポキシアクリレート（１）を、成分（Ｂ）として、エトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレート（エトキシ構造を分子中に１ｍｏｌ有するアクリレート、２５℃における粘度１３０ｍＰａ・ｓ、屈折率１．５７７）を用いてハードコーティング組成物を調製した。表１に示された原料を、表１に示された固形分質量で順次混合し、撹拌して、ハードコーティング組成物を得た。
　なお、成分（Ｂ）のエトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレートの粘度測定は、Ｂ型粘度計（ＴＶＢ－２２Ｌ　東機産業株式会社製）を用いて測定した。試験サンプル１００ｍｌをガラス容器に採取し、２０℃に温度調整した後、Ｍ１Ｒｏｔｏｒを用い６０ｒｐｍの回転速度にて測定した。
　また、成分（Ｂ）の屈折率は、ＪＩＳ　Ｋ００６２に従って測定した。
　また、得られたハードコーティング組成物を、帝人化成製１００μｍ光学用ＰＣフィルム（ピュアエース）上に滴下し、バーコーター＃９を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、ポリカーボネートフィルムの上に、膜厚３．０μｍのハードコート層を形成した。
　　色差調整層の形成
　平均粒径４０ｎｍの１５％酸化チタン分散液をイソブチルアルコールで５％に希釈し、製造例４で得られた色差調整層用樹脂（Ｃ１）をＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）で５％に希釈したものを調整した。（Ｃ１）希釈液１００質量部に対し、酸化チタン分散液の希釈液を４０質量部、また光重合開始剤を０．２５質量部（ＢＡＳＦ社製　イルガキュア１８４）の比で混合し、更にＩＢＡ（イソブチルアルコール）で２．５質量％に希釈したものをバーコーター＃３を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、窒素雰囲気下、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、ハードコート層の上に、色差調整層を形成した。
　　透明導電層の形成
　得られた色差調整層上に、酸化インジウムと酸化錫が質量比９５：５の組成で充填密度９８％の酸化インジウム－酸化錫ターゲットを用いるスパッタリング法によって、非晶質のＩＴＯ層を形成した。形成されたＩＴＯ層の膜厚は約２０ｎｍ、製膜後の表面抵抗値は約２１０Ω／□であった。引き続いて１３０℃９０分の熱処理を行い、透明導電層（ＩＴＯ層）を結晶化させることにより透明導電性積層体を作製した。ＩＴＯ層が結晶化した後の透明導電層の表面抵抗値は約１５０Ω／□であった。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。
実施例Ｇ２～Ｇ６
　ハードコート層の形成において、ハードコーティング組成物の組成を表５に記載されたものに変更したこと以外は、実施例Ｇ１と同様の手順にてハードコーティング層を形成した。その後、色差調整層の形成において、酸化チタン分散液の希釈液充填量を表１記載の量に変更することを除き、実施例Ｇ１と同様の手順にて、ハードコーティング層の上に色差調整層を形成した。更に、実施例Ｇ１と同様の手順にて、色差調整層上に透明導電層を作製した。
実施例Ｇ７～Ｇ１１
　ハードコート層の形成において、ハードコーティング組成物の塗布厚を表５に記載されたものに変更したこと以外は、実施例Ｇ５と同様の手順にてハードコーティング層を形成した。その後、色差調整層の形成において、酸化チタン分散液の希釈液充填量を表５記載の量に変更することを除き、実施例Ｇ１と同様の手順にて、ハードコーティング層の上に色差調整層を形成した。更に、実施例Ｇ１と同様の手順にて、色差調整層上に透明導電層を作製した。
　なお、実施例Ｇ７においては、色差調整層の形成において、製造例５で得られた色差調整用樹脂（Ｃ２）を用いて、導電性積層体を作製した。
実施例Ｇ８およびＧ９においては、帝人デュポン製１８８μｍ光学用ＰＥＴフィルム（帝人テトロンＫＥＦＷ）を用いて、導電性積層体を作製した。
実施例Ｇ１０においては帝人化成製７５μｍ光学用変性ＰＣフィルム（ピュアエースＷＲ　Ｗ－１４２）を用いて、導電性積層体を作製した。
実施例Ｇ１１においては帝人化成製５０μｍ光学用変性ＰＣフィルム（ピュアエースＷＲ　Ｓ－１４８）を用いて、導電性積層体を作製した。
比較例Ｇ１～Ｇ２
　表６に示された配合により得られたハードコーティング組成物を用いてハードコート層を作成したこと以外は、実施例Ｇ１と同様にして、導電性積層体を作製した。
比較例Ｇ３～Ｇ９
　表８に示された配合により得られたハードコーティング組成物を用いてハードコート層を作成したこと以外は、実施例Ｇ８と同様にして、導電性積層体を作製した。
比較例Ｇ１０
　色差調整層の形成において、酸化チタン分散液の希釈液充填量を表６記載の量に変更したこと以外は、実施例Ｇ９と同様にして、導電性積層体を作製した。
比較例Ｇ１１～Ｇ２０
　色差調整層の形成において、色差調整層用樹脂を表７記載の樹脂に変更したこと以外は、実施例Ｇ８と同様にして、導電性積層体を作製した。
なお、色差調整層用樹脂（Ｃ３）はＤＩＣ株式会社製ＷＪＶ－５７２を用い、分子量は３６００、不飽和二重結合量は６、水酸基価は１０ｍｇ/ＫＯＨ、最大破断伸度は３０％未満であり、
色差調整用樹脂（Ｃ４）はＤＩＣ株式会社製ＷＪＶ－５７３を用い、分子量は２７００、不飽和二重結合量は６、水酸基価は２５ｍｇ/ＫＯＨ、最大破断伸度は３０％未満であり
色差調整用樹脂（Ｃ５）はＤＩＣ株式会社製Ｖ－４０２５を用い、分子量は１２００、不飽和二重結合量は６、水酸基価は１２ｍｇ/ＫＯＨ、最大破断伸度は３０％未満であり、
色差調整用樹脂（Ｃ６）は三菱化学株式会社製ＲＡ－４５００を用い、分子量は７５０、不飽和二重結合量は４、水酸基価は７６ｍｇ/ＫＯＨ、最大破断伸度は３０％未満であり色差調整用樹脂（Ｃ７）は三菱化学株式会社製ＲＡ－５０００を用い、分子量は１２０００、不飽和二重結合量は２～３、水酸基価は６２ｍｇ/ＫＯＨ、最大破断伸度は８０％であり、
色差調整用樹脂（Ｃ８）は三菱化学株式会社製ＲＡ－３０８０を用い、分子量は５５０００、不飽和二重結合量は２～３、水酸基価は７２ｍｇ/ＫＯＨ、最大破断伸度は１００％であり、
色差調整用樹脂（Ｃ９）は三菱化学株式会社製ＲＡ－３０９１を用い、分子量は９４００、不飽和二重結合量は２～３、水酸基価は７３ｍｇ/ＫＯＨ、最大破断伸度は８０％であり、
色差調整用樹脂（Ｃ１０）は三菱化学株式会社製ＸＲＡ－２１０９を用い、分子量は１３５０、不飽和二重結合量は４～５、水酸基価は５９ｍｇ/ＫＯＨ、最大破断伸度は３０％未満であり、
色差調整用樹脂（Ｃ１１）は三菱化学株式会社製ＲＡ－３０５３を用い、分子量は１２０００、不飽和二重結合量は２、水酸基価は５３ｍｇ/ＫＯＨ、最大破断伸度は１００％であり、
色差調整用樹脂（Ｃ１２）は調整例２で得られたフェノールノボラック型エポキシアクリレートを用い、最大破断伸度は８０％であった。
　上記実施例および比較例において得られた導電性積層体について、反射率の差ΔＲ、ヘイズ値の差ΔＨ、干渉縞評価、エッチングマーク、導電性積層体の密着性評価および補助電極層積層時の密着性評価の評価を行った。評価結果を表１、２および３に示す。
導電性積層体の密着性評価
　ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して密着性試験を実施した。実施例および比較例で得られた導電性積層体に、１ｍｍ２のカット（碁盤目）が１００個できるようにクロスカットを施した。次いで、作成した碁盤目の上にセロハン粘着テープを完全に付着させ、テープの一方の端を持ち上げて上方に剥がした。この剥離動作を同一箇所で３回実施した。その後、剥がれた碁盤目の数を、以下に記載の基準に沿って判定した。
１０：剥がれなし
　８：剥がれが５目以内である
　６：剥がれが５目を超えて１５目以内である
　４：剥がれが１５目を超えて３５目以内である
　２：剥がれが３５目を超えて６５目以内である
　０：剥がれが６５目を超えて１００目以内である
補助電極層積層時の密着性評価
実施例および比較例で透明導電性積層体作成時の色差調整層上に、酸化インジウムと酸化錫が質量比９５：５の組成で充填密度９８％の酸化インジウム－酸化錫ターゲットおよび純度９９．５％の銅ターゲットを用い、スパッタリング法によって、非晶質のＩＴＯ層とＣｕ層を順次積層形成した。引き続いて１３０℃９０分の熱処理を行い、透明導電層（ＩＴＯ層）を結晶化させた。形成されたＩＴＯ層の膜厚は約２０ｎｍ、Ｃｕ層の膜厚は３００ｎｍであり、熱処理後の表面抵抗値はいずれも約０．２Ω／□であった。
上記のようにして得られた試験片に対し、ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して密着性試験を実施した。上記試験片に、１ｍｍ２のカット（碁盤目）が１００個できるようにクロスカットを施した。次いで、作成した碁盤目の上にセロハン粘着テープを完全に付着させ、テープの一方の端を持ち上げて上方に剥がした。この剥離動作を同一箇所で３回実施した。その後、剥がれた碁盤目の数を、以下に記載の基準に沿って判定した。
１０：剥がれなし
　８：剥がれが５目以内である
　６：剥がれが５目を超えて１５目以内である
　４：剥がれが１５目を超えて３５目以内である
　２：剥がれが３５目を超えて６５目以内である
　０：剥がれが６５目を超えて１００目以内である
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
上記表５、表６、表７中、
Ｉ－１８４：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、光重合開始剤
ビスフェノールＡ　ＥＯ変性ジアクリレート：東亜合成株式会社製、アロニックスＭ－２１１Ｂ、ビスフェノールＡ　ＥＯ（２ｍｏｌ）変性ジアクリレート
高屈折率フィラー１：ジルコニア ＺＲＭＩＢＫ３０ＷＴ％（酸化ジルコニウム、ＣＩＫナノテック社製）
高屈折率フィラー２：チタニア ＴｉＭＩＢＫ１５ＷＴ％（酸化チタン、（ＣＩＫナノテック社製）
２官能ウレタンアクリレート：ＮＶ１００：ＣＮ－９８９３（サートマー社製）
を示す。
　実施例の導電性積層体は、何れも、△Ｒが１以下でありかつ△Ｈが０．３％以下である。これにより、エッチング処理を行った後においても、極めて優れた視認性が確保されていることが確認できる。本発明の導電性積層体はさらに、干渉縞の発生も確認されず、またエッチングマーク性能にも優れ、密着性にも優れていた。
　比較例Ｇ１およびＧ２は、成分（Ａ）および（Ｂ）の量が本発明の範囲外である例である。これらの場合は、何れも、△Ｈが０．３％を超えており、視認性が低下した。
　比較例Ｇ３は、成分（Ａ）の代わりに、ビスフェノールＡ骨格を有するジアクリレートを用いた例である。この比較例Ｇ３では、△Ｒが１を超えており、視認性が低下した。また干渉縞の発生が確認された。
　比較例Ｇ４は、成分（Ｂ）の代わりに、アクリロイルモルフォリンを用いた例である。この比較例Ｇ４では、△Ｒが１を超えており、視認性が低下した。また干渉縞の発生が確認された。
　比較例Ｇ５、Ｇ６は、成分（Ａ）および（Ｂ）を用いる代わりに、高屈折率剤である酸化ジルコニアまたは酸化チタンを用いた例である。これらの比較例では、△Ｒが１を大幅に超えており、視認性が大きく低下した。また干渉縞の発生が確認された。
　比較例Ｇ７～Ｇ９は、ハードコート層に伸長性を付与することを目的として、２官能ウレタンアクリレートを用いた例である。これらの比較例においては、ハードコート層の形成において２官能ウレタンアクリレートを用いて伸長性を向上させても、△Ｒは１を超えており、良好な視認性を得ることができなかった。
　比較例Ｇ１０は、色差調整層に含まれる粒子の総量が、硬化樹脂成分１００質量部に対して２００質量部を超える例である。この場合は、密着性が低下することとなった。
　比較例Ｇ１１～Ｇ２０はいずれも色差調整層の樹脂組成を変更した例であり、色差調整層の分子量範囲、不飽和二重結合数の範囲、最大破断伸度の範囲、水酸基価の範囲を請求項１記載の範囲から逸脱するものであり、いずれの場合においても、補助電極層積層時の密着性にて良好な結果を得ることができなかった。
実施例Ｈ１
　　高屈折率アンチブロッキング層の形成
　第１成分として、製造例４で得られた不飽和二重結合含有アクリル共重合体（Ｉ）を用いた。第２成分の成分（Ａ）として、製造例１で得られたフェノールノボラック型エポキシアクリレート（１）を、成分（Ｂ）として、エトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレート（エトキシ構造を分子中に１ｍｏｌ有するアクリレート、２５℃における粘度１３０ｍＰａ・ｓ、屈折率１．５７７）を、表１に示された量で用いてアンチブロッキング層形成組成物を調製した。ここで第２成分のＳＰ値は１２．２であった。
　表８に示された原料を、表８に示された固形分質量で順次混合し、撹拌して、アンチブロッキング層形成組成物を得た。なお第２成分のＳＰ値は、第２成分に含まれる成分（Ａ）、成分（Ｂ）ＳＰ値、含有量に対し、重量平均にて算出した。
　また、得られたアンチブロッキング層形成組成物を、帝人化成製１００μｍ光学用ＰＣフィルム（ピュアエース）上に滴下し、バーコーター＃９を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、ポリカーボネートフィルムの上に、膜厚３．０μｍの高屈折率アンチブロッキング層を形成した。
　なお、成分（Ｂ）のエトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレートの粘度測定は、Ｂ型粘度計（ＴＶＢ－２２Ｌ　東機産業株式会社製）を用いて測定した。試験サンプル１００ｍｌをガラス容器に採取し、２０℃に温度調整した後、Ｍ１Ｒｏｔｏｒを用い６０ｒｐｍの回転速度にて測定した。
　また、成分（Ｂ）の屈折率は、ＪＩＳ　Ｋ００６２に従って測定した。
　　色差調整層の形成
　平均粒径４０ｎｍの１５％酸化チタン分散液をイソブチルアルコールで５％に希釈し、紫外線硬化性能を有するモノマーであるウレタンアクリレート（根上工業社製、ＵＮ－３３２０ＨＳ）をＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）で５％に希釈したものを調整した。ウレタンアクリレート希釈液１００質量部に対し、酸化チタン分散液の希釈液を４０質量部、また光重合開始剤を０．２５質量部（ＢＡＳＦ社製　イルガキュア１８４）の比で混合し、更にＩＢＡ（イソブチルアルコール）で２．５質量％に希釈したものをバーコーター＃３を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、窒素雰囲気下、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、高屈折率アンチブロッキング層の上に、色差調整層を形成した。
　　透明導電層の形成
　得られた色差調整層上に、酸化インジウムと酸化錫が質量比９５：５の組成で充填密度９８％の酸化インジウム－酸化錫ターゲットを用いるスパッタリング法によって、非晶質のＩＴＯ層を形成した。形成されたＩＴＯ層の膜厚は約２０ｎｍ、製膜後の表面抵抗値は約２１０Ω／□であった。引き続いて１３０℃９０分の熱処理を行い、透明導電層（ＩＴＯ層）を結晶化させることにより透明導電性積層体を作製した。ＩＴＯ層が結晶化した後の透明導電層の表面抵抗値は約１５０Ω／□であった。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。
実施例Ｈ２～Ｈ５
　高屈折率アンチブロッキング層の形成において、アンチブロッキング層形成組成物の組成を表８に記載されたものに変更したこと以外は、実施例Ｈ１と同様の手順にて高屈折率アンチブロッキング層を形成した。その後、色差調整層の形成において、酸化チタン分散液の希釈液充填量を表８記載の量に変更することを除き、実施例Ｈ１と同様の手順にて、高屈折率アンチブロッキング層の上に色差調整層を形成した。更に、実施例Ｈ１と同様の手順にて、色差調整層上に透明導電層を作製した。
　なお、実施例Ｈ３においては、帝人化成製７０μｍ光学用ＰＣフィルム（ピュアエース）Ｃ１１０を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｈ６～Ｈ１０、Ｈ１２、Ｈ１４、Ｈ１５
　高屈折率アンチブロッキング層の形成において、実施例Ｈ１と同様の手順にて高屈折率アンチブロッキング層を形成した。その後、色差調整層の形成において、酸化チタン分散液の希釈液充填量を表８記載の量に変更することを除き、実施例Ｈ１と同様の手順にて、高屈折率アンチブロッキング層の上に色差調整層を形成した。更に、実施例Ｈ１と同様の手順にて、色差調整層上に透明導電層を作製した。
　なお、実施例Ｈ７およびＨ８においては、帝人デュポン製１８８μｍ光学用ＰＥＴフィルム（帝人テトロンＫＥＦＷ）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｈ９においては帝人デュポン製１２５μｍ光学用ＰＥＴフィルム（帝人テトロンＫＥＦＷ）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｈ１０においては帝人デュポン製５０μｍ光学用ＰＥＴフィルム（帝人テトロンＫＥＬ８６Ｗ）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｈ１４においては帝人化成製７５μｍ光学用変性ＰＣフィルム（ピュアエースＷＲ　Ｗ－１４２）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｈ１５においては帝人化成製５０μｍ光学用変性ＰＣフィルム（ピュアエースＷＲ　Ｓ－１４８）を用いて、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｈ１１
　高屈折率アンチブロッキング層の形成において、実施例Ｈ１と同様の手順にて高屈折率アンチブロッキング層を形成した。その後、色差調整層の形成において、平均粒径４０ｎｍの１５％酸化チタン分散液をイソブチルアルコールで５％に希釈し、紫外線硬化性能を有するモノマーであるウレタンアクリレート（根上工業社製、ＵＮ－３３２０ＨＳ）をＭＩＢＫで５％に希釈したものを調整した。ウレタンアクリレート希釈液１００質量部に対し、酸化チタン分散液の希釈液を４０質量部、また光重合開始剤を０．２５質量部（ＢＡＳＦ社製　イルガキュア１８４）の比で混合し、更にＩＢＡで２．５％に希釈したものをバーコーター＃３を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、窒素雰囲気下、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、高屈折率アンチブロッキング層の上に、色差調整層１を形成した。
　次いで、同ウレタンアクリレート希釈液１００質量部に対し、５％フッ化マグネシウム分散液を４０質量部、また光重合開始剤を０．２５質量部（ＢＡＳＦ社製　イルガキュア１８４）の比で混合し、更にイソブチルアルコールで２．５％に希釈したものをバーコーター＃３を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、窒素雰囲気下、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、色差調整層１の上に、色差調整層２を形成した。更に、実施例Ｈ１と同様の手順にて、色差調整層２上に透明導電層を形成し、透明導電性積層体を作製した。
実施例Ｈ１３
　色差調整層２の形成において、シリコンアクリレート（ＥＢ－１３６０：ダイセルサイテック社製）１００質量部に対し、光重合開始剤（イルガキュア１８４：ＢＡＳＦ社製）５質量部を混合し、メチルイソブチルケトンにて２．５％となるように希釈した調整液を用いることに変更した以外は、実施例Ｈ１１と同様の手順にて順次、高屈折率アンチブロッキング層、色差調整層１、色差調整層２、透明導電層と形成した。
比較例Ｈ１～Ｈ２
　表９に示された配合により得られたアンチブロッキング層形成組成物を用いて高屈折率アンチブロッキング層を作成したこと以外は、実施例Ｈ１と同様にして、透明導電性積層体を作製した。
比較例Ｈ３～Ｈ９
　表９に示された配合により得られたアンチブロッキング層形成組成物を用いて高屈折率アンチブロッキング層を作成したこと以外は、実施例Ｈ９と同様にして、透明導電性積層体を作製した。
比較例Ｈ１０
　色差調整層の形成において、酸化チタン分散液の希釈液充填量を表２記載の量に変更したこと以外は、実施例Ｈ９と同様にして、透明導電性積層体を作製した。
　上記実施例および比較例において得られた透明導電性積層体について、アンチブロッキング（ＡＢ）性能、反射率の差ΔＲ、ヘイズ値の差ΔＨ、干渉縞評価、エッチングマークおよび導電性積層体の密着性評価の評価を行った。評価結果を表１および２に示す。
アンチブロッキング（ＡＢ）性能の評価
　実施例および比較例で得られたアンチブロッキングフィルムを、２×５ｃｍの大きさに切り出し、塗工面をＰＥＴフィルム（易接着層未塗布）面に重ね合わせ、ガラス板に挟んで２００ｇｆ／ｃｍ２条件にて、室温で２４時間放置した。その後、ブロッキング現象（ＡＢ性）を、下記基準により目視評価した。
○　：　アンチブロッキング性あり
×　：　アンチブロッキング性なし
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
　上記表８、表９中、
Ｉ－１８４：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、光重合開始剤
ビスフェノールＡ　ＥＯ変性ジアクリレート：東亜合成株式会社製、アロニックスＭ－２１１Ｂ、ビスフェノールＡ　ＥＯ（２ｍｏｌ）変性ジアクリレート、ＳＰ値１１．３
アクリロイルモルフォリン：ＳＰ値１１．９
２官能ウレタンアクリレート：ＮＶ１００：ＣＮ－９８９３（サートマー社製）、ＳＰ値１１．１
高屈折率フィラー１：ジルコニア ＺＲＭＩＢＫ３０ＷＴ％（酸化ジルコニウム、ＣＩＫナノテック社製）
高屈折率フィラー２：チタニア ＴｉＭＩＢＫ１５ＷＴ％（酸化チタン、（ＣＩＫナノテック社製）
を示す。
　実施例の透明導電性積層体が有する高屈折率アンチブロッキング層は、良好なアンチブロッキング性能を有していた。さらに、実施例の透明導電性積層体は、何れも、△Ｒが１以下でありかつ△Ｈが０．３％以下である。これにより、エッチング処理を行った後においても、極めて優れた視認性が確保されていることが確認できる。本発明の透明導電性積層体はさらに、干渉縞の発生も確認されず、またエッチングマーク性能にも優れ、密着性にも優れていた。
比較例Ｈ１およびＨ２は、成分（Ａ）および（Ｂ）の量が本発明の範囲外である例である。これらの場合は、何れも、△Ｈが０．３％を超えており、視認性が低下した。
　比較例Ｈ３は、成分（Ａ）の代わりに、ビスフェノールＡ骨格を有するジアクリレートを用いた例である。この比較例Ｈ３では、△Ｒが１を超えており、視認性が低下した。また干渉縞の発生が確認された。
　比較例Ｈ４は、成分（Ｂ）の代わりに、アクリロイルモルフォリンを用いた例である。この比較例Ｈ４では、△Ｒが１を超えており、視認性が低下した。また干渉縞の発生が確認された。
　比較例Ｈ５、Ｈ６は、成分（Ａ）および（Ｂ）を用いる代わりに、高屈折率剤である酸化ジルコニアまたは酸化チタンを用いた例である。これらの比較例では、△Ｒが１を大幅に超えており、視認性が大きく低下した。また干渉縞の発生が確認された。
　比較例Ｈ７～Ｈ９は、高屈折率アンチブロッキング層に伸長性を付与することを目的として、２官能ウレタンアクリレートを用いた例である。これらの比較例においては、高屈折率アンチブロッキング層の形成において２官能ウレタンアクリレートを用いて伸長性を向上させても、△Ｒは１を超えており、良好な視認性を得ることができなかった。
　比較例Ｈ１０は、色差調整層に含まれる粒子の総量が、硬化樹脂成分１００質量部に対して２００質量部を超える例である。この場合は、密着性が低下することとなった。
　本発明の透明導電性積層体は、極めて高い視認性を有することを特徴とする。この透明導電性積層体は、タッチパネル、特に静電容量方式のタッチパネルにおいて好適に用いることができる。
　本発明の導電性積層体は、また補助電極層と非常に良好な密着性を有することから、近年適用が広がっている狭額縁構造のタッチパネルディスプレイにおいても好適にもちいることができる。
１：透明導電性積層体、
３：ハードコート層、
５：色差調整層、
７：透明導電層、
１０：透明導電性積層体、
１１：エッチング処理によるパターニングによって、透明導電層（７）が取り除かれた部分、
１３：エッチング処理においてマスクされていた部分。

Claims (26)

  1. 　透明高分子基材の少なくとも一方の面上に、ハードコート層、色差調整層および透明導電層が順次積層された透明導電性積層体であり、
    　（１）ハードコート層が、
    （Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート、および
    （Ｂ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、芳香族基含有モノまたはポリ（メタ）アクリレート化合物、
    を含むハードコーティング組成物を塗装して硬化させることによって得られたハードコート層であって、
    　ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は６０～８５質量部および（メタ）アクリレート（Ｂ）は１５～３０質量部含まれ、
    　（２）色差調整層は、
    硬化樹脂成分（ｉ）、そして
    平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属酸化物粒子（ii）および／または平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属フッ化物粒子（iii）を含み、および、
    色差調整層中における粒子（ii）および（iii）の総質量は、硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対して０～２００質量部であり、
    　（３）透明導電性積層体に対して波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率（Ｒ１）、および、透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の透明導電性積層体に対して、波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率（Ｒ２）において、Ｒ１およびＲ２の差△Ｒが１以下である、
    透明導電性積層体。
  2. 　前記色差調整層の硬化樹脂成分（ｉ）が紫外線硬化型樹脂であり、および
    透明導電性積層体のヘイズ値（Ｈ１）および、透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の透明導電性積層体のヘイズ値（Ｈ２）の差△Ｈが、０．３％以下である、
    請求項１記載の透明導電性積層体。
  3. 　前記フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は、下記式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
    ［式（Ｉ）中、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ２ＯＨであり、Ｒ２は、ＨまたはＯＨであり、ｎは２～５であり、ｍは０～５である。］
    で示される、請求項１または２記載の透明導電性積層体。
  4. 　前記（メタ）アクリレート（Ｂ）は、屈折率が１．５６～１．６４の範囲内である、芳香族基含有（メタ）アクリレートである、請求項１～３いずれかに記載の透明導電性積層体。
  5. 　前記ハードコート層が、成分（Ａ）および（Ｂ）の他に、さらに、
    　（Ｃ）２またはそれ以上の（メタ）アクリレート基を有する、フルオレン骨格含有（メタ）アクリレートを含むハードコーティング組成物を塗装して硬化させることによって得られたハードコート層であって、
    　ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は４０～７０質量部、（メタ）アクリレート（Ｂ）は１０～３０質量部およびフルオレン骨格含有（メタ）アクリレート（Ｃ）は１５～４０質量部含まれる、
    請求項１記載の透明導電性積層体。
  6. 　前記フルオレン骨格含有（メタ）アクリレート（Ｃ）は、下記式（II）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　　　　　　　　（II）
    ［式（II）中、Ｒ３はそれぞれ独立してＨまたはＣＨ３であり、
    Ｒ４は、－Ａ－ＯＣ（Ｏ）ＣＲ＝ＣＨ２であって、Ａはそれぞれ独立して、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－または－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－であり、Ｒはそれぞれ独立してＨまたはＣＨ３である。］
    で示される、請求項５に記載の透明導電性積層体。
  7. 　前記ハードコート層中に含まれる、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物の総含有量がハードコート層中の０．０００１質量％以下である、請求項１～６いずれかに記載の透明導電性積層体。
  8. 　前記ハードコート層の屈折率が１．５６５～１．６２０である、請求項１～７いずれかに記載の透明導電性積層体。
  9. 　前記色差調整層の硬化樹脂成分（ｉ）が、２またはそれ以上のアクリレート基を有する分子量１４００～１８００の（メタ）アクリレートであり、硬化樹脂成分（ｉ）は水酸基価が６０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ
    　色差調整層の厚みが５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である、請求項１記載の透明導電性積層体。
  10. 　前記透明導電層が、酸化インジウムを含む結晶質層であり、かつ、透明導電層の厚さが５～５０ｎｍである、請求項１～９いずれかに記載の透明導電性積層体。
  11. 　前記色差調整層および透明導電層の間に金属酸化物層が存在し、金属酸化物層の厚さが０．５～５．０ｎｍである、請求項１～１０いずれかに記載の透明導電性積層体。
  12. 　透明高分子基材の一方の面上に、ハードコート層、色差調整層および透明導電層が順に積層されており、かつ、
    　透明高分子基材の他の一方の面上に、アンチブロッキング層が形成された、請求項１～１１いずれかに記載の透明導電性積層体。
  13. 　前記アンチブロッキング層は、第１成分および第２成分を含むアンチブロッキング層形成組成物によって形成された層であり、
    　第１成分は不飽和二重結合含有アクリル共重合体を含み、第２成分は多官能アクリレートを含み、
    　第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）および第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）の差△ＳＰが１～２の範囲内であり、
    　アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後に、第１成分と第２成分が相分離を生じ、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層が形成される、
    請求項１２記載の透明導電性積層体。
  14. 　請求項１～１３いずれかに記載の透明導電性積層体を有するタッチパネル。
  15. 　透明高分子基材の少なくとも一方の面上に、高屈折率アンチブロッキング層、色差調整層および透明導電層が順次積層された透明導電性積層体であり、
    　（１）高屈折率アンチブロッキング層が、第１成分および第２成分を含むアンチブロッキング層形成組成物によって形成された層であって、
    　第１成分が、不飽和二重結合含有アクリル共重合体であり、
    　第２成分が、
    （Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート、および
    （Ｂ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、芳香族基含有モノまたはポリ（メタ）アクリレート、
    を含み、
    第２成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は６０～８５質量部および（メタ）アクリレート（Ｂ）は１５～３０質量部含まれており、
    　第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）および第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）の差△ＳＰが１～４の範囲内であり、
    　組成物中に含まれる第１成分および第２成分の質量比は、第１成分：第２成分＝０．５：９９．５～２０：８０であり、
    　アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後に、第１成分と第２成分が層分離を生じ、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層が形成され、
    　（２）色差調整層は、
    硬化樹脂成分（ｉ）、そして
    平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属酸化物粒子（ii）および／または平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属フッ化物粒子（iii）を含み、および、色差調整層中における粒子（ii）および（iii）の総質量は、硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対して０～２００質量部であり、
    　（３）透明導電性積層体に対して波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率（Ｒ１）、および、透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の透明導電性積層体に対して、波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率（Ｒ２）において、Ｒ１およびＲ２の差△Ｒが１以下である、
    透明導電性積層体。
  16. 　前記色差調整層の硬化樹脂成分（ｉ）が紫外線硬化型樹脂であり、および
    透明導電性積層体のヘイズ値（Ｈ１）および、透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の透明導電性積層体のヘイズ値（Ｈ２）の差△Ｈが、０．３％以下である、
    請求項１５記載の透明導電性積層体。
  17. 　前記フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は、下記式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
    ［式（Ｉ）中、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ２ＯＨであり、Ｒ２は、ＨまたはＯＨであり、ｎは２～５であり、ｍは０～５である。］
    で示される、請求項１５または１６記載の透明導電性積層体。
  18. 　前記（メタ）アクリレート（Ｂ）は、屈折率が１．５６～１．６４の範囲内である、芳香族基含有（メタ）アクリレートである、請求項１５～１７いずれかに記載の透明導電性積層体。
  19. 　前記高屈折率アンチブロッキング層中に含まれる、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物の総含有量がアンチブロッキング層中の０．０００１質量％以下である、請求項１５～１８いずれかに記載の透明導電性積層体。
  20. 　前記高屈折率アンチブロッキング層の屈折率が１．５６５～１．６２０であり、かつ、高屈折率アンチブロッキング層は、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．００１～０．０９μｍであり、十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．０１～０．５μｍである、
    請求項１５～１９いずれかに記載の透明導電性積層体。
  21. 　前記高屈折率アンチブロッキング層が厚さ０．０５～１０μｍである、請求項１５～２０いずれかに記載の透明導電性積層体。
  22. 　前記透明導電層が、酸化インジウムを含む結晶質層であり、かつ、透明導電層の厚さが５～５０ｎｍである、請求項１５～２１ずれかに記載の透明導電性積層体。
  23. 　前記色差調整層および透明導電層の間に金属酸化物層が存在し、金属酸化物層の厚さが０．５～５．０ｎｍである、請求項１５～２２いずれかに記載の透明導電性積層体。
  24. 　透明高分子基材の一方の面上に、高屈折率アンチブロッキング層、色差調整層および透明導電層が順に積層されており、かつ、
    　透明高分子基材の他の一方の面上に、アンチブロッキング層が形成された、請求項１５～２３いずれかに記載の透明導電性積層体。
  25. 　前記アンチブロッキング層は、第１成分および第２成分を含むアンチブロッキング層形成組成物によって形成された層であり、
    　第１成分は不飽和二重結合含有アクリル共重合体を含み、第２成分は多官能アクリレートを含み、
    　第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）および第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）の差△ＳＰが１～２の範囲内であり、
    　アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後に、第１成分と第２成分が相分離を生じ、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層が形成される、
    請求項２４記載の透明導電性積層体。
  26. 　請求項１５～２５いずれかに記載の透明導電性積層体を有するタッチパネル。
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