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WO2013005791A1 - 蛍光体シート形成用樹脂組成物 - Google Patents

蛍光体シート形成用樹脂組成物 Download PDF

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WO2013005791A1
WO2013005791A1 PCT/JP2012/067174 JP2012067174W WO2013005791A1 WO 2013005791 A1 WO2013005791 A1 WO 2013005791A1 JP 2012067174 W JP2012067174 W JP 2012067174W WO 2013005791 A1 WO2013005791 A1 WO 2013005791A1
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WO
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phosphor
resin composition
phosphor sheet
forming resin
film
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PCT/JP2012/067174
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English (en)
French (fr)
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伊藤　靖
祥史 上野
啓史 谷
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Dexerials Corp
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Dexerials Corp
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Priority to US14/123,534 priority patent/US9577158B2/en
Priority to KR1020137034964A priority patent/KR102003081B1/ko
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Definitions

  • the present invention relates to a phosphor sheet-forming resin composition containing a film-forming resin composition and a powdered phosphor that emits fluorescence when irradiated with excitation light.
  • the present invention is intended to solve the above-described conventional problems, exhibiting good light resistance, low light absorption for visible light, and using a low-cost resin material, the phosphor is altered by moisture. It aims at providing the resin composition for fluorescent substance sheet formation which can give the suppressed fluorescent substance sheet at low cost.
  • the present inventors have developed a phosphor sheet-forming resin from a specific phosphor and a specific film-forming resin composition that exhibits good light resistance, low light absorption for visible light, and is available at low cost. It has been found that the above object can be achieved by configuring the composition, and the present invention has been completed.
  • the present invention is a phosphor sheet-forming resin composition
  • a phosphor sheet-forming resin composition comprising a film-forming resin composition and a powdered phosphor that emits fluorescence when irradiated with excitation light
  • the resin composition for film formation contains a hydrogenated styrene copolymer
  • a phosphor sheet-forming resin composition in which the phosphor contains a sulfide-based phosphor.
  • the present invention is a phosphor sheet in which a phosphor layer that emits fluorescence when irradiated with excitation light is sandwiched between a pair of transparent substrates, and the phosphor layer is for forming the phosphor sheet of the present invention described above.
  • a phosphor sheet obtained by forming a resin composition into a film, and a light emitting device having the phosphor sheet and an excitation light source that emits excitation light applied to the phosphor sheet.
  • the phosphor sheet-forming resin composition of the present invention is superior in light resistance and absorbs light to visible light from a number of resin compositions as a film-forming resin composition, compared to (meth) acrylic resins and the like.
  • a phosphor a sulfide-based phosphor is selected from a large number of phosphors. use. Therefore, the phosphor sheet-forming resin composition of the present invention can provide a phosphor sheet with excellent light resistance, low light absorption for visible light, and suppressed phosphor deterioration due to moisture at low cost. it can. Even if this phosphor sheet is used for a long period of time, the emission wavelength has a small deviation width, and the emission spectrum intensity is hardly lowered.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a single-layer phosphor sheet.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a two-layer phosphor sheet.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a preferred single-layer phosphor sheet.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a preferred two-layer phosphor sheet.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of the sealing film.
  • the phosphor sheet-forming resin composition of the present invention contains a film-forming resin composition and a powdered phosphor that emits fluorescence when irradiated with excitation light.
  • the resin composition for film formation contains a hydrogenated styrene copolymer.
  • the reason for using the hydrogenated styrene copolymer is that it exhibits excellent light resistance and low water absorption compared to (meth) acrylic resin and the like, and is available at a low cost. As a result, it is possible to prevent the phosphor from being altered by moisture.
  • hydrogenated styrene copolymers include hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymers, hydrogenated styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymers, and styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymers.
  • Preferred examples include a hydrogenated product of a coalescence and a hydrogenated product of a styrene-isoprene-styrene block copolymer.
  • hydrogenated products of styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymers can be particularly preferably used from the viewpoint of high transparency and gas barrier properties.
  • the content ratio of the styrene unit in such a hydrogenated styrene-based copolymer tends to decrease the mechanical strength if it is too low, and tends to become brittle if it is too high, preferably 10 to 70% by mass, More preferably, it is 20 to 30% by mass.
  • the hydrogenation rate of the hydrogenated styrene-based copolymer is preferably 50% or more, more preferably 95% or more because the weather resistance tends to deteriorate if it is too low.
  • the content of the hydrogenated styrene copolymer in the film-forming resin composition is too small, the adhesiveness will be insufficient, and if it is too large, it will be insoluble in the solvent, so it is preferably 10-40% by mass, more preferably Is 20 to 30% by mass.
  • a powdered sulfide-based phosphor (generally having an average particle diameter of 3 to 20 ⁇ m) that emits fluorescence (fluorescence having a longer wavelength than the excitation light) upon irradiation with excitation light is used as the phosphor.
  • a phosphor sheet that exhibits good light resistance, has low light absorption for visible light, and can suppress phosphor modification due to moisture at a low cost. It is because it becomes possible to provide the resin composition for formation.
  • the excitation light light having a wavelength capable of exciting the phosphor to be used and emitting fluorescence may be selected as appropriate.
  • a known blue LED having a blue fluorescence peak with a wavelength of 440 to 490 nm.
  • the sulfide-based phosphor examples include sulfide-based phosphors having a red fluorescence peak of 620 to 660 nm when irradiated with blue excitation light, preferably CaS: Eu, SrS: Eu, and the like. Among these, it is preferable to use CaS: Eu from the viewpoint of durability.
  • the mixing ratio of the phosphor to the film-forming resin composition when the mixing ratio of the phosphor to the film-forming resin composition is decreased, the amount of the resin component as a film-forming component is relatively increased, and as a result, a coating film when applied by a coating apparatus is provided. There is a tendency to form thicker than the thickness of the period, and in order to lower it, it is necessary to increase the volatile solvent. On the other hand, as the mixing ratio of the phosphor increases, the amount of the resin component decreases relatively. As a result, the coating film tends to be formed thinner than the intended thickness, and the phosphor concentration with respect to the resin is high. If the mixture is not kneaded, the density unevenness becomes large. Therefore, the mixing ratio of the phosphor to the film-forming resin composition is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the film-forming resin composition.
  • the phosphor sheet-forming resin composition of the present invention can be prepared by mixing a film-forming resin composition and a powdery phosphor by a conventional method.
  • the phosphor sheet of the present invention is a phosphor sheet 10 in which a phosphor layer 1 that emits fluorescence when irradiated with excitation light is a single layer sandwiched between a pair of transparent substrates 2,
  • the phosphor layer 1 is formed by forming the above-described phosphor sheet-forming resin composition of the present invention.
  • FIG. 1 shows an example in which the phosphor layer 1 is a single layer
  • a laminated phosphor having a two-layer structure in which two phosphor layers 1 a and 1 b are laminated via a transparent separator 3.
  • the layer 20 may be used.
  • the pair of transparent base materials 2a and 2b are sandwiched.
  • one of the phosphor layers 1a and 1b is a red-emitting phosphor of the present invention containing a sulfide-based phosphor (preferably CaS: Eu) having a red fluorescence peak of 620 to 660 nm by irradiation with blue excitation light.
  • the phosphor is formed from a resin composition for forming a body sheet, and the other has a green fluorescence peak of 530 to 550 nm when irradiated with blue excitation light, preferably a sulfide-based phosphor (especially SrGa 2 S 4 : Eu ) Containing a green-emitting phosphor sheet-forming resin composition.
  • the film-forming resin composition constituting such a green-emitting phosphor sheet-forming resin composition
  • various light-transmitting thermoplastic resins or heat or photo-curable resins can be used.
  • Polyolefin resin, (meth) acrylate resin, polyester resin, cellulose resin, epoxy resin, silicone resin, carbonate resin, and the like can be used.
  • the film-forming resin composition is preferably composed of a polyolefin copolymer component and a maleic anhydride component, or a photocurable (meth) acrylate.
  • the reason for using a polyolefin copolymer component when it is composed of a polyolefin copolymer component and a maleic anhydride component is superior in light resistance and low water absorption compared to (meth) acrylic resin, etc. Because it is available at.
  • a maleic anhydride component into the film-forming resin composition, moisture that has penetrated into the film-forming resin composition is captured by the liberated carboxyl groups of the maleic anhydride component, resulting in fluorescence due to moisture. It becomes possible to prevent deterioration of the body.
  • the content ratio of the polyolefin copolymer component in the film-forming resin composition is too small, sufficient adhesiveness tends to be not obtained, and if it is too large, it tends not to dissolve in the solvent.
  • % By mass more preferably 20 to 30% by mass.
  • the maleic anhydride component may be added (external addition) as a separate independent component to the polyolefin copolymer component, or may be added (internal addition) so as to be graft-polymerized to the polyolefin copolymer component.
  • the resin composition for film formation contains a maleic anhydride-modified polyolefin copolymer. Note that the external addition is preferable to the internal addition because the yellowing of the film-forming resin composition can be further suppressed.
  • the resin composition for film formation preferably contains 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 1 part by mass of the maleic anhydride component with respect to 100 parts by mass of the polyolefin copolymer component. To do.
  • the film-forming resin composition contains a maleic anhydride component in the maleic anhydride-modified polyolefin copolymer in a proportion of preferably 0.3 to 30 mol%, more preferably 0.3 to 3 mol%. ing.
  • a preferred example of the polyolefin copolymer is a styrene copolymer or a hydrogenated product thereof.
  • styrenic copolymers or hydrogenated products thereof include styrene-butadiene-styrene block copolymers or hydrogenated products thereof, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymers or hydrogenated products thereof, styrene- Preferred examples include ethylene-propylene-styrene block copolymers or hydrogenated products thereof, styrene-isoprene-styrene block copolymers or hydrogenated products thereof.
  • a hydrogenated product of styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer can be particularly preferably used from the viewpoint of high transparency and gas barrier properties.
  • the content of the styrene unit in such a styrene copolymer is too low, the mechanical strength tends to decrease, and when it is too high, it tends to become brittle, so it is preferably 20 to 30 mol%.
  • the hydrogenation rate of the styrene copolymer is preferably 50% or more, and more preferably 90% or more, since light resistance tends to deteriorate if it is too low.
  • the reason for using the photocurable (meth) acrylate is that it has an ester group that exhibits moisture trapping ability.
  • Examples of such a photo-curable (meth) acrylate include urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate.
  • urethane (meth) acrylate can be preferably used from the viewpoint of light resistance.
  • a reaction product of a polyol preferably polyether polyol, polyolefin polyol, polyester polyol or polycarbonate polyol
  • a diisocyanate compound preferably isophorone diisocyanate
  • a hydroxyalkyl (meth) acrylate preferably , 2-hydroxypropyl acrylate
  • the content of urethane (meth) acrylate in the photocurable (meth) acrylate is too small, the adhesiveness tends to decrease, so at least 10 parts by mass is contained in 100 parts by mass of the photocurable (meth) acrylate. It is preferable that it contains at least 30 parts by mass.
  • the film-forming resin composition using photocurable (meth) acrylate usually contains a photopolymerization initiator.
  • photopolymerization initiators include radical photopolymerization initiators such as alkylphenone photopolymerization initiators, acylphosphine oxide photopolymerization initiators, titanocene photopolymerization initiators, and oxime ester photopolymerization initiators. And oxyphenyl acetate ester photopolymerization initiators; cationic photopolymerization initiators such as diazonium photopolymerization initiators, iodonium photopolymerization initiators, sulfonium photopolymerization initiators, and the like.
  • the amount of these photopolymerization initiators used is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the photocurable (meth) acrylate.
  • the thickness of the phosphor layers 1, 1a, 1b is preferably 20 to 150 ⁇ m, more preferably 60 to 120 ⁇ m.
  • thermoplastic resin film having a thickness of 10 to 100 ⁇ m a heat or photocurable resin film
  • a polyester film, a polyamide film, a polyimide film, a polysulfone film, a triacetyl cellulose film, a polyolefin film, and the like can be given.
  • the surface of these films may be subjected to corona discharge treatment, silane coupling agent treatment, or the like, if necessary, in order to improve adhesion to the phosphor sheet-forming resin composition.
  • the phosphor sheet 10 in FIGS. 1 and 2 can be further sealed from both sides with two sealing films 30a and 30b as shown in FIGS. preferable. Thereby, the penetration
  • sealing films 30a and 30b those in which an adhesive layer 32 is formed on a base film 31 can be used as shown in FIG. Further, in order to improve the water vapor barrier property of the sealing films 30a and 30b, a silicon oxide layer 33 having a thickness of 5 to 20 nm is deposited on the surface of the base film 31 on the adhesive layer 32 side or on the opposite surface. May be formed. In the latter case, the surface protective film 34 may be laminated on the silicon oxide layer 33 via an adhesive layer (not shown).
  • the base film 31 and the surface protective film 34 can be appropriately selected from the films exemplified for the transparent substrates 2, 2 a and 2 b and the transparent separator 3 already described.
  • the adhesive layer at the time of laminating the adhesive layer 32 and the surface protective film 34 it can be appropriately selected from known adhesives such as urethane adhesives and acrylic adhesives.
  • the thickness of the adhesive layer 32 is usually 10 to 50 ⁇ m.
  • a single-layer phosphor sheet 10 of the present invention shown in FIG. 1 forms a phosphor layer 1 by forming a phosphor sheet-forming resin composition on a transparent substrate 2 by a conventional method. It can be manufactured by laminating another transparent substrate 2. Furthermore, the phosphor sheet 10 having the structure shown in FIG. 3 can be manufactured by sandwiching both surfaces of the phosphor sheet 10 with the sealing films 30a and 30b so that the adhesive layer 32 is on the inner side and thermocompressing the whole. it can.
  • the two-layer phosphor sheet 10 of the present invention shown in FIG. 2 forms the phosphor layer 1a by forming the phosphor sheet-forming resin composition of the present invention on the transparent substrate 2a by a conventional method, A transparent separator 3 is laminated thereon, and another phosphor sheet-forming resin composition containing a phosphor different from the phosphor sheet-forming resin composition is formed by a conventional method to form a phosphor layer 1b.
  • the phosphor sheet 10 having the structure shown in FIG. 4 can be manufactured by sandwiching both surfaces of the phosphor sheet 10 with the sealing films 30a and 30b so that the adhesive layer 32 is on the inner side and thermocompressing the whole. it can.
  • the phosphor sheet of the present invention described above can be preferably applied as the phosphor sheet of a light emitting device having a phosphor sheet and an excitation light source that emits excitation light applied to the phosphor sheet.
  • Other components for example, a light diffusing member
  • This light emitting device can itself be used as a lighting device. It can also be used as a backlight for liquid crystal display elements.
  • Example 1 (Production of single-layer phosphor sheet) (Preparation of resin composition for forming red phosphor sheet) 100 parts by mass of toluene and 40 parts by mass of a hydrogenated styrene-ethylene-butylene-styrene block (hydrogenated SEBS) copolymer (Septon V9827, Kuraray Co., Ltd.) were uniformly mixed, and the resulting mixture was averaged.
  • a resin composition for forming a phosphor sheet for emitting red light was prepared by uniformly dispersing 4 parts by mass of CaS: Eu (sulfide-based red phosphor) having a particle size of 9 ⁇ m.
  • phosphor sheet-forming resin composition was applied to a 25 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film (T11, Toray Industries, Inc.) to a dry thickness of 25 ⁇ m and dried (100 ° C., 5 minutes) to phosphor. A layer was formed. A 38 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film (A4300, Toyobo Co., Ltd.) is laminated on the phosphor layer, and a thermocompression treatment (100 ° C., 0.2 MPa) is performed to obtain a phosphor sheet having the structure of FIG. It was.
  • T11 polyethylene terephthalate film
  • a 38 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film A4300, Toyobo Co., Ltd.
  • a thermocompression treatment 100 ° C., 0.2 MPa
  • a polyolefin adhesive layer (Septon V9827, Kuraray Co., Ltd.) having a thickness of 20 to 25 ⁇ m was formed on one surface of a polyethylene terephthalate film (T-11, Toray Industries, Inc.) having a thickness of 25 ⁇ m.
  • the sealing film was created by laminating
  • the surface protective film has a thickness of 1 to 2 ⁇ m on the silicon oxide deposited layer of a 12 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film (Tech Barrier, Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) on which a silicon oxide deposited layer having a thickness of about 20 nm is formed. It was created by forming a urethane adhesive layer. The moisture permeability of the obtained sealing film was 0.3 g / m 2 ⁇ 24 hr ⁇ atm.
  • the phosphor sheet sealed with the sealing film was obtained by disposing the sealing film on both surfaces of the phosphor sheet having the structure of FIG. 1 and performing thermocompression treatment (100 ° C., 0.2 Pa).
  • Example 2 (Production of two-layer phosphor sheet) (Preparation of resin composition for forming phosphor sheet for emitting red light) 100 parts by mass of toluene and 40 parts by mass of a hydrogenated styrene-ethylene-butylene-styrene block (hydrogenated SEBS) copolymer (Septon V9827, Kuraray Co., Ltd.) were uniformly mixed, and the resulting mixture was averaged.
  • a resin composition for forming a phosphor sheet for emitting red light was prepared by uniformly dispersing 4 parts by mass of CaS: Eu (sulfide-based red phosphor) having a particle size of 9 ⁇ m.
  • green-emitting phosphor sheet-forming resin composition 100 parts by mass of photocurable urethane methacrylate (Aronix M1600, Toa Gosei Co., Ltd.), 0.5 parts by mass of photopolymerization initiator (BASF, Darocur 1173), SrGa 2 S 4 with an average particle size of 6 ⁇ m: Eu
  • a green-emitting phosphor sheet-forming composition was prepared by uniformly dispersing (sulfide-based phosphor) in an amount of 1.5 parts by mass.
  • the red phosphor sheet-forming resin composition is applied to a dry thickness of 30 ⁇ m, and dried (100 ° C., 5 minutes) to form a phosphor layer. Further, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 ⁇ m was laminated and subjected to thermocompression treatment (100 ° C., 0.2 MPa) to obtain a phosphor sheet having the structure of FIG.
  • Comparative Example 1 A phosphor sheet-forming resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photocurable urethane methacrylate used in Example 2 was used instead of the hydrogenated SEBS copolymer, and FIG. Further, a phosphor sheet having the structure of FIG. 3 was produced.
  • Example 2 In place of the hydrogenated SEBS copolymer, a phosphor sheet-forming resin composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that the photocurable urethane methacrylate used in Example 2 was used. Further, a phosphor sheet having the structure shown in FIG. 4 was produced.
  • Comparative Example 3 The same as Example 1 except that a BMA-GMA copolymer (DF-242, Fujikura Kasei Co., Ltd.) was used instead of the hydrogenated SEBS copolymer in the resin composition for forming a phosphor sheet for emitting red light.
  • a phosphor sheet-forming resin composition was prepared, and a phosphor sheet having the structure shown in FIG. 1 and FIG. 3 was produced.
  • SR ratio ⁇ Emission spectrum intensity ratio>
  • the obtained sealed phosphor sheet was left in an environment of 85 ° C. and 85% Rh for 48 hours, and the emission spectrum intensity (SR) before and after being left was measured with a spectroradiometer (Topcon SR-3, ( The ratio of the emission spectrum intensity (SR) after being left to the emission spectrum intensity (SR) before being left is determined and evaluated according to the following criteria.
  • the SR ratio is preferably 0.7 or higher (A evaluation), and practically 0.5 or higher (B evaluation) is required.
  • the phosphor sheet-forming resin composition of the present invention is available as a film-forming resin composition from a large number of resin compositions, which have excellent light resistance, low light absorption for visible light, and relatively low cost.
  • a specific resin composition containing a possible hydrogenated styrene-based copolymer is used, while a sulfide-based phosphor is used as the phosphor among a number of phosphors. Therefore, the phosphor sheet-forming resin composition of the present invention is excellent in light resistance, has low light absorption for visible light, suppresses phosphor alteration due to moisture, and is useful as a raw material for producing a low-cost phosphor sheet. It is.

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Abstract

　良好な耐光性を示し、可視光に対する光吸収性が低く、低コストの樹脂材料を用いつつ、水分による蛍光体の変質が抑制された蛍光体シートを低コストで与え得る蛍光体シート形成用樹脂組成物は、成膜用樹脂組成物と、励起光の照射により蛍光を発する粉末状の蛍光体とを含有する。成膜用樹脂組成物として、水添スチレン系共重合体を含有するものを使用し、蛍光体として、硫化物系蛍光体を使用する。水添スチレン系共重合体としては、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体の水添物が挙げられる。好ましい硫化物系蛍光体として、ＣａＳ：Ｅｕを使用する。

Description

蛍光体シート形成用樹脂組成物
　本発明は、成膜用樹脂組成物と、励起光の照射により蛍光を発する粉末状の蛍光体とを含有する蛍光体シート形成用樹脂組成物に関する。
　従来、青色光の照射により赤色蛍光を発する粉状の赤色蛍光体と緑色蛍光を発する緑色蛍光体とを、可視光透過性に優れた樹脂材料に分散させてなる蛍光体シートに対し、青色発光ダイオード（青色ＬＥＤ）から光を照射して赤色光と緑色光とを発光させ、それらと青色光とを混色させることにより白色光を得ることが試みられている（特許文献１）。
特開２００８－４１７０６号公報
　しかしながら、このような蛍光体シートにおいて、樹脂材料として低コストのアクリレート系又はメタクリレート系（以下、（メタ）アクリレート系と略すことがある）樹脂等を使用した場合、青色光により樹脂材料が黄変し、青色ＬＥＤの光出力の損失や、発光した蛍光の吸収が生じるという問題があった。また、樹脂材料に侵入した水分のために蛍光体が変質し、蛍光体シートの発光色に色変化が生ずるという問題があった。このため、樹脂材料として耐光性・耐水蒸気透過性に優れているが高コストのシリコーン樹脂を使用したり、蛍光体シートの両面を高コストのガラス基板で挟持したりしなければならず、蛍光体シートの製造コストを圧縮することが困難になるという問題もあった。
　本発明は、以上の従来の課題を解決しようとするものであり、良好な耐光性を示し、可視光に対する光吸収性が低く、低コストの樹脂材料を用いつつ、水分による蛍光体の変質が抑制された蛍光体シートを低コストで与え得る蛍光体シート形成用樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、特定の蛍光体と、良好な耐光性を示し、可視光に対する光吸収性が低く、低コストで入手可能な特定の成膜用樹脂組成物とから蛍光体シート形成用樹脂組成物を構成することにより、上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　即ち、本発明は、成膜用樹脂組成物と、励起光の照射により蛍光を発する粉末状の蛍光体とを含有する蛍光体シート形成用樹脂組成物であって、
　成膜用樹脂組成物が、水添スチレン系共重合体を含有し、
　蛍光体が、硫化物系蛍光体を含有する蛍光体シート形成用樹脂組成物を提供する。
　また、本発明は、励起光の照射により蛍光を発する蛍光体層が一対の透明基材に挟持されている蛍光体シートであって、蛍光体層が、上述の本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物を成膜したものである蛍光体シート、また、この蛍光体シートと、蛍光体シートに照射する励起光を発する励起光源とを有する発光装置を提供する。
　本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物は、成膜用樹脂組成物として、多数の樹脂組成物の中から、（メタ）アクリル系樹脂などに比べ、耐光性に優れ、可視光に対する光吸収性が低く、比較的低コストで入手可能な水添スチレン系共重合体を含有する特定の樹脂組成物を使用し、他方、蛍光体として、多数の蛍光体の中から硫化物系蛍光体を使用する。よって、本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物から、耐光性に優れ、可視光に対する光吸収性が低く、水分による蛍光体の変質が抑制された蛍光体シートを低コストで提供することができる。この蛍光体シートは、長期使用しても、発光波長のズレ幅が小さく、発光スペクトル強度の低下も小さいものとなる。
図１は、単層型の蛍光体シートの断面図である。 図２は、２層型の蛍光体シートの断面図である。 図３は、好ましい単層型の蛍光体シートの断面図である。 図４は、好ましい２層型の蛍光体シートの断面図である。 図５は、封止フィルムの断面図である。
　本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物は、成膜用樹脂組成物と、励起光の照射により蛍光を発する粉末状の蛍光体とを含有する。
　成膜用樹脂組成物は、水添スチレン系共重合体を含有する。ここで、水添スチレン系共重合体を使用する理由は、（メタ）アクリル系樹脂などに比べて優れた耐光性と低い吸水率を示し、低コストで入手可能だからである。その結果、水分による蛍光体の変質を防止することが可能になる。
　水添スチレン系共重合体としては、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体の水添物、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体の水添物、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体の水添物、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体の水添物等を好ましく挙げることができる。これらの中での、高透明性、ガスバリア性の点から、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体の水添物を特に好ましく使用することができる。
　このような水添スチレン系共重合体におけるスチレン単位の含有割合は、低すぎると機械的強度の低下となる傾向があり、高すぎると脆くなる傾向があるので、好ましくは１０～７０質量％、より好ましくは２０～３０質量％である。
　また、水添スチレン系共重合体の水添率は、低すぎると耐候性が悪くなる傾向があるので、好ましくは５０％以上、より好ましくは９５％以上である。
　成膜用樹脂組成物中の水添スチレン系共重合体の含有割合は、少なすぎると接着性が不十分となり、多すぎると溶剤に不溶となるので、好ましくは１０～４０質量％、より好ましくは２０～３０質量％である。
　本発明においては、蛍光体として、励起光の照射により蛍光（励起光よりも長波長の蛍光）を発する粉末状（通常、平均粒径が３～２０μｍ）の硫化物系蛍光体を使用する。水添スチレン系共重合体と組み合わせることにより、良好な耐光性を示し、可視光に対する光吸収性が低く、水分による蛍光体の変質が抑制された蛍光体シートを低コストで与え得る蛍光体シート形成用樹脂組成物を提供することが可能になるからである。ここで、励起光としては、使用する蛍光体を励起して蛍光を発することのできる波長の光を適宜選択すればよい。通常、波長４４０～４９０ｎｍの青色蛍光ピークを有する公知の青色ＬＥＤを使用することが好ましい。
　硫化物系蛍光体としては、青色励起光の照射により６２０～６６０ｎｍの赤色蛍光ピークを有する硫化物系蛍光体、好ましくはＣａＳ：Ｅｕ、ＳｒＳ：Ｅｕ等を挙げることができる。中でも耐久性の点からＣａＳ：Ｅｕを使用することが好ましい。
　本発明において、成膜用樹脂組成物に対する蛍光体の混合割合は、少なくなると相対的に成膜成分としての樹脂成分量が増加して、その結果、塗布装置で塗布した際の塗布膜が所期の厚さより厚く形成される傾向があり、それを下げるために揮発溶剤を増やす必要がある。他方、蛍光体の混合割合が多くなると相対的に樹脂成分量が減少し、その結果、塗布膜が所期の厚さより薄く形成される傾向があり、また樹脂に対する蛍光体濃度が高いため、十分に混練していないと濃度ムラが大きくなる。したがって、成膜用樹脂組成物に対する蛍光体の混合割合は、成膜用樹脂組成物１００質量部に対して好ましくは１～１０質量部、より好ましくは１～６質量部である。
　本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物には、必要に応じ、本発明の効果を損なわない範囲で、（メタ）アクリル系樹脂等の他の光透過性樹脂、着色顔料、溶媒等を配合することができる。
　本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物は、成膜用樹脂組成物と粉状の蛍光体とを、常法により混合することにより調製することができる。
　次に、本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物を使用した蛍光体シートについて図面を参照しながら説明する。
　本発明の蛍光体シートは、図１に示すように、励起光の照射により蛍光を発する蛍光体層１が単層で一対の透明基材２に挟持されている蛍光体シート１０であって、蛍光体層１が、先述した本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物を成膜したものである。
　図１では蛍光体層１が単層である例を示したが、図２に示すように、透明セパレータ３を介して２層の蛍光体層１ａ及び１ｂを積層した２層構造の積層蛍光体層２０としてもよい。この場合も一対の透明基材２ａ、２ｂに挟持させる。このように２層構造とすることにより、互いに反応し易い蛍光体同士、蛍光体と成膜用樹脂組成物成分とを別々の層に配置でき、その結果、それらの意図しない反応を抑制することができ、蛍光体シートの寿命を長くすることができる。この場合、蛍光体層１ａと１ｂの一方を、青色励起光の照射により６２０～６６０ｎｍの赤色蛍光ピークを有する硫化物系蛍光体（好ましくはＣａＳ：Ｅｕ）を含有する赤色発光の本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物から形成し、他方を、青色励起光の照射により５３０～５５０ｎｍの緑色蛍光ピークを有する種々の蛍光体、好ましくは硫化物系蛍光体（特に、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ）を含有する緑色発光の蛍光体シート形成用樹脂組成物から形成することが好ましい。
　このような緑色発光の蛍光体シート形成用樹脂組成物を構成する成膜用樹脂組成物としては、種々の光透過性の熱可塑性樹脂又は熱もしくは光硬化性樹脂を使用することができ、例えば、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリレート系樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、カーボネート系樹脂などを使用することができる。中でも、以下に説明するように、成膜用樹脂組成物を、ポリオレフィン共重合体成分と無水マレイン酸成分とから、あるいは、光硬化型（メタ）アクリレートから構成することが好ましい。
　ポリオレフィン共重合体成分と無水マレイン酸成分とから構成する場合、ポリオレフィン共重合体成分を使用する理由は、（メタ）アクリル系樹脂などに比べて優れた耐光性と低い吸水率を示し、低コストで入手可能だからである。また、成膜用樹脂組成物に無水マレイン酸成分を含有させることにより、成膜用樹脂組成物中に侵入した水分を無水マレイン酸成分の遊離したカルボキシル基により捕捉させ、その結果、水分による蛍光体の変質を防止することが可能になる。
　成膜用樹脂組成物中のポリオレフィン共重合体成分の含有割合は、少なすぎると十分な接着性が得られない傾向があり、多すぎると溶剤に溶解しない傾向があるので、好ましくは１０～４０質量％、より好ましくは２０～３０質量％である。
　無水マレイン酸成分は、ポリオレフィン共重合体成分に別個の独立した成分として添加（外添）してもよく、ポリオレフィン共重合体成分にグラフト重合させるように添加（内添）してもよい。内添した場合、成膜用樹脂組成物は、無水マレイン酸変性ポリオレフィン共重合体を含有することになる。なお、内添に比べ、外添の方が、成膜用樹脂組成物の黄変をより抑制することができる点から、好ましい。
　無水マレイン酸成分を外添する場合、成膜用樹脂組成物において、ポリオレフィン共重合体成分に対する無水マレイン酸成分の含有割合が多すぎると蛍光体シートが着色する傾向があり、少なすぎると無水マレイン酸成分に基づく水分捕捉効果が得られない傾向がある。従って、成膜用樹脂組成物は、ポリオレフィン共重合体成分１００質量部に対し、無水マレイン酸成分を好ましくは０．１～１０質量部、より好ましくは０．１～１質量部の割合で含有する。
　一方、無水マレイン酸成分を内添する場合、無水マレイン酸変性ポリオレフィン共重合体中において、無水マレイン酸成分の含有割合が多すぎると蛍光体シートが着色する傾向があり、少なすぎると無水マレイン酸成分に基づく水分捕捉効果が得られない傾向がある。従って、成膜用樹脂組成物は、無水マレイン酸変性ポリオレフィン共重合体中に無水マレイン酸成分を好ましくは０．３～３０モル％、より好ましくは０．３～３モル％の割合で含有している。
　ポリオレフィン共重合体としては、スチレン系共重合体又はその水添物を好ましく挙げることができる。このようなスチレン系共重合体又はその水添物としては、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体又はその水添物、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体又はその水添物、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体又はその水添物、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体又はその水添物等を好ましく挙げることができる。これらの中でも高透明性、ガスバリア性の点から、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体の水添物を特に好ましく使用することができる。
　このようなスチレン系共重合体におけるスチレン単位の含有割合は、低すぎると機械的強度が低下する傾向があり、高すぎると脆くなる傾向があるので、好ましくは２０～３０モル％である。
　また、スチレン系共重合体の水添率は、低すぎると耐光性が悪くなる傾向があるので、好ましくは５０％以上、より好ましくは９０％以上である。
　成膜用樹脂組成物を光硬化型（メタ）アクリレートから構成する場合、光硬化型（メタ）アクリレートを使用する理由は、水分捕捉能を示すエステル基を有するからである。このような光硬化型（メタ）アクリレートを使用することにより、その硬化物が、蛍光体シートに侵入した水分を捕捉することが可能となり、水分による蛍光体の変質をより防止することが可能となる。
　このような光硬化型（メタ）アクリレートとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらの中でも、耐光性の点からウレタン（メタ）アクリレートを好ましく使用することができる。
　好ましいウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリオール（好ましくはポリエーテルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリエステルポリオールもしくはポリカーボネートポリオール）とジイソシアネート化合物（好ましくはイソホロンジイソシアネート）との反応物を、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（好ましくは、２－ヒドロキシプロピルアクリレート）でエステル化したものが挙げられる。
　光硬化型（メタ）アクリレート中にウレタン（メタ）アクリレートの含有量が少なすぎると接着性が低下する傾向があるので、光硬化型（メタ）アクリレート１００質量部中に少なくとも１０質量部含有されていることが好ましく、少なくとも３０質量部含有されていることがより好ましい。
　また、光硬化型（メタ）アクリレートを使用した成膜用樹脂組成物は、通常、光重合開始剤を含有する。このような光重合開始剤としては、ラジカル光重合開始剤、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤、オキシフェニル酢酸エステル系光重合開始剤等；カチオン光重合開始剤、例えば、ジアゾニウム系光重合開始剤、ヨードニウム系光重合開始剤、スルホニウム系光重合開始剤等を挙げることができる。これらの光重合開始剤の使用量は、光硬化型（メタ）アクリレート１００質量部に対し、好ましくは０．１～１０質量部、より好ましくは１～１０質量部である。
　ところで、蛍光体層１、１ａ、１ｂの厚みは、薄すぎると相応して蛍光体の絶対量が少なくなるので十分な発光強度を得ることができず、他方、厚すぎるとターゲットとなる色度が得られないので、好ましくは２０～１５０μｍ、より好ましくは６０～１２０μｍである。
　透明基材２、２ａ、２ｂや透明セパレータ３としては、厚さ１０～１００μｍの熱可塑性樹脂フィルム、熱又は光硬化性樹脂フィルムを使用することができる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリスルホンフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。これらのフィルムの表面には、蛍光体シート形成用樹脂組成物に対する密着性を改善するために、必要に応じて、コロナ放電処理、シランカップリング剤処理等を施してもよい。
　本発明においては、更に、図１及び図２の蛍光体シート１０を、その両面から、更に、図３及び図４に示すように、２枚の封止フィルム３０ａ、３０ｂで封止することが好ましい。これにより蛍光体層１、１ａ、１ｂへの水分の侵入をより防止することができる。この場合、蛍光体シート１０の側面も露出しないように封止することが好ましい。
　このような封止フィルム３０ａ、３０ｂとしては、図５に示すように、ベースフィルム３１に接着層３２が形成されたものを使用することができる。また、封止フィルム３０ａ、３０ｂの水蒸気バリアー性を向上させるために、接着層３２側のベースフィルム３１の表面またはその反対側の表面に、厚さ５～２０ｎｍの酸化ケイ素層３３を蒸着法等により形成してもよい。後者の場合、酸化ケイ素層３３上に、接着層（図示せず）を介して表面保護フィルム３４を積層してもよい。
　ベースフィルム３１や表面保護フィルム３４としては、既に説明した透明基材２、２ａ、２ｂや透明セパレータ３で例示したフィルムの中から適宜選択して使用することができる。
　接着層３２並びに表面保護フィルム３４の積層の際の接着層としては、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤等、公知の接着剤の中から適宜選択して使用することができる。接着層３２の厚みは、通常１０～５０μｍである。
　図１に示す、本発明の単層型の蛍光体シート１０は、透明基材２に蛍光体シート形成用樹脂組成物を常法により成膜して蛍光体層１を形成し、その上に別の透明基材２を積層することにより製造することができる。更に、蛍光体シート１０の両面を接着層３２が内側となるように封止フィルム３０ａ、３０ｂで挟み、全体を熱圧着することにより、図３に示す構造の蛍光体シート１０を製造することができる。
　図２に示す、本発明の２層型の蛍光体シート１０は、透明基材２ａに本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物を常法により成膜して蛍光体層１ａを形成し、その上に透明セパレータ３を積層し、更に、先の蛍光体シート形成用樹脂組成物と異なる蛍光体を含む別の蛍光体シート形成用樹脂組成物を常法により成膜して蛍光体層１ｂを形成し、その上に透明基材２ｂを積層することにより製造することができる。更に、蛍光体シート１０の両面を接着層３２が内側となるように封止フィルム３０ａ、３０ｂで挟み、全体を熱圧着することにより、図４に示す構造の蛍光体シート１０を製造することができる。
　以上説明した本発明の蛍光体シートは、蛍光体シートとそれに対して照射する励起光を発する励起光源とを有する発光装置の当該蛍光体シートとして好ましく適用することができる。このような光学装置を構成する他の構成要素（例えば、光拡散部材）は、公知の光学装置（特開２０１０－２２５３７３号公報の図６参照）の構成と同様とすることができる。この発光装置は、それ自体照明装置として使用することができる。また、液晶表示素子のバックライトとしても使用することができる。
　以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
　　実施例１（単層型蛍光体シートの製造）
（赤色蛍光体シート形成用樹脂組成物の調製）
　トルエン１００質量部と、水添スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック（水添ＳＥＢＳ）共重合体（セプトンＶ９８２７、（株）クラレ）４０質量部とを均一に混合し、得られた混合物に、平均粒径９μｍのＣａＳ：Ｅｕ（硫化物系赤色蛍光体）４質量部を均一に分散させることにより、赤色発光の蛍光体シート形成用樹脂組成物を調製した。
（図１の構造の蛍光体シートの作成）
　厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｔ１１、東レ（株））に、蛍光体シート形成用樹脂組成物を乾燥厚で２５μｍとなるように塗布し、乾燥処理（１００℃、５分）して蛍光体層を形成した。その蛍光体層上に厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ４３００、東洋紡（株））を積層し、熱圧着処理（１００℃、０．２ＭＰａ）を行うことにより図１の構造の蛍光体シートを得た。
（封止フィルムの作成）
　厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｔ－１１、東レ（株））の片面に厚さ２０～２５μｍのポリオレフィン系接着層（セプトンＶ９８２７、（株）クラレ）を形成した。このポリエチレンテレフタレートフィルムの他面に、ウレタン系接着層が形成された表面保護フィルムを、ウレタン系接着層を介して積層することにより封止フィルムを作成した。表面保護フィルムは、厚さ約２０ｎｍの酸化ケイ素蒸着層が形成された厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（テックバリア、三菱樹脂（株））の当該酸化ケイ素蒸着層上に、厚さ１～２μｍのウレタン系接着層を形成することにより作成したものである。得られた封止フィルムの透湿度は０．３ｇ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍであった。
（図３の構造の蛍光体シートの作成）
　図１の構造の蛍光体シートの両面に封止フィルムを配し、熱圧着処理（１００℃、０．２Ｐａ）することにより、封止フィルムで封止された蛍光体シートを得た。
　　実施例２（２層型蛍光体シートの製造）
（赤色発光の蛍光体シート形成用樹脂組成物の調製）
　トルエン１００質量部と、水添スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック（水添ＳＥＢＳ）共重合体（セプトンＶ９８２７、（株）クラレ）４０質量部とを均一に混合し、得られた混合物に、平均粒径９μｍのＣａＳ：Ｅｕ（硫化物系赤色蛍光体）４質量部を均一に分散させることにより、赤色発光の蛍光体シート形成用樹脂組成物を調製した。
（緑色発光の蛍光体シート形成用樹脂組成物の調製）
　光硬化型のウレタンメタクリレート（アロニックス　Ｍ１６００、東亜合成（株））１００質量部に、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、ダロキュア１１７３）０．５質量部、平均粒径６μｍのＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ（硫化物系蛍光体）を１．５質量部、均一に分散させることにより、緑色発光の蛍光体シート形成用組成物を調整した。
（図２の構造の蛍光体シートの作成）
　厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｔ１１、東レ（株））に、緑色蛍光体シート形成用樹脂組成物を乾燥厚が１１５μｍとなるように塗布した後に、紫外線を照射して（７０００ｍＪ／ｃｍ２）、ウレタンメタクリレートを重合させることにより、蛍光体層を形成した。その上に厚さ３８μｍの透明セパレータ（ポリエチエレンテレフタレートフィルム（Ａ４３００、東洋紡（株）））を積層し、熱圧着処理（１００℃、２０Ｐａ）した。処理後の透明セパレータ上に、赤色蛍光体シート形成用樹脂組成物を乾燥厚で３０μｍとなるように塗布し、乾燥処理（１００℃、５分）して蛍光体層を形成し、その上に更に、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを積層し、熱圧着処理（１００℃、０．２ＭＰａ）することにより図２の構造の蛍光体シートを得た。
（図４の構造の蛍光体シートの作成）
　図２の構造の蛍光体シートの両面に、実施例１で使用したものと同じ封止フィルムを配し、熱圧着処理（１００℃、０．２ＭＰａ）することにより、封止フィルムで封止された蛍光体シートを得た。
　　比較例１
　水添ＳＥＢＳ共重合体に代えて、実施例２で使用した光硬化型のウレタンメタクリレートを使用すること以外、実施例１と同様にして蛍光体シート形成用樹脂組成物を調製し、図１、更に図３の構造の蛍光体シートを製造した。
　　比較例２
　水添ＳＥＢＳ共重合体に代えて、実施例２で使用した光硬化型のウレタンメタクリレートを使用すること以外、実施例２と同様にして蛍光体シート形成用樹脂組成物を調製し、図２、更に図４の構造の蛍光体シートを製造した。
　　比較例３
　赤色発光の蛍光体シート形成用樹脂組成物における水添ＳＥＢＳ共重合体に代えて、ＢＭＡ-ＧＭＡ共重合体（ＤＦ－２４２、藤倉化成（株））を使用すること以外、実施例１と同様にして蛍光体シート形成用樹脂組成物を調製し、図１、更に図３の構造の蛍光体シートを製造した。
（評価）
　各実施例及び各比較例の封止された蛍光体シートについて、以下のように色度差と発光スペクトル強度比とを測定し、評価した。得られた結果を表１に示す。
＜色度差（色度ズレ）＞
　得られた封止された蛍光体シートを、６０℃、９０％Ｒｈの環境中に５００時間放置した。放置前後の色度差（ＪＩＳ　Ｚ８５１８）Δｕ′ｖ′を求め、以下の基準で評価した。
ランク　　基準
　Ａ：　Δｕ′ｖ′＜０．００５
　Ｂ：　０．００５≦Δｕ′ｖ′＜０．０１０
　Ｃ：　０．０１０≦Δｕ′ｖ′
＜発光スペクトル強度比＞
　得られた封止された蛍光体シートを、８５℃、８５％Ｒｈの環境中に４８時間放置し、放置前と放置後の発光スペクトル強度（ＳＲ）を分光放射計（トプコンＳＲ－３、（株）トプコン）を用いて測定し、放置前の発光スペクトル強度（ＳＲ）に対する放置後の発光スペクトル強度（ＳＲ）の比を求め、以下の基準で評価した。実用上、ＳＲ比は０．７以上が望まれ（Ａ評価）、実用上０．５以上（Ｂ評価）が必要である。
ランク　　基準
　Ａ：　０．７≦ＳＲ比
　Ｂ：　０．５≦ＳＲ比＜０．７
　Ｃ：　ＳＲ比＜０．５
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１からわかるように、実施例１の蛍光体シートの場合、発光スペクトル強度比の評価がＢであり、実用上使用可能である。それに対し、比較例１の蛍光体シートの場合、赤色発光の蛍光体シート形成用樹脂組成物の成膜用樹脂組成物を構成する水添ＳＥＢＳ共重合体に代えて、光硬化型ウレタンメタクリレートを使用したので、発光スペクトル強度比の評価がＣであった。
　また、表１からわかるように、実施例２の蛍光体シートの場合、色度差がＡとして評価でき、色濃度のズレが小さかった。一方、比較例２の蛍光体シートの場合、水添ＳＥＢＳ共重合体に代えて光硬化型ウレタンメタクリレートを使用したので、色度差がＣとして評価され、色ズレが大きいことがわかった。
　また、表１からわかるように、比較例３の蛍光体シートの場合、水添ＳＥＢＳ共重合体に代えてＢＭＡ－ＧＭＡ共重合体を使用したので、蛍光体層の接着性が低いため、ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥がれてしまい、測定には至らなかった。
　本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物は、成膜用樹脂組成物として、多数の樹脂組成物の中から、耐光性に優れ、可視光に対する光吸収性が低く、比較的低コストで入手可能な水添スチレン系共重合体を含有する特定の樹脂組成物を使用し、一方、蛍光体として、多数の蛍光体の中から硫化物系蛍光体を使用する。よって、本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物は、耐光性に優れ、可視光に対する光吸収性が低く、水分による蛍光体の変質が抑制され、低コストの蛍光体シートの製造原料として有用である。
　１、１ａ、１ｂ　蛍光体層
　２、２ａ、２ｂ　透明基材
　３　透明セパレータ
　１０　蛍光体シート
　２０　積層蛍光体層
　３０ａ、３０ｂ　封止フィルム
　３１　ベースフィルム
　３２　接着層
　３３　酸化ケイ素層
　３４　表面保護フィルム

Claims (11)

  1. 　成膜用樹脂組成物と、励起光の照射により蛍光を発する粉末状の蛍光体とを含有する蛍光体シート形成用樹脂組成物であって、
    　成膜用樹脂組成物が、水添スチレン系共重合体を含有し、
    　蛍光体が、硫化物系蛍光体を含有する蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  2. 　水添スチレン系共重合体が、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体の水添物である請求項１記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  3. 　スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体におけるスチレン単位の割合比率が２０～３０モル％である請求項２記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  4. 　成膜用樹脂組成物中の水添スチレン系共重合体の含有割合が、２０～３０質量％である請求項１～３のいずれかに記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  5. 　蛍光体が、青色励起光の照射により６２０～６６０ｎｍの赤色蛍光ピークを有する硫化物系蛍光体である請求項１～４のいずれかに記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  6. 　硫化物系蛍光体が、ＣａＳ：Ｅｕである請求項５記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  7. 　励起光の照射により蛍光を発する蛍光体層が一対の透明基材に挟持されている蛍光体シートであって、蛍光体層が、請求項１～６のいずれかに記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物を成膜したものである蛍光体シート。
  8. 　蛍光体層が、透明セパレータの片面に請求項１～６のいずれかに記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物を単層で成膜した赤色蛍光体層と、透明セパレータの他面に青色励起光の照射により５３０～５５０ｎｍの緑色蛍光ピークを有する緑色蛍光体層が積層された構造となっている請求項７記載の蛍光体シート。
  9. 　緑色蛍光体層が、蛍光体としてＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕを含有するものである請求項８記載の蛍光体シート。
  10. 　片面に接着層を有する封止フィルム２枚で、更に、両側から封止した請求項７～９のいずれかに記載の蛍光体シート。
  11. 　請求項７～１０のいずれかに記載の蛍光体シートと、蛍光体シートに照射する励起光を発する励起光源とを有する発光装置。
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