WO2013002288A1 - 粘着性組成物及び粘着性シート - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet. More specifically, the present invention relates to sealing of electronic devices such as display devices such as organic EL elements using electroluminescence of organic materials (hereinafter also referred to as “EL”). It is related with the adhesive composition and adhesive sheet used suitably for a stop.
- EL electroluminescence of organic materials
- an organic EL element used in an organic device has an organic layer in which an organic charge transport layer or an organic light emitting layer is laminated between an anode and a cathode, and emits high luminance light by low voltage direct current drive. It attracts attention as a possible light emitting element.
- the organic EL element is also expected as a display that achieves a reduction in thickness, weight, flexibility, and the like by using a plastic film as a substrate.
- Patent Document 1 discloses a method in which an organic EL layer formed on a glass substrate is covered with a photocurable resin having moisture resistance, and a substrate with low water permeability is fixed to the upper part of the photocurable resin layer.
- Patent Document 2 discloses a method of sealing opposing transparent substrates with a sealing material made of frit glass.
- Patent Document 3 discloses a method in which an airtight space is formed by a substrate and a shielding material, and the both are bonded with a cationic curing type ultraviolet curing epoxy resin adhesive.
- Patent Document 4 discloses a method of coating a sealing film formed of a moisture-proof polymer film and an adhesive layer on the outer surface of an organic EL element.
- Patent Document 5 is used in an electronic device having a hydrogenated cyclic olefin polymer and a polyisobutylene resin having a weight average molecular weight of 500,000 or more for the purpose of solving the above problems.
- An adhesive sealing composition is disclosed.
- the adhesive sealing composition using the polyisobutylene-based resin described in Patent Document 5 is not sufficiently effective in suppressing water vapor transmission for sealing applications such as organic EL elements, and also has adhesive strength and holding power. And the balance is inferior. Furthermore, the resin itself is likely to be deteriorated when the organic EL element or device is exposed to a high temperature environment or ultraviolet irradiation due to a long-time driving or driving environment due to weakness in a high temperature environment or ultraviolet irradiation. There is. As a result, the adhesive film described in Patent Document 5 has a problem that the performance such as adhesive strength, holding power, and suppression of water vapor transmission is reduced, and the organic EL element is deteriorated accordingly. . In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet for sealing is also required to have properties such as suppression of zipping and suppression of outgas generation.
- the present invention has an adhesive composition that has excellent adhesive strength and holding power, can suppress the occurrence of zipping, has a low water vapor transmission rate, is excellent in transparency, and can suppress an outgas generation amount. And it aims at providing an adhesive sheet.
- the present inventors have found that the above-described problems can be solved by the first invention and the second invention.
- the first invention is a pressure-sensitive adhesive composition (hereinafter, referred to as a polyisobutylene resin (A) and (B) having different weight average molecular weight ranges and a hydrogenated petroleum resin (C) having a specific softening point. And also a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition (hereinafter also referred to as “pressure-sensitive adhesive sheet (I)”).
- A polyisobutylene resin
- C hydrogenated petroleum resin
- I pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition
- [2a] A hydrogenated petroleum resin (C) obtained by copolymerizing a C5 fraction, a hydrogenated resin of a C5 petroleum resin, a hydrogenated resin of a C9 petroleum resin obtained by copolymerizing a C9 fraction, And the adhesive composition according to the above [1a], which is at least one selected from the group consisting of hydrogenated resins of copolymer petroleum resins of C5 fraction and C9 fraction.
- [3a] An adhesive sheet having an adhesive layer made of the adhesive composition according to [1a] or [2a].
- [5a] The pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [3a] or [4a], wherein the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m has a water vapor permeability of 10 g / m 2 / day or less at 40 ° C. and a relative humidity of 90%.
- [6a] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the above [3a] to [5a], wherein the pressure-sensitive adhesive sheet has a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between two release materials without using a substrate.
- [7a] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [3a] to [6a], which is used for sealing an organic EL element.
- the second invention relates to an adhesive sheet having an adhesive layer having specific physical property values (hereinafter also referred to as “adhesive sheet (II)”). ] To [6b] are provided. [1b] A pressure-sensitive adhesive sheet having at least one pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a probe tack of 2 measured at a peeling speed of 600 mm / min in accordance with JIS-Z0237 (1991). The first maximum value P1 detected first is 4.0N or more, and the ratio of the second maximum value P2 detected second and the first maximum value P1 [P2 / P1] is from 0.25 to 1.50.
- the pressure-sensitive adhesive layer comprises a polyisobutylene resin (A) having a weight average molecular weight of 270,000 to 480,000, a polyisobutylene resin (B) having a weight average molecular weight of 100,000 to 250,000, and a softening point of 90 to 135 ° C.
- the hydrogenated petroleum resin (C) is a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition contains 5 to 55 parts by mass of the polyisobutylene resin (B) with respect to 100 parts by mass of the polyisobutylene resin (A).
- the pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [1b] comprising 10 parts by mass of hydrogenated petroleum resin (C).
- the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent adhesive strength and holding power, can suppress the occurrence of zipping, has low water vapor transmission rate, excellent transparency, and can suppress the outgas generation amount, for example, sealing It is possible to suppress the deterioration of the characteristics of the element being operated.
- the “weight average molecular weight (Mw)” is a value in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method, and specifically measured based on the method described in the examples. Value.
- the “softening point” is a value measured in accordance with JIS K 2531.
- the first invention of the present invention is a polyisobutylene resin (A) having a weight average molecular weight of 270,000 to 480,000 (hereinafter also referred to as “polyisobutylene resin (A)” or “resin (A)”), a weight average Polyisobutylene resin (B) having a molecular weight of 100,000 to 250,000 (hereinafter also referred to as “polyisobutylene resin (B)” or “resin (B)”), and hydrogenated petroleum resin having a softening point of 90 to 135 ° C. (C ) (Hereinafter also referred to as “hydrogenated petroleum resin (C)”), and an adhesive sheet (I) having an adhesive layer made of the adhesive composition (I).
- Adhesive composition (I) Adhesive composition (I)
- components (A) to (C) and other components contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I) according to the first aspect of the present invention will be described in detail.
- the polyisobutylene resin (A) contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I) of the present invention is a polyisobutylene resin having a weight average molecular weight of 270,000 to 480,000.
- the structure of the polyisobutylene resin (A) is a resin having a polyisobutylene skeleton in the main chain or side chain, and a resin having the following structural unit (a).
- Examples of the resin (A) include polyisobutylene, which is a homopolymer of isobutylene, a copolymer of isobutylene and isoprene, a copolymer of isobutylene and n-butene, a copolymer of isobutylene and butadiene, and homopolymers thereof. Examples thereof include halogenated butyl rubber obtained by bromination or chlorination of a polymer or a copolymer. These resins (A) may be used alone or in combination of two or more. In addition, when resin (A) is a copolymer, the structural unit which consists of isobutylene shall be contained most in all the monomer components.
- the thing containing the structural unit which becomes is preferable.
- the content of the structural unit composed of isobutylene is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and still more preferably 100% by mass with respect to all the structural units contained in the resin (A).
- Examples of the method for synthesizing the resin (A) include a method in which a monomer component such as isobutylene is polymerized in the presence of a Lewis acid catalyst such as aluminum chloride or boron trifluoride.
- a monomer component such as isobutylene
- a Lewis acid catalyst such as aluminum chloride or boron trifluoride.
- resin (A) not only a synthetic product but a commercial item can also be used. Examples of commercially available products include Vistanex (manufactured by Exxon Chemical Co.), Hycar (manufactured by Goodrich), Opanol (manufactured by BASF), and the like.
- the weight average molecular weight of the resin (A) is from 270,000 to 480,000, preferably from 300,000 to 450,000, more preferably from the viewpoint of improving the cohesive strength of the adhesive composition and reducing the water vapor transmission rate. It is 320,000 to 400,000, more preferably 340,000 to 370,000.
- the weight average molecular weight is less than 270,000, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition cannot be obtained sufficiently, and the water vapor transmission rate increases. In addition, the adherend may be contaminated. Basically, the higher the weight average molecular weight, the lower the water vapor permeability and the better the holding power.
- the polyisobutylene resin (B) contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I) of the present invention is a polyisobutylene resin having a weight average molecular weight of 100,000 to 250,000.
- the structure of the polyisobutylene resin (B) is a resin having a polyisobutylene skeleton in the main chain or side chain, as in the resin (A), and is a resin having the above structural unit (a).
- the resin (B) examples include those exemplified for the above-mentioned resin (A). From the viewpoint of reducing durability and weather resistance, and water vapor transmission rate, the resin (B) has a dense molecular structure upon polymerization. And what contains the structural unit which consists of isobutylene which does not leave a polymerizable double bond in a principal chain and a side chain is preferable.
- the content of the structural unit composed of isobutylene is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and still more preferably 100% by mass with respect to all the structural units contained in the resin (B).
- Resin (B) is well compatible with resin (A) and plasticizes resin (A) appropriately, thereby improving wettability to the adherend and improving adhesive properties, flexibility, holding power, etc. Can be made.
- the weight average molecular weight of the resin (B) is 100,000 from the viewpoint of being compatible with the resin (A) and plasticizing the resin (A) appropriately and suppressing the influence on other physical properties such as water vapor permeability. However, it is preferably 120,000 to 230,000, more preferably 150,000 to 220,000, and still more preferably 180,000 to 210,000.
- the weight average molecular weight is less than 100,000, the resin (B) is separated as a low molecular component and the adherend is contaminated, or the outgas generation amount generated at high temperature is increased. There is a risk of adverse effects. On the other hand, if it exceeds 250,000, the resin (A) cannot be sufficiently plasticized, and sufficient wettability with the adherend cannot be obtained.
- the content of the polyisobutylene resin (B) in the pressure-sensitive adhesive composition (I) is based on 100 parts by mass of the resin (A) from the viewpoint of the balance between the adhesive strength and holding power, and the effect of reducing the water vapor transmission rate.
- the amount is 5 to 55 parts by mass, preferably 7 to 40 parts by mass, more preferably 8 to 30 parts by mass, and still more preferably 9 to 20 parts by mass. If the amount is less than 5 parts by mass, the resin (A) cannot be sufficiently plasticized, and sufficient wettability with the adherend cannot be obtained, resulting in poor adhesive strength. On the other hand, when it exceeds 55 parts by mass, the cohesive force is reduced, so that the adhesive force and the holding force are reduced, and the durability against ultraviolet irradiation is inferior.
- the hydrogenated petroleum resin (C) contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I) of the present invention means a hydrogenated petroleum resin, and not only a completely hydrogenated resin but also different hydrogenation rates. Partially hydrogenated resins are also included.
- the petroleum resin is characterized by being a petroleum-derived resin, hydrogenated terpene resin, hydrogenated rosin and hydrogenated rosin ester resin, disproportionated rosin, disproportionated rosin ester It is a concept that excludes a resin derived from a living body such as a resin.
- the hydrogenated petroleum resin used in the present invention is a completely hydrogenated petroleum from the viewpoint of compatibility with the resin (A) and the resin (B), the effect of lowering the water vapor transmission rate, and durability against high heat and ultraviolet rays. Resins are preferred.
- Specific petroleum resins include hydrogenated resins of C5 petroleum resins obtained by copolymerizing C5 fractions, hydrogenated resins of C9 petroleum resins obtained by copolymerizing C9 fractions, and C5 fractions. And at least one selected from the group consisting of hydrogenated resins of copolymer petroleum resins for the C9 fraction.
- the hydrogenated resin of the C5 petroleum resin include a hydrogenated dicyclopentadiene resin or a partially hydrogenated aromatic modified dicyclopentadiene resin.
- the above-mentioned “C5 fraction” means an unsaturated hydrocarbon having 5 carbon atoms, such as pentene, isoprene, piperine, 1.3-pentadiene, produced by thermal decomposition of petroleum naphtha.
- Resin means a resin obtained by copolymerizing this C5 fraction and containing the C5 fraction as a main component (including at least 20% by mass or more).
- C9 fraction means an unsaturated hydrocarbon having 9 carbon atoms such as indene, vinyltoluene, ⁇ or ⁇ -methylstyrene, which is generated by thermal decomposition of petroleum naphtha.
- Resin means a resin obtained by copolymerizing the C9 fraction and containing the C9 fraction as a main component (including at least 20% by mass or more).
- the softening point of the hydrogenated petroleum resin (C) contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I) of the present invention imparts excellent pressure-sensitive adhesive strength to the pressure-sensitive adhesive sheet regardless of the type of adherend,
- the temperature is 90 to 135 ° C, preferably 95 to 130 ° C, more preferably 98 to 128 ° C, and still more preferably 105 to 120 ° C.
- the softening point is less than 90 ° C., the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition cannot be sufficiently obtained, and sufficient adhesive force cannot be obtained.
- the adhesive force can be improved by combining two or more hydrogenated petroleum resins (C) having different softening points.
- the content of the hydrogenated petroleum resin (C) in the adhesive composition (I) is 100 parts by mass of the polyisobutylene resin (A) from the viewpoint of improving the adhesive strength and the holding power regardless of the type of adherend.
- the amount is less than 10 parts by mass, the tackiness-imparting force is poor and sufficient wettability with the adherend cannot be obtained, and sufficient adhesive strength cannot be obtained.
- the pressure-sensitive adhesive composition (I) of the present invention may further contain other additives as long as the physical properties of the pressure-sensitive adhesive are not impaired.
- other additives include light stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, resin stabilizers, fillers, pigments, extenders, and the like. These additives may be used alone or in combination of two or more.
- Examples of the light stabilizer include hindered amine-based, benzophenone-based, and benzotriazole-based light stabilizers.
- the content of the light stabilizer is preferably 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (A).
- Examples of the antioxidant include phosphate ester compounds.
- the content of the antioxidant is preferably 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (A).
- Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds, oxazolic acid amide compounds, benzophenone compounds, and the like.
- the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (A).
- the resin stabilizer examples include an imidazole resin stabilizer, a dithiocarbamate resin stabilizer, a phosphorus resin stabilizer, and a sulfur ester resin stabilizer.
- the content of the resin stabilizer is preferably 0.01 to 3 mass with respect to 100 mass parts of the resin (A).
- the pressure-sensitive adhesive composition (I) of the present invention may be further mixed with an organic solvent such as toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone or the like to form a solution of the pressure-sensitive adhesive composition.
- an organic solvent such as toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone or the like.
- the solid content concentration of the adhesive composition solution is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 10 to 45% by mass, and still more preferably 15 to 30% by mass. If it is 10% by mass or more, the amount of the organic solvent used is sufficient, and if it is 60% by mass or less, the viscosity becomes appropriate and a solution having excellent coating workability can be obtained.
- the pressure-sensitive adhesive sheet (I) according to the first invention is not particularly limited as long as it has a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition (I) of the present invention containing the aforementioned components.
- the pressure-sensitive adhesive sheet (I) of the present invention has a high adhesive force even when the pressure-sensitive adhesive layer itself is thin, and the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet (I) is compared regardless of the type of adherend. Expresses high adhesive strength.
- the adhesive strength of the adhesive sheet (I) having an adhesive layer with a thickness of 20 ⁇ m is preferably 10 N / 25 mm or more, more preferably 12 N / 25 mm or more, Preferably it is 15 N / 25 mm or more.
- the adhesive strength of the adhesive sheet (I) having an adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m is preferably 3 N / 25 mm or more, more preferably 5 N / 25 mm or more, and further preferably 10 N / It is 25 mm or more.
- the adhesive strength of the adhesive sheet (I) having an adhesive layer with a thickness of 20 ⁇ m is preferably 3 N / 25 mm or more, more preferably 5 N / 25 mm or more, and further preferably 10 N / 25 mm. That's it.
- the adhesive strength of the adhesive sheet (I) having an adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m is preferably 3 N / 25 mm or more, more preferably 5 N / 25 mm or more, still more preferably 10 N / 25 mm or more. It is.
- the adhesive strength of the adhesive sheet (I) having an adhesive layer with a thickness of 20 ⁇ m is preferably 2 N / 25 mm or more, more preferably 3 N / 25 mm or more, and even more preferably 5 N / It is 25 mm or more.
- the adhesive sheet of this invention is a form which does not use a base material, it is preferable to adjust so that the adhesive force at the time of lining to a 25-micrometer-thick polyethylene terephthalate may become the said range.
- the pressure-sensitive adhesive sheet (I) of the present invention has not only high adhesive strength but also excellent holding power.
- As the holding power of the pressure-sensitive adhesive sheet (I) of the present invention in the evaluation method described in the examples, when a stainless steel plate was used as an adherend and a weight of 1 kg was attached at 40 ° C., 70000 seconds passed. However, it is preferable not to completely slip off, and even if it slips off, the length of movement is more preferably 5.0 mm or less, and even more preferably 3.5 mm or less.
- the water vapor permeability of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m of the pressure-sensitive adhesive sheet (I) of the present invention is preferably 10 g / m 2 / day or less, more preferably 7 g / m at 40 ° C. and 90% RH (relative humidity). 2 / day or less, more preferably 5 g / m 2 / day or less, and still more preferably 4 g / m 2 / day or less. If the water vapor transmission rate of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 g / m 2 / day or less, even when used for sealing applications such as organic EL elements, the entry of water vapor from the pressure-sensitive adhesive layer can be sufficiently suppressed. .
- the pressure-sensitive adhesive sheet (I) of the present invention has excellent transparency.
- the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m of the pressure-sensitive adhesive sheet (I) of the present invention is preferably 90% or more.
- the visible light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is 90% or more, it can be suitably used as a sealing application for organic EL elements and the like.
- the adhesive sheet (I) of the present invention can sufficiently suppress discoloration (yellowing) of the adhesive sheet.
- the yellowness obtained when the light transmittance at a wavelength of 1000 to 300 nm of the 50 ⁇ m thick adhesive layer of the adhesive sheet (I) after standing for 8 weeks in an 80 ° C. dry environment is measured is preferably 2. It is 0 or less, more preferably 1.0 or less, and still more preferably 0.5 or less. If it is 2.0 or less, in addition to excellent transmittance, there is little discoloration of the pressure-sensitive adhesive sheet, and it is more suitable for sealing applications in organic EL devices and the like.
- the adhesive sheet (I) of the present invention can suppress the amount of outgas generated from the adhesive sheet.
- the outgas generation amount is evaluated by comparing n-decane conversion values.
- the amount of outgas generated when the pressure-sensitive adhesive layer (I) having a thickness of 50 ⁇ m is heated at 120 ° C. for 30 minutes is preferably n-decane equivalent, preferably less than 1.0 ⁇ g / cm 2. Is 0.5 ⁇ g / cm 2 or less. If it is less than 1.0 ⁇ g / cm 2 , the adhesive layer will not corrode the adherend, and, for example, even if it is adapted for application to precision equipment, there is a significant possibility of causing malfunction of precision electronic members. Reduce.
- the values of the adhesive strength, holding power, water vapor transmission rate, visible light transmittance, and outgas generation amount of the above adhesive sheet (I) are values measured by the methods described in Examples.
- the structure and manufacturing method of a specific adhesive sheet (I) since it is the same as that of the below-mentioned adhesive sheet (II), it mentions later collectively.
- a second invention of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having at least one pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is measured at a peeling speed of 600 mm / min according to JIS-Z0237 (1991).
- the probe tack has two maximum values, the first maximum value P1 detected first is 4.0 N or more, the second maximum value P2 detected second and the first maximum value P1
- the ratio [P2 / P1] to the pressure-sensitive adhesive sheet (II) is 0.25 to 1.50.
- the probe tack of the pressure-sensitive adhesive layer is measured at a peeling speed of 600 mm / min according to JIS-Z0237 (1991).
- the probe tack measurement is performed as in the method described in the examples. It can be measured using a device.
- the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (II) has two maximum values for the probe tack measured by the above method.
- FIG. 4 is a chart of the probe tack measured by the above method for the adhesive sheet produced in Example 1 described later.
- the two maximum values of the maximum values P1 and P2 are detected in order as the movement amount of the probe is increased.
- the maximum value detected first is P1
- the second maximum value detected is P2.
- the adhesive sheet of this invention is a form which does not use a base material, it is set as the value measured by lining the polyethylene terephthalate of 25 micrometers in thickness, and fixing the opposite surface of a measurement surface.
- the first maximum value P1 detected first is 4.0 N or more. If the first maximum value P1 is less than 4.0 N, the adhesive strength is inferior depending on the type of adherend, which is not preferable. From the viewpoint of imparting excellent adhesive strength regardless of the type of adherend, the first maximum value P1 is preferably 4.2 to 9.0 N, more preferably 4.4 to 8.0 N, and still more preferably 4.7 to 6.5 N.
- the second maximum value P2 and the first maximum value detected secondly among the two maximum values of the probe tack measured for the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (II) of the present invention is 0.25 to 1.50. If the ratio is less than 0.25, the adhesive strength to an adherend such as glass is inferior. On the other hand, when the ratio exceeds 1.50, the pressure-sensitive adhesive becomes hard and the initial wettability with respect to the adherend cannot be obtained.
- the ratio [P2 / P1] between the second maximum value P2 and the first maximum value is preferable from the viewpoint of imparting excellent adhesive force regardless of the type of adherend and suppressing the occurrence of zipping. Is 0.30 to 1.00, more preferably 0.35 to 0.90, still more preferably 0.40 to 0.85, and still more preferably 0.40 to 0.75.
- the second maximum value P2 is not particularly limited as long as the above-mentioned ratio P2 / P1 satisfies the above requirements, but is preferably 1.6 to 8.0N, more preferably 2.0N to 7.0N, It is preferably 2.4N to 6.0N.
- the pressure-sensitive adhesive composition as a material for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (II) according to the second invention has two maximum values that satisfy the above-described requirements for the probe tack measured by the above-described predetermined method. If it can form the adhesive layer which has this, it will not specifically limit.
- Examples of the pressure-sensitive adhesive composition that can be a pressure-sensitive adhesive layer satisfying the above requirements include, for example, a polyisobutylene resin (A ′) having a weight average molecular weight of 270,000 to 480,000 (hereinafter referred to as “polyisobutylene resin (A ′)”).
- polyisobutylene resin (B ′) having a weight average molecular weight of 100,000 to 250,000 (hereinafter referred to as “polyisobutylene resin (B ′)” or “resin (B ′)”)
- a hydrogenated petroleum resin (C ′) having a softening point of 90 to 135 ° C. hereinafter also referred to as “hydrogenated petroleum resin (C ′)”.
- adheresive composition ( II) hereinafter, the components (A ′) to (C ′) contained in the pressure-sensitive adhesive composition (II) and other additives will be described in detail.
- the pressure-sensitive adhesive composition (II) preferably contains a polyisobutylene resin (A ′) having a weight average molecular weight of 270,000 to 480,000.
- a ′ polyisobutylene resin having a specific weight average molecular weight
- the structure of the polyisobutylene resin (A ′) is a resin having a polyisobutylene skeleton in the main chain or side chain, and a resin having the above-described structural unit (a).
- Examples of the resin (A ′) include the same as the resin (A) described above. Moreover, you may use resin (A ') individually or in combination of 2 or more types.
- resin (A ') is a copolymer
- the structural unit which consists of isobutylene shall be contained most among all the monomer components.
- resins (A ′) from the viewpoint of reducing durability and weather resistance, and water vapor transmission rate, it has a dense molecular structure when polymerized, and has a polymerizable double bond in the main chain and side chain. What contains many structural units which consist of isobutylene which does not leave is preferable.
- the content of the structural unit composed of isobutylene is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and still more preferably 100% by mass with respect to all the structural units contained in the resin (A).
- the same method as the resin (A) described above can be used as a synthesis method of the resin (A ′).
- the weight average molecular weight of the resin (A ′) is preferably from 270,000 to 480,000, more preferably from 300,000 to 450,000, even more preferably from the viewpoint of improving the cohesive force of the adhesive composition and reducing the water vapor transmission rate. Is 320,000 to 400,000, more preferably 340,000 to 370,000.
- the weight average molecular weight is 270,000 or more, the cohesive force of the adhesive composition can be sufficiently obtained, and the water vapor transmission rate can be lowered. Further, contamination of the adherend can be prevented.
- the higher the weight average molecular weight the lower the water vapor permeability and the better the holding power.
- the pressure-sensitive adhesive composition (II) preferably contains a polyisobutylene resin (B ′) having a weight average molecular weight of 100,000 to 250,000.
- a polyisobutylene resin (B ′) having a specific weight average molecular weight By containing the polyisobutylene resin (B ′) having a specific weight average molecular weight, an excellent adhesive force can be imparted regardless of the type of adherend, and the balance between the adhesive force and the holding force is improved. Further, the first maximum value P1 described above can be adjusted to be a predetermined value or more.
- the structure of the polyisobutylene resin (B ′) is a resin having a polyisobutylene skeleton in the main chain or side chain, as in the resin (A ′), and a resin having the structural unit (a).
- the resin (B ′) include those exemplified for the above-mentioned resin (A ′). From the viewpoint of reducing the durability and weather resistance, and the water vapor transmission rate, a dense molecular structure is obtained upon polymerization. And having a large number of structural units composed of isobutylene that does not leave a polymerizable double bond in the main chain and side chain.
- the content of the structural unit composed of isobutylene is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and still more preferably 100% by mass with respect to all the structural units contained in the resin (B ′). .
- resin (B ') individually or in combination of 2 or more types.
- the synthetic method of the resin (B ′) and the commercially available products that can be used are also the same as those of the resin (A ′) described above.
- the resin (B ′) is well compatible with the resin (A ′) and appropriately plasticizes the resin (A ′), thereby improving the wettability with respect to the adherend, adhesive physical properties, flexibility, holding power. Etc. can be improved.
- the weight average molecular weight of the resin (B ′) is compatible with the resin (A ′) and plasticizes the resin (A ′) appropriately, and suppresses the influence on other physical properties such as water vapor permeability. It is preferably 100,000 to 250,000, more preferably 120,000 to 230,000, still more preferably 150,000 to 220,000, and still more preferably 180,000 to 210,000.
- the weight average molecular weight is 100,000 or more, physical properties such as when the resin (B ′) is separated as a low molecular component and the adherend is contaminated, or when the amount of outgas generated at high temperatures increases. The disadvantage that adversely affects can be avoided. On the other hand, if it is 250,000 or less, the resin (A ′) can be sufficiently plasticized, wetness with the adherend can be sufficiently obtained, and the adhesive strength is improved.
- the content of the polyisobutylene resin (B ′) in the pressure-sensitive adhesive composition (II) is 100 parts by mass of the resin (A ′) from the viewpoint of the balance between the adhesive strength and holding power, and the effect of lowering the water vapor transmission rate.
- the amount is preferably 5 to 55 parts by mass, more preferably 7 to 40 parts by mass, still more preferably 8 to 30 parts by mass, and still more preferably 9 to 20 parts by mass. If it is 5 parts by mass or more, the resin (A ′) can be sufficiently plasticized, wetness with the adherend can be sufficiently obtained, and the adhesive strength is improved. On the other hand, if it is 55 parts by mass or less, it is possible to prevent the cohesive force from being lowered, to impart excellent adhesive force and holding force, and to improve durability against sunlight and ultraviolet rays.
- the hydrogenated petroleum resin (C ′) contained in the adhesive composition (II) means a hydrogenated petroleum resin, which is not only a completely hydrogenated resin but also a partial hydrogen having a different hydrogenation rate. A modified resin is also included.
- the “petroleum resin” is as described above.
- the hydrogenated petroleum resin to be used is a completely hydrogenated petroleum resin from the viewpoints of compatibility with the resin (A ′) and the resin (B ′), the effect of lowering the water vapor transmission rate, and durability against high humid heat and ultraviolet rays. Is preferred.
- Specific hydrogenated petroleum resins include hydrogenated resins of C5 petroleum resins obtained by copolymerizing C5 fractions, hydrogenated resins of C9 petroleum resins obtained by copolymerizing C9 fractions, and C5.
- One or more selected from the group consisting of hydrogenated resins of copolymerized petroleum resins of fractions and C9 fractions are preferred. From the viewpoint of low water vapor permeability and transparency, copolymerized petroleum of C5 fractions and C9 fractions. A hydrogenated resin of the resin is more preferable.
- the “C5 fraction”, “C5 petroleum resin”, “C9 fraction”, and “C9 petroleum resin” are as described above. In addition, you may use these hydrogenated petroleum resins (C ') individually or in combination of 2 or more types.
- the softening point of the hydrogenated petroleum resin (C ′) gives excellent adhesive force to the adhesive sheet regardless of the type of adherend, and also improves the balance between adhesive force and holding force, and the above-mentioned first From the viewpoint of adjusting the ratio [P2 / P1] between the maximum value P2 of 2 and the first maximum value P1 to a predetermined range, it is preferably 90 to 135 ° C., more preferably 95 to 130 ° C., and still more preferably 98 to It is 128 ° C, more preferably 105 to 120 ° C. When the softening point is 90 ° C. or higher, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is sufficiently obtained, and the pressure-sensitive adhesive force is improved.
- a softening point is 135 degrees C or less, while being able to acquire sufficient adhesive force especially with respect to adherends, such as glass, generation
- the adhesive force can be improved by combining two or more hydrogenated petroleum resins (C ′) having different softening points.
- the content of the hydrogenated petroleum resin (C ′) in the adhesive composition (II) is 100 parts by mass of the resin (A ′) from the viewpoint of improving the adhesive strength and holding power regardless of the type of adherend.
- it is preferably 10 to 55 parts by mass, more preferably 12 to 50 parts by mass, still more preferably 14 to 45 parts by mass, still more preferably 16 to 35 parts by mass, and even more preferably 18 to 25 parts by mass. . If it is 10 mass parts or more, it will be excellent in the adhesive provision force, can fully get wet with a to-be-adhered body, and is excellent in adhesive force.
- the cohesive force of an adhesive composition is fully obtained, it is excellent in holding power, and it becomes difficult to peel off when it affixes on a to-be-adhered body.
- sufficient adhesive strength can be obtained particularly for adherends such as glass and ITO.
- the pressure-sensitive adhesive composition (II) may contain a light stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a resin stabilizer, a filler, a pigment, an extender and the like as long as the physical properties of the pressure-sensitive adhesive are not impaired. These additives may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of these additives in the adhesive composition (II) and preferred contents thereof are the same as those in the adhesive composition (I).
- the adhesive composition (II) may further contain an organic solvent such as toluene, ethyl acetate, or methyl ethyl ketone.
- the solid content concentration of the adhesive composition (II) solution in the case of blending the organic solvent is preferably 10 to 60% by mass, more preferably from the same viewpoint as the above-mentioned adhesive composition (I) solution. It is 10 to 45% by mass, more preferably 15 to 30% by mass.
- the adhesive sheet (II) of the present invention has a high adhesive force even when the thickness of the adhesive layer itself is thin, and the adhesive force of the adhesive sheet (II) is compared regardless of the type of adherend. Expresses high adhesive strength.
- the adhesive strength of the adhesive sheet (II) having an adhesive layer with a thickness of 20 ⁇ m is preferably 10 N / 25 mm or more, more preferably 12 N / 25 mm or more, Preferably it is 15 N / 25 mm or more.
- the adhesive strength of the adhesive sheet (II) having an adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m is preferably 10 N / 25 mm or more, more preferably 12 N / 25 mm or more, and further preferably 15 N / It is 25 mm or more.
- the adhesive strength of the adhesive sheet (II) having an adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m is preferably 7 N / 25 mm or more, more preferably 10 N / 25 mm or more, and further preferably 15 N / 25 mm. That's it.
- the adhesive strength of the adhesive sheet (II) having an adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m is preferably 8 N / 25 mm or more, more preferably 10 N / 25 mm or more, and further preferably 12 N / 25 mm or more. It is.
- the adhesive strength of the adhesive sheet (II) having an adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m is preferably 2 N / 25 mm or more, more preferably 4 N / 25 mm or more, and even more preferably 6 N / It is 25 mm or more.
- the pressure-sensitive adhesive sheet (II) of the present invention has not only high adhesive strength but also excellent holding power.
- As the holding power of the pressure-sensitive adhesive sheet (II) of the present invention in the evaluation method described in the Examples, when a stainless steel plate was used as an adherend and a weight of 1 kg was attached at 40 ° C., 70000 seconds had elapsed. However, it is preferable not to completely slip off, and even if it slips off, the length of movement is more preferably 5.0 mm or less, and even more preferably 3.5 mm or less.
- the water vapor permeability of the 50 ⁇ m-thick adhesive layer of the adhesive sheet (II) of the present invention is preferably 10 g / m 2 / day or less, more preferably 7 g at 40 ° C. and 90% RH (relative humidity). / M 2 / day or less, more preferably 5.5 g / m 2 / day or less. If the water vapor transmission rate of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 g / m 2 / day or less, even when used for sealing applications such as organic EL elements, the entry of water vapor from the pressure-sensitive adhesive layer can be sufficiently suppressed. .
- the pressure-sensitive adhesive sheet (II) of the present invention has excellent transparency.
- the visible light transmittance at a wavelength of 550 nm of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m of the pressure-sensitive adhesive sheet (II) of the present invention is preferably 90% or more.
- the visible light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is 90% or more, it can be suitably used as a sealing application for organic EL elements and the like.
- the adhesive sheet (II) of the present invention can sufficiently suppress discoloration (yellowing) of the adhesive sheet.
- the yellowness obtained when the light transmittance at a wavelength of 1000 to 300 nm of the adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m of the adhesive sheet (II) after standing in a dry environment at 80 ° C. for 8 weeks is measured is preferably 2.0. Below, more preferably 1.0 or less, still more preferably 0.5 or less, and still more preferably 0.2 or less. If it is 2.0 or less, in addition to excellent transmittance, there is little discoloration of the pressure-sensitive adhesive sheet, and it is more suitable for sealing applications in organic EL devices and the like.
- the adhesive sheet (II) of the present invention can suppress the amount of outgas generated from the adhesive sheet.
- the outgas generation amount is evaluated by comparing n-decane conversion values.
- the amount of outgas generated when the pressure-sensitive adhesive layer (II) having a thickness of 50 ⁇ m is heated at 120 ° C. for 30 minutes, in terms of n-decane, is preferably less than 1.0 ⁇ g / cm 2 , more preferably 0.5 ⁇ g / cm 2 or less. If it is less than 1.0 ⁇ g / cm 2 , the adhesive layer will not corrode the adherend, and, for example, even if it is adapted for application to precision equipment, there is a significant possibility of causing malfunction of precision electronic members. Reduce.
- the values of the adhesive strength, holding power, water vapor transmission rate, visible light transmittance, and outgas generation amount of the above adhesive sheet (II) are values measured by the methods described in the examples.
- seat (II) of this invention are the same as that of adhesive sheet
- Adhesive Sheets (I) and (II) of the Present Invention Specific examples of the pressure-sensitive adhesive sheet (I) according to the first invention of the present invention and the pressure-sensitive adhesive sheet (II) according to the second invention (hereinafter collectively referred to as “the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention”). A typical configuration will be described. Adhesive sheet (I) will not be specifically limited if it has an adhesive layer which consists of an adhesive composition which is the above-mentioned 1st invention.
- the pressure-sensitive adhesive sheet (II) has at least one pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer has two maximum values in which the probe tack measured by the above-described method satisfies the above-mentioned specific requirements. If it is, it will not specifically limit.
- the configuration of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes, for example, a pressure-sensitive adhesive sheet 1a in which a pressure-sensitive adhesive layer 12 is formed on a substrate 11, as shown in FIG. If it is an adhesive sheet which has a layer, the structure will not be limited.
- the adhesive sheet 1b may further have a release material on the adhesive layers 12a and 12b.
- the adhesive sheet 1d which clamped the adhesive layer 12 with two peeling materials (peeling material 13a, 13b), without using a base material like FIG.1 (d).
- the release materials 13a and 13b may be of the same type or different types, but the difference in the peel force between the release material 13a and the release material 13b is different. It is preferable to appropriately select the release material to be used.
- the shape of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a sheet shape and a roll shape.
- a sheet shape when it is used as a member for an electronic device, it is preferably a sheet.
- the substrate is not particularly limited as long as it is in the form of a sheet, and is appropriately selected according to the purpose of use of the adhesive sheet of the present invention.
- various types of paper such as high-quality paper, art paper, coated paper, glassine paper, laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on these paper base materials, various synthetic papers, aluminum foil, copper foil and iron Metal foil such as foil, porous material such as nonwoven fabric, polyolefin resin such as polyethylene resin and polypropylene resin, polyester resin such as polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin, acetate resin, ABS resin, polystyrene resin, vinyl chloride resin, etc.
- a sheet-shaped substrate such as a plastic film or sheet may be unstretched, or may be stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction such as longitudinal or lateral.
- the substrate to be used may be colored or not, but when used as a sealing material, it is preferably one that sufficiently transmits ultraviolet rays, and more preferably colorless and transparent in the visible light region.
- the thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 10 to 250 ⁇ m, more preferably 15 to 200 ⁇ m, and still more preferably 20 to 150 ⁇ m from the viewpoint of ease of handling.
- the base material may further contain an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a slip agent, an antiblocking agent, a colorant and the like.
- the base material is a plastic material
- the oxidation method is not particularly limited, and examples thereof include a corona discharge treatment method, a plasma treatment method, chromic acid oxidation (wet), flame treatment, hot air treatment, and ozone / ultraviolet irradiation treatment.
- corrugated method For example, a sandblasting method, a solvent processing method, etc. are mentioned.
- These surface treatments are appropriately selected according to the type of the substrate, but the corona discharge treatment method is preferred from the viewpoint of improving the adhesion with the pressure-sensitive adhesive layer and operability.
- primer treatment can also be performed.
- a sealing layer may be provided between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer as desired.
- this sealing layer is used to further improve the adhesion between the base material and the adhesive layer, or If the paper is too soft, it is provided to give rigidity.
- Such a sealing layer is not particularly limited, but for example, a styrene-butadiene copolymer, an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a polystyrene resin, or the like as a main component (at least 20% by mass or more) (Containing) includes a layer made of a material added with a filler such as clay, silica, calcium carbonate, titanium oxide, and zinc oxide, if necessary.
- the thickness of the sealing layer is not particularly limited, but is usually in the range of 0.1 to 30 ⁇ m.
- a gas barrier film having a gas barrier layer may be used as the substrate instead of the substrate made of the above-described material.
- the gas barrier film include those having a gas barrier layer on at least one surface of the base material for the gas barrier film.
- the base material for the gas barrier film is not particularly limited.
- polyolefin such as polyethylene and polypropylene
- polyester such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate
- polyimide polyamideimide
- wholly aromatic polyamide nylon 6, nylon 66
- nylon Polyphenylene such as polymer, lubornene polymer, monocyclic olefin polymer, cyclic conjugated diene polymer, vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, and cycloolefin polymers such as hydrides thereof, polyphenylene, etc.
- Examples thereof include a sheet made of a resin of ether, polyether ketone, polyether ether ketone, polycarbonate, polysulfone, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, or polyarylate.
- polyester, polyamide or cycloolefin polymer is preferable, and polyester or cycloolefin polymer is more preferable from the viewpoint of excellent transparency and versatility.
- the thickness of the gas barrier film substrate is not particularly limited, but is preferably 2 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 150 ⁇ m, and still more preferably 20 to 100 ⁇ m from the viewpoint of ease of handling.
- the material for forming the gas barrier layer is not particularly limited as long as it prevents permeation of oxygen and water vapor, and examples thereof include metals such as aluminum, magnesium, zinc, and tin, silicon nitride, silicon oxide, silicon oxynitride, Silicon compounds such as polysilazane compounds, polycarbosilane compounds, polysilane compounds, polyorganosiloxane compounds and tetraorganosilane compounds; aluminum compounds such as aluminum oxide and aluminum oxynitride; inorganics such as magnesium oxide, zinc oxide, indium oxide and tin oxide Examples thereof include resins such as oxides, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymers, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polychlorotrifluoroethylene.
- metals such as aluminum, magnesium, zinc and tin, silicon nitride, silicon oxide, silicon oxynitride, polysilazane compound, polycarbosilane compound, polysilane compound, polyorganosiloxane compound, tetra Silicon compounds such as organosilane compounds, aluminum compounds such as aluminum oxide and aluminum oxynitride, and inorganic oxides such as magnesium oxide, zinc oxide, indium oxide and tin oxide are preferred.
- a polysilazane compound (2) Polycarbosilane compounds, (3) polysilane compounds, (4) polyorganosiloxane compounds, and (5) tetraorganosilane compounds are more preferred. Details of the compounds (1) to (5) will be described below.
- the polysilazane compound is a polymer having a repeating unit containing a (—Si—N—) bond in the molecule, and includes a compound having a repeating unit represented by the following formula (1).
- R 4 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted group.
- R 4 to R 6 a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group is preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable.
- the polysilazane compound having a repeating unit represented by the formula (1) is an inorganic polysilazane in which R 4 to R 6 are all hydrogen atoms from the viewpoint of easy availability and excellent gas barrier properties, or R Organic polysilazanes in which at least one of 4 to R 6 is not a hydrogen atom are preferred, inorganic polysilazanes are more preferred, and perhydropolysilazanes are more preferred.
- the number average molecular weight of the polysilazane compound is not particularly limited, but is preferably 100 to 50,000.
- the polycarbosilane compound is a polymer compound having a repeating unit containing a (—Si—C—) bond in the main chain in the molecule, and includes a compound having a repeating unit represented by the following formula (2). .
- R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, or a monovalent heterocyclic group.
- R 7 and R 8 may be the same or different from each other.
- R 9 represents an alkylene group, an arylene group or a divalent heterocyclic group.
- R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and R 9 is an alkylene group or an arylene group.
- R 9 is more preferably an alkylene group
- R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom.
- R 9 is more preferably an alkylene group
- R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom.
- the weight average molecular weight of the polycarbosilane compound is usually 400 to 12000.
- the polysilane compound is a polymer compound having a repeating unit containing a (—Si—Si—) bond in the molecule.
- this polysilane compound the compound which has a repeating unit represented by following formula (3) is mentioned.
- R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom, hydroxyl group, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, cycloalkenyl group, aryl group, alkoxy group, cycloalkyloxy group, aryl An oxy group, an aralkyloxy group, an amino group optionally having a substituent, a silyl group, or a halogen atom is represented.
- R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, hydroxyl group, alkoxy group, amino group or silyl group. It is preferable that R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and R 10 and R 11 are each independently a group having 1 to 4 carbon atoms. What is an alkyl group or an aryl group is still more preferable.
- the form of the polysilane compound is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block copolymer, a non-cyclic polysilane such as a linear polysilane, a branched polysilane, a network polysilane, or a homopolymer such as a cyclic polysilane. Copolymers such as a coalescence, an alternating copolymer, and a comb copolymer may be used.
- the terminal group (terminal substituent) of the polysilane compound may be a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine atom, an alkyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, a silyl group, etc. There may be.
- the weight average molecular weight of the polysilane compound is not particularly limited, but is preferably 300 to 100,000, more preferably 400 to 50,000, and still more preferably 500 to 30,000.
- the compound having a linear main chain structure includes a compound having a repeating unit represented by the following formula (4)
- the compound having a ladder main chain structure includes the following formula (5).
- a compound having a repeating unit represented by the following formula (6) can be given as an example of a compound having a cage-like main chain structure.
- Rx, Ry, and Rz each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted group Represents a non-hydrolyzable group such as an aryl group having Rx, Ry, and Rz in the formula may be the same or different from each other, but both Rx in the formula (4) are not hydrogen atoms.
- Rx, Ry, and Rz each independently, an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group is preferable, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, 3- A glycidoxypropyl group or a phenyl group is more preferable.
- the tetraorganosilane compound is a compound in which four hydrolyzable groups are bonded to a silicon element.
- the tetraorganosilane compound is a compound represented by the formula (7): SiX 4 .
- X is a group represented by the formula (8): OR (R represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group), and the formula (9): OSi (R a ) (R b ) A group represented by (R c ) (R a , R b , R c each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a phenyl group), a chlorine atom, a bromine atom, etc. And the like.
- tetraorganosilane compound examples include tetra (C1-C10) alkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetraisopropoxysilane, and tetrabutoxysilane; trimethoxychlorosilane, triethoxychlorosilane, and tripropoxy Tri (C1-C10) alkoxyhalogenosilanes such as chlorosilane; Di (C1-C10) dihalogenoalkoxysilanes such as dimethoxycyclosilane, diethoxydichlorosilane, dipropoxydichlorosilane; methoxytrichlorosilane, ethoxytrichlorosilane, propoxytri Mono (C1-C10) alkoxytrihalogenosilanes such as chlorosilane; tetrahalogenosilanes such
- tetra (C1 to C10) alkoxysilane is preferable from the viewpoint of excellent handleability and improving gas barrier properties.
- These tetraorganosilane compounds are preferably hydrolyzed and dehydrated in a suitable solvent in the presence of water and optionally a catalyst.
- the weight average molecular weight of the hydrolyzate or dehydrated condensate of the tetraorganosilane compound is not particularly limited, but is preferably 200 to 50000, more preferably 200 to 30000, from the viewpoint of forming a gas barrier layer having excellent mechanical strength. More preferably, it is 200 to 10,000. If the weight average molecular weight is 200 or more, it has sufficient film forming ability, and if it is 50000 or less, a film having sufficient mechanical strength is formed.
- the method for forming the gas barrier layer is not particularly limited.
- the coating method is not particularly limited, and examples thereof include known coating methods such as spin coating, spray coating, bar coating, knife coating, roll coating, blade coating, die coating, and gravure coating.
- a method of forming the above-mentioned material on a substrate by vapor deposition, sputtering, ion plating, thermal CVD, plasma CVD, or the like can be given.
- the thickness of the formed gas barrier layer is preferably 20 nm to 100 ⁇ m, more preferably 30 to 500 nm, and still more preferably 40 to 200 nm from the viewpoint of gas barrier performance and handleability.
- a gas barrier layer is nano order, it can be set as the adhesive sheet which has sufficient gas barrier performance.
- the step of implanting ions is not particularly limited, and examples thereof include a method of forming a gas barrier layer on a substrate and then implanting ions into the gas barrier layer.
- implanted ions include rare gases such as argon, helium, neon, krypton, and xenon; ions such as fluorocarbon, hydrogen, nitrogen, oxygen, carbon dioxide, chlorine, fluorine, and sulfur; gold, silver, copper, and platinum And ions of metals such as nickel, palladium, chromium, titanium, molybdenum, niobium, tantalum, tungsten, and aluminum.
- the group consisting of hydrogen, nitrogen, oxygen, argon, helium, neon, xenon, and krypton from the viewpoint of obtaining an adhesive sheet that can be more easily injected and has particularly excellent gas barrier performance and transparency. At least one ion selected from is preferred.
- the ion implantation amount is appropriately selected in consideration of the intended purpose of the pressure-sensitive adhesive sheet such as necessary gas barrier properties and transparency.
- the ion implantation method examples include a method of irradiating ions accelerated by an electric field (ion beam), a method of implanting ions in plasma (plasma ion implantation method), and the like.
- the plasma ion implantation method is preferable from the viewpoint of easily obtaining a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent gas barrier properties.
- a plasma is generated in an atmosphere containing a plasma generation gas, and a negative high voltage pulse is applied to the gas barrier layer, so that ions (positive ions) in the plasma are changed to the surface of the gas barrier layer. It can be performed by injecting into the part.
- the thickness of the portion into which ions are implanted can be controlled by the implantation conditions such as ion type, applied voltage, treatment time, etc., and may be determined according to the thickness of the gas barrier layer, the purpose of use of the adhesive sheet, etc.
- the thickness is usually 10 to 1000 nm, preferably 10 to 200 nm.
- the water vapor permeability at a thickness of 75 nm of the gas barrier layer of the gas barrier film thus obtained is preferably 0.5 g / m 2 / day or less at 40 ° C. and 90% RH (relative humidity), more preferably 0. It is below 05 g / m 2 / day.
- steam, of a gas barrier film can be measured using a well-known gas-permeability measuring apparatus.
- a release sheet that has been subjected to a double-sided release process, a release sheet that has been subjected to a single-sided release process, or the like is used.
- the base material for the release material include paper base materials such as glassine paper, coated paper, and high-quality paper, laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on these paper base materials, or polyethylene terephthalate resin, polybutylene.
- polyester resin films such as terephthalate resin and polyethylene naphthalate resin
- plastic films such as polyolefin resin films such as polypropylene resin and polyethylene resin.
- the release agent examples include rubber elastomers such as silicone resins, olefin resins, isoprene resins, and butadiene resins, long chain alkyl resins, alkyd resins, and fluorine resins.
- the thickness of the release material is not particularly limited, but is preferably 20 to 200 ⁇ m, more preferably 25 to 150 ⁇ m.
- a pressure-sensitive adhesive sheet 1c having a pressure-sensitive adhesive layer and a release material in this order on a base as shown in FIG. 1C is peeled off, for example, on the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet 1a obtained as described above.
- the material 13 can be laminated.
- the adhesive layer 12 and the base material 11 which were formed by directly applying the solution of the above-mentioned adhesive composition to the release treatment surface of the release material 13 can be manufactured.
- the pressure-sensitive adhesive sheet 1d having a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer 12 is sandwiched between two release materials without using a substrate as shown in FIG.
- the adhesive layer 12 formed by directly applying the solution of the adhesive composition and the release material 13b can be bonded to each other.
- the solution of the above-mentioned adhesive composition is directly applied to one side of the release material that has been subjected to the release treatment on both sides, and rolled to form a double-sided adhesive tape that does not have a single-layer tape-like substrate. You can also.
- the solid content concentration of the adhesive composition solution is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 12 to 45% by mass, and further preferably 15 to 30% by mass.
- the temperature is 80 to 150 ° C. for 30 seconds to 5 minutes. It is preferable to heat.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheets (I) and (II) is appropriately selected depending on the application and the like, but is preferably 0.5 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 60 ⁇ m, still more preferably 3 ⁇ 40 ⁇ m. If it is 0.5 ⁇ m or more, good adhesive force can be obtained for the adherend, and if it is 100 ⁇ m or less, it is advantageous in terms of productivity and can be an easy-to-handle pressure-sensitive adhesive sheet.
- the adhesive sheets (I) and (II) of the present invention have an excellent adhesive force regardless of the type of adherend, have a good balance between the adhesive force and the holding force, and can suppress the occurrence of zipping, The water vapor transmission rate is low, the transparency is excellent, and the outgas generation amount can be suppressed. Furthermore, it exhibits excellent durability against high humidity heat and ultraviolet rays. Therefore, the adhesive sheets (I) and (II) of the present invention are suitable as a sealing member.
- organic devices such as organic transistors, organic memories, and organic EL elements; liquid crystal displays; electronic paper; thin film transistors; electrochromic devices; electrochemiluminescence devices; touch panels; solar cells; It can be used for electronic device applications such as an electricity storage device; Among these, it is preferable that the adhesive sheets (I) and (II) of the present invention are used for sealing organic EL elements.
- FIG. 1 An example of the organic EL element sealed with the adhesive sheets (I) and (II) of the present invention is shown in FIG.
- the adhesive sheets (I) and (II) of this invention are not restricted to organic devices, such as an organic EL element, but are sealing of the above-mentioned various electronic devices. It can also be suitably used for applications.
- a structure 22 is formed on a glass substrate 21.
- the structure 22 is formed by laminating a transparent electrode, a hole transport layer, a light emitting layer, a back electrode, and the like.
- the adhesive sheet 1 of this invention is laminated
- the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention is in close contact with and firmly fixed to the structure 22 and the glass substrate 21 to form a sealed organic EL element 20. If the adhesive sheet of this invention is used, processing, such as high temperature heating and ultraviolet irradiation, will not be required, but an organic EL element can be sealed simply.
- FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the voltage of the organic EL element sealed with the adhesive sheet or glass of the present invention and the light emission luminance.
- heat is generated in the structure of the organic EL element as the voltage increases, and the element is destroyed by the heat, and the emission luminance is reduced.
- the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can release the heat generated in the structure to the outside, and therefore can suppress a decrease in light emission luminance even when the voltage is increased.
- the weight average molecular weight (Mw) and softening point of the components used in the following Examples and Comparative Examples are values measured by the following methods.
- the value (N / 25 mm) measured under the condition of a peeling angle of 180 ° was defined as the adhesive strength.
- the adherends used for the measurement of the adhesive strength are as follows ([] indicates abbreviations in Tables 1 to 3).
- Polyethylene terephthalate [PET] manufactured by Toray Industries, Inc., product name “Lumirror”, thickness 50 ⁇ m.
- ITO deposition surface ITO deposition surface of a polyethylene terephthalate film on which tin-doped indium oxide (ITO) is deposited.
- the water vapor transmission rate was measured in a 40 ° C., 90% RH (relative speed) environment using a transmittance measuring device (product name “L89-500” manufactured by LYSSY).
- the water vapor transmission rate of the polyethylene terephthalate film used for lamination was 43 g / m 2 / day. That is, when the water vapor barrier property of the pressure-sensitive adhesive layer is completely zero, a value of around 43 g / m 2 / day is shown. The lower the value, the better the water vapor barrier property of the pressure-sensitive adhesive layer.
- Examples 1a to 13a, Comparative Examples 1a to 15a With respect to 100 parts by mass (solid content) of the polyisobutylene resin (the above-described component (A) or an alternative component thereof) shown in Table 1, the type and mass ratio (solid content ratio) of polyisobutylene resin (described above) (B) component or an alternative component thereof) and hydrogenated petroleum resin or terpene resin (the above-mentioned component (C) or an alternative component thereof) in toluene, and a solution of an adhesive composition having a solid content concentration of 20% by mass Was prepared.
- the polyisobutylene resin the above-described component (A) or an alternative component thereof
- Table 1 the type and mass ratio (solid content ratio) of polyisobutylene resin (described above) (B) component or an alternative component thereof) and hydrogenated petroleum resin or terpene resin (the above-mentioned component (C) or an alternative component thereof) in toluene
- the resulting adhesive composition solution is dried so that the thickness becomes 20 ⁇ m. It apply
- a release surface of a polyethylene terephthalate film product name “SP-PET381130”, thickness 38 ⁇ m, manufactured by Lintec Co., Ltd.
- Alcon P-100 (trade name, manufactured by Arakawa Chemical Industries): hydrogenated petroleum resin, softening point 100 ° C.
- Alcon P-115 (trade name, manufactured by Arakawa Chemical Industries): hydrogenated petroleum resin, softening point 115 ° C.
- Alcon P-125 (trade name, manufactured by Arakawa Chemical Industries): hydrogenated petroleum resin, softening point 125 ° C.
- Alcon P-140 (trade name, manufactured by Arakawa Chemical Industries): hydrogenated petroleum resin, softening point 140 ° C.
- Clearon P-125 (trade name, manufactured by Yasuhara Chemical Co.): terpene resin, softening point 125 ° C.
- Clearon P-150 (trade name, manufactured by Yasuhara Chemical Co.): terpene resin, softening point 150 ° C.
- an isocyanate crosslinking agent product name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., an ethyl acetate solution of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate, (Solid content 75% by mass) 1.5 parts by mass (solid content ratio) was added and dissolved in toluene to prepare an adhesive composition solution having a solid content concentration of 20% by mass.
- an adhesive sheet was prepared in the same manner as described above using the obtained adhesive composition solution.
- Tables 1 and 2 show the results of measuring the physical properties of the pressure-sensitive adhesive compositions and pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples 1a to 13a and Comparative Examples 1a to 17a by the methods described above. It can be seen that the adhesive sheets of Examples 1a to 13a in Table 1 are excellent in the balance between adhesive force and holding force, have high visible light transmittance, and have very low water vapor transmission rate and outgas generation amount. On the other hand, the adhesive sheets of Comparative Examples 1a to 15a in Table 2 may have inferior adhesive strength depending on the type of adherend, and even if the adhesive strength is excellent, the holding strength is inferior, and the balance between the adhesive strength and the holding strength. Was inferior to the Examples. In addition, the adhesive sheets of Comparative Examples 16a and 17a have a particularly high water vapor transmission rate, and are not suitable for sealing applications such as organic EL elements.
- Examples 1b to 5b, Comparative Examples 1b to 4b The polyisobutylene resin having the type and mass ratio (solid content ratio) shown in Table 1 with respect to 100 parts by mass (solid content) of the polyisobutylene resin (the above-mentioned (A ′) component or an alternative component thereof) shown in Table 1.
- the above-mentioned (B ') component) and hydrogenated petroleum resin or terpene resin (the above-mentioned (C') component or its alternative component) are dissolved in toluene, and a solution of an adhesive composition having a solid content concentration of 20% by mass Was prepared.
- the resulting adhesive composition solution is dried so that the thickness becomes 20 ⁇ m. It apply
- a release surface of a polyethylene terephthalate film product name “SP-PET381130”, thickness 38 ⁇ m, manufactured by Lintec Co., Ltd.
- Alcon P-115 (trade name, manufactured by Arakawa Chemical Industries): hydrogenated petroleum resin, softening point 115 ° C.
- Alcon P-125 (trade name, manufactured by Arakawa Chemical Industries): hydrogenated petroleum resin, softening point 125 ° C.
- Alcon P-140 (trade name, manufactured by Arakawa Chemical Industries): hydrogenated petroleum resin, softening point 140 ° C.
- Clearon P-125 (trade name, manufactured by Yasuhara Chemical Co.): terpene resin, softening point 125 ° C.
- Clearon P-150 (trade name, manufactured by Yasuhara Chemical Co.): terpene resin, softening point 150 ° C.
- the probe tack in Table 3 was measured by the following method.
- ⁇ Probe tack> Samples for measurement were prepared by cutting the adhesive sheets prepared in Examples 1b to 5b and Comparative Examples 1b to 4b into a size of 25 mm ⁇ 25 mm, and in an environment of 23 ° C. and 50% RH (relative humidity), Measurement was performed using a probe tack measuring device (manufactured by RHESCA, product name “PROBE TACK TESTER model RPT100”) in accordance with “JIS Z0237: Reference 1991”.
- the release sheet of the measurement sample was peeled off, and a 5 mm diameter stainless steel probe was brought into contact with the exposed adhesive surface for 1 second at a contact load of 0.98 N / cm 2 , and then the probe was moved to 600 mm / Separated from the measurement sample at a speed of minutes, the force peeled off at that time was measured.
- the first detected maximum value is set as “first maximum value P1”
- the second detected maximum value is set as “second maximum value P2.
- the chart of the probe tack measured about the adhesive sheet of Example 1 is shown in FIG. 4 as a chart of the probe tack measured by the said method.
- Table 3 shows the results of measuring the physical properties of the pressure-sensitive adhesive compositions and pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples 1b to 5b and Comparative Examples 1b to 4b described above by the method described above.
- the adhesive sheets of Examples 1b to 5b are excellent in the balance between adhesive force and holding force, do not cause zipping, have high visible light transmittance, low yellowness, and excellent transparency. It can also be seen that the water vapor transmission rate and the outgas generation amount are very low.
- the adhesive sheets of Comparative Examples 1b to 4b may have inferior adhesive strength depending on the type of adherend, and even when the adhesive strength is excellent, the holding strength is inferior, and the balance between the adhesive strength and the holding strength is The result was inferior to the example. Further, in the adhesive sheets of Comparative Examples 1b to 3b, occurrence of zipping was observed.
- the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is an organic device such as an organic transistor, organic memory, or organic EL; a liquid crystal display; an electronic paper; a thin film transistor; an electrochromic device; an electrochemiluminescent device; a touch panel; Suitable for use in electronic devices such as conversion devices; piezoelectric conversion devices;
- the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a gas barrier such as a silicon nitride film or a silicon oxide film before performing an etching process, a cleaning process, a heat treatment, an exposure process, an energy beam irradiation process, or the like in an electronic component manufacturing process.
- the present invention can also be applied to a temporary fixing adhesive sheet for temporarily fixing an electronic material having a film or a conductive film to a glass plate or a substrate.
- Adhesive sheet 11 Base material 12, 12a, 12b Adhesive layer 13, 13a, 13b Release material 20
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Abstract
Description
例えば、有機デバイスで用いられる有機EL素子は、陽極と陰極との間に、有機電荷輸送層や有機発光層を積層させた有機層を設けたものであり、低電圧直流駆動による高輝度発光が可能な発光素子として注目されている。また、有機EL素子は、プラスチックフィルムを基板として用いることで、薄型化、軽量化、フレキシブル化等を実現するディスプレイとしても期待されている。
また、酸素や水分(水蒸気)の影響や、駆動時の発熱や駆動時に高温下に曝されることで、各構成要素の熱膨張率の違いにより有機EL素子中の構造体の界面で応力が発生し、構造体の界面が剥離する場合もある。このような構造体の機械的劣化も、発光特性の劣化の原因として考えられる。
特許文献1には、ガラス基板上に形成された有機EL層を、耐湿性を有する光硬化性樹脂で覆い、且つ光硬化性樹脂層の上部に透水性の小さい基板を固着させる方法が開示されている。
特許文献2には、対向する透明基板をフリットガラスからなるシール材で封止する方法が開示されている。
特許文献3には、基板とシールド材によって気密空間を形成する際に、両者をカチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤で接着する方法が開示されている。
特許文献4には、防湿性高分子フィルムと接着層により形成された封止フィルムを有機EL素子の外表面上に被覆する方法が開示されている。
また、封止用途の粘着性シートには、ジッピングの発生を抑制や、アウトガス発生量の抑制等の特性も要求される。
第1の発明は、互いに異なる重量平均分子量の範囲のポリイソブチレン系樹脂(A)及び(B)と、特定の軟化点を有する水素化石油樹脂(C)とを含む粘着性組成物(以下、「粘着性組成物(I)」ともいう)、及び当該粘着性組成物からなる粘着剤層を有する粘着性シート(以下、「粘着性シート(I)」ともいう)に関するものであり、具体的には、下記[1a]~[5a]を提供するものである。
[1a]重量平均分子量27万~48万のポリイソブチレン系樹脂(A)、重量平均分子量10万~25万のポリイソブチレン樹脂(B)、及び軟化点90~135℃の水素化石油樹脂(C)を含む粘着性組成物であって、ポリイソブチレン系樹脂(A)100質量部に対して、ポリイソブチレン系樹脂(B)を5~55質量部含み、水素化石油樹脂(C)を10~55質量部含む、粘着性組成物。
[2a]水素化石油樹脂(C)が、C5留分を共重合して得られるC5系石油樹脂の水素化樹脂、C9留分を共重合して得られるC9系石油樹脂の水素化樹脂、及びC5留分とC9留分の共重合石油樹脂の水素化樹脂からなる群より選択される1種以上である、上記[1a]に記載の粘着性組成物。
[3a]上記[1a]又は[2a]に記載の粘着性組成物からなる粘着剤層を有する、粘着性シート。
[4a]厚み50μmの前記粘着剤層の波長550nmにおける可視光線透過率が90%以上である、上記[3a]に記載の粘着性シート。
[5a]厚み50μmの前記粘着剤層の40℃、相対湿度90%における水蒸気透過率が10g/m2/day以下である、上記[3a]又は[4a]に記載の粘着性シート。
[6a]前記粘着性シートが、基材を用いずに、前記粘着剤層を2つの剥離材で挟持した構成を有する、上記[3a]~[5a]のいずれかに記載の粘着性シート。
[7a]有機EL素子の封止用途として用いられる、上記[3a]~[6a]のいずれかに記載の粘着性シート。
[1b]少なくとも1層の粘着剤層を有する粘着性シートであって、前記粘着剤層が、JIS-Z0237(1991)に準拠して、引き剥がし速度600mm/分で測定されたプローブタックが2つの極大値を有し、最初に検出される第1の極大値P1が4.0N以上であり、2番目に検出される第2の極大値P2と第1の極大値P1との比〔P2/P1〕が、0.25~1.50である、粘着性シート。
[2b]前記粘着剤層が、重量平均分子量27万~48万のポリイソブチレン系樹脂(A)、重量平均分子量10万~25万のポリイソブチレン系樹脂(B)、及び軟化点90~135℃の水素化石油樹脂(C)を含む粘着性組成物からなり、該粘着性組成物が、ポリイソブチレン系樹脂(A)100質量部に対して、ポリイソブチレン系樹脂(B)を5~55質量部含み、水素化石油樹脂(C)を10~55質量部含む、上記[1b]に記載の粘着性シート。
[3b]水素化石油樹脂(C)が、C5留分を共重合して得られるC5系石油樹脂の水素化樹脂、C9留分を共重合して得られるC9系石油樹脂の水素化樹脂、及びC5留分とC9留分の共重合石油樹脂の水素化樹脂からなる群より選択される1種以上である、上記[2b]に記載の粘着性シート。
[4b]厚み50μmの前記粘着剤層の波長550nmにおける可視光線透過率が90%以上である、上記[1b]~[3b]のいずれかに記載の粘着性シート。
[5b]厚み50μmの前記粘着剤層の40℃、相対湿度90%における水蒸気透過率が10g/m2/day以下である、上記[1b]~[4b]のいずれかに記載の粘着性シート。
[6b]前記粘着性シートが、基材を用いずに、前記粘着剤層を2つの剥離材で挟持した構成を有する、上記[1b]~[5b]のいずれかに記載の粘着性シート。
[7b]有機EL素子の封止用途として用いられる、上記[1b]~[6b]のいずれかに記載の粘着性シート。
本発明の第1の発明は、重量平均分子量27万~48万のポリイソブチレン系樹脂(A)(以下、「ポリイソブチレン系樹脂(A)」又は「樹脂(A)」ともいう)、重量平均分子量10万~25万のポリイソブチレン樹脂(B)(以下、「ポリイソブチレン系樹脂(B)」又は「樹脂(B)」ともいう)、及び軟化点90~135℃の水素化石油樹脂(C)(以下、「水素化石油樹脂(C)」ともいう)を含む粘着性組成物(I)、及び当該粘着性組成物(I)からなる粘着剤層を有する粘着性シート(I)に関する。
以下、本発明の第1の発明である粘着性組成物(I)に含まれる(A)~(C)成分、及びその他の成分について詳述する。
本発明の粘着性組成物(I)中に含有するポリイソブチレン系樹脂(A)は、重量平均分子量が27万~48万であるポリイソブチレン系樹脂である。特定の重量平均分子量を有するポリイソブチレン樹脂(A)を含有することで、粘着性シートの耐久性及び耐候性を向上させると共に、水蒸気透過率を低下させることができる。
ポリイソブチレン系樹脂(A)の構造は、主鎖又は側鎖にポリイソブチレン骨格を有する樹脂であり、下記構成単位(a)を有する樹脂である。
なお、樹脂(A)が共重合体である場合、イソブチレンからなる構成単位が、全モノマー成分の中で一番多く含まれているものとする。
これらの中でも、高耐久性及び高耐候性、並びに水蒸気透過率を低下させる観点から、重合した際に密な分子構造を有し、主鎖及び側鎖に重合性二重結合を残さないイソブチレンからなる構成単位を含むものが好ましい。
イソブチレンからなる構成単位の含有量は、樹脂(A)に含まれる全構成単位に対して、好ましくは80~100質量%、より好ましくは90~100質量%、更に好ましくは100質量%である。
市販品としては、Vistanex(Exxon Chemical Co.製)、Hycar(Goodrich社製)、Oppanol(BASF社製)等が挙げられる。
重量平均分子量が27万未満であると、粘着性組成物の凝集力が十分に得られず、水蒸気透過率が上昇してしまう。また、被着体を汚染してしまう場合もある。基本的に、重量平均分子量が高いほど、水蒸気透過率を低下させ、保持力を向上させることができる。
一方、48万を超えると、粘着性組成物の凝集力が高くなりすぎて、柔軟性や流動性が劣り、被着体との濡れが十分に得られない。また、粘着性組成物を調製する際に、溶媒に対する溶解性が低下する場合がある。
本発明の粘着性組成物(I)中に含有するポリイソブチレン樹脂(B)は、重量平均分子量が10万~25万のポリイソブチレン系樹脂である。特定の重量平均分子量を有するポリイソブチレン樹脂(B)を含有することで、被着体の種類によらず優れた粘着力を付与できると共に、粘着力と保持力のバランスが向上する。
ポリイソブチレン樹脂(B)の構造は、樹脂(A)と同様に、主鎖又は側鎖にポリイソブチレン骨格を有する樹脂であり、上記の構成単位(a)を有する樹脂である。
樹脂(B)としては、上述の樹脂(A)で例示したものが挙げられるが、高耐久性及び高耐候性、並びに水蒸気透過率を低下させる観点から、重合した際に密な分子構造を有し、主鎖及び側鎖に重合性二重結合を残さないイソブチレンからなる構成単位を含むものが好ましい。
イソブチレンからなる構成単位の含有量は、樹脂(B)に含まれる全構成単位に対して、好ましくは80~100質量%、より好ましくは90~100質量%、更に好ましくは100質量%である。
なお、樹脂(B)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、樹脂(B)の合成方法、及び使用できる市販品についても、上述の樹脂(A)と同様である。
樹脂(B)の重量平均分子量は、樹脂(A)と良好に相溶し適度に樹脂(A)を可塑化させると共に、水蒸気透過率等の他の物性への影響を抑える観点から、10万~25万であるが、好ましくは12万~23万、より好ましくは15万~22万、更に好ましくは18万~21万である。
重量平均分子量が10万未満であると、樹脂(B)が低分子成分として分離し、被着体が汚染されてしまう場合や、高温下で発生するアウトガス発生量が増加する場合等、物性に悪影響を及ぼす恐れがある。一方、25万を超えると、樹脂(A)を十分に可塑化させることができず、被着体との濡れが十分に得られない。
5質量部未満であると、樹脂(A)を十分に可塑化させることができず、被着体との濡れが十分に得られず、粘着力が劣る。一方、55質量部を超えると、凝集力が低下するために粘着力及び保持力が低下すると共に、紫外線照射に対する耐久性が劣る。
本発明の粘着性組成物(I)中に含有する水素化石油樹脂(C)とは、石油樹脂を水素化したものを意味し、完全水素化樹脂だけでなく、水素化率を異にする部分水素化樹脂も含まれる。また、本発明において、石油樹脂とは、石油由来の樹脂であることを特徴とし、水素化テルペン系樹脂、水素化ロジン及び水素化ロジンエステル系樹脂、不均化ロジン、不均化ロジンエステル系樹脂等の生体由来の樹脂を除く概念である。
軟化点90~135℃の水素化石油樹脂(C)を含有することで、樹脂(A)及び樹脂(B)が高湿熱や紫外線により変色(黄変)するのを防ぐことができる。
本発明で用いる水素化石油樹脂としては、樹脂(A)及び樹脂(B)との相溶性、水蒸気透過率の低下効果、高湿熱や紫外線に対する耐久性の観点から、完全に水素化された石油樹脂が好ましい。
C5系石油樹脂の水素化樹脂としては、水素化ジシクロペンタジエン系樹脂又は部分水素化芳香族変性ジシクロペンタジエン系樹脂等が挙げられる。
なお、上記の「C5留分」とは、石油ナフサの熱分解で生成する、ペンテン、イソプレン、ピペリン、1.3-ペンタジエン等の炭素数5の不飽和炭化水素を意味し、「C5系石油樹脂」とは、このC5留分を共重合して得られ、C5留分を主成分(少なくとも20質量%以上含む)とする樹脂を意味する。
また、上記の「C9留分」とは、石油ナフサの熱分解で生成する、インデン、ビニルトルエン、α又はβ-メチルスチレン等の炭素数9の不飽和炭化水素を意味し、「C9系石油樹脂」とは、このC9留分を共重合して得られ、C9留分を主成分(少なくとも20質量%以上含む)とする樹脂を意味する。
なお、水素化石油樹脂(C)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、低透湿性及び透明性の点から、C5留分とC9留分の共重合石油樹脂の水素化樹脂がより好ましい。
また、軟化点の異なる水素化石油樹脂(C)を2種以上組み合わせて、粘着力の向上を図ることもできる。
本発明の粘着性組成物(I)は、粘着物性等を阻害しない範囲において、更にその他の添加剤を含有してもよい。
その他の添加剤としては、例えば、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、樹脂安定剤、充填剤、顔料、増量剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
光安定剤の含有量は、樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは0.01~2質量部である。
酸化防止剤としては、例えば、リン酸エステル系化合物等が挙げられる。
酸化防止剤の含有量は、樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは0.01~2質量部である。
紫外線吸収剤の含有量は、樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは0.01~3質量部である。
樹脂安定剤の含有量は、樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは0.01~3質量である。
有機溶媒を配合した場合の粘着性組成物の溶液の固形分濃度は、好ましくは10~60質量%、より好ましくは10~45質量%、更に好ましくは15~30質量%である。10質量%以上であれば、有機溶媒の使用量としては十分であり、60質量%以下であれば、適度な粘度となり、優れた塗布作業性を有する溶液となり得る。
第1の発明である粘着性シート(I)は、上述の成分を含有する本発明の粘着性組成物(I)からなる粘着剤層を有するものであれば特に限定されない。
具体的には、被着体がステンレス板である場合、厚み20μmの粘着剤層を有する粘着性シート(I)の粘着力は、好ましくは10N/25mm以上、より好ましくは12N/25mm以上、更に好ましくは15N/25mm以上である。
被着体がアルミニウム蒸着面である場合、厚み20μmの粘着剤層を有する粘着性シート(I)の粘着力は、好ましくは3N/25mm以上、より好ましくは5N/25mm以上、更に好ましくは10N/25mm以上である。
被着体がポリエチレンテレフタレートである場合、厚み20μmの粘着剤層を有する粘着性シート(I)の粘着力は、好ましくは3N/25mm以上、より好ましくは5N/25mm以上、更に好ましくは10N/25mm以上である。
被着体がガラスである場合、厚み20μmの粘着剤層を有する粘着性シート(I)の粘着力は、好ましくは3N/25mm以上、より好ましくは5N/25mm以上、更に好ましくは10N/25mm以上である。
被着体がITO蒸着面である場合、厚み20μmの粘着剤層を有する粘着性シート(I)の粘着力は、好ましくは2N/25mm以上、より好ましくは3N/25mm以上、更に好ましくは5N/25mm以上である。
なお、本発明の粘着性シートが、基材を用いない形態である場合、厚み25μmのポリエチレンテレフタレートに裏打ちした際の粘着力が、上記範囲となるように調整することが好ましい。
本発明の粘着性シート(I)の厚さ50μmの粘着剤層の波長550nmにおける可視光線透過率としては90%以上であることが好ましい。当該粘着剤層の可視光線透過率が90%以上であれば、有機EL素子等の封止用途として好適に用いることができる。
80℃の乾燥環境下で8週間放置後の粘着性シート(I)の厚さ50μmの粘着剤層の波長1000~300nmにおける光透過率を測定した際に得られる黄色度が、好ましくは2.0以下、より好ましくは1.0以下、更に好ましくは0.5以下である。2.0以下であれば、透過率が優れていることに加え、粘着性シートの変色が少なく、有機EL素子等において封止用途としては更に好適である。
粘着性シート(I)の厚さ50μmの粘着剤層の120℃の温度で30分間加熱した際のアウトガス発生量は、n-デカン換算量で、好ましくは1.0μg/cm2未満、より好ましくは0.5μg/cm2以下である。1.0μg/cm2未満であれば、粘着剤層が被着体を腐食させることがなく、例えば、精密機器への貼付用途に適応した場合でも、精密電子部材の誤動作をもたらす可能性が著しく低減する。
なお、具体的な粘着性シート(I)の構成及び製造方法については、後述の粘着性シート(II)と同様であるため、まとめて後述する。
本発明の第2の発明は、少なくとも1つの粘着剤層を有する粘着性シートであって、前記粘着剤層が、JIS-Z0237(1991)に準拠して、引き剥がし速度600mm/分で測定されたプローブタックが2つの極大値を有し、最初に検出される第1の極大値P1が4.0N以上であり、2番目に検出される第2の極大値P2と第1の極大値P1との比〔P2/P1〕が、0.25~1.50である、粘着性シート(II)に関する。
粘着剤層のプローブタックの測定は、JIS-Z0237(1991)に準拠して、引き剥がし速度600mm/分で測定されるが、具体的には、実施例に記載の方法のようにプローブタック測定装置を用いて測定することができる。
本発明において、粘着性シート(II)が有する粘着剤層は、上記の方法により測定されたプローブタックが2つの極大値を有する。例えば、図4は、後述の実施例1で作製した粘着性シートについて、上記方法にて測定したプローブタックのチャートである。図4では、プローブの移動量を増加するに従い、順に極大値P1及びP2の2つの極大値が検出されている。
本発明では、プローブの移動量を0から徐々に増加していった場合に、最初に検出される極大値をP1とし、2番目に検出される極大値をP2とする。
なお本発明の粘着性シートが基材を用いない形態である場合は、厚み25μmのポリエチレンテレフタレートに裏打ちして、測定面の反対面を固定して測定した値とする。
被着体の種類によらず優れた粘着力を付与する観点から、第1の極大値P1は、好ましくは4.2~9.0N、より好ましくは4.4~8.0N、更に好ましくは4.7~6.5Nである。
被着体の種類によらず優れた粘着力を付与すると共に、ジッピングの発生を抑制する観点から、当該第2の極大値P2と第1の極大値との比〔P2/P1〕は、好ましくは0.30~1.00、より好ましくは0.35~0.90、更に好ましくは0.40~0.85、より更に好ましくは0.40~0.75である。
上述の要件を満たす粘着剤層となり得る粘着性組成物としては、例えば、重量平均分子量27万~48万のポリイソブチレン系樹脂(A’)(以下、「ポリイソブチレン系樹脂(A’)」又は「樹脂(A’)」ともいう)、重量平均分子量10万~25万のポリイソブチレン系樹脂(B’)(以下、「ポリイソブチレン系樹脂(B’)」又は「樹脂(B’)」ともいう)、及び軟化点90~135℃の水素化石油樹脂(C’)(以下、「水素化石油樹脂(C’)」ともいう)を含む粘着性組成物(以下、「粘着性組成物(II)」ともいう)が挙げられる。
以下、上記粘着性組成物(II)中の含まれる(A’)~(C’)成分、及びその他の添加剤について詳述する。
粘着性組成物(II)中には、重量平均分子量が27万~48万であるポリイソブチレン系樹脂(A’)を含有することが好ましい。特定の重量平均分子量を有するポリイソブチレン系樹脂(A’)を含有することで、粘着性シートの耐久性及び耐候性を向上させると共に、水蒸気透過率を低下させることができる。
ポリイソブチレン系樹脂(A’)の構造は、主鎖又は側鎖にポリイソブチレン骨格を有する樹脂であり、上述の構成単位(a)を有する樹脂である。
樹脂(A’)の中でも、高耐久性及び高耐候性、並びに水蒸気透過率を低下させる観点から、重合した際に密な分子構造を有し、主鎖及び側鎖に重合性二重結合を残さないイソブチレンからなる構成単位を多く含むものが好ましい。
イソブチレンからなる構成単位の含有量は、樹脂(A)に含まれる全構成単位に対して、好ましくは80~100質量%、より好ましくは90~100質量%、更に好ましくは100質量%である。
なお、樹脂(A’)の合成方法としては、上述の樹脂(A)と同様の方法が挙げられる。
重量平均分子量が27万以上であれば、粘着性組成物の凝集力が十分に得られ、水蒸気透過率を低くすることができる。また、被着体の汚染も防止できる。基本的に、重量平均分子量が高いほど、水蒸気透過率を低下させ、保持力を向上させることができる。
一方、48万以下であれば、粘着性組成物の凝集力が高くなりすぎて、柔軟性や流動性が劣り、被着体との濡れが十分に得られないといった不利益を回避することができる。また、粘着性組成物を調製する際に、溶媒に対する溶解性の低下を防止できる。
粘着性組成物(II)中は、重量平均分子量が10万~25万のポリイソブチレン系樹脂(B’)を含有することが好ましい。特定の重量平均分子量を有するポリイソブチレン系樹脂(B’)を含有することで、被着体の種類によらず優れた粘着力を付与できると共に、粘着力と保持力のバランスが向上する。また、上述の第1の極大値P1を所定の値以上となるように調整することができる。
ポリイソブチレン系樹脂(B’)の構造としては、樹脂(A’)と同様に、主鎖又は側鎖にポリイソブチレン骨格を有する樹脂であり、上記の構成単位(a)を有する樹脂である。
樹脂(B’)としては、上述の樹脂(A’)で例示したものが挙げられるが、高耐久性及び高耐候性、並びに水蒸気透過率を低下させる観点から、重合した際に密な分子構造を有し、主鎖及び側鎖に重合性二重結合を残さないイソブチレンからなる構成単位を多く含むものが好ましい。
イソブチレンからなる構成単位の含有量は、樹脂(B’)に含まれる全構成単位に対して、好ましくは80~100質量%、より好ましくは90~100質量%、更に好ましくは100質量%である。
なお、樹脂(B’)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、樹脂(B’)の合成方法、及び使用できる市販品についても、上述の樹脂(A’)と同様である。
樹脂(B’)の重量平均分子量は、樹脂(A’)と良好に相溶し適度に樹脂(A’)を可塑化させると共に、水蒸気透過率等の他の物性への影響を抑える観点から、好ましくは10万~25万、より好ましくは12万~23万、更に好ましくは15万~22万、より更に好ましくは18万~21万である。
重量平均分子量が10万以上であれば、樹脂(B’)が低分子成分として分離し、被着体が汚染されてしまう場合や、高温下で発生するアウトガス発生量が増加する場合等、物性に悪影響を及ぼす不利益を回避することができる。一方、25万以下であれば、樹脂(A’)を十分に可塑化させることができ、被着体との濡れを十分に得ることができ、粘着力が向上する。
5質量部以上であれば、樹脂(A’)を十分に可塑化させることができ、被着体との濡れが十分に得ることができ、粘着力が向上する。一方、55質量部以下であれば、凝集力が低下することを防ぎ、優れた粘着力及び保持力を付与することができると共に、太陽光や紫外線に対する耐久性も向上する。
粘着性組成物(II)中に含有する水素化石油樹脂(C’)とは、石油樹脂を水素化したものを意味し、完全水素化樹脂だけでなく、水素化率を異にする部分水素化樹脂も含まれる。なお、上記の「石油樹脂」とは、上述のとおりである。
軟化点90~135℃の水素化石油樹脂(C’)を含有することで、樹脂(A’)及び樹脂(B’)が高湿熱や紫外線により変色(黄変)するのを防ぐことができる。また、上述の第2の極大値P2と第1の極大値P1との比〔P2/P1〕を所定の範囲に調整することができる。
用いる水素化石油樹脂としては、樹脂(A’)及び樹脂(B’)との相溶性、水蒸気透過率の低下効果、高湿熱や紫外線に対する耐久性の観点から、完全に水素化された石油樹脂が好ましい。
なお、上記の「C5留分」、「C5系石油樹脂」、「C9留分」、及び「C9系石油樹脂」とは、上述のとおりである。
なお、これらの水素化石油樹脂(C’)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、軟化点の異なる水素化石油樹脂(C’)を2種以上組み合わせて、粘着力の向上を図ることもできる。
粘着性組成物(II)中には、粘着物性等を阻害しない範囲において、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、樹脂安定剤、充填剤、顔料、増量剤等を含んでもよい。これらの添加剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。粘着性組成物(II)におけるこれらの添加剤の具体例及びそれらの好適な含有量は、粘着性組成物(I)の場合と同様である。
有機溶媒を配合する場合の粘着性組成物(II)の溶液の固形分濃度は、上述の粘着性組成物(I)の溶液と同様の観点から、好ましくは10~60質量%、より好ましくは10~45質量%、更に好ましくは15~30質量%である。
本発明の粘着性シート(II)は、粘着剤層自体の厚みが薄い場合でも、高い粘着力を有し、粘着性シート(II)の粘着力は、被着体の種類によらず、比較的高い粘着力を発現する。
具体的には、被着体がステンレス板である場合、厚み20μmの粘着剤層を有する粘着性シート(II)の粘着力は、好ましくは10N/25mm以上、より好ましくは12N/25mm以上、更に好ましくは15N/25mm以上である。
被着体がアルミニウム蒸着面である場合、厚み20μmの粘着剤層を有する粘着性シート(II)の粘着力は、好ましくは10N/25mm以上、より好ましくは12N/25mm以上、更に好ましくは15N/25mm以上である。
被着体がポリエチレンテレフタレートである場合、厚み20μmの粘着剤層を有する粘着性シート(II)の粘着力は、好ましくは7N/25mm以上、より好ましくは10N/25mm以上、更に好ましくは15N/25mm以上である。
被着体がガラスである場合、厚み20μmの粘着剤層を有する粘着性シート(II)の粘着力は、好ましくは8N/25mm以上、より好ましくは10N/25mm以上、更に好ましくは12N/25mm以上である。
被着体がITO蒸着面である場合、厚み20μmの粘着剤層を有する粘着性シート(II)の粘着力は、好ましくは2N/25mm以上、より好ましくは4N/25mm以上、更に好ましくは6N/25mm以上である。
本発明の粘着性シート(II)の厚み50μmの粘着剤層の波長550nmにおける可視光線透過率としては90%以上であることが好ましい。当該粘着剤層の可視光線透過率が90%以上であれば、有機EL素子等の封止用途として好適に用いることができる。
80℃の乾燥環境下で8週間放置後の粘着性シート(II)の厚み50μmの粘着剤層の波長1000~300nmにおける光透過率を測定した際に得られる黄色度が、好ましくは2.0以下、より好ましくは1.0以下、更に好ましくは0.5以下、より更に好ましくは0.2以下である。2.0以下であれば、透過率が優れていることに加え、粘着性シートの変色が少なく、有機EL素子等において封止用途としては更に好適である。
粘着性シート(II)の厚み50μmの粘着剤層の120℃の温度で30分間加熱した際のアウトガス発生量は、n-デカン換算量で、好ましくは1.0μg/cm2未満、より好ましくは0.5μg/cm2以下である。1.0μg/cm2未満であれば、粘着剤層が被着体を腐食させることがなく、例えば、精密機器への貼付用途に適応した場合でも、精密電子部材の誤動作をもたらす可能性が著しく低減する。
なお、本発明の粘着性シート(II)の構成及び製造方法は、粘着性シート(I)と同様であり、以下に示すとおりである。
以下、本発明の第1の発明である粘着性シート(I)及び第2の発明である粘着性シート(II)(以下、これらをまとめて「本発明の粘着性シート」ともいう)の具体的な構成について説明する。
粘着性シート(I)は、上述の第1の発明である粘着性組成物からなる粘着剤層を有するものであれば特に限定されない。
また、粘着性シート(II)は、少なくとも1層の粘着剤層を有し、当該粘着剤層が上述の方法で測定されたプローブタックが上述の特定の要件を満たす2つの極大値を有するものであれば特に限定されない。
例えば、図1(b)のような、基材11の両面に粘着剤層12a、12bを形成した粘着性シート1bや、図1(c)のような、基材11上に形成した粘着剤層12上に更に剥離可能な剥離材13を形成した粘着性シート1cとしてもよい。なお、粘着性シート1bは、粘着剤層12a、12b上に、更に剥離材を有していてもよい。
また、図1(d)のように、基材を用いずに、粘着剤層12を2つの剥離材(剥離材13a、13b)とで挟持した粘着性シート1dとしてもよい。なお、粘着性シート1dにおいて、剥離材13a、13bは、同じ種類のものでもよく、異なる種類のものであってもよいが、剥離材13aと剥離材13bとの剥離力差が異なるように、使用する剥離材を適宜選択することが好ましい。
他にも、表面が剥離処理された剥離材の片面に粘着剤層を設けたものをロール状に巻いた構成の粘着性シートとしてもよい。
基材としては、シート形状であれば特に限定されず、本発明の粘着性シートの使用目的に応じて適宜選定される。例えば、上質紙、アート紙、コート紙、グラシン紙等や、これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙等の各種紙類、各種合成紙、アルミニウム箔や銅箔や鉄箔等の金属箔、不織布等の多孔質材料、並びにポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、アセテート樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂等のプラスチックのフィルム、シート及びこれらの樹脂の混合物又は積層物からなるプラスチックフィルム、シート等が挙げられる。プラスチックフィルム・シート等のシート形状の基材は、未延伸でもよいし、縦又は横等の一軸方向あるいは二軸方向に延伸されていてもよい。
使用する基材は、着色の有無については問わないが、封止材として用いる場合は、紫外線を十分に透過するものが好ましく、さらに可視光領域においても無色透明であることがより好ましい。
また、本発明の粘着性シートにおいて、上述の材料からなる基材の代わりに、ガスバリア層を有するガスバリアフィルムを基材として用いてもよい。ガスバリアフィルムの詳細は、後述のとおりである。
なお、基材には、更に、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤等が含有されていてもよい。
酸化法としては、特に限定されず、例えば、コロナ放電処理法、プラズマ処理法、クロム酸酸化(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。また、凹凸化法としては、特には限定されず、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選定されるが、粘着剤層との密着性の向上効果や操作性の観点から、コロナ放電処理法が好ましい。また、プライマー処理を施すこともできる。
このような目止め層としては、特には限定されないが、例えは、スチレン-ブタジエン共重合体、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂等を主成分(少なくとも20質量%以上含有する)として、必要に応じ、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等のフィラーを添加したもの等からなる層が挙げられる。
この目止め層の厚さは、特に制限はないが、通常0.1~30μmの範囲である。
本発明の粘着性シートにおいて、上述の材料からなる基材の代わりに、ガスバリア層を有するガスバリアフィルムを基材として用いてもよい。ガスバリアフィルムとしては、ガスバリアフィルム用基材の少なくとも一面にガスバリア層を有するものが挙げられる。
ガスバリアフィルム用基材としては、特に制限されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリイミド、ポリアミドイミド、全芳香族ポリアミド、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン共重合体等のポリアミド、ルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素化物等のシクロオレフィン系ポリマー等、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレートの樹脂からなるシート等が挙げられる。
これらの中でも、透明性に優れ、汎用性の観点から、ポリエステル、ポリアミド又はシクロオレフィン系ポリマーが好ましく、ポリエステル又はシクロオレフィン系ポリマーがより好ましい。
ガスバリア層を形成する材料としては、酸素及び水蒸気の透過を阻止するものであれば、特に制約されず、例えば、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、スズ等の金属、窒化珪素、酸化珪素、酸窒化珪素、ポリシラザン化合物、ポリカルボシラン化合物、ポリシラン化合物、ポリオルガノシロキサン化合物、テトラオルガノシラン化合物等の珪素化合物、酸化アルミニウム、酸窒化アルミニウム等のアルミニウム化合物、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化スズ等の無機酸化物、ポリビニルアルコール、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフロロエチレン等の樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、ガスバリア性を向上させる観点から、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、スズ等の金属、窒化珪素、酸化珪素、酸窒化珪素、ポリシラザン化合物、ポリカルボシラン化合物、ポリシラン化合物、ポリオルガノシロキサン化合物、テトラオルガノシラン化合物等の珪素化合物、酸化アルミニウム、酸窒化アルミニウム等のアルミニウム化合物、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化スズ等の無機酸化物が好ましく、透明性の観点から、(1)ポリシラザン化合物、(2)ポリカルボシラン化合物、(3)ポリシラン化合物、(4)ポリオルガノシロキサン化合物、及び(5)テトラオルガノシラン化合物がより好ましい。
以下、上記の(1)~(5)の化合物の詳細について説明する。
ポリシラザン化合物は、分子内に、(-Si-N-)結合を含む繰り返し単位を有する高分子であり、下記式(1)で表される繰り返し単位を有する化合物が挙げられる。
これらの中でも、R4~R6としては、水素原子、炭素数1~6のアルキル基、又はフェニル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
式(1)で表される繰り返し単位を有するポリシラザン化合物としては、入手容易性及び優れたガスバリア性を有する層を形成できる観点から、R4~R6が全て水素原子である無機ポリシラザン、又はR4~R6の少なくとも1つが水素原子ではない有機ポリシラザンが好ましく、無機ポリシラザンがより好ましく、ペルヒドロポリシラザンが更に好ましい。
ポリシラザン化合物の数平均分子量は、特に限定されないが、100~50,000であるのが好ましい。
ポリカルボシラン化合物は、分子内の主鎖に、(-Si-C-)結合を含む繰り返し単位を有する高分子化合物であり、下記式(2)で表される繰り返し単位を有する化合物が挙げられる。
ポリカルボシラン化合物の重量平均分子量は、通常400~12000である。
ポリシラン化合物は、分子内に、(-Si-Si-)結合を含む繰り返し単位を有する高分子化合物である。かかるポリシラン化合物としては、下記式(3)で表される繰り返し単位を有する化合物が挙げられる。
ポリシラン化合物が非環状ポリシランである場合は、ポリシラン化合物の末端基(末端置換基)は、水素原子であっても、塩素原子等のハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シリル基等であってもよい。
ポリオルガノシロキサン化合物が有する主鎖構造には制限は無く、直鎖状、ラダー状、籠上のいずれの構造を有する化合物であってもよい。
例えば、直鎖状の主鎖構造を有する化合物としては、下記式(4)で表される繰り返し単位を有する化合物が挙げられ、ラダー状の主鎖構造を有する化合物としては、下記式(5)で表される繰り返し単位を有する化合物が挙げられ、籠状の主鎖構造を有する化合物としては、下記式(6)で表される繰り返し単位を有する化合物が挙げられる。
これらの中でも、Rx、Ry、Rzとしては、それぞれ独立して、無置換若しくは置換基を有する、炭素数1~6のアルキル基又はフェニル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、3-グリシドキシプロピル基、又はフェニル基がより好ましい。
テトラオルガノシラン化合物は、ケイ素元素に4個の加水分解性基が結合した化合物であり、具体的には、式(7):SiX4で表される化合物である。
式(7):SiX4中、Xは加水分解置換基を表し、互いに同一であっても相異なっていてもよい。
Xとしては、式(8):OR(Rは炭素数1~10の炭化水素基、又はアルコキシ基を表す。)で表される基、式(9):OSi(Ra)(Rb)(Rc)で表される基(Ra、Rb、Rcはそれぞれ独立して、水素原子、炭素数1~10のアルキル基、又はフェニル基を表す。)、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。
これらのテトラオルガノシラン化合物は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、他の形成方法としては、上記材料を蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、熱CVD法、プラズマCVD法等により基材上に形成する方法が挙げられる。
これらの中でも、より簡便に注入することができ、特に優れたガスバリア性能と透明性を有する粘着性シートを得る観点から、水素、窒素、酸素、アルゴン、ヘリウム、ネオン、キセノン、及びクリプトンからなる群から選ばれる少なくとも一種のイオンが好ましい。
なお、イオンの注入量は、必要なガスバリア性、透明性等の粘着性シートの使用目的等を考慮して適宜選択される。
プラズマイオン注入法は、例えば、プラズマ生成ガスを含む雰囲気下でプラズマを発生させ、ガスバリア層に負の高電圧パルスを印加することにより、該プラズマ中のイオン(陽イオン)を、ガスバリア層の表面部に注入して行うことができる。
なお、ガスバリアフィルムの水蒸気等の透過率は、公知のガス透過率測定装置を使用して測定することができる。
剥離材としては、両面剥離処理をされた剥離シートや、片面剥離処理された剥離シート等が用いられ、基材上に剥離剤を塗布したもの等が挙げられる。
剥離材用の基材としては、例えば、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材、これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、又はポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム等が挙げられる。
剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
剥離材の厚さは、特に制限ないが、好ましくは20~200μm、より好ましくは25~150μmである。
本発明の粘着性シート(I)及び(II)の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により製造することができる。例えば、上述の粘着性組成物に有機溶媒を加えた粘着性組成物の溶液を公知の塗布方法により製造する方法が挙げられる。
塗布方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が挙げられる。
図1(a)のような基材の片面に粘着剤層を有する粘着性シート1aは、例えば、基材11の一方の面上に、上述の粘着性組成物の溶液を直接塗布して粘着剤層12を形成して作製することができる。また、基材11の一方の面上に、図1(d)のような両面粘着性シート1dの両方の剥離材を除去して表出した粘着剤層を貼り合わせて作製することもできる。
また、基材や剥離材の剥離層面に粘着性組成物を有機溶剤に溶解した溶液を塗布したのち、溶剤や低沸点成分の残留を防ぐために、80~150℃の温度で30秒~5分間加熱することが好ましい。
本発明の粘着性シート(I)及び(II)は、被着体の種類によらず優れた粘着力を有すると共に、粘着力と保持力とのバランスが良く、ジッピングの発生を抑制し得、水蒸気透過率が低く、透明性に優れ、且つアウトガス発生量を抑制することができる。更には、高湿熱や紫外線に対する優れた耐久性を発揮する。そのため、本発明の粘着性シート(I)及び(II)は、封止用部材として好適である。
封止用部材としては、有機トランジスタ、有機メモリー、有機EL素子等の有機デバイス;液晶ディスプレイ;電子ペーパー;薄膜トランジスタ;エレクトロクロミックデバイス;電気化学発光デバイス;タッチパネル;太陽電池;熱電変換デバイス;圧電変換デバイス;蓄電デバイス;等の電子デバイス用途に用いることができる。
これらの中でも、本発明の粘着性シート(I)及び(II)は、有機EL素子の封止用途として用いられることが好ましい。
有機EL素子20は、ガラス基板21上に構造体22が形成されている。構造体22は、透明電極、正孔輸送層、発光層及び背面電極等が積層されたものである。そして、この構造体22及びガラス基板21上に、本発明の粘着性シート1が積層され、更にこの粘着性シート1上にガスバリアフィルム23が固着されている。本発明の粘着性シート1の粘着剤層が、構造体22及びガラス基板21と密着し固着されることで、封止された有機EL素子20となる。本発明の粘着性シートを用いれば、高温加熱や紫外線照射等の処理を必要とせず、簡便に有機EL素子を封止することができる。
ゲル浸透クロマトグラフ装置(東ソー株式会社製、製品名「HLC-8020」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(測定条件)
・カラム:「TSK guard column HXL-H」「TSK gel GMHXL(×2)」「TSK gel G2000HXL」(いずれも東ソー株式会社製)
・カラム温度:40℃
・展開溶媒:テトラヒドロフラン
・流速:1.0mL/min
JIS K 2531に準拠して測定した値を用いた。
実施例及び比較例で作製した粘着性シートを25mm×300mmの大きさに裁断し、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で、軽剥離シートを剥がし、下記被着体に貼付した。貼付に際しては、重さ2kgのローラーを用い、1往復させて、被着体に圧着した。その後、23℃、50%RHの環境下で、貼付後24時間放置した後、同環境下で、引張試験機(オリエンテック社製、商品名「テンシロン」)を用いて、剥離速度300mm/分、剥離角度180°の条件で測定した値(N/25mm)を粘着力とした。
粘着力の測定に用いた被着体は以下のとおりである(〔 〕は表1~3中の略称を示す)。
・ステンレス板〔SUS〕:SUS304鋼板、280番研磨。
・アルミニウム蒸着面〔Al〕:リンテック社製、製品名「FNSツヤ25PET(I)」、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートのアルミニウム蒸着面。
・ポリエチレンテレフタレート〔PET〕:東レ社製、製品名「ルミラー」、厚み50μm。
・ソーダライムガラス〔ガラス〕:エヌ・エス・ジー・プレシジョン社製、製品名「コーニングガラス イーグルXG」、150mm×70mm×2mm。
・ITO蒸着面〔ITO〕:スズドープ酸化インジウム(ITO)を蒸着させたポリエチレンテレフタレートフィルムのITO蒸着面。
上述の被着体としてステンレス板〔SUS〕を用いた場合の粘着力の測定において、ジッピングの発生の有無を目視により観察した。ジッピングが発生しなかったものをA、ジッピングが発生したものをFとした。
実施例及び比較例で作製した粘着性シートを25mm×100mmの大きさに裁断し、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下にて、貼付面積25mm×25mmとなるようにステンレス板(SUS304鋼番、360番研磨)に貼付した。貼付に際しては、重さ2kgのローラーを用い、5往復させて、被着体に圧着した。貼付後20分間放置した後、温度40℃のオーブン内に移し、1kgの重しを粘着性シートに垂直方向に荷重がかかるよう取り付けて、オーブン内に放置し、粘着性シートがずれ落ちて被着体から完全に剥がれ落ちるまでの経過時間(秒)を測定した。ただし、70000秒経過しても完全に剥がれ落ちなかった場合は、ずれ落ちた長さ(mm)を測定した。剥がれ落ちるまでの経過時間が長いほど、及び、ずれ落ちた長さが短いほど保持力が優れている。
実施例及び比較例において調製した粘着性組成物の溶液を、重剥離シートとして表面がシリコーン剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(リンテック社製、製品名「SP-PET38T103-1」、厚み38μm)上に、乾燥後の厚さが50μmになるように塗布し、120℃で2分間乾燥させて粘着剤層を形成させて、形成した粘着剤層面に、軽剥離シートとして、表面がシリコーン剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(リンテック社製、製品名「SP-PET381130」、厚み38μm)の剥離処理面を貼付し、2枚の剥離シートに挟持された基材無しの粘着性シートを得た。
この粘着性シートの2枚の剥離シートを剥離して表出した粘着剤層の面上に、ポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、厚さ6μm)でラミネートし、2枚のポリエチレンテレフタレートフィルムで挟まれた粘着剤層からなる水蒸気透過率測定用のサンプルとした。
水蒸気透過率の測定は、透過率測定器(LYSSY社製、製品名「L89-500」)を用いて、40℃、90%RH(相対速度)の環境下で測定した。なお、ラミネートに用いたポリエチレンテレフタレートフィルムの水蒸気透過率は2枚で43g/m2/dayであった。つまり、粘着剤層の水蒸気バリア性が全くゼロであれば、43g/m2/day前後の値を示す。当該値が低いほど、粘着剤層の水蒸気バリア性が優れている。
水蒸気透過率の測定に用いた2枚の剥離シートに挟持された基材無しの粘着性シートの軽剥離シートを剥離して表出した粘着剤層の面上に、ガラス板(エヌ・エス・ジー・プレシジョン社製、製品名「コーニングガラス イーグルXG」、150mm×70mm×2mm)でラミネートし、重剥離シートを剥離し、一方の粘着剤層が剥き出しになったガラス板付き粘着性シートを得た。このガラス板付き粘着性シートの波長550nmの可視光透過率を、可視光透過率測定装置(島津製作所社製、製品名「UV-3101PC」)を用いて、測定した。
水蒸気透過率の測定に用いた2枚の剥離シートに挟持された基材無しの粘着性シートの軽剥離シートを剥離して表出した粘着剤層の面上に、ガラス板(エヌ・エス・ジー・プレシジョン社製、製品名「コーニングガラス イーグルXG」、150mm×70mm×2mm)でラミネートし、重剥離シートを剥離し、一方の粘着剤層が剥き出しになったガラス板付き粘着性シートを得た。得られたサンプルを80℃の乾燥環境下で8週間放置し、可視光透過率測定装置(島津製作所社製、製品名「UV-3101PC」)を用いて、波長1000~300nmにおける光透過率を測定した。そして、得られた光透過率の数値を用いて島津製作所社製ソフトウェア「UV-Prove」を用いて黄色度の算出を行った。
水蒸気透過率の測定に用いた2枚の剥離シートに挟持された基材無しの粘着性シートを20cm2の大きさに裁断した。その後、2枚の剥離シートを剥離除去し、両面剥き出しになった粘着性シートをアンプル瓶に封入し、パージ&トラップGC Mass(日本電子工業(株)製、製品名「JHS-100A」)を用いて、当該アンプル瓶を120℃で、30分間加熱して、発生するガスを採取した。その後、GC Mass(PERKIN ELMER製、製品名「Turbo Mass」)に導入して、n-デカンを用いて作成した検量線より、発生するガス量をn-デカン換算量(μg/cm2)として求めた。
表1に示すポリイソブチレン系樹脂(上述の(A)成分又はその代替成分)100質量部(固形分)に対して、表1に示す種類及び質量比(固形分比)のポリイソブチレン樹脂(上述の(B)成分又はその代替成分)及び水素化石油樹脂若しくはテルペン系樹脂(上述の(C)成分又はその代替成分)をトルエンに溶解し、固形分濃度20質量%の粘着性組成物の溶液を調製した。
次いで、基材としてポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績社製、製品名「コスモシャインA4100」、厚み50μm)を用い、得られた粘着性組成物の溶液を乾燥後の厚さが20μmになるように当該基材上に塗布し、120℃で2分間乾燥させて粘着剤層を形成した。次いで、形成した粘着剤層の面上に、軽剥離シートとして、表面がシリコーン剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(リンテック社製、製品名「SP-PET381130」、厚み38μm)の剥離処理面を貼付して粘着性シートを作製した。
(A)成分及びその代替成分
・オパノールB50(商品名、BASF社製):重量平均分子量34万。
・オパノールB80(商品名、BASF社製):重量平均分子量80万。
(B)成分及びその代替成分
・オパノールB30(商品名、BASF社製):重量平均分子量20万。
・オパノールB10(商品名、BASF社製):重量平均分子量3.6万。
(C)成分及びその代替成分
・アルコンP-100(商品名、荒川化学工業社製):水素化石油樹脂、軟化点100℃。
・アルコンP-115(商品名、荒川化学工業社製):水素化石油樹脂、軟化点115℃。
・アルコンP-125(商品名、荒川化学工業社製):水素化石油樹脂、軟化点125℃。
・アルコンP-140(商品名、荒川化学工業社製):水素化石油樹脂、軟化点140℃。
・クリアロンP-125(商品名、ヤスハラケミカル社製):テルペン系樹脂、軟化点125℃。
・クリアロンP-150(商品名、ヤスハラケミカル社製):テルペン系樹脂、軟化点150℃。
スチレン-イソブテン-スチレンブロック共重合体(日本ゼオン社製、商品名「Quintac3421」、スチレン含有量14%、Mw:12万)100質量部(固形分)をトルエンに溶解し、固形分濃度20質量%の粘着性組成物の溶液を調製した。
次いで、得られた粘着性組成物の溶液を用いて、上記と同様にし、粘着性シートを作製した。
単量体成分として、アクリル酸ブチル90質量部及びアクリル酸10質量部、重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル0.2質量部を反応器に入れ混合した。そして、4時間窒素ガスで脱気を行い、60℃まで徐々に昇温した後、24時間撹拌しながら重合反応を行ない、アクリル系共重合体(重量平均分子量:65万)含有酢酸エチル溶液(固形分濃度33質量%)を得た。
得られたアクリル系共重合体含有酢酸エチル溶液100質量部(固形分)に、イソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートL」、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートの酢酸エチル溶液、固形分75質量%)1.5質量部(固形分比)を添加してトルエンに溶解し、固形分濃度20質量%の粘着性組成物の溶液を調製した。
次いで、得られた粘着性組成物の溶液を用いて、上記と同様にし、粘着性シートを作製した。
表1の実施例1a~13aの粘着性シートは、粘着力及び保持力のバランスに優れ、可視光透過率が高く、水蒸気透過率及びアウトガス発生量が非常に低いことがわかる。
一方、表2の比較例1a~15aの粘着性シートは、被着体の種類によって粘着力が劣る場合があり、粘着力が優れた場合でも保持力が劣り、粘着力と保持力とのバランスは、実施例に比べて、劣る結果となった。また、比較例16a及び17aの粘着性シートは、特に水蒸気透過率が高く、有機EL素子等の封止用途には適さない結果となった。
表1に示すポリイソブチレン系樹脂(上述の(A’)成分又はその代替成分)100質量部(固形分)に対して、表1に示す種類及び質量比(固形分比)のポリイソブチレン系樹脂(上述の(B’)成分)及び水素化石油樹脂若しくはテルペン系樹脂(上述の(C’)成分又はその代替成分)をトルエンに溶解し、固形分濃度20質量%の粘着性組成物の溶液を調製した。
次いで、基材としてポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績社製、製品名「コスモシャインA4100」、厚み50μm)を用い、得られた粘着性組成物の溶液を乾燥後の厚さが20μmになるように当該基材上に塗布し、120℃で2分間乾燥させて粘着剤層を形成した。次いで、形成した粘着剤層の面上に、軽剥離シートとして、表面がシリコーン剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(リンテック社製、製品名「SP-PET381130」、厚み38μm)の剥離処理面を貼付して粘着性シートを作製した。
(A’)成分及びその代替成分
・オパノールB50(商品名、BASF社製):重量平均分子量34万。
・オパノールB80(商品名、BASF社製):重量平均分子量80万。
(B’)成分
・オパノールB30(商品名、BASF社製):重量平均分子量20万。
(C’)成分及びその代替成分
・アルコンP-100(商品名、荒川化学工業社製):水素化石油樹脂、軟化点100℃。
・アルコンP-115(商品名、荒川化学工業社製):水素化石油樹脂、軟化点115℃。
・アルコンP-125(商品名、荒川化学工業社製):水素化石油樹脂、軟化点125℃。
・アルコンP-140(商品名、荒川化学工業社製):水素化石油樹脂、軟化点140℃。
・クリアロンP-125(商品名、ヤスハラケミカル社製):テルペン系樹脂、軟化点125℃。
・クリアロンP-150(商品名、ヤスハラケミカル社製):テルペン系樹脂、軟化点150℃。
<プローブタック>
実施例1b~5b及び比較例1b~4bで作製した粘着性シートを25mm×25mmの大きさに裁断して測定用サンプルを作製し、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で、プローブタック測定装置(RHESCA社製、製品名「PROBE TACK TESTER model RPT100」)を用い、「JIS Z0237:1991参考5」に準拠して測定した。具体的には、測定用サンプルの剥離シートを剥離し、表出した粘着剤面に直径5mmのステンレス製プローブを1秒間、接触荷重0.98N/cm2で接触させた後、プローブを600mm/分の速度で測定用サンプルから離し、その際に剥がれる力を測定した。プローブの移動量を増加するに伴い測定されたプローブタックについて、最初に検出された極大値を「第1の極大値P1」とし、2番目に検出された極大値を「第2の極大値P2」とした。
なお、上記方法により測定されたプローブタックのチャートとして、実施例1の粘着性シートについて測定したプローブタックのチャートを図4に示す。
実施例1b~5bの粘着性シートは、粘着力及び保持力のバランスに優れ、ジッピングも発生せず、可視光透過率が高く、且つ黄色度が低く透明性に優れている。また、水蒸気透過率及びアウトガス発生量が非常に低いことがわかる。
一方、比較例1b~4bの粘着性シートは、被着体の種類によって粘着力が劣る場合があり、粘着力が優れた場合でも保持力が劣り、粘着力と保持力とのバランスは、実施例に比べて劣る結果となった。また、比較例1b~3bの粘着性シートでは、ジッピングの発生が見られた。
また、本発明の粘着性シートは、電子部品の製造工程において、エッチング処理、洗浄処理、熱処理、露光処理、エネルギー線照射処理等の処理を行う前に、窒化ケイ素膜、酸化ケイ素膜等のガスバリア膜や導電膜を有する電子材料をガラス板や基板等に一時的に固定するための仮固定用粘着性シートとしての用途にも適用し得る。
11 基材
12、12a、12b 粘着剤層
13、13a、13b 剥離材
20 有機EL素子
21 ガラス基板
22 構造体
23 ガスバリアフィルム
Claims (10)
- 重量平均分子量27万~48万のポリイソブチレン系樹脂(A)、重量平均分子量10万~25万のポリイソブチレン樹脂(B)、及び軟化点90~135℃の水素化石油樹脂(C)を含む粘着性組成物であって、
ポリイソブチレン系樹脂(A)100質量部に対して、ポリイソブチレン系樹脂(B)を5~55質量部含み、水素化石油樹脂(C)を10~55質量部含む、粘着性組成物。 - 水素化石油樹脂(C)が、C5留分を共重合して得られるC5系石油樹脂の水素化樹脂、C9留分を共重合して得られるC9系石油樹脂の水素化樹脂、及びC5留分とC9留分の共重合石油樹脂の水素化樹脂からなる群より選択される1種以上である、請求項1に記載の粘着性組成物。
- 請求項1又は2に記載の粘着性組成物からなる粘着剤層を有する、粘着性シート。
- 少なくとも1層の粘着剤層を有する粘着性シートであって、前記粘着剤層が、JIS-Z0237(1991)に準拠して、引き剥がし速度600mm/分で測定されたプローブタックが2つの極大値を有し、最初に検出される第1の極大値P1が4.0N以上であり、2番目に検出される第2の極大値P2と第1の極大値P1との比〔P2/P1〕が、0.25~1.50である、粘着性シート。
- 前記粘着剤層が、重量平均分子量27万~48万のポリイソブチレン系樹脂(A’)、重量平均分子量10万~25万のポリイソブチレン系樹脂(B’)、及び軟化点90~135℃の水素化石油樹脂(C’)を含む粘着性組成物からなり、
該粘着性組成物が、ポリイソブチレン系樹脂(A’)100質量部に対して、ポリイソブチレン系樹脂(B’)を5~55質量部含み、水素化石油樹脂(C’)を10~55質量部含む、請求項4に記載の粘着性シート。 - 水素化石油樹脂(C’)が、C5留分を共重合して得られるC5系石油樹脂の水素化樹脂、C9留分を共重合して得られるC9系石油樹脂の水素化樹脂、及びC5留分とC9留分の共重合石油樹脂の水素化樹脂からなる群より選択される1種以上である、請求項5に記載の粘着性シート。
- 厚み50μmの前記粘着剤層の波長550nmにおける可視光線透過率が90%以上である、請求項3~6のいずれかに記載の粘着性シート。
- 厚み50μmの前記粘着剤層の40℃、相対湿度90%における水蒸気透過率が10g/m2/day以下である、請求項3~7のいずれかに記載の粘着性シート。
- 前記粘着性シートが、基材を用いずに、前記粘着剤層を2つの剥離材で挟持した構成を有する、請求項3~8のいずれかに記載の粘着性シート。
- 有機EL素子の封止用途として用いられる、請求項3~9のいずれかに記載の粘着性シート。
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