JP2018111754A - 粘着シート - Google Patents
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Abstract
Description
〔保持力試験〕
23℃において、被着体としてのベークライト板に粘着剤層を幅10mm、長さ20mmの貼付け面積で貼り付け、長さ方向に1kgの荷重を付加して1時間後に、最初の貼付け位置からのズレ距離を測定する。
ここに開示される粘着シートは、粘着剤層を含んで構成されている。上記粘着シートは、典型的には、基材(支持体)の少なくとも一方の表面(好ましくは両面)に粘着剤層を有する形態の基材付き粘着シートである。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよく、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。また、基材を含まない粘着シートでもよい。
(復元率)
ここに開示される粘着シートは、100%伸張後の復元率(以下、単に復元率ともいう。)が70%以上である。粘着シートの復元率が低いと、屈曲の繰返しに伴う伸縮に対して粘着シートが十分に追従できず、当初の貼付け長さに対して粘着シートの長さが余ってしまう。粘着シートの長さが余ると、粘着シートにシワや浮きが生じやすくなり、折れ跡も残りやすくなる。復元率の高い粘着シートによると、かかる事態の発生が抑制され、良好な屈曲耐久性が得られやすくなる。いくつかの態様において、粘着シートの復元率は、75%以上であってよく、80%以上でもよく、85%以上でもよく、例えば90%以上でもよい。上記復元率は、実質的に100%であってよい。あるいは、実用性等の観点から、上記復元率は、凡そ98%以下であってよく、凡そ95%以下であってもよい。
〔100%伸張試験〕
サンプル形状:幅10mmの帯状
初期チャック間距離:20mm
引張り速度:300mm/分
復元速度:300mm/分
引張り変形量:100%
手順:23℃、50%RHの測定環境下において、上記サンプルを上記の初期チャック間距離L0となるようにして引張試験機のチャックに挟む。そして、上記引張り速度にてチャック間距離が40mmになるまでサンプルを引き伸ばし(100%伸張)、1秒間保持した後、上記復元速度にて原点までチャックを戻し、この間の応力の推移を観測する。
復元率(%)=(1−(L1−L0)/(L2−L0))×100
なお、上記試験における引張り方向は、特に限定されないが、粘着シートの長手方向と一致させることが好ましい。引張試験機としては、島津製作所社製の製品名「Autograph AG−10G型引張試験機」を使用することができる。上記復元率は、例えば粘着剤層の架橋度やベースポリマーの重量平均分子量(Mw)により、また基材を含む粘着シートでは該基材の材料種の選択によって調整することができる。
ここに開示される粘着シートの100%伸張に対する最大引張り力(以下、単に最大引張り力ともいう。)は、特に限定されず、例えば25N/10mm以下であってよく、20N/10mm以下であってもよい。粘着シートの最大引張り力が高いと、例えば粘着シートが貼り付けられた側を外側として被着体を折り曲げたときに、該折り曲げの山部分にある粘着剤層に対して該粘着剤層の厚み方向に加わる負荷が大きくなる傾向にある。このため、粘着シートの使用態様によっては、上記山部分の粘着剤層が潰れて不可逆的に薄くなったり、甚だしい場合には上記山部分で粘着剤層が分断されたりする事象が生じることがあり得る。最大引張り力が小さい粘着シートによると、かかる事象を防止または抑制することができ、良好な耐剥がれ性が得られやすい。また、最大引張り力が小さい粘着シートは、該粘着シートが貼り付けられた被着体の変形容易性を損ないにくいという観点からも有利である。いくつかの態様において、粘着シートの最大引張り力は、例えば15N/10mm以下であってよく、10N/10mm以下でもよく、7N/10mm以下でもよく、5N/10mm以下でもよく、3N/10mm以下または2.5N/10mm以下でもよい。最大引張り力の下限は特に制限されないが、粘着シートの取扱い容易性等の観点から、例えばは0.2N/10mm以上であってよく、0.5N/10mm以上でもよく、0.8N/10mm以上でもよく、1.0N/10mm以上でもよく、1.2N/10mm以上でもよい。
ここに開示される粘着シートの破断時伸びは、特に限定されないが、典型的には100%超であり、例えば150%以上であり得る。破断時伸びが大きい粘着シートは、該粘着シートの変形の融通性が高いので好ましい。かかる観点から、いくつかの態様において、粘着シートの破断時伸びは、200%以上であってよく、300%以上でもよく、500%以上でもよく、700%以上でもよい。破断時伸びの上限は特に制限されないが、粘着シートの加工性等の観点から、例えば2000%以下であってよく、1500%以下または1000%以下でもよい。
破断時伸び(%)=((L1−L0)/L0)×100;
により求められる。上記試験における引張方向は、特に限定されないが、長尺状の基材では、その長手方向(基材の流れ方向(MD)であり得る。)と一致させることが好ましい。上記破断時伸びは、例えば、粘着シートに含まれ得る基材の材料種の選択等によって調整することができる。
ここに開示される粘着シートを構成する粘着剤層は、上述した保持力試験によるズレ距離が0.5mm以上であることが好ましい。このような粘着剤層は、面方向(せん断方向)に対して高い変形性を示すので、例えば被着体の屈曲等に応じて粘着シートが伸縮する場合にも、その伸張に伴うせん断方向の歪みを粘着剤層の変形により緩和し、良好な貼付け状態を維持することができる。また、上記粘着剤層は、上記保持力試験においてサンプルが落下しないレベルの凝集力を有するので、該粘着剤層の変形(例えば、せん断方向への変形)の可逆性が高い。このことは耐折れ性向上の観点から有利である。いくつかの態様において、上記ズレ距離は、0.7mm以上であってよく、1.00mm以上でもよく、1.10mm以上でもよい。ズレ距離の上限は特に制限されないが、サンプルが落下しないレベルの凝集力との両立を容易とする観点から、例えば3mm以下であってよく、2mm以下でもよく、1.5mm以下でもよい。上記ズレ距離は、例えば、粘着剤のベースポリマーの選択(モノマー組成、Mw等)、粘着付与樹脂の選択および使用量、架橋剤の選択および使用等により調整することができる。
また、保持力試験におけるサンプル数(N数)は、2以上とすることが適当であり、3以上とすることが好ましい。N数が2以上の場合、ズレ距離および戻り距離は、各サンプルについての測定値の合計をNで割ることにより算出される。
上記保持力試験、ズレ距離の測定および戻り距離の測定は、より具体的には、後述する実施例に記載の方法で行われる。
ここに開示される技術における粘着剤層は、粘着剤の分野において公知のアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の各種ゴム状ポリマーの一種または二種以上をベースポリマーとして含むものであり得る。
上記アクリル系ポリマーとしては、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとして含み、該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含み得るモノマー成分の重合物が好ましい。ここで主モノマーとは、モノマー成分全体の50重量%超を占める成分をいう。
CH2=C(R1)COOR2 (1)
ここで、上記式(1)中のR1は水素原子またはメチル基である。また、R2は炭素原子数1〜20の鎖状アルキル基(以下、このような炭素原子数の範囲を「C1−20」と表すことがある。)である。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、R2がC1−14(例えばC2−10、典型的にはC4−8)の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、R1が水素原子でR2がC4−8の鎖状アルキル基であるアルキルアクリレートがより好ましい。なお、ここで鎖状とは、直鎖状および分岐状を包含する意味である。
特に限定するものではないが、上記その他モノマーとしてカルボキシ基含有モノマーを用いる場合、その含有量は、全モノマー成分の凡そ0.1〜10重量%(例えば0.2〜8重量%、典型的には0.5〜5重量%)とすることが適当である。
特に限定するものではないが、上記その他モノマーとして水酸基含有モノマーを用いる場合、その含有量は、全モノマー成分の凡そ0.001〜10重量%(例えば0.01〜5重量%、典型的には0.02〜2重量%)とすることが適当である。いくつかの態様において、水酸基含有モノマーの含有量は、全モノマー成分の凡そ0.05重量%以上であってよく、0.05重量%超でもよく、凡そ0.07重量%以上でもよい。ここに開示される技術は、水酸基含有モノマーの含有量は、全モノマー成分の凡そ0.07重量%以上1重量%以下である態様で好ましく実施され得る。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
なお、上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。ホモポリマーのTgとしては、公知資料に記載の値を採用するものとする。
いるものとする。
2−エチルヘキシルアクリレート −70℃
n−ブチルアクリレート −55℃
アクリル酸 106℃
2−ヒドロキシエチルアクリレート −15℃
4−ヒドロキシブチルアクリレート −40℃
ここに開示される粘着剤層は、粘着付与樹脂を含む組成であり得る。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等の各種粘着付与樹脂を用いることができる。このような粘着付与樹脂は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて使用することができる。
粘着付与樹脂の使用量のうち粘着付与樹脂TLの割合は、例えば10重量%超であってよく、20重量%超でもよく、25重量%超でもよい。いくつかの態様において、粘着付与樹脂のうち粘着付与樹脂TLの割合は、例えば凡そ30重量%以上とすることができ、凡そ50重量%以上とすることが好ましく、凡そ70重量%以上とすることがより好ましい。粘着付与樹脂のうち粘着付与樹脂TLの割合は、例えば85重量%以上であってよく、90重量%以上でもよく、95重量%以上でもよい。粘着付与樹脂として一種または二種以上の粘着付与樹脂TLのみを使用してもよい。
粘着剤層には架橋剤を含有させることができる。架橋剤の使用により、粘着剤層に適度な凝集力を付与することができる。架橋剤は、保持力試験におけるズレ距離および戻り距離の調節にも役立ち得る。架橋剤を含有する粘着剤層は、例えば、該架橋剤を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成することにより得ることができる。上記架橋剤は、架橋反応後の形態、架橋反応前の形態、部分的に架橋反応した形態、これらの中間的または複合的な形態等で粘着剤層に含まれ得る。上記架橋剤は、典型的には、専ら架橋反応後の形態で粘着剤層に含まれている。
粘着剤層は、必要に応じて、レベリング剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の、粘着剤の分野において一般的な各種の添加剤を含有してもよい。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
ここに開示される粘着シートは、例えば図1,2に示すような基材付き粘着シートの形態で実施され得る。基材としては、例えば、織布フィルム、不織布フィルム、樹脂フィルムを使用することができる。なかでも、樹脂フィルムが好ましい。上記樹脂フィルムは、非発泡の樹脂フィルム、ゴム状フィルム、発泡体フィルム等であり得る。
好ましい一態様では、基材はポリウレタン系樹脂フィルムである。ここでポリウレタン系樹脂フィルムとは、樹脂成分の主成分(最も配合割合の高い成分、典型的には50重量%を超えて含まれる成分。以下同じ。)としてポリウレタンを含む樹脂フィルムのことをいう。ポリウレタン系樹脂フィルムは、典型的には降伏点を実質的に示さない材料から構成されており、ここに開示される好ましい特性(例えば、復元率、最大引張り力、破断時伸びのうち一または二以上の特性)を示す粘着シートを実現しやすいフィルム材料である。ポリウレタン系樹脂フィルムはまた、例えば可塑剤等の添加成分を添加しなくても良好な物性を実現し得るため、上記添加成分のブリードアウトや粘着剤層内への拡散を防止して安定した性能を発揮し得る点でも、ここに開示される技術において好ましい基材となり得る。
他の好ましい一態様では、基材は、ウレタン(メタ)アクリレート系ポリマーを含む樹脂フィルム(ウレタン(メタ)アクリレート系樹脂フィルム)である。ここに開示されるウレタン(メタ)アクリレート系ポリマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む重合体を用いることができる。ここでウレタン(メタ)アクリレートとは、一分子中にウレタン結合と(メタ)アクリロイル基を有する化合物のことをいい、かかる化合物を特に制限なく用いることができる。ウレタン(メタ)アクリレートは、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。ウレタン(メタ)アクリレートは好ましくは2つ以上のウレタン結合と2つ以上の(メタ)アクリロイル基とを有する。ウレタン(メタ)アクリレートの有する(メタ)アクリロイル基の数は、2〜5が好ましく、2〜3がより好ましい。例えば、(メタ)アクリロイル基を2つ有するウレタン(メタ)アクリレートを好ましく使用し得る。また、ウレタン(メタ)アクリレートは、ウレタンアクリレートであることが好ましい。ここで「ウレタンアクリレート」とは、ウレタン(メタ)アクリレートに含まれる(メタ)アクリロイル基のうちアクリロイル基の個数割合が50%を超えるものをいう。
他の好ましい一態様では、基材はPVC系樹脂フィルムである。上記PVC系樹脂フィルムは、PVC系樹脂を含むPVC系樹脂組成物(成形材料)をフィルム状に成形することにより作製される。ここでPVC系樹脂組成物とは、樹脂成分(ポリマー成分)のうちの主成分(すなわち50重量%以上)がPVC系樹脂(典型的にはPVC)である樹脂組成物をいう。該PVC系樹脂組成物に含まれる樹脂成分全量のうち凡そ80重量%以上(より好ましくは凡そ90重量%以上)がPVC系樹脂であることが好ましい。樹脂成分の実質的に全量がPVCであってもよい。かかるPVC系樹脂組成物によると、ここに開示される粘着シートの基材として好適な物性を示すPVC系樹脂フィルムが形成され得る。
他の好ましい一態様では、基材は、エラストマー系樹脂フィルムである。ここでエラストマー系樹脂フィルムとは、エラストマー層を有する樹脂フィルムのことをいう。上記エラストマー層は、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な樹脂を含み得る。このような樹脂の例として、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー等が挙げられる。好ましくは、エラストマー層はオレフィン系エラストマーを含む。エラストマー層がオレフィン系エラストマーを含むことによって、ここに開示される粘着シートの基材として好適な物性を示すエラストマー系樹脂フィルムが形成され得る。
いくつかの態様において、基材は、プラスチック材料の発泡体(プラスチック発泡体)により形成された発泡体フィルムであり得る。プラスチック発泡体の具体例としては、ポリオレフィン系樹脂発泡体;ポリエステル系樹脂発泡体;ポリ塩化ビニル系樹脂発泡体;酢酸ビニル系樹脂発泡体;ポリフェニレンスルフィド樹脂発泡体;脂肪族ポリアミド(ナイロン)樹脂発泡体、全芳香族ポリアミド(アラミド)樹脂発泡体等のアミド系樹脂発泡体;ポリイミド系樹脂発泡体;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)製発泡体;ポリスチレン製発泡体等のスチレン系樹脂発泡体;ポリウレタン樹脂発泡体等のウレタン系樹脂発泡体;等が挙げられる。また、プラスチック発泡体として、ポリクロロプレンゴム製発泡体等のゴム系樹脂発泡体を用いてもよい。
ここに開示される粘着剤層は、典型的には、対応する成分を含む粘着剤組成物を用いて形成され得る。上記粘着剤組成物は、例えば、上述のような組成の粘着剤(粘着成分)を有機溶媒中に含む形態(溶剤型)の粘着剤組成物、粘着剤が水性溶媒に分散した形態(水分散型、典型的には水性エマルション型)の粘着剤組成物、ホットメルト型の粘着剤組成物等であり得る。塗工性および基材の選択自由度等の観点から、溶剤型または水分散型の粘着剤組成物を好ましく採用し得る。より高い粘着性能を実現する観点から、溶剤型の粘着剤組成物が特に好ましい。かかる溶剤型粘着剤組成物は、典型的には、上述した各成分を有機溶媒中に含む溶液の形態に調製される。上記有機溶媒は、公知ないし慣用の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエン等の芳香族化合物類(典型的には芳香族炭化水素類)や、酢酸エチル等の酢酸エステル類、ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類等が好ましく用いられる。
粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の、公知ないし慣用のコーターを用いて行うことができる。粘着剤層は、典型的には連続的に形成されるが、目的および用途によっては点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成されてもよい。
ここに開示される粘着シートは、屈曲耐久性に優れるという特長を生かして、屈曲可能な要素(例えば、フレキシブルディスプレイ)を備えた機器を構成する部材に貼り付けられる態様で好ましく用いられ得る。そのような機器として、例えば各種の携帯機器(ポータブル機器)が挙げられる。ここで「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは充分ではなく、個人(標準的な成人)が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。ここでいう携帯機器の例には、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、腕時計や懐中時計、各種ウェアラブル機器、音響機器(携帯音楽プレーヤー、ICレコーダー等)、計算機(電卓等)、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、電子ペーパー、車載用情報機器、携帯テレビ、照明機器等の携帯電子機器が含まれ得る。上記携帯電子機器を構成する部材の例には、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイ等の画像表示装置に用いられる光学フィルムや表示パネル等が含まれ得る。ここに開示される粘着シートは、このような携帯電子機器(一般に、フレキシブルデバイスまたはフォルダブルデバイスと称されるものであり得る。)において、該機器を構成する部材の固定、接合、シール(封止)、成形、保護、離隔、緩衝等の用途に好ましく用いられ得る。
(1) 粘着剤層を含む粘着シートであって、
上記粘着シートは、100%伸張後の復元率が70%以上であり、
上記粘着剤層は、以下の保持力試験によるズレ距離が0.5mm以上である、粘着シート。
〔保持力試験〕
23℃において、被着体としてのベークライト板に粘着剤層を幅10mm、長さ20mmの貼付け面積で貼り付け、長さ方向に1kgの荷重を付加して1時間後に、最初の貼付け位置からのズレ距離を測定する。
(2) 100%伸張に対する最大引張り力が15N/10mm以下である、上記(1)に記載の粘着シート。
(3) 厚さが250μm以下である、上記(1)または(2)に記載の粘着シート。
(4) 上記粘着剤層を構成する粘着剤は、ベースポリマーと粘着付与樹脂とを含む、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の粘着シート。
(5) 上記粘着付与樹脂は、軟化点50℃以上105℃未満の粘着付与樹脂TLを含み、
上記粘着剤層における上記粘着付与樹脂TLの含有量は、上記ベースポリマー100重量部に対して10重量部超である、上記(4)に記載の粘着シート。
(6) 上記粘着剤層を構成する粘着剤のベースポリマーはアクリル系ポリマーである、上記(1)〜(5)のいずれかに記載の粘着シート。
(7) 上記粘着剤層は架橋剤を含む、上記(1)〜(6)のいずれかに記載の粘着シート。
(8) 上記粘着剤層は、上記保持力試験において、上記荷重を除いた後5分間の戻り距離が0.05mm以上である、上記(1)〜(7)のいずれかに記載の粘着シート。
(9) 基材と、該基材の少なくとも片面に設けられた上記粘着剤層とを含む、上記(1)〜(8)のいずれかに記載の粘着シート。
(10) 上記基材は、ポリウレタン、ポリオレフィンおよびオレフィン系エラストマーからなる群から選択されるいずれかの樹脂を主成分とする伸縮性基材である、上記(9)に記載の粘着シート。
(11) 上記粘着剤層を構成する粘着剤のベースポリマーは、Tgが−25℃以下である、上記(1)〜(10)のいずれかに記載の粘着シート。
(12) 上記粘着剤層を構成する粘着剤は粘着付与樹脂を含み、
上記粘着付与樹脂は、軟化点50℃以上105℃未満の粘着付与樹脂TLを含み、
上記粘着付与樹脂TLの含有量は、上記粘着剤のベースポリマー100重量部に対して15重量部以上である、上記(1)〜(11)のいずれかに記載の粘着シート。
(13) 上記粘着付与樹脂TLは、ロジン系樹脂を含む、上記(12)に記載の粘着シート。
(14) 上記粘着剤に含まれる上記粘着付与樹脂全体のうち30重量%以上が上記粘着付与樹脂TLである、上記(12)または(13)に記載の粘着シート。
(15) 上記粘着剤層を構成する粘着剤は架橋剤を含み、
上記架橋剤はイソシアネート系架橋剤を含む、上記(1)〜(14)のいずれかに記載の粘着シート。
(16) 上記粘着剤層を構成する粘着剤のベースポリマーはアクリル系ポリマーであり、上記アクリル系ポリマーは、水酸基含有モノマーを含有するモノマー成分の重合物であり、上記イソシアネート系架橋剤の使用量は、上記水酸基含有モノマーの使用量の40倍以下(すなわち、イソシアネート系架橋剤/水酸基含有モノマーの重量比が40以下)である、上記(15)に記載の粘着シート。
(17) 100%伸張後の復元率が85%以上である、上記(1)〜(16)のいずれかに記載の粘着シート。
(18) 最大引張り力が7N/10mm以下である、上記(1)〜(17)のいずれかに記載の粘着シート。
(19) 破断時伸びが200%以上である、上記(1)〜(18)のいずれかに記載の粘着シート。
(20) 厚さが30μm以上である、上記(1)〜(19)のいずれかに記載の粘着シート。
(21) フレキシブルデバイスに用いられる、上記(1)〜(20)のいずれかに記載の粘着シート。
(例1)
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管および冷却器を備えた反応容器に、モノマー成分としての2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)30部、n−ブチルアクリレート(BA)70部、アクリル酸(AA)3部および4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)0.1部と、重合開始剤としての2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.08部と、重合溶媒としてのトルエン150部とを仕込み、65℃で8時間溶液重合してアクリル系ポリマーPAのトルエン溶液を得た。このアクリル系ポリマーPAのMwは40×104であった。
基材として、厚さ30μmの非発泡エーテル系ポリウレタン樹脂フィルム(日本マタイ社製、商品名「エスマーURS ET−N」)を用意した。この基材の第一面および第二面に、上記2枚の剥離ライナー上に形成された第一粘着剤層および第二粘着剤層を貼り合わせた。上記剥離ライナーは、そのまま粘着剤層上に残し、該粘着剤層の表面(粘着面)の保護に使用した。得られた構造体を80℃のラミネータ(0.3MPa、速度0.5m/分)に1回通過させた後、50℃のオーブン中で1日間エージングした。このようにして、本例に係る両面粘着シートを得た。
基材として厚さ60μmの非発泡エーテル系ポリウレタン樹脂フィルム(日本マタイ社製、商品名「エスマーURS ET−N」)を使用したこと、第一粘着剤層および第二粘着剤層の厚さをそれぞれ20μmとしたことの他は例1と同様にして、本例に係る両面粘着シートを作製した。
基材として厚さ100μmの非発泡エーテル系ポリウレタン樹脂フィルム(日本マタイ社製、商品名「エスマーURS ET−N」)を使用したこと、第一粘着剤層および第二粘着剤層の厚さをそれぞれ50μmとしたことの他は例1と同様にして、本例に係る両面粘着シートを作製した。
粘着付与樹脂TAに代えて粘着付与樹脂TB(荒川化学工業社製の重合ロジンエステル、商品名「ペンセルD−125」、軟化点120〜130℃)を、アクリル系ポリマーPA100部に対して30部使用した。その他の点については例1と同様にして、粘着剤組成物Bを調製した。この粘着剤組成物Bを用いた他は例2と同様にして、粘着剤組成物Bにより構成された粘着剤層を基材の両面に有する両面粘着シートを得た。
市販の剥離ライナー(住化加工紙社製、商品名「SLB−80W3D」)を2枚用意した。それらの剥離ライナーのそれぞれ一方の面(剥離面)に上記粘着剤組成物Aを、乾燥後の厚さが20μmとなるように塗布し、100℃で2分間乾燥させた。このようにして、上記2枚の剥離ライナーの剥離面上に厚さ20μmの粘着剤層(第一粘着剤層および第二粘着剤層)をそれぞれ形成した。
基材として、厚さ12μmの透明なPETフィルムを用意した。この基材の第一面および第二面に、上記2枚の剥離ライナー上に形成された第一粘着剤層および第二粘着剤層を貼り合わせた。上記剥離ライナーは、そのまま粘着剤層上に残し、該粘着剤層の表面(粘着面)の保護に使用した。得られた構造体を80℃のラミネータ(0.3MPa、速度0.5m/分)に1回通過させた後、50℃のオーブン中で1日間エージングした。このようにして、本例に係る両面粘着シートを得た。
(100%伸張試験)
上述した条件で100%伸張試験を行い、粘着シートの復元率および最大引張り力を求めた。測定用のサンプルは、粘着シートのMDが長さ方向となるように作製した。
市販の剥離ライナー(住化加工紙社製、商品名「SLB−80W3D」)の剥離面に、各例において粘着剤層の作製に使用した粘着剤組成物A,Bを塗布し、100℃で2分間乾燥させた。これにより、上記剥離ライナーの剥離面上に、各例に係る粘着シートの第一粘着剤層に対応する厚さの粘着剤層を形成した。この粘着剤層の片面(第一面)に、裏打ち材として厚さ25μmのPETフィルムを貼り合わせ、幅10mmの帯状にカットして試験用のサンプルを作製した。23℃、50%RHの環境下において、上記サンプルから剥離ライナーを剥がし、露出した粘着面を被着体としてのベークライト板(フェノール樹脂板)に、幅10mm、長さ20mmの貼付け面積にて、2kgのローラーを1往復させて圧着した。このようにして被着体に貼り付けたサンプルを同環境下に30分間放置した後、サンプルの長さ方向が鉛直方向となるように被着体を垂下し、該サンプルの自由端に1kgの荷重を付与し、JIS Z0237に準じて、該荷重が付与された状態で上記環境下に1時間放置した。
1時間経過後、上記サンプルに荷重を付与したままの状態で、各サンプルの上端(より詳しくは、上記裏打ち材の背面における上端)の最初の貼付け位置からのズレ距離を測定した(1時間後のズレ距離)。測定は、各粘着シートにつき3つのサンプルを用いて行い(すなわちN=3)、それらの算術平均値を求めた。
また、上記サンプルを荷重から解放し、23℃、50%RHの環境下に5分間静置した後、各サンプルの上端(より詳しくは、上記裏打ち材の背面における上端)の最初の貼付け位置からのズレ距離を測定した(除荷5分後のズレ距離)。各サンプルについて、1時間後のズレ距離と除荷5分後のズレ距離との差(戻り距離)を求め、それらの算術平均値を求めた。
得られた結果を表1に示した。
各例に係る両面粘着シートの第一粘着面および第二粘着面に、厚さ75μmのポリイミドフィルム(PIフィルム)を貼り付けて、PIフィルム/第一粘着剤層/基材/第二粘着剤層/PIフィルム、の構成を有する積層体を作製した。
上記積層体を縦150mm、横50mmの長方形状にカットして、評価用のサンプルを作製した。このとき、粘着シートのMDがサンプルの長さ方向となるようにした。
上記サンプルにつき、IEC62715−6−1に準拠したマンドレル式屈曲試験機を用いて、以下の条件で耐屈曲性試験を行った。
〔マンドレル式屈曲試験条件〕
屈曲半径R:5mm
屈曲回数:10万回
折り曲げ角度:170度
荷重:100g
折り曲げ速度:60cpm
サンプル構成:PIフィルム/基材付き両面粘着テープ/PIフィルム
折り曲げ位置:長手方向の一端から50mmの位置(サンプルの短辺と平行)
評価温度:室温(約23℃)
E:浮き高さが6mm未満(耐折れ性に優れる)
G:浮き高さが6mm以上12未満(耐折れ性良好)
P:浮き高さが12mm以上(耐折れ性に乏しい)
各例に係る両面粘着シートの第一粘着面および第二粘着面に、厚さ100μmの透明なPETフィルムを貼り付けて、PETフィルム/第一粘着剤層/基材/第二粘着剤層/PETフィルム、の構成を有する積層体を作製した。
上記積層体を縦120mm、横15mmの帯状にカットして、評価用のサンプルを作製した。このとき、粘着シートのMDがサンプルの長さ方向となるようにした。
上記サンプルにつき、MIT試験機を用いて以下の条件で折り曲げ試験を行った。試験後(1000回屈曲後)のサンプルについて、折り曲げ位置付近において粘着シート表面(粘着面)とPETフィルムとの密着性が維持されているか否かを目視で確認したところ、いずれのサンプルにおいても粘着面からのPETフィルムの浮きは認められなかった。
〔MIT試験条件〕
装置:テスター産業社製、型式BE−201
クランプの半径R:0.38mm
屈曲回数:1000回
屈曲方向:両側
折り曲げ角度:135度(−135度〜+135度)
サンプル構成:PETフィルム/基材付き両面粘着テープ/PETフィルム
引張荷重:1kg
折り曲げ速度:175cpm
評価温度:室温(約23℃)
10 基材
10A 第一面
10B 第二面
21,22 粘着剤層
21A,22A 表面
31,32 剥離ライナー
100,200 剥離ライナー付き粘着シート
Claims (11)
- 粘着剤層を含む粘着シートであって、
前記粘着シートは、100%伸張後の復元率が70%以上であり、
前記粘着剤層は、以下の保持力試験によるズレ距離が0.5mm以上である、粘着シート。
〔保持力試験〕
23℃において、被着体としてのベークライト板に粘着剤層を幅10mm、長さ20mmの貼付け面積で貼り付け、長さ方向に1kgの荷重を付加して1時間後に、最初の貼付け位置からのズレ距離を測定する。 - 100%伸張に対する最大引張り力が15N/10mm以下である、請求項1に記載の粘着シート。
- 厚さが250μm以下である、請求項1または2に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤層を構成する粘着剤は、ベースポリマーと粘着付与樹脂とを含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記粘着付与樹脂は、軟化点50℃以上105℃未満の粘着付与樹脂TLを含み、
前記粘着剤層における前記粘着付与樹脂TLの含有量は、前記ベースポリマー100重量部に対して10重量部超である、請求項4に記載の粘着シート。 - 前記ベースポリマーはアクリル系ポリマーである、請求項4または5に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤層は架橋剤を含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤層は、前記保持力試験において、前記荷重を除いた後5分間の戻り距離が0.05mm以上である、請求項1から7のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 基材と、該基材の少なくとも片面に設けられた前記粘着剤層とを含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記基材は、ポリウレタン、ポリオレフィンおよびオレフィン系エラストマーからなる群から選択されるいずれかの樹脂を主成分とする伸縮性基材である、請求項9に記載の粘着シート。
- フレキシブルデバイスに用いられる、請求項1から10のいずれか一項に記載の粘着シート。
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