[go: up one dir, main page]

WO2012118164A1 - 新規化合物、電荷輸送材料および有機デバイス - Google Patents

新規化合物、電荷輸送材料および有機デバイス Download PDF

Info

Publication number
WO2012118164A1
WO2012118164A1 PCT/JP2012/055287 JP2012055287W WO2012118164A1 WO 2012118164 A1 WO2012118164 A1 WO 2012118164A1 JP 2012055287 W JP2012055287 W JP 2012055287W WO 2012118164 A1 WO2012118164 A1 WO 2012118164A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
atom
compound
group
general formula
linking group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2012/055287
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
淳志 若宮
秀隆 西村
靖次郎 村田
達也 福島
弘典 梶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyushu University NUC
Original Assignee
Kyushu University NUC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyushu University NUC filed Critical Kyushu University NUC
Priority to US14/002,947 priority Critical patent/US20140058099A1/en
Priority to KR1020137025416A priority patent/KR20140013001A/ko
Priority to CN201280021513.XA priority patent/CN103502252A/zh
Priority to JP2013502407A priority patent/JP5591996B2/ja
Publication of WO2012118164A1 publication Critical patent/WO2012118164A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/06—Peri-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to a novel compound and a charge transport material comprising the novel compound. Moreover, this invention relates also to organic devices, such as an organic electroluminescent element and organic thin-film solar cell using a novel compound.
  • a charge transport material having a large charge mobility is required for organic devices such as organic electroluminescence elements and organic thin-film solar cells.
  • Various charge transport materials have been proposed so far, and it is known that a compound having a triphenylamine structure exhibits a relatively high charge mobility.
  • Examples of the compound having a triphenylamine structure include N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′- having the structure shown below.
  • Triphenylamine dimers such as diamine [TDP] and N, N′-diphenyl-N, N′-bis (1-naphthyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine [ ⁇ -NPD] Widely known and put into practical use.
  • triphenylamine derivative (monomer) characterized in that aromatic rings constituting triphenylamine are connected by a linking group to improve the planarity of triphenylamine (Patent Document 1). reference).
  • This triphenylamine derivative has been shown to have better hole transport capability than TPD.
  • this document does not describe at all about the production of a dimer of a triphenylamine derivative.
  • the charge transporting material used for organic devices such as organic electroluminescence elements and organic thin-film solar cells is preferably a material that has a stable amorphous state and is difficult to crystallize.
  • a charge transport material having a high glass transition temperature (Tg) and excellent thermal stability In addition to the conventionally known charge transport materials, it is desirable to further provide a material having high charge transport efficiency.
  • the present inventors proceeded with studies for the purpose of providing a novel compound having a stable amorphous state and being difficult to crystallize and having excellent characteristics as a charge transport material.
  • the present inventors have also studied for the purpose of providing an organic device such as an organic electroluminescence element or an organic thin film solar cell using an excellent charge transport material.
  • the present inventors have found that a compound having a plurality of specific cyclic structures in the molecule is thermally stable and has excellent characteristics as a charge transport material. And found that it can be effectively used for organic devices. Based on this finding, the present inventors have provided the following present invention as means for solving the above-mentioned problems.
  • Ar 1 represents a single bond or any of the following structures; Q 1 and Q 2 are both ⁇ CH—, Q 1 is a single bond and Q 2 is —CH ⁇ CH—, or Q 1 is —CH ⁇ CH— and Q 2 is a single bond; p represents an integer of 0 to 3; q represents an integer of 0 to 3; E represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a carbon atom, a silicon atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, Represents an atomic group linked via a boron or sulfur atom; X 1 represents a linking group linked through one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom and a silicon atom; Y 1 represents a linking group linked through one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, a boron atom and
  • L 1 and L 2 , L 3 and L 4 each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • R 1 , R 2 , R 5 to R 7 and R 10 to R 12 each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 10 and R 11 , R 11 and R 12 may be bonded to each other to form a linking group
  • n1 represents any integer of 2 or more
  • X 1 , Y 1 , R 1 , R 2 , R 5 to R 7, and R 10 to R 12 existing in the molecule are the same as each other May be different
  • Ar When Ar is a single bond, it may form a linking group bonded two of R 1, where adjacent, also form two adjacent R 2 are bonded to each other linking group together Good.
  • the compound of the present invention is a compound which is stable in an amorphous state and hardly crystallized and has excellent characteristics as a charge transport material.
  • An organic device such as an organic electroluminescence element or an organic thin-film solar cell of the present invention using this compound is highly efficient, suppresses power consumption and heat generation, and can achieve a long life.
  • FIG. 6 is a graph showing the measurement results of cyclic voltammetry of comparative compounds A to C. It is a figure showing the orbital level of HOMO and LUMO.
  • 10 is a graph showing the measurement results of hole mobility by the TOF method in Example 9.
  • 10 is a graph showing the measurement results of Compound 201 by TOF method in Example 9.
  • 6 is a schematic cross-sectional view of an organic electroluminescence element produced in Example 10.
  • FIG. It is a graph which shows the relationship between the current density of the organic electroluminescent element in Example 10, and current efficiency. It is a graph which shows the relationship between the time of an organic electroluminescent element in Example 11, and a voltage. It is a graph which shows the relationship between the time of the organic electroluminescent element in Example 11, and a brightness
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • Ar 1 in the general formula [1] represents a single bond or any one of the following structures [31] to [34].
  • Ar 1 is a benzene ring represented by the formula [31]
  • examples of the bonding position when n1 is 2 include the 1, 3-position and the 1,4-position.
  • examples of the bonding position when n1 is 3 include the 1, 3, and 5 positions.
  • Ar 1 is represented by the general formula [32]
  • p represents any integer of 0 to 3.
  • examples of the bonding position when p is a biphenyl structure with 0 and n1 is 2 include the 3,3′-position and the 4,4′-position.
  • each of the p phenylene groups is preferably a 1,3-phenylene group or a 1,4-phenylene group.
  • the bonding positions of p phenylene groups may be the same or different.
  • Ar 1 is represented by the general formula [33], q represents an integer of 0 to 3.
  • Q 1 and Q 2 are both ⁇ CH—, Q 1 is a single bond and Q 2 is —CH ⁇ CH—, or Q 1 is —CH ⁇ CH— and Q 2 is a single bond.
  • examples of the bonding position when q is 0 naphthalene structure and n1 is 2 include 1,5-position, 2,6-position, 2,7-position, and 1,8-position.
  • q Q 1 may be the same or different, and q Q 2 may be the same or different.
  • E represents an oxygen atom, a sulfur atom, or an atomic group linked via a carbon atom, a silicon atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, a boron atom, or a sulfur atom.
  • the general formula [34] includes the following general formulas [41], [42] and [43].
  • E 1 in the general formula [41] represents C or Si
  • E 2 in the general formula [42] represents N
  • E 3 in the general formula [43] represents S
  • SO Represents 2 or O represents S, SO Represents 2 or O.
  • R and R ′ in the general formulas [41] and [42] each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • Preferable substituents include, for example, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group, and the explanation and preferred range thereof are alkyl groups and aryl groups that can be taken by the following R 21 to R 29 . Reference can be made to the description and preferred ranges.
  • X 1 in the general formula [1] represents a linking group linked through one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom and a silicon atom. Further, any one of L 1 and L 2 , L 3 and L 4 is bonded to each other and is one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom and a silicon atom. Represents a linking group linked via The linking group represented by X 1 and the linking group represented by any one of L 1 and L 2 and L 3 and L 4 may be the same or different. Preferred is the same case.
  • the linking group linked through the oxygen atom is —O—.
  • the linking group linked via a sulfur atom is preferably —S— or —SO 2 —, more preferably —S—.
  • the linking group linked via the carbon atom is preferably> CR 21 R 22 ,>C ⁇ O,> C ⁇ CR 23 R 24 or> C ⁇ NR 25 .
  • R 21 to R 25 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 21 and R 22 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aryloxy group. Is preferred.
  • R 23 to R 25 are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the linking group linked through the nitrogen atom is> NR 26 .
  • R 26 is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the linking group linked via the phosphorus atom is It is preferable that R 27 is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the linking group linked via the silicon atom is preferably> CR 28 R 29 .
  • R 28 and R 29 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 28 and R 29 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aryloxy group. Is preferred.
  • the alkyl group which R 21 to R 29 can take may be linear, branched or cyclic. Preference is given to a linear or branched alkyl group.
  • the alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms (ie, a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group) is even more preferable.
  • Examples of the cyclic alkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.
  • the alkoxy group which R 21 , R 22 , R 28 and R 29 can take may be linear, branched or cyclic. Preferred is a linear or branched alkoxy group.
  • the alkoxy group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms (ie, a methoxy group, an ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group) is even more preferable.
  • Examples of the cyclic alkoxy group include a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group, and a cycloheptyloxy group.
  • the aryl group that R 21 to R 29 can take may be a single aromatic ring or a structure in which two or more aromatic rings are fused.
  • the aryl group preferably has 6 to 22 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, still more preferably 6 to 14 carbon atoms (ie, a phenyl group, 1-naphthyl). Group, 2-naphthyl group) is even more preferred.
  • the aryloxy group that R 21 , R 22 , R 28, and R 29 can take may be one aromatic ring or a structure in which two or more aromatic rings are fused. .
  • the aryloxy group preferably has 6 to 22 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, still more preferably 6 to 14 carbon atoms, and more preferably 6 to 10 carbon atoms (ie, phenyloxy group, 1 -Naphtyloxy group, 2-naphthyloxy group) is even more preferable.
  • the alkyl group and the alkoxy group may be further substituted or unsubstituted.
  • the substituent when it is substituted include an alkoxy group, an aryl group, and an aryloxy group.
  • the aryl group and the aryloxy group may be further substituted or may not be substituted.
  • the substituent in the case of being substituted include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, and an aryloxy group, and the explanation and preferred range thereof are the above alkyl group, the above alkoxy group, the above aryl group, and the above group. Reference can be made to the description of the aryloxy group.
  • Y 1 in the general formula [1] represents a linking group linked through one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, a boron atom and a phosphorus atom.
  • the linking group linked through the nitrogen atom is> N-.
  • the linking group linked through the boron atom is> B-.
  • the linking group linked via the phosphorus atom is preferably> P— or> P ( ⁇ O) —.
  • the compound of the general formula [1] exhibits properties useful as a charge transport material, and particularly exhibits properties useful as an electron transport material. Further, when Y 1 is> N—, some of them exhibit useful properties as bipolar materials, and this tendency is observed particularly when X 1 is —O—.
  • any one of L 1 and L 2 , L 3 and L 4 is selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a silicon atom bonded to each other.
  • the other of L 1 and L 2 and L 3 and L 4 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. That is, when L 1 and L 2 are bonded to each other to represent the above linking group, L 3 and L 4 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and L 3 and L 4 are bonded to each other.
  • L ⁇ 1 > and L ⁇ 2 > represent a hydrogen atom or a substituent each independently.
  • R 1 , R 2 , R 5 to R 7 and R 10 to R 12 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents that R 1 , R 2 , R 5 to R 7 , R 10 to R 12 and L 1 to L 4 can take include, for example, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or Examples thereof include an unsubstituted aryl group and a substituted or unsubstituted aryloxy group.
  • the description of the alkyl group, the alkoxy group, the aryl group, and the aryloxy group can be referred to.
  • R 1 and R 2 in the general formula [1] are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted alkoxy group.
  • Ar 1 is a single bond, or the two R 1 adjacent to each other are bonded together to form a linking group together, the two adjacent R 2 are bonded to each other linking group together form It is also preferable.
  • the description of the alkyl group and the alkoxy group can also be referred to for the explanation and preferred range of the alkyl group and alkoxy group.
  • R 1 and R 2 are more preferably a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group. It is also preferred when R 1 and R 2 are both hydrogen atoms.
  • linking group When two R 1 adjacent to each other are bonded to form a linking group together an oxygen atom, a sulfur atom, is linked via a single atom selected from the group consisting of carbon atom, nitrogen atom and phosphorus atom It is preferable to form a linking group. Specifically, —O—, —S—, —SO 2 —,> CR 21 R 22 ,>C ⁇ O,> C ⁇ CR 23 R 24 ,> C ⁇ NR 25 ,> NR 26 or Alternatively, a linking group represented by> SiR 28 R 29 is preferably formed. For the explanation and preferred range of these linking groups, the description of the corresponding linking group in X 1 and X 2 can be referred to.
  • R 5 to R 7 and R 10 to R 12 in the general formula [1] are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, Alternatively, a substituted or unsubstituted aryloxy group is preferable.
  • the description of the alkyl group, the alkoxy group, the aryl group, and the aryloxy group can also be referred to for the explanation and preferred range of each substituent.
  • L 1 to L 4 which do not form a linking group are more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group More preferably. It is also preferred that L 1 to L 4 not forming a linking group are all hydrogen atoms.
  • R 5 to R 7 and R 10 to R 12 may all be hydrogen atoms, or at least one of them may be a substituent. When at least one is a substituent, it is more preferable that at least one of R 6 , R 7 , R 10 and R 11 is a substituent.
  • R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 10 and R 11 , R 11 and R 12 in the general formula [1] may be bonded to each other to form a linking group.
  • the linking group to be formed is preferably one in which the linking chain is composed of one or more atoms selected from the group consisting of carbon atoms, oxygen atoms, sulfur atoms, nitrogen atoms and phosphorus atoms, for example, only carbon atoms The thing comprised from can be illustrated preferably.
  • the connecting chain composed only of carbon atoms may include a double bond, or may include only a single bond.
  • the number of atoms in the linking chain is preferably 2 to 6, more preferably 3 to 5, still more preferably 3 or 4, and most preferably 4.
  • a hydrogen atom or a substituent may be bonded to the atoms constituting the connecting chain.
  • a group may be formed.
  • the substituent herein include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, and an aryloxy group, and the explanation and preferred ranges thereof are the alkyl group, the alkoxy group, the aryl group, and the aryloxy group. Can be referred to.
  • the description of the linking group formed by R 30 and R 31 the description of the linking group formed by R 5 and R 6 can be referred to.
  • N1 in the general formula [1] is an integer of 2 or more.
  • n1 is preferably an integer of 2 to 10, and more preferably an integer of 2 to 4. For example, it can be 2 or 3.
  • Y 1 is>N—,>B—,> P— or> P ( ⁇ O) —;
  • R 1 , R 2 , R 21 , R 22 , R 28 and R 29 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted alkoxy group, or two adjacent groups when Ar 1 is a single bond.
  • R 1 is bonded to each other to form a linking group, or two adjacent R 2 are bonded to each other to form a linking group; L 1 to L 4 not forming a linking group;
  • R 5 to R 7 and R 10 to R 12 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted group
  • An aryloxy group or R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 10 and R 1 1 , R 11 and R 12 are bonded to each other to form a linking group
  • R 23 to R 27 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group And a range where n1 is an integer of 2 to 6.
  • Preferred structures of the general formula [1] include the following general formula [1-1] and general formula [1-2].
  • Ar 1 , X 1 , Y 1 , R 1 , R 2 , R 5 to R 7 , R 10 to R 12 and n1 in the general formulas [1-1] and [1-2] Reference can be made to the corresponding description in general formula [1].
  • the definition and preferred range of X 2 and X 3 are the same as the definition and preferred range of X 1 in the general formula [1].
  • X 1 to X 3 may be the same as or different from each other.
  • L 11 to L 14 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the substituents that L 11 to L 14 can take reference can be made to the description of the substituents that can be taken by L 1 to L 4 that are not linking groups in the general formula [1].
  • Another preferred range of the compound represented by the general formula [1] is a compound represented by the following general formula [2].
  • X 1 and X 4 are each independently linked through one atom selected from the group consisting of oxygen atom, sulfur atom, carbon atom, nitrogen atom, phosphorus atom and silicon atom. Represents a linking group.
  • X 1 and X 4 may be the same or different, but are preferably the same.
  • Either one of L 1 and L 2 , L 3 and L 4 is bonded to each other to form one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom and a silicon atom.
  • L 5 and L 6 , L 7 and L 8 is bonded to each other and is selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom and a silicon atom.
  • L 5 and L 6 are preferably bonded to each other to represent a linking group.
  • L 7 and L 8 are preferably bonded to each other to represent a linking group.
  • the linking group represented by any one of L 1 and L 2 , L 3 and L 4 and the linking group represented by any one of L 5 and L 6 and L 7 and L 8 may be the same or different. However, they are preferably the same.
  • a linking group represented by any one of L 1 and L 2 , L 3 and L 4 , a linking group represented by any one of L 5 and L 6 , L 7 and L 8 , and X 1 and X 4 are The linking groups represented may be the same or different, but are preferably the same.
  • Y 1 and Y 2 each independently represent a linking group linked via one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, a boron atom and a phosphorus atom. For the description and preferred range of Y 1 and Y 2, the description of Y 1 in the general formula [1] can be referred to.
  • Y 1 and Y 2 may be the same or different, but are preferably the same.
  • any one of L 1 and L 2 , L 3 and L 4 is selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a silicon atom bonded to each other.
  • the other of L 1 and L 2 , and L 3 and L 4 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. That is, when L 1 and L 2 are bonded to each other to represent the above linking group, L 3 and L 4 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and L 3 and L 4 are bonded to each other.
  • L ⁇ 1 > and L ⁇ 2 > represent a hydrogen atom or a substituent each independently.
  • any one of L 5 and L 6 , L 7 and L 8 is one selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a silicon atom bonded to each other.
  • a linking group linked through an atom is represented, and the other of L 5 and L 6 and L 7 and L 8 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. That is, when L 5 and L 6 are bonded to each other to represent the above linking group, L 7 and L 8 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and L 7 and L 8 are bonded to each other.
  • L ⁇ 5 > and L ⁇ 6 > represent a hydrogen atom or a substituent each independently.
  • L 1 to L 8 not forming a linking group R 1 to R 4 , R 5 to R 7 , R 10 to R 12 , R 13 to R 15 and R 18 to R 20 are each independently hydrogen Represents an atom or a substituent, R 1 and R 3 , R 2 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 10 and R 11 , R 11 and R 12 , R 13 and R 14 , R 14 and R 15 , R 18 and R 19 , R 19 and R 20 may be bonded to each other to form a linking group.
  • L 1 to L 8 not forming a linking group are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. More preferably, it is a group or a methoxy group. It is also preferred that L 1 to L 8 not forming a linking group are all hydrogen atoms.
  • R 1 to R 4 , R 5 to R 7 , R 10 to R 12 , R 13 to R 15 and R 18 to R 20 may all be hydrogen atoms, or at least one may be a substituent. Good. When at least one is a substituent, at least one of R 5 to R 7 , R 10 to R 12 , R 13 to R 15 and R 18 to R 20 is preferably a substituent, and R 6 , R More preferably, at least one of 11 , R 14 and R 19 is a substituent. Or R 6, R 11, when at least one of R 14 and R 19 is a substituent are any two of the substituents of R 6, R 11, R 14 and R 19, or all Is more preferably a substituent.
  • Preferred structures of the general formula [2] include the following general formula [2-1] and general formula [2-2].
  • R 18 to R 20 the corresponding description in general formula [2] can be referred to.
  • the definitions and preferred ranges of X 2 , X 3 , X 5 and X 6 are the same as the definitions and preferred ranges of X 1 in the general formula [2].
  • X 1 to X 6 may be the same as or different from each other.
  • L 11 to L 18 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents that L 11 to L 18 can take reference can be made to the description of the substituents that L 1 to L 4 that are not linking groups in the general formula [1] can take.
  • Another preferred range of the compound represented by the general formula [1] is a compound represented by the following general formula [3].
  • any one of L 1 and L 2 and L 3 and L 4 in the general formula [3] represents a linking group (—O—) which is bonded to each other and linked via an oxygen atom. Further, any one of L 5 and L 6 and L 7 and L 8 is bonded to each other and represents a linking group (—O—) linked through an oxygen atom.
  • L 1 and L 2 are bonded to each other to represent a linking group
  • L 5 and L 6 are preferably bonded to each other to represent a linking group
  • L 3 and L 4 are bonded to each other to represent a linking group
  • L 7 and L 8 are preferably bonded to each other to represent a linking group.
  • any one of L 1 and L 2 , L 3 and L 4 is bonded to each other to represent a linking group (—O—), but L 1 and L 2 , L 3 and L 4
  • the other of each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • L 1 and L 2 are bonded to each other to represent a linking group (—O—)
  • L 3 and L 4 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • L 3 and L 4 are When bonded to each other to represent a linking group (—O—), L 1 and L 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • any one of L 5 and L 6 and L 7 and L 8 is bonded to each other to represent a linking group (—O—), and the other of L 5 and L 6 , L 7 and L 8 is Each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • L 5 and L 6 are bonded to each other to represent a linking group (—O—)
  • L 7 and L 8 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • L 7 and L 8 are When bonded to each other to represent a linking group (—O—), L 5 and L 6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • One preferable range of the compound represented by the general formula [3] is a range in which R 1 to R 4 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. Can do. In this range, R 1 to R 4 are more preferably a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group, and R 1 to R 4 are more preferably all hydrogen atoms.
  • Another preferred range of the compound represented by the general formula [3] is a range in which R 1 and R 3 are bonded to each other to form a linking group. More preferably, R 1 and R 3 are bonded to each other to form a linking group linked through one atom selected from the group consisting of oxygen atom, sulfur atom, carbon atom, nitrogen atom and phosphorus atom. , R 1 and R 3 are bonded to each other to form —O—, —S—, —SO 2 —,> CR 21 R 22 ,>C ⁇ O,> C ⁇ CR 23 R 24 ,> C ⁇ NR 25 ,> NR 26 or Or, it is more preferable that a linking group represented by> SiR 28 R 29 is formed.
  • R 2 and R 4 are preferably both hydrogen atoms or bonded to each other to form a linking group.
  • the explanation and preferred range of the linking group formed by R 2 and R 4 are the same as the linking group formed by R 1 and R 3 in the general formula [3]. Specific examples include a case where R 1 and R 3 are bonded to each other to form —O—, and R 2 and R 4 are both hydrogen atoms, and other specific examples include R 1 and R 3. Are bonded to each other to form —O—, and R 2 and R 4 are also bonded to each other to form —O—.
  • Preferred structures of the general formula [3] include the following general formula [3-1] and general formula [3-2].
  • Y 1 , Y 2 , R 1 to R 4 , R 5 to R 7 , R 10 to R 12 , R 13 to R 15 and R 18 to R 20 in the general formulas [3-1] and [3-2] For the definition and preferred range, the corresponding description in the general formula [3] can be referred to.
  • R ⁇ 7 >, R ⁇ 10 >, R ⁇ 15> and R ⁇ 18> are a hydrogen atom or a substituent
  • R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 , R 15 , R 18 and R 19 can be substituted by a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted A substituted aryl group or a substituted or unsubstituted aryloxy group is preferred.
  • R 11 and R 14 are hydrogen atoms and R 6 and R 19 are alkoxy groups, or R 7 and R 18 are trifluoromethyl groups
  • R 10 and R 15 are hydrogen atoms. The case where it is an atom can be mentioned.
  • Another preferred range of the compound represented by the general formula [1] is a compound represented by the following general formula [5].
  • X 1 and X 4 are oxygen atoms; L 1 and L 2 , L 5 and L 6 are all connected to each other to form an oxygen atom.
  • the range which is a substituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aryloxy group can be mentioned.
  • X 1 and X 4 are oxygen atoms; L 3 and L 4 , L 7 and L 8 are both connected to each other and oxygen A linking group (—O—) linked through an atom; Y 1 and Y 2 are nitrogen atoms; L 1 , L 2 , L 5 , L 6 , R 1 to R 5 , R 7 to R 10 , R 12 , R 13 , R 15 to R 18 and R 20 are hydrogen atoms; R 6 , R 11 , R 14 and R 19 are each independently a hydrogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted Or the range which is an unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aryloxy group can be mentioned.
  • X 1 , X 4 , Y 1 , Y 2 , L 1 to L 8 , R 1 to R 4 , R 5 to R 7 , R 10 to R 12 , R 13 to R 15 and R 18 in the general formula [6] For the definition and preferred range of ⁇ R 20 , the corresponding description in the general formula [5] can be referred to.
  • X 1 and X 4 are oxygen atoms; L 1 and L 2 , L 5 and L 6 are all connected to each other to form an oxygen atom.
  • X 1 and X 4 are oxygen atoms; L 3 and L 4 , and L 7 and L 8 are both connected to each other to form oxygen.
  • L 9 and L 10 , L 11 and L 12 in the general formula [7] is selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom and a silicon atom, bonded to each other. Represents a linking group linked through one atom.
  • L 9 and L 10 and L 11 and L 12 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. That is, when L 9 and L 10 are bonded to each other to represent the above linking group, L 11 and L 12 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and L 11 and L 12 are bonded to each other. when referring to the linking group, L 9 and L 10 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. When L 1 and L 2 are bonded to each other to represent a linking group, L 5 and L 6 are preferably bonded to each other to represent a linking group, and L 9 and L 10 are preferably bonded to each other to represent a linking group.
  • L 3 and L 4 are bonded to each other to represent a linking group
  • L 7 and L 8 are preferably bonded to each other to represent a linking group
  • L 11 and L 12 are preferably bonded to each other to represent a linking group.
  • L 1 and L 2 , L 3 and L 4 represent a linking group
  • L 5 and L 6 , L 7 and L 8 represent a linking group
  • the linking group represented by either L 12 may be the same or different from each other, but is preferably the same.
  • the linking group represented by any one of L 11 and L 12 and the linking group represented by X 1 , X 4 and X 7 may be the same or different, but are preferably the same.
  • Preferable ranges of the compound represented by the general formula [7] include, for example, X 1 , X 4 and X 7 are oxygen atoms; Y 1 to Y 3 are nitrogen atoms; R 1 to R 5 and R 7 , R 10 , R 12 , R 13 , R 15 , R 18 , R 20 , R 41 to R 43 , R 45 , R 48 and R 50 are hydrogen atoms; R 6 , R 11 , R 14 , R 19 R 44 and R 49 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aryloxy group.
  • a range can be mentioned.
  • X 1 , X 4 and X 7 are oxygen atoms; Y 1 to Y 3 are nitrogen atoms; R 1 to R 6 , R 11 to R 14 , R 19 , R 20 , R 41 to R 43 , R 44 , R 49 and R 50 are hydrogen atoms; R 7 , R 10 , R 15 , R 18 , R 45 and R 48 are And each independently includes a range of a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aryloxy group.
  • the compounds represented by the general formulas [1] to [7] may have a symmetric structure or asymmetric structure.
  • Symmetry here means line symmetry or point symmetry.
  • a synthesis method represented by the following scheme 1 can be exemplified.
  • it is described as a synthesis scheme of the compound represented by the general formula [2].
  • R 1 to R 4 in the general formula [11] and the general formula [12] represent a hydrogen atom or a substituent, and the explanation and preferred range of the substituent are explanations of the substituents of R 1 and R 2 in the general formula [1]. And the preferred range.
  • Z in the general formula [11] and the general formula [12] represents a halogen atom, preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and more preferably a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. More preferably, it is a bromine atom.
  • the reaction of Scheme 1 is a coupling reaction and is usually performed using a coupling agent. That is, Z in the general formula [12] can be metallized and a compound represented by the general formula [1] can be synthesized by a known cross-coupling reaction using palladium (0) or nickel (0). The reaction conditions can be optimized with reference to known conditions.
  • the reaction of Scheme 2 is a coupling reaction and is usually performed using a coupling agent.
  • the reaction can be performed in the presence of bis (1,5-cyclooctadiene) nickel [Ni (COD) 2 ], 2,2′-bipyridyl [bpy], 1,5-cyclooctadiene [COD]. it can.
  • the coupling reaction itself using these reagents is already known, and the reaction conditions of Scheme 2 can be optimized based on the known reaction conditions.
  • the reaction of Scheme 1 and Scheme 2 can be performed in a solvent in which the compound of the general formula [11] and the compound of the general formula [12] are dissolved, for example, in tetrahydrofuran [THF].
  • the reaction temperature is not particularly limited, but it is preferably performed while heating at a temperature not higher than the boiling point of the solvent.
  • the reaction can be preferably carried out at 40 to 66 ° C, more preferably 55 to 66 ° C.
  • the synthesis method of Scheme 1 can also be applied to the synthesis of a compound in which Ar 1 in the general formula [1] is not a single bond.
  • a compound of the general formula [6] in which Ar 1 of the general formula [1] is a 1,3-phenylene group instead of the compound represented by the general formula [11] of Scheme 1, A compound represented by the general formula [13] may be used.
  • Other compounds of general formula [1] can be synthesized in the same manner.
  • the compounds of the general formulas [5] to [7] are obtained by converting the compound of the above general formula [11] into a dioxaborane represented by the following general formula [14], 1,4-dibromobenzene, 1, It can also be synthesized by reacting with 3-dibromobenzene or 1,3,5-tribromobenzene.
  • the dioxaborane compound of the general formula [14] is obtained by reacting the compound of the general formula [11] with, for example, n-butyllithium and then 2-isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2- It can be synthesized by reacting with dioxaborolane.
  • the compounds represented by the general formulas [11] and [12] which are starting materials of the scheme 1 and the scheme 2 and the compounds represented by the above general formula [13] can be synthesized by the following scheme 3, for example. it can.
  • Scheme 3 illustrates an example of a method for synthesizing a compound in which X 1 in the general formula [11] is —O—, L 1 and L 2 are bonded to each other to form —O—, and Y 1 is> N—. I will explain to you.
  • Z is preferably a bromine atom.
  • R 1 , R 2 , R 5 to R 7 and R 10 to R 12 in the general formulas [21] to [25] are the same as those in the general formula [11].
  • R 8 and R 9 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 21 in the general formulas [21], [22] and [24] represents an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group.
  • each compound of general formulas [21] and [22], which is o-alkoxyiodobenzene, is reacted with a compound of general formula [23], which is 2,6-difluorinated aniline.
  • R 5 , R 6 , R 7 and R 8 of the general formula [24] to be synthesized in the first step are the same as R 12 , R 11 , R 10 and R 9 in this order, a single kind of o -Alkoxyiodobenzene may be reacted with the compound of general formula [23].
  • the reaction is preferably performed in an environment that promotes the progress of the coupling reaction between the compounds of general formulas [21] and [22] and the compound of general formula [23].
  • Cu can be preferably used in the presence of potassium carbonate or the like.
  • the reaction conditions using these reagents can be optimized with reference to similar coupling reaction conditions.
  • first, one molecule of the compound of general formula [21] and one molecule of the compound of general formula [23] are subjected to a coupling reaction, and then further coupled to one molecule of the compound of general formula [22]. It is also possible to carry out in two steps.
  • the reaction in the first step can be performed in a solvent in which the compounds of the general formulas [21] to [23] are dissolved, for example, in o-dichlorobenzene [ODCB].
  • ODCB o-dichlorobenzene
  • the reaction temperature is not particularly limited, but it is preferably performed while heating at a temperature not higher than the boiling point of the solvent.
  • the reaction can be carried out while refluxing preferably at 150 to 180 ° C., more preferably at the boiling point.
  • the alkoxy group of the compound represented by the general formula [24] obtained in the first step is converted into a hydroxyl group to obtain a compound represented by the general formula [25].
  • the second step can be performed by appropriately combining known conversion reaction conditions from an alkoxy group to a hydroxyl group. For example, it can be carried out by first reacting with boron tribromide in a methylene chloride solvent and then reacting with hydrochloric acid. The product obtained in the second step can be used in the next third step without purification or isolation.
  • the compound represented by the general formula [11] is obtained by intramolecular cyclization reaction of the hydroxyl group and fluorine atom of the compound represented by the general formula [25] obtained in the second step. And This reaction proceeds by heating in the presence of an alkali such as potassium carbonate.
  • the heating temperature is preferably about 70 to 130 ° C.
  • the solvent for example, dimethylformamide [DMF] or the like can be preferably used.
  • the compound of the general formula [21] and the compound of the general formula [22] having different structures can be coupled with the compound of the general formula [23], the compound in which the aryl group to be bridged is asymmetric There is also an advantage that it is easy to synthesize. Further, by using a bromide (for example, a compound in which Z is a bromine atom) as the compound of the general formula [23], a bromide of a bridged triarylamine can be synthesized, and a compound including a plurality of the skeletons is synthesized. There is also an advantage that it becomes easier.
  • a bromide for example, a compound in which Z is a bromine atom
  • the synthetic route of Scheme 3 can be generalized and described as, for example, the following synthetic method.
  • Method for synthesizing 2,2 ′: 6,2 ′′ -dioxatriphenylamine compound An N, N-bis (2-alkoxyphenyl) -2,6-difluoroaniline compound was prepared by coupling one molecule of 2,6-difluoroaniline compound and two molecules of 2-alkoxyiodinated benzene compound, N, N-bis (2-hydroxyphenyl) -2,6-difluoroaniline is obtained by converting the alkoxy group of the obtained N, N-bis (2-alkoxyphenyl) -2,6-difluoroaniline compound into a hydroxyl group.
  • the final 2,2 ′: 6, Z can be introduced into the corresponding benzene ring of the 2 ′′ -dioxatriphenylamine compound.
  • the two molecules of the 2-alkoxyiodinated benzene compound to be coupled may be the same or different. When two different molecules are used, it is preferable to use two molecules having different substituents, in which case it is possible to employ a sequential reaction in which one molecule is coupled stepwise. If Pd is used, only one molecule can be efficiently coupled.
  • N, N-bis (2-alkylthiophenyl) -2,6-difluoroaniline compound was prepared by coupling one molecule of 2,6-difluoroaniline compound and two molecules of 2-alkylthioiodobenzene compound, N, N-bis (2-mercaptophenyl) -2,6-difluoroaniline is obtained by converting the alkylthio group of the obtained N, N-bis (2-alkylthiophenyl) -2,6-difluoroaniline compound into a thiol group.
  • 2,2 ′: 6,2 ′′ -dithiatriphenyl characterized in that a 2,2 ′: 6,2 ′′ -dithiatriphenylamine compound is synthesized by further performing an intramolecular cyclization reaction A method for synthesizing an amine compound.
  • the final 2,2 ′: Z can be introduced into the corresponding benzene ring of the 6,2 ′′ -dioxatriphenylamine compound.
  • Two molecules of the 2-alkoxythioiodinated benzene compound to be coupled may be the same molecule.
  • two molecules having different substituents may be used, and the above description can be referred to for the sequential reaction when two different molecules are coupled.
  • the compound represented by the general formula [1] synthesized by using Schemes 1 to 3 may be purified and isolated before use for a specific application, but depending on the application, it may be used without isolation. Also good.
  • the present invention also includes a composition containing both a compound represented by the general formula [1] and a compound not represented by the general formula [1].
  • the present invention also includes a composition containing a plurality of compounds represented by the general formula [1].
  • the synthesized compound represented by the general formula [1] can be purified by appropriately selecting a known purification method such as column chromatography.
  • orbital levels of HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) and LUMO (Lowest Unoccupied Molecular Orbital) are at a level suitable as a charge transport material.
  • HOMO Highest Occupied Molecular Orbital
  • LUMO Large Unoccupied Molecular Orbital
  • charge transport material in the present invention is a concept including such a hole transport material and an electron transport material.
  • the compound represented by the general formula [1] is excellent as a charge transport material, it can be effectively used in various organic devices, particularly organic electronic devices. For example, it can be effectively used for an organic electroluminescence element or an electrophotographic photoreceptor. Moreover, since it can be used effectively for a photoelectric conversion element, it can also be used effectively for an organic thin film solar cell. Furthermore, it can be used effectively as an organic transistor. Below, an organic electroluminescent element and an organic thin-film solar cell are demonstrated as a typical organic device.
  • a typical organic electroluminescence device has a structure in which an anode such as ITO, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and a cathode are laminated on a transparent substrate such as glass.
  • the compound of the present invention represented by the general formula [1] can be used as a material for a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer depending on the physical properties.
  • Electrons injected into the electron transport layer from the cathode via the electron injection layer can be efficiently transported to the light emitting layer. For this reason, it is possible to increase the recombination efficiency of electrons and holes in the light emitting layer, and to realize high light emission efficiency while suppressing power consumption and heat generation. In addition, the life of the organic electroluminescence element can also be realized thereby.
  • the anode As another example, if a compound represented by the general formula [1] useful as a hole transport material (especially a compound in which Y 1 and Y 2 are> N— or> P—) is used for the hole transport layer, the anode Thus, holes injected into the hole transport layer through the hole injection layer can be efficiently transported to the light emitting layer. For this reason, it is possible to increase the recombination efficiency of electrons and holes in the light emitting layer, and to realize high light emission efficiency while suppressing power consumption and heat generation. In addition, the life of the organic electroluminescence element can also be realized thereby.
  • known materials used for the organic electroluminescence device can be appropriately selected and used in combination. Various modifications that can be easily conceived from known techniques or known techniques can be added to the organic electroluminescence device using the compound of the present invention as necessary.
  • a typical organic thin film solar cell has a structure in which an anode such as ITO, a hole transport layer, a photoelectric conversion layer, an electron transport layer, and a cathode are laminated on a transparent substrate such as glass.
  • the photoelectric conversion layer has a p-type semiconductor layer on the anode side and an n-type semiconductor layer on the cathode side.
  • the compound of the present invention represented by the general formula [1] can be used as a material for a hole transport layer, a p-type semiconductor layer, an n-type semiconductor layer, and an electron transport layer depending on its physical properties.
  • the compound of the present invention represented by the general formula [1] can function as a hole transport material or an electron transport material in an organic thin film solar cell. Moreover, using the compound of the present invention represented by the general formula [1], a polymer containing a skeleton represented by the general formula [1] as a repeating unit is produced and used for an organic thin film solar cell. Is also useful.
  • the organic thin-film solar cell using the compound of the present invention may appropriately include a hole block layer, an electron block layer, an electron injection layer, a hole injection layer, a smoothing layer, and the like.
  • known materials used for the organic thin film solar cell can be appropriately selected and used in combination.
  • the organic thin film solar cell using the compound of the present invention can be subjected to known modifications and various modifications that can be easily conceived from known techniques, if necessary.
  • Example 1 Compound 1 was synthesized according to the following scheme.
  • 2-Methoxy-5-trifluoromethylaniline (10.1 g, 53.1 mmol) was dissolved in acetonitrile (160 ml), 12 M aqueous HCl (11.0 ml) was added, and the mixture was cooled to 0 ° C.
  • sodium nitrite (4.76 g, 71.0 mmol) dissolved in 30 ml of water was added dropwise over 10 minutes and stirred for 20 minutes.
  • potassium iodide (26.6 g, 160 mmol) dissolved in 60 ml of water was added dropwise over 15 minutes, followed by stirring for 2 hours, returning to room temperature, and further stirring for 20 hours.
  • Example 4 Compound 201 was synthesized according to the following scheme.
  • 1,3-dibromobenzene (18 ⁇ l, 0.150 mmol), compound 14a (125 mg, 0.312 mmol), Pd 2 (dba) 3 .CHCl 3 (4.90 mg, 0.00473 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ', 6'-Dimethoxybiphenyl [SPhos] (7.53 mg, 0.0183 mmol, K 3 PO 4 (96.0 mg, 0.452 mmol) was placed in a Schlenk, and purged with argon. Toluene (6 mL) and distilled water (0.6 mL) degassed by) were added and stirred for 42 hours at 110 ° C.
  • Example 9 A thin film was prepared using Compound 1, and the hole mobility was measured according to the SCLC method (Appl. Phys. Lett. 2007, 90, 203512) to find 1.2 to 2.0 ⁇ 10 ⁇ 4 cm 2 / Vs. Met.
  • FIG. 4 shows the results of measuring the hole mobility using Compound 1, Compound 24, Compound 201, and ⁇ -NPD according to the TOF method (Time-of-flight method).
  • FIG. 5 shows the result of measuring the electron mobility of Compound 201 according to the TOF method together with the measurement result of the hole mobility. This result shows that the electron mobility of the compound 201 is higher than the hole mobility, and that the compound of the present invention contains an excellent bipolar material.
  • an organic electroluminescence element (a) of the present invention shown in FIG. 6 and a comparative organic electroluminescence element (b) were produced.
  • the organic electroluminescence device (a) is manufactured by sequentially depositing 10 nm of compound 1, 50 nm of ⁇ -NPD, 50 nm of Alq 3 having the following structure, LiF and Al on the ITO electrode of the glass substrate with ITO electrode. (See FIG. 6A).
  • the organic electroluminescence device (b) was manufactured according to the same process as the organic electroluminescence device (a), except that the hole injection layer containing the compound 1 was not formed (see FIG. 6B). ).
  • the structure of the manufactured organic electroluminescent element (a) and organic electroluminescent element (b) is as follows.
  • Example 11 In the same manner as in Example 10, organic electroluminescent elements (c) and (d) having the following structures were produced. These organic electroluminescence elements are different in hole transport material.
  • Element (c) ITO / Compound 1 (60 nm) / Alq 3 (50 nm) / LiF / Al
  • Element (d) ITO / ⁇ -NPD (60 nm) / Alq 3 (50 nm) / LiF / Al
  • the current value was fixed at 2 mA, and changes in voltage and luminance were measured over 2000 hours or more.
  • the measurement result of the voltage change is shown in FIG. 8, and the measurement result of the luminance change is shown in FIG. From FIG. 8, it was confirmed that when the compound 1 represented by the general formula [1] of the present invention is used, the increase in voltage can be suppressed to a small level. This indicates that if Compound 1 is used, an increase in electrical resistance due to deterioration of the element can be suppressed. Further, from FIG. 9, it was confirmed that when the compound 1 was used, the decrease in luminance of the element was suppressed to a small level. These results indicate that Compound 1 is effective in extending the lifetime of the device.
  • Example 12 Using the compound 201 instead of the compound 1 used in Example 10, organic electroluminescent devices (e) and (f) having the following structures were produced in the same manner as in Example 10. Moreover, the organic electroluminescent element (g) which has the following structures was also manufactured for comparison. In these organic electroluminescence elements, the total thickness of the compound 201 film and the ⁇ -NPD film is kept constant at 60 nm, and the thickness of the compound 201 film is changed.
  • ITO / Compound 201 (30 nm) / ⁇ -NPD (30 nm) / Alq 3 (50 nm) / LiF / Al Element
  • ITO / Compound 201 (10 nm) / ⁇ -NPD (50 nm) / Alq 3 (50 nm) / LiF / Al Element
  • ITO / ⁇ -NPD 60 nm) / Alq 3 (50 nm) / LiF / Al
  • the relationship between the current density and the current efficiency was measured, and the result shown in FIG. 10 was obtained.
  • the compound 201 film As a hole injection layer for ⁇ -NPD, it was confirmed that luminance per unit current was improved and current efficiency was improved. In addition, it was confirmed that by increasing the thickness of the compound 201 film, the luminance per current is further increased and the current efficiency is further improved. This indicates that the compound 201 is excellent as a hole transporting material.
  • the compound represented by the general formula [1] is stable in an amorphous state and hardly crystallized, and has excellent characteristics as a charge transport material. Therefore, by using the compound represented by the general formula [1], an organic device such as an organic electroluminescence element or an organic thin-film solar cell that can achieve high efficiency, low power consumption and heat generation, and long life. Can be provided. For this reason, this invention has high industrial applicability.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

　下記一般式で表される化合物は熱的な安定性が高くて、電荷輸送材料として優れた特性を有する。［Ａｒ1は単結合、ベンゼン環等；Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子または珪素原子を介して連結する連結基；Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方は、互いに連結して酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子または珪素原子を介して連結する連結基、Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4の他方は水素原子または置換基；Ｙ1は窒素原子、ホウ素原子またはリン原子を介して連結する連結基；Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ7およびＲ10～Ｒ12は水素原子または置換基；ｎ１は２以上の整数を表す。］

Description

新規化合物、電荷輸送材料および有機デバイス
　本発明は、新規化合物とその新規化合物からなる電荷輸送材料に関する。また本発明は、新規化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子や有機薄膜太陽電池などの有機デバイスにも関する。
　有機エレクトロルミネッセンス素子や有機薄膜太陽電池などの有機デバイスには、電荷移動度が大きな電荷輸送材料が必要とされている。そして、これまでに種々の電荷輸送材料が提案されており、特にトリフェニルアミン構造を有する化合物が比較的高い電荷移動度を示すことが知られている。
　トリフェニルアミン構造を有する化合物としては、例えば、以下に示す構造を有するＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－１，１’－ビフェニル－４，４’－ジアミン［ＴＤＰ］やＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（１－ナフチル）－１，１’－ビフェニル－４，４’－ジアミン［α－ＮＰＤ］といったトリフェニルアミン二量体が広く知られており実用化されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　また、トリフェニルアミンを構成する芳香環同士を連結基で連結してトリフェニルアミンの平面性を高めたことを特徴とするトリフェニルアミン誘導体（単量体）も知られている（特許文献１参照）。このトリフェニルアミン誘導体は、ＴＰＤよりもホール輸送能に優れていることが示されている。しかしながら、当該文献中にはトリフェニルアミン誘導体の二量体を製造することについてはまったく記載されていない。
特開平１１－３３９８６８号公報
　有機エレクトロルミネッセンス素子や有機薄膜太陽電池などの有機デバイスに用いられる電荷輸送材料は、アモルファス状態が安定で結晶化しにくい性質を有しているものが好ましい。そのためには、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高くて熱的な安定性に優れている電荷輸送材料を提供することが望ましい。また、従来知られている電荷輸送材料とは別に、高い電荷輸送効率を有する材料をさらに提供することが望ましい。
　そこで本発明者らは、アモルファス状態が安定で結晶化しにくいうえ、電荷輸送材料として優れた特性を有する新規化合物を提供することを目的として検討を進めた。また本発明者らは、優れた電荷輸送材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子や有機薄膜太陽電池などの有機デバイスを提供することも目的として検討を進めた。
　上記の課題を解決するために鋭意検討を進めた結果、本発明者らは、分子内に特定の環状構造を複数有する化合物が熱的に安定で電荷輸送材料として優れた特性を有しており、有機デバイスに効果的に利用できることを見出した。本発明者らは、この知見に基づいて、上記の課題を解決する手段として、以下の本発明を提供するに至った。
（１）　下記一般式［１］で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［一般式［１］において、Ａｒ1は単結合または下記のいずれかの構造を表し；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 Ｑ1およびＱ2は、ともに＝ＣＨ－であるか、Ｑ1が単結合でＱ2が－ＣＨ＝ＣＨ－であるか、Ｑ1が－ＣＨ＝ＣＨ－でＱ2が単結合であり；ｐは０～３のいずれかの整数を表し；ｑは０～３のいずれかの整数を表し；Ｅは酸素原子、硫黄原子を表すか、または炭素原子、珪素原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子もしくは硫黄原子を介して連結する原子団を表し；
　Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子および珪素原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表し；
　Ｙ1は、窒素原子、ホウ素原子およびリン原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表し；
　Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方は、互いに結合して酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子および珪素原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表し、Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4の他方は、各々独立に、水素原子または置換基を表し；
　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ7およびＲ10～Ｒ12は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12は、互いに結合して連結基を形成していてもよく；
　ｎ１は２以上のいずれかの整数を表し、分子内にｎ１個存在するＸ1、Ｙ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ7およびＲ10～Ｒ12は、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく；
　Ａｒが単結合であるとき、隣接する２つのＲ1同士が互いに結合して連結基を形成していてもよく、隣接する２つのＲ2同士が互いに結合して連結基を形成していてもよい。］
（２）　一般式［１］におけるＬ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方が形成する連結基と、Ｘ1が表す連結基が、各々独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ2－、＞ＣＲ21Ｒ22、＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｃ＝ＣＲ23Ｒ24、＞Ｃ＝ＮＲ25、＞ＮＲ26、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 または＞ＳｉＲ28Ｒ29であり、
　Ｙ1が、＞Ｎ－、＞Ｂ－、＞Ｐ－または＞Ｐ（＝Ｏ）－であり、
　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ28およびＲ29が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、
　Ｒ5～Ｒ7およびＲ10～Ｒ12が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であるか、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12が互いに結合して連結基を形成しており、
　Ｒ23～Ｒ27が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基であることを特徴とする（１）に記載の化合物。
（３）　一般式［１］におけるＬ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方が形成する連結基と、Ｘ1が表す連結基が－Ｏ－であることを特徴とする（１）または（２）に記載の化合物。
（４）　一般式［１］におけるＹ1が＞Ｎ－であることを特徴とする（１）～（３）のいずれか１項に記載の化合物。
（５）　一般式［１］におけるＲ1およびＲ2が水素原子であることを特徴とする（１）～（４）のいずれか１項に記載の化合物。
（６）　一般式［１］におけるＲ5、Ｒ7、Ｒ10およびＲ12が水素原子であり、Ｒ6およびＲ11が水素原子またはアルコキシ基であることを特徴とする（１）～（５）のいずれか１項に記載の化合物。
（７）　分子が非対称であることを特徴とする（１）～（６）のいずれか１項に記載の化合物。
（８）　（１）～（７）のいずれか１項に記載の化合物からなる電荷輸送材料。
（９）　（１）～（７）のいずれか１項に記載の化合物を用いた有機デバイス。
（１０）　（１）～（７）のいずれか１項に記載の化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子。
（１１）　（１）～（７）のいずれか１項に記載の化合物を用いた光電変換素子。
（１２）　（１）～（７）のいずれか１項に記載の化合物を用いた有機薄膜太陽電池。
　本発明の化合物は、アモルファス状態が安定で結晶化しにくいうえ、電荷輸送材料として優れた特性を有する化合物である。また、この化合物を用いた本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子や有機薄膜太陽電池などの有機デバイスは、高効率であり、消費電力や発熱量を抑え、長寿命化も実現しうるものである。
本発明の化合物のサイクリックボルタンメトリーの測定結果を表すグラフである。 比較化合物Ａ～Ｃのサイクリックボルタンメトリーの測定結果を表すグラフである。 ＨＯＭＯとＬＵＭＯの軌道準位を表す図である。 実施例９におけるＴＯＦ法によるホール移動度の測定結果を示すグラフである。 実施例９におけるＴＯＦ法による化合物２０１の測定結果を示すグラフである。 実施例１０で製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の概略断面図である。 実施例１０における有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度と電流効率の関係を示すグラフである。 実施例１１における有機エレクトロルミネッセンス素子の時間と電圧の関係を示すグラフである。 実施例１１における有機エレクトロルミネッセンス素子の時間と輝度の関係を示すグラフである。 実施例１２における有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度と電流効率の関係を示すグラフである。
　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
［一般式［１］で表される化合物］
　本発明の化合物は、一般式［１］で表される構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　一般式［１］におけるＡｒ1は、単結合または下記の［３１］～［３４］のいずれかの構造を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　Ａｒ1が式［３１］で表されるベンゼン環である場合、ｎ１が２であるときの結合位置として１、３位、１，４位を挙げることができる。ｎ１が３であるときの結合位置として、１，３，５位を挙げることができる。
　Ａｒ1が一般式［３２］で表されるとき、ｐは０～３のいずれかの整数を表す。例えばｐが０のビフェニル構造であってｎ１が２であるときの結合位置として、３，３’位、４，４’位を挙げることができる。ｐが１～３のいずれかの整数であるとき、ｐ個のフェニレン基は各々独立に１，３－フェニレン基か１，４－フェニレン基であることが好ましい。また、ｐが２または３であるとき、ｐ個のフェニレン基の結合位置は同一であっても異なっていてもよい。
　Ａｒ1が一般式［３３］で表されるとき、ｑは０～３のいずれかの整数を表す。Ｑ1およびＱ2は、ともに＝ＣＨ－であるか、Ｑ1が単結合でＱ2が－ＣＨ＝ＣＨ－であるか、Ｑ1が－ＣＨ＝ＣＨ－でＱ2が単結合である。例えばｑが０のナフタレン構造であってｎ１が２であるときの結合位置として、１，５位、２，６位、２，７位、１，８位を挙げることができる。ｑが２または３であるとき、ｑ個のＱ1は同一であっても異なっていてもよく、ｑ個のＱ2は同一であっても異なっていてもよい。
　Ａｒ1が一般式［３４］で表されるとき、Ｅは酸素原子、硫黄原子を表すか、または炭素原子、珪素原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子もしくは硫黄原子を介して連結する原子団を表す。一般式［３４］には、以下の一般式［４１］、［４２］および［４３］が包含される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　一般式［４１］におけるＥ1はＣまたはＳｉを表し、一般式［４２］におけるＥ2はＮ、Ｐ、Ｐ（＝Ｏ）またはＢを表し、一般式［４３］におけるＥ3はＳ、ＳＯ2またはＯを表す。一般式［４１］および［４２］におけるＲおよびＲ’は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。好ましい置換基として、例えば置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を挙げることができ、その説明と好ましい範囲については下記のＲ21～Ｒ29がとりうるアルキル基、アリール基の説明と好ましい範囲を参照することができる。
　一般式［１］におけるＸ1は、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子および珪素原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表す。また、Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方は、互いに結合して酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子および珪素原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表す。Ｘ1が表す連結基と、Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方が表す連結基は、同一であっても、異なっていてもよい。好ましいのは同一である場合である。酸素原子を介して連結する連結基は－Ｏ－である。
　硫黄原子を介して連結する連結基は－Ｓ－または－ＳＯ2－であることが好ましく、－Ｓ－であることがより好ましい。
　炭素原子を介して連結する連結基は＞ＣＲ21Ｒ22、＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｃ＝ＣＲ23Ｒ24または＞Ｃ＝ＮＲ25であることが好ましい。Ｒ21～Ｒ25は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ21およびＲ22は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であることが好ましい。また、Ｒ23～Ｒ25は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。
　窒素原子を介して連結する連結基は＞ＮＲ26である。Ｒ26は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。
　リン原子を介して連結する連結基は
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 であることが好ましい。Ｒ27は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。
　珪素原子を介して連結する連結基は＞ＣＲ28Ｒ29であることが好ましい。Ｒ28およびＲ29は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ28およびＲ29は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であることが好ましい。
　Ｒ21～Ｒ29がとりうるアルキル基は、直鎖状であっても、分枝状であっても、環状であってもよい。好ましいのは直鎖状または分枝状のアルキル基である。アルキル基の炭素数は、１～２０であることが好ましく、１～１２であることがより好ましく、１～６であることがさらに好ましく、１～３であること（すなわちメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基）がさらにより好ましい。環状のアルキル基としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基を挙げることができる。
　Ｒ21、Ｒ22、Ｒ28およびＲ29がとりうるアルコキシ基は、直鎖状であっても、分枝状であっても、環状であってもよい。好ましいのは直鎖状または分枝状のアルコキシ基である。アルコキシ基の炭素数は、１～２０であることが好ましく、１～１２であることがより好ましく、１～６であることがさらに好ましく、１～３であること（すなわちメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基）がさらにより好ましい。環状のアルコキシ基としては、例えばシクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基を挙げることができる。
　Ｒ21～Ｒ29がとりうるアリール基は、１つの芳香環からなるものであってもよいし、２以上の芳香環が融合した構造を有するものであってもよい。アリール基の炭素数は、６～２２であることが好ましく、６～１８であることがより好ましく、６～１４であることがさらに好ましく、６～１０であること（すなわちフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基）がさらにより好ましい。
　Ｒ21、Ｒ22、Ｒ28およびＲ29がとりうるアリールオキシ基は、１つの芳香環からなるものであってもよいし、２以上の芳香環が融合した構造を有するものであってもよい。アリールオキシ基の炭素数は、６～２２であることが好ましく、６～１８であることがより好ましく、６～１４であることがさらに好ましく、６～１０であること（すなわちフェニルオキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基）がさらにより好ましい。
　上記アルキル基と上記アルコキシ基は、さらに置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。置換されている場合の置換基としては、例えばアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基を挙げることができ、その説明と好ましい範囲については上記アルコキシ基、上記アリール基、上記アリールオキシ基の記載を参照することができる。
　また、上記アリール基と上記アリールオキシ基は、さらに置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。置換されている場合の置換基としては、例えばアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基を挙げることができ、その説明と好ましい範囲については上記アルキル基、上記アルコキシ基、上記アリール基、上記アリールオキシ基の記載を参照することができる。
　一般式［１］におけるＹ1は、窒素原子、ホウ素原子およびリン原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表す。窒素原子を介して連結する連結基は＞Ｎ－である。ホウ素原子を介して連結する連結基は＞Ｂ－である。リン原子を介して連結する連結基は＞Ｐ－または＞Ｐ（＝Ｏ）－であることが好ましい。
　Ｙ1が＞Ｎ－または＞Ｐ－である場合は、一般式［１］の化合物は電荷輸送材料として有用な性質を示し、特にホール輸送材料として有用な性質を示す。また、Ｙ1が＞Ｂ－または＞Ｐ（＝Ｏ）－である場合は、一般式［１］の化合物は電荷輸送材料として有用な性質を示し、特に電子輸送材料として有用な性質を示す。さらに、Ｙ1が＞Ｎ－である場合はバイポーラー材料として有用な性質を示すものも含まれ、特にＸ1が－Ｏ－である場合にその傾向がうかがえる。
　一般式［１］において、Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方は、互いに結合して酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子および珪素原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表すが、Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4の他方は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。すなわち、Ｌ1とＬ2が互いに結合して上記連結基を表すとき、Ｌ3とＬ4は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、また、Ｌ3とＬ4が互いに結合して上記連結基を表すとき、Ｌ1とＬ2は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。
　一般式［１］におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ7およびＲ10～Ｒ12は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。
　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ7、Ｒ10～Ｒ12およびＬ1～Ｌ4がとりうる置換基として、例えば、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基を挙げることができる。これらの各置換基の説明と好ましい範囲については、上記アルキル基、上記アルコキシ基、上記アリール基、上記アリールオキシ基の記載を参照することができる。
　一般式［１］におけるＲ1およびＲ2は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアルコキシ基であることが好ましい。また、Ａｒ1が単結合であるときに、隣接する２つのＲ1同士が互いに結合して連結基を形成していることや、隣接する２つのＲ2同士が互いに結合して連結基を形成していることも好ましい。ここでいうアルキル基とアルコキシ基の説明と好ましい範囲についても、上記アルキル基と上記アルコキシ基の記載を参照することができる。Ｒ1およびＲ2としてより好ましいのは、水素原子、メチル基またはメトキシ基である。Ｒ1およびＲ2が両方とも水素原子である場合も好ましい。
　隣接する２つのＲ1同士が互いに結合して連結基を形成しているとき、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子およびリン原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を形成していることが好ましい。具体的には、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ2－、＞ＣＲ21Ｒ22、＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｃ＝ＣＲ23Ｒ24、＞Ｃ＝ＮＲ25、＞ＮＲ26または
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 または＞ＳｉＲ28Ｒ29で表される連結基を形成していることが好ましい。これらの連結基の説明と好ましい範囲についても、上記Ｘ1およびＸ2における対応する連結基の記載を参照することができる。隣接する２つのＲ2同士が互いに結合して連結基を形成している場合の説明と好ましい範囲は、隣接する２つのＲ1同士が互いに結合して連結基を形成している場合と同じである。隣接する２つのＲ1と隣接する２つのＲ2は、両方とも互いに結合して連結基を形成していてもよいが、いずれか一方だけが互いに結合して連結基を形成していてもよい。
　一般式［１］におけるＲ5～Ｒ7およびＲ10～Ｒ12は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であることが好ましい。ここでいう各置換基の説明と好ましい範囲についても、上記アルキル基、上記アルコキシ基、上記アリール基、上記アリールオキシ基の記載を参照することができる。
　連結基を形成していないＬ1～Ｌ4は、水素原子、炭素数１～３のアルキル基、または炭素数１～３のアルコキシ基であることがより好ましく、水素原子、メチル基またはメトキシ基であることがさらに好ましい。連結基を形成していないＬ1～Ｌ4はすべて水素原子である場合も好ましい。
　Ｒ5～Ｒ7およびＲ10～Ｒ12はすべてが水素原子であってもよいし、少なくとも１つが置換基であってもよい。少なくとも１つが置換基である場合、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11のうちの少なくとも１つが置換基であることがより好ましい。
　一般式［１］におけるＲ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12は、互いに結合して連結基を形成していてもよい。形成する連結基は、連結鎖が炭素原子、酸素原子、硫黄原子、窒素原子およびリン原子からなる群より選択される１種以上の原子から構成されるものであることが好ましく、例えば炭素原子のみから構成されるものを好ましく例示することができる。炭素原子のみから構成される連結鎖は二重結合を含むものであってもよいし、単結合のみからなるものであってもよい。連結鎖の原子数は２～６であることが好ましく、３～５であることがより好ましく、３または４であることがさらに好ましく、４であることが最も好ましい。連結鎖を構成する原子には水素原子または置換基が結合しうる。好ましい連結基は、
　　－Ｃ（Ｒ30）＝Ｃ（Ｒ31）－Ｃ（Ｒ32）＝Ｃ（Ｒ33）－
で表される構造を有するものであり、Ｒ30～Ｒ33は水素原子または置換基を表し、Ｒ30とＲ31、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33は、互いに結合してさらに連結基を形成していてもよい。ここでいう置換基としては、例えばアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基を挙げることができ、その説明と好ましい範囲については上記アルキル基、上記アルコキシ基、上記アリール基、上記アリールオキシ基の記載を参照することができる。また、Ｒ30とＲ31などが形成する連結基の説明と好ましい範囲については、上記のＲ5とＲ6などが形成する連結基の記載を参照することができる。
　一般式［１］におけるｎ１は、２以上のいずれかの整数である。ｎ１は、２～１０のいずれかの整数であることが好ましく、２～４のいずれかの整数であることがより好ましい。例えば、２または３とすることができる。
　一般式［１］で表される化合物の好ましい範囲として、Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方と、Ｘ1とが、各々独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ2－、＞ＣＲ21Ｒ22、＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｃ＝ＣＲ23Ｒ24、＞Ｃ＝ＮＲ25、＞ＮＲ26、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 または＞ＳｉＲ28Ｒ29から選択される連結基であり；Ｙ1が、＞Ｎ－、＞Ｂ－、＞Ｐ－または＞Ｐ（＝Ｏ）－であり；Ｒ1、Ｒ2、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ28およびＲ29が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアルコキシ基であるか、Ａｒ1が単結合であるときに隣接する２つのＲ1同士が互いに結合して連結基を形成しているか、隣接する２つのＲ2同士が互いに結合して連結基を形成しており；連結基を形成していないＬ1～Ｌ4と、Ｒ5～Ｒ7およびＲ10～Ｒ12が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であるか、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12が互いに結合して連結基を形成しており；Ｒ23～Ｒ27が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基であり；ｎ１が２～６のいずれかの整数である範囲を挙げることができる。
　一般式［１］の好ましい構造として、下記の一般式［１－１］および一般式［１－２］を挙げることができる。一般式［１－１］および［１－２］におけるＡｒ1、Ｘ1、Ｙ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ7、Ｒ10～Ｒ12およびｎ１の定義と好ましい範囲については、一般式［１］における対応する記載を参照することができる。Ｘ2とＸ3の定義と好ましい範囲は、一般式［１］におけるＸ1の定義と好ましい範囲と同じである。また、Ｘ1～Ｘ3は、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｌ11～Ｌ14は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｌ11～Ｌ14がとりうる置換基の定義と好ましい範囲については、一般式［１］における連結基でないＬ1～Ｌ4がとりうる置換基の記載を参照することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式［１］で表される化合物の別の好ましい範囲として、下記の一般式［２］で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　一般式［２］において、Ｘ1およびＸ4は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子および珪素原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表す。Ｘ1およびＸ4の説明と好ましい範囲については、一般式［１］のＸ1の記載を参照することができる。Ｘ1およびＸ4は同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
　Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方は、互いに結合して、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子および珪素原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表す。また、Ｌ5とＬ6、Ｌ7とＬ8のいずれか一方は、互いに結合して、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子および珪素原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表す。Ｌ1とＬ2が互いに結合して連結基を表すとき、Ｌ5とＬ6が互いに結合して連結基を表すことが好ましい。また、Ｌ3とＬ4が互いに結合して連結基を表すとき、Ｌ7とＬ8が互いに結合して連結基を表すことが好ましい。Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方が表す連結基と、Ｌ5とＬ6、Ｌ7とＬ8のいずれか一方が表す連結基は、互いに同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。また、Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方が表す連結基と、Ｌ5とＬ6、Ｌ7とＬ8のいずれか一方が表す連結基と、Ｘ1およびＸ4が表す連結基は、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
　Ｙ1およびＹ2は、各々独立に、窒素原子、ホウ素原子およびリン原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表す。Ｙ1およびＹ2の説明と好ましい範囲については、一般式［１］のＹ1の記載を参照することができる。Ｙ1とＹ2は同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
　一般式［２］において、Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方は、互いに結合して酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子および珪素原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表すが、Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4の他方は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。すなわち、Ｌ1とＬ2が互いに結合して上記連結基を表すとき、Ｌ3とＬ4は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、また、Ｌ3とＬ4が互いに結合して上記連結基を表すとき、Ｌ1とＬ2は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。
　同様に、Ｌ5とＬ6、Ｌ7とＬ8のいずれか一方は、互いに結合して酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子および珪素原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表すが、Ｌ5とＬ6、Ｌ7とＬ8の他方は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。すなわち、Ｌ5とＬ6が互いに結合して上記連結基を表すとき、Ｌ7とＬ8は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、また、Ｌ7とＬ8が互いに結合して上記連結基を表すとき、Ｌ5とＬ6は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。
　連結基を形成していないＬ1～Ｌ8と、Ｒ1～Ｒ4、Ｒ5～Ｒ7、Ｒ10～Ｒ12、Ｒ13～Ｒ15およびＲ18～Ｒ20は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ1とＲ3、Ｒ2とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は、互いに結合して連結基を形成していてもよい。Ｒ1～Ｒ4の説明と好ましい範囲については、一般式［１］のＲ1およびＲ2の記載を参照することができる。Ｒ5～Ｒ7、Ｒ10～Ｒ12、Ｒ13～Ｒ15およびＲ18～Ｒ20の説明と好ましい範囲については、一般式［１］のＲ5およびＲ12の記載を参照することができる。
　連結基を形成していないＬ1～Ｌ8は、各々独立に、水素原子、炭素数１～３のアルキル基、または炭素数１～３のアルコキシ基であることがより好ましく、水素原子、メチル基またはメトキシ基であることがさらに好ましい。連結基を形成していないＬ1～Ｌ8がすべて水素原子である場合も好ましい。
　Ｒ1～Ｒ4、Ｒ5～Ｒ7、Ｒ10～Ｒ12、Ｒ13～Ｒ15およびＲ18～Ｒ20はすべてが水素原子であってもよいし、少なくとも１つが置換基であってもよい。少なくとも１つが置換基である場合、Ｒ5～Ｒ7、Ｒ10～Ｒ12、Ｒ13～Ｒ15およびＲ18～Ｒ20のうちの少なくとも１つが置換基であることが好ましく、Ｒ6、Ｒ11、Ｒ14およびＲ19のうちの少なくとも１つが置換基であることがより好ましい。Ｒ6、Ｒ11、Ｒ14およびＲ19のうちの少なくとも１つが置換基であるときは、Ｒ6、Ｒ11、Ｒ14およびＲ19のうちのいずれか２つが置換基であるか、またはすべてが置換基であることがより好ましい。
　一般式［２］の好ましい構造として、下記の一般式［２－１］および一般式［２－２］を挙げることができる。一般式［２－１］および［２－２］におけるＸ1、Ｘ4、Ｙ1、Ｙ2、Ｒ1～Ｒ4、Ｒ5～Ｒ7、Ｒ10～Ｒ12、Ｒ13～Ｒ15およびＲ18～Ｒ20の定義と好ましい範囲については、一般式［２］における対応する記載を参照することができる。Ｘ2、Ｘ3、Ｘ5およびＸ6の定義と好ましい範囲は、一般式［２］におけるＸ1の定義と好ましい範囲と同じである。また、Ｘ1～Ｘ6は、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｌ11～Ｌ18は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｌ11～Ｌ18がとりうる置換基の定義と好ましい範囲については、一般式［１］における連結基でないＬ1～Ｌ4がとりうる置換基の記載を参照することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　一般式［１］で表される化合物の別の好ましい範囲として、下記の一般式［３］で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　一般式［３］におけるＹ1、Ｙ2、Ｒ1～Ｒ4、Ｒ5～Ｒ7、Ｒ10～Ｒ12、Ｒ13～Ｒ15およびＲ18～Ｒ20の定義と好ましい範囲については、一般式［１］および［２］における対応する記載を参照することができる。
　一般式［３］におけるＬ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方は、互いに結合して、酸素原子を介して連結する連結基（－Ｏ－）を表す。また、Ｌ5とＬ6、Ｌ7とＬ8のいずれか一方は、互いに結合して、酸素原子を介して連結する連結基（－Ｏ－）を表す。Ｌ1とＬ2が互いに結合して連結基を表すとき、Ｌ5とＬ6が互いに結合して連結基を表すことが好ましい。また、Ｌ3とＬ4が互いに結合して連結基を表すとき、Ｌ7とＬ8が互いに結合して連結基を表すことが好ましい。
　一般式［３］において、Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方は、互いに結合して連結基（－Ｏ－）を表すが、Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4の他方は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。すなわち、Ｌ1とＬ2が互いに結合して連結基（－Ｏ－）を表すとき、Ｌ3とＬ4は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、また、Ｌ3とＬ4が互いに結合して連結基（－Ｏ－）を表すとき、Ｌ1とＬ2は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。
　同様に、Ｌ5とＬ6、Ｌ7とＬ8のいずれか一方は、互いに結合して連結基（－Ｏ－）を表すが、Ｌ5とＬ6、Ｌ7とＬ8の他方は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。すなわち、Ｌ5とＬ6が互いに結合して連結基（－Ｏ－）を表すとき、Ｌ7とＬ8は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、また、Ｌ7とＬ8が互いに結合して連結基（－Ｏ－）を表すとき、Ｌ5とＬ6は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。
　一般式［３］で表される化合物の１つの好ましい範囲として、Ｒ1～Ｒ4が水素原子、炭素数１～３のアルキル基、または炭素数１～３のアルコキシ基である範囲を挙げることができる。この範囲は、さらにＲ1～Ｒ4が水素原子、メチル基またはメトキシ基であることがより好ましく、Ｒ1～Ｒ4がすべて水素原子であることがさらに好ましい。
　一般式［３］で表される化合物の別の好ましい範囲として、Ｒ1とＲ3が互いに結合して連結基を形成している範囲を挙げることもできる。Ｒ1とＲ3は互いに結合して酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子およびリン原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を形成していることがより好ましく、Ｒ1とＲ3は互いに結合して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ2－、＞ＣＲ21Ｒ22、＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｃ＝ＣＲ23Ｒ24、＞Ｃ＝ＮＲ25、＞ＮＲ26または
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 または＞ＳｉＲ28Ｒ29で表される連結基を形成していることがさらに好ましい。Ｒ2とＲ4はともに水素原子であるか、または互いに結合して連結基を形成していることが好ましい。Ｒ2とＲ4が形成する連結基の説明と好ましい範囲は一般式［３］のＲ1とＲ3が形成する連結基と同じである。具体例として、Ｒ1とＲ3が互いに結合して－Ｏ－を形成し、Ｒ2とＲ4がともに水素原子である場合を挙げることができ、他の具体例として、Ｒ1とＲ3が互いに結合して－Ｏ－を形成し、Ｒ2とＲ4も互いに結合して－Ｏ－を形成している場合を挙げることができる。
　一般式［３］の好ましい構造として、下記の一般式［３－１］および一般式［３－２］を挙げることができる。一般式［３－１］および［３－２］におけるＹ1、Ｙ2、Ｒ1～Ｒ4、Ｒ5～Ｒ7、Ｒ10～Ｒ12、Ｒ13～Ｒ15およびＲ18～Ｒ20の定義と好ましい範囲については、一般式［３］における対応する記載を参照することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　一般式［１］で表される化合物の別の好ましい範囲として、下記の一般式［４－１］、一般式［４－２］、一般式［４－３］および一般式［４－４］で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　一般式［４］におけるＹ1、Ｙ2、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18およびＲ19の定義と好ましい範囲については、一般式［１］および［２］における対応する記載を参照することができる。
　一般式［４］で表される化合物の１つの好ましい範囲として、Ｙ1およびＹ2がいずれも窒素原子である場合を挙げることができる。
　一般式［４］で表される化合物の別の好ましい範囲として、Ｒ6、Ｒ11、Ｒ14およびＲ19が水素原子または置換基である場合を挙げることができる。Ｒ6、Ｒ11、Ｒ14およびＲ19のすべてが水素原子であるか、いずれか２つが置換基であるか、すべてが置換基であることがより好ましい。また、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ15およびＲ18が水素原子または置換基である場合を挙げることができる。Ｒ7、Ｒ10、Ｒ15およびＲ18のすべてが水素原子であるか、いずれか２つが置換基であるか、すべてが置換基であることがより好ましい。Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18およびＲ19がとりうる置換基としては、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であることが好ましい。ここでいう各置換基の説明と好ましい範囲については、一般式［１］の対応する置換基の記載を参照することができる。具体例として、Ｒ11およびＲ14が水素原子であって、Ｒ6およびＲ19がアルコキシ基である場合や、Ｒ7およびＲ18がトリフルオロメチル基であって、Ｒ10およびＲ15が水素原子である場合を挙げることができる。
　一般式［１］で表される化合物の別の好ましい範囲として、下記の一般式［５］で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　一般式［５］におけるＸ1、Ｘ4、Ｙ1、Ｙ2、Ｒ5～Ｒ7、Ｒ10～Ｒ12、Ｒ13～Ｒ15およびＲ18～Ｒ20の定義と好ましい範囲については、一般式［１］～［３］における対応する記載を参照することができる。一般式［５］におけるＬ1～Ｌ8の定義と好ましい範囲については、一般式［２］における対応する記載を参照することができる。一般式［５］におけるＲ1～Ｒ4は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。置換基の説明と好ましい範囲については、一般式［１］のＲ1およびＲ2がとりうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。
　一般式［５］で表される化合物の好ましい範囲として、例えば、Ｘ1およびＸ4が酸素原子であり；Ｌ1とＬ2、Ｌ5とＬ6が、いずれも互いに連結して酸素原子を介して連結する連結基（－Ｏ－）であり；Ｙ1およびＹ2が窒素原子であり；Ｌ3、Ｌ4、Ｌ7、Ｌ8、Ｒ1～Ｒ5、Ｒ7～Ｒ10、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15～Ｒ18およびＲ20が水素原子であり；Ｒ6、Ｒ11、Ｒ14およびＲ19が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基である範囲を挙げることができる。
　一般式［５］で表される化合物の別の好ましい範囲として、例えば、Ｘ1およびＸ4が酸素原子であり；Ｌ3とＬ4、Ｌ7とＬ8が、いずれも互いに連結して酸素原子を介して連結する連結基（－Ｏ－）であり；Ｙ1およびＹ2が窒素原子であり；Ｌ1、Ｌ2、Ｌ5、Ｌ6、Ｒ1～Ｒ5、Ｒ7～Ｒ10、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15～Ｒ18およびＲ20が水素原子であり；Ｒ6、Ｒ11、Ｒ14およびＲ19が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基である範囲を挙げることができる。
　一般式［１］で表される化合物の別の好ましい範囲として、下記の一般式［６］で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　一般式［６］におけるＸ1、Ｘ4、Ｙ1、Ｙ2、Ｌ1～Ｌ8、Ｒ1～Ｒ4、Ｒ5～Ｒ7、Ｒ10～Ｒ12、Ｒ13～Ｒ15およびＲ18～Ｒ20の定義と好ましい範囲については、一般式［５］における対応する記載を参照することができる。
　一般式［６］で表される化合物の好ましい範囲として、例えば、Ｘ1およびＸ4が酸素原子であり；Ｌ1とＬ2、Ｌ5とＬ6が、いずれも互いに連結して酸素原子を介して連結する連結基（－Ｏ－）であり；Ｙ1およびＹ2が窒素原子であり；Ｌ3、Ｌ4、Ｌ7、Ｌ8、Ｒ1～Ｒ5、Ｒ7～Ｒ10、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15～Ｒ18およびＲ20が水素原子であり；Ｒ6、Ｒ11、Ｒ14およびＲ19が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基である範囲を挙げることができる。
　一般式［６］で表される化合物の別の好ましい範囲として、例えば、Ｘ1およびＸ4が酸素原子であり；Ｌ3とＬ4、Ｌ7とＬ8が、いずれも互いに連結して酸素原子を介して連結する連結基（－Ｏ－）であり；Ｙ1およびＹ2が窒素原子であり；Ｌ1、Ｌ2、Ｌ5、Ｌ6、Ｒ1～Ｒ5、Ｒ7～Ｒ10、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15～Ｒ18およびＲ20が水素原子であり；Ｒ6、Ｒ11、Ｒ14およびＲ19が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基である範囲を挙げることができる。
　一般式［１］で表される化合物の別の好ましい範囲として、下記の一般式［７］で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　一般式［７］におけるＸ1、Ｘ4、Ｘ7の定義と好ましい範囲については、一般式［１］のＸ1の記載を参照することができる。一般式［７］におけるＹ1～Ｙ3の定義と好ましい範囲については、一般式［１］のＹ1の記載を参照することができる。一般式［７］におけるＲ5～Ｒ7、Ｒ10～Ｒ12、Ｒ13～Ｒ15、Ｒ18～Ｒ20、Ｒ43～Ｒ45およびＲ48～Ｒ50の定義と好ましい範囲については、一般式［１］におけるＲ5～Ｒ7およびＲ10～Ｒ12の記載を参照することができる。一般式［７］におけるＲ1～Ｒ4、Ｒ41およびＲ42の定義と好ましい範囲については、一般式［１］のＲ1およびＲ2の記載を参照することができる。一般式［７］におけるＬ1～Ｌ8の定義と好ましい範囲については、一般式［２］の対応する記載を参照することができる。
　一般式［７］におけるＬ9とＬ10、Ｌ11とＬ12のいずれか一方は、互いに結合して、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子および珪素原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表す。Ｌ9とＬ10、Ｌ11とＬ12の他方は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。すなわち、Ｌ9とＬ10が互いに結合して上記連結基を表すとき、Ｌ11とＬ12は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、また、Ｌ11とＬ12が互いに結合して上記連結基を表すとき、Ｌ9とＬ10は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｌ1とＬ2が互いに結合して連結基を表すとき、Ｌ5とＬ6が互いに結合して連結基を表し、Ｌ9とＬ10が互いに結合して連結基を表すことが好ましい。また、Ｌ3とＬ4が互いに結合して連結基を表すとき、Ｌ7とＬ8が互いに結合して連結基を表し、Ｌ11とＬ12が互いに結合して連結基を表すことが好ましい。Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方が表す連結基と、Ｌ5とＬ6、Ｌ7とＬ8のいずれか一方が表す連結基と、Ｌ9とＬ10、Ｌ11とＬ12のいずれか一方が表す連結基は、互いに同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。また、Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方が表す連結基と、Ｌ5とＬ6、Ｌ7とＬ8のいずれか一方が表す連結基と、Ｌ9とＬ10、Ｌ11とＬ12のいずれか一方が表す連結基と、Ｘ1、Ｘ4およびＸ7が表す連結基は、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
　一般式［７］で表される化合物の好ましい範囲として、例えば、Ｘ1、Ｘ4、Ｘ7が酸素原子であり；Ｙ1～Ｙ3が窒素原子であり；Ｒ1～Ｒ5、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15、Ｒ18、Ｒ20、Ｒ41～Ｒ43、Ｒ45、Ｒ48およびＲ50が水素原子であり；Ｒ6、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ19、Ｒ44およびＲ49が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基である範囲を挙げることができる。
　一般式［７］で表される化合物の別の好ましい範囲として、例えば、Ｘ1、Ｘ4、Ｘ7が酸素原子であり；Ｙ1～Ｙ3が窒素原子であり；Ｒ1～Ｒ6、Ｒ11～Ｒ14、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ41～Ｒ43、Ｒ44、Ｒ49およびＲ50が水素原子であり；Ｒ7、Ｒ10、Ｒ15、Ｒ18、Ｒ45およびＲ48が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基である範囲を挙げることができる。
　一般式［１］～［７］で表される化合物は、分子が対称な構造を有するものであっても、非対称な構造を有するものであってもよい。ここでいう対称とは、線対称または点対称であることを意味する。
　以下に一般式［１］で表される化合物の具体例を例示する。なお、本発明の一般式［１］で表される化合物の範囲は、以下の具体例によって限定的に解釈されるべきものではない。以下の表１および２は一般式［２－１］で表される化合物の具体例であり、以下の表３および４は一般式［２－２］で表される化合物の具体例であり、以下の表５および６は一般式［５］で表される化合物の具体例であり、以下の表７および８は一般式［６］で表される化合物の具体例であり、以下の表９および１０は一般式［７］で表される化合物の具体例である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
［一般式［１］で表される化合物の合成］
　一般式［１］で表される化合物の合成法は特に制限されない。一般式［１］で表される化合物の合成は、既知の合成法や条件を適宜組み合わせることにより行うことができる。
　例えば、好ましい合成法として、下記のスキーム１で表される合成法を挙げることができる。ここでは一般式［２］で表される化合物の合成スキームとして記載する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　一般式［１１］および一般式［１２］におけるＸ1、Ｘ4、Ｙ1、Ｙ2、Ｌ1～Ｌ8、Ｒ5～Ｒ7、Ｒ10～Ｒ12、Ｒ13～Ｒ15およびＲ18～Ｒ20の定義は、一般式［１］および［２］と同じである。一般式［１１］および一般式［１２］におけるＲ1～Ｒ4は水素原子または置換基を表し、置換基の説明と好ましい範囲は一般式［１］のＲ1およびＲ2の置換基の説明と好ましい範囲と同じである。一般式［１１］および一般式［１２］におけるＺはハロゲン原子を表し、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であることが好ましく、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であることがより好ましく、臭素原子であることがさらに好ましい。
　スキーム１の反応はカップリング反応であり、通常はカップリング剤を用いて行う。すなわち、一般式［１２］のＺをメタル化し、パラジウム（０）やニッケル（０）を用いた既知のクロスカップリング反応により一般式［１］で表される化合物を合成することができる。反応条件は、既知の条件を参考にして最適化することができる。
　一般式［１］の化合物として左右対称な分子構造を有する化合物を合成する場合には、下記スキーム２により一般式［１］の化合物を合成することが可能である。スキーム２に従えば、一般式［１］のＸ1、Ｙ1、Ｌ1～Ｌ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ7、Ｒ10～Ｒ12が、順にＸ4、Ｙ2、Ｌ5～Ｌ8、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ13～Ｒ15、Ｒ18～Ｒ20と同じである化合物を合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　スキーム２の反応はカップリング反応であり、通常はカップリング剤を用いて行う。例えば、ビス（１，５－シクロオクタジエン）ニッケル［Ｎｉ（ＣＯＤ）2］、２，２’－ビピリジル［ｂｐｙ］、１，５－シクロオクタジエン［ＣＯＤ］の存在下で反応を行うことができる。これらの試薬を用いたカップリング反応自体は既に知られており、既知の反応条件に基づいてスキーム２の反応条件を最適化することができる。
　スキーム１およびスキーム２の反応は、一般式［１１］の化合物と一般式［１２］の化合物を溶解する溶媒中で行うことができ、例えばテトラヒドロフラン［ＴＨＦ］中で行うことができる。反応温度は特に制限されないが、溶媒の沸点以下の温度で加熱しながら行うことが好ましい。例えばＴＨＦを溶媒として用いる場合は、好ましくは４０～６６℃、より好ましくは５５～６６℃で反応を行うことができる。
　スキーム１の合成法は、一般式［１］のＡｒ1が単結合でない化合物の合成にも適用することができる。例えば、一般式［１］のＡｒ1が１，３－フェニレン基である一般式［６］の化合物を合成するときは、スキーム１の一般式［１１］で表される化合物の代わりに、下記の一般式［１３］で表される化合物を用いればよい。他の一般式［１］の化合物も同様にして合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　また、一般式［５］～［７］の化合物は、上記の一般式［１１］の化合物を下記の一般式［１４］で表されるジオキサボラン体にして、１，４－ジブロモベンゼン、１，３－ジブロモベンゼンまたは１，３，５－トリブロモベンゼンと反応させることにより合成することもできる。一般式［１４］のジオキサボラン体は、一般式［１１］の化合物を例えばｎ－ブチルリチウムと反応させた後に２－イソプロポキシ－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランと反応させることにより合成することができる。ジオキサボラン体を一般式［５］～［７］の化合物へ変換する際には、例えばトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム・クロロホルム付加体［Ｐｄ2（ｄｂａ）3・ＣＨＣｌ3］や２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’、６’－ジメトキシビフェニル［ＳＰｈｏｓ］を用いながら反応を進めることが好ましい。これらの反応の詳細については、後述の合成例を参考にすることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　スキーム１およびスキーム２の出発物質である一般式［１１］および［１２］で表される化合物や、上記の一般式［１３］で表される化合物は、例えば以下のスキーム３により合成することができる。スキーム３では、一般式［１１］のＸ1が－Ｏ－であり、Ｌ1とＬ2が互いに結合して－Ｏ－を形成し、Ｙ1が＞Ｎ－である化合物の合成法を例にとって説明する。Ｚは臭素原子であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　一般式［２１］～［２５］におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ7およびＲ10～Ｒ12の定義は、一般式［１１］と同じである。Ｒ8およびＲ9は、各々独立に水素原子または置換基を表す。一般式［２１］、［２２］および［２４］におけるＲ21はアルキル基を表し、好ましくは炭素数１～３のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。
　スキーム３の第１工程では、まずｏ－アルコキシヨウ化ベンゼンである一般式［２１］と［２２］の各化合物を、２，６－ジフッ化アニリンである一般式［２３］の化合物と反応させる。第１工程で合成しようとしている一般式［２４］のＲ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8が、順にＲ12、Ｒ11、Ｒ10、Ｒ9と同一である場合は、単一種のｏ－アルコキシヨウ化ベンゼンを一般式［２３］の化合物と反応させればよい。反応は、一般式［２１］および［２２］の化合物と一般式［２３］の化合物とのカップリング反応の進行を促進する環境下で行うことが好ましい。例えば、炭酸カリウムなどの存在下でＣｕを好ましく用いることができる。これらの試薬を用いた反応条件は類似のカップリング反応の条件を参考にして最適化することができる。なお、第１工程の反応は、まず一般式［２１］の化合物１分子と一般式［２３］の化合物１分子をカップリング反応させた後に、一般式［２２］の化合物１分子とさらにカップリングさせる２段階ステップにより行うことも可能である。最初のカップリング反応に用いる触媒を選択することにより、一般式［２１］の化合物２分子が一般式［２３］の化合物１分子とカップリングするのを妨げることが可能である。そのような触媒として、例えばＣｕＩを挙げることができる。
　第１工程の反応は、一般式［２１］～［２３］の化合物を溶解する溶媒中で行うことができ、例えばｏ－ジクロロベンゼン［ＯＤＣＢ］中で行うことができる。反応温度は特に制限されないが、溶媒の沸点以下の温度で加熱しながら行うことが好ましい。例えばＯＤＣＢを溶媒として用いる場合は、好ましくは１５０～１８０℃、より好ましくは沸点で還流しながら反応を行うことができる。
　スキーム３の第２工程では、第１工程で得られた一般式［２４］で表される化合物のアルコキシ基をヒドロキシル基に変換して、一般式［２５］で表される化合物とする。第２工程は、アルコキシ基からヒドロキシル基への既知の変換反応条件を適宜組み合わせることにより行うことができる。例えば塩化メチレン溶媒中でまず三臭化ホウ素と反応させ、次いで塩酸を作用させることにより行うことができる。第２工程で得られた生成物は、精製や単離をすることなく次の第３工程に用いることができる。
　スキーム３の第３工程では、第２工程で得られた一般式［２５］で表される化合物のヒドロキシル基とフッ素原子を分子内環化反応させて、一般式［１１］で表される化合物とする。この反応は、例えば炭酸カリウムなどのアルカリ存在下で加熱することにより進行する。加熱温度は７０～１３０℃程度で行うことが好ましい。溶媒は、例えばジメチルホルムアミド［ＤＭＦ］などを好ましく採用することができる。
　スキーム１の出発物質である一般式［１２］や一般式［１３］で表される化合物も、同様にしてスキーム３により合成することが可能である。また、その他の類似化合物も同様にして合成することが可能である。
　スキーム３の合成ルートは新規な合成ルートであり、従来知られている酸素架橋トリアリールアミンや硫黄架橋トリアリールアミンの合成法（M.Kuratsu et.al., Chem. Lett., Vol.33, No.9 (2004)）に比べて収率が良く、大量合成が容易であるという利点がある。また、互いに異なる構造を有する一般式［２１］の化合物と一般式［２２］の化合物を、一般式［２３］の化合物とそれぞれカップリングさせることができるため、架橋されるアリール基が非対称な化合物を合成しやすいという利点もある。また、一般式［２３］の化合物として臭素化物（例えばＺが臭素原子である化合物）を用いることで、架橋型トリアリールアミンの臭素化物を合成することができ、本骨格を複数含む化合物の合成も容易になるという利点もある。
　スキーム３の合成ルートは、例えば以下の合成法として一般化して記載することができる。
（２，２’：６，２”－ジオキサトリフェニルアミン化合物の合成方法）
　２，６－ジフルオロアニリン化合物１分子と２－アルコキシヨウ化ベンゼン化合物２分子をカップリングさせてＮ，Ｎ－ビス（２－アルコキシフェニル）－２，６－ジフルオロアニリン化合物を調製し、
　得られたＮ，Ｎ－ビス（２－アルコキシフェニル）－２，６－ジフルオロアニリン化合物のアルコキシ基をヒドロキシル基に変換してＮ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシフェニル）－２，６－ジフルオロアニリン化合物とし、さらに分子内環化反応を行うことにより２，２’：６，２”－ジオキサトリフェニルアミン化合物を合成することを特徴とする、２，２’：６，２”－ジオキサトリフェニルアミン化合物の合成方法。
　出発物質である２，６－ジフルオロアニリン化合物または２－アルコキシヨウ化ベンゼン化合物のベンゼン環にさらにＺに相当する置換基を導入しておくことにより、最終的に得られる２，２’：６，２”－ジオキサトリフェニルアミン化合物の対応するベンゼン環にＺを導入することができる。また、カップリングさせる２－アルコキシヨウ化ベンゼン化合物２分子は、同一分子であってもよいし、異なる２分子であってもよい。異なる２分子を用いる場合は、置換基が異なる２分子を用いることが好ましい。その場合、１分子ずつ段階的にカップリングさせる逐次反応を採用することが可能である。Ｐｄを用いれば、１分子のみを効率良くカップリングさせることができる。
（２，２’：６，２”－ジチアトリフェニルアミン化合物の合成方法）
　２，６－ジフルオロアニリン化合物１分子と２－アルキルチオヨウ化ベンゼン化合物２分子をカップリングさせてＮ，Ｎ－ビス（２－アルキルチオフェニル）－２，６－ジフルオロアニリン化合物を調製し、
　得られたＮ，Ｎ－ビス（２－アルキルチオフェニル）－２，６－ジフルオロアニリン化合物のアルキルチオ基をチオール基に変換してＮ，Ｎ－ビス（２－メルカプトフェニル）－２，６－ジフルオロアニリン化合物とし、さらに分子内環化反応を行うことにより２，２’：６，２”－ジチアトリフェニルアミン化合物を合成することを特徴とする、２，２’：６，２”－ジチアトリフェニルアミン化合物の合成方法。
　出発物質である２，６－ジフルオロアニリン化合物または２－アルコキルチオヨウ化ベンゼン化合物のベンゼン環にさらにＺに相当する置換基を導入しておくことにより、最終的に得られる２，２’：６，２”－ジオキサトリフェニルアミン化合物の対応するベンゼン環にＺを導入することができる。また、カップリングさせる２－アルコキルチオヨウ化ベンゼン化合物２分子は、同一分子であってもよいし、置換基が異なる２分子であってもよい。また、異なる２分子をカップリングさせる場合の逐次反応については、上の説明を参照することができる。
　スキーム１～３を利用するなどして合成した一般式［１］で表される化合物は、精製し単離してから特定の用途に供してもよいが、用途によっては単離することなく用いてもよい。本発明は、一般式［１］で表される化合物と一般式［１］では表されない化合物をともに含む組成物も包含するものである。また、本発明は、一般式［１］で表される化合物を複数種含む組成物も包含するものである。なお、合成した一般式［１］で表される化合物の精製は、カラムクロマトグラフィー法などの既知の精製法を適宜選択して行うことができる。
［一般式［１］で表される化合物の物性］
　一般式［１］で表される化合物は、準平面構造を持っているため、結晶化を抑制しながら分子同士を密にパッキングさせることが可能である。計算化学により、一般式［１］で表される化合物は再配列エネルギーが小さくて、分子間トランスファー積分が大きい材料であることが本発明者らにより確認されている。また、一般式［１］で表される化合物は十分な分子サイズを有している。以上の特徴を有することから、一般式［１］で表される化合物はガラス転移温度が高くてアモルファス状態が安定に存在しうる。さらに、一般式［１］で表される化合物は、ＨＯＭＯ（Highest Occupied Molecular Orbital）とＬＵＭＯ（Lowest Unoccupied Molecular Orbital）の軌道準位が電荷輸送材料として適したレベルにある。なかでも、一般式［１］のＹ1およびＹ2が＞Ｎ－または＞Ｐ－である場合は、一般式［１］で表される化合物は特にホール輸送材料として有用な性質を示す。また、Ｙ1およびＹ2が＞Ｂ－または＞Ｐ（＝Ｏ）－である場合は、一般式［１］で表される化合物は特に電子輸送材料として有用な性質を示す。本発明における電荷輸送材料という用語は、このようなホール輸送材料と電子輸送材料を包含する概念である。
　一般式［１］で表される化合物は電荷輸送材料として優れているため、様々な有機デバイス、特に有機電子デバイスに効果的に用いることができる。例えば、有機エレクトロルミネッセンス素子や電子写真用感光体に有効に用いることができる。また、光電変換素子にも効果的に用いることができるため、有機薄膜太陽電池にも有効に用いることができる。さらに有機トランジスタとしても有効に用いることができる。以下において、代表的な有機デバイスとして、有機エレクトロルミネッセンス素子と有機薄膜太陽電池について説明する。
[有機エレクトロルミネッセンス素子]
　典型的な有機エレクトロルミネッセンス素子は、ガラスなどの透明基板上にＩＴＯなどの陽極、ホール注入層、ホール輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極が積層された構造を有する。一般式［１］で表される本発明の化合物は、その物性に応じて、ホール注入層、ホール輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層の材料として用いることが可能である。例えば、電子輸送材料として有用な一般式［１］で表される化合物（特にＹ1およびＹ2が＞Ｂ－または＞Ｐ（＝Ｏ）－である化合物）を電子輸送層に使用すれば、陰極から電子注入層を経由して電子輸送層に注入される電子を効率良く発光層へ輸送することができる。このため、発光層における電子とホールの再結合効率を上げて、消費電力と発熱量を抑えながら高い発光効率を実現することができる。また、それによって有機エレクトロルミネッセンス素子の長寿命化も実現することができる。別の例として、ホール輸送材料として有用な一般式［１］で表される化合物（特にＹ1およびＹ2が＞Ｎ－または＞Ｐ－である化合物）をホール輸送層に使用すれば、陽極からホール注入層を経由してホール輸送層に注入されるホールを効率良く発光層へ輸送することができる。このため、発光層における電子とホールの再結合効率を上げて、消費電力と発熱量を抑えながら高い発光効率を実現することができる。また、それによって有機エレクトロルミネッセンス素子の長寿命化も実現することができる。
　本発明の化合物を用いる有機エレクトロルミネッセンス素子には、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられる既知の材料を適宜選択して組み合わせて用いることができる。本発明の化合物を用いる有機エレクトロルミネッセンス素子には、公知の技術や公知の技術から容易に想到しうる様々な改変を必要に応じて加えることができる。
[有機薄膜太陽電池]
　典型的な有機薄膜太陽電池は、ガラスなどの透明基板上にＩＴＯなどの陽極、ホール輸送層、光電変換層、電子輸送層、陰極が積層された構造を有する。光電変換層は陽極側にｐ型半導体層を有し、陰極側にｎ型半導体層を有している。一般式［１］で表される本発明の化合物は、その物性に応じて、ホール輸送層、ｐ型半導体層、ｎ型半導体層、電子輸送層の材料として用いることが可能である。一般式［１］で表される本発明の化合物は、有機薄膜太陽電池においてホール輸送材料や電子輸送材料として機能しうる。また、一般式［１］で表される本発明の化合物を利用して、一般式［１］で表される骨格を繰り返し単位として含む重合体を製造し、それを有機薄膜太陽電池に用いることも有用である。
　本発明の化合物を用いる有機薄膜太陽電池は、上記の他にホールブロック層、電子ブロック層、電子注入層、ホール注入層、平滑化層などを適宜備えていてもよい。本発明の化合物を用いる有機薄膜太陽電池には、有機薄膜太陽電池に用いられる既知の材料を適宜選択して組み合わせて用いることができる。また、本発明の化合物を用いる有機薄膜太陽電池には、公知の技術や公知の技術から容易に想到しうる様々な改変を必要に応じて加えることができる。
　以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
（実施例１）
　以下のスキームにしたがって化合物１を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　化合物２１ａ（１９．８ｇ、８４．６ｍｍｏｌ）、化合物２３ａ（７．７４ｇ、３７．２ｍｍｏｌ）、Ｋ2ＣＯ3（２１．５ｇ、１５６ｍｍｏｌ）、およびＣｕ（７．８２ｇ、１２３ｍｍｏｌ）を、ｏ－ジクロロベンゼン［ＯＤＣＢ］（１００ｍｌ）に溶解して１８０℃で１１０時間加熱した。反応混合物をろ過し、不溶物をクロロホルム（１００ｍｌ）で３回洗浄した。ろ液を水で洗浄した後にＭｇＳＯ4で乾燥し、濾過した後、減圧下で濃縮した。さらに得られた黒色の固体をヘキサンで洗浄することにより、白色粉末の化合物２４ａ（１０．６ｇ、２５．４ｍｍｏｌ）を収率６８％で得た。
Ｍｐ：１５７．５－１５８．５℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．１０－６．９４（ｍ，４Ｈ），６．９４－６．８１（ｍ，６Ｈ），３．６０（ｓ，６Ｈ）．
13Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：δ１５８．２４（ｄｄ，1Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝２５２．４，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝６．９Ｈｚ），１５３．２５，１３６．１２，１２４．６１，１２１．１０，１１５．２９（ｄｄ，2Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝１７．８，4Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝９．２Ｈｚ），１１４．７０（ｔ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝１２．０Ｈｚ），１１３．００，５６．０３．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ４１９．０３２５（Ｍ+）；Ｃ20Ｈ16ＢｒＦ2ＮＯの計算値：４１９．０３３２．
元素分析（％）：Ｃ20Ｈ16ＢｒＦ2ＮＯ2の計算値：Ｃ５７．１６，Ｈ３．８４，Ｎ３．３３，実測値：Ｃ５７．１５，Ｈ３．９０，Ｎ３．４０．
　化合物２４ａ（９．７５ｇ、２３．３ｍｍｏｌ）の脱水のＣＨ2Ｃｌ2（４５０ｍｌ）溶液を－７８℃に冷却して、ＢＢｒ3（４．５０ｍｌ、４７．５ｍｍｏｌ）を加えて、その後ゆっくりと室温まで昇温し、３時間撹拌した。その後、溶液を水（１００ｍｌ）に加えて、ＣＨ2Ｃｌ2（１００ｍｌ）で３回抽出した。得られた有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、ろ過後、減圧下で濃縮することにより、白色粉末の化合物２５ａ（８．３８ｇ，２１．４ｍｍｏｌ）を収率９２％で得た。
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．１２－７．０３（ｍ，６Ｈ），６．８７（ｔｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．８Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．５Ｈｚ，４Ｈ）．
  化合物２５ａ（６．６８ｇ，１７．１ｍｍｏｌ）と無水Ｋ2ＣＯ3（７．１５ｇ，５１．８ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド［ＤＭＦ］（１５０ｍｌ）に入れ、１００℃に加熱して２２時間加熱した。室温に戻すと白色の固体が析出した。析出した固体をろ過し、水で洗浄し、その後減圧下で乾燥することにより、白色の結晶として化合物１１ａ（４．７３ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）を収率７９％で得た。また、ろ液を減圧下で濃縮し、ＣＨ2Ｃｌ2を展開溶媒に用いてシリカゲルクロマトグラフィー（Ｒｆ＝０．７８）により精製し、白色の結晶として化合物１１ａ（０．９３１ｇ、２．６５ｍｍｏｌ）を得た。あわせて化合物１１ａ（５．６６ｇ、１６．１ｍｍｏｌ）を収率９４％で得た。
Ｍｐ：２１５．５－２１６．３℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．３１（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．５，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），６．９９－６．８５（ｍ，６Ｈ），６．６６（ｓ，２Ｈ）．
13Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ１４６．６７，１４５．７２，１２８．７０，１２３．９１，１２３．６３，１２０．３９，１１７．５３，１１５．２１，１１４．６８，１１４．４８．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ３５０．９８９５（Ｍ+），Ｃ18Ｈ10ＢｒＮＯ2の計算値：３５０．９９０８．
元素分析（％）：Ｃ18Ｈ10ＢｒＮＯ2の計算値：Ｃ６１．３９，Ｈ２．８６，Ｎ３．９８；実測値Ｃ６１．０１，Ｈ３．００，Ｎ４．０２．
　化合物１１ａ（４．２０ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）、ビス（１，５－シクロオクタジエン）ニッケル［Ｎｉ（ｃｏｄ）2］（３．９６ｇ、１４．４ｍｍｏｌ）、１，５－シクロオクタジエン［ＣＯＤ］（１．７７ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）、２，２’－ビピリジル［ｂｐｙ］（２．２５ｇ、１４．４ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン［ＴＨＦ］（３６０ｍｌ）に溶解して６０℃で２４時間加熱した。混合物を二硫化炭素に溶かしてシリカゲルに吸着させ、展開溶媒として二硫化炭素（１０００ｍｌ）を用いて抽出した。得られた溶液から減圧下で溶媒を留去し、黄色の固体として化合物１（１．６０ｇ、２．９４ｍｍｏｌ）を収率４９％で得た。二硫化炭素で抽出した後のシリカゲルに対して、さらに、ソックスレー抽出器を用いてトルエンで抽出し、黄色の固体として化合物１（０．５１０ｇ、０．９４０ｍｍｏｌ）を得た。あわせて、化合物１（２．１１ｇ、３．８８ｍｍｏｌ）を収率６５％で得た。さらに、得られた化合物１は、昇華精製（３２０～３５０℃、１ｍｍＨｇ）することにより黄色の結晶とし、各種測定に用いた。
Ｍｐ：３７５．２－３７６．１℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2，ｐｐｍ）δ７．３６（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），７．０５－６．９０（ｍ，１２Ｈ），６．６９（ｓ，４Ｈ）．
13Ｃ ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2／ＣＳ2，ｐｐｍ）：δ１４７．１５，１４５．７６，１３６．０４，１２９．１２，１２４．１６，１２４．０３，１２０．５０，１１７．９３，１１５．００，１０９．４７．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ５４４．１４２９（Ｍ+）；Ｃ36Ｈ20Ｎ2Ｏ4の計算値：５４４．１４２３．
元素分析（％）：Ｃ36Ｈ20Ｎ2Ｏ4の計算値：Ｃ７９．４０，Ｈ３．７０，Ｎ５．１４；実測値Ｃ７９．５７，Ｈ３．８８，Ｎ５．１３．
（実施例２）
　以下のスキームにしたがって化合物２を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　化合物２１ｂ（２０．４ｇ、７７．２ｍｍｏｌ）、化合物２３ｂ（６．８６ｇ、３３．０ｍｍｏｌ）、Ｋ2ＣＯ3（１８．２ｇ、１３２ｍｍｏｌ）、およびＣｕ（６．８０ｇ、１０７ｍｍｏｌ）を、ｏ－ジクロロベンゼン［ＯＤＣＢ］（９０ｍｌ）に溶解して１８０℃で１５０時間加熱した。不溶物をろ過により取り除き、ＣＨ2Ｃｌ2（１００ｍｌ）で３回洗浄し、ろ液を水で洗浄した。得られた有機相をＭｇＳＯ4で乾燥し、濾過した後、減圧下で濃縮した。さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2（１／３），Ｒｆ＝０．５６）により精製して、白色の固体として化合物２４ｂ（９．６３ｇ、２０．１ｍｍｏｌ）を収率６１％で得た。
Ｍｐ：９６．４－９７．３℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．０５－６．９０（ｍ，２Ｈ），６．８３（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），６．４６（ｄ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．７Ｈｚ，２Ｈ），６．３８（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．７，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．７Ｈｚ，２Ｈ），３．７８（ｓ，６Ｈ），３．６０（ｓ，６Ｈ）．
13Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ１５８．１６（ｄｄ，1Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝２５１．９，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝７．４Ｈｚ），１５６．９８，１５４．３４，１３０．０３，１２５．３０，１１５．２１（ｄｄ，2Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝１７．８，4Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝９．２Ｈｚ），１１３．５１（ｔ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝１２．１Ｈｚ），１０４．４９，１００．３０，５６．００，５５．３４．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ４７９．０５４４（Ｍ+）；Ｃ22Ｈ20Ｆ2ＮＯ2の計算値：４７９．０５４４．
元素分析（％）：Ｃ22Ｈ20ＢｒＦ2ＮＯ2の計算値：Ｃ５５．０１，Ｈ４．２０，Ｎ２．９２；実測値：Ｃ５４．９９，Ｈ４．１８，Ｎ２．９９．
　化合物２４ｂ（４．６８ｇ、９．７７ｍｍｏｌ）のＣＨ2Ｃｌ2（１９０ｍｌ）溶液を－７８℃に冷却し、ＢＢｒ3（１０．０ｇ、４０．１ｍｍｏｌ）を加えて、その後ゆっくり室温まで昇温し、一晩撹拌した。その後、１．０Ｍ塩酸（１００ｍｌ）を加えて、酢酸エチル（５０ｍｌ）で３回抽出した。得られた有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、ろ過した後、減圧下で濃縮することにより青黒い固体として化合物２５ｂ（４．０８ｇ，９．６１ｍｍｏｌ）を収率９８％で得た。
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．０５－７．００（ｍ，２Ｈ），６．９８（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．３９（ｄ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．７Ｈｚ，２Ｈ），６．３３（ｄｄ．3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝９．０Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝３．０Ｈｚ，２Ｈ），５．５７（ｂｒ，２Ｈ），４．７０（ｂｒ，２Ｈ）．
　化合物２５ｂ（３．５０ｇ，８．２６ｍｍｏｌ）と無水Ｋ2ＣＯ3（６．８５ｇ、４９．６ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド［ＤＭＦ］（２００ｍｌ）に溶解し、１００℃に加熱して１４時間攪拌した。その後、混合物にＣＨ3Ｉ（２．００ｍｌ，３２．１ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間加熱した。混合物を１Ｍ塩酸（２００ｍｌ）に入れた後、水層を酢酸エチル（１００ｍｌ）で３回抽出し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、減圧下で濃縮した。さらにＣＨ2Ｃｌ2を展開溶媒に用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィー（Ｒｆ＝０．８５）を行うことにより精製して、白色の固体として化合物１１ｂ（２．２９ｇ、５．５６ｍｍｏｌ）を収率６７％で得た。
Ｍｐ：１７５．５－１７７．４℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6，ｐｐｍ）δ６．８９（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝９．７Ｈｚ，２Ｈ），６．５６（ｓ，２Ｈ），６．４６（ｄ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．７Ｈｚ，２Ｈ），６．２８（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝９．７Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．７Ｈｚ，２Ｈ），３．２１ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ；ＯＭｅ）．
13Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ１５６．７３，１４８．１０，１４６．０３，１２２．９０，１２１．６３，１１５．３８，１１５．１３，１０９．２７，１０４．６１，５５．３４ｐｐｍ．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ４１１．００８７（Ｍ+）；Ｃ20Ｈ14ＢｒＮＯ4の計算値：４１１．０１０６．
元素分析（％）：Ｃ20Ｈ14ＢｒＮＯ4の計算値：Ｃ５８．２７，Ｈ３．４２，Ｎ３．４０；実測値：Ｃ５８．３５，Ｈ３．４４，Ｎ３．３９．
　化合物１１ｂ（１．８５ｇ、４．５０ｍｍｏｌ）、ビス（１，５－シクロオクタジエン）ニッケル［Ｎｉ（ｃｏｄ）2］（１．４９ｇ、５．４１ｍｍｏｌ）、１，５－シクロオクタジエン［ＣＯＤ］（０．５８６ｇ、５．４２ｍｍｏｌ）、２，２’－ビピリジル［ｂｐｙ］（０．８４３ｇ、５．４０ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン［ＴＨＦ］（１３０ｍｌ）に溶解して６０℃で１２時間加熱した。混合溶液を減圧下で濃縮し，トルエン（１００ｍｌ）を加えた後、シリカゲルに吸着させ、ソックスレー抽出器を用いてトルエンで抽出し、減圧下で濃縮し、ヘキサンでろ過することにより、黄色の固体として化合物２（０．８１０ｇ、１．２２ｍｍｏｌ）を収率５４％で得た。さらに、昇華精製（２８５～３１０℃，０．０６～０．０８ｍｍＨｇ）し、各種測定に用いた。
Ｍｐ（分解温度）：３５１．８－３５３．８℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2，ｐｐｍ）δ６．９９（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），６．４４（ｓ，４Ｈ），６．３４（ｄ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．７Ｈｚ，４Ｈ），６．２７（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．７，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．７Ｈｚ，４Ｈ），３．５２ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ６６４．１８１８（Ｍ+）；Ｃ40Ｈ28Ｎ2Ｏ8の計算値：６６４．１８４６．
元素分析（％）：Ｃ40Ｈ28Ｎ2Ｏ8の計算値：Ｃ７２．２８，Ｈ４．２５，Ｎ４．２１；実測値：Ｃ７２．３３，Ｈ４．２８，Ｎ４．２５．
（実施例３）
　以下のスキームにしたがって化合物２４を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　化合物２１ｃ（１１．７ｇ，４９．９ｍｍｏｌ）、化合物２３ｃ（９．１９ｇ，４４．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3・ＣＨＣｌ3（０．７９９ｇ，０．７６５ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（４．３８ｇ，４５．６ｍｍｏｌ）、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（０．９２０ｇ，４．５５ｍｍｏｌ）を乾燥トルエン（１００ｍｌ）に溶解し、１００℃で２６時間撹拌した。不溶物を濾過し、トルエンで洗浄（６０ｍｌ）した。その後、ろ液に水を加え、トルエンで抽出（５０ｍｌ×３）した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2：ヘキサン＝１：５，Ｒf＝０．３０）で精製し、白色の固体として化合物２４ｃ－ｐｒｅ（７．７３ｇ，２４．６ｍｍｏｌ）を収率５０％で得た。
Ｍｐ：７１．２－７２．２℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．２０－７．１１（ｍ，２Ｈ），６．９１－６．８０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ），６．５７（ｔｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．７Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．７Ｈｚ，１Ｈ），５．８３（ｓ，１Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ）．
13Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ１５６．６７（ｄｄ，1Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝２５０．１Ｈｚ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝６．３Ｈｚ），１４７．７４，１３２．５４，１２０．７０，１２０．２４，１１８．６７（ｔ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝１４．９Ｈｚ），１１５．７９（ｄｄ，2Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝１８．３Ｈｚ，4Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝８．６Ｈｚ），１１４．６２（ｔ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝１１．７Ｈｚ），１１３．１７（ｔ，4Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝２．９Ｈｚ），１１０．１１，５５．５８ｐｐｍ．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ３１２．９９２３（Ｍ+），Ｃ13Ｈ10ＢｒＦ2ＮＯの計算値：３１２．９９１４．
元素分析（％）：Ｃ13Ｈ10ＢｒＦ2ＮＯの計算値：Ｃ４９．７１，Ｈ３．２１，Ｎ４．４６；実測値：Ｃ４９．７９，Ｈ３．１７，Ｎ４．５２．
　２－メトキシ－５－トリフロオロメチルアニリン（１０．１ｇ，５３．１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１６０ｍｌ）に溶解し、１２Ｍ ＨＣｌ水溶液（１１．０ｍｌ）を加えて０℃に冷却した。その溶液に３０ｍｌの水に溶解した亜硝酸ナトリウム（４．７６ｇ，７１．０ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下して２０分間撹拌した。さらに６０ｍｌの水に溶解したヨウ化カリウム（２６．６ｇ，１６０ｍｍｏｌ）を１５分かけて滴下した後、２時間撹拌し、室温に戻してさらに２０時間撹拌した。Ｎａ2ＳＯ3水溶液（５０ｍｌ）を加え、エーテルで抽出（６０ｍｌ×３）した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮した。得られたオイルをシリカゲルショートカラムクロマトグラフィー（ヘキサン，Ｒf＝０．４０）で精製し、無色のオイルとして化合物２２ｃ（１４．８ｇ、４９．０ｍｍｏｌ）を収率９２％で得た。
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ８．０１（ｄ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝９．０Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．５１（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ）.
　化合物２４ｃ－ｐｒｅ（０．８６２ｇ，２．７５ｍｍｏｌ）、化合物２２ｃ（０．９９０ｇ，３．２８ｍｍｏｌ）、Ｋ2ＣＯ3（０．８５７ｇ，６．２０ｍｍｏｌ）、銅粉末（０．３１７ｇ，４．９９ｍｍｏｌ）を乾燥ＯＤＣＢ（２０ｍｌ）に加え１８０℃に加熱し、６５時間撹拌した。不溶物を濾過し、乾燥ＣＨ2Ｃｌ2で洗浄（５０ｍｌ）した。その後ろ液に水（２０ｍｌ）を加え、ＣＨ2Ｃｌ2で抽出（１０ｍｌ×３）した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2：ヘキサン＝１：３，Ｒf＝０．３１）で精製し、白色の固体として化合物２４ｃ（１．００ｇ，２．０５ｍｍｏｌ）を収率７５％で得た。
Ｍｐ：９８．４－９９．４℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．２９（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１２（ｄｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．２Ｈｚ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝６．９Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．０７（ｄ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０２（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），６．９５－６．８８（ｍ，４Ｈ），３．６４（ｓ，３Ｈ），３．５９（ｓ，３Ｈ）．
13Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ１５８．４９（ｄｄ，1Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝２５３Ｈｚ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝６．９Ｈｚ），１５５．０４，１５３．４４，１３６．３５，１３５．０７，１２５．６０，１２５．１１，１２４．１８（ｑ，1Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝２７０Ｈｚ），１２４．１６，１２３．９９，１２３．１７（ｑ，2Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝３２．６Ｈｚ），１２１．２５，１２０．９８，１２０．５４，１２０．４９，１１５．７９，１１５．４７７，１１５．４７４（ｄｄ，2Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝１８．１，4Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝８．９Ｈｚ），１１３．００，１１２．０５，５６．０３，５５．８９ｐｐｍ．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ４８７．０２０６（Ｍ+），Ｃ21Ｈ15ＢｒＦ5ＮＯ2の計算値：４８７．０２０６．
元素分析（％）ｆｏｒＣ21Ｈ15ＢｒＦ5ＮＯ2の計算値：Ｃ５１．６６，Ｈ３．１０，Ｎ２．８７；実測値：Ｃ５１．８９，Ｈ３．０９，Ｎ２．９２．
　化合物２４ｃ（３．１１３ｇ，６．３８ｍｍｏｌ）を乾燥ＣＨ2Ｃｌ2（２００ｍｌ）に溶解し－７８℃に冷却した。そこにＢＢｒ3（１．２５ｍｌ，１３．２０ｍｍｏｌ）を加えた後、徐々に室温まで昇温し、３時間撹拌した。溶液を水（１００ｍｌ）に入れＣＨ2Ｃｌ2（５０ｍｌ×３）で抽出した。Ｎａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮し、ＣＨ2Ｃｌ2を含む３．０６３ｇの固体（化合物２５ｃ）を得た。得られた固体をＤＭＦ（１３０ｍｌ）に溶解し、Ｋ2ＣＯ3（２．６４２ｇ，１９．１ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で１２時間撹拌した。この反応混合物に１ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液（１００ｍｌ）を加えて、水層をＣＨ2Ｃｌ2で抽出（８０ｍｌ×３）した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2）で原点除去を行った後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2：ヘキサン＝１：５，Ｒf＝０．６６）で精製し、白色の固体として化合物１１ｃ（１．７４１ｇ，４．１４ｍｍｏｌ）を収率６５％で得た。
Ｍｐ：１４６．１－１４７．０℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．５３（ｄ，１Ｈ），７．２８（ｄｄ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．１Ｈｚ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝６．６Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０４－６．８８（ｍ，４Ｈ），６．７４（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），６．６９ｐｐｍ（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．８Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．１Ｈｚ，２Ｈ）．
13Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ１４９．２２，１４６．６４，１４５．６３，１４５．１９，１２９．５２，１２７．８３，１２６．５０（ｑ，2Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝３３．２Ｈｚ），１２４．４８，１２３．６７（ｑ，1Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝２７０Ｈｚ），１２０．６７（ｑ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝４．０Ｈｚ），１１９．７１，１１７．９２，１１７．７２，１１５．８９，１１５．１８，１１４．６２，１１４．４２，１１１．５９ｐｐｍ（ｑ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝４．１Ｈｚ）．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ４１８．９７８３（Ｍ+）；Ｃ19Ｈ9ＢｒＦ3ＮＯ2の計算値：４１８．９７６９．
元素分析（％）：Ｃ19Ｈ9ＢｒＦ3ＮＯ2の計算値：Ｃ５４．３１，Ｈ２．１６，Ｎ３．３３；実測値：Ｃ５４．４３，Ｈ２．４２，Ｎ３．５３．
　化合物１１ｃ（０．９６４ｇ，２．２９ｍｍｏｌ）、Ｎｉ（ｃｏｄ）2（０．３７９ｇ，１．３８ｍｍｏｌ）、１，５－シクロオクタジエン（０．３５ｍｌ，２．８５ｍｍｏｌ）、２，２’－ビピリジル（０．４３２ｇ，２．７７ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（６０ｍｌ）に溶解し、６０℃で１４．５時間加熱した。溶液を減圧下で濃縮し、トルエンを用いてシリカゲルに吸着させ、ソックスレー抽出器を用いてトルエンで抽出（Ｒf＝０．９６）した後、減圧下で濃縮した。固体をヘキサンで洗浄し、黄色の固体として化合物２４（５５３．３ｍｇ，０．８１３ｍｍｏｌ）を収率７１％で得た。
Ｍｐ：３６３．２－３６４．２℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2，ｐｐｍ）δ７．６０（ｄ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．８Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．１Ｈｚ，２Ｈ），７．２０（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０７－６．９５（ｍ，８Ｈ），６．７３ｐｐｍ（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝６．３Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．８Ｈｚ，２Ｈ）．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ６８０．１１６９（Ｍ+），Ｃ38Ｈ18Ｆ6Ｎ2Ｏ4の計算値：６８０．１１７１．
元素分析（％）：Ｃ38Ｈ18Ｆ6Ｎ2Ｏ4の計算値：Ｃ６７．０６，Ｈ２．６７，Ｎ４．１２；実測値：Ｃ６７．２０，Ｈ２．６１，Ｎ４．２５．
（実施例４）
　以下のスキームにしたがって化合物２０１を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　化合物２４ｄ－ｐｒｅ（８．３４ｇ，２４．５ｍｍｏｌ）、Ｎ－ブロモスクシンイミド（４．３５ｇ，２４．４ｍｍｏｌ）をＣＨＣｌ3（２００ｍｌ）と酢酸（２００ｍｌ）に溶解し、室温で１８時間撹拌した。飽和ＮａＨＣＯ3水溶液で中和し、ＣＨＣｌ3で抽出（１００ｍｌ×３）した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2：ヘキサン＝１：２，Ｒf＝０．４５）で精製し、白色の固体として化合物２４ｄ（８．１１ｇ，１９．３ｍｍｏｌ）を収率７９％で得た。
Ｍｐ：１１９．１－１２０．１℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．１１－６．９７（ｍ，３Ｈ），６．９５（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．９３－６．７６（ｍ，５Ｈ），６．７４（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），３．５９（ｓ，３Ｈ），３．５６ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）．
13Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ１５８．９６（ｄｄ，1Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝２４９．５Ｈｚ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝５．７Ｈｚ），１５３．４６，１５３．２８，１３６．０６，１２４．９６，１２４．７７，１２４．６７，１２４．４０（ｔ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝６．９Ｈｚ），１２４．２６，１２４．１３，１２３．９２，１２１．１３，１１６．２８，１１６．０５，１１３．１５，１１１．５４（ｄｄ，2Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝１６．０Ｈｚ，4Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝６．８Ｈｚ），５６．２４，５６．０５ｐｐｍ．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ４１９．０３３２（Ｍ+），Ｃ20Ｈ16ＢｒＦ2ＮＯ2の計算値：４１９．０３３２．
元素分析（％）：Ｃ20Ｈ16ＢｒＦ2ＮＯ2の計算値：Ｃ５７．１６，Ｈ３．８４，Ｎ３．３３；実測値：Ｃ５７．２６，Ｈ３．８８，Ｎ３．３８．
　化合物２４ｄ（１．８２ｇ，４．３３ｍｍｏｌ）を乾燥ＣＨ2Ｃｌ2（９０ｍｌ）に溶解した。その溶液を－７８℃に冷却し、ＢＢｒ3（１．００ｍｌ，１０．６ｍｍｏｌ）を加えた後、徐々に室温まで昇温し４時間撹拌した。溶液を水に入れ水層をＣＨ2Ｃｌ2（５０ｍｌ×３）で抽出した。Ｎａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮し、ＣＨ2Ｃｌ2を含む１．７４ｇの白色の固体（化合物２５ｄ）を得た。得られた固体をＤＭＦ（６０ｍｌ）に溶解し、Ｋ2ＣＯ3（１．８４ｇ，１３．３ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で１５．５時間撹拌した。溶液を減圧下で濃縮し、水を加え、ＣＨ2Ｃｌ2で抽出（５０ｍｌ×３）した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた固体をシリカゲルショートカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2，Ｒf＝０．９５）で精製し、白色の固体として化合物１１ｄ（１．５１ｇ，４．２８ｍｍｏｌ）を収率９９％で得た。
Ｍｐ：１４５．３－１４６．３℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．２５（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝６．９Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０７－７．０２（ｍ，２Ｈ），６．９８－６．８８（ｍ，３Ｈ），６．７６（ｔ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），６．５１（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４９ｐｐｍ（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．５Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．２Ｈｚ，１Ｈ）．
13Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ１４７．６３，１４６．８８，１４５．２５，１４４．９３，１２８．５７，１２８．４４，１２６．３４，１２３．８８，１２３．７３，１２３．６５，１２０．５８，１１７．５８，１１５．４７，１１４．４７，１１１．４６，１１１．１３ｐｐｍ．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ３５０．９８９７（Ｍ+），Ｃ18Ｈ10ＢｒＮＯ2の計算値：３５０．９８９５．
元素分析（％）：Ｃ18Ｈ10ＢｒＮＯ2の計算値：Ｃ６１．３９，Ｈ２．８６，Ｎ３．９８；実測値：Ｃ６１．５３，Ｈ２．７９，Ｎ４．００．
　化合物１１ｄ（０．３５１ｇ，１．００ｍｍｏｌ）、Ｎｉ（ｃｏｄ）2（０．３２９ｇ，１．２０ｍｍｏｌ）、１，５－シクロオクタジエン（０．１４ｍｌ，１．１４ｍｍｏｌ）、２，２’－ビピリジル（０．１８９ｇ，１．２１ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（３０ｍｌ）に溶解し、６０℃で１８時間加熱した。溶液を減圧下で濃縮し、トルエンを用いてシリカゲルに吸着させ、ソックスレー抽出器を用いてトルエンで抽出（Ｒf＝０．９５）した後、減圧下で濃縮した。固体をヘキサンで洗浄することにより、黄色の固体として化合物２０１（０．２６８ｇ，０．４９１ｍｍｏｌ）収率９８％で得た。
Ｍｐ：３３７．６－３３８．６℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，１／１ＣＤ2Ｃｌ2／ＣＳ2，ｐｐｍ）δ７．３８（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．１Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．１Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．１Ｈｚ，２Ｈ），７．０２－６．８８（ｍ，６Ｈ），６．７９（ｔ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），６．５３（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．２Ｈｚ，２Ｈ），６．５１ｐｐｍ（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．２Ｈｚ，２Ｈ）．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ５４４．１４２６（Ｍ+），ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ36Ｈ20Ｎ2Ｏ4：５４４．１４２３．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ５４４．１４２６（Ｍ+），Ｃ36Ｈ20Ｎ2Ｏ4の計算値：５４４．１４２３．
元素分析（％）：Ｃ36Ｈ20Ｎ2Ｏ4の計算値：Ｃ７９．４０，Ｈ３．７０，Ｎ５．１４；実測値Ｃ７９．２２，Ｈ３．５９，Ｎ５．１７．
（実施例５）
　以下のスキームにしたがって化合物２８５を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　化合物３１（２１．７ｇ，９２．５ｍｍｏｌ）、化合物３２（１０．７ｇ，８２．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3・ＣＨＣｌ3（１．６０ｇ，１．５９ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（９．２２ｇ，９５．９ｍｍｏｌ）、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（２．５８ｇ，１２．７ｍｍｏｌ）を乾燥トルエン（２００ｍｌ）に溶解し、１００℃で１６時間撹拌した。不溶物を濾過し、トルエンで洗浄（１５０ｍｌ）した。その後、ろ液に水（５０ｍｌ）を加え、トルエンで抽出（５０ｍｌ×３）した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた固体をシリカゲルショートカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2：ヘキサン＝１：２，Ｒｆ＝０．４５）を行った後、さらにシリカゲルショートカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2：ヘキサン＝１：４，Ｒｆ＝０．２５）で精製し、橙色の液体として化合物３３（１８．７ｇ，７９．４ｍｍｏｌ）を収率９６％で得た。
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．１０－６．９３（ｍ，３Ｈ），６．９２－６．８０（ｍ，３Ｈ），６．６０（ｍ，１Ｈ），５．８８（ｓ，１Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ）．
13Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ１５７．０５（ｄｄ，1Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝２４６．１Ｈｚ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝５．７Ｈｚ），１４７．５９，１３３．１８，１２３．５６（ｔ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝９．８Ｈｚ），１２０．６５，１１９．７２，１１８．９５（ｔ，2Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝１５．５Ｈｚ），１１２．９１（ｔ，4Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝２．３Ｈｚ），１１１．７７（ｄｄ，2Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝１６．６Ｈｚ，4Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝６．８Ｈｚ），１０９．９６，５５．４７．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ２３５．０８１１（Ｍ+）；Ｃ13Ｈ11Ｆ2ＮＯの計算値：２３５．０８０９．
元素分析（％）：Ｃ13Ｈ11Ｆ2ＮＯの計算値：Ｃ６６．３８，Ｈ４．７１，Ｎ５．９５；実測値：Ｃ６６．２７，Ｈ４．５３，Ｎ６．０６．
　化合物３３（３．６０ｇ，１５．３ｍｍｏｌ）、化合物３４（５．１８ｇ，１７．２ｍｍｏｌ）、Ｋ2ＣＯ3（４．１８ｇ，３０．２ｍｍｏｌ）、銅粉末（１．５３ｇ，２４．１ｍｍｏｌ）を乾燥ｏ－ジクロロベンゼン［ＯＤＣＢ］（４５ｍｌ）に加え１８０℃に加熱し、５０時間撹拌した。不溶物を濾過し、ＣＨ2Ｃｌ2で洗浄（５０ｍｌ）した。その後、ろ液に水を加え、ＣＨ2Ｃｌ2で抽出（３５ｍｌ×３）した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2：ヘキサン＝１：３，Ｒｆ＝０．２２）で精製し、白色の固体として化合物３５（５．４３ｇ，１３．３ｍｍｏｌ）を収率８７％で得た。
Ｍｐ：５７．１－５８．１℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．２８（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１４－６．９９（ｍ，３Ｈ），６．９５－６．８０（ｍ，６Ｈ），３．６１（ｓ，３Ｈ），３．５８（ｓ，３Ｈ）．
13Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ１５９．００（ｄｄ，1Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝２４９Ｈｚ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝５．７Ｈｚ），１５４．９５，１５３．２８，１３６．８８，１３５．６１，１２５．１５，１２４．８２，１２４．６２（ｔ，4Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝９．８Ｈｚ），１２４．２８（ｔ，2Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝２０．６Ｈｚ），１２４．２７（ｑ，1Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝２７０Ｈｚ），１２３．１（ｑ，2Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝３２．１Ｈｚ），１２１．１９，１２０．８４（ｑ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝４．０Ｈｚ），１２０．２４（ｑ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝３．５Ｈｚ），１１３．０９，１１２．１１，１１１．６０（ｄｄ，2Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝１６．６Ｈｚ，4Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝６．８Ｈｚ），５６．０１，５５．９１．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ４０９．１０９７（Ｍ+）；Ｃ21Ｈ16Ｆ5ＮＯ2の計算値：４０９．１１０１．
元素分析（％）：Ｃ21Ｈ16Ｆ5ＮＯ2の計算値：Ｃ６１．６２，Ｈ３．９４，Ｎ３．４２；実測値：Ｃ６１．７６，Ｈ３．９１，Ｎ３．４．
　化合物３５（４．０９ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を乾燥ＣＨ2Ｃｌ2（３００ｍｌ）に溶解し－７８℃に冷却した。そこにＢＢｒ3（２．００ｍｌ，２１．１ｍｍｏｌ）を加えた後、徐々に室温まで昇温し、３時間撹拌した。溶液を水（１００ｍｌ）に入れ、ＣＨ2Ｃｌ2（５０ｍｌ×３）で抽出した。Ｎａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮し、ＣＨ2Ｃｌ2を含む３．７５ｇの固体を得た。得られた固体をＤＭＦ（２００ｍｌ）に溶解し、Ｋ2ＣＯ3（４．１５ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で２０時間撹拌した。不溶物を濾過した後、溶液を減圧下で濃縮した。固体をＣＨ2Ｃｌ2（１００ｍｌ）に溶解し、１ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液（１００ｍｌ）を加え、ＣＨ2Ｃｌ2で抽出（７０ｍｌ×３）した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2）で原点除去を行った後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2：ヘキサン＝１：４，Ｒｆ＝０．５８）で精製することで、白色の固体として化合物３６（２．２０ｇ，６．４４ｍｍｏｌ）を収率６４％で得た。
Ｍｐ：１２９．３－１３０．２℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2，ｐｐｍ）δ７．５６（ｄ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．５Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｄｑ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｆ）＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０４－６．９０（ｍ，４Ｈ），６．８０（ｔ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６９（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），６．５３（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．１Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．２Ｈｚ，１Ｈ）．
元素分析（％）：Ｃ19Ｈ10Ｆ3ＮＯ2の計算値：Ｃ６６．８７，Ｈ２．９５，Ｎ４．１０；実測値：Ｃ６６．７２，Ｈ２．８０，Ｎ４．０７．
　化合物３６（１．７２ｇ，５．０３ｍｍｏｌ）、Ｎ－ブロモスクシンイミド（０．９９３ｇ，５．５８ｍｍｏｌ）をＣＨＣｌ3（４５ｍｌ）、酢酸（４５ｍｌ）に溶解し、室温で１８．５時間撹拌した。飽和ＮａＨＣＯ3水溶液で中和し、ＣＨＣｌ3で抽出（５０ｍｌ×３）した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2）で原点除去を行った後、さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2：ヘキサン＝１：２，Ｒｆ＝０．７８）で精製し、白色の固体として化合物１１ｅ（１．９０ｇ，４．５１ｍｍｏｌ）を収率９０％で得た。
Ｍｐ：１２８．６－１３０．３℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．４８（ｓ，１Ｈ），７．１９－７．０６（ｍ，４Ｈ），６．９６（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８０（ｔ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．５３（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ４１８．９７７０（Ｍ+）；Ｃ19Ｈ9ＢｒＦ3ＮＯ2の計算値：４１８．９７６９．
元素分析（％）：Ｃ19Ｈ9ＢｒＦ3ＮＯ2の計算値：Ｃ５４．３１，Ｈ２．１６，Ｎ３．３３；実測値：Ｃ５４．４１，Ｈ２．０５，Ｎ３．４３．
　化合物１１ｅ（６０３ｍｇ，１．４４ｍｍｏｌ）、Ｎｉ（ｃｏｄ）2（２３６ｍｇ，０．８５８ｍｍｏｌ）、１，５－シクロオクラタジエン（０．２３ｍｌ，１．８７ｍｍｏｌ）、２，２’－ビピリジル（２７０ｍｇ，１．７３ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン［ＴＨＦ］（３０ｍｌ）に溶解し、６０℃で２５時間加熱した。溶液を減圧下で濃縮し、ｏ－ジクロロベンゼンを用いてシリカゲルに吸着させ、熱ｏ－ジクロロベンゼンで抽出した後、減圧下で濃縮した。固体をヘキサンで洗浄し、黄色の固体として化合物２８５（４４９ｍｇ，０．６６０ｍｍｏｌ）を収率９２％で得た。
Ｍｐ：２８７．５－２８９．２℃．
1Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2，ｐｐｍ）δ７．６０（ｄ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３７（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２３（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１９（ｄｑ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｆ）＝０．６Ｈｚ，２Ｈ），７．１７（ｄ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．４Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），６．８４（ｔ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），６．５９（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．２Ｈｚ，２Ｈ），６．５６（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．２Ｈｚ，２Ｈ）．
13Ｃ ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2，ｐｐｍ）δ１４９．９６，１４７．５６，１４５．３６，１４５．２１，１３５．８０，１３０．１４，１２７．７１，１２６．２４（ｑ，2Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝３３．０Ｈｚ），１２４．７６，１２４．２７（ｑ，1Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝２７０Ｈｚ），１２２．０２，１２０．９０（ｑ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝４．５Ｈｚ），１２０．３６，１１７．９８，１１５．６２，１１５．１０，１１２．０９，１１１．８４（ｑ，3Ｊ（Ｃ，Ｆ）＝３．０Ｈｚ），１１１．６０．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ６８０．１１６４（Ｍ+）；Ｃ38Ｈ18Ｆ6Ｎ2Ｏ4の計算値：６８０．１１７１．
元素分析（％）：Ｃ38Ｈ18Ｆ6Ｎ2Ｏ4の計算値：Ｃ６７．０６，Ｈ２．６７，Ｎ４．１２；実測値：Ｃ６７．３０，Ｈ２．５９，Ｎ４．１９．
（実施例６）
　以下のスキームにしたがって化合物２９４を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　化合物４１（１２１ｍｇ，０．２８８ｍｍｏｌ）、銅粉末（５６．３ｍｇ，０．８８６ｍｍｏｌ）を、あらかじめアルゴンバブリング（２時間）により脱気した乾燥ジメチルスルホキシド［ＤＭＳＯ］（５ｍｌ）に溶解し、パーフルオロブチルヨージド（１１４ｍｇ，０．３２９ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で４９時間加熱、撹拌した。不溶物をろ過し、水（５ｍｌ）を加え、ＣＨ2Ｃｌ2で抽出（２０ｍｌ×３）し、水で洗浄した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2：ヘキサン＝１：５，Ｒｆ＝０．８０）で精製し、黄色液体として化合物４２（１１２ｍｇ，０．２００ｍｍｏｌ）を収率６９％で得た。
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．５５（ｓ，１Ｈ），７．２９（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０８－６．９０（ｍ，４Ｈ），６．７５ｐｐｍ（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ５５９．０４４９（Ｍ+）；Ｃ23Ｈ9Ｆ12ＮＯ2の計算値：５５９．０４４２．
　化合物４２（１０６ｍｇ，０．１９０ｍｍｏｌ）、Ｎ－ブロモスクシンイミド（３６．４ｍｇ，０．２０４ｍｍｏｌ）をＣＨＣｌ3（５ｍｌ）、酢酸（５ｍｌ）に溶解し、室温で１４時間撹拌した。その後、６０℃に加熱し、６．５時間撹拌した。反応溶液を、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液で中和し、水層をＣＨＣｌ3で抽出（１５ｍｌ×３）した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン，Ｒｆ＝０．４０）で精製し、白色の固体として化合物１１ｆ（１１７．３ｍｇ，０．１８４ｍｍｏｌ）を収率９７％で得た。
Ｍｐ：１２１．６－１２２．８℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．４８（ｓ，１Ｈ），７．２３（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｓ，２Ｈ），７．１０（ｓ，１Ｈ），６．９９（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），６．７６ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ ６３８．９５３７（Ｍ+）；Ｃ23Ｈ8ＢｒＦ12ＮＯ2の計算値：６３８．９５２９．
　化合物１１ｆ（６４．９ｍｇ，０．１０２ｍｍｏｌ）、Ｎｉ（ｃｏｄ）2（１７．４ｍｇ，０．０６３３ｍｍｏｌ）、１，５－シクロオクタジエン（１５ｍｌ，０．１２２ｍｍｏｌ）、２，２’－ビピリジル（１９．０ｍｇ，０．１２３ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン［ＴＨＦ］（２．５ｍｌ）に溶解し、６０℃で７２時間加熱した。溶液を減圧下で濃縮し、ｏ－ジクロロベンゼンを用いてシリカゲルに吸着させ、熱ｏ－ジクロロベンゼンで抽出した後、減圧下で濃縮した。固体をヘキサンで洗浄し、黄色の固体として化合物２９４（３４．８ｍｇ，０．０３１２ｍｍｏｌ）を収率６１％で得た。
Ｍｐ：２４６．５－２４８．３℃．
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2，ｐｐｍ）δ７．６１（ｄ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２７（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．１Ｈｚ，２Ｈ），７．２５（ｄｑ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．１Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｆ）＝２．１Ｈｚ，２Ｈ），７．１９（ｄ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．４Ｈｚ，２Ｈ），７．０３（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝８．４Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），６．８０ｐｐｍ（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１０．２Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．８Ｈｚ，４Ｈ）．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｚ １１１６．０７５６（Ｍ+）；Ｃ46Ｈ16Ｆ24Ｎ2Ｏ4の計算値：１１１６．０７２７．
元素分析（％）：Ｃ46Ｈ16Ｆ24Ｎ2Ｏ4の計算値：Ｃ４９．４８，Ｈ１．４４，Ｎ２．５１；実測値：Ｃ４９．５８，Ｈ１．４５，Ｎ２．７４．
（実施例７）
　以下のスキームにしたがって化合物４０１を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　化合物１１ａ（１．０６ｇ，３．０１ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン［ＴＨＦ］（１００ｍｌ）に溶解し、－７８℃に冷却した。ｎ－ブチルリチウム（ヘキサン中，１．５８Ｍ，２．０ｍｌ，３．１６ｍｍｏｌ）を滴下して１時間撹拌した。その後２－イソプロポキシ－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（０．６５ｍｌ，３．１９ｍｍｏｌ）を加え、室温で５時間撹拌した。溶液を減圧下で濃縮し、ＣＨ2Ｃｌ2（５０ｍｌ）に溶解した。水を加え、水層をＣＨ2Ｃｌ2で抽出（２５ｍｌ×３）した。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾過した後、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた固体をゲル排除クロマトグラフィー（トルエン）で精製し、白色の固体として化合物１４ａ（１．０４ｇ，２．６１ｍｍｏｌ）を収率８７％で得た。
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ７．３２（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝６．６Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝２．４Ｈｚ，２Ｈ），６．９６－６．８５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）．
　トルエンと蒸留水をそれぞれアルゴンバブリングにより４時間脱気した。１，４－ジブロモベンゼン（３４．５ｍｇ，０．１４６ｍｍｏｌ）、化合物１４ａ（１２６ｍｇ，０．３１５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3・ＣＨＣｌ3（４．９２ｍｇ，０．００４７５ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’、６’－ジメトキシビフェニル［ＳＰｈｏｓ］（７．７６ｍｇ，０．０１８９ｍｍｏｌ、Ｋ3ＰＯ4（９２．６ｍｇ，０．４３６ｍｍｏｌ）をシュレンクに入れ、アルゴン置換を行った。アルゴンバブリング（４時間）により脱気したトルエン（５ｍｌ）、蒸留水（０．５ｍｌ）を加え、１１０℃で３９時間撹拌した。溶液を減圧化で濃縮し、ｏ－ジクロロベンゼンを用いてシリカゲルに吸着させ、熱ｏ－ジクロロベンゼンで抽出した後、減圧下で濃縮した。固体をヘキサンで洗浄し、黄色の固体として化合物４０１（３８．４ｍｇ，０．０６１９ｍｍｏｌ）を収率４２％で得た。
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，３００ＭＨｚ，１／１ＣＤ2Ｃｌ2／ＣＳ2，ｐｐｍ）δ７．５５（ｓ，４Ｈ），７．３７（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝７．５Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．８Ｈｚ，４Ｈ），７．０２－６．９０（ｍ，１２Ｈ），６．７９ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ）．
（実施例８）
　以下のスキームにしたがって化合物７０１を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　１，３－ジブロモベンゼン（１８μｌ，０．１５０ｍｍｏｌ）、化合物１４ａ（１２５ｍｇ，０．３１２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3・ＣＨＣｌ3（４．９０ｍｇ，０．００４７３ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’、６’－ジメトキシビフェニル［ＳＰｈｏｓ］（７．５３ｍｇ，０．０１８３ｍｍｏｌ、Ｋ3ＰＯ4（９６．０ｍｇ，０．４５２ｍｍｏｌ）をシュレンクに入れ、アルゴン置換を行った。アルゴンバブリング（２．５時間）により脱気したトルエン（６ｍＬ）および蒸留水（０．６ｍＬ）を加え、１１０°Ｃで４２時間撹拌した。反応溶液を減圧化で濃縮し、ｏ－ジクロロベンゼンを用いてシリカゲルに吸着させ、熱ｏ－ジクロロベンゼンで抽出した後、減圧下で濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄し、薄黄色の固体として化合物７０１（８３．９ｍｇ，０．１３５ｍｍｏｌ）を収率９０％で得た。
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，１／１ＣＤ2Ｃｌ2／ＣＳ2，ｐｐｍ）δ７．６２（ｓ，１Ｈ），７．４６（ｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３７（ｄｄ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝６．６Ｈｚ，4Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．２Ｈｚ，４Ｈ），７．３５（ｔ，3Ｊ（Ｈ，Ｈ）＝１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０２－６．９１（ｍ，１２Ｈ）．
（試験例１）
　実施例１～４で得られた化合物１、化合物２、化合物２４、化合物２０１（二量体）と比較化合物である化合物Ａ～Ｃ（単量体）についてサイクリックボルタンメトリーを行った結果を図１および図２に示す。なお、サイクリックボルタンメトリーは、ｎ－Ｂｕ4Ｎ+ＰＦ6-（０．１ｍｏｌ／ｌ）を支持電解質に用い、参照電極としてＡｇ／Ａｇ+、作用極としてグラッシーカーボン、対極としてＰｔを用いて、ＣＨ2Ｃｌ2溶液中で行った。サイクリックボルタンメトリーの結果より、化合物１、化合物２４、化合物２０１は二段階の可逆な酸化波を示し、この測定条件下において、対応するラジカルカチオンおよびジカチオンが安定に生成することが確認され、ホール輸送材料として優れた特性を示すことが示唆された。化合物２は、二段階の可逆な酸化波に加えて、３、４段階目の二電子酸化に対応する酸化波も可逆に観測され、この測定条件下では、対応するテトラカチオン種までもが安定に生成することが確認され、優れたホール輸送材料であることが示唆された。化合物１、化合物２、化合物２４、化合物２０１は、サイクリックボルタンメトリーの測定結果と光吸収スペクトルから見積もられるＨＯＭＯがいずれも高いためホール注入性にも優れていることが確認された（図３参照）。なお、図３におけるα－ＮＰＤとＴＰＤのデータは、Appl. Phys. Lett., 2007, 90, 183503に基づくものである。
（実施例９）
　化合物１を用いて薄膜を作成し、ＳＣＬＣ法（Appl. Phys. Lett. 2007, 90, 203512）にしたがってホール移動度を測定したところ、１．２～２．０×１０-4ｃｍ2／Ｖｓであった。また、化合物１、化合物２４、化合物２０１、α－ＮＰＤを用いてＴＯＦ法（Time-of-flight法）にしたがってホール移動度を測定した結果を図４に示す。これらの結果は、有機エレクトロルミネッセンス素子における代表的なホール輸送材料であるα－ＮＰＤと同程度のホール移動度を本発明の化合物が有していることを示している。また、化合物２０１についてＴＯＦ法にしたがって電子移動度を測定した結果をホール移動度の測定結果とともに図５に示す。この結果は、化合物２０１の電子移動度がホール移動度よりもさらに高いことを示しており、本発明の化合物の中には優れたバイポーラー材料が含まれていることを示している。
（実施例１０）
　本実施例において、図６に示す本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子（ａ）と比較用の有機エレクトロルミネッセンス素子（ｂ）を製造した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子（ａ）は、ＩＴＯ電極付きガラス基板のＩＴＯ電極上に化合物１を１０ｎｍ、α－ＮＰＤを５０ｎｍ、下記の構造を有するＡｌｑ3を５０ｎｍ、ＬｉＦおよびＡｌを順に蒸着することにより製造した（図６（ａ）参照）。
　有機エレクトロルミネッセンス素子（ｂ）は、化合物１を含むホール注入層を形成しなかった点を変更して、上記の有機エレクトロルミネッセンス素子（ａ）と同じ工程にしたがって製造した（図６（ｂ）参照）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　製造した有機エレクトロルミネッセンス素子（ａ）と有機エレクトロルミネッセンス素子（ｂ）の構造は以下の通りである。
　　素子（ａ）　ITO／化合物１(10nm)／α-NPD(50nm)／Alq3(50nm)／LiF／Al
　　素子（ｂ）　ITO／α-NPD(50nm)／Alq3(50nm)／LiF／Al
　製造した有機エレクトロルミネッセンス素子（ａ）と有機エレクトロルミネッセンス素子（ｂ）について、電流密度と電流効率の関係を測定したところ図７に示す結果が得られた。このことから、本発明の一般式［１］で表される化合物１を用いることにより電流効率が向上することが確認された。
（実施例１１）
　実施例１０と同様にして以下の構造を有する有機エレクトロルミネッセンス素子（ｃ）および（ｄ）を製造した。これらの有機エレクトロルミネッセンス素子は、ホール輸送材料が異なっている。
　　素子（ｃ）　ITO／化合物１(60nm)／Alq3(50nm) ／LiF／Al
　　素子（ｄ）　ITO／α-NPD(60nm)／Alq3(50nm)／LiF／Al
　製造した有機エレクトロルミネッセンス素子（ｃ）および（ｄ）について、２ｍＡに電流値を固定して２０００時間あるいはそれ以上にわたって電圧と輝度の変化を測定した。電圧変化の測定結果を図８に示し、輝度変化の測定結果を図９に示す。図８より、本発明の一般式［１］で表される化合物１を用いた場合は、電圧の増加が小さく抑えられることが確認された。このことは、化合物１を用いれば素子の劣化に基づく電気抵抗の上昇を抑制しうることを示すものである。また、図９より、化合物１を用いた場合は、素子の輝度低下が小さく抑えられることが確認された。これらの結果は、化合物１が素子の長寿命化に効果があることを示すものである。
（実施例１２）
　実施例１０で用いた化合物１のかわりに化合物２０１を用いて、実施例１０と同様にして以下の構造を有する有機エレクトロルミネッセンス素子（ｅ）および（ｆ）を製造した。また、比較用として以下の構造を有する有機エレクトロルミネッセンス素子（ｇ）も製造した。これらの有機エレクトロルミネッセンス素子は、化合物２０１膜とα－ＮＰＤ膜の合計膜厚を６０ｎｍで一定にして、化合物２０１膜の膜厚を変化させたものである。
　素子（ｅ）　ITO／化合物201(30nm)／α-NPD(30nm)／Alq3(50nm)／LiF／Al
　素子（ｆ）　ITO／化合物201(10nm)／α-NPD(50nm)／Alq3(50nm)／LiF／Al
　素子（ｇ）　ITO／α-NPD(60nm)／Alq3(50nm)／LiF／Al
　製造した有機エレクトロルミネッセンス素子（ｅ）～（ｇ）について、電流密度と電流効率の関係を測定したところ図１０に示す結果が得られた。α－ＮＰＤに対するホール注入層として化合物２０１膜を形成することにより、電流あたりの輝度の向上が認められ、電流効率が向上することが確認された。また、化合物２０１膜の膜厚を厚くすることにより、電流あたりの輝度がさらに高まり、電流効率がさらに向上することが確認された。このことは、化合物２０１がホール輸送性材料としても優れていることを示している。
　以上から明らかなように、一般式［１］で表される化合物は、アモルファス状態が安定で結晶化しにくいうえ、電荷輸送材料として優れた特性を有している。このため、一般式［１］で表される化合物を用いることにより、高効率で、消費電力や発熱量を抑え、長寿命化も実現しうる有機エレクトロルミネッセンス素子や有機薄膜太陽電池などの有機デバイスを提供することが可能である。このため、本発明は産業上の利用可能性が高い。
　１　ＩＴＯ電極付きガラス基板
　２　化合物１
　３　α－ＮＰＤ
　４　Ａｌｑ3
　５　ＬｉＦ
　６　Ａｌ

Claims (12)

  1. 　下記一般式［１］で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［一般式［１］において、Ａｒ1は単結合または下記のいずれかの構造を表し；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     Ｑ1およびＱ2は、ともに＝ＣＨ－であるか、Ｑ1が単結合でＱ2が－ＣＨ＝ＣＨ－であるか、Ｑ1が－ＣＨ＝ＣＨ－でＱ2が単結合であり；ｐは０～３のいずれかの整数を表し；ｑは０～３のいずれかの整数を表し；Ｅは酸素原子、硫黄原子を表すか、または炭素原子、珪素原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子もしくは硫黄原子を介して連結する原子団を表し；
    　Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子および珪素原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表し；
    　Ｙ1は、窒素原子、ホウ素原子およびリン原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表し；
    　Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方は、互いに結合して酸素原子、硫黄原子、炭素原子、窒素原子、リン原子および珪素原子からなる群より選択される１つの原子を介して連結する連結基を表し、Ｌ1とＬ2、Ｌ3とＬ4の他方は、各々独立に、水素原子または置換基を表し；
    　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ7およびＲ10～Ｒ12は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12は、互いに結合して連結基を形成していてもよく；
    　ｎ１は２以上のいずれかの整数を表し、分子内にｎ１個存在するＸ1、Ｙ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ7およびＲ10～Ｒ12は、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく；
    　Ａｒが単結合であるとき、隣接する２つのＲ1同士が互いに結合して連結基を形成していてもよく、隣接する２つのＲ2同士が互いに結合して連結基を形成していてもよい。］
  2. 　一般式［１］におけるＬ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方が形成する連結基と、Ｘ1が表す連結基が、各々独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ2－、＞ＣＲ21Ｒ22、＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｃ＝ＣＲ23Ｒ24、＞Ｃ＝ＮＲ25、＞ＮＲ26、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     または＞ＳｉＲ28Ｒ29であり、
    　Ｙ1が、＞Ｎ－、＞Ｂ－、＞Ｐ－または＞Ｐ（＝Ｏ）－であり、
    　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ28およびＲ29が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、
    　Ｒ5～Ｒ7およびＲ10～Ｒ12が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であるか、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12が互いに結合して連結基を形成しており、
    　Ｒ23～Ｒ27が、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
  3. 　一般式［１］におけるＬ1とＬ2、Ｌ3とＬ4のいずれか一方が形成する連結基と、Ｘ1が表す連結基が－Ｏ－であることを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
  4. 　一般式［１］におけるＹ1が＞Ｎ－であることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の化合物。
  5. 　一般式［１］におけるＲ1およびＲ2が水素原子であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の化合物。
  6. 　一般式［１］におけるＲ5、Ｒ7、Ｒ10およびＲ12が水素原子であり、Ｒ6およびＲ11が水素原子またはアルコキシ基であることを特徴とする請求項１～５のいずれか１項に記載の化合物。
  7. 　分子が非対称であることを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載の化合物。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の化合物からなる電荷輸送材料。
  9. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の化合物を用いた有機デバイス。
  10. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の化合物を用いた光電変換素子。
  12. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の化合物を用いた有機薄膜太陽電池。
PCT/JP2012/055287 2011-03-03 2012-03-02 新規化合物、電荷輸送材料および有機デバイス Ceased WO2012118164A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/002,947 US20140058099A1 (en) 2011-03-03 2012-03-02 Novel compound, charge transport material, and organic device
KR1020137025416A KR20140013001A (ko) 2011-03-03 2012-03-02 신규 화합물, 전하 수송 재료 및 유기 디바이스
CN201280021513.XA CN103502252A (zh) 2011-03-03 2012-03-02 新型化合物、电荷输送材料和有机器件
JP2013502407A JP5591996B2 (ja) 2011-03-03 2012-03-02 新規化合物、電荷輸送材料および有機デバイス

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-046888 2011-03-03
JP2011046888 2011-03-03
JP2011193294 2011-09-05
JP2011-193294 2011-09-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012118164A1 true WO2012118164A1 (ja) 2012-09-07

Family

ID=46758090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/055287 Ceased WO2012118164A1 (ja) 2011-03-03 2012-03-02 新規化合物、電荷輸送材料および有機デバイス

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20140058099A1 (ja)
JP (1) JP5591996B2 (ja)
KR (1) KR20140013001A (ja)
CN (1) CN103502252A (ja)
TW (1) TW201245210A (ja)
WO (1) WO2012118164A1 (ja)

Cited By (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103880885A (zh) * 2012-12-21 2014-06-25 陶氏环球技术有限责任公司 吩氧杂膦化合物
WO2015102118A1 (ja) 2014-02-18 2015-07-09 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
JP2016162982A (ja) * 2015-03-04 2016-09-05 国立大学法人名古屋大学 有機光電変換素子及びそれを用いた有機薄膜太陽電池
WO2016143624A1 (ja) * 2015-03-09 2016-09-15 学校法人関西学院 多環芳香族化合物および発光層形成用組成物
WO2016152418A1 (ja) * 2015-03-25 2016-09-29 学校法人関西学院 多環芳香族化合物および発光層形成用組成物
WO2016152544A1 (ja) * 2015-03-24 2016-09-29 学校法人関西学院 有機電界発光素子
KR20180046851A (ko) 2016-10-28 2018-05-09 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 붕소산 또는 붕소산 에스테르, 또는 이들을 사용하여 다환 방향족 화합물 또는 다환 방향족 다량체 화합물을 제조하는 방법
KR20180108559A (ko) 2016-01-21 2018-10-04 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
WO2018212169A1 (ja) 2017-05-16 2018-11-22 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
KR20180134850A (ko) 2016-04-26 2018-12-19 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 전계 발광 소자
WO2019003615A1 (ja) 2017-06-30 2019-01-03 学校法人関西学院 有機電界発光素子
JP2019069932A (ja) * 2017-02-21 2019-05-09 東ソー株式会社 酸素架橋型トリアリールアミン化合物及びその前駆体ならびに発光材料
KR20190051003A (ko) 2016-09-07 2019-05-14 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20190069295A (ko) 2017-12-11 2019-06-19 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 중수소 치환 다환 방향족 화합물
US10336772B2 (en) 2015-12-28 2019-07-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Bicarbazole compound, material for organic light-emitting device including bicarbazole compound, and organic light-emitting device including bicarbazole compound
US10374166B2 (en) 2014-02-18 2019-08-06 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
KR20190096944A (ko) 2016-12-16 2019-08-20 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환방향족 아미노 화합물
KR20200041832A (ko) 2017-08-17 2020-04-22 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 전계 발광 소자
KR20200062329A (ko) 2017-10-13 2020-06-03 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족계 2량체 화합물
US10686141B2 (en) 2016-09-07 2020-06-16 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
KR20200090158A (ko) 2017-11-24 2020-07-28 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 디바이스용 재료 및 이것을 사용한 유기 전계 발광 소자
KR20200099107A (ko) 2019-02-13 2020-08-21 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물 및 그의 다량체
KR20200101969A (ko) 2017-12-25 2020-08-28 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 붕소를 스피로 원자로 한 화합물 및 그의 고분자 화합물
KR20200107848A (ko) 2019-03-07 2020-09-16 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물 및 그 다량체
WO2020218079A1 (ja) 2019-04-22 2020-10-29 学校法人関西学院 シクロアルカン縮合多環芳香族化合物
KR20200132733A (ko) 2019-05-17 2020-11-25 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 전계 발광 소자
KR20200138023A (ko) 2019-05-29 2020-12-09 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20200140744A (ko) 2019-06-07 2020-12-16 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 아미노 치환 다환 방향족 화합물
KR20200141983A (ko) 2018-04-12 2020-12-21 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 불소 치환 다환 방향족 화합물
KR20200143438A (ko) 2018-04-12 2020-12-23 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 시클로알킬 치환 다환 방향족 화합물
KR20200145746A (ko) 2019-06-21 2020-12-30 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20210018290A (ko) 2018-06-06 2021-02-17 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 터셔리 알킬 치환 다환 방향족 화합물
KR20210019025A (ko) 2018-06-11 2021-02-19 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물 및 그의 다량체
KR20210019987A (ko) 2018-06-14 2021-02-23 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 알킬 치환 다환 방향족 화합물을 함유하는 전자 수송 재료 또는 전자 주입 재료
JP2021028309A (ja) * 2019-08-09 2021-02-25 東ソー株式会社 ベンゾオキサジノフェノキサジン化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子用正孔輸送材料
KR20210043466A (ko) 2019-10-11 2021-04-21 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물, 유기 디바이스용 재료, 유기전계 발광소자, 표시 장치 및 조명 장치
KR20210045339A (ko) 2019-10-16 2021-04-26 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 시아노 치환 다환 방향족 화합물
KR20210053945A (ko) 2018-08-31 2021-05-12 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물의 발광 재료를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR20210078523A (ko) 2018-10-18 2021-06-28 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20220024468A (ko) 2019-06-14 2022-03-03 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환방향족 화합물
KR20220168161A (ko) 2021-06-15 2022-12-22 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20230041616A (ko) 2021-09-17 2023-03-24 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물, 유기 전계 발광 소자, 표시 장치 및 조명 장치
KR20230086603A (ko) 2021-12-08 2023-06-15 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 트리아지닐기를 가지는 다환 방향족 화합물을 사용한 유기 전계 발광 소자
US11793067B2 (en) 2019-08-05 2023-10-17 Samsung Display Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including the same
US11864459B2 (en) 2019-11-26 2024-01-02 Samsung Display Co., Ltd. Compound and light emitting device including the same
KR20240054189A (ko) 2022-10-18 2024-04-25 고쿠리츠 다이가쿠 호진 교토 다이가쿠 다환 방향족 화합물
KR20240100295A (ko) 2022-12-22 2024-07-01 고쿠리츠 다이가쿠 호진 교토 다이가쿠 다환 방향족 화합물
KR20240113603A (ko) 2018-04-12 2024-07-22 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 시클로알킬 치환 다환 방향족 화합물
WO2024166913A1 (ja) 2023-02-07 2024-08-15 国立大学法人京都大学 多環芳香族化合物
US12075693B2 (en) 2019-07-30 2024-08-27 Samsung Display Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including the same
US12082491B2 (en) 2020-01-14 2024-09-03 Samsung Display Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including the same
KR20240168865A (ko) 2023-05-23 2024-12-02 에스케이머티리얼즈제이엔씨 주식회사 다환 방향족 화합물, 유기 전계 발광 소자, 표시 장치 및 조명 장치
KR20240168864A (ko) 2023-05-23 2024-12-02 에스케이머티리얼즈제이엔씨 주식회사 다환 방향족 화합물, 유기 전계 발광 소자, 표시 장치 및 조명 장치
KR20250078582A (ko) 2016-02-10 2025-06-02 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 지연 형광 유기 전계 발광 소자
US12415827B2 (en) 2021-03-23 2025-09-16 Samsung Display Co., Ltd. Organometallic compound, light-emitting device including the same, and electronic apparatus including the light-emitting device

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10153510B2 (en) 2014-06-23 2018-12-11 University Of Kentucky Research Foundation Non-aqueous redox flow batteries including 3,7-perfluoroalkylated phenothiazine derivatives
JP6749900B2 (ja) * 2015-06-05 2020-09-02 ソニーセミコンダクタソリューションズ株式会社 固体撮像素子、光電変換膜、電子ブロック層、撮像装置、および電子機器
US20180366653A1 (en) * 2015-12-04 2018-12-20 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. D-a type compound and application thereof
US10050205B2 (en) 2015-12-28 2018-08-14 Samsung Electronics Co., Ltd. Polymer, organic light-emitting device material including the same, and organic light-emitting device including the organic light-emitting device material
CN106467554A (zh) * 2016-07-29 2017-03-01 江苏三月光电科技有限公司 一种含硼有机电致发光化合物及其应用
CN108610357A (zh) * 2016-07-29 2018-10-02 江苏三月光电科技有限公司 一种高效率含硼有机电致发光化合物及其应用
CN110225917B (zh) 2017-05-02 2022-11-25 株式会社Lg化学 新的化合物和使用其的有机发光器件
KR101876763B1 (ko) * 2017-05-22 2018-07-11 머티어리얼사이언스 주식회사 유기화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN107501311A (zh) * 2017-07-14 2017-12-22 瑞声科技（南京）有限公司 有机电致发光材料及其发光器件
CN107417715A (zh) * 2017-07-14 2017-12-01 瑞声科技（南京）有限公司 一种有机电致发光材料及其发光器件
KR102117765B1 (ko) * 2017-09-28 2020-06-02 주식회사 엘지화학 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102139423B1 (ko) 2017-12-26 2020-07-29 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11239430B2 (en) 2018-01-05 2022-02-01 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Boron and nitrogen containing heterocyclic compounds
KR102216430B1 (ko) * 2018-07-19 2021-02-17 주식회사 엘지화학 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP7283688B2 (ja) * 2019-02-12 2023-05-30 学校法人関西学院 有機電界発光素子
JP7244031B2 (ja) * 2019-02-27 2023-03-22 株式会社カネカ 光電変換素子および光電変換素子の製造方法
US11472820B2 (en) * 2019-05-08 2022-10-18 Samsung Display Co., Ltd. Organic molecules for optoelectronic devices
KR102880247B1 (ko) * 2019-07-30 2025-11-04 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 다환 화합물
US11943998B2 (en) * 2019-11-28 2024-03-26 Lg Display Co., Ltd. Organic light emitting diode and organic light emitting device including the same
KR102855864B1 (ko) * 2019-11-28 2025-09-05 엘지디스플레이 주식회사 유기발광다이오드 및 유기발광장치
KR102860855B1 (ko) 2020-08-10 2025-09-18 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자
KR102875088B1 (ko) 2020-09-18 2025-10-24 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 축합 다환 화합물
JP2023541979A (ja) 2020-09-18 2023-10-04 三星ディスプレイ株式會社 緑色光を光する有機エレクトロルミネッセンス素子
CN114163316B (zh) * 2021-11-19 2024-06-21 爱斯特（成都）生物制药股份有限公司 一种制备4-溴-2-甲氧基-5-三氟甲基苯甲醛的方法
CN119786504B (zh) * 2024-12-06 2025-12-26 广东工业大学 一种水系有机锌离子电池正极极片及其制备方法和由其制成的水系有机锌离子电池

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05107784A (ja) * 1991-04-29 1993-04-30 Kao Corp 電子写真感光体
JPH11339868A (ja) * 1998-05-29 1999-12-10 Fuji Photo Film Co Ltd 電荷輸送材料、光電変換素子及び光再生型光電気化学電池
JP2008247887A (ja) * 2007-01-31 2008-10-16 Qinghua Univ ジナフチレエチレン派生物、その合成方法、ジナフチルエチレン派生物から作られたフィルム及びそのフィルムを含む有機エレクトロルミネッセンスダイオード。
JP2009512628A (ja) * 2005-09-12 2009-03-26 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子素子のための化合物
DE102010005697A1 (de) * 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010014933A1 (de) * 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5551428B2 (ja) * 2009-01-06 2014-07-16 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 電荷輸送材料及び有機電界発光素子
JP5669539B2 (ja) * 2010-12-01 2015-02-12 キヤノン株式会社 キノリノ［３，２，１−ｋｌ］フェノキサジン化合物及びこれを用いた有機発光素子

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05107784A (ja) * 1991-04-29 1993-04-30 Kao Corp 電子写真感光体
JPH11339868A (ja) * 1998-05-29 1999-12-10 Fuji Photo Film Co Ltd 電荷輸送材料、光電変換素子及び光再生型光電気化学電池
JP2009512628A (ja) * 2005-09-12 2009-03-26 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子素子のための化合物
JP2008247887A (ja) * 2007-01-31 2008-10-16 Qinghua Univ ジナフチレエチレン派生物、その合成方法、ジナフチルエチレン派生物から作られたフィルム及びそのフィルムを含む有機エレクトロルミネッセンスダイオード。
DE102010005697A1 (de) * 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010014933A1 (de) * 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KIM, SOO-KANG ET AL.: "Synthesis and electroluminescent properties of new phenothiazyl derivatives", THIN SOLID FILMS, vol. 509, no. 1-2, 29 November 2005 (2005-11-29), pages 132 - 136 *
KURATSU, MASATO ET AL.: "Synthesis, structure, and electron-donating ability of 2,2':6',2''- dioxatriphenylamine and its sulfur analogue", CHEMISTRY LETTERS, vol. 33, no. 9, 2004, pages 1174 - 1175 *
VEZZU, DILEEP A. K. ET AL.: "Acridinone/Amine (carbazole)-Based Bipolar Molecules: Efficient Hosts for Fluorescent and Phosphorescent Emitters", ORGANIC LETTERS, vol. 11, no. 19, 27 August 2009 (2009-08-27), pages 4310 - 4313 *

Cited By (90)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103880885A (zh) * 2012-12-21 2014-06-25 陶氏环球技术有限责任公司 吩氧杂膦化合物
EP3345911A1 (en) 2014-02-18 2018-07-11 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compounds and their use as organic device material
KR20190025065A (ko) 2014-02-18 2019-03-08 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
US10374166B2 (en) 2014-02-18 2019-08-06 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
KR20160119683A (ko) 2014-02-18 2016-10-14 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20160134881A (ko) 2014-02-18 2016-11-23 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20170121345A (ko) 2014-02-18 2017-11-01 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20170122296A (ko) 2014-02-18 2017-11-03 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
US12473315B2 (en) 2014-02-18 2025-11-18 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
WO2015102118A1 (ja) 2014-02-18 2015-07-09 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
JP2016162982A (ja) * 2015-03-04 2016-09-05 国立大学法人名古屋大学 有機光電変換素子及びそれを用いた有機薄膜太陽電池
WO2016143624A1 (ja) * 2015-03-09 2016-09-15 学校法人関西学院 多環芳香族化合物および発光層形成用組成物
JPWO2016143624A1 (ja) * 2015-03-09 2017-12-21 学校法人関西学院 多環芳香族化合物および発光層形成用組成物
KR20170130434A (ko) 2015-03-24 2017-11-28 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 전계 발광 소자
JPWO2016152544A1 (ja) * 2015-03-24 2018-02-15 学校法人関西学院 有機電界発光素子
WO2016152544A1 (ja) * 2015-03-24 2016-09-29 学校法人関西学院 有機電界発光素子
CN107735879A (zh) * 2015-03-25 2018-02-23 学校法人关西学院 多环芳香族化合物及发光层形成用组合物
JPWO2016152418A1 (ja) * 2015-03-25 2018-02-22 学校法人関西学院 多環芳香族化合物および発光層形成用組成物
WO2016152418A1 (ja) * 2015-03-25 2016-09-29 学校法人関西学院 多環芳香族化合物および発光層形成用組成物
US10336772B2 (en) 2015-12-28 2019-07-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Bicarbazole compound, material for organic light-emitting device including bicarbazole compound, and organic light-emitting device including bicarbazole compound
KR20180108559A (ko) 2016-01-21 2018-10-04 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
US10811613B2 (en) 2016-01-21 2020-10-20 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
KR20250078582A (ko) 2016-02-10 2025-06-02 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 지연 형광 유기 전계 발광 소자
KR20180134850A (ko) 2016-04-26 2018-12-19 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 전계 발광 소자
KR20220084200A (ko) 2016-04-26 2022-06-21 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 전계 발광 소자
US11723263B2 (en) 2016-04-26 2023-08-08 Kwansei Gakuin Educational Foundation Organic electroluminescent element
US10686141B2 (en) 2016-09-07 2020-06-16 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
KR20190051003A (ko) 2016-09-07 2019-05-14 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
US11407774B2 (en) 2016-09-07 2022-08-09 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
US11653565B2 (en) 2016-09-07 2023-05-16 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
KR20220110677A (ko) 2016-10-28 2022-08-09 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 붕소산 또는 붕소산 에스테르, 또는 이들을 사용하여 다환 방향족 화합물 또는 다환 방향족 다량체 화합물을 제조하는 방법
KR20180046851A (ko) 2016-10-28 2018-05-09 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 붕소산 또는 붕소산 에스테르, 또는 이들을 사용하여 다환 방향족 화합물 또는 다환 방향족 다량체 화합물을 제조하는 방법
KR20190096944A (ko) 2016-12-16 2019-08-20 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환방향족 아미노 화합물
US11539003B2 (en) 2016-12-16 2022-12-27 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic amino compound
JP7176195B2 (ja) 2017-02-21 2022-11-22 東ソー株式会社 酸素架橋型トリアリールアミン化合物及びその前駆体ならびに発光材料
JP2019069932A (ja) * 2017-02-21 2019-05-09 東ソー株式会社 酸素架橋型トリアリールアミン化合物及びその前駆体ならびに発光材料
KR20240055908A (ko) 2017-05-16 2024-04-29 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20200006965A (ko) 2017-05-16 2020-01-21 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
WO2018212169A1 (ja) 2017-05-16 2018-11-22 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
US11647666B2 (en) 2017-06-30 2023-05-09 Kwansei Gakuin Educational Foundation Organic electroluminescent element
WO2019003615A1 (ja) 2017-06-30 2019-01-03 学校法人関西学院 有機電界発光素子
KR20200024136A (ko) 2017-06-30 2020-03-06 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 전계 발광 소자
KR20240052073A (ko) 2017-08-17 2024-04-22 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 전계 발광 소자
KR20200041832A (ko) 2017-08-17 2020-04-22 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 전계 발광 소자
US11637249B2 (en) 2017-08-17 2023-04-25 Kwansei Gakuin Educational Foundation Organic electroluminescent element
KR20200062329A (ko) 2017-10-13 2020-06-03 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족계 2량체 화합물
US11800785B2 (en) 2017-11-24 2023-10-24 Kwansei Gakuin Educational Foundation Material for organic device and organic electroluminescent device using the same
KR20200090158A (ko) 2017-11-24 2020-07-28 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 디바이스용 재료 및 이것을 사용한 유기 전계 발광 소자
KR20190069295A (ko) 2017-12-11 2019-06-19 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 중수소 치환 다환 방향족 화합물
KR20200101969A (ko) 2017-12-25 2020-08-28 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 붕소를 스피로 원자로 한 화합물 및 그의 고분자 화합물
KR20240113603A (ko) 2018-04-12 2024-07-22 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 시클로알킬 치환 다환 방향족 화합물
KR20200141983A (ko) 2018-04-12 2020-12-21 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 불소 치환 다환 방향족 화합물
KR20200143438A (ko) 2018-04-12 2020-12-23 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 시클로알킬 치환 다환 방향족 화합물
KR20210018290A (ko) 2018-06-06 2021-02-17 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 터셔리 알킬 치환 다환 방향족 화합물
KR20210019025A (ko) 2018-06-11 2021-02-19 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물 및 그의 다량체
KR20210019987A (ko) 2018-06-14 2021-02-23 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 알킬 치환 다환 방향족 화합물을 함유하는 전자 수송 재료 또는 전자 주입 재료
KR20210053945A (ko) 2018-08-31 2021-05-12 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물의 발광 재료를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR20210078523A (ko) 2018-10-18 2021-06-28 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20240130808A (ko) 2018-10-18 2024-08-29 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20200099107A (ko) 2019-02-13 2020-08-21 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물 및 그의 다량체
KR20200107848A (ko) 2019-03-07 2020-09-16 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물 및 그 다량체
KR20220034928A (ko) 2019-04-22 2022-03-18 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 시클로알칸 축합 다환 방향족 화합물
WO2020218079A1 (ja) 2019-04-22 2020-10-29 学校法人関西学院 シクロアルカン縮合多環芳香族化合物
KR20200125583A (ko) 2019-04-22 2020-11-04 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 시클로알칸 축합 다환 방향족 화합물
KR20200132733A (ko) 2019-05-17 2020-11-25 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 전계 발광 소자
JP2020191442A (ja) * 2019-05-17 2020-11-26 学校法人関西学院 有機電界発光素子
KR20200138023A (ko) 2019-05-29 2020-12-09 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20250065569A (ko) 2019-05-29 2025-05-13 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20200140744A (ko) 2019-06-07 2020-12-16 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 아미노 치환 다환 방향족 화합물
KR20250119652A (ko) 2019-06-14 2025-08-07 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환방향족 화합물
KR20220024468A (ko) 2019-06-14 2022-03-03 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환방향족 화합물
KR20200145746A (ko) 2019-06-21 2020-12-30 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
US12075693B2 (en) 2019-07-30 2024-08-27 Samsung Display Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including the same
US11793067B2 (en) 2019-08-05 2023-10-17 Samsung Display Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including the same
JP2021028309A (ja) * 2019-08-09 2021-02-25 東ソー株式会社 ベンゾオキサジノフェノキサジン化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子用正孔輸送材料
JP7376857B2 (ja) 2019-08-09 2023-11-09 東ソー株式会社 ベンゾオキサジノフェノキサジン化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子用正孔輸送材料
KR20210043466A (ko) 2019-10-11 2021-04-21 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물, 유기 디바이스용 재료, 유기전계 발광소자, 표시 장치 및 조명 장치
KR20210045339A (ko) 2019-10-16 2021-04-26 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 시아노 치환 다환 방향족 화합물
US11864459B2 (en) 2019-11-26 2024-01-02 Samsung Display Co., Ltd. Compound and light emitting device including the same
US12082491B2 (en) 2020-01-14 2024-09-03 Samsung Display Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including the same
US12415827B2 (en) 2021-03-23 2025-09-16 Samsung Display Co., Ltd. Organometallic compound, light-emitting device including the same, and electronic apparatus including the light-emitting device
KR20220168161A (ko) 2021-06-15 2022-12-22 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물
KR20230041616A (ko) 2021-09-17 2023-03-24 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 다환 방향족 화합물, 유기 전계 발광 소자, 표시 장치 및 조명 장치
KR20230086603A (ko) 2021-12-08 2023-06-15 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 트리아지닐기를 가지는 다환 방향족 화합물을 사용한 유기 전계 발광 소자
KR20240054189A (ko) 2022-10-18 2024-04-25 고쿠리츠 다이가쿠 호진 교토 다이가쿠 다환 방향족 화합물
KR20240100295A (ko) 2022-12-22 2024-07-01 고쿠리츠 다이가쿠 호진 교토 다이가쿠 다환 방향족 화합물
WO2024166913A1 (ja) 2023-02-07 2024-08-15 国立大学法人京都大学 多環芳香族化合物
EP4663642A1 (en) 2023-02-07 2025-12-17 Kyoto University Polycyclic aromatic compound
KR20240168864A (ko) 2023-05-23 2024-12-02 에스케이머티리얼즈제이엔씨 주식회사 다환 방향족 화합물, 유기 전계 발광 소자, 표시 장치 및 조명 장치
KR20240168865A (ko) 2023-05-23 2024-12-02 에스케이머티리얼즈제이엔씨 주식회사 다환 방향족 화합물, 유기 전계 발광 소자, 표시 장치 및 조명 장치

Also Published As

Publication number Publication date
CN103502252A (zh) 2014-01-08
JPWO2012118164A1 (ja) 2014-07-07
JP5591996B2 (ja) 2014-09-17
US20140058099A1 (en) 2014-02-27
KR20140013001A (ko) 2014-02-04
TW201245210A (en) 2012-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5591996B2 (ja) 新規化合物、電荷輸送材料および有機デバイス
KR101822477B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
Chen et al. Rational design of aggregation-induced emission luminogen with weak electron donor–acceptor interaction to achieve highly efficient undoped bilayer OLEDs
JP7209698B2 (ja) インダン誘導体及び有機エレクトロニクスにおけるそれらの使用
KR101385215B1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기전자소자
KR101356953B1 (ko) 카바졸 유도체 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102428221B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20160004513A (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20100119077A (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR20120076314A (ko) 새로운 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20100027950A (ko) 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR20130007934A (ko) 트리페닐렌계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
TW201943720A (zh) 氟取代多環芳香族化合物、有機器件用材料、有機電致發光元件、顯示裝置以及照明裝置
TW201605863A (zh) 有機化合物、有機光電裝置及顯示裝置
Li et al. The effect of different binding sites on the optical and electronic properties of tetraphenylethylene-substituted thiophene isomers
WO2018230860A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광소자
CN108467402A (zh) 氟取代有机小分子空穴传输材料及其应用
KR20160095319A (ko) 유기전기소자 및 이를 포함하는 전자장치
KR20200025939A (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102422420B1 (ko) 축합 다환 화합물 및 그 제조방법과 용도
Zhang et al. Dipolar 1, 3, 6, 8-tetrasubstituted pyrene-based blue emitters containing electro-transporting benzimidazole moieties: syntheses, structures, optical properties, electrochemistry and electroluminescence
KR102169441B1 (ko) 유기전계발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
Wang et al. Construction of thermally stable 3, 6-disubstituted spiro-fluorene derivatives as host materials for blue phosphorescent organic light-emitting diodes
CN109575037A (zh) 一种含螺二甲基蒽芴的化合物及其应用
CN118388484A (zh) 化合物、电致发光器件及显示面板

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12752613

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013502407

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20137025416

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14002947

Country of ref document: US

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12752613

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1