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WO2012118055A1 - 透明乃至半透明な水中油型乳化化粧料 - Google Patents

透明乃至半透明な水中油型乳化化粧料 Download PDF

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WO2012118055A1
WO2012118055A1 PCT/JP2012/054870 JP2012054870W WO2012118055A1 WO 2012118055 A1 WO2012118055 A1 WO 2012118055A1 JP 2012054870 W JP2012054870 W JP 2012054870W WO 2012118055 A1 WO2012118055 A1 WO 2012118055A1
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WO
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glycol
component
poe
mass
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允人 宇山
宮原 令二
かおり 井上
木下 耕一
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Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
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    • A61K2800/26Optical properties
    • A61K2800/262Transparent; Translucent

Definitions

  • the present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic that can stably maintain a system containing a di-long-chain cationic surfactant transparently or translucently.
  • Patent Documents 1 and 2 In water-based skin cosmetics such as lotions, those having a translucent to transparent appearance tend to be preferred (for example, see Patent Documents 1 and 2). In addition to its original function of moisturizing the skin and keeping it healthy, lotion has recently become menthol, camphor, etc. to provide a cool and cool feeling with the diversification of consumer preferences. The thing which mix
  • Patent Document 3 discloses a technique for improving the cooling sensation / cooling sensation effect by using a cooling sensation agent (cooling agent) and a cationic surfactant in combination.
  • a di-long-chain cationic surfactant is preferably used rather than a mono-long-chain cationic surfactant from the viewpoint of safety and the like.
  • di-long-chain cationic surfactants are hardly soluble in water, translucent or transparent lotions formulated with di-long-chain cationic surfactants can be easily used regardless of methods such as high-pressure emulsification. It was difficult to manufacture.
  • Patent Document 1 discloses that either a mono-long-chain cationic surfactant or a di-long-chain cationic surfactant can be used as the cationic surfactant ([0027]), a method for preparing the same Shows a high-pressure emulsification method under a pressure of 6 ⁇ 10 7 to 18 ⁇ 10 7 Pa ([0044]). Further, only examples using a mono long-chain cationic surfactant are specifically described as examples actually used in the examples ([0058]). The cationic surfactant specifically shown in Examples and the like in Patent Document 2 is only a mono-long-chain cationic surfactant.
  • JP 2000-191503 paragraph numbers [0027], [0044], [0058]) JP-A-6-271421 JP 2002-114649 A
  • the present invention has been made in view of the above-described conventional circumstances, and can stably maintain transparency or translucency in a system containing a dilong-chain cationic surfactant, and can be applied to a method such as high-pressure emulsification.
  • An object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsified cosmetic that can be easily produced by means such as mixing and stirring.
  • the present invention provides (A) 0.1-2% by mass of a di-long-chain cationic surfactant, and (B) 0.1-2% by mass of a nonionic surfactant of HLB 10-18. %, (C) 0.01-2% by mass of liquid oil at room temperature (25 ° C.), (D) 1-20% by mass of glycols, and (E) water, Provided is a transparent to translucent oil-in-water emulsified cosmetic, the amount of which is 0.65 or less (mass ratio) with respect to the total amount of component (A) and component (B).
  • the present invention also provides the above oil-in-water emulsified cosmetic further containing menthol and / or camphor.
  • a system containing a di-long-chain cationic surfactant can be stably maintained transparent or translucent, and can be easily used by means such as mixing and stirring without using a method such as high-pressure emulsification.
  • An oil-in-water emulsified cosmetic that can be produced is provided.
  • POE represents polyoxyethylene
  • POP represents polyoxypropylene
  • PEG represents polyethylene glycol
  • di-long-chain cationic surfactant as component (A), di-long-chain cationic surfactants represented by the following formula (I) and / or (II) are preferably used.
  • R 1 CO independently represents an aliphatic acyl group having 12 to 22 carbon atoms and 0 to 3 double bonds; p represents an integer of 1 to 3; R 2 represents a methyl group or a group — (CH 2 ) p —OH (where p is as defined above); X represents a halogen atom, methosulfate, or methophosphate.
  • each R 3 independently represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms and 0 to 3 double bonds; R 4 each independently represents a carbon atom number; 1 to 3 each represents an alkyl group having no double bond; Y represents a halogen atom, methosulfate, or methophosphate.
  • the di-long-chain cationic surfactant represented by the above formula (I) is preferably a coconut oil fatty acid ester quat halide or methosulphate.
  • Specific examples include dicocoylethylhydroxyethylmonium methosulfate (commercially available product such as “DEHYQUART ⁇ L80” (manufactured by Cognis Japan)). However, it is not limited to these examples.
  • di-long-chain cationic surfactant represented by the above formula (II) examples include dibehenyldimethylammonium chloride and distearyldimethylammonium chloride (“cation DSV” (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) as a commercial product) ), Dicetyldimethylammonium chloride, dicetostearyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium methosulfate, dibehenyldimethylammonium methosulfate, dicetyldimethylammonium methosulfate, dicetostearyldimethylammonium methosulfate, and the like. However, it is not limited to these examples.
  • the blending amount of the component (A) is 0.1 to 2% by mass in the total amount of the cosmetic of the present invention.
  • the content is preferably 0.1 to 1% by mass. If it is less than 0.1% by mass, the feeling of improving the cooling sensation effect is lost.
  • (A) component can use 1 type (s) or 2 or more types.
  • (B) component is a nonionic surfactant of HLB 10-18.
  • HLB is the following number 1
  • MW represents the molecular weight of the hydrophilic base
  • MO represents the molecular weight of the lipophilic base
  • component (B) examples include hexaglyceryl monolaurate (HLB14.5), hexaglyceryl monomyristate (HLB11), decaglyceryl monolaurate (HLB15.5), decaglyceryl monomyristate (HLB14.0), monostearin.
  • Polyglycerol fatty acid esters such as; POE glycerin fatty acid esters such as POE (15) glyceryl monostearate (HLB13.5), POE (15) glyceryl monooleate (HLB14.5); Mono palm oil fatty acid POE (20) sorbitan (HLB16.9), monopalmitic acid POE (20) sorbitan (HLB15.6), monostearic acid POE (20) sorbitan (HLB14.9), tristearic acid POE (20) sorbitan (HLB10.5), monoisostearic acid POE (20) sorbitan (HLB15.0), monooleic acid POE (20)
  • PEG fatty acid esters PEG (8) glyceryl isostearate (HLB10.0), PEG (10) glyceryl isostearate (HLB10.0), PEG (15) glyceryl isostearate (HLB12.0), PEG (20) glyceryl isostearate (HLB13.0) ), PEG (25) glyceryl isostearate (HLB14.0), PEG glyceryl isostearate (30) (HLB15.0), PEG (40) glyceryl isostearate (HLB15.0), PEG (50) glyceryl isostearate (HLB16) .0), POE glyceryl isostearates such as PEG (60) glyceryl isostearate (HLB16.0); Etc. are exemplified. However, it is not limited to these examples.
  • POE sterols and hydrogenated sterols such as POE phytosterol, POE phytostanol, and POE cholestanol are particularly preferable from the viewpoint of stability during storage.
  • Examples of commercially available products include “Nikkor BPS-10”, “Nikkor BPS-20”, “Nikkor BPS-30”, and “Nikkor BPS-3007” (all of which are manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.).
  • (B) component can use 1 type (s) or 2 or more types.
  • the blending amount of the component (B) is 0.1 to 2% by mass in the total amount of the cosmetic of the present invention.
  • the content is preferably 0.1 to 1% by mass. If it is less than 0.1% by mass, it is difficult to adjust the emulsified particle diameter to 200 nm or less, while if it exceeds 2% by mass, stickiness is produced in the feeling of use.
  • the oil component that is liquid at room temperature (25 ° C.) as the component (C) is not particularly limited as long as it can be generally used in cosmetics.
  • cosmetics for example, fats and oils, higher fatty acids, ester oils, hydrocarbon oils Conventionally used in cosmetics such as higher alcohols and silicone oils can be used. The following are illustrated as specific examples.
  • fats and oils examples include linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, avocado oil, sasanqua oil, castor oil, safflower oil, kyounin oil, cinnamon oil, jojoba oil, grape oil, sunflower oil, almond oil Rapeseed oil, sesame oil, wheat germ oil, rice germ oil, rice bran oil, cottonseed oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, evening primrose oil and the like.
  • higher fatty acids examples include heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, pentadecanoic acid, heptadecanoic acid, nonadecanoic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid and the like.
  • ester oils include pentaerythritol tetraoctanoate, cetyl octanoate, hexyl laurate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, octyl palmitate, isopropyl isostearate, octyl isopalmitate, isodecyl oleate, and ethylhexane.
  • Examples include cetyl acid.
  • hydrocarbon oil examples include liquid paraffin, squalane, squalene, paraffin, isoparaffin, octane, decane, dodecane, isododecane, hexadecane, and isohexadecane.
  • higher alcohols examples include octyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, and the like.
  • silicone oil examples include chain silicones such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane, and cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane.
  • chain silicones such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane
  • cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane.
  • ester oils, higher alcohols, hydrocarbon oils and the like are preferably used from the viewpoint of good emulsification.
  • a component can use 1 type (s) or 2 or more types.
  • the blending amount of the component (C) is 0.01 to 2% by mass in the total amount of the cosmetic of the present invention.
  • the content is preferably 0.1 to 1% by mass. If it is less than 0.01% by mass, emulsification cannot be carried out and the component (A) may be precipitated, which is not preferable.
  • the component (C) is blended so that the total blending amount of the component (A) and the component (B) is 0.65 or less (mass ratio). If it exceeds 0.65, the stability during storage is inferior, the particle size of the emulsified particles becomes large, and it is impossible to obtain translucency or transparency.
  • the lower limit value of the blending ratio of the component (C) with respect to the total blending amount of the component (A) and the component (B) is not particularly limited, but is stably dispersed while containing the component (A) that is hardly soluble in water. In view of the above, it is preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, and particularly preferably 0.2 or more.
  • the glycol as component (D) is not particularly limited as long as it can be generally used in cosmetics.
  • 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, isoprene glycol, 1,4-butylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- Examples include hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. Of these, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and the like are particularly preferably used.
  • a component can use 1 type (s) or 2 or more types.
  • the blending amount of the component (D) is 1 to 20% by mass in the total amount of the cosmetic of the present invention. Preferably, it is 5 to 15% by mass. If the amount is less than 1% by mass, it is difficult to reduce the emulsion particle size. On the other hand, if it exceeds 20% by mass, the feeling of use such as stickiness may be impaired.
  • the components (A) to (E) are essential components, and these components are blended in the specific blending amount range described above, so that the component (A) which is a poorly water-soluble component can be obtained without using a high-pressure emulsification method or the like. And can be solubilized in an oil-in-water emulsified solvent to provide a stable transparent or translucent base.
  • “transparent to translucent” means that the L value, which is an index of transparency, is 85 or more.
  • the “L value” can be measured with a color difference meter (for example, COLOR-EYE 7000A (Gretag Macbeth)). The closer the L value is to 100, the higher the transparency.
  • the particle size of the emulsified particles is preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less.
  • a cooling sensation agent (cooling agent) can be blended for the purpose of improving the cooling sensation / cooling effect.
  • Menthol and camphor are preferably used as the cooling sensation agent (cooling agent).
  • the blending amount is preferably about 0.001 to 1.0% by mass, more preferably 0.01 to 0.5% by mass with respect to the total amount of the cosmetic. .
  • the production of the cosmetic of the present invention does not require means such as high-pressure emulsification as in the prior art, and can be produced by means such as mixing and stirring.
  • the components (A) to (C) are heated and mixed and dissolved at a temperature of about 70 ° C. (oil phase).
  • the mixed water phase which consists of (D) component and a part of (E) component, it can manufacture by adding and mixing the remainder of (E) component.
  • the blending ratio (mass ratio) of both components in the mixed aqueous phase composed of the component (D) and the component (E) is (D) component: (E) from the viewpoint of ease of emulsification.
  • Component (partial) 6: 4 to 9: 1 is preferable, and 7: 3 to 8: 2 is more preferable.
  • a uniform system is prepared by dissolving and mixing a part of component (E) in component (A) to component (D) (preferred mass ratio of component (E) to component (D) is the same as above) at a temperature of about 70 ° C
  • the cosmetic of the present invention in which the emulsified particles are refined may be produced by adding and mixing the remainder of the component (E).
  • a moisturizing agent in addition to the above components, a moisturizing agent, oil (solid fats, waxes, etc.), powder components, Water-soluble polymers (natural, semi-synthetic, synthetic), thickeners, UV absorbers, sequestering agents, lower alcohols (ethanol, etc.), saccharides (monosaccharides, oligosaccharides, polysaccharides), organic amines, pH adjusters
  • a moisturizing agent oil (solid fats, waxes, etc.), powder components, Water-soluble polymers (natural, semi-synthetic, synthetic), thickeners, UV absorbers, sequestering agents, lower alcohols (ethanol, etc.), saccharides (monosaccharides, oligosaccharides, polysaccharides), organic amines, pH adjusters
  • vitamins, antioxidants, antioxidant assistants, other components that can be blended, and the like can be blended as necessary. However, it is not limited to these examples.
  • the dosage form of the cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it can be applied to the skin, and examples thereof include skin lotion, lotion, and an impregnating liquid impregnated into a sheet-like base.
  • Average particle size The average particle size of the emulsified droplets was measured as it was without diluting the sample using a Zetasizer NanoZS (manufactured by sysmex).
  • Examples 1 to 6, Comparative Example 1 Samples shown in Table 1 below were prepared. Using these samples, the average emulsified particle diameter, L value (transparency), and stability during storage (change in L value) were evaluated by the above evaluation methods. The results are shown in Table 1. (Manufacturing method) (1) to (10) were heated and mixed and dissolved at 70 ° C. The mixed water phase which is a part (8: 2 mass ratio) of (11) and (12) was added here, and it was 65 degreeC. After sufficiently stirring this, the remainder of (12) was added and mixed to prepare a sample.
  • the cosmetics of the present invention had an emulsified particle size of 200 nm or less, a high L value, and excellent stability during storage.
  • Comparative Example 1 using a nonionic surfactant having an HLB value of less than 10 the emulsified particle size was large, the L value was low, and the storage stability was poor.
  • Examples 7 to 9, Comparative Examples 2 to 3 Samples shown in Table 2 below were prepared. Using these samples, the average emulsified particle size, L value (initial value), and storage stability were evaluated by the above evaluation methods. The results are shown in Table 2.
  • (1) to (4) were heated and mixed and dissolved at 70 ° C. The mixed water phase which is a part (8: 2 mass ratio) of (5) and (6) was added here, and it was set to 65 degreeC. After sufficiently stirring this, the remainder of (6) was added and mixed to prepare a sample.
  • Example 10 to 11 Samples shown in Table 3 below were prepared. Using these samples, the average emulsified particle size, L value (initial value), and storage stability were evaluated by the above evaluation methods. The results are shown in Table 3.
  • (1) (Remainder) to (5) were mixed and dissolved.
  • (6) to (9) were mixed and dissolved, and added to the mixture of (1) (remainder) to (5) (referred to as phase A).
  • (10) to (13) are heated and mixed and dissolved at 70 ° C., and a mixed aqueous phase as a part of (14) and (1) (mass ratio of 8: 2) is added thereto.
  • C Manufacturing method
  • phase B Phase B was cooled to around 45 ° C. by dilution with water, and formation of fine particles was confirmed.
  • a sample was prepared by adding and mixing B phase to A phase.
  • Example 10 As is clear from the comparison of the results of Example 10 and Example 11 shown in Table 3, a translucent or transparent sample was obtained even when a cooling sensation agent (cooling agent) was blended. Further, the cooling sensation / cooling effect of Example 10 was excellent.
  • the obtained lotion had emulsified particles of 28 nm and an L value of 98. In addition, the storage stability was good.
  • the obtained lotion had emulsified particles of 28 nm and an L value of 98. In addition, the storage stability was good.
  • a system containing a di-long-chain cationic surfactant can be stably maintained transparent or translucent, and can be easily used by means such as mixing and stirring without using a method such as high-pressure emulsification.
  • An oil-in-water emulsified cosmetic that can be produced is provided.

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Abstract

要約 課題 ジ長鎖型カチオン界面活性剤を配合した系を安定して透明乃至半透明性を維持することができ、しかも高圧乳化等の方法によらずに混合撹拌等の手段で簡便に製造することができる水中油型乳化化粧料を提供する。 解決手段 (A)ジ長鎖型カチオン界面活性剤を0.1~2質量%、(B)HLB10~18の非イオン界面活性剤を0.1~2質量%、(C)常温(25℃)で液状の油分を0.01~2質量%、(D)グリコール類を1~20質量%、および(E)水を含有し、(C)成分の配合量が、(A)成分と(B)成分の合計配合量に対し0.65以下(質量比)である、透明乃至半透明な水中油型乳化化粧料。さらにメントールおよび/またはカンファーを含有してもよい。 選択図 なし

Description

透明乃至半透明な水中油型乳化化粧料
 本発明は、ジ長鎖型カチオン界面活性剤を配合した系を透明乃至半透明に安定に維持し得る水中油型乳化化粧料に関する。
 化粧水をはじめとする水系皮膚化粧料においては、外観が半透明~透明を呈するものが好まれる傾向がある(例えば、特許文献1~2参照)。化粧水は、皮膚に適度な潤いを与え、皮膚を健康に保つといった本来の機能のほかに、近年、消費者の嗜好の多様化に伴い、冷感・清涼感が得られるようメントール、カンファー等の冷感剤(清涼剤)を配合したものも求められるようになってきた。そして冷感剤(清涼剤)とカチオン型界面活性剤を併用することで、冷感・清涼感効果向上を図る技術が特許文献3に開示されている。
 ところでカチオン型界面活性剤を含む皮膚化粧料を特に顔などに適用する場合、安全性等の点から、モノ長鎖型カチオン界面活性剤よりもジ長鎖型カチオン界面活性剤が好ましく用いられる。しかしながら、ジ長鎖型カチオン界面活性剤は水に溶け難いため、これまでジ長鎖型カチオン界面活性剤を配合した半透明乃至透明系の化粧水を、高圧乳化等の方法によらずに簡便に製造することは難しかった。上記特許文献1にはカチオン界面活性剤としてモノ長鎖型カチオン界面活性剤、ジ長鎖型カチオン界面活性剤のいずれも用いられ得ることが開示されているものの([0027])、その調製方法として6×107~18×107Paの圧力下での高圧乳化法が示されている([0044])。また実施例で実際に用いた例として具体的に記載されているのはモノ長鎖型カチオン界面活性剤を用いた例のみである([0058])。上記特許文献2で実施例等に具体的に示されるカチオン界面活性剤はモノ長鎖型カチオン界面活性剤のみである。
特開2000-191503号公報(段落番号[0027]、[0044]、[0058]) 特開平6-271421号公報 特開2002-114649号公報
 本発明は上記従来の事情に鑑みてなされたもので、ジ長鎖型カチオン界面活性剤を配合した系を安定して透明乃至半透明性を維持することができ、しかも高圧乳化等の方法によらずに混合撹拌等の手段で簡便に製造することができる水中油型乳化化粧料を提供することを目的とする。
 上記課題を解決するために本発明は、(A)ジ長鎖型カチオン界面活性剤を0.1~2質量%、(B)HLB10~18の非イオン界面活性剤を0.1~2質量%、(C)常温(25℃)で液状の油分を0.01~2質量%、(D)グリコール類を1~20質量%、および(E)水を含有し、(C)成分の配合量が、(A)成分と(B)成分の合計配合量に対し0.65以下(質量比)である、透明乃至半透明な水中油型乳化化粧料を提供する。
 また本発明は、メントールおよび/またはカンファーをさらに含有する、上記水中油型乳化化粧料を提供する。
 本発明により、ジ長鎖型カチオン界面活性剤を配合した系を安定して透明乃至半透明性を維持することができ、しかも高圧乳化等の方法によらずに混合撹拌等の手段で簡便に製造することができる水中油型乳化化粧料が提供される。
 以下、本発明について詳述する。なお以下において、POEはポリオキシエチレンを、POPはポリオキシプロピレンを、PEGはポリエチレングリコールを、それぞれ示す。
 (A)成分であるジ長鎖型カチオン界面活性剤としては、下記式(I)および/または(II)で示されるジ長鎖型カチオン界面活性剤が好ましく用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
〔式(I)中、R1COは、それぞれ独立に、炭素原子数が12~22で、二重結合を0~3個有する脂肪族アシル基を表し;pは1~3の整数を表し;R2はメチル基、または基-(CH2p-OH(但し、pは上記で定義したとおり)を表し;Xはハロゲン原子、メトサルフェート、またはメトホスフェートを表す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
〔式(II)中、R3は、それぞれ独立に、炭素原子数が12~22で、二重結合を0~3個有するアルキル基を表し;R4は、それぞれ独立に、炭素原子数が1~3で、二重結合をもたないアルキル基を表し;Yはハロゲン原子、メトサルフェート、またはメトホスフェートを表す。〕
 上記式(I)で示されるジ長鎖型カチオン界面活性剤として、好ましくはヤシ油脂肪酸系エステルクワットのハロゲン化物またはメトサルフェートが挙げられる。具体的にはジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート(市販品として「DEHYQUART L80」(コグニスジャパン社製)など)等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
 上記式(II)で示されるジ長鎖型カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム(市販品として「カチオンDSV」(三洋化成工業(株)製)など)、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジセトステアリルジメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジベヘニルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジセチルジメチルアンモニウムメトサルフェート、塩化ジセトステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
 (A)成分の配合量は、本発明の化粧料全量中に0.1~2質量%である。好ましくは0.1~1質量%である。0.1質量%未満では冷感効果向上実感がなくなり、一方、2質量%超では保存時の乳化安定性が不良となり、好ましくない。(A)成分は1種または2種以上を用いることができる。
 (B)成分はHLB10~18の非イオン界面活性剤である。HLBは下記数1
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
(ただし、MWは親水基部の分子量を表し、MOは親油基部の分子量を表す)
で表される川上式により算出される。HLBが10未満あるいは18超のものでは乳化粒子径を小さくするのが難しくなる。
 (B)成分としては、例えば
 モノラウリン酸ヘキサグリセリル(HLB14.5)、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル(HLB11)、モノラウリン酸デカグリセリル(HLB15.5)、モノミリスチン酸デカグリセリル(HLB14.0)、モノステアリン酸デカグリセリル(HLB12.0)、モノイソステアリン酸デカグリセリル(HLB12.0)、モノオレイン酸デカグリセリル(HLB12.0)、ジステアリン酸デカグリセリル(HLB9.5)、ジイソステアリン酸デカグリセリル(HLB10.0)等のポリグリセリン脂肪酸エステル類;
 モノステアリン酸POE(15)グリセリル(HLB13.5)、モノオレイン酸POE(15)グリセリル(HLB14.5)等のPOEグリセリン脂肪酸エステル類;
 モノヤシ油脂肪酸POE(20)ソルビタン(HLB16.9)、モノパルミチン酸POE(20)ソルビタン(HLB15.6)、モノステアリン酸POE(20)ソルビタン(HLB14.9)、トリステアリン酸POE(20)ソルビタン(HLB10.5)、モノイソステアリン酸POE(20)ソルビタン(HLB15.0)、モノオレイン酸POE(20)ソルビタン(HLB15.0)、モノオレイン酸POE(6)ソルビタン(HLB10.0)、トリオレイン酸POE(20)ソルビタン(HLB11.0)等のPOEソルビタン脂肪酸エステル類;
 モノラウリン酸POE(6)ソルビット(HLB15.5)、テトラステアリン酸POE(60)ソルビット(HLB13.0)、テトラオレイン酸POE(30)ソルビット(HLB11.5)、テトラオレイン酸POE(40)ソルビット(HLB12.5)、テトラオレイン酸POE(60)ソルビット(HLB14.0)等のPOEソルビット脂肪酸エステル類;
 POE(10)ラノリン(HLB12.0)、POE(20)ラノリン(HLB13.0)、POE(30)ラノリン(HLB15.0)、POE(5)ラノリンアルコール(HLB12.5)、POE(10)ラノリンアルコール(HLB15.5)、POE(20)ラノリンアルコール(HLB16.0)、POE(40)ラノリンアルコール(HLB17.0)等のPOEラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体類;
 POE(20)ヒマシ油(HLB10.5)、POE(40)ヒマシ油(HLB12.5)、POE(50)ヒマシ油(HLB14.0)、POE(60)ヒマシ油(HLB14.0)、POE(30)硬化ヒマシ油(HLB11.0)、POE(40)硬化ヒマシ油(HLB13.5)、POE(60)硬化ヒマシ油(HLB14.0)、POE(80)硬化ヒマシ油(HLB16.5)、POE(40)硬化ヒマシ油(100)硬化ヒマシ油(HLB16.5)等のPOEヒマシ油・硬化ヒマシ油類;
 POE(10)フィトステロール(HLB12.5)、POE(20)フィトステロール(HLB15.5)、POE(30)フィトステロール(HLB18.0)、POE(30)POP(7)フィトステロール(HLB13.5)、POE(25)フィトスタノール(HLB14.5)、POE(30)コレスタノール(HLB17.0)等のPOEステロール・水素添加ステロール類;
 POE(4.2)ラウリルエーテル(HLB11.5)、POE(9)ラウリルエーテル(HLB14.5)、POE(5.5)セチルエーテル(HLB10.5)、POE(7)セチルエーテル(HLB11.5)、POE(10)セチルエーテル(HLB13.5)、POE(15)セチルエーテル(HLB15.5)、POE(20)セチルエーテル(HLB17.0)、POE(23)セチルエーテル(HLB18.0)、POE(4)ステアリルエーテル(HLB9.0)、POE(20)ステアリルエーテル(HLB18.0)、POE(7)オレイルエーテル(HLB10.5)、POE(10)オレイルエーテル(HLB14.5)、POE(15)オレイルエーテル(HLB16.0)、POE(20)オレイルエーテル(HLB17.0)、POE(50)オレイルエーテル(HLB18.0)、POE(10)ベヘニルエーテル(HLB10.0)、POE(20)ベヘニルエーテル(HLB16.5)、POE(30)ベヘニルエーテル(HLB18.0)、POE(4)(C12~C15)アルキルエーテル(HLB10.5)、POE(10)(C12~C15)アルキルエーテル(HLB15.5)、POE(5)2級アルキルエーテル(HLB10.5)、POE(7)2級アルキルエーテル(HLB12.0)、POE(9)アルキルエーテル(HLB13.5)、POE(12)アルキルエーテル(HLB14.5)等のPOEアルキルエーテル類;
 POE(10)POP(4)セチルエーテル(HLB10.5)、POE(20)POP(8)セチルエーテル(HLB12.5)、POE(20)POP(6)デシルテトラデシルエーテル(HLB11.0)、POE(30)POP(6)デシルテトラデシルエーテル(HLB12.0)等のPOE・POPアルキルエーテル類;
 モノラウリン酸PEG(10)(HLB12.5)、モノステアリン酸PEG(10)(HLB11.0)、モノステアリン酸PEG(25)(HLB15.0)、モノステアリン酸PEG(40)(HLB17.5)、モノステアリン酸PEG(45)(HLB18.0)、モノステアリン酸PEG(55)(HLB18.0)、モノオレイン酸PEG(10)(HLB11.0)、ジステアリン酸PEG(HLB16.5)等のPEG脂肪酸エステル類;
 イソステアリン酸PEG(8)グリセリル(HLB10.0)、イソステアリン酸PEG(10)グリセリル(HLB10.0)、イソステアリン酸PEG(15)グリセリル(HLB12.0)、イソステアリン酸PEG(20)グリセリル(HLB13.0)、イソステアリン酸PEG(25)グリセリル(HLB14.0)、イソステアリン酸PEGグリセリル(30)(HLB15.0)、イソステアリン酸PEG(40)グリセリル(HLB15.0)、イソステアリン酸PEG(50)グリセリル(HLB16.0)、イソステアリン酸PEG(60)グリセリル(HLB16.0)等のイソステアリン酸POEグリセリル類;
等が例示される。ただしこれら例示に限定されるものでない。
 中でも本発明では特に保存時の安定性の点から、POEフィトステロール、POEフィトスタノール、POEコレスタノール等のPOEステロール・水素添加ステロール類が好ましい。市販品として「ニッコールBPS-10」、「ニッコールBPS-20」、「ニッコールBPS-30」「ニッコールBPS-3007」(以上、いずれも日光ケミカルズ(株)製)等が挙げられる。(B)成分は1種または2種以上を用いることができる。
 (B)成分の配合量は、本発明の化粧料全量中に0.1~2質量%である。好ましくは0.1~1質量%である。0.1質量%未満では200nm以下に乳化粒子径を調製することが困難となり、一方、2質量%超では使用感においてべたつきが生じる。
 (C)成分である常温(25℃)で液状の油分としては、一般に化粧料に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、例えば、油脂、高級脂肪酸、エステル油、炭化水素油、高級アルコール、シリコーン油等の従来から化粧品に使用されているものを用いることができる。具体例として以下のものが例示される。
 油脂としては、例えば、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油等が挙げられる。
 高級脂肪酸としては、例えば、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ペンタデカン酸、ヘプタデカン酸、ノナデカン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等が挙げられる。
 エステル油としては、例えば、テトラオクタン酸ペンタエリスリット、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸オクチル、オレイン酸イソデシル、エチルヘキサン酸セチル等が挙げられる。
 炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、オクタン、デカン、ドデカン、イソドデカン、ヘキサデカン、イソヘキサデカン等が挙げられる。
 高級アルコールとしては、例えば、オクチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
 シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン等が挙げられる。
 本発明では特に、乳化良好性の点から、エステル油、高級アルコール、炭化水素油等が好ましく用いられる。(C)成分は1種または2種以上を用いることができる。
 (C)成分の配合量は、本発明の化粧料全量中に0.01~2質量%である。好ましくは0.1~1質量%である。0.01質量%未満では乳化ができず、(A)成分が析出する場合があり好ましくなく、一方、2質量%超では乳化粒子径を小さくするのが難しくなる。
 また本発明では、(C)成分が、(A)成分と(B)成分の合計配合量に対し、0.65以下(質量比)となるよう配合する。0.65超では保存時安定性に劣り、乳化粒子径も大きくなり、半透明乃至透明性を得ることができない。なお(A)成分と(B)成分の合計配合量に対する(C)成分の配合比の下限値は、特に限定されるものでないが、水に溶け難い(A)成分を含みながら安定に分散させるという観点から0.05以上とするのが好ましく、より好ましくは0.1以上、特に好ましくは0.2以上である。
 (D)成分であるグリコール類としては、一般に化粧料に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、例えば1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,4-ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,2-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。中でも1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等が特に好ましく用いられる。(D)成分は1種または2種以上を用いることができる。
 (D)成分の配合量は、本発明の化粧料全量中に1~20質量%である。好ましくは5~15質量%である。1質量%未満では乳化粒子径を小さくするのが難しくなる。一方、20質量%超ではべたつく等の、使用感触を損なう場合があり好ましくない。
 (E)成分は水である。
 本発明では上記(A)~(E)成分を必須成分とし、これら成分を上記特定の配合量範囲で配合することにより、水難溶性成分である(A)成分を、高圧乳化法等によることなく、水中油型乳化型溶媒に可溶化して安定して透明乃至半透明な基剤とすることができる。
 なお、本発明化粧料において「透明乃至半透明」とは、透明性の指標であるL値が85以上であるものをいう。「L値」は色差計〔例えば、COLOR-EYE 7000A(Gretag Macbeth社製)〕等で測定することができる。L値は100に近いほど透明度が高い。
 また本発明の半透明乃至透明な水中油型乳化化粧料では、乳化粒子径が200nm以下の微粒子径が好ましく、より好ましくは100nm以下である。
 本発明では上記必須成分の他に、冷感・清涼感効果向上を目的として冷感剤(清涼剤)を配合することができる。冷感剤(清涼剤)としてはメントール、カンファーが好ましく用いられる。冷感剤(清涼剤)を配合する場合、配合量は化粧料全量に対し0.001~1.0質量%程度とするのが好ましく、より好ましくは0.01~0.5質量%である。
 本発明化粧料の製造は、従来のように高圧乳化等の手段を必要とせず、混合、撹拌等の手段で製造することができる。例えば、(A)~(C)成分を加熱混合し、70℃程度の温度で溶解させる(油相)。次いでこの油相に、(D)成分、および(E)成分の一部からなる混合水相を添加、撹拌した後、(E)成分の残部を添加混合することによって製造することができる。
 なお(D)成分と(E)成分(一部)からなる上記混合水相における両成分の配合比(質量比)は、乳化のしやすさ等の点から、(D)成分:(E)成分(一部)=6:4~9:1が好ましく、より好ましくは7:3~8:2である。(D)成分に(E)成分(一部)を添加した混合水相を用いることで、微小乳化粒子径を調製しやすくなる。(D)成分と(E)成分(一部)からなる混合水相に代えて、(D)成分のみを添加した後に(E)成分(全量)を添加すると、微細な乳化粒子が得られない。
 また(A)~(D)成分に(E)成分の一部〔(D)成分に対する(E)成分の好適質量比は上記と同じ〕を70℃程度の温度で溶解混合させて均一な系を作成し、ここに(E)成分の残部を添加混合することによって乳化粒子を微細化した本発明化粧料を製造してもよい。
 本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分のほかに、通常化粧料に基剤として配合される保湿剤、油分(個体油脂、ロウ類等)、粉末成分、水溶性高分子(天然、半合成、合成)、増粘剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール(エタノール等)、糖類(単糖、オリゴ糖、多糖)、有機アミン、pH調整剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、その他の配合可能成分等を、必要に応じて適宜配合することができる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
 本発明の化粧料の剤型は、皮膚に適用可能であれば特に限定されるものでないが、化粧水、ローション、シート状基剤に含浸させる含浸液等が挙げられる。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限りすべて質量%である。
 [平均粒子径]
 乳化滴の平均粒子径はゼータサイザーNanoZS(sysmex社製)を用い、試料を希釈することなくそのまま測定した。
 [L値(透明性)]
 調製直後の試料を、COLOR-EYE 7000A(Gretag Macbeth社製)を用いて測定し、コントロールとして蒸留水の透明度を100としてL値を算出した。L値が85~98未満のものを半透明、98~100のものを透明とした。
 [保存時安定性(L値変化)]
 試料を0℃、25℃、50℃の各温度で1カ月間放置した後のL値を測定し、製造直後のL値との差を求め、その平均値により下記評価基準により評価した。
(評価基準)
◎:L値変化が±5以内
○:L値変化が±5超~±10
△:L値変化が±10超~±15
-:L値(初期値)が85未満
 (実施例1~6、比較例1)
 下記表1に示す試料を調製した。これら試料を用いて上記評価方法により平均乳化粒子径、L値(透明性)、保存時安定性(L値変化)を評価した。結果を表1に示す。
(製法)
 (1)~(10)を加熱混合し、70℃で溶解させた。ここに、(11)と(12)の一部(8:2の質量比)である混合水相を添加し、65℃とした。これを十分撹拌させた後、(12)の残部を添加混合して試料を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 表1の結果から明らかなように、本発明の化粧料(実施例1~6)は乳化粒子径が200nm以下で、L値も高く、保存時安定性にも優れていた。これに対し、HLB値が10未満の非イオン界面活性剤を用いた比較例1では、乳化粒子径が大きく、L値も低く、保存時安定性にも劣るものであった。
 (実施例7~9、比較例2~3)
 下記表2に示す試料を調製した。これら試料を用いて上記評価方法により平均乳化粒子径、L値(初期値)、保存時安定性を評価した。結果を表2に示す。
(製法)
 (1)~(4)を加熱混合し、70℃で溶解させた。ここに、(5)と(6)の一部(8:2の質量比)である混合水相を添加し、65℃とした。これを十分撹拌させた後、(6)の残部を添加混合して試料を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 表2の結果から明らかなように、(C)成分/〔(A)成分+(B)成分〕(質量比)が0.65以下の実施例7~9では、本発明効果が得られた。一方、上記質量比が0.65超の比較例2、3では、本発明効果が得られなかった。
 (実施例10~11)
 下記表3に示す試料を調製した。これら試料を用いて上記評価方法により平均乳化粒子径、L値(初期値)、保存時安定性を評価した。結果を表3に示す。
(製法)
 (1)(残部)~(5)を混合し、溶解させた。(6)~(9)を混合し、溶解させ、(1)(残部)~(5)の混合物に添加した(A相とする)。次に(10)~(13)を加熱混合し、70℃で溶解させ、ここに(14)と(1)の一部(8:2の質量比)である混合水相を添加し、65℃とした。これを十分攪拌し、均一な相が得られたことを確認した後、さらにここに(1)の他の一部を加え、希釈した(B相とする)。B相は水の希釈より45℃前後に冷却され、微細粒子の形成が確認された。次いでB相をA相に添加混合して試料を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表3に示す実施例10、実施例11の結果の対比からも明らかなように、冷感剤(清涼剤)を配合した場合であっても半透明乃至透明な試料が得られた。また実施例10の冷感・清涼効果は優れたものであった。
 (比較例4~5)
 下記表4に示す試料を調製した。これら試料は従来技術の欄で挙げた「特許文献1」中の実施例2に類似の油分量の多い系にジ長鎖型カチオン界面活性剤を配合したエマルジョン試料である。これら試料を用いて平均乳化粒子径、外観(目視。○:透明~半透明、×:白濁)を評価した。結果を表4に示す。
(製法)
 (1)~(6)を加熱混合し、70℃で溶解させた。ここに(7)を添加し、撹拌した。ここに、(8)を(9)に溶かしたものを添加し、70℃で撹拌した(比較例5)。
 比較例4では、上記撹拌後、55MPaの圧力下で高圧乳化した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 表4の結果から明らかなように、従来の油分量の多い系にジ長鎖型カチオン界面活性剤を用いたエマルジョンでは、撹拌混合工程だけでは半透明~透明な外観が得られず(比較例5)、高圧乳化によりようやく半透明~透明な外観を得ることができた(比較例4)。
 以下にさらに実施例を示す。
 (実施例12:透明化粧水)
  (配 合 成 分)                  (質量%)
(1)精製水[(E)成分]                 残余
(2)EDTA-2Na・2H2O               0.01
(3)クエン酸ナトリウム                  0.02
(4)グリセリン                      3.0
(5)エタノール                      8.0
(6)フェノキシエタノール                 0.5
(7)メントール                      0.04
(8)カンファー                      0.02
(9)1,3-ブチレングリコール[(D)成分]       8.0
(10)イソステアリルアルコール[(C)成分]       0.2
(11)パルミチン酸オクチル[(C)成分]         0.2
(12)ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート
  (DEHYQUART L80;コグニスジャパン製)[(A)成分]
                              0.56
(13)POE(10)フィトステロール[(B)成分]    0.4
<製造方法>
1.(1)(残部)~(8)を25℃で混合し、溶解させた。
2.(1)(一部)と(9)~(13)を75℃で溶解混合させた。
3.上記2.を1.に徐々に添加し、攪拌混合させた。
 得られた化粧水は乳化粒子が28nmであり、L値が98であった。また保存時安定性も良好であった。
 (実施例13:透明化粧水)
  (配 合 成 分)                  (質量%)
(1)精製水[(E)成分]                 残余
(2)EDTA-2Na・2H2O               0.01
(3)クエン酸                       0.01
(4)クエン酸ナトリウム                  0.04
(5)グリセリン                      3.0
(6)エタノール                      8.0
(7)フェノキシエタノール                 0.5
(8)ジプロピレングリコール[(D)成分]         8.0
(9)イソステアリルアルコール[(C)成分]        0.2
(10)パルミチン酸オクチル[(C)成分]         0.2
(11)ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド[(A)成分]
                              0.4
(12)POE(10)フィトステロール[(B)成分]    0.4
<製造方法>
1.(1)(残部)~(7)を25℃で混合し、溶解させた。
2.(1)(一部)と(8)~(12)を75℃で溶解混合させた。
3.上記2.を1.に徐々に添加し、攪拌混合させた。
 得られた化粧水は乳化粒子が28nmであり、L値が98であった。また保存時安定性も良好であった。
 本発明により、ジ長鎖型カチオン界面活性剤を配合した系を安定して透明乃至半透明性を維持することができ、しかも高圧乳化等の方法によらずに混合撹拌等の手段で簡便に製造することができる水中油型乳化化粧料が提供される。

Claims (6)

  1.  (A)ジ長鎖型カチオン界面活性剤を0.1~2質量%、(B)HLB10~18の非イオン界面活性剤を0.1~2質量%、(C)常温(25℃)で液状の油分を0.01~2質量%、(D)グリコール類を1~20質量%、および(E)水を含有し、(C)成分の配合量が、(A)成分と(B)成分の合計配合量に対し0.65以下(質量比)である、透明乃至半透明な水中油型乳化化粧料。
  2.  (A)成分が下記式(I)および/または(II)で示される化合物である、請求項1記載の水中油型乳化化粧料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    〔式(I)中、R1COは、それぞれ独立に、炭素原子数が12~22で、二重結合を0~3個有する脂肪族アシル基を表し;pは1~3の整数を表し;R2はメチル基、または基-(CH2p-OH(但し、pは上記で定義したとおり)を表し;Xはハロゲン原子、メトサルフェート、またはメトホスフェートを表す。〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    〔式(II)中、R3は、それぞれ独立に、炭素原子数が12~22で、二重結合を0~3個有するアルキル基を表し;R4は、それぞれ独立に、炭素原子数が1~3で、二重結合をもたないアルキル基を表し;Yはハロゲン原子、メトサルフェート、またはメトホスフェートを表す。〕
  3.  (D)成分が1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,4-ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,2-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ポリプロピレングリコール、およびポリテトラメチレングリコールの中から選ばれる1種または2種以上である、請求項1または2記載の水中油型乳化化粧料。
  4.  L値が85以上である、請求項1記載の水中油型乳化化粧料。
  5.  乳化粒子径が200nm以下である、請求項1記載の水中油型乳化化粧料。
  6.  メントールおよび/またはカンファーをさらに含有する、請求項1記載の水中油型乳化化粧料。
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