WO2012172025A1 - Radiation-emitting component and method for producing a radiation-emitting component - Google Patents
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Definitions
- Organic electroluminescent devices contain at least one organic layer between two electrodes. For example, between the electrodes
- Hole injection layer a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a hole transport layer, a
- OLEDs are electrons injected from the cathode in the LUMO (lowest unoccupied molecular orbital) in the organic layer when a voltage is applied, and migrate from there towards the anode. Accordingly, holes injected from the anode migrate through the HOMO (highest occupied molecular orbital) of the organic layer to the cathode. When holes and electrons meet in the organic layer, they can become an excited state, the so-called Excitons, form and emit light at their decay. To decouple the light, at least one of the electrodes is transparent. If small molecules are used in OLED structures, the organic layer stack contains, in addition to the actual emission layer, several functional layers, such as, for example, electron transport layers, hole transport layers, electron block layers,
- Perforated block layers and optionally further emitting layers are optionally further emitting layers.
- the ionic component is a component present in the organic layer in addition to the phosphorescent rare earth metal complex, and / or at least one rare earth metal complex itself constitutes an ionic component in the organic layer.
- Rare earth metal complex comprises, which has a sufficiently high quantum efficiency. Since rare earth metals are inexpensive, even rare earth metal complexes can be inexpensive to be provided. Thus, these emitters provide a cost effective alternative to previously known emitters in radiation emitting devices used in their
- Radiation-emitting organic layer containing an ionic component is.
- an ionic component is understood as meaning an anionic or a cationic component.
- the ionic component may be in the form of a salt, for example.
- an ionic or neutral rare earth metal complex can be combined with a matrix material comprising an ionic component.
- Energy transfer to the rare earth metal complex provide and / or radiation having a lower wavelength
- the rare earth metal complex can emit as the rare earth metal complex. Even when combining the rare earth metal complex with another emitting component, the emitted light of the wavelength emitted by the rare earth metal complex is largely perceptible to an external observer, since usually excited states are present in the lower energy
- longer wavelength emitting components are formed, for example, when the emitting components are present with a distance of less than 10 nm in the organic layer.
- the matrix material may be selected from a group comprising ionic liquids, polymers, hole transporting small molecules, electron transporting small molecules, ionic transition metal complexes, and combinations thereof.
- Triplet-triplet annihilation can occur when the emitters, the rare-earth phosphorescent complex molecules, are present at a short distance in the organic layer.
- the ionic liquid is used for dilution, so that the excited states formed are no longer mutually exclusive
- polymers can be used as matrix material in the
- the polymers may be from a group
- polyethylene oxides polyethylene glycols
- polyethylenediamines polyethylenediamines
- polyacrylates such as polymethyl methacrylate (PMMA) or polyacrylic acid or salts thereof
- Polystyrenes such as poly-p-hydroxy-styrene, polyvinyl alcohols, polyesters, polyurethanes, polyvinylcabazoles, polytriarylamines, Polythiophene and Polyvinylidenphenylene includes.
- Polymers as matrix materials can improve the semiconductive properties. Alternatively or additionally, as a matrix material
- Compounds in the organic layer may be present, for example, to improve the electron and hole conductor capabilities.
- the following compounds can be used by way of example as hole-transporting small molecules:
- ionic transition metal complexes can also be used as matrix material in the organic layer.
- examples of such complexes are bis [2- (4, 6-difluorophenyl) pyridinato-N, C2] iridium (III) [1,1'-dimethyl-3,3'-methylenediimidazoline-2,2'-diylidene] hexafluorophosphate (Ir (ppy) 2 (pbpy) PFg or (bis [2- (4,6-difluorophenyl) pyridinato-N,] iridium (III) [1, 1 '-dimethyl-
- Rare earth metal complex to be selected from a group, the anionic rare earth metal complexes of the general formula
- the coordination number of rare earth metals is generally 8, the denticity of the ligands may therefore be selected between 1 and 8, preferably between 1 and 3. Accordingly, depending on the denticity, different numbers of ligands may be coordinated to the rare earth metal atom.
- n is preferably equal to 1
- cationic rare earth metal complexes is preferably 3.
- the notation [cat] + n is one
- Cation mixtures containing a cation Katj_, a cation Katj, and a cation Kat ⁇ with the respective charges + o, + p and + q contain, wherein the sum of the charges o, p and q equal to n.
- the countercations in the general formula I can be selected from a group comprising metal cations,
- alkali metal or alkaline earth metal cations and complex derivatives such as 18-crown-6-potassium, substituted and unsubstituted ammonium compounds, for example
- Fluoride chloride, bromide, iodide, sulfate, phosphate, carbonate, trifluoromethanesulfonate,
- Trifluoroacetate, tosylate, bis (trifluoromethylsulfone) imide Trifluoroacetate, tosylate, bis (trifluoromethylsulfone) imide
- Tetrafluoroborate, hexafluoroantimonate, Tetrapyrazolatoborat and complex anions such as Fe (CNG) 3 ⁇ , Fe (CN) g ⁇ ⁇ , Cr (C 2 04) 3_, Cu (CN) 4 3_ and Ni (CN) 4 comprises 2_.
- the ligands L ⁇ j , L ⁇ , Ly and L ⁇ may independently of one another be selected from a group comprising the 2,2'-bipyridine derivatives, phenanthroline derivatives, 2, 2 ', 2''- terpyridyl derivatives, imidazoles, benzimidazoles, oxazoles,
- Hydrazides oxo compounds of N-heterocycles, crown ethers, pyridine derivatives with azo compounds, alcohols, phenols,
- Acetylacetates are selected.
- the ligands may be substituted or
- unsubstituted 2, 2 'bipyridine derivatives include, as well as
- Phenanthroline derivatives Also derivatives with higher
- Teeth such as 2, 2 ', 2' '-Terpyridylderivate
- nitrogen derivatives such as imidazoles, benzimidazoles, oxazoles, triazines,
- Phthalocyanines amine acids such as pyridine carboxylic acids or EDTA, and 2, 6-bis (2'-quinolyl) pyridine.
- the ligands may, for example, selected from complex pyridine ligands with azo compounds such as 2, 6-pyridinediyl bis [a- (ethylidene hydrazone benzyl alcohol)], or oximes, nitroso compounds, amides, hydrazides, oxo compounds of N-heterocycles such as lactams or succinimides and cryptands be.
- azo compounds such as 2, 6-pyridinediyl bis [a- (ethylidene hydrazone benzyl alcohol)]
- oximes nitroso compounds
- amides amides
- hydrazides oxo compounds of N-heterocycles
- lactams or succinimides cryptands be.
- Further examples of ligands are alcohols, phenols,
- ketones for example salicylaldehyde
- Sulfur derivatives can also be selected as ligands.
- ligands Exemplary here are sulfoxides, sulfonamides, thiols,
- Thiocarboxylates dithiocarbamic acids, thioureas, sulfur-containing heterocycles such as 1, 4-oxathiane or dithiane, and called Bistrimethylsilylamide.
- phosphorus derivatives such as phosphines, phosphine oxides, phosphoric acids and their esters, phosphorous acid and its esters, amides of phosphinic acid and amides of phosphonic acid.
- amides of sulfur and arsenic acids are also possiblee.
- Suitable ligands may also be selected from inorganic derivatives such as hydroxo, nitrato, azido, halo, phosphato, sulfito, sulfato,
- An example of an anionic ligand is bis (trifluoromethylsulfone) amide.
- the ligands can be combined in almost any manner.
- the choice of ligands can be made according to their respective charge, depending on what is to be achieved for a total charge of the rare earth metal complex.
- Ligands acetylacetonates with different substituents for example, F, Cl, Br, I, aromatics, substituted and unsubstituted benzoates or higher homologs
- substituents for example, F, Cl, Br, I, aromatics, substituted and unsubstituted benzoates or higher homologs
- Other possible ligands are, for example
- Monodentate ligands can, for example, Cl ⁇ , Br ", I and CN ⁇ be.
- anionic ligands in the anionic complexes are replaced by neutral ligands, cationic rare earth metal complexes according to the general formula II are obtained.
- at least one of the ligands is uncharged.
- substituted or unsubstituted 2, 2 'bipyridines or bridged phenantroline derivatives can be used. Also mono- or polydentate phosphine ligands are conceivable.
- neutral rare earth metal complex according to the general formula III, it is possible in particular to use three singly negatively charged, bidentate ligands and one bidentate neutral ligand.
- An example of such a complex is tris (benzoylacetonato) mono (phenanthroline) europium (III).
- ligands can be found, for example, in the Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry, Sc, Y, La-Lu Rare Earth Elements, parts D1 to D5.
- Radiation-emitting device can be transparent
- Electrode a cathode and the second electrode to be an anode or vice versa may contain indium tin oxide (ITO).
- ITO indium tin oxide
- Other materials include aluminum zinc oxide (AZO) or doped Tin oxides.
- electrode materials may also be selected from gold, silver and aluminum.
- Electrode material can furthermore also be used PEDOT: PSS (poly-3,4-ethylenedioxythiophene doped with polystyrene sulfonate) or polyaniline, which additionally provide planarization and uniform current distribution in the respective electrode.
- PEDOT poly-3,4-ethylenedioxythiophene doped with polystyrene sulfonate
- polyaniline which additionally provide planarization and uniform current distribution in the respective electrode.
- the radiation-emitting component may be an organic light-emitting electrochemical cell.
- an electric field is applied in a light-emitting electrochemical cell, the mobile ions in the organic layer redistribute under the electric field. As a result, a high electric field is generated at the electrodes, which makes both contacts ohmic and thus the
- Rare earth metal complexes in organic light-emitting electrochemical cells brings cost advantages due to the favorable emitter material with it. It will continue a process for producing a
- the organic solution contains an ionic component and comprises a solvent and at least one phosphorescent rare earth metal complex.
- the organic solution contains an ionic component and comprises a solvent and a phosphorescent rare earth metal complex
- the ionic component in the solution is the phosphorescent rare earth metal complex and / or other components, such as matrix materials, are present in the solution which have ionic components.
- the solvent for producing the organic solution may be selected from a group called PGMEA
- organic solvents which are not explicitly mentioned here are also usable.
- the application of the organic solution may be carried out by a method selected from a group consisting of
- Printing techniques include flexographic printing, gravure printing, inkjet printing and screen printing.
- the organic solution can be applied by a wet chemical method, which allows the use of rare earth metal complexes
- the organic solution can be dried before process step C). Thus, the solvent is removed, so that the organic layer, the at least one
- Such a layer may, for example, have a thickness of 50 to 200 nm.
- Rare earth metal complex as a radiation-emitting material in a radiation-emitting device specified, wherein the radiation-emitting device is an ionic
- the radiation-emitting component may be an organic light-emitting component
- Figure lb shows the schematic side view of another embodiment of an organic light-emitting electrochemical cell
- Figure 2 shows the schematic side view of a
- FIGS. 3a to 3c show results of comparative measurements on an organic light emitting diode
- FIGS. 4a to 4d show characteristic measured values of an organic light-emitting electrochemical cell.
- Figure la shows the schematic side view of a
- the encapsulation 50 can encapsulate the entire component, even at the lateral edges, which is not shown here for reasons of clarity.
- the substrate 10 may comprise glass, for example.
- the first electrode 20 may be transparent, for example, so that the device is a bottom emitter.
- Materials of the first electrode 20 may be, for example, ITO, AZO or doped tin oxide.
- the second electrode 40 may include materials such as Au, AI and Ag included. If both electrodes 20, 40 are to be made transparent, the second electrode 40 may also contain, for example, ITO, AZO or doped tin oxide. Also, only the second electrode 40 may be formed transparent, which is a top emitter in the device.
- Matrix materials can be an ionic or neutral
- Rare earth metal complex with an ionic matrix material an ionic rare earth metal complex with a neutral matrix material or an ionic or neutral
- a hole transport layer 25 is arranged between the first electrode 20 and the organic layer 30.
- Hole transport layer 25 may, for example, the first
- the OLED according to FIG. 2 has a hole injection layer 31 on the first electrode 20.
- This can, for example, a 100 nm thick PEDO: PSS layer (PEDOT: PSS: poly-3, 4-ethylenedioxythiophen, with
- the emission layer 32 for example a 30 nm thick layer comprising a matrix material and a
- Emission layer 32 is a hole block layer 33 is arranged, which can be 20 nm thick example, and 2, 9-dimethyl-4, 7-diphenyl-1, 10-phenanthroline (BCP) may contain.
- the active area of an OLEEC device is about 4 mm 2 .
- Anode 20 further layers are deposited by spin coating techniques or vapor deposition.
- the cathode 40 consisting of a 150 to 200 nm thick Al layer is vapor-deposited and encapsulated with a glass cap 50 to interact with the organic layers
- the voltage U is set to a constant value in each case and the current and luminance D, L are sampled in steps of 1 s.
- the OLED current-voltage characteristic is measured, for example, by means of a Keithley SMU 236, a source measuring unit, ie a power supply with built-in current-voltage measurement.
- the luminance L is measured here by means of color-calibrated photodiodes (type 6514, Keithley Instruments).
- EL spectra are detected by means of a spectral camera (PR650) in the visible wavelength range between 380 nm and 780 nm.
- FIGS. 3a to 3c show the results of FIG
- the rare earth metal complex (hereinafter also Eu complex) sodium tetrakis (dibenzoylmethane) europium (III)
- All layers except for the hole injection layer 31 are applied by vapor deposition.
- the hole injection layer 31 is applied by spin coating.
- FIG. 3a shows the result of the LIV measurement on the OLED described above, in which the current density D is measured as a function of the voltage U.
- FIG. 3b correspondingly shows the luminance L as a function of the voltage U measured for the OLED described above.
- Figures 3a and 3b show characteristic graphs of the OLED.
- FIG. 3 a shows how the current changes as the voltage increases.
- the y-axis is logarithmic, so the increase of the current with the voltage is expotential, which corresponds to a diode characteristic.
- the current flowing through the component generates excitons which decay with the release of light. How this light output changes with the voltage and therefore the current is shown in FIG. 3b. From this can be, for example, the
- Figure 3c shows the electroluminescence spectrum measured for the OLED described above. It is the relative
- the OLED lights red.
- the electroluminescence in the OLED device can be attributed to the matrix having three functions
- Electroluminescence of rare earth metal complexes can be shown in OLEEC devices.
- the OLEEC component is composed of:
- PEDOT hole transport layer 25 PSS having a thickness of 100 nm
- the ionic liquid (IL) is imidazolium BMIM-PF 6 im
- Rare earth metal complex is selected 0: 100, 90:10, 70:30 and 50:50 vol%. Both the PEDOT: PSS layer 25 and the radiation-emitting organic layer 30 are applied by spin-coating. Matrix material and emitter are dissolved in anisole. The solids concentration in solution is 4% by weight for all subsequent mixtures.
- Composition K [Eu (NTA) 4 ] Na + IL
- Composition L S-TAD: [Eu (NTA) 4 ] Na (70:30) + IL
- Composition P Ir-749-PF 6 : [Eu (NTA) 4 ] Na (50:50) + IL.
- compositions 0 and P Compositions 0 and P and compared to the
- Composition S in which no emitter, but only IL and the matrix material Ir-749-PF6 is present in the organic layer 30, is shown.
- the normalized intensity I n is plotted as a function of ⁇ .
- composition O is similar to the EL spectrum of that of a "pure" Ir-749-PF6 device (Composition S) . This OLEEC will be light blue in operation
- composition P increases the tunneling probability for the excitation energy from the matrix material (high energy host) to the Eu emitter (low energy guest) with subsequent radiative recombination of the triplet excitons.
- Such OLEECs turn red during operation.
- FIG. 4c and 4d show typical OLEEC characteristics for compositions 0 at 6V and 9V, and P at 15V.
- FIG. 4c shows the current density D as a function of the time t in [min]
- FIG. 4d shows the luminance L in
- Solubilities of some exemplary Eu complexes in various solvents are also shown in Table 1 below. It can be seen that the solubility depends not only on the solvent but also on the choice
- Solubility is, the easier the complexes can be deposited, that is, the easier the manufacturing process for producing an OLEEC.
- the product is analyzed analytically by elemental analysis
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Abstract
Description
Beschreibung description
Strahlungsemittierendes Bauelement und Verfahren zur Radiation-emitting component and method for
Herstellung eines Strahlungsemittierenden Bauelements Production of a radiation-emitting component
Es wird ein Strahlungsemittierendes Bauelement angegeben, das in seiner organischen Schicht eine ionische Komponente enthält, sowie ein Verfahren zur Herstellung eines The invention relates to a radiation-emitting component which contains an ionic component in its organic layer and to a method for producing a
Strahlungsemittierenden Bauelements mit einer ionischen Radiation-emitting device with an ionic
Komponente. Weiterhin wird die Verwendung eines Component. Furthermore, the use of a
phosphoreszenten Seltenerdmetallkomplexes in einem Phosphorescent rare earth metal complex in one
Strahlungsemittierenden Bauelement angegeben. Radiation-emitting device indicated.
Diese Patentanmeldung beansprucht die Priorität der deutschen Patentanmeldung 102011104169.2, deren Offenbarungsgehalt hiermit durch Rückbezug aufgenommen wird. This patent application claims the priority of German Patent Application 102011104169.2, the disclosure of which is hereby incorporated by reference.
Organische elektrolumineszierende Bauelemente enthalten zumindest eine organische Schicht zwischen zwei Elektroden. Beispielsweise können zwischen den Elektroden eine Organic electroluminescent devices contain at least one organic layer between two electrodes. For example, between the electrodes
Lochinjektionsschicht, eine Lochstransportschicht, eine Hole injection layer, a hole transport layer, a
Lochblockschicht, drei Emissionsschichten, eine Perforated block layer, three emission layers, one
Elektronenblockschicht , eine Elektronentransportschicht und eine Elektroneninjektionsschicht übereinander angeordnet sein. Im Falle von organischen lichtemittierenden DiodenElectron block layer, an electron transport layer and an electron injection layer to be stacked. In the case of organic light-emitting diodes
(OLEDs) werden Elektronen von der Kathode in das LUMO (lowest unoccupied molecular orbital) in der organischen Schicht injiziert wenn eine Spannung angelegt wird, und wandern von dort Richtung Anode. Entsprechend wandern von der Anode injizierte Löcher über das HOMO (highest occupied molecular orbital) der organischen Schicht zu der Kathode. Wenn sich Löcher und Elektronen in der organischen Schicht treffen, können sie einen angeregten Zustand, die sogenannten Exzitonen, bilden und bei deren Zerfall Licht emittieren. Um das Licht auszukoppeln, ist zumindest eine der Elektroden transparent ausgebildet. Werden kleine Moleküle in OLED- Strukturen eingesetzt, enthält der organische Schichtstapel neben der eigentlichen Emissionsschicht mehrere funktionelle Schichten, wie beispielsweise Elektronentransportschichten, Lochtransportschichten, Elektronenblockschichten, (OLEDs) are electrons injected from the cathode in the LUMO (lowest unoccupied molecular orbital) in the organic layer when a voltage is applied, and migrate from there towards the anode. Accordingly, holes injected from the anode migrate through the HOMO (highest occupied molecular orbital) of the organic layer to the cathode. When holes and electrons meet in the organic layer, they can become an excited state, the so-called Excitons, form and emit light at their decay. To decouple the light, at least one of the electrodes is transparent. If small molecules are used in OLED structures, the organic layer stack contains, in addition to the actual emission layer, several functional layers, such as, for example, electron transport layers, hole transport layers, electron block layers,
Lochblockschichten und gegebenenfalls weitere emittierende Schichten. Zur Elektroneninjektion in OLEDs werden Perforated block layers and optionally further emitting layers. For electron injection into OLEDs
hochreaktive Materialien eingesetzt, um eine effiziente highly reactive materials used to create an efficient
Lichtemission zu erzielen, weshalb eine hermetische To achieve light emission, which is why a hermetic
Versiegelung der Bauelemente unerlässlich ist. Sealing of the components is essential.
Im Gegensatz zu OLEDs weisen lichtemittierende organische elektrochemische Zellen (OLEEC) in der Regel eine einfachere Struktur auf. Meist wird lediglich eine organische Schicht zwischen zwei Elektroden angeordnet. Reaktive Elektroden wie in OLEDs (beispielsweise aus Barium, Calcium, Lithiumfluorid, Cäsiumfluorid oder Magnesium) werden nicht benötigt. Dies stellt eine Vereinfachung bezüglich der Anforderungen an die Verkapselung im Vergleich zu OLEDs dar. OLEECs können somit als kostengünstige Alternative zu OLEDS betrachtet werden. In contrast to OLEDs, light-emitting organic electrochemical cells (OLEEC) generally have a simpler structure. Usually only one organic layer is arranged between two electrodes. Reactive electrodes such as in OLEDs (for example, barium, calcium, lithium fluoride, cesium fluoride or magnesium) are not needed. This represents a simplification in terms of encapsulation requirements compared to OLEDs. OLEECs can thus be regarded as a cost-effective alternative to OLEDs.
Bislang finden in OLEECs ionische Übergangsmetallkomplexe als emittierende Spezies Verwendung. Beispielsweise wird So far, ionic transition metal complexes have been used as emitting species in OLEECs. For example
Ruthenium (Tris-bipyridin) hexafluorophosphat [Ru (bpy) 3 ] 2+ ( PF6 ~ )2 eingesetzt. Aber auch Komplexe mit Osmium, Kupfer und Iridium als Zentralatom sind bekannt. Eine Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines Ruthenium (tris-bipyridine) hexafluorophosphate [Ru (bpy) 3] 2+ (PF 6 ~ ) 2 . But also complexes with osmium, copper and iridium as the central atom are known. An object of the invention is to provide a
Strahlungsemittierenden Bauelements, das im Vergleich zu bekannten Bauelementen kostengünstiger herstellbar ist. Eine weitere Aufgabe ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung eines strahlungsemittierenden Bauelements. Radiation-emitting device, which is cheaper to produce compared to known components. Another object is to provide a method for Production of a radiation-emitting component.
Schließlich ist eine weitere Aufgabe die Realisierung der Verwendung von kostengünstigen Materialien für Finally, another task is the realization of the use of cost-effective materials for
Strahlungsemittierende Bauelemente . Radiation-emitting components.
Diese Aufgaben werden durch ein Strahlungsemittierendes Bauelement gemäß Anspruch 1, ein Verfahren gemäß Anspruch 11 sowie einer Verwendung gemäß Anspruch 15 gelöst. Weitere Ausführungsformen des Bauelements und des Verfahrens sind Gegenstand abhängiger Ansprüche. These objects are achieved by a radiation-emitting component according to claim 1, a method according to claim 11 and a use according to claim 15. Further embodiments of the component and the method are the subject of dependent claims.
Es wird ein Strahlungsemittierende Bauelement angegeben, das eine erste Elektrode, eine Strahlungsemittierende organische Schicht auf der ersten Elektrode und eine zweite Elektrode auf der strahlungsemittierenden organischen Schicht umfasst. Dabei enthält die organische Schicht eine ionische Komponente und umfasst zumindest einen phosphoreszenten A radiation-emitting component is provided which comprises a first electrode, a radiation-emitting organic layer on the first electrode and a second electrode on the radiation-emitting organic layer. In this case, the organic layer contains an ionic component and comprises at least one phosphorescent
Seltenerdmetallkomplex . Die Formulierung, dass die organische Schicht eine ionische Komponente enthält und zumindest einen phosphoreszenten Rare earth metal complex. The formulation that the organic layer contains an ionic component and at least one phosphorescent
Seltenerdmetallkomplex umfasst, soll in diesem Zusammenhang so verstanden werden, dass die ionische Komponente eine zusätzlich zu dem phosphoreszenten Seltenerdmetallkomplex in der organischen Schicht vorhandene Komponente ist und/oder zumindest ein Seltenerdmetallkomplex selbst eine ionische Komponente in der organischen Schicht darstellt. In this context, it should be understood that the ionic component is a component present in the organic layer in addition to the phosphorescent rare earth metal complex, and / or at least one rare earth metal complex itself constitutes an ionic component in the organic layer.
Damit wird ein Strahlungsemittierendes Bauelement This is a radiation-emitting device
bereitgestellt, das als Emitter einen phosphoreszenten provided as a phosphorescent emitter
Seltenerdmetallkomplex umfasst, welcher eine genügend hohe Quantenausbeute aufweist. Da Seltenerdmetalle kostengünstig sind, können auch Seltenerdmetallkomplexe kostengünstig bereitgestellt werden. Somit stellen diese Emitter eine kostengünstige Alternative zu bereits bekannten Emittern in Strahlungsemittierenden Bauelementen, die in ihrer Rare earth metal complex comprises, which has a sufficiently high quantum efficiency. Since rare earth metals are inexpensive, even rare earth metal complexes can be inexpensive to be provided. Thus, these emitters provide a cost effective alternative to previously known emitters in radiation emitting devices used in their
Strahlungsemittierenden organischen Schicht eine ionische Komponente enthalten, dar. Radiation-emitting organic layer containing an ionic component, is.
Unter Seltenerdmetallkomplex ist eine Verbindung zu Under rare earth metal complex is a compound too
verstehen, in der ein metallisches Zentralatom, das aus den Metallen der seltenen Erden ausgewählt ist, durch zumindest einen Liganden koordiniert ist. Unter Liganden können in diesem Zusammenhang auch Lösungsmittelmoleküle verstanden werden . in which a metallic central atom selected from the rare earth metals is coordinated by at least one ligand. In this context, ligands can also be understood as meaning solvent molecules.
Unter ionischer Komponente wird in diesem Zusammenhang und im Folgenden eine anionische oder eine kationische Komponente verstanden. Die ionische Komponente kann beispielsweise in Form eines Salzes vorliegen. In this context and in the following, an ionic component is understood as meaning an anionic or a cationic component. The ionic component may be in the form of a salt, for example.
Gemäß einer Ausführungsform umfasst die organische Schicht weiterhin zumindest ein Matrixmaterial, wobei zumindest ein Seltenerdmetallkomplex und/oder zumindest ein Matrixmaterial ionisch sind. According to one embodiment, the organic layer further comprises at least one matrix material, wherein at least one rare earth metal complex and / or at least one matrix material is ionic.
Somit können beispielsweise ein ionischer oder neutraler Seltenerdmetallkomplex mit einem Matrixmaterial, das eine ionische Komponente umfasst, kombiniert werden. Alternativ kann ein ionischer Seltenerdmetallkomplex in einem Thus, for example, an ionic or neutral rare earth metal complex can be combined with a matrix material comprising an ionic component. Alternatively, an ionic rare earth metal complex in a
nichtionischen Matrixmaterial vorliegen. Liegt in der organischen Schicht ein ionischer oder neutraler nonionic matrix material present. Is an ionic or neutral in the organic layer
Seltenerdmetallkomplex vor, kann dieser mit einem ionischen Matrixmaterial kombiniert werden, wobei das Matrixmaterial zudem Komponenten enthält, die für einen verbesserten Rare earth metal complex, this can be combined with an ionic matrix material, wherein the matrix material also contains components that improved for an improved
Energieübertrag auf das Seltenerdmetallkomplex sorgen und/oder Strahlung mit einer niedrigeren Längenwelle Energy transfer to the rare earth metal complex provide and / or radiation having a lower wavelength
emittieren können als der Seltenerdmetallkomplex . Auch bei Kombination des Seltenerdmetallkomplexes mit einer weiteren emittierenden Komponente, ist für einen äußeren Betrachter weitgehend das emittierte Licht der Wellenlänge wahrnehmbar, die von dem Seltenerdmetallkomplex emittiert wird, da in der Regel angeregte Zustände bei den energieärmeren can emit as the rare earth metal complex. Even when combining the rare earth metal complex with another emitting component, the emitted light of the wavelength emitted by the rare earth metal complex is largely perceptible to an external observer, since usually excited states are present in the lower energy
längerwelligen emittierenden Komponenten gebildet werden, beispielsweise wenn die emittierenden Komponenten mit einem Abstand von weniger als 10 nm in der organischen Schicht vorhanden sind. longer wavelength emitting components are formed, for example, when the emitting components are present with a distance of less than 10 nm in the organic layer.
Das Matrixmaterial kann aus einer Gruppe ausgewählt sein, die ionische Flüssigkeiten, Polymere, lochtransportierende kleine Moleküle, elektronentransportierende kleine Moleküle, ionische Übergangsmetallkomplexe und Kombinationen daraus umfasst . The matrix material may be selected from a group comprising ionic liquids, polymers, hole transporting small molecules, electron transporting small molecules, ionic transition metal complexes, and combinations thereof.
Wird eine ionische Flüssigkeit als Matrixmaterial verwendet, handelt es sich dabei um ein ionisches Matrixmaterial, das eine Triplett-Triplett-Annihilation zur Verbesserung des Anschaltverhaltens des Bauelements vermeidet und den When an ionic liquid is used as the matrix material, it is an ionic matrix material which avoids triplet-triplet annihilation for improving the turn-on performance of the device, and the
Ladungstransport in der organischen Schicht erhöht. Triplett- Triplett Annihilation kann auftreten, wenn die Emitter, die phosphoreszenten Seltenerdmetallkomples-Moleküle, mit zu geringem Abstand in der organischen Schicht vorhanden sind. Die ionische Flüssigkeit dient zur Verdünnung, damit sich die gebildeten angeregten Zustände nicht mehr gegenseitig Charge transport in the organic layer increased. Triplet-triplet annihilation can occur when the emitters, the rare-earth phosphorescent complex molecules, are present at a short distance in the organic layer. The ionic liquid is used for dilution, so that the excited states formed are no longer mutually exclusive
beeinflussen. Beispiele für ionische Flüssigkeiten, die als Matrixmaterial in dem Strahlungsemittierenden Bauelement eingesetzt werden können, sind im Folgenden, teilweise mit Strukturformel, angegeben: 1-Benzyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphat influence. Examples of ionic liquids which can be used as matrix material in the radiation-emitting component are given below, partially with structural formula: 1-Benzyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate
, 3-dimethylimidazolium hexafluorophc , 3-dimethylimidazolium hexafluoroph
r r
1-Butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphat 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate
1-Ethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphat 1-ethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate
/TN+ / T N +
PF6- NPF 6 - N
CH3 CH 3
1-Hexyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphat r 1-hexyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate r
1-Butyl-l- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8- ridecafluorooctyl ) imidazolium hexafluorophosphat 1-butyl-1- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-ridecafluorooctyl) imidazolium hexafluorophosphate
l-Methyl-3- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8- tridecafluorooctyl ) imidazolium hexafluorophosphat 1 -Methyl-3-octylimidazolium hexafluorophosphat l-methyl-3- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl) imidazolium hexafluorophosphate 1-methyl-3-octylimidazolium hexafluorophosphate
l-Benzyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborat 1-Benzyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate
-Butyl-2, 3-dimethylimidazolium tetrafluoroborat Butyl 2, 3-dimethylimidazolium tetrafluoroborate
l-But l-3-methylimidazolium tetrafluoroborat l-But l-3-methylimidazolium tetrafluoroborate
l-Ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborat 3 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate 3
l-Hexyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborat CH3 1-hexyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate CH 3
Λ BF." Λ BF. "
N N
CH2(CH2)4CH3 CH 2 (CH 2 ) 4 CH 3
r r
-Methyl-3-octylimidazolium tetrafluoroborat -Butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonat -Methyl-3-octylimidazolium tetrafluoroborate Butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate
—N"' -N ''
> O-S-CF» > O-S-CF »
O l-Ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonat OI-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate
1,2, 3-Trimethylimidazolium trifluoromethanesulfonat 1,2,3-trimethylimidazolium trifluoromethanesulfonate
l-Ethyl-3-methyl-imidazolium l-ethyl-3-methyl-imidazolium
bis (pentafluoroethylsulfonyl ) imid l-Butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethylsulfonyl) imid bis (pentafluoroethylsulfonyl) imide l-Butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide
l-Butyl-3-methylimidazolium methanesulfonat 1-butyl-3-methylimidazolium methanesulfonate
I 3 ©-S-CH, I 3 © -S-CH,
N Ä N Ä
Tetrabutylammonium bis-trifluoromethansulfonimidat Tetrabutylammonium bis-trifluoromethanesulfonimidate
H3C-H 3 C-
N + N +
H3C~ ,CH, O - O H 3 C ~, CH, O - O
Tetrabutylammonium methansulfonat Tetrabutylammonium methanesulfonate
H3C-^/^ ^V^-CH3 O *F H 3 C- ^ / ^ ^ V ^ -CH 3 O * F
Tetrabutylammonium nonafluorobutansulfonat Tetrabutylammonium nonafluorobutanesulfonate
H3C o H 3 C o
H3C- -CH3 Ö ' H 3 C- CH 3 O '
Tetrabutylammonium heptadecafluor00ctansulfonat Tetrahexylammonium tetrafluoroborat Tetrabutylammonium heptadecafluoro-octanesulfonate Tetrahexylammonium tetrafluoroborate
Tetrabutylammonium trifluoromethansulfonat Tetrabutylammonium trifluoromethanesulfonate
Tetrabutylammonium benzoat Tetrabutylammonium benzoate
chlorid chloride
bromide bromide
l-Benzyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborat, l-benzyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate,
Trihexyltetradecylphosphonium hexafluorophosphat , Trihexyltetradecylphosphonium hexafluorophosphate,
Tetrabutylphosphonium methanesulfonat , Tetrabutylphosphonium tetrafluoroborat, Tetrabutylphosphonium bromid, l-Butyl-3- methylpyridinium bis (trifluormethylsulfonyl) imid, l-Butyl-4- methylpyridinium hexafluorophosphat , l-Butyl-4 Tetrabutylphosphonium methanesulfonate, tetrabutylphosphonium tetrafluoroborate, tetrabutylphosphonium bromide, 1-butyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, 1-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, 1-butyl-4
methylpyridinium tetrafluoroborat Natrium tetraphenylborat, Tetrabutylammonium tetraphenylborat, Natrium tetrakis(l- imidazolyl) borat, Cäsium tetraphenylborat. methylpyridinium tetrafluoroborate Sodium tetraphenylborate, tetrabutylammonium tetraphenylborate, sodium tetrakis (1-imidazolyl) borate, cesium tetraphenylborate.
Weiterhin können Polymere als Matrixmaterial in dem Furthermore, polymers can be used as matrix material in the
Strahlungsemittierenden Bauelement eingesetzt werden. Radiation-emitting device can be used.
Beispielsweise können die Polymere aus einer Gruppe For example, the polymers may be from a group
ausgewählt sein, die Polyethylenoxide (Polyethylenglykole) , Polyethylendiamine, Polyacrylate wie Polymethylmetacrylat (PMMA) oder Polyacrylsäure beziehungsweise deren Salze be selected, the polyethylene oxides (polyethylene glycols), polyethylenediamines, polyacrylates such as polymethyl methacrylate (PMMA) or polyacrylic acid or salts thereof
( Superabsorber) , substituierte oder unsubstituierte (Superabsorber), substituted or unsubstituted
Polystyrole wie Poly-p-hydroxy-styrol , Polyvinylalkohole, Polyester, Polyurethane, Polyvinylcabazole, Polytriarylamine, Polythiophene und Polyvinylidenphenylene umfasst. Polymere als Matrixmaterialien können die halbleitenden Eigenschaften verbessern . Alternativ oder zusätzlich können als Matrixmaterial Polystyrenes such as poly-p-hydroxy-styrene, polyvinyl alcohols, polyesters, polyurethanes, polyvinylcabazoles, polytriarylamines, Polythiophene and Polyvinylidenphenylene includes. Polymers as matrix materials can improve the semiconductive properties. Alternatively or additionally, as a matrix material
elektronen- oder lochtransportierende niedermolekulare electron or hole transporting low molecular weight
Verbindungen in der organischen Schicht vorhanden sein, um beispielsweise die Elektronen- und Lochleiterfähigkeiten zu verbessern. Als lochtransportierende kleine Moleküle können beispielhaft folgende Verbindungen eingesetzt werden: Compounds in the organic layer may be present, for example, to improve the electron and hole conductor capabilities. The following compounds can be used by way of example as hole-transporting small molecules:
N, ' -Bis (naphthalen-l-yl) -N, ' -bis (phenyl) -9, 9-dimethyl- fluoren, N, ' -Bis ( 3-methylphenyl ) -N, ' -bis (phenyl) -9,9- diphenyl-fluoren, N, ' -Bis (naphthalen-l-yl) -N, ' -bis (phenyl) - 9, 9-diphenyl-fluoren, N, N ' -Bis (naphthalen-l-yl) -N, N ' - bis (phenyl ) -2 , 2-dimethylbenzidin, N, ' -Bis (3-methylphenyl ) - Ν,Ν' -bis (phenyl) -9, 9-spirobifluoren, 2, 2 ' , 7, 7 ' -Tetrakis (N,N- diphenylamino) -9,9'-spirobifluoren, N, ' -Bis (naphthalen-l- yl) -N, N ' -bis (phenyl) -benzidin, N, ' -Bis (naphthalen-2-yl) - N, ' -bis (phenyl) -benzidin, N, ' -Bis (3-methylphenyl ) -N, ' - bis (phenyl ) -benzidin, N, ' -Bis (3-methylphenyl ) -N, N ' - bis (phenyl) -9, 9-dimethyl-fluoren, N, ' -Bis (naphthalen-l-yl) - Ν,Ν' -bis (phenyl) -9, 9-spirobifluoren, Di- [4- (N, N-ditolyl- amino) -phenyl ] cyclohexan, 2, 2 ' , 7, 7 ' -tetra (N,N-di-tolyl) amino- spiro-bifluoren, 9, 9-Bis [ 4- (N, N-bis-biphenyl-4-yl- amino) phenyl] -9H-fluoren, 2, 2 ' , 7, 7 ' -Tetrakis [N- naphthalenyl (phenyl) -amino] -9, 9-spirobifluoren, 2, 7-Bis [N,N- bis (9, 9-spiro-bifluoren-2-yl) -amino] -9, 9-spirobifluoren, 2,2'-Bis[N,N-bis (biphenyl-4-yl ) amino ] -9, 9-spirobifluoren, N, ' -bis (phenanthren- 9-yl ) -N, ' -bis (phenyl ) -benzidin, N, Ν,Ν' ,Ν' -tetra-naphthalen-2-yl-benzidin, 2,2' -Bis (N,N-di- phenyl-amino) -9, 9-spirobifluoren, 9, 9-Bis [4- (N,N-bis- naphthalen-2-yl-amino) phenyl ]-9H-fluoren, 9,9-Bis[4-(N,N'- bis-naphthalen-2-yl-N, ' -bis-phenyl-amino) -phenyl ] - 9H- fluoren, Titanoxid phthalocyanin, Kupfer phthalocyanin, N, '-Bis (naphthalen-1-yl) -N,' -bis (phenyl) -9,9-dimethyl-fluorene, N, '-Bis (3-methylphenyl) -N,' -bis (phenyl) - 9,9-diphenyl-fluorene, N, '- bis (naphthalen-1-yl) -N,' - bis (phenyl) - 9, 9-diphenyl-fluorene, N, N'-bis (naphthalen-1-yl ) -N, N'-bis (phenyl) -2,2-dimethylbenzidine, N, '-Bis (3-methylphenyl) - Ν, Ν'-bis (phenyl) -9,9-spirobifluorene, 2, 2', 7, 7'-tetrakis (N, N-diphenylamino) -9,9'-spirobifluorene, N, '- bis (naphthalen-1-yl) -N, N'-bis (phenyl) -benzidine, N,' - Bis (naphthalen-2-yl) - N, '- bis (phenyl) benzidine, N,' - bis (3-methylphenyl) - N, '- bis (phenyl) benzidine, N,' - bis (3) methylphenyl) -N, N'-bis (phenyl) -9,9-dimethyl-fluorene, N, '-Bis (naphthalen-1-yl) - Ν, Ν'-bis (phenyl) -9,9-spirobifluorene, Di- [4- (N, N-ditolylamino) -phenyl] cyclohexane, 2, 2 ', 7, 7' tetra (N, N-di-tolyl) amino spiro-bifluorene, 9, 9-bis [4- (N, N-bis-biphenyl-4-yl-amino) -phenyl] -9H-fluorene, 2, 2 ', 7, 7' -tetrakis [N-naphthalenyl (phen yl) -amino] -9,9-spirobifluorene, 2,7-bis [N, N-bis (9,9-spiro-bifluoren-2-yl) -amino] -9,9-spirobifluorene, 2,2 ' Bis [N, N-bis (biphenyl-4-yl) amino] -9,9-spirobifluorene, N, '-bis (phenanthrene-9-yl) -N,' -bis (phenyl) -benzidine, N, Ν, Ν ', Ν' -tetra-naphthalen-2-yl-benzidine, 2,2 '-bis (N, N-diphenyl-amino) -9, 9-spirobifluorene, 9, 9-bis [4- (N, N-bis-naphthalen-2-yl-amino) phenyl] -9H-fluorene, 9,9-bis [4- (N, N'- bis-naphthalen-2-yl-N, '-bis-phenyl-amino) -phenyl] - 9H-fluorene, titanium oxide phthalocyanine, copper phthalocyanine,
2,3,5, 6-Tetrafluoro-7 , 7,8,8, -tetracyano-quinodimethan, 2,3,5,6-tetrafluoro-7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane,
4,4', 4"-Tris (Ν-3-methylphenyl-N-phenyl-amino) triphenylamin, 4,4', 4"-Tris (N- (2-naphthyl) -N-phenyl-amino) triphenylamin, 4,4', 4"-Tris (N- (1-naphthyl) -N-phenyl-amino) triphenylamin, 4,4', 4"-Tris (N, -diphenyl-amino) triphenylamin, Pyrazino [2, 3- f] [1, 10]phenanthrolin-2, 3-dicarbonitril, Ν,Ν,Ν',Ν'- Tetrakis (4-methoxyphenyl )benzidin, 2,7-Bis[N,N-bis ( 4-methoxy- phenyl ) amino ] -9, 9-spirobifluoren, 2,2 '-Bis [Ν,Ν-bis (4-methoxy¬ phenyl) amino] -9, 9-spirobifluoren, N,N'-di (naphthalen-2-yl) - N, N ' -diphenylbenzen-1 , 4-diamin, N, N ' -di-phenyl-N, ' -di- [ 4- (N, N-di-tolyl-amino) phenyl ] benzidin, N, N ' -di-phenyl-N, N ' -di- [ 4- (N, N-di-phenyl-amino) phenyl ] benzidin . 4,4 ', 4 "-tris (Ν-3-methylphenyl-N-phenyl-amino) triphenylamine, 4,4', 4" -tris (N- (2-naphthyl) -N-phenyl-amino) triphenylamine, 4,4 ', 4 "-Tris (N- (1-naphthyl) -N-phenyl-amino) triphenylamine, 4,4', 4" -Tris (N, -diphenyl-amino) triphenylamine, pyrazino [2, 3 - f] [1, 10] phenanthroline-2, 3-dicarbonitrile, Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetrakis (4-methoxyphenyl) benzidine, 2,7-bis [N, N-bis (4-methoxy) phenyl) amino] -9, 9-spirobifluorene, 2,2 '-bis [Ν, Ν-bis (4-methoxy ¬ phenyl) amino] -9, 9-spirobifluorene, N, N'-di (naphthalene-2- yl) - N, N'-diphenylbenzene-1,4-diamine, N, N'-di-phenyl-N, '- di- [4- (N, N-di-tolylamino) phenyl] benzidine, N , N'-Di-phenyl-N, N'-di- [4- (N, N-di-phenyl-amino) -phenyl] -benzidine.
Beispiele für elektronentransportierende kleine Moleküle sind : Examples of electron transporting small molecules are:
2, 2 ' , 2" - (1, 3, 5-Benzinetriyl) -tris (1 -phenyl-1-H-benzimidazol) , 2- (4-Biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1, 3, 4-oxadiazol, 2, 9- Dimethyl-4, 7-diphenyl-l , 10-phenanthrolin, 8- hydroxyquinolinolato-lithium, 4- (Naphthalen-l-yl) -3, 5- diphenyl-4H-l , 2,4-triazol, l,3-Bis[2-(2,2'-bipyridin-6-yl)- 1,3, 4-oxadiazo-5-yl ] benzol, 4, 7-Diphenyl-l , 10-phenanthrolin, 3- (4-Biphenylyl) -4-phenyl-5-tert-butylphenyl-l , 2, 4-triazol, Bis (2-methyl-8-quinolinolat ) -4- (phenylphenolato) aluminium, 6,6'-Bis[5- (biphenyl-4-yl) -1,3, 4-oxadiazo-2-yl ] -2,2'- bipyridyl, 2-phenyl-9, 10-di (naphthalen-2-yl) -anthracen, 2, 2 ', 2 "- (1, 3, 5-benzene triyl) tris (1-phenyl-1-H-benzimidazole), 2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1 , 3, 4-oxadiazole, 2, 9-dimethyl-4,7-diphenyl-l, 10-phenanthroline, 8-hydroxyquinolinolato-lithium, 4- (naphthalen-1-yl) -3, 5-diphenyl-4H-1 , 2,4-triazole, 1,3-bis [2- (2,2'-bipyridin-6-yl) -1,3,4-oxadiazo-5-yl] benzene, 4,7-diphenyl-1, 10-phenanthroline, 3- (4-biphenylyl) -4-phenyl-5-tert-butylphenyl-1,2,2-triazole, bis (2-methyl-8-quinolinolato) -4- (phenylphenolato) aluminum, 6, 6'-bis [5- (biphenyl-4-yl) -1,3,4-oxadiazol-2-yl] -2,2'-bipyridyl, 2-phenyl-9,10-di (naphthalen-2-yl ) anthracene,
2, 7-Bis [2- (2, 2 ' -bipyridin-6-yl) -1, 3, 4-oxadiazo-5-yl ] -9,9- dimethylfluoren, 1, 3-Bis [2- (4-tert-butylphenyl) -1, 3, 4- oxadiazo-5-yl ] benzol, 2- (naphthalen-2-yl) -4, 7-diphenyl-l, 10- phenanthrolin, 2, 9-Bis (naphthalen-2-yl) -4, 7-diphenyl-l, 10- phenanthrolin, Tris (2,4, 6-trimethyl-3- (pyridin-3- yl ) phenyl ) boran, l-methyl-2- (4- (naphthalen-2-yl) phenyl) -1H- imidazo [4,5-f] [1,10] phenanthrolin . 2, 7-bis [2- (2,2'-bipyridin-6-yl) -1, 3, 4-oxadiazo-5-yl] -9,9-dimethylfluorene, 1,3-bis [2- (4 tert-butylphenyl) -1,3,3,4-oxadiazo-5-yl] benzene, 2- (naphthalen-2-yl) -4,7-diphenyl-l, 10-phenanthroline, 2,9-bis (naphthalene 2-yl) -4,7-diphenyl-l, 10-phenanthroline, tris (2,4,6-trimethyl-3- (pyridine-3-) yl) phenyl) borane, 1-methyl-2- (4- (naphthalen-2-yl) phenyl) -1H-imidazo [4,5-f] [1,10] phenanthroline.
Weiterhin können auch ionische Übergangsmetallkomplexe als Matrixmaterial in der organischen Schicht eingesetzt werden. Beispiele für solche Komplexe sind Bis [2- (4, 6- difluorphenyl ) pyridinato-N, C2 ] Iridium (III) [1,1' -dimethyl- 3, 3' -methylen-diimidazolin-2 , 2' -diyliden] hexafluorophosphat ( Ir (ppy) 2 (pbpy) PFg oder (Bis [2- (4,6- Difluorophenyl ) pyridinato-N, ] Iridium ( I I I ) [ 1 , 1 ' -dimethyl-Furthermore, ionic transition metal complexes can also be used as matrix material in the organic layer. Examples of such complexes are bis [2- (4, 6-difluorophenyl) pyridinato-N, C2] iridium (III) [1,1'-dimethyl-3,3'-methylenediimidazoline-2,2'-diylidene] hexafluorophosphate (Ir (ppy) 2 (pbpy) PFg or (bis [2- (4,6-difluorophenyl) pyridinato-N,] iridium (III) [1, 1 '-dimethyl-
3,3' -methylen-diimidazolin-2, 2 ' -diyliden] ) hexafluorophosphat . Solche Matrixmaterialien können den Ladungstransport 3,3'-methylene-diimidazoline-2, 2'-diylidene]) hexafluorophosphate. Such matrix materials can charge transport
verbessern und Triplett-Exzitonen-Übergänge ermöglichen. Gemäß einer Ausführungsform kann der phosphoreszente improve and enable triplet-exciton transitions. According to one embodiment, the phosphorescent
Seltenerdmetallkomplex aus einer Gruppe ausgewählt sein, die anionische Seltenerdmetallkomplexe der allgemeinen Formel Rare earth metal complex to be selected from a group, the anionic rare earth metal complexes of the general formula
[Kat]+n[M(if-Lw) ( i -Lx) ( i -Ly) ( i -Lz) ]"n (Formel I), [Kat] n + [M (if L-w) (i-L x) (i y -L) (i -L z)] "n (formula I),
kationische Seltenerdmetallkomplexe der allgemeinen Formel [M(T -Lw) ( i -Lx) ( T -Ly) ( i -Lz) ]+n[An]"n (Formel II) und Cationic rare earth metal complexes of the general formula [M (T-L w ) (i -L x ) (T -L y ) (i -L z )] + n [An] n (Formula II) and
neutrale Seltenerdmetallkomplexe der allgemeinen Formel neutral rare earth metal complexes of the general formula
[M(r|w-Lw) ( r|x-Lx) ( r|y-Ly) († -Lz) ] 0 (Formel III) umfasst. Dabei bedeuten Lw, Lx, Ly und L< jeweils einen Liganden, wobei die Liganden gleich oder verschieden sein können. M steht für ein Seltenerdmetall, also Sc, Y, und Lantanoide. n steht in den allgemeinen Formeln I bis III für die [M (r | w -L w ) (r | x -L x ) (r | y -L y ) († -L z )] 0 (Formula III). In this case, L w , L x , Ly and L <are each a ligand, wherein the ligands may be the same or different. M stands for a rare earth metal, ie Sc, Y, and lantanoids. n in the general formulas I to III stands for the
Zähnigkeit des Liganden und w, x, y und z sind unabhängig voneinander aus dem Bereich 0 bis 8 ausgewählt, wobei gilt 6 < w + x + y + z < 8. Mit der Schreibweise beispielsweise (nw - Lw) ist also gemeint, dass ein w-zähniger Ligand Lw an das Seltenerdmetall M koordiniert ist. Ist w beispielsweise gleich 0, und x, y und z jeweils ungleich 0, so sind an das Metall M nur die drei Liganden Lx, Ly und Lz, die gleich oder verschieden sein können, koordiniert. Da die The denticity of the ligand and w, x, y and z are independently selected from the range of 0 to 8, where 6 <w + x + y + z <8. The notation for example (n w - L w ) is thus meant in that a w-dentate ligand L w is coordinated to the rare earth metal M. For example, if w is 0, and x, y, and z are each other than 0, then that is Metal M coordinates only the three ligands L x , Ly and L z , which may be the same or different. Because the
Koordinationszahl von Seltenerdmetallen im Allgemeinen 8 ist, kann die Zähnigkeit der Liganden dementsprechend zwischen 1 und 8 ausgewählt sein, bevorzugt zwischen 1 und 3. Je nach Zähnigkeit können dementsprechend verschiedene Anzahlen an Liganden an das Seltenerdmetallatom koordiniert sein. Accordingly, the coordination number of rare earth metals is generally 8, the denticity of the ligands may therefore be selected between 1 and 8, preferably between 1 and 3. Accordingly, depending on the denticity, different numbers of ligands may be coordinated to the rare earth metal atom.
Beispielsweise kann ein Seltenerdmetall von vier zweizähnigen Liganden mit einer Formalladung von jeweils -1 koordiniert sein, womit ein einfach negativ geladener Komplex erhalten wird . For example, a rare earth metal of four bidentate ligands may be coordinated with a formal charge of -1 each, thus yielding a singly negatively charged complex.
Für anionische Seltenerdmetallkomplexe ergibt die Summe aus w + x + y + z ungefähr 8, für kationische und neutrale For anionic rare earth metal complexes, the sum of w + x + y + z gives about 8, for cationic and neutral
Seltenerdmetallkomplexe ergibt die jeweilige Summe ungefähr größer 6 bis 8. n in den allgemeinen Formeln I bis III kann jeweils 1, 2 oder 3 sein, je nachdem, wie hoch geladen der jeweilige Rare earth metal complexes give the respective sum approximately greater than 6 to 8. n in the general formulas I to III may each be 1, 2 or 3, depending on how much charged the respective
Seltenerdmetallkomplex und das dazugehörige Gegenanion beziehungsweise Gegenkation sind. Dementsprechend bedeutet Kat in den allgemeinen Formel Gegenkation, und An bedeutet Gegenanion. In den anionischen Seltenerdmetallkomplexen ist n bevorzugt gleich 1, in kationischen Seltenerdmetallkomplexen ist n bevorzugt 3. Die Schreibweise [Kat]+n ist eine Rare earth metal complex and the corresponding counter anion or counter cation are. Accordingly, in the general formula, Kat means counter cation, and An means counter anion. In the anionic rare earth metal complexes, n is preferably equal to 1, in cationic rare earth metal complexes n is preferably 3. The notation [cat] + n is one
zusammenfassende Schreibweise für eine Mischung aus [Kat]+n, n[Kat]+ und Gemische, die [Kat-]+0, [Katj ] +P, [Katk] +ct mit o + p + q = n enthalten. Das bedeutet, dass entweder an ein Seltenerdmetallkomplex ein Gegenkation der Ladung +n summary notation for a mixture of [Cat] + n, n [Cat] + and mixtures [KAT] +0, [Katj] + P [Cat k] + c t with o + p + q containing = n , This means that either a rare earth metal complex has a counter cation of charge + n
koordiniert ist, oder n Gegenkationen der Ladung + oder is coordinated, or n counter cations of charge + or
Kationengemische, die ein Kation Katj_, ein Kation Katj, und ein Kation Kat^ mit den jeweiligen Ladungen +o, +p und +q enthalten, wobei die Summe der Ladungen o, p und q gleich n ergibt . Cation mixtures containing a cation Katj_, a cation Katj, and a cation Kat ^ with the respective charges + o, + p and + q contain, wherein the sum of the charges o, p and q equal to n.
Das für [Kat]+n Gesagte gilt analog für die Schreibweise The statements made for [Kat] + n apply analogously to the notation
[An]~n. [An] ~ n .
Die Gegenkationen in der allgemeinen Formel I können dabei aus einer Gruppe ausgewählt sein, die Metallkationen, The countercations in the general formula I can be selected from a group comprising metal cations,
beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallkationen und komplexe Derivate wie 18-Krone-6-Kalium, substituierte und unsubstituierte Ammoniumverbindungen, beispielsweise for example, alkali metal or alkaline earth metal cations and complex derivatives such as 18-crown-6-potassium, substituted and unsubstituted ammonium compounds, for example
Trimethylbenzylammonium, das stark lösungsmittelverdünnend ist, und komplexe Kationen, wie beispielsweise Ferricinium (Bis-cyclopentadienyl )Eisen(III) umfasst . Trimethylbenzylammonium, which is highly solvent-diluting, and complex cations, such as ferricinium (bis-cyclopentadienyl) iron (III) comprises.
Gegenanionen der allgemeinen Formel II können aus einer Gegenanionen of the general formula II can from a
Gruppe ausgewählt sein, die Fluorid, Chlorid, Bromid, Iodid, Sulfat, Phosphat, Carbonat, Trifluormethansulfonat , Fluoride, chloride, bromide, iodide, sulfate, phosphate, carbonate, trifluoromethanesulfonate,
Trifluoracetat , Tosylat, Bis ( trifluormethylsulfon) imid, Trifluoroacetate, tosylate, bis (trifluoromethylsulfone) imide,
Tetravinylborat , BgC2H]_]_, Hexafluorophosphat , Tetravinylborate, BgC2H ] _ ] _, hexafluorophosphate,
Tetrafluoroborat , Hexafluoroantimonat, Tetrapyrazolatoborat und komplexe Anionen wie beispielsweise Fe(CNg)3~, Fe(CN)g^~, Cr(C204)3_, Cu(CN)4 3_ und Ni (CN) 4 2_ umfasst. Die Liganden L^j, L^, Ly und L< können unabhängig voneinander aus einer Gruppe ausgewählt sein, die die 2,2'- Bipyridinderivate, Phenanthrolinderivate, 2, 2', 2''- Terpyridylderivate, Imidazole, Benzimidazole, Oxazole, Tetrafluoroborate, hexafluoroantimonate, Tetrapyrazolatoborat and complex anions such as Fe (CNG) 3 ~, Fe (CN) g ^ ~, Cr (C 2 04) 3_, Cu (CN) 4 3_ and Ni (CN) 4 comprises 2_. The ligands L ^ j , L ^, Ly and L <may independently of one another be selected from a group comprising the 2,2'-bipyridine derivatives, phenanthroline derivatives, 2, 2 ', 2''- terpyridyl derivatives, imidazoles, benzimidazoles, oxazoles,
Triazine, Phthalocyanine, Aminsäuren, 2,6-Bis(2'- quinolyl ) pyridin, Oxime, Nitrosoverbindungen, Amide, Triazines, phthalocyanines, amino acids, 2,6-bis (2'-quinolyl) pyridine, oximes, nitroso compounds, amides,
Hydrazide, Oxoverbindungen von N-Heterozyklen, Kronether, Pyridinderivate mit Azoverbindungen, Alkohole, Phenole, Hydrazides, oxo compounds of N-heterocycles, crown ethers, pyridine derivatives with azo compounds, alcohols, phenols,
Polyalkohole, Hydroaldehyde, Ketone, Sulfonsäuren, Chinone, Benzochinone, Anthrachinone, Makrozyklen, Sulfoxide, Polyalcohols, hydroaldehydes, ketones, sulfonic acids, quinones, Benzoquinones, anthraquinones, macrocycles, sulfoxides,
Sulfonamide, Thiole, Thiocarboxylate, Dithiocarbaminsäuren, Thioharnstoffe, schwefelhaltige Heterozyklen, Sulfonamides, thiols, thiocarboxylates, dithiocarbamic acids, thioureas, sulfur-containing heterocycles,
Bistrimethylsilylamide, Phosphine, Phosphinoxide, Bistrimethylsilylamides, phosphines, phosphine oxides,
Phosphorsäuren und deren Ester, phosophrige Säure und deren Ester, Amide der Phosphinsäure, Amide der Phosphonsäure, Amide von Schwefel- und Arsenhaltigen Säuren, Hydroxo, Phosphoric acids and their esters, phosporous acid and its esters, amides of phosphinic acid, amides of phosphonic acid, amides of sulfur and arsenic acids, hydroxo,
Nitrato, Azido, Halogeno, Phosphato, Sulfito, Sulfato, Nitrato, azido, halogeno, phosphato, sulfito, sulfato,
Thiosulfato, Carbonate, Isocyanato, Mono-, Di-, Tri-, Tetra- und Polyphosphatoderivate, Cytosinderivate, Coumarinderivate, Adeninderivate, Purinderivate und Carboxylatderivate umfasst. Beispielsweise können die Liganden L^j, L^, Ly und L< Thiosulfato, carbonates, isocyanato, mono-, di-, tri-, tetra- and polyphosphato derivatives, cytosine derivatives, coumarin derivatives, adenine derivatives, purine derivatives and carboxylate derivatives. For example, the ligands L ^ j , L ^, Ly and L <
unabhängigen voneinander aus Pheenantrolinen und independent from Pheenantrolinen and
Acetylacetaten ausgewählt werden. Acetylacetates are selected.
Beispielhaft können die Liganden substituierte oder By way of example, the ligands may be substituted or
unsubstituiert 2 , 2 ' -Bipyridinderivate umfassen, sowie unsubstituted 2, 2 'bipyridine derivatives include, as well as
annelierte Derivate, wie beispielsweise fused derivatives, such as
Phenanthrolinderivate . Auch Deriviate mit höheren Phenanthroline derivatives. Also derivatives with higher
Zähnigkeiten, wie 2 , 2 ' , 2 ' ' -Terpyridylderivate können Teeth, such as 2, 2 ', 2' '-Terpyridylderivate can
ausgewählt werden. Ebenso geeignet sind Stickstoffderivate wie Imidazole, Benzimidazole, Oxazole, Triazine, to be selected. Also suitable are nitrogen derivatives such as imidazoles, benzimidazoles, oxazoles, triazines,
Phthalocyanine, Aminsäuren wie Pyridincarbonsäuren oder EDTA, und 2 , 6-Bis (2 ' -quinolyl ) pyridin . Phthalocyanines, amine acids such as pyridine carboxylic acids or EDTA, and 2, 6-bis (2'-quinolyl) pyridine.
Weiterhin können die Liganden beispielsweise aus komplexen Pyridinliganden mit Azoverbindungen wie 2 , 6-Pyridindiyl- bis [ a- (ethyliden hydrazon benzyl alkohol) ] , oder Oximen, Nitrosoverbindungen, Amiden, Hydraziden, Oxoverbindungen von N-Heterozyklen wie Lactamen oder Succinimiden und Kryptanden ausgewählt sein. Weitere Beispiele für Liganden sind Alkohole, Phenole, Furthermore, the ligands may, for example, selected from complex pyridine ligands with azo compounds such as 2, 6-pyridinediyl bis [a- (ethylidene hydrazone benzyl alcohol)], or oximes, nitroso compounds, amides, hydrazides, oxo compounds of N-heterocycles such as lactams or succinimides and cryptands be. Further examples of ligands are alcohols, phenols,
Polyalkohole wie beispielsweise Zuckermoleküle, Polyalcohols such as sugar molecules,
Hydroaldehyde, Ketone, zum Beispiel Salicylaldehyd, Hydroaldehydes, ketones, for example salicylaldehyde,
Sulfonsäuren, Chinone, Benzochinone, Anthrachinone, Sulfonic acids, quinones, benzoquinones, anthraquinones,
Kronenether und Macrozyklen (12-Krone-4, 15-Krone 5, 18-Crown ethers and macrocycles (12-crown-4, 15-crown 5, 18-
Krone-6, Dibenzo-18-Krone-6 bis hin zu Dibenzo-30-Kronel0) , sowie 1 , 3-Diketone . Krone-6, Dibenzo-18-Krone-6 up to Dibenzo-30-Kronel0), as well as 1, 3-Diketone.
Auch Schwefelderivate können als Liganden ausgewählt werden. Beispielhaft sind hier Sulfoxide, Sulfonamide, Thiole, Sulfur derivatives can also be selected as ligands. Exemplary here are sulfoxides, sulfonamides, thiols,
Thiocarboxylate, Dithiocarbaminsäuren, Thioharnstoffe, schwefelhaltige Heterozyklen wie 1 , 4-Oxathiane oder Dithiane, sowie Bistrimethylsilylamide genannt. Ebenso geeignet sind Phosphorderivate, wie beispielsweise Phosphine, Phosphinoxide, Phosphorsäuren und deren Ester, phosphorige Säure und deren Ester, Amide der Phosphinsäure und Amide der Phosphonsäure . Auch denkbar sind Amide von Schwefel- und Arsenhaltigen Säuren. Thiocarboxylates, dithiocarbamic acids, thioureas, sulfur-containing heterocycles such as 1, 4-oxathiane or dithiane, and called Bistrimethylsilylamide. Also suitable are phosphorus derivatives such as phosphines, phosphine oxides, phosphoric acids and their esters, phosphorous acid and its esters, amides of phosphinic acid and amides of phosphonic acid. Also conceivable are amides of sulfur and arsenic acids.
Geeignete Liganden können auch aus anorganischen Derivaten ausgewählt werden, wie beispielsweise Hydroxo-, Nitrato-, Azido-, Halogeno-, Phosphato-, Sulfito-, Sulfato-, Suitable ligands may also be selected from inorganic derivatives such as hydroxo, nitrato, azido, halo, phosphato, sulfito, sulfato,
Thiosulfato- , Carbonato-, Isocyanato-Derivate, sowie Thiosulfato-, Carbonato-, Isocyanato derivatives, and
zyklische oder geradkettige Mono-, Di-, Tri-, Tetra- und Polyphosphatoderivate . Ein Beispiel für einen anionischen Liganden ist Bis (trifluoromethylsulfon) amid. cyclic or straight-chain mono-, di-, tri-, tetra- and polyphosphate derivatives. An example of an anionic ligand is bis (trifluoromethylsulfone) amide.
Weitere mögliche Liganden sind biologisch aktive Other possible ligands are biologically active
Heterozyklenderivate wie Cytosinderivate, Coumarinderivate, Adeninderivate und Purinderivate . Eine weitere Klasse an geeigneten Liganden sind Heterocyclic derivatives such as cytosine derivatives, coumarin derivatives, adenine derivatives and purine derivatives. Another class of suitable ligands are
Carboxylatderivate, beispielsweise Acetate und deren Carboxylate derivatives, for example, acetates and their
substituierten Derivate. Substituenten sind hier substituted derivatives. Substituents are here
beispielsweise F, Cl, Br, I, substituierte und for example, F, Cl, Br, I, substituted and
unsubstituierte Aromaten. Weitere Beispiele sind Di- bis Polycarboxylate (Malonate, Succinate, Glutarate, unsubstituted aromatics. Further examples are di- to polycarboxylates (malonates, succinates, glutarates,
Oxydiacetate, Fumarate, Oxalate, Phtalate, Oxydiacetates, fumarates, oxalates, phthalates,
Cyclopropantetracarboxylate, Benzoltricarboxylate, Cyclopropane tetracarboxylates, benzene tricarboxylates,
Benzoltetracarboxylate bis hin zu Benzolhexacarboxylaten) . Benzene tetracarboxylates to benzene hexacarboxylates).
Die Liganden können in nahezu beliebiger Weise kombiniert werden. Die Auswahl der Liganden kann nach ihrer jeweiligen Ladung erfolgen, je nachdem was für eine Gesamtladung des Seltenerdmetallkomplexes erzielt werden soll. The ligands can be combined in almost any manner. The choice of ligands can be made according to their respective charge, depending on what is to be achieved for a total charge of the rare earth metal complex.
Die Liganden haben in dem Komplex einen geringen Einfluss auf die Emissionswellenlänge des Seltenerdmetallkomplexes, ermöglichen jedoch die Steuerung der Quanteneffizienz und der Löslichkeit für die Verarbeitung. Viele der Liganden sind auch so gestaltet, dass die Seltenerdmetallkomplexe, die diese Liganden enthalten, im Wasser löslich sind, sodass die Strahlungsemittierende organische Schicht gegebenenfalls auch aus kostengünstiger wässriger Lösung hergestellt werden kann. Die Seltenerdmetalle in den Seltenerdmetallkomplexen können ausgewählt sein aus einer Gruppe, die Eu, Tb und Gd umfasst. The ligands in the complex have little effect on the emission wavelength of the rare earth metal complex, but allow control of quantum efficiency and solubility for processing. Many of the ligands are also designed so that the rare earth metal complexes containing these ligands are soluble in the water, so that the radiation-emitting organic layer can optionally also be prepared from inexpensive aqueous solution. The rare earth metals in the rare earth metal complexes may be selected from a group comprising Eu, Tb and Gd.
Beispielsweise können für die allgemeine Formel I als For example, for the general formula I as
Liganden Acetylacetonate mit verschiedenen Substituenten (beispielsweise F, Cl, Br, I, Aromaten, substituierte und unsubstituierte Benzoate oder höhere Homologe) eingesetzt werden. Weitere mögliche Liganden sind beispielsweise Ligands acetylacetonates with different substituents (for example, F, Cl, Br, I, aromatics, substituted and unsubstituted benzoates or higher homologs) can be used. Other possible ligands are, for example
Picolinat, Guanidinat, Cyclopentadienyl oder zweifach negativ geladene Liganden, wie beispielsweise Oxalat. Einzähnige Liganden können beispielsweise Cl~, Br", I- und CN~ sein. Picolinate, guanidinate, cyclopentadienyl or two-fold negative charged ligands, such as oxalate. Monodentate ligands can, for example, Cl ~, Br ", I and CN ~ be.
Werden in den anionischen Komplexen die anionischen Liganden durch Neutralliganden ersetzt, gelangt man zu kationischen Seltenerdmetallkomplexen gemäß der allgemeinen Formel II. In dieser Formel ist mindestens einer der Liganden ungeladen. Beispielsweise können hier Stickstoffbasierte Liganden auf der Basis von 2 , 2 ' -Bipyridin, wie beispielsweise If the anionic ligands in the anionic complexes are replaced by neutral ligands, cationic rare earth metal complexes according to the general formula II are obtained. In this formula, at least one of the ligands is uncharged. For example, nitrogen based ligands based on 2,2'-bipyridine, such as
substituierte oder unsubstituierte 2 , 2 ' -Bipyridine oder verbrückte Phenantrolinderivate eingesetzt werden. Auch ein- oder mehrzähnige Phosphinliganden sind denkbar. substituted or unsubstituted 2, 2 'bipyridines or bridged phenantroline derivatives can be used. Also mono- or polydentate phosphine ligands are conceivable.
In dem neutralen Seltenerdmetallkomplex gemäß der allgemeinen Formel III können insbesondere drei einfach negativ geladene, zweizähnige Liganden und ein zweizähniger Neutralligand eingesetzt werden. Ein Beispiel für einen solchen Komplex ist Tris (benzoylacetonato)mono (phenantrolin) Europium (III) . In the neutral rare earth metal complex according to the general formula III, it is possible in particular to use three singly negatively charged, bidentate ligands and one bidentate neutral ligand. An example of such a complex is tris (benzoylacetonato) mono (phenanthroline) europium (III).
Aufgrund der fehlenden Ladung dieses Komplexes werden solche Verbindungen in Verbindung mit einer ionischen Matrix Due to the lack of charge of this complex, such compounds become associated with an ionic matrix
eingesetzt . used.
Weitere mögliche Liganden können beispielsweise dem Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry, Sc, Y, La-Lu Rare Earth Elements, Teile Dl bis D5, entnommen werden. Further possible ligands can be found, for example, in the Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry, Sc, Y, La-Lu Rare Earth Elements, parts D1 to D5.
Die erste und/oder die zweite Elektrode in dem The first and / or the second electrode in the
Strahlungsemittierenden Bauelement können transparent Radiation-emitting device can be transparent
ausgebildet sein. Dabei kann beispielsweise die erste be educated. Here, for example, the first
Elektrode eine Kathode und die zweite Elektrode eine Anode oder umgekehrt sein. Beispielsweise kann eine transparente Elektrode Indiumzinnoxid (ITO) enthalten. Weitere Materialien sind beispielsweise Aluminiumzinkoxid (AZO) oder dotierte Zinnoxide. Elektrodenmaterialien können beispielsweise auch aus Gold, Silber und Aluminium ausgewählt sein. Als Electrode a cathode and the second electrode to be an anode or vice versa. For example, a transparent electrode may contain indium tin oxide (ITO). Other materials include aluminum zinc oxide (AZO) or doped Tin oxides. For example, electrode materials may also be selected from gold, silver and aluminum. When
Elektrodenmaterial kann weiterhin auch PEDOT:PSS (Poly-3,4- ethylendioxythiophen, das mit Polystyrensulfonat dotiert ist) oder Polyanilin verwendet werden, die zusätzlich für eine Planarisierung und gleichmäßige Stromverteilung in der jeweiligen Elektrode sorgen. Electrode material can furthermore also be used PEDOT: PSS (poly-3,4-ethylenedioxythiophene doped with polystyrene sulfonate) or polyaniline, which additionally provide planarization and uniform current distribution in the respective electrode.
Das Strahlungsemittierende Bauelement kann eine organische lichtemittierende elektrochemische Zelle sein. Wenn in einer lichtemittierenden elektrochemischen Zelle ein elektrisches Feld angelegt wird, verteilen sich die mobilen Ionen in der organischen Schicht unter dem elektrischen Feld neu. Dadurch wird an den Elektroden ein hohes elektrisches Feld erzeugt, das beide Kontakte ohmisch macht und somit die The radiation-emitting component may be an organic light-emitting electrochemical cell. When an electric field is applied in a light-emitting electrochemical cell, the mobile ions in the organic layer redistribute under the electric field. As a result, a high electric field is generated at the electrodes, which makes both contacts ohmic and thus the
Ladungsinjektion in die organische Schicht erleichtert. Die Ladungen werden dann innerhalb der organischen Schicht transportiert und erzeugen Lichtemission, wenn sich Löcher und Elektronen treffen und rekombinieren, um Exzitonen zu formen. Der Einsatz von phosphoreszenten Charge injection into the organic layer facilitates. The charges are then transported within the organic layer and generate light emission as holes and electrons meet and recombine to form excitons. The use of phosphorescent
Seltenerdmetallkomplexen in organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen bringt Kostenvorteile aufgrund des günstigen Emittermaterials mit sich. Es wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines Rare earth metal complexes in organic light-emitting electrochemical cells brings cost advantages due to the favorable emitter material with it. It will continue a process for producing a
Strahlungsemittierenden Bauelements angegeben mit den Radiation emitting device indicated by the
Verfahrensschritten A) Bereitstellen eines Substrats, auf dem eine erste Elektrode angeordnet ist, B) Herstellen und Method steps A) providing a substrate on which a first electrode is arranged, B) producing and
Aufbringen einer organischen Lösung auf der ersten Elektrode, und C) Aufbringen einer zweiten Elektrode auf der organischen Lösung. Dabei enthält die organische Lösung eine ionische Komponente und umfasst ein Lösungsmittel und zumindest einen phosphoreszenten Seltenerdmetallkomplex . Mit diesem Verfahren kann ein Strahlungsemittierendes Applying an organic solution to the first electrode, and C) applying a second electrode to the organic solution. In this case, the organic solution contains an ionic component and comprises a solvent and at least one phosphorescent rare earth metal complex. With this method, a radiation-emitting
Bauelement gemäß den obigen Ausführungen hergestellt werden. Unter der Formulierung, dass die organische Lösung eine ionische Komponente enthält und ein Lösungsmittel und einen phosphoreszenten Seltenerdmetallkomplex umfasst, ist zu verstehen, dass die ionische Komponente in der Lösung der phosphoreszente Seltenerdmetallkomplex ist und/oder weitere Komponenten, beispielsweise Matrixmaterialien, in der Lösung vorhanden sind, die ionische Komponenten aufweisen. Component be prepared according to the above statements. By the formulation that the organic solution contains an ionic component and comprises a solvent and a phosphorescent rare earth metal complex, it is understood that the ionic component in the solution is the phosphorescent rare earth metal complex and / or other components, such as matrix materials, are present in the solution which have ionic components.
Das Lösungsmittel zur Herstellung der organischen Lösung kann aus einer Gruppe ausgewählt sein, die PGMEA The solvent for producing the organic solution may be selected from a group called PGMEA
(Propylenglykolmonoethyletheracetat) , Tetrahydroforan, (Propylene glycol monoethyl ether acetate), tetrahydrofuran,
Dioxan, Chlorbenzol, Diethylenglykoldiethylether, Dioxane, chlorobenzene, diethylene glycol diethyl ether,
Diethylenglykolmonoethylether, γ-Butyrolacton, N- Methylpyrolidinon, Ethoxyethanol , Xylol, Toluol, Anisol, Phenetol, Acetonitrile und Mischungen daraus umfasst. Es sind jedoch auch weitere organische Lösungsmittel, die hier nicht explizit genannt sind, verwendbar. Diethylene glycol monoethyl ether, γ-butyrolactone, N-methylpyrolidinone, ethoxyethanol, xylene, toluene, anisole, phenetole, acetonitriles, and mixtures thereof. However, other organic solvents which are not explicitly mentioned here are also usable.
Das Aufbringen der organischen Lösung kann mit einer Methode erfolgen, die aus einer Gruppe ausgewählt ist, die The application of the organic solution may be carried out by a method selected from a group consisting of
Spincoating, Rakeln, Slot Die Coating, Tauchbeschichtung, Sprühverfahren und Drucken umfasst. Beispiele für Spin Coating, Doctor Blades, Slot Coating, dip coating, spraying and printing includes. examples for
Drucktechniken sind flexografisches Drucken, Gravurdrucken, Inkjetdrucken und Siebdrucken. Damit kann die organische Lösung mittels eines nasschemischen Verfahrens aufgebracht werden, was den Einsatz von Seltenerdmetallkomplexen Printing techniques include flexographic printing, gravure printing, inkjet printing and screen printing. Thus, the organic solution can be applied by a wet chemical method, which allows the use of rare earth metal complexes
ermöglicht. Ein Verdampfungsprozess ist daher nicht allows. An evaporation process is therefore not
notwendig, womit auch thermisch labile Seltenerdmetallkomplexe in dem Herstellungsverfahren necessary, which also thermally labile Rare earth metal complexes in the manufacturing process
eingesetzt werden können. can be used.
Die organische Lösung kann vor dem Verfahrensschritt C) getrocknet werden. Damit wird das Lösungsmittel entfernt, sodass die organische Schicht, die zumindest ein The organic solution can be dried before process step C). Thus, the solvent is removed, so that the organic layer, the at least one
phosphoreszentes Seltenerdmetallkomplex enthält, gebildet wird. Eine solche Schicht kann beispielsweise eine Dicke von 50 bis 200 nm aufweisen. phosphorescent rare earth metal complex is formed. Such a layer may, for example, have a thickness of 50 to 200 nm.
Mit dem Verfahren können auch Bauelemente hergestellt werden, die neben dem phosphoreszenten Seltenerdmetallkomplex in der organischen Schicht ein oder mehrere Matrixmaterialien gemäß den obigen Ausführungen aufweist. With the method, it is also possible to produce components which, in addition to the phosphorescent rare earth metal complex in the organic layer, have one or more matrix materials as described above.
Es wird weiterhin die Verwendung eines phosphoreszenten It will continue to use a phosphorescent
Seltenerdmetallkomplexes als Strahlungsemittierendes Material in einem Strahlungsemittierenden Bauelement angegeben, wobei das strahlungsemittierende Bauelement eine ionische Rare earth metal complex as a radiation-emitting material in a radiation-emitting device specified, wherein the radiation-emitting device is an ionic
Komponente aufweisende strahlungsemittierende organischeComponent having radiation-emitting organic
Schicht aufweist. Mit phosphoreszenten Seltenerdmetallkomplex ist der in den obigen Ausführungen beschriebene Layer has. With phosphorescent rare earth metal complex is that described in the above
Seltenerdmetallkomplex gemeint. Das strahlungsemittierende Bauelement kann eine organische lichtemittierende Rare earth metal complex meant. The radiation-emitting component may be an organic light-emitting component
elektrochemische Zelle sein. be electrochemical cell.
In den folgenden Figuren und Ausführungsbeispielen soll die Erfindung noch näher erläutert werden. Figur la zeigt die schematische Seitenansicht einer In the following figures and embodiments, the invention will be explained in more detail. Figure la shows the schematic side view of a
organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zelle, Figur lb zeigt die schematische Seitenansicht einer weiteren Ausführungsform einer organischen lichtemittierenden organic light-emitting electrochemical cell, Figure lb shows the schematic side view of another embodiment of an organic light-emitting
elektrochemischen Zelle, Figur 2 zeigt die schematische Seitenansicht einer electrochemical cell, Figure 2 shows the schematic side view of a
organischen Licht emittierenden Diode, organic light emitting diode,
Figuren 3a bis 3c zeigen Ergebnisse von Vergleichsmessungen an einer organischen Licht emittierenden Diode, FIGS. 3a to 3c show results of comparative measurements on an organic light emitting diode,
Figuren 4a bis 4d zeigen charakteristische Messwerte einer organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zelle. FIGS. 4a to 4d show characteristic measured values of an organic light-emitting electrochemical cell.
Figur la zeigt die schematische Seitenansicht einer Figure la shows the schematic side view of a
organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zelle organic light-emitting electrochemical cell
(OLEEC) . Diese weist ein Substrat 10 auf, auf dem eine erste Elektrode 20, die beispielsweise als Anode ausgeführt sein kann, aufgebracht ist. Auf der ersten Elektrode 20 befindet sich eine Strahlungsemittierende organische Schicht 30, die eine ionische Komponente umfasst. Eine zweite Elektrode 40, beispielsweise eine Elektrode, ist auf der organischen (OLEEC). This has a substrate 10, on which a first electrode 20, which may be designed, for example, as an anode, is applied. On the first electrode 20 is a radiation-emitting organic layer 30 comprising an ionic component. A second electrode 40, for example an electrode, is on the organic
Schicht aufgebracht und der Schichtstapel schließlich mittels einer Verkapselung 50 verkapselt. Die Verkapselung 50 kann das gesamte Bauelement, auch an den seitlichen Rändern, verkapseln, was hier aus Übersichtlichkeitsgründen nicht dargestellt ist. Layer applied and the layer stack finally encapsulated by means of an encapsulation 50. The encapsulation 50 can encapsulate the entire component, even at the lateral edges, which is not shown here for reasons of clarity.
Das Substrat 10 kann beispielsweise Glas umfassen. Die erste Elektrode 20 kann beispielsweise transparent ausgebildet sein, sodass es sich bei dem Bauelement um einen Bottom- Emitter handelt. Materialien der ersten Elektrode 20 können beispielsweise ITO, AZO oder dotiertes Zinnoxid sein. Die zweite Elektrode 40 kann Materialien wie beispielsweise Au, AI und Ag enthalten. Wenn beide Elektroden 20, 40 transparent ausgebildet sein sollen, kann auch die zweite Elektrode 40 beispielsweise ITO, AZO oder dotiertes Zinnoxid enthalten. Auch kann nur die zweite Elektrode 40 transparent ausgebildet sein, womit es sich bei dem Bauelement um einen Top-Emitter handelt . The substrate 10 may comprise glass, for example. The first electrode 20 may be transparent, for example, so that the device is a bottom emitter. Materials of the first electrode 20 may be, for example, ITO, AZO or doped tin oxide. The second electrode 40 may include materials such as Au, AI and Ag included. If both electrodes 20, 40 are to be made transparent, the second electrode 40 may also contain, for example, ITO, AZO or doped tin oxide. Also, only the second electrode 40 may be formed transparent, which is a top emitter in the device.
Die Strahlungsemittierende organische Schicht 30 enthält zumindest einen phosphoreszenten Seltenerdmetallkomplex gemäß den obigen Ausführungen. Weiterhin können Matrixmaterialien wie oben ausgeführt in der organischen Schicht 30 vorhanden sein. Der Seltenerdmetallkomplex kann anionisch oder The radiation-emitting organic layer 30 contains at least one rare-earth phosphorous complex as described above. Furthermore, matrix materials as stated above may be present in the organic layer 30. The rare earth metal complex may be anionic or
kationisch ausgeführt sein. In Kombination mit be cationic executed. In combination with
Matrixmaterialien kann ein ionischer oder neutraler Matrix materials can be an ionic or neutral
Seltenerdmetallkomplex mit einem ionischen Matrixmaterial, ein ionischer Seltenerdmetallkomplex mit einem neutralen Matrixmaterial oder ein ionischer oder neutraler Rare earth metal complex with an ionic matrix material, an ionic rare earth metal complex with a neutral matrix material or an ionic or neutral
Seltenerdmetallkomplex mit einem ionischen Matrixmaterial, das zusätzlich noch weitere Komponenten umfasst, in der organischen Schicht 30 vorliegen. Die Matrixmaterialien können wie oben ausgeführt ausgewählt werden. Rare earth metal complex with an ionic matrix material, which additionally comprises further components, are present in the organic layer 30. The matrix materials can be selected as outlined above.
Figur lb zeigt die schematische Seitenansicht einer Figure lb shows the schematic side view of a
alternativen Ausführungsform einer organischen alternative embodiment of an organic
lichtemittierenden elektrochemischen Zelle. Hier ist im light-emitting electrochemical cell. Here is in
Vergleich zu der Ausführungsform der Figur la zusätzlich eine Lochtransportschicht 25 zwischen der ersten Elektrode 20 und der organischen Schicht 30 angeordnet. Die In contrast to the embodiment of FIG. 1a, additionally a hole transport layer 25 is arranged between the first electrode 20 and the organic layer 30. The
Lochtransportschicht 25 kann beispielsweise die erste Hole transport layer 25 may, for example, the first
Elektrode 20 planarisieren und eine verbesserte Planarize electrode 20 and improved
Gleichmäßigkeit der Stromverteilung bewirken. Figur 2 zeigt die schematische Seitenansicht einer organischen Licht emittierenden Diode (OLED) im Vergleich zu den in den Figuren la und lb gezeigten Ausführungsformen einer OLEEC. In Bezug auf diese Figur werden nur die von den Figuren la und lb Elemente mit unterschiedlichen Uniformity of the current distribution cause. FIG. 2 shows the schematic side view of an organic light emitting diode (OLED) in comparison to the embodiments of an OLEEC shown in FIGS. 1 a and 1 b. With respect to this figure, only those of Figures la and lb will be elements with different ones
Bezugszeichen erläutert. Die OLED gemäß Figur 2 weist eine Lochinjektionsschicht 31 auf der ersten Elektrode 20 auf. Diese kann beispielsweise eine 100 nm dicke PEDO : PSS-Schicht (PEDOT:PSS: Poly-3, 4-ethylendioxythiophen, das mit Reference numerals explained. The OLED according to FIG. 2 has a hole injection layer 31 on the first electrode 20. This can, for example, a 100 nm thick PEDO: PSS layer (PEDOT: PSS: poly-3, 4-ethylenedioxythiophen, with
Polystyrensulfonat dotiert ist) sein. Darauf befindet sich die Emissionsschicht 32, beispielsweise eine 30 nm dicke Schicht, die ein Matrixmaterial und einen Polystyrene sulfonate is doped). On top of this is the emission layer 32, for example a 30 nm thick layer comprising a matrix material and a
Seltenerdmetallkomplex als Emitter umfasst. Auf der Rare earth metal complex comprises as emitter. On the
Emissionsschicht 32 ist eine Lochblockschicht 33 angeordnet, die beispielhalft 20 nm dick sein kann und 2 , 9-Dimethyl-4 , 7- diphenyl-1, 10-phenanthrolin (BCP) enthalten kann. Als Emission layer 32 is a hole block layer 33 is arranged, which can be 20 nm thick example, and 2, 9-dimethyl-4, 7-diphenyl-1, 10-phenanthroline (BCP) may contain. When
Elektronentransportschicht 34 ist auf der Lochblockschicht 33 beispielsweise eine 30 nm dicke Alq-Schicht (Alq: Tris(8- hydroxy-quinolinato) aluminium) aufgebracht. Die zweite Electron transport layer 34 is on the hole block layer 33, for example, a 30 nm thick Alq layer (Alq: tris (8-hydroxy-quinolinato) aluminum) applied. The second
Elektrode 40 kann beispielsweise aus einer 0,7 nm dicken LiF- Schicht und einer 200 nm dicken Al-Schicht zusammengesetzt sein, wobei die LiF-Schicht zur Elektroneninjektion dient. Die erste Elektrode 20 kann in diesem Beispiel ITO enthalten. Die OLED weist weiterhin die Verkapselung 55 auf, die im Vergleich zu der Verkapselung 50 einer OLEEC aufgrund der reaktiven Materialien der Schichtenfolge hermetisch dicht sein muss . For example, electrode 40 may be composed of a 0.7 nm-thick LiF layer and a 200 nm-thick Al layer, with the LiF layer serving for electron injection. The first electrode 20 may include ITO in this example. The OLED also has the encapsulation 55, which must be hermetically sealed compared to the encapsulation 50 of an OLEEC due to the reactive materials of the layer sequence.
Anhand des folgenden Ausführungsbeispiels wird das With reference to the following embodiment, the
Herstellungsverfahren einer OLEEC-Bauelement dargestellt: Production process of an OLEEC device shown:
Die aktive Fläche eines OLEEC Bauelements beträgt etwa 4 mm2. Auf ein Glassubstrat 10 und einer darauf abgeschiedenen ITO- Anode 20 werden mittels Spin-Coating-Techniken oder Gasphasenabscheidung weitere Schichten abgeschieden. Eine Lochtransportschicht 25 aus PEDOT:PSS, sowie eine organische Schicht 30, die als Ionenleiter BMIM-PF6 (Butyl- methylimidazolium hexafluorophosphat ) , und optional als weitere Matrixmaterialien S-TAD (2 , 2 ' , 7 , 7 ' -Tetrakis (N, N- diphenylamino) -9, 9-spirobifluoren) , TCTA (4, 4 ',4" - Tris (carbazol-9-yl) triphenylamin) oder TAPC (Di-[4-(N,N- ditolyl-amino) -phenyl ] cyclohexan) enthält. Alle Lösungen werden vor dem Spin-Coating mit einem 0.1 ym PTFE The active area of an OLEEC device is about 4 mm 2 . On a glass substrate 10 and an ITO deposited thereon. Anode 20 further layers are deposited by spin coating techniques or vapor deposition. A hole transport layer 25 made of PEDOT: PSS, as well as an organic layer 30 serving as ion conductor BMIM-PF 6 (butylmethylimidazolium hexafluorophosphate), and optionally as further matrix materials S-TAD (2, 2 ', 7, 7' tetrakis (N , N-diphenylamino) -9,9-spirobifluorene), TCTA (4,4 ', 4 "-tris (carbazol-9-yl) triphenylamine) or TAPC (di- [4- (N, N-ditolyl-amino) All solutions are prepared prior to spin-coating with a 0.1 μm PTFE
( Polytetrafluorethylen) -Filter gefiltert. Der nasse Film wird für 2h bei 80°C in einem Vakuumofen getrocknet. Schließlich wird die Kathode 40 bestehend aus einer 150 bis 200 nm dicken Al-Schicht aufgedampft und mit einer Glaskappe 50 verkapselt, um Wechselwirkungen der organischen Schichten mit Filtered (polytetrafluoroethylene) filter. The wet film is dried for 2 h at 80 ° C in a vacuum oven. Finally, the cathode 40 consisting of a 150 to 200 nm thick Al layer is vapor-deposited and encapsulated with a glass cap 50 to interact with the organic layers
Luftmolekülen und Wasser zu unterbinden. Air molecules and water to prevent.
Analog zu diesem Verfahren können auch OLED-Bauelemente hergestellt werden. Analogous to this method, it is also possible to produce OLED components.
Um elektrolumineszente Eigenschaften von OLEEC-Bauelementen und vergleichsweise von OLED-Bauelementen zu untersuchen, werden Leuchtdichte-Strom-Spannungsmessungen, sogenannte LIV- Messungen (bei variabler Spannung) und Lebensdauer-Messungen (bei konstanter Spannung) sowie spektrale Messungen To investigate electroluminescent properties of OLEEC devices and comparatively OLED devices, luminance-current-voltage measurements, so-called LIV measurements (at variable voltage) and lifetime measurements (at constant voltage) as well as spectral measurements
durchgeführt . carried out .
Für LIV-Messungen werden die Stromdichte D in [mA/cm2] und die Leuchtdichte L in [cd/cm2] als Funktion der Spannung U in [V] beginnend bei -2V (Zeit 0) bis 11 bis 17 V in Schritten von 1 V gemessen. Für Lebensdauer-Messungen wird die Spannung U jeweils auf einen konstanten Wert gesetzt und die Strom- und Leuchtdichte D, L werden in Schritten von 1 s abgetastet. Die Vermessung der OLED-Strom-Spannungskennlinie erfolgt beispielsweise mittels einer Keithley SMU 236, eine Source Measuring Unit, also ein Netzgerät mit eingebauter Strom- Spannungsmessung. Die Leuchtdichte L wird hierbei mittels farbkalibrierten Photodioden (Typ 6514, Keithley Instruments) gemessen. Die Vermessung der Strom- und Leuchtdichte D, L als Funktion der Zeit erfolgt für die OLEEC-Bauteile mit einem Lebensdauermessplatz Botest System OLT-3. EL-Spektren werden mit Hilfe einer Spektralkamera (PR650) im sichtbaren Wellenlängenbereich zwischen 380 nm und 780 nm detektiert . For LIV measurements, the current density D in [mA / cm 2 ] and the luminance L in [cd / cm 2 ] as a function of the voltage U in [V] starting at -2V (time 0) to 11 to 17 V in steps measured from 1V. For lifetime measurements, the voltage U is set to a constant value in each case and the current and luminance D, L are sampled in steps of 1 s. The OLED current-voltage characteristic is measured, for example, by means of a Keithley SMU 236, a source measuring unit, ie a power supply with built-in current-voltage measurement. The luminance L is measured here by means of color-calibrated photodiodes (type 6514, Keithley Instruments). The measurement of the current and luminance D, L as a function of time is carried out for the OLEEC components with a life span measuring station Botest System OLT-3. EL spectra are detected by means of a spectral camera (PR650) in the visible wavelength range between 380 nm and 780 nm.
Die Figuren 3a bis 3c zeigen die Ergebnisse von FIGS. 3a to 3c show the results of FIG
Vergleichsmessungen, die an einer OLED durchgeführt wurden, um einen Nachweis der Elektrolumineszenz der Emitterklasse der Seltenerdmetallkomplexe zu erbringen. Comparative measurements performed on an OLED to provide evidence of the electroluminescence of the emitter class of rare earth metal complexes.
Dazu wurde der Seltenerdmetallkomplex (im Folgenden auch Eu- Komplex) Natrium Tetrakis (Dibenzoylmethan) europium (III) For this purpose, the rare earth metal complex (hereinafter also Eu complex) sodium tetrakis (dibenzoylmethane) europium (III)
( [Eu (dpm) 4 ] Na) ausgewählt und zunächst in einem OLED- Bauelement gemäß Figur 2 getestet. Für diesen Ansatz wurde der Eu-Komplex zusammen mit der Ladungstransport-Matrix TCTA (4, 4 ',4" -Tris (carbazol-9-yl) triphenylamin) aus der Gasphase mittels Koverdampfung zur Erzeugung der Emissionsschicht 32 auf einer PEDOT:PSS Schicht 31 abgeschieden. Die ([Eu (dpm) 4] Na) selected and first tested in an OLED device according to FIG. For this approach, the Eu complex was co-vaporized with the charge transport matrix TCTA (4,4 ', 4 "-tris (carbazol-9-yl) triphenylamine) to produce the emission layer 32 on a PEDOT: PSS layer 31 deposited
Schichtenfolge setzt sich zusammen aus: Layer sequence consists of:
- Anode 20, ITO, - Anode 20, ITO,
- Lochinjektionsschicht 31 aus PEDOT:PSS mit einer Dicke von 100 nm - Hole injection layer 31 of PEDOT: PSS with a thickness of 100 nm
- Emissionsschicht 32 aus Matrixmaterial : Eu-Komplex Emission layer 32 of matrix material: Eu complex
(Verhältnis 90:10) mit einer Dicke von 30 nm - Lochblockschicht 33 aus 2, 9-Dimethyl-4, 7-diphenyl-l, 10- phenanthrolin (BCP) mit einer Dicke von 20nm (Ratio 90:10) with a thickness of 30 nm - Hole block layer 33 of 2, 9-dimethyl-4, 7-diphenyl-l, 10-phenanthroline (BCP) with a thickness of 20nm
- Elektronentransportschicht 34 aus Alq mit einer Dicke von 30 nm, Electron transport layer 34 of Alq with a thickness of 30 nm,
- Kathode 40 enthaltend eine Elektroneninjektionsschicht aus LiF mit einer Dicke von 0.7nm und einer 200 nm dicken Al- Schicht . - Cathode 40 containing an electron injection layer of LiF with a thickness of 0.7 nm and a 200 nm thick Al layer.
Alle Schichten bis auf die Lochinjektionsschicht 31 sind mittels Aufdampfung aufgebracht. Die Lochinjektionsschicht 31 ist mittels Spin-Coating aufgebracht. All layers except for the hole injection layer 31 are applied by vapor deposition. The hole injection layer 31 is applied by spin coating.
Die Figur 3a zeigt das Ergebnis der LIV-Messung an der oben beschriebenen OLED, bei der die Stromdichte D in Abhängigkeit der Spannung U gemessen wird. Figur 3b zeigt entsprechend die Leuchtdichte L in Abhängigkeit der Spannung U, die für die oben beschriebene OLED gemessen wurden. Somit zeigen die Figuren 3a und 3b charakteristische Graphen der OLED. Figur 3a zeigt, wie sich bei steigender Spannung der Strom ändert. Die y-Achse ist logarithmisch, der Anstieg des Stromes mit der Spannung ist also expotentiell, was einer Diodenkennlinie entspricht. Der durch das Bauteil fließende Strom erzeugt Exzitonen, die unter Lichtabgabe zerfallen. Wie sich diese Lichtabgabe mit der Spannung und daher dem Strom ändert, zeigt Figur 3b. Daraus lässt sich beispielsweise die FIG. 3a shows the result of the LIV measurement on the OLED described above, in which the current density D is measured as a function of the voltage U. FIG. 3b correspondingly shows the luminance L as a function of the voltage U measured for the OLED described above. Thus, Figures 3a and 3b show characteristic graphs of the OLED. FIG. 3 a shows how the current changes as the voltage increases. The y-axis is logarithmic, so the increase of the current with the voltage is expotential, which corresponds to a diode characteristic. The current flowing through the component generates excitons which decay with the release of light. How this light output changes with the voltage and therefore the current is shown in FIG. 3b. From this can be, for example, the
Effizienz berechnen. Calculate efficiency.
Figur 3c zeigt das Elektrolumineszenz-Spektrum, das für oben beschriebene OLED gemessen wurde. Es ist die relative Figure 3c shows the electroluminescence spectrum measured for the OLED described above. It is the relative
Intensität Irei in Abhängigkeit der Wellenlänge λ in [nm] dargestellt. Es ist deutlich erkennbar, dass das Bauelement Lumineszenz bei einer Wellenlänge von 612 nm zeigt. Im Intensity I re i as a function of the wavelength λ in [nm]. It can be clearly seen that the device exhibits luminescence at a wavelength of 612 nm. in the
Betrieb leuchtet die OLED somit rot. Die Elektrolumineszenz in dem OLED-Baulement kann darauf zurückgeführt werden, dass die Matrix drei Funktionen Operation, the OLED lights red. The electroluminescence in the OLED device can be attributed to the matrix having three functions
übernimmt: sie transportiert Elektronen, blockt Löcher und dient als Host-Molekül für Triplett-Zustände. Alle drei takes over: it transports electrons, blocks holes and serves as a host molecule for triplet states. All three
Eigenschaften zusammen fördern die Ausbildung von Triplett- Exzitonen in dem Matrixmaterial, das als high energy host bezeichnet werden kann, welche dann durch Energietransfer auf den Eu-Emitter als Gastmolekül (low energy guest) Properties together promote the formation of triplet excitons in the matrix material, which can be referred to as a high energy host, which is then energy transferred to the Eu emitter as a guest molecule (low energy guest).
diffundieren und dort strahlend rekombinieren. diffuse and radiantly recombine there.
In dem folgenden Ausführungsbeispiel soll die In the following embodiment, the
Elektrolumineszenz von Seletenerdmetallkomplexen in OLEEC- Bauelementen gezeigt werden. Electroluminescence of rare earth metal complexes can be shown in OLEEC devices.
Beispielhaft wird der Eu-Komplex Natrium Tetrakis (4, 4, 4- Trifluoro-1- (2-naphthyl) -1, 3-butandion) europium (III) By way of example, the Eu complex sodium tetrakis (4,4,4-trifluoro-1- (2-naphthyl) -1,3-butanedione) europium (III)
( [Eu (NTA) 4] Na) betrachtet. Das OLEEC-Bauelement setzt sich zusammen aus : ([Eu (NTA) 4 ] Na). The OLEEC component is composed of:
- Anode 20 aus ITO mit einer Dicke von lOOnm, Anode 20 of ITO with a thickness of 100 nm,
- Lochtransportschicht 25 aus PEDOT:PSS mit einer Dicke von 100 nm, PEDOT hole transport layer 25: PSS having a thickness of 100 nm,
- organische Schicht 30 enthaltend Matrixmaterial : Eu-Komplex und eine ionische Flüssigkeit (IL) mit einer Dicke von 80 nm bis 100 nm, organic layer 30 containing matrix material: Eu complex and an ionic liquid (IL) having a thickness of 80 nm to 100 nm,
- Kathode 40 aus AI mit einer Dicke von 200 nm. Cathode 40 made of Al with a thickness of 200 nm.
Es werden OLEEC-Bauelemente mit verschiedenen organischen Schichten 30 für eine Messreihe hergestellt. Als ionische Flüssigkeit (IL) werden jeweils Imidazolium BMIM-PF6 im OLEEC devices with various organic layers 30 for a series of measurements are produced. The ionic liquid (IL) is imidazolium BMIM-PF 6 im
Molverhältnis Matrixmaterial + Eu-Komplex : IL = 1:1 verwendet. Als Matrixmaterialien kommen S-TAD, als auch kationische iTMCs (Ionische Übergangsmetallkomplexe) wie Ir (ppy) 2 (pbpy) PF6 (Bis [2- (4, 6-difluorphenyl ) pyridinato- N, C2 ] Iridium (III) [1,1' -dimethyl-3 , 3 ' -methylen-diimidazolin- 2 , 2 ' -diyliden] hexafluorophosphat ) sowie Ir-749-PF6 (Bis [2- ( 4 , 6-difluorophenyl ) pyridinato-N, C2 ] iridium (III) [1,1'- dimethyl-3, 3' -methylen-diimidazolin-2 , 2' -diyliden] Molar ratio matrix material + Eu complex: IL = 1: 1 used. As matrix materials come S-TAD, as well as cationic iTMCs (ionic transition metal complexes) such as Ir (ppy) 2 (pbpy) PF6 (bis [2- (4, 6-difluorophenyl) pyridinatoN, C2] iridium (III) [1,1'-dimethyl-3,3'-methylene-diimidazoline-2, 2'-diylidene] hexafluorophosphate) and Ir-749-PF6 (bis [2- (4,6-difluorophenyl) pyridinato-N, C 2 ] iridium (III) [1,1'-dimethyl-3,3'-methylene diimidazoline-2, 2'-diylidene]
hexafluorophosphat , ein blau emittierender heteroleptischer Ir(III) Metallkomplex, zum Einsatz, um den Ladungstransport zu verbessern und Triplett-Exzitonen-Übergänge zu hexafluorophosphate, a blue emitting heteroleptic Ir (III) metal complex, used to improve charge transport and triplet-exciton transitions
ermöglichen . enable .
Als Konzentrationen zwischen Matrixmaterial und As concentrations between matrix material and
Seltenerdmetallkomplex werden 0:100, 90:10, 70:30 und 50:50 Vol% gewählt. Sowohl die PEDOT : PSS-Schicht 25 als auch die Strahlungsemittierende organische Schicht 30 werden hierbei mittels Spin-Coating aufgetragen. Matrixmaterial und Emitter werden dazu in Anisol gelöst. Die Feststoffkonzentration in Lösung beträgt für alle nachfolgenden Ansätze 4 Gew-%. Rare earth metal complex is selected 0: 100, 90:10, 70:30 and 50:50 vol%. Both the PEDOT: PSS layer 25 and the radiation-emitting organic layer 30 are applied by spin-coating. Matrix material and emitter are dissolved in anisole. The solids concentration in solution is 4% by weight for all subsequent mixtures.
Im Folgenden wird die Messreihe wird von OLEEC-Bauelementen mit folgenden Zusammensetzungen der organischen Schicht 30 (vgl. Figur lb) näher erläutert: In the following, the measurement series will be explained in more detail by OLEEC components having the following compositions of the organic layer 30 (see FIG.
Zusammensetzung K: [Eu(NTA)4]Na + IL Composition K: [Eu (NTA) 4 ] Na + IL
Zusammensetzung L: S-TAD : [Eu (NTA) 4 ] Na (70:30) + IL Composition L: S-TAD: [Eu (NTA) 4 ] Na (70:30) + IL
Zusammensetzung N: Ir (ppy) 2 (pbpy) PF6 : [Eu (NTA) 4 ] Na (90:10) + ILComposition N: Ir (ppy) 2 (pbpy) PF 6 : [Eu (NTA) 4 ] Na (90:10) + IL
Zusammensetzung 0: Ir-749-PF6 : [Eu (NTA) 4 ] Na (90:10) + IL Composition 0: Ir-749-PF 6 : [Eu (NTA) 4 ] Na (90:10) + IL
Zusammensetzung P: Ir-749-PF6 : [Eu (NTA) 4 ] Na (50:50) + IL. Composition P: Ir-749-PF 6 : [Eu (NTA) 4 ] Na (50:50) + IL.
Zumindest der Einsatz der Ladungsträger transportierenden Matrixmaterialien S-TAD, Ir (ppy) 2 (pbpy) PF6 und Ir-749-PF6 ermöglicht einen Stromfluss durch das Bauteil. Typische At least the use of the carrier-transporting matrix materials S-TAD, Ir (ppy) 2 (pbpy) PF 6 and Ir-749-PF 6 allows a current to flow through the component. typical
Strom-Spannungs-Charakteristiken dieser Matrix-Emitter sind in Figur 4a dargestellt, in der für die Zusammensetzungen K, , 0 und P die Stromdichte D in Abhängigkeit der Spannung U gezeigt ist. Current-voltage characteristics of these matrix emitters are shown in FIG. 4a, in which for compositions K, , 0 and P the current density D as a function of the voltage U is shown.
In Figur 4b sind die Elektrolumineszenzspektren der In Figure 4b, the electroluminescence spectra of
Zusammensetzungen 0 und P und im Vergleich dazu der Compositions 0 and P and compared to the
Zusammensetzung S, bei der in der organischen Schicht 30 kein Emitter, sondern nur IL und das Matrixmaterial Ir-749-PF6 vorhanden ist, gezeigt. Es ist die normalisierte Intensität In in Abhängigkeit von λ aufgetragen. Composition S, in which no emitter, but only IL and the matrix material Ir-749-PF6 is present in the organic layer 30, is shown. The normalized intensity I n is plotted as a function of λ.
In Figur 4b ist zu sehen, dass für die Matrix Ir-749-PF6 ein vollständiger Energietransfer von dem Ir-Matrixmaterial , welches selbst emittieren kann, auf den Eu-Komplex mit nachfolgender strahlender Rekombination der Triplett- Exzitonen beobachtet werden kann. Dabei ist der Grad des Energietransfers abhängig von der Konzentration des Eu- Emitters in der Matrix Ir-749-PF6. Bei einer geringen In Figure 4b it can be seen that for the matrix Ir-749-PF6 a complete energy transfer from the Ir matrix material, which itself can emit, to the Eu complex with subsequent radiative recombination of the triplet excitons can be observed. The degree of energy transfer depends on the concentration of the Eu emitter in the matrix Ir-749-PF6. At a low
Konzentration Ir-749-PF6 : [Eu (NTA) 4 ] Na (90:10) Concentration Ir-749-PF 6 : [Eu (NTA) 4 ] Na (90:10)
(Zusammensetzung O) ähnelt das EL-Spektrum dem eines „reinen" Ir-749-PF6 Bauteils (Zusammensetzung S) . Eine derartige OLEEC leuchtet somit im Betrieb hellblau. Mit zunehmender (Composition O) is similar to the EL spectrum of that of a "pure" Ir-749-PF6 device (Composition S) .This OLEEC will be light blue in operation
Konzentration (hier 50:50, Zusammensetzung P) erhöht man die Tunnel-Wahrscheinlichkeit für die Anregungsenergie von dem Matrixmaterial (high energy host) auf den Eu-Emitter (low energy guest) mit nachfolgender strahlender Rekombination der Triplett-Exzitonen . Solche OLEECs leuchten im Betrieb rot. Concentration (here 50:50, composition P) increases the tunneling probability for the excitation energy from the matrix material (high energy host) to the Eu emitter (low energy guest) with subsequent radiative recombination of the triplet excitons. Such OLEECs turn red during operation.
In den Figuren 4c und 4d sind typische OLEEC-Charakteristiken für die Zusammensetzungen 0 bei 6V und bei 9V, und P bei 15V gezeigt. Figur 4c zeigt die Stromdichte D in Abhängigkeit der Zeit t in [min] , Figur 4d zeigt die Leuchtdichte L in Figures 4c and 4d show typical OLEEC characteristics for compositions 0 at 6V and 9V, and P at 15V. FIG. 4c shows the current density D as a function of the time t in [min], FIG. 4d shows the luminance L in
Abhängigkeit der Zeit t in [min] . Mit den Figuren 4c und 4d kann gezeigt werden, dass Rot- Emission des Eu-Komplexes basierend auf dem oben Dependence of time t in [min]. It can be shown with FIGS. 4c and 4d that red emission of the Eu complex is based on the above
beschriebenen Host-Guest Energietransfer für 15V described host guest energy transfer for 15V
Vorwärtsspannung beobachtet wird. Forward voltage is observed.
Eine solche Kombination aus kationischem iTMC-Host Such a combination of cationic iTMC host
(Matrixmaterial) und anionischen Eu-Komplex hat nicht nur den Vorteil eines möglichen unvollständigen Energietransfers, also Elektrolumineszenz sowohl vom Host als auch vom Guest, und damit die mögliche Realisierung eines Zweifarbweiß, sondern könnte sich auch von bekannten Host-Guest Prinzipien der OLED durch eine erhöhte Coulomb-Austauschwechselwirkung zwischen Host und Guest abheben. Die erhöhte Coulomb-Kopplung könnte den Überlapp der Wellenfunktionen zwischen beiden Spezies und somit die Exzitondiffusion selbstorganisiert verstärken, wodurch wiederum die Ausbeute strahlender (Matrix material) and anionic Eu complex not only has the advantage of a possible incomplete energy transfer, so electroluminescence from both the host and the guest, and thus the possible realization of a two-color white, but could also be known by a host-guest principles of the OLED enhanced Coulomb exchange interaction between host and guest. The increased Coulomb coupling could self-assemble the overlap of the wave functions between the two species and thus the exciton diffusion, which in turn results in a more radiant yield
Exzitonenübergänge erhöht werden könnte. Exciton transitions could be increased.
Die Ausführungsbeispiele zeigen, dass phosphoreszente The embodiments show that phosphorescent
Seltenerdmetallkomplexe in OLEEC-Bauelementen Rare earth metal complexes in OLEEC devices
Elektrolumineszenz aufweisen und als Emitter eingesetzt werden können. Have electroluminescence and can be used as an emitter.
In folgender Tabelle 1 sind zudem Löslichkeiten einiger beispielhafter Eu-Komplexe in verschiedenen Lösungsmitteln gezeigt. Man erkennt, dass die Löslichkeit nicht nur von dem Lösungsmittel abhängt, sondern auch von der Auswahl an Solubilities of some exemplary Eu complexes in various solvents are also shown in Table 1 below. It can be seen that the solubility depends not only on the solvent but also on the choice
Liganden an dem Seltenerdmetallkomplex . Je besser die Ligands on the rare earth metal complex. The better the better
Löslichkeit ist, desto einfacher lassen sich die Komplexe abscheiden, das heißt, desto einfacher gestaltet sich das Herstellungsverfahren zur Herstellung einer OLEEC. Solubility is, the easier the complexes can be deposited, that is, the easier the manufacturing process for producing an OLEEC.
In der Tabelle bedeuten -: keine Löslichkeit In the table mean -: no solubility
+: kaum Löslichkeit +: hardly solubility
++: mittlere Löslichkeit ++: average solubility
+++: gute Löslichkeit +++: good solubility
++++: sehr gute Löslichkeit, ++++: very good solubility,
[Eu (hfac) 4 ] Na : Natrium Tetrakis ( 1 , 1 , 1 , 5 , 5 , 5- [Eu (hfac) 4] Na: sodium tetrakis (1, 1, 1, 5, 5, 5
Hexafluoroacetoacetonat) europium (III) , Hexafluoroacetoacetonate) europium (III),
[Eu (hfac) 4] CTA: Hexacetyltrimehtylammonium [Eu (hfac) 4] CTA: hexacetyltrimethylammonium
Tetrakis (1, 1, 1, 5, 5, 5-Hexafluoroacetoacetonat) europium (III) ,Tetrakis (1,1,5,5,5-hexafluoroacetoacetonate) europium (III),
Eu (TTA) 4] CTA: Hexacetyltrimehtylammonium Tetrakis (2-Eu (TTA) 4] CTA: hexacetyltrimethylammonium tetrakis (2)
Theonyltrifluoroacetonat ) europium (III) , Theonyl trifluoroacetonate) europium (III),
[Eu (PTA) 4] CTA: Hexacetyltrimehtylammonium [Eu (PTA) 4] CTA: hexacetyltrimethylammonium
Tetrakis (4,4, 4-Trifluoro-1- (2-phenyl) -1, 3- butandion) europium ( 111 ) , Tetrakis (4,4,4-trifluoro-1- (2-phenyl) -1,3-butanedione) europium (111),
[Eu (NTA) 4] Na : Natrium Tetrakis (4, 4, 4-Trifluoro-1- (2- naphthyl) -1, 3-butandion) europium (III) , [Eu (NTA) 4 ] Na: sodium tetrakis (4, 4, 4-trifluoro-1- (2-naphthyl) -1,3-butanedione) europium (III)
[Eu(NTA4) ]CTA: Hexacetyltrimehtylammonium [Eu (NTA 4 )] CTA: hexacetyltrimethylammonium
Tetrakis (4,4, 4-Trifluoro-1- (2-naphthyl) -1, 3- butandion) europium ( I I I ) , Tetrakis (4,4,4-trifluoro-1- (2-naphthyl) -1,3-butanedione) europium (I I I),
[Eu (dbm) 4 ] Na : Natrium [Eu (dbm) 4] Na: sodium
Tetrakis (Dibenzoylmethan) europium (III) , Tetrakis (dibenzoylmethane) europium (III),
[Eu(dbm)4] [C4mim] : l-Butyl-3-methylimidazolium [Eu (dbm) 4 ] [C 4 mim]: 1-butyl-3-methylimidazolium
Tetrakis (Dibenzoylmethan) europium (III) , Tetrakis (dibenzoylmethane) europium (III),
[Eu (dbm) 4] CTA: Hexacetyltrimehtylammonium [Eu (dbm) 4] CTA: hexacetyltrimethylammonium
Tetrakis (Dibenzoylmethan) europium (III) . Tetrakis (dibenzoylmethane) europium (III).
Wasser Ethanol Dichlor- Ether n- methan HexanWater ethanol dichloro-ether n-methane hexane
[Eu (hfac) 4] Na +++ ++++ ++++ ++++ ++ [Eu (hfac) 4 ] Na +++ ++++ ++++ ++++ ++
[Eu (hfac) 4] CTA +++ ++++ ++++ ++++ +++[Eu (hfac) 4 ] CTA +++ ++++ ++++ ++++ +++
[Eu (TTA) 4] CTA + ++ ++++ +++ - [Eu (PTA) 4] CTA - + ++++ +++ - [Eu (TTA) 4 ] CTA + ++ ++++ +++ - [Eu (PTA) 4 ] CTA - + ++++ +++ -
[Eu (NTA) 4] Na - + ++++ +++ - [Eu (NTA) 4 ] Na - + ++++ +++ -
[Eu (NTA) 4] CTA - + ++++ + - [Eu (NTA) 4 ] CTA - + ++++ + -
[Eu (dbm) 4] Na - - ++ - - [Eu (dbm) 4 ] Na - - ++ - -
[Eu(dbm)4] [c4mim] - - ++ + +[Eu (dbm) 4 ] [c4mim] - - ++ + +
[Eu (dbm) 4] CTA - - ++ - -[Eu (dbm) 4 ] CTA - - ++ - -
Tabelle 1 Table 1
Löslichkeiten von weiteren Komplexen in verschiedenen Lösungsmitteln sind in der folgenden Tabelle 2 gezeigt: Solubilities of other complexes in various solvents are shown in the following Table 2:
Tabelle 2 Table 2
In Tabelle 2 haben die „+"- und „-„-Symbole die gleiche Bedeutung wie in Tabelle 1. Darüber hinaus bedeuten: In Table 2, the "+" and "-" symbols have the same meaning as in Table 1. In addition, mean:
[Tb(bpy)2] [PF6]3: Di-2 , 2 λ -bipyridylterbium ( I I I ) Trihexafluorophosphat [Tb (bpy) 2] [PF 6] 3: Di-2, 2 λ -bipyridylterbium (III) Trihexafluorophosphat
[Tb(phen)2] [PF6]3: Di- 1 , 10 -Phenanthrolinterbium (III) Trihexafluorophosphat [Tb (phen) 2 ] [PF 6 ] 3 : di-1,10-phenanthrolinterbium (III) trihexafluorophosphate
[Eu(bpy)2] [PF6]3: Di-2 , 2 λ -bipyridyleuropium ( I I I ) Trihexafluorophosphat [Eu (phen) 2] [PF6] 3: Di-1, 10-Phenanthrolineuropium (III)[Eu (bpy) 2 ] [PF 6 ] 3 : Di-2, 2 λ- bipyridyl europium (III) trihexafluorophosphate [Eu (phen) 2 ] [PF 6 ] 3 : di-1, 10-phenanthrolineuropium (III)
Trihexafluorophosphat . Trihexafluorophosphate.
Desweiteren werden im Folgenden noch Synthesebeispiele einiger beispielhafter Seltenerdmetallkomplexe angegeben: Furthermore, synthesis examples of some exemplary rare earth metal complexes are given below:
1) Synthese von Hexacetyltrimehtylammonium Tetrakis (2- Theonyltrifluoroacetonat) europium (III) (Formel 1) 1) Synthesis of hexacetyltrimethylammonium tetrakis (2-thionyltrifluoroacetonate) europium (III) (Formula 1)
Formel 1 In einen 250 ml 2-Halskolben werden 1,18g Formula 1 In a 250 ml 2-necked flask, 1.18g
Cetylhexamethylammoniumbromid und 2,67g 2- Theonyltrifluoroacetylaceton in 25 ml Ethanol gelöst und unter Rühren bei 60°C eine Lösung, bestehend aus 15 ml Cetylhexamethylammonium bromide and 2.67 g of 2-thyltrifluoroacetylacetone dissolved in 25 ml of ethanol and stirring at 60 ° C, a solution consisting of 15 ml
Ethanol und 1,1g Europiumtrichlorid Hexahydrat, zugetropft. Nach Zugabe von 10 ml IM Natronlauge wird eine Stunde bei 60 °C gerührt. Der Reaktionsansatz wird nach Abkühlen auf Raumtemperatur mit 100 ml Wasser versetzt, wobei sich das kaugummiartige Rohprodukt an der Kolbenwand absetzt. Im Ethanol and 1.1 g europium trichloride hexahydrate, added dropwise. After addition of 10 ml of 1N sodium hydroxide solution is stirred at 60 ° C for one hour. After cooling to room temperature, 100 ml of water are added to the reaction mixture, the chewing gum-like crude product settling on the flask wall. in the
Folgenden wird das Lösungsmittel mittels Vakuum entfernt, der Rückstand mit 40 ml n- Hexan versetzt und über Nacht gerührt. Dabei bildet sich eine weißliche Suspension. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit einer Lösung aus Ethanol und Wasser im Verhältnis 1:1 drei Mal gewaschen. Nach der Vortrocknung unter Vakuum bei 50 °C wird der Komplex durch azeotrope The solvent is subsequently removed by means of a vacuum, the residue is admixed with 40 ml of n-hexane and stirred overnight. This forms a whitish suspension. The precipitate is filtered off and washed three times with a solution of ethanol and water in a ratio of 1: 1. After pre-drying under vacuum at 50 ° C, the complex becomes azeotropic
Destillation mit Cyclohexan vollständig getrocknet. Distillation with cyclohexane completely dried.
Dabei entsteht 2,26g Produkt, was einer Ausbeute von 65 entspricht . This produces 2.26 g of product, which corresponds to a yield of 65.
Das Produkt wurde mittels Elementaranalyse bestimmt: The product was determined by elemental analysis:
C H N C H N
Gefunden 45,70% 4, 25% 1, 11% Found 45.70% 4, 25% 1, 11%
Berechnet 46, 36% 4, 39% 1,09% Calculated 46, 36% 4, 39% 1.09%
2) Synthese von Natrium Tetrakis (4, 4, 4-Trifluoro-1- (2- naphthyl) -1, 3-butandion) europium (III) (Formel 2) 2) Synthesis of sodium tetrakis (4,4,4-trifluoro-1- (2-naphthyl) -1,3-butanedione) europium (III) (Formula 2)
Formel 2 Formula 2
In einen 250 ml Zweihalskolben werden 11 ml einer IM Into a 250 ml two-necked flask, add 11 ml of an IM
Natronlauge vorgelegt und mit 2,90 g 4 , 4 , 4-Trifluoro-1- (2- naphthyl) -1, 3-butandion und 0,8 g Europiumtrichlorid Sodium hydroxide solution and 2.90 g of 4, 4, 4-trifluoro-1- (2-naphthyl) -1, 3-butanedione and 0.8 g of europium trichloride
Hexahydrat versetzt. Der Reaktionsansatz wird bei 50°C über Nacht gerührt. Danach wird das Lösungsmittel wird unter Hexahydrate added. The reaction mixture is stirred at 50 ° C overnight. After that the solvent gets under
Vakuum entfernt, der kaugummiartige Rückstand mit 30 ml n- Hexan versetzt und eine Stunde gerührt. Dabei suspendiert das Rohprodukt. Es wird abgesaugt, mit 30 ml Wasser gewaschen und bei 50°C unter Vakuum vorgetrocknet. Vollständige Trocknung wird durch azeotrope Destillation mit Cyclohexan erreicht. Hierbei entstehen 2,20 g eines hellgelben Feststoffes, was einer Ausbeute von 74% entspricht. Removed vacuum, added the gum residue with 30 ml of n-hexane and stirred for one hour. The crude product is suspended. It is filtered off, washed with 30 ml of water and predried at 50 ° C under vacuum. Complete drying is achieved by azeotropic distillation with cyclohexane. This gives 2.20 g of a light yellow solid, which corresponds to a yield of 74%.
Analytisch wird das Produkt mittels Elementaranalyse The product is analyzed analytically by elemental analysis
nachgewiesen. demonstrated.
C H N C H N
Berechnet 54, 41% 2, 61% 0,00% Calculated 54, 41% 2, 61% 0.00%
Gefunden 54, 39% 2,62% 0,00% Found 54, 39% 2.62% 0.00%
Die Erfindung ist nicht durch die Beschreibung anhand der Ausführungsbeispiele beschränkt. Vielmehr umfasst die The invention is not limited by the description with reference to the embodiments. Rather, the includes
Erfindung jedes neue Merkmal sowie jede Kombination von Invention every new feature as well as every combination of
Merkmalen, was insbesondere jede Kombination von Merkmalen in den Patentansprüchen beinhaltet, auch wenn dieses Merkmal oder diese Kombination selbst nicht explizit in den Features, which includes in particular any combination of features in the claims, even if this feature or this combination itself is not explicitly in the
Patentansprüchen oder Ausführungsbeispielen angegeben ist. Claims or embodiments is given.
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