[go: up one dir, main page]

WO2012035853A1 - 含窒素芳香族化合物、有機半導体材料及び有機電子デバイス - Google Patents

含窒素芳香族化合物、有機半導体材料及び有機電子デバイス Download PDF

Info

Publication number
WO2012035853A1
WO2012035853A1 PCT/JP2011/065554 JP2011065554W WO2012035853A1 WO 2012035853 A1 WO2012035853 A1 WO 2012035853A1 JP 2011065554 W JP2011065554 W JP 2011065554W WO 2012035853 A1 WO2012035853 A1 WO 2012035853A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
organic
carbon atoms
layer
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2011/065554
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
正則 堀田
雄一 澤田
川田　敦志
真名 軸丸
松本　めぐみ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Original Assignee
Nippon Steel Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Steel Chemical Co Ltd filed Critical Nippon Steel Chemical Co Ltd
Priority to JP2012533899A priority Critical patent/JP5750112B2/ja
Priority to CN201180043940.3A priority patent/CN103108875B/zh
Priority to KR1020137009229A priority patent/KR101864120B1/ko
Priority to EP11824863.2A priority patent/EP2617724B1/en
Priority to US13/818,685 priority patent/US8766248B2/en
Publication of WO2012035853A1 publication Critical patent/WO2012035853A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
    • H10K10/40—Organic transistors
    • H10K10/46—Field-effect transistors, e.g. organic thin-film transistors [OTFT]
    • H10K10/462—Insulated gate field-effect transistors [IGFETs]
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
    • H10K10/40—Organic transistors
    • H10K10/46—Field-effect transistors, e.g. organic thin-film transistors [OTFT]
    • H10K10/462—Insulated gate field-effect transistors [IGFETs]
    • H10K10/484—Insulated gate field-effect transistors [IGFETs] characterised by the channel regions
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/30—Devices specially adapted for multicolour light emission
    • H10K59/32—Stacked devices having two or more layers, each emitting at different wavelengths
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/346—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1096—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing other heteroatoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to a novel nitrogen-containing aromatic compound and an organic electronic device using the same, and further relates to a light emitting element, a thin film transistor, and a photovoltaic element using the compound as an organic semiconductor material.
  • organic electronics devices using organic compounds as semiconductor materials have made remarkable progress.
  • Typical applications include organic electroluminescence elements (hereinafter referred to as organic EL elements) that are expected as next-generation flat panel displays, and low-cost printing such as thin-film transistors used for pixel drive of displays.
  • organic EL elements organic electroluminescence elements
  • low-cost printing such as thin-film transistors used for pixel drive of displays.
  • organic thin film transistors organic TFTs
  • photovoltaic elements organic thin film solar cells
  • a high-temperature process and a high-vacuum process are essential for forming a thin film. Since a high-temperature process is required, it is difficult to form a thin film of silicon on a plastic substrate or the like. Therefore, it has been difficult to impart flexibility and weight reduction to a product incorporating a semiconductor element. In addition, since a high vacuum process is required, it is difficult to increase the area and cost of a product incorporating a semiconductor element.
  • organic compounds are easier to process than inorganic silicon, it is expected that low-cost devices will be realized by using organic compounds as semiconductor materials.
  • a semiconductor device using an organic compound can be manufactured at a low temperature, and thus can be applied to a wide variety of substrates including a plastic substrate.
  • organic compound semiconductor materials are structurally flexible, by using a combination of a plastic substrate and an organic compound semiconductor material, application to organic semiconductor products that take advantage of these characteristics, such as organic EL panels and It is expected to realize devices such as flexible displays such as electronic paper, liquid crystal displays, information tags, electronic artificial skin sheets, and large area sensors such as sheet type scanners.
  • Organic semiconductor materials used in such organic electronic devices are used for improving the luminous efficiency of organic EL elements, extending their lifetime and driving voltage, lowering the threshold voltage of organic TFT elements, and improving switching speed. There is a need to improve the charge mobility of the organic thin film solar cells and the photoelectric conversion efficiency of organic thin film solar cells.
  • a host material that is responsible for charge transport in the light emitting layer is important in order to increase the light emission efficiency.
  • the carbazole compound 4,4′-bis (9-carbazolyl) biphenyl (hereinafter referred to as CBP) introduced in Patent Document 1 and introduced in Non-Patent Document 1 1,3-dicarbazolylbenzene (hereinafter referred to as mCP).
  • CBP carbazole compound 4,4′-bis (9-carbazolyl) biphenyl
  • mCP 1,3-dicarbazolylbenzene
  • FIrpic blue phosphorescent materials represented by bis [2- (4,6-difluorophenyl) pyridinato-N, C2 ′] (picolinato) iridium complex
  • a host material that is balanced in both charge (hole / electron) injection and transport characteristics is required. Further, a compound that is electrochemically stable and has high heat resistance and excellent amorphous stability is desired, and further improvement is required.
  • organic TFT element materials organic semiconductor materials having charge transportability comparable to amorphous silicon have been reported in recent years.
  • pentacene which is a hydrocarbon-based acene-type polycyclic aromatic molecule in which five benzene rings are linearly condensed
  • Non-Patent Document 2 as an amorphous semiconductor
  • Patent Document 2 proposes a method of forming a pentacene crystal in a dilute solution of o-dichlorobenzene without using a vacuum deposition method.
  • the manufacturing method is difficult and a stable element has not been obtained.
  • a hydrocarbon-based acene-type polycyclic aromatic molecule such as pentacene also has a low oxidation stability.
  • organic thin-film solar cells have been initially studied with a single-layer film using a merocyanine dye or the like, but a multi-layer film having a p-layer that transports holes and an n-layer that transports electrons is used.
  • a multi-layer film having a p-layer that transports holes and an n-layer that transports electrons is used.
  • the materials used when the multilayer film began to be studied were copper phthalocyanine (CuPc) for the p layer and peryleneimides (PTCBI) for the n layer.
  • microlayer separation is achieved by using conductive polymers as the material for the p layer, mixing fullerene (C60) derivatives as the material for the n layer, and heat-treating them.
  • C60 fullerene
  • the material system used here was mainly poly-3-hexylthiophene (P3HT) as the material for the p-layer and C60 derivative (PCBM) as the material for the n-layer.
  • Patent Document 3 discloses an organic thin film solar cell using a compound having a fluoranthene skeleton, but does not provide satisfactory photoelectric conversion efficiency.
  • Patent Document 4 indoloindole compounds as shown below are disclosed. However, they only disclose indoloindole compounds condensed with [3,2-b] and organic transistors using these compounds.
  • Patent Documents 5 and 6 disclose organic EL elements using the following compounds. However, these only disclose compounds having a benzochalcogenobenzochalcogenophene skeleton condensed with [3,2-b] and organic EL devices using these compounds.
  • JP-A-2001-313178 WO2003 / 016599 JP2009-290091A JP2009-054809A JP 2009-246139 A JP 2009-246140 A
  • the present invention aims to provide a novel nitrogen-containing aromatic compound that can be used as an organic semiconductor material that solves the problems of the prior art as described above.
  • the present invention relates to a nitrogen-containing aromatic compound represented by the general formula (1).
  • X represents NA ′, O, S or Se
  • A represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, or the number of carbon atoms.
  • R is independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, or 6 to 30 carbon atoms. Or an aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms which does not contain 4 or more condensed heterocyclic rings.
  • a ′ is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, or an aromatic heterocyclic ring having 6 to 50 carbon atoms. It represents a group-substituted aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group having 3 to 50 carbon atoms that does not contain 4 or more condensed heterocyclic rings.
  • N-A ′ nitrogen-containing aromatic compounds represented by the general formula (1)
  • compounds in which X is represented by N-A ′ are preferred compounds.
  • the present invention also relates to an organic semiconductor material containing the nitrogen-containing aromatic compound and an organic electronic device using the organic semiconductor material.
  • the nitrogen-containing aromatic compound of the present invention is represented by the general formula (1).
  • the nitrogen-containing aromatic compound of the present invention is also referred to as the compound of the present invention or the compound represented by the general formula (1).
  • X represents N-A ′, O, S or Se.
  • N-A ', O or S is preferable, and N-A' is more preferable.
  • A represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, or 6 to 6 carbon atoms.
  • it is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms.
  • it is an aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms which does not contain a fused heterocyclic ring having 4 or more rings.
  • a ′ is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, or an aromatic heterocyclic ring having 6 to 50 carbon atoms. It represents a group-substituted aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group having 3 to 50 carbon atoms that does not contain 4 or more condensed heterocyclic rings.
  • it is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, or an aromatic heterocyclic group having 6 to 30 carbon atoms.
  • It is a substituted aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms that does not contain 4 or more condensed heterocyclic rings.
  • a and A ′ are different in the case of an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, but are common in other cases.
  • a and A ′ in the general formula (1) may be the same.
  • a or A ′ is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms
  • the carbon number thereof is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10.
  • Specific examples of the alkyl group include, when unsubstituted, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group, preferably a methyl group.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • the alkyl group may have a substituent, and when these have a substituent, examples of the substituent include a cycloalkyl group having 3 to 11 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, and a carbon number. 3 to 18 aromatic heterocyclic groups.
  • the total number of substituents is 1-10. Preferably it is 1-6, more preferably 1-4. Moreover, when it has two or more substituents, they may be the same or different.
  • a or A ′ is a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms
  • the carbon number is preferably 3 to 20, more preferably 5 to 10.
  • Specific examples of the cycloalkyl group include, when unsubstituted, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclohexyl group, and a decahydronaphthyl group.
  • a cyclopentyl group or a cyclohexyl group is preferable.
  • the cycloalkyl group may have a substituent, and when these have a substituent, the substituent may be an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a carbon number. 3 to 18 aromatic heterocyclic groups.
  • the total number of substituents is 1-10. Preferably it is 1-6, more preferably 1-4. Moreover, when it has two or more substituents, they may be the same or different.
  • a or A ′ is an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms or an alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms
  • these carbon numbers are preferably 2 to 20, more preferably 2 to 10.
  • Specific examples of the alkenyl group or alkynyl group include, when unsubstituted, an ethylenyl group, a propylenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, an acetylenyl group, a propynyl group, a butynyl group, or a pentynyl group.
  • an alkenyl group or alkynyl group include, when unsubstituted, an ethylenyl group, a propylenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hex
  • an ethylenyl group, a propylenyl group, a butenyl group, an acetylenyl group, or a propynyl group is mentioned.
  • the alkenyl group and alkynyl group may be linear or branched.
  • the alkenyl group or alkynyl group may have a substituent.
  • substituents include a cycloalkyl group having 3 to 11 carbon atoms and an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms. Or an aromatic heterocyclic group having 3 to 18 carbon atoms.
  • A is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 50 carbon atoms
  • the carbon number is preferably 6 to 30, more preferably 6 to 18.
  • a ′ is an aromatic heterocyclic group-substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 50
  • the carbon number thereof is preferably 6 to 30, more preferably 6 to 18.
  • a or A ′ is an aromatic heterocyclic group having 3 to 50 carbon atoms
  • the carbon number is preferably 3 to 30, more preferably 3 to 18.
  • the aromatic heterocyclic group does not include four or more condensed heterocyclic rings.
  • aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group examples include, in the case of unsubstituted, benzene, pentalene, indene, naphthalene, azulene, heptalene, octalene, indacene, acenaphthylene, phenalene, phenanthrene, anthracene, tridene, fluoranthene.
  • the number to be linked is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 7, and the linked aromatic rings may be the same. It may be different.
  • the bonding position of A bonded to nitrogen is not limited, and it may be a ring at the end of a linked aromatic ring or a ring at the center.
  • the aromatic ring is a generic term for an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • the linked aromatic ring contains at least one heterocyclic ring, it is included in the aromatic heterocyclic group.
  • the monovalent group generated by connecting a plurality of aromatic rings is represented by the following formula, for example.
  • Ar 1 to Ar 6 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring.
  • Specific examples of the group formed by linking a plurality of the aromatic rings include, for example, biphenyl, terphenyl, bipyridine, bipyrimidine, vitriazine, terpyridine, bistriazylbenzene, dicarbazolylbenzene, carbazolylbiphenyl, dicarbazolylbiphenyl.
  • the aromatic heterocyclic group not containing 4 or more condensed heterocyclic rings means a monocyclic aromatic heterocyclic group or 2 to 3 condensed aromatic heterocyclic groups, and this aromatic heterocyclic group The group may have a substituent.
  • this aromatic heterocyclic group is a group formed by connecting a plurality of aromatic rings as represented by the formula (11), for example, this aromatic ring is a condensed aromatic heterocyclic group having 4 or more rings. There is never.
  • the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group may have a substituent, and when these have a substituent, the substituent may be an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a group having 3 to 20 carbon atoms.
  • An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, or an amino group having 6 to 15 carbon atoms is preferable.
  • the aromatic group branched and linked is not treated as a substituent.
  • a or A ′ is an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group and has a substituent
  • the total number of substituents is 1 to 10.
  • it is 1-6, more preferably 1-4.
  • substituents they may be the same or different.
  • each R is independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 20 carbon atoms Preferably, hydrogen, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, aromatic carbonization having 6 to 20 carbon atoms
  • An aromatic heterocyclic group having 3 to 20 carbon atoms which does not contain a hydrogen group or a condensed heterocyclic ring having 4 or more rings.
  • alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group or alkynyl group are the same as those of the alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group or alkynyl group constituting A.
  • alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group or alkynyl group has a substituent is the same as in A.
  • aromatic heterocyclic group not containing an aromatic hydrocarbon group or four or more condensed heterocyclic rings are the aromatic hydrocarbon group constituting the above A or a condensed four or more rings except that the total number of carbon atoms is different. It is the same as the aromatic heterocyclic group not containing a heterocyclic ring.
  • aromatic hydrocarbon group which does not include these aromatic hydrocarbon groups or four or more condensed heterocyclic rings has a substituent is the same as in A.
  • the nitrogen-containing aromatic compound of the present invention can be synthesized using a known method by selecting an indole derivative as a starting material, selecting the starting material according to the structure of the target compound.
  • the skeleton in which X is NA is C. S. Chem. Comm. , 1975, 911-912 and Journal of Chemical Research, 1988, 272-273.
  • a skeleton in which X is represented by any of O, S, and Se can also be synthesized using the above synthesis example.
  • the nitrogen-containing aromatic compound represented by the general formula (1) is obtained by substituting hydrogen on nitrogen of various compounds obtained by the above reaction formula with a corresponding substituent by a coupling reaction such as Ullmann reaction, for example. Can be synthesized.
  • the organic semiconductor material of the present invention and the organic electronic device of the present invention will be described. Since the nitrogen-containing aromatic compound of the present invention itself has a function as an organic semiconductor material, it is useful as an organic semiconductor material.
  • the organic semiconductor material of the present invention contains the nitrogen-containing aromatic compound of the present invention.
  • the organic semiconductor material of the present invention only needs to contain the nitrogen-containing aromatic compound of the present invention.
  • the organic semiconductor material may be used by mixing with other organic semiconductor materials, or may contain various dopants. Good.
  • the dopant for example, when used as a light emitting layer of an organic EL device, coumarin, quinacridone, rubrene, stilbene derivatives and fluorescent dyes, noble metal complexes such as iridium complexes and platinum complexes can be used.
  • the organic electronic device of the present invention is an organic electronic device using the organic semiconductor material of the present invention. That is, the organic electronic device of the present invention is an organic electronic device containing the nitrogen-containing aromatic compound of the present invention. Specifically, the organic electronic device of the present invention includes at least one organic layer, and at least one of the organic layers contains the compound of the present invention.
  • the organic electronic device of the present invention can be in various forms, and an organic EL element can be cited as one of preferred embodiments.
  • an organic electronic device comprising an organic EL device in which an anode, an organic layer including a light emitting layer and a cathode are laminated on a substrate, wherein the organic layer includes the compound of the present invention. is there.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a structural example of a general organic EL device used in the present invention, wherein 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injection layer, 4 is a hole transport layer, and 5 is a light emitting layer. , 6 represents an electron transport layer, and 7 represents a cathode.
  • the organic EL device of the present invention may have an exciton blocking layer adjacent to the light emitting layer, and may have an electron blocking layer between the light emitting layer and the hole injection layer.
  • the exciton blocking layer can be inserted on either the anode side or the cathode side of the light emitting layer, or both can be inserted simultaneously.
  • the organic EL device of the present invention has a substrate, an anode, a light emitting layer and a cathode as essential layers, but it is preferable to have a hole injecting and transporting layer and an electron injecting and transporting layer in layers other than the essential layers, and further emit light. It is preferable to have a hole blocking layer between the layer and the electron injecting and transporting layer.
  • the hole injection / transport layer means either or both of a hole injection layer and a hole transport layer
  • the electron injection / transport layer means either or both of an electron injection layer and an electron transport layer.
  • the compound of the present invention can be used in any layer in an organic EL device. It is preferably used in a light emitting layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer and an electron transport layer, and particularly preferably used as a light emitting layer, a hole transport layer and an electron blocking layer.
  • the organic EL element of the present invention is preferably supported on a substrate.
  • the substrate is not particularly limited as long as it is conventionally used for an organic EL element.
  • a substrate made of glass, transparent plastic, quartz, or the like can be used.
  • an electrode material made of a metal, an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof having a high work function (4 eV or more) is preferably used.
  • electrode materials include metals such as Au, and conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 and ZnO.
  • conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 and ZnO.
  • an amorphous material such as IDIXO (In 2 O 3 —ZnO) that can form a transparent conductive film may be used.
  • these electrode materials may be formed into a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering, and a pattern having a desired shape may be formed by a photolithography method, or when the pattern accuracy is not so high (about 100 ⁇ m or more) ), A pattern may be formed through a mask having a desired shape when the electrode material is deposited or sputtered. Or when using the substance which can be apply
  • the cathode a material having a low work function (4 eV or less) metal (referred to as an electron injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof as an electrode material is used.
  • an electron injecting metal a material having a low work function (4 eV or less) metal
  • an alloy a material having a low work function (4 eV or less) metal
  • an alloy a material having a low work function (4 eV or less) metal
  • an alloy referred to as an electron injecting metal
  • an alloy referred to as an electron injecting metal
  • a mixture of an electron injecting metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function than this for example, a magnesium / silver mixture
  • Suitable are a magnesium / aluminum mixture, a magnesium / indium mixture, an aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixture, a lithium / aluminum mixture, aluminum and the like.
  • the cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the sheet resistance as the cathode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less, and the film thickness is usually selected in the range of 10 nm to 5 ⁇ m, preferably 50 to 200 nm.
  • the light emission luminance is improved, which is convenient.
  • a transparent or semi-transparent cathode can be produced by producing the conductive transparent material mentioned in the description of the anode on the cathode after producing the metal with a thickness of 1 to 20 nm on the cathode.
  • an element in which both the anode and the cathode are transmissive can be manufactured.
  • the light emitting layer may be either a fluorescent light emitting layer or a phosphorescent light emitting layer, but is preferably a phosphorescent light emitting layer.
  • the fluorescent light emitting material may be at least one kind of fluorescent light emitting material, but it is preferable to use the fluorescent light emitting material as a fluorescent light emitting dopant and include a host material. .
  • a compound represented by the general formula (1) can be used as the fluorescent light emitting material in the light emitting layer.
  • the compound is used in any other organic layer, it is known from many patent documents. It is also possible to select and use a fluorescent light emitting material.
  • benzoxazole derivatives benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives, condensed aromatic compounds, perinone derivatives, oxadiazole derivatives, Oxazine derivatives, aldazine derivatives, pyralidine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styrylamine derivatives, diketopyrrolopyrrole derivatives, aromatic dimethylidine compounds, Represented by metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal complexes of pyromethene derivatives, rare earth complexes
  • Preferred examples include condensed aromatic compounds, styryl compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, oxazine compounds, pyromethene metal complexes, transition metal complexes, and lanthanoid complexes. More preferred are naphthacene, pyrene, chrysene, triphenylene, benzo [c] phenanthrene.
  • the amount of the fluorescent light emitting dopant contained in the light emitting layer is 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight. It should be in range.
  • an organic EL element injects electric charges into a luminescent material from both an anode and a cathode, generates an excited luminescent material, and emits light.
  • 25% of the generated excitons are excited to the excited singlet state, and the remaining 75% are said to be excited to the excited triplet state.
  • certain fluorescent materials are excited triplet states by intersystem crossing etc.
  • An organic EL device using the compound of the present invention can also exhibit delayed fluorescence. In this case, both fluorescence emission and delayed fluorescence emission can be included. However, light emission from the host material may be partly or partly emitted.
  • the luminescent layer when it is a phosphorescent layer, it includes a phosphorescent dopant and a host material.
  • the phosphorescent dopant material preferably contains an organometallic complex containing at least one metal selected from ruthenium, rhodium, palladium, silver, rhenium, osmium, iridium, platinum and gold.
  • organometallic complexes are known in the prior art documents and the like, and these can be selected and used.
  • Preferred phosphorescent dopants include complexes such as Ir (ppy) 3 having a noble metal element such as Ir as a central metal, complexes such as (Bt) 2 Iracac, and complexes such as (Btp) Ptacac. Specific examples of these complexes are shown below, but are not limited to the following compounds.
  • the amount of the phosphorescent dopant contained in the light emitting layer is preferably in the range of 1 to 50% by weight. More preferably, it is 5 to 30% by weight.
  • the compound of the present invention represented by the general formula (1) is preferably used.
  • the material used for the light emitting layer may be a host material other than the compound of the present invention.
  • a plurality of known host materials may be used in combination.
  • a known host compound that can be used is preferably a compound that has a hole transporting ability or an electron transporting ability, prevents the emission of light from becoming longer, and has a high glass transition temperature.
  • Such other host materials are known from a large number of patent documents and can be selected from them.
  • Specific examples of the host material are not particularly limited, but include indole derivatives, carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, Pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidene compounds, porphyrins Compounds, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivative
  • metal complexes represented by tetracarboxylic acid anhydrides, metal complexes of phthalocyanine derivatives, 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, metal complexes of benzoxazole and benzothiazole derivatives, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, And high molecular compounds such as aniline-based copolymers, thiophene oligomers, polythiophene derivatives, polyphenylene derivatives, polyphenylene vinylene derivatives, and polyfluorene derivatives.
  • the injection layer is a layer provided between the electrode and the organic layer for lowering the driving voltage and improving the luminance of light emission.
  • the injection layer can be provided as necessary.
  • the compound of the present invention represented by the general formula (1) can be used. When the compound is used in any other organic layer, any of the conventionally known compounds can be used. A thing can be selected and used.
  • the hole blocking layer has a function of an electron transport layer in a broad sense, and is made of a hole blocking material that has a function of transporting electrons and has a remarkably small ability to transport holes. The probability of recombination of electrons and holes can be improved by blocking.
  • the compound of the present invention represented by the general formula (1) is preferably used.
  • a known hole blocking layer material is used. It may be used.
  • the material of the electron carrying layer mentioned later can be used as needed.
  • the electron blocking layer is made of a material that has a function of transporting holes and has a very small ability to transport electrons.
  • the electron blocking layer blocks the electrons while transporting holes, and the probability of recombination of electrons and holes. Can be improved.
  • the compound of the present invention represented by the general formula (1) can be used as a material for the electron blocking layer.
  • a hole transport layer described later is used. These materials can be used as needed.
  • the thickness of the electron blocking layer is preferably 3 to 100 nm, more preferably 5 to 30 nm.
  • the exciton blocking layer is a layer for preventing excitons generated by recombination of holes and electrons in the light emitting layer from diffusing into the charge transport layer. It becomes possible to efficiently confine in the light emitting layer, and the light emission efficiency of the device can be improved.
  • the exciton blocking layer can be inserted on either the anode side or the cathode side adjacent to the light emitting layer, or both can be inserted simultaneously.
  • the compound of the present invention represented by the general formula (1) can be used as the material for the exciton blocking layer.
  • a conventionally known compound is used. Any one can be selected and used. Examples thereof include 1,3-dicarbazolylbenzene (mCP) and bis (2-methyl-8-quinolinolato) -4-phenylphenolatoaluminum (III) (BAlq).
  • the hole transport layer is made of a hole transport material having a function of transporting holes, and the hole transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • the hole transport material has either hole injection or transport or electron barrier properties, and may be either organic or inorganic. It is preferable to use the compound of the present invention represented by the general formula (1) for the hole transport layer. However, when the compound is used for any other organic layer, any of conventionally known compounds can be used. Can be selected and used. Examples of known hole transporting materials that can be used include triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, aromatic amine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives.
  • Styrylanthracene derivatives fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, porphyrin compounds, styrylamine compounds, and conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers. It is preferable to use an aromatic tertiary amine compound and a styrylamine compound, and it is more preferable to use an aromatic tertiary amine compound.
  • the electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and the electron transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • the compound of the present invention represented by the general formula (1) is preferably used for the electron transport layer.
  • any of the conventionally known compounds can be used. For example, nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, carbodiimides, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives, etc. It is done.
  • a thiadiazole derivative in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted with a sulfur atom, and a quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron withdrawing group can also be used as an electron transport material.
  • a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
  • an organic TFT element As another preferred embodiment of the organic electronic device containing the compound of the present invention, there is an organic TFT element. Specifically, an organic electronic device comprising an organic TFT element having a gate electrode, a gate insulating layer, an organic semiconductor layer, a source electrode and a drain electrode on a substrate, wherein the organic semiconductor layer is the present invention. It is an organic electronic device containing the compound of.
  • 2 and 3 are cross-sectional views showing examples of the structure of the organic TFT element, where 8 is a substrate, 9 is a gate electrode, 10 is an insulating layer, 11 is an organic semiconductor layer, 12 is a source electrode, and 13 is a drain electrode. Represent each.
  • substrate is not specifically limited, For example, it can be set as a conventionally well-known structure.
  • the substrate include glass (for example, quartz glass), silicon, ceramic, and plastic.
  • the plastic include general-purpose resin substrates such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycarbonate.
  • the resin substrate is preferably a laminate of gas barrier films for reducing the permeability of gases such as oxygen and water vapor.
  • a gate electrode is not specifically limited, For example, it can be set as a conventionally well-known structure.
  • the gate electrode for example, gold, platinum, chromium, tungsten, tantalum, nickel, copper, aluminum, silver, magnesium, calcium, or an alloy thereof, polysilicon, amorphous silicon, graphite, ITO, zinc oxide, conductive A material such as a conductive polymer can be used.
  • a gate insulating layer is not specifically limited, For example, it can be set as a conventionally well-known structure.
  • the gate insulating layer SiO 2 , Si 3 N 4 , SiON, Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , amorphous silicon, polyimide resin, polyvinyl phenol resin, polyparaxylylene resin, polymethyl methacrylate resin, fluororesin ( Materials such as PTFE, PFA, PETFE, PCTFE, and CYTOP (registered trademark) can be used.
  • the organic semiconductor layer is not particularly limited as long as it contains the compound of the present invention.
  • it may be a layer consisting essentially of the compound of the present invention, or may contain other substances other than the compound of the present invention.
  • the source electrode and the drain electrode are not particularly limited, and for example, a conventionally known configuration can be used.
  • any of metals such as gold, platinum, chromium, tungsten, tantalum, nickel, copper, aluminum, silver, magnesium, calcium or alloys thereof, polysilicon, amorphous silicon, graphite, ITO, Materials such as zinc oxide and conductive polymer can be used.
  • the laminated structure in the organic TFT element includes a gate electrode, a gate insulating layer, an organic semiconductor layer, a source electrode and a drain electrode in this order from the substrate side (i), and a gate electrode from the substrate side. And any of the configurations (ii) having the gate insulating layer, the source and drain electrodes, and the organic semiconductor layer in this order.
  • the manufacturing method of the organic TFT element is not particularly limited. In the case of the configuration (i), for example, a gate electrode, a gate insulating layer, an organic semiconductor layer, a drain electrode, and a source electrode are sequentially stacked on the substrate. The top contact method is mentioned. In the case of the configuration (ii), there is a bottom contact method in which a gate electrode, a gate insulating layer, a drain electrode and a source electrode, and an organic semiconductor layer are sequentially stacked on a substrate.
  • the formation method of the gate electrode, the gate insulating layer, the source electrode, and the drain electrode is not particularly limited.
  • any of the above materials can be used, for example, a vacuum evaporation method, an electron beam evaporation method, an RF sputtering method, It can be formed by a known film production method such as spin coating or printing.
  • the formation method of the organic semiconductor layer is not particularly limited.
  • the organic semiconductor layer is formed by a known film formation method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, an inkjet method, or a printing method using the compound of the present invention or an organic semiconductor material. be able to.
  • the organic TFT element is not particularly limited in use, but is preferably used as a TFT element for driving a flexible display using a plastic substrate, for example.
  • a TFT element made of an inorganic material on a plastic substrate In general, it is difficult to manufacture a TFT element made of an inorganic material on a plastic substrate.
  • a process such as a vacuum deposition method, a spin coating method, an ink jet method, a printing method, etc. is used as described above, and a high temperature process is not used.
  • a TFT element for driving a pixel can be formed thereon.
  • the compound of the present invention is soluble in general-purpose organic solvents such as chloroform, tetrahydrofuran, and toluene, low-cost processes such as spin coating, ink-jet, and printing can be applied. Suitable for the production of flexible displays.
  • a photovoltaic element preferably an organic thin film solar cell
  • it is a photovoltaic device having a positive electrode, an organic semiconductor layer and a negative electrode on a substrate, and the organic semiconductor layer is an organic electronic device containing the compound of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of the structure of a general photovoltaic device used in the present invention, wherein 14 is a substrate, 15 is a positive electrode, 16 is an organic semiconductor layer, and 17 is a negative electrode.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing a structural example in the case where organic semiconductor layers are stacked. 16-a is an electron donating organic semiconductor layer, and 16-b is an electron accepting organic semiconductor layer.
  • substrate is not specifically limited, For example, it can be set as a conventionally well-known structure. It is preferable to use a glass substrate or a transparent resin film having mechanical and thermal strength and transparency.
  • Transparent resin films include polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polypropylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone.
  • an electrode material it is preferable to use a conductive material having a high work function for one electrode and a conductive material having a low work function for the other electrode.
  • An electrode using a conductive material having a large work function is a positive electrode.
  • Conductive materials with a large work function include metals such as gold, platinum, chromium and nickel, transparent metal oxides such as indium and tin, composite metal oxides (indium tin oxide (ITO), indium Zinc oxide (IZO) or the like is preferably used.
  • the conductive material used for the positive electrode is preferably an ohmic junction with the organic semiconductor layer.
  • a hole transport layer described later it is preferable that the conductive material used for the positive electrode is an ohmic contact with the hole transport layer.
  • An electrode using a conductive material having a small work function serves as a negative electrode.
  • the conductive material having a small work function alkali metal or alkaline earth metal, specifically, lithium, magnesium, or calcium is used. Tin, silver, and aluminum are also preferably used.
  • an electrode made of an alloy made of the above metal or a laminate of the above metal is also preferably used.
  • the conductive material used for the negative electrode is preferably one that is in ohmic contact with the organic semiconductor layer.
  • an electron transport layer described later it is preferable that the conductive material used for the negative electrode is in ohmic contact with the electron transport layer.
  • the organic semiconductor layer contains the compound of the present invention. That is, it includes an electron donating organic material and an electron accepting organic material containing the compound of the present invention. These materials are preferably mixed, and the electron-donating organic material and the electron-accepting organic material are preferably compatible or phase-separated at the molecular level.
  • the domain size of this phase separation structure is not particularly limited, but is usually 1 nm or more and 50 nm or less.
  • the organic semiconductor layer preferably has a thickness of 5 nm to 500 nm, more preferably 30 nm to 300 nm.
  • the layer having the electron donating organic material of the present invention preferably has a thickness of 1 nm to 400 nm, more preferably 15 nm to 150 nm.
  • the electron donating organic material may be composed of only the compound of the present invention represented by the general formula (1) or may contain other electron donating organic materials.
  • Examples of other electron-donating organic materials include polythiophene polymers, benzothiadiazole-thiophene derivatives, benzothiadiazole-thiophene copolymers, poly-p-phenylene vinylene polymers, poly-p-phenylene polymers.
  • Conjugated polymers such as polyfluorene polymer, polypyrrole polymer, polyaniline polymer, polyacetylene polymer, polythienylene vinylene polymer, H2 phthalocyanine (H2Pc), copper phthalocyanine (CuPc), zinc Phthalocyanine derivatives such as phthalocyanine (ZnPc), porphyrin derivatives, N, N′-diphenyl-N, N′-di (3-methylphenyl) -4,4′-diphenyl-1,1′-diamine (TPD), N , N′-Dinaphthyl-N, N′-diphenyl-4,4′-diphenyl- Triarylamine derivatives such as 1,1′-diamine (NPD), carbazole derivatives such as 4,4′-di (carbazol-9-yl) biphenyl (CBP), oligothiophene derivatives (terthiophene, quarterthiophene, s
  • the photovoltaic device material of the present invention further includes an electron-accepting organic material (n-type organic semiconductor). ) Is preferably contained.
  • the electron-accepting organic material used in the photovoltaic device of the present invention is an organic material exhibiting n-type semiconductor characteristics, such as 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride (NTCDA), 3,4 , 9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride (PTCDA), 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic bisbenzimidazole (PTCBI), N, N′-dioctyl-3,4,9,10-naphthyl Tetracarboxydiimide (PTCDI-C8H), 2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole (PBD), 2,5-di (1-naphthyl) ) -1,3,4-oxadiazole (BND) and other oxazole derivatives, 3- (4-biphenylyl) -4-phen Triazo
  • a hole transport layer may be provided between the positive electrode and the organic semiconductor layer.
  • conductive polymers such as polythiophene polymers, poly-p-phenylene vinylene polymers, polyfluorene polymers, phthalocyanine derivatives (H2Pc, CuPc, ZnPc, etc.), Low molecular organic compounds exhibiting p-type semiconductor properties such as porphyrin derivatives are preferably used.
  • PEDOT polyethylenedioxythiophene
  • PEDOT polyethylenedioxythiophene
  • PEDOT polyethylenedioxythiophene
  • PEDOT polyethylenedioxythiophene
  • PEDOT polystyrene sulfonate
  • the thickness of the hole transport layer is preferably 5 nm to 600 nm, more preferably 30 nm to 200 nm.
  • an electron transport layer may be provided between the organic semiconductor layer and the negative electrode.
  • the material for forming the electron transport layer is not particularly limited, but the above-described electron-accepting organic materials (NTCDA, PTCDA, PTCDI-C8H, oxazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, phosphine oxide derivatives, fullerene compounds, Organic materials exhibiting n-type semiconductor properties such as CNT and CN-PPV are preferably used.
  • the thickness of the electron transport layer is preferably 5 nm to 600 nm, more preferably 30 nm to 200 nm.
  • two or more organic semiconductor layers may be stacked (tandemized) via one or more intermediate electrodes to form a series junction.
  • a laminated structure of substrate / positive electrode / first organic semiconductor layer / intermediate electrode / second organic semiconductor layer / negative electrode can be given.
  • the open circuit voltage can be improved.
  • the hole transport layer described above may be provided between the positive electrode and the first organic semiconductor layer and between the intermediate electrode and the second organic semiconductor layer, and between the first organic semiconductor layer and the intermediate electrode.
  • the hole transport layer described above may be provided between the second organic semiconductor layer and the negative electrode.
  • At least one layer of the organic semiconductor layer contains the compound of the present invention represented by the general formula (1), and the other layers do not reduce the short-circuit current.
  • the donating organic material preferably contains an electron donating organic material having a different band gap. Examples of such electron-donating organic materials include the above-mentioned polythiophene polymers, poly-p-phenylene vinylene polymers, poly-p-phenylene polymers, polyfluorene polymers, polypyrrole polymers, polyaniline.
  • Conjugated polymers such as polymer, polyacetylene polymer, polythienylene vinylene polymer, phthalocyanine derivatives such as H2 phthalocyanine (H2Pc), copper phthalocyanine (CuPc), zinc phthalocyanine (ZnPc), porphyrin derivatives, N , N′-diphenyl-N, N′-di (3-methylphenyl) -4,4′-diphenyl-1,1′-diamine (TPD), N, N′-dinaphthyl-N, N′-diphenyl- Triarylamine derivatives such as 4,4′-diphenyl-1,1′-diamine (NPD), Bazoru-9-yl) carbazole derivatives, such as biphenyl (CBP), oligothiophene derivatives (terthiophene, quarter thiophene, sexithiophene, etc. oct thiophene) include low molecular
  • the material for the intermediate electrode used here is preferably a material having high conductivity, for example, the above-mentioned metals such as gold, platinum, chromium, nickel, lithium, magnesium, calcium, tin, silver, aluminum, and transparent Metal oxides such as indium and tin, composite metal oxides (indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), etc.), alloys composed of the above metals and laminates of the above metals, polyethylene Examples include dioxythiophene (PEDOT) and those obtained by adding polystyrene sulfonate (PSS) to PEDOT.
  • the intermediate electrode preferably has a light transmission property, but even a material such as a metal having a low light transmission property can often ensure a sufficient light transmission property by reducing the film thickness.
  • organic semiconductor layer formation spin coating, blade coating, slit die coating, screen printing coating, bar coater coating, mold coating, printing transfer method, dip pulling method, ink jet method, spray method, vacuum deposition method, etc. This method may be used, and the formation method may be selected according to the characteristics of the organic semiconductor layer to be obtained, such as film thickness control and orientation control.
  • the compound of the present invention or the organic semiconductor material of the present invention containing the compound of the present invention has high charge mobility, solvent solubility, oxidation stability, and good film forming property, and an organic semiconductor device using the same Also exhibits high characteristics.
  • Specific organic semiconductor devices that can make use of the characteristics of the organic semiconductor material of the present invention include, for example, organic field effect transistors and organic thin-film solar cells. Furthermore, by incorporating these organic semiconductor devices, It can be applied to large area sensors such as displays such as EL panels and electronic paper, liquid crystal displays, information tags, electronic artificial skin sheets and sheet-type scanners.
  • intermediate A-7 was 2.4 g (5.4 mmol)
  • 3-bromobiphenyl was 1.4 g (5.9 mmol)
  • Trans-1,2-cyclohexanediamine 1.1 g (5.3 mmol) and 1,4-dioxane 30 ml were added, and the mixture was stirred for 72 hours while heating at 120 ° C. After cooling the reaction solution to room temperature, the precipitated crystals were collected by filtration, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • Example 11 Each thin film was laminated at a vacuum degree of 4.0 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa by a vacuum deposition method on a glass substrate on which an anode made of ITO having a thickness of 110 nm was formed.
  • copper phthalocyanine (CuPC) was formed to a thickness of 25 nm on ITO.
  • NPB 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl
  • the organic EL element had the light emission characteristics as shown in Table 1.
  • Table 1 the luminance, voltage, and luminous efficiency show values at 10 mA / cm 2 .
  • the maximum wavelength of the device emission spectrum was 530 nm, and it was found that light was emitted from Ir (ppy) 3 .
  • Example 12 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 11 except that Compound 1-30 was used as the host material for the light emitting layer.
  • Example 13 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 11 except that Compound 1-31 was used as the host material for the light emitting layer.
  • Comparative Example 1 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 11 except that 4,4′-bis (9-carbazolyl) biphenyl (CBP) was used as the host material of the light emitting layer.
  • CBP 4,4′-bis (9-carbazolyl) biphenyl
  • the maximum wavelength of the device emission spectra of Examples 11 to 13 and Comparative Example 1 was 530 nm, and it was found that all emitted light from Ir (ppy) 3 .
  • the emission characteristics are shown in Table 1.
  • Example 14 Each thin film was laminated at a vacuum degree of 4.0 ⁇ 10 ⁇ 5 Pa by a vacuum deposition method on a glass substrate on which an anode made of ITO having a thickness of 110 nm was formed.
  • copper phthalocyanine (CuPC) was formed to a thickness of 25 nm on ITO.
  • NPB 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl
  • compound 1-29 obtained in Synthesis Example 1 as a host material and bis (2- (2′-benzo [4,5-a] thienyl) pyridinato as a phosphorescent dopant are used.
  • -N, C3 iridium (acetylacetonate) [(Btp) 2 Iracac] was co-evaporated from different deposition sources to form a light emitting layer with a thickness of 47.5 nm.
  • the concentration of (Btp) 2 Iracac in the light emitting layer was 8.0 wt%.
  • tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum (III) (Alq3) was formed to a thickness of 30 nm as an electron transport layer.
  • lithium fluoride LiF
  • Al aluminum
  • the organic EL element had the light emission characteristics as shown in Table 2.
  • Table 2 the luminance, voltage, and luminous efficiency show values at 10 mA / cm 2 .
  • Example 15 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 14 except that Compound 1-30 was used as the host material for the light emitting layer.
  • Example 16 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 14 except that Compound 3-3 was used as the host material for the light emitting layer.
  • Comparative Example 2 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 14 except that bis (2-methyl-8-quinolinolato) -4-phenylphenolato aluminum (III) (BAlq) was used as the host material for the light emitting layer.
  • bis (2-methyl-8-quinolinolato) -4-phenylphenolato aluminum (III) (BAlq) was used as the host material for the light emitting layer.
  • the maximum wavelength of the device emission spectra of Examples 14 to 16 and Comparative Example 2 was 620 nm, and it was found that all emitted light from (Btp) 2 Iracac.
  • the light emission characteristics are shown in Table 2.
  • Example 17 The characteristics of the organic semiconductor material of the present invention were evaluated by producing an organic TFT element having the configuration shown in FIG. First, a silicon wafer (n-doped) having a thermally grown silicon oxide layer having a thickness of about 300 nm was washed with a sulfuric acid-hydrogen peroxide aqueous solution, boiled with isopropyl alcohol, and then dried. The obtained silicon wafer was spin-coated with a photoresist, and then exposed with an exposure machine through a photomask. Subsequently, after developing with a developing solution, it wash
  • chromium having a thickness of 3 nm and further 50 nm of gold were deposited by vacuum deposition.
  • the silicon wafer was immersed in a remover solution to produce a source electrode and a drain electrode on the silicon wafer.
  • the silicon wafer on which the source and drain electrodes were formed was washed with acetone, further boiled with isopropyl alcohol and dried, and then immersed in an approximately 1 ⁇ 10 ⁇ 6 M toluene solution of octyltrichlorosilane overnight. Thereafter, the substrate was washed with toluene and isopropyl alcohol, and then heated at 110 ° C.
  • a chlorobenzene solution (1 wt%) of compound 1-21 was filtered using a 0.2 ⁇ m syringe filter, and spin-coated on a substrate subjected to OTS treatment at room temperature, 1000 rpm, and 30 seconds. It was then dried at 80 ° C. for 30 minutes. At this time, the thickness of the organic semiconductor layer was 50 nm. In this way, an organic TFT element having the structure shown in FIG. 2 was obtained.
  • a voltage of -10 to -100 V is applied between the source electrode and the drain electrode of the obtained organic TFT element, the gate voltage is changed in the range of -30 to -80 V, and the voltage-current curve is 25 ° C.
  • the transistor characteristics were evaluated at temperature.
  • Field-effect mobility (mu) was calculated using the following equation representing the drain current I d of (I).
  • I d (W / 2L) ⁇ C i (V g ⁇ V t ) 2 (I)
  • L is the gate length and W is the gate width.
  • C i is a capacitance per unit area of the insulating layer, V g is a gate voltage, and V t is a threshold voltage.
  • the on / off ratio was calculated from the ratio between the maximum and minimum drain current values (I d ). Table 3 shows the characteristics of the obtained organic TFT element.
  • Example 18 In Example 17, a chloroform solution (1 wt%) of compound 1-58 was used instead of the chlorobenzene solution of compound 1-21 (1 wt%), and spin coating was performed at room temperature at 1000 rpm for 30 seconds.
  • the organic TFT element was produced in the same manner as described above. Table 3 shows the characteristics of the obtained organic TFT element.
  • Table 3 shows that the nitrogen-containing aromatic compound of the present invention has high characteristics as an organic semiconductor.
  • the skeleton of the nitrogen-containing aromatic compound of the present invention can control various energy values of ionization potential, electron affinity, and triplet excitation energy by a heterocyclic ring condensed with indole and a substituent on nitrogen.
  • charge stability is enhanced.
  • the nitrogen-containing aromatic compound of the present invention is considered to have high charge transfer characteristics. Therefore, it is considered that the organic electronic device using the nitrogen-containing aromatic compound of the present invention can exhibit high characteristics. For example, it can be applied to displays such as organic EL panels and electronic paper, liquid crystal displays, organic field effect transistors, organic thin-film solar cells, information tags, electronic artificial skin sheets, large area sensors such as sheet-type scanners, etc. Technical value is great.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Thin Film Transistor (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

　有機半導体材料として有用な含窒素芳香族複素環化合物及びこの化合物を用いた有機電子デバイスを提供する。　下記式（１）で表される縮合インドール骨格を有する含窒素芳香族複素環化合物であり、該化合物を含む有機半導体材料であり、またこの有機半導体材料を用いた有機電子デバイスである。式（１）中、ＸはＮ－Ａ'、Ｏ、Ｓ又はＳｅであり、Ａはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない芳香族複素環基であり、Ｒは水素、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない芳香族複素環基である。

Description

含窒素芳香族化合物、有機半導体材料及び有機電子デバイス
  本発明は新規な含窒素芳香族化合物及びこれを用いた有機電子デバイスに関するものであり、更には、該化合物を有機半導体材料として利用した発光素子、薄膜トランジスタ、光起電力素子に関するものである。
  近年、有機化合物を半導体材料として用いた有機エレクトロニクス素子がめざましい発展を遂げている。その代表的な応用例としては、次世代のフラットパネルディスプレイとして期待される有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と記す）、ディスプレイの画素駆動用等に使用される薄膜トランジスタを印刷等の低コストプロセスで製造できることやフレキシブルな基板に対応できることで注目されている有機薄膜トランジスタ（有機ＴＦＴ）、軽量かつフレキシブルな電源としての光起電力素子（有機薄膜太陽電池）が挙げられる。
  一般に、無機半導体材料のシリコンを用いる半導体素子では、その薄膜形成において、高温プロセスと高真空プロセスが必須である。高温プロセスを要することから、シリコンをプラスチック基板上等に薄膜形成することができないため、半導体素子を組み込んだ製品に対して、可とう性の付与や、軽量化を行うことは困難であった。また、高真空プロセスを要することから、半導体素子を組み込んだ製品の大面積化と低コスト化が困難であった。
  有機化合物は、無機物のシリコンと比較して加工することが容易であるため、半導体材料としての有機化合物を用いることによって低価格なデバイスを実現することが期待されている。また、有機化合物を用いた半導体デバイスに関しては、デバイスを低温で製造することが可能であるため、プラスチック基板を含む多種多様な基板に適用することが可能である。さらに、有機化合物の半導体材料は、構造的に柔軟であるため、プラスチック基板および有機化合物の半導体材料を組み合わせて用いることで、これらの特性を生かした有機半導体製品への応用、例えば有機ＥＬパネルおよび電子ペーパー等のフレキシブルなディスプレイ、液晶ディスプレイ、情報タグ、電子人工皮膚シートやシート型スキャナー等の大面積センサー等のデバイスを実現することが期待されている。
  このような有機電子デバイスに用いられる有機半導体材料には、有機ＥＬ素子の発光効率の高効率化、長寿命化および低駆動電圧化、有機ＴＦＴ素子の低閾値電圧化、スイッチング速度向上等のための電荷移動度の向上、有機薄膜太陽電池の光電変換効率向上が求められている。
  例えば、有機ＥＬ素子用材料において、発光効率を高めるため、発光層での電荷輸送を担うホスト材料が重要になる。ホスト材料として提案されている代表的なものとして、特許文献１で紹介されているカルバゾール化合物の4,4'-ビス（9-カルバゾリル）ビフェニル（以下、CBPという）と、非特許文献１で紹介されている1,3-ジカルバゾリルベンゼン（以下、mCPという）が挙げられる。CBPはトリス(2-フェニルピリジン)イリジウム錯体（以下、Ir(ppy)3という）に代表される緑色燐光発光材料のホスト材料として使用した場合、正孔を流し易く電子を流しにくい特性上、電荷注入バランスが崩れ、過剰の正孔は電子輸送層側に流出し、結果としてIr(ppy)3からの発光効率が低下する。一方で、mCPは、ビス［2－（4，6－ジフルオロフェニル）ピリジナト－N、C2'］（ピコリナト）イリジウム錯体（以下、FIrpicという）に代表される青色燐光発光材料のホスト材料として使用した場合に比較的良好な発光特性を示すが、特に耐久性の観点から実用上満足できるものではない。
  このように、有機ＥＬ素子で高い発光効率を得るには、両電荷（正孔・電子）注入輸送特性においてバランスがとれたホスト材料が必要である。更に、電気化学的に安定であり、高い耐熱性と共に優れたアモルファス安定性を備える化合物が望まれており、更なる改良が求められている。
  また、有機ＴＦＴ素子用材料において、近年、アモルファスシリコンに匹敵する電荷輸送性を有する有機半導体材料が報告されている。例えば、非特許文献２で紹介されている５個のベンゼン環が直線状に縮合した炭化水素系アセン型多環芳香族分子であるペンタセンを有機半導体材料として用いた有機ＴＦＴ素子では、アモルファスシリコン並みの電荷移動度が報告されている。しかしながら、ペンタセンを有機ＴＦＴ素子の有機半導体材料として用いる場合、有機半導体薄膜層は、超高真空での蒸着法で形成されるため、大面積化、可とう性、軽量化および低コスト化の観点で不利である。また、特許文献２では、真空蒸着法を用いずに、ｏ‐ジクロロベンゼンの希薄溶液中でペンタセン結晶を形成させる方法も提案されているが、製造方法が難しく安定な素子を得るには至っていない。ペンタセンのような炭化水素系アセン型多環芳香族分子では酸化安定性が低いことも課題として挙げられる。
  また、有機薄膜太陽電池は、最初、メロシアニン色素等を用いた単層膜で研究が進められてきたが、正孔を輸送するｐ層と電子を輸送するｎ層とを有する多層膜にすることで、光入力から電気出力への変換効率（光電変換効率）が向上することが見出されて以降、多層膜が主流になってきている。多層膜の検討が行なわれ始めた頃に用いられた材料は、ｐ層としては銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、ｎ層としてはペリレンイミド類（ＰＴＣＢＩ）であった。一方、高分子を用いた有機薄膜太陽電池では、ｐ層の材料として導電性高分子を用い、ｎ層の材料としてフラーレン（Ｃ60）誘導体を用いてそれらを混合し、熱処理することによりミクロ層分離を誘起してヘテロ界面を増やし、光電変換効率を向上させるという、いわゆるバルクヘテロ構造の研究が主に行なわれてきた。ここで用いられてきた材料系は、主に、ｐ層の材料としてはポリ－３－ヘキシルチオフェン（Ｐ３ＨＴ）、ｎ層の材料としてはＣ60誘導体（ＰＣＢＭ）であった。
  このように、有機薄膜太陽電池では、各層の材料は初期の頃からあまり進展がなく、依然としてフタロシアニン誘導体、ペリレンイミド誘導体、Ｃ60誘導体が用いられている。従って、光電変換効率を高めるべく、これら従来の材料に代わる新規な材料の開発が熱望されている。例えば、特許文献３では、フルオランテン骨格を有する化合物を用いた有機薄膜太陽電池が開示されているが、満足な光電変換効率を与えるものではない。
  特許文献４においては、以下に示すようなインドロインドール化合物が開示されている。しかしながら、これらは[3,2-b]で縮合したインドロインドール化合物と、これらの化合物を用いた有機トランジスタを開示するのみである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
 
  また、特許文献５及び６においては、以下に示すような化合物を用いた有機ＥＬ素子が開示されている。しかしながら、これらは[3,2-b]で縮合したベンゾカルコゲノベンゾカルコゲノフェン骨格を有する化合物と、これらの化合物を用いた有機ＥＬ素子を開示するのみである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
 
特開 2001-313178号公報 WO2003/016599号公報 特開2009-290091号公報 特開2009-054809号公報 特開2009-246139号公報 特開2009-246140号公報
Applied Physics Letters, 2003, 82, 2422-2424 Journal of Applied Physics, 2002, 92, 5259-5263
  本発明は、上記のような従来技術が有する問題点を解決する有機半導体材料として用いることができる新規な含窒素芳香族化合物を提供することを目的とする。
  本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の構造を有する含窒素芳香族化合物が有機半導体材料として有機電子デバイスに用いられた場合に、電荷移動度が高くなることを見出し、本発明を完成するに至った。
  本発明は、一般式（１）で表される含窒素芳香族化合物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
 
  式中、ＸはＮ－Ａ’、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、Ａは炭素数１～３０のアルキル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数２～３０のアルキニル基、炭素数６～５０の芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない炭素数３～５０の芳香族複素環基を表す。Ｒはそれぞれ独立して水素、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数２～３０のアルキニル基、炭素数６～３０の芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない炭素数３～３０の芳香族複素環基を表す。Ａ'は炭素数１～３０のアルキル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数２～３０のアルキニル基、炭素数６～５０の芳香族複素環基置換の芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない炭素数３～５０の芳香族複素環基を表す。
  一般式（１）で表される含窒素芳香族化合物の中でも、ＸがＮ－Ａ’で表される化合物が好ましい化合物として挙げられる。
  また、本発明は、上記含窒素芳香族化合物を含む有機半導体材料、及びこの有機半導体材料を使用した有機電子デバイスに関する。
有機ＥＬ素子の一構造例を示した模式断面図である。 有機ＴＦＴ素子の一構造例を示した模式断面図を示す。 有機ＴＦＴ素子の他の一構造例を示した模式断面図を示す。 光起電力素子の一構造例を示した模式断面図である。 光起電力素子の他の一構造例を示した模式断面図である。 化合物１－２１の1Ｈ－ＮＭＲチャートを示す。 化合物１－２９の1Ｈ－ＮＭＲチャートを示す。
  本発明の含窒素芳香族化合物は、一般式（１）で表される。以下、本発明の含窒素芳香族化合物を、本発明の化合物、又は一般式（１）で表される化合物とも言う。
  一般式（１）において、ＸはＮ－Ａ’、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表す。好ましくはＮ－Ａ’、Ｏ又はＳであり、より好ましくはＮ－Ａ’である。
  一般式（１）中、Ａは炭素数１～３０のアルキル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数２～３０のアルキニル基、炭素数６～５０の芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない炭素数３～５０の芳香族複素環基を表す。好ましくは炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～３０の芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない炭素数３～３０の芳香族複素環基である。
　Ａ'は炭素数１～３０のアルキル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数２～３０のアルキニル基、炭素数６～５０の芳香族複素環基置換の芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない炭素数３～５０の芳香族複素環基を表す。好ましくは炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～３０の芳香族複素環基置換の芳香族炭化水素基、又は４環以上の縮合複素環を含まない炭素数３～３０の芳香族複素環基である。ＡとＡ'は、炭素数６～３０の芳香族炭化水素基である場合がが相違するが、他の場合は共通する。そして、一般式（１）中のＡとＡ'は、同一であってもよい。
  ＡまたはＡ'が炭素数１～３０のアルキル基である場合、その炭素数は好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０である。アルキル基の具体例としては、無置換の場合、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、又はオクチル基が挙げられる。上記アルキル基は直鎖であっても、分岐していても構わない。
  上記アルキル基は置換基を有しても良く、これらが置換基を有する場合、置換基としては、炭素数３～１１のシクロアルキル基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１８の芳香族複素環基である。
  上記アルキル基が置換基を有する場合、置換基の総数は１～１０である。好ましくは１～６であり、より好ましくは１～４である。また、２つ以上の置換基を有する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
  本明細書中、炭素数の計算において、置換基を有する場合はその置換基の炭素数も含む。
  ＡまたはＡ'が炭素数３～３０のシクロアルキル基である場合、その炭素数は好ましくは３～２０、より好ましくは５～１０である。シクロアルキル基の具体例としては、無置換の場合、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシル基、デカヒドロナフチル基が挙げられる。好ましくはシクロペンチル基、又はシクロヘキシル基が挙げられる。
  上記シクロアルキル基は置換基を有しても良く、これらが置換基を有する場合、置換基としては、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１８の芳香族複素環基である。
  上記シクロアルキル基が置換基を有する場合、置換基の総数は１～１０である。好ましくは１～６であり、より好ましくは１～４である。また、２つ以上の置換基を有する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
  ＡまたはＡ'が炭素数２～３０のアルケニル基、又は炭素数２～３０のアルキニル基である場合、これらの炭素数は好ましくは２～２０、より好ましくは２～１０である。アルケニル基又はアルキニル基の具体例としては、無置換の場合、エチレニル基、プロピレニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、アセチレニル基、プロピニル基、ブチニル基、又はペンチニル基が挙げられる。好ましくはエチレニル基、プロピレニル基、ブテニル基、アセチレニル基、又はプロピニル基が挙げられる。上記アルケニル基及びアルキニル基は直鎖であっても、分岐していても構わない。
  上記アルケニル基又はアルキニル基は置換基を有しても良く、これらが置換基を有する場合、置換基としては、炭素数３～１１のシクロアルキル基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１８の芳香族複素環基である。
  Ａが炭素数６～５０の芳香族炭化水素基である場合、その炭素数は好ましくは６～３０、より好ましくは６～１８である。Ａ'が６～５０の芳香族複素環基置換の芳香族炭化水素基である場合、その炭素数は好ましくは６～３０、より好ましくは６～１８である。ＡまたはＡ'が炭素数３～５０の芳香族複素環基である場合、炭素数は好ましくは３～３０、より好ましくは３～１８である。ここで、芳香族複素環基は４環以上の縮合複素環を含まない。
  上記芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の具体例としては、無置換の場合、ベンゼン、ペンタレン、インデン、ナフタレン、アズレン、ヘプタレン、オクタレン、インダセン、アセナフチレン、フェナレン、フェナンスレン、アントラセン、トリンデン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、テトラフェン、テトラセン、プレイアデン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセン、テトラフェニレン、コラントリレン、ヘリセン、ヘキサフェン、ルビセン、コロネン、トリナフチレン、ヘプタフェン、ピラントレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、キサンテン、オキサトレン、ジベンゾフラン、ペリキサンテノキサンテン、チオフェン、チオキサンテン、チアントレン、フェノキサチイン、チオナフテン、イソチアナフテン、チオフテン、チオファントレン、ジベンゾチオフェン、ピロール、ピラゾール、テルラゾール、セレナゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、フラザン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、インドリジン、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、カルバゾール、イミダゾール、ナフチリジン、フタラジン、キナゾリン、ベンゾジアゼピン、キノキサリン、シンノリン、キノリン、プテリジン、フェナントリジン、アクリジン、ペリミジン、フェナントロリン、フェナジン、カルボリン、フェノテルラジン、フェノセレナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、アンチリジン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾイソチアゾール又はこれら芳香環が複数連結された芳香族化合物等から水素を除いて生じる１価の基が挙げられる。好ましくはベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、イソインドール、インダゾール、プリン、イソキノリン、イミダゾール、ナフチリジン、フタラジン、キナゾリン、ベンゾジアゼピン、キノキサリン、シンノリン、キノリン、プテリジン、フェナントリジン、アクリジン、ペリミジン、フェナントロリン、フェナジン、カルボリン、インドール、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン又はこれら芳香環が複数連結された芳香族化合物から水素を除いて生じる１価の基が挙げられる。
  なお、芳香環が複数連結された芳香族化合物から生じる基である場合、連結される数は２～１０が好ましく、より好ましくは２～７であり、連結される芳香環は同一であっても異なっていても良い。その場合、窒素と結合するＡの結合位置は限定されず、連結された芳香環の末端部の環であっても中央部の環であってもよい。ここで、芳香環は芳香族炭化水素環及び芳香族複素環を総称する意味である。また、連結された芳香環に少なくとも1つの複素環が含まれる場合は芳香族複素環基に含める。
  ここで、芳香環が複数連結されて生じる１価の基は、例えば、下記式で表わされる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
 
（式（１１）～（１３）中、Ａｒ1～Ａｒ6は、置換又は無置換の芳香環を示す。）
  上記芳香環が複数連結されて生じる基の具体例としては、例えばビフェニル、ターフェニル、ビピリジン、ビピリミジン、ビトリアジン、ターピリジン、ビストリアジルベンゼン、ジカルバゾリルベンゼン、カルバゾリルビフェニル、ジカルバゾリルビフェニル、フェニルターフェニル、カルバゾリルターフェニル、ビナフタレン、フェニルピリジン、フェニルカルバゾール、ジフェニルカルバゾール、ジフェニルピリジン、フェニルピリミジン、ジフェニルピリミジン、フェニルトリアジン、ジフェニルトリアジン、フェニルナフタレン、ジフェニルナフタレン等から水素を除いて生じる１価の基が挙げられる。
  ここで、４環以上の縮合複素環を含まない芳香族複素環基とは、単環の芳香族複素環基又は２～３環の縮合芳香族複素環基を意味し、この芳香族複素環基は置換基を有してもよい。なお、この芳香族複素環基が、例えば式（１１）で表わされるような芳香環が複数連結されて生じる基である場合、この芳香環はいずれも４環以上の縮合芳香族複素環基であることはない。
  上記芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は置換基を有しても良く、これらが置換基を有する場合、置換基としては、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数１～２のアルコキシ基、アセチル基、炭素数６～１８のアミノ基、炭素数６～１８のホスファニル基、又は炭素数３～１８のシリル基である。好ましくは炭素数１～４のアルキル基、炭素数３～６のシクロアルキル基又は炭素数６～１５のアミノ基である。但し、この場合、分岐して連結する芳香族基は置換基としては扱わない。
  ＡまたはＡ'が芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基であって、置換基を有する場合、置換基の総数は１～１０である。好ましくは１～６であり、より好ましくは１～４である。また、２つ以上の置換基を有する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
  一般式（１）において、Ｒはそれぞれ独立して水素、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数２～３０のアルキニル基、炭素数６～３０の芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない炭素数３～３０の芳香族複素環基を表す。好ましくは水素、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない炭素数３～２０の芳香族複素環基を表す。
  アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はアルキニル基の具体例は上記Ａを構成するアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はアルキニル基と同様である。また、これらアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はアルキニル基が置換基を有する場合もＡにおける場合と同様である。
  芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない芳香族複素環基の具体例は総炭素数が異なることを除いて上記Ａを構成する芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない芳香族複素環基と同様である。また、これら芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない芳香族複素環基が置換基を有する場合もＡにおける場合と同様である。
  本発明の含窒素芳香族化合物は、インドール誘導体を出発原料とし、目的とする化合物の構造に応じて原料を選択し、公知の手法を用いて合成することができる。
  例えば、一般式（１）において、ＸがＮ－Ａで表される骨格は、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，１９７５，９１１－９１２及びＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９８８，２７２－２７３に示される合成例を参考にして以下の反応式により合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
 
  また、一般式（１）において、ＸがＯ、Ｓ、Ｓｅのいずれかで表される骨格についても前述の合成例を用いて合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
 
  前述の反応式で得られる各種化合物の窒素上の水素を、例えばウルマン反応などのカップリング反応により、対応する置換基に置換させることで、一般式（１）で表される含窒素芳香族化合物を合成することができる。
  一般式（１）で表される本発明の化合物の具体例を以下に示すが、本発明の化合物はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
 
  次に、本発明の有機半導体材料および本発明の有機電子デバイスについて説明する。本発明の含窒素芳香族化合物は、それ自体が有機半導体材料としての機能を有するので、有機半導体材料として有用である。本発明の有機半導体材料は、本発明の含窒素芳香族化合物を含む。本発明の有機半導体材料は、本発明の含窒素芳香族化合物を含むものであればよく、例えば、他の有機半導体材料に混合して用いてもよく、また、種々のドーパントを含んでいてもよい。ドーパントとしては、例えば、有機ＥＬ素子の発光層として用いる場合には、クマリン、キナクリドン、ルブレン、スチルベン系誘導体および蛍光色素、イリジウム錯体や白金錯体等の貴金属錯体を用いることができる。
  本発明の有機電子デバイスは、本発明の有機半導体材料を用いた有機電子デバイスである。すなわち、本発明の有機電子デバイスは、本発明の含窒素芳香族化合物を含む有機電子デバイスである。具体的には、本発明の有機電子デバイスは、少なくとも１層の有機層を備え、この有機層のうち少なくとも１層が本発明の化合物を含む。
  本発明の有機電子デバイスは、種々の態様とすることができるが、好適態様の一つとして、有機ＥＬ素子が挙げられる。具体的には、基板上に、陽極、発光層を含む有機層及び陰極が積層されてなる有機ＥＬ素子からなる有機電子デバイスであって、前記有機層が本発明の化合物を含む有機電子デバイスである。
  本発明の有機ＥＬ素子の構造について、図面を参照しながら説明するが、本発明の有機ＥＬ素子の構造は何ら図示のものに限定されるものではない。
  図１は本発明に用いられる一般的な有機ＥＬ素子の構造例を示す断面図であり、１は基板、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は陰極を各々表わす。本発明の有機ＥＬ素子では発光層と隣接して励起子阻止層を有してもよく、また、発光層と正孔注入層との間に電子阻止層を有しても良い。励起子阻止層は発光層の陽極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。本発明の有機ＥＬ素子では、基板、陽極、発光層及び陰極を必須の層として有するが、必須の層以外の層に、正孔注入輸送層、電子注入輸送層を有することがよく、更に発光層と電子注入輸送層の間に正孔阻止層を有することがよい。なお、正孔注入輸送層は、正孔注入層と正孔輸送層のいずれか又は両者を意味し、電子注入輸送層は、電子注入層と電子輸送層のいずれか又は両者を意味する。
  なお、図１とは逆の構造、すなわち、基板１上に陰極７、電子輸送層６、発光層５、正孔輸送層４、陽極２の順に積層することも可能であり、この場合も、必要により層を追加したり、省略したりすることが可能である。
  本発明の化合物は有機ＥＬ素子中のいずれの層にも使用できる。発光層、正孔輸送層、電子阻止層、正孔阻止層、電子輸送層で使用することが好ましく、発光層、正孔輸送層、電子阻止層として使用することが特に好ましい。
－基板－
  本発明の有機ＥＬ素子は、基板に支持されていることが好ましい。この基板については、特に制限はなく、従来から有機ＥＬ素子に慣用されているものであればよく、例えば、ガラス、透明プラスチック、石英などからなるものを用いることができる。
－陽極－
  有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ2、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ2Ｏ3－ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な物質を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０%より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。更に膜厚は材料にもよるが、通常１０～１０００ｎｍ、好ましくは１０～２００ｎｍの範囲で選ばれる。
－陰極－
  一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ～５μｍ、好ましくは５０～２００ｎｍの範囲で選ばれる。なお、発光した光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極又は陰極のいずれか一方が、透明又は半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
  また、陰極に上記金属を１～２０ｎｍの膜厚で作製した後に、陽極の説明で挙げた導電性透明材料をその上に作製することで、透明又は半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
－発光層－
  発光層は蛍光発光層、燐光発光層のいずれでも良いが、燐光発光層であることが好ましい。
  発光層が蛍光発光層である場合、蛍光発光材料は少なくとも１種の蛍光発光材料を単独で使用しても構わないが、蛍光発光材料を蛍光発光ドーパントとして使用し、ホスト材料を含むことが好ましい。
  発光層における蛍光発光材料としては、一般式（１）で表される化合物を用いることができるが、該化合物を他の何れかの有機層に使用する場合は、多数の特許文献等により知られている蛍光発光材料を選択して使用することもできる。例えばベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリジン化合物、８－キノリノール誘導体の金属錯体やピロメテン誘導体の金属錯体、希土類錯体、遷移金属錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体等が挙げられる。好ましくは縮合芳香族化合物、スチリル化合物、ジケトピロロピロール化合物、オキサジン化合物、ピロメテン金属錯体、遷移金属錯体、ランタノイド錯体が挙げられ、より好ましくは、ナフタセン、ピレン、クリセン、トリフェニレン、ベンゾ[ｃ]フェナントレン、ベンゾ[ａ]アントラセン、ベンタセン、ペリレン、フルオランテン、アセナフソフルオランテン、ジベンゾ[ａ，ｊ]アントラセン、ジベンゾ[ａ,ｈ]アントラセン、ベンゾ[ａ]ナフタセン、ヘキサセン、アンタントレン、ナフト[２，１‐ｆ]イソキノリン、α－ナフタフェナントリジン、フェナントロオキサゾール、キノリノ[６，５‐ｆ]キノリン、又はベンゾチオファントレンなどが挙げられる。これらは置換基としてアリール基、複素芳香環基、ジアリールアミノ基、又はアルキル基を有していてもよい。
  前記蛍光発光材料を蛍光発光ドーパントとして使用し、ホスト材料を含む場合、蛍光発光ドーパントが発光層中に含有される量は、０．０１～２０重量%、好ましくは０．１～１０重量%の範囲にあることがよい。
  通常、有機ＥＬ素子は、陽極、陰極の両電極より発光物質に電荷を注入し、励起状態の発光物質を生成し、発光させる。電荷注入型の有機ＥＬ素子の場合、生成した励起子のうち、励起一重項状態に励起されるのは２５%であり、残り７５%は励起三重項状態に励起されると言われている。第５７回応用物理学関係連合講演会  講演予稿集（１９ｐ－ＺＫ－４及び１９ｐ－ＺＫ－５）に示されているように、特定の蛍光発光物質は、系間交差等により励起三重項状態へとエネルギーが遷移した後、三重項－三重項消滅あるいは熱エネルギーの吸収により、励起一重項状態に逆系間交差され蛍光を放射し、熱活性遅延蛍光を発現することが知られている。本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子でも遅延蛍光を発現することができる。この場合、蛍光発光及び遅延蛍光発光の両方を含むこともできる。但し、発光の一部或いは部分的にホスト材料からの発光があっても良い。
  発光層が燐光発光層である場合、燐光発光ドーパントとホスト材料を含む。燐光発光ドーパント材料としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金から選ばれる少なくとも一つの金属を含む有機金属錯体を含有するものがよい。かかる有機金属錯体は、前記先行技術文献等で公知であり、これらが選択されて使用可能である。
  好ましい燐光発光ドーパントとしては、Ir等の貴金属元素を中心金属として有するIr(ppy)3等の錯体類、(Bt)2Iracac等の錯体類、(Btp)Ptacac等の錯体類が挙げられる。これらの錯体類の具体例を以下に示すが、下記の化合物に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
 
  前記燐光発光ドーパントが発光層中に含有される量は、１～５０重量%の範囲にあることが好ましい。より好ましくは５～３０重量%である。
  発光層におけるホスト材料としては、前記一般式（１）で表される本発明の化合物を用いることが好ましい。しかし、該化合物を発光層以外の他の何れかの有機層に使用する場合は、発光層に使用する材料は本発明の化合物以外の他のホスト材料であってもよい。また、本発明の化合物と他のホスト材料を併用してもよい。更に、公知のホスト材料を複数種類併用して用いてもよい。
  使用できる公知のホスト化合物としては、正孔輸送能又は電子輸送能を有し、かつ発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高いガラス転移温度を有する化合物であることが好ましい。
  このような他のホスト材料は、多数の特許文献等により知られているので、それらから選択することができる。ホスト材料の具体例としては、特に限定されるものではないが、インドール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリデン系化合物、ポルフィリン系化合物、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８－キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾール誘導体の金属錯体に代表される各種金属錯体、ポリシラン系化合物、ポリ（N-ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、又はポリフルオレン誘導体等の高分子化合物等が挙げられる。
－注入層－
  注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、正孔注入層と電子注入層があり、陽極と発光層又は正孔輸送層の間、及び陰極と発光層又は電子輸送層との間に存在させてもよい。注入層は必要に応じて設けることができる。注入材料としては、一般式（１）で表される本発明の化合物を用いることができるが、該化合物を他の何れかの有機層に使用する場合は、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
－正孔阻止層－
  正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有し、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
  正孔阻止層には一般式（１）で表される本発明の化合物を用いることが好ましいが、該化合物を他の何れかの有機層に使用する場合は、公知の正孔阻止層材料を用いてもよい。また、正孔阻止層材料としては、後述する電子輸送層の材料を必要に応じて用いることができる。
－電子阻止層－
  電子阻止層とは、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料から成り、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔が再結合する確率を向上させることができる。
  電子阻止層の材料としては、一般式（１）で表される本発明の化合物を用いることができるが、該化合物を他の何れかの有機層に使用する場合は、後述する正孔輸送層の材料を必要に応じて用いることができる。電子阻止層の膜厚は好ましくは３～１００ｎｍであり、より好ましくは５～３０ｎｍである。
－励起子阻止層－
  励起子阻止層とは、発光層内で正孔と電子が再結合することにより生じた励起子が電荷輸送層に拡散することを阻止するための層であり、本層の挿入により励起子を効率的に発光層内に閉じ込めることが可能となり、素子の発光効率を向上させることができる。励起子阻止層は発光層に隣接して陽極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。
  励起子阻止層の材料としては、一般式（１）で表される本発明の化合物を用いることができるが、該化合物を他の何れかの有機層に使用する場合は、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。例えば、１，３－ジカルバゾリルベンゼン（ｍＣＰ）や、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）－４－フェニルフェノラトアルミニウム（III）（ＢＡｌｑ）が挙げられる。
－正孔輸送層－
  正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、正孔輸送層は単層又は複数層設けることができる。
  正孔輸送材料としては、正孔の注入又は輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。正孔輸送層には一般式（１）で表される本発明の化合物を用いることが好ましいが、該化合物を他の何れかの有機層に使用する場合は、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。使用できる公知の正孔輸送材料としては例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、芳香族アミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、ポルフィリン化合物、スチリルアミン化合物、及び導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物を用いることが好ましく、芳香族第３級アミン化合物を用いることがより好ましい。
－電子輸送層－
  電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、電子輸送層は単層又は複数層設けることができる。
  電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる場合もある）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。電子輸送層には一般式（１）で表される本発明の化合物を用いることが好ましいが、該化合物を他の何れかの有機層に使用する場合は、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができ、例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。更に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、又はこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
  本発明の化合物を含む有機電子デバイスの別の好適態様の一つとして、有機ＴＦＴ素子が挙げられる。具体的には、基板上に、ゲート電極と、ゲート絶縁層と、有機半導体層と、ソース電極およびドレイン電極とを有する有機ＴＦＴ素子からなる有機電子デバイスであって、前記有機半導体層が本発明の化合物を含む有機電子デバイスである。
  本発明の有機ＴＦＴ素子の構造について、図面を参照しながら説明するが、本発明の有機ＴＦＴ素子の構造は何ら図示のものに限定されるものではない。
  図２及び図３は、有機ＴＦＴ素子の構造例を示す断面図であり、８は基板、９はゲート電極、１０は絶縁層、１１は有機半導体層、１２はソース電極、１３はドレイン電極を各々表わす。
－基板－
  基板は、特に限定されず、例えば、従来公知の構成とすることができる。基板としては、例えば、ガラス（例えば、石英ガラス）、シリコン、セラミック、プラスチックが挙げられる。プラスチックとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート等の汎用の樹脂基板が挙げられる。樹脂基板は、酸素、水蒸気等のガスの透過性を低くするためのガスバリア膜を積層したものであることが好ましい。
－ゲート電極－
  ゲート電極は、特に限定されず、例えば、従来公知の構成とすることができる。ゲート電極としては、例えば、金、白金、クロム、タングステン、タンタル、ニッケル、銅、アルミニウム、銀、マグネシウム、カルシウム等の金属またはそれらの合金、ポリシリコン、アモルファスシリコン、グラファイト、ＩＴＯ、酸化亜鉛、導電性ポリマー等の材料を用いることができる。
－ゲート絶縁層－
  ゲート絶縁層は、特に限定されず、例えば、従来公知の構成とすることができる。ゲート絶縁層としては、ＳｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＯＮ、Ａｌ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、アモルファスシリコン、ポリイミド樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、ポリパラキシリレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、フッ素樹脂（ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＰＥＴＦＥ、ＰＣＴＦＥ、ＣＹＴＯＰ（登録商標）等）等の材料を用いることができる。
－有機半導体層－
  有機半導体層は、本発明の化合物を含むものであればよく、特に限定されない。例えば、実質的に本発明の化合物のみからなる層であってもよく、本発明の化合物以外の他の物質を含有してもよい。
－ソース電極およびドレイン電極－
  ソース電極およびドレイン電極は、いずれも特に限定されず、例えば、従来公知の構成とすることができる。ソース電極およびドレイン電極としては、いずれも、金、白金、クロム、タングステン、タンタル、ニッケル、銅、アルミニウム、銀、マグネシウム、カルシウム等の金属またはそれらの合金、ポリシリコン、アモルファスシリコン、グラファイト、ＩＴＯ、酸化亜鉛、導電性ポリマー等の材料を用いることができる。
  有機ＴＦＴ素子における積層の構成は、基板側から、ゲート電極と、ゲート絶縁層と、有機半導体層と、ソース電極およびドレイン電極とをこの順に有する構成（ｉ）、および、基板側から、ゲート電極と、ゲート絶縁層と、ソース電極およびドレイン電極と、有機半導体層とをこの順に有する構成（ii）のいずれであってもよい。有機ＴＦＴ素子の作製方法は、特に限定されないが、構成（ｉ）の場合、例えば、基板上に、ゲート電極と、ゲート絶縁層と、有機半導体層と、ドレイン電極およびソース電極とを順次積層するトップコンタクト法が挙げられる。構成（ii）の場合、基板上に、ゲート電極と、ゲート絶縁層と、ドレイン電極およびソース電極と、有機半導体層とを順次積層するボトムコンタクト法が挙げられる。
  ゲート電極と、ゲート絶縁層と、ソース電極およびドレイン電極とは、形成方法を特に限定されないが、いずれも、例えば、上述した材料を用いて、真空蒸着法、電子ビーム蒸着法、ＲＦスパッタ法、スピンコート法、印刷法等の周知の膜作製方法により形成させることができる。有機半導体層は、形成方法を特に限定されないが、例えば、本発明の化合物又は有機半導体材料を用いて、真空蒸着法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等の周知の膜作製方法により形成させることができる。
  有機ＴＦＴ素子は、用途を特に限定されないが、例えばプラスチック基板を用いたフレキシブルディスプレイの駆動用ＴＦＴ素子として好適に用いられる。一般的にプラスチック基板上に無機物で構成されたＴＦＴ素子を作製することはプロセス上困難である。しかし、有機ＴＦＴ素子からなる本発明の有機電子デバイスの作製工程では、上述したように真空蒸着法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等のプロセスを用い、高温プロセスを使用しないため、プラスチック基板上に画素駆動用のＴＦＴ素子を形成しうる。特に、本発明の化合物は、クロロホルム、テトラヒドロフラン、トルエン等の汎用有機溶媒に可溶であるため、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等の低コストプロセスを適用可能であり、安価なペーパーライク（フレキシブル）ディスプレイの作製に適している。
  本発明の化合物を含む有機電子デバイスの別の好適態様の一つとして、光起電力素子、好ましくは有機薄膜太陽電池が挙げられる。具体的には、基板上に、正極、有機半導体層及び負極とを有する光起電力素子であって、前記有機半導体層が本発明の化合物を含む有機電子デバイスである。
  本発明の光起電力素子の構造について、図面を参照しながら説明するが、本発明の光起電力素子の構造は何ら図示のものに限定されるものではない。
  図４は本発明に用いられる一般的な光起電力素子の構造例を示す断面図であり、１４は基板、１５は正極、１６は有機半導体層、１７は負極を各々表わす。また、図５は有機半導体層が積層されている場合の構造例を示す断面図であり、１６－ａは電子供与性有機半導体層、１６－ｂは電子受容性有機半導体層である。
－基板－
  基板は、特に限定されず、例えば、従来公知の構成とすることができる。機械的、熱的強度を有し、透明性を有するガラス基板や透明性樹脂フィルムを使用することが好ましい。透明性樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン－エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレン等が挙げられる。
－電極－
  電極材料としては、一方の電極には仕事関数の大きな導電性素材、もう一方の電極には仕事関数の小さな導電性素材を使用することが好ましい。仕事関数の大きな導電性素材を用いた電極は正極となる。この仕事関数の大きな導電性素材としては金、白金、クロム、ニッケルなどの金属のほか、透明性を有するインジウム、スズなどの金属酸化物、複合金属酸化物（インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）が好ましく用いられる。ここで、正極に用いられる導電性素材は、有機半導体層とオーミック接合するものであることが好ましい。さらに、後述する正孔輸送層を用いた場合においては、正極に用いられる導電性素材は正孔輸送層とオーミック接合するものであることが好ましい。
  仕事関数の小さな導電性素材を用いた電極は負極となるが、この仕事関数の小さな導電性素材としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属、具体的にはリチウム、マグネシウム、カルシウムが使用される。また、錫や銀、アルミニウムも好ましく用いられる。さらに、上記の金属からなる合金や上記の金属の積層体からなる電極も好ましく用いられる。また、負極と電子輸送層の界面にフッ化リチウムやフッ化セシウムなどの金属フッ化物を導入することで、取り出し電流を向上させることも可能である。ここで、負極に用いられる導電性素材は、有機半導体層とオーミック接合するものであることが好ましい。さらに、後述する電子輸送層を用いた場合においては、負極に用いられる導電性素材は電子輸送層とオーミック接合するものであることが好ましい。
－有機半導体層－
  有機半導体層は本発明の化合物を含む。すなわち、本発明の化合物を含む電子供与性有機材料および電子受容性有機材料を含む。これらの材料は混合されていることが好ましく、電子供与性有機材料と電子受容性有機材料が分子レベルで相溶しているか、相分離していることが好ましい。この相分離構造のドメインサイズは特に限定されるものではないが通常１ｎｍ以上５０ｎｍ以下のサイズである。また、電子供与性有機材料と電子受容性有機材料が積層されている場合は、ｐ型半導体特性を示す電子供与性有機材料を有する層が正極側、ｎ型半導体特性を示す電子受容性有機材料を有する層が負極側であることが好ましい。有機半導体層は５ｎｍ～５００ｎｍの厚さが好ましく、より好ましくは３０ｎｍ～３００ｎｍである。積層されている場合は、本発明の電子供与性有機材料を有する層は上記厚さのうち１ｎｍ～４００ｎｍの厚さを有していることが好ましく、より好ましくは１５ｎｍ～１５０ｎｍである。
  電子供与性有機材料は、一般式（１）で表される本発明の化合物のみからなるものでもよいし、他の電子供与性有機材料を含んでもよい。他の電子供与性有機材料としては、例えばポリチオフェン系重合体、ベンゾチアジアゾール－チオフェン系誘導体、ベンゾチアジアゾール－チオフェン系共重合体、ポリ－ｐ－フェニレンビニレン系重合体、ポリ－ｐ－フェニレン系重合体、ポリフルオレン系重合体、ポリピロール系重合体、ポリアニリン系重合体、ポリアセチレン系重合体、ポリチエニレンビニレン系重合体などの共役系重合体や、Ｈ２フタロシアニン（Ｈ２Ｐｃ）、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、亜鉛フタロシアニン（ＺｎＰｃ）などのフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、Ｎ，Ｎ'－ジフェニル－Ｎ，Ｎ'－ジ（３－メチルフェニル）－４，４'－ジフェニル－１，１'－ジアミン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ'－ジナフチル－Ｎ，Ｎ'－ジフェニル－４，４'－ジフェニル－１，１'－ジアミン（ＮＰＤ）などのトリアリールアミン誘導体、４，４'－ジ（カルバゾール－９－イル）ビフェニル（ＣＢＰ）などのカルバゾール誘導体、オリゴチオフェン誘導体（ターチオフェン、クウォーターチオフェン、セキシチオフェン、オクチチオフェンなど）などの低分子有機化合物が挙げられる。
  上記一般式（１）で表される本発明の化合物は電子供与性（ｐ型半導体特性）を示すため、本発明の光起電力素子用材料は、さらに電子受容性有機材料（ｎ型有機半導体）を含有することが好ましい。本発明の化合物と電子受容性有機材料を組み合わせることにより、光起電力素子の光電変換効率をより向上させることができる。
  本発明の光起電力素子で用いる電子受容性有機材料とは、ｎ型半導体特性を示す有機材料であり、例えば１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボキシリックジアンハイドライド（ＮＴＣＤＡ）、３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボキシリックジアンハイドライド（ＰＴＣＤＡ）、３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボキシリックビスベンズイミダゾール（ＰＴＣＢＩ）、Ｎ，Ｎ'－ジオクチル－３，４，９，１０－ナフチルテトラカルボキシジイミド（ＰＴＣＤＩ－Ｃ８Ｈ）、２－（４－ビフェニリル）－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール（ＰＢＤ）、２，５－ジ（１－ナフチル）－１，３，４－オキサジアゾール（ＢＮＤ）などのオキサゾール誘導体、３－（４－ビフェニリル）－４－フェニル－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，２，４－トリアゾール（ＴＡＺ）などのトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、フラーレン化合物（Ｃ６０、Ｃ７０、Ｃ７６、Ｃ７８、Ｃ８２、Ｃ８４、Ｃ９０、Ｃ９４を始めとする無置換のものと、［６，６］－フェニル Ｃ６１ ブチリックアシッドメチルエステル（［６，６］－ＰＣＢＭ）、［５，６］－フェニル Ｃ６１ ブチリックアシッドメチルエステル（［５，６］－ＰＣＢＭ）、［６，６］－フェニル Ｃ６１ ブチリックアシッドヘキシルエステル（［６，６］－ＰＣＢＨ）、［６，６］－フェニル Ｃ６１ ブチリックアシッドドデシルエステル（［６，６］－ＰＣＢＤ）、フェニル Ｃ７１ ブチリックアシッドメチルエステル（ＰＣ７０ＢＭ）、フェニル Ｃ８５ ブチリックアシッドメチルエステル（ＰＣ８４ＢＭ）など）、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、ポリ－ｐ－フェニレンビニレン系重合体にシアノ基を導入した誘導体（ＣＮ－ＰＰＶ）などが挙げられる。中でも、フラーレン化合物は電荷分離速度と電子移動速度が速いため、好ましく用いられる。
  本発明の光起電力素子では、正極と有機半導体層の間に正孔輸送層を設けてもよい。正孔輸送層を形成する材料としては、ポリチオフェン系重合体、ポリ－ｐ－フェニレンビニレン系重合体、ポリフルオレン系重合体などの導電性高分子や、フタロシアニン誘導体（Ｈ２Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＺｎＰｃなど）、ポルフィリン誘導体などのｐ型半導体特性を示す低分子有機化合物が好ましく用いられる。特に、ポリチオフェン系重合体であるポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）やＰＥＤＯＴにポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）が添加されたものが好ましく用いられる。正孔輸送層は５ｎｍ～６００ｎｍの厚さが好ましく、より好ましくは３０ｎｍ～２００ｎｍである。
  また、本発明の光起電力素子は、有機半導体層と負極の間に電子輸送層を設けてもよい。電子輸送層を形成する材料として、特に限定されるものではないが、上述の電子受容性有機材料（ＮＴＣＤＡ、ＰＴＣＤＡ、ＰＴＣＤＩ－Ｃ８Ｈ、オキサゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、フラーレン化合物、ＣＮＴ、ＣＮ－ＰＰＶなど）のようにｎ型半導体特性を示す有機材料が好ましく用いられる。電子輸送層は５ｎｍ～６００ｎｍの厚さが好ましく、より好ましくは３０ｎｍ～２００ｎｍである。
  また、本発明の光起電力素子は、１つ以上の中間電極を介して２層以上の有機半導体層を積層（タンデム化）して直列接合を形成してもよい。例えば、基板／正極／第１の有機半導体層／中間電極／第２の有機半導体層／負極という積層構成を挙げることができる。このように積層することにより、開放電圧を向上させることができる。なお、正極と第１の有機半導体層の間、および、中間電極と第２の有機半導体層の間に上述の正孔輸送層を設けてもよく、第１の有機半導体層と中間電極の間、および、第２の有機半導体層と負極の間に上述の正孔輸送層を設けてもよい。
  このような積層構成の場合、有機半導体層の少なくとも１層が一般式（１）で表される本発明の化合物を含み、他の層には、短絡電流を低下させないために、本発明の電子供与性有機材料とはバンドギャップの異なる電子供与性有機材料を含むことが好ましい。このような電子供与性有機材料としては、例えば上述のポリチオフェン系重合体、ポリ－ｐ－フェニレンビニレン系重合体、ポリ－ｐ－フェニレン系重合体、ポリフルオレン系重合体、ポリピロール系重合体、ポリアニリン系重合体、ポリアセチレン系重合体、ポリチエニレンビニレン系重合体などの共役系重合体や、Ｈ２フタロシアニン（Ｈ２Ｐｃ）、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、亜鉛フタロシアニン（ＺｎＰｃ）などのフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、Ｎ，Ｎ'－ジフェニル－Ｎ，Ｎ'－ジ（３－メチルフェニル）－４，４'－ジフェニル－１，１'－ジアミン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ'－ジナフチル－Ｎ，Ｎ'－ジフェニル－４，４'－ジフェニル－１，１'－ジアミン（ＮＰＤ）などのトリアリールアミン誘導体、４，４'－ジ（カルバゾール－９－イル）ビフェニル（ＣＢＰ）などのカルバゾール誘導体、オリゴチオフェン誘導体（ターチオフェン、クウォーターチオフェン、セキシチオフェン、オクチチオフェンなど）などの低分子有機化合物が挙げられる。
  また、ここで用いられる中間電極用の素材としては高い導電性を有するものが好ましく、例えば上述の金、白金、クロム、ニッケル、リチウム、マグネシウム、カルシウム、錫、銀、アルミニウムなどの金属や、透明性を有するインジウム、スズなどの金属酸化物、複合金属酸化物（インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、上記の金属からなる合金や上記の金属の積層体、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）やＰＥＤＯＴにポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）が添加されたもの、などが挙げられる。中間電極は光透過性を有することが好ましいが、光透過性が低い金属のような素材でも膜厚を薄くすることで充分な光透過性を確保できる場合が多い。
  有機半導体層の形成には、スピンコート塗布、ブレードコート塗布、スリットダイコート塗布、スクリーン印刷塗布、バーコーター塗布、鋳型塗布、印刷転写法、浸漬引き上げ法、インクジェット法、スプレー法、真空蒸着法など何れの方法を用いてもよく、膜厚制御や配向制御など、得ようとする有機半導体層特性に応じて形成方法を選択すればよい。
  本発明の化合物、又は本発明の化合物を含む本発明の有機半導体材料は、高電荷移動度、溶媒可溶性、酸化安定性、良好な製膜性を有しており、これを使用した有機半導体デバイスも高い特性を発揮する。本発明の有機半導体材料の特徴を生かせる具体的な有機半導体デバイスとしては、例えば、有機電界効果トランジスタや有機薄膜太陽電池を示すことができ、さらには、これらの有機半導体デバイスを組み込むことにより、有機ＥＬパネルおよび電子ペーパー等のディスプレイ、液晶ディスプレイ、情報タグ、電子人工皮膚シートやシート型スキャナー等の大面積センサーに応用していくことができる。
  以下、本発明を実施例によって更に詳しく説明するが、本発明は勿論、これらの実施例に限定されるものではなく、その要旨を越えない限りにおいて、種々の形態で実施することが可能である。
実施例１
化合物１－２１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
 
  窒素雰囲気下、水素化ナトリウム（56.0 %品）5.8 g (135 mmol)、脱水テトラヒドロフラン（THF） 60 mlを加え、室温で30分撹拌した。得られた懸濁液にインドール13.4 g （114 mmol）のTHF (120 ml)溶液を30分かけ滴下し、滴下終了後、室温で30分撹拌した。得られた懸濁液にトリイソプロピルシリルクロリド22.0 g(114 mol)を加え、室温で1.5時間撹拌した。析出した結晶をろ取し、溶媒を減圧留去して中間体 Ａ－１を31.2 g（ 114 mmol、収率 100％）得た。
  窒素雰囲気下、中間体Ａ－１ 31.1 g（114 mmol）、THFを100 ml加え、Ｎ－ブロモスクシンイミド20.2 g（114 mmol）のTHF (70 ml)溶液を30分かけ滴下し、滴下終了後、室温で2時間撹拌した。反応溶液の溶媒を減圧留去した。得られた残渣にジクロロメタン90.0 gを加え1時間静置した。析出した結晶をろ取し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣にエタノール100 ml加えて、室温で一晩撹拌した。析出した固体をろ取し、中間体Ａ－２を 34.5 g （98 mmol、収率86％）得た。
  窒素雰囲気下、中間体Ａ－２ 33.7 g（96 mmol)、THFを200 ml加え、-60℃まで冷却し、n-ブチルリチウム/ヘキサン溶液72 ml（1.57mol/l）を滴下し、1時間撹拌した。そこにイソプロピルボレイト21.7 g（115 mmol）を加えて、1時間撹拌した。反応溶液を室温まで戻し、飽和塩化アンモニウム水溶液を100 ml、トルエン100 mlを加えた。有機層を蒸留水(3 × 200 ml)で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去し、中間体Ａ－３を27.3 g （86 mmol、収率90％）得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
 
  中間体Ａ－３ 27.3 g(88 mmol)、2-ヨードニトロベンゼン6.7 g(88 mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(０)0.6 g（0.52 mmol）、炭酸ナトリウム17 gの水(80 ml)溶液、トルエン200 ml、エタノールを100 ml加え、90℃で加熱しながら一晩撹拌した。反応溶液を室温まで冷却した後に、蒸留水(100 ml)を撹拌しながら加えた。有機層を蒸留水(3 × 100 ml)で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣に撹拌しながら、メタノールを150 ml加え、室温で60分撹拌した。析出した固体をろ取し、中間体Ａ－４を30.0 g (76 mmol、収率87％)を得た。
  中間体Ａ－４ 30.0 g(76 mmol)、テトラブチルアンモニウムフルオリド三水和物（ＴＢＡＦ）2.4 g(7.6 mmol)、THF 200 mlを加え、室温にて1時間撹拌した。反応溶液に蒸留水(100 ml)とトルエン(100 ml)を加えて撹拌し、水層と有機層とを分画した。有機層をトルエン(2×100 ml)で抽出し、合わせた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去し、中間体Ａ－５を得た。得られた中間体Ａ－５に1-ブロモ-3-(N-カルバゾリル)ベンゼン24.5g（76 mmol）、ヨウ化銅2.4 g（13 mmol）、リン酸三カリウム79 g (372 mmol)、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン14.2 g (124 mmol)、1,4-ジオキサンを500 ml加え、120℃で加熱しながら１０時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷却した後に、析出した結晶をろ取し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製を行い、中間体Ａ－６を35.9 g (75 mol、収率99％)を得た。
  中間体Ａ－６ 35.9 g(75 mmol)、亜りん酸トリエチル49.9 g(300 mmol)、クメン200 gを加え、160℃で加熱しながら17時間攪拌した。反応溶液を室温まで冷却した後に、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製を行い、中間体Ａ－７を 30.2 g (67.5 mmol、収率90％)を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
 
  窒素雰囲気下、中間体Ａ－７ を2.4 g (5.4 mmol)、3-ブロモビフェニルを1.4 g (5.9 mmol)、ヨウ化銅0.2 g （1.1 mmol）、リン酸三カリウム3.1 g (26.8 mmol)、trans-1,2-シクロヘキサンジアミン1.1 g (5.3 mmol)、1,4-ジオキサンを30 ml加え、120℃で加熱しながら72時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷却した後に、析出した結晶をろ取し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製を行い、白色固体として化合物１－２１を 1.2 g (2.0 mmol、収率37％)を得た。
APCI-TOFMS, m/z 600 [M+H]+、1H-NMR測定結果（測定溶媒：THF-d8）を図６に示す。
実施例２
化合物１－２９の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
 
  窒素雰囲気下、水素化ナトリウム（62.2%品）0.2 g (5.9 mmol)、脱水N,N-ジメチルホルムアミド（DMF）10 mlを加え、室温で0.5時間撹拌した。得られた懸濁液に中間体Ａ－７ 2.4 g （5.4 mmol）のDMF（10 mL）溶液を加ええ、室温で30分撹拌した。得られた懸濁液に2-クロロ-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン1.4 g (5.4 mmmol)加え、60℃で30分間撹拌した。反応溶液を室温まで冷却した後に、蒸留水(100 ml)を撹拌しながら加え、析出した固体をろ取した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー、加熱リスラリーで精製を行い、黄色固体として化合物１－２９を1.8 g（2.6 mmol、収率48％）得た。
APCI-TOFMS, m/z 679 [M+H]+、1H-NMR測定結果（測定溶媒：THF-d8）を図７に示す。
実施例３
化合物１－３０の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
 
  3-ブロモビフェニルの代わりに2-ヨードジベンゾフランを用いた以外は化合物１－２１の合成と同様にして、白色固体として化合物３０を 1.4 g (2.3 mmol、収率43％)を得た。
APCI-TOFMS, m/z 614 [M+H]+
実施例４
化合物１－３１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
 
  3-ブロモビフェニルの代わりに1-ブロモ-3-(N-カルバゾリル)ベンゼンを用いた以外は化合物１－２１の合成と同様にして、白色固体として化合物１－３１を2.2 g (3.2 mmol、収率59％)を得た。
APCI-TOFMS, m/z 689 [M+H]+
実施例５
化合物１－５２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
 
  中間体Ａ－４ 3.0 g(7.6 mmol)、ＴＢＡＦを0.2 g(0.76 mmol)、THF 20 mlを加え、室温にて1時間撹拌した。反応溶液に蒸留水(10 ml)とトルエン(10 ml)を加えて撹拌し、水層と有機層とを分画した。有機層をトルエン(2×10 ml)で抽出し、合わせた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去し、中間体Ａ－５を得た。続いて窒素雰囲気下、水素化ナトリウム（56.0 %品）0.2 g (9.1 mmol)、にDMF17 mLを加え、室温で30分撹拌した。得られた懸濁液に中間体Ａ－５ 1.8 g（7.6 mmol）のDMF (17 ml)溶液を30分かけ滴下し、その後、室温で30分撹拌した。得られた懸濁液にヨードメタン 1.3 gを加え、室温で5時間撹拌した。反応溶液に蒸留水(20 mL)とヘキサン(20 ml)を加えて、有機層を抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別した。溶媒を減圧留去し、中間体Ａ－８を1.5 g（114 mmol、収率 100％）得た。
  中間体Ａ－６の代わりに中間体Ａ－８を用いた以外は中間体Ａ－７の合成と同様にして、中間体Ａ－９を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
 
  窒素雰囲気下、水素化ナトリウム（60.5%品）0.02 g (0.5 mmol)、DMF1.2 mlを加え、室温で0.5時間撹拌した。得られた懸濁液に中間体Ａ－９ 0.1 g（0.5 mmol）のDMF（1.0 ml）溶液を加え、室温で30分撹拌した。得られた懸濁液にヨードメタン 0.08 g（0.5 mmol）加え、常温で2時間撹拌した。反応溶液に蒸留水(10 ml)を撹拌しながら加え、析出した固体をろ取した。得られた固体をリスラリーにて精製を行い、白色固体として化合物１－５２を0.09 g(0.4 mmol、収率82％)を得た。
APCI-TOFMS, m/z 234 [M+H]+
実施例６
化合物１－４６の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
 
  インドールの代わりに6-フェニルインドールを用い、1-ブロモ-3-(N-カルバゾリル)ベンゼンの代わりにヨードベンゼンを用いた以外は中間体Ａ－２、Ａ－３及びＡ－４の合成と同様にして中間体Ａ－１０を得た。
  中間体Ａ－４の代わりに中間体Ａ－１０を用い、1-ブロモ-3-(N-カルバゾリル)ベンゼンの代わりにヨードベンゼンを用いた以外は中間体Ａ－５、Ａ－６及びＡ－７の合成と同様にして中間体Ａ－１１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
 
  中間体Ａ－７の代わりに中間体Ａ－１１を用い、ヨードメタンの代わりに１－ヨードオクタンを用いた以外は化合物１－５２の合成と同様にして白色固体の化合物１－４６を0.2 g (0.4 mmol、収率73％)を得た。
APCI-TOFMS, m/z 471[M+H]+
実施例７
化合物１－４５の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
 
  中間体Ａ－４の代わりに中間体Ａ－１０を用い、1-ブロモ-3-(N-カルバゾリル)ベンゼンの代わりにヨードメタンを用いた以外は中間体Ａ－５、Ａ－６及びＡ－７の合成と同様にして中間体Ａ－１２を得た。
  中間体Ａ－７の代わりに中間体Ａ－１２を用い、ヨードメタンの代わりに１－ヨードオクタンを用いた以外は化合物１－５２の合成と同様にして白色固体の化合物１－４５を0.16 g (0.4 mmol、収率80％)を得た。
APCI-TOFMS, m/z 409 [M+H]+
実施例８
化合物１－５８の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
 
  インドールの代わりに6-ブロモインドールを用い、2-ヨードニトロベンゼンの代わりに2-ヨード-4-ブロモニトロベンゼンを用いた以外は中間体Ａ－１、Ａ－２、Ａ－３及びＡ－４の合成と同様にして中間体Ａ－１３を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
 
  中間体Ａ－４の代わりに中間体Ａ－１３を用いた以外は中間体Ａ－５、Ａ－８及びＡ－９の合成と同様にして中間体Ａ－１４を得た。
  窒素雰囲気下、中間体Ａ－１４ 6.2 g(16 mmol)、フェニルボロン酸10.0 g(82 mmol)、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム[0] 1.0 g(8.2 mol)、トルエン200 ml、エタノール100 mlを加え撹拌した。そこへ炭酸ナトリウム30.5 g(0.33 mol)を水200 mlで溶解した炭酸ナトリウム水溶液を加え、100 ℃で5 時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷却した。有機層を蒸留水（2 × 100 ml）で洗浄し、その後、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、中間体Ａ－１５を3.9 g(10 mmol、収率63％)を得た。  
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
 
  中間体Ａ－９の代わりに中間体Ａ－１５を用い、ヨードメタンの代わりに１－ヨードオクタンを用いた以外は化合物１－５２の合成と同様にして白色固体の化合物１－５８を1.8 g (3.7 mmol、収率65％)を得た。
APCI-TOFMS, m/z 485 [M+H]+
実施例９
化合物３－３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
 
  窒素雰囲気下、3-ブロモベンゾチオフェンを10 g（47 mmol)、THFを100 ml加え、-60℃まで冷却し、n-ブチルリチウム/ヘキサン溶液36 ml（1.57mol/l）を滴下し、1時間撹拌した。そこにトリイソプロピルボレイト13.3 g（71 mmol）を加えて、1時間撹拌した。反応溶液を室温まで戻し、飽和塩化アンモニウム水溶液を50 ml、トルエン100 mlを加えた。有機層を蒸留水(3 × 100 ml)で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去し、中間体Ｂ－１を6.9 g （39 mmol、収率83％）得た。
  中間体Ａ－３の代わりに中間体Ｂ－１を用いた以外は中間体Ａ－４及びＡ－７の合成と同様にして中間体Ｂ－２を得た。
  塩化シアヌルを10 g(54 mmol)、THFを50mlを加え、臭化フェニルマグネシウムTHF溶液54 ml(1.0mol/l)を滴下し、0℃下にて3時間撹拌した。反応溶液に蒸留水50ml、トルエン100 mlを加え水層と有機層を分画し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をヘキサン洗浄し、中間体Ｂ－３を得た。続いて窒素雰囲気下、水素化ナトリウム（62.2%品）1.3 g (34 mmol)にDMF 30 mLを加え、室温で0.5時間撹拌した。得られた懸濁液にカルバゾール 5.5 g （32 mmol）のDMF（20 ml）溶液を加え、室温で30分撹拌した。得られた懸濁液に中間体Ｂ－３を7.0 g (31 mmmol)加え、60℃で30分間撹拌した。反応溶液を室温まで冷却した後に、蒸留水(100 ml)を撹拌しながら加え、析出した固体をろ取した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー、加熱リスラリーで精製を行い中間体Ｂ－４を8.1 g（23 mmol、収率74％）得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
 
  中間体Ａ－７の代わりに中間体Ｗを用い、2-クロロ-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジンの代わりに中間体Ｂ－４を用いた以外は化合物１－２９の合成と同様にして、白色固体として白色固体として化合物３－３を3.8 g（6.9 mmol、収率62％）得た。
APCI-TOFMS, m/z 544 [M+H]+
実施例１０
化合物２－３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
 
  3-ブロモベンゾチオフェンの代わりに3-ブロモベンゾフランを用いた以外は中間体Ｂ－１及びＢ－２の合成と同様にして、中間体Ｂ－５を得た。
  中間体Ｂ－２の代わりに中間体Ｂ－５を用いた以外は化合物３－３の合成と同様にして、白色固体として化合物２－３を3.9 g（7.4 mmol、収率74％）得た。
APCI-TOFMS, m/z 528 [M+H]+
実施例１１
  膜厚110 nmのITOからなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度4.0×10-5 Paで積層した。まず、ITO上に銅フタロシアニン(CuPC)を25 nmの厚さに形成した。次に、正孔輸送層として4,4'-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル（NPB）を40 nmの厚さに形成した。次に、正孔輸送層上に、ホスト材料としての合成例１で得た化合物１－２１と、燐光発光ドーパントとしてのトリス（2‐フェニルピリジン）イリジウム（III）（Ir(ppy)3）とを異なる蒸着源から、共蒸着し、40 nmの厚さに発光層を形成した。発光層中のIr(ppy)3の濃度は10.0 wt%であった。次に、電子輸送層としてトリス（８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム（III）（Alq3）を20 nmの厚さに形成した。更に、電子輸送層上に、電子注入層としてフッ化リチウム（LiF）を1.0 nmの厚さに形成した。最後に、電子注入層上に、電極としてアルミニウム（Al）を70 nmの厚さに形成し、有機ＥＬ素子を作製した。
  得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、表１のような発光特性を有することが確認された。表１において、輝度、電圧及び発光効率は、10mA/cm2での値を示す。なお、素子発光スペクトルの極大波長は530 nmであり、Ir(ppy)3からの発光が得られていることがわかった。
実施例１２
  発光層のホスト材料として、化合物１－３０を用いた以外は実施例１１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
実施例１３
  発光層のホスト材料として、化合物１－３１を用いた以外は実施例１１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
比較例１
  発光層のホスト材料として、4,4'-ビス(9-カルバゾリル)ビフェニル（ＣＢＰ）を用いた以外は実施例１１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
　実施例１１～１３及び比較例１の素子発光スペクトルの極大波長は530 nmであり、いずれもIr(ppy)3からの発光が得られていることがわかった。発光特性を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
  
実施例１４
  膜厚110 nmのITOからなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度4.0×10-5 Paで積層した。まず、ITO上に銅フタロシアニン(CuPC)を25 nmの厚さに形成した。次に、正孔輸送層として4,4'-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル（NPB）を55 nmの厚さに形成した。次に、正孔輸送層上に、ホスト材料としての合成例１で得た化合物１－２９と、燐光発光ドーパントとしてのビス(2-(2'-ベンゾ[4,5-a]チエニル)ピリジナト-N,C3)イリジウム(アセチルアセトネート)〔(Btp)2Iracac〕とを異なる蒸着源から、共蒸着し、47.5 nmの厚さに発光層を形成した。発光層中の(Btp)2Iracacの濃度は8.0 wt%であった。次に、電子輸送層としてトリス（８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム（III）（Alq3）を30 nmの厚さに形成した。更に、電子輸送層上に、電子注入層としてフッ化リチウム（LiF）を1.0 nmの厚さに形成した。最後に、電子注入層上に、電極としてアルミニウム（Al）を200 nmの厚さに形成し、有機ＥＬ素子を作製した。
  得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、表２のような発光特性を有することが確認された。表２において、輝度、電圧及び発光効率は、10mA/cm2での値を示す。
実施例１５
  発光層のホスト材料として、化合物１－３０を用いた以外は実施例１４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
実施例１６
  発光層のホスト材料として、化合物３－３を用いた以外は実施例１４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
比較例２
  発光層のホスト材料として、ビス(2-メチル-8-キノリノラト)-4-フェニルフェノラトアルミニウム(III)(BAlq)を用いた以外は実施例１４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
　実施例１４～１６及び比較例２の素子発光スペクトルの極大波長は620 nmであり、いずれも(Btp)2Iracacからの発光が得られていることがわかった。発光特性を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
  
  表１及び表２より、本発明の含窒素芳香族化合物を有機ＥＬ素子で使用すると、燐光ホストとして一般的に知られているＣＢＰ又はＢＡｌｑに対して良好な発光特性を示すことが判る。
実施例１７
  本発明の有機半導体材料の特性を、図２に示す構成の有機ＴＦＴ素子を作製し、評価した。まず、約300 nmの厚みの熱成長酸化ケイ素層を有するシリコンウェハ（ｎドープ）を、硫酸－過酸化水素水溶液で洗浄し、イソプロピルアルコールで煮沸した後、乾燥した。得られたシリコンウェハにフォトレジストをスピンコート後、フォトマスクを介して露光機により露光した。次いで、現像液で現像を行った後、イオン交換水で洗浄し、空気乾燥した。そのパターニングされたフォトレジストが塗布されたシリコンウェハ上に、真空蒸着法により、厚さ3 nmのクロム、更にその上から50 nmの金を蒸着した。そのシリコンウェハを、リムーバー溶液に浸すことでシリコンウェハ上にソース電極およびドレイン電極を作製した。ソース電極およびドレイン電極が作製されたシリコンウェハをアセトンで洗浄し、さらに、イソプロピルアルコールで煮沸し乾燥した後、オクチルトリクロロシランの約１×１０-6Ｍ トルエン溶液中に、一晩浸漬した。その後、トルエン、イソプロピルアルコールで洗浄した後、110 ℃で約10 分間加熱することで、オクチルトリクロロシラン（ＯＴＳ）処理を行った有機ＴＦＴ基板を作製した。チャネル長はL=25 μm、チャネル幅はW=15.6 μmであった。次に化合物１－２１のクロロベンゼン溶液（１重量%）を0.2 μmのシリンジフィルターを用いてろ過し、ＯＴＳ処理を行った基板上に、室温、1000 rpm、30 秒間の条件でスピンコートした。次いでそれを80 ℃で30 分間乾燥した。この時、有機半導体層の厚さは50 nmであった。このようにして図２に示す構造を有する有機ＴＦＴ素子を得た。
　得られた有機ＴＦＴ素子のソース電極及びドレイン電極間に-10～-100 Ｖ の電圧を印加し、ゲート電圧を-30～-80 Ｖの範囲で変化させて、電圧－電流曲線を25 ℃の温度において求め、そのトランジスタ特性を評価した。電界効果移動度（μ）は、ドレイン電流Ｉｄを表わす下記式（Ｉ）を用いて算出した。
　Ｉｄ＝（Ｗ／２Ｌ）μＣｉ（Ｖｇ－Ｖｔ）２　　　（Ｉ）
　上記式（Ｉ）において、Ｌはゲート長であり、Ｗはゲート幅である。また、Ｃｉは絶縁層の単位面積当たりの容量であり、Ｖｇはゲート電圧であり、Ｖｔは閾値電圧である。また、オン／オフ比は、最大及び最小ドレイン電流値（Ｉｄ）の比より算出した。得られた有機ＴＦＴ素子の特性を表３に示す。
実施例１８
  実施例１７において、化合物１－２１のクロロベンゼン溶液（１重量%）の代わりに、化合物１－５８のクロロホルム溶液（１重量%）を使用し、室温にて1000 rpm、30 秒の条件でスピンコートを行ったほかは同様の操作を行い、有機ＴＦＴ素子を作製した。得られた有機ＴＦＴ素子の特性を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
  
  表３より、本発明の含窒素芳香族化合物は有機半導体として高い特性を有していることが判る。
産業上の利用の可能性
  本発明の含窒素芳香族化合物の骨格はインドールに縮合する複素環及び窒素上の置換基により、イオン化ポテンシャル、電子親和力、三重項励起エネルギーの各種エネルギー値の制御が可能となると考えられる。こうした特定の縮合様式を有する縮合インドール骨格を有することで、耐電荷安定性が高くなると考えられる。また、本発明の含窒素芳香族化合物は高い電荷移動特性を有すると考えられる。従って本発明の含窒素芳香族化合物を使用した有機電子デバイスは高い特性を発現することが可能となると考えられる。例えば、有機ＥＬパネルおよび電子ペーパー等のディスプレイ、液晶ディスプレイ、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜太陽電池、情報タグ、電子人工皮膚シートやシート型スキャナー等の大面積センサー等への応用が考えられ、その技術的価値は大きいものである。

Claims (7)

  1.   一般式（１）で表される含窒素芳香族化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
     
      式中、ＸはＮ－Ａ’、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、Ａは炭素数１～３０のアルキル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数２～３０のアルキニル基、炭素数６～５０の芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない炭素数３～５０の芳香族複素環基を表す。Ｒはそれぞれ独立して水素、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数２～３０のアルキニル基、炭素数６～３０の芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない炭素数３～３０の芳香族複素環基を表す。Ａ'は炭素数１～３０のアルキル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数２～３０のアルキニル基、炭素数６～５０の芳香族複素環基置換の芳香族炭化水素基又は４環以上の縮合複素環を含まない炭素数３～５０の芳香族複素環基を表す。
  2.   一般式（１）において、ＸがＮ－Ａ’であることを特徴とする請求項１に記載の含窒素芳香族化合物。
  3.   請求項１又は２に記載の含窒素芳香族化合物を含むことを特徴とする有機半導体材料。
  4.   請求項３に記載の有機半導体材料で形成されることを特徴とする有機半導体薄膜。
  5.   請求項３に記載の有機半導体材料を使用したことを特徴とする有機電子デバイス。
  6.   有機電子デバイスが、発光素子、薄膜トランジスタ、又は光起電力素子である請求項５に記載の有機電子デバイス。
  7.   発光素子が、有機電界発光素子である請求項６に記載の有機電子デバイス。
PCT/JP2011/065554 2010-09-13 2011-07-07 含窒素芳香族化合物、有機半導体材料及び有機電子デバイス Ceased WO2012035853A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012533899A JP5750112B2 (ja) 2010-09-13 2011-07-07 含窒素芳香族化合物、有機半導体材料及び有機電子デバイス
CN201180043940.3A CN103108875B (zh) 2010-09-13 2011-07-07 含氮芳香族化合物、有机半导体材料及有机电子器件
KR1020137009229A KR101864120B1 (ko) 2010-09-13 2011-07-07 함질소 방향족 화합물, 유기 반도체 재료 및 유기 전자 디바이스
EP11824863.2A EP2617724B1 (en) 2010-09-13 2011-07-07 Organic electroluminescent device
US13/818,685 US8766248B2 (en) 2010-09-13 2011-07-07 Nitrogen-containing aromatic compound, organic semiconductor material, and organic electronic device

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010-204102 2010-09-13
JP2010204102 2010-09-13
JP2010271873 2010-12-06
JP2010-271873 2010-12-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012035853A1 true WO2012035853A1 (ja) 2012-03-22

Family

ID=45831331

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/065554 Ceased WO2012035853A1 (ja) 2010-09-13 2011-07-07 含窒素芳香族化合物、有機半導体材料及び有機電子デバイス

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8766248B2 (ja)
EP (1) EP2617724B1 (ja)
JP (1) JP5750112B2 (ja)
KR (1) KR101864120B1 (ja)
CN (1) CN103108875B (ja)
TW (1) TWI558707B (ja)
WO (1) WO2012035853A1 (ja)

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013058560A (ja) * 2011-09-07 2013-03-28 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置、並びに化合物
JP2013089928A (ja) * 2011-10-24 2013-05-13 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2013093431A (ja) * 2011-10-25 2013-05-16 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、並びに照明装置
JPWO2012050002A1 (ja) * 2010-10-13 2014-02-24 新日鉄住金化学株式会社 含窒素芳香族化合物、有機半導体材料及び有機電子デバイス
WO2014050417A1 (ja) * 2012-09-25 2014-04-03 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置および表示装置
WO2014097866A1 (ja) * 2012-12-18 2014-06-26 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置および照明装置
WO2014104797A1 (ko) * 2012-12-28 2014-07-03 주식회사 동진쎄미켐 신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
US20140203257A1 (en) * 2013-01-18 2014-07-24 Cheil Industries Inc. Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same, and display including the organic light emitting diode
KR20140107026A (ko) * 2013-02-27 2014-09-04 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2014193153A1 (ko) * 2013-05-28 2014-12-04 주식회사 동진쎄미켐 신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
JP2015111624A (ja) * 2013-12-06 2015-06-18 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、発光性薄膜、表示装置及び照明装置
CN104870424A (zh) * 2012-12-28 2015-08-26 东进世美肯株式会社 新颖的有机化合物及包含该有机化合物的有机发光元件
WO2015133353A1 (ja) * 2014-03-07 2015-09-11 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置及び発光性組成物
JP2015529639A (ja) * 2012-07-10 2015-10-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 電子用途のためのベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール誘導体
WO2016017760A1 (ja) * 2014-07-31 2016-02-04 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、発光性薄膜、表示装置及び照明装置
WO2017115608A1 (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 コニカミノルタ株式会社 π共役系化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、発光材料、電荷輸送材料、発光性薄膜、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR101789254B1 (ko) 2013-01-18 2017-10-23 삼성전자주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
US9893290B2 (en) 2013-07-01 2018-02-13 Cheil Industries, Inc. Composition and organic optoelectric device and display device
JP2019062240A (ja) * 2012-04-13 2019-04-18 株式会社半導体エネルギー研究所 発光装置、電子機器、照明装置
WO2019159708A1 (ja) * 2018-02-19 2019-08-22 浜松ホトニクス株式会社 有機光電変換装置及び有機光電変換装置の製造方法
US10593888B2 (en) 2017-02-23 2020-03-17 Samsung Display Co., Ltd. Polycyclic compound and organic light-emitting device including the same
US10807984B2 (en) 2017-02-10 2020-10-20 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
US10818861B2 (en) 2012-04-13 2020-10-27 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US11844274B2 (en) 2019-04-05 2023-12-12 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and compound for organic electroluminescence device

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105473594B (zh) * 2013-05-28 2018-11-30 东进世美肯株式会社 新颖的有机化合物及包含该有机化合物的有机发光元件
CN103833754B (zh) * 2014-01-02 2016-03-23 山东大学 具有二氮杂芳香稠环结构的咔唑并菲啶类化合物及其合成方法
KR102626972B1 (ko) 2014-09-25 2024-01-22 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN104387407A (zh) * 2014-11-28 2015-03-04 湘潭大学 6-甲基-6H-苯并[4,5]噻吩[2,3-b]吲哚、衍生物及其合成方法
US20170025609A1 (en) * 2015-07-20 2017-01-26 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
WO2017184969A1 (en) * 2016-04-22 2017-10-26 The Trustees Of Princeton University Solid-state organic intermediate-band photovoltaic devices
KR102606283B1 (ko) 2018-07-09 2023-11-27 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102628848B1 (ko) 2018-08-10 2024-01-25 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102777743B1 (ko) 2018-08-10 2025-03-11 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 축합환 화합물
US11963441B2 (en) 2018-11-26 2024-04-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP7646643B2 (ja) 2019-10-04 2025-03-17 アンスティトゥート・ナシオナル・ドゥ・ラ・サンテ・エ・ドゥ・ラ・ルシャルシュ・メディカル・（インセルム） 新規なピリジン－２（１ｈ）オン誘導体、その調製、及び疼痛を処置するためのその使用
CN111303171B (zh) * 2020-03-27 2021-08-03 华中科技大学 一种苯并呋喃并吲哚类化合物、其制备和应用
CN114621241A (zh) * 2020-12-11 2022-06-14 江苏三月科技股份有限公司 一种以三嗪接苯并呋喃结构为核心骨架的化合物及其应用
CN114685454B (zh) * 2020-12-29 2024-01-12 广州华睿光电材料有限公司 有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件
US20220310934A1 (en) * 2021-02-18 2022-09-29 Samsung Display Co., Ltd. Compound including nitrogen emitting device including the same
KR20220118591A (ko) * 2021-02-18 2022-08-26 삼성디스플레이 주식회사 함질소 화합물 및 이를 포함하는 발광 소자
CN115322201B (zh) * 2022-07-15 2024-01-26 湖南科技学院 一种大环柱芳烃化合物及其制备方法和应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001313178A (ja) 2000-04-28 2001-11-09 Pioneer Electronic Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2003016599A1 (en) 2001-08-09 2003-02-27 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Organic semiconductor element
JP2009054809A (ja) 2007-08-28 2009-03-12 Mitsui Chemicals Inc 有機トランジスタ
JP2009246139A (ja) 2008-03-31 2009-10-22 Hiroshima Univ 発光素子
JP2009246140A (ja) 2008-03-31 2009-10-22 Hiroshima Univ 発光素子
JP2009290091A (ja) 2008-05-30 2009-12-10 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機薄膜太陽電池用材料及びそれを用いた有機薄膜太陽電池
JP2009302328A (ja) * 2008-06-13 2009-12-24 Nippon Kayaku Co Ltd 有機トランジスタ、およびこれが用いられた有機半導体素子
WO2010098246A1 (ja) * 2009-02-27 2010-09-02 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子
WO2011055933A2 (ko) * 2009-11-03 2011-05-12 제일모직 주식회사 유기광전소자용 조성물, 이를 이용한 유기광전소자 및 이를 포함하는 표시장치

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5952115A (en) * 1997-10-02 1999-09-14 Xerox Corporation Electroluminescent devices
US5942340A (en) * 1997-10-02 1999-08-24 Xerox Corporation Indolocarbazole electroluminescent devices
JP2008218987A (ja) * 2007-02-06 2008-09-18 Sumitomo Chemical Co Ltd 組成物及び該組成物を用いてなる発光素子
KR101311934B1 (ko) * 2009-06-08 2013-09-26 제일모직주식회사 유기광전소자용 조성물 및 이를 이용한 유기광전소자
DE102010033548A1 (de) * 2010-08-05 2012-02-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001313178A (ja) 2000-04-28 2001-11-09 Pioneer Electronic Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2003016599A1 (en) 2001-08-09 2003-02-27 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Organic semiconductor element
JP2009054809A (ja) 2007-08-28 2009-03-12 Mitsui Chemicals Inc 有機トランジスタ
JP2009246139A (ja) 2008-03-31 2009-10-22 Hiroshima Univ 発光素子
JP2009246140A (ja) 2008-03-31 2009-10-22 Hiroshima Univ 発光素子
JP2009290091A (ja) 2008-05-30 2009-12-10 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機薄膜太陽電池用材料及びそれを用いた有機薄膜太陽電池
JP2009302328A (ja) * 2008-06-13 2009-12-24 Nippon Kayaku Co Ltd 有機トランジスタ、およびこれが用いられた有機半導体素子
WO2010098246A1 (ja) * 2009-02-27 2010-09-02 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子
WO2011055933A2 (ko) * 2009-11-03 2011-05-12 제일모직 주식회사 유기광전소자용 조성물, 이를 이용한 유기광전소자 및 이를 포함하는 표시장치

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
APPLIED PHYSICS LETTERS, vol. 82, 2003, pages 2422 - 2424
JOURNAL OF APPLIED PHYSICS, vol. 92, 2002, pages 5259 - 5263
KIENLE M. ET AL.: "Preparation of Heterocyclic Amines by an Oxidative Amination of Zinc Organometallics Mediated by CuI: A New Oxidative Cycloamination for the Preparation of Annulated Indole Derivatives", CHEMISTRY-AN ASIAN JOURNAL, vol. 6, no. 2, 2011, pages 517 - 523, XP008153761 *
See also references of EP2617724A4

Cited By (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2012050002A1 (ja) * 2010-10-13 2014-02-24 新日鉄住金化学株式会社 含窒素芳香族化合物、有機半導体材料及び有機電子デバイス
JP2013058560A (ja) * 2011-09-07 2013-03-28 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置、並びに化合物
JP2013089928A (ja) * 2011-10-24 2013-05-13 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2013093431A (ja) * 2011-10-25 2013-05-16 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、並びに照明装置
US10818861B2 (en) 2012-04-13 2020-10-27 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
JP2019062240A (ja) * 2012-04-13 2019-04-18 株式会社半導体エネルギー研究所 発光装置、電子機器、照明装置
US11393997B2 (en) 2012-04-13 2022-07-19 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US11744152B2 (en) 2012-07-10 2023-08-29 Udc Ireland Limited Benzimidazo[1,2-a]benzimidazole derivatives for electronic applications
JP2015529639A (ja) * 2012-07-10 2015-10-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 電子用途のためのベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール誘導体
US10243150B2 (en) 2012-07-10 2019-03-26 Udc Ireland Limited Benzimidazo[1,2-a]benzimidazole derivatives for electronic applications
US10862051B2 (en) 2012-07-10 2020-12-08 Udc Ireland Limited Benzimidazo[1,2-a]benzimidazole derivatives for electronic applications
KR101788943B1 (ko) * 2012-09-25 2017-10-20 코니카 미놀타 가부시키가이샤 유기 일렉트로루미네센스 소자, 조명 장치 및 표시 장치
WO2014050417A1 (ja) * 2012-09-25 2014-04-03 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置および表示装置
JPWO2014097866A1 (ja) * 2012-12-18 2017-01-12 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置および照明装置
WO2014097866A1 (ja) * 2012-12-18 2014-06-26 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置および照明装置
CN104870424A (zh) * 2012-12-28 2015-08-26 东进世美肯株式会社 新颖的有机化合物及包含该有机化合物的有机发光元件
WO2014104797A1 (ko) * 2012-12-28 2014-07-03 주식회사 동진쎄미켐 신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
US10892422B2 (en) 2013-01-18 2021-01-12 Samsung Electronics Co., Ltd. Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same, and display including the organic light emitting diode
US20140203257A1 (en) * 2013-01-18 2014-07-24 Cheil Industries Inc. Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same, and display including the organic light emitting diode
KR101789254B1 (ko) 2013-01-18 2017-10-23 삼성전자주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
KR102109349B1 (ko) 2013-02-27 2020-05-12 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20140107026A (ko) * 2013-02-27 2014-09-04 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2014193153A1 (ko) * 2013-05-28 2014-12-04 주식회사 동진쎄미켐 신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
US9893290B2 (en) 2013-07-01 2018-02-13 Cheil Industries, Inc. Composition and organic optoelectric device and display device
JP2015111624A (ja) * 2013-12-06 2015-06-18 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、発光性薄膜、表示装置及び照明装置
JPWO2015133353A1 (ja) * 2014-03-07 2017-04-06 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置及び発光性組成物
WO2015133353A1 (ja) * 2014-03-07 2015-09-11 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置及び発光性組成物
JPWO2016017760A1 (ja) * 2014-07-31 2017-05-18 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、発光性薄膜、表示装置及び照明装置
WO2016017760A1 (ja) * 2014-07-31 2016-02-04 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、発光性薄膜、表示装置及び照明装置
WO2017115608A1 (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 コニカミノルタ株式会社 π共役系化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、発光材料、電荷輸送材料、発光性薄膜、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JPWO2017115608A1 (ja) * 2015-12-28 2018-10-18 コニカミノルタ株式会社 π共役系化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、発光材料、電荷輸送材料、発光性薄膜、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US10807984B2 (en) 2017-02-10 2020-10-20 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
US10593888B2 (en) 2017-02-23 2020-03-17 Samsung Display Co., Ltd. Polycyclic compound and organic light-emitting device including the same
JP2019145623A (ja) * 2018-02-19 2019-08-29 浜松ホトニクス株式会社 有機光電変換装置及び有機光電変換装置の製造方法
JP6990598B2 (ja) 2018-02-19 2022-01-12 浜松ホトニクス株式会社 有機光電変換装置及び有機光電変換装置の製造方法
US11271044B2 (en) 2018-02-19 2022-03-08 Hamamatsu Photonics K.K. Organic photoelectric conversion device, and method for manufacturing organic photoelectric conversion device
WO2019159708A1 (ja) * 2018-02-19 2019-08-22 浜松ホトニクス株式会社 有機光電変換装置及び有機光電変換装置の製造方法
US11844274B2 (en) 2019-04-05 2023-12-12 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and compound for organic electroluminescence device

Also Published As

Publication number Publication date
TWI558707B (zh) 2016-11-21
TW201217378A (en) 2012-05-01
JP5750112B2 (ja) 2015-07-15
CN103108875A (zh) 2013-05-15
KR20130139916A (ko) 2013-12-23
US8766248B2 (en) 2014-07-01
EP2617724A4 (en) 2014-04-16
KR101864120B1 (ko) 2018-06-04
JPWO2012035853A1 (ja) 2014-02-03
EP2617724A1 (en) 2013-07-24
CN103108875B (zh) 2016-04-13
EP2617724B1 (en) 2017-07-05
US20130150576A1 (en) 2013-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5750112B2 (ja) 含窒素芳香族化合物、有機半導体材料及び有機電子デバイス
JP5767237B2 (ja) 含窒素芳香族化合物、有機半導体材料及び有機電子デバイス
JP5834014B2 (ja) 含カルコゲン芳香族化合物を含む有機半導体材料及び有機電子デバイス
Lee et al. Organic materials for organic electronic devices
WO2012073888A1 (ja) ヘテロアセン型化合物、有機半導体材料、及び有機電子デバイス
EP2431445A2 (en) Compound for organic photoelectric device and organic photoelectric device comprising same
JP5390441B2 (ja) 有機電界発光素子
KR20200132898A (ko) 유기 전계발광 소자
KR20250085666A (ko) 4좌 백금 및 팔라듐 착물 이미터
WO2011138743A1 (en) Use of pyromellitic diimides in organic electronics and organic photovoltaics

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201180043940.3

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11824863

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2012533899

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13818685

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2011824863

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011824863

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20137009229

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A