WO2012029960A1

WO2012029960A1 - 樹脂組成物及び接着剤

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Publication number: WO2012029960A1
Application number: PCT/JP2011/070075
Authority: WO
Inventors: 佑基比舎; 公彦依田
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2010-09-03
Filing date: 2011-09-02
Publication date: 2012-03-08
Anticipated expiration: 2013-03-03
Also published as: TW201215638A; JP2013234208A

Abstract

　本発明は、無溶剤型の接着剤に好適であり、高い接着強度を示す、（Ａ）成分：分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、ポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の主鎖骨格を有し、数平均分子量が５００～５００００である（メタ）アクリレート；（Ｂ）成分：一般式〔１〕で表されるイソシアヌル酸誘導体；（Ｃ）成分：水酸基を有する（メタ）アクリレート；（Ｄ）成分：シランカップリング剤；（Ｅ）成分：光重合開始剤；（Ｆ）成分：一般式〔２〕で表される（メタ）アクリレート：一般式〔２〕Ｒ－Ｏ－Ｒ'（式中、Ｒは（メタ）アクリロイル基を示し、Ｒ'は炭素数５～１８個のアルキル基を示す。）を含有する樹脂組成物を提供し、当該樹脂組成物は偏光フィルム用、シクロオレフィンポリマー用、ポリカーボネート用、トリアセチルセルロース用、ポリビニルアルコール用、ガラス用の接着剤として使用することができる。

Description

樹脂組成物及び接着剤

本発明は、接着剤に関する。

シクロオレフィンポリマーは、電子材料、光学レンズ及び医療材料等の用途に使用されている。シクロオレフィンポリマーは極性が小さく、表面に多くの官能基を持たないことから、難被着体として知られている。このようなシクロオレフィン系樹脂を接着する接着剤としては、溶剤型接着剤やホットメルト接着剤が挙げられる。

オレフィン系樹脂を接着する方法としては、特許文献１に開示されているように、プライマーによる処理を行ってから瞬間接着剤により接着するという方法が挙げられる。　

液晶表示関連分野等に用いられる偏光フィルムは、通常ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）にヨウ素や含量を吸着させたものを一軸延伸して製造される。このポリビニルアルコール系偏光フィルムは熱や水分により収縮し、偏光性能の低下をきたすため、その表面に保護フィルムが貼合されたものが偏光板である。

偏光板の保護フィルムには通常、トリアセチルセルロースが使用されている。

偏光フィルムに保護フィルムを貼合せるための接着剤としては、従来からポリビニルアルコール系樹脂の水溶液が広く使用されている（特許文献３）。
特許文献４では、ジエン系共重合体、水酸基を有するアクリル酸エステル、光増感剤、シランカップリング剤よりなる硬化性組成物が報告されている。

特開昭６２－１８４８５号公報特開２００７－７７３２１号公報特開２００８－０６５２５１号公報特開２００８－６９２３９号公報

溶剤型接着剤は、溶剤を使用する。溶剤型接着剤は、人体に有害であるものもあり、溶剤の揮発に時間がかかる上、十分な接着強度を得ることが困難である。

また、ホットメルト接着剤は、接着剤を溶融させる手間及び装置が必要である。この接着剤も十分な接着強度を得ることが困難である。ホットメルト接着剤を用いる場合、シクロオレフィンポリマーを予め加熱しておけば、接着強度は向上するが、樹脂が変形してしまうという新たな問題が発生する。

特許文献１に開示されている接着方法によれば、プライマー処理に手間がかかるという問題がある上、十分な接着強度を得ることが困難となる場合がある。

特許文献２は、（メタ）アクリレートを含有することを特徴とするエネルギー線硬化性樹脂組成物が開示されている。基材への接着性向上の観点から、イソシアヌル酸誘導体を含有する記載はされていない。

特許文献３は、ポリビニルアルコール系接着剤のような水系接着剤が開示されている。ところが、ポリビニルアルコール系接着剤のような水系接着剤は乾燥に長時間を要するので、偏光板の生産性の点で好ましくない。
特許文献４には、各種プラスチックへの接着性、高い信頼性を示すという観点から、本願で用いる（Ｆ）成分を有することについて、記載がない。

本発明はそのような実情に鑑みてなされたものである。本発明は、例えば、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ガラスに対して、短時間で十分な接着強度を発現でき、且つ無溶剤型で環境に優しい接着剤の提供を目的とする。

本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意研究を重ね、本発明に至ったものである。

即ち、本発明は、下記（Ａ）～（Ｆ）成分を含有してなる樹脂組成物である：
（Ａ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリブタジエンの水素添加物、ポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の主鎖骨格を有し、数平均分子量が５００～５００００である（メタ）アクリレート；
（Ｂ）成分は、一般式〔１〕で表されるイソシアヌル酸誘導体：

（式中、Ｘ¹及びＸ²は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｘ³はヒドロキシル基又は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は炭素数１～４の炭化水素基を示す。）；
（Ｃ）成分は、水酸基を有する（メタ）アクリレート；
（Ｄ）成分は、シランカップリング剤；
（Ｅ）成分は、光重合開始剤；
（Ｆ）成分として、一般式〔２〕で表される（メタ）アクリレート：
一般式〔２〕　Ｒ－Ｏ－Ｒ’
（式中、Ｒは（メタ）アクリロイル基を示し、Ｒ’は炭素数５～１８個のアルキル基を示す。）
さらに、樹脂組成物の硬化物の貯蔵弾性率が０．００１～１０００００００ＭＰａ（２３℃）の範囲内であることを特徴とする該樹脂組成物であり、該樹脂組成物はシクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種以上のフィルム用接着剤に好適である。別の観点から本発明は、該樹脂組成物からなる接着剤であり、該樹脂組成物からなる偏光フィルム用接着剤であり、該樹脂組成物からなるシクロオレフィンポリマー用接着剤である。さらなる観点から本発明は、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種以上のフィルム用に使用してなる該接着剤である。さらなる観点から本発明は、該接着剤を用いて被着体を接着する接着体であり、被着体が、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種以上である該接着体である。

本発明の樹脂組成物は、無溶剤型の接着剤であって、かつ、高い接着強度を示すという特徴を有する。

（Ａ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、ポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の主鎖骨格を有し、数平均分子量が５００～５００００である（メタ）アクリレートである。ここでいう分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量が好ましく用いられる。

（Ａ）成分の（メタ）アクリレートの主鎖骨格は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上である。これらの中では、ポリブタジエン及び／又はポリブタジエンの水素添加物が好ましく、ポリブタジエンがより好ましい。

ポリブタジエンの水素添加物又はポリイソプレンの水素添加物を用いる場合、耐熱性や耐候性の点で、これらの水素添加率は、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上が最も好ましい。ここで水素添加率とは、ポリブタジエンの水素添加物又はポリイソプレンの水素添加物中の全ジエンモノマーユニット数に対する水素が付加したモノマーユニット数の割合をいう。

（Ａ）成分の（メタ）アクリレートは、上記主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する。中でも主鎖骨格の両末端に（メタ）アクリロイル基を有すものが好ましい。

（Ａ）成分の（メタ）アクリレートの数平均分子量は、５００～５００００であり、８００～２５０００が好ましく、９００～２５００が最も好ましい。数平均分子量がこの範囲であることにより、得られる硬化体の硬度が大きく、接着剤層が形成しやすくなる一方で、得られる樹脂組成物の粘度が低くなり、製造過程での混合等における作業性又は実用用途において作業性が良くなる。

（Ａ）成分の（メタ）アクリレートとしては、日本曹達社製ＮＩＳＳＯ－ＰＢ　ＴＥＡＩ－１０００（両末端アクリレート変性水素添加ブタジエン系オリゴマー）、日本曹達社製、ＮＩＳＳＯ－ＰＢ　ＴＥ－２０００（両末端メタクリレート変性ブタジエン系オリゴマー）、クラレ社製「ＵＣ－２０３」（イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２－ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物オリゴマー）、サートマー社製「ＣＮ－３０１」「ＣＮ－３０３」「ＣＮ－３０７」（ポリブタジエン系アクリレートオリゴマー）、根上工業社製「ＫＨＰ－１１」「ＫＨＰ－１７」（ポリエステル系アクリレートオリゴマー）、「ＵＮ－９０００ＰＥＰ」「ＵＮ－９２００Ａ」（ポリカーボネート系アクリレートオリゴマー）等が挙げられる。

（Ｂ）成分は、一般式〔１〕で表されるイソシアヌル酸誘導体である。（Ｂ）成分は、基材（被着体）へのさらなる接着性の向上、ならびに耐水性の向上および良好な貯蔵弾性率の実現の観点から用いられる。

式中、Ｘ¹及びＸ²は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｘ³はヒドロキシル基又は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は炭素数１～４の炭化水素基を示す。
（Ｂ）成分のイソシアヌル酸誘導体としては、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ／ジ（メタ）アクリレート混合物、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ブチルオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ブチルオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

イソシアヌル酸誘導体の中では、耐水性の観点から、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ／ジ（メタ）アクリレート混合物からなる群のうちの１種又は２種以上が好ましい。

（Ｃ）成分の水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、１個以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーの中で、水酸基を含有するものが挙げられる。

水酸基含有モノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、脂肪族エポキシ（メタ）アクリレート（ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ１１１」「Ｅｂｅｃｒｙｌ１１２」）、エピクロロヒドリン（以下ＥＣＨという）変性アリル（メタ）アクリレート（ナガセ化成社製「デコナールアクリレートＤＡ－１１１」）、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性フェノキシ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（ｎ＝５－１３）、エチレンオキサイド（以下ＥＯという）変性コハク酸（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ジアクリル化イソシアヌレート、ＥＣＨ変性フタル酸ジ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（以下ＰＯ変性という）ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を使用しても良い。

水酸基含有（メタ）アクリレートの中では、接着性の点で、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び／又はＥＣＨ変性フェノキシ（メタ）アクリレートが好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。

（Ｄ）成分は、シランカップリング剤である。シランカップリング剤としては、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルプロピルトリメトキシシラン、ビニル－トリス（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－ユレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの中では、接着性の点で、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン及びビニルプロピルトリメトキシシランからなる群のうちの１種又は２種以上が好ましく、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランがより好ましい。

（Ｅ）成分は、光重合開始剤である。

光重合開始剤としては、紫外線重合開始剤や可視光重合開始剤等が挙げられる。紫外線重合開始剤としては、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、アセトフェノン系等が挙げられる。可視光重合開始剤としては、アシルホスフィンオキサイド系、チオキサントン系、メタロセン系、キノン系、α－アミノアルキルフェノン系等が挙げられる。

光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、２，２－ジエトキシアセトフェノン、ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンジル，ベンゾイン、ベンゾイルイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、１－（４－イソプロピルフェニル）２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチル－１―プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、カンファーキノン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、２－メチル－１－（４－（メチルチオ）フェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル―２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－１－ブタノン－１、２－ジメチルアミノ－２－（４－メチル－ベンジル）－１－（４－モリフォリン－４－イル－フェニル）－ブタン－１－オン、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。これらの中では、ベンジルジメチルケタール及び／又はビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイドが好ましい。

本発明の接着剤は、各種プラスチックへの密着性を一層向上させることを目的に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の単官能（メタ）アクリレートをさらに含有することができる。

（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の単官能（メタ）アクリレートとしては、一般式〔２〕で表される（メタ）アクリレート（（Ｆ）成分）が挙げられる。

一般式〔２〕　Ｒ－Ｏ－Ｒ’
（式中、Ｒは（メタ）アクリロイル基を示し、Ｒ’は炭素数５～１８個のアルキル基を示す。）

（Ｆ）成分の単官能（メタ）アクリレートとしては、２－エチルへキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート及びトリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、接着性の点で、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレートが好ましい。

式中、Ｒ’の炭素数は５～１８個が好ましく、６～１８個がより好ましい。Ｒ’の炭素数がこの範囲であることにより耐湿性が向上する一方樹脂組成物が結晶化せず、接着性が向上する。

本発明の各構成成分の使用量は、例えば、接着剤のシクロオレフィンポリマーに対する接着性が特段に高くなり、且つ、他の被着体に対しても高い接着強さを有するようになる点で、以下の使用量が好ましい。

（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｆ）成分の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｆ）成分の合計１００質量部中、（Ａ）成分：（Ｂ）成分：（Ｃ）成分：（Ｆ）成分＝０．１～５０：０．１～９０：０．１～９０：１～６０（質量比）が好ましく、０．５～４５：５～８０：１～７０：５～５０（質量比）がより好ましく、１～４０：１０～７０：２～６０：１０～４５（質量比）が最も好ましい。

（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び必要に応じて使用する（Ｆ）成分の合計１００質量部に対して、０．００１～１０質量部が好ましく、０．０１～５質量部がより好ましく、０．１～３質量部が最も好ましい。

（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び必要に応じて使用する（Ｆ）成分の合計１００質量部に対して、０．００１～３０質量部が好ましく、０．１～２０質量部がより好ましく、０．５～１５質量部が最も好ましい。

本発明の樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、リン酸系カップリング剤、グラフト共重合体、溶剤、増量材、補強材、可塑剤、増粘剤、染料、顔料、難燃剤、酸化防止剤、及び界面活性剤等の添加剤を使用することができる。

本発明の樹脂組成物の硬化物は０．００１～１０００００００ＭＰａ（引っ張りモード、周波数１Ｈｚ、２３℃）の貯蔵弾性率を有することが好ましく、０．１～１００００ＭＰａの弾性率を有することがより好ましい。樹脂組成物の硬化物の貯蔵弾性率がこの範囲であることにより硬化物が硬化し、未反応成分が残らない一方、硬化物が剛直になりすぎず、接着性が低下しない。

本発明の樹脂組成物は、接着剤として使用できる。本発明の接着剤は、例えば、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種以上に対して高い接着強度を示す。特に、シクロオレフィンポリマーやトリアセチルセルロースに対して高い接着強度を示す。

本発明のシクロオレフィンポリマーとは、例えば、ノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等の環状オレフィン（シクロオレフィン）モノマー由来の構成単位を有する熱可塑性樹脂である。シクロオレフィンポリマーとしては、例えば、シクロオレフィンの開環重合体、２種以上のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物、鎖状オレフィンおよび／またはビニル基を有する芳香族化合物とシクロオレフィンとの付加共重合体等が挙げられる。又、シクロオレフィンポリマーに、極性基を導入してもよい。

市販のシクロオレフィンポリマーとしては、例えば、独　Ｔｉｃｏｎａ　社製の「Ｔｏｐａｓ」、ジェイエスアール社製の「アートン」、日本ゼオン社製の「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」や「ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）」、三井化学社製の「アペル」等が挙げられる。

トリアセチルセルロースとは、例えば、セルロースを無水酢酸等と反応させて、セルロースの３個の水酸基を全てアセチル化したものをいう。

本発明の接着剤の接着方法は、例えば、以下の通りである。被着体２枚のうち少なくとも１枚の被着体表面に接着剤を厚み０．０００１～５ｍｍになるように塗布し、その後、被着体同士を貼り合わせ、波長２００～５００ｎｍ、積算光量２００～６０００ｍＪ／ｃｍ²、照射時間１～６０秒の条件下で接着剤を硬化し、被着体を接着する方法が好ましい。

以下、実験例をあげて、本発明を更に詳細に説明する。本発明はこれらに限定されるものではない。実験例に記載の接着剤中の各成分には、以下の化合物を選択した。

（化合物）
（Ａ）成分：日本曹達社製、ＮＩＳＳＯ－ＰＢ　ＴＥ－２０００（両末端メタクリレート変性ブタジエン系オリゴマー、数平均分子量は２０００）
（Ａ）成分：日本曹達社製ＮＩＳＳＯ－ＰＢ　ＴＥＡＩ－１０００（両末端アクリレート変性水素添加ブタジエン系オリゴマー、数平均分子量は１０００、水素添加率は９０％以上）
（Ａ）成分：根上工業社製ＫＨＰ－１７（ポリエステル系ウレタンアクリレートオリゴマー、数平均分子量は４００００）
（Ａ）成分：根上工業社製ＵＮ－９０００ＰＥＰ（ポリカーボネート系ウレタンアクリレートオリゴマー、数平均分子量は５０００）
（Ｂ）成分：イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ／ジアクリレート（東亞合成社製「Ｍ－３１３」、トリ／ジアクリレートはトリアクリレートとジアクリレートの混合物）
（Ｂ）成分：イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート（東亞合成社製「Ｍ－２１５」）
（Ｃ）成分：水酸基を含有する（メタ）アクリレートとして、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（三菱瓦欺社製「ＧＥ－６１０」）
（Ｄ）成分：シランカップリング剤、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製「ＫＢＭ－４０３」）
（Ｄ）成分：シランカップリング剤、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製「ＫＢＭ－５０３」）
（Ｅ）成分：光開始剤、ベンジルジメチルケタール（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１」）
（Ｅ）成分：光開始剤、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９」）
（Ｆ）成分：ラウリルメタクリレート（共栄社化学社製「Ｌ」）

［比較成分］
（Ａ）成分及び（Ｆ）成分の比較として、ベンジルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＢＺ」）
（Ａ）成分及び（Ｆ）成分の比較として、メチルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＭ」）
（Ｃ）成分の比較として、ジエチルアミノエチルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＤＥ」）

（実験例）
表１に示す樹脂組成物からなる接着剤を調製し、各種物性を測定した。
各種物性は、次のように測定した。特記しない限り、温度２３℃で測定した。

〔光硬化性〕光硬化性に関しては、ＺＥＯＮＥＸ４８０Ｒ（日本ゼオン社製）試験片（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）表面に接着剤を厚み０．０８ｍｍになるように塗布した。その後、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置を用い、波長３７５ｎｍ、積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ²の条件にて１５秒間照射し、硬化させた。光硬化性として、硬化率を記載した。硬化率は、ＦＴ－ＩＲを使用し、以下の式により算出した。
（硬化率）＝［１００－（（硬化後の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度）／（硬化前の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度））］×１００（％）

〔シクロオレフィンポリマー接着性評価（ＺＥＯＮＥＸ　試験片間の引張接着強さ）〕ＺＥＯＮＥＸ４８０Ｒ（日本ゼオン社製）試験片（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１１．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、接着剤を接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ²）。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて引張接着強さを測定した。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。

〔トリアセチルセルロース接着性評価（トリアセチルセルロース（富士フィルム社製）　試験片間の剥離接着強さ）〕トリアセチルセルロース（富士フィルム社製）試験片（幅１０ｍｍ×長さ５０ｍｍ×厚み０．０８ｍｍ）同士を、バーコーターを用い、厚み１０μｍで接着させた。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて１８０°ピール強度を測定した。引張速度は５０ｍｍ／分。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。

〔ポリビニルアルコール接着性評価（ポリビニルアルコール（クラレ社製）　試験片間の剥離接着強さ）〕ポリビニルアルコール（クラレ社製）試験片（幅１０ｍｍ×長さ５０ｍｍ×厚み０．０８ｍｍ）同士を、バーコーターを用い、厚み１０μｍで接着させた。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて１８０°ピール強度を測定した。引張速度は５０ｍｍ／分。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。

〔汎用ポリマー接着性評価（ポリカーボネート（帝人社製）　試験片間の引張接着強さ）〕パンライト（帝人社製）試験片（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１１．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、接着剤を接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ²）。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて引張接着強さを測定した。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。

〔ガラス接着性評価（耐熱ガラス　試験片間の引張接着強さ）〕耐熱ガラスのパイレックス（登録商標）試験片（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１１．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、接着剤を接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ²）。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。上記条件にて接着剤を硬化させた後、更に、試験片の裏側に電気化学工業社製接着剤「Ｇ－５５」を使用し、亜鉛メッキ鋼板（幅１００ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ、エンジニアリングテストサービス社製）を接着させた。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて引張接着強さを測定した。引っ張り剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度１０ｍｍ／分で測定した。

〔耐水性（ＺＥＯＮＥＸ　試験片間の引張接着強さ）〕前記シクロオレフィンポリマー接着性評価用試験片（接着剤で接着した試験片）を６０℃温水に２４時間浸漬し、該試験片を用いて引張接着強さを測定した。

〔貯蔵弾性率評価（貯蔵弾性率（２３℃））〕温度２３℃で測定した。接着剤を硬化させて、長さ２０ｍｍ×幅５ｍｍ×厚み１ｍｍの硬化物試料を調製した。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。この硬化物試料を評価した。セイコー電子工業（株）社製テンションモジュールＤＭＳ２１０を使用し、周波数１Ｈｚ、歪み０．０５％の条件で温度を変更して、引っ張りモードで動的粘弾性スペクトルを測定し、２３℃における貯蔵弾性率Ｅ’の値を求めた。

表１より本発明の樹脂組成物は、優れた効果を示す。すなわち、シクロオレフィンポリマーに対して１．０ＭＰａ以上の引張接着強さを示す。トリアセチルセルロースに対して３．０Ｎ／ｃｍ以上の剥離接着強さを示す。ポリビニルアルコールに対して５．０Ｎ／ｃｍ以上の剥離接着強さを示す。ポリカーボネートに対して５．０ＭＰａ以上の引張接着強さを示す。ガラスに対して５．０ＭＰａ以上の引張接着強さを示す。耐水性試験において、０．３ＭＰａ以上の引張接着強さを示す。特に実験例１４から１６では、（Ｂ）成分のイソシアヌル酸誘導体を含有していないため、各基材に対する接着性、耐水性、貯蔵弾性率の観点から有利な効果を示さなかった。また、実験例２０や実験例２２では、（Ｆ）成分を含有していないため、各基材に対する接着性、耐水性、貯蔵弾性率の観点から有利な効果を示さなかった。

本発明の樹脂組成物は、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ガラスに対して、短時間で十分な接着性を示し、高い耐水性を有する。特に本発明の樹脂組成物はトリアセチルセルロースへの接着性に優れるので、トリアセチルセルロースで構成される偏光フィルム用の接着剤として使用できる。また、本発明の樹脂組成物はシクロオレフィンポリマーへの接着性に優れるので、シクロオレフィンポリマー用接着剤として好適に使用できる。

Claims

下記（Ａ）～（Ｆ）成分を含有してなる樹脂組成物。
（Ａ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、ポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の主鎖骨格を有し、数平均分子量が５００～５００００である（メタ）アクリレート；
（Ｂ）成分は、一般式〔１〕で表されるイソシアヌル酸誘導体：

（式中、Ｘ¹及びＸ²は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｘ³はヒドロキシル基又は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は炭素数１～４の炭化水素基を示す。）；
（Ｃ）成分は、水酸基を有する（メタ）アクリレート；
（Ｄ）成分は、シランカップリング剤；
（Ｅ）成分は、光重合開始剤；
（Ｆ）成分は、一般式〔２〕で表される（メタ）アクリレート：
一般式〔２〕　Ｒ－Ｏ－Ｒ’
（式中、Ｒは（メタ）アクリロイル基を示し、Ｒ’は炭素数５～１８個のアルキル基を示す。）
樹脂組成物の硬化物の貯蔵弾性率が０．００１～１０００００００ＭＰａ（２３℃）の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
請求項１乃至２のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる接着剤。
請求項１乃至２のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる偏光フィルム用接着剤。
請求項１乃至２のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなるシクロオレフィンポリマー用接着剤。
シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種以上のフィルム用に使用してなる請求項３記載の接着剤。
請求項３記載の接着剤を用いて被着体を接着する接着体。
被着体が、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種以上である請求項７に記載の接着体。