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WO2011037219A1 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

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Publication number
WO2011037219A1
WO2011037219A1 PCT/JP2010/066666 JP2010066666W WO2011037219A1 WO 2011037219 A1 WO2011037219 A1 WO 2011037219A1 JP 2010066666 W JP2010066666 W JP 2010066666W WO 2011037219 A1 WO2011037219 A1 WO 2011037219A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
component
cleaning composition
general formula
composition according
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2010/066666
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
村田大也
窪田裕一
吉岡佐知子
矢野誠二
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to CN201080042519.6A priority Critical patent/CN102575192B/zh
Publication of WO2011037219A1 publication Critical patent/WO2011037219A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning composition and a hand-washing laundry method.
  • Nonionic surfactant represented by the following general formula (1) [hereinafter referred to as component (a)], (B) (b1) an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms, (b2) a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, (b3) 10 to 10 carbon atoms
  • component (b) an anionic surfactants selected from alkyl or alkenyl ether sulfates having 20 alkyl groups or alkenyl groups
  • component (c) fatty acids having 8 to 18 carbon atoms or The salt
  • the present invention relates to a cleaning composition containing a mass ratio of (a) / [(b) + (c)] of 5/95 to 70/30.
  • R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms
  • AO is an alkyleneoxy group having 3 to 5 carbon atoms.
  • m and n are average added mole numbers, m is a number from 18 to 60, and n is a number from 0 to 5.
  • “/” Indicates that the C 2 H 4 O group and the AO group may be bonded randomly or in blocks.
  • the present invention provides a cleaning composition comprising the above-described cleaning composition of the present invention using cleaning water containing a total content of (a), (b) and (c) at a concentration of 100 to 10,000 ppm.
  • the present invention relates to a laundry method for hand-washing things.
  • a cleaning composition or a hand-washing washing method that is excellent in cleaning power and foaming properties at the time of cleaning, and in which the foam disappears quickly in the rinsing step and the rinsing is completed quickly.
  • the present invention provides a cleaning composition or a hand-washing washing method that is excellent in cleaning power and foaming properties during cleaning, and in which the foam disappears quickly and the rinsing is completed quickly in the rinsing process.
  • the component (a) of the present invention is a nonionic surfactant represented by the following general formula (1).
  • R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and AO is an alkyleneoxy group having 3 to 5 carbon atoms.
  • m and n are average added mole numbers, m is a number from 18 to 60, and n is a number from 0 to 5.
  • “/” Indicates that the C 2 H 4 O group and the AO group may be bonded randomly or in blocks.
  • R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms, and further 10 to 14 carbon atoms.
  • R 1 is preferably a chain hydrocarbon group, and more preferably a linear hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group for R 1 is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group.
  • R 1 is preferably a linear or branched alkyl group, and more preferably a linear alkyl group.
  • the carbon atom of R 1 bonded to the oxygen atom may be the first carbon atom.
  • Such an alkyl group can use a fatty alcohol derived from natural fats and oils as a raw material.
  • a compound in which the carbon atom of R 1 bonded to the oxygen atom of R 1 —O— in the general formula (1) is the first carbon atom has better detergency than the compound having the second carbon atom.
  • R 1 is preferably a linear alkyl group having a first carbon atom.
  • the method for obtaining the compound of the general formula (1) is not particularly limited, but addition reaction of ethylene oxide with alcohol having 8 to 22 carbon atoms or addition reaction of ethylene oxide and alkylene oxide having 3 to 5 carbon atoms Can be obtained.
  • M in the general formula (1) is an average addition mole number of ethyleneoxy groups
  • the lower limit value of m is preferably 20 or more, more preferably 22 or more, more preferably from the viewpoint of rinsing properties and cleaning performance. It is 26 or more, more preferably 30 or more, and the upper limit is preferably 45 or less, more preferably 35 or less, from the viewpoint of ease of production.
  • a nonionic surfactant having a number of m in the general formula (1) of 18 to 60, preferably 26 to 60 can be used.
  • n is the average number of moles of an alkyleneoxy group having 3 to 5 carbon atoms, and the lower limit is 0 or more, preferably 1 or more, and the upper limit is 5 or less, preferably 4 or less, more preferably from the viewpoint of cleaning performance. Is 3 or less.
  • the alkyleneoxy group which is AO has a methyl-branched, ethyl-branched or propyl-branched structure in the case of addition reaction of alkylene oxide.
  • AO is preferably a propyleneoxy group (hereinafter sometimes referred to as PO) obtained by addition reaction of propylene oxide.
  • the component (a) of the present invention is represented by R 1 —O—C 2 H 4 O— in the general formula (1). It is preferable that the ratio of the compound which is is 75 mol% or more in the compound which comprises (a) component, and also 80 mol% or more (an upper limit is 100 mol% or less). Such a compound can also be obtained by removing unreacted alcohol. In the present invention, particularly, 6 mol or more, particularly 8 mol or more of ethylene oxide is added to 1 mol of R 1 OH. The requirement can be achieved. This rule may be applied to general formulas (1-2), (1-4), and (1-5) described later.
  • the component (a) has a ratio of —C 2 H 4 O—H at the terminal after satisfying the above-mentioned condition of R 1 —O—C 2 H 4 O— in the general formula (1). Higher ones are preferable because the adsorptivity of fibers is lower than when the terminal is a hydrophobic group alkyleneoxy group -AO-H having 3 to 5 carbon atoms. In particular, it is more preferable that the compound having a structure having —C 2 H 4 O—H at the terminal is 70 mol% or more, and more preferably 80 mol% or more (the upper limit is 100 mol% or less).
  • Such a compound is produced by first adding ethylene oxide under the above-mentioned conditions in the production of the general formula (1), or after adding ethylene oxide, removing unreacted alcohol, and then carbon which is the source of AO. It can be obtained by performing an addition reaction step of several to 5 alkylene oxides, preferably propylene oxide, and finally adding only 6 mol or more, particularly 8 mol or more of ethylene oxide alone. This rule may be applied to general formula (1-5) described later.
  • the ratio of R 1 —O—C 2 H 4 O— or —C 2 H 4 O—H can be determined by quantitative measurement using C 13 -NMR.
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention may be a compound represented by the following general formulas (1-1) to (1-5).
  • the compounds represented by the general formulas (1-1) to (1-5) can be prepared in consideration of the reaction ratio and reaction sequence of alkylene oxide with respect to R 1 OH.
  • R 1 O— (AO) n — (EO) m H (1-1) R 1 O— (EO) m — (AO) n H (1-2) R 1 O-[(EO) m1 ⁇ (AO) n ]-(EO) m2 H (1-3) R 1 O- (EO) m1 -[(AO) n ⁇ (EO) m2 ] H (1-4) R 1 O— (EO) m1 — (AO) n — (EO) m2 H (1-5)
  • the compound of the general formula (1-2), (1-4) or (1-5), particularly the compound of the general formula (1-2) or (1-5) is more preferable from the viewpoint of rinsing properties. preferable.
  • the component (a) of the present invention is a compound represented by R 1 —OH (R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, preferably the same as R 1 in the general formula (1)) per mole.
  • R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, preferably the same as R 1 in the general formula (1)
  • Nonionic surfactants having a number of preferably 22 to 45, more preferably 26 to 35 are preferred.
  • m2 can be determined from m1 and m1 + m2.
  • m2 is preferably a number of 3 to 30, more preferably a number of 7 to 25, and preferably a number of 8 to 20.
  • AO is not bonded to the terminal and R 1
  • R 1 , m1, m2 and n have the same meaning as in the general formula (1-5).
  • examples of the catalyst used for alkoxylation of R 1 —OH include a base catalyst and an acid catalyst.
  • a base catalyst is preferably used from the viewpoint of cost, sodium hydroxide or potassium hydroxide is more preferable as the base, and potassium hydroxide is most preferably used.
  • potassium hydroxide is charged into a higher alcohol having 8 to 22 carbon atoms (compound represented by R 1 —OH) as a raw material, followed by nitrogen replacement, and 30 minutes to 1 hour at 100 to 110 ° C. and 1 to 7 kPa. Perform dehydration. Then, ethylene oxide is added at 100 to 170 ° C. and 0.3 to 0.6 MPa, and then alkylene oxide having 3 to 5 carbon atoms, preferably propylene oxide at 100 to 150 ° C. and 0.3 to 0.7 MPa. After adding ethylene oxide again under the conditions of 100 to 170 ° C.
  • the medium was added with the added potassium hydroxide and an equimolar amount of acid agent (acetic acid, lactic acid, glycolic acid, etc.). Obtained by summing.
  • the amount of each ethylene oxide and alkylene oxide having 3 to 5 carbon atoms is selected according to the number of moles of the raw material alcohol so as to satisfy the condition of the average value of m and n in the composition.
  • the component (b) of the present invention is one or more anionic surfactants selected from the following (b1) to (b3).
  • (B1) An alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms. [Hereinafter also referred to as component (b1)]
  • (B2) A polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms.
  • component (b2) For example, it has an alkyl group derived from a linear primary alcohol or linear secondary alcohol having 10 to 20 carbon atoms or an alkyl group derived from a branched alcohol, and an average addition mole number of an alkyleneoxy group is 1 to 5, Examples thereof include polyoxyalkylene alkyl ether sulfates which contain an ethyleneoxy group as an oxy group and may contain a propyleneoxy group in an average addition mole number range of 0.2 to 2 mol.
  • component (b3) An alkyl or alkenyl ether sulfate having an alkyl group or alkenyl group (preferably an alkyl group) having 10 to 20 carbon atoms.
  • the component (b) it is preferable to use at least one selected from the component (b1) and the component (b2) from the viewpoints of detergency and foamability, and the compatibility between foamability and rinseability. More preferably, both the component (b) and the component (b2) are used, that is, the component (b1) and the component (b2) are contained as the component (b).
  • the mass ratio (b1) / (b2) is 70/30 to 10/90, further 50/50 to 20/80, further 45/55 to 25 / 75, particularly 40/60 to 30/70.
  • the salt constituting the component (b) examples include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkanolamine salts, and alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium.
  • alkanolamine salts from the viewpoint of stability.
  • the anionic surfactant may be added to the composition of the present invention in the acid form and neutralized with alkali in the system.
  • the component (b) is preferably an alkanolamine salt or an acid form and neutralized with an alkanolamine [alkanolamine used as an alkali agent for the component (e) described later] in the system.
  • a metal-type counter ion such as alkaline earth metal is blended as a salt such as sodium sulfite as a discoloration inhibitor or enzyme stabilizer, (a) a component production process or a metal ion sequestering agent Or as a salt of other anionic compounds.
  • the component (c) of the present invention is a fatty acid salt having 8 to 18 carbon atoms or a salt thereof. As described above, it is particularly preferable to use both the (b1) component and the (b2) component as the (b) component in combination with the (c) component in terms of achieving both foamability and rinsing properties.
  • the salt constituting the component (c) examples include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkanolamine salts, and alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium.
  • alkanolamine salts from the viewpoint of stability.
  • the anionic surfactant may be added to the composition of the present invention in the acid form and neutralized with alkali in the system.
  • the component (c) is preferably an alkanolamine salt or an acid form and neutralized with an alkanolamine [alkanolamine used as an alkali agent for the component (e) described later] in the system.
  • a metal-type counter ion such as alkaline earth metal is blended as a salt such as sodium sulfite as a discoloration inhibitor or enzyme stabilizer, (a) a component production process or a metal ion sequestering agent Or as a salt of other anionic compounds.
  • the detergent composition of the present invention includes a surfactant other than the component (a), the component (b), and the component (c) [hereinafter, (d It is preferable to contain an alkali agent, a chelating agent, an enzyme, a bulking agent, a fragrance, a cleaning aid and the like generally used for cleaning agents. Some of these are described below.
  • the detergent composition of the present invention can contain a surfactant other than the component (a), the component (b) and the component (c) as the component (d) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the ratio of (d) component is 20 mass% or less in all surfactants, Furthermore, 10 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less.
  • the component (d) is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic alcohols, alkanolamides, amine oxides and betaines. Since these have a function as a foam booster, for example, as described in “Foam Engineering” (published by Techno System Co., Ltd., 2005), the foaming power of the cleaning composition of the present invention is increased. be able to.
  • a foam booster selected from aliphatic alcohols, alkanolamides, amine oxides, and betaines does not impair the rinsability, so that it is 5% by mass or less, further 3% by mass in the total surfactant. Hereinafter, it is more preferably 1.5% by mass or less.
  • Examples of the aliphatic alcohol include aliphatic alcohols having 8 to 18, preferably 10 to 16, and more preferably 12 to 14 carbon atoms. Among these, dodecyl alcohol is preferable.
  • Examples of the alkanolamide monoethanolamide, diethanolamide, N-methylethanolamide and the like are preferable, but those having an isopropanolamide type or an alkylene oxide added thereto can be used.
  • Examples of the amine oxide include mono long chain alkyl amine oxides having a long chain length alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group. be able to.
  • Examples of betaines include alkylamidopropyl betaines. Among them, lauramidopropyl betaine having 12 carbon atoms and cocoamidopropyl betaine having a coconut oil composition are generally used.
  • a surfactant selected from (d1) a compound represented by the following general formula (D1) and (d2) a compound represented by the following general formula (D2) is used from the viewpoint of foaming power and rinsing properties. Is preferred. Two or more of these can be used.
  • R 1d is a hydrocarbon group having 9 to 23 carbon atoms
  • R 2d is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • X is a group selected from an ester group, an amide group, and an ether group
  • p is a number of 0 or 1.
  • R 3d and R 4d are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 5d is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. It is.
  • Y - is an anionic group.
  • R 6d- (OR 7d ) q -OH (D2) [Wherein R 6d is a hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, R 7d is a residue obtained by removing two hydroxy groups from a propylene group or glycerin, and q is a number of 1 to 5. ]
  • the component (d1) is a compound represented by the above general formula (D1).
  • R 1d is a hydrocarbon group having 9 to 23 carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms, and more preferably 11 to 13 carbon atoms.
  • R 2d is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 3 carbon atoms.
  • X is a group selected from an ester group, an amide group, and an ether group, and specific examples include groups selected from —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO—, and —O—. .
  • X is preferably an amide group, and more preferably a group represented by —CONH—.
  • p is preferably 0 or 1.
  • R 3d and R 4d are each preferably a methyl group or a hydroxyethyl group, more preferably a methyl group.
  • Y ⁇ is an anionic group, and examples thereof include a group selected from —SO 3 ⁇ , —OSO 3 ⁇ , and —COO 2 — .
  • Y- is -SO 3 - or -COO - are preferred, Y - is -SO 3 - in the case of, R 5d is -CH 2 CH (OH) CH 2 - are preferred, Y - if the - is -COO In this case, R 5d is preferably a methylene group (—CH 2 —).
  • the component (d2) is a compound represented by the above general formula (D2).
  • the compound of (D2) is suitable for increasing the foaming power, it is desired that the rinsing property is also good at the same time.
  • both the hydrophilic group structure and the hydrophobic structure of (D2) are limited as follows.
  • R 6d is preferably an alkyl or alkenyl group having 6 to 18, more preferably 6 to 14, and even more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • R 7d is a propylene group
  • q is preferably 2 to 4 from the viewpoints of foamability and rinsing properties.
  • q is preferably a number of 1 to 3, and more preferably 1.
  • R 7d is preferably a residue obtained by removing two hydroxy groups from glycerin.
  • R 6d in the general formula (D2) is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 10 carbon atoms
  • R 7d is a residue obtained by removing two hydroxy groups from glycerin
  • glyceryl ether having q 1 Is preferred.
  • examples thereof include 2-ethylhexyl monoglyceryl ether, isononyl monoglyceryl ether, and isodecyl monoglyceryl ether.
  • 2-ethylhexyl monoglyceryl ether is preferable in order to achieve both foaming properties and rinsing properties.
  • the component (d1) is 0.1 to 10% by mass, further 0.2 to 5% by mass, and further 0.4 to 2.% from the viewpoint of foamability and rinsing properties. It is preferable to contain 7 mass%.
  • the liquid detergent composition of the present invention contains the component (d2) in an amount of 0.1 to 10% by mass, further 0.2 to 5% by mass, and further 0.4 to 4% from the viewpoint of foamability and rinsing properties. It is preferable to contain 2.7 mass%.
  • the liquid detergent composition of the present invention preferably contains both (d1) and (d2) from the viewpoint of foamability.
  • the mass ratio of (d1) / (d2) is preferably 80/20 to 20/80, more preferably 70/30 to 30/70, and still more preferably 60/40 to 40/60.
  • the cleaning composition of the present invention preferably contains an alkali agent [hereinafter referred to as component (e)].
  • the alkali agent is not particularly limited, but is preferably a compound having a pKa of 9.0 to 10.6, specifically, an alkali metal hydroxide, an alkali metal carbonate, or the like.
  • alkanolamines having 1 to 3 alkanol groups having 2 to 4 carbon atoms, which are common in liquid detergents, can be mentioned. Of these, the alkanol group is preferably a hydroxyethyl group.
  • alkanol group is a hydrogen atom, but an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, particularly a methyl group, can also be used as an alkali agent.
  • Alkanolamines include 2-aminoethanol, N-methylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-butyldiethanolamine, triethanolamine, triisopropanol Alkanolamines such as amine and isopropanolamine mixtures (mono, di and tri mixtures) can be mentioned.
  • alkanolamine is preferable, and monoethanolamine and triethanolamine are most preferable.
  • alkanolamines in combination with alkali metal carbonates such as potassium carbonate from the viewpoint of further improving the rinsing properties and storage stability such as low temperature stability and coloring suppression.
  • the component (e) can be used as a pH adjuster described later. Moreover, you may mix
  • the component (e) according to the present invention has a pH of 6-11, more preferably 7-10 at 20 ° C. in the cleaning water. Further, it is preferably used in an amount of 7.5 to 9.5.
  • the cleaning composition of the present invention can contain a chelating agent, but a chelating agent having a molecular weight of 1000 or less [hereinafter referred to as component (f)] is preferred.
  • a chelating agent having a molecular weight of 1000 or less [hereinafter referred to as component (f)] is preferred.
  • the chelating agent for component (f) include nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, and diencoric acid.
  • alkanolamine mentioned in the component (e) is preferably used as a salt, and may be a salt blended with an acid and neutralized with an alkali agent in the system.
  • component (f) is an optional component
  • an organic acid such as acetic acid, glycolic acid or lactic acid is generally used as a neutralizing agent for the base catalyst used in the addition reaction of the alkylene oxide of the component (a).
  • a chelating agent is used as a neutralizing agent, it may be mixed with the component (a) and contained in the cleaning composition of the present invention.
  • the component (a) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 1.5 to 20% by mass, more preferably 2 to 10% by mass, and particularly preferably 2 to 5% by mass.
  • the component (b) is preferably contained in an amount of 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 30% by mass, more preferably 4 to 20% by mass, particularly preferably 5 to 12% by mass, and the component (c) is contained.
  • the content is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 1.5 to 30% by mass, still more preferably 2 to 10% by mass, and particularly preferably 3 to 7% by mass.
  • the total concentration of the component (a), the component (b), and the component (c) is preferably 2 to 80% by mass, more preferably 4 to 60% by mass, more preferably 6 to 45% by mass, and particularly preferably 10%. ⁇ 30% by mass.
  • the mass ratio of the component (a) to the component (b) and the component (c) is 5 in terms of (a) component / [(b) component + (c) component] from the viewpoint of rinsing properties and detergency. / 95 to 70/30, preferably 7/93 to 60/40, more preferably 10/90 to 50/50, and particularly preferably 15/85 to 40/60.
  • the mass ratio of the component (b) and the component (c) is 5/95 to 45/55 in terms of the mass ratio of (c) / [(b) + (c)] from the viewpoint of rinsing properties and foaming. It is preferably 10/90 to 40/60, more preferably 20/80 to 35/65.
  • the mass ratio of the component (c) to the components (a) and (b) is 5 / (c) / [(a) + (b)] from the viewpoint of rinsing properties and foaming. It is preferably 95 to 45/55, more preferably 10/90 to 40/60, and still more preferably 20/80 to 35/65.
  • the present invention assumes that the acid type, that is, the counter ion is a hydrogen atom ion, not a salt. Is the mass of component (b) and component (c).
  • the content of the component (d) is preferably minimized from the viewpoint of rinsing properties, and is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less in the composition. is there. Furthermore, the content of the component (e) is preferably 0.5 to 8% by mass, more preferably 1 to 7% by mass in the composition. Among them, as the component (e), one or more selected from alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates and alkanolamines in the composition are preferably 0.5 to 8% by mass, more preferably 1 to 6% by mass. %contains.
  • the content of the component (f) is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, and still more preferably 0.03 to 1% by mass from the viewpoint of product stability.
  • the content of each component in the composition is as follows.
  • the content of the anti-staining agent and dispersant (i) is preferably 0.01 to 10% by mass.
  • the content of the color transfer inhibitor (ii) is preferably 0.01 to 10% by mass.
  • the content of the bleaching agent (iii) is preferably 0.01 to 10% by mass.
  • the content of the bleach activator (vi) is preferably 0.01 to 10% by mass.
  • the content of the enzyme (v) is preferably 0.001 to 2% by mass.
  • the content of the enzyme stabilizer (vi) is preferably 0.001 to 2% by mass.
  • the content of the fluorescent dye (vii) is preferably 0.001 to 1% by mass.
  • the content of the antioxidant (viii) is preferably 0.01 to 2% by mass.
  • the solubilizing agent (ix) is preferably 0.1 to 2% by mass.
  • the polyalkylene glycol-based anti-gelling polymer (x) is preferably 0.01 to 2% by mass.
  • the water immiscible organic solvent (xi) is preferably 0.001 to 2% by mass.
  • the other components (xii) and (xiii) can be blended, for example, at a known concentration.
  • the detergent composition of the present invention is a liquid detergent composition
  • water is contained as the component (g).
  • Water is contained in the composition in an amount of 5 to 80% by mass, and further 10 to 70% by mass.
  • the surfactant concentration is a concentrated system, for example, when the component (a) + (b) + (c) + (d) exceeds 50% by mass in the composition, water should be 30% by mass or less. Is preferred. Further, when the surfactant concentration is not a concentrated system, the amount of water may exceed 40% by mass. It is preferable to use water that does not affect the composition, such as ion exchange water.
  • ⁇ (H) component when making the cleaning composition of this invention into a liquid detergent composition, it is preferable to contain a water-miscible organic solvent as (h) component at the point of stability and a soluble improvement.
  • the water-miscible organic solvent referred to in the present invention refers to a solvent that dissolves 50 g or more in 1 L of ion-exchanged water at 25 ° C., that is, a solvent having a degree of dissolution of 50 g / L or more.
  • the content of the component (h) is 1 to 40% by mass, and preferably 2 to 35% by mass in the composition from the viewpoint of stability and solubility. When the surfactant concentration is not a concentrated system, it may be less than 10% by mass.
  • the component is preferably a water-miscible organic solvent having a hydroxyl group and / or an ether group.
  • water-miscible organic solvents examples include (h1) alkanols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, (h2) glycols such as propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, and (h3) diethylene glycol.
  • alkanols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol
  • glycols such as propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol
  • diethylene glycol examples include (h1) alkanols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, (h2) glycols such as propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, and (h3) diethylene glycol.
  • Glycols such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, (h4) diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol monomethyl Ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol Monomethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, 1-methylglycerol ether, 2-methylglycerol ether, 1,3-dimethylglycerol ether, 1-ethylglycerol ether, 1,3 Alkyl ethers such as diethyl glyceryl ether, triethyl glyceryl ether, 1-pentyl glyceryl ether, 2-pentyl glyceryl ether, 1-octyl
  • the component (h) is effective as a viscosity modifier and gelation inhibitor of the composition, and the above (h1) alkanols, (h2) glycols, (h4) alkyl ethers, (h5) aromatic ethers It is preferable to use at least one selected from the group consisting of (h2) glycols, (h4) alkyl ethers, and (h5) aromatic ethers, particularly preferably at least (h4). It contains alkyl ethers. In particular, diethylene glycol monobutyl ether is preferable.
  • the component (h) is effective for viscosity adjustment and gelation suppression.
  • the viscosity at 20 ° C. is preferably 10 to 2,000 mPa ⁇ s, more preferably 100 to 1,500 mPa ⁇ s, and more preferably 300 to 1 in terms of ease of handling. 1,000 mPa ⁇ s is more preferable.
  • the viscosity at 5 ° C. is preferably from 100 to 2,000 mPa ⁇ s, more preferably from 300 to 1,500 mPa ⁇ s in view of ease of handling. (H) It is preferable to adjust so that it may become such a range with a component, a solubilizer, or an inorganic salt.
  • the viscosity is measured with a B-type viscometer. Select a rotor that matches the viscosity. The liquid is rotated at a rotational speed of 60 r / min, and the viscosity 60 seconds after the start of rotation is defined as the viscosity of the liquid detergent composition.
  • the pH when the cleaning composition of the present invention is a liquid is measured according to JIS K3362: 1998. From the viewpoint of detergency, in the case of a liquid detergent composition, the pH is preferably 6 to 11, more preferably 8 to 10, and still more preferably 8.7 to 9.7 (25 ° C.).
  • the pH of the aqueous solution obtained by diluting and dissolving the cleaning composition of the present invention with ion-exchanged water so as to be 0.5 g / L is preferably 6 to 10, more preferably 7 to 9.5 (20 ° C).
  • the cleaning composition of the present invention is suitable for textile products such as clothes, bedding, and fabrics.
  • the cleaning composition of the present invention comprises cleaning water containing the cleaning composition of the present invention and water, that is, the above-mentioned components (a), (b) and (c), and optionally (d ) Component, (f) component, and further using the washing water optionally containing the above-mentioned other components, it can be used for a method of hand washing laundry such as fabric.
  • the total concentration of component (a), component (b) and component (c) in the wash water is 100 to 10,000 ppm, preferably 200 to 5,000 ppm, particularly preferably 400 to 2,500 ppm.
  • the washing water also reflects the mass ratio of (a) / [(b) + (c)] in the cleaning composition.
  • the concentration of the component (a) in the washing water is preferably 10 to 5,000 ppm, more preferably 20 to 2,000 ppm, still more preferably 40 to 1,000 ppm, and most preferably 50 to 300 ppm.
  • the concentration of the component (b) in the washing water is preferably 20 to 9,000 ppm, more preferably 40 to 4,000 ppm, and still more preferably 100 to 2,000 ppm.
  • the concentration of the component (c) in the washing water is preferably 10 to 5,000 ppm, more preferably 30 to 2,000 ppm, and still more preferably 50 to 1,000 ppm.
  • the component (d) should be minimized from the viewpoint of rinsing properties, and the concentration in the wash water is preferably 1,000 ppm or less, more preferably 500 ppm or less, and even more preferably 200 ppm or less.
  • the pH of the washing water used in the present invention at 20 ° C. is preferably 6 to 11, and more preferably 7 to 10, and the component (e) is preferably used in such an amount as to achieve such a pH.
  • the neutral region is often preferred from the viewpoint of irritation to the hand, and in that case, pH 7 to 9.5 and 7 to 9 are more preferable.
  • pH is measured by JISK3362: 1998 description.
  • an object to be cleaned such as a cloth is brought into contact with and soaked in the cleaning water to wash the cloth by hand.
  • the mass of the washing water with respect to the mass of the fabric is preferably 2 to 100 times, more preferably 3 to 50 times, and particularly preferably 5 to 25 times.
  • the fabric is thoroughly rubbed with the washing water according to the present invention, not only a high detergency is obtained, but also there is rich foaming, which is visually preferable.
  • the fabric is taken out from the washing water, squeezed to drain the water, or drained using a dehydrator, and immersed again in fresh water (hereinafter referred to as rinsing water).
  • the rinsing water may be either water stored in a basin or running water.
  • the mass of the rinsing water relative to the fabric is preferably 2 to 1000 times, more preferably 5 to 500 times, and particularly preferably 10 to 100 times based on the total amount of rinsing water used for rinsing. Since the surfactant remaining in the fabric at the stage of immersing the rinse water is redissolved in the rinse water, foaming is observed. When this operation is repeated several times, the foaming disappears and the rinsing is finished. However, when a normal cleaning agent is used, it is generally required 5 times or more. Rinsing can be completed with a small amount of rinse water. Examples The following examples describe the practice of the present invention. The examples are illustrative of the invention and are not intended to limit the invention.
  • the wet oil used here is composed of 40% by mass of triglyceride, 30% by mass of fatty acid, 10% by mass of cholesterol, 10% by mass of paraffin, and 10% by mass of squalene. Evaluation standard of foaming ⁇ : Foam remains more than half of the washing liquid surface. X: There are almost no bubbles or bubbles less than half on the washing liquid surface.
  • the amount added was 7 g to 12 g, and the foaming property was compared with the composition of Example 14, and when the amount of foam was larger than Example 14, ⁇ , than Example 14 When there were few, it was set as x.
  • Component (a-1) A primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms in which an average of 9 mol of ethylene oxide, an average of 2 mol of propylene oxide and an average of 9 mol of ethylene oxide are added in a block
  • a-2 A primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms with an average of 15 moles of ethylene oxide, an average of 2 moles of propylene oxide and an average of 15 moles of ethylene oxide
  • a-3) a primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms Block addition of an average of 25 moles of ethylene oxide, an average of 2 moles of propylene oxide, and an average of 25 moles of ethylene oxide
  • a-4) An average of 20 moles of ethylene oxide is added to a primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms
  • A-5) Ethylene oxide is added to primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms.
  • Component (b-1) Alkylbenzenesulfonic acid having a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms
  • (b-2) Polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt (linear alkyl having 10 to 14 carbon atoms, Ethylene oxide average added mole number 2, sodium salt)
  • Component (c-1) LUNAC MY-98 (trade name) (myristic acid; manufactured by Kao Corporation)
  • (D) Component (d-1) An average of 12 moles of ethylene oxide added to a primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms (note that the structure replaced with the structure of the component (a) is shown in the table).

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Abstract

　本発明は、（ａ）一般式（１）で表される非イオン界面活性剤、（ｂ）（ｂ１）特定のアルキルベンゼンスルホン酸塩、（ｂ２）特定のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（ｂ３）特定のアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤、及び（ｃ）炭素数８～１８の脂肪酸又はその塩を、（ａ）／［（ｂ）＋（ｃ）］＝５／９５～７０／３０の質量比で含有する洗浄剤組成物である。　Ｒ1Ｏ－［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ　（１） 〔式中、Ｒ1は炭素数８～２２の炭化水素基、ＡＯは炭素数３～５のアルキレンオキシ基、ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１８～６０の数、ｎは０～５の数である。"／"はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕

Description

洗浄剤組成物
　本発明は、洗浄剤組成物及び手洗い洗濯方法に関する。
背景技術
　洗濯方法としては、大きく分けて手洗い洗濯と洗濯機洗濯の２種類がある。近年では洗濯機の普及により洗濯機洗濯が増加する傾向にあるが、汚れ落ちや経済性の観点から、依然、手洗い洗濯に対するニーズも多い。また、世界的にみても水資源の少ない地域では出来るだけ少ない水で洗濯できるように手洗い洗濯を採用する場合が多い。特開２００４－３５９９４９には、手洗い洗濯に使用される洗濯用スベリ性改善剤が開示されている。
　一方、比較的アルキレンオキシ基の付加モル数が多いポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有する衣料用洗浄剤の技術はすでに知られており、例えば特開平９－２３５５８８号公報、特開平０６－２２０４９９号公報などを参考にすることが出来る。また、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有する界面活性剤は国際公開第１９９８／０２４８６４を参考にすることができ、また、特開２００１－１６４２８８号公報には衣料用液体洗浄剤に応用した例示が示されている。
発明の要約
　本発明は、
（ａ）下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、
（ｂ）（ｂ１）炭素数１０～１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、（ｂ２）炭素数１０～２０のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（ｂ３）炭素数１０～２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、及び
（ｃ）炭素数８～１８の脂肪酸又はその塩〔以下、（ｃ）成分という〕を、
（ａ）／［（ｂ）＋（ｃ）］の質量比が５／９５～７０／３０の割合で含有する、洗浄剤組成物に関する。
　Ｒ1Ｏ－［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ　　　　　　　　　　（１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８～２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３～５のアルキレンオキシ基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１８～６０の数であり、ｎは０～５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
　また、本発明は、上記本発明の洗浄剤組成物を、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の含有量の合計で１００～１０，０００ｐｐｍの濃度で含有する洗浄水を用いて被洗浄物を手洗いする洗濯方法に関する。
発明の詳細な説明
　本発明によれば、洗浄時の洗浄力、及び泡立ち性が優れ、しかもすすぎ工程においてすばやく泡が消え、すすぎが速やかに完了する洗浄剤組成物又は手洗い洗濯方法が提供される。
　手洗い洗濯及び洗濯機洗濯、中でも手洗い洗濯においては、洗浄力に加え、洗浄時の泡立ちの豊かさ、及び洗浄後のすすぎのし易さが重要な課題であると推察され、特に水資源の少ない地域においては、すすぎ工程においてすばやく泡が消え、少量の水ですすぎが完了する洗濯が強く望まれる。しかしながら、すすぎを改善する場合は泡切れのよい界面活性剤を使用する必要があるが、このような界面活性剤を用いた場合、洗浄力は低下するばかりか、洗浄時の泡立ち性が大きく損なわれる。特に手洗いの場合、洗浄時に泡立ちが良くない場合は洗剤を足して泡を増やすケースもあることから、手洗い洗濯においては洗浄時の泡立ちの豊かさと洗浄後のすすぎのし易さの両立が重要な課題であった。
　従って本発明は、洗浄時の洗浄力、及び泡立ち性が優れ、しかもすすぎ工程においてすばやく泡が消え、すすぎが速やかに完了する洗浄剤組成物又は手洗い洗濯方法を提供する。
＜（ａ）成分＞
　本発明の（ａ）成分は下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤である。
　Ｒ1Ｏ－［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ　　　　　　　　　　（１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８～２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３～５のアルキレンオキシ基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１８～６０の数であり、ｎは０～５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
　（ａ）成分の一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８～２２の炭化水素基であり、炭素数１０～１８、更に１０～１６、更に１０～１４の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1は鎖式炭化水素基、更に直鎖の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1の炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ1は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。本発明では酸素原子に結合するＲ1の炭素原子が第一炭素原子であってもよい。このようなアルキル基は天然油脂由来の脂肪族アルコールを原料として用いることができる。一般式（１）中のＲ1－Ｏ－の酸素原子に結合するＲ1の炭素原子が第１炭素原子であるものは、第２炭素原子による化合物よりも洗浄力に優れる。特にＲ1は第１炭素原子を有する直鎖アルキル基が好ましい。
　一般式（１）の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、炭素数８～２２のアルコールにエチレンオキシドを付加反応すること、あるいはエチレンオキシドと炭素数３～５のアルキレンオキシドを付加反応することによって得ることができる。
　一般式（１）中のｍはエチレンオキシ基の平均付加モル数であって、ｍの下限値は、すすぎ性、洗浄性能の点から、好ましくは２０以上、より好ましくは２２以上、より好ましくは２６以上、より好ましくは３０以上であり、上限値は、製造し易さの点から、好ましくは４５以下、より好ましくは３５以下である。従って、（ａ）成分として、一般式（１）中のｍが１８～６０好ましくは２６～６０の数の非イオン界面活性剤を用いることができる。ｎは炭素数３～５のアルキレンオキシ基の平均付加モル数であり、洗浄性能の点から下限値は０以上、好ましくは１以上であり、上限値は５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。
　一般式（１）中のＡＯであるアルキレンオキシ基は、アルキレンオキシドの付加反応による場合はメチル分岐、エチル分岐ないしプロピル分岐した構造を有する。ＡＯは、プロピレンオキシドを付加反応させて得られるプロピレンオキシ基（以下、ＰＯと表記する場合がある）であることが好ましい。
　ところで、Ｒ1Ｏ－の近い位置にＡＯが存在する構造の場合、ＡＯは疎水性基であることから、Ｒ1である鎖式炭化水素基が延長された構造に類似する構造になり、疎水性が高まる傾向を示す。本発明の（ａ）成分は、一般式（１）において、Ｒ1－Ｏ－Ｃ2Ｈ4Ｏ－
である化合物の割合が、（ａ）成分を構成している化合物中の７５モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることが好ましい。このような化合物は未反応アルコールを除去することによっても得られるが、本発明では特に、Ｒ1ＯＨの１モルに対して、エチレンオキシドを６モル以上、特には８モル以上付加させることで、この要件を達成することができる。この規定は、後述する一般式（１－２）、（１－４）及び（１－５）においても適用してもよい。
　更には（ａ）成分は、一般式（１）において、前記の、Ｒ1－Ｏ－Ｃ2Ｈ4Ｏ－の条件を満たした上で、末端が－Ｃ2Ｈ4Ｏ－Ｈの割合も高いものが、末端が疎水性基の炭素数３～５のアルキレンオキシ基の－ＡＯ－Ｈである場合よりも、繊維の吸着性が低いことから好ましい。特には末端が－Ｃ2Ｈ4Ｏ－Ｈの構造を有する化合物が７０モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることがより好ましい。このような化合物は、一般式（１）を製造する上で、最初にエチレンオキシドを前記条件で付加反応させるか、エチレンオキシドの付加後、未反応アルコールを除去させた後、次いでＡＯの元となる炭素数３～５のアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドの付加反応工程を行い、最後にエチレンオキシドだけを６モル以上、特には８モル以上付加させることで得ることができる。この規定は後述する一般式（１－５）においても適用してもよい。なおＲ1－Ｏ－Ｃ2Ｈ4Ｏ－や－Ｃ2Ｈ4Ｏ－Ｈの割合はＣ13－ＮＭＲを用いた定量測定で求めることができる。
　本発明の一般式（１）で示される化合物としては下記一般式（１－１）～（１－５）の化合物であってもよい。一般式（１－１）～（１－５）で示される化合物は、Ｒ1ＯＨに対するアルキレンオキシドの反応割合及び反応順序を考慮することで調製することができる。
　Ｒ1Ｏ－（ＡＯ）n－（ＥＯ）mＨ　　　　　　　　　　　　　　　（１－１）
　Ｒ1Ｏ－（ＥＯ）m－（ＡＯ）nＨ　　　　　　　　　　　　　　　（１－２）
　Ｒ1Ｏ－［（ＥＯ）m1・（ＡＯ）n］－（ＥＯ）m2Ｈ　（１－３）
　Ｒ1Ｏ－（ＥＯ）m1－［（ＡＯ）n・（ＥＯ）m2］Ｈ　（１－４）
　Ｒ1Ｏ－（ＥＯ）m1－（ＡＯ）n－（ＥＯ）m2Ｈ　　　（１－５）
〔式中、Ｒ1、ｍ、ｎ、ＥＯ、ＡＯは前記の意味であり、ｍ１、ｍ２は平均付加モル数であって、ｍ＝ｍ１＋ｍ２である。“・”はランダム結合であることを示す。〕
　本発明では一般式（１－２）、（１－４）又は（１－５）の化合物が、特に一般式（１－２）又は（１－５）の化合物が、すすぎ性の点からより好ましい。
　本発明の（ａ）成分は、Ｒ1－ＯＨで表される化合物（Ｒ1は炭素数８～２２の炭化水素基、好ましくは、前記一般式（１）におけるＲ1と同じ）１モル当りに、エチレンオキシドをｍ１モル付加させた後、炭素数３～５のアルキレンオキシドをｎモル付加させた後、更にエチレンオキシドをｍ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｍ１が３～３０の数、好ましくは５～２５、より好ましくは８～２０の数であり、ｎが１～５の数、好ましくは１～３の数であり、ｍ１とｍ２は合計でｍ１＋ｍ２＝１８～６０、好ましくは２２～４５、より好ましくは２６～３５の数である非イオン界面活性剤が好ましい。ｍ２は前記ｍ１とｍ１＋ｍ２より求めることができるが、本発明で、ｍ２が好ましくは３～３０の数、より好ましくは７～２５の数、好ましくは８～２０の数である。本発明では特にＡＯが末端、及びＲ1に結合していないことが好ましく、ｍ１とｍ２は、ｍ１／（ｍ１＋ｍ２）＝０．２～０．８、更に０．３～０．７が好ましい。この場合、Ｒ1、ｍ１、ｍ２及びｎは前記一般式（１－５）と同じ意味である。
　（ａ）成分の製造に関して、Ｒ1－ＯＨのアルコキシル化に用いられる触媒は塩基触媒、酸触媒が挙げられる。このうち特に、コストの面から塩基触媒を使用することが好ましく、塩基として水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムがより好ましく、水酸化カリウムを使用することが最も好ましい。
　水酸化カリウムを触媒として使用する場合の製造条件の一例を以下に示す。まず原料となる炭素数８～２２の高級アルコール（Ｒ1－ＯＨで表される化合物）に水酸化カリウムを仕込んだ後、窒素置換し、１００～１１０℃、１～７ｋＰａで３０分～１時間脱水を行う。次いで１００～１７０℃、０．３～０．６ＭＰａでエチレンオキシドの付加を行い、次に１００～１５０℃、０．３～０．７ＭＰａの条件で炭素数３～５のアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドの付加を行い、再度１００～１７０℃、０．３～０．７ＭＰａの条件でエチレンオキシドを付加した後、添加した水酸化カリウムと当モル量の酸剤（酢酸、乳酸、グリコール酸等）で中和することによって得られる。なお各エチレンオキシド及び炭素数３～５のアルキレンオキシドの使用量は、組成物中のｍ、ｎの平均値の条件を満たすように、原料アルコールのモル数に応じて選定される。
＜（ｂ）成分＞
　本発明の（ｂ）成分は、下記（ｂ１）～（ｂ３）から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤である。
（ｂ１）炭素数１０～１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。〔以下、（ｂ１）成分ともいう〕
（ｂ２）炭素数１０～２０のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。〔以下、（ｂ２）成分ともいう〕
　例えば、炭素数１０～２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が１～５であり、アルキレンオキシ基としてエチレンオキシ基を含み、平均付加モル数０．２～２モルの範囲でプロピレンオキシ基を含んでいてもよい、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が挙げられる。
（ｂ３）炭素数１０～２０のアルキル基又はアルケニル基（好ましくはアルキル基）を有するアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩。〔以下、（ｂ３）成分ともいう〕
　更に、（ｂ）成分は、洗浄力及び泡立ち性の点、また、泡立ち性とすすぎ性を両立する点から（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる一種以上を用いることが好ましく、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分の両方を用いること、すなわち、（ｂ）成分として（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を含有することがより好ましい。（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とを併用する場合、（ｂ１）／（ｂ２）が質量比で７０／３０～１０／９０、更に５０／５０～２０／８０、更に４５／５５～２５／７５、特に４０／６０～３０／７０であることが好ましい。
　（ｂ）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、本発明の組成物には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。本発明では、（ｂ）成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノ
ールアミン〔後述する（ｅ）成分のアルカリ剤として用いるアルカノールアミン〕で中和することが好ましく、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、変色防止剤や酵素安定化剤として亜硫酸ナトリウムなどの塩として配合する場合の他に（ａ）成分の製造工程を経て、或いは金属イオン封鎖剤やその他の陰イオン性化合物の塩として含有する可能性がある。
＜（ｃ）成分＞
　本発明の（ｃ）成分は炭素数８～１８の脂肪酸塩又はその塩である。前述したように、（ｂ）成分として（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の両方を（ｃ）成分と組み合わせて使用することは、特に、泡立ち性とすすぎ性を両立する点で好適である。
　（ｃ）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、本発明の組成物には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。本発明では、（ｃ）成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノールアミン〔後述する（ｅ）成分のアルカリ剤として用いるアルカノールアミン〕で中和することが好ましく、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、変色防止剤や酵素安定化剤として亜硫酸ナトリウムなどの塩として配合する場合の他に（ａ）成分の製造工程を経て、或いは金属イオン封鎖剤やその他の陰イオン性化合物の塩として含有する可能性がある。
＜その他の成分＞
　本発明の洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外に、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕、一般に洗浄剤に使用されているアルカリ剤、キレート剤、酵素、増量剤、香料、洗浄補助剤などを含有することが好ましい。これらの一部を以下に説明する。
＜（ｄ）成分＞
　本発明の洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。本発明では、（ｄ）成分の割合が、全界面活性剤中の２０質量％以下、更に１０質量％以下、より更には５質量％以下であることが好ましい。
　（ｄ）成分としては、特に限定されるものでないが、脂肪族アルコール、アルカノールアミド、アミンオキシド、ベタインなどが挙げられる。これらは、例えば、「泡のエンジニアリング」（株式会社テクノシステム発行、２００５年）に記載されているように、泡ブースターとしての機能を持つため、本発明の洗浄剤組成物の起泡力を高めることができる。（ｄ）成分のうち、脂肪族アルコール、アルカノールアミド、アミンオキシド、及びベタインから選ばれる泡ブースターは、すすぎ性を損なわないために、全界面活性剤中の５質量％以下、さらには３質量％以下、より更には１．５質量％以下が好ましい。
　脂肪族アルコールとしては、炭素数８～１８、好ましくは１０～１６、より好ましくは１２～１４の脂肪族アルコールが挙げられる。中でも、ドデシルアルコールが好ましい。アルカノールアミドとしては、モノエタノールアミド、ジエタノールアミドやＮ－メチルエタノールアミドなどが好ましいが、イソプロパノールアミドタイプやアルキレンオキシドを付加したものなどを用いることができる。アミンオキシドとしては、炭素数８～１８、好ましくは１２～１４の長鎖長のアルキル基と炭素数１～３のアルキル基、好ましくはメチル基とを有する、モノ長鎖アルキルアミンオキシドなどを挙げることができる。ベタインとしては、アルキルアミドプロピルベタインを挙げることができる。中でも、炭素数が１２のラウラミドプロピルベタインやヤシ油組成のココアミドプロピルベタインが一般的である。
　特に、起泡力、すすぎ性の観点から、（ｄ１）下記一般式（Ｄ１）で表される化合物及び（ｄ２）下記一般式（Ｄ２）で表される化合物から選ばれる界面活性剤を用いるのが好ましい。これらは、２種以上を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式中、Ｒ1dは炭素数９～２３の炭化水素基であり、Ｒ2dは炭素数１～６のアルキレン基である。Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ3d及びＲ4dはそれぞれ独立に炭素数１～３のアルキル基又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ5dはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１～５のアルキレン基である。Ｙ-は陰イオン性基である。〕
　　　Ｒ6d－（ＯＲ7d）q－ＯＨ　　　（Ｄ２）
〔式中、Ｒ6dは炭素数６～１８の炭化水素基、Ｒ7dはプロピレン基又はグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑは１～５の数である。〕
　（ｄ１）成分は上記一般式（Ｄ１）で表される化合物である。一般式（Ｄ１）において、Ｒ1dは炭素数９～２３の炭化水素基であり、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０～１５、更に１１～１３のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ2dは炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数３のアルキレン基がより好ましい。また、Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、具体的には－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－Ｏ－から選ばれる基が挙げられる。Ｘは、アミド基、更に－ＣＯＮＨ－で表される基が好ましい。ｐは０または１が好ましい。Ｒ3d及びＲ4dはそれぞれメチル基又はヒドロキシエチル基が好ましいが、メチル基がより好ましい。Ｙ-は陰イオン性基であり、－ＳＯ3 -、－ＯＳＯ3 -、－ＣＯＯ-から選ばれる基が挙げられる。Ｙ－は－ＳＯ3 -又は－ＣＯＯ-が好ましく、Ｙ-が－ＳＯ3 -の場合には、Ｒ5dは－ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2－が好ましく、Ｙ-が－ＣＯＯ-の場合には、Ｒ5dはメチレン基（－ＣＨ2－）が好ましい。
　（ｄ２）成分は上記一般式（Ｄ２）で表される化合物である。（Ｄ２）の化合物は起泡力を高めるために好適であるが、同時にすすぎ性も良好であることが望まれる。これらを両立させるには（Ｄ２）の親水基構造と疎水性構造の両方が以下のように限定された構造であることが好ましい。必ずしも定かではないが、以下の構造にすることで、衣類や汚れへ配向性よりも気液界面への配向性が高まるものと思われる。一般式（Ｄ２）において、Ｒ6dは炭素数６～１８、更に６～１４、より更に６～１０のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ7dがプロピレン基の場合、起泡性とすすぎ性の観点から、ｑは２～４が好ましい。また、同様の観点から、Ｒ7dが、グリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基の場合、ｑは１～３の数が、更に１の数が好ましい。Ｒ7dは、グリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基が好ましい。
　（ｄ２）成分としては、一般式（Ｄ２）中のＲ6dが炭素数６～１０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ7dがグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑが１のグリセリルエーテルが好ましい。例えば、２－エチルヘキシルモノグリセリルエーテル、イソノニルモノグリセリルエーテル、イソデシルモノグリセリルエーテルなどが挙げられる。特に、起泡性とすすぎ性を両立するには２－エチルヘキシルモノグリセリルエーテルが好ましい。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性とすすぎ性の観点から、（ｄ１）成分を０．１～１０質量％、更に０．２～５質量％、より更に０．４～２．７質量％含有することが好ましい。
　また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性とすすぎ性の観点から、（ｄ２）成分を０．１～１０質量％、更に０．２～５質量％、より更に０．４～２．７質量％含有することが好ましい。
　また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性の観点から、（ｄ１）と（ｄ２）の両方を含むことが好ましい。このとき、（ｄ１）／（ｄ２）の質量比が８０／２０～２０／８０、更に７０／３０～３０／７０、より更に６０／４０～４０／６０であることが好ましい。
＜（ｅ）アルカリ剤＞
　本発明の洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、（ｅ）成分という〕を配合することが好ましい。アルカリ剤は、特に制限されるものではないが、例えば、ｐＫａが９．０～１０．６の化合物であることが好ましく、具体的には、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、液体洗浄剤では一般的な、炭素数２～４のアルカノール基を１～３つ有するアルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、炭素数１～５のアルキル基、特にはメチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２－アミノエタノール、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではアルカノールアミンが好ましく、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンが最も好ましい。さらに、これらのアルカノールアミンを炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩と併用することが、すすぎ性、及び低温安定性や着色抑制等の保存安定性をより向上できる点で好ましい。
　（ｅ）成分は後述するｐＨ調整剤として用いることができる。また前記した（ｂ）成分乃至（ｃ）成分の対塩として配合してもよい。なおアルカノールアミンは、（ｂ）成分乃至（ｃ）成分の塩などの対イオンとして配合することもでき、それらの量も（ｅ）成分として算入する。
　本発明の洗浄剤組成物から調製した洗浄水のｐＨが高いと手肌には好ましくなく、本発明に係る（ｅ）成分は洗浄水の２０℃におけるｐＨが６～１１、更に７～１０、更に７．５～９．５になる量で用いることが好ましい。
＜（ｆ）成分＞
　本発明の洗浄剤組成物はキレート剤を含有することができるが、分子量が１０００以下のキレート剤〔以下、（ｆ）成分という〕が好ましい。（ｆ）成分のキレート剤は、例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属又はアミン塩等が挙げられる。本発明では前記（ｅ）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤で中和した塩であってもよい。
　（ｆ）成分は任意成分であるが、酢酸、グリコール酸又は乳酸などの有機酸を（ａ）成分のアルキレンオキシドの付加反応の際に用いた塩基触媒の中和剤として用いることが一般に行われており、キレート剤を中和剤として用いた場合に（ａ）成分に混じって本発明の洗浄剤組成物中に含有されることがある。
〔その他の成分〕
　更に本発明の洗浄剤組成物には、次の（ｉ）～（xiii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５，０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸－ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸－メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸－酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９－６２６１４号公報の請求項１～２１（１頁３欄５行～３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６－３１６７００号公報の一般式（Ｉ－２）～（Ｉ－７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）平均分子量約２００～約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約２，０００のポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１－トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ－リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
（xii）ゼオライトや結晶性層状シリケートなどの金属イオン交換剤
（xiii）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
　本発明の洗浄剤組成物は、（ａ）成分を好ましくは１～５０質量％、より好ましくは１．５～２０質量％、より好ましくは２～１０質量％、特に好ましくは２～５質量％含有し、（ｂ）成分を好ましくは１～５０質量％、より好ましくは２～３０質量％、より好ましくは４～２０質量％、特に好ましくは５～１２質量％含有し、（ｃ）成分を好ましくは１～５０質量％、より好ましくは１．５～３０質量％、更に好ましくは２～１０質量％、特に好ましくは３～７質量％含有する。また、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計濃度は好ましくは２～８０質量％、より好ましくは４～６０質量％、より好ましくは６～４５質量％、特に好ましくは１０～３０質量％である。
　また、（ａ）成分と、（ｂ）成分及び（ｃ）成分との質量比は、すすぎ性と洗浄力の観点から、（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分］で５／９５～７０／３０であり、好ましくは７／９３～６０／４０、より好ましくは１０／９０～５０／５０、特に好ましくは１５／８５～４０／６０である。
　また、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の質量比は、すすぎ性と泡立ちの観点から、（ｃ）／［（ｂ）＋（ｃ）］の質量比で５／９５～４５／５５であることが好ましく、より好ましくは１０／９０～４０／６０、更に好ましくは２０／８０～３５／６５である。
また、（ｃ）成分と、（ａ）成分及び（ｂ）成分との質量比は、すすぎ性と泡立ちの観点から、（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］の質量比で５／９５～４５／５５であることが好ましく、より好ましくは１０／９０～４０／６０、更に好ましくは２０／８０～３５／６５である。
　なお（ｂ）成分及び（ｃ）成分の陰イオン界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を（ｂ）成分及び（ｃ）成分の質量とする。
　（ｄ）成分の含有量は、すすぎ性の点から必要最小限に抑えることが好ましく、組成物中に好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。さらに（ｅ）成分の含有量は組成物中に好ましくは０．５～８質量％、より好ましくは１～７質量％である。なかでも、（ｅ）成分としてアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩及びアルカノールアミンから選ばれる１種以上を、組成物中、好ましくは０．５～８質量％、より好ましくは１～６質量％含有する。また、（ｆ）成分の含有量は、製品安定性の点から、０．００１～１０質量％、更に０．０１～３質量％、より更に０．０３～１質量％が好ましい。
　また前記（ｉ）～（xiii）について、各成分の組成物中の含有量は以下の通りである。（ｉ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１～１０質量％が好ましい。（ii）の色移り防止剤の含有量は０．０１～１０質量％が好ましい。（iii）の漂白剤の含有量は０．０１～１０質量％が好ましい。（vi）の漂白活性化剤の含有量は０．０１～１０質量％が好ましい。（ｖ）の酵素の含有量は０．００１～２質量％が好ましい。（vi）の酵素安定化剤の含有量は０．００１～２質量％が好ましい。（vii）の蛍光染料の含有量は０．００１～１質量％が好ましい。（viii）の酸化防止剤の含有量は０．０１～２質量％が好ましい。（ix）の可溶化剤は０．１～２質量％が好ましい。（ｘ）のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体は０．０１～２質量％が好ましい。（xi）の水非混和性有機溶剤は０．００１～２質量％が好ましい。（xii）及び（xiii）のその他の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。
＜（ｇ）成分＞
　本発明の洗浄剤組成物を液体洗剤組成物とする場合は、（ｇ）成分として、水を含有する。水は組成物中に５～８０質量％、更には、１０～７０質量％含有する。界面活性剤濃度が濃縮系の場合、例えば（ａ）+（ｂ）+（ｃ）＋（ｄ）成分が組成物中５０質量％を超えるような場合は、水は３０質量％以下であることが好ましい。また、界面活性剤濃度が濃縮系ではない場合は、水は４０質量％を超える量であってもよい。水はイオン交換水などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。
＜（ｈ）成分＞
　また、本発明の洗浄剤組成物を液体洗剤組成物とする場合は、安定性、溶解性向上の点で、（ｈ）成分として水混和性有機溶剤を含有することが好ましい。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。（ｈ）成分の含有量は、安定性、溶解性の点から、組成物中、１～４０質量％であり、２～３５質量％が好ましい。界面活性剤濃度が濃縮系ではない場合は、１０質量％未満であってもよい。
　（ｈ）成分としては、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。
　水混和性有機溶剤としては、（ｈ１）エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノールなどのアルカノール類、（ｈ２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（ｈ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのグリコール類、（ｈ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、１－メチルグリセリンエーテル、２－メチルグリセリンエーテル、１，３－ジメチルグリセリンエーテル、１－エチルグリセリンエーテル、１，３－ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１－ペンチルグリセリルエーテル、２－ペンチルグリセリルエーテル、１－オクチルグリセリルエーテル、２－エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブトキシジグリコールとも呼ばれる）などのアルキルエーテル類、（ｈ５）２－フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２－ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、が挙げられる。
　（ｈ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｈ１）アルカノール類、（ｈ２）グリコール類、（ｈ４）アルキルエーテル類、（ｈ５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上を用いることが好ましく、より好ましくは（ｈ２）グリコール類、（ｈ４）アルキルエーテル類、（ｈ５）芳香族エーテル類から選ばれるものであり、特に好ましくは、少なくとも（ｈ４）アルキルエーテル類を含むものである。特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。（ｈ）成分は粘度調整やゲル化抑制に効果的である。
　本発明の洗浄剤組成物が液体である場合の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０～２，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１００～１，５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、３００～１，０００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。冬場等での使用も考えて５℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１００～２，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、３００～１，５００ｍＰａ・ｓがより好ましい。（ｈ）成分や可溶化剤または無機塩などによりこのような範囲になるように調整することが好ましい。本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗剤組成物の粘度とする。
　本発明の洗浄剤組成物が液体である場合のｐＨはＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載で測定する。洗浄性の点から、液体洗浄剤組成物の場合、該ｐＨは、好ましくは６～１１、より好ましくは８～１０、更に好ましくは８．７～９．７（２５℃）である。また、本発明の洗浄剤組成物を、０．５ｇ／Ｌとなるようにイオン交換水にて希釈溶解せしめた水溶液のｐＨが、好ましくは６～１０、より好ましくは７～９．５（２０℃）である。
　本発明の洗浄剤組成物は、衣料、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。
＜手洗い洗濯方法＞
　本発明の洗浄剤組成物は、該本発明の洗浄剤組成物と水とを含有する洗浄水、すなわち、上述の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分、並びに所望により（ｄ）成分、（ｆ）成分、さらには上述のその他成分を所望により含有する洗浄水を用いて布帛のような被洗浄物を手洗い洗濯する方法に供することができる。洗浄水中の（ａ）成分、（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計濃度は１００～１０，０００ｐｐｍ、好ましくは２００～５，０００ｐｐｍ、特に好ましくは４００～２，５００ｐｐｍである。かかる洗浄水にも、洗浄剤組成物における（ａ）／［（ｂ）＋（ｃ）］の質量比等が反映される。また、洗浄水中の（ａ）成分の濃度は、好ましくは１０～５，０００ｐｐｍ、より好ましくは２０～２，０００ｐｐｍ、更に好ましくは４０～１，０００ｐｐｍであり、最も好ましくは５０～３００ｐｐｍである。また、洗浄水中の（ｂ）成分の濃度は、好ましくは２０～９，０００ｐｐｍ、より好ましくは４０～４，０００ｐｐｍ、更に好ましくは１００～２，０００ｐｐｍである。また、洗浄水中の（ｃ）成分の濃度は、好ましくは１０～５，０００ｐｐｍ、より好ましくは３０～２，０００ｐｐｍ、更に好ましくは５０～１，０００ｐｐｍである。
　（ｄ）成分は、すすぎ性の点から必要最小限に抑えるべきであり、洗浄水中の濃度は好ましくは１，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００ｐｐｍ以下である。本発明に用いられる洗浄水の２０℃のｐＨは、６～１１、更に７～１０が好ましく、（ｅ）成分はこのようなｐＨとなるような量で用いることが好ましい。手洗いの場合は手への刺激性の観点から中性領域が好まれる場合も多く、その場合はｐＨ７～９．５更に７～９がより好適である。なお、ｐＨはＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載で測定する。
　本発明では上記洗浄水に布帛にような被洗浄物を接触、浸漬させて布帛を手洗いする。布帛の質量に対する洗浄水の質量は、好ましくは２～１００倍、より好ましくは３～５０倍、特に好ましくは５～２５倍である。本発明に係る洗浄水で布帛を十分に手でこすり洗いすると高い洗浄力が得られるばかりか豊かな泡立ちがあるため、視覚的に好ましい。こすり洗い後は洗浄水から布帛を取り出し、絞って水を切るか脱水機を用いて水を切り、新しい水〔以下すすぎ水という〕に再度浸漬させる。すすぎ水は、洗面器などにためた水でも流水でもどちらでも良い。布帛に対するすすぎ水の質量は、すすぎに用いたすすぎ水の全量基準で、好ましくは２～１０００倍、より好ましくは５～５００倍、特に好ましくは１０～１００倍である。すすぎ水を浸漬させた段階で布帛に残存している界面活性剤などが、すすぎ水に再溶解するため、泡立ちが見られる。この操作を数回繰り返すと泡立ちがなくなりすすぎ終了となるが、通常の洗浄剤を用いた場合には一般的に５回以上必要となるが、本発明では３回以下ですすぎが終了し、非常に少ないすすぎ水ですすぎを終了させることができる。
実施例
　次の実施例は本発明の実施について述べる。　実施例は本発明の例示について述べるものであり、　本発明を限定するためではない。
（１）泡立ち評価
　洗面器（直径３０ｃｍ、深さ１２ｃｍ）に、湿式油０．５ｇ／枚に含浸された肌着（グンゼ社製　白シャツ　丸首Ｌサイズ、木綿製）３枚を投入後、水温２０℃、１７９ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ（Ｃａ／Ｍｇ＝７／３、モル比）の硬水２Ｌを注入する。その後、表１の液体洗浄剤組成物を７ｇ添加する。予備混合後、１５分間浸漬し、肌着を１枚ずつ５０回もみ洗いする。その後、肌着を取り出し、肌着の含水量が肌着に対して４０～６０％程度になるように洗面器の上で手で絞り、その直後洗濯液面の状態を確認し下記基準で泡立ちを評価する。ここで用いた湿式油は、トリグリセリド４０質量％、脂肪酸３０質量％、コレステロール１０質量％、パラフィン１０質量％、スクワレン１０質量％からなるものである。
泡立ちの評価基準
○：洗濯液面半分以上泡が残っている。
×：洗濯液面に半分以下の泡または泡が殆どない。
　表２の液体洗浄剤組成物については、添加量を７ｇから１２ｇとし、実施例１４の組成物と泡立ち性の比較を行い、実施例１４より泡量が多い場合は◎、実施例１４よりも少ない場合は×とした。
（２）すすぎ性評価
　洗面器（直径３０ｃｍ、深さ１２ｃｍ）に、水温２０℃、１７９ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ（
Ｃａ／Ｍｇ＝７／３、モル比）の硬水５Ｌを注入し、上記泡立ち評価で絞った肌着３枚を投入する。肌着をすすぎ水中でほぐした後、ほぐした肌着を１枚ずつ浴中から上に持ち上げ、その後再び浴中へ戻す。このような上下運動によるすすぎを１枚の肌着につき１０回繰り返した後、肌着の含水量が肌着に対して４０～６０％程度になるように洗面器の上で手で絞る。３枚の肌着のすすぎ、脱水が終わった直後のすすぎ水の液面状態を観察し、下記の基準でポイントをつける。脱水した肌着と新しいすすぎ水（前記硬水）を洗面器に投入し、この評価を更に２回繰り返し行い（上記泡立ち評価から含めて１つの液体洗浄剤組成物について用いる肌着は３枚）、３回のすすぎにおけるポイントの総和ですすぎ性を評価した。
ポイント
　５：液面ほぼ全体に泡が残っている
　４：液面の１／２程度に泡が残っている
　３：液面の１／４程度に泡が残っている
　２：液面に細かい泡が残っている
　１：液面に泡が残っていない
（３）洗浄力評価
　ＪＩＳ　Ｋ３３６２：１９９８　記載の襟あか布を調製する。ＪＩＳ　Ｋ　３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１、２の液体洗剤組成物から調製した洗浄水の洗浄力を比較した。表１、２の液体洗剤組成物の使用濃度を２ｇ／Ｌとした。洗浄力の判定は、表１の比較例１より勝る場合を「○」、同等の場合を「△」、比較例１より劣る場合を「×」とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
（注）表中の成分は以下のものである。
（ａ）成分
（ａ－１）：炭素数１０～１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均９モル、プロピレンオキシドを平均２モル、エチレンオキシドを平均９モルの順にブロック付加させたもの
（ａ－２）：炭素数１０～１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均１５モル、プロピレンオキシドを平均２モル、エチレンオキシドを平均１５モルの順にブロック付加させたもの
（ａ－３）：炭素数１０～１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均２５モル、プロピレンオキシドを平均２モル、エチレンオキシドを平均２５モルの順にブロック付加させたもの
（ａ－４）：炭素数１０～１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均２０モル付加させたもの
（ａ－５）：炭素数１０～１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均３２モル付加させたもの
（ａ－６）：炭素数１０～１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均５２モル付加させたもの
（ｂ）成分
（ｂ－１）：炭素数１０～１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸
（ｂ－２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（炭素数１０～１４の直鎖アルキル、エチレンオキシド平均付加モル数２、ナトリウム塩）
（ｃ）成分
（ｃ－１）：ルナックＭＹ－９８（商品名）（ミリスチン酸；花王株式会社製）
（ｄ）成分
（ｄ－１）：炭素数１０～１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均１２モル付加させたもの（なお、（ａ）成分の構造に置き換えた構造を表中に示した。）
（ｄ－２）：炭素数１６の飽和α－スルホ脂肪酸（炭素数１６）メチルエステルナトリウム塩（エステル化率９６％、スルホン化率９９％）
（ｄ－３）：下記式で表されるスルホベタイン、アンヒトール２０ＨＤ（花王（株）製）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（ｄ－４）：２－エチルヘキシルモノグリセリルエーテル
その他の成分
（ｅ）：モノエタノールアミン（組成物のｐＨが表中の値となるように適量を加えた）
（ｅ）：炭酸カリウム
（ｈ）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル

Claims (40)

  1. （ａ）下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、
    （ｂ）（ｂ１）炭素数１０～１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、（ｂ２）炭素数１０～２０のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（ｂ３）炭素数１０～２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、及び
    （ｃ）炭素数８～１８の脂肪酸又はその塩〔以下、（ｃ）成分という〕を、
    （ａ）／［（ｂ）＋（ｃ）］の質量比が５／９５～７０／３０の割合で含有する、洗浄剤組成物。
    　Ｒ1Ｏ－［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ　　（１）
    〔式中、Ｒ1は炭素数８～２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３～５のアルキレンオキシ基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１８～６０の数であり、ｎは０～５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
  2. 　一般式（１）において、Ｒ1－Ｏ－Ｃ2Ｈ4Ｏ－である化合物の割合が、（ａ）成分を構成している化合物中の７５モル％以上である、請求項１記載の洗浄剤組成物。
  3. 　（ａ）成分中、一般式（１）において、末端が－Ｃ2Ｈ4Ｏ－Ｈの構造を有する化合物が７０モル％以上である、請求項２記載の洗浄剤組成物。
  4. 　（ａ）成分が、下記一般式（１－２）、（１－４）又は（１－５）の化合物である、請求項１～３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
    　Ｒ1Ｏ－（ＥＯ）m－（ＡＯ）nＨ　　　　　　　　　　　　　　　（１－２）
    　Ｒ1Ｏ－（ＥＯ）m1－［（ＡＯ）n・（ＥＯ）m2］Ｈ　（１－４）
    　Ｒ1Ｏ－（ＥＯ）m1－（ＡＯ）n－（ＥＯ）m2Ｈ　　　（１－５）
    〔式中、Ｒ1、ｍ、ｎ、ＥＯ、ＡＯは前記の意味であり、ｍ１、ｍ２は平均付加モル数で
    あって、ｍ＝ｍ１＋ｍ２である。“・”はランダム結合であることを示す。〕
  5. 　一般式（１）もしくは一般式（１－２）中のｍ、又は一般式（１－４）もしくは一般式（１－５）中のｍ１＋ｍ２が、２０以上の数である、請求項１～４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  6. 　一般式（１）もしくは一般式（１－２）中のｍ、又は一般式（１－４）もしくは一般式（１－５）中のｍ１＋ｍ２が、２２以上の数である、請求項１～５の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  7. 　一般式（１）、一般式（１－２）、一般式（１－４）又は一般式（１－５）中のｎが３以下の数である、請求項１～６の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  8. 　一般式（１）、一般式（１－２）、一般式（１－４）又は一般式（１－５）中のＲ1が炭素数１０～１８の炭化水素基である、請求項１～７の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  9. 　一般式（１）、一般式（１－２）、一般式（１－４）又は一般式（１－５）中のＲ1が炭素数１０～１４の炭化水素基である、請求項１～８の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  10. 　一般式（１）、一般式（１－２）、一般式（１－４）又は一般式（１－５）中のＲ1がアルキル基又はアルケニル基である、請求項１～９の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  11. 　一般式（１）、一般式（１－２）、一般式（１－４）又は一般式（１－５）中のＲ1－Ｏ－の酸素原子に結合するＲ1の炭素原子が第１炭素原子である、請求項１～１０の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  12. 　（ａ）成分が、Ｒ1－ＯＨで表される化合物（Ｒ1は炭素数８～２２の炭化水素基）１モル当たりに、エチレンオキシドをｍ１モル付加させた後、炭素数３～５のアルキレンオキシドをｎモル付加させた後、更にエチレンオキシドをｍ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｍ１が３～３０の数であり、ｎが１～５の数であり、ｍ１＋ｍ２＝１８～６０である非イオン界面活性剤である請求項１～１１の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
  13. 　前記非イオン界面活性剤が、ｍ１／（ｍ１＋ｍ２）＝０．２～０．８である請求項１２記載の洗浄剤組成物。
  14. 　（ｂ）成分として（ｂ１）及び（ｂ２）を含有し、且つ（ｂ１）／（ｂ２）の質量比が７０／３０～１０／９０である、請求項１～１３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  15. 　（ｂ１）／（ｂ２）の質量比が５０／５０～２０／８０である、請求項１４記載の洗浄剤組成物。
  16. 　（ｂ）成分を構成する塩が、アルカノールアミン塩である、請求項１～１５の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  17. 　（ｃ）成分が、炭素数８～１８の脂肪酸のアルカノールアミン塩である、請求項１～１６の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  18. 　更に、（ｄ）（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕を含み、且つ、その割合が、全界面活性剤中の２０質量％以下である、請求項１～１７の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
  19. 　（ｄ）成分が、脂肪族アルコール、アルカノールアミド、アミンオキシド、及びベタインから選ばれる界面活性剤である、請求項１８記載の洗浄剤組成物。
  20. 　（ｄ）成分が、（ｄ１）下記一般式（Ｄ１）で表される化合物及び（ｄ２）下記一般式（Ｄ２）で表される化合物から選ばれる界面活性剤である、請求項１８又は１９記載の洗浄剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    〔式中、Ｒ1dは炭素数９～２３の炭化水素基であり、Ｒ2dは炭素数１～６のアルキレン基である。Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ3d及びＲ4dはそれぞれ独立に炭素数１～３のアルキル基又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ5dはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１～５のアルキレン基である。Ｙ-は陰イオン性基である。〕
    　　　Ｒ6d－（ＯＲ7d）q－ＯＨ　　　（Ｄ２）
    〔式中、Ｒ6dは炭素数６～１８の炭化水素基、Ｒ7dはプロピレン基又はグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑは１～５の数である。〕
  21. 　（ｄ１）の陰イオン性基Ｙ-が、－ＳＯ3 -、－ＯＳＯ3 -、－ＣＯＯ-から選ばれる基である、請求項２０記載の洗浄剤組成物。
  22. 　（ｄ）成分として（ｄ１）及び（ｄ２）を含有し、（ｄ１）／（ｄ２）の質量比が８０／２０～２０／８０である、請求項２０又は２１記載の液体洗浄剤組成物。
  23. 　（ｄ）成分の割合が、全界面活性剤中の１０質量％以下である、請求項１８～２２の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  24. 　（ｄ）成分の割合が、全界面活性剤中の５質量％以下である、請求項１８～２３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  25. 　更に、（ｅ）アルカリ剤〔以下、（ｅ）成分という〕を含有する、請求項１～２４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  26. 　（ｅ）成分が、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩及びアルカノールアミンから選ばれる１種以上である、請求項２５記載の洗浄剤組成物。
  27. 　形態が液体であり、２５℃におけるｐＨが８．７～９．７である、請求項１～２４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  28. 　更に、（ｆ）分子量が１０００以下のキレート剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有する、請求項１～２７の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  29. 　（ｆ）成分が、アミノポリ酢酸又はこれらの塩、有機酸又はこれらの塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、又はこれらのアルカリ金属若しくはアミン塩である、請求項２８記載の洗浄剤組成物。
  30. 　洗浄剤組成物中、（ａ）成分を２～１０質量％含有する、請求項１～２９の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  31. 　洗浄剤組成物中、（ａ）成分を２～５質量％含有する、請求項１～３０の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  32. 　洗浄剤組成物中、（ｂ）成分を５～１２質量％含有する、請求項１～３１の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  33. 　洗浄剤組成物中、（ｃ）成分を２～１０質量％含有する、請求項１～３２の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  34. 　（ａ）／［（ｂ）＋（ｃ）］の質量比が、１０／９０～５０／５０である、請求項１～３３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  35. 　（ｃ）／［（ｂ）＋（ｃ）］の質量比が、５／９５～４５／５５である、請求項１～３４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  36. 　（ｃ）／［（ｂ）＋（ｃ）］の質量比が、２０／８０～３５／６５である、請求項１～３５の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  37. 　（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］の質量比が、５／９５～４５／５５である、請求項１～３６の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  38. 　（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］の質量比が、２０／８０～３５／６５である、請求項１～３７の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
  39. 　更に、（ｈ）水混和性有機溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを含む、請求項１～３８の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
  40. 　請求項１～３９の何れか１項記載の洗浄剤組成物を、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の含有量の合計で１００～１０，０００ｐｐｍの濃度で含有する洗浄水を用いて被洗浄物を手洗いする洗濯方法。
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