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WO2011082959A2 - Herbizide mittel enthaltend flufenacet - Google Patents

Herbizide mittel enthaltend flufenacet Download PDF

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Publication number
WO2011082959A2
WO2011082959A2 PCT/EP2010/069452 EP2010069452W WO2011082959A2 WO 2011082959 A2 WO2011082959 A2 WO 2011082959A2 EP 2010069452 W EP2010069452 W EP 2010069452W WO 2011082959 A2 WO2011082959 A2 WO 2011082959A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
herbicidal
plants
component
plant
application
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2010/069452
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English (en)
French (fr)
Other versions
WO2011082959A3 (de
Inventor
Hubert Menne
Susan Cross
Dominique Schreiber
Victor Jose Marceles Palma
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of WO2011082959A2 publication Critical patent/WO2011082959A2/de
Publication of WO2011082959A3 publication Critical patent/WO2011082959A3/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms

Definitions

  • the invention is in the technical field of pesticides which are useful against harmful plants e.g. can be used in crops and contain as active ingredients in the herbicidal compositions a combination of Flufenacet and several other herbicides.
  • the herbicidal active ingredient Flufenacet (manufacturer: Bayer CropScience) is characterized by a broad activity against monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants and is for example (pre-emergence or post-emergence in sown and / or planted agricultural or horticultural crops and Non-cultivated areas used (eg in cereals such as
  • Flufenacet is commercially available, for example, under the trade names Cadou®, Drago®, Define® and Tiara®.
  • Cadou® As an individual active ingredient, Flufenacet is commercially available, for example, under the trade names Cadou®, Drago®, Define® and Tiara®.
  • Cadou® As an individual active ingredient, Flufenacet is commercially available, for example, under the trade names Cadou®, Drago®, Define® and Tiara®.
  • isoxaflutole eg Epic®, Cadou Star®
  • metosulam eg Vaccine®, Terano®
  • diflufenican eg Herold®, Liberator®
  • 2,4-D eg Drago 3.4®
  • atrazine eg Aspect®
  • pendimethalin eg Crystal®, Malibu Pack
  • One way to improve the application profile of a herbicide may be to combine the active ingredient with one or more other suitable agents.
  • phenomena of physical and biological phenomena often occur in the combined use of several active substances
  • Production techniques can be used. This includes, for example, a reduction in the sowing depth, which can often not be used for reasons of cultural compatibility. This generally results in a faster casserole of the crop, reduces its risk of casserole diseases (such as Pythium and Rhizoctonia), improves hibernation and the Bestockungsgrad. This also applies to late-seed, which would otherwise not be possible due to the risk of cultural compatibility.
  • Object of the present invention was to improve the application profile of the herbicidal active ingredient Flufenacet with a view to improving the application flexibility of the active ingredients from the pre-emergence to the postemergence of the culture and weed plants.
  • This object has been achieved by providing herbicidal compositions containing flufenacet and the other herbicides diclofop (-P-methyl) and metribuzin.
  • An object of the invention are thus herbicidal compositions containing as the only herbicidally active ingredients:
  • herbicidally active ingredients component A, B and C are hereinafter referred to collectively as "(single) agents", “(single) herbicides” or as “herbicidal components” and are used as individual substances or as a mixture e.g. known from "The Pesticide Manual", 14th edition (s.o.) and have the following
  • Component A Flufenacet (PM # 381), syn. thiafluamides, for example N- (4-fluorophenyl) -N- (1-methylethyl) -2 - [[5- (trifluoromethyl) -1, 3,4-thiadiazol-2-yl] oxy] acetamide;
  • Component B diclofop (PM # 243), for example ( ⁇ ) -2- [4- (2,4-dichlorophenoxy) phenoxy] propanoic acid, which also comprises its esters, in particular diclofop-methyl (eg methyl 2- [4-] (2,4-dichlorophenoxy) phenoxy] propanoate), as racemate or isomers,
  • Component C metribuzin (PM # 573), e.g. 4-amino-6- (1,1-dimethylethyl) -3- (methylthio) -1,2,4-triazine-5 (4H) -one.
  • “Common name” denotes an ester or salt, so are all other common derivatives such as other esters and salts, the free acids and neutral compounds, and isomers, in particular optical isomers, in particular the commercial form or forms.
  • the chemical link names given refer to at least one of the "common name” compounds, often a preferred compound.
  • Component based on the total weight of the herbicidal agent e.g.
  • the herbicidal compositions according to the invention have a herbicidally active content of the components A, B and C and may contain further constituents, e.g. agrochemical active substances from the group of insecticides, fungicides and safeners and / or additives customary in crop protection and / or
  • the herbicidal compositions according to the invention have synergistic effects as an improvement of the application profile. These synergistic effects can be observed, for example, when the herbicidal components are applied together, but they can often also be detected in the case of splitting. It is also possible
  • sequence application e.g. Pre-emergence applications, followed by post-emergence applications or early post-emergence applications, followed by mid-late post-emergence applications. Preference is given to the joint or the timely application of the active ingredients of the herbicidal compositions of the invention.
  • the synergistic effects allow a reduction in the application rates of the individual active ingredients, a higher potency at the same rate, the control of previously unrecognized species (gaps), an extension of the
  • the application rate of the herbicidal components and their derivatives in the herbicidal composition can vary within wide limits. In applications with application rates of 65 to 10,000 g AS / ha of the herbicide components is in the pre and
  • Postemergence control a relatively wide range of annual and perennial weeds, grass weeds and Cyperaceae.
  • the application rates of the herbicidal components are in the herbicidal composition in the following weight ratio to each other:
  • Component A generally 10 to 2000 g AS / ha, preferably 30 to 400 g AS / ha, more preferably 50 to 300 g AS / ha flufenacet;
  • Component B generally 50-3000 g AS / ha, preferably 100-1000 g AS / ha, more preferably 200-1500 g AS / ha diclofop (-P-methyl);
  • Component C generally 5-5000 g AS / ha, preferably 20-500 g AS / ha, more preferably 30-300 g AS / ha metribuzin.
  • Total weight of herbicidal agents are calculated, which may additionally contain other ingredients.
  • Suitable safeners are (S1 -1) mefenpyr (-diethyl), (S1 -7) fenchlorazoles (- ethyl), (S1 -12) isoxadifen (-ethyl), (S2-1) cloquintocet (-mexyl), (S3- 1) Dichloromid, (S3-2) R-29,148 (3-dichloroacetyl-2,2,5-trimethyl-1,3-oxazolidine), (S3-3) R-28725 (3-dichloroacetyl-2,2, -methylene) dimethyl-1,3-oxazolidine), (S3-4) benoxacor, (S3-5) PPG-1292 (N-allyl-N - [(1, 3-dioxolan-2-
  • Cyprosulfamides (S11-1) oxabetrinil, (S11-2) Fluxofenim, (S11-3) Cyometrinil, (S13-1) Naphthalic anhydrides, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazoles; most preferably (S1-1) mefenpyr (-diethyl), (S1-7) fenchlorazole (-ethyl), (S1-12)
  • Benoxacor (S3-7) AD-67 / MON 4660 (3-dichloroacetyl-1-oxa-3-aza-spiro [4,5] decane), (S3-10) / (S3-11) furilazole, (S4 -1) Cyprosulfamide, (S11-2) Fluxofenim, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole, (S14-1) Daimuron (syn. SK23, 1- (1-methyl-1-phenylethyl) -3 -p-tolyl-urea).
  • herbicidal agents and safeners according to the invention are those in which the safener is selected from the group of safeners consisting of the compounds (S1-1) mefenpyr (-diethyl), (S1-12) isoxadifen (-ethyl), ( S2-1) Cloquintocet (-mexyl), (S4-1) Cyprosulfamide, very particularly preferred as safeners are (S1-1) mefenpyr (-diethyl), (S1-12) isoxadifen (- ethyl), and (S4-1 ) Cyprosulfamide.
  • Particularly preferred for use in rice are (S1-12) isoxadifen (-ethyl), (S13-2) fenclorim and (S14-1) daimurone.
  • Particularly preferred for use in cereals are (S1-1) mefenpyr (-diethyl), (S2-1) cloquintocet (-mexyl), (S4-1) cyprosulfamide, in corn in particular (S1-12)
  • Isoxadifen (-ethyl), (S3-1) dichloromid, (S3-4) benoxacor and (S4-1) cyprosulfamide Preferred for use in sugarcane is (S1-12) isoxadifen (-ethyl) and (S4-1) cyprosulfamide.
  • the required application rates of the safeners can, depending on the indication and the amounts of the herbicidal compositions according to the invention, be further within Limits vary and are usually in the range of 1 to 5000 g, preferably 5 to 2500 g, in particular 10 to 1000 g of active ingredient per hectare.
  • the weight ratio of the herbicidal compositions according to the invention: safener may vary within wide limits and is preferably in the range from 1: 50,000 to 500: 1, in particular 1: 8000 to 250: 1, very particularly preferably 1: 2,500 to 50: 1.
  • the respective optimal amounts of the herbicidal agents and safeners according to the invention are dependent both on the type of safener used and on the type and developmental stage of the plant stock to be treated and can be determined on a case-by-case basis by simple, routine preliminary experiments.
  • herbicidal agents and safeners according to the invention can be applied together, for example, as a co-formulation or as a tank mixture, but they can also be applied at different times (split application, splitting). Also possible is the application in several portions (sequence application), e.g. after applications as seed treatment or pre-seed (plant) treatment or pre-emergence, followed by post-emergence applications or early post-emergence applications, followed by mid-late post-emergence applications. Preference is given to the joint or timely, separate application (application) of herbicidal compositions according to the invention and safener, particularly preferably the joint application.
  • herbicide combinations which, in addition to components A, B and C, also contain one or more further agrochemical active substances from the group of insecticides and fungicides.
  • the preferred conditions explained above apply.
  • the herbicidal compositions according to the invention have excellent herbicidal activity against a broad spectrum of economically important monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants such as weeds, grass weeds or cyperaceans, including species which are resistant to herbicidal active compounds such as glyphosates, glufosinates, atrazine, photosynthesis inhibitors, imidazolinone herbicides , Sulfonylureas, (Hetero) aryloxy-aryloxyalkylcarboxylic acids or -phenoxyalkylcarboxylic acids (so-called 'fops'), cyclohexanedione oximes (so-called 'dims') or auxin inhibitors.
  • herbicidal active compounds such as glyphosates, glufosinates, atrazine, photosynthesis inhibitors, imidazolinone herbicides , Sulfonylureas, (Hetero) ary
  • the substances can be applied, for example, in pre-sowing, pre-emergence or post-emergence processes, for example jointly or separately.
  • Echinochloa spp. Leptochloa spp., Fimbristylis spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. and Cyperus species from the contendle group and on the part of the perennial species Agropyron, Cynodon, Imperata and Sorghum and also perennial Cyperusart well.
  • the spectrum of activity extends to species such as e.g. Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp , Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. Eclipta spp., Sesbania spp., Aeschynomene spp. and Viola spp., Xanthium spp., on the annual side, as well as Convolvulus, Cirsium, Rumex, and Artemisia in perennial weeds.
  • herbicidal compositions according to the invention can also be applied in rice in the water and are then absorbed by soil, shoot and root.
  • the herbicidal compositions according to the invention are distinguished by a rapidly onset and long-lasting herbicidal action.
  • the rainfastness of the active ingredients in the compositions according to the invention is generally favorable.
  • a particular advantage is the fact that the effective and used in the compositions of the invention dosages of components A, B and C can be set so low that their soil effect is optimally low.
  • the effect in the combinations is stronger than the expected sum of the effects of the individual herbicides used.
  • the synergistic effects allow a higher and / or longer potency (lasting effect); the control of a broader spectrum of weeds, grass weeds and cyperaceans, sometimes with only one or a few applications; faster onset of herbicidal activity; Control of previously unrecognized species (gaps); Control e.g. species that have tolerances or resistance to single or multiple herbicides;
  • herbicidal compositions according to the invention are significantly exceeded in terms of the properties described.
  • the herbicidal compositions according to the invention have excellent herbicidal activity against monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants, the crop plants are damaged only insignificantly or not at all.
  • agents according to the invention can be partially or completely identical
  • compositions according to the invention can also be used for combating harmful plants in known plant crops or tolerant or genetically modified crop and energy crops to be developed.
  • the transgenic plants (GMOs) are distinguished usually by particular advantageous properties, for example, by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides (such as resistance to the components A, B and C in the
  • Harmful insects, plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties concern e.g. the crop in terms of quantity, quality,
  • transgenic plants with increased starch content or altered quality of the starch or those with other fatty acid composition of the crop or increased vitamin content or energy properties are known. More special
  • Properties may be in tolerance or resistance to abiotic stressors, e.g. Heat, cold, drought, salt and ultraviolet radiation are present.
  • abiotic stressors e.g. Heat, cold, drought, salt and ultraviolet radiation are present.
  • the agents according to the invention can also be used for combating harmful plants in cultures of known or yet to be developed by mutant selection
  • Plants are used, and from crosses of mutagenic and transgenic plants.
  • Alterations of crops to modify the starch synthesized in the plants eg WO 92/01 1376 A, WO 92/014827 A, WO 91/019806 A); transgenic crops which are resistant to certain glufosinate-type herbicides (cf., for example, EP 0242236 A, EP 0242246 A) or glyphosate (WO 92/000377 A) or the sulfonylureas (EP 0257993 A, US Pat. No.
  • Gene stacking are resistant, such as transgenic crops such as corn or soybean with the trade name or the Name Optimum IM GAT (Glyphosate ALS Tolerant); Transgenic crops, such as cotton, capable of producing Bacillus thuringiensis toxins (Bt toxins) that target the plants
  • Crop plants with modified fatty acid composition (WO 91/013972 A); genetically engineered crops with new content or secondary substances, e.g. new phytoalexins which cause increased disease resistance (EP 0309862 A, EP 0464461 A); genetically modified plants with reduced photorespiration, which have higher yields and higher stress tolerance (EP 0305398 A); transgenic crops that produce pharmaceutically or diagnostically important proteins ("molecular pharming"), transgenic crops characterized by higher yields or better quality, transgenic crops
  • Crop plants which are characterized by a combination e.g. the o.g. characterize new properties ("gene stacking").
  • nucleic acid molecules can be introduced into plasmids containing a
  • Mutagenesis or a sequence change by recombination of DNA sequences allow.
  • standard methods e.g.
  • Gene product can be achieved, for example, by the expression at least a corresponding antisense RNA, a sense RNA to obtain a
  • DNA molecules may be used which comprise the entire coding sequence of a gene product, including any flanking sequences that may be present, as well as DNA molecules which comprise only parts of the coding sequence, which parts must be long enough to be present in the cells to cause an antisense effect. Also possible is the use of DNA sequences that have a high degree of homology to the coding
  • the synthesized protein may be located in any compartment of the plant cell.
  • the coding region is linked to DNA sequences which ensure localization in a particular compartment.
  • sequences are known to those of skill in the art (see, for example, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad., U.S.A. 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
  • the expression of the nucleic acid molecules can also take place in the organelles of the plant cells.
  • the transgenic plant cells can be regenerated to whole plants by known techniques.
  • the transgenic plants may in principle be plants of any plant species, i. both monocotyledonous and dicotyledonous plants. Thus, transgenic plants are available that changed
  • the present invention also provides a process for
  • crops such as cereals (e.g., hard and soft wheat, barley, rye, oats, crosses thereof such as triticale, planted or sown rice under 'upland' or 'paddy' conditions, corn, millet such as
  • Sorghum sugar beet, cane, canola, cotton, sunflower, soya,
  • Potato, tomatoes, beans such as bushbeam and horse bean, flax, pasture grass, orchards, plantation crops, lawns and lawns, as well as residential and industrial sites, railway tracks, most preferably in monocotyledonous crops such as cereals, e.g. Wheat, barley, rye, oats,
  • Crosses thereof such as triticale, rice, maize and millet, and dicotyledonous crops such as sunflower, soybean, potato, tomato, wherein the components A, B and C of the herbicidal compositions according to the invention are taken together or separately, e.g. in the
  • Pre-emergence very early to late
  • post-emergence or pre-emergence on the plants, e.g. Harmful plants, plant parts, plant seeds or the area on which the plants grow, e.g. applied the acreage.
  • the invention also provides the process with the herbicidal compositions according to the invention comprising the components A, B and C for the selective
  • the invention also provides the method for controlling
  • Mutation selection were obtained, and which against growth substances, such. 2,4 D, dicamba or against herbicides containing essential plant enzymes, e.g.
  • Acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydroxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD) inhibit, respectively against herbicides from the group of sulfonylureas, glyphosate, glufosinate or
  • Benzoylisoxazole and analogous agents, or against any combinations these agents are resistant.
  • the benzoylisoxazole and analogous agents, or against any combinations these agents are resistant.
  • the benzoylisoxazole and analogous agents, or against any combinations these agents are resistant.
  • the benzoylisoxazole and analogous agents, or against any combinations these agents are resistant.
  • the benzoylisoxazole and analogous agents, or against any combinations these agents are resistant.
  • Herbicidal agents according to the invention are used in transgenic crops which are resistant to a combination of glyphosates and glufosinates,
  • Glyphosaten and sulfonylureas or imidazolinones are resistant. Most preferably, the herbicidal compositions of the invention in transgenic crops such. B. corn or soybean with the trade name or the
  • the invention also provides the use of the herbicidal compositions according to the invention comprising the components A, B and C for controlling harmful plants, preferably in plant crops, preferably in the abovementioned crops.
  • herbicidal compositions of the invention may also be non-selective to
  • Plantation crops on roadsides, squares, industrial plants or
  • the herbicidal compositions according to the invention can be present both as mixed formulations of components A, B and C and optionally with further agrochemical active ingredients, additives and / or customary formulation auxiliaries which are then diluted with water in the customary manner, or as so-called tank mixtures by joint dilution the separately formulated or partially separately formulated components are prepared with water. Under certain circumstances, the mixed formulations with others
  • Liquids or solids diluted or used undiluted Liquids or solids diluted or used undiluted.
  • the components A, B and C or their sub-combinations can be formulated in various ways, depending on which biological and / or chemical-physical parameters are given. As a general
  • Formulation options are for example in question: wettable powder (WP), water-soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), aqueous solutions (SL), emulsions (EW) such as oil-in-water and water-in-oil emulsions,
  • Dispersions oil dispersions (OD), suspoemulsions (SE), dusts (DP), mordants, granules for soil or litter application (GR) or
  • Microcapsule or wax dispersions are Microcapsule or wax dispersions.
  • the necessary formulation auxiliaries such as inert materials, surfactants,
  • Solvents and other additives are also known and are described in, for example, Watkins, Handbook of Insecticides Dust Diluents and Carriers, 2nd ed., Darland Books, Caldwell N.J .; H. V. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry”; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, “Solvents Guide”, 2nd ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J .; Sisley and Wood, “Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y.
  • Spray powders are uniformly dispersible in water
  • Preparations which, in addition to the active substances other than one or more diluents or inert substances, also contain ionic and / or nonionic surfactants (wetting agents, dispersants), e.g. polyoxethylated alkylphenols, polyethoxylated fatty alcohols or fatty amines, propylene oxide-ethylene oxide copolymers, alkanesulfonates or alkylbenzenesulfonates or alkylnaphthalenesulfonates, sodium lignosulfonate, sodium 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonate, dibutylnaphthalene-sodium sulfonate or sodium oleoylmethyltaurine.
  • ionic and / or nonionic surfactants e.g. polyoxethylated alkylphenols, polyethoxylated fatty alcohols or fatty amines,
  • Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredients in one
  • organic solvent or solvent mixture e.g. Butanol, Cydohexanon, dimethylformamide, acetophenone, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons with the addition of one or more ionic and / or nonionic surfactants (emulsifiers) produced.
  • alkylarylsulfonic acid calcium salts such as calcium dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide / ethylene oxide copolymers, alkyl polyethers, sorbitan fatty acid esters,
  • Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters or polyoxethylene sorbitol esters are examples of polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters or polyoxethylene sorbitol esters.
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solids, e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • finely divided solids e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates are water-based suspensions of active ingredients. They can be prepared, for example, by wet grinding using commercially available bead mills and, if appropriate, addition of further surfactants, as described, for example, in US Pat. are already listed above for the other formulation types.
  • surfactants as described, for example, in US Pat. are already listed above for the other formulation types.
  • Oil dispersions are oil-based suspensions of active ingredients, where by oil is meant any organic liquid, e.g. As vegetable oils, aromatic or aliphatic solvents, or fatty acid alkyl esters. They can be prepared, for example, by wet grinding by means of commercially available bead mills and, if appropriate, addition of further surfactants (wetting agents, dispersants), as already listed above, for example, in the other types of formulation.
  • oil any organic liquid, e.g. As vegetable oils, aromatic or aliphatic solvents, or fatty acid alkyl esters.
  • surfactants wetting agents, dispersants
  • Emulsions e.g. Oil-in-water emulsions (EW) can be prepared, for example, by means of stirrers, colloid mills and / or static mixers from mixtures of water and water-immiscible organic solvents and optionally other surfactants, as described e.g. listed above for the other formulation types.
  • the active ingredients are present in dissolved form.
  • Granules can be prepared either by spraying the active ingredient on adsorptive, granulated inert material or by applying
  • Water-dispersible granules are generally prepared by the usual methods such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • spray drying fluidized bed granulation
  • plate granulation mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • the agrochemical formulations usually contain from 0.1 to 99
  • Percent by weight, in particular from 2 to 95% by weight, of active substances of the herbicidal components Percent by weight, in particular from 2 to 95% by weight, of active substances of the herbicidal components, the following concentrations being customary depending on the type of formulation:
  • the active compound concentration is e.g. about 10 to 95 wt .-%, the balance to 100 wt .-% consists of conventional formulation ingredients.
  • the drug concentration may be e.g. 5 to 80 wt .-%, amount.
  • Dusty formulations usually contain 5 to 20 wt .-% of active ingredient, sprayable solutions about 0.2 to 25 wt .-% of active ingredient.
  • the active ingredient content depends, in part, on whether the active compound is liquid or solid and which granulating aids and fillers are used. As a rule, the content of the water-dispersible granules is between 10 and 90% by weight.
  • the active substance formulations mentioned optionally contain the customary adhesives, wetting agents, dispersants, emulsifiers, preservatives, antifreeze agents and solvents, fillers, colorants and carriers, defoamers,
  • Evaporation inhibitors and agents that affect the pH or viscosity are Evaporation inhibitors and agents that affect the pH or viscosity.
  • the herbicidal activity of the herbicidal combinations according to the invention may be e.g. be improved by surface-active substances, for example by wetting agents from the series of fatty alcohol polyglycol ethers.
  • the fatty alcohol polyglycol ethers preferably contain 10 to 18 C atoms in the fatty alcohol radical and 2 to 20 ethylene oxide units in the polyglycol ether part.
  • the fatty alcohol polyglycol ethers may be sodium and potassium salts) or ammonium salts, or also as
  • Alkaline earth metal salts such as magnesium salts, such as Ci2 / C 4 fatty alcohol diglykolethersulfat- sodium (Genapol ® LRO, Clariant GmbH); See, for example, EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 or US-A-4,400,196 and Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227-232 (1988).
  • Nonionic fatty alcohol polyglycol ethers are, for example, 2 to 20, preferably 3 to 15,
  • Polyglycol ethers for example isotridecyl alcohol polyglycol ether
  • Genapol X series such as Genapol ® X-030, Genapol ® X-060, Genapol ® X-080 or Genapol ® X-150 (all from Clariant GmbH).
  • the present invention further comprises the combination of components A, B and C with the aforementioned wetting agents from the series of fatty alcohol polyglycol ethers which preferably contain 10 to 18 C atoms in the fatty alcohol radical and 2 to 20 ethylene oxide units in the polyglycol ether part and nonionic or ionic (For example, as fatty alcohol polyglycol ether) may be present.
  • fatty alcohol polyglycol ethers which preferably contain 10 to 18 C atoms in the fatty alcohol radical and 2 to 20 ethylene oxide units in the polyglycol ether part and nonionic or ionic (For example, as fatty alcohol polyglycol ether) may be present.
  • fatty alcohol diglycol ether sulfate sodium (Genapol ® LRO, Clariant GmbH) and isotridecyl alcohol polyglycol ether having 3-15 ethylene oxide units, for example from the Genapol ® X series, such as Genapol ® X-030, Genapol ® X-060 , Genapol ® X-080 and Genapol ® X-150 (all from Clariant GmbH).
  • Genapol ® X series such as Genapol ® X-030, Genapol ® X-060 , Genapol ® X-080 and Genapol ® X-150 (all from Clariant GmbH).
  • fatty alcohol polyglycol ethers such as nonionic or ionic fatty alcohol polyglycol ethers (eg fatty alcohol Polyglykolethersulfate) as a penetration aid and
  • herbicides from the series of imidazolinones are also suitable for a number of other herbicides, including herbicides from the series of imidazolinones (see, for example, EP-A-0502014).
  • the herbicidal action of the herbicidal combinations according to the invention can also be enhanced by the use of vegetable oils.
  • vegetable oils under the term
  • Vegetable oils are oils from oil-supplying plant species such as soybean oil, rapeseed oil,
  • Transesterification products e.g. Alkyl esters such as rapeseed oil methyl ester or Rapsolethylester.
  • the vegetable oils are preferably esters of C10-C22, preferably C12-C20 fatty acids.
  • the Cio-C 22 fatty acid esters are, for example, esters of unsaturated or saturated C 10 -C 22 -fatty acids, in particular having an even number of carbon atoms, eg erucic acid, lauric acid, palmitic acid and in particular cis-fatty acids such as stearic acid, oleic acid, linoleic acid or linolenic acid.
  • Cio-C22 fatty acid esters are esters obtained by reacting glycerol or glycol with the C 10 -C 22 fatty acids, as contained, for example, in oil from oil-yielding plant species, or C 1 -C 20 -alkyl-C 10 -C 22 -fatty acid Esters, as can be obtained, for example, by transesterification of the abovementioned glycerol or glycol C 10 -C 22 -fatty acid esters with C 1 -C 20 -alcohols (for example methanol, ethanol, propanol or butanol). The transesterification can be carried out by known methods, as described for example in Rompp Chemie Lexikon, 9th edition, Volume 2, page 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
  • C 1 -C 20 -alkyl-C 10 -C 22 fatty acid esters are methyl esters, ethyl esters, propyl esters, butyl esters, 2-ethylhexyl esters and dodecyl esters.
  • Glycerol-Cio-C22-fatty acid esters preferred are the uniform or mixed glycol esters and glycerol esters of Cio-C22 fatty acids, especially those
  • carbon fatty acids e.g. Erucic acid, lauric acid, palmitic acid and in particular cis fatty acids such as stearic acid, oleic acid,
  • Linoleic acid or linolenic acid Linoleic acid or linolenic acid.
  • the vegetable oils can be present in the inventive herbicidal compositions, for example in the form of commercially available oil-containing formulation additives, in particular those based on rapeseed oil such as Hasten ® (Victorian Chemical Company, Australia, hereinbelow termed Hasten, main ingredient: rapeseed oil ethyl ester), Actirob ® B
  • ActirobB (Novance, France, hereinafter referred to ActirobB, main component:
  • Rako-Binol ® (Bayer AG, Germany, referred to as Rako-Binol, main ingredient: rapeseed oil), Renol ® (Stefes, hereinafter referred to Germany Renol, vegetable oil ingredient: Rapsölmethylester) or Stefes Mero ® (Stefes, Germany, termed Mero called, main component:
  • Rapeseed oil methyl ester may be included.
  • Vegetable oils such as rapeseed oil, preferably in the form of commercially available oil-containing Formulation additives, in particular those based on rapeseed oil such as Hasten, Actirob B ®, Rako-Binol ®, Renol ® or Stefes Mero ®.
  • the formulations present in commercial form are optionally diluted in a customary manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules by means of water. Dust-form preparations, soil or spreading granulates, as well as sprayable formulations are usually no longer diluted with further inert substances before use.
  • the active substances can be applied to the plants, plant parts, plant seeds or the acreage (field soil), preferably to the green plants and plant parts and optionally additionally to the field soil.
  • Formulations of the individual active ingredients are mixed together in the tank with water and the resulting spray mixture is discharged.
  • a common herbicidal formulation of the herbicidal compositions according to the invention with the components A, B and C has the advantage of easier applicability, because the amounts of the components are already set in the correct ratio to each other.
  • the adjuvants in the formulation can be optimally matched to one another.
  • a dust is obtained by mixing 10 parts by weight of a
  • a wettable powder readily dispersible in water is obtained by mixing 25 parts by weight of an active substance / active substance mixture, 64 parts by weight containing kaolin clay as inert material, 10 parts by weight lignosulfonate Kaliunn and 1 part by weight oleoylmethyltaurinsaures sodium as wetting and dispersing and grinding in a pin mill.
  • An easily water-dispersible suspension concentrate is obtained by adding 20 parts by weight of an active substance / active substance mixture with 5 parts by weight of tristyrylphenol polyglycol ether (Soprophor BSU), 1 part by weight
  • Lignosulfonate sodium (Vanisperse CB) and 74 parts by weight of water mixed and ground in a ball mill to a fineness of less than 5 microns.
  • An easily dispersible in water oil dispersion is obtained by adding 20 parts by weight of an active ingredient / active ingredient mixture with 6 parts by weight
  • Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) and 71 parts by weight of paraffinic mineral oil (boiling range, for example, about 255 to 277 ° C) and mixed in a
  • An emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight of an active substance / active substance mixture, 75 parts by weight of cyclohexanone as solvent and 10 parts by weight of ethoxylated nonylphenol as emulsifier.
  • a water-dispersible granules are obtained by
  • a water-dispersible granule is also obtained by mixing 25 parts by weight of an active substance / active substance mixture, 5 parts by weight of 2,2'-dinaphthylnethane-6,6'-disulfonic acid sodium, 2 parts by weight of sodium oleoylmethyltaurinate,
  • the pots were then cultured in a greenhouse (12-16 h light, temperature day 20-22 ° C, night 15-18 ° C) until the time of application.
  • the pots were placed on a laboratory sprayer with spray liquors containing the
  • inventive compositions mixtures of the prior art or treated with the individually applied components.
  • the amount of water used for the spray application was 100-600 l / ha. After treatment, the plants were placed back in the greenhouses.
  • Post-emergence weed effect Seeds of different weeds and weed biotypes (origins) were grown in one with natural soil
  • the pots were then cultivated in a greenhouse (12-16h light, temperature day 20-22 ° C, night 15-18 ° C) until the time of application.
  • the pots were grown at different BBCH stages between 11-25 seeds / plants, i. usually between two to three weeks after the beginning of the cultivation, on a laboratory spray lane with spray liquors with the
  • Water application rate for the spray application was 100-600 l / ha. After treatment, the plants were again placed in the greenhouses and fertilized and watered as needed. The pots were cultured in a greenhouse (12-16 h light, temperature day 20-22 ° C, night 15-18 ° C) b) results
  • BBCH BBCH code provides information about the morphological developmental stage of a plant.
  • the abbreviation stands officially for the Federal Biological Research Center, Bundessortenamt and CHennische Industrie.
  • the range of BBCH 00-10 stands for the stages of germination of the seeds until the surface is pierced.
  • the range of BBCH 1 1 -25 stands for the stages of the sheet development up to the
  • PE pre-emergence application on the ground; BBCH of seeds / plants 00-10
  • Blending the appropriate amount of spray mixture per area was manually mixed into the bottom of the cover layer.
  • ED73 soil unit earth consisting of background clay and high quality
  • IU soil loamy silt - standard field soil
  • TSR "engl. Target Site Resistance"
  • Site Resistance Site Resistance
  • Weed populations contain biotypes with site-specific resistance, ie, natural mutations in the gene sequence alter the binding site at the site of action, so that the drug can no longer or insufficiently bind and act accordingly.
  • the weed populations contain biotypes with metabolic resistance, i. the plants have the ability via enzyme complexes to metabolize the drugs more rapidly, i. the active ingredients are broken down faster in the plant.
  • HRAC Herbicide Resistance Action Committee
  • Acetolactate synthase inhibitors (ALS)).
  • HRAC group A acetylcoenzyme A-carboxylase inhibitors (ACCase)).
  • HRAC group B acetolactate synthase inhibitors (ALS)).
  • HRAC group C1 photosynthesis inhibitors - metribuzin.
  • HRAC group K3 inhibitors of cell division - flufenacet.
  • Dose g AS / ha application rate in grams of active substance per hectare.
  • Hordeum vulgare, spring barley cultivated plant
  • A, B, C in each case the effect of components A or B or C in percent at a dosage of a or b gram AS / ha;
  • E c expected value according to Colby in% at a dosage of a + b gram AS / ha.
  • ⁇ difference (%) from measured value -% - to expected value -% - (measured value minus expected value)
  • a D difference (%) from measured value of an observation A -% - to measured value of an observation B -%.
  • Formulation corresponding to 700 g of active ingredient per liter of formulation product.
  • the application of diclofop-methyl was as EC 284 formulation, corresponding to 284 g of active ingredient per kilogram of formulation greenhouse experiments
  • the single active ingredient Flufenacet is used primarily only PE, so that the mixture is an application to later stages of growth is possible.

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Abstract

Herbizide Mittel mit einem wirksamen Gehalt an Flufenacet und den weiteren Herbiziden Diclofop(-P-methyl) und Metribuzin. Diese herbiziden Mittel weisen ein verbessertes Anwendungsprofil auf mit Hinblick auf eine Verbesserung die Anwendungsflexibilität der Wirkstoffe bis in den Nachauflauf der Kultur- und der Unkrautpflanzen: Die herbizide Wirkung auf die Unkrautpflanzen und gleichzeitig die Kulturverträglichkeit sind verbessert.

Description

Beschreibung
Herbizide Mittel enthaltend Flufenacet
Die Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der Pflanzenschutzmittel, die gegen Schadpflanzen z.B. in Pflanzenkulturen eingesetzt werden können und als Wirkstoffe in den herbiziden Mitteln eine Kombination von Flufenacet und mehreren weiteren Herbiziden enthalten.
Der herbizide Wirkstoff Flufenacet (Hersteller: Bayer CropScience) zeichnet sich durch eine breite Wirksamkeit gegen mono- und dikotyle Schadpflanzen aus und wird zum Beispiel (z.B.) im Vorsaatverfahren, im Vorauflauf oder im Nachauflauf in gesäten und/oder gepflanzten landwirtschaftlichen oder gärtnerischen Kulturpflanzen sowie auf Nicht-Kulturflächen eingesetzt (z.B. in Getreide wie beispielsweise
Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Triticale, Reis, Mais, Hirse, Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle, Sonnenblumen, Soja, Kartoffel, Tomaten, Bohnen, Flachs, Weidegras, Obstanbauanlagen, Plantagenkulturen, Grün- und Rasenflächen sowie Plätzen von Wohn- und Industrieanlagen, Gleisanlagen).
Als Einzelwirkstoff ist Flufenacet beispielweise unter den Handelsnamen Cadou®, Drago®, Define® und Tiara® im Handel. Neben der Verwendung des
Einzelwirkstoffs sind auch Mischungen von Flufenacet mit anderen Herbiziden literaturbekannt (z.B. US 5985797 B, US 5593942 B, US 5912206 B,
US 581 1373 B, US 5858920 B; US 6967188 B, US 6492301 B, US 6864217 B, US 6486096 B; US 2003/0069138 A, WO 2002/058472 A, US 6365550 B,
US 2003/0060367 A, US 6878675 B, US 6071858 B, WO 2007/1 12834 A) und im Handel: Mischung mit Metribuzin (z.B. Axiom®, Bastille®, Artist®, Domain®,
Plateen®, Fedor®, Draeda®), mit Isoxaflutole (z.B. Epic®, Cadou Star®), mit Metosulam (z.B. Diplome®, Terano®), mit Diflufenican (z.B. Herold®, Liberator®), mit 2,4-D (z.B. Drago 3.4®), mit Atrazin (z.B. Aspect®), mit Pendimethalin (z.B. Crystal®, Malibu Pack®), mit Atrazin und Metribuzin (z.B. Axiom AT®) und mit Diflufenican und Flurtamone (z.B. Baccara FORTE®). Trotz der guten Wirkung von Flufenacet als Einzelwirkstoff und in den bereits bekannten Mischungen besteht immer noch Notwendigkeit zur Verbesserung des Anwendungsprofils dieses Wirkstoffs in speziellen Einsatzbereichen. Die Gründe hierfür sind vielfältig, wie z.B. weitere Erhöhung der Wirksamkeit in speziellen Anwendungsbereichen, Steigerung der Kulturpflanzenverträglichkeit, Reaktion auf neue Produktionstechniken in einzelnen Kulturen und/oder auf das zunehmende Auftreten von herbizd-resistenten Schadpflanzen (z.B. TSR und EMR Resistenzen bei ALS und ACCase), z.B. in Getreide, Reis und Mais. Diese Verbesserungen des Anwendungsprofils können sowohl einzeln wie aber auch in Kombination
untereinander von Bedeutung sein.
Eine Möglichkeit zur Verbesserung des Anwendungsprofils eines Herbizids kann in der Kombination des Wirkstoffs mit einem oder mehreren geeigneten anderen Wirkstoffen bestehen. Allerdings treten bei der kombinierten Anwendung mehrerer Wirkstoffe nicht selten Phänomene der physikalischen und biologischen
Unverträglichkeit auf, z.B. mangelnde Stabilität in einer Coformulierung, Zersetzung eines Wirkstoffes bzw. Antagonismus der Wirkstoffe. Erwünscht dagegen sind Kombinationen von Wirkstoffen mit günstigem Wirkungsprofil, hoher Stabilität und möglichst synergistisch verstärkter Wirkung, welche eine Reduzierung der
Aufwandmenge im Vergleich zur Einzelapplikation der zu kombinierenden Wirkstoffe erlaubt. Erwünscht sind auch Kombinationen von Wirkstoffen, die die
Kulturpflanzenverträglichkeit allgemein erhöhen und/oder bei speziellen
Produktionstechniken eingesetzt werden können. Hierzu gehört beispielsweise eine Reduktion der Saattiefe, welche aus Kulturverträglichkeitsgründen häufig nicht verwendet werden kann. Dadurch erzielt man allgemein einen schnelleren Auflauf der Kultur, reduziert deren Risiko gegenüber Auflaufkrankheiten (wie z.B. Pythium und Rhizoctonia), verbessert die Überwinterungsfähigkeit und den Bestockungsgrad. Dies gilt auch für Spät-Saaten, die ansonsten nicht möglich wären aufgrund des Kulturverträglichkeitsrisikos. Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand in der Verbesserung des Anwendungsprofils des herbiziden Wirkstoffs Flufenacet mit Hinblick auf eine Verbesserung die Anwendungsflexibilität der Wirkstoffe vom Vorauflauf bis in den Nachauflauf der Kultur- und der Unkrautpflanzen.
Gelöst wurde diese Aufgabe durch Bereitstellung von herbiziden Mitteln enthaltend Flufenacet und die weiteren Herbiziden Diclofop(-P-methyl) und Metribuzin.
Ein Gegenstand der Erfindung sind somit herbizide Mittel, enthaltend als einzige herbizid wirksame Bestandteile:
A) Flufenacet (Komponente A),
B) Diclofop(-P-methyl) (Komponente B) und
C) Metribuzin (Komponente C).
Die in dieser Beschreibung mit ihrem "common name" genannten Wirkstoffe
(herbizid wirksamen Bestandteile) sind beispielsweise aus "The Pesticide Manual", 14. Auflage 2006/2007, oder in dem entsprechenden "The e-Pesticide Manual", Version 4.0 (2006-07), jeweils herausgegeben vom British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, und aus "The Compendium of Pesticide Common Names" im Internet (Webseite: http://www.alanwood.net/pesticides/) bekannt.
Die herbizid wirksamen Bestandteile Komponente A, B und C werden im Folgenden summarisch als "(Einzel-)Wirkstoffe", "(Einzel-)Herbizide" oder als "Herbizid- Komponenten" bezeichnet und sind als Einzelstoffe oder als Mischung z.B. bekannt aus "The Pesticide Manual", 14. Auflage (s.o.) und haben dort folgende
Eintragungsnummern (Abkürzung: "PM #.." mit der jeweilig laufenden
Eintragsnummer/"sequentiell entry number"):
- Komponente A: Flufenacet (PM #381 ), syn. thiafluamide, z.B. N-(4- fluorophenyl)-N-(1 -methylethyl)-2-[[5-(trifluoromethyl)-1 ,3,4-thiadiazol-2- yl]oxy]acetamide; - Komponente B: Diclofop (PM #243), z.B. (±)-2-[4-(2,4- dichlorophenoxy)phenoxy]propanoic acid, umfassend auch dessen Ester, insbesondere Diclofop-methyl (z.B. methyl 2-[4-(2,4- dichlorophenoxy)phenoxy]propanoate), als Racemat oder Isomere,
insbesondere Diclofop-P-methyl (PM #244; z.B. methyl (+)-2-[4-(2,4- dichlorophenoxy)phenoxy]propanoate;
- Komponente C: Metribuzin (PM #573), z.B. 4-amino-6-(1 ,1 -dimethylethyl)-3- (methylthio)-1 ,2,4-triazin-5(4H)-one.
Wenn im Rahmen dieser Beschreibung die Kurzform des "common name" eines Wirkstoffs verwendet wird, so sind damit - soweit anwendbar - jeweils alle gängigen Derivate, wie die Ester und Salze, und Isomere, insbesondere optische Isomere umfasst, insbesondere die handelsübliche Form bzw. Formen. Wird mit dem
"common name" ein Ester oder Salz bezeichnet, so sind damit auch jeweils alle anderen gängigen Derivate wie andere Ester und Salze, die freien Säuren und Neutralverbindungen, und Isomere, insbesondere optische Isomere umfasst, insbesondere die handelsübliche Form bzw. Formen. Die angegebenen chemischen Verbindungsnamen bezeichnen zumindest eine der von dem "common name" umfassten Verbindungen, häufig eine bevorzugte Verbindung.
Soweit in dieser Beschreibung die Abkürzung "AS/ha" verwendet wird, bedeutet dies "Aktivsubstanz pro Hektar", bezogen auf 100%igen Wirkstoff. Alle Prozentangaben in der Beschreibung sind Gewichtsprozente (Abkürzung: "Gew.-%") und beziehen sich, wenn nicht anders definiert, auf das relative Gewicht der jeweiligen
Komponente bezogen auf das Gesamtgewicht des herbizide Mittels (z.B. als
Formulierung).
Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel weisen einen herbizid wirksamen Gehalt an den Komponenten A, B und C auf und können weitere Bestandteile enthalten, z.B. agrochemische Wirkstoffe aus der Gruppe der Insektizide, Fungizide und Safener und/oder im Pflanzenschutz übliche Zusatzstoffe und/oder
Formulierungshilfsmittel, oder zusammen mit diesen eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel weisen in bevorzugter Ausführungsform als Verbesserung des Anwendungsprofils synergistische Wirkungen auf. Diese synergistischen Effekte können z.B. bei gemeinsamer Ausbringung der Herbizid- Komponenten beobachtet werden, sie können jedoch häufig auch bei zeitlich versetzter Anwendung (Splitting) festgestellt werden. Möglich ist auch die
Anwendung der einzelnen Herbizide oder der Herbizid-Kombinationen in mehreren Portionen (Sequenzanwendung), z.B. Anwendungen im Vorauflauf, gefolgt von Nachauflauf-Applikationen oder frühe Nachauflaufanwendungen, gefolgt von Applikationen im mittleren oder späten Nachauflauf. Bevorzugt ist dabei die gemeinsame oder die zeitnahe Anwendung der Wirkstoffe der erfindungsgemäßen herbiziden Mittel.
Die synergistischen Effekte erlauben eine Reduktion der Aufwandmengen der Einzelwirkstoffe, eine höhere Wirkungsstärke bei gleicher Aufwandmenge, die Kontrolle bislang nicht erfasster Arten (Lücken), eine Ausdehnung des
Anwendungszeitraums und/oder eine Reduzierung der Anzahl notwendiger
Einzelanwendungen und - als Resultat für den Anwender - ökonomisch und ökologisch vorteilhaftere Unkrautbekämpfungssysteme.
Die Aufwandmenge der Herbizid-Komponenten und deren Derivate im herbiziden Mittel kann in weiten Bereichen variieren. Bei Anwendungen mit Aufwandmengen von 65 bis 10000 g AS/ha der Herbizid-Komponenten wird im Vor- und
Nachauflaufverfahren ein relativ breites Spektrum an annuellen und perennierenden Unkräutern, Ungräsern sowie Cyperaceen bekämpft.
Die Aufwandmengen der Herbizid-Komponenten stehen im herbiziden Mittel im nachstehend angegebenen Gewichtsverhältnis zueinander:
(Bereich Komponente A) : (Bereich Komponente B) : (Bereich Komponente C) im allgemeinen (1 - 400) : (10 - 600) : (1 - 1000),
vorzugsweise (1 - 20) : (5 - 50) : (1 - 25),
besonders bevorzugt (1 - 9) : (6 - 27) : (1 - 9). Die Aufwandmengen der jeweiligen Herbizid-Komponenten im herbiziden Mittel sind:
- Komponente A: im allgemeinen 10 - 2000 g AS/ha, vorzugsweise 30 - 400 g AS/ha, besonders bevorzugt 50 - 300 g AS/ha Flufenacet;
- Komponente B: im allgemeinen 50 - 3000 g AS/ha, vorzugsweise 100 -1000 g AS/ha, besonders bevorzugt 200 - 1500 g AS/ha Diclofop(-P-methyl);
- Komponente C: im allgemeinen 5 - 5000 g AS/ha, vorzugsweise 20 - 500 g AS/ha, besonders bevorzugt 30 - 300 g AS/ha Metribuzin.
Entsprechend können aus den oben genannten Aufwandmengen die
Gewichtsprozente (Gew.-%) der Herbizid-Komponenten bezogen auf das
Gesamtgewicht der herbiziden Mittel berechnet werden, die zusätzlich auch noch weitere Bestandteile enthalten können.
Zur Anwendung der Wirkstoffe der erfindungsgemäßen herbiziden Mittel in
Pflanzenkulturen kann es je nach Pflanzenkultur zweckmäßig sein, ab bestimmter Aufwandmengen einen Safener zu applizieren, um eventuelle Schäden an der Kulturpflanze zu reduzieren oder zu vermeiden. Solche Safener sind dem Fachmann bekannt. Geeignete Safener sind (S1 -1 ) Mefenpyr(-diethyl), (S1 -7) Fenchlorazole(- ethyl), (S1 -12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1 ) Cloquintocet(-mexyl), (S3-1 ) Dichlormid, (S3-2) R-29148 (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-1 ,3-oxazolidin), (S3-3) R-28725 (3- Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-1 ,3-oxazolidin), (S3-4) Benoxacor, (S3-5) PPG-1292 (N- Allyl-N-[(1 ,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid), (S3-6) DKA-24 (N-Allyl-N- [(allylaminocarbonyl)-methyl]-dichloracetamid), (S3-7) AD-67/MON 4660 (3- Dichloracetyl-1 -oxa-3-aza-spiro[4,5]decan), (S3-8) TI-35 (1 -Dichloracetyl-azepan), (S3-9) Dicyclonon, (S3-10)/(S3-1 1 ) Furilazole, (S4-1 ) Cyprosulfamide, (S7-1 ) Methyl- (diphenylmethoxy)acetat (CAS-Regno: 41858-19-9), (S9-1 ) 1 ,2-Dihydro-4-hydroxy-1 - methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chinolon (CAS-Regno: 95855-00-8), (S1 1 -1 ) Oxabetrinil, (S1 1 -2) Fluxofenim, (S1 1 -3) Cyometrinil, (S12-1 ) Methyl-[(3-oxo-1 H-2- benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetate (CAS-Regno: 205121 -04-6), (S13-1 ) Naphthalic anhydride, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole, (S13-4) CL-304415 (4- Carboxy-3,4-dihydro-2H-1 -benzopyran-4-essigsäure), (S13-5) MG-191 (2- Dichlormethyl-2-methyl-1,3-dioxolan), (S13-6) MG-838 (2-propenyl 1-oxa-4- azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate), (S13-7) Disulfoton (Ο,Ο-Diethyl S-2- ethylthioethyl phosphordithioat), (S13-8) Dietholate, (S13-9) Mephenate; besonders bevorzugt (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S1-7) Fenchlorazole(-ethyl), (S1-12)
Isoxadifen(-ethyl), (S2-1) Cloquintocet (-mexyl), (S3-1) Dichlormid, (S3-4)
Benoxacor, (S3-7) AD-67/MON 4660 (3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan), (S3-8)TI-35 (1-Dichloracetyl-azepan), (S3-10)/(S3-11) Furilazole, (S4-1)
Cyprosulfamide, (S11-1) Oxabetrinil, (S11-2) Fluxofenim, (S11-3) Cyometrinil, (S13-1) Naphthalic anhydride, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole; ganz besonders bevorzugt (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S1-7) Fenchlorazole(-ethyl), (S1-12)
Isoxadifen(-ethyl), (S2-1) Cloquintocet (-mexyl), (S3-1) Dichlormid, (S3-4)
Benoxacor, (S3-7) AD-67/MON 4660 (3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan), (S3-10)/(S3-11) Furilazole, (S4-1) Cyprosulfamide, (S11-2) Fluxofenim, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole, (S14-1) Daimuron (syn. SK23, 1 -(1 -Methyl-1 - phenylethyl)-3-p-tolyl-harnstoff).
Besonders bevorzugte Kombinationen von erfindungsgemäßen herbiziden Mitteln und Safenern sind solche, bei denen der Safener ausgewählt ist aus der Gruppe von Safenern bestehend aus den Verbindungen (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1) Cloquintocet (-mexyl), (S4-1) Cyprosulfamide, ganz besonders bevorzugt als Safener sind (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S1-12) lsoxadifen(- ethyl), und (S4-1) Cyprosulfamide. Für die Anwendung in Reis besonders bevorzugt sind (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S13-2) Fenclorim und (S14-1) Daimuron. Für die Anwendung in Getreide besonders bevorzugt sind (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S2-1) Cloquintocet (-mexyl), (S4-1) Cyprosulfamide, in Mais insbesondere (S1-12)
Isoxadifen(-ethyl), (S3-1) Dichlormid, (S3-4) Benoxacor und (S4-1) Cyprosulfamide. Für die Anwendung in Zuckerrohr bevorzugt ist (S1-12) Isoxadifen(-ethyl) und (S4-1) Cyprosulfamide.
Die benötigten Aufwandmengen der Safener können je nach Indikation und den verwendetem Mengen der erfindungsgemäßen herbiziden Mittel innerhalb weiter Grenzen schwanken und sind in der Regel im Bereich von 1 bis 5000 g, vorzugsweise 5 bis 2500 g, insbesondere 10 bis 1000 g Wirkstoff je Hektar.
Das Gewichtsverhältnis der erfindungsgemäßen herbiziden Mittel : Safener kann innerhalb weiter Grenzen variieren und liegt vorzugsweise im Bereich von 1 : 50000 bis 500 : 1 , insbesondere 1 : 8000 bis 250 : 1 , ganz besonders bevorzugt 1 : 2500 bis 50 : 1 . Die jeweils optimalen Mengen der erfindungsgemäßen herbiziden Mittel und Safener sind sowohl vom Typ des verwendeten Safeners sowie von der Art und dem Entwicklungsstadium des zu behandelnden Pflanzenbestandes abhängig und lassen sich von Fall zu Fall durch einfache, routinemäßige Vorversuche ermitteln.
In Hinblick auf die Applikation können erfindungsgemäße herbizide Mittel und Safener beispielsweise als Co-Formulierung oder als Tankmischung gemeinsam ausgebracht werden, sie können jedoch aber auch zeitlich versetzt angewendet werden (Splitapplikation, Splitting). Möglich ist auch die Anwendung in mehreren Portionen (Sequenzanwendung), z.B. nach Anwendungen als Saatgutbehandlung oder Vorsaat(pflanz)-Behandlung oder im Vorauflauf, gefolgt von Nachauflauf- Applikationen oder nach frühen Nachauflaufanwendungen, gefolgt von Applikationen im mittleren oder späten Nachauflauf. Bevorzugt ist dabei die gemeinsame oder die zeitnahe, getrennte Anwendung (Applikation) von erfindungsgemäßen herbiziden Mittel und Safener, besonders bevorzugt die gemeinsame Anwendung.
Erfindungsgemäß umfasst sind auch solche Herbizid-Kombinationen, die neben den Komponenten A, B und C noch ein oder mehrere weitere agrochemische Wirkstoffe aus der Gruppe der Insektizide und Fungizide enthalten. Für solche Kombinationen gelten die vorstehend erläuterten bevorzugten Bedingungen.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen wie Unkräuter, Ungräser oder Cyperaceen auf, einschließlich Arten die resistent sind gegen herbizide Wirkstoffe, wie z.B. Glyphosate, Glufosinate, Atrazin, Photosyntheseinhibitoren, Imidazolinon-Herbizide, Sulfonylharnstoffe, (Hetero-)aryloxy-aryloxyalkylcarbonsäuren bzw. -phenoxyalkylcarbonsäuren (sog. 'Fops'), Cyclohexanedionoxime (sog. 'Dims') oder Auxininhibitoren. Auch schwer bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfasst. Dabei können die Substanzen z.B. im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden, z.B. gemeinsam oder getrennt.
Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z.B. Avena spp., Alopecurus spp., Apera spp., Brachiaria spp., Bromus spp., Digitaria spp., Lolium spp.,
Echinochloa spp., Leptochloa spp., Fimbristylis spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. sowie Cyperusarten aus der annuellen Gruppe und auf Seiten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfasst.
Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z.B. Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp.,Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. Eclipta spp., Sesbania spp., Aeschynomene spp. und Viola spp., Xanthium spp., auf der annuellen Seite sowie Convolvulus, Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern.
Werden die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel vor dem Keimen auf die
Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von zwei bis vier Wochen vollkommen ab. Bei Applikation der erfindungsgemäßen herbiziden Mittel auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird. Die
erfindungsgemäßen herbiziden Mittel können auch in Reis in das Wasser appliziert werden und werden dann über Boden, Sproß und Wurzel aufgenommen.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel zeichnen sich durch eine schnell einsetzende und lang andauernde herbizide Wirkung aus. Die Regenfestigkeit der Wirkstoffe in den erfindungsgemäßen Mitteln ist in der Regel günstig. Als besonderer Vorteil fällt ins Gewicht, dass die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendeten und wirksamen Dosierungen der Komponenten A, B und C so gering eingestellt werden können, dass ihre Bodenwirkung optimal niedrig ist. Somit wird deren
Einsatz nicht nur in empfindlichen Kulturen erst möglich, sondern Grundwasser- Kontaminationen werden auch praktisch vermieden. Durch die erfindungsgemäße Kombination von Wirkstoffen wird eine erhebliche Reduzierung der nötigen
Aufwandmenge der Wirkstoffe ermöglicht.
Bei der gemeinsamen Anwendung der Komponenten A, B und C in den
erfindungsgemäßen Mitteln treten in bevorzugter Ausführungsform als Verbesserung des Anwendungsprofils überadditive (= synergistische) Effekte auf. Dabei ist die Wirkung in den Kombinationen stärker als die zu erwartende Summe der Wirkungen der eingesetzten Einzelherbizide. Die synergistischen Effekte erlauben eine höhere und/oder längere Wirkungsstärke (Dauerwirkung); die Bekämpfung eines breiteren Spektrums von Unkräutern, Ungräsern und Cyperaceen, zum Teil mit nur einer bzw. wenigen Applikationen; schnelleres Einsetzen der herbiziden Wirkung; Kontrolle bislang nicht erfasster Arten (Lücken); Kontrolle z.B. von Arten, die Toleranzen oder Resistenzen gegenüber einzelnen oder mehreren Herbiziden aufweisen;
Ausdehnung des Anwendungszeitraums und/oder eine Reduzierung der Anzahl notwendiger Einzelanwendungen bzw. eine Reduzierung der Aufwandmenge insgesamt und - als Resultat für den Anwender - ökonomisch und ökologisch vorteilhaftere Unkrautbekämpfungssysteme.
Die genannten Eigenschaften und Vorteile sind in der praktischen
Unkrautbekämpfung gefordert, um landwirtschaftliche/ forstwirtschaftliche/ gärtnerische Kulturen, Grünland/Weideflächen oder Kulturen zur Energiegewinnung (Biogas, Bio-Ethanol) von unerwünschten Konkurrenzpflanzen freizuhalten und damit die Erträge qualitativ und quantitativ zu sichern und/oder zu erhöhen. Der technische Standard wird durch diese neuen Kombinationen in den
erfindungsgemäßen herbiziden Mittel hinsichtlich der beschriebenen Eigenschaften deutlich übertroffen.
Obgleich die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Schadpflanzen aufweisen, werden die Kulturpflanzen nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Mittel teilweise
wachstumsregulatorische Eigenschaften bei den Kulturpflanzen aufweisen. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativem Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen
Kulturen eine große Rolle, da Ernteverluste beim Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden können.
Aufgrund ihres verbesserten Anwendungsprofils können die erfindungsgemäßen Mittel auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in bekannten Pflanzenkulturen oder noch zu entwickelnden toleranten oder gentechnisch veränderten Kultur- und Energiepflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen (GMOs) zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden (wie z.B. Resistenzen gegenüber den Komponenten A, B und C in den
erfindungsgemäßen Mitteln), beispielsweise durch Resistenzen gegenüber
Schadinsekten, Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität,
Lagerfähigkeit, sowie der Zusammensetzung von speziellen Inhaltsstoffen. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bzw. erhöhtem Vitamingehalt oder energetischer Eigenschaften bekannt. Weitere besondere
Eigenschaften können in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z.B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung liegen.
Gleichermaßen können die erfindungsgemäßen Mittel aufgrund ihrer herbiziden und weiteren Eigenschaften auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden durch Mutantenselektion erhaltenen
Pflanzen eingesetzt werden, sowie aus Kreuzungen von mutagenen und transgenen Pflanzen.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen
beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe
gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z.B. EP 0221044 A, EP 0131624 A). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen: gentechnische
Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z.B. WO 92/01 1376 A, WO 92/014827 A, WO 91/019806 A); transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ Glufosinate (vgl. z.B. EP 0242236 A, EP 0242246 A) oder Glyphosate (WO 92/000377 A) oder der Sulfonylharnstoffe (EP 0257993 A, US 5,013,659) oder gegen Kombinationen oder Mischungen dieser Herbizide durch„gene stacking" resistent sind, wie transgenen Kulturpflanzen z. B. Mais oder Soja mit dem Handelsnamen oder der Bezeichnung Optimum I M GAT (Glyphosate ALS Tolerant); transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis- Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die Pflanzen gegen bestimmte
Schädlinge resistent machen (EP 0142924 A, EP 0193259 A); transgene
Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung (WO 91/013972 A); gentechnisch veränderte Kulturpflanzen mit neuen Inhalts- oder Sekundärstoffen z.B. neuen Phytoalexinen, die eine erhöhte Krankheitsresistenz verursachen (EP 0309862 A, EP 0464461 A); gentechnisch veränderte Pflanzen mit reduzierter Photorespiration, die höhere Erträge und höhere Stresstoleranz aufweisen (EP 0305398 A); transgene Kulturpflanzen, die pharmazeutisch oder diagnostisch wichtige Proteine produzieren („molecular pharming"); transgene Kulturpflanzen, die sich durch höhere Erträge oder bessere Qualität auszeichnen; transgene
Kulturpflanzen die sich durch eine Kombinationen z.B. der o.g. neuen Eigenschaften auszeichnen („gene stacking").
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z.B. I. Potrykus und G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431 ). Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine
Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA- Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z.B.
Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA- Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden, siehe z.B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A
Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996.
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines
Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines
Cosuppressionseffekt.es oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten
Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codierenden
Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z.B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 1 1 (1992), 3219- 3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991 ), 95-106). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h. sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen. So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte
Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin auch ein Verfahren zur
Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs (z.B. Schadpflanzen),
vorzugsweise in Pflanzenkulturen wie Getreide (z.B. Hart- und Weichweizen, Gerste, Roggen, Hafer, Kreuzungen davon wie Triticale, gepflanztem oder gesäten Reis unter 'Upland'- oder 'Paddy'-Bedingungen, Mais, Hirsen wie beispielsweise
Sorghum), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle, Sonnenblumen, Soja,
Kartoffel, Tomaten, Bohnen wie beispielsweise Buschbohne und Pferdebohne, Flachs, Weidegras, Obstanbauanlagen, Plantagenkulturen, Grün- und Rasenflächen sowie Plätzen von Wohn- und Industrieanlagen, Gleisanlagen, besonders bevorzugt in monokotylen Kulturen wie Getreide, z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer,
Kreuzungen davon wie Triticale, Reis, Mais und Hirse sowie dikotylen Kulturen wie Sonnenblumen, Soja, Kartoffel, Tomaten, wobei man die Komponenten A, B und C der erfindungsgemäßen herbiziden Mittel gemeinsam oder getrennt, z.B. im
Vorauflauf (sehr früh bis spät), Nachauflauf oder im Vor- und Nachauflauf, auf die Pflanzen, z.B. Schadpflanzen, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder die Fläche auf der die Pflanzen wachsen, z.B. die Anbaufläche appliziert.
Gegenstand der Erfindung ist auch das Verfahren mit den erfindungsgemäßen herbiziden Mittel enthaltend die Komponenten A, B und C zur selektiven
Bekämpfung von Schadpflanzen in Pflanzenkulturen, vorzugsweise in den oben genannten Pflanzenkulturen, sowie dessen Verwendung.
Gegenstand der Erfindung ist auch das Verfahren zur Bekämpfung von
unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den erfindungsgemäßen herbiziden Mittel enthaltend die Komponenten A, B und C, sowie dessen Verwendung, in
Pflanzenkulturen, die gentechnisch verändert (transgen) oder durch
Mutationsselektion erhalten wurden, und welche gegen Wuchsstoffe, wie z.B. 2,4 D, Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z.B.
Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydoxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder
Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, oder gegen beliebige Kombinationen dieser Wirkstoffe, resistent sind. Besonders bevorzugt können die
erfindungsgemäßen herbiziden Mittel in transgenen Kulturpflanzen eingesetzt werden, die gegen eine Kombination von Glyphosaten und Glufosinaten,
Glyphosaten und Sulfonylharnstoffen oder Imidazolinonen resistent sind. Ganz besonders bevorzugt können die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel in transgenen Kulturpflanzen wie z. B. Mais oder Soja mit dem Handelsnamen oder der
Bezeichnung Optimum™ GAT™ (Glyphosate ALS Tolerant) eingesetzt werden.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen herbiziden Mittel enthaltend die Komponenten A, B und C zur Bekämpfung von Schadpflanzen, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, vorzugsweise in den oben genannten Pflanzenkulturen.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel können auch nicht-selektiv zur
Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses eingesetzt werden, z.B. in
Plantagenkulturen, an Wegrändern, Plätzen, Industrieanlagen oder
Eisenbahnanlagen; oder selektiv zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses in Kulturen zur Energiegewinnung (Biogas, Bio-Ethanol) eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel können sowohl als Mischformulierungen der Komponenten A, B und C und gegebenenfalls mit weiteren agrochemischen Wirkstoffen, Zusatzstoffen und/oder üblichen Formulierungshilfsmitteln vorliegen, die dann in üblicher Weise mit Wasser verdünnt zur Anwendung gebracht werden, oder als sogenannte Tankmischungen durch gemeinsame Verdünnung der getrennt formulierten oder partiell getrennt formulierten Komponenten mit Wasser hergestellt werden. Unter Umständen können die Mischformulierungen mit anderen
Flüssigkeiten oder Feststoffen verdünnt oder auch unverdünnt angewendet werden.
Die Komponenten A, B und C oder deren Unterkombinationen können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als allgemeine
Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), wässrige Lösungen (SL), Emulsionen (EW) wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-ÖI-Emulsionen,
versprühbare Lösungen oder Emulsionen, Suspensionskonzentrate (SC),
Dispersionen, Öldispersionen (OD), Suspoemulsionen (SE), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate zur Boden- oder Streuapplikation (GR) oder
wasserdispergierbare Granulate (WG), Ultra-Low-Volume-Formulierungen,
Mikrokapsel- oder Wachsdispersionen.
Die einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: "Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides", FAO and WHO, Rome, Italy, 2002; Winnacker- Kuchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y. 1973; K.
Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside,
Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, wie Fungizide, Insektizide, sowie Safener, Düngemittel und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Spritzpulver (benetzbare Pulver) sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare
Präparate, die neben den Wirkstoffen außer einem oder mehreren Verdünnungsoder Inertstoffen noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyethoxylierte Fettalkohole oder -Fettamine, Propylenoxid-Ethylenoxid-Copolymerisate, Alkansulfonate oder Alkylbenzolsulfonate oder Alkylnaphthalinsulfonaten, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen der Wirkstoffe in einem
organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, z.B. Butanol, Cydohexanon, Dimethylformamid, Acetophenon, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffe unter Zusatz von einem oder mehreren ionischen und/oder nichtionischen Tensiden (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie Ca- Dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Copolymerisate, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester,
Polyoxyethylensorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffs mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate sind Wasser-basierte Suspensionen von Wirkstoffen. Sie können beispielsweise durch Nass-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von weiteren Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden. Neben dem suspendierten Wirkstoff bzw. Wirkstoffen, können weitere Wirkstoffe in der
Formulierung auch gelöst vorliegen. Öldispersionen sind Öl-basierte Suspensionen von Wirkstoffen, wobei unter Öl jegliche organische Flüssigkeit zu verstehen ist, z. B. Pflanzenöle, aromatische oder aliphatische Lösemittel, oder Fettsäurealkylester. Sie können beispielsweise durch Nass-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von weiteren Tensiden (Netzmittel, Dispergiermittel), wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden. Neben dem suspendierten Wirkstoff bzw. Wirkstoffen, können weitere Wirkstoffe in der
Formulierung auch gelöst vorliegen.
Emulsionen, z.B. ÖI-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern aus Mischungen aus Wasser und mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls von weiteren Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen. Die Wirkstoffe liegen hierbei in gelöster Form vor.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffs auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von
Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite, Kreide oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete
Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt. Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B.
Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961 , Seiten 81 -96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101 -103.
Die agrochemischen Formulierungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99
Gewichtsprozent, insbesondere 2 bis 95 Gew.-%, Wirkstoffe der Herbizid- Komponenten, wobei je nach Formulierungsart folgende Konzentrationen üblich sind: In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 95 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration z.B. 5 bis 80 Gew.-%, betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 0,2 bis 25 Gew.-% Wirkstoff. Bei Granulaten wie dispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel und Füllstoffe verwendet werden. In der Regel liegt der Gehalt bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten zwischen 10 und 90 Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstoffformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Färb- und Trägerstoffe, Entschäumer,
Verdunstungshemmer und Mittel, die den pH-Wert oder die Viskosität beeinflussen.
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Herbizid-Kombinationen kann z.B. durch oberflächenaktive Substanzen verbessert werden, beispielsweise durch Netzmittel aus der Reihe der Fettalkohol-Polyglykolether. Die Fettalkohol- Polyglykolether enthalten vorzugsweise 10 - 18 C-Atome im Fettal koholrest und 2 - 20 Ethylenoxideinheiten im Polyglykoletherteil. Die Fettalkohol-Polyglykolether können Natrium- und Kaliumsalze) oder Ammoniumsalze, oder auch als
Erdalkalisalze wie Magnesiumsalze, wie Ci2/Ci4-Fettalkohol-diglykolethersulfat- Natrium (Genapol® LRO, Clariant GmbH); siehe z.B. EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 oder US-A-4,400,196 sowie Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227 - 232 (1988). Nichtionische Fettalkohol- Polyglykolether sind beispielsweise 2 - 20, vorzugsweise 3 - 15,
Ethylenoxideinheiten enthaltende (C10- Cis)-, vorzugsweise (Cio-Ci4)-Fettalkohol- Polyglykolether (z.B. Isotridecylalkohol-Polyglykolether) z.B. aus der Genapol X- Reihe wie Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 oder Genapol® X-150 (alle von Clariant GmbH).
Die vorliegende Erfindung umfasst ferner die Kombination der Komponenten A, B und C mit den vorgängig genannten Netzmitteln aus der Reihe der Fettalkohol- Polyglykolether, die vorzugsweise 10 - 18 C-Atome im Fettal koholrest und 2 - 20 Ethylenoxideinheiten im Polyglykoletherteil enthalten und nichtionisch oder ionisch (z.B. als Fettalkohol-polyglykolethersulfate) vorliegen können. Bevorzugt sind
Ci2/Ci4-Fettalkohol-diglykolethersulfat-Natrium (Genapol® LRO, Clariant GmbH) und Isotridecylalkohol-Polyglykolether, mit 3 - 15 Ethylenoxideneinheiten, z.B. aus der Genapol® X-Reihe wie Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 und Genapol® X-150 (alle von Clariant GmbH). Weiterhin ist bekannt, daß Fettalkohol- Polyglykolether wie nichtionische oder ionische Fettalkohol-polyglykolether (z.B. Fettalkohol-Polyglykolethersulfate) auch als Penetrationshilfsmittel und
Wirkungsverstärker für eine Reihe anderer Herbizide, unter anderem auch für Herbizide aus der Reihe der Imidazolinone geeignet sind (siehe z.B. EP-A-0502014).
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Herbizid-Kombinationen kann auch durch die Verwendung von Pflanzenölen verstärkt werden. Unter dem Begriff
Pflanzenöle werden Öle aus ölliefernden Pflanzenarten wie Sojaöl, Rapsöl,
Maiskeimöl, Sonnenblumenöl, Baumwollsaatöl, Leinöl, Kokosöl, Palmöl, Distelöl oder Rhizinusöl, insbesondere Rapsöl verstanden, sowie deren
Umesterungsprodukte, z.B. Alkylester wie Rapsölmethylester oder Rapsolethylester.
Die Pflanzenöle sind bevorzugt Ester von C10-C22-, vorzugsweise C12-C20- Fettsäuren. Die Cio-C22-Fettsäureester sind beispielsweise Ester ungesättigter oder gesättigter Cio-C22-Fettsäuren, insbesondere mit gerader Kohlenstoffatomzahl, z.B. Erucasäure, Laurinsäure, Palmitinsäure und insbesondere Cis-Fettsäuren wie Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure oder Linolensäure. Beispiele für Cio-C22-Fettsäure-Ester sind Ester, die durch Umsetzung von Glycerin oder Glykol mit den Cio-C22-Fettsäuren erhalten werden, wie sie z.B. in Ölen aus ölliefernden Pflanzenarten enthalten sind, oder d-C2o-Alkyl-CioC22-Fettsäure-Ester, wie sie z.B. durch Umesterung der vorgenannten Glycerin- oder Glykol-Cio-C22- Fettsäure-Ester mit d-C2o-Alkoholen (z.B. Methanol, Ethanol, Propanol oder Butanol) erhalten werden können. Die Umesterung kann nach bekannten Methoden erfolgen, wie sie z.B. beschrieben sind im Römpp Chemie Lexikon, 9. Auflage, Band 2, Seite 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
Als d-C2o-Alkyl-Cio-C22-Fettsäure-Ester bevorzugt sind Methylester, Ethylester, Propylester, Butylester, 2-ethyl-hexylester und Dodecylester. Als Glykol- und
Glycerin-Cio-C22-Fettsäure-Ester bevorzugt sind die einheitlichen oder gemischten Glykolester und Glycerinester von Cio-C22-Fettsäuren, insbesondere solcher
Fettsäuren mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen, z.B. Erucasaure, Laurinsaure, Palmitinsäure und insbesondere Cis-Fettsäuren wie Stearinsäure, Ölsäure,
Linolsäure oder Linolensäure.
Die Pflanzenöle können in den erfindungsgemäßen herbiziden Mitteln z.B. in Form kommerziell erhältlicher ölhaltiger Formulierungszusatzstoffe, insbesondere solcher auf Basis von Rapsöl wie Hasten® (Victorian Chemical Company, Australien, nachfolgend Hasten genannt, Hauptbestandteil: Rapsölethylester), Actirob®B
(Novance, Frankreich, nachfolgend ActirobB genannt, Hauptbestandteil:
Rapsölmethylester), Rako-Binol® (Bayer AG, Deutschland, nachfolgend Rako-Binol genannt, Hauptbestandteil: Rapsöl), Renol® (Stefes, Deutschland, nachfolgend Renol genannt, Pflanzenölbestandteil: Rapsölmethylester) oder Stefes Mero® (Stefes, Deutschland, nachfolgend Mero genannt, Hauptbestandteil:
Rapsölmethylester) enthalten sein.
Die vorliegende Erfindung umfasst in einer weiteren Ausführungsform
Kombinationen der Komponenten A, B und C mit den vorgängig genannten
Pflanzenölen wie Rapsöl, bevorzugt in Form kommerziell erhältlicher ölhaltiger Formulierungszusatzstoffe, insbesondere solcher auf Basis von Rapsöl wie Hasten , Actirob®B, Rako-Binol®, Renol® oder Stefes Mero®.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate, sowie versprühbare Formulierungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Die Wirkstoffe können auf die Pflanzen, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder die Anbaufläche (Ackerboden) ausgebracht werden, vorzugsweise auf die grünen Pflanzen und Pflanzenteile und gegebenenfalls zusätzlich auf den Ackerboden.
Eine Möglichkeit der Anwendung ist die gemeinsame Ausbringung der Wirkstoffe in Form von Tankmischungen, wobei die optimal formulierten konzentrierten
Formulierungen der Einzelwirkstoffe gemeinsam im Tank mit Wasser gemischt und die erhaltene Spritzbrühe ausgebracht wird.
Eine gemeinsame herbizide Formulierung der erfindungsgemäßen herbiziden Mittel mit den Komponenten A, B und C hat den Vorteil der leichteren Anwendbarkeit, weil die Mengen der Komponenten bereits im richtigen Verhältnis zueinander eingestellt sind. Außerdem können die Hilfsmittel in der Formulierung aufeinander optimal abgestimmt werden.
A. Formulierungsbeispiele allgemeiner Art a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile eines
Wirkstoffs/Wirkstoffgemischs und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert. b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile eines Wirkstoffs/Wirkstoffgemischs, 64 Gew.-Teile kaolinhaltigen Ton als Inertstoff, 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kaliunn und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
Ein in Wasser leicht dispergierbaren Suspensionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gew.-Teile eines Wirkstoffs/Wirkstoffgemischs mit 5 Gew.- Teilen Tristyrylphenolpolyglykolether (Soprophor BSU), 1 Gew.-Teil
Ligninsulfonat-Natrium (Vanisperse CB) und 74 Gew.-Teilen Wasser mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
Eine in Wasser leicht verteilbare Öldispersion wird erhalten, indem man 20 Gew.-Teile eines Wirkstoffs/Wirkstoffgemischs mit 6 Gew.-Teilen
Alkylphenolpolyglykolether (Triton® X 207), 3 Gew.-Teilen
Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis 277°C) mischt und in einer
Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen eines Wirkstoffs/Wirkstoffgemischs, 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösemittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertem Nonylphenol als Emulgator.
Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man
75 Gew.-Teile eines Wirkstoffs/Wirkstoffgemischs,
10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Calcium,
5 Gew.-Teile Natriumlaurylsulfat,
3 Gew.-Teile Polyvinylalkohol und
7 Gew.-Teile Kaolin
mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert.
Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man 25 Gew.-Teile eines Wirkstoffs/Wirkstoffgemischs, 5 Gew.-Teile 2,2'-dinaphthylnnethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, 2 Gew.-Teile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
1 Gew.-Teil Polyvinylalkohol,
17 Gew.-Teile Calciumcarbonat und
50 Gew.-Teile Wasser
auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
B. Biologische Beispiele a) Methodenbeschreibungen
Gewächshausversuche
In der Standardversuchdurchführung wurden die Samen unterschiedlicher Unkraut und Ungras Biotypen (Herkünfte) in einem mit natürlicher Erde eines
Standardfeldbodens (lehmiger Schluff; nicht steril) gefüllten Topf von 8-13 cm Durchmesser ausgesät und mit einer Abdeckschicht des Bodens von etwa 1 cm abgedeckt. Die Töpfe wurden anschließend in einem Gewächshaus (12-16 h Licht, Temperatur Tag 20-22°C, Nacht 15-18°C) bis zum Applikationszeitpunkt kultiviert. Die Töpfe wurden auf einer Laborspritzbahn mit Spritzbrühen mit den
erfindungsgemäßen Mitteln, Mischungen des Standes der Technik beziehungsweise mit den einzeln angewandten Komponenten behandelt. Die Applikation der als WG, WP, EC oder anders formulierten Wirkstoffe oder Wirkstoffkombinationen erfolgte zu den entsprechenden Wachstumsstadien der Pflanzen. Die Wasseraufwandmenge für die Spritzapplikation betrug 100-600 l/ha. Nach der Behandlung wurden die Pflanzen wieder in den Gewächshäusern aufgestellt.
Etwa 3 Wochen nach der Applikation wurde die Boden- oder/und Blattwirkung gemäß einer Skala von 0-100% optisch im Vergleich zu einer unbehandelten Vergleichsgruppe bewertet: 0% = keine erkennbare Wirkung im Vergleich zur unbehandelten Vergleichsgruppe; 100% = vollständige Wirkung im Vergleich zur unbehandelten Vergleichsgruppe.
(Anmerkungen: Der Begriff "Samen" umfasst auch vegetative Vermehrungsformen, wie z.B. Rhizomstücke; verwendete Abkürzungen: h Licht = Stunden
Beleuchtungsdauer, g AS/ha = Gramm Aktivsubstanz je Hektar, l/ha = Liter je
Hektar, S = sensitiv, R = resistent)
1 . Unkrautwirkung im Nachauflauf: Samen unterschiedlicher Unkraut und Ungras Biotypen (Herkünfte) wurden in einem mit natürlicher Erde eines
Standardfeldbodens (lehmiger Schluff; nicht steril) gefüllten Topf von 8-13 cm Durchmesser ausgesät und mit einer Abdeckschicht des Bodens von etwa 1 cm abgedeckt. Die Töpfe wurden anschließend in einem Gewächshaus (12-16h Licht, Temperatur Tag 20-22°C, Nacht 15-18°C) bis zum Applikationszeitpunkt kultiviert. Die Töpfe wurden zu unterschiedlichen BBCH Stadien zwischen 1 1 -25 der Samen/Pflanzen, d.h. in der Regel zwischen zwei bis drei Wochen nach Beginn der Anzucht, auf einer Laborspritzbahn mit Spritzbrühen mit den
erfindungsgemäßen Mitteln, Mischungen beziehungsweise mit den einzeln angewandten Komponenten als WG, WP, EC oder anderen Formulierungen behandelt. Die Wasseraufwandmenge für die Spritzapplikation betrug 100-600 l/ha. Nach der Behandlung wurden die Pflanzen wieder in den Gewächshäusern aufgestellt und nach Bedarf gedüngt und bewässert.
2. Selektivitätswirkung im Nachauflauf: Samen unterschiedlicher Kulturarten
(Herkünfte) wurden in einem mit natürlicher Erde eines Standardfeldbodens (lehmiger Schluff; nicht steril) gefüllten Topf von 8-13 cm Durchmesser ausgesät und mit einer Abdeckschicht des Bodens von etwa 1 cm abgedeckt. Die Töpfe wurden anschließend in einem Gewächshaus (12-16 h Licht, Temperatur Tag 20- 22°C, Nacht 15-18°C) bis zum Applikationszeitpunkt kultiviert. Die Töpfe wurden zu unterschiedlichen BBCH Stadien 1 1 -32 der Samen/Pflanzen, d.h. in der Regel zwischen zwei bis vier Wochen nach Beginn der Anzucht, auf einer
Laborspritzbahn mit Spritzbrühen mit den erfindungsgemäßen Mitteln, Mischungen beziehungsweise mit den einzeln angewandten Komponenten als WG, WP, EC oder anderen Formulierungen behandelt. Die
Wasseraufwandmenge für die Spritzapplikation betrug 100-600 l/ha. Nach der Behandlung wurden die Pflanzen wieder in den Gewächshäusern aufgestellt und nach Bedarf gedüngt und bewässert. Die Töpfe wurden in einem Gewächshaus (12-16 h Licht, Temperatur Tag 20-22°C, Nacht 15-18°C) kultiviert b) Ergebnisse
Folgende Abkürzungen wurden verwendet:
BBCH = BBCH-Code gibt Auskunft über das morphologische Entwicklungsstadium einer Pflanze. Die Abkürzung steht offiziell für die Biologische Bundesanstalt, Bundessortenamt und CHennische Industrie. Der Bereich von BBCH 00-10 steht für die Stadien der Keimung der Samen bis zum Durchstoßen der Oberfläche. Der Bereich von BBCH 1 1 -25 steht für die Stadien der Blattentwicklung bis zur
Bestückung (entsprechend Anzahl der Bestockungstriebe bzw. Seitensprosse). .
PE = Vorauflaufapplikation auf den Boden; BBCH der Samen/Pflanzen 00-10
PO = Nachauflaufapplikation auf die grünen Pflanzenteile; BBCH der Pflanzen 1 1 -25
Einmischung = die entsprechende Menge an Spritzbrühe je Fläche wurde manuell in den Boden der Abdeckschicht eingemischt.
ED73-Boden = Einheitserde bestehend aus Untergrundton und hochwertigen
Torfen
IU-Boden = lehmiger Schluff - Standardfeldboden
TSR =„ engl. Target-Site Resistance" - Wirkort Resistenz - Die
Unkrautpopulationen enthalten Biotypen mit einer Wirkortspezifischen Resistenz d.h. durch natürliche Mutationen in der Gensequenz verändert sich die Bindungsstelle am Wirkort, sodass die Wirkstoff nicht mehr oder unzureichend binden und entsprechend wirken können.
EMR =„engl. Enhanced Metabolie Resistance" - Metabolische
Resistenz - Die Unkrautpopulationen enthalten Biotypen mit einer metabolischen Resistenz d.h. die Pflanzen besitzen die Fähigkeit über Enzymkomplexe die Wirkstoffe schneller zu metabolisieren, d.h. die Wirkstoffe werden in der Pflanze schneller abgebaut.
HRAC =„Herbicide Resistance Action Committee" Arbeitsgruppe der forschenden Industrien, welche die zugelassenen Wirkstoffe nach ihrem Wirkmechanismus (MoA = Mode of Action =
Wirkmechanismus) einteilt (z.B HRAC Gruppe B =
Acetolactatsynthase Inhibitoren (ALS)).
HRAC Gruppe A = Acetylcoenzym-A-Carboxylase Inhibitoren (ACCase)).
HRAC Gruppe B = Acetolactatsynthase Inhibitoren (ALS)).
HRAC Gruppe C1 = Photosyntheseinhibitoren - Metribuzin.
HRAC Gruppe K3 = Inhibitoren der Zellteilung - Flufenacet.
Dosis g AS/ha = Aufwandmenge in Gramm Aktivsubstanz pro Hektar.
AS = Aktivsubstanz (bezogen auf 100% Wirkstoff) = a.i. (englisch)
Viola arvensis = Unkraut
Apera spica-venti = Ungras
Hordeum vulgare, Sommergerste = Kulturpflanze
Die Wirkungen der erfindungsgemäßen herbiziden Mittel entsprechen den gestellten Anforderungen und lösen damit die Aufgabe der Verbesserung des
Anwendungsprofils des herbiziden Wirkstoffs Flufenacet (u.a. Bereitstellung flexiblerer Lösungen in Bezug auf notwendige Aufwandmengen bei gleichbleibender bis gesteigerter Wirksamkeit).
Soweit herbizide Effekte der erfindungsgemäßen Mittel im Vergleich mit Mischungen des Standes der Technik beziehungsweise mit einzeln angewendeten Komponenten gegen wirtschaftlich bedeutende mono- und dikotyle Schadpflanzen im Focus standen, wurden die synergistischen herbiziden Wirkungen anhand der 'Colby- Formel' (vgl. S.R. Colby; Weeds 15 (1967), 20-22) berechnet:
E = (A + B + C) - (AxB + AxC + BxC)/100 + (AxBxC)/10000 worin bedeutet:
A, B, C = jeweils Wirkung der Komponenten A bzw. B bzw. C in Prozent bei einer Dosierung von a bzw. b Gramm AS/ha;
Ec = Erwartungswert nach Colby in % bei einer Dosierung von a + b Gramm AS/ha.
Δ = Differenz (%) von gemessenem Wert - % - zu Erwartungswert - % - (gemessener Wert minus Erwartungswert)
AD = Differenz (%) von gemessenem Wert einer Beobachtung A - % - zu von gemessenem Wert einer Beobachtung B - %. Die beobachteten Werte A und B können je nach Versuchsansatz variieren und werden im Ergebnisteil definiert (z.B. Verhältnis: A = PE Applikation auf Boden, zu B = Einmischung in den Boden; oder A = PE Applikation auf Boden, zu B = Vorsaatapplikation auf den Boden etc.).
Auswertung: - gemessene Werte: jeweils für (A), (B) und (A)+(B) in %
Bewertung: - gemessener Wert (%) grösser > als Ec : Synergismus (+Δ) - gemessener Wert (%) gleich = Ec : £ Additive Wirkung (±0Δ)
- gemessener Wert (%) kleiner < als Ec : Antagonismus (-Δ)
Die herbiziden Wirkungen der erfindungsgemäßen Mittel lagen dabei über den Erwartungswerten berechnet gemäß der 'Colby-Formel'.
Gewächshausversuche
Standardmäßig, soweit nicht anders erwähnt, erfolgte die Applikation von Flufenacet als SC 500 Formulierung, entsprechend 500 g Aktivsubstanz je Liter
Formulierungsprodukt. Die Applikation von Metribuzin erfolgte als WG 70
Formulierung, entsprechend 700 g Aktivsubstanz je Liter Formulierungsprodukt. Die Applikation von Diclofop-methyl erfolgte als EC 284 Formulierung, entsprechend 284 g Aktivsubstanz je Kilogramm FormulierungsproduktGewächshausversuche
Tabelle 1 .: Vergleich der Wirkung der Mischungen bei Applikation PO folgend der Versuchsmethoden 1 und 2.
Figure imgf000032_0001
Im Vergleich zu der Wirkung der Einzel Wirkstoffe konnte in der Mischung eine synergistische Wirkung bei den untersuchten Pflanzenarten erreicht werden (Δ +6- +8). Gleichzeitig war nach der PO Applikation die Kulturverträglichkeit unerwartet deutlich verbessert (Δ -56; negative Werte für Kulturpflanzen bedeuten eine verbesserte Kulturpflanzenverträglichkeit). In der Mischung wird die
Anwendungsflexibilität der Wirkstoffe erweitert. Die Einzel Wirkstoff Flufenacet wird in erster Linie nur PE angewendet, sodass mit der Mischung eine Anwendung zu späteren Wachstumsstadien ermöglicht wird.
Kommentar: In der PO Applikation wird die Wirkungssicherheit erhöht und die Kulturpflanzenverträglichkeit verbessert.

Claims

Patentansprüche
1 . Herbizide Mittel, enthaltend als einzige herbizid wirksame Bestandteile
A) Flufenacet (Komponente A),
B) Diclofop(-P-methyl) (Komponente B) und
C) Metribuzin (Komponente C).
2. Herbizide Mittel nach Anspruch 1 , worin die Herbizid-Komponenten im nachstehend angegebenen Gewichtsverhältnis zueinander stehen:
(Bereich Komponente A) : (Bereich Komponente B) : (Bereich Komponente C) im allgemeinen (1 - 400) : (10 - 600) : (1 - 1000),
vorzugsweise (1 - 20) : (5 - 50) : (1 - 25),
besonders bevorzugt (1 - 9) : (6 - 27) : (1 - 9).
3. Herbizide Mittel nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend für die jeweiligen
Herbizid-Komponenten nachstehend angegebenen Aufwandmengen:
Komponente A: im allgemeinen 10 - 2000 g AS/ha, vorzugsweise 30 - 400 g AS/ha, besonders bevorzugt 50 - 200 g AS/ha Flufenacet;
Komponente B: im allgemeinen 50 - 3000 g AS/ha, vorzugsweise 100 -1000 g AS/ha, besonders bevorzugt 200 - 1500 g AS/ha Diclofop(-P-methyl);
Komponente C: im allgemeinen 5 - 5000 g AS/ha, vorzugsweise 20 - 500 g AS/ha, besonders bevorzugt 30 - 300 g AS/ha Metribuzin.
4. Herbizide Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, zusätzlich enthaltend im Pflanzenschutz übliche Zusatzstoffe und/oder Formulierungshilfsmittel.
5. Herbizide Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, zusätzlich enthaltend eine oder mehrere weitere Komponenten aus der Gruppe agrochemischer Wirkstoffe umfassend Insektizide, Fungizide und Safener.
6. Herbizide Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, zusätzlich enthaltend einen Safener.
7. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, worin die Komponenten A, B und C der herbiziden Mittel, definiert gemäß einem der
Ansprüche 1 bis 6, gemeinsam oder getrennt auf die Pflanzen, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen, appliziert werden.
8. Verfahren nach Anspruch 7 zur selektiven Bekämpfung von Schadpflanzen in Pflanzenkulturen.
9. Verfahren nach Anspruch 8, worin die Pflanzenkulturen gentechnisch verändert oder durch Mutationsselektion erhalten wurden.
10. Verwendung der nach einem der Ansprüche 1 bis 6 definierten herbiziden Mittel zur Bekämpfung von Schadpflanzen.
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