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WO2011052687A1 - 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 - Google Patents

光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 Download PDF

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WO2011052687A1
WO2011052687A1 PCT/JP2010/069186 JP2010069186W WO2011052687A1 WO 2011052687 A1 WO2011052687 A1 WO 2011052687A1 JP 2010069186 W JP2010069186 W JP 2010069186W WO 2011052687 A1 WO2011052687 A1 WO 2011052687A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
component
glass
mass
optical glass
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2010/069186
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English (en)
French (fr)
Inventor
敦 永岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ohara Inc
Original Assignee
Ohara Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ohara Inc filed Critical Ohara Inc
Priority to CN2010800485500A priority Critical patent/CN102596835A/zh
Publication of WO2011052687A1 publication Critical patent/WO2011052687A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements

Definitions

  • the present invention relates to an optical glass, a preform, and an optical element.
  • Optical systems such as digital cameras and video cameras, although large and small, contain blurs called aberrations. This aberration is classified into monochromatic aberration and chromatic aberration. In particular, chromatic aberration strongly depends on the material characteristics of the lens used in the optical system.
  • chromatic aberration is corrected by combining a low-dispersion convex lens and a high-dispersion concave lens, but this combination can only correct aberrations in the red region and the green region, and remains in the blue region.
  • This blue region aberration that cannot be removed is called a secondary spectrum.
  • the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) is used as an index of the optical characteristics to be noticed in the optical design.
  • the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) is expressed by the following equation (1).
  • ⁇ g, F (n g ⁇ n F ) / (n F ⁇ n C ) (1)
  • optical glass there is an approximately linear relationship between a partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) representing partial dispersion in a short wavelength region and an Abbe number ( ⁇ d ).
  • the straight line representing this relationship plots the partial dispersion ratio and Abbe number of NSL7 and PBM2 on the Cartesian coordinates employing the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) on the vertical axis and the Abbe number ( ⁇ d ) on the horizontal axis. It is represented by a straight line connecting two points, and this straight line is called a normal line (see FIG. 1).
  • Normal glass which is the standard for normal lines, differs depending on the optical glass manufacturer, but each company defines it with almost the same slope and intercept.
  • NSL7 and PBM2 are optical glasses manufactured by OHARA, Inc., and the Abbe number ( ⁇ d ) of PBM2 is 36.3, the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) is 0.5828, and the Abbe number ( ⁇ d ) of NSL7. Is 60.5, and the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) is 0.5436.
  • optical glasses that contains a Bi 2 O 3 component as a main component and focuses attention on the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the glass
  • optical glasses shown in Patent Documents 1 and 2 are known.
  • the optical glass disclosed in Patent Documents 1 and 2 has a sufficient refractive index. Therefore, in order to reduce the number of optical elements used in the optical system, reduce the thickness of the optical elements, and meet the demands for high precision, light weight, and miniaturization of the optical system, the refractive index is further increased. There is a need.
  • a glass containing a Bi 2 O 3 component as a main component is often colored yellow or orange, and the transmittance for light having a wavelength in the visible region is often lost. Therefore, there is a demand for an optical glass having both a high partial dispersion ratio ( ⁇ g, F), a high refractive index, and high transparency with respect to light having a wavelength in the visible region.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and the object of the present invention is an optical glass containing Bi 2 O 3 while having a very high partial dispersion ratio ( ⁇ g, F).
  • An object of the present invention is to obtain an optical glass that is highly transparent to visible light and that can reduce the size of elements and optical systems, and a preform using the optical glass.
  • the present inventors have set the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the glass by making at least the content of Bi 2 O 3 within a predetermined range. While increasing, it has been found that the transmittance of the glass for light on the short wavelength side in the visible region is increased and the refractive index (nd) of the glass is increased, and the present invention has been completed. Specifically, the present invention provides the following.
  • Optical glass that is:
  • optical glass according to any one of (1) to (5), further comprising:
  • the mass sum of the oxide component based on the mass% of the RO component (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba and Zn) is 30.0%.
  • R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba and Zn.
  • the mass sum of the Rn 2 O component (wherein Rn is at least one selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, and Cs) in terms of mass% based on oxide is 5.
  • the mass sum of the Ln 2 O 3 component (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, and Yb) in terms of mass% based on oxide is 20.0. % Or less of the optical glass according to (13).
  • a preform for polishing and / or precision press molding comprising the optical glass according to any one of (1) to (15).
  • the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the glass is increased, but the light on the short wavelength side in the visible region is increased.
  • the transmittance of the glass is increased and the refractive index (nd) of the glass is increased. Therefore, an optical glass that has a very large partial dispersion ratio ( ⁇ g, F), has high transparency to visible light, and can be miniaturized in elements and optical systems, and a preform using the optical glass Can be obtained.
  • the optical glass of the present invention contains a SiO 2 component and / or a B 2 O 3 component, contains a Bi 2 O 3 component in an amount of 40.0% or more and 90.0% or less by mass% based on the oxide, and is partially dispersed.
  • a wavelength ( ⁇ 5 ) having a spectral transmittance of 5% in a sample having a ratio ( ⁇ g, F) of 0.63 or more, an Abbe number ( ⁇ d) of 27 or less, and a thickness of 10 mm is 460 nm or less.
  • the transmittance of the glass with respect to light on the short wavelength side in the visible region (hereinafter, referred to as “glass partial transmittance ratio ( ⁇ g, F)”) is increased. , which may be simply referred to as transmittance), and the refractive index (nd) of the glass is increased. For this reason, an optical glass that has a very high partial dispersion ratio ( ⁇ g, F), has high transparency to visible light, and can reduce the size of elements and optical systems, and renovation can be obtained.
  • each component constituting the optical glass of the present invention is described below. Unless otherwise specified, the content of each component is expressed in terms of mass% based on oxide.
  • the “oxide standard” means that when oxides, composite salts, metal fluorides, etc. used as raw materials for the glass constituents of the present invention are all decomposed during melting and changed to oxides, It is the composition which described each component contained in glass by making the sum total of the mass of the said produced
  • the total amount of F in which a part or all of the oxide is fluoride-substituted is the fluorine content that may be present in the glass composition of the present invention, based on the oxide-based composition of 100%. This is expressed in mass% when calculated as F atoms.
  • the Bi 2 O 3 component is a component that increases the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the glass, increases the refractive index (nd) of the glass, and is effective for reducing the dispersion of the glass. Further, it is a component that is also effective for lowering Tg and improving water resistance, and is an essential component of the glass of the present invention.
  • the content of Bi 2 O 3 component than 40.0%, it is possible to easily obtain the above-mentioned technical effect.
  • an optical glass having a desired high refractive index (nd) can be easily obtained.
  • the content of the Bi 2 O 3 component is 90.0% or less, and more preferably less than 85.0%, the stability of the glass is enhanced, so that the coloring of the glass can be reduced. Therefore, the content of the Bi 2 O 3 component is in mass% based on the oxide, preferably 40.0%, more preferably 50.0%, and most preferably 67.0%.
  • the content of the Bi 2 O 3 component is preferably 90.0%, more preferably 88.0%, and most preferably less than 85.0%.
  • the Bi 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Bi 2 O 3 as a raw material.
  • the SiO 2 component is a component that improves the stability of the glass and reduces devitrification, and has the effect of reducing the dispersion of the glass and the effect of improving the transmittance.
  • the optical glass of the present invention Is an optional component.
  • the content of the SiO 2 component is, by mass% based on oxide, preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 10.0%.
  • SiO 2 component may be contained in the glass by using as a raw material such as SiO 2, K 2 SiF 6, Na 2 SiF 6 or the like.
  • the B 2 O 3 component is a component having an effect of improving the stability of the glass to reduce devitrification and maintaining a high partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the glass.
  • the content of the B 2 O 3 component is in mass% based on the oxide, preferably 30.0%, more preferably 23.0%, and most preferably 15.0%.
  • the B 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, H 3 BO 3 , Na 2 B 4 O 7 , Na 2 B 4 O 7 .10H 2 O, BPO 4 or the like as a raw material.
  • the SiO 2 component and the B 2 O 3 component do not necessarily need to be contained, but these are glass-forming components and components that can reduce devitrification, so that at least one of them is contained in excess of 0%. Preferably it is. However, if these contents are too large, it is difficult to obtain a desired partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) and Abbe number ( ⁇ d). Therefore, the mass sum of the SiO 2 component and the B 2 O 3 component is mass% based on the oxide, preferably more than 0%, more preferably 0.5%, and most preferably 1.0%. . On the other hand, the mass sum of the SiO 2 component and the B 2 O 3 component is preferably 50.0%, more preferably 45.0%, and most preferably 35.0%.
  • the TiO 2 component is a component that increases the refractive index (nd), dispersion, and partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the glass.
  • nd refractive index
  • ⁇ g, F partial dispersion ratio
  • the content of the TiO 2 component is mass% based on the oxide, preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and most preferably 3.0%.
  • TiO 2 component may be contained in the glass by using as the starting material for example TiO 2 or the like.
  • the Nb 2 O 5 component is a useful component for improving the refractive index (nd) and the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the glass.
  • the content of the Nb 2 O 5 component is mass% based on the oxide, preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and most preferably 3.0%.
  • the Nb 2 O 5 component can be contained in the glass using, for example, Nb 2 O 5 as a raw material.
  • the TiO 2 component and the Nb 2 O 5 component do not necessarily have to be contained, but it is high by using a predetermined amount of the Bi 2 O 3 component and the TiO 2 component and / or the Nb 2 O 5 component in combination.
  • the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the glass can be further increased while maintaining the transmittance. Accordingly, the total content of the TiO 2 component and the Nb 2 O 5 component is, in terms of mass% based on the oxide, preferably more than 0%, more preferably 0.5%, and most preferably 0.9%. To do.
  • the total content of the TiO 2 component and the Nb 2 O 5 component is mass% based on the oxide, preferably 15.0%, more preferably 10.0%, and most preferably 5.0%. To do.
  • the MgO component is a component useful for reducing dispersion of glass and improving devitrification resistance, and is an optional component of the optical glass of the present invention.
  • the content of the MgO component is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 10.0% in terms of mass% based on the oxide.
  • the MgO component can be contained in the glass using, for example, MgO, MgCO 3 , MgF 2 or the like as a raw material.
  • the CaO component is a component useful for reducing the dispersion of glass and improving devitrification resistance and chemical durability, and is an optional component of the optical glass of the present invention.
  • the content of the CaO component is mass% based on the oxide, preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 10.0%.
  • the CaO component can be contained in the glass using, for example, CaCO 3 , CaF 2 or the like as a raw material.
  • the SrO component is a component useful for improving the devitrification resistance of the glass, and is an optional component of the optical glass of the present invention.
  • the content of the SrO component is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 10.0% in terms of mass% based on the oxide.
  • the SrO component can be contained in the glass using, for example, Sr (NO 3 ) 2 , SrF 2 or the like as a raw material.
  • the BaO component is a component useful for improving the devitrification resistance of the glass, and is an optional component of the optical glass of the present invention.
  • the upper limit of the content of the BaO component is 20.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 10.0% in terms of mass% based on the oxide.
  • the BaO component can be contained in the glass using, for example, BaCO 3 , Ba (NO 3 ) 2 or the like as a raw material.
  • the ZnO component is a useful component for increasing the stability of the glass to reduce the coloration and improving the devitrification resistance while keeping the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the glass high. It is an optional component of the optical glass. However, if the content of the ZnO component is too large, the Abbe number ( ⁇ d) tends to increase. Therefore, the upper limit of the content of the ZnO component is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 10.0%.
  • An optical glass having desired characteristics in the present invention can be produced without containing a ZnO component. However, by containing a ZnO component, the glass has a partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) and an Abbe number ( ⁇ d). Adjustment can be made easily.
  • the content of the ZnO component is, in terms of mass% based on the oxide, preferably exceeding 0%, more preferably 0.5%, and most preferably 1.0%.
  • the ZnO component can be contained in the glass using, for example, ZnO, ZnF 2 or the like as a raw material.
  • the RO component (R is one or more selected from Mg, Ca, Sr, Ba, Zn) has all physical properties such as devitrification resistance, dispersion, and mechanical strength of the glass. It is a useful component for adjusting. However, if the total content of RO components is too large, it becomes difficult to obtain a desired partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) and Abbe number ( ⁇ d). Therefore, the total content of RO components is preferably 35.0%, more preferably 30.0%, and most preferably 25.0%.
  • the optical glass which has the desired characteristic in this invention
  • the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) and the Abbe number ( ⁇ d) can be easily adjusted. Accordingly, the total content of the RO component is, in mass% based on the oxide, preferably exceeding 0%, more preferably 1.0%, and most preferably 2.0%.
  • the mass sum (SrO + ZnO) with respect to the mass sum of the RO component (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba and Zn).
  • the mass ratio is preferably 0.40 or more. This increases the proportion of SrO component and ZnO component that hardly affect the transmittance of the glass among the RO components that enhance the stability of the glass. Glass with high transparency to light can be obtained. This tendency becomes particularly remarkable when the mass ratio is 0.70 or more. Therefore, the mass ratio (SrO + ZnO) / RO based on oxide is preferably 0.40, more preferably 0.60, and most preferably 0.70.
  • the Li 2 O component is a component that improves the stability of the glass to reduce devitrification and coloring, and is an effective component for lowering the glass Tg, and is an optional component of the optical glass of the present invention.
  • the upper limit of the content of the Li 2 O component is 10.0% by mass, preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%.
  • the Li 2 O component can be contained in the glass using, for example, Li 2 CO 3 , LiNO 3 , LiF or the like as a raw material.
  • Na 2 O component the partial dispersion ratio of glass ([theta] g, F) and a component capable of adjusting the Abbe number ([nu] d), are optional components of the optical glass of the present invention.
  • the content of Na 2 O component is mass% based on the oxide, preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%.
  • the Na 2 O component can be contained in the glass using, for example, Na 2 CO 3 , NaNO 3 , NaF, Na 2 SiF 6 or the like as a raw material.
  • K 2 O component the partial dispersion ratio of glass ([theta] g, F) and a component capable of adjusting the Abbe number ([nu] d), are optional components of the optical glass of the present invention.
  • the upper limit of the content of the K 2 O component is, based on oxide, mass%, preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%.
  • the K 2 O component can be contained in the glass using, for example, K 2 CO 3 , KNO 3 , KF, KHF 2 , K 2 SiF 6 or the like as a raw material.
  • the Rb 2 O component and the Cs 2 O component are components that can adjust the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) and Abbe number ( ⁇ d) of the glass, and are optional components of the optical glass of the present invention. However, when these are contained excessively, the chemical durability and the mechanical strength are likely to be lowered like the other alkali metal components.
  • the Rb 2 O component is low in output and is not suitable for optical glass materials. Accordingly, the content of each of the Rb 2 O component and the Cs 2 O component is preferably 5.0%, more preferably 4.0%, and most preferably 3.0% as the upper limit of mass% based on the oxide.
  • the mass sum of the contents of the Rn 2 O component may be 5.0% or less. preferable.
  • the stability of the glass can be further increased and the decrease in transmittance can be suppressed while adjusting the Abbe number ( ⁇ d) of the glass to a desired range.
  • the content of the Rn 2 O component (Rn is at least one selected from Li, Na, K, Rb, and Cs) is preferably 5.0%, more preferably 3.0%, and most preferably 1.
  • the upper limit is 6%.
  • the La 2 O 3 component, Gd 2 O 3 component, Y 2 O 3 component, and Yb 2 O 3 component are optional components that adjust the dispersion of the glass to a low level.
  • the content of each of the La 2 O 3 component, the Gd 2 O 3 component, the Y 2 O 3 component, and the Yb 2 O 3 component is mass% based on the oxide, preferably 10.0%, more preferably The upper limit is 8.0%, and most preferably 6.0%.
  • the mass sum of the Ln 2 O 3 component (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y and Yb) is mass% based on the oxide, preferably 20 0.0%, more preferably 10.0%, and still more preferably 6.0%. In particular, it is most preferable that the mass sum of the Ln 2 O 3 component is less than 1.0% because the coloring of the glass can be further reduced.
  • La 2 O 3 component of the glass, Gd 2 O 3 component, Y 2 O 3 component and Yb 2 O 3 component is, for example, as raw materials La 2 O 3, La (NO 3) 3 ⁇ XH 2 O (X is any Integer), Gd 2 O 3 , GdF 3 , Y 2 O 3 , YF 3 , Yb 2 O 3 and the like can be used.
  • the GeO 2 component is an optional component useful for improving the devitrification resistance of the glass.
  • the content of the GeO 2 component is, by mass% based on oxide, preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 10.0%.
  • the GeO 2 component can be contained in the glass using, for example, GeO 2 as a raw material.
  • the P 2 O 5 component is an optional component useful for improving the transmittance of glass.
  • the upper limit of the content of the P 2 O 5 component is an oxide-based mass%, preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and most preferably 3.0%.
  • the P 2 O 5 component contains, for example, Al (PO 3 ) 3 , Ca (PO 3 ) 2 , Ba (PO 3 ) 2 , Na (PO 3 ), BPO 4 , H 3 PO 4, and the like as raw materials. It can contain.
  • the Al 2 O 3 component is an optional component useful for improving the chemical durability and mechanical strength of the glass.
  • the content of Al 2 O 3 component is too large, the melting property of the glass tends to decrease. Therefore, the content of the Al 2 O 3 component is mass% based on the oxide, preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and most preferably 3.0%.
  • the Al 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , AlF 3 or the like as a raw material.
  • the ZrO 2 component is an optional component useful for improving the chemical durability and mechanical strength of glass.
  • the content of the ZrO 2 component is mass% based on the oxide, preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and most preferably 3.0%.
  • the ZrO 2 component can be contained in the glass using, for example, ZrO 2 , ZrF 4 or the like as a raw material.
  • the Ta 2 O 5 component is an optional component useful for improving the stability of the glass.
  • the content of the Ta 2 O 5 component is mass% based on the oxide, preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and most preferably 3.0%.
  • the Ta 2 O 5 component can be contained in the glass using, for example, Ta 2 O 5 as a raw material.
  • the WO 3 component is an optional component useful for improving the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the glass and reducing the Tg.
  • the upper limit of the content of the WO 3 component is 10.0% by mass, preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and most preferably 3.0%.
  • the WO 3 component can be contained in the glass using, for example, WO 3 as a raw material.
  • the TeO 2 component is an optional component that has an effect of promoting glass clarification. However, when there is too much the content, the devitrification resistance of glass will fall easily. Therefore, the content of the TeO 2 component is, by mass% based on the oxide, preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 10.0%.
  • the TeO 2 component can be contained in the glass using, for example, TeO 2 as a raw material.
  • the Tl 2 O 3 component is an optional component useful for adjusting the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) and Abbe number ( ⁇ d) of the glass.
  • the content of the Tl 2 O 3 component is mass% based on the oxide, preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and most preferably 3.0%.
  • the Tl 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Tl 2 O 3 as a raw material.
  • the CeO 2 component is an optional component that increases the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the glass. However, if the content is too large, the glass is colored and the transmittance tends to decrease. Therefore, the content of the CeO 2 component is preferably 3.0%, more preferably 2.0%, and even more preferably 1.0% by mass% based on the oxide. Most preferably, it is substantially free of CeO 2 component.
  • the CeO 2 component can be contained in the glass using, for example, CeO 2 as a raw material.
  • the Sb 2 O 3 component is an optional component that has an effect of promoting clarification of glass. However, when there is too much the content, the devitrification resistance of glass will fall. Therefore, the content of the Sb 2 O 3 component is expressed by mass% based on the oxide, preferably 3.0%, more preferably 2.0%, and most preferably 1.0%.
  • the Sb 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , Na 2 H 2 Sb 2 O 7 ⁇ 5H 2 O, or the like as a raw material.
  • components of the fining defoaming of glass is not limited to the above Sb 2 O 3 ingredients may be used known refining agents and defoamers in the field of glass production, or a combination thereof .
  • the F component is an effective component for reducing the glass dispersion and improving the meltability.
  • the total amount of F in which part or all of the oxide is fluoride-substituted is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and more preferably 1.0%.
  • the F component can be contained in the glass using, for example, ZrF 4 , AlF 3 , NaF, CaF 2 or the like as a raw material.
  • the optical glass of the present invention does not substantially contain the above components.
  • substantially does not contain means that it is not contained artificially unless it is mixed as an impurity.
  • lead compounds such as PbO, arsenic compounds such as As 2 O 3 , and components of Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se have been refraining from being used as harmful chemical substances in recent years.
  • Environmental measures are required not only in the manufacturing process but also in the processing process and disposal after commercialization. Therefore, when importance is placed on the environmental impact, it is preferable not to substantially contain them except for inevitable mixing.
  • the optical glass is substantially free of substances that pollute the environment. Therefore, the optical glass can be manufactured, processed, and discarded without taking any special environmental measures.
  • the glass preferably used as the optical glass of the present invention cannot be expressed directly in the description of mol% because its composition is expressed by mass% based on the oxide, but it exhibits various properties required in the present invention.
  • the composition represented by mol% of each component present in the glass composition to be filled generally takes the following values on an oxide basis.
  • the optical glass of the present invention is produced, for example, as follows. That is, the above raw materials are uniformly mixed so that each component is within a predetermined content range, and the prepared mixture is put in a quartz crucible or a gold crucible and melted in a temperature range of 750 ° C. to 950 ° C. for 2 to 3 hours. Then, the mixture is stirred and homogenized, and after about 1 hour has passed since the temperature is lowered to about 800 to 650 ° C., it is cast into a mold and gradually cooled.
  • the optical glass of the present invention has a high partial dispersion ratio ( ⁇ g, F). More specifically, the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the optical glass of the present invention is preferably 0.63, more preferably 0.64, and most preferably 0.65. As a result, an optical glass having a large abnormal partial dispersion ( ⁇ g, F) can be obtained, so that a remarkable effect can be obtained in correcting chromatic aberration of the optical element, and the degree of freedom in optical design can be expanded.
  • the upper limit of the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but is generally 0.70 or less, more specifically 0.69 or less, and more specifically 0.68 or less. There are often.
  • the optical glass of this invention has little coloring.
  • the wavelength ( ⁇ 70 ) showing a spectral transmittance of 70% in a sample having a thickness of 10 mm is 600 nm or less, more preferably 580 nm or less, and most preferably. Is 550 nm or less.
  • the wavelength ( ⁇ 5 ) exhibiting a spectral transmittance of 5% is 460 nm or less, more preferably 455 nm or less, further preferably 440 nm or less, and most preferably 432 nm or less.
  • this optical glass can be preferably used as a material for an optical element such as a lens.
  • the optical glass of the present invention preferably has a high refractive index and high dispersion (low Abbe number). More specifically, the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.90, more preferably 2.10, still more preferably 2.13, and most preferably 2.15. .
  • the upper limit of the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but is generally 2.40 or less, more specifically 2.35 or less, and more specifically 2.30 or less. There are often.
  • the upper limit of the Abbe number ( ⁇ d ) of the optical glass of the present invention is preferably 27, more preferably 25, and most preferably 20.
  • the lower limit of the Abbe number ( ⁇ d ) of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but is generally about 10 or more, more specifically 12 or more, and more specifically 14 or more.
  • the degree of freedom in optical design is increased, and a large amount of light refraction can be obtained even if the device is made thinner.
  • the entire optical system can be reduced in size.
  • a glass molded body can be produced from the produced optical glass using means such as reheat press molding or precision press molding. That is, a preform for mold press molding is prepared from optical glass, and after performing reheat press molding on this preform, a glass molded body is manufactured by polishing, for example, polishing is performed. A glass molded body can be produced by precision press-molding the produced preform.
  • the glass molded body made of the optical glass of the present invention can be used for applications of optical elements such as lenses, prisms, and mirrors, and can be typically used for digital cameras and projectors.
  • the means for producing the glass molded body is not limited to these means.
  • compositions of Examples (No. 1 to No. 91) and Comparative Examples (No. 1) of the present invention refractive index (n d ), Abbe number ( ⁇ d ), partial dispersion ratio ( ⁇ g, F), Tables 1 to 10 show the results of the anomalous partial dispersion ( ⁇ g, F) and the wavelengths ( ⁇ 70 , ⁇ 5 ) showing the spectral transmittances of 70% and 5%.
  • refractive index (n d ) refractive index
  • ⁇ d Abbe number
  • ⁇ g, F partial dispersion ratio
  • Tables 1 to 10 show the results of the anomalous partial dispersion ( ⁇ g, F) and the wavelengths ( ⁇ 70 , ⁇ 5 ) showing the spectral transmittances of 70% and 5%.
  • the glasses of Examples (No. 1 to No. 91) and Comparative Examples (No. 1) of the present invention are all oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, fluorides corresponding to the raw materials of the respective components.
  • a high-purity raw material used for ordinary optical glass such as hydroxide, metaphosphoric acid compound, etc. is selected, and the glass weight is 400 g with the compositions of the examples and comparative examples shown in Tables 1 to 10.
  • the refractive index (n d ), Abbe number ( ⁇ d ), and partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the glass of Examples (No. 1 to No. 91) and Comparative Example (No. 1) are as follows: Measurements were made based on Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS01-2003. Then, the abnormal partial dispersion ( ⁇ g, F) representing the magnitude of the deviation from the normal line was determined for the obtained Abbe number ( ⁇ d ) and partial dispersion ratio ( ⁇ g, F). The glass used in this measurement was a glass that had been treated in a slow cooling furnace at a slow cooling rate of ⁇ 25 ° C./hr.
  • the transmittances of the glasses of Examples (No. 1 to No. 91) and Comparative Examples (No. 1) were measured according to Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS02.
  • the presence / absence and degree of coloration of the glass were determined by measuring the transmittance of the glass.
  • a face parallel polished product having a thickness of 10 ⁇ 0.1 mm was measured for a spectral transmittance of 200 to 800 nm in accordance with JISZ8722, and ⁇ 5 and ⁇ 70 (wavelengths at 5% and 70% transmittance).
  • the optical glass of the examples of the present invention had a partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of 0.63 or more, more specifically 0.66 or more.
  • the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the optical glass of the example of the present invention was 0.70 or less, more specifically 0.68 or less. Therefore, it became clear that the optical glass of the example of the present invention has a desired large partial dispersion ratio ( ⁇ g, F).
  • the optical glass of the example of the present invention had an abnormal partial dispersion ( ⁇ g, F) of 0.05 or more. Therefore, it was also revealed that the optical glass of the example of the present invention has a desired large anomalous partial dispersion ( ⁇ g, F).
  • ⁇ 5 (wavelength at 5% transmittance) was 460 nm or less, more specifically, 429 nm or less.
  • ⁇ 70 (wavelength at 70% transmittance) was 600 nm or less, more specifically, 550 nm or less.
  • the glass of the comparative example had a ⁇ 5 larger than 440 nm. For this reason, it became clear that the optical glass of the Example of this invention was hard to color compared with the glass of a comparative example.
  • the optical glasses of the examples of the present invention all had a refractive index (n d ) of 1.90 or more, more specifically 2.09 or more, and were within a desired range.
  • the refractive index (n d ) was 2.13 or more.
  • the refractive index (n d ) was 2.40 or less, more specifically 2.18 or less, and was within a desired range.
  • the optical glasses of the examples of the present invention all have an Abbe number ( ⁇ d ) of 10 or more, more specifically 16 or more, and the Abbe number ( ⁇ d ) of 27 or less, more specifically 18 And within the desired range.
  • the optical glass of the example of the present invention has a high refractive index (n d ) and high dispersion (low Abbe number ⁇ d ) while having a very large partial dispersion ratio ( ⁇ g, F), and It became clear that the transparency with respect to the light of the wavelength of visible region was high.

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Abstract

 Biを含有する光学ガラスにおいて、極めて高い部分分散比(θg,F)を有しながらも、可視光に対する透明性が高く、且つ素子や光学系の小型化を図ることが可能な光学ガラスと、これを用いたプリフォームを提供する。 光学ガラスは、SiO成分及び/又はB成分を含有し、酸化物基準の質量%でBi成分を40.0%以上90.0%以下含有し、部分分散比(θg,F)が0.63以上、屈折率(nd)が1.90以上、アッベ数(νd)が27以下であり、且つ厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す波長(λ)が460nm以下である。

Description

光学ガラス、プリフォーム及び光学素子
 本発明は、光学ガラス、プリフォーム及び光学素子に関する。
 デジタルカメラやビデオカメラ等の光学系は、その大小はあるが、収差と呼ばれるにじみを含んでいる。この収差は単色収差と色収差に分類されるが、特に色収差は、光学系に使用されるレンズの材料特性に強く依存している。
 一般に色収差は、低分散の凸レンズと高分散の凹レンズとを組み合わせて補正されるが、この組み合わせでは赤色領域と緑色領域の収差の補正しかできず、青色領域の収差が残る。この除去しきれない青色領域の収差を二次スペクトルと呼ぶ。二次スペクトルを補正するには、青色領域のg線(435.835nm)の動向を加味した光学設計を行う必要がある。このとき、光学設計で着目される光学特性の指標として、部分分散比(θg,F)が用いられている。特に、特異な部分分散比(θg,F)を有する光学ガラスは、収差の補正に顕著な効果を奏すことから、光学設計の自由度を広げる為、種々のガラスが開発されている。これらの異常分散ガラスからなるレンズを他のレンズと組み合わせて用いた場合、紫外から赤外への幅広い波長範囲において色収差を補正することが可能になる。
 部分分散比(θg,F)は、下式(1)により示される。
θg,F=(n-n)/(n-n)・・・・・・(1)
 光学ガラスには、短波長域の部分分散性を表す部分分散比(θg,F)とアッベ数(ν)との間に、およそ直線的な関係がある。この関係を表す直線は、部分分散比(θg,F)を縦軸に、アッベ数(ν)を横軸に採用した直交座標上で、NSL7とPBM2の部分分散比及びアッベ数をプロットした2点を結ぶ直線で表され、この直線はノーマルラインと呼ばれている(図1参照)。ノーマルラインの基準となるノーマルガラスは、光学ガラスメーカー毎によっても異なるが、各社ともほぼ同等の傾きと切片で定義している。(NSL7とPBM2は株式会社オハラ社製の光学ガラスであり、PBM2のアッベ数(ν)は36.3,部分分散比(θg,F)は0.5828、NSL7のアッベ数(ν)は60.5、部分分散比(θg,F)は0.5436である。)
 ここで、Bi成分を主成分として含有し、ガラスの部分分散比(θg,F)について着目した光学ガラスとして、例えば特許文献1及び2に示される光学ガラスが知られている。
特開2009-203135号公報 特開2009-234805号公報
 しかし、特許文献1及び2に示される光学ガラスは、屈折率の大きさが十分ではなかった。そのため、光学系に用いられる光学素子の点数の削減や光学素子の薄型化を図り、且つ、光学系への高精度化、軽量化、小型化の要求に応えるには、屈折率をより一層高める必要がある。
 また、Bi成分を主成分として含有するガラスは、黄色や橙色に着色することが多く、可視領域の波長の光に対する透過率が失われることが多い。そのため、高い部分分散比(θg,F)と、高い屈折率と、可視領域の波長の光に対する高い透明性と、を兼ね備えた光学ガラスが求められている。
 本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、Biを含有する光学ガラスにおいて、極めて高い部分分散比(θg,F)を有しながらも、可視光に対する透明性が高く、且つ素子や光学系の小型化を図ることが可能な光学ガラスと、これを用いたプリフォームを得ることにある。
 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意試験研究を重ねた結果、少なくともBiの含有量を所定の範囲内にすることによって、ガラスの部分分散比(θg,F)が高められながらも、可視領域の短波長側の光についてのガラスの透過率が高められ、且つガラスの屈折率(nd)が高められることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
 (1) SiO成分及び/又はB成分を含有し、酸化物基準の質量%でBi成分を40.0%以上90.0%以下含有し、部分分散比(θg,F)が0.63以上、屈折率(nd)が1.90以上、アッベ数(νd)が27以下であり、且つ厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す波長(λ)が460nm以下である光学ガラス。
 (2) 酸化物基準の質量%で、Bi成分を67.0%以上含有する(1)記載の光学ガラス。
 (3) 酸化物基準の質量%で、Bi成分を85.0%未満含有する(1)又は(2)記載の光学ガラス。
 (4) 酸化物基準の質量%で、
SiO成分  0~20.0%、及び/又は
成分  0~30.0%
の各成分を含有する(1)から(3)のいずれか記載の光学ガラス。
 (5) 酸化物基準の質量%で、SiO成分及びB成分の質量和が0%より多く20.0%以下である(4)記載の光学ガラス。
 (6) 酸化物基準の質量%で、
TiO成分  0~10.0%、及び/又は
Nb成分  0~10.0%
の各成分をさらに含有する(1)から(5)のいずれか記載の光学ガラス。
 (7) 酸化物基準の質量%で、TiO成分及びNb成分の質量和が0%より多く15.0%以下である(6)記載の光学ガラス。
 (8) 酸化物基準の質量%で、
MgO成分  0~20.0%、及び/又は
CaO成分  0~20.0%、及び/又は
SrO成分  0~20.0%、及び/又は
BaO成分  0~20.0%、及び/又は
ZnO成分  0~20.0%
の各成分をさらに含有する(1)から(7)のいずれか記載の光学ガラス。
 (9) 酸化物基準の質量%で、RO成分(式中、Rは、Mg、Ca、Sr、Ba及びZnからなる群より選択される1種以上である)の質量和が30.0%以下である(8)記載の光学ガラス。
 (10) 酸化物基準で、RO成分(式中、Rは、Mg、Ca、Sr、Ba及びZnからなる群より選択される1種以上である)の質量和に対する、質量和(SrO+ZnO)の質量比が0.40以上である(8)又は(9)記載の光学ガラス。
 (11) 酸化物基準の質量%で、
LiO成分  0~10.0%、及び/又は
NaO成分  0~10.0%、及び/又は
O成分  0~10.0%、及び/又は
RbO成分  0~5.0%、及び/又は
CsO成分  0~5.0%
の各成分をさらに含有する(1)から(10)のいずれか記載の光学ガラス。
 (12) 酸化物基準の質量%で、RnO成分(式中、Rnは、Li、Na、K、Rb及びCsからなる群より選択される1種以上である)の質量和が5.0%以下である(11)記載の光学ガラス。
 (13) 酸化物基準の質量%で、
La成分  0~10.0%、及び/又は
Gd成分  0~10.0%、及び/又は
成分  0~10.0%、及び/又は
Yb成分  0~10.0%
の各成分をさらに含有する(1)から(12)のいずれか記載の光学ガラス。
 (14) 酸化物基準の質量%で、Ln成分(式中、Lnは、La、Gd、Y及びYbからなる群より選択される1種以上である)の質量和が20.0%以下である(13)記載の光学ガラス。
 (15) 酸化物基準の質量%で、
GeO成分  0~20.0%、及び/又は
成分  0~10.0%、及び/又は
Al成分  0~10.0%、及び/又は
ZrO成分  0~10.0%、及び/又は
Ta成分  0~10.0%、及び/又は
WO成分  0~10.0%、及び/又は
TeO成分  0~20.0%、及び/又は
Tl成分  0~10.0%、及び/又は
CeO成分  0~10.0%、及び/又は
Sb成分  0~3.0%
の各成分をさらに含有する(1)から(14)のいずれか記載の光学ガラス。
 (16) (1)から(15)いずれかに記載の光学ガラスからなる研磨加工用及び/又は精密プレス成形用のプリフォーム。
 (17) (16)記載の研磨加工用のプリフォームを研磨してなる光学素子。
 (18) (16)記載の精密プレス成形用のプリフォームを精密プレス成形してなる光学素子。
 本発明によれば、少なくともBiの含有量を所定の範囲内にすることによって、ガラスの部分分散比(θg,F)が高められながらも、可視領域の短波長側の光についてのガラスの透過率が高められ、ガラスの屈折率(nd)が高められる。従って、極めて大きい部分分散比(θg,F)を有しながらも、可視光に対する透明性が高く、且つ素子や光学系の小型化を図ることが可能な光学ガラスと、これを用いたプリフォームを得ることができる。
縦軸が部分分散比(θg,F)であり、横軸がアッベ数(νd)である直交座標におけるノーマルラインを示す図である。
 本発明の光学ガラスは、SiO成分及び/又はB成分を含有し、酸化物基準の質量%でBi成分を40.0%以上90.0%以下含有し、部分分散比(θg,F)が0.63以上、アッベ数(νd)が27以下であり、且つ厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す波長(λ)が460nm以下である。少なくともBiの含有量を所定の範囲内にすることによって、ガラスの部分分散比(θg,F)が高められながらも、可視領域の短波長側の光についてのガラスの透過率(以下、単に透過率と記載することがある)が高められ、且つガラスの屈折率(nd)が高められる。このため、極めて大きい部分分散比(θg,F)を有しながらも、可視光に対する透明性が高く、且つ素子や光学系の小型化を図ることが可能な光学ガラスと、これを用いたプリフォームを得ることができる。
 以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。
 [ガラス成分]
 本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。各成分の含有率は、特に断りがない場合、酸化物基準の質量%にて表現する。ここで、「酸化物基準」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属フッ化物等が熔融時にすべて分解されて酸化物へ変化すると仮定した場合に、生成した当該酸化物の質量の総和を100質量%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。また、酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したFの合計量とは、本発明のガラス組成物中に存在しうるフッ素の含有率を、酸化物基準の組成100%を基準にして、F原子として計算した場合の質量%で表したものである。
 <必須成分、任意成分について>
 Bi成分は、ガラスの部分分散比(θg,F)を大きくし、ガラスの屈折率(nd)を高め、且つガラスの低分散化に効果がある成分である。また、低Tg化や耐水性の向上等にも効果がある成分であり、本発明のガラスに欠かすことができない成分である。ここで、Bi成分の含有量を40.0%以上にすることで、上記技術的効果を得易くすることができる。特に、Bi成分の含有量を67.0%以上にすることで、所望の高い屈折率(nd)を有する光学ガラスを得易くすることができる。一方で、Bi成分の含有量を90.0%以下、さらに好ましくは85.0%未満にすることで、ガラスの安定性が高められるため、ガラスの着色を低減できる。従って、Bi成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは40.0%、より好ましくは50.0%、最も好ましくは67.0%を下限とする。また、Bi成分の含有量は、好ましくは90.0%、より好ましくは88.0%を上限とし、最も好ましくは85.0%未満とする。Bi成分は、原料として例えばBi等を用いてガラス内に含有することができる。
 SiO成分は、ガラスの安定性を向上して失透を低減する成分であり、且つガラスの低分散化を図る効果、及び透過率を向上させる効果のある成分であり、本発明の光学ガラスの任意成分である。しかしながら、SiO成分の含有量が多すぎると、ガラスの屈折率(nd)や部分分散比(θg,F)が低下し易く、ガラスの溶融性も悪化し易い。従って、SiO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。SiO成分は、原料として例えばSiO、KSiF、NaSiF等を用いてガラス内に含有することができる。
 B成分は、ガラスの安定性を向上して失透を低減し、且つガラスの部分分散比(θg,F)を高く維持する効果のある成分である。しかしながら、B成分の含有量が多すぎると、ガラスの安定性が低下し易くなって失透が発生し易くなり、且つガラスが低屈折率化及び低分散化し易くなる。従って、B成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは30.0%、より好ましくは23.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。B成分は、原料として例えばHBO、Na、Na・10HO、BPO等を用いてガラス内に含有することができる。
 SiO成分及びB成分は必ずしも含まれていなくてもよいが、これらはガラス形成成分であって失透を低減できる成分であるため、両者のうち少なくとも一方が0%超含有されていることが好ましい。しかしながら、これらの含有量が多すぎると、所望の部分分散比(θg,F)やアッベ数(νd)が得難くなる。従って、SiO成分及びB成分の質量和は、酸化物基準の質量%で、好ましくは0%より多く、より好ましくは0.5%、最も好ましくは1.0%を下限とする。一方、SiO成分及びB成分の質量和は、好ましくは50.0%、より好ましくは45.0%、最も好ましくは35.0%を上限とする。
 TiO成分は、ガラスの屈折率(nd)、分散及び部分分散比(θg,F)を高める成分である。しかしながら、その含有量が多すぎると、ガラスの安定性が低下して透過率が低下し易くなる。従って、TiO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは3.0%を上限とする。TiO成分は、原料として例えばTiO等を用いてガラス内に含有することができる。
 Nb成分は、ガラスの屈折率(nd)及び部分分散比(θg,F)を向上するために有用な成分である。しかしながら、Nb成分の含有量が多すぎると、ガラスの安定性が低下して透過率が低下し易くなる。従って、Nb成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは3.0%を上限とする。Nb成分は、原料として例えばNb等を用いてガラス内に含有することができる。
 TiO成分及びNb成分は必ずしも含まれていなくてもよいが、所定量のBi成分と、TiO成分及び/又はNb成分と、を併用することで、高い透過率を維持したまま、ガラスの部分分散比(θg,F)をより一層高めることができる。従って、TiO成分及びNb成分の合計含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは0%を超え、より好ましくは0.5%、最も好ましくは0.9%を下限とする。一方、TiO成分及びNb成分の合計含有量が多すぎると、ガラスの安定性が低下して可視領域の波長の光に対する透過率が低下し易くなる。従って、TiO成分及びNb成分の合計含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。
 MgO成分は、ガラスの低分散化と耐失透性の向上に有用な成分であり、本発明の光学ガラスの任意成分である。しかしながら、MgO成分の含有量が多すぎると、ガラスの安定性が低下し易くなるため、可視光の透過率が低下し易くなり、且つプレス成形時の再加熱処理によって失透し易くなる。従って、MgO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。MgO成分は、原料として例えばMgO、MgCO、MgF等を用いてガラス内に含有することができる。
 CaO成分は、ガラスの低分散化と耐失透性、化学的耐久性の向上に有用な成分であり、本発明の光学ガラスの任意成分である。しかしながら、CaO成分の含有量が多すぎると、ガラスの耐失透性が低下し易くなる。従って、CaO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。CaO成分は、原料として例えばCaCO、CaF等を用いてガラス内に含有することができる。
 SrO成分は、ガラスの耐失透性の向上に有用な成分であり、本発明の光学ガラスの任意成分である。しかしながら、SrO成分の含有量が多すぎると、耐失透性が低下し易くなる。また、所望の部分分散比(θg,F)やアッベ数(νd)を得ることが困難になる。従って、SrO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。SrO成分は、原料として例えばSr(NO、SrF等を用いてガラス内に含有することができる。
 BaO成分は、ガラスの耐失透性の向上に有用な成分であり、本発明の光学ガラスの任意成分である。しかしながら、BaO成分の含有量が多すぎると、所望の部分分散比(θg,F)やアッベ数(νd)を得ることが困難になる。従って、BaO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。BaO成分は、原料として例えばBaCO、Ba(NO等を用いてガラス内に含有することができる。
 ZnO成分は、ガラスの部分分散比(θg,F)を高く保ちながらも、ガラスの安定性を高めて着色を低減し、且つ耐失透性を向上するために有用な成分であり、本発明の光学ガラスの任意成分である。しかしながら、ZnO成分の含有量が多すぎると、アッベ数(νd)が上昇し易くなる。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%が上限である。なお、ZnO成分を含有しなくとも、本発明における所望の特性を有する光学ガラスを作製できるが、ZnO成分を含有することで、ガラスの部分分散比(θg,F)とアッベ数(νd)の調整を容易にできる。従って、ZnO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは0%を超え、より好ましくは0.5%、最も好ましくは1.0%を下限とする。ZnO成分は、原料として例えばZnO、ZnF等を用いてガラス内に含有することができる。
 本発明の光学ガラスでは、RO成分(RはMg、Ca、Sr、Ba、Znから選ばれる1種又は2種以上)は、ガラスの耐失透性や分散、機械的強度等のあらゆる物性を調整するために有用な成分である。しかし、RO成分の合計含有量が大きすぎると、所望の部分分散比(θg,F)やアッベ数(νd)を得ることが困難になる。従って、RO成分の合計含有量は、好ましくは35.0%、より好ましくは30.0%、最も好ましくは25.0%を上限とする。なお、RO成分を含有しなくとも、本発明における所望の特性を有する光学ガラスを作製できるが、RO成分の少なくともいずれかを含有することで、ガラスの耐失透性を高めながらも、ガラスの部分分散比(θg,F)とアッベ数(νd)の調整を容易にできる。従って、RO成分の合計含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは0%を超え、より好ましくは1.0%、最も好ましくは2.0%を下限とする。
 また、本発明の光学ガラスでは、RO成分(式中、Rは、Mg、Ca、Sr、Ba及びZnからなる群より選択される1種以上である)の質量和に対する、質量和(SrO+ZnO)の質量比が0.40以上であることが好ましい。これにより、ガラスの安定性を高めるRO成分のうち、ガラスの透過率に影響を及ぼし難いSrO成分及びZnO成分の割合が高められるため、耐失透性を有しながらも、可視領域の波長の光に対する透明性の高いガラスを得ることができる。この傾向は、当該質量比が0.70以上のときに特に顕著になる。従って、酸化物基準での質量比(SrO+ZnO)/ROは、好ましくは0.40、より好ましくは0.60、最も好ましくは0.70を下限とする。
 LiO成分は、ガラスの安定性を向上させて失透や着色を低減させる成分であり、且つガラスの低Tg化に効果のある成分であり、本発明の光学ガラスの任意成分である。しかしながら、LiO成分の含有量が多すぎると、かえってガラスの安定性が低下し易くなり、部分分散比(θg,F)が低くなり、且つ機械的強度が低下し易くなる。従って、LiO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。LiO成分は、原料として例えばLiCO、LiNO、LiF等を用いてガラス内に含有することができる。
 NaO成分は、ガラスの部分分散比(θg,F)とアッベ数(νd)を調整できる成分であり、本発明の光学ガラスの任意成分である。しかしながら、NaO成分の含有量が多すぎると、ガラスの安定性が低下し易くなり、ガラスの化学的耐久性及び機械的強度も低下し易くなる。従って、NaO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。NaO成分は、原料として例えばNaCO、NaNO、NaF、NaSiF等を用いてガラス内に含有することができる。
 KO成分は、ガラスの部分分散比(θg,F)とアッベ数(νd)を調整できる成分であり、本発明の光学ガラスの任意成分である。しかしながら、KO成分の含有量が多すぎると、ガラスの安定性が低下し易くなり、ガラスの化学的耐久性及び機械的強度も低下し易くなる。従って、KO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。KO成分は、原料として例えばKCO、KNO、KF、KHF、KSiF等を用いてガラス内に含有することができる。
 RbO成分及びCsO成分も、ガラスの部分分散比(θg,F)とアッベ数(νd)を調整できる成分であり、本発明の光学ガラスの任意成分である。しかしながら、これらを過剰に含有すると、他のアルカリ金属成分と同様に化学的耐久性及び機械的強度が低下し易くなる。加えて、RbO成分は産出量が少なく、光学ガラスの原料には不向きである。従って、RbO成分及びCsO成分の各々の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは5.0%、より好ましくは4.0%、最も好ましくは3.0%を上限とする。
 本発明の光学ガラスでは、RnO成分(RnはLi、Na、K、Rb及びCsから選ばれる1種又は2種以上)の含有量の質量和が、5.0%以下であることが好ましい。この質量和を5.0%以下にすることで、ガラスのアッベ数(νd)を所望の範囲に調整しつつ、ガラスの安定性をより高めて透過率の低下を抑えることができる。特に、RnO成分の質量和を1.6%以下にすることで、部分分散比(θg,F)の低下が抑制されるため、所望の高い部分分散比(θg,F)をより得易くすることができる。従って、RnO成分(RnはLi、Na、K、Rb、Csから選ばれる1種以上)の含有量は、好ましくは5.0%、より好ましくは3.0%、最も好ましくは1.6%を上限とする。
 La成分、Gd成分、Y成分及びYb成分は、ガラスの分散を低く調整する任意成分である。しかしながら、これらの含有量が多すぎると、ガラスの安定性が低下して可視領域の光に対する透過率が低下し易くなる。従って、La成分、Gd成分、Y成分及びYb成分の各々の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは6.0%を上限とする。また、Ln成分(式中、Lnは、La、Gd、Y及びYbからなる群より選択される1種以上である)の質量和は、酸化物基準の質量%で、好ましくは20.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは6.0%を上限とする。特に、Ln成分の質量和は、1.0%未満とすることが、ガラスの着色をより一層低減できるため、最も好ましい。ガラスのLa成分、Gd成分、Y成分及びYb成分は、原料として例えばLa、La(NO・XHO(Xは任意の整数)、Gd、GdF、Y、YF、Yb等を用いることができる。
 GeO成分は、ガラスの耐失透性を向上するために有用な任意成分である。しかしながら、GeO成分の含有量が多すぎると、ガラスの溶融性が低下し易くなる。従って、GeO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。GeO成分は、原料として例えばGeO等を用いてガラス内に含有することができる。
 P成分は、ガラスの透過率を向上するために有用な任意成分である。しかしながら、P成分の含有量が多すぎると、ガラスの溶融性が低下し易くなる。従って、P成分の含有量の上限は、酸化物基準の質量%で、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは3.0%を上限とする。P成分は、原料として例えばAl(PO、Ca(PO、Ba(PO、Na(PO)、BPO、HPO等を用いてガラス内に含有することができる。
 Al成分は、ガラスの化学的耐久性や機械的強度を向上するために有用な任意成分である。しかしながら、Al成分の含有量が多すぎると、ガラスの溶融性が低下し易くなる。従って、Al成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは3.0%を上限とする。Al成分は、原料として例えばAl、Al(OH)、AlF等を用いてガラス内に含有することができる。
 ZrO成分は、ガラスの化学的耐久性や機械的強度を向上するために有用な任意成分である。しかしながら、ZrO成分の含有量が多すぎると、ガラスの安定性が低下し、且つ透過率が低下し易くなる。従って、ZrO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは3.0%を上限とする。ZrO成分は、原料として例えばZrO、ZrF等を用いてガラス内に含有することができる。
 Ta成分は、ガラスの安定性を向上するために有用な任意成分である。しかしながら、Ta成分の含有量が多すぎると、かえってガラスの安定性が低下して透過率が低下し易くなり、且つガラスの原料コストが大幅に上昇する。従って、Ta成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは3.0%を上限とする。Ta成分は、原料として例えばTa等を用いてガラス内に含有することができる。
 WO成分は、ガラスの部分分散比(θg,F)を向上させ、且つ低Tg化を図るために有用な任意成分である。しかしながら、その含有量が多すぎると、ガラスの安定性が低下して透過率が低下し易くなる。従って、WO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは3.0%を上限とする。WO成分は、原料として例えばWO等を用いてガラス内に含有することができる。
 TeO成分は、ガラスの清澄を促す効果がある任意成分である。しかしながら、その含有量が多すぎると、ガラスの耐失透性が低下し易くなる。従って、TeO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。TeO成分は、原料として例えばTeO等を用いてガラス内に含有することができる。
 Tl成分は、ガラスの部分分散比(θg,F)やアッベ数(νd)を調整するために有用な任意成分である。しかしながら、その含有量が多すぎると、ガラスの透過率が大幅に低下し易くなる。従って、Tl成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは3.0%を上限とする。Tl成分は、原料として例えばTl等を用いてガラス内に含有することができる。
 CeO成分は、ガラスの部分分散比(θg,F)を大きくする任意成分である。しかしながら、その含有量が多すぎると、ガラスが着色して透過率が低下し易くなる。従って、CeO成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは3.0%、より好ましくは2.0%、さらに好ましくは1.0%である。最も好ましくは、CeO成分を実質的に含有しない。CeO成分は、原料として例えばCeO等を用いてガラス内に含有することができる。
 Sb成分は、ガラスの清澄を促す効果がある任意成分である。しかしながら、その含有量が多すぎると、ガラスの耐失透性が低下する。従って、Sb成分の含有量は、酸化物基準の質量%で、好ましくは3.0%、より好ましくは2.0%、最も好ましくは1.0%を上限とする。Sb成分は、原料として例えばSb、Sb、NaSb・5HO等を用いてガラス内に含有することができる。
 なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤や脱泡剤、或いはそれらの組み合わせを用いることができる。
 F成分は、ガラスの低分散化や、溶融性の向上に効果のある成分である。しかしながら、F成分の含有量が多すぎると、ガラスの耐失透性が大幅に低下するため、可視光に対する透明性が失われ易くなる。従って、酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したFの合計量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、より好ましくは1.0%を上限とする。特にガラスの耐失透性を高める場合、F成分を含有しないことが最も好ましい。F成分は、原料として例えばZrF、AlF、NaF、CaF等を用いてガラス内に含有することができる。
 <含有させるべきでない成分について>
 本発明においては、他の成分を本発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ti、Zr、Nbを除くV、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Ag、Mo、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm及びLu等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合においても、ガラスが着色して可視域の特定の波長に吸収を生じる。従って、本発明の光学ガラスは、上記成分を実質的に含まないことが好ましい。ここで、「実質的に含まない」とは、不純物として混入される場合を除いて、人為的に含有させないことを意味する。
 さらに、PbO等の鉛化合物及びAs等のヒ素化合物、並びに、Th、Cd、Tl、Os、Be、Seの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、不可避な混入を除き、これらを実質的に含有しないことが好ましい。これにより、光学ガラスに環境を汚染する物質が実質的に含まれなくなる。そのため、特別な環境対策上の措置を講じなくとも、この光学ガラスを製造し、加工し、及び廃棄することができる。
 本発明の光学ガラスとして好ましく用いられるガラスは、その組成が酸化物基準の質量%で表されているため直接的にモル%の記載に表せるものではないが、本発明において要求される諸特性を満たすガラス組成物中に存在する各成分のモル%表示による組成は、酸化物基準で概ね以下の値をとる。
Bi成分 20.0~80.0モル%
及び
SiO成分 0~15.0モル%、及び/又は
成分 0~30.0モル%、及び/又は
LiO成分 0~25.0モル%、及び/又は
NaO成分 0~25.0モル%、及び/又は
O成分 0~25.0モル%、及び/又は
RbO成分 0~25.0モル%、及び/又は
CsO成分 0~25.0モル%、及び/又は
MgO成分 0~15.0モル%、及び/又は
CaO成分 0~15.0モル%、及び/又は
SrO成分 0~15.0モル%、及び/又は
BaO成分 0~20.0モル%、及び/又は
ZnO成分 0~15.0モル%、及び/又は
La成分 0~15.0モル%、及び/又は
Gd成分 0~15.0モル%、及び/又は
成分 0~15.0モル%、及び/又は
Yb成分 0~15.0モル%、及び/又は
GeO成分 0~20.0モル%、及び/又は
成分 0~15.0モル%、及び/又は
Al成分 0~15.0モル%、及び/又は
TiO成分 0~15.0モル%、及び/又は
ZrO成分 0~15.0モル%、及び/又は
Nb成分 0~15.0モル%、及び/又は
Ta成分 0~15.0モル%、及び/又は
WO成分 0~15.0モル%、及び/又は
TeO成分 0~10.0モル%、及び/又は
Tl成分 0~10.0モル%、及び/又は
Sb成分 0~3.0モル%、及び/又は
CeO成分 0~10.0モル%、及び/又は
F成分 0~10.0モル%
[製造方法]
 本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有率の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を石英坩堝又は金坩堝に入れて750℃~950℃の温度範囲で2~3時間溶融して攪拌均質化を行い、800~650℃程度の温度に下げてから1時間程度経過した後、金型に鋳込んで徐冷することにより作製される。
<物性>
 本発明の光学ガラスは、高い部分分散比(θg,F)を有する。より具体的には、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、好ましくは0.63、より好ましくは0.64、最も好ましくは0.65を下限とする。これにより、大きな異常部分分散(Δθg,F)を有する光学ガラスが得られるため、光学素子の色収差の補正に顕著な効果を奏することができ、光学設計の自由度を広げることができる。なお、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)の上限は特に限定されないが、概ね0.70以下、より具体的には0.69以下、さらに具体的には0.68以下であることが多い。
 また、本発明の光学ガラスは、着色が少ないことが好ましい。特に、本発明の光学ガラスは、ガラスの透過率で表すと、厚み10mmのサンプルで分光透過率70%を示す波長(λ70)が600nm以下であり、より好ましくは580nm以下であり、最も好ましくは550nm以下である。また、分光透過率5%を示す波長(λ)が460nm以下であり、より好ましくは455nm以下であり、さらに好ましくは440nm以下であり、最も好ましくは432nm以下である。これにより、ガラスの吸収端が紫外領域の近傍に位置するようになり、可視域におけるガラスの透明性が高められるため、この光学ガラスをレンズ等の光学素子の材料として好ましく用いることができる。
 また、本発明の光学ガラスは、高屈折率及び高分散(低アッベ数)を有することが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスの屈折率(n)は、好ましくは1.90、より好ましくは2.10、さらに好ましくは2.13、最も好ましくは2.15を下限とする。ここで、本発明の光学ガラスの屈折率(n)の上限は、特に限定されないが、概ね2.40以下、より具体的には2.35以下、さらに具体的には2.30以下であることが多い。一方、本発明の光学ガラスのアッベ数(ν)は、好ましくは27、より好ましくは25、最も好ましくは20を上限とする。ここで、本発明の光学ガラスのアッベ数(ν)の下限は特に限定されないが、概ね10以上、より具体的には12以上、さらに具体的には14以上であることが多い。これらにより、光学設計の自由度が広がり、さらに素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。また、光学系における素子の点数を削減できるため、光学系全体の小型化を図ることができる。
[プリフォーム及び光学素子]
 作製された光学ガラスから、例えばリヒートプレス成形や精密プレス成形等の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスからモールドプレス成形用のプリフォームを作製し、このプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行うことでガラス成形体を作製したり、例えば研磨加工を行って作製したプリフォームに対して精密プレス成形を行うことでガラス成形体を作製したりすることができる。本発明の光学ガラスからなるガラス成形体は、例えばレンズ、プリズム、ミラー等の光学素子の用途に用いることができ、典型的にはデジタルカメラやプロジェクタ等に用いることができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
 本発明の実施例(No.1~No.91)及び比較例(No.1)の組成、並びに、屈折率(n)、アッベ数(ν)、部分分散比(θg,F)、異常部分分散(Δθg,F)、分光透過率70%及び5%を示す波長(λ70、λ)の結果を表1~表10に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみに限定されるものではない。
 本発明の実施例(No.1~No.91)及び比較例(No.1)のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度の原料を選定し、表1~表10に示した各実施例及び比較例の組成で、ガラス重量が400gになるように秤量して均一に混合した後、石英坩堝又は金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で750℃~950℃の温度範囲で2~3時間溶融して攪拌均質化を行い、800~650℃程度の温度に下げてから1時間程度経過した後、金型に鋳込んで徐冷することにより作製した。
 ここで、実施例(No.1~No.91)及び比較例(No.1)のガラスの屈折率(n)、アッベ数(ν)、及び部分分散比(θg,F)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定した。そして、求められたアッベ数(ν)及び部分分散比(θg,F)の値について、上述のノーマルラインからのずれの大きさを表す異常部分分散(Δθg,F)を求めた。なお、本測定に用いたガラスは、徐冷降温速度を-25℃/hrとして、徐冷炉にて処理を行ったものを用いた。
 また、実施例(No.1~No.91)及び比較例(No.1)のガラスの透過率については、日本光学硝子工業会規格JOGIS02に準じて測定した。なお、本発明においては、ガラスの透過率を測定することで、ガラスの着色の有無と程度を求めた。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、200~800nmの分光透過率を測定し、λ及びλ70(透過率5%時及び70%時の波長)を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 表1~表10に表されるように、本発明の実施例の光学ガラスは、部分分散比(θg,F)が0.63以上、より詳細には0.66以上であった。その反面で、本発明の実施例の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は0.70以下、より詳細には0.68以下であった。従って、本発明の実施例の光学ガラスは、所望の大きい部分分散比(θg,F)を有することが明らかになった。
 また、本発明の実施例の光学ガラスは、異常部分分散(Δθg,F)が0.05以上であった。従って、本発明の実施例の光学ガラスは、所望の大きい異常部分分散(Δθg,F)を有することも明らかになった。
 また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもλ(透過率5%時の波長)が460nm以下、より詳細には429nm以下であった。また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもλ70(透過率70%時の波長)が600nm以下、より詳細には550nm以下であった。一方で、比較例のガラスは、λが440nmより大きかった。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、比較例のガラスに比べて着色し難いことが明らかになった。
 また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(n)が1.90以上、より詳細には2.09以上であり、所望の範囲内であった。特に、実施例(No.10~13、23、27~91)は、いずれも屈折率(n)が2.13以上であった。なお、この屈折率(n)は2.40以下、より詳細には2.18以下であり、所望の範囲内であった。
 また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(ν)が10以上、より詳細には16以上であるとともに、このアッベ数(ν)は27以下、より詳細には18以下であり、所望の範囲内であった。
 従って、本発明の実施例の光学ガラスは、きわめて大きな部分分散比(θg,F)を有しながらも、高屈折率(n)及び高分散(低アッベ数ν)を有し、且つ可視領域の波長の光に対する透明性が高いことが明らかになった。
 以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。

Claims (18)

  1.  SiO成分及び/又はB成分を含有し、酸化物基準の質量%でBi成分を40.0%以上90.0%以下含有し、部分分散比(θg,F)が0.63以上、屈折率(nd)が1.90以上、アッベ数(νd)が27以下であり、且つ厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す波長(λ)が460nm以下である光学ガラス。
  2.  酸化物基準の質量%で、Bi成分を67.0%以上含有する請求項1記載の光学ガラス。
  3.  酸化物基準の質量%で、Bi成分を85.0%未満含有する請求項1又は2記載の光学ガラス。
  4.  酸化物基準の質量%で、
    SiO成分  0~20.0%、及び/又は
    成分  0~30.0%
    の各成分を含有する請求項1から3のいずれか記載の光学ガラス。
  5.  酸化物基準の質量%で、SiO成分及びB成分の質量和が0%より多く20.0%以下である請求項4記載の光学ガラス。
  6.  酸化物基準の質量%で、
    TiO成分  0~10.0%、及び/又は
    Nb成分  0~10.0%
    の各成分をさらに含有する請求項1から5のいずれか記載の光学ガラス。
  7.  酸化物基準の質量%で、TiO成分及びNb成分の質量和が0%より多く15.0%以下である請求項6記載の光学ガラス。
  8.  酸化物基準の質量%で、
    MgO成分  0~20.0%、及び/又は
    CaO成分  0~20.0%、及び/又は
    SrO成分  0~20.0%、及び/又は
    BaO成分  0~20.0%、及び/又は
    ZnO成分  0~20.0%
    の各成分をさらに含有する請求項1から7のいずれか記載の光学ガラス。
  9.  酸化物基準の質量%で、RO成分(式中、Rは、Mg、Ca、Sr、Ba及びZnからなる群より選択される1種以上である)の質量和が30.0%以下である請求項8記載の光学ガラス。
  10.  酸化物基準で、RO成分(式中、Rは、Mg、Ca、Sr、Ba及びZnからなる群より選択される1種以上である)の質量和に対する、質量和(SrO+ZnO)の質量比が0.40以上である請求項8又は9記載の光学ガラス。
  11.  酸化物基準の質量%で、
    LiO成分  0~10.0%、及び/又は
    NaO成分  0~10.0%、及び/又は
    O成分  0~10.0%、及び/又は
    RbO成分  0~5.0%、及び/又は
    CsO成分  0~5.0%
    の各成分をさらに含有する請求項1から10のいずれか記載の光学ガラス。
  12.  酸化物基準の質量%で、RnO成分(式中、Rnは、Li、Na、K、Rb及びCsからなる群より選択される1種以上である)の質量和が5.0%以下である請求項11記載の光学ガラス。
  13.  酸化物基準の質量%で、
    La成分  0~10.0%、及び/又は
    Gd成分  0~10.0%、及び/又は
    成分  0~10.0%、及び/又は
    Yb成分  0~10.0%
    の各成分をさらに含有する請求項1から12のいずれか記載の光学ガラス。
  14.  酸化物基準の質量%で、Ln成分(式中、Lnは、La、Gd、Y及びYbからなる群より選択される1種以上である)の質量和が20.0%以下である請求項13記載の光学ガラス。
  15.  酸化物基準の質量%で、
    GeO成分  0~20.0%、及び/又は
    成分  0~10.0%、及び/又は
    Al成分  0~10.0%、及び/又は
    ZrO成分  0~10.0%、及び/又は
    Ta成分  0~10.0%、及び/又は
    WO成分  0~10.0%、及び/又は
    TeO成分  0~20.0%、及び/又は
    Tl成分  0~10.0%、及び/又は
    CeO成分  0~10.0%、及び/又は
    Sb成分  0~3.0%
    の各成分をさらに含有する請求項1から14のいずれか記載の光学ガラス。
  16.  請求項1から15いずれかに記載の光学ガラスからなる研磨加工用及び/又は精密プレス成形用のプリフォーム。
  17.  請求項16記載の研磨加工用のプリフォームを研磨してなる光学素子。
  18.  請求項16記載の精密プレス成形用のプリフォームを精密プレス成形してなる光学素子。
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