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WO2011051087A1 - Tönungsmittel - Google Patents

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Publication number
WO2011051087A1
WO2011051087A1 PCT/EP2010/064969 EP2010064969W WO2011051087A1 WO 2011051087 A1 WO2011051087 A1 WO 2011051087A1 EP 2010064969 W EP2010064969 W EP 2010064969W WO 2011051087 A1 WO2011051087 A1 WO 2011051087A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
amino
acid
agent
hydroxyethyl
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2010/064969
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Diane Metten
Ina Franke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of WO2011051087A1 publication Critical patent/WO2011051087A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)

Definitions

  • the present invention relates to agents for the color change of keratin-containing fibers, in particular human hair, containing 1, 3-butanediol, and a method for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair.
  • Preparations for tinting and coloring hair are an important type of cosmetic. They may be used to slightly or more intensely nuance the natural hair color according to the desires of the corresponding person, to achieve a completely different hair color, or to mask unwanted color tones, such as gray tones.
  • Conventional hair dyes are formulated either on the basis of oxidation dyes or on the basis of substantive dyes, depending on the desired color or durability of the dyeing. Often, combinations of oxidation dyes and direct dyes are used to achieve special nuances.
  • Colorants based on oxidation dyes result in brilliant and lasting color shades. However, they require the use of strong oxidizing agents such as hydrogen peroxide solutions.
  • Such colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components.
  • the developer components form under the influence of oxidizing agents or atmospheric oxygen with each other or under coupling with one or more coupler components, the actual dyes.
  • Colorants based on direct dyes do not require an oxidizing agent and can be formulated at pH values in the region of the neutral point; but give less permanent colorations.
  • the absorption capacity of the dye molecules on the hair as well as the gloss of the colored hairs can not fully satisfy in many cases either.
  • combination preparations have been developed to reduce the burden of the usual multi-stage process, especially in direct application by consumers.
  • these preparations additionally contain active ingredients which were formerly reserved for hair aftertreatment agents. The consumer thus saves an application step; At the same time, packaging costs are reduced because one product is less needed.
  • Another field of application for such combination preparations is the color refreshment of previously oxidatively dyed fibers.
  • 1,3-butanediol in color-changing agents preferably in combination with a polymer of the diallyldimethylammonium chloride type, can increase the gloss of the fibers Wet combability of the fibers can be improved and the durability of the color change achieved can be increased.
  • a first subject of the present invention are therefore agents for the color change of keratinic fibers containing in a cosmetically acceptable carrier at least one dye and / or a dye precursor and 1, 3-butanediol.
  • Keratin fibers are wool, furs, feathers and especially human hair to understand.
  • the colorants of the invention can in principle but also for dyeing other natural fibers such.
  • cotton, jute, sisal, linen or silk modified natural fibers, such as regenerated cellulose, nitro, alkyl or hydroxyalkyl or acetyl cellulose can be used.
  • color change of keratin fibers used according to the invention encompasses any form of color change of the fibers, including in particular the color changes encompassed by the terms tinting, bleaching, oxidative dyeing, semipermanent dyeing, permanent dyeing and temporary dyeing, in which a dye and / or a dye precursor is used.
  • the inventive compositions contain the 1, 3-butanediol preferably in an amount of 0.01 to 10 wt .-%, in particular in an amount of 0, 1 to 5 wt .-%, most preferably in an amount of 0.5 to 2 wt .-%, each based on the ready-to-use agent.
  • the homopolymers and / or copolymers of diallyldimethylammonium chloride have been found to be most preferred.
  • the agents according to the invention may contain a homopolymer of diallyldimethylammonium chloride.
  • agents which, in addition to the 1,3-butylene glycol, contain a copolymer of diallyldimethylammonium chloride and a nonionic and / or anionic comonomer.
  • Preferred comonomers according to the invention are acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, and methacrylamide. Accordingly, agents containing a copolymer of diallyldimethylammonium chloride with acrylamide and / or acrylic acid and / or methacrylamide and / or methacrylic acid are also preferred.
  • Such polymers are sold commercially, for example under the trade name Merquat ® by the company Ondeo Nalco. These are for example:
  • the agents according to the invention preferably contain the diallyldimethylammonium chloride polymer in an amount of from 0.01 to 10% by weight, in particular in an amount of from 0.1 to 5% by weight, especially preferably in an amount of 0.5 to 2 wt .-%, each based on the ready-to-use agent.
  • compositions according to the invention also contain at least one thickening polymer which has no diallyldimethylammonium chloride units ,
  • Acrylamide Copolymer Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamide / Sodium Acryloyl Dimethyl Taurate Copolymer, Acrylates / Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / Ceteth -20 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Laureth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Itaconate Copolymer, Acrylates / Steareth-50 Acrylate Copolymer, Acrylates / Steareth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Steary
  • thickening polymers of the polyacrylic acid type in particular the polymers known under the INCI names Calcium Potassium Carbomer, Carbomer, Potassium Carbomer and Sodium Carbomer.
  • the thickening polymers are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.0001 to 4% by weight, in particular from 0.01 to 2% by weight, very particularly preferably in amounts of from 0.1 to 1% by weight, in each case based on the ready-to-use agent.
  • compositions according to the invention contain, as in a first embodiment as a color-modifying component, at least one substantive dye.
  • a color-modifying component at least one substantive dye.
  • These are dyes that raise directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color.
  • Direct dyes are usually organic compounds such as nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • the substantive dyes are each preferably used in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total application preparation.
  • the total amount of substantive dyes is preferably at most 20% by weight.
  • Direct dyes can be subdivided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
  • Particularly suitable anionic direct dyes are 6-hydroxy-5 - [(4-sulfophenyl) azo] -2-naphthalenesulfonic acid disodium salt (CI 15.985, Food Yellow No. 3, FD & C Yellow No. 6), 2,4-dinitro-1 naphthol-7-sulfonic acid disodium salt (CI 10,316, Acid Yellow 1, Food Yellow No. 1), 2- (indan-1, 3-dion-2-yl) quinoline-x, x-sulfonic acid (mixture of mono- and Disulfonic acid) (Cl 47.005, D & C Yellow No. 10, Food Yellow No.
  • Acid Blue 1 bis [4- (diethylamino) phenyl] (5-hydroxy-2,4- disulfophenyl) -carbenium inner salt, calcium salt (2: 1) (Cl 42,051, Acid Blue 3), N- [4 - [(2,4-disulfophenyl) [4- [ethyl (phenylmethyl) amino) phenyl] methylene] -2,5-cyclohex
  • ethylbenzene methanaminium hydroxide, inner salt, sodium salt (CI 42.080, Acid Blue 7), (2-sulfophenyl) di [4- (ethyl ((4-sulfophenyl) methyl) amino) phenyl] -carbenium disodium salt betaine (CI 42.090, Acid Blue 9, FD & C Blue No.
  • Preferred anionic substantive dyes are those having the international designations or trade names tetrabromophenol blue, Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1, Acid Blue 7 , Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 and Acid Black 52 known compounds.
  • Particularly suitable cationic direct dyes are 9- (dimethylamino) benzo [a] phenoxazine-7-ium chloride (Cl 51, 175; Basic Blue 6), di [4- (diethylamino) phenyl] [4- (ethylamino)].
  • aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
  • Preferred cationic substantive dyes of group (c) are, in particular, the compounds disclosed in the priority document with the designations (DZ1) to (DZ9).
  • the compounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5), which are also known by the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51, are very particularly preferred cationic substantive dyes of group (c).
  • the cationic direct dyes which are sold under the trademark Arianor ®, according to the invention are also very particularly preferred cationic direct dyes.
  • Suitable nonionic substantive dyes are in particular nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes.
  • Suitable blue nitro dyes are in particular: 1,4-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, 1- (2-hydroxyethyl) amino-2-nitro-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] benzene (HC Blue 2), 1-methylamino-4- [methyl- (2,3-dihydroxypropyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Blue 6), 1 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -4- [ethyl (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Blue 9), 1 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -4- [methyl (2-hydroxyethyl) amino] -2- nitrobenzene (HC Blue 10), 4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -1 - [(2-
  • Suitable red nitro dyes are in particular: 1-amino-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red 7), 2-amino-4,6-dinitrophenol (picramic acid) and salts thereof, 1, 4- Diamino-2-nitrobenzene (Cl 76.070), 4-amino-2-nitro-diphenylamine (HC Red 1), 1-amino-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Red 13 ), 1-amino-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red 3), 4 - [(2-hydroxyethyl) methylamino] -1- (methylamino) -2-nitrobenzene, 1-amino-4 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino]
  • suitable yellow nitro dyes are: 1,2-diamino-4-nitrobenzene (Cl 76.020), 1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Yellow 2), 1- (2-hydroxyethoxy) -2- [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrobenzene (HC Yellow 4), 1-amino-2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrobenzene (HC Yellow 5), 4- [(2,3- Dihydroxypropyl) amino] -3-nitro-1-trifluoromethylbenzene (HC Yellow 6), 2- [di (2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrophenol, 2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -1- methoxy-5-nitrobenzene, 2-amino-3-nitrophenol, 2-amino-4-nitrophenol, 1-amino-2-methyl-6-nitrobenzene, 1- (2-hydroxyethoxy) -3-methylamino-4-nitrobenzene,
  • Suitable quinone dyes are in particular: 1,4-di [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -9,10-anthraquinone, 1,4-di [(2-hydroxyethyl) amino] -9,10-anthraquinone (Cl 61, 545, Disperse Blue 23), 1- [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methylamino-9,10-anthraquinone (Cl 61, 505, Disperse Blue 3), 2 - [(2-aminoethyl) amino] -9 , 10-anthraquinone (HC Orange 5), 1-amino-4-hydroxy-9,10-anthraquinone (Cl 60.710, Disperse Red 15), 1-hydroxy-4 - [(4-methyl-2-sulfophenyl) amino] -9,10-anthraquinone, 7-beta-D-glucopyranosyl-9,10-dihydro-1-
  • Suitable neutral azo dyes are in particular: 1 - [di (2-hydroxyethyl) amino] -3-methyl-4 - [(4-nitrophenyl) azo] benzene (Cl 11, 210, Disperse Red 17), 1- [Di (2-hydroxyethyl) amino] -4 - [(4-nitrophenyl) azo] benzene (Disperse Black 9), 4 - [(4-aminophenyl) azo] -1- [di (2-hydroxyethyl) amino] -3 Methylbenzene (HC Yellow 7), 2,6-diamino-3 - [(pyridin-3-yl) azo] pyridine, 2 - ⁇ [4- (acetylamino) phenyl] azo ⁇ -4-methylphenol (Cl 1 1855 Disperse Yellow 3), 4 - [(4-nitrophenyl) azo] aniline (Cl 1 1, 005, Disperse Orange 3).
  • Preferred nonionic substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds and 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) - aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino 5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol, 1-
  • the substantive dyes each represent uniform compounds. Rather, due to the production process for the individual dyes, minor amounts of other components may be included, as far as these do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.
  • direct dyes also naturally occurring dyes may be used, as for example in henna red, henna neutral, henna black, chamomile, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and alkano root are included.
  • Very particular preferred substantive dyes according to the invention are Basic Brown 16, Basic Yellow 57, Basic Blue 99, HC Blue 2, 4-amino-3-nitrophenol, HC Yellow 13, HC Blue No. 12, 1-Amino-5-chloro-4 (2,3-dihydroxypropylamino) -2-nitrobenzene (Red Y), Acid Violet 43, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitrophenol (Red B54). hydroxyethyl-2-nitro-toluidine.
  • the substantive dyes are each preferably used in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total application preparation.
  • the total amount of substantive dyes is preferably at most 20% by weight.
  • the agent may contain at least one dye precursor.
  • both oxidation dye precursors and precursors of natural analog hair dyes understood each under the action of an oxidizing agent (optionally oxygen from the air) form the actual dyeing the hair dyes.
  • oxidation colorants For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components, the actual dyes.
  • the oxidation dyes are characterized by excellent, long-lasting dyeing results. For naturally acting dyeings, however, usually a mixture of a larger number of oxidation dye precursors must be used; In many cases, direct dyes are still used for shading.
  • developer component a p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically acceptable salts.
  • Particularly preferred p-phenylenediamines are selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine and N- Phenyl-p-phenylenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1 H -imidazol-1-yl) propyl] amine and their physiologically acceptable salts.
  • developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted by amino and / or hydroxyl groups.
  • Preferred binuclear developer components are in particular: N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol and bis (2-hydroxyethyl) Hydroxy-5-aminophenyl) -methane and their physiologically acceptable salts.
  • the developer component may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts.
  • Preferred p-aminophenols are in particular p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, and 4-amino-3-methyl-phenol and their physiologically tolerated salts.
  • the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives such as 2-amino-5-methylphenol and its physiologically acceptable salts.
  • the developer component may be selected from heterocyclic developer components, such as the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazolo-pyrimidine derivatives and their physiologically acceptable salts.
  • Preferred pyrimidine derivatives are in particular 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine and their physiologically tolerated salts.
  • a preferred pyrazole derivative is 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole and its physiologically acceptable salts.
  • Coupler components do not form a significant color within the framework of the oxidative dyeing alone, but always require the presence of developer components. Therefore, it is preferred according to the invention that at least one coupler component is additionally used when using at least one developer component.
  • Coupler components according to the invention allow at least one substitution of a chemical residue of the coupler by the oxidized form of the developer component. This forms a covalent bond between the coupler and the developer component.
  • Couplers are preferably cyclic compounds which carry on cycle at least two groups selected from (i) optionally substituted amino groups and / or (ii) hydroxy groups. These groups are conjugated by a double bond system. When the cyclic compound is a six-membered ring, said groups are preferably in ortho position or meta position to each other.
  • coupler components m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are generally used.
  • Suitable coupler substances are in particular 1-naphthol, 1, 5- and 2,7-dihydroxynaphthalene, 1-acetoxy-2-methoxynaphthalene, resorcinol, 4-chloro-resorcinol and 2-amino-3-hydroxypyridine and their physiologically tolerated salts.
  • preferred coupler components are
  • (C) m-Diaminobenzene and its derivatives such as, for example, 2,4-diaminophenoxyethanol, 1,3-bis- (2 ', 4'-diaminophenoxy) -propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2' - hydroxyethylamino) benzene, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino) ethanol and 2 - ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino) ethanol,
  • pyridine derivatives such as 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine and 3,5-diamino 2,6-dimethoxy,
  • Coupler components which are particularly preferred according to the invention are 1-naphthol, 1,5- and 2,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-methylresorcinol and 2, 6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridine and their physiologically acceptable salts.
  • the inventive compositions contain both the developer components and the coupler components preferably in an amount of 0.005 to 20 wt .-%, preferably 0, 1 to 5 wt .-%, each based on their total weight.
  • developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to each other.
  • a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1 : 2, may be included.
  • the agents according to the invention comprise at least one precursor of a naturally-analogous dye.
  • precursors of natural analogue Dyes are preferably those indoles and indolines used which have at least one hydroxyl or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring.
  • Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline and 2,3-dioxoindoline (isatin) and their physiologically acceptable salts.
  • a particularly preferred derivative of indole is 5,6-dihydroxyindole and its physiologically acceptable salts.
  • the agents according to the invention preferably contain the indole or indoline derivatives in an amount of 0.05-10% by weight, preferably 0.2-5% by weight, in each case based on their total weight.
  • the agents of the second embodiment of the invention contain with particular preference additionally hydrogen peroxide.
  • agents according to the invention for dyeing and, if appropriate, simultaneous lightening of keratinic fibers are particularly preferred, which contain 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 12.5% by weight, particularly preferably 2.5 to 10% by weight and in particular 3 to 6 wt .-% hydrogen peroxide (calculated as 100% H 2 0 2 ) included.
  • the hydrogen peroxide may also be used in the form of its attachment compounds to solid supports, preferably hydrogen peroxide itself is used.
  • the hydrogen peroxide is used as a solution or in the form of a solid addition compound of hydrogen peroxide to inorganic or organic compounds, such as sodium perborate, sodium percarbonate, magnesium percarbonate, sodium percarbamide, polyvinylpyrrolidone n H 2 0 2 (n is a positive integer greater than 0), urea peroxide and melamine peroxide, used.
  • aqueous hydrogen peroxide solutions are very particularly preferred according to the invention.
  • concentration of a hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; preferably 6 to 12 percent solutions in water are used.
  • Such surfactants having an HLB of 5.0 and greater are preferred.
  • HLB value For the definition of the HLB value, explicit reference is made to the statements in Hugo Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe, III. Volume: The personal care products, 2nd edition, Dr. med. Alfred Hüthig Verlag Heidelberg, 1973, pages 68-78 and Hugo Janistyn, Paperback of modern perfumery and cosmetics, 4th edition, Scientific Publishing Company m.b.H. Stuttgart, 1974, pages 466-474, as well as the original works cited therein.
  • non-ionic surface-active substances are substances that are commercially available as solids or liquids in pure form because of their ease of processing.
  • the definition of purity in this context does not refer to chemically pure compounds. Rather, especially when it comes to natural-based products, mixtures of different homologs can be used, for example, with different alkyl chain lengths, such as those obtained with products based on natural fats and oils. Even with alkoxylated products, mixtures of different degrees of alkoxylation are usually present.
  • purity refers to this Rather, it refers to the fact that the chosen substances should preferably be free from solvents, stabilizers and other impurities.
  • Preferred nonionic surfactants are:
  • fatty alkyl groups having 8 to 22, in particular 10 to 16, carbon atoms in the fatty alkyl group and 1 to 30, especially 1 to 15, ethylene oxide and / or propylene oxide units.
  • Preferred fatty alkyl groups are, for example, lauryl, myristyl, cetyl, but also stearyl, isostearyl and oleyl groups.
  • Particularly preferred compounds of this class are, for example, lauryl alcohol with 2 to 4 ethylene oxide units, oleyl and cetyl alcohol with 5 to 10 ethylene oxide, cetyl alcohol and stearyl alcohol and mixtures thereof with 10 to 30 ethylene oxide units and the commercial product Aethoxal ® B (Henkel), Lauryl alcohol with 5 ethylene oxide and 3 propylene oxide units.
  • the alkoxy group has no OH group at the end but is "closed” in the form of an ether, in particular a C 1 -C 4 -alkyl ether.
  • An example of such a compound is the commercially available product ® Dehypon LT 054, a Ci-2 -i8 Fettalkoholol + 4.5 ethylene oxide-butyl ether.
  • - alkoxylated fatty acids having 8 to 22, in particular 10 to 16, carbon atoms in the fatty acid group and 1 to 30, in particular 1 to 15, ethylene oxide and / or propylene oxide units.
  • Preferred fatty acids are, for example, lauric, myristic, palmitic, stearic, isostearic and oleic acids.
  • Examples of preferred compounds are glycerol monolaurate + 20 ethylene oxide and glycerol monostearate + 20 ethylene oxide.
  • Polyglycerol esters and alkoxylated polyglycerol esters are for example poly (3) glycerol diisostearate (commercial product: Lameform ® TGI (Henkel)) and poly (2) glycerinpolyhydroxy- stearate (commercial product: Dehymuls ® PGPH (Henkel)).
  • Sorbitan fatty acid esters and alkoxylated sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate and sorbitan monolaurate + 20 ethylene oxide (EO).
  • Alkylphenols and Alkylphenolalkoxylate having 6 to 21, in particular 6 to 15, carbon atoms in the alkyl chain and 0 to 30 ethylene oxide and / or propylene oxide units.
  • Preferred representatives of this class are, for example, nonylphenol + 4 EO, nonylphenol + 9 EO, octylphenol + 3 EO and octylphenol + 8 EO.
  • nonionic surfactants are the alkoxylated fatty alcohols, the alkoxylated fatty acids and the alkylphenols and alkylphenol alkoxylates.
  • Agents according to the invention which contain non-ionic surface-active substances in amounts of 1 to 5% by weight have proved to be particularly advantageous.
  • the color-modifying agents according to the invention may contain all known in such preparations active ingredients, additives and excipients.
  • the agents contain at least one surfactant, wherein in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable.
  • Anionic surfactants may be very particularly preferred.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, ether carboxylic acid salts having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule such as C 12 H 25 - (C 2 H 4 O) 6 -CH 2 -COONa and in particular salts of saturated and especially unsaturated C 8 -C 22 Carboxylic acids such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
  • anionic surfactants should preferably be present in solid, in particular powder form. Very particular preference is given to solid soaps, especially sodium stearate, at room temperature. These are preferably present in amounts of 5 to 20 wt .-%, in particular 10 to 15 wt .-%, before.
  • Suitable nonionic surfactants are in particular C 8 -C 22 -alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs. In particular, the nonethoxylated compounds have been found to be particularly suitable.
  • cationic surfactants which can be used in the hair treatment compositions according to the invention are, in particular, quaternary ammonium compounds.
  • ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and
  • Tricetylmethylammonium chloride Tricetylmethylammonium chloride.
  • Further cationic surfactants which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolysates.
  • Alkylamidoamines in particular fatty acid amidoamines, such as the stearylamidopropyldimethylamine obtainable under the name Tego Amid® S 18, are distinguished not only by a good conditioning action but also by their good biodegradability.
  • esterquats such as the Distearoylethylhydroxyethylammoniummethosulfat available in a blend with Cetearylalkohle under the name Dehyquart® ® F 75 miles.
  • the compounds containing alkyl groups used as surfactants may each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures having different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • the compositions according to the invention may contain at least one ammonium compound from the group of ammonium chloride, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium sulfate and / or ammonium carbamate in an amount of from 0.5 to 10, preferably from 1 to 5,% by weight, based on the total composition of the composition ,
  • dyeing and / or brightening agents according to the invention may contain further active ingredients, auxiliaries and
  • nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
  • cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary groups, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallylammonium chloride copolymers, diethyl sulfate-quaternized dimethylaminoethylmethacrylate-vinylpyrrolidone copolymers, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinylalcohol,
  • zwitterionic and amphoteric polymers for example acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers,
  • anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers, and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers .
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. Bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as e.g. polyvinyl alcohol,
  • Structurants such as maleic acid and lactic acid
  • hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
  • Protein hydrolysates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
  • Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,
  • fiber-structure-improving active ingredients in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
  • quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
  • Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
  • Light stabilizers in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines, substances for adjusting the pH, for example customary acids, in particular edible acids and bases,
  • Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
  • Vitamins, provitamins and vitamin precursors in particular those of groups A, B 3 , B 5 , B 6 , C, E, F and H,
  • Plant extracts such as extracts of green tea, oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, lime blossom, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi , Melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root ,.
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • Fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins, fatty alcohols and
  • Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
  • Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, C0 2 and air,
  • compositions according to the invention may contain the ingredients in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the compositions according to the invention may additionally contain further organic solvents, for example methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
  • Preferred agents according to the invention are characterized in that they additionally comprise a nonaqueous solvent, particularly preferred compositions according to the invention the solvent in a concentration of 0, 1-30 weight percent, preferably in a concentration of 1 - 20 weight percent, most preferably in a concentration of 2 - 10 weight percent, each based on the agent included.
  • the solvent is selected from ethanol, n-propanol, isoropanol, n-butanol, propylene glycol, n-butylene glycol, glycerol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, phenoxyethanol and benzyl alcohol and mixtures thereof.
  • the pH of the compositions according to the invention can be adjusted within a wide range by suitable ingredients such as acidifying agent or alkalizing agent.
  • Oxidative dyeing of the fibers can in principle be carried out with atmospheric oxygen in the presence of oxidation dye precursors.
  • a chemical oxidizing agent is used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired. This lightening effect may be desired regardless of the staining method.
  • the presence of oxidation dye precursors is therefore not a mandatory requirement for the use of oxidizing agents in the compositions of the invention.
  • Suitable oxidizing agents are persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine and sodium borate.
  • the oxidation colorant can also be applied to the hair together with a catalyst which promotes the oxidation of the dye precursors, e.g. by atmospheric oxygen, activated.
  • catalysts are e.g. Metal ions, iodides, quinones or certain enzymes.
  • Suitable metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ .
  • the metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates.
  • Suitable enzymes include peroxidases, which can significantly enhance the effect of small amounts of hydrogen peroxide. Furthermore, such enzymes are according to the invention suitable, which directly oxidize the oxidation dye precursors with the aid of atmospheric oxygen, such as the laccases, or in situ produce small amounts of hydrogen peroxide and thus biocatalytically activate the oxidation of the dye precursors. Particularly suitable catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the specific substrates, eg
  • Lactate oxidase and lactic acid and their salts Lactate oxidase and lactic acid and their salts
  • the actual colorant is expediently prepared immediately before use by mixing the preparation of the oxidizing agent with the preparation containing the compounds of the formula (Ia) and optionally dye precursors.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6 to 12. Particularly preferred is the use of the hair dye in a weakly alkaline medium.
  • the application temperatures can range between 15 and 40 ° C.
  • the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed. The washing with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, e.g. a dyeing shampoo was used.
  • an agent according to the invention may optionally be applied to the hair with additional dye precursors but also without prior mixing with the oxidation component. After an exposure time of 20 to 30 minutes, the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse. After a further exposure time of 10 to 20 minutes, the product is then rinsed and, if desired, shampooed again.
  • the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7.
  • an air oxidation is initially desired, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10.
  • the use of acidified peroxide is sulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.
  • compositions of the invention are mixed immediately before application with a hydrogen peroxide solution.
  • concentration of this hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; As a rule, 6-12% solutions in water are used.
  • the proportions of dyeing and / or lightening agent and hydrogen peroxide solution are usually in the range 1: 1 to 1: 2, with an excess of hydrogen peroxide solution is chosen in particular when no too pronounced Blondier Stil is desired.
  • compositions according to the invention comprise one or more substances from the group nitrilotriacetic acid (NTA), diethylenetriamine pentaacetic acid (DTPA), ethylenediamine disuccinic acid (EDDS), ethylenediamine diglutaric acid (EDGA), 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid (HPDS), glycinamide- ⁇ , ⁇ '-disuccinic acid (GADS).
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • DTPA diethylenetriamine pentaacetic acid
  • EDDS ethylenediamine disuccinic acid
  • EDGA 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid
  • HPDS 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid
  • GDS glycinamide- ⁇ , ⁇ '-disuccinic acid
  • Ethylenediamine-N-N'-diglutaric acid EDDG
  • HPDDS 2-hydroxypropylenediamine-N-N'-dis
  • EDC diaminoalkyldi (sulfosuccinic acid)
  • DDS diaminoalkyldi (sulfosuccinic acid)
  • EPDHA ethylenediamine-N-N'-bis (ortho-hydroxyphenylacetic acid
  • N-2-hydroxyethyl-N, N-diacetic acid glyceryliminodiacetic acid
  • N-2-hydroxypropylsulfonic acid lminodiacetic acid
  • Aspartic acid-N-carboxymethyl-N-2,5-hydroxypropyl-3-sulfonic acid 8-alanine-N, N'-diacetic acid, aspartic acid-N, N'-diacetic acid, aspartic acid-N-monoacetic acid, dipicolinic acid, 1-hydroxyethane 1, 1-diphosphonate (HEDP) and their salts and / or derivatives.
  • HEDP 1-hydroxyethane 1, 1-diphosphonate
  • Preferred agents according to the invention are formulated with little or no water.
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight, more preferably less than 1% by weight and in particular less than 0.5% by weight of water, preferred agents being anhydrous.
  • the water content of the agents can be determined, for example, by means of titration according to Karl Fischer.
  • a second object of the present invention is a process for the color change of keratin fibers, in particular human hair, in which
  • a pretreatment agent M1 is applied to the fiber, then a means M2 is applied to the fiber, optionally adding a further agent M3 to the means M2 before use,
  • this agent M2 is rinsed from the fiber after 5-30 minutes
  • an aftertreatment agent M4 is applied to the fiber and rinsed off after a contact time of a few minutes, at least one of the agents M1, M2 or M3 being an agent according to the invention.
  • the agents according to the invention can be formulated as single-component agents (color-modifying agent M2), as two-component agents (M2 + M3) or as three-component agents (M2 + M3 + M4) and used accordingly. Separation into multicomponent systems is particularly suitable where incompatibilities of the ingredients are to be expected or feared; the agent to be used is produced in such systems by the consumer directly before use by mixing the components. According to the invention, it is particularly preferred if the agent is formulated as a one-component agent which acts on the hair without pre- or post-treatment. In this case, the agent according to the invention can be applied to both wet and dry hair.
  • the strands (Kerling Euronaturhaar, blond, 12cm long) were treated with a watery
  • Texapon ® NSO solution (3 wt .-% active matter content, pH 6-7) thorough cleaning. Subsequently, the combing forces were determined before the product application as a reference value.
  • the recipes were applied in a ratio of 4g cream: 1g hair on the strands. After a contact time of 20 minutes at 32 ° C, the hair was rinsed with 32 ° C warm tap water for 2 minutes (flow 0.51 water per minute). Aftertreatment was not carried out.
  • the fibers After tinting with an agent according to the invention (formulation B), the fibers have improved wet combability, which manifests itself in the fact that less work has to be expended for combing the strands.
  • formulation B After tinting with an agent according to the invention (formulation B), the fibers have improved wet combability, which manifests itself in the fact that less work has to be expended for combing the strands.
  • the addition of Polyquaternium-6 the wet combability of the tress even further improved (corresponding to a significantly reduced required combing work).

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft ein Mittel zur Farbveränderung keratinischer Fasern, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens einen Farbstoff und/oder ein Farbstoffvorprodukt sowie 1,3-Butandiol.

Description

"Tönungsmittel"
Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur Farbveränderung von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, die 1 ,3-Butandiol enthalten, sowie ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.
Zubereitungen zum Tönen und Färben von Haaren sind ein wichtiger Typ von kosmetischen Mitteln. Sie können dazu dienen, die natürliche Haarfarbe gemäß den Wünschen der 4entsprechenden Person leicht oder stärker zu nuancieren, eine gänzlich andere Haarfarbe zu erzielen oder unerwünschte Farbtöne, wie beispielsweise Grautöne, zu überdecken. Übliche Haarfärbemittel werden, je nach gewünschter Farbe beziehungsweise Dauerhaftigkeit der Färbung, entweder auf Basis von Oxidationsfarbstoffen oder auf Basis von direktziehenden Farbstoffen formuliert. Häufig werden auch Kombinationen von Oxidationsfarbstoffen und direktziehenden Farbstoffen zur Erzielung spezieller Nuancen eingesetzt.
Färbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen führen zu brillanten und dauerhaften Farbtönen. Sie bedingen allerdings den Einsatz starker Oxidationsmittel wie beispielsweise Wasserstoffperoxid-Lösungen. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, so genannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehrerer Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
Färbemittel auf der Basis direktziehender Farbstoffe kommen ohne Oxidationsmittel aus und können bei pH-Werten im Bereich des Neutralpunktes formuliert werden; ergeben aber weniger dauerhafte Färbungen. Das Aufziehvermögen der Farbstoffmoleküle auf das Haar sowie der Glanz der gefärbten Haaren kann in vielen Fällen ebenfalls nicht voll befriedigen.
In jüngster Zeit wurden so genannte Kombinationspräparate entwickelt, um den Aufwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwendung durch Verbraucher, zu verringern. Diese Präparate enthalten neben den üblichen Komponenten zur Tönung und/oder Färbung der Haare, zusätzlich Wirkstoffe, die früher den Haarnachbehandlungsmitteln vorbehalten waren. Der Konsument spart somit einen Anwendungsschritt; gleichzeitig wird der Verpackungsaufwand verringert, da ein Produkt weniger gebraucht wird. Ein weiteres Einsatzgebiet für derartige Kombinationspräparate ist die Farbauffrischung zuvor oxidativ gefärbter Fasern.
Es wurde überraschenderweise gefunden, dass durch den Einsatz von 1 ,3-Butandiol in farbverändernden Mitteln, vorzugsweise in Kombination mit einem Polymer vom Diallyldimethylammoniumchloridtyps, der Glanz der Fasern gesteigert werden kann, die Nasskämmbarkeit der Fasern verbessert werden kann und die Haltbarkeit der erzielten Farbveränderung gesteigert werden kann.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zur Farbveränderung keratinischer Fasern, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens einen Farbstoff und/oder ein Farbstoffvorprodukt sowie 1 ,3-Butandiol enthalten.
Unter keratinhaltigen Fasern sind Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie beispielsweise Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose verwendet werden.
Der erfindungsgemäß verwendete Begriff „Farbveränderung von Keratinfasern" umfasst jedwede Form der Färb Veränderung der Fasern. Umfasst sind insbesondere die unter den Begriffen Tönung, Blondierung, oxidativer Färbung, semipermanenter Färbung, permanenter Färbung sowie temporärer Färbung umfassten Farbveränderungen, bei denen ein Farbstoff und/oder ein Farbstoffvorprodukt zum Einsatz kommt.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten das 1 ,3-Butandiol vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0, 1 bis 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Mittel.
Im Rahmen der dieser Erfindung zugrunde liegenden Arbeiten konnte überraschend gezeigt werden, dass die genannten erfindungsgemäßen Effekte weiter gesteigert werden können, wenn die Mittel weiterhin mindestens ein pflegendes Polymer enthalten.
Unter den pflegenden Polymeren haben sich die Homopolymere und/oder Copolymere des Diallyldimethylammoniumchlorids als ganz besonders bevorzugt erwiesen.
So kann es erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein, wenn die erfindungsgemäßen Mittel ein Homopolymer des Diallyldimethylammoniumchlorids enthalten.
Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt sind aber auch Mittel, die neben dem 1 ,3-Butylenglykol ein Copolymer aus Diallyldimethylammoniumchlorid und einem nichtionischen und/oder anionischen Comonomer enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte Comonomere sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, und Methacrylamid. Dementsprechend sind auch Mittel bevorzugt, die ein Copolymer des Diallyldimethylammoniumchlorids mit Acrylamid und/oder Acrylsäure und/oder Methacrylamid und/oder Methacrylsäure enthalten. Derartige Polymere werden beispielsweise unter dem Handelsnamen Merquat® von der Firma Ondeo Nalco kommerziell vertrieben. Dies sind beispielsweise:
Merquat® 100 Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid) (ca. 40% Festkörper; INCI-
Bezeichnung: Polyquaternium-6) (Ondeo Nalco)
Merquat® 280 Dimethyldiallylammoniumchlorid Acrylsäure Copolymer (ca. 35 Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-22) (Ondeo-Nalco) Merquat 281 Dimethyldiallylammoniumchlorid Acrylsäure Copolymer (ca. 39-43% Festkörper in Wasser; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-22) (Ondeo-Nalco)
Merquat® 295 Dimethyldiallylammoniumchlorid Acrylsäure Copolymer (ca. 35-40% Festkörper in Wasser; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-22) (Ondeo-Nalco)
Merquat® 550 Dimethyldiallylammoniumchlorid Acrylamid Copolymer (ca. 8.1-9.1 %
Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-7) (Ondeo- Nalco)
Merquat® Plus 3330 Dimethyldiallylammoniumchlorid Acrylsäure Acrylamid Terpolymer (ca. 9,5%
Festkörper in Wasser; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-39) (Ondeo-Nalco) Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten das Diallyldimethylammoniumchloridpolymer vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0, 1 bis 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Mittel.
Im Rahmen der dieser Erfindung zugrunde liegenden Arbeiten wurde darüber hinaus gefunden, dass die Steigerung des Glanzes, die Verbesserung der Nasskämmbarkeit sowie die Verlängerung der Haltbarkeit der Farbveränderungen besonders groß ausfallen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens ein verdickendes Polymer, das keine Diallyldimethylammoniumchlorideinheiten aufweist, enthalten.
Dabei sind Polymere bevorzugt, die die Viskosität von wässrigen Phasen in kosmetischen Zubereitungen erhöhen. In wässrigen Phasen beruht ihre die Viskosität erhöhende Funktion auf ihrer Löslichkeit in Wasser oder ihrer hydrophilen Natur.
Erfindungsgemäß haben sich dabei die folgenden Polymere als bevorzugt erwiesen:
Acrylamides Copolymer, Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate Copolymer, Acrylates/Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Ceteth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Laureth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer, Acrylates/Palmeth-25 Itaconate Copolymer, Acrylates/Steareth-50 Acrylate Copolymer, Acrylates/Steareth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Stearyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Alcaligenes Polysaccharides, Ammonium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Ammonium Acrylates Copolymer, Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Vinyl Formamide Copolymer, Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer, Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate, Ascorbyl Methylsilanol Pectinate, Butoxy Chitosan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium Starch Octenylsuccinate, C20-40 Alkyl Stearate, Carbomer, Cholesterol/HDI/Pullulan Copolymer, Cholesteryl Hexyl Dicarbamate Pullulan, Diglycol/CHDM/lsophthalates/SIP Copolymer, Dimethicone Crosspolymer-2, Dimethicone Propyl PG-Betaine, DMAPA Acrylates/Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Ethylene/Sodium Acrylate Copolymer, Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Hydroxypropyl Ethylenediamine Carbomer, Isobutylene/Sodium Maleate Copolymer, Methoxy PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer, Octadecene/MA Copolymer, PEG-800, PEG-Crosspolymer, PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer, PEG-175 Diisostearate, PEG-190 Distearate, PEG-15 Glyceryl Tristearate, PEG-140 Glyceryl Tristearate, PEG-240/HDI Copolymer Bis-Decyltetradeceth-20 Ether, PEG-100/IPDI Copolymer, PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer, PEG-10/Lauryl Dimethicone Crosspolymer, PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer, PEG-2M, PEG-5M, PEG- 7M, PEG-9M, PEG-14M, PEG-20M, PEG-23M, PEG-25M, PEG-45M, PEG-65M, PEG-90M, PEG- 1 15M, PEG-160M, PEG-120 Methyl Glucose Trioleate, PEG-180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer, PEG-150 Pentaerythrityl Tetrastearate, PEG-4 Rapeseedamide, PEG-150/Stearyl Alcohol/SMDI Copolymer, Polyacrylate-3, Polyacrylic Acid, Polycyclopentadiene, Polyether-1 , Polyethylene/Isopropyl Maleate/MA Copolyol, Polymethacrylic Acid, Polyquaternium-52, Polyvinyl Alcohol, Potassium Aluminum Polyacrylate, Potassium Carbomer, Potassium Polyacrylate, PPG- 14 Laureth-60 Hexyl Dicarbamate, PPG-14 Laureth-60 Isophoryl Dicarbamate, PPG-14 Palmeth- 60 Hexyl Dicarbamate, PVP/Decene Copolymer, PVP Montmorillonite, , Ricinoleic Acid/Adipic Acid/AEEA Copolymer, Sodium Acrylate/Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Sodium Acrylates/Acrolein Copolymer, Sodium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Sodium Acrylates Copolymer, Sodium Acrylates/Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Sodium Acrylate/Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Isooctylene/MA Copolymer, Sodium Polyacrylate, Sodium Polyacrylate Starch, Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium Styrene/Acrylates Copolymer, Sodium Tauride Acrylates/Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Starch/Acrylates/Acrylamide Copolymer, Steareth-60 Cetyl Ether, Steareth-100/PEG-136/HDI Copolymer, Synthetic Fluorphlogopite, TEA-Carbomer, Tromethamine Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Tromethamine Magnesium Aluminum Silicate.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind dabei die verdickenden Polymere vom Polyacrylsäuretyp, insbesondere die unter den INCI-Bezeichnungen Calcium Potassium Carbomer, Carbomer, Potassium Carbomer und Sodium Carbomer bekannten Polymere.
Die verdickenden Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise in Mengen von 0,0001 bis 4 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 2 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Mittel, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthaltend als in einer ersten Ausführungsform als farbverändernde Komponente mindestens einen direktziehenden Farbstoff. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise organische Verbindungen, wie beispielsweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole.
Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 20 Gew.-%.
Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden. Als anionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere 6-Hydroxy-5-[(4- sulfophenyl)azo]-2-naphthalinsulfonsäuredinatriumsalz (C.l. 15,985; Food Yellow No. 3; FD&C Yellow No. 6), 2,4-Dinitro-1-naphthol-7-sulfonsäure-dinatriumsalz (C.l. 10,316; Acid Yellow 1 ; Food Yellow No. 1 ), 2-(lndan-1 ,3-dion-2-yl)chinolin-x,x-sulfonsäure (Gemisch aus Mono- und Disulfonsäure) (C.l. 47,005; D&C Yellow No. 10; Food Yellow No. 13; Acid Yellow 3, Yellow 10), 4- ((4-Amino-3-sulfophenyl)azo)benzolsulfonsäure-dinatriumsalz (C.l. 13,015, Acid Yellow 9), 5- Hydroxy-1-(4-sulfophenyl)-4-[(4-sulfophenyl)azo]pyrazol-3-carbonsäure-trinatriumsalz (C.l. 19,140; Food Yellow No. 4; Acid Yellow 23), 3-[(4-Phenylamino)phenyl]azobezolsulfonsäuresäure- natriumsalz (C.l. 13,065; Ki406; Acid Yellow 36), 9-(2-Carboxyphenyl)-6-hydroxy-3H-xanthen-3-on (C.l. 45,350; Acid Yellow 73; D&C Yellow No. 8), 5-[(2,4-Dinitrophenyl)amino]-2- phenylaminobenzolsulfonsäure-natriumsalz (C.l. 10,385; Acid Orange 3), 4-[(2,4- Dihydroxyphenyl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (C.l. 14,270; Acid Orange 6), 4-[(2- Hydroxynaphth-1-yl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (C.l. 15,510; Acid Orange 7), 4-[(2,4- Dihydroxy-3-[(2,4-dimethylphenyl)azo]-phenyl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (C.l. 20, 170; Acid Orange 24), 4-Hydroxy-3-[(2-methoxyphenyl)azo]-1-naphthalinsulfonsäure-natriumsalz (C.l. 14,710; Acid Red 4), 4-Hydroxy-3-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-1 -naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz (C.l. 14,720; Acid Red No.14), 6- Hydroxy-5-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,4-naphthalin-disulfonsäure- trinatriumsalz (C.l. 16,255; Ponceau 4R; Acid Red 18), 3-Hydroxy-4-[(4-sulfonaphth-1 -yl)azo]-2,7- naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz (C.l. 16,185; Acid Red 27), 8-Amino-1-hydroxy-2- (phenylazo)-3,6-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (C.l. 17,200; Acid Red 33; Red 33), 5- (Acetylamino)-4-hydroxy-3-[(2-methylphenyl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (C.l. 18,065; Acid Red 35), 2-(3-Hydroxy-2,4,5,7-tetraiod-dibenzopyran-6-on-9-yl)-benzoesäure- dinatriumsalz (C.l. 45,430; Acid Red 51 ), N-[6-(Diethylamino)-9-(2,4-disulfophenyl)-3H-xanthen-3- yliden]-N-ethylethanammonium-hydroxid, inneres Salz, Natriumsalz (C.l. 45, 100; Acid Red 52), 8- [(4-(Phenylazo)phenyl)azo]-7-naphthol-1 ,3-disulfonsäure-dinatriumsalz (C.l. 27,290; Acid Red 73), 2',4',5',7'-Tetrabrom-3',6'- dihydroxyspiro[isobenzofuran-1 (3H),9'-[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (C.l. 45,380; Acid Red 87), 2',4',5',7'-Tetrabrom-4,5,6J-tetrachlor-3',6'- dihydroxyspiro[isobenzo- furan-1 (3H),9'[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (C.l. 45,410; Acid Red 92), 3',6'-Dihydroxy-4',5'- diiodospiro[isobenzofuran-1 (3H),9'(9H)- xanthen]-3-on-dinatriumsalz (C.l. 45425; Acid Red 95), 2- Hydroxy-3-((2- hydroxynaphth-1-yl)azo)-5-nitrobenzolsulfonsäure-natriumsalz (C.l. 15,685; Acid Red 184), 3-Hydroxy-4-(3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4,5-dihydro-1 H-pyrazol-4-ylazo)-naphthalin-1- sulfonsäure-natriumsalz, Chrom-Komplex (Acid Red 195), 3-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfonphenyl)- azo]-2-naphthalincarbonsäure-calciumsalz (C.l. 15,850: 1 ; Pigment Red 57: 1 ), 3-[(2,4-Dimethyl-5- sulfophenyl)azo]-4-hydroxy-1-naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz (C.l. 14,700; Food Red No. 1 ; Ponceau SX; FD&C Red No. 4), 1 ,4- Bis[(2-sulfo-4-methylphenyl)amino]-9, 10-anthrachinon- dinatriumsalz (C.l. 61 ,570; Acid Green 25), Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-(3,7-disulfo-2- hydroxynaphth-1-yl)carbenium-inneres Salz, Natriumsalz (C.l. 44,090; Food Green No. 4; Acid Green 50), Bis[4-(diethylamino)-phenyl](2,4-disulfophenyl)carbenium-inneres Salz, Natriumsalz (2:1 ) (C.l. 42,045; Food Blue No. 3; Acid Blue 1 ), Bis[4-(diethylamino)phenyl](5-hydroxy-2,4- disulfophenyl)-carbenium-inneres Salz, Calciumsalz (2: 1 ) (C.l. 42,051 ; Acid Blue 3), N-[4-[(2,4- Disulfophenyl)[4-[ethyl(phenylmethyl)amino)phenyl]methylen]-2,5-cyclohex
ethylbenzolmethanaminium-hydroxid, inneres Salz, Natriumsalz (C.l. 42,080; Acid Blue 7), (2- Sulfophenyl)di[4-(ethyl((4-sulfophenyl)methyl)amino)phenyl]-carbenium-dinatriumsalz Betain (C.l. 42,090; Acid Blue 9; FD&C Blue No. 1 ), 1-Amino-4-(phenylamino)-9, 10-anthrachinon-2-sulfonsäure (C.l. 62,055; Acid Blue 25), 1-Amino-4-(cyclohexylamino)-9, 10-anthrachinon-2-sulfonsäure- natriumsalz (C.l. 62045; Acid Blue 62), 2-(1 ,3-Dihydro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-yliden)-2,3-dihydro- 3-oxo-1 H-indol-5- sulfonsäure-dinatriumsalz (C.l. 73,015; Acid Blue 74), 9-(2-Carboxyphenyl)-3-[(2- methylphenyl)amino]-6-[(2-methyl-4-sulfophenyl)amino]xanthylium-inneres Salz, Natriumsalz (C.l. 45,190; Acid Violet 9), 1 -Hydroxy-4-[(4-methyl-2- sulfophenyl)amino]-9,10-anthrachinon- natriumsalz (C.l. 60,730; D&C Violett No. 2; Acid Violet 43), Bis[3-nitro-4-[(4-phenylamino)-3-sulfo- phenylamino]-phenyl]-sulfon (C.l. 10,410; Acid Brown 13), 5-Amino-4-hydroxy-6-[(4-nitrophenyl)- azo]-3-(phenylazo)-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (C.l. 20,470; Acid Black 1 ), 3- Hydroxy-4-[(2-hydroxynaphth-1-yl)azo]-7-nitro-1-naphthalin-sulfonsäure-chromkomplex (3:2) (C.l. 15,71 1 ; Acid Black 52), 4-(Acetylamino)-5-hydroxy-6-[(7-sulfo-4-[(4-sulfophenyl)azo]naphth-1- yl)azo]-1 ,7-naphthalindisulfonsäure-tetranatriumsalz (C.l. 28,440; Food Black No. 1 ), 3',3",5',5"- Tetrabromphenolsulfonphthalein (Bromphenolblau), 3,4,5,6,3',3",5',5"-Octabromphenolsulfon- phthalein (Tetrabromphenolblau).
Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen beziehungsweise Handelsnamen Tetrabromphenolblau, Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen.
Als kationische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere 9-(Dimethylamino)- benzo[a]phenoxazin-7-ium-chlorid (C.l. 51 , 175; Basic Blue 6), Di[4-(diethylamino)phenyl][4- (ethylamino)naphthyl]carbenium-chlorid (C.l. 42,595; Basic Blue 7), Di-(4-(dimethylamino)phenyl)- (4-(methyl-phenylamino)-naphthalin-1-yl)carbenium-chlorid (C.l. 42,563; Basic Blue 8), 3,7- Di(dimethylamino)phenothiazin-5-ium-chlorid (C.l. 52,015 Basic Blue 9), Di[4- (dimethylamino)phenyl][4-(phenylamino)naphthyl] carbenium-chlorid (C.l. 44,045; Basic Blue 26), 2-[(4-(Ethyl(2-hydroxyethyl)amino)phenyl)azo]-6-methoxy-3-methyl-benzothiazolium-methylsulfat (C.l. 1 1 , 154; Basic Blue 41 ), 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino-6-[(3- (trimethylammonio)phenyl)amino]-1 (4H)-naphthalinon-chlorid (C.l. 56,059; Basic Blue No. 99), Bis[4- (dimethylamino)phenyl]-[4-(methylamino)phenyl]carbenium-chlorid (C.l. 42,535; Basic Violet 1 ), Tri(4-amino-3-methylphenyl)carbenium-chlorid (C.l. 42,520; Basic Violet 2), Tri[4- (dimethylamino)-phenyl]carbenium-chlorid (C.l. 42,555; Basic Violet 3), 2-[3,6- (Diethylamino)dibenzopyranium-9-yl]- benzoesäurechlorid (C.l. 45,170; Basic Violet 10), Di(4- aminophenyl)(4-amino-3- methylphenyl)carbeniumchlorid (C.l. 42,510 Basic Violet 14), 1 ,3- Bis[(2,4-diamino-5-methylphenyl)azo]-3-methylbenzol (C.l. 21 ,010; Basic Brown 4), 1-[(4- Aminophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)- 2-naphthol-chlorid (C.l. 12,250; Basic Brown 16), 1-[(4- Amino-2-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphtholchlorid, 1-[(4-Amino-3-nitrophenyl)azo]- 7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (C.l. 12,251 ; Basic Brown 17), 3-[(4-Amino-2,5- dimethoxyphenyl)azo]-N,N,N-trimethylbenzolaminiumchlorid (C.l. 12,605, Basic Orange 69), 3,7- Diamino-2,8-dimethyl- 5-phenylphenazinium-chlorid (C.l. 50,240; Basic Red 2), 1 ,4-Dimethyl-5-[(4- (dimethylamino)phenyl)azo]-1 ,2,4-triazolium-chlorid (C.l. 1 1 ,055; Basic Red 22), 2-Hydroxy-1 -[(2- methoxyphenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-naphthalin-chlorid (C.l. 12,245; Basic Red 76), Di[4- (dimethylamino)phenyl]iminomethan-hydrochlorid (C.l. 41 ,000; Basic Yellow 2), 2-[2-((2,4- Dimethoxyphenyl)amino)ethenyl]-1 ,3,3-trimethyl-3H-indol-1 -ium-chlorid (C.l. 48,055; Basic Yellow 1 1 ), 3-Methyl-1-phenyl-4-[(3-(trimethylammonio)phenyl)azo]-pyrazol-5-on-chlorid (C.l. 12,719; Basic Yellow 57), Bis[4-(diethylamino)phenyl]phenylcarbenium-hydrogensulfat (1 :1 ) (C.l. 42,040; Basic Green 1 ), Di(4- (dimethylamino)phenyl)-phenylmethanol (C.l. 42,000; Basic Green 4), 1-(2- Morpholiniumpropylamino)-4-hydroxy-9,10-anthrachinon-methylsulfat, 1-[(3-(Dimethyl- propylaminium)-propyl)amino]-4-(methylamino)-9, 10-anthrachinon-chlorid und direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind dabei
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie
(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 1 1 genannt werden.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c) sind insbesondere die im Prioritätsdokument mit den Bezeichnungen (DZ1 ) bis (DZ9) offenbarten Verbindungen. Die Verbindungen der Formeln (DZ1 ), (DZ3) und (DZ5), die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c).
Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.
Als nichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe. Geeignete blaue Nitrofarbstoffe sind insbesondere: 1 ,4-Bis[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 1 -(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-[di(2- hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Blue 2), 1-Methylamino-4- [methyl-(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2- nitrobenzol (HC Blue 6), 1-[(2,3- Dihydroxypropyl)-amino]-4-[ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2- nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue 9), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl-(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue 10), 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2- methoxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue 1 1 ), 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)-amino]-1-[(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue 12), 2-((4-Amino-2-nitrophenyl)amino)-5- dimethylamino-benzoesäure (HC Blue 13), 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-6- nitrobenzol (HC Violet 1 ), 1-(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Violet 2), 1-(2-Aminoethylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 4-(Di(2- hydroxyethyl)amino)-2-nitro-1-phenylamino-benzol.
Geeignete rote Nitrofarbstoffe sind insbesondere: 1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red 7), 2-Amino-4,6-dinitrophenol (Pikraminsäure) und deren Salze, 1 ,4-Diamino-2- nitrobenzol (C.l. 76,070), 4-Amino-2-nitro-diphenylamin (HC Red 1 ), 1-Amino-4-[di(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red 13), 1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)-amino]- 5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red 3), 4-[(2- Hydroxyethyl)methylamino]-1-(methylamino)-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-[(2,3- dihydroxypropyl)amino]-5-methyl-2-nitrobenzol, 1 -Amino-4-(methylamino)-2-nitrobenzol, 4-Amino- 2-nitro-1-[(prop-2-en-1-yl)-amino]-benzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-3- nitrophenol, 4-[(2-Nitrophenyl)amino]phenol (HC Orange 1 ), 1-[(2-Aminoethyl)amino]-4-(2- hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol (HC Orange 2), 4-(2,3-Dihydroxypropoxy)-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-
2- nitrobenzol (HC Orange 3), 1 -Amino-5-chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red 10), 5-Chlor-1 ,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red 1 1 ), 2-[(2- Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure, 2-[(4-Amino-2- nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chlor-4- nitrophenol, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol (HC Red BN), 2,5-Diamino-6-nitropyridin, 6- Amino-3-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitropyridin, 3-Amino-6-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitropyridin,
3- Amino-6-(ethylamino)-2-nitropyridin, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-6-(methylamino)-2-nitropyridin, 3- Amino-6-(methylamino)-2-nitropyridin, 6-(Ethylamino)-3-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitropyridin, 1 ,2,3,4-Tetrahydro-6-nitrochinoxalin, 7-Amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1 ,4-benzoxazin (HC Red 14). Geeignete gelbe Nitrofarbstoffe sind insbesondere: 1 ,2-Diamino-4-nitrobenzol (C.l. 76,020), 1-[(2- Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow 2), 1-(2-Hydroxyethoxy)-2-[(2-hydroxyethyl)amino]- 5-nitrobenzol (HC Yellow 4), 1-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow 5), 4- [(2,3-Dihydroxypropyl)-amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol (HC Yellow 6), 2-[Di(2- hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol, 2-[(2- Hydroxyethyl)amino]-1-methoxy-5-nitrobenzol, 2-Amino- 3-nitrophenol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1-Amino-2-methyl-6-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethoxy)-3- methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxypropoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 3-[(2- Aminoethyl)amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Yellow 9), 1-Chlor-2,4-bis[(2- hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow 10), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol (HC Yellow 1 1 ), 1-[(2'-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 1-Amino-4-[(2-aminoethyl)amino]-5-methyl-2- nitrobenzol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]- 3-nitrobenzol (HC Yellow 12), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol (HC Yellow 13), 4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-3-nitro-benzonitril (HC Yellow 14), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3- nitro-benzamid (HC Yellow 15) 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methyl-1-nitrobenzol, 4-Chlor-3-[(2- hydroxyethyl)amino]-1-nitrobenzol.
Geeignete Chinonfarbstoffe sind insbesondere: 1 ,4-Di[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-9, 10- anthrachinon, 1 ,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-9, 10-anthrachinon (C.l. 61 ,545, Disperse Blue 23), 1- [(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methylamino-9,10-anthrachinon (C.l. 61 ,505, Disperse Blue 3), 2-[(2- Aminoethyl)amino]-9, 10-anthrachinon (HC Orange 5), 1-Amino-4-hydroxy-9,10-anthrachinon (C.l. 60,710, Disperse Red 15), 1 -Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9, 10-anthrachinon, 7- Beta-D-glucopyranosyl-9, 10-dihydro-1 -methyl-9, 10-dioxo-3,5,6,8-tetrahydroxy-2- anthracencarbonsäure (C.l. 75,470, Natural Red 4) , 1-[(3-Aminopropyl)amino]-4-methylamino- 9,10-anthrachinon (HC Blue 8), 1-[(3-Aminopropyl)-amino]-9,10- anthrachinon (HC Red 8), 1 ,4- Diamino-2-methoxy-9,10-anthrachinon (C.l. 62,015, Disperse Red 1 1 , Solvent Violet No. 26), 1 ,4- Dihydroxy-5,8-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-9,10-anthrachinon (C.l. 62,500, Disperse Blue 7, Solvent Blue No. 69), 1 ,4-Diamino-9, 10-anthrachinon (C.l. 61 , 100, Disperse Violet 1 ), 1-Amino-4- (methylamino)-9, 10-anthrachinon (C.l. 61 , 105, Disperse Violet 4, Solvent Violet No. 12), 2- Hydroxy-3-methoxy-1 ,4-naphthochinon, 2,5-Dihydroxy-1 ,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-3-methyl- 1 ,4-naphthochinon, N-{6-[(3-Chlor-4-(methylamino)phenyl)imino]-4-methyl-3-oxo-1 ,4- cyclohexadien-1-yl}harnstoff (HC Red 9), 2-{{4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}amino}-5-[(2- hydroxyethyl)amino]-2,5-cyclohexadien-1 ,4-dion (HC Green 1 ), 5-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon (C.l. 75,500, Natural Brown 7), 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon (C.l. 75,480, Natural Orange 6), 1 ,2- Dihydro-2-(1 ,3-dihydro-3-oxo-2H-indol-2-yliden)-3H-indol-3-on (C.l. 73,000), 4-{{5-[(2-Hydroxyethyl) amino]-1-methyl-1 H- pyrazol-4-yl}imino}-4,5-dihydro-5-[(2-hydroxyethyl)-imino]-1-methyl-1 H- Pyrazol-sulfat(1 : 1 ), Hydrat(1 : 1 ).
Geeignete neutrale Azofarbstoffe sind insbesondere: 1 -[Di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methyl-4-[(4- nitrophenyl)azo]-benzol (C.l. 1 1 ,210, Disperse Red 17), 1-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-4-[(4- nitrophenyl)azo]-benzol (Disperse Black 9), 4-[(4- Aminophenyl)azo]-1-[di(2-hydroxyethyl)amino]-3- methylbenzol (HC Yellow 7), 2,6-Diamino-3-[(pyridin-3-yl)azo]-pyridin, 2-{[4- (Acetylamino)phenyl]azo}-4-methylphenol (C.l. 1 1855; Disperse Yellow 3), 4-[(4-Nitrophenyl)azo]- anilin (C.l. 1 1 ,005; Disperse Orange 3).
Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2- Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)- aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1- methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1- (2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro- 1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2- Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4- nitrophenol.
Es ist nicht erforderlich, dass die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Weiterhin können als direktziehende Farbstoffe auch in der Natur vorkommende Farbstoffe eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind Basic Brown 16, Basic Yellow 57, Basic Blue 99, HC Blue 2, 4-AMino-3-nitrophenol, HC Yellow 13, HC Blue No. 12, 1-Amino-5-chloro-4(2,3-dihydroxypropylamino)-2-nitrobenzol (Rot Y), Acid Violet 43, 4-[(2- Hydroxyethyl)amino]-3-nitrophenol (Red B54), Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin.
Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 20 Gew.-%.
In einer zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann das Mittel mindestens ein Farbstoffvorprodukt enthalten.
Unter Farbstoffvorprodukten werden erfindungsgemäß sowohl Oxidationsfarbstoffvorprodukte als auch Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe verstanden, die jeweils unter der Einwirkung eines Oxidationsmittels (gegebenenfalls Sauerstoff aus der Luft) die eigentlichen, das Haar färbenden Farbstoffe ausbilden.
Für permanente, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden so genannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, so genannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich zwar durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muss aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet.
Diese weiteren farbgebenden Substanzen werden nachstehend beschrieben:
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen.
Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine sind ausgewählt aus p-Phenylendiamin, p- Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin und N- Phenyl-p-phenylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N- [3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.
Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten sind insbesondere: N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)- N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol und Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan und deren physiologisch verträglichen Salze.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen.
Bevorzugte p-Aminophenole sind insbesondere p-Aminophenol, N-Methyl-p-aminophenol, und 4- Amino-3-methyl-phenol sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-5-methylphenol und dessen physiologisch verträglichen Salzen.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Pyrazolo-Pyrimidin- Derivaten und ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und 4-Hydroxy- 2,5,6-triaminopyrimidin und deren physiologisch verträglichen Salze.
Ein bevorzugtes Pyrazol-Derivat ist 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol und dessen physiologisch verträglichen Salze.
Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass bei Verwendung mindestens einer Entwicklerkomponente zusätzlich mindestens eine Kupplerkomponente zum Einsatz kommt.
Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung erlauben mindestens eine Substitution eines chemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente. Dabei bildet sich eine kovalente Bindung zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponente aus. Kuppler sind bevorzugt zyklische Verbindungen, die am Zyklus mindestens zwei Gruppen tragen, ausgewählt aus (i) gegebenenfalls substituierten Aminogruppen und/oder (ii) Hydroxygruppen. Diese Gruppen stehen durch ein Doppelbindungssystem in Konjugation. Wenn die zyklische Verbindung ein Sechsring ist, so befinden sich die besagten Gruppen bevorzugt in ortho-Position oder metaPosition zueinander.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1 ,5- und 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1-Acetoxy-2- methoxynaphthalin, Resorcin, 4-Chlor-resorcin und 2-Amino-3-hydroxypyridin und deren physiologisch verträglichen Salze. Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind
(A) m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 3- Amino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)- amino-2-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol,
(B) o-Aminophenol und dessen Derivate, beispielsweise 2-Amino-5-ethylphenol,
(C) m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxy-ethanol, 1 ,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'- hydroxyethylamino)benzol, 2,6-Bis-(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2- Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol und 2-({3-[(2- Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol,
(D) o-Diaminobenzol und dessen Derivate,
(E) Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise 2-Methylresorcin und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol,
(F) Pyridinderivate wie beispielsweise 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6- Diaminopyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin und 3,5- Diamino-2,6-dimethoxypyridin,
(G) Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol und 2-Methyl-1-naphthol,
(H) Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin,
(I) Chinoxalinderivate,
(J) Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
(K) Indolderivate wie beispielsweise 6-Hydroxyindol,
(L) Pyrimidinderivate oder
(M) Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4- methylendioxybenzol
sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1 ,5- und 2,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresor- cin, 2-Methylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin und deren physiologisch verträglichen Salze.
Die erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen ihr Gesamtgewicht. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxida- tionsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 :0,5 bis 1 :3, insbesondere 1 :1 bis 1 :2, enthalten sein können.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine Vorstufe eines naturanalogen Farbstoffs. Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen.
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin und das 2,3- Dioxoindolin (Isatin) und deren physiologisch verträglichen Salze.
Ein besonders bevorzugtes Derivat des Indols ist das 5,6-Dihydroxyindol und dessen physiologisch verträglichen Salze.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Indol- oder Indolin-Derivate vorzugsweise in einer Mengen von 0,05-10 Gew.-%, bevorzugt 0,2-5 Gew.-%, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht. Die erfindungsgemäßen Mittel der zweiten Ausführungsform enthalten mit besonderem Vorzug zusätzlich Wasserstoffperoxid. Hier sind erfindungsgemäße Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen keratinischer Fasern besonders bevorzugt, die 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H202) enthalten.
Das Wasserstoffperoxid kann auch in Form dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger eingesetzt werden, bevorzugt wird Wasserstoffperoxid selbst verwendet. Das Wasserstoffperoxid wird als Lösung oder in Form einer festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie beispielsweise Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Magnesiumpercarbonat, Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidon n H202 (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid, eingesetzt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; vorzugsweise werden 6- bis 12- prozentige Lösungen in Wasser verwendet.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen farbverändernden nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe enthalten.
Dabei sind solche grenzflächenaktive Stoffe, die einen HLB-Wert von 5,0 und größer aufweisen, bevorzugt. Für die Definition des HLB-Wertes wird ausdrücklich auf die Ausführungen in Hugo Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe, III. Band: Die Körperpflegemittel, 2. Auflage, Dr. Alfred Hüthig Verlag Heidelberg, 1973, Seiten 68-78 und Hugo Janistyn, Taschenbuch der modernen Parfümerie und Kosmetik, 4. Auflage, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft m.b.H. Stuttgart, 1974, Seiten 466-474, sowie die darin zitierten Originalarbeiten Bezug genommen.
Besonders bevorzugte nichtionogene oberflächenaktive Substanzen sind dabei wegen der einfachen Verarbeitbarkeit Substanzen, die kommerziell als Feststoffe oder Flüssigkeiten in reiner Form erhältlich sind. Die Definition für Reinheit bezieht sich in diesem Zusammenhang nicht auf chemisch reine Verbindungen. Vielmehr können, insbesondere wenn es sich um Produkte auf natürlicher Basis handelt, Mischungen verschiedener Homologen eingesetzt werden, beispielsweise mit verschiedenen Alkylkettenlängen, wie sie bei Produkten auf Basis natürlicher Fette und Öle erhalten werden. Auch bei alkoxylierten Produkten liegen üblicherweise Mischungen unterschiedlicher Alkoxylierungsgrade vor. Der Begriff Reinheit bezieht sich in diesem Zusammenhang vielmehr auf die Tatsache, dass die gewählten Substanzen bevorzugt frei von Lösungsmitteln, Stellmitteln und anderen Begleitstoffen sein sollen.
Bevorzugte nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe sind
- alkoxylierte Fettalkohole mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 16, Kohlenstoffatomen in der Fettalkylgruppe und 1 bis 30, insbesondere 1 bis 15, Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid- Einheiten. Bevorzugte Fettalkylgruppen sind beispielsweise Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, aber auch Stearyl-, Isostearyl- und Oleylgruppen. Besonders bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind beispielsweise Laurylalkohol mit 2 bis 4 Ethylenoxid-Einheiten, Oleyl- und Cetylalkohol mit jeweils 5 bis 10 Ethylenoxideinheiten, Cetyl- und Stearylalkohol sowie deren Mischungen mit 10 bis 30 Ethylenoxideinheiten sowie das Handelsprodukt Aethoxal®B (Henkel), ein Laurylalkohol mit jeweils 5 Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten. Neben den üblichen alkoxylierten Fettalkoholen können auch sogenannte „endgruppenverschlossene" Verbindungen erfindungsgemäß eingesetzt werden. Bei diesen Verbindungen weist die Alkoxygruppe am Ende keine OH-Gruppe auf, sondern ist in Form eines Ethers, insbesondere eines C1 -C4-Alkyl- Ethers, „verschlossen". Ein Beispiel für eine solche Verbindung ist das Handelsprodukt Dehypon®LT 054, ein Ci2-i8-Fettalkoholol + 4,5 Ethylenoxid-butylether.
- alkoxylierte Fettsäuren mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 16, Kohlenstoffatomen in der Fettsäuregruppe und 1 bis 30, insbesondere 1 bis 15, Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid- Einheiten. Bevorzugte Fettsäuren sind beispielsweise Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Isostearin- und Ölsäure.
- alkoxylierte, bevorzugt propoxylierte und insbesondere ethoxylierte, Mono-, Di- und Triglyceride.
Beispiele für bevorzugte Verbindungen sind Glycerinmonolaurat + 20 Ethylenoxid und Glycerinmonostearat + 20 Ethylenoxid.
- Polyglycerinester und alkoxylierte Polyglycerinester. Bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind beispielsweise Poly(3)glycerindiisostearat (Handelsprodukt: Lameform®TGI (Henkel)) und Poly(2)glycerinpolyhydroxy- stearat (Handelsprodukt: Dehymuls®PGPH (Henkel)).
- Sorbitan-Fettsäureester und alkoxylierte Sorbitan- Fettsäureester wie beispielsweise Sorbitanmonolaurat und Sorbitanmonolaurat + 20 Ethylenoxid (EO).
- Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate mit 6 bis 21 , insbesondere 6 bis 15, Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 0 bis 30 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten. Bevorzugte Vertreter dieser Klasse sind beispielsweise Nonylphenol + 4 EO, Nonylphenol + 9 EO, Octylphenol + 3 EO und Octylphenol + 8 EO.
Besonders bevorzugte Klassen an nichtionogenen grenzflächenaktiven Stoffen stellen die alkoxylierten Fettalkohole, die alkoxylierten Fettsäuren sowie die Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate dar.
Als besonders vorteilhaft haben sich erfindungsgemäße Mittel erwiesen, die nichtionogene grenzflächenaktive Substanzen in Mengen von 1 - 5 Gew.-% enthalten. Weiterhin können die erfindungsgemäßen farbverändernden Mittel alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Mittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen. Anionische Tenside können dabei ganz besonders bevorzugt sein.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Ethercarbonsäuresalze mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül wie Ci2H25-(C2H40)6-CH2-COONa sowie insbesondere Salze von gesättigten und speziell ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Diese anionischen Tenside sollten bevorzugt in fester, insbesondere Pulverform vorliegen. Ganz besonders bevorzugt sind dabei bei Raumtemperatur feste Seifen, insbesondere Natriumstearat. Diese liegen bevorzugt in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 10 bis 15 Gew.-%, vor. Als nichtionische Tenside eignen sich insbesondere C8-C22-Alkylmono- und oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga. Insbesondere die nichtethoxylierten Verbindungen haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und
Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie das unter der Bezeichnung Dehyquart®F 75 in Abmischung mit Cetearylalkohle erhältliche Distearoylethylhydroxyethylammoniummethosulfat.
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält. Als weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine Ammoniumverbindung aus der Gruppe Ammoniumchlorid, Ammoniumcarbonat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumsulfat und/oder Ammoniumcarbamat in einer Menge von 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels enthalten.
Ferner können die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel weitere Wirk-, Hilfs- und
Zusatzstoffe, wie beispielsweise
nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl-ammonium- chlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinyl- pyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-lmidazolinium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol,
zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert- Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere,
anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein-säureanhydrid- Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol,
Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat
Entschäumer wie Silikone, Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine, Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genusssäuren und Basen,
Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,
Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5, B6, C, E, F und H,
Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,.
Cholesterin,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine, Fettalkohole und
Fettsäureester,
Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate,
Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
Pigmente,
Stabilisierungsmittel für Wasserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N20, Dimethylether, C02 und Luft,
Antioxidantien,
enthalten.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schräder, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die Inhaltsstoffe in einem geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger enthalten. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lö- sungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch möglich, eine pulverförmige oder auch Tabletten-förmige Formulierung bereitzustellen, was für Färbe- und/oder Aufhellmittel bevorzugt ist. Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines Ci-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2- Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich ein nichtwässriges Lösungsmittel enthalten, wobei besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel das Lösungsmittel in einer Konzentration von 0, 1 - 30 Gewichtsprozent, bevorzugt in einer Konzentration von 1 - 20 Gewichtsprozent, ganz besonders bevorzugt in einer Konzentration von 2 - 10 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Mittel, enthalten.
In weiter bevorzugten erfindungsgemäßen Mitteln ist das Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, Isoropanol, n-Butanol, Propylenglykol, n-Butylenglykol, Glycerin, Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmono-n- butylether , Phenoxyethanol und Benzylalkohol sowie ihren Mischungen.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann durch geeignete Inhaltstoffe wie Acidifizierungsmittel oder Alkalisierungsmittel in einem weiten Bereich eingestellt werden.
Eine oxidative Färbung der Fasern kann in Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorprodukten grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Dieser Aufhelleffekt kann unabhängig von der Färbemethode gewünscht sein. Die Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorprodukten ist demnach keine zwingende Voraussetzung für einen Einsatz von Oxidationsmitteln in den erfindungsgemäßen Mitteln. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage.
Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z.B. durch Luftsauerstoff, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z.B. Metallionen, lodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.
Geeignete Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes oder in Form einer Komplexverbindung eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflusst werden.
Geeignete Enzyme sind z.B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoffvorprodukte direkt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufer sind die so genannten 2-Elektronen- Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, z.B.
Pyranose-Oxidase und z.B. D-Glucose oder Galactose,
Glucose-Oxidase und D-Glucose,
Glycerin-Oxidase und Glycerin,
Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze,
- Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH),
Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze,
Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin,
Uricase und Harnsäure oder deren Salze,
Cholinoxidase und Cholin,
Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren.
Bei einer Anwendung von Oxidationsmitteln wird das eigentliche Färbemittel zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels mit der Zubereitung, enthaltend die Verbindungen der Formel (la) und gegebenenfalls Farbstoffvorprodukte, hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann ein erfindungsgemäßes Mittel gegebenenfalls mit zusätzlichen Farbstoffvorprodukten aber auch ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und ge- wünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxid isulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.
Für die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel auf dem Haar werden die Färbe- und/oder Aufhellmittel unmittelbar vor dem Auftragen mit einer Wasserstoffperoxid-Lösung vermischt. Die Konzentration dieser Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; in der Regel werden 6- bis 12prozentige Lösungen in Wasser verwendet. Die Mengenverhältnisse von Färbe- und/oder Aufhellmittel und Wasserstoffperoxid-Lösung liegen dabei üblicherweise im Bereich 1 : 1 bis 1 :2, wobei ein Überschuss an Wasserstoffperoxid-Lösung insbesondere dann gewählt wird, wenn keine zu ausgeprägte Blondierwirkung erwünscht ist.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel enthalten einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe Nitrilotriessigsäure (NTA), Diethylenetriaminpentaesigsäure (DTPA), Ethylendiamindibernsteinsäure (EDDS), Ethylenediamindiglutarsäure (EDGA), 2- Hydroxypropylendiamindibernsteinsäure (HPDS), Glycinamid-Ν,Ν'- dibernsteinsäure (GADS), Ethylendiamin-N-N'-diglutarsäure (EDDG), 2-Hydroxypropylendiamin-N-N'-dibernsteinsäure (HPDDS), Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Ethylendicysteinsäure
(EDC),Diaminoalkyldi(sulfobernsteinsäure) (DDS), Ethylendiamine-N-N'-bis(ortho- hydroxyphenylesigsäure (EDDHA), N-2-hydroxyethyl-N,N-diessigsäure, Glyceryliminodiessigsäure, lminodiessigsäure-N-2-hydroxypropylsulfonsäure, Asparaginsäure-N-carboxymethyl-N-2,5- hydroxypropyl-3-sulfonsäure, 8-Alanin-N,N'-diessigsäure, Asparaginsäure-N,N'-diessigsäure, Asparaginsäure-N-monoessigsäure, Dipicolinsäure, 1-Hydroxyethan-1 , 1-diphosphonat (HEDP) sowie deren Salze und/oder Derivate.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel werden wasserarm bzw. wasserfrei formuliert. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% Wasser enthalten, wobei bevorzugte Mittel wasserfrei sind. Der Wassergehalt der Mittel lässt sich beispielsweise mittels Titration nach Karl Fischer bestimmen.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Farbveränderung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, bei dem
gewünschtenfalls ein Vorbehandlungsmittel M1 auf die Faser aufgebracht wird, dann ein Mittel M2 auf der Faser zur Anwendung kommt, wobei gewünschtenfalls dem Mittel M2 vor der Anwendung ein weiteres Mittel M3 zugegeben wird,
dieses Mittel M2 nach einer Zeit von 5-30 Minuten von der Faser abgespült wird
und nach der Behandlung gegebenenfalls ein Nachbehandlungsmittel M4 auf die Faser aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von einigen Minuten wieder abgespült wird, wobei mindestens eines der Mittel M1 , M2 oder M3 ein erfindungsgemäßes Mittel ist.
Die erfindungsgemäßen Mittel können demnach als Einkomponentenmittel (Farbveränderndes Mittel M2), als Zweikomponenten Mittel (M2 + M3) oder als Dreikomponentenmittel (M2 + M3 + M4) formuliert und entsprechend angewendet werden. Eine Auftrennung in Mehrkomponentensysteme bietet sich insbesondere dort an, wo Inkompatibilitäten der Inhaltsstoffe zu erwarten oder zu befürchten sind; das einzusetzende Mittel wird bei solchen Systemen vom Verbraucher direkt vor der Anwendung durch Vermischen der Komponenten hergestellt. Erfindungsgemäß ist es besonders bevorzugt, wenn das Mittel als Einkomponentenmittel formuliert ist, das ohne Vor- oder Nachbehandlung auf die Haare einwirkt. Dabei kann das erfindungsgemäße Mittel sowohl auf nasse als auch auf trockene Haare appliziert werden.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
B e i s p i e l e
1 Ausfärbungsbeispiele:
1.1 Herstellung der Färbecremes
Es wurde folgende Färbecremes hergestellt:
Figure imgf000023_0001
1.2 Verzeichnis der eingesetzten Rohstoffe
Dehydor LS 2 C12-i4-Fettalkohol mit ca. 2-EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Laureth- 2)(Cognis Pulcra)
Dehyton® PK 45 N,N-Dimethyl-N-(Kokosamidopropyl)ammoniumaceto-betain (ca. 44%
Festkörper; INCI-Bezeichnung: Agua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis)
Emulgade"" 1000 Nl INCI-Bezeichnung: Cetearylalcohol, Ceteareth-20) (Cognis)
Lorol (techn.)® Ci2-i8-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut Alcohol) (Cognis) Merguat® 100 Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid) (ca. 40% Festkörper; INCI- Bezeichnung: Polyguaternium-6) (Ondeo Nalco)
Texapon® NSO Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5% Aktivsubstanz; INCI- Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis) 1.3 Ausfärbunqen und Bestimmung der Nasskämmbarkeiten
1.3.1 Vorbehandlung der Strähnen
Die Strähnen (Kerling Euronaturhaar, blond, 12cm lang) wurden mit einer wässrigen
Texapon® NSO-Lösung (3Gew.-% Aktivsubstanzgehalt, pH 6-7) gründliche gereinigt. Anschließend wurden die Kämmkräfte vor der Produktapplikation als Referenzwert bestimmt.
1.3.2 Ausfärbung
Die Rezepturen wurden in einem Verhältnis von 4g Creme : 1g Haar auf die Strähnen aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 20 Minuten bei 32°C, wurden die Haare mit 32°C warmem Leitungswasser für 2 Minuten ausgespült (Durchfluss 0,51 Wasser pro Minute). Eine Nachbehandlung wurde nicht durchgeführt.
1.3.3 Messung der Kämmkräfte
Zur Bestimmung der Kämmkraft wurden die Strähnen mit feinzähnigen Hartgummikämmen der Firma Hercules Sägemann (Hamburg, Deutschland) gekämmt.
Jede Strähne wurde dreimal gekämmt bevor die eigentliche Messung gestartet wurde. Danach wurden 10 Kämmvorgänge durchgeführt während denen die Strähne langsam gedreht wurde. Der Mittelwert der Kämmkraft wurde bestimmt. Jede Strähne wurde vor und nach der Anwendung des zu untersuchenden Haarbehandlungsmittels vermessen. In Tabelle 1 sind die Änderung der Kämmkraft sowie die aufgewendete Arbeit angegeben.
12 hair Strands per product were used.
1.3.4 Berechnung und Statistik
Die Messreihen wurden mithilfe der folgenden in der Software STATISTICA 8.0 (StatSoft Inc., USA) integrierten Tests ausgewertet:
Shapiro-Wilks W-Test (normal distribution)
Outlier Test (Grubbs)
Paired two sample Student-t-Test
Kruskal-Wallis Test (one-way analysis of variance by ranks, non-parametric method) Es wurden die folgenden Messwerte erhalten:
Figure imgf000024_0001
Die Fasern weisen nach der Tönung mit einem erfindungsgemäßen Mittel (Rezeptur B) eine verbesserte Nasskämmbarkeit auf, welche sich darin äußert, dass weniger Arbeit zum Kämmen der Strähnen aufgewendet werden muss. Außerdem konnte durch diese Versuche gezeigt werden, dass die Zugabe von Polyquaternium-6 die Nasskämmbarkeit der Strähne noch weiter verbessert (entsprechend einer deutlich reduzierten erforderlichen Kämmarbeit).

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Mittel zur Farbveränderung keratinischer Fasern, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens einen Farbstoff und/oder ein Farbstoffvorprodukt, dadurch gekennzeichnet, dass es 1 ,3-Butandiol enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin mindestens ein pflegendes Polymer enthält.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als pflegendes Polymer ein Homopolymer und/oder ein Copolymer des Diallyldimethylammoniumchlorids enthält.
4. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es das Homopolymer des Diallyldimethylammoniumchlorids enthält.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Copolymer des Diallyldimethylammoniumchlorids mit Acrylamid und/oder Acrylsäure und/oder Methacrylamid und/oder Methacrylsäure enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin mindestens ein verdickendes Polymer, das keine Diallyldimethylammoniumchlorideinheiten aufweist, enthält.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es ein verdickendes Polymer vom Polyacrylsäuretyp enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen direktziehenden Farbstoff ausgewählt aus den nitierten Benzolderivaten, den kationischen direktziehenden Farbstoffen und den anionischen direktziehenden Farbstoffen enthält.
9. Verfahren zur Farbveränderung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass
gewünschtenfalls ein Vorbehandlungsmittel M1 auf die Faser aufgebracht wird, dann
ein Mittel M2 auf der Faser zur Anwendung kommt, wobei gewünschtenfalls dem Mittel M2 vor der Anwendung ein weiteres Mittel M3 zugegeben wird, dieses Mittel M2 nach einer Zeit von 5-30 Minuten von der Faser abgespült wird und nach der Behandlung gegebenenfalls ein Nachbehandlungsmittel M4 auf die Faser aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von einigen Minuten wieder abgespült wird,
wobei mindestens eines der Mittel M1 , M2 oder M3 ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8 ist.
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