[go: up one dir, main page]

WO2010140265A1 - 摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材 - Google Patents

摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材 Download PDF

Info

Publication number
WO2010140265A1
WO2010140265A1 PCT/JP2009/063946 JP2009063946W WO2010140265A1 WO 2010140265 A1 WO2010140265 A1 WO 2010140265A1 JP 2009063946 W JP2009063946 W JP 2009063946W WO 2010140265 A1 WO2010140265 A1 WO 2010140265A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
friction material
material composition
composition according
fiber
friction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2009/063946
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
光朗 海野
小野　学
高史 菊留
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Priority to US13/322,587 priority Critical patent/US9039825B2/en
Priority to EP09845547.0A priority patent/EP2439247B1/en
Priority to KR1020117027201A priority patent/KR101355781B1/ko
Priority to JP2011518197A priority patent/JP5673528B2/ja
Priority to CN200980159627.9A priority patent/CN102449098B/zh
Publication of WO2010140265A1 publication Critical patent/WO2010140265A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Priority to US14/255,416 priority patent/US9086105B2/en
Priority to US14/495,512 priority patent/US9410591B2/en
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
    • F16D69/00—Friction linings; Attachment thereof; Selection of coacting friction substances or surfaces
    • F16D69/02—Composition of linings ; Methods of manufacturing
    • F16D69/025—Compositions based on an organic binder
    • F16D69/026—Compositions based on an organic binder containing fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/14—Anti-slip materials; Abrasives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/68—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts by incorporating or moulding on preformed parts, e.g. inserts or layers, e.g. foam blocks
    • B29C70/78—Moulding material on one side only of the preformed part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
    • F16D69/00—Friction linings; Attachment thereof; Selection of coacting friction substances or surfaces
    • F16D69/02—Composition of linings ; Methods of manufacturing
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
    • F16D69/00—Friction linings; Attachment thereof; Selection of coacting friction substances or surfaces
    • F16D69/02—Composition of linings ; Methods of manufacturing
    • F16D69/027—Compositions based on metals or inorganic oxides
    • F16D69/028—Compositions based on metals or inorganic oxides containing fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2401/00—Use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives, e.g. viscose, as filler
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2427/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as filler
    • B29K2427/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as filler containing fluorine
    • B29K2427/18—PTFE, i.e. polytetrafluorethene, e.g. ePTFE, i.e. expanded polytetrafluorethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2505/00—Use of metals, their alloys or their compounds, as filler
    • B29K2505/08—Transition metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2505/00—Use of metals, their alloys or their compounds, as filler
    • B29K2505/08—Transition metals
    • B29K2505/12—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2509/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2503/00 - B29K2507/00, as filler
    • B29K2509/02—Ceramics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2511/00—Use of natural products or their composites, not provided for in groups B29K2401/00 - B29K2509/00, as filler
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2705/00—Use of metals, their alloys or their compounds, for preformed parts, e.g. for inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0012—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular thermal properties
    • B29K2995/0016—Non-flammable or resistant to heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/16—Frictional elements, e.g. brake or clutch linings
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
    • F16D69/00—Friction linings; Attachment thereof; Selection of coacting friction substances or surfaces
    • F16D2069/002—Combination of different friction materials
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
    • F16D2200/00—Materials; Production methods therefor
    • F16D2200/006—Materials; Production methods therefor containing fibres or particles
    • F16D2200/0069—Materials; Production methods therefor containing fibres or particles being characterised by their size
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
    • F16D2200/00—Materials; Production methods therefor
    • F16D2200/0082—Production methods therefor
    • F16D2200/0086—Moulding materials together by application of heat and pressure
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12014—All metal or with adjacent metals having metal particles
    • Y10T428/12028—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, etc.]
    • Y10T428/12035—Fiber, asbestos, or cellulose in or next to particulate component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12771—Transition metal-base component
    • Y10T428/12861—Group VIII or IB metal-base component
    • Y10T428/12951—Fe-base component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31703—Next to cellulosic

Definitions

  • the present invention relates to a friction material composition suitable for friction materials such as disc brake pads and brake linings used for braking of automobiles and the like, and a friction material using the friction material composition.
  • the friction material is made of steel fiber as a fiber base material, and a low steel material (hereinafter also referred to as “LS material”) using hard abrasive particles as an abrasive, and hard abrasive particles that do not contain steel fibers.
  • LS material low steel material
  • NAO materials Non Asbest Organic materials
  • the former is excellent in high-speed fade characteristics, but is inferior in rotor wear and squeal characteristics.
  • the latter has excellent rotor wear and squeal characteristics and inferior high-speed fade characteristics.
  • the NAO material has more pad wear during high-speed fade and uneven pad wear than the LS material.
  • the high-speed fading characteristics and rotor wear of the LS material are related to the amount of steel fibers and hard abrasive particles. If the content of these materials decreases, the high-speed fading characteristics deteriorate, and the content of these materials decreases. If it increases, the rotor wear gets worse (increased). Therefore, it is very difficult to improve both the high-speed fade characteristic and the rotor wear with the composition of the LS material.
  • An object of the present invention is to obtain a friction material composition that achieves both the advantages of both the LS material and the NAO material, in which not only a friction material with a small amount of uneven wear is obtained but also rotor wear is small.
  • the present inventors have studied the relationship between various friction material composition combinations, high-speed fade characteristics, and rotor wear, and have solved the problem.
  • the friction material composition at least one of zinc, cellulose fiber as a fiber base material, flame-resistant fiber as a fiber base material, and iron-based fiber as a fiber base material,
  • the specific amount and the content of the specific inorganic abrasive as the abrasive below a certain level, rapid braking with a deceleration of 0.8G is repeated from a vehicle speed of 200 km / h, and a high speed accompanied by an abnormal increase in brake temperature.
  • Both the LS and NAO materials exhibit a friction coefficient similar to that of the LS material even under fade conditions, and not only provide a friction material composition with less pad wear and uneven wear during high-speed fade, but also less rotor wear. It has been found that a friction material composition, a friction material, and a friction member having both advantages can be obtained. That is, the present invention is as follows.
  • a friction material composition containing a binder, a fiber base material, an abrasive, an inorganic filler, and an organic filler, further containing zinc and 2 to 10 wt% of iron-based fibers as the fiber base material,
  • a friction material composition having a content of an inorganic abrasive having a Mohs hardness of 8 or more and a particle size of 1 ⁇ m or more as the abrasive is 1 wt% or less.
  • the organic filler includes 1 to 10% by weight of cashew dust, and the cashew dust is coated with 3 to 17% by weight of liquid rubber.
  • the friction material composition is 1 to 10% by weight of cashew dust, and the cashew dust is coated with 3 to 17% by weight of liquid rubber.
  • a friction material composition containing a binder, a fiber base material, an abrasive, an inorganic filler, and an organic filler, comprising cellulose fiber and 2 to 10 wt% of cellulose fiber as the fiber base material. And the friction material composition whose content of the inorganic abrasive with a Mohs hardness of 8 or more and a particle size of 1 ⁇ m or more is 1 wt% or less as the abrasive.
  • a friction material composition containing a binder, a fiber base material, an abrasive, an inorganic filler, and an organic filler, wherein the fiber base material includes a flameproof fiber and 2 to 10 wt% of an iron-based fiber.
  • a friction material composition containing 1 wt% or less of an inorganic abrasive having a Mohs hardness of 8 or more and a particle size of 1 ⁇ m or more as the abrasive.
  • the friction material composition When the friction material composition is used as a brake pad for a passenger car, the friction coefficient during braking is less when compared to the conventional product and when used in such a way that repeated braking from high-speed driving is used. Therefore, it is possible to provide a friction material composition that is high and can suppress pad wear and pad uneven wear, and a friction material and a friction member using the friction material composition.
  • the disclosure of the present application is disclosed in Japanese Patent Application No. 2009-131993 filed on June 1, 2009, Japanese Patent Application No. 2009-131996 filed on June 1, 2009, and Japanese Patent Application No. 2009-131993 filed on June 1, 2009. Related to the subject matter described in application 2009-131999, the disclosures of which are incorporated herein by reference.
  • the friction material composition of the present invention is a friction material composition containing a binder, a fiber base material, an abrasive, an inorganic filler, and an organic filler, and includes zinc, cellulose fiber as the fiber base material, and fiber base material. And an inorganic fiber having a Mohs hardness of 8 or more and a particle size of 1 ⁇ m or more as an abrasive material.
  • the abrasive content is 1 wt% or less.
  • the amount of iron-based fibers that cause adhesion friction with the abrasive material with high grindability and the rotor surface is small, so the rotor wear is small, a combination of zinc and a specific amount of iron-based fibers, cellulose fibers and a specific amount of Combinations of iron-based fibers and / or combinations of flame-resistant fibers and specific amounts of iron-based fibers exhibit excellent high-speed fade characteristics.
  • inorganic abrasive having a Mohs hardness of 8 or more corresponds to inorganic abrasives such as ⁇ -alumina, silicon carbide, boron carbide, titanium nitride, titanium carbide, boron carbide, and silicon nitride. These particle sizes are 1 ⁇ m or more. The particle diameter is D50 (median diameter) in laser diffraction particle size distribution measurement.
  • the content of the inorganic abrasive having a Mohs hardness of 8 or more and a particle size of 1 ⁇ m or more is preferably 1 wt% or less. When the content is 1 wt% or less, it is difficult to adversely affect the rotor wear and squeal characteristics.
  • iron-based fiber refers to iron-based alloy fiber such as steel fiber or stainless steel fiber, but steel fiber is preferable from the viewpoint of rotor wear. Furthermore, when using iron-based alloy fibers such as stainless steel fibers, the total amount of steel fibers and iron-based alloy fibers is 2 to 10 wt% and the content of iron-based alloy fibers is 1 wt% or less from the viewpoint of rotor wear. preferable. More preferably, the iron-based fiber is contained in an amount of 2 to 8 wt% from the viewpoint of rotor wear.
  • the amount of zinc added is preferably 2-5 wt%. When the amount of zinc added is 2 wt% or more, high-speed fade characteristics are easily obtained. When the amount is 5 wt% or less, it is possible to avoid an increase in pad wear.
  • the shape of zinc is not particularly limited, but is preferably powder.
  • the aramid fiber preferably has a fibril (branched) shape.
  • the flame-resistant fiber referred to here is a precursor fiber of PAN (Polyacrylonitrile) -based carbon fiber, and is obtained by heat-treating the PAN fiber at 200 to 350 ° C. in the atmosphere.
  • PAN Polyacrylonitrile
  • the amount of flameproof fiber added is preferably 1 to 10 wt%.
  • the flame resistant fiber preferably has an average fiber length of 1 to 10 mm and an average fiber diameter of 10 to 15 ⁇ m from the viewpoint of dispersibility and reinforcing effect.
  • cellulose fiber As the fiber base material, the coefficient of friction during high-speed fade is further improved.
  • the cellulose fiber content is preferably 1 to 10 wt%. When the content of the cellulose fiber is 1 wt% or more, the effect of improving the high-speed fade characteristic is easily obtained. When it is 10 wt% or less, a decrease in the coefficient of friction during normal use can be avoided.
  • thermosetting resin usually used for a friction material
  • the thermosetting resin include various modified phenol resins such as phenol resin, acrylic modified phenol resin, silicone modified phenol resin, cashew modified phenol resin, epoxy modified phenol resin, and alkylbenzene modified phenol resin.
  • a phenol resin, an acrylic-modified phenol resin, and a silicone-modified phenol resin are preferable, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • the binder is preferably contained in the total composition at 5 to 20 wt%, more preferably 5 to 10 wt%. By setting this range, it is possible to avoid a decrease in strength of the friction material, and to avoid deterioration in sound vibration performance such as squeal due to a decrease in the porosity of the friction material and an increase in the elastic modulus.
  • Examples of the fiber base other than the above (iron-based fiber, aramid fiber, flame-resistant fiber, and cellulose fiber) used in the present invention include metal fiber, inorganic fiber, organic fiber, and carbon-based fiber.
  • a copper fiber, a brass fiber, a bronze fiber, a titanium fiber, an aluminum fiber, or the like can be used as a metal fiber other than the iron-based fiber described above, and one or a combination of two or more can be used.
  • inorganic fiber ceramic fiber, biodegradable ceramic fiber, mineral fiber, glass fiber, potassium titanate fiber, silicate fiber, wollastonite and the like can be used, and one kind or a combination of two or more kinds can be used. it can. From the viewpoint of reducing environmental substances, it is preferable not to contain attractive potassium titanate fibers or ceramic fibers.
  • an acrylic fiber, a phenol resin fiber, or the like can be used as the organic fiber other than the aramid fiber and the cellulose fiber described above, and one or a combination of two or more can be used.
  • PAN-based carbon fibers obtained by further carbonizing the above-mentioned flame-resistant fibers, pitch-based carbon fibers, PAN-based carbon fibers, activated carbon fibers, and the like can be used. They can be used in combination.
  • All fiber base materials such as iron-based fibers and aramid fibers are preferably contained in the entire composition at 5 to 40 wt%, and more preferably 10 to 30 wt%. By setting it as this range, the optimal porosity as a friction material can be obtained, the noise can be prevented, the appropriate material strength can be obtained, and the moldability can be improved.
  • the abrasive used in the present invention may be other than the above-mentioned abrasive having a Mohs hardness of 8 or more.
  • abrasives other than abrasives having a Mohs hardness of 8 or more include activated aluminas such as zirconium silicate, zirconium oxide, mullite, chromite, titanium oxide, magnesium oxide, silica, iron oxide, and ⁇ -alumina. Two or more types can be used in combination. In particular, when ⁇ -alumina is used, a fade phenomenon at a high temperature can be suppressed.
  • the specific surface area of the activated alumina has a value calculated by the BET method of 150 m 2 / g or more, preferably 180 m 2 / g or more, and more preferably 200 to 300 m 2 / g.
  • the specific surface area can be measured, for example, by the BET method using nitrogen gas adsorption.
  • the ⁇ -alumina can be obtained, for example, by drying aluminum hydroxide at a low temperature to obtain an alumina gel, which is fired (activated) at a temperature of 500 to 800 ° C.
  • a commercial item can also be used, for example, the activated alumina (brand name: neo bead, specific surface area: 230 m ⁇ 2 > / g) by Mizusawa Chemical Co., Ltd. etc. are mentioned.
  • the content of the abrasive is preferably 10 to 40 wt%, more preferably 15 to 35 wt% in the friction material composition. By setting it within this range, the braking effect, wear resistance, and squeal characteristics can be improved.
  • the content of ⁇ -alumina is preferably 1 to 10 wt% in the friction material composition.
  • Examples of the inorganic filler used in the present invention include antimony trisulfide, tin sulfide, molybdenum disulfide, iron sulfide, bismuth sulfide, zinc sulfide, calcium hydroxide, calcium oxide, sodium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, and barium sulfate.
  • Dolomite, coke, graphite, mica, iron oxide, vermiculite, granular potassium titanate, calcium sulfate, plate-like potassium titanate, talc, clay, zeolite, etc. can be used alone or in combination of two or more Can be used.
  • the content of the inorganic filler is preferably 10 to 40 wt%, more preferably 15 to 35 wt% in the friction material composition. By setting it as this range, deterioration of heat resistance can be avoided, and the content balance of the other components of the friction material is also preferable.
  • Examples of the organic filler contained in the composition for a friction material of the present invention include cashew dust, tire rubber powder, acrylic rubber powder, isoprene rubber, NBR powder, SBR powder, and the like, alone or in combination of two or more. used. Further, the content of the organic filler is preferably 1 to 20 wt%, more preferably 1 to 10 wt% in the friction material composition. By setting it as this range, the elastic modulus of the friction material can be increased, deterioration of sound vibration performance such as squealing can be avoided, and deterioration of heat resistance and strength reduction due to thermal history can be avoided.
  • the amount of liquid rubber is preferably 3 to 17 wt% with respect to cashew dust. If the amount of the liquid rubber is 3 wt% or more, the cashew dust is less likely to fall off, and an adhesive effect can be obtained. On the other hand, if the amount of liquid rubber is 17 wt% or less, segregation can be prevented from occurring because it is less susceptible to the adverse effects of cashew dust agglomeration due to the adhesive strength of the liquid rubber.
  • the content of the coated cashew dust is preferably 1 to 10 wt% in the friction material composition from the viewpoint of preventing the occurrence of squealing and cracking.
  • the liquid rubber NBR, SBR, IR, acrylic rubber, natural rubber, chloroprene rubber or the like is preferably used.
  • the clay of the liquid rubber preferably has a melt viscosity at 20 ° C. of 10,000 to 100,000 cps, more preferably 30,000 to 80,000 cps. 40,000 to 60,000 cps is more preferable. If the viscosity is in the above range, the coating is sufficient, and cashew dust is less likely to aggregate, which is preferable.
  • the method for coating cashew dust with liquid rubber is not particularly limited, but a method of pressure kneading using a pressure kneader or the like is preferable.
  • the friction material composition of the present invention can be used as a friction material for disc brake pads and brake linings of automobiles or the like, or by subjecting the composition for friction material of the present invention to a desired shape, processing, pasting, and the like. It can also be used as a friction material for clutch facings, electromagnetic brakes, holding brakes and the like.
  • the friction material composition of the present invention can be blended with other materials as necessary.
  • metal powder such as copper powder, brass powder, bronze powder, PTFE (polytetra Organic additives such as fluoropolymers such as (fluoroethylene) can be blended.
  • PTFE polytetra Organic additives such as fluoropolymers such as (fluoroethylene)
  • the content of PTFE is preferably in the range of 0.3 to 6 wt%, more preferably 1 to 5 wt%, and still more preferably 1 to 3 wt% in the friction material composition.
  • the fluorine-based polymer is preferably used in powder form, but the same effect can be expected even if it is used as an emulsion and contained in the friction material composition by wet mixing.
  • the friction material composition of the present invention can be used as a friction material itself to be a friction surface to obtain a friction member.
  • Examples of the friction member using the same include the following configurations.
  • the friction material of the present invention can be produced by using a generally used method, and is produced by molding the friction material composition of the present invention, preferably by hot pressing.
  • the friction material composition of the present invention was uniformly mixed using a mixer such as a Readyge mixer, a pressure kneader, or an Eirich mixer, and this mixture was preformed in a molding die, and obtained.
  • the preform is molded at a molding temperature of 130 ° C. to 160 ° C. and a molding pressure of 20 to 50 MPa for 2 to 10 minutes, and the resulting molded product is heat treated at 150 to 250 ° C. for 2 to 10 hours.
  • painting, scorch treatment, and polishing treatment are performed as necessary.
  • the friction material composition of the present invention has a high reinforcing effect, it can be molded and used as an undercoat material for friction members.
  • the “underlaying material” is a layer that is interposed between the friction material serving as the friction surface of the friction member and the back metal and is intended to improve the shear strength between the friction material and the back metal.
  • the method for coating cashew dust with IR rubber is as follows. First, 100 parts by mass of cashew dust and 10 parts by mass of liquid IR rubber were subjected to pressure kneading for 3 minutes under a pressure of 0.49 MPa using a pressure kneader (manufactured by Moriyama Seisakusho).
  • This friction material composition was mixed with a ladyge mixer (manufactured by Matsubo Co., Ltd., trade name: ladyge mixer M20), and this mixture was preformed with a molding press (manufactured by Oji Kikai Kogyo Co., Ltd.).
  • the molded product was heat and pressure molded using a molding press (manufactured by Sanki Seiko Co., Ltd.) for 5 minutes under the conditions of a molding temperature of 145 ° C. and a molding pressure of 30 MPa, and the resulting molded product was heat treated at 200 ° C. for 4.5 hours.
  • the disc brake pads of Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 4 were obtained by polishing using a rotary polishing machine and performing scorch treatment at 500 ° C. In Examples and Comparative Examples, disc brake pads having a friction material projection area of 52 cm 2 were produced.
  • Examples 1 to 20 show the same high-speed fading characteristics as compared with Comparative Example 4 which is an LS material, and the rotor wear is remarkably small. Further, in comparison with Comparative Examples 2 and 3 which are conventional NAO materials, it is clear that Examples 1 to 20 show remarkably high high-speed fade characteristics and equivalent rotor wear. Further, it is clear from the comparison between Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 that a small amount of iron-based fiber and zinc combination has a remarkable effect in improving the high-speed fade characteristics.
  • Example 11 From the comparison between Example 11 and Comparative Example 1, it is clear that a combination of a small amount of iron-based fibers and cellulose fibers has a remarkable effect in improving the high-speed fade characteristics. From a comparison between Example 16 and Comparative Example 1, it is clear that a combination of a small amount of iron-based fibers and flame-resistant fibers has a remarkable effect in improving high-speed fade characteristics.
  • the friction material for brake pads for passenger cars of the present invention has the following excellent effects. According to the present invention, compared with the conventional product, the facing material attack is less, and the friction coefficient during braking is high when used in such a manner that braking is repeatedly performed at high speeds.
  • a friction material composition capable of suppressing wear, a friction material using the friction material composition, and a friction member can be provided.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Braking Arrangements (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

　結合材、繊維基材、研削材、無機充填材、有機充填材を含有する摩擦材組成物であって、さらに亜鉛、繊維基材としてのセルロース繊維、繊維基材としての耐炎化繊維、のうちの少なくともいずれか一つと、繊維基材としての鉄系繊維と、を特定量含有し、 かつ前記研削材としてモース硬度８以上で粒径１μｍ以上の無機研削材の含有量が１ｗｔ％以下の摩擦材組成物とする。それにより、摩擦材組成物を乗用車用ブレーキパッドとした際に、従来品と比較して対面材攻撃性が少なく、高速走行時からの制動を繰り返し行うような使われ方をした場合の制動中の摩擦係数が高く、パッド摩耗、パッド偏摩耗を抑制することが可能な摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材を提供できる。

Description

摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材
　本発明は、自動車等の制動に用いられるディスクブレーキパッド、ブレーキライニング等の摩擦材に適した摩擦材組成物及び摩擦材組成物を用いた摩擦材に関する。
　自動車等には、その制動のためにディスクブレーキパッドやブレーキライニング等の摩擦材が使用されている。前記摩擦材は、制動のために相手材、例えばディスクローターやブレーキドラム等と摩擦することにより制動の役割を果たしている。そのため高い摩擦係数と摩擦係数の安定性が求められるだけでなく、対面材であるディスクローターを削り難いこと（ローター摩耗）、鳴きが発生しにくいこと（鳴き特性）、パッド寿命が長いこと（パッド寿命）等が要求される。
　また、近年では、連続した高速（車速２００ｋｍ／ｈ以上）・高減速度（０．８Ｇ以上）制動でブレーキ温度が異常に高くなるような過酷な制動条件においても、摩擦係数の低下が少ないこと（高速フェード特性）が摩擦材に要求される。
　ところで、摩擦材にはスチール繊維を繊維基材とし、研削材として硬質の研削粒子を用いたLow Steel材（以下、「ＬＳ材」ともいう）と、スチール繊維を含有せず、硬質の研削粒子をほとんど含有しないNon Asbest Organic材（以下、「ＮＡＯ材」ともいう）がある。
　前者は高速フェード特性に優れるがローター摩耗、鳴き特性が劣る。後者はローター摩耗、鳴き特性が優れ、高速フェード特性が劣る。また、ＮＡＯ材は、ＬＳ材に比べて高速フェード時のパッド摩耗量及びパッドの偏摩耗が多い。
　これまで、ＮＡＯ材のフェード特性の改善を試みた例として、カシューダストの代わりに多量の加硫ゴム粉を用い、かつ熱伝導率を向上させ、改善を行った報告（例えば、特許文献１参照）や、活性アルミナとフッ素系ポリマーの添加により改善を行った報告（例えば、特許文献２参照）等が挙げられる。しかし、前述したような高速域（車速２００ｋｍ／ｈ以上）でのフェード特性の改善効果はＬＳ材の特性と比較して充分ではない。
特開２００７－２５４５６４号公報 ＷＯ２００４／０６９９５４号公報
　以上のように、ＮＡＯ材の高速フェード特性の改善を試みた例は多くあるが、ＬＳ材のもつ車速２００ｋｍ／ｈ以上のような高速域での良好な高速フェード特性とＮＡＯ材の少ないローター摩耗を両立した摩擦材を提案した例は無く、更に改善した摩擦材が求められている現状がある。
　一方、ＬＳ材の高速フェード特性とローター摩耗はスチール繊維量と硬質の研削粒子と関連性があり、これらの材料の含有量が少なくなれば高速フェード特性は悪化し、これらの材料の含有量が多くなればローター摩耗が悪化（増大）する。そのため、ＬＳ材の組成をもって高速フェード特性とローター摩耗を両立して改善することは非常に困難である。
　本発明では、車速２００ｋｍ／ｈから減速度０．８Ｇの急制動を繰り返し、異常なブレーキ温度の上昇が伴う高速フェード条件においても、ＬＳ材並みの摩擦係数を示し、かつ高速フェードでのパッド摩耗・偏摩耗量が少ない摩擦材が得られるだけでなくローター摩耗が少ないという、ＬＳ材とＮＡＯ材の両方の長所を両立した摩擦材組成物を得ることを課題とした。
　本発明者等は、上記目標を達成するため、種々な摩擦材組成の組み合わせと高速フェード特性とローター摩耗の関係を鋭利検討し、課題を解決するに至った。
　具体的には、摩擦材組成物において、亜鉛、繊維基材としてのセルロース繊維、繊維基材としての耐炎化繊維、のうちの少なくともいずれか一つと、繊維基材としての鉄系繊維と、を特定量含有し、かつ研削材として特定の無機研削材の含有量を一定以下とすることで、車速２００ｋｍ／ｈから減速度０．８Ｇの急制動を繰り返し、異常なブレーキ温度の上昇が伴う高速フェード条件においてもＬＳ材並みの摩擦係数を示し、かつ高速フェードでのパッド摩耗・偏摩耗量が少ない摩擦材組成物が得られるだけでなくローター摩耗が少ないという、ＬＳ材とＮＡＯ材の両方の長所を両立した摩擦材組成物、摩擦材及び摩擦部材が得られることを見出した。
　すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）結合材、繊維基材、研削材、無機充填材、有機充填材を含有する摩擦材組成物であって、さらに亜鉛及び前記繊維基材として鉄系繊維２～１０ｗｔ％を含有し、かつ前記研削材としてモース硬度８以上で粒径１μｍ以上の無機研削材の含有量が１ｗｔ％以下の摩擦材組成物。
（２）前記亜鉛の含有量が２～５ｗｔ％である上記（１）に記載の摩擦材組成物。
（３）前記繊維基材として、アラミド繊維を１．５ｗｔ％以上含有する上記（１）又は（２）に記載の摩擦材組成物。
（４）前記繊維基材として、耐炎化繊維を含有する上記（１）～（３）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（５）前記耐炎化繊維を１～１０ｗｔ％含有する上記（４）に記載の摩擦材組成物。
（６）前記繊維基材として、セルロース繊維を含有する上記（１）～（５）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（７）前記セルロース繊維を１～１０ｗｔ％含有する上記（６）に記載の摩擦材組成物。
（８）前記有機充填材としてカシューダストを１～１０ｗｔ％含有し、前記カシューダストが液状ゴム３～１７ｗｔ％で被覆されたものである上記（１）～（７）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（９）前記研削材として活性アルミナを含み、前記有機充填材としてフッ素系ポリマーを含有する上記（１）～（８）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（１０）前記活性アルミナが、ＢＥＴ法により算出した比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上の活性アルミナである上記（９）に記載の摩擦材組成物。
（１１）前記活性アルミナがγ－アルミナである上記（９）又は（１０）に記載の摩擦材組成物。
（１２）前記活性アルミナの含有量が、摩擦材組成物において１～１０ｗｔ％である上記（９）～（１１）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（１３）前記フッ素系ポリマーが、ポリテトラフルオロエチレンの粉末である上記（９）～（１２）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（１４）前記フッ素系ポリマーの含有量が、摩擦材組成物において０．３～６ｗｔ％である上記（９）～（１３）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（１５）結合材、繊維基材、研削材、無機充填材、有機充填材を含有する摩擦材組成物であって、前記繊維基材としてセルロース繊維と鉄系繊維２～１０ｗｔ％とを含有し、かつ前記研削材としてモース硬度８以上で粒径１μｍ以上の無機研削材の含有量が１ｗｔ％以下の摩擦材組成物。
（１６）前記セルロース繊維を１～１０ｗｔ％含有する上記（１５）に記載の摩擦材組成物。
（１７）前記繊維基材として、アラミド繊維を１．５ｗｔ％以上含有する上記（１５）又は（１６）に記載の摩擦材組成物。
（１８）亜鉛をさらに含有する上記（１５）～（１７）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（１９）前記亜鉛の含有量が２～５ｗｔ％である上記（１８）に記載の摩擦材組成物。
（２０）前記繊維基材として、耐炎化繊維を含有する上記（１５）～（１９）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（２１）前記耐炎化繊維を１～１０ｗｔ％含有する上記（２０）に記載の摩擦材組成物。
（２２）前記有機充填材としてカシューダストを１～１０ｗｔ％含有し、前記カシューダストが液状ゴム３～１７ｗｔ％で被覆されたものである上記（１５）～（２１）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（２３）前記研削材として活性アルミナを含み、前記有機充填材としてフッ素系ポリマーを含有する上記（１５）～（２２）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（２４）前記活性アルミナが、ＢＥＴ法により算出した比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上の活性アルミナである上記（２３）に記載の摩擦材組成物。
（２５）前記活性アルミナがγ－アルミナである上記（２３）又は（２４）に記載の摩擦材組成物。
（２６）前記活性アルミナの含有量が、摩擦材組成物において１～１０ｗｔ％である上記（２３）～（２５）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（２７）前記フッ素系ポリマーが、ポリテトラフルオロエチレンの粉末である上記（２３）～（２６）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（２８）前記フッ素系ポリマーの含有量が、摩擦材組成物において０．３～６ｗｔ％である上記（２３）～（２７）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（２９）結合材、繊維基材、研削材、無機充填材、有機充填材を含有する摩擦材組成物であって、前記繊維基材として、耐炎化繊維と鉄系繊維２～１０ｗｔ％とを含有し、かつ前記研削材としてモース硬度８以上で粒径１μｍ以上の無機研削材の含有量が１ｗｔ％以下の摩擦材組成物。
（３０）前記耐炎化繊維を１～１０ｗｔ％含有する上記（２９）に記載の摩擦材組成物。
（３１）前記繊維基材として、アラミド繊維を１．５ｗｔ％以上含有する上記（２９）又は（３０）に記載の摩擦材組成物。
（３２）亜鉛をさらに含有する上記（２９）～（３１）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（３３）前記亜鉛の含有量が２～５ｗｔ％である上記（３２）に記載の摩擦材組成物。
（３４）前記繊維基材として、セルロース繊維を含有する上記（２９）～（３３）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（３５）前記セルロース繊維を１～１０ｗｔ％含有する上記（３４）に記載の摩擦材組成物。
（３６）前記有機充填材としてカシューダストを１～１０ｗｔ％含有し、前記カシューダストが液状ゴム３～１７ｗｔ％で被覆されたものである上記（２９）～（３５）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（３７）前記研削材として活性アルミナを含み、前記有機充填材としてフッ素系ポリマーを含有する上記（２９）～（３６）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（３８）前記活性アルミナが、ＢＥＴ法により算出した比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上の活性アルミナである上記（３７）に記載の摩擦材組成物。
（３９）前記活性アルミナがγ－アルミナである上記（３７）又は（３８）に記載の摩擦材組成物。
（４０）前記活性アルミナの含有量が、摩擦材組成物において１～１０ｗｔ％である上記（３７）～（３９）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（４１）前記フッ素系ポリマーが、ポリテトラフルオロエチレンの粉末である上記（３７）～（４０）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（４２）前記フッ素系ポリマーの含有量が、摩擦材組成物において０．３～６ｗｔ％である上記（３７）～（４１）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物。
（４３）上記（１）～（４２）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物を成形してなる摩擦材。
（４４）上記（１）～（４２）のいずれか一つに記載の摩擦材組成物を成形してなる摩擦材と裏金とを一体化してなる摩擦部材。
　摩擦材組成物を乗用車用ブレーキパッドとした際に、従来品と比較して対面材攻撃性が少なく、高速走行時からの制動を繰り返し行うような使われ方をした場合の制動中の摩擦係数が高く、パッド摩耗、パッド偏摩耗を抑制することが可能な摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材を提供できる。
　本願の開示は、２００９年６月１日に出願された特願２００９－１３１９９３号、２００９年６月１日に出願された特願２００９－１３１９９６号及び２００９年６月１日に出願された特願２００９－１３１９９９号に記載の主題と関連しており、それらの開示内容は引用によりここに援用される。
　以下、本発明の摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材について詳述する。
　本発明の摩擦材組成物は、結合材、繊維基材、研削材、無機充填材、有機充填材を含有する摩擦材組成物であって、亜鉛、繊維基材としてのセルロース繊維、繊維基材としての耐炎化繊維、のうちの少なくともいずれか一つと、前記繊維基材としての鉄系繊維２～１０ｗｔ％と、を含有し、かつ前記研削材としてモース硬度８以上で粒径１μｍ以上の無機研削材の含有量が１ｗｔ％以下であることを特徴とする。
　上記構成により、研削性の高い研削材やローター表面と凝着摩擦を引き起こす鉄系繊維の量が少ないためローター摩耗が少なく、亜鉛と特定量の鉄系繊維との組み合わせ、セルロース繊維と特定量の鉄系繊維の組み合わせ、及び／あるいは耐炎化繊維と特定量の鉄系繊維との組み合わせが優れた高速フェード特性を発現する。
　ここでいう「モース硬度８以上の無機研削材」とは、α－アルミナ、炭化ケイ素、炭化ホウ素、窒化チタン、炭化チタン、炭化ホウ素、窒化珪素等の無機研削剤が該当する。なお、これらの粒径は１μｍ以上である。粒径は、レーザー回折粒度分布測定におけるＤ５０（メジアン径）とする。
　また、モース硬度８以上でかつ粒径１μｍ以上の無機研削材の含有量は、１ｗｔ％以下であることが好ましい。含有量が１ｗｔ％以下であると、ローター摩耗、鳴き特性に悪影響を及ぼしにくい。
　ここで言う「鉄系繊維」とは、スチール繊維若しくはステンレス繊維等の鉄系合金繊維が該当するが、ローター摩耗の観点でスチール繊維が好ましい。更にステンレス繊維等の鉄系合金繊維を用いる場合、スチール繊維と鉄系合金繊維の合計量が２～１０ｗｔ％でかつ鉄系合金繊維の含有量が１ｗｔ％以下であることがローター摩耗の観点で好ましい。また、更に好ましくは、鉄系繊維は２～８ｗｔ％で含有させることがローター摩耗の観点で好ましい。
　亜鉛を含有することで高速フェード時の摩擦係数が改善する。亜鉛の添加量は２～５ｗｔ％であることが好ましい。亜鉛の添加量が２ｗｔ％以上であると高速フェード特性が得られやすい。５ｗｔ％以下であると、パッド摩耗が大きくなるのを避けることができる。なお、亜鉛の形状は特に制限はないが粉末状であることが好ましい。
　前記繊維基材として、アラミド繊維を１．５ｗｔ％以上で含有させることが好ましい。アラミド繊維の添加量が１．５ｗｔ％以上であると、高速フェード特性効果が得られやすい。なお、アラミド繊維はフィブリル（枝分かれ）を有する形状が好ましい。
　前記繊維基材として耐炎化繊維を含有することで、高速フェード時の摩擦係数が更に向上する。ここでいう耐炎化繊維とは、ＰＡＮ（Polyacrylonitrile）系炭素繊維の前駆体繊維であって、ＰＡＮ繊維を２００～３５０℃、大気中で加熱処理して得られる繊維である。
　耐炎化繊維の添加量は１～１０ｗｔ％が好ましい。耐炎化繊維の添加量が１ｗｔ％以上であると高速フェード特性の改善効果があり、１０ｗｔ％以下であると通常使用時の摩擦係数が低下しにくい。なお、耐炎化繊維は、分散性、補強効果の観点から、平均繊維長１～１０ｍｍが好ましく、平均繊維径１０～１５μｍが好ましい。
　前記繊維基材としてセルロース繊維を含有することで、高速フェード時の摩擦係数が更に向上する。セルロース繊維の含有量は１～１０ｗｔ％が好ましい。セルロース繊維の含有量が１ｗｔ％以上であると高速フェード特性の改善効果が得られやすい。１０ｗｔ％以下であると通常使用時の摩擦係数の低下を避けることができる。
　本発明の摩擦材用組成物に含まれる結合材は、通常、摩擦材に用いられる熱硬化性樹脂を用いることができる。熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、アクリル変性フェノール樹脂、シリコーン変性フェノール樹脂、カシュー変性フェノール樹脂、エポキシ変性フェノール樹脂、アルキルベンゼン変性フェノール樹脂等の各種変性フェノール樹脂等が挙げられる。特にフェノール樹脂、アクリル変性フェノール樹脂、シリコーン変性フェノール樹脂が好ましく、これらを単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
　また、結合材は全組成物中に５～２０ｗｔ％で含有させることが好ましく、５～１０ｗｔ％で含有させることが更に好ましい。この範囲とすることで、摩擦材の強度低下が避けられ、また、摩擦材の気孔率が減少し、弾性率が高くなることによる鳴き等の音振性能悪化が避けられる。
　本発明で用いられる上記以外（鉄系繊維、アラミド繊維、耐炎化繊維、セルロース繊維）の繊維基材としては、金属繊維、無機繊維、有機繊維、炭素系繊維等が挙げられる。
　金属繊維としては、前述した鉄系繊維以外の金属繊維として銅繊維、黄銅繊維、青銅繊維、チタン繊維、アルミ繊維等を用いることができ、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　無機繊維としては、セラミック繊維、生分解性セラミック繊維、鉱物繊維、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、シリケート繊維、ウォラストナイト等を用いることができ、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。環境物質低減の観点で、吸引性のチタン酸カリウム繊維やセラミック繊維を含有しないことが好ましい。
　有機繊維としては、前述したアラミド繊維及びセルロース繊維以外の有機繊維として、アクリル繊維、フェノール樹脂繊維等を用いることができ、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　炭素系繊維としては、前述の耐炎化繊維をさらに炭素化処理したＰＡＮ系炭素繊維、また、ピッチ系炭素繊維、ＰＡＮ系炭素繊維、活性炭繊維等を用いることができ、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　鉄系繊維、アラミド繊維等の全ての繊維基材は全組成物中に５～４０ｗｔ％で含有させることが好ましく、１０～３０ｗｔ％で含有させることが更に好ましい。この範囲とすることで、摩擦材としての最適な気孔率が得られ、鳴き防止ができ、適正な材料強度が得られ、成形性をよくすることができる。
　本発明で用いられる研削材は、前述したモース硬度８以上の研削材以外を用いることができる。モース硬度８以上の研削材以外の研削材として、ケイ酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム、ムライト、クロマイト、酸化チタン、酸化マグネシウム、シリカ、酸化鉄、γ－アルミナ等の活性アルミナ等が挙げられ、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。特にγ－アルミナを用いると、高温時のフェード現象を抑制できる。
　活性アルミナの比表面積は、ＢＥＴ法により算出した値が１５０ｍ２／ｇ以上、好ましくは１８０ｍ２／ｇ以上、さらに好ましくは２００～３００ｍ２／ｇの範囲とされる。比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上であると、高温時等で効きの低下が少ない傾向がある。なお、比表面積の測定は、例えば、窒素ガス吸着によるＢＥＴ法により行うことができる。
　γ－アルミナは、例えば、水酸化アルミニウムを低温で乾燥してアルミナゲルを得、これを５００～８００℃の温度で焼成（活性化処理）を行って得ることができる。また、市販品も用いることができ、例えば、水澤化学工業株式会社製の活性アルミナ（商品名：ネオビード、比表面積：２３０ｍ２／ｇ）等が挙げられる。
　また、前記研削材（モース硬度８以上の研削材以外の研削材）の含有量は、摩擦材用組成物において１０～４０ｗｔ％であることが好ましく、１５～３５ｗｔ％であることがより好ましい。この範囲とすることで、ブレーキの効き、耐摩耗性、鳴き特性を良好にすることができる。
　なお、γ－アルミナの含有量は、摩擦材組成物において１～１０ｗｔ％が好ましい。
　本発明で用いられる無機充填材としては、例えば三硫化アンチモン、硫化スズ、二硫化モリブデン、硫化鉄、硫化ビスマス、硫化亜鉛、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ドロマイト、コークス、黒鉛、マイカ、酸化鉄、バーミキュライト、粒状チタン酸カリウム、硫酸カルシウム、板状チタン酸カリウム、タルク、クレー、ゼオライト等を用いることができ、これらを単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
　また、前記無機充填材の含有量は、摩擦材用組成物において１０～４０ｗｔ％であることが好ましく、１５～３５ｗｔ％であることがより好ましい。この範囲とすることで、耐熱性の悪化を避けることができ、摩擦材のその他成分の含有量バランスの点でも好ましい。
　本発明の摩擦材用組成物に含まれる有機充填材としては、例えばカシューダスト、タイヤゴム粉、アクリルゴム粉、イソプレンゴム、ＮＢＲ粉、ＳＢＲ粉等が挙げられ、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。また、前記有機充填材の含有量は、摩擦材用組成物において１～２０ｗｔ％であることが好ましく、１～１０ｗｔ％であることがより好ましい。この範囲とすることで、摩擦材の弾性率が高くなること、鳴き等の音振性能の悪化を避けることができ、また耐熱性の悪化、熱履歴による強度低下を避けることができる。
　有機充填材としてカシューダストを用いる場合は、予め液状ゴムで被覆すると、カシューダストの偏析の発生が抑制されるため好ましい。液状ゴムの量は、カシューダストに対し３～１７ｗｔ％であることが好ましい。液状ゴムの量が３ｗｔ％以上であるとカシューダストが脱落しにくく、粘着力の効果が得られる。一方、液状ゴムの量が１７ｗｔ％以下であれば、液状ゴムの粘着力によるカシューダストの凝集の悪影響を受けにくく分散し易いため、偏析の発生を抑制できる。
　被覆したカシューダストの含有量は、鳴きの発生防止及び亀裂発生防止の点で、摩擦材組成物において１～１０ｗｔ％であることが好ましい。
　液状ゴムとしては、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ＩＲ、アクリルゴム、天然ゴム、クロロプレンゴム等を用いることが好ましく、また液状ゴムの粘土は２０℃での溶融粘度が１００００～１０００００ｃｐｓが好ましく、３００００～８００００ｃｐｓがより好ましく、４００００～６００００ｃｐｓがさらに好ましい。粘度が上記範囲であれば被覆が十分であり、カシューダストが凝集しにくいことから好ましい。
　カシューダストを液状ゴムで被覆する方法としては、特に制限はないが、加圧ニーダー等を用いて、加圧混練する方法が好ましい。
　本発明の摩擦材組成物は、自動車等のディスクブレーキパッドやブレーキライニング等の摩擦材として、又は本発明の摩擦材用組成物を目的形状に成形、加工、貼り付け等の工程を施すことによりクラッチフェーシング、電磁ブレーキ、保持ブレーキ等の摩擦材としても使用することができる。
　また、本発明の摩擦材用組成物は、前記の材料以外に、必要に応じてその他の材料を配合することができ、例えば銅粉、黄銅粉、青銅粉等の金属粉末やＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）等のフッ素系ポリマー等の有機添加剤等を配合することができる。
　特にＰＴＦＥを用いると、高温時のフェード現象を抑制できる。ＰＴＦＥの含有量は、摩擦材組成物において好ましくは０．３～６ｗｔ％、より好ましくは１～５ｗｔ％、さらに好ましくは１～３ｗｔ％の範囲である。
　フッ素系ポリマーは、粉末で用いることが好ましいが、エマルジョンとして用い湿式混合により摩擦材組成物中に含有しても、同様な効果が期待できる。
　本発明の摩擦材組成物は、摩擦面となる摩擦材そのものとして用いて摩擦部材を得ることができる。それを用いた摩擦部材としては、例えば、下記の構成等が挙げられる。
（１）摩擦材のみの構成。
（２）裏金と、この裏金の上に形成させ、摩擦面となる本発明の摩擦材組成物とからなる摩擦材とを有する構成。
（３）上記（２）の構成において、裏金と摩擦材との間に、裏金の接着効果を高めるための表面改質を目的としたプライマー層、及び、裏金と摩擦材との接着を目的とした接着層をさらに介在させた構成。
　また、本発明の摩擦材は、一般に使用されている方法を用いて製造することができ、本発明の摩擦材組成物を成形して、好ましくは加熱加圧成形して製造される。詳細には、本発明の摩擦材組成物をレディーゲミキサー、加圧ニーダー、アイリッヒミキサー等の混合機を用いて均一に混合し、この混合物を成形金型にて予備成形し、得られた予備成形物を成形温度１３０℃～１６０℃、成形圧力２０～５０ＭＰａの条件で２～１０分間で成形し、得られた成形物を１５０～２５０℃で２～１０時間熱処理する。
　また、必要に応じて塗装、スコーチ処理、研磨処理を行う。
　本発明の摩擦材組成物は、高い補強効果を有するため、摩擦部材の下張り材として成形して用いることもできる。「下張り材」とは、摩擦部材の摩擦面となる摩擦材と裏金との間に介在する、摩擦材と裏金とのせん断強度向上を目的とした層のことである。
　本発明の摩擦材組成物について、実施例を用いてさらに説明する。
（ディスクブレーキパッドの作製）
　表１～表５に示す配合比率に従って材料を配合し、実施例１～２０及び比較例１～４の摩擦材組成物を得た。
　なお、カシューダストをＩＲゴムで被覆する方法は、下記の通りである。まず、カシューダスト１００質量部と液体ＩＲゴム１０質量部とを加圧ニーダー（株式会社森山製作所製）を用いて、０．４９ＭＰａの加圧下で３分間加圧混練を行った。
　この摩擦材組成物をレディーゲミキサー（株式会社マツボー社製、商品名：レディーゲミキサーＭ２０）で混合し、この混合物を成形プレス（王子機械工業株式会社製）で予備成形し、得られた予備成形物を成形温度１４５℃、成形圧力３０ＭＰａの条件で５分間成形プレス（三起精工株式会社製）を用いて加熱加圧成形し、得られた成形品を２００℃で４．５時間熱処理し、ロータリー研磨機を用いて研磨し、５００℃のスコーチ処理を行って、実施例１～２０及び比較例１～４のディスクブレーキパッドを得た。
　なお、実施例及び比較例では、摩擦材投影面積５２ｃｍ２のディスクブレーキパッドを作製した。
（カシューダストの脱落の評価）
　前記の方法で得られた実施例１～２０及び比較例１～４の摩擦材組成物をそれぞれ別にポリエチレン製の袋に入れ、１０回振り、その袋の下部に脱落したカシューダストの質量を測定することで評価した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：カシューダストの配合量に対して脱落量が１ｗｔ％以下。
Ｂ：カシューダストの配合量に対して脱落量が３ｗｔ％以上。
（熱フェード特性の評価）
　前記の方法で作製した実施例１～２０及び比較例１～４のディスクブレーキパッドを用い、ブレーキダイナモ試験機を用いて熱フェード特性の評価を行った。実験には、一般的なピンスライド式のコレット型キャリパー及び株式会社キリウ製ベンチレーテッドディスクローター（ＦＣ１９０）を用い、日産自動車株式会社製スカイラインＶ３５の慣性モーメントにて評価を行った。
　ＳＡＥ　Ｊ２５２２に準処した効力試験を実施し、ＦＡＤＥ１　ＳＥＣＴＩＯＮにおける計１５回の制動中で発生する摩擦係数のうち、最も小さくなる値を評価した。
（高速フェード特性の評価）
　前記の方法で作成した実施例１～２０及び比較例１～４のディスクブレーキパッドを、ブレーキダイナモ試験機を用いて高速フェード特性の評価を行った。実験には、一般的なピンスライド式のコレット型キャリパー及び株式会社キリウ製ベンチレーテッドディスクローター（ＦＣ１９０）を用い、日産自動車株式会社製スカイラインＶ３５の慣性モーメントにて評価を行った。
　ＪＡＳＯ　Ｃ４２７に準拠したすり合わせ（初速度５０ｋｍ／ｈ、終速度０ｋｍ／ｈ、減速度０．３Ｇ、制動前ブレーキ温度１００℃、制動回数２００回）を行ったあと、高速フェード試験（初速度２００ｋｍ／ｈ、終速度０ｋｍ／ｈ、減速度０．８Ｇ、１回目制動前ブレーキ温度１００℃で６０秒のインターバルで１５回の制動を実施）を行い、高速フェード試験における摩擦係数の最小値、パッド摩耗量、摺動方向のパッド偏摩耗量を測定した。
（ローター摩耗の評価）
　実施例１～２０及び比較例１～４の摩擦材組成物で作製したディスクブレーキパッドの摩擦材表面から２５ｍｍ×２５ｍｍ×８ｍｍのテストピースを切り出し、これを１３０ｋｍ／ｈ相当の周速で回転するディスクローターに７３．５ｋＰａの圧力で押し付け、２２時間引き摺らせた後のローター摩耗量を測定した。ディスクローターには、株式会社キリウ製ベンチレーテッドディスクローター（ＦＣ１９０）を用いた。
　結果を表１～５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　実施例１～２０はＬＳ材である比較例４と比較して同等の高速フェード特性を示し、かつ際立ってローター摩耗が小さいことは明らかである。また、従来のＮＡＯ材である比較例２、３との比較で、実施例１～２０は際立って高い高速フェード特性を示し、かつ同等のローター摩耗を示すことは明らかである。
　また、実施例１～３と比較例１の比較により、少量の鉄系繊維と亜鉛の組み合わせが高速フェード特性の改善に際立った効果があることが明らかである。
　実施例１１と比較例１の比較により、少量の鉄系繊維とセルロース繊維の組み合わせが高速フェード特性の改善に際立った効果があることが明らかである。
　実施例１６と比較例１の比較により、少量の鉄系繊維と耐炎化繊維の組み合わせが高速フェード特性の改善に際立った効果があることが明らかである。
　実施例７～１０、１３～１５、１８～２０により、カシューダストを液状ゴムで被覆することでカシューダストの脱落抑制効果があることが明らかである。
　実施例８～１０、１４、１５、１９、２０により、γ－アルミナとＰＴＦＥ粉末の組み合わせが熱フェード特性の改善に効果があることが明らかである。
　本発明の乗用車用ブレーキパッド向け摩擦材は、下記の優れた効果を有するものである。
　本発明によれば、従来品と比較して対面材攻撃性が少なく、高速走行時からの制動を繰り返し行うような使われ方をした場合の制動中の摩擦係数が高く、パッド摩耗、パッド偏摩耗を抑制することが可能な摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材を提供することができる。

Claims (44)

  1. 　結合材、繊維基材、研削材、無機充填材、有機充填材を含有する摩擦材組成物であって、さらに亜鉛及び前記繊維基材として鉄系繊維２～１０ｗｔ％を含有し、かつ前記研削材としてモース硬度８以上で粒径１μｍ以上の無機研削材の含有量が１ｗｔ％以下の摩擦材組成物。
  2. 　前記亜鉛の含有量が２～５ｗｔ％である請求項１に記載の摩擦材組成物。
  3. 　前記繊維基材として、アラミド繊維を１．５ｗｔ％以上含有する請求項１又は２に記載の摩擦材組成物。
  4. 　前記繊維基材として、耐炎化繊維を含有する請求項１～３のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  5. 　前記耐炎化繊維を１～１０ｗｔ％含有する請求項４に記載の摩擦材組成物。
  6. 　前記繊維基材として、セルロース繊維を含有する請求項１～５のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  7. 　前記セルロース繊維を１～１０ｗｔ％含有する請求項６に記載の摩擦材組成物。
  8. 　前記有機充填材としてカシューダストを１～１０ｗｔ％含有し、前記カシューダストが液状ゴム３～１７ｗｔ％で被覆されたものである請求項１～７のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  9. 　前記研削材として活性アルミナを含み、前記有機充填材としてフッ素系ポリマーを含有する請求項１～８のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  10. 　前記活性アルミナが、ＢＥＴ法により算出した比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上の活性アルミナである請求項９に記載の摩擦材組成物。
  11. 　前記活性アルミナがγ－アルミナである請求項９又は１０に記載の摩擦材組成物。
  12. 　前記活性アルミナの含有量が、摩擦材組成物において１～１０ｗｔ％である請求項９～１１のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  13. 　前記フッ素系ポリマーが、ポリテトラフルオロエチレンの粉末である請求項９～１２のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  14. 　前記フッ素系ポリマーの含有量が、摩擦材組成物において０．３～６ｗｔ％である請求項９～１３のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  15. 　結合材、繊維基材、研削材、無機充填材、有機充填材を含有する摩擦材組成物であって、前記繊維基材としてセルロース繊維と鉄系繊維２～１０ｗｔ％とを含有し、かつ前記研削材としてモース硬度８以上で粒径１μｍ以上の無機研削材の含有量が１ｗｔ％以下の摩擦材組成物。
  16. 　前記セルロース繊維を１～１０ｗｔ％含有する請求項１５に記載の摩擦材組成物。
  17. 　前記繊維基材として、アラミド繊維を１．５ｗｔ％以上含有する請求項１５又は１６に記載の摩擦材組成物。
  18. 　亜鉛をさらに含有する請求項１５～１７のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  19. 　前記亜鉛の含有量が２～５ｗｔ％である請求項１８に記載の摩擦材組成物。
  20. 　前記繊維基材として、耐炎化繊維を含有する請求項１５～１９のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  21. 　前記耐炎化繊維を１～１０ｗｔ％含有する請求項２０に記載の摩擦材組成物。
  22. 　前記有機充填材としてカシューダストを１～１０ｗｔ％含有し、前記カシューダストが液状ゴム３～１７ｗｔ％で被覆されたものである請求項１５～２１のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  23. 　前記研削材として活性アルミナを含み、前記有機充填材としてフッ素系ポリマーを含有する請求項１５～２２のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  24. 　前記活性アルミナが、ＢＥＴ法により算出した比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上の活性アルミナである請求項２３に記載の摩擦材組成物。
  25. 　前記活性アルミナがγ－アルミナである請求項２３又は２４に記載の摩擦材組成物。
  26. 　前記活性アルミナの含有量が、摩擦材組成物において１～１０ｗｔ％である請求項２３～２５のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  27. 　前記フッ素系ポリマーが、ポリテトラフルオロエチレンの粉末である請求項２３～２６のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  28. 　前記フッ素系ポリマーの含有量が、摩擦材組成物において０．３～６ｗｔ％である請求項２３～２７のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  29. 　結合材、繊維基材、研削材、無機充填材、有機充填材を含有する摩擦材組成物であって、前記繊維基材として、耐炎化繊維と鉄系繊維２～１０ｗｔ％とを含有し、かつ前記研削材としてモース硬度８以上で粒径１μｍ以上の無機研削材の含有量が１ｗｔ％以下の摩擦材組成物。
  30. 　前記耐炎化繊維を１～１０ｗｔ％含有する請求項２９に記載の摩擦材組成物。
  31. 　前記繊維基材として、アラミド繊維を１．５ｗｔ％以上含有する請求項２９又は３０に記載の摩擦材組成物。
  32. 　亜鉛をさらに含有する請求項２９～３１のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  33. 　前記亜鉛の含有量が２～５ｗｔ％である請求項３２に記載の摩擦材組成物。
  34. 　前記繊維基材として、セルロース繊維を含有する請求項２９～３３のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  35. 　前記セルロース繊維を１～１０ｗｔ％含有する請求項３４に記載の摩擦材組成物。
  36. 　前記有機充填材としてカシューダストを１～１０ｗｔ％含有し、前記カシューダストが液状ゴム３～１７ｗｔ％で被覆されたものである請求項２９～３５のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  37. 　前記研削材として活性アルミナを含み、前記有機充填材としてフッ素系ポリマーを含有する請求項２９～３６のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  38. 　前記活性アルミナが、ＢＥＴ法により算出した比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上の活性アルミナである請求項３７に記載の摩擦材組成物。
  39. 　前記活性アルミナがγ－アルミナである請求項３７又は３８に記載の摩擦材組成物。
  40. 　前記活性アルミナの含有量が、摩擦材組成物において１～１０ｗｔ％である請求項３７～３９のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  41. 　前記フッ素系ポリマーが、ポリテトラフルオロエチレンの粉末である請求項３７～４０のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  42. 　前記フッ素系ポリマーの含有量が、摩擦材組成物において０．３～６ｗｔ％である請求項３７～４１のいずれか一項に記載の摩擦材組成物。
  43. 　請求項１～４２のいずれか一項に記載の摩擦材組成物を成形してなる摩擦材。
  44. 　請求項１～４２のいずれか一項に記載の摩擦材組成物を成形してなる摩擦材と裏金とを一体化してなる摩擦部材。
PCT/JP2009/063946 2009-06-01 2009-08-06 摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材 Ceased WO2010140265A1 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/322,587 US9039825B2 (en) 2009-06-01 2009-08-06 Friction material composition, friction material using the same, and friction member
EP09845547.0A EP2439247B1 (en) 2009-06-01 2009-08-06 Friction material composition, friction material obtained from same, and friction member
KR1020117027201A KR101355781B1 (ko) 2009-06-01 2009-08-06 마찰재 조성물, 이를 이용한 마찰재 및 마찰 부재
JP2011518197A JP5673528B2 (ja) 2009-06-01 2009-08-06 摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材
CN200980159627.9A CN102449098B (zh) 2009-06-01 2009-08-06 摩擦材料组合物、使用该组合物的摩擦材料以及摩擦部件
US14/255,416 US9086105B2 (en) 2009-06-01 2014-04-17 Friction material composition, friction material using the same, and friction member
US14/495,512 US9410591B2 (en) 2009-06-01 2014-09-24 Friction material composition, friction material using the same, and friction member

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009131993 2009-06-01
JP2009-131999 2009-06-01
JP2009-131993 2009-06-01
JP2009131996 2009-06-01
JP2009-131996 2009-06-01
JP2009131999 2009-06-01

Related Child Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US13/322,587 A-371-Of-International US9039825B2 (en) 2009-06-01 2009-08-06 Friction material composition, friction material using the same, and friction member
US14/255,416 Division US9086105B2 (en) 2009-06-01 2014-04-17 Friction material composition, friction material using the same, and friction member
US14/495,512 Division US9410591B2 (en) 2009-06-01 2014-09-24 Friction material composition, friction material using the same, and friction member

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2010140265A1 true WO2010140265A1 (ja) 2010-12-09

Family

ID=43297411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2009/063946 Ceased WO2010140265A1 (ja) 2009-06-01 2009-08-06 摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材

Country Status (6)

Country Link
US (3) US9039825B2 (ja)
EP (1) EP2439247B1 (ja)
JP (2) JP5673528B2 (ja)
KR (1) KR101355781B1 (ja)
CN (1) CN102449098B (ja)
WO (1) WO2010140265A1 (ja)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102350812A (zh) * 2011-08-01 2012-02-15 石恒义 摩擦压力机专用摩擦块及其生产工艺
WO2012066967A1 (ja) * 2010-11-19 2012-05-24 日立化成工業株式会社 ノンアスベスト摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材
WO2013077444A1 (ja) * 2011-11-25 2013-05-30 株式会社アドヴィックス 摩擦材
KR101318909B1 (ko) * 2012-03-28 2013-10-16 주식회사 프릭사 세라믹 복합재 디스크용 마찰재 조성물
EP2381123B1 (en) * 2010-04-23 2014-01-01 Nisshinbo Brake Inc. Disc brake pad
US20140225310A1 (en) * 2011-09-26 2014-08-14 Nisshinbo Brake, Inc. Manufacturing method for friction material
DE102013202862A1 (de) 2013-02-21 2014-08-21 Schaeffler Technologies Gmbh & Co. Kg Kupplungsscheibe
US20150192182A1 (en) * 2012-07-04 2015-07-09 Nisshinbo Brake, Inc. Friction material
WO2015174435A1 (ja) * 2014-05-16 2015-11-19 曙ブレーキ工業株式会社 摩擦材
WO2016125892A1 (ja) * 2015-02-06 2016-08-11 日本ブレーキ工業株式会社 摩擦材および摩擦部材
JP2016145274A (ja) * 2015-02-06 2016-08-12 日本ブレーキ工業株式会社 摩擦材および摩擦部材
US20160245353A1 (en) * 2013-11-12 2016-08-25 Akebono Brake Industry Co., Ltd. Friction material composition and friction material
JP2016153440A (ja) * 2015-02-20 2016-08-25 日本ブレーキ工業株式会社 摩擦材および摩擦部材
US20160289442A1 (en) * 2013-03-29 2016-10-06 Akebono Brake Industry Co., Ltd. Friction material
WO2020065721A1 (ja) * 2018-09-25 2020-04-02 日立化成株式会社 摩擦部材、摩擦材組成物及び摩擦材

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012169545A1 (ja) 2011-06-07 2012-12-13 日立化成工業株式会社 ノンアスベスト摩擦材組成物
US10801573B2 (en) * 2011-09-26 2020-10-13 Nisshinbo Brake, Inc. Manufacturing method for copper and elemental free non-asbestos-organic friction material
CN103059807B (zh) * 2012-10-31 2015-05-20 瑞阳汽车零部件（仙桃）有限公司 用于高性能刹车片的摩擦材料组合物
CN103409106B (zh) * 2013-07-26 2016-06-08 安徽昕宏通用设备制造有限公司 一种制动器刹车片摩擦材料及其制备工艺
CN103409107B (zh) * 2013-07-26 2016-04-27 安徽昕宏通用设备制造有限公司 一种制动器刹车片摩擦材料及其制备工艺
US20160208798A1 (en) * 2013-08-23 2016-07-21 University Of Florida Research Foundation, Inc. Adjustable interference progressive cavity pump/motor for predictive wear
JP6247079B2 (ja) * 2013-11-12 2017-12-13 曙ブレーキ工業株式会社 摩擦材
JP5878951B2 (ja) 2014-04-17 2016-03-08 日清紡ブレーキ株式会社 摩擦材
KR102387244B1 (ko) * 2014-05-12 2022-04-14 아이티티 이탈리아 에스.알.엘. 마찰재
KR20170066522A (ko) * 2014-10-14 2017-06-14 니혼 브레이크 고오교 가부시키가이샤 마찰재 조성물, 마찰재 및 마찰 부재
JP6557006B2 (ja) * 2014-12-24 2019-08-07 日本ブレーキ工業株式会社 摩擦材組成物、摩擦材組成物を用いた摩擦材および摩擦部材
JP6482294B2 (ja) * 2015-01-23 2019-03-13 曙ブレーキ工業株式会社 摩擦材
US10677305B2 (en) * 2015-01-29 2020-06-09 Japan Brake Industrial Co., Ltd. Friction material composition, and friction material and friction member using friction material composition
CN104893256A (zh) * 2015-04-10 2015-09-09 重庆交通大学 高性能复合刹车片材料
CN104788906A (zh) * 2015-04-10 2015-07-22 重庆交通大学 重载车刹车片耐磨材料
CN105240428B (zh) * 2015-10-30 2017-10-24 湖北飞龙摩擦密封材料股份有限公司 一种低噪音的盘式制动衬片
JP6630136B2 (ja) 2015-11-27 2020-01-15 曙ブレーキ工業株式会社 摩擦材
CN105443601B (zh) * 2015-12-02 2018-02-23 浙江科马摩擦材料股份有限公司 一种重型货车用离合器面片
CN105626729A (zh) * 2016-02-29 2016-06-01 天长市天航摩擦材料有限公司 一种利用回收耐火砖制备刹车片的方法
JP6301997B2 (ja) * 2016-04-19 2018-03-28 日清紡ブレーキ株式会社 摩擦材
US20210222748A1 (en) * 2018-10-18 2021-07-22 Nisshinbo Brake, Inc. Friction material
CN105909709A (zh) * 2016-05-23 2016-08-31 桐城市中汇塑业有限公司 一种高强度耐磨抗撕裂橡胶刹车片
CN106051004A (zh) * 2016-06-29 2016-10-26 芜湖德业摩擦材料有限公司 一种轿车刹车片专用摩擦材料
CN106337958A (zh) * 2016-08-25 2017-01-18 宁波长壁流体动力科技有限公司 一种耐腐换向阀
CN106369201A (zh) * 2016-08-25 2017-02-01 宁波长壁流体动力科技有限公司 一种耐腐换向阀组件
CN106352133A (zh) * 2016-08-25 2017-01-25 宁波长壁流体动力科技有限公司 一种换向阀组件
CN106224593A (zh) * 2016-08-25 2016-12-14 宁波长壁流体动力科技有限公司 一种换向阀
CN106382403A (zh) * 2016-08-30 2017-02-08 宁波长壁流体动力科技有限公司 一种换向阀中的主阀芯
CN106438792A (zh) * 2016-12-07 2017-02-22 重庆红宇摩擦制品有限公司 具有阻燃功能的汽车摩擦衬片及其制备方法
WO2018163256A1 (ja) 2017-03-06 2018-09-13 日立化成株式会社 摩擦材組成物、摩擦材および摩擦部材
KR102136519B1 (ko) * 2018-01-29 2020-07-22 주식회사 프릭사 브레이크 마찰재 조성물
CN111664204A (zh) * 2019-03-08 2020-09-15 东营信义制动系统有限公司 一种新型高效刹车片
CN111664203A (zh) * 2019-03-08 2020-09-15 信义集团公司 一种环保高效刹车片及其制备方法
WO2021010003A1 (ja) * 2019-07-18 2021-01-21 日清紡ブレーキ株式会社 摩擦材組成物、摩擦材及びディスクブレーキパッド
CN110343362B (zh) * 2019-08-16 2021-12-03 张家港市东大工业技术研究院 一种PEEK/Zn复合粉体材料、制备工艺及其应用
CN111486186A (zh) * 2020-04-02 2020-08-04 浙江万赛汽车零部件股份有限公司 一种添加γ-氧化铝和PTFE的高速衰退良好耐磨型刹车片及其制备方法
IT202000012001A1 (it) * 2020-05-22 2021-11-22 Itt Italia Srl Sottostrato per una pastiglia di freno di un rotore di disco di freno
CN114165544A (zh) * 2021-10-29 2022-03-11 盐城工学院 一种用于制备汽车刹车的超耐磨材料
RU210072U1 (ru) * 2021-11-08 2022-03-28 Публичное акционерное общество "Уральский завод авто-текстильных изделий" (ПАО "УралАТИ") Фрикционное изделие
CN115651287A (zh) * 2022-12-29 2023-01-31 沈阳远程摩擦密封材料有限公司 一种匹配城轨铝合金制动盘用合成闸片

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0226923A (ja) * 1988-07-13 1990-01-29 Toray Ind Inc 硫黄含有アクリル系耐炎化繊維の製法
JPH07109362A (ja) * 1993-10-14 1995-04-25 Aisin Chem Co Ltd 摩擦部材
JP2000319635A (ja) * 1999-05-14 2000-11-21 Hitachi Chem Co Ltd 摩擦材組成物及び摩擦材組成物を用いた摩擦材
JP2002155267A (ja) * 2000-11-22 2002-05-28 Aisin Chem Co Ltd 摩擦材
WO2004069954A1 (ja) 2003-02-05 2004-08-19 Hitachi Chemical Co., Ltd. 摩擦材組成物及び摩擦材組成物を用いた摩擦材
JP2004231965A (ja) * 2003-01-29 2004-08-19 Akebono Corp North America 純鉄繊維ベース摩擦材料製品
JP2006206785A (ja) * 2005-01-31 2006-08-10 Nisshinbo Ind Inc 摩擦材
JP2007254564A (ja) 2006-03-23 2007-10-04 Nisshinbo Ind Inc 摩擦材
JP2009131993A (ja) 2007-11-29 2009-06-18 Noda Corp 床板
JP2009131999A (ja) 2007-11-29 2009-06-18 Nissha Printing Co Ltd ガラスインサート成形用金型
JP2009131996A (ja) 2007-11-29 2009-06-18 Sato Knowledge & Intellectual Property Institute プリンタ

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4119591A (en) * 1977-07-05 1978-10-10 The Bendix Corporation Friction material reinforced with steel and cellulose fibers
US4374211A (en) * 1981-09-15 1983-02-15 Thiokol Corporation Aramid containing friction materials
JPS61141782A (ja) 1984-12-13 1986-06-28 Sumitomo Electric Ind Ltd 摩擦材
CN1048047A (zh) * 1989-12-26 1990-12-26 海军后勤技术装备研究所青岛研究室 一种无石棉摩擦材料
DE4024547A1 (de) * 1990-08-02 1992-02-06 Miba Frictec Gmbh Reibbelag und verfahren zu dessen herstellung
US5576358A (en) * 1995-02-03 1996-11-19 Alliedsignal Inc. Composition for use in friction materials and articles formed therefrom
DK101296A (da) 1996-09-17 1998-03-18 Roulunds Fabriker As Bremsebelægningsmateriale og fremgangsmåde til fremstilling af samme samt bremsebelægning
US6220405B1 (en) * 1997-07-02 2001-04-24 Alliedsignal Inc. Friction material for drum-in-hat disc brake assembly
US5891933A (en) * 1998-04-09 1999-04-06 Alliedsignal Inc. Metal titanates for friction stabilization of friction materials
US6167992B1 (en) * 1998-07-14 2001-01-02 Alliedsignal Inc. Abrasive coating on brake pads
JP4123456B2 (ja) * 1999-03-09 2008-07-23 日立化成工業株式会社 摩擦材組成物及び摩擦材組成物を用いた摩擦材
US6228815B1 (en) * 1999-06-29 2001-05-08 Alliedsignal Inc. Solid lubricants containing bismuth sulfide for use in friction lining
US6372817B1 (en) 2000-02-29 2002-04-16 Hitachi Chemical Company, Ltd. Friction material composition, production of the same and friction material
CN1312196A (zh) * 2000-03-08 2001-09-12 上海交大贤华汽车材料发展有限公司 一种低钢纤维车用制动器衬片及制备方法
CA2413249A1 (en) * 2000-06-16 2001-12-27 Honeywell International Inc. Improvement of noise behavior of non-asbestos friction materials through use of fluoropolymers
JP2002048174A (ja) * 2000-08-01 2002-02-15 Nisshinbo Ind Inc 摩擦部材及びその製造方法
JP2002241737A (ja) * 2001-02-20 2002-08-28 Nisshinbo Ind Inc 非石綿系摩擦材
FR2822208B1 (fr) * 2001-03-15 2003-09-05 Valeo Procede d'obtention d'une garniture de friction d'embrayage, garniture de friction d'embrayage obtenue par un tel procede et disque d'embrayage equipe d'une telle garniture de friction
JP2003013044A (ja) * 2001-06-29 2003-01-15 Aisin Seiki Co Ltd 摩擦材
JP2003113253A (ja) * 2001-07-30 2003-04-18 Nisshinbo Ind Inc 非石綿系摩擦材
JP2004067884A (ja) * 2002-08-07 2004-03-04 Nisshinbo Ind Inc 非石綿系摩擦材
JP2004346214A (ja) * 2003-05-23 2004-12-09 Hitachi Chem Co Ltd 摩擦材組成物及び摩擦材組成物を用いた摩擦材
EP1482203B1 (en) * 2003-05-28 2010-04-14 Nisshinbo Industries, Inc. Friction material
JP2005207437A (ja) * 2004-01-20 2005-08-04 Nisshinbo Ind Inc 摩擦材
CN1258050C (zh) * 2004-04-08 2006-05-31 广西科学院应用物理研究所 汽车非石棉高强度刹车摩擦片及其生产方法
US20060151268A1 (en) * 2005-01-12 2006-07-13 Sunil Kesavan Copper-free non-asbestos organic friction material
JP2007106820A (ja) * 2005-10-12 2007-04-26 Advics:Kk 摩擦材および摩擦材の製造方法
KR100644262B1 (ko) * 2005-11-07 2006-11-10 한국타이어 주식회사 비석면 마찰재
US20070219289A1 (en) * 2006-03-15 2007-09-20 Federal-Mogul World Wide, Inc. Friction Material
US20080121474A1 (en) * 2006-10-28 2008-05-29 Board Of Trustees Of Southern Illinois University Friction Materials Comprising Coal Combustion And Coal Gasification Byproducts
DE102007061459B4 (de) * 2006-12-27 2020-10-08 Akebono Brake Industry Co., Ltd. Asbestfreies Reibungsmaterial
JP5358070B2 (ja) * 2007-07-04 2013-12-04 日清紡ホールディングス株式会社 摩擦材

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0226923A (ja) * 1988-07-13 1990-01-29 Toray Ind Inc 硫黄含有アクリル系耐炎化繊維の製法
JPH07109362A (ja) * 1993-10-14 1995-04-25 Aisin Chem Co Ltd 摩擦部材
JP2000319635A (ja) * 1999-05-14 2000-11-21 Hitachi Chem Co Ltd 摩擦材組成物及び摩擦材組成物を用いた摩擦材
JP2002155267A (ja) * 2000-11-22 2002-05-28 Aisin Chem Co Ltd 摩擦材
JP2004231965A (ja) * 2003-01-29 2004-08-19 Akebono Corp North America 純鉄繊維ベース摩擦材料製品
WO2004069954A1 (ja) 2003-02-05 2004-08-19 Hitachi Chemical Co., Ltd. 摩擦材組成物及び摩擦材組成物を用いた摩擦材
JP2006206785A (ja) * 2005-01-31 2006-08-10 Nisshinbo Ind Inc 摩擦材
JP2007254564A (ja) 2006-03-23 2007-10-04 Nisshinbo Ind Inc 摩擦材
JP2009131993A (ja) 2007-11-29 2009-06-18 Noda Corp 床板
JP2009131999A (ja) 2007-11-29 2009-06-18 Nissha Printing Co Ltd ガラスインサート成形用金型
JP2009131996A (ja) 2007-11-29 2009-06-18 Sato Knowledge & Intellectual Property Institute プリンタ

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2381123B1 (en) * 2010-04-23 2014-01-01 Nisshinbo Brake Inc. Disc brake pad
WO2012066967A1 (ja) * 2010-11-19 2012-05-24 日立化成工業株式会社 ノンアスベスト摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材
US9863493B2 (en) 2010-11-19 2018-01-09 Hitachi Chemical Company, Ltd. Non-asbestos friction material composition, friction material using same, and friction member
US10626934B2 (en) 2010-11-19 2020-04-21 Hitachi Chemical Company, Ltd. Non-asbestos friction material composition, friction material using same, and friction member
JPWO2012066967A1 (ja) * 2010-11-19 2014-05-12 日立化成株式会社 ノンアスベスト摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材
CN102350812A (zh) * 2011-08-01 2012-02-15 石恒义 摩擦压力机专用摩擦块及其生产工艺
US20140225310A1 (en) * 2011-09-26 2014-08-14 Nisshinbo Brake, Inc. Manufacturing method for friction material
JP2013112712A (ja) * 2011-11-25 2013-06-10 Advics Co Ltd 摩擦材
WO2013077444A1 (ja) * 2011-11-25 2013-05-30 株式会社アドヴィックス 摩擦材
KR101318909B1 (ko) * 2012-03-28 2013-10-16 주식회사 프릭사 세라믹 복합재 디스크용 마찰재 조성물
US20150192182A1 (en) * 2012-07-04 2015-07-09 Nisshinbo Brake, Inc. Friction material
DE102013202862A1 (de) 2013-02-21 2014-08-21 Schaeffler Technologies Gmbh & Co. Kg Kupplungsscheibe
US20160289442A1 (en) * 2013-03-29 2016-10-06 Akebono Brake Industry Co., Ltd. Friction material
EP3070140B1 (en) 2013-11-12 2021-04-28 Akebono Brake Industry Co., Ltd. Method of making a friction material
US20160245353A1 (en) * 2013-11-12 2016-08-25 Akebono Brake Industry Co., Ltd. Friction material composition and friction material
WO2015174435A1 (ja) * 2014-05-16 2015-11-19 曙ブレーキ工業株式会社 摩擦材
US10012280B2 (en) 2014-05-16 2018-07-03 Akebono Brake Industry Co., Ltd. Friction material
JP2015218808A (ja) * 2014-05-16 2015-12-07 曙ブレーキ工業株式会社 摩擦材
JP2016145274A (ja) * 2015-02-06 2016-08-12 日本ブレーキ工業株式会社 摩擦材および摩擦部材
WO2016125892A1 (ja) * 2015-02-06 2016-08-11 日本ブレーキ工業株式会社 摩擦材および摩擦部材
JP2016153440A (ja) * 2015-02-20 2016-08-25 日本ブレーキ工業株式会社 摩擦材および摩擦部材
WO2020065721A1 (ja) * 2018-09-25 2020-04-02 日立化成株式会社 摩擦部材、摩擦材組成物及び摩擦材

Also Published As

Publication number Publication date
CN102449098A (zh) 2012-05-09
JP5967163B2 (ja) 2016-08-10
US20150008615A1 (en) 2015-01-08
EP2439247A1 (en) 2012-04-11
KR20120022956A (ko) 2012-03-12
KR101355781B1 (ko) 2014-01-24
EP2439247A4 (en) 2014-07-23
JP5673528B2 (ja) 2015-02-18
US20120070680A1 (en) 2012-03-22
EP2439247B1 (en) 2020-04-01
JP2015028176A (ja) 2015-02-12
US9410591B2 (en) 2016-08-09
US9086105B2 (en) 2015-07-21
JPWO2010140265A1 (ja) 2012-11-15
US9039825B2 (en) 2015-05-26
US20140227541A1 (en) 2014-08-14
CN102449098B (zh) 2015-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5673528B2 (ja) 摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材
JP5765341B2 (ja) 摩擦材組成物、それを用いた摩擦材及び摩擦部材
JP5970749B2 (ja) ノンアスベスト摩擦材組成物
JP5790175B2 (ja) ノンアスベスト摩擦材組成物
KR20170087492A (ko) 마찰재 조성물, 상기 마찰재 조성물을 이용한 마찰재 및 마찰 부재
JP5987539B2 (ja) 摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材
JP6490942B2 (ja) 摩擦材組成物、摩擦材及び摩擦部材
JP2018135446A (ja) 摩擦材組成物
JPWO2020158735A1 (ja) 摩擦材組成物、摩擦材及び摩擦部材
JP6493956B2 (ja) 摩擦材組成物、摩擦材及び摩擦部材
JP6493957B2 (ja) 摩擦材組成物、摩擦材及び摩擦部材
JP5691125B2 (ja) 摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材
CN110678529A (zh) 摩擦件
JP4412475B2 (ja) 摩擦材
JP6490941B2 (ja) 摩擦材組成物、摩擦材及び摩擦部材
JP6480145B2 (ja) 摩擦材組成物、摩擦材及び摩擦部材
JP6445299B2 (ja) 摩擦材組成物、摩擦材組成物を用いた摩擦材及び摩擦部材
JP2014141546A (ja) 摩擦材組成物、摩擦材組成物を用いた摩擦材及び摩擦部材
JP2018053254A (ja) ノンアスベスト摩擦材組成物
JP6233461B2 (ja) ノンアスベスト摩擦材組成物

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200980159627.9

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09845547

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011518197

Country of ref document: JP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20117027201

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13322587

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009845547

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE