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WO2010032447A1 - 有機エレクトロルミネッセンス材料組成物、薄膜形成方法及び有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス材料組成物、薄膜形成方法及び有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

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WO2010032447A1
WO2010032447A1 PCT/JP2009/004630 JP2009004630W WO2010032447A1 WO 2010032447 A1 WO2010032447 A1 WO 2010032447A1 JP 2009004630 W JP2009004630 W JP 2009004630W WO 2010032447 A1 WO2010032447 A1 WO 2010032447A1
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WO
WIPO (PCT)
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group
substituted
unsubstituted
ring
carbon atoms
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2009/004630
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English (en)
French (fr)
Inventor
竹嶋基浩
井奥与
井上哲也
尾花良哲
宮木幸夫
松尾圭介
鬼島靖典
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Sony Corp
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
Sony Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd, Sony Corp filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority to JP2010529633A priority Critical patent/JPWO2010032447A1/ja
Priority to US13/119,591 priority patent/US20110220886A1/en
Publication of WO2010032447A1 publication Critical patent/WO2010032447A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine

Definitions

  • the present invention relates to a coating liquid (composition) containing an organic electroluminescent material.
  • the present invention relates to an organic electroluminescent material-containing solution used in forming an organic thin film constituting an organic electroluminescent element by a coating method.
  • An organic electroluminescence (EL) element is a self-luminous element that utilizes the principle that a fluorescent substance emits light by recombination energy of holes injected from an anode and electrons injected from a cathode when an electric field is applied.
  • a low molecular organic EL material is known as a material constituting such an organic EL element.
  • chelate complexes such as tris (8-quinolinol) aluminum complex, coumarin complexes, tetraphenylbutadiene derivatives, bisstyrylarylene derivatives, oxadiazole derivatives, and other light-emitting materials are known. It has been reported that light emission in the visible region from blue to red can be obtained, and realization of a color display element is expected.
  • the vapor deposition method has been applied to the film formation of the organic EL material, but there are problems such as the complexity of the manufacturing process and the low material utilization efficiency, and in recent years, the film formation by the coating method has come to be used. It was.
  • Patent Document 1 a thin film of an organic EL material is formed using an organic EL material dissolved in a solvent. According to this coating method, there is an advantage that a thin film of an organic EL material can be formed easily and at low cost, and color classification becomes easy.
  • the coating method is generally used to form a polymer organic EL material, but the polymer organic EL material has a complicated synthesis route and is difficult to purify with high purity.
  • the high-molecular organic EL material that emits blue light has lower performance than the low-molecular organic EL material that emits blue light.
  • a low molecular weight material can be formed by a coating method (see Patent Document 5).
  • the storage stability of the coating composition is poor, the performance of the resulting device may be lowered, and further improvement is necessary.
  • JP 2003-229256 A International Publication WO2000 / 059267 Japanese Patent No. 3,896,876 JP 2004-179144 A JP 2006-190759 A
  • An object of the present invention is to provide an organic EL material composition having a desired concentration that can form an organic EL thin film by a coating method capable of forming a thin film at a low cost and is excellent in long-term storage stability. For the purpose.
  • an organic EL material composition containing a solvent represented by the following formula (1) and an anthracene derivative.
  • ring A is an aliphatic ring or an aromatic ring having 4 to 8 carbon atoms.
  • R 1 is a substituent on ring A, and a plurality of R 1 may be present on ring A, each of which is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group.
  • R 2 and R 3 are substituents bonded to adjacent carbons on ring A, and each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 2 and R 3 may be linked to form a ring.
  • 2. The organic electroluminescent material composition according to 1, wherein the ring A is a hydrocarbon ring having 6 carbon atoms. 3. R 2 and R 3 are connected to each other to form a ring, and the ring is a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring having 4 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 2 to 10 carbon atoms.
  • the ring formed by R 2 and R 3 is a substituted or unsubstituted cyclopentane, cyclopentene, cyclopentadiene, benzene, cyclohexadiene, cyclohexane, cycloheptatriene, cycloheptadiene, cycloheptene, cycloheptane, 1 to 4.
  • the organic electroluminescent material composition according to any one of 3. 5).
  • Ar 1 is a substituted or unsubstituted condensed aromatic group having 10 to 50 ring carbon atoms.
  • Ar 2 is a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 50 ring carbon atoms.
  • X 1 to X 3 are each a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 5 to 50 ring atoms, a substituted or unsubstituted carbon atom, An alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 ring atoms An oxy group, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 50 ring atoms, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 carbon atoms, a carboxy group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, and a hydroxyl
  • . a, b and c are each an integer of 0 to 4.
  • n is an integer of 1 to 3.
  • the numbers in [] may be the same or different.
  • the organic electroluminescent material composition in any one of 1-7 containing 1 or more types of dopant.
  • the dopant is a styrylamine derivative represented by the following formula (8).
  • Ar 11 is a residue corresponding to benzene, biphenyl, terphenyl, stilbene or distyrylarene
  • Ar 12 and Ar 13 are each a hydrogen atom or an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Ar 12 and Ar 13 may be substituted, and p is an integer of 1 to 4. At least one of Ar 11 to Ar 13 is a styryl group or a group having a styryl group. 10. 9. The organic electroluminescent material composition according to 8, wherein the dopant is an arylamine derivative represented by the formula (9). (In the formula, Ar 14 is a residue corresponding to a substituted or unsubstituted arene having 5 to 40 ring carbon atoms. Ar 15 and Ar 16 are each a substituted or unsubstituted ring forming carbon atom having 5 to 40 carbon atoms. Q is an integer of 1 to 4.) 11.
  • Organic electroluminescence having an anode and a cathode, and one or more organic thin film layers including a light emitting layer between the anode and the cathode, wherein at least one layer of the organic thin film layer is a thin film obtained by the forming method according to 11. element.
  • an organic EL material composition having good storage stability can be provided. Thereby, even if it produces an organic EL element with the composition which passed for a long time after preparation, the element which has a performance equivalent to immediately after preparation can be manufactured. That is, since the change with time of the composition is extremely small, stable production of the organic EL element is possible.
  • an organic EL material composition can employ a coating method capable of forming a thin film easily and at low cost, and a highly homogeneous organic thin film can be stably formed. Therefore, the quality of the organic EL element can be stabilized.
  • the organic EL material composition of the present invention contains a solvent represented by the following formula (1) and an anthracene derivative.
  • the ring A is an aliphatic ring or an aromatic ring having 4 to 8 carbon atoms.
  • Ring A is preferably cyclopentane, cyclopentene, cyclopentadiene, benzene, cyclohexane, cyclohexene, cyclohexadiene, cycloheptane, cycloheptene, cycloheptadiene. More preferred is a hydrocarbon ring having 6 carbon atoms, and specific examples include benzene, cyclohexane, cyclohexene, and cyclohexanediene.
  • R 1 is a substituent on ring A, and a plurality of R 1 may be present on ring A.
  • R 1 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group, respectively.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n -Pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group and the like are preferable.
  • cycloalkyl group for example, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, a cyclodecyl group, and the like are preferable.
  • alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms for example, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group and the like are preferable.
  • substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 10 ring carbon atoms include phenyl, methylphenyl, dimethylphenyl, ethylphenyl, trimethylphenyl, propylphenyl, tetramethylphenyl, and diethylphenyl.
  • butylphenyl group, indenyl group, indanyl group, naphthyl group and the like are preferable.
  • aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms for example, benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, indenylmethyl group, indanylmethyl group, naphthylmethyl group and the like are preferable.
  • Examples of the substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 10 ring atoms include, for example, phenoxy group, benzyloxy group, methylphenoxy group, dimethylphenoxy group, ethylphenoxy group, trimethylphenoxy group, propylphenoxy group, tetramethyl
  • phenoxy group, diethylphenoxy group, butylphenoxy group, oxynaphthyl group, oxyindanyl group, oxyindenyl group and the like are preferable.
  • Examples of the substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 10 ring atoms include, for example, thiophenyl group, thiobenzyl group, thiomethylphenyl group, thiodimethylphenyl group, thioethylphenyl group, thiotrimethylphenyl group, thiopropylphenyl group A thiotetramethylphenyl group, a thiodiethylphenyl group, a thiobutylphenyl group, a thionaphthyl group, a thioindenyl group, a thioindanyl group, and the like are preferable.
  • alkoxycarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms examples include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, pentyloxycarbonyl group, hexyloxycarbonyl group, heptyloxycarbonyl group, octyloxycarbonyl group, Nonyloxycarbonyl group and the like are preferable.
  • Examples of the substituted or unsubstituted silyl group include trimethylsilyl group, trimethoxysilyl group, triethylsilyl group, triethoxysilyl group, chlorodimethylsilyl group, tri-iso-propylsilyl group, tri-iso-propoxysilyl group, etc. Is preferred.
  • substituents include the above-described substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 2 and R 3 are each a substituent bonded to an adjacent carbon on ring A, and each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms include ethenyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl group, pentadienyl group, hexenyl group, hexadienyl group, heptenyl group, octenyl group, octadienyl group, 2- An ethylhexenyl group, a decenyl group and the like are preferable.
  • cycloalkenyl group for example, a cyclobutenyl group, a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, a cyclohexenyl group, a cyclohexadienyl group, a cycloheptenyl group, a cyclooctenyl group, a cyclooctadienyl group, and the like are preferable.
  • substituent in the case where the above group has a substituent are the same as above R 1.
  • R 2 and R 3 may be linked to form a ring.
  • a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring having 4 to 10 carbon atoms or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 2 to 10 carbon atoms is preferable.
  • a substituted or unsubstituted cycloalkane having 4 to 10 carbon atoms a substituted or unsubstituted cycloalkene having 4 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cyclooxyalkane having 3 to 10 carbon atoms, substituted or Unsubstituted cyclooxyalkene having 3 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted cyclothioalkane having 3 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted cyclothioalkene having 3 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon number 3 to 10 cycloazaalkane, substituted or unsubstituted cycloazaalkene having 3 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted aromatic ring having 6 to 10 ring atoms, substituted or unsubstituted ring atoms 5 -10 oxygen-containing aromatic rings, substituted or un
  • substituted or unsubstituted cyclopentane, cyclopentene, cyclopentadiene, benzene, cyclohexadiene, cyclohexane, cycloheptatriene, cycloheptadiene, cycloheptene, and cycloheptane are preferable.
  • the solvent represented by the formula (1) include indene, indane, 2-methylanisole, 3a, 4,7,7a-tetrahydroindene, 2-ethyltoluene, 1,2-methylenedioxybenzene, 2 , 3-dihydrobenzofuran, 1,2,4-trimethylbenzene, 1,2,3-trimethylbenzene, 2-ethylanisole, 2,5-dimethylanisole, 2,3-dihydro-2-methylbenzofuran, 1,2 , 3,5-tetramethylbenzene, 1,2-dihydronaphthalene, tricyclo [6.2.1.0 (2,7)] undec-4-ene, 4-tert-butyl-o-xylene, 1,4 -Dihydronaphthalene, 2,5-dimethoxytoluene, 1-acetyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline, N-methylindole, 2-isopropyl Pyrnaphthalene, dimethyl
  • a solvent having a cyclic structure as shown in the formula (1) as a main skeleton and having a structure in which substituents are introduced into the two positions adjacent to each other at the 1- and 2-positions of the cyclic skeleton is used.
  • the solubility of the anthracene derivative can be increased.
  • an anthracene derivative-containing solution having a desired concentration can be obtained.
  • the time-dependent change with respect to the physical property and film-forming property of an organic electroluminescent material composition is very few, and the homogeneity of the thin film obtained by this composition becomes high.
  • the above solvent is excellent in lipophilicity because it has a cyclic structure in the basic skeleton.
  • An aliphatic ring and an aromatic ring are both highly lipophilic or highly hydrophobic, but particularly an aromatic six-membered ring compound exhibits higher lipophilicity and hydrophobicity. Accordingly, these solvents can be expected to maintain a low moisture content and / or oxygen content.
  • pot life is one of the evaluation items of the composition of the organic EL material.
  • the pot life is a product for evaluating the usable days of the composition by measuring the number of days that have elapsed until a precipitate is generated in the composition that was a homogeneous solution immediately after preparation.
  • the pot life should be long, preferably 2 weeks or longer, more preferably 1 month or longer.
  • the composition of the present invention has a long pot life and extremely little change with time in physical properties.
  • the solvent mentioned above may be used independently, and 2 or more types may be mixed and used for a solvent. Moreover, you may mix and use with solvents other than the above.
  • the content of the solvent of the formula (1) in the entire solvent is preferably 20% (weight) or more, more preferably 50% or more, and particularly preferably 75% or more. preferable. In order to increase the solubility of the anthracene derivative, a higher proportion of the solvent of the formula (1) is preferable.
  • the anthracene derivative used in the present invention is not particularly limited as long as it is used as an organic EL element material.
  • the molecular weight is preferably 4000 or less.
  • the anthracene derivative preferably has a benzene ring structure of three or more rings in addition to one anthracene skeleton.
  • 9,10-diphenylanthracene has two benzene rings in addition to the anthracene skeleton, but the light emission efficiency of the device is slightly low. Therefore, diphenylanthracene may be excluded from the anthracene derivative used in the present invention.
  • naphthalene has two benzene ring structures.
  • Preferred anthracene derivatives include compounds represented by the following formulas (2) to (7).
  • Ar and Ar ′ are each an optionally substituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms, or a hetero ring having 5 to 50 ring atoms which may have a substituent.
  • An aryl group, Ar and Ar ′ are not identical; X and X ′ are substituents, which may be the same or different.
  • the total number of aryl rings of Ar, Ar ′, X and X ′ is preferably 3 or more.
  • s and t are each an integer of 0 to 4. When s or t is 2 or more, each X and X ′ may be the same or different.
  • Asymmetric anthracene represented by the following formula (3).
  • Ar 1 is a substituted or unsubstituted condensed aromatic group having 10 to 50 ring carbon atoms.
  • Ar 2 is a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 50 ring carbon atoms.
  • X 1 to X 3 are each a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 5 to 50 ring atoms, a substituted or unsubstituted carbon atom, An alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 ring atoms An oxy group, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 50 ring atoms
  • R 11 to R 20 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic ring group having 6 to 50 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 5 to 50 ring atoms.
  • a 1 and A 2 are each independently a substituted or unsubstituted condensed aromatic ring group having 10 to 20 ring carbon atoms.
  • Ar 5 and Ar 6 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aromatic ring group having 6 to 50 ring carbon atoms.
  • R 21 to R 30 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic ring group having 6 to 50 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 5 to 50 ring atoms.
  • Ar 5 , Ar 6 , R 29, and R 30 may each be plural, and adjacent ones may form a saturated or unsaturated cyclic structure.
  • a group that is symmetrical with respect to the XY axis on the anthracene is not bonded to the 9th and 10th positions of the central anthracene.
  • R 31 to R 40 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an optionally substituted aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylamino group, an alkenyl group, an arylamino group or a substituted group
  • a heterocyclic group which may be, a and b, respectively an integer of 1 to 5; when they are 2 or more, R 31 s or R 32 together are in each be the same or different R 31 or R 32 may be bonded to form a ring, or R 33 and R 34 , R 35 and R 36 , R 37 and R 38 , R 39 and R 40
  • L 1 is a single bond, —O—, —S—, —N (R) — (R is an alkyl group or an aryl group which may be substituted), alkylene Represents a group or an arylene group .
  • R 41 to R 50 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylamino group, an arylamino group, or an optionally substituted multicyclic group
  • C, d, e, and f each represent an integer of 1 to 5, and when they are 2 or more, R 41 , R 42 , R 46, or R 47 may be the same in each case R 41 may be different from each other, R 42 may be bonded to each other, R 46 may be bonded to each other or R 47 may be bonded to each other to form a ring, or R 43 and R 44 , R 48 and R 49 L 2 is a single bond, —O—, —S—, —N (R) — (where R is an alkyl group or an aryl group which may be substituted), alkylene Group or arylene group.)
  • the above anthracene derivative has high performance as a host of the light emitting layer of the organic EL device. Therefore, the organic EL thin film formed by the coating method using the organic EL material-containing solution of the present invention has excellent performance in terms of luminous efficiency, life, color purity, and the like.
  • the above-mentioned anthracene derivatives those represented by the formula (3) are preferable.
  • the anthracene derivative is preferably used as a host material in the light emitting layer. Specific examples are shown below.
  • the organic EL material composition of the present invention may further contain a dopant.
  • a dopant the styrylamine derivative represented by following formula (8) or the arylamine derivative represented by Formula (9) is preferable.
  • Ar 11 is a residue corresponding to benzene, biphenyl, terphenyl, stilbene or distyrylarene
  • Ar 12 and Ar 13 are each a hydrogen atom or an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Ar 12 and Ar 13 may be substituted, and p is an integer of 1 to 4.
  • At least one of Ar 11 to Ar 13 is a styryl group or a group having a styryl group.
  • aromatic group having 6 to 20 carbon atoms a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthryl group, a terphenyl group, and the like are preferable.
  • Ar 14 is a residue corresponding to a substituted or unsubstituted arene having 5 to 40 ring carbon atoms.
  • Ar 15 and Ar 16 are each a substituted or unsubstituted ring forming carbon atom having 5 to 40 carbon atoms.
  • Q is an integer of 1 to 4.
  • the aryl group having 5 to 40 ring atoms includes phenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthryl, pyrenyl, coronyl, biphenyl, terphenyl, pyrrolyl, furanyl, thiophenyl, benzothiophenyl, oxadiazolyl, diphenylanthracenyl Indolyl, carbazolyl, pyridyl, benzoquinolyl, fluoranthenyl, acenaphthofluoranthenyl, stilbenyl and the like are preferable.
  • the aryl group having 5 to 40 ring atoms may be further substituted with a substituent.
  • Preferred substituents include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms (ethyl group, methyl group, isopropyl group, n-propyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.), alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (ethoxy group, methoxy group, isopropoxy group, n- Propoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group, pentoxy group, hexyloxy group, cyclopentoxy group, cyclohexyloxy group, etc.), aryl group having 5 to 40 ring atoms, and 5 to 40 ring atoms An amino group substituted with an aryl group, an ester group having an aryl group having 5 to 40 ring atoms, an ester group having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, cyano
  • the weight concentration of the anthracene derivative is preferably 0.01 wt% or more.
  • the light-emitting layer is composed of a host or a host and a dopant. Since the host constitutes a large part of the light-emitting layer, the light-emitting layer is formed to a predetermined thickness when the concentration of the host is extremely low. I can't. Therefore, when it is lower than 0.01 wt%, it may be difficult to form with a uniform film thickness.
  • the thickness of the organic thin film layer of the organic EL element is 10 to 100 nm, and is often about 50 nm.
  • the concentration of the anthracene derivative is preferably 0.05 wt% or more.
  • the dopant content is preferably 0.01 to 20 wt% of the host material.
  • a viscosity modifier an antioxidant, a light stabilizer, a polymerization inhibitor, a surface tension modifier, a filler, a surfactant, an antifoaming agent, a leveling agent, An antistatic agent or the like can be added.
  • examples of the viscosity adjusting liquid include alcohol-based solutions, ketone-based solutions, paraffin-based solutions, and alkyl-substituted aromatic solutions. Alcohol-based solutions and alkyl-substituted aromatic solutions are preferred.
  • alcoholic solutions include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, octanol, nonanol, decanol, cyclohexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol, propanediol, butanediol, benzyl alcohol, etc.
  • the alcohol may have either a straight chain or a branched structure.
  • alkyl-substituted aromatic solution examples include linear or branched butylbenzene, dodecylbenzene, tetralin, cyclohexylbenzene, 1,1-bis (3,4-dimethylphenyl) ethane and the like.
  • antioxidants examples include L-ascorbic acid (vitamin C), erythorbic acid (isoascorbic acid), catechin, tocopherol (vitamin E), BHT (dibutylhydroxytoluene), BHA (butylhydroxyanisole), sodium sulfite, And sulfur dioxide. Furthermore, it preferably has a functional group selected from the group consisting of a phenol group, an aldehyde group, a phosphino group, a phosphite group, a thiol group, a dithio group, an amino group, and an imino group.
  • Examples of the light stabilizer include those having a function of converting light energy into heat energy and those having a radical scavenging function from the viewpoint of their functions. Has the effect of suppressing the decrease in the fluorescence quantum yield and the effect of improving the stability of chromaticity.
  • those having a radical scavenging function are particularly excellent in the effect of improving these properties, and specifically, hindered amine light stabilizers are preferred.
  • alkoxyamine-based and acetylated amine-based hindered amine light stabilizers are preferable.
  • viscosity modifiers antioxidants, light stabilizers, polymerization inhibitors, surface tension modifiers, fillers, surfactants, antifoaming agents, leveling agents, antistatic agents, etc. may be used alone and function.
  • a plurality of different additives may be mixed, or a plurality of additives having the same function may be mixed and added.
  • composition of the present invention may consist essentially of a solvent, an anthracene derivative, and optionally a dopant, or may consist solely of these components. “Substantially” means that the composition consists mainly of a solvent, an anthracene derivative, and optionally a dopant, and may contain the above-mentioned additives in addition to these components.
  • the organic EL material composition used in the coating method needs to have a predetermined viscosity in addition to containing the organic EL material in a predetermined amount or more.
  • a predetermined viscosity in addition to containing the organic EL material in a predetermined amount or more.
  • the viscosity of the solution needs to be several cP or more.
  • the viscosity of a solution is 6 cP or more, and it is further more preferable that it is 7 cP or more.
  • the upper limit of the viscosity is not particularly limited as long as a thin film having a thickness of several tens of nanometers can be formed.
  • the viscosity may be about 100 cP.
  • the film when the film is formed by coating by a slit coating method or the like, it is preferably several cP or less, more preferably 3 cP or less.
  • the organic EL material composition is not mixed with a solid or powdery substance of 0.5 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more in the coating solution.
  • the method for preparing the organic EL material composition of the present invention is not particularly limited as long as the constituent materials of the above-described composition can be mixed and dissolved and dispersed in a solvent.
  • a heating method, a heating reflux method, a pressurizing method, an agitation method, an ultrasonic irradiation method, an electromagnetic wave irradiation method, a bead mill dispersion method, a jet mill dispersion method, a vibration method, or a combination of two or more of them is prepared. Is preferred.
  • the thin film formation method of this invention is demonstrated.
  • the organic EL material composition of the present invention described above is applied onto a substrate to form a film, and then the solvent is removed to form a thin film.
  • the substrate include a substrate for an organic EL element, a substrate on which an organic thin film layer such as a hole injection layer, an electrode, and the like are formed.
  • the organic EL material composition coating / film forming method is not particularly limited.
  • a known method by a coating method such as spray coating, screen printing, flexographic printing, offset printing, ink jet printing, or nozzle jet printing can be employed.
  • a thin film is formed by removing the solvent.
  • the removal of the solvent is preferably performed by natural drying, heat drying, pressure or reduced pressure drying, gas flow drying, or a combination thereof.
  • the film thickness of the thin film obtained is not particularly limited, but generally, if the film thickness is too thin, defects such as pinholes are likely to occur. Usually, the range of several nm to 1 ⁇ m is preferable.
  • the film thickness can be controlled by adjusting the content of the anthracene derivative in the composition, the viscosity of the composition, and the like.
  • the organic EL device of the present invention has an anode and a cathode, and one or more organic thin film layers including a light emitting layer between the anode and the cathode. And at least one layer of the organic thin film layer is a thin film obtained by the forming method described above.
  • the organic thin film layer of the organic EL element examples include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer, and these organic thin film layers are preferably laminated.
  • at least one of the organic thin film layers may be a thin film formed using the above-described organic EL material composition of the present invention.
  • substrate, an electrode, an organic thin film layer, etc. which comprise an organic EL element are not specifically limited, A well-known material can be used.
  • a well-known structure is employable also about an element structure.
  • the light emitting layer is preferably a thin film using the composition of the present invention.
  • the light emitting layer is composed of a host material or a host material and a dopant material.
  • a dopant When a dopant is added, energy transfer or the like occurs from the host material to the dopant material, and the dopant material has a light emitting function.
  • the performance (emission efficiency, lifetime, color purity, etc.) of the organic EL device can be improved.
  • a change with time of the composition is small, and an increase in the amount of water in the composition, an increase in the amount of oxygen, or precipitation of the dissolved organic EL material can be suppressed.
  • Example 1 (1) Preparation of organic EL material composition 0.2 g of compound H9 which is an anthracene derivative, 0.02 g of compound D1 which is a dopant, and 10 g of indene are added to a glass bottle, and the organic EL material composition is stirred. Produced. The concentration of the anthracene derivative is 2 wt%, and the ratio (weight) between H1 and D1 is 100: 10. About this composition, it confirmed visually that there was no insoluble matter in a solution.
  • Alq film A tris (8-quinolinol) aluminum film (hereinafter abbreviated as “Alq film”) having a thickness of 10 nm was formed on the light emitting layer.
  • Alq film functions as an electron transport layer.
  • Li Li source: manufactured by SAES Getter Co., Ltd.
  • Alq Alq
  • Metal Al was vapor-deposited on this Alq: Li film to form a metal cathode, and an organic EL device was produced.
  • This organic EL element emitted blue light, and the light emitting surface was uniform.
  • the luminous efficiency was 5.2 cd / A, and the luminance half time at an initial luminance of 1,000 cd / m 2 was 1,500 hr.
  • “Filmability” means that the film after drying has no repellency, film unevenness, deposits, etc., ⁇ when film unevenness is observed in the film, either repellency, film unevenness, deposition, etc. When two or more items were observed, it was set as x.
  • Examples 2 to 87 An organic EL material composition and an organic EL device were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the anthracene derivative (host), dopant and solvent shown in Table 1 were used. The results are shown in Tables 1 to 4.
  • Comparative Example 1 An organic EL material composition and an organic EL device were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 1-methyl-2-pyrrolidinone was used as a solvent. This device emitted blue light, and the light emitting surface was uniform. The light emission efficiency at this time decreased to 4.1 cd / A. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Examples 2 and 3 An organic EL material composition and an organic EL device were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the anthracene derivative (host), dopant and solvent shown in Table 1 were used. The results are shown in Table 1.
  • the organic EL material composition of the present invention can be suitably used as a coating solution used for forming an organic thin film layer of an organic EL device, particularly a light emitting layer.
  • the organic EL device of the present invention can be suitably used for various displays, flat light emitters, light sources such as display backlights, display units such as mobile phones, PDAs, car navigation systems, and instrument panels of cars, lighting, and the like. The entire contents of the documents described in this specification are incorporated herein by reference.

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Abstract

　下記式（１）で表される溶媒と、アントラセン誘導体を含有する有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。 　式中、環Ａは、炭素数４～８の、脂肪族環又は芳香族環である。Ｒ１は環Ａ上の置換基であり、Ｒ２及びＲ３は、環Ａ上の隣接する炭素に結合した置換基である。

Description

有機エレクトロルミネッセンス材料組成物、薄膜形成方法及び有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、有機エレクトロルミネッセンス材料を含有する塗布液（組成物）に関する。例えば、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する有機薄膜を塗布法で形成するにあたって用いられる有機エレクトロルミネッセンス材料含有溶液に関する。
　有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子は、電界を印加することにより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光物質が発光する原理を利用した自発光素子である。
　このような有機ＥＬ素子を構成する材料として、低分子有機ＥＬ材料が知られている。
　低分子有機ＥＬ材料としては、トリス（８－キノリノール）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン錯体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている。
　有機ＥＬ材料の成膜は従来、蒸着法が適用されてきたが、製造工程の煩雑さ、材料利用効率の低さ等の問題があり、近年、塗布法による成膜が用いられるようになってきた。
　例えば、特許文献１では、溶媒に溶解された有機ＥＬ材料を使用して有機ＥＬ材料の薄膜を形成している。この塗布法によれば、有機ＥＬ材料の薄膜を簡易かつ低コストに成膜することができ、色の区分も容易になるという利点がある。
　しかしながら、塗布法は、一般に高分子有機ＥＬ材料の成膜に用いられるが、高分子有機ＥＬ材料は、合成経路が複雑で、高純度精製も困難である。そのため、発光効率、寿命、色純度等に優れた高分子有機ＥＬ材料は、未だ知られていない。特に、青色発光の高分子有機ＥＬ材料は、青色発光の低分子有機ＥＬ材料と比較して性能が低い。
　そこで、低分子有機ＥＬ材料を塗布法で成膜することが検討されている。塗布法にて有機ＥＬ材料の薄膜を成膜するにあたっては、有機ＥＬ材料を溶液に溶解させる必要がある。
　高分子有機ＥＬ材料の場合、トルエン、キシレン、テトラリン等の溶媒に溶解させた塗布用組成物が一般に知られている（例えば、特許文献２参照。）。
　しかしながら、低分子有機ＥＬ材料は、これら溶媒に対する溶解度が低く、高濃度で塗布液を調製することは不可能である。従って、低分子有機ＥＬ材料を溶解させた塗布液には、溶解度や粘度等の問題点があった。
　一方、インクプリント法やノズルジェット法等の塗布法で有機ＥＬ材料を成膜する場合、シクロヘキシルベンゼン、３－イソプロピルビフェニル、２，３－ジヒドロベンゾフラン等が、溶媒として高分子有機ＥＬ材料に適用されることが開示されている（特許文献３，４参照。）。しかしながら、これら溶媒は極性が比較的高いために吸水性が高く、調製された塗布液中の水分量が時間経過に伴い増加する懸念がある。製膜後の薄膜に水分が残存すると、有機ＥＬ素子の性能を著しく低下することがあるため、塗布法によって成膜される膜中にはもとより、それに用いられる塗布液中にも水分は少ないことが好ましい。上記溶媒を使用した塗布液では、塗布液中の水分量が増加しやすく、それによる素子の性能が低下しやすいという懸念がある。
　このような状況の下、本発明者は低分子系材料でも塗布法による成膜ができることを見出している（特許文献５参照。）。しかしながら、塗布液において低分子系材料の濃度をより高めることが好ましい。また、塗布用組成物の保存安定性が悪いため、得られる素子の性能が低下する場合があり、さらなる改良が必要であった。
特開２００３－２２９２５６号公報 国際公開ＷＯ２０００／０５９２６７ 特許第３８９６８７６号 特開２００４－１７９１４４号公報 特開２００６－１９０７５９号公報
　上述のとおり、発光効率、寿命、色純度等の点で非常に優れた低分子有機ＥＬ材料を、塗布法によって成膜することが、簡易かつ低コストでの薄膜形成のために望まれている。しかしながら、これまで長期保存安定性に優れた有機ＥＬ材料組成物は見出されていない。長期保存安定性に優れた有機ＥＬ材料組成物を見出すことが出来れば、有機ＥＬ素子の安定製造が可能となり、有機ＥＬ材料の本格的実用化が期待できる。
　本発明の目的は、簡易かつ低コストで薄膜形成が可能な塗布法により有機ＥＬ薄膜を成膜することができ、かつ長期保存安定性に優れた所望の濃度の有機ＥＬ材料組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、所定の構造を有する溶媒が、思いがけず有機ＥＬ材料であるアントラセン誘導体を高濃度で溶解することを見出した。また、上記溶媒とアントラセン誘導体を組み合わせた組成物が、長期間の保存において物性変化が極めて小さく、また、この組成物を用いて作製した素子の寿命が、組成物の保存期間の影響を殆ど受けないことを見出し、本発明を完成させた。
　本発明によれば、以下の有機ＥＬ材料組成物等が提供される。
１．下記式（１）で表される溶媒と、アントラセン誘導体を含有する有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式中、環Ａは、炭素数４～８の、脂肪族環又は芳香族環である。
　Ｒ１は環Ａ上の置換基であり、環Ａ上に複数存在してもよく、それぞれ、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～１０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～１１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基である。
　Ｒ２及びＲ３は、環Ａ上の隣接する炭素に結合した置換基であり，それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルケニル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～１０の環形成炭素数アリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～１１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基である。Ｒ２及びＲ３は、連結して環を形成してもよい。）
２．前記環Ａが炭素数６の炭化水素環である１に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
３．前記Ｒ２及びＲ３が、互いに連結して環を形成し、前記環が、置換もしくは無置換の炭素数４～１０の炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～１０の複素環である、１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
４．前記Ｒ２及びＲ３が形成する環が、置換もしくは無置換の、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン，ベンゼン、シクロヘキサジエン，シクロヘキサン，シクロヘプタトリエン，シクロヘプタジエン，シクロヘプテン，シクロヘプタンである、１～３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
５．前記Ｒ１～Ｒ３が、それぞれ置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキル基である１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
６．前記アントラセン誘導体の分子量が、４０００以下である１～５のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
７．前記アントラセン誘導体が、下記式（３）で表される化合物である６に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ａｒ１は置換もしくは無置換の環形成炭素数１０～５０の縮合芳香族基である。
　Ａｒ２は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０の芳香族基である。
　Ｘ１～Ｘ３はそれぞれ、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０の芳香族基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
　ａ、ｂ及びｃは、それぞれ０～４の整数である。
　ｎは１～３の整数である。また、ｎが２以上の場合は、［　］内は、同じでも異なっていてもよい。）
８．さらに、１種以上のドーパントを含有する１～７のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
９．前記ドーパントが、下記式（８）で表されるスチリルアミン誘導体である８に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ａｒ１１は、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、スチルベン又はジスチリルアレーンに対応する残基であり、Ａｒ１２及びＡｒ１３は、それぞれ水素原子又は炭素数が６～２０の芳香族基であり、Ａｒ１２及びＡｒ１３は置換されていてもよい。ｐは、１～４の整数である。Ａｒ１１～Ａｒ１３のうち少なくとも一つは、スチリル基又はスチリル基を有する基である。）
１０．前記ドーパントが、式（９）に示されるアリールアミン誘導体である８に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ａｒ１４は、置換又は無置換の環形成炭素数５～４０のアレーンに対応する残基である。Ａｒ１５及びＡｒ１６はそれぞれ、置換又は無置換の環形成炭素数５～４０のアリール基である。ｑは、１～４の整数である。）
１１．上記１～１０のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物を、基体上に塗布して製膜した後、膜の溶媒を取り除くことにより薄膜を形成する薄膜形成方法。
１２．陽極と陰極と、前記陽極と陰極の間に、発光層を含む一層以上の有機薄膜層を有し、前記有機薄膜層の少なくとも一層が１１に記載の形成方法で得た薄膜である有機エレクトロルミネッセンス素子。
　本発明によれば、保存安定性のよい有機ＥＬ材料組成物が提供できる。これにより、調製後長期間経過した組成物にて有機ＥＬ素子を作製しても、調製直後と同等の性能を有する素子が製造できる。即ち、組成物の経時変化が極めて小さいことから、有機ＥＬ素子の安定製造が可能となる。
　また、有機ＥＬ材料組成物により、簡易かつ低コストで薄膜形成が可能な塗布法を採用することができ、均質性の高い有機薄膜を安定的に成膜することができる。従って、有機ＥＬ素子の品質を安定することができる。
　本発明の有機ＥＬ材料組成物は、下記式（１）で表される溶媒とアントラセン誘導体を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（１）において環Ａは、脂肪族環又は芳香族環であって、炭素数が４～８の環である。
　環Ａは、好ましくはシクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタン、シクロヘプテン、シクロヘプタジエンである。
　より好ましくは炭素数６の炭化水素環であり、具体的には、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサンジエンが挙げられる。
　Ｒ１は環Ａ上の置換基であり、環Ａ上に複数存在してもよい。Ｒ１はそれぞれ、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～１０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～１１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基である。
　炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ-ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基等が好ましい。
　シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等が好ましい。
　炭素数１～１０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基等が好ましい。
　置換もしくは無置換の環形成炭素数６～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、トリメチルフェニル基、プロピルフェニル基、テトラメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ブチルフェニル基、インデニル基、インダニル基、ナフチル基等が好ましい。
　炭素数７～１１のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、インデニルメチル基、インダニルメチル基、ナフチルメチル基等が好ましい。
　置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、メチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、トリメチルフェノキシ基、プロピルフェノキシ基、テトラメチルフェノキシ基、ジエチルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、オキシナフチル基、オキシインダニル基、オキシインデニル基等が好ましい。
　置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールチオ基としては、例えば、チオフェニル基、チオベンジル基、チオメチルフェニル基、チオジメチルフェニル基、チオエチルフェニル基、チオトリメチルフェニル基、チオプロピルフェニル基、チオテトラメチルフェニル基、チオジエチルフェニル基、チオブチルフェニル基、チオナフチル基、チオインデニル基、チオインダニル基等が好ましい。
　炭素数１～１０のアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基等が好ましい。
　置換もしくは無置換のシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリメトキシシリル基、トリエチルシリル基、トリエトキシシリル基、クロロジメチルシリル基、トリ－ｉｓｏ－プロピルシリル基、トリ－ｉｓｏ－プロポキシシリル基等が好ましい。
　上記の基が置換基を有する場合、置換基としては、上述した置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～１０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基が挙げられる。
　Ｒ２及びＲ３は、環Ａ上の隣接する炭素に結合した置換基であり、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルケニル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～１０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６～１０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基である。
　尚、各置換基の具体例は、上記Ｒ１と同様である。
　置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルケニル基としては、例えば、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ペンタジエニル基、ヘキセニル基、ヘキサジエニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、オクタジエニル基、２－エチルヘキセニル基、デセニル基等が好ましい。
　シクロアルケニル基としては、例えば、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロオクタジエニル基等が好ましい。
　上記の基が置換基を有する場合の置換基の例は、上記Ｒ１と同様である。
　Ｒ２及びＲ３は、連結して環を形成してもよい。環としては、置換もしくは無置換の炭素数４～１０の炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～１０の複素環が好ましい。
　具体的には、置換もしくは無置換の炭素数４～１０のシクロアルカン、置換もしくは無置換の炭素数４～１０のシクロアルケン、置換もしくは無置換の炭素数３～１０のシクロオキシアルカン、置換もしくは無置換の炭素数３～１０のシクロオキシアルケン、置換もしくは無置換の炭素数３～１０のシクロチオアルカン、置換もしくは無置換の炭素数３～１０のシクロチオアルケン、置換もしくは無置換の炭素数３～１０のシクロアザアルカン、置換もしくは無置換の炭素数３～１０のシクロアザアルケン、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０の芳香族環、置換もしくは無置換の環形成原子数５～１０の含酸素芳香族環、置換もしくは無置換の環形成原子数５～１０の含硫黄芳香族環、置換もしくは無置換の環形成原子数５～１０の含窒素芳香族環が挙げられる。
　これらのなかでも、置換もしくは無置換の、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、ベンゼン、シクロヘキサジエン、シクロヘキサン、シクロヘプタトリエン、シクロヘプタジエン、シクロヘプテン、シクロヘプタンが好ましい。
　式（１）で表される溶媒の具体例としては、インデン、インダン、２－メチルアニソール、３ａ，４，７，７ａ－テトラヒドロインデン、２－エチルトルエン、１，２－メチレンジオキシベンゼン、２，３－ジヒドロベンゾフラン、１，２，４－トリメチルベンゼン、１，２，３－トリメチルベンゼン、２－エチルアニソール、２，５－ジメチルアニソール、２，３－ジヒドロ－２－メチルベンゾフラン、１，２，３，５－テトラメチルベンゼン、１，２－ジヒドロナフタレン、トリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカ－４－エン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－ｏ－キシレン、１，４－ジヒドロナフタレン、２，５－ジメトキシトルエン、１－アセチル－１，２，３，４－テトラヒドロキノリン、Ｎ－メチルインドール、２－イソプロピルナフタレン、フタル酸ジメチル、２，６－ジメチルアニソール、酢酸２－エチルフェニル、酢酸ｏ－トリル、３，４－ジヒドロ－１Ｈ－２－ベンゾピラン、６－メトキシ－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン、５，６，７，８－テトラヒドロイソキノリン、テトラヒドロジシクロペンタジエン等が挙げられる。
　式（１）に示すような環状構造を主骨格として有し、その１位及び２位の位置、あるいは環状骨格中の隣接する二元素に、それぞれ置換基が導入された構造を有する溶媒を用いることにより、アントラセン誘導体の溶解度を高めることができる。従って、所望の濃度のアントラセン誘導体含有溶液が得られる。
　また、有機ＥＬ材料組成物の物性及び成膜性に対する経時変化が極めて少なく、本組成物によって得られる薄膜の均質性が高くなる。
　上記の溶媒は、基本骨格に環状構造を有することから親油性に優れている。脂肪族環及び芳香族環は、ともに親油性又は疎水性が高いが、特に芳香族六員環化合物は、より高い親油性、疎水性を示す。従って、これら溶媒は水分含量及び／又は酸素含量が低濃度で維持されることが期待できる。
　例えば、有機ＥＬ材料の組成物の評価項目の１つとして、「ポットライフ」がある。ポットライフは、調製直後は均一溶液であった組成物中に、析出物が発生するまでの経過日数を測定することにより、組成物の使用可能日数を評価する物である。長期保存安定性においては、ポットライフが長いほうがよく、好ましくは２週間以上、より好ましくは１ヶ月以上である。
　本発明の組成物はポットライフが長く、かつ物性の経時変化が極めて小さい。
　尚、溶媒は上記に挙げられる溶媒を単独で用いてもよく、又は二種以上を混合して用いてもよい。また、上記以外の溶媒と混合して用いてもよい。混合溶液とする場合、溶媒全体に占める式（１）の溶媒の含有率を２０％（重量）以上とすることが好ましく、さらに５０％以上とすることが好ましく、特に７５％以上とすることが好ましい。アントラセン誘導体の溶解度を高めるためには、式（１）の溶媒の割合が高い方が好ましい。
　本発明で使用するアントラセン誘導体は、有機ＥＬ素子材料として使用されるものであれば特に限定されない。本発明の目的からすれば、その分子量は４０００以下であることが好ましい。また、有機ＥＬ素子とした際の発光効率を考慮すると、アントラセン誘導体は、１つのアントラセン骨格の他に、３環以上のベンゼン環構造を有することが好ましい。例えば、９，１０－ジフェニルアントラセンは、アントラセン骨格の他に２環のベンゼン環を有するが、素子の発光効率が若干低い。従って、本発明で使用するアントラセン誘導体からは、ジフェニルアントラセンを除いてもよい。尚、ベンゼン環構造について、例えば、ナフタレンはベンゼン環構造を２つ有するものとする。
　好ましいアントラセン誘導体としては、下記式（２）～（７）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ａｒ及びＡｒ’は、それぞれ置換基を有していてもよい環形成炭素数６～５０のアリール基、又は置換基を有していてもよい環形成原子数５～５０のヘテロアリール基であり、Ａｒ及びＡｒ’は同一ではない。
　Ｘ及びＸ’は置換基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
　Ａｒ、Ａｒ’、Ｘ及びＸ’のアリール環の合計数は、好ましくは３環以上である。
　ｓ及びｔはそれぞれ０～４の整数である。
　尚、ｓ又はｔが２以上の場合、各Ｘ及びＸ’はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）
　下記式（３）で表される非対称アントラセン。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、Ａｒ１は置換もしくは無置換の環形成炭素数１０～５０の縮合芳香族基である。
　Ａｒ２は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０の芳香族基である。
　Ｘ１～Ｘ３はそれぞれ、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０の芳香族基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
　ａ、ｂ及びｃは、それぞれ０～４の整数である。
　ｎは１～３の整数である。また、ｎが２以上の場合は、［　］内は、同じでも異なっていてもよい。）
　下記式（４）で表される非対称モノアントラセン誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式中、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０の芳香族環基であり、ｍ及びｎは、それぞれ１～４の整数である。ただし、ｍ＝ｎ＝１でかつＡｒ３とＡｒ４のベンゼン環への結合位置が左右対称型の場合には、Ａｒ３とＡｒ４は同一ではなく、ｍ又はｎが２～４の整数の場合にはｍとｎは異なる整数である。
　Ｒ１１～Ｒ２０は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０の芳香族環基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。）
　下記式（５）で表される非対称アントラセン誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０～２０の縮合芳香族環基である。
　Ａｒ５及びＡｒ６は、それぞれ独立に、水素原子、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０の芳香族環基である。
　Ｒ２１～Ｒ３０は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０の芳香族環基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基である。
　Ａｒ５、Ａｒ６、Ｒ２９及びＲ３０は、それぞれ複数であってもよく、隣接するもの同士で飽和もしくは不飽和の環状構造を形成していてもよい。
　ただし、式（５）において、中心のアントラセンの９位及び１０位に、該アントラセン上に示すＸ－Ｙ軸に対して対称型となる基が結合する場合はない。）
　下記式（６）で表されるアントラセン誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、Ｒ３１～Ｒ４０は、それぞれ独立に水素原子，アルキル基，シクロアルキル基，置換しても良いアリール基，アルコキシ基，アリーロキシ基，アルキルアミノ基，アルケニル基，アリールアミノ基又は置換しても良い複素環式基を示し、ａ及びｂは、それぞれ１～５の整数を示し、それらが２以上の場合、Ｒ３１同士又はＲ３２同士は、それぞれにおいて、同一でも異なっていてもよく、またＲ３１同士又はＲ３２同士が結合して環を形成していてもよいし、Ｒ３３とＲ３４，Ｒ３５とＲ３６，Ｒ３７とＲ３８，Ｒ３９とＲ４０がたがいに結合して環を形成していてもよい。Ｌ１は単結合、－Ｏ－，－Ｓ－，－Ｎ（Ｒ）－（Ｒはアルキル基又は置換しても良いアリール基である）、アルキレン基又はアリーレン基を示す。）
　下記式（７）で表されるアントラセン誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ｒ４１～Ｒ５０は、それぞれ独立に水素原子，アルキル基，シクロアルキル基，アリール基，アルコキシ基，アリーロキシ基，アルキルアミノ基，アリールアミノ基又は置換しても良い複数環式基を示し、ｃ，ｄ，ｅ及びｆは、それぞれ１～５の整数を示し、それらが２以上の場合、Ｒ４１同士，Ｒ４２同士，Ｒ４６同士又はＲ４７同士は、それぞれにおいて、同一でも異なっていてもよく、またＲ４１同士，Ｒ４２同士，Ｒ４６同士又はＲ４７同士が結合して環を形成していてもよいし、Ｒ４３とＲ４４，Ｒ４８とＲ４９がたがいに結合して環を形成していてもよい。Ｌ２は単結合、－Ｏ－，－Ｓ－，－Ｎ（Ｒ）－（Ｒはアルキル基又は置換しても良いアリール基である）、アルキレン基又はアリーレン基を示す。）
　上記のアントラセン誘導体は、有機ＥＬ素子の発光層のホストとして高性能である。従って、本発明の有機ＥＬ材料含有溶液を用い塗布法によって成膜した有機ＥＬ薄膜は、発光効率、寿命、色純度等の点で優れた性能を有する。
　上記のアントラセン誘導体の中でも、式（３）で表されるものが好ましい。
また、アントラセン誘導体は、発光層におけるホスト材料として使用することが好ましい。以下に具体例を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　本発明の有機ＥＬ材料組成物は、さらに、ドーパントを含有してもよい。
　ドーパントとしては、下記式（８）で表されるスチリルアミン誘導体又は式（９）で表されるアリールアミン誘導体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（式中、Ａｒ１１は、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、スチルベン又はジスチリルアレーンに対応する残基であり、Ａｒ１２及びＡｒ１３は、それぞれ水素原子又は炭素数が６～２０の芳香族基であり、Ａｒ１２及びＡｒ１３は置換されていてもよい。ｐは、１～４の整数である。Ａｒ１１～Ａｒ１３のうち少なくとも一つは、スチリル基又はスチリル基を有する基である。）
　ここで、炭素数が６～２０の芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、テルフェニル基等が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （式中、Ａｒ１４は、置換又は無置換の環形成炭素数５～４０のアレーンに対応する残基である。Ａｒ１５及びＡｒ１６はそれぞれ、置換又は無置換の環形成炭素数５～４０のアリール基である。ｑは、１～４の整数である。）
　ここで、環形成原子数が５～４０のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニル、コロニル、ビフェニル、テルフェニル、ピローリル、フラニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、オキサジアゾリル、ジフェニルアントラセニル、インドリル、カルバゾリル、ピリジル、ベンゾキノリル、フルオランテニル、アセナフトフルオランテニル、スチルベニル等が好ましい。尚、環形成原子数が５～４０のアリール基は、さらに置換基により置換されていてもよく、好ましい置換基としては、炭素数１～６のアルキル基（エチル基、メチル基、イソプロピル基、ｎ－プロピル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１～６のアルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、環形成原子数５～４０のアリール基、環形成原子数５～４０のアリール基で置換されたアミノ基、環形成原子数５～４０のアリール基を有するエステル基、炭素数１～６のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（塩素、臭素、ヨウ素等）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　本発明の有機ＥＬ材料組成物において、アントラセン誘導体の重量濃度（誘導体×１００／溶媒）は０．０１ｗｔ％以上が好ましい。特に、発光層はホスト、又はホスト及びドーパントとから構成されているが、ホストは発光層の大部分を構成するため、ホストの濃度が著しく小さいと発光層を所定の膜厚に成膜することができない。従って、０．０１ｗｔ％よりも低い場合、均一膜厚で形成することが困難となるおそれがある。
　通常、有機ＥＬ素子の有機薄膜層の膜厚は１０～１００ｎｍであり、５０ｎｍ程度の場合が多い。膜厚が５０ｎｍよりも薄いと発光性能の低下や大幅な色調のずれ等の不具合を生じるおそれがある。５０ｎｍ以上の膜厚を容易に形成するには、アントラセン誘導体の濃度は０．０５ｗｔ％以上であることが好ましい。
　有機ＥＬ材料組成物がドーパントを含有する場合、ドーパントの含有率はホスト材料の０．０１～２０ｗｔ％とすることが好ましい。
　本発明の有機ＥＬ材料組成物には、必要に応じて、粘度調整剤、酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤、表面張力調整剤、フィラー、界面活性剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤等を添加することができる。
　例えば、粘度調整液としては、アルコール系溶液、ケトン系溶液、パラフィン系溶液及びアルキル置換芳香族系溶液等が挙げられる。
　好ましくは、アルコール系溶液、アルキル置換芳香族系溶液である。
　アルコール系溶液としては、メタノールやエタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ベンジルアルコール、等が例として挙げられる。上記アルコールは直鎖、分岐構造のどちらでも良い。
　アルキル置換芳香族系溶液としては、直鎖又は分岐のブチルベンゼン、ドデシルベンゼン、テトラリン、シクロヘキシルベンゼン、１，１－ビス（３，４－ジメチルフェニル）エタン等が挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えば、Ｌ－アスコルビン酸（ビタミンＣ）、エリソルビン酸（イソアスコルビン酸）、カテキン、トコフェロール（ビタミンＥ）、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、亜硫酸ナトリウム、二酸化硫黄等が挙げられる。さらには、フェノール基、アルデヒド基、ホスフィノ基、ホスファイト基、チオール基、ジチオ基、アミノ基、イミノ基、の群から選ばれる官能基を有することが好ましい。
　光安定剤（ＨＡＬＳ）としては、例えば、それらの機能面から、光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有するものや、ラジカル捕捉機能を有するものがあるが、いずれの機能を有するものであっても、蛍光量子収率低下の抑止作用や色度の安定性を向上させる作用効果を有している。そして、これら光安定剤の中でも、ラジカル捕捉機能を有するものが、特にこれら特性の向上効果に優れ、具体的にはヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。さらに、このヒンダードアミン系光安定剤の中でも、アルコキシアミン系やアセチル化アミン系のヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。
　これら粘度調整剤、酸化防止剤、光安定剤、重合禁止剤、表面張力調整剤、フィラー、界面活性剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤等は、単独で使用してもよく、機能の異なる添加剤を複数種混合しても、あるいは同一機能を有する添加剤を複数種混合して添加してもよい。
　尚、本発明の組成物は、溶媒、アントラセン誘導体、及び任意にドーパントから実質的になっていてもよく、また、これらの成分のみからなっていてもよい。「実質的になる」とは、上記組成物が、主に溶媒、アントラセン誘導体、及び任意にドーパントからなることであり、これらの成分の他に上記の添加剤を含み得ることである。
　塗布法に用いる有機ＥＬ材料組成物としては、所定量以上に有機ＥＬ材料を含有することに加えて、所定の粘度を有することが必要である。
　例えば、スピンコート、インクジェット、ノズルプリンティング等の塗布法で有機ＥＬ薄膜を成膜する場合、溶液の粘度としては数ｃＰ以上が必要である。
　また、インクジェット法に用いる場合、溶液の粘度は６ｃＰ以上であることがより好ましく、７ｃＰ以上であることがさらに好ましい。
　粘度の上限値は、厚さ数１０ｎｍの薄膜を成膜することができれば特に限定されないが、例えば、１００ｃＰ程度とすることが挙げられる。
　一方、スリットコート法等による塗布にて成膜する場合、好ましくは数ｃＰ以下、より好ましくは３ｃＰ以下であることが好ましい。
　尚、有機ＥＬ材料組成物は、塗布液中に０．５μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上の固体又は粉末状物質が混じっていないことが好ましい。
　本発明の有機ＥＬ材料組成物の調製方法は特に限定されず、上述した組成物の構成材料を混合し、溶媒に溶解、分散できればよい。
　例えば、加熱法、加熱還流法、加圧法、撹拌法、超音波照射法、電磁波照射法、ビーズミル分散法、ジェットミル分散法、振動法、又はこれら二種以上をあわせて実施して調製することが好ましい。
　続いて本発明の薄膜形成方法について説明する。
　本発明の薄膜形成方法は、上述した本発明の有機ＥＬ材料組成物を、基体上に塗布して製膜した後、溶媒を取り除くことにより薄膜を形成する。
　基体としては、有機ＥＬ素子の基板や、正孔注入層等の有機薄膜層や電極等が形成された基板等が挙げられる。
　有機ＥＬ材料組成物の塗布・製膜方法は、特に限定されず、例えば、ディッピング法、スピンコート法、キャスティング法、グラビアコート法、バーコート法、スリットコート法、ロールコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルジェットプリント法等の塗布法による公知の方法が採用できる。
　上記の方法で製膜した後、溶媒を取り除くことにより薄膜を形成する。溶媒の除去は、自然乾燥、加熱乾燥、加圧又は減圧乾燥、ガスフロー乾燥、又はこれらの組み合わせ等により行うことが好ましい。
　得られる薄膜の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなる。通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。尚、膜厚は組成物におけるアントラセン誘導体の含有率や、組成物の粘度等を調整することで制御できる。
　続いて本発明の有機ＥＬ素子について説明する。
　本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極と、陽極と陰極の間に、発光層を含む一層以上の有機薄膜層を有する。そして、有機薄膜層の少なくとも一層が上述した形成方法で得た薄膜である。
　有機ＥＬ素子の有機薄膜層としては、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層等があり、これら有機薄膜層が積層されていることが好ましい。本発明では、有機薄膜層の少なくとも一層が、上述した本発明の有機ＥＬ材料組成物を使用して形成した薄膜であればよい。その他、有機ＥＬ素子を構成する、基板、電極、有機薄膜層等は特に限定されず、公知の材料が使用できる。また、素子構成についても公知の構成が採用できる。
　特に発光層が本発明の組成物を使用した薄膜であることが好ましい。
　発光層は、ホスト材料、又はホスト材料及びドーパント材料で構成される。ドーパントを添加した場合、ホスト材料からドーパント材料にエネルギー移動等が生じ、ドーパント材料が発光機能を担う。
　本発明の組成物を用いて有機ＥＬ素子を製造することにより、有機ＥＬ素子の性能（発光効率、寿命、色純度等）が向上できる。特に組成物の経時変化が小さく、組成物中の水分量の増加、酸素量の増加又は溶解していた有機ＥＬ材料の析出等が抑制できる。その結果、組成物の保存による素子の性能低下を抑制できる。
　以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されない。尚、実施例等で使用したアントラセン誘導体（ホスト）及びドーパントの構造を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
実施例１
（１）有機ＥＬ材料組成物の調製
　ガラス瓶に、アントラセン誘導体である化合物Ｈ９を０．２ｇ、ドーパントである化合物Ｄ１を０．０２ｇ、及びインデンを１０ｇを加え撹拌することにより有機ＥＬ材料組成物を作製した。アントラセン誘導体の濃度は２ｗｔ％であり、Ｈ１とＤ１の比（重量）は１００：１０である。
　この組成物について、溶液中に不溶物が無いことを目視で確認した。
（２）有機ＥＬ素子の作製
　２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。
　その基板の上に、スピンコート法で正孔注入層に用いるポリエチレンジオキシチオフェン・ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）を１００ｎｍの膜厚で成膜した。
　次いで、下記ポリマー１（Ｍｗ：１４５０００）のトルエン溶液（０．６ｗｔ％）をスピンコート法で２０ｎｍの膜厚で成膜し、１７０℃で３０分間乾燥した。このポリマー１膜は、正孔輸送層として機能する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　次いで、上記（１）で調製した組成物溶液を用いてスピンコート法で成膜し、１８０℃で３０分間、窒素気流下で乾燥し、発光層を形成した。膜厚は５０ｎｍであった。
　発光層の上に膜厚１０ｎｍのトリス（８－キノリノール）アルミニウム膜（以下「Ａｌｑ膜」と略記する。）を成膜した。このＡｌｑ膜は、電子輸送層として機能する。
　この後、還元性ドーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）としてＡｌｑ：Ｌｉ膜を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ、金属陰極を形成し有機ＥＬ素子を作製した。
　この有機ＥＬ素子は青色発光し、発光面は均一であった。発光効率は５．２ｃｄ／Ａであり、初期輝度１，０００ｃｄ／ｍ２の時の輝度半減時間は１，５００ｈｒであった。
（３）有機ＥＬ材料組成物の保存安定性
　上記（１）で調製した組成物を、調製後２週間、室温下にて密封状態で放置した。放置後の組成物を用いて、上記（２）と同様に有機ＥＬ素子を作製した。
　有機ＥＬ材料組成物の配合、性状及び成膜性を表１に示す。
　尚、表中の「組成物の性状」は、組成物調製後２週間経過した後の組成物中に不溶物が無いかを目視で観察した結果であり、不溶物がなく、透明であるものを良好とし、不溶物がある場合を不良とした。
　「成膜性」は乾燥後の膜にハジキ、膜ムラ、析出物等がない場合を○、膜に膜ムラが観察される場合を△、膜中にハジキ、膜ムラ、析出等のいずれか２項目以上が観察された場合を×とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
実施例２～８７
　表１に示すアントラセン誘導体（ホスト）、ドーパント及び溶媒を使用した他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ材料組成物、有機ＥＬ素子を作製し、評価した。
　結果を表１～４に示す。
比較例１
　溶媒として１－メチル－２－ピロリジノンを用いた他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ材料組成物、有機ＥＬ素子を作製し、評価した。
　この素子は青色発光し、発光面は均一であった。このときの発光効率４．１ｃｄ／Ａと低下した。結果を表１に示す。
比較例２，３
　表１に示すアントラセン誘導体（ホスト）、ドーパント及び溶媒を使用した他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ材料組成物、有機ＥＬ素子を作製し、評価した。結果を表１に示す。
　本発明の有機ＥＬ材料組成物は、有機ＥＬ素子の有機薄膜層、特に発光層の形成に用いる塗布液として好適に使用できる。
　本発明の有機ＥＬ素子は、各種ディスプレイ、平面発光体、ディスプレイのバックライト等の光源、携帯電話、ＰＤＡ、カーナビゲーション、車のインパネ等の表示部、照明等に好適に使用できる。
　この明細書に記載の文献の内容を全てここに援用する。

Claims (12)

  1. 　下記式（１）で表される溶媒と、アントラセン誘導体を含有する有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
     （式中、環Ａは、炭素数４～８の、脂肪族環又は芳香族環である。
    　Ｒ１は環Ａ上の置換基であり、環Ａ上に複数存在してもよく、それぞれ、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～１０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～１１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基である。
    　Ｒ２及びＲ３は、環Ａ上の隣接する炭素に結合した置換基であり，それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルケニル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～１０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～１１のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数６～１０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基である。Ｒ２及びＲ３は、連結して環を形成してもよい。）
  2. 　前記環Ａが炭素数６の炭化水素環である請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
  3. 　前記Ｒ２及びＲ３が、互いに連結して環を形成し、
    　前記環が、置換もしくは無置換の炭素数４～１０の炭化水素環、又は置換もしくは無置換の炭素数２～１０の複素環である、請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
  4. 　前記Ｒ２及びＲ３が形成する環が、置換もしくは無置換の、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、ベンゼン、シクロヘキサジエン、シクロヘキサン、シクロヘプタトリエン、シクロヘプタジエン、シクロヘプテン、又はシクロヘプタンである、請求項１～３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
  5. 　前記Ｒ１～Ｒ３が、それぞれ置換もしくは無置換の炭素数１～１０のアルキル基である請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
  6. 　前記アントラセン誘導体の分子量が、４０００以下である請求項１～５のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
  7. 　前記アントラセン誘導体が、下記式（３）で表される化合物である請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
     （式中、Ａｒ１は置換もしくは無置換の環形成炭素数１０～５０の縮合芳香族基である。
    　Ａｒ２は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０の芳香族基である。
    　Ｘ１～Ｘ３はそれぞれ、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０の芳香族基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６～５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１～５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
    　ａ、ｂ及びｃは、それぞれ０～４の整数である。
    　ｎは１～３の整数である。また、ｎが２以上の場合は、［　］内は、同じでも異なっていてもよい。）
  8. 　さらに、１種以上のドーパントを含有する請求項１～７のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
  9. 　前記ドーパントが、下記式（８）で表されるスチリルアミン誘導体である請求項８に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
     （式中、Ａｒ１１は、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、スチルベン又はジスチリルアレーンに対応する残基であり、Ａｒ１２及びＡｒ１３は、それぞれ水素原子又は炭素数が６～２０の芳香族基であり、Ａｒ１２及びＡｒ１３は置換されていてもよい。ｐは、１～４の整数である。Ａｒ１１～Ａｒ１３のうち少なくとも一つは、スチリル基又はスチリル基を有する基である。）
  10. 　前記ドーパントが、式（９）に示されるアリールアミン誘導体である請求項８に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
     （式中、Ａｒ１４は、置換又は無置換の環形成炭素数５～４０のアレーンに対応する残基である。Ａｒ１５及びＡｒ１６はそれぞれ、置換又は無置換の環形成炭素数５～４０のアリール基である。ｑは、１～４の整数である。）
  11. 　請求項１～１０のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス材料組成物を、基体上に塗布して製膜した後、膜の溶媒を取り除くことにより薄膜を形成する薄膜形成方法。
  12. 　陽極と陰極と、
    　前記陽極と陰極の間に、発光層を含む一層以上の有機薄膜層を有し、
    　前記有機薄膜層の少なくとも一層が請求項１１に記載の形成方法で得た薄膜である有機エレクトロルミネッセンス素子。
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