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WO2009119163A1 - 有機電界発光素子用化合物及びこれを用いた有機電界発光素子 - Google Patents

有機電界発光素子用化合物及びこれを用いた有機電界発光素子 Download PDF

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WO2009119163A1
WO2009119163A1 PCT/JP2009/051973 JP2009051973W WO2009119163A1 WO 2009119163 A1 WO2009119163 A1 WO 2009119163A1 JP 2009051973 W JP2009051973 W JP 2009051973W WO 2009119163 A1 WO2009119163 A1 WO 2009119163A1
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WO
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organic
compound
layer
group
carbon atoms
Prior art date
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Ceased
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PCT/JP2009/051973
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English (en)
French (fr)
Inventor
雄一 澤田
孝弘 甲斐
正樹 古森
山本　敏浩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Original Assignee
Nippon Steel Chemical Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP2010505426A priority patent/JP5421242B2/ja
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Priority to US12/934,078 priority patent/US8859109B2/en
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Definitions

  • the present invention relates to a compound for an organic electroluminescent device and an organic electroluminescent device using the same, and more particularly to a thin film type device that emits light by applying an electric field to a light emitting layer made of an organic compound.
  • an organic electroluminescence element (hereinafter referred to as an organic EL element) has a light emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the layer as its simplest structure. That is, in an organic EL element, when an electric field is applied between both electrodes, electrons are injected from the cathode, holes are injected from the anode, and these are recombined in the light emitting layer to emit light. .
  • CBP 4,4′-bis (9-carbazolyl) biphenyl
  • Ir (ppy) 3 2,4′-bis (9-carbazolyl) biphenyl
  • Non-Patent Document 1 improves the triplet excitation energy by modifying the structure of CBP. Luminous efficiency of (picolinato) iridium complex (hereinafter referred to as FIrpic) is improved.
  • Non-Patent Document 2 1,3-dicarbazolylbenzene (hereinafter referred to as mCP) is used as a host material, whereby the light emission efficiency is improved by the same effect.
  • mCP 1,3-dicarbazolylbenzene
  • these materials are not practically satisfactory particularly from the viewpoint of durability.
  • a hole blocking layer between the light emitting layer and the electron transport layer. It is known that by efficiently accumulating holes in the light emitting layer by this hole blocking layer, the recombination probability with electrons in the light emitting layer can be improved, and the light emission efficiency can be improved (patent) Reference 2).
  • Commonly used hole blocking materials include 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (hereinafter referred to as BCP) and p-phenylphenolate-bis (2-methyl-8 -Quinolinolato) aluminum (hereinafter referred to as BAlq).
  • BCP is easy to crystallize even at room temperature and lacks the reliability as a material, so that the device life is extremely short.
  • BAlq has reported a relatively good device lifetime result with a Tg of about 100 ° C., but its hole blocking ability is not sufficient.
  • the layer structure is increased by one layer, there is a problem that the element structure becomes complicated and the cost increases.
  • Patent Document 3 a biphenyl derivative having a carbazole ring shown below is proposed as a host material.
  • the aromatic ring connecting the carbazole rings is a biphenyl skeleton
  • the above compound lacks the electron transporting property with respect to the hole transporting property, and therefore the charge balance is poor and the durability is insufficient. Further, when focusing on the two benzene rings in the biphenyl skeleton, since the positions bonded to the carbazole ring are all in the ortho position, distortion occurs and the stability is increased, and the above problem is further emphasized.
  • the triplet excitation energy is decreased and sufficient luminous efficiency is obtained because the 5′-N-carbazolylbiphenylyl group is bonded in a starburst manner to the trivalent benzene ring located at the center. It is thought that is not obtained.
  • Patent Document 5 the following compounds and the like have been proposed as light emitting materials.
  • the above compound has two ortho-carbazolylphenyl groups at the end and has high triple excitation energy, the light emission efficiency is improved.
  • all benzene rings are ortho. When they are linked at the position, the molecules are greatly distorted, and when subjected to electrical redox, delocalization is less likely to occur between the aromatic rings, resulting in excessive addition to the molecules. , Durability is insufficient.
  • An object of this invention is to provide the practically useful organic EL element which has high efficiency and high drive stability in view of the said present condition, and a compound suitable for it.
  • the present invention relates to a compound for organic electroluminescence device represented by the following general formula (1).
  • Ar represents a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent or a divalent aromatic heterocyclic group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent
  • n Ar may be the same or different from each other
  • L represents a direct bond, an ethylene group or an acetylene group
  • X independently represents a methine group or nitrogen which may have a substituent
  • Each R is independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an acyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an optionally substituted substituent having 6 to 18 carbon atoms.
  • n represents an integer of 1 to 3.
  • L is a direct bond
  • all of the bond between L and Ar and the bond between n Ars are not bonded at the adjacent position of the aromatic ring constituting Ar.
  • a preferable compound includes a compound represented by the following general formula (2).
  • n, X and R are the same as n, X and R in the general formula (1).
  • at least one of the n rings A has two bonds for linking with adjacent rings not in the ortho position.
  • the present invention relates to an organic electroluminescent device in which an anode, an organic layer, and a cathode are laminated on a substrate, and the organic electroluminescent device having an organic layer containing the above compound for organic electroluminescent devices.
  • Ar is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 3 to 18 carbon atoms.
  • Compound for electroluminescent device 2) Said compound for organic electroluminescent elements whose X is methine group in General formula (1). 3) The compound for organic electroluminescence device as described above, wherein L is a direct bond in the general formula (1). 4) The said compound for organic electroluminescent elements whose R is hydrogen in General formula (1).
  • the organic layer containing the above compound for organic electroluminescent device includes a luminescent layer, a hole transport layer, an electron transport layer, and a positive electrode.
  • Said organic electroluminescent element which is at least 1 layer chosen from the group which consists of a hole blockage
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the organic EL element of the present invention.
  • the compound for organic EL devices of the present invention is represented by the general formula (1).
  • Ar represents a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms or a divalent aromatic heterocyclic group having 3 to 18 carbon atoms. These divalent aromatic hydrocarbon groups or aromatic heterocyclic groups may have a substituent.
  • Ars may be the same or different from each other, and the aromatic hydrocarbon group that may have a substituent in the present specification does not have a substituent. It is used in the meaning including an aromatic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group having a substituent. The same applies to an aromatic heterocyclic group which may have a substituent and a methine group.
  • preferable divalent aromatic hydrocarbon groups include groups formed by taking two hydrogen atoms from monocyclic or condensed ring aromatic hydrocarbons such as benzene, naphthalene, phenanthrene, anthracene, and fluorene. More preferred are a phenylene group and a naphthylene group.
  • n is 2 and two Ars are phenylene groups,-(Ar) n- is a biphenylylene group.
  • Examples of preferred divalent aromatic heterocyclic groups include furan, pyran, pyrrole, imidazole, pyrazole, isothiazole, isoxazole, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, thianthrene, isobenzofuran, chromene, sisanthene, phenoxanthene, Indolizine, isoindole, indazole, purine, quinoline, isoquinoline, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, carbazole, phenanthrin, acridine, perimidine, phenazine, phenothiazine, phenoxazine, thiazole, oxazole, dibenzodioxin, triazole, benzoxazole, benzothiazole, And a group formed by taking two hydrogens from an aromatic heterocyclic compound such as benzimidazole and benzotriazole.
  • aromatic hydrocarbon groups and aromatic heterocyclic groups may have a substituent.
  • Preferred substituents include alkyl groups, aromatic hydrocarbon groups, acyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkylthio groups, arylthio groups, alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, halogen atoms, arylamino groups, alkylamino groups.
  • An aromatic heterocyclic group From the viewpoint of a high triplet excitation level and a viewpoint of avoiding a decrease in electrical resistance due to a bias in charge distribution, a phenyl group, a pyridyl group, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are more preferable.
  • substituent when said substituent can have 2 or more carbon, the carbon number is 18 or less, Preferably it is 10 or less.
  • substituents when these substituents are aromatic hydrocarbon groups or the like, they may further have a substituent such as a halogen atom.
  • L is a direct bond, an ethylene group or an acetylene group.
  • a direct bond or an ethylene group is preferable.
  • each R is independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an acyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substitution having 6 to 18 carbon atoms.
  • the substituent is the same as the above-described substituent.
  • X independently represents methine or nitrogen which may have a substituent.
  • 3 or more, more preferably 4 of 4 Xs in a 6-membered ring are methine. And the other is nitrogen.
  • the substituent includes an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an acyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms.
  • Preferred examples include an aromatic hydrocarbon group and an aromatic heterocyclic group having 3 to 18 carbon atoms.
  • n represents an integer of 1 to 3. Preferably it is 1. When n is 2 or 3, n Ar may be the same or different.
  • n Ar do not have two bonds for connecting with an adjacent group in an adjacent position.
  • n 2 or 3
  • the above two bonds may not be in adjacent positions for one Ar, and the bond positions for other Ar may be arbitrary.
  • the two bonds are not adjacent to each other for all n Ar.
  • L is not a direct bond
  • such a restriction is not essential, but it is preferable that the above two bonds are not adjacent to each other for any one Ar.
  • n, X and R are the same as n, X and R in the general formula (1).
  • Ar corresponds to the ring A in the general formula (2), and L is understood to be a direct bond.
  • the ring A corresponds to Ar in the general formula (1), but is a 6-membered aromatic group, and the ring constituent atoms are limited to carbon and X.
  • X has the same meaning as X of the ring (also referred to as N-linked ring) bonded to the N-carbazolyl group, but can be changed independently.
  • Preferred ring A is understood by selecting a 6-membered aromatic group from the aromatic groups regarded as preferred in the description of Ar above, wherein the ring-constituting atoms are carbon and X. .
  • the compound of the present invention represented by general formula (1) or (2) can be synthesized by selecting a raw material according to the structure of the target compound and using a known method.
  • Method 1 includes a basic skeleton having a halogen atom as a substituent and a substituted or unsubstituted carbazole in a dry gas atmosphere and / or an inert gas atmosphere, tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether, N, N-dimethylformamide, etc.
  • a strong base such as sodium hydride, tert-butoxypotassium, n-butyllithium or the like is mixed in the above solvent and stirred while heating under reflux.
  • the compound for organic electroluminescent elements of the present invention provides an excellent organic electroluminescent element by being contained in an organic layer of an organic EL element in which an anode, an organic layer and a cathode are laminated on a substrate.
  • a light emitting layer, a hole transport layer, an electron transport layer or a hole blocking layer is suitable. More preferably, it is contained in the light-emitting layer, but more preferably, it is contained as a host material of the light-emitting layer containing a phosphorescent dopant.
  • the phosphorescent dopant material in the soot-emitting layer preferably contains an organometallic complex containing at least one metal selected from ruthenium, rhodium, palladium, silver, rhenium, osmium, iridium, platinum and gold.
  • organometallic complexes are known in the above-mentioned patent documents and the like, and these can be selected and used.
  • Preferred phosphorescent dopants include complexes such as Ir (ppy) 3 having a noble metal element such as Ir as a central metal, complexes such as Ir (bt) 2 ⁇ acac3, and complexes such as PtOEt3. Specific examples of these complexes are shown below, but are not limited to the following compounds.
  • the amount of the phosphorescent dopant contained in the light emitting layer is preferably in the range of 5 to 10% by weight.
  • the organic EL device of the present invention has an organic layer having at least one light emitting layer between an anode and a cathode laminated on a substrate, and the at least one organic layer is a compound for organic EL devices of the present invention.
  • the compound for organic EL device of the present invention is contained in the light emitting layer. More preferably, the light emitting layer contains the compound for organic EL device of the present invention together with a phosphorescent dopant.
  • the structure of the organic EL element of the present invention will be described with reference to the drawings.
  • the structure of the organic EL element of the present invention is not limited to the illustrated one.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a structural example of a general organic EL element used in the present invention, wherein 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injection layer, 4 is a hole transport layer, Represents a light emitting layer, 6 represents an electron transport layer, and 7 represents a cathode.
  • the organic EL device of the present invention has a substrate, an anode, a light emitting layer and a cathode as essential layers, but it is preferable to have a hole injecting and transporting layer and an electron injecting and transporting layer in layers other than the essential layers, and further emit light. It is preferable to have a hole blocking layer between the layer and the electron injecting and transporting layer.
  • the hole injection / transport layer means either or both of a hole injection layer and a hole transport layer, and the electron injection / transport layer means either or both of an electron injection layer and an electron transport layer.
  • the cathode 7, the electron transport layer 6, the light emitting layer 5, the hole transport layer 4, and the anode 2 can be laminated on the substrate 1 in this order. It is also possible to provide the organic EL device of the present invention between two substrates, at least one of which is highly transparent. Also in this case, layers can be added or omitted as necessary.
  • the present invention can be applied to any of a single element, an element having a structure in which an organic EL element is arranged in an array, and a structure in which an anode and a cathode are arranged in an XY matrix.
  • the organic EL device of the present invention when the light emitting layer contains the compound for organic EL device and a phosphorescent light emitting dopant, the light emitting layer has higher luminous efficiency and driving than the conventional device using light emission from a singlet state. A device with greatly improved stability can be obtained, and excellent performance can be exhibited in application to full-color or multi-color panels.
  • a compound for an organic EL device was synthesized by the route shown below.
  • the compound number corresponds to the number assigned to the above chemical formula.
  • Example 1 Synthesis of Compound 1 2-fluorophenylboronic acid 20 g (143 mmol), 1,3-dibromobenzene 14 g (59 mmol), and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) were added to a 2000 mL three-necked flask, and ethanol 300 ml and toluene 600 ml were added thereto. Was added and allowed to stir. Thereafter, an aqueous solution in which 76 g (710 mmol) of sodium carbonate was dissolved in 400 ml of water was charged into the flask. Thereafter, the mixture was heated to 80 ° C. and stirred for 4 hours.
  • reaction solution was transferred to a 2000 mL separatory funnel and fractionated into an organic layer and an aqueous layer.
  • the organic layer was washed three times with 200 mL of water, and then the obtained organic layer was dehydrated with magnesium sulfate. After magnesium sulfate was filtered off once, the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained reaction mixture was purified by silica gel column chromatography to obtain 14 g of intermediate (I) as a colorless transparent liquid.
  • Compound 1 had an EI-MS of 561 (M + 1), a melting point of 248 ° C., and a glass transition temperature of 91 ° C.
  • Example 2 Synthesis of Compound 2 To a 2000 mL three-necked flask was added 20 g (143 mmol) of 2-fluorophenylboronic acid, 14 g (59 mmol) of 2,6-dibromopyridine, and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0), and 300 ml of ethanol and 600 ml of toluene. Was added and allowed to stir. Thereafter, an aqueous solution in which 76 g (710 mmol) of thorium carbonate was dissolved in 400 ml of water was charged into the flask. Thereafter, the mixture was heated to 80 ° C. and stirred for 4 hours.
  • reaction solution was transferred to a 2000 mL separatory funnel and fractionated into an organic layer and an aqueous layer.
  • the organic layer was washed three times with 200 mL of water, and then the obtained organic layer was dehydrated with magnesium sulfate. After magnesium sulfate was filtered off once, the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained reaction mixture was purified by silica gel column chromatography to obtain 9.8 g of intermediate (II) as a white solid.
  • Compound 2 had an EI-MS of 562 (M + 1), a melting point of 279 ° C., and a glass transition temperature of 94 ° C.
  • reaction solution was transferred to a 2000 mL separatory funnel and fractionated into an organic layer and an aqueous layer.
  • the organic layer was washed three times with 200 mL of water, and then the obtained organic layer was dehydrated with magnesium sulfate. After magnesium sulfate was filtered off once, the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained reaction mixture was purified by silica gel column chromatography to obtain 7 g of intermediate (III) as a white solid.
  • Compound 16 had an EI-MS of 561 (M + 1), a melting point of 305 ° C., and no glass transition temperature.
  • Example 4 Synthesis of Compound 7 3-Bromophenylboronic acid 31.24 g (155.6 mmol), 1,3-diiodobenzene 25.75 g (78 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) 10.24 g (8.9 mmol) in a 2000 mL three-necked flask To this, 300 ml of ethanol and 600 ml of toluene were added and stirred. Thereafter, an aqueous solution in which 76 g (710 mmol) of sodium carbonate was dissolved in 400 ml of water was charged into the flask. Thereafter, the mixture was heated to 80 ° C. and stirred for 4 hours.
  • reaction solution was transferred to a 2000 mL separatory funnel and fractionated into an organic layer and an aqueous layer.
  • the organic layer was washed three times with 200 mL of water, and then the obtained organic layer was dehydrated with magnesium sulfate. After magnesium sulfate was filtered off once, the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained reaction mixture was purified by silica gel column chromatography to obtain 16.96 g of intermediate (IV) as a colorless transparent liquid.
  • reaction solution was transferred to a 1000 mL separatory funnel and fractionated into an organic layer and an aqueous layer.
  • the organic layer was washed three times with 200 mL of water, and then the obtained organic layer was dehydrated with magnesium sulfate. After magnesium sulfate was filtered off once, the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained reaction mixture was purified by silica gel column chromatography to obtain intermediate (V) (9.00 g) as a white solid.
  • Compound 7 had an EI-MS of 713 (M + 1), a melting point of 203 ° C., and a glass transition temperature of 98 ° C.
  • reaction solution was transferred to a 1000 mL separatory funnel and fractionated into an organic layer and an aqueous layer.
  • the organic layer was washed three times with 200 mL of water, and then the obtained organic layer was dehydrated with magnesium sulfate. After magnesium sulfate was filtered off once, the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained reaction mixture was purified by recrystallization using THF and methanol to obtain Compound 11 (5.1 g) as a white solid.
  • Compound 11 had an EI-MS of 726 (M + 1), a melting point of 275 ° C., and a glass transition temperature of 143 ° C.
  • Example 6 Synthesis of Compound 12 In a 1000 mL three-necked flask, 8.0 g (27.8 mmol) of 2-carbazolylphenylboronic acid, 4.0 g (12.8 mmol) of intermediate (VI), 1.6 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (1.4 mmol) and 75 ml of ethanol and 150 ml of toluene were added thereto and stirred. Thereafter, an aqueous solution in which 14.3 g (135.0 mmol) of sodium carbonate was dissolved in 150 ml of water was charged into the flask. Thereafter, the mixture was heated to 80 ° C. and stirred for 17 hours.
  • reaction solution was transferred to a 1000 mL separatory funnel and fractionated into an organic layer and an aqueous layer.
  • the organic layer was washed three times with 200 mL of water, and then the obtained organic layer was dehydrated with magnesium sulfate. After magnesium sulfate was filtered off once, the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained reaction mixture was purified by recrystallization using THF and methanol to obtain Compound 12 (5.1 g) as a white solid.
  • Compound 12 had an EI-MS of 637 (M + 1), a melting point of 235 ° C., and a glass transition temperature of 98 ° C.
  • reaction solution was transferred to a 1000 mL separatory funnel and fractionated into an organic layer and an aqueous layer.
  • the organic layer was washed three times with 200 mL of water, and then the obtained organic layer was dehydrated with magnesium sulfate. After magnesium sulfate was filtered off once, the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained reaction mixture was purified by recrystallization using THF and methanol to obtain Compound 24 (5.1 g) as a white solid.
  • Compound 24 had an EI-MS of 579 (M + 1), a melting point of 279 ° C., and a glass transition temperature of 86 ° C.
  • Example 8 Synthesis of Compound 27 2-carbazolylphenylboronic acid 25.4 g (84.0 mmol), 3,3′-dibromobiphenyl 12.5 g (40.0 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) 0.8 g in a 1000 mL three-necked flask (0.7 mmol) was added, and 40 ml of ethanol and 80 ml of toluene were added thereto and stirred. Thereafter, an aqueous solution in which 14.3 g (135.0 mmol) of sodium carbonate was dissolved in 150 ml of water was charged into the flask. Thereafter, the mixture was heated to 80 ° C. and stirred for 17 hours.
  • reaction solution was transferred to a 1000 mL separatory funnel and fractionated into an organic layer and an aqueous layer.
  • the organic layer was washed three times with 200 mL of water, and then the obtained organic layer was dehydrated with magnesium sulfate. After magnesium sulfate was filtered off once, the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained reaction mixture was purified using silica gel column chromatography to obtain Compound 27 (5.0 g) as a white solid.
  • the EI-MS of compound 27 was 637 (M + 1), the melting point was not observed, and the glass transition temperature was 96 ° C.
  • Example 9 Synthesis of Compound 31 In a 1000 mL three-neck flask, 8.0 g (27.8 mmol) of 2-carbazolylphenylboronic acid, 4.0 g (12.8 mmol) of 1,4-dibromo-2,5-difluorobenzene, tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) 1.6 g (1.4 mmol) was added, and 75 ml of ethanol and 150 ml of toluene were added and stirred. Thereafter, an aqueous solution in which 14.3 g (135.0 mmol) of sodium carbonate was dissolved in 150 ml of water was charged into the flask.
  • Example 10 Synthesis of Compound 32 In a 2000 mL three-necked flask, 19.0 g (60.0 mmol) of 1,3,5-tribromobenzene, 36.0 g (125 mmol) of 2-carbazolylphenylboronic acid, tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) 1.6 g (1.4 mmol) was added, and 100 ml of ethanol and 600 ml of toluene were added and stirred. Thereafter, an aqueous solution in which 50.0 g (471.0 mmol) of sodium carbonate was dissolved in 480 ml of water was charged into the flask. Thereafter, the mixture was heated to 80 ° C.
  • reaction solution was transferred to a 2000 mL separatory funnel and fractionated into an organic layer and an aqueous layer.
  • the organic layer was washed three times with 200 mL of water, and then the obtained organic layer was dehydrated with magnesium sulfate. After magnesium sulfate was filtered off once, the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained reaction mixture was purified using silica gel column chromatography to obtain 17.2 g of intermediate (VII) as a white solid.
  • reaction solution was transferred to a 1000 mL separatory funnel and fractionated into an organic layer and an aqueous layer.
  • the organic layer was washed three times with 200 mL of water, and then the obtained organic layer was dehydrated with magnesium sulfate. After magnesium sulfate was filtered off once, the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained reaction mixture was purified by recrystallization using THF and methanol to obtain Compound 32 (5.6 g) as a white solid.
  • Compound 32 had an EI-MS of 673 (M + 1), a melting point of 217 ° C., and a glass transition temperature of 92 ° C.
  • Example 11 Synthesis of Compound 33 In a 1000 mL three-necked flask, 4.7 g (18.0 mmol) of 3,5-ditrifluoromethylphenylboronic acid, 9.0 g (14.0 mmol) of intermediate (VII), 0.8 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (0.7 mmol) was added, and 60 ml of ethanol and 120 ml of toluene were added and stirred. Thereafter, an aqueous solution in which 5.9 g (135.0 mmol) of sodium carbonate was dissolved in 48 ml of water was charged into the flask. Thereafter, the mixture was heated to 80 ° C. and stirred for 17 hours.
  • reaction solution was transferred to a 1000 mL separatory funnel and fractionated into an organic layer and an aqueous layer.
  • the organic layer was washed three times with 200 mL of water, and then the obtained organic layer was dehydrated with magnesium sulfate. After magnesium sulfate was filtered off once, the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained reaction mixture was purified by recrystallization using THF and methanol to obtain Compound 33 (7.1 g) as a white solid.
  • Compound 33 had an EI-MS of 772 (M + 1), a melting point of 178 ° C., and a glass transition temperature of 80 ° C.
  • Example 12 Each thin film was laminated at a vacuum degree of 4.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa by a vacuum deposition method on a glass substrate on which an anode made of indium tin oxide (ITO) having a thickness of 110 nm was formed.
  • ITO indium tin oxide
  • CuPC copper phthalocyanine
  • NPB was formed to a thickness of 80 nm as a hole transport layer.
  • Compound 1 as a host material of the light emitting layer and an iridium complex [iridium (III) bis (4,6-difluorophenyl) -pyridinate-N as a blue phosphorescent material as a dopant , C2 ′] picolinate] (FIrpic) were co-deposited from different deposition sources to form a light emitting layer with a thickness of 35 nm. The concentration of FIrpic was 8.0 wt%.
  • Alq3 was formed to a thickness of 25 nm as an electron transport layer.
  • lithium fluoride (LiF) was formed as an electron injection layer on the electron transport layer to a thickness of 0.5 nm.
  • aluminum (Al) is formed as an electrode on the electron injection layer to a thickness of 170 nm, and an electron injection layer is added between the cathode and the electron transport layer in the device configuration example shown in FIG.
  • An organic EL device was prepared.
  • the organic EL element had the light emission characteristics as shown in Table 1.
  • Table 1 the luminance, voltage, and luminous efficiency show values at 10 mA / cm 2 .
  • the maximum wavelength of the device emission spectrum was 470 nm, indicating that light emission from FIrpic was obtained.
  • Example 13 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 12 except that Compound 2 was used as the host material for the light emitting layer in Example 12.
  • Example 14 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 12 except that Compound 16 was used as the host material of the light emitting layer in Example 12.
  • Example 15 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 12 except that Compound 7 was used as the host material for the light emitting layer in Example 12.
  • Example 16 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 12 except that Compound 11 was used as the host material for the light emitting layer in Example 12.
  • Example 17 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 12 except that Compound 12 was used as the host material for the light emitting layer in Example 12.
  • Example 18 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 12 except that Compound 24 was used as the host material for the light emitting layer in Example 12.
  • Example 19 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 12 except that Compound 27 was used as the host material for the light emitting layer in Example 12.
  • Example 20 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 12 except that Compound 31 was used as the host material for the light emitting layer in Example 12.
  • Example 21 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 12 except that Compound 32 was used as the host material for the light emitting layer in Example 12.
  • Example 22 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 12 except that Compound 33 was used as the host material of the light emitting layer in Example 12.
  • Comparative Example 1 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 12 except that mCP was used as the host material of the light emitting layer in Example 12.
  • Comparative Example 2 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 12 except that 2,2′-bis (N-carbazolyl) biphenyl described in Patent Document 3 was used as the host material for the light emitting layer.
  • Table 1 shows the light emission characteristics of the examples and comparative examples.
  • the organic EL devices obtained in Examples 12 to 22 and Comparative Examples 1 and 2 were all identified to have light emission from FIrpic with a maximum wavelength of the device emission spectrum of 470 nm.
  • the compound for organic EL device of the present invention has a high injecting and transporting ability of both charges, and the use of this in an organic EL device reduces the driving voltage of the device. Furthermore, since the charge balance in the light emitting layer is improved, the recombination probability is improved.
  • the compound also has a lowest excited triplet state energy high enough to confine the lowest excited triplet state energy of the dopant, effectively transferring the triplet excitation energy from the dopant to the host molecule. Can be suppressed. From the above points, high luminous efficiency was achieved. In addition, since the compound exhibits good amorphous characteristics and high thermal stability and is electrochemically stable, an organic EL device having a long driving life and high durability was realized.
  • the organic EL device according to the present invention has practically satisfactory levels in terms of light emission characteristics, driving life and durability, flat panel display (mobile phone display device, in-vehicle display device, OA computer display device, television, etc.), surface light emission, etc. Its technical value is great in applications to light sources (lighting, light sources for copying machines, backlight light sources for liquid crystal displays and instruments), display boards, and sign lamps that make use of the characteristics of the body.

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Abstract

　素子の発光効率を改善し、駆動安定性を充分に確保し、かつ簡略な構成をもつ有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）を開示する。 　この有機ＥＬ素子は、基板上に積層された陽極と陰極の間に、燐光発光性ドーパントと、下記式（１）で表わされるカルバゾリル基を両末端に有する化合物をホスト材料として含有する発光層を有する。式（１）において、Ｘは独立して置換基を有してもよいＣＨ又はＮを表し、Ｌは直接結合、エチレン基又はアセチレン基を表す。

Description

有機電界発光素子用化合物及びこれを用いた有機電界発光素子
  本発明は有機電界発光素子用化合物及びこれを用いた有機電界発光素子に関するものであり、詳しくは、有機化合物からなる発光層に電界をかけて光を放出する薄膜型デバイスに関するものである。
  一般に、有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子という）は、その最も簡単な構造としては発光層及び該層を挟んだ一対の対向電極から構成されている。すなわち、有機ＥＬ素子では、両電極間に電界が印加されると、陰極から電子が注入され、陽極から正孔が注入され、これらが発光層において再結合し、光を放出する現象を利用する。
  近年、有機薄膜を用いた有機ＥＬ素子の開発が行われるようになった。特に、発光効率を高めるため、電極からキャリアー注入の効率向上を目的として電極の種類の最適化を行い、芳香族ジアミンからなる正孔輸送層と8-ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体（以下、Alq3という）からなる発光層とを電極間に薄膜として設けた素子の開発により、従来のアントラセン等の単結晶を用いた素子と比較して大幅な発光効率の改善がなされたことから、自発光・高速応答性といった特徴を持つ高性能フラットパネルへの実用化を目指して進められてきた。
  また、素子の発光効率を上げる試みとして、蛍光ではなく燐光を用いることも検討されている。上記の芳香族ジアミンからなる正孔輸送層とAlq3からなる発光層とを設けた素子をはじめとした多くの素子が蛍光発光を利用したものであったが、燐光発光を用いる、すなわち、三重項励起状態からの発光を利用することにより、従来の蛍光（一重項）を用いた素子と比べて、３～４倍程度の効率向上が期待される。この目的のためにクマリン誘導体やベンゾフェノン誘導体を発光層とすることが検討されてきたが、極めて低い輝度しか得られなかった。また、三重項状態を利用する試みとして、ユーロピウム錯体を用いることが検討されてきたが、これも高効率の発光には至らなかった。近年では、特許文献１に挙げられるように発光の高効率化や長寿命化を目的にイリジウム錯体等の有機金属錯体を中心に研究が多数行われている。
特表2003-515897号公報 特開2001-313178号公報 特開2004-273190号公報 特開2005-259412号公報 特開2006-199679号公報 特開2007-227658号公報 Applied Physics Letters, 2003, 83, 569-571 Applied Physics Letters, 2003, 82, 2422-2424
  高い発光効率を得るには、前記ドーパント材料と同時に、使用するホスト材料が重要になる。ホスト材料として提案されている代表的なものとして、特許文献２で紹介されているカルバゾール化合物の4,4'-ビス（9-カルバゾリル）ビフェニル（以下、CBPという）が挙げられる。CBPはトリス(2-フェニルピリジン)イリジウム錯体（以下、Ir(ppy)3という）に代表される緑色燐光発光材料のホスト材料として使用した場合に比較的良好な発光特性を示す。一方で、青色燐光発光材料のホスト材料として使用した場合には十分な発光効率は得られない。これは、CBPの最低励起三重項状態のエネルギーレベルが、一般的な青色燐光発光材料のそれより低いために、青色燐光発光材料の三重項励起エネルギーがCBPに移動することに起因する。つまり、燐光ホスト材料は、燐光発光材料よりも高い三重項励起エネルギーを持つことで、燐光発光材料の三重項励起エネルギーを効果的に閉じ込め、その結果高い発光効率が達成される。このエネルギー閉じ込め効果改善を目的として、非特許文献１ではCBPの構造改変により三重項励起エネルギーを向上させており、これによりビス［2－（4，6－ジフルオロフェニル）ピリジナト－N、C2'］（ピコリナト）イリジウム錯体（以下、FIrpicという）の発光効率を向上させている。また、非特許文献２では、1,3-ジカルバゾリルベンゼン（以下、mCPという）をホスト材料に用いることで、同様の効果により発光効率を改善している。しかしなら、これらの材料においては、特に耐久性の観点から実用上満足できるものではない。
  また、高い発光効率を得るためには、バランスの良い両電荷（正孔・電子）の注入輸送特性が必要となる。CBPは正孔輸送能に対して電子輸送能が劣るために、発光層中の電荷のバランスが崩れ、過剰の正孔は陰極側に流出し、発光層中の再結合確率の低下による発光効率低下を招く。更に、この場合、発光層の再結合領域は陰極側の界面近傍の狭い領域に限られるために、Alq3のようなIr(ppy)3に対して最低励起三重項状態のエネルギーレベルが小さい電子輸送材料を用いた場合、ドーパントから電子輸送材料への三重項励起エネルギーの移動による発光効率低下も起こり得る。
  電子輸送層への正孔の流出防止策として、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を設ける手法がある。この正孔阻止層により正孔を発光層中に効率よく蓄積することによって、発光層中での電子との再結合確率を向上させ、発光効率を向上することができることが知られている（特許文献２）。一般的に用いられている正孔阻止材料として、2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン（以下、BCPという）及びp-フェニルフェノラート-ビス(2-メチル-8-キノリノラート)アルミニウム（以下、BAlqという）が挙げられる。これにより、発光層から電子輸送層への正孔の流出を防止することは可能であるが、両材料共にIr(ppy)3等の燐光発光ドーパントに対して最低励起三重項状態のエネルギーレベルが小さいために、満足できる効率は得られない。
  また、BCPは室温でも結晶化し易く材料としての信頼性に欠けるため、素子寿命が極端に短い。BAlqはTgが約100℃と比較的良好な素子寿命結果が報告されているが、正孔阻止能力が十分でない。加えて、層構成が１層増すことから素子構造が複雑になり、コストが増加するという問題がある。
  前述のように、有機ＥＬ素子で高い発光効率を得るには、高い三重項励起エネルギーを有し、かつ両電荷（正孔・電子）注入輸送特性においてバランスがとれたホスト材料が必要である。更に、電気化学的に安定であり、高い耐熱性と共に優れたアモルファス安定性を備える化合物が望まれるが、このような特性を実用レベルで満足する化合物は未だ知られて無いのが現状である。
  これまでに開発された燐光発光性分子を用いた有機ＥＬ素子のいくつかは、発光層の材料（ホスト材料）として、カルバゾール環（カルバゾール骨格）を含む材料を用いている。近年は三重項励起エネルギーを向上させるためにカルバゾール環を含有するいくつかの材料が提案されている。
  特許文献３においては、ホスト材料として以下に示すカルバゾール環を有するビフェニル誘導体が提案されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
  上記化合物は、カルバゾール環を連結する芳香環がビフェニル骨格であるために、正孔輸送性に対して電子輸送性に欠け、そのため、電荷のバランスが悪く、また、耐久性も不十分である。更に、上記ビフェニル骨格は、その２つのベンゼン環に着目すると、カルバゾール環と結合する位置がいずれもオルト位であるため、歪が生じ安定性にかけるものとなって上記問題点をより強調する。
  また、特許文献４においては、発光材料として、以下に示す化合物などが例示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
  しかしながら、上記化合物は、中心に位置する３価のベンゼン環にスターバースト状に5'-Ｎ-カルバゾリルビフェニリル基が結合しているため、三重項励起エネルギーが低下し、十分な発光効率が得られないと考えられる。
  また、特許文献５においては、発光材料として、以下に示す化合物などが提案されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
  しかしながら、上記化合物は、１つのベンゼン環に２つのカルバゾリル基が置換しているため、電気的な酸化還元を受けた際、正孔輸送性を担うカルバゾール環と電子輸送性を担うベンゼン環との間で電荷の局在化が大きくなり、電気的な安定性に乏しいと考えられる。
  また、特許文献６においては、発光材料として、以下に示す化合物が例示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
  しかしながら、上記化合物は、オルト-カルバゾリルフェニル基を末端に２つ有することで、高い三重励起エネルギーを有するため、発光効率は改善されているが、上記化合物のようにすべてのベンゼン環がオルト位で結合して連結している場合、分子に大きな歪みが生じ、電気的な酸化還元を受けた際、各芳香環の間で非局在化が起こりにくくなり、分子に過剰な付加がかかり、耐久性が不十分である。
  有機ＥＬ素子をフラットパネルディスプレイ等の表示素子に応用するためには、素子の発光効率を改善すると同時に駆動時の安定性を十分に確保する必要がある。本発明は、上記現状に鑑み、高効率かつ高い駆動安定性を有した実用上有用な有機ＥＬ素子及びそれに適する化合物を提供することを目的とする。
  本発明者らは、鋭意検討した結果、部分構造として６員環の芳香環にカルバゾリル基がオルト位で結合した構造を末端に２個有する化合物が有機ＥＬ素子用化合物として適することを見出し、本発明を完成するに至った。
  本発明は、下記一般式（１）で表わされる有機電界発光素子用化合物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
式中、
Ａｒは置換基を有してもよい炭素数６～１８の２価の芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよい炭素数３～１８の２価の芳香族複素環基を表し、ｎ個のＡｒは相互に同一であっても異なってもよい、
Ｌは直接結合、エチレン基又はアセチレン基を表し、
Ｘは独立して置換基を有してもよいメチン基又は窒素を表し、
Ｒはそれぞれ独立して、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアシル基、置換基を有してもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよい炭素数３～１８の芳香族複素環基を表し、
ｎは１～３の整数を示す。
但し、Ｌが直接結合である場合、ＬとＡｒの結合及びｎ個のＡｒ間の結合の全部がＡｒを構成する芳香族環の隣接位で結合することはない。
  上記一般式（１）で示される化合物において、好ましい化合物としては下記一般式（２）示される化合物がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
　式中、ｎ、Ｘ及びＲは、一般式（１）のｎ、Ｘ及びＲと同意である。また、ｎ個の環Ａの少なくとも１個は、隣接する環と連結するための２つ結合がオルト位ではない。
  また、本発明は、基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子において、上記の有機電界発光素子用化合物を含む有機層を有する有機電界発光素子に関する。
  また、本発明は、次の好ましい形態を有する。
1）一般式（１）において、Ａｒは置換若しくは未置換の炭素数６～１８の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは未置換の炭素数３～１８の芳香族複素環基である上記の有機電界発光素子用化合物。
2）一般式（１）において、Ｘはメチン基である上記の有機電界発光素子用化合物。
3）一般式（１）において、Ｌは直接結合である上記の有機電界発光素子用化合物。
4）一般式（１）において、Ｒは水素である上記の有機電界発光素子用化合物。
5）基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子において、上記の有機電界発光素子用化合物を含む有機層が、発光層、正孔輸送層、電子輸送層及び正孔阻止層からなる群れから選ばれる少なくとも一つの層である上記の有機電界発光素子。
6）上記の有機電界発光素子用化合物を含む有機層が、更に燐光発光ドーパントを含有する発光層である上記の有機電界発光素子。
は本発明の有機ＥＬ素子の一例を示した模式断面図である。
発明を実施するための形態
  本発明の有機ＥＬ素子用化合物は前記一般式（１）で表される。
  一般式（１）において、Ａｒは炭素数６～１８の２価の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１８の２価の芳香族複素環基を表す。これらの２価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は置換基を有してもよい。また、ｎ個のＡｒは相互に同一で互に同一であっても異なってもよい、なお、本明細書でいう置換基を有してもよい芳香族炭化水素基は、置換基を有しない芳香族炭化水素基と、置換基を有する芳香族炭化水素基を含む意味で使用される。置換基を有してもよい芳香族複素環基、及びメチン基等についても同様である。
  好ましい２価の芳香族炭化水素基の具体例としては、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、フルオレン等の単環又は縮合環の芳香族炭化水素から２つの水素をとって生じる基が挙げられる。より好ましくはフェニレン基、ナフチレン基である。なお、一般式（１）において、ｎが２で、２個のＡｒがフェニレン基であるときは、-（Ａｒ）ｎ-はビフェニリレン基となる。
  好ましい２価の芳香族複素環基の例としては、フラン、ピラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、チアントレン、イソベンゾフラン、クロメン、ギサンテン、フェノキサンテン、インドリジン、イソインドール、インダゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、カルバゾール、フェナントリン、アクリジン、ペリミジン、フェナジン、フェニチアジン、フェノキサジン、チアゾール、オキサゾール、ジベンゾジオキシン、トリアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾールなどの芳香族複素環化合物から２つの水素をとって生じる基が挙げられる。より好ましくは、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、カルバゾールから２つの水素をとって生じる基が挙げられる。
  これらの芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は置換基を有してもよい。好ましい置換基としては、アルキル基、芳香族炭化水素基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子、アリールアミノ基、アルキルアミノ基、芳香族複素環基である。高い三重項励起準位の観点、電荷分布の偏りに伴う電気的耐性の低下を避ける観点から、より好ましくは、フェニル基、ピリジル基、炭素数１～４のアルキル基である。なお、上記の置換基が２以上の炭素を有し得る場合、その炭素数は１８以下、好ましくは１０以下であることがよい。更に、これらの置換基が芳香族炭化水素基等である場合は、更にハロゲン原子等の置換基を有してもよい。
  一般式（１）において、Ｌは直接結合、エチレン基又はアセチレン基である。好ましくは、直接結合又はエチレン基である。
  一般式（１）において、Ｒはそれぞれ独立して、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアシル基、炭素数６～１８の置換基を有しても良い芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３～１８の置換基を有しても良い芳香族複素環基を表す。高い三重項励起準位の観点、電荷分布の偏りに伴う電気的耐性の低下を避ける観点から、好ましくは、水素、炭素数１～６のアルキル基、置換基を有しても良いフェニル基又はピリジル基である。置換基を有しても良い芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の場合、その置換基は上記した置換基と同様である。
  一般式（１）において、Ｘは独立して置換基を有してもよいメチン又は窒素を表す。好ましくは６員環中の４個のＸの内、３個以上、より好ましくは４個がメチンである。そして、他は窒素である。
  置換基を有してもよいメチンである場合、置換基としては炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアシル基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基、炭素数３～１８の芳香族複素環基等が好ましく挙げられる。
  一般式（１）において、ｎは１～３の整数を示す。好ましくは1である。ｎが２又は３の場合、ｎ個のＡｒは同一であっても異なってもよい。
  一般式（１）において、Ｌが直接結合である場合、ＬとＡｒの結合及びｎ個のＡｒ間の結合の全部がＡｒを構成する芳香族環の隣接位で結合することはなく、少なくとも一部は隣接位以外で結合する。すなわち、ｎ個のＡｒをAr1、Ar2、Ar3とすれば、一般式（１）においては、-L-Ar1-Ar2-Ar3-L-のように連結するが、Ar1に着目すると、Ｌが結合する位置とAr2が結合する位置の関係が隣接位（６員環の場合は、オルト位）となる場合がある。Ar2に着目すると、隣接するAr1が結合する位置とAr3が結合する位置の関係が隣接位となる場合がある。そして、一般式（１）において、ｎ個のＡｒの全部が、隣接する基と連結するための２つの結合が隣接位にあることはない。ｎが２又は３である場合は、1個のＡｒについて上記２つの結合が隣接位になければよく、他のＡｒについての結合位は任意でよい。しかし、好ましくはｎ個のＡｒの全部について上記２つの結合が隣接位にないことがよい。なお、Ｌが直接結合ではない場合は、かかる制限は必須ではないが、いずれか１個のＡｒついて上記２つの結合が隣接位にないことがよい。
  本発明の好ましい化合物としては上記一般式（２）示される化合物がある。一般式（２）において、ｎ、Ｘ及びＲは、一般式（１）のｎ、Ｘ及びＲと同意である。そして、一般式（１）において、Ａｒは一般式（２）の環Ａに対応し、Ｌは直結合の場合と理解される。
  環Ａは一般式（１）のＡｒに対応するが、６員環の芳香族基であって、環構成原子が炭素とＸに限定されている。ここで、ＸはN-カルバゾリル基と結合する環（N-結合環ともいう）のＸと同じ意味を有するが独立に変化し得る。好ましい環Ａは、上記Ａｒの説明で好ましいとされた芳香族基から、６員環の芳香族基であって、環構成原子が炭素とＸである芳香族基を選択することによって理解される。
  そして、一般式（２）において、ｎ個の環Ａの全部において、隣接する環と連結するための２つ結合位がオルト位にあることはない。これは、一般式（１）において、ｎ個のＡｒについての結合位の説明と同様であり、隣接位又はオルト位で連結すると、化合物の安定性、耐久性が劣って長期寿命が低下するので、これを防止するためである。
  一般式（１）又は（２）で表される本発明の化合物は、目的とする化合物の構造に応じて原料を選択し、公知の手法を用いて合成することができる。
  合成方法としては、２つのカルバゾール環を連結する芳香族鎖の骨格を与える化合物を合成し、最終工程でカルバゾール基を導入する方法（方法1）と、ｏ－カルバゾリルアリールボロン酸とハロゲン化アリール（一般式（１）において、Ｌ－（Ａｒ）ｎ－Ｌにあたる骨格）とをカップリング反応させる方法（方法2）等がある。
  方法１としては、ハロゲン原子を置換基に有する基本骨格と、置換又は無置換のカルバゾールを乾燥ガス雰囲気下及び／又は不活性ガス雰囲気下、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどの溶媒中、水素化ナトリウム、tert－ブトキシカリウム、n－ブチルリチウムなどの強塩基とを混合し、加熱還流下攪拌する方法がある。
  方法２としては、ｏ－カルバゾリルアリールボロン酸とハロゲン化アリールとを溶媒中、金属触媒と塩基存在下、反応させる方法がある。
  一般式（１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明の有機ＥＬ素子用化合物はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
  本発明の有機電界発光素子用化合物は、基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層されてなる有機ＥＬ素子の有機層に含有させることにより、優れた有機電界発光素子を与える。含有させる有機層としては、発光層、正孔輸送層、電子輸送層又は正孔阻止層が適する。より好ましくは、発光層に含有させることがよいが、更に好ましくは、燐光発光ドーパントを含有する発光層のホスト材料として含有させることがよい。
  発光層における燐光発光ドーパント材料としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金から選ばれる少なくとも一つの金属を含む有機金属錯体を含有するものがよい。かかる有機金属錯体は、前記特許文献等で公知であり、これらが選択されて使用可能である。
  好ましい燐光発光ドーパントとしては、Ir等の貴金属元素を中心金属として有するIr(ppy)3等の錯体類、Ir(bt)2・acac3等の錯体類、PtOEt3等の錯体類が挙げられる。これらの錯体類の具体例を以下に示すが、下記の化合物に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
  前記燐光発光ドーパントが発光層中に含有される量は、５～１０重量％の範囲にあることが好ましい。
  次に、本発明の有機ＥＬ素子用化合物を用いた有機ＥＬ素子について説明する。
  本発明の有機ＥＬ素子は、基板上に積層された陽極と陰極の間に、少なくとも一つの発光層を有する有機層を有し、且つ少なくとも一つの有機層は、本発明の有機ＥＬ素子用化合物を含む。有利には、本発明の有機ＥＬ素子用化合物を発光層中に含む。更に有利には、燐光発光ドーパントと共に本発明の有機ＥＬ素子用化合物を発光層中に含む。
  次に、本発明の有機ＥＬ素子の構造について、図面を参照しながら説明するが、本発明の有機ＥＬ素子の構造は何ら図示のものに限定されるものではない。
　符号の説明：１  基板、２  陽極、３  正孔注入層、４  正孔輸送層、５  発光層、６  電子輸送層、７  陰極
  図1は本発明に用いられる一般的な有機ＥＬ素子の構造例を模式的に示す断面図であり、１は基板、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は陰極を各々表わす。本発明の有機ＥＬ素子では、基板、陽極、発光層及び陰極を必須の層として有するが、必須の層以外の層に、正孔注入輸送層、電子注入輸送層を有することがよく、更に発光層と電子注入輸送層の間に正孔阻止層を有することがよい。なお、正孔注入輸送層は、正孔注入層と正孔輸送層のいずれか又は両者を意味し、電子注入輸送層は、電子注入層と電子輸送層のいずれか又は両者を意味する。
  なお、図1とは逆の構造、すなわち、基板１上に陰極７、電子輸送層６、発光層５、正孔輸送層４、陽極２の順に積層することも可能であり、既述したように少なくとも一方が透明性の高い２枚の基板の間に本発明の有機ＥＬ素子を設けることも可能である。この場合も、必要により層を追加したり、省略したりすることが可能である。
  本発明は、有機ＥＬ素子が、単一の素子、アレイ状に配置された構造からなる素子、陽極と陰極がＸ－Ｙマトリックス状に配置された構造のいずれにおいても適用することができる。本発明の有機ＥＬ素子によれば、発光層に上記有機ＥＬ素子用化合物と、燐光発光ドーパントを含有させることにより、従来の一重項状態からの発光を用いた素子よりも発光効率が高くかつ駆動安定性においても大きく改善された素子が得られ、フルカラーあるいはマルチカラーのパネルへの応用において優れた性能を発揮できる。
  以下、本発明を実施例によって更に詳しく説明するが、本発明は勿論、これらの実施例に限定されるものではなく、その要旨を越えない限りにおいて、種々の形態で実施することが可能である。
  以下に示すルートにより有機ＥＬ素子用化合物を合成した。尚、化合物番号は、上記化学式に付した番号に対応する。
実施例１
化合物１の合成
  2000mL三口フラスコに2－フルオロフェニルボロン酸20g(143mmol)、1,3-ジブロモベンゼン14g（59mmol）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(０)を加え、これにエタノール300ml、トルエン600mlを加えて攪拌させた。その後、同フラスコ内に炭酸ナトリウム76g(710mmol)を水400mlに溶解させた水溶液を投入した。その後80℃まで加熱し、4時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を2000mL分液ロートへ移し、有機層と水層に分画した。有機層を200mLの水で三回洗浄し、その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで脱水を行い、一旦、硫酸マグネシウムを濾別した後、溶媒を減圧留去した。次に得られた反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、無色透明の液体として中間体（I）14ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
  窒素気流下、300ml三口フラスコに水素化ナトリウム（55%品）6.5g(149mmol)、無水DMF 90mLを仕込み攪拌した。その懸濁液にカルバゾール 20g（122mmol）のDMF（30mL）溶液を加えた。室温下で20分攪拌し、14gの中間体（I）のDMF（30mL）溶液を加え、120℃で10日間攪拌した。その後、室温まで冷却してメタノール 50mL、水 200mLを加えて、析出した固体を濾別した。得られた固体はメタノールを用いて加熱分散洗浄を行った後、THFとメタノールを用いた晶析生成と塩化メチレンとエタノールを用いた晶析精製を行った。得られた白色固体を減圧で下加熱乾燥し、化合物１を13g得た。化合物１のEI-MSは561（M+1）、融点は248℃、ガラス転移温度は91℃であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
実施例２
化合物２の合成
  2000mL三口フラスコに2－フルオロフェニルボロン酸20g(143mmol)、2,6-ジブロモピリジン14g（59mmol）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(０)を加え、これにエタノール300ml、トルエン600mlを加えて攪拌させた。その後、同フラスコ内に炭酸トリウム76g(710mmol)を水400mlに溶解させた水溶液を投入した。その後80℃まで加熱し、4時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を2000mL分液ロートへ移し、有機層と水層に分画した。有機層を200mLの水で三回洗浄し、その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで脱水を行い、一旦、硫酸マグネシウムを濾別した後、溶媒を減圧留去した。次に得られた反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、白色固体として中間体（II）9.8ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
  窒素気流下、300ml三口フラスコに水素化ナトリウム（55%品）4.3g(99mmol)、無水DMF 60mLを仕込み攪拌した。その懸濁液にカルバゾール 11g（66mmol）のDMF（20mL）溶液を加えた。室温下で20分攪拌し、8gの中間体（II）のDMF（20mL）溶液を加え、120℃で4日間攪拌した。その後、室温まで冷却してメタノール 40mL、水 180mLを加えて、析出した固体を濾別した。得られた固体はメタノールを用いて加熱分散洗浄を行った後、THFとメタノールを用いた晶析精製行った。得られた白色固体を減圧で下加熱乾燥し、化合物２を7.6g得た。化合物２のEI-MSは562（M+1）、融点は279℃、ガラス転移温度は94℃であった。
実施例３
化合物１６の合成
  2000mL三口フラスコに2－フルオロフェニルボロン酸20g(143mmol)、1,4-ジブロモベンゼン14g（59mmol）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(０)を加え、これにエタノール300ml、トルエン600mlを加えて攪拌させた。その後、同フラスコ内に炭酸ナトリウム76g(710mmol)を水400mlに溶解させた水溶液を投入した。その後80℃まで加熱し、4時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を2000mL分液ロートへ移し、有機層と水層に分画した。有機層を200mLの水で三回洗浄し、その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで脱水を行い、一旦、硫酸マグネシウムを濾別した後、溶媒を減圧留去した。次に得られた反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、白色の固体として中間体（III）7ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
  窒素気流下、200ml三口フラスコに水素化ナトリウム（55%品）3.5g(80mmol)、無水DMF 45mLを仕込み攪拌した。その懸濁液にカルバゾール 11g（66mmol）のDMF（30mL）溶液を加えた。室温下で20分攪拌し、7gの中間体（III）のDMF（15mL）溶液を加え、120℃で13日間攪拌した。その後、室温まで冷却してメタノール 50mL、水 200mLを加えて、析出した固体を濾別した。得られた固体はメタノールを用いて加熱分散洗浄を行った後、THFとメタノールを用いた晶析生成と塩化メチレンとエタノールを用いた晶析精製を行った。得られた白色固体を減圧で下加熱乾燥し、化合物１６を5g得た。化合物１６のEI-MSは561（M+1）、融点は305℃、ガラス転移温度は観測されなかった。
実施例４
化合物７の合成
  2000mL三口フラスコに3－ブロモフェニルボロン酸31.24g(155.6mmol)、1,3-ジヨードベンゼン25.75g（78mmol）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(０)10.24g（8.9mmol）を加え、これにエタノール300ml、トルエン600mlを加えて攪拌させた。その後、同フラスコ内に炭酸ナトリウム76g(710mmol)を水400mlに溶解させた水溶液を投入した。その後80℃まで加熱し、4時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を2000mL分液ロートへ移し、有機層と水層に分画した。有機層を200mLの水で三回洗浄し、その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで脱水を行い、一旦、硫酸マグネシウムを濾別した後、溶媒を減圧留去した。次に得られた反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、無色透明の液体として中間体（IV）16.96ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
  1000mL三口フラスコに2－フルオロフェニルボロン酸14.25g(101.84mmol)、中間体（IV）を15.66g（40.35mmol）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(０)3.62g（3.1mmol）を加え、これにエタノール100ml、トルエン300mlを加えて攪拌させた。その後、同フラスコ内に炭酸ナトリウム31.6g(298.1mmol)を水130mlに溶解させた水溶液を投入した。その後80℃まで加熱し、4時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を1000mL分液ロートへ移し、有機層と水層に分画した。有機層を200mLの水で三回洗浄し、その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで脱水を行い、一旦、硫酸マグネシウムを濾別した後、溶媒を減圧留去した。次に得られた反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、白色固体として中間体（V）（9.00ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
  窒素気流下、500ml三口フラスコに水素化ナトリウム（58.8%品）4.22g(103mmol)、無水DMF 100mLを仕込み攪拌した。その懸濁液にカルバゾール 8.65g（51.7mmol）のDMF（30mL）溶液を加えた。室温下で30分攪拌し、8.46g（20.7mmol）の中間体（V）のDMF（70mL）溶液を加え、120℃で10日間攪拌した。その後、室温まで冷却してメタノール 50mL、水 200mLを加えて、析出した固体を濾別した。得られた固体はメタノールを用いて加熱分散洗浄を行った後、THFとメタノールを用いた晶析生成と塩化メチレンとエタノールを用いた晶析精製を行った。得られた白色固体を減圧で下加熱乾燥した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物７を3.51g（4.92mmol）得た。化合物７のEI-MSは713（M+1）、融点は203℃、ガラス転移温度は98℃であった。
実施例５
化合物１１の合成
  1000mL三口フラスコに2－カルバゾリルフェニルボロン酸11.0g(38.3mmol)、3,6-ジブロモ-9-フェニルカルバゾールを6.0g（15.0mmol）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(０)1.6g（1.4mmol）を加え、これにエタノール100ml、トルエン200mlを加えて攪拌させた。その後、同フラスコ内に炭酸ナトリウム15.0g(142.0mmol)を水200mlに溶解させた水溶液を投入した。その後80℃まで加熱し、15時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を1000mL分液ロートへ移し、有機層と水層に分画した。有機層を200mLの水で三回洗浄し、その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで脱水を行い、一旦、硫酸マグネシウムを濾別した後、溶媒を減圧留去した。次に得られた反応混合物をＴＨＦとメタノールを用いた再結晶にて精製し、白色固体として化合物１１（5.1ｇ）を得た。化合物１１のEI-MSは726（M+1）、融点は275℃、ガラス転移温度は143℃であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
実施例６
化合物１２の合成
  1000mL三口フラスコに2－カルバゾリルフェニルボロン酸8.0g(27.8mmol)、中間体（VI)を4.0g（12.8mmol）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(０)1.6g（1.4mmol）を加え、これにエタノール75ml、トルエン150mlを加えて攪拌させた。その後、同フラスコ内に炭酸ナトリウム14.3g(135.0mmol)を水150mlに溶解させた水溶液を投入した。その後80℃まで加熱し、17時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を1000mL分液ロートへ移し、有機層と水層に分画した。有機層を200mLの水で三回洗浄し、その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで脱水を行い、一旦、硫酸マグネシウムを濾別した後、溶媒を減圧留去した。次に得られた反応混合物をＴＨＦとメタノールを用いた再結晶にて精製し、白色固体として化合物１２（5.1ｇ）を得た。化合物１２のEI-MSは637（M+1）、融点は235℃、ガラス転移温度は98℃であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
実施例７
化合物２４の合成
  1000mL三口フラスコに2－カルバゾリルフェニルボロン酸8.0g(27.8mmol)、1,3-ジブロモ-5-フルオロベンゼンを4.0g（12.8mmol）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(０)1.6g（1.4mmol）を加え、これにエタノール75ml、トルエン150mlを加えて攪拌させた。その後、同フラスコ内に炭酸ナトリウム14.3g(135.0mmol)を水150mlに溶解させた水溶液を投入した。その後80℃まで加熱し、17時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を1000mL分液ロートへ移し、有機層と水層に分画した。有機層を200mLの水で三回洗浄し、その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで脱水を行い、一旦、硫酸マグネシウムを濾別した後、溶媒を減圧留去した。次に得られた反応混合物をＴＨＦとメタノールを用いた再結晶にて精製し、白色固体として化合物２４（5.1ｇ）を得た。化合物２４のEI-MSは579（M+1）、融点は279℃、ガラス転移温度は86℃であった。
実施例８
化合物２７の合成
  1000mL三口フラスコに2‐カルバゾリルフェニルボロン酸25.4g(84.0mmol)、3,3'‐ジブロモビフェニルを12.5g（40.0mmol）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(０)0.8g（0.7mmol）を加え、これにエタノール40ml、トルエン80mlを加えて攪拌させた。その後、同フラスコ内に炭酸ナトリウム14.3g (135.0mmol)を水150mlに溶解させた水溶液を投入した。その後80℃まで加熱し、17時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を1000mL分液ロートへ移し、有機層と水層に分画した。有機層を200mLの水で三回洗浄し、その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで脱水を行い、一旦、硫酸マグネシウムを濾別した後、溶媒を減圧留去した。次に得られた反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、白色固体として化合物２７（5.0ｇ）を得た。化合物２７のEI-MSは637（M+1）、融点は観測されず、ガラス転移温度は96℃であった。
実施例９
化合物３１の合成
  1000mL三口フラスコに2‐カルバゾリルフェニルボロン酸8.0g(27.8mmol)、1,4‐ジブロモ‐2,5‐ジフルオロベンゼンを4.0g（12.8mmol）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(０)1.6g（1.4mmol）を加え、これにエタノール75ml、トルエン150mlを加えて攪拌させた。その後、同フラスコ内に炭酸ナトリウム14.3g(135.0mmol)を水150mlに溶解させた水溶液を投入した。その後80℃まで加熱し、17時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を1000mL分液ロートへ移し、有機層と水層に分画した。有機層を200mLの水で三回洗浄し、その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで脱水を行い、一旦、硫酸マグネシウムを濾別した後、溶媒を減圧留去した。次に得られた反応混合物をＴＨＦとメタノールを用いた再結晶にて精製し、白色固体として化合物３１（5.1ｇ）を得た。化合物３１のEI-MSは597（M+1）、融点は263℃、ガラス転移温度は92℃であった。
実施例１０
化合物３２の合成
　2000mL三口フラスコに1,3,5‐トリブロモベンゼン19.0g(60.0mmol)、2‐カルバゾリルフェニルボロン酸を36.0g（125mmol）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(０)1.6g（1.4mmol）を加え、これにエタノール100ml、トルエン600mlを加えて攪拌させた。その後、同フラスコ内に炭酸ナトリウム50.0g(471.0mmol)を水480mlに溶解させた水溶液を投入した。その後80℃まで加熱し、24時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を2000mL分液ロートへ移し、有機層と水層に分画した。有機層を200mLの水で三回洗浄し、その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで脱水を行い、一旦、硫酸マグネシウムを濾別した後、溶媒を減圧留去した。次に得られた反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、白色固体として中間体（VII)17.2ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
　1000mL三口フラスコに３，５－ジフルオロフェニルボロン酸2.6g(16.2mmol)、中間体（VII)を8.0g（12.5mmol）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(０)0.8g（0.7mmol）を加え、これにエタノール60ml、トルエン120mlを加えて攪拌させた。その後、同フラスコ内に炭酸ナトリウム5.9g(135.0mmol)を水4 8mlに溶解させた水溶液を投入した。その後80℃まで加熱し、17時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を1000mL分液ロートへ移し、有機層と水層に分画した。有機層を200mLの水で三回洗浄し、その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで脱水を行い、一旦、硫酸マグネシウムを濾別した後、溶媒を減圧留去した。次に得られた反応混合物をＴＨＦとメタノールを用いた再結晶にて精製し、白色固体として化合物３２（5.6ｇ）を得た。化合物３２のEI-MSは673（M+1）、融点は217℃、ガラス転移温度は92℃であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
実施例１１
化合物３３の合成
  1000mL三口フラスコに３，５－ジトリフルオロメチルフェニルボロン酸4.7g (18.0mmol)、中間体（VII)を9.0g（14.0mmol）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(０)0.8g（0.7mmol）を加え、これにエタノール60ml、トルエン120mlを加えて攪拌させた。その後、同フラスコ内に炭酸ナトリウム5.9g (135.0mmol)を水48mlに溶解させた水溶液を投入した。その後80℃まで加熱し、17時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を1000mL分液ロートへ移し、有機層と水層に分画した。有機層を200mLの水で三回洗浄し、その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで脱水を行い、一旦、硫酸マグネシウムを濾別した後、溶媒を減圧留去した。次に得られた反応混合物をＴＨＦとメタノールを用いた再結晶にて精製し、白色固体として化合物３３（7.1ｇ）を得た。化合物３３のEI-MSは772（M+1）、融点は178℃、ガラス転移温度は80℃であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
実施例１２
  膜厚 110 nm の 酸化インジウムスズ（ITO）からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度 4.0×10-4 Pa で積層させた。まず、ITO 上に正孔注入層として、銅フタロシアニン（CuPC）を 30 nm の厚さに形成した。次に、正孔輸送層として NPB を 80 nm の厚さに形成した。次に、正孔輸送層上に、発光層のホスト材料としての化合物１とドーパントとしての青色燐光材料であるイリジウム錯体[イリジウム(III)ビス(4,6-ジ-フルオロフェニル)-ピリジネート-N,C2']ピコリネート]（FIrpic）とを異なる蒸着源から、共蒸着し、35 nm の厚さに発光層を形成した。FIrpicの濃度は 8.0 wt％であった。次に、電子輸送層として Alq3 を 25 nm の厚さに形成した。更に、電子輸送層上に、電子注入層としてフッ化リチウム（LiF）を 0.5nmの厚さに形成した。最後に、電子注入層上に、電極としてアルミニウム（Al）を170 nm の厚さに形成し、図１に示す素子構成例の陰極と電子輸送層の間に、電子注入層を追加した構成の有機ＥＬ素子を作成した。
  得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、表１のような発光特性を有することが確認された。表１において、輝度、電圧、及び発光効率は、10 mA/cm2での値を示す。なお、素子発光スペクトルの極大波長は470 nmであり、FIrpicからの発光が得られていることがわかった。
実施例１３
  実施例１２における発光層のホスト材料として、化合物２を用いた以外は実施例１２と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
実施例１４
  実施例１２における発光層のホスト材料として、化合物１６を用いた以外は実施例１２と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
実施例１５
  実施例１２における発光層のホスト材料として化合物７を用いた以外は実施例１２と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
実施例１６
  実施例１２における発光層のホスト材料として化合物１１を用いた以外は実施例１２と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
実施例１７
  実施例１２における発光層のホスト材料として化合物１２を用いた以外は実施例１２と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
実施例１８
  実施例１２における発光層のホスト材料として化合物２４を用いた以外は実施例１２と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
実施例１９
  実施例１２における発光層のホスト材料として化合物２７を用いた以外は実施例１２と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
実施例２０
  実施例１２における発光層のホスト材料として化合物３１を用いた以外は実施例１２と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
実施例２１
  実施例１２における発光層のホスト材料として化合物３２を用いた以外は実施例１２と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
実施例２２
  実施例１２における発光層のホスト材料として化合物３３を用いた以外は実施例１２と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。　
比較例１
  実施例１２における発光層のホスト材料として、mCPを用いた以外は実施例１２と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
比較例２
  発光層のホスト材料として、特許文献３記載の2,2'-ビス（N-カルバゾリル）ビフェニ
ルを用いた以外は実施例１２と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
  各実施例及び比較例の発光特性を表１に示す。また、実施例１２～２２及び比較例１～２で得られた有機ＥＬ素子は、いずれも素子発光スペクトルの極大波長は470 nmであり、FIrpicからの発光が得られていると同定された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
産業上の利用の可能性
  本発明の有機ＥＬ素子用化合物は、両電荷の注入輸送能が高く、これを有機ＥＬ素子に使用することにより、素子の駆動電圧が低減する。更に、発光層中の電荷のバランスが良好になることから、再結合確率が向上する。また、該化合物はドーパントの最低励起三重項状態のエネルギーを閉じ込めるのに十分高い最低励起三重項状態のエネルギーを有しているために、ドーパントからホスト分子への三重項励起エネルギーの移動を効果的に抑えることができる。以上の点から、高い発光効率を達成した。加えて、該化合物は良好なアモルファス特性と高い熱安定性を示し、また電気化学的に安定であることから、駆動寿命が長く、耐久性の高い有機ＥＬ素子を実現した。
  本発明による有機ＥＬ素子は、発光特性、駆動寿命ならびに耐久性において、実用上満足できるレベルにあり、フラットパネルディスプレイ（携帯電話表示素子、車載表示素子、ＯＡコンピュータ表示素子やテレビ等）、面発光体としての特徴を生かした光源（照明、複写機の光源、液晶ディスプレイや計器類のバックライト光源）、表示板や標識灯等への応用において、その技術的価値は大きいものである。

Claims (5)

  1.   一般式（１）で表わされる有機電界発光素子用化合物。
      ここで、
    Ａｒは置換基を有してもよい炭素数６～１８の２価の芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよい炭素数３～１８の２価の芳香族複素環基を表し、ｎ個のＡｒは相互に同一であっても異なってもよい、
    Ｌは直接結合、エチレン基又はアセチレン基を表し、
    Ｘは独立して置換基を有してもよいメチン基又は窒素を表し、
    Ｒはそれぞれ独立して、水素、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアシル基、置換基を有してもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよい炭素数３～１８の芳香族複素環基を表し、
    ｎは１～３の整数を示す。
    但し、Ｌが直接結合である場合、ＬとＡｒの結合及びｎ個のＡｒ間の結合の全部がＡｒを構成する芳香族環の隣接位で結合することはない。
  2.   一般式（２）で表される請求項1に記載の有機電界発光素子用化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    　ここで、ｎ、Ｘ及びＲは、一般式（１）と同意である。また、ｎ個の環Ａの全部において、隣接する環と連結するための２つ結合位がオルト位にあることはない。
  3.   基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子において、請求項１又は２に記載の有機電界発光素子用化合物を含む有機層を有することを特徴とする有機電界発光素子。
  4.   前記有機層が、発光層、正孔輸送層、電子輸送層及び正孔阻止層からなる群れから選ばれる少なくとも一つの層である請求項３に記載の有機電界発光素子。
  5.   前記有機層が、燐光発光ドーパントを含有する発光層である請求項３に記載の有機電界発光素子。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013069242A1 (ja) 2011-11-07 2013-05-16 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2018104359A (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5330429B2 (ja) * 2011-03-08 2013-10-30 株式会社東芝 有機電界発光素子、表示装置および照明装置
TWI585091B (zh) * 2012-03-30 2017-06-01 新日鐵住金化學股份有限公司 Organic electroluminescent elements
US9013997B2 (en) * 2012-06-01 2015-04-21 Broadcom Corporation System for performing distributed data cut-through
KR102137347B1 (ko) * 2014-07-31 2020-07-23 코니카 미놀타 가부시키가이샤 유기 일렉트로루미네센스 소자, 발광성 박막, 표시 장치 및 조명 장치
JP6806312B2 (ja) * 2016-05-27 2021-01-06 エルジー・ケム・リミテッド 有機発光素子
KR102270125B1 (ko) 2017-04-13 2021-06-25 시노라 게엠베하 유기 분자, 특히 광전자 장치에 사용하기 위한 유기 분자
EP3399004B1 (de) * 2017-05-04 2019-08-21 Cynora Gmbh Organische moleküle, insbesondere zur verwendung in optoelektronischen vorrichtungen
EP3459943B1 (en) * 2017-09-26 2020-07-22 Cynora Gmbh Pyrimidine-based organic molecules, in particular for use in optoelectronic devices
WO2019073075A1 (en) * 2017-10-13 2019-04-18 Cynora Gmbh ORGANIC MOLECULES FOR USE IN OPTOELECTRONIC DEVICES
KR102400585B1 (ko) * 2017-10-27 2022-05-23 삼성디스플레이 주식회사 함질소 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102637792B1 (ko) * 2018-03-22 2024-02-19 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치
WO2020020602A1 (en) * 2018-07-22 2020-01-30 Cynora Gmbh Organic molecules for optoelectronic devices
US12035623B2 (en) 2018-08-13 2024-07-09 Samsung Display Co., Ltd. Organic molecules for optoelectronic devices
EP3674299B1 (en) * 2018-12-28 2021-11-24 cynora GmbH Organic molecules for optoelectronic devices
KR102664397B1 (ko) 2019-02-26 2024-05-08 삼성전자주식회사 헤테로시클릭 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102804493B1 (ko) 2019-04-30 2025-05-09 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20220085924A (ko) 2020-12-15 2022-06-23 삼성디스플레이 주식회사 발광 소자 및 이를 포함하는 전자 장치

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001313178A (ja) 2000-04-28 2001-11-09 Pioneer Electronic Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2003515897A (ja) 1999-12-01 2003-05-07 ザ、トラスティーズ オブ プリンストン ユニバーシティ 有機ｌｅｄ用燐光性ドーパントとしての式ｌ２ｍｘの錯体
JP2004273190A (ja) 2003-03-06 2004-09-30 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、表示装置及び照明装置
JP2005259412A (ja) 2004-03-10 2005-09-22 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2006013482A (ja) * 2004-06-25 2006-01-12 Samsung Sdi Co Ltd 有機電界発光素子
JP2006199679A (ja) 2004-12-24 2006-08-03 Pioneer Electronic Corp 有機化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子
JP2006232813A (ja) * 2005-01-25 2006-09-07 Pioneer Electronic Corp 有機化合物、電荷輸送材料及び有機電界発光素子
JP2007067383A (ja) * 2005-08-04 2007-03-15 Mitsubishi Chemicals Corp 電荷輸送材料、有機電界発光素子用組成物及び有機電界発光素子
JP2007227658A (ja) 2006-02-23 2007-09-06 Fujifilm Corp 有機電界発光素子

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003031371A (ja) * 2001-07-17 2003-01-31 Mitsubishi Chemicals Corp 有機電界発光素子及び青色発光素子
WO2005022962A1 (ja) * 2003-07-31 2005-03-10 Mitsubishi Chemical Corporation 化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子
JP4810669B2 (ja) * 2004-11-25 2011-11-09 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
CN101076528B (zh) * 2004-12-10 2012-06-20 三菱化学株式会社 有机化合物、电荷传输材料和有机电致发光器件
CN101107244B (zh) * 2005-01-25 2012-11-28 日本先锋公司 有机化合物、电荷传输材料和有机电致发光元件
KR20070009306A (ko) * 2005-07-15 2007-01-18 삼성에스디아이 주식회사 백색 유기 발광 소자의 제조 방법

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003515897A (ja) 1999-12-01 2003-05-07 ザ、トラスティーズ オブ プリンストン ユニバーシティ 有機ｌｅｄ用燐光性ドーパントとしての式ｌ２ｍｘの錯体
JP2001313178A (ja) 2000-04-28 2001-11-09 Pioneer Electronic Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004273190A (ja) 2003-03-06 2004-09-30 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、表示装置及び照明装置
JP2005259412A (ja) 2004-03-10 2005-09-22 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2006013482A (ja) * 2004-06-25 2006-01-12 Samsung Sdi Co Ltd 有機電界発光素子
JP2006199679A (ja) 2004-12-24 2006-08-03 Pioneer Electronic Corp 有機化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子
JP2006232813A (ja) * 2005-01-25 2006-09-07 Pioneer Electronic Corp 有機化合物、電荷輸送材料及び有機電界発光素子
JP2007067383A (ja) * 2005-08-04 2007-03-15 Mitsubishi Chemicals Corp 電荷輸送材料、有機電界発光素子用組成物及び有機電界発光素子
JP2007227658A (ja) 2006-02-23 2007-09-06 Fujifilm Corp 有機電界発光素子

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
APPLIED PHYSICS LETTERS, vol. 82, 2003, pages 2422 - 2424
APPLIED PHYSICS LETTERS, vol. 83, 2003, pages 569 - 571
HELLWINKEL, D.: "Pentacoordinated nitrogen. Reactions of (spiro) cyclic tetraarylammonium salts with nucleophiles", JUSTUS LIEBIGS ANNALEN DER CHEMIE, vol. 762, 1972, pages 29 - 54, XP008143567 *
See also references of EP2272828A4
TAO, Y.: "A simple carbazole/oxadiazole hybrid molecule: an excellent bipolar host for green and red phosphorescent OLEDs", ANGEWANDTE CHEMIE, INTERNATIONAL EDITION, vol. 47, no. 42, 2008, pages 8104 - 8107, XP008143569 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013069242A1 (ja) 2011-11-07 2013-05-16 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2018104359A (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置

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