[go: up one dir, main page]

WO2009104423A1 - ポリマー組成物及びそれからなる成型品 - Google Patents

ポリマー組成物及びそれからなる成型品 Download PDF

Info

Publication number
WO2009104423A1
WO2009104423A1 PCT/JP2009/000762 JP2009000762W WO2009104423A1 WO 2009104423 A1 WO2009104423 A1 WO 2009104423A1 JP 2009000762 W JP2009000762 W JP 2009000762W WO 2009104423 A1 WO2009104423 A1 WO 2009104423A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polymer
polymer composition
thermoplastic
composition according
molded product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2009/000762
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
水上義勝
秋庭英治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanc Salaam Corp
Kuraray Living Co Ltd
Original Assignee
Sanc Salaam Corp
Kuraray Living Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanc Salaam Corp, Kuraray Living Co Ltd filed Critical Sanc Salaam Corp
Priority to EP09711640A priority Critical patent/EP2243804B1/en
Priority to US12/602,663 priority patent/US8519033B2/en
Priority to JP2009523502A priority patent/JP4576479B2/ja
Priority to CN2009800004207A priority patent/CN101679759B/zh
Publication of WO2009104423A1 publication Critical patent/WO2009104423A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Priority to US13/943,129 priority patent/US9644091B2/en
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/16Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0853Ethene vinyl acetate copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/52Electrically conductive inks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24Electrically-conducting paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08Copolymers of ethene
    • C09J123/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0853Vinylacetate
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/004Details
    • H01G9/02Diaphragms; Separators
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06Properties of polyethylene
    • C08L2207/066LDPE (radical process)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264Up to 3 mils
    • Y10T428/2651 mil or less
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/659Including an additional nonwoven fabric
    • Y10T442/671Multiple nonwoven fabric layers composed of the same polymeric strand or fiber material

Definitions

  • the present invention relates to a polymer composition, and more particularly to a polymer composition in which a first base polymer (A), a second base polymer (B) and an additive (C) that are not compatible with each other are mixed.
  • thermoplastic polymer composition that retains a large amount of the functional liquid third component that is not compatible with the matrix polymer in a metastable manner without significantly impairing the basic physical properties is a three-dimensional crosslinked rubber or a liquid / There are no examples disclosed other than polymer emulsions.
  • the three-dimensional crosslinked rubber has no thermoplasticity, it is difficult to extrude, and it is difficult to produce a film or fiber.
  • the liquid / polymer emulsion requires a combination of the liquid / interface forming block copolymer / polymer to form an emulsion, and the free combination of the three cannot be adopted. Also, the emulsion is a discontinuous phase. Furthermore, dilution does not break the emulsion.
  • a polymer composition that retains a large amount of the functional liquid third component in a metastable manner, in which the retaining structure of the third component is broken when diluted, has not yet been disclosed.
  • Patent Document 2 states that “fluoropolymers have been used for coating metal substrates for non-adhesive properties (for example, cooking utensils) and anticorrosion properties (for example, chemical tanks and exhaust ducts). Is a problem when bonding fluoropolymer to a substrate, which is usually done by first using chemical etching or high pressure grit blasting to form a rough surface on the substrate.
  • a primer is then applied, such as polyamideimide, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyetheretherketone, etc., known as thermally stable binders, whether or not they interact chemically with the fluoropolymer
  • thermally stable binders such as polyamideimide, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyetheretherketone, etc.
  • thermally stable binders such as polyamideimide, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyetheretherketone, etc.
  • the problem to be solved by the present invention is that a polymer composition containing a functional component in a metastable manner without greatly impairing the basic physical properties, a highly insulating polymer product and a dust collection filter comprising the same, and an antifouling product And a battery, a capacitor, a capacitor, a highly conductive / heat conductive plastic, etc. using the polymer composition for a separator and a film or fiber product comprising the polymer composition at low cost.
  • the polymer composition of the present invention is not compatible with the first base polymer (A) comprising at least one kind of thermoplastic polymer and the first base polymer (A) comprising at least one kind of thermoplastic polymer. None of the second base polymer (B), the first base polymer (A), and the second base polymer (B) are compatible, and the thermal decomposition of the first base polymer (A). And an additive (C) containing at least one substance in a liquid or slurry state at the lower pyrolysis point of the second base polymer (B), (A) , (B) and (C) are phase-separated, and the two-phase interface in contact with each other forms a three-dimensional continuous parallel interface.
  • the slurry is a fluid (fluid) in which powder is mixed with a liquid and has fluidity.
  • 3D continuous parallel interface means both sides of the membrane separating two spaces (regions) in the Gyroid structure.
  • the Gyroid structure is a kind of a co-connected structure, and is a structure in which a single continuous film periodically fills up a space and the space is divided into two regions by the film. The two regions are separated by a membrane and are not in contact with each other.
  • the co-connected structure is a structure in which two spaces separated by a film (or an interface) each form an infinitely connected region.
  • the polymer composition of the present invention can metastablely contain a high amount of the functional component without greatly impairing the basic physical properties of the matrix polymer.
  • At least one of the first base polymer (A) and the second base polymer (B) is not rubber (elastomer), and a polymer composition obtained by mixing the three is also rubber ( Not an elastomer). Therefore, extrusion molding can be performed using the polymer composition of the embodiment, and films, fibers, and the like can be manufactured.
  • the additive (C) is in a liquid or slurry state at the lower thermal decomposition point of the thermal decomposition point of the first base polymer (A) and the thermal decomposition point of the second base polymer (B). Even if the temperature rises to the thermal decomposition point, if the pressure is higher than atmospheric pressure (for example, inside the kneading extruder), thermal decomposition of the base polymer does not substantially occur.
  • (A), (B), and (C) constitute a parallel film having a Gyroid structure, and each of the two regions divided in (C) is represented by (A), (B) is the structure occupied.
  • the three-dimensional continuous parallel interface includes the interface ⁇ between (B) and (C) and the interface ⁇ between (A) and (C) and (A) and (B) in the film formed by (C).
  • the interface ⁇ is formed, and the interface ⁇ , the interface ⁇ , and the interface ⁇ are parallel and extend continuously three-dimensionally to fill the space.
  • the thermal decomposition point of the first base polymer (A) corresponds to the lowest thermal decomposition point of each blended polymer when (A) is a blend of two or more polymers. The same applies to the thermal decomposition point of the second base polymer (B).
  • (C) is a thermoplastic polymer, thermoplastic oligomer, oil, insecticide, pheromone, repellent, attractant, adhesive, surfactant, release agent, antibacterial agent, antifungal agent, A polymer composition that is at least one of a flameproofing agent, a smoothing agent, a friction agent, a reinforcing material, a conductive agent, a heat transfer agent, a rustproofing agent, and an electrolytic solution, and a molded product thereof.
  • the molded product may be provided with the polymer composition in a part thereof, and examples thereof include a multilayer film in which one layer is made of the polymer composition.
  • the polymer composition is diluted with one of (A), (B), and a polymer compatible with (A) or (B). It is a molded product obtained by molding the diluted product. Moreover, this molded article can be made into the structure provided with the film
  • the molded product is an extrusion molded product such as a film or fiber, or an injection molded product.
  • (C) is a film that is edible oil
  • (C) is a film that is an adhesive
  • (C) is a film that is a surfactant, or a fiber and textile product.
  • (C) is the film and laminate product which are antirust agents.
  • one form of the embodiment is the polymer composition in which the main component of (C) is a polymer or a polyblend and a molded product thereof.
  • a preferred form thereof is a polymer composition in which at least one of (A), (B) and (C) has an electric resistance of 10 15 ⁇ cm or more and a molded product thereof, and the molded product is a textile product,
  • the molded product is a molded product made of a melt-blown nonwoven fabric or a laminate with a melt-blown nonwoven fabric.
  • the molded product is preferably an electret processed filter.
  • one form of the embodiment is the polymer composition in which at least one of (A), (B) and (C) is a thermoplastic adhesive, and a molded product thereof.
  • One preferred form thereof is the polymer composition which is a thermoplastic adhesive for use in these materials and a molded article thereof, which has a high adhesive force to at least one of ceramic, metal, wood and plastic, or a fluororesin molded article. And a molded product composite that is a laminate of the polymer composition and an antifouling molded product.
  • one form of the embodiment is a polymer composition in which at least one of (A), (B) and (C) is a gas barrier thermoplastic resin.
  • a polymer composition in which the gas barrier resin is a poval / vinyl acetate copolymer and a molded product thereof.
  • At least one of (A), (B) and (C) is a polyolefin resin, a modified polyolefin resin, and a polymer blend containing at least one of a polyolefin resin and a modified polyolefin resin, It is the said composition which is one of these, and its molded article.
  • a preferred form thereof is that at least one of (A), (B) and (C) is a fluororesin, a fluororesin modified product, and a polymer blend containing at least one of a fluororesin and a fluororesin modified product.
  • One of them is the composition and a molded product thereof, and the molded product is preferably a film or a fiber product that is a capacitor or a separator for a capacitor.
  • one preferred form thereof is a battery separator film or textile product in which (C) is a battery electrolyte, and a secondary battery using the separator film or textile product.
  • one form of the embodiment is a suspension or slurry or ink or paint (paint) containing the polymer composition.
  • the polymer suspension or slurry can be produced by a known production method in which the polymer composition is stirred and dispersed at a melting temperature or higher in a dispersion medium that does not dissolve (C), and a metastable state is formed with an appropriate surfactant. .
  • One form thereof is the polymer composition in which at least one of (A), (B) and (C) is an epoxy curing catalyst and a molded product thereof, preferably a composition in which the epoxy curing catalyst is an imidazole compound. And a powder catalyst comprising the same.
  • one embodiment of the present invention is the polymer composition and a molded product thereof in which (C) is a metal or an inorganic compound, and preferably a highly conductive and heat conductive polymer composition in which (C) is tin or a tin alloy. And its molded product.
  • thermoplastic polymers used in the embodiment are composed of one or more thermoplastic polymers.
  • B) used for embodiment also consists of 1 or more types of thermoplastic polymers.
  • thermoplastic polymer a thermoplastic precursor that becomes a thermosetting polymer after the reaction can also be used in (A) and (B).
  • thermoplastic precursor when such a thermoplastic precursor is used in at least one of (A) and (B), (A) and (B) are of a type that does not react significantly in the molten state so as to impair the formation of a three-dimensional continuous parallel interface. Choose thermoplastic precursor or mixing conditions.
  • thermoplastic polymer examples include thermoplastic fluororesins such as polydifluoroethylene, addition polymers such as polyethylene such as HDPE, LDPE, and LLDPE, polypropylene, polyisoprene, polybutene, polystyrene, polymethacrylate and modified products thereof, PET, PBT, Examples thereof include polyesters such as PTT and PLA, polyamides such as nylon 6, nylon 66 and nylon 12, condensation polymers such as polycarbonate and polyurethane.
  • thermoplastic precursor of the thermosetting polymer include an unsaturated polyester resin precursor, a phenol resin precursor novolak and hexamine mixture, or a partially cured heating resin thereof. In the case of a thermosetting resin, it is cured after molding, and excellent heat resistance and dimensional stability can be obtained.
  • incompatible means that (A) and (B) are phase-separated and form an interface even if they are melted and mixed mechanically. Therefore, even if (A) and (B) are the same PE, a combination of HDPE and LDPE may be used as long as they are phase-separated. Even if (A) and (B) are the same PP, one is modified and phase-separated. A combination may be used.
  • incompatible polyolefins, or an addition polymer such as polyolefin and a condensation polymer such as polyester may be combined as (A) and (B).
  • polyesters having different compositions or polyester and polyamide react significantly with each other in the molten state, destroying the three-dimensional continuous parallel interface structure, and It is good to confirm beforehand that the properties are not impaired.
  • the volume ratio of the base polymer (A) in a molten state and the polymer (B) that is not compatible with the base polymer (A) is preferably close to 50:50. It is preferable that the volume ratio is slightly deviated from the uniformity because the basic physical properties of the base polymer are not impaired.
  • the organic matter (C) or a mixture thereof (D) has a volume ratio of 1/3 or less of the whole.
  • (C) which is liquid or slurry form below the thermal decomposition point of (A) or (B) of the embodiment includes thermoplastic polymer, thermoplastic oligomer, oil, insecticide, pheromone, repellent, attractant, adhesive Agents, surfactants, mold release agents, antibacterial agents, antifungal agents, smoothing agents, friction agents, reinforcing materials, conductive agents, heat transfer agents, adhesives, insulating materials, fragrances, agricultural chemicals, curing agent catalysts, etc. .
  • oils are used as mold release agents.
  • edible oils such as butter, rapeseed oil, olive oil, soybean oil, corn oil, sesame oil, sunflower oil, coconut oil, safflower oil, mineral oil, These esters and ethers, higher fatty acid salts, sorbitan esters, sorbitol esters, and their EO or / and PO adducts, silicone resins, and the like.
  • thermoplastic polymer and the thermoplastic oligomer include thermoplastic fluororesins such as polydifluoroethylene PVDF, tetrafluoroethylene / ethylene copolymer ETFE, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer PFA, polystyrene, etc.
  • thermoplastic fluororesins such as polydifluoroethylene PVDF, tetrafluoroethylene / ethylene copolymer ETFE, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer PFA, polystyrene, etc.
  • High-insulating polymers and oligomers polyethylene glycol, polypropylene glycol and modified products and oligomers thereof, and hydrophilic polymers and oligomers such as polyvinyl saponified product.
  • the surfactant includes an anion, cation, amphoteric, nonionic surfactant and the like, for example, a hydrophilic surfactant such as sodium dodecylphenylsulfonate and glycerin monostearate.
  • a hydrophilic surfactant such as sodium dodecylphenylsulfonate and glycerin monostearate.
  • the surfactant functions include wetting, penetrating, emulsifying, dispersing, foaming, cleaning, smoothing, antistatic, rust, water repellency, and agglomeration. Can be mentioned.
  • water and alcohol repellents include silicone resin, silicone oil, and fluorine compound
  • conductive agent include ion conductive materials such as polyaniline aqueous solution, polyaniline dispersion, and polypyrrole dispersion.
  • heat transfer agent / conductive material there are a low melting point alloy such as tin having a melting point of 231 ° C. and solder.
  • thermoplastic adhesive main component for metal examples include glass, ceramics, polyvinyl butyral such as “Mobital” (trade name) manufactured by Kuraray Co., Ltd., polyvinyl butyral and epoxy resin mixture, EVA, EVA and epoxy resin mixture, etc. There is.
  • the main component of the gas barrier resin examples include “EVAL” (trade name) polyvinyl alcohol / vinyl acetate copolymer, nylon resin, vinylidene chloride resin, PVDF, and other halogen-containing resin systems, thermoplastics manufactured by Kuraray Co., Ltd. There are acrylic resins.
  • thermoplastic fluororesin sheet and glass, ceramic, and metal that are one form of the embodiment is the thermoplastic fluororesin that is the composition of the embodiment (A), polybutyral (B), EVA ( Adhesion is produced by the intermediate layer C).
  • the surface layer a thermoplastic fluororesin, excellent antifouling properties are provided semipermanently.
  • Flat products are manufactured by laminating and press-molding under pressure.
  • the laminate heat-pressure molded product and glass, ceramic, and metal molded products are combined again by hot-press molding to produce surface antifouling glass, ceramic, and metal products.
  • the above molded products can be applied to antifouling ceramics such as toilets and bathtubs, and metal products such as sinks.
  • antibacterial and antifungal agents include organic systems such as Triclosan, Paraben, and dichlorofluanide, and solutions or dispersants thereof, and inorganic fluids such as silver zeolite, copper zeolite, silver glass, and silver apatite. There are paraffin dispersants.
  • insecticides and repellents include pyrethroid insecticides such as permethrin, phenothrin, pyrethrin, enpentrin, and metfurthrin, carbamate insecticides such as carbaryl, propoxer, and fenocarb, and organic phosphorus insecticides such as parathion, dichlorvos, and acephate.
  • pyrethroid insecticides such as permethrin, phenothrin, pyrethrin, enpentrin, and metfurthrin
  • carbamate insecticides such as carbaryl, propoxer, and fenocarb
  • organic phosphorus insecticides such as parathion, dichlorvos, and acephate.
  • nicotine insecticides such as nicotine sulfate
  • chloronicotinyl insecticides such as imidocloprid, acetamiprid, dinotefuran
  • terpene insecticides such as ter
  • anticorrosive agent examples include dicyclohexylamine nitrite (DICHAN), diisopropylammonium nitrite (DIPAN), cyclohexylamine carbamate (CHC), benzotriazole (BTA), tolyltriazole (TTA), dicyclohexylammonium cyclohexane.
  • DICHAN dicyclohexylamine nitrite
  • DIPAN diisopropylammonium nitrite
  • CHC cyclohexylamine carbamate
  • BTA benzotriazole
  • TTA tolyltriazole
  • dicyclohexylammonium cyclohexane examples include carboxylate (DICHACHC) and sodium nitrite having a melting point of 271 ° C.
  • the insulating material include thermoplastic fluororesins such as polydifluoroethylene, polydifluorochloroethylene, and modified products thereof, polystyrene and copolymers thereof. Among them, polystyrene and a copolymer thereof having a large insulating property of 10 15 ⁇ cm and inexpensive are preferable.
  • dithiocarbamate-based “thiuram” bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide melting point of 155 ° C. are known as antibacterial agents and avian repellents.
  • thiuram dimethylthiocarbamoyl
  • melting point 155 ° C.
  • isoprothiolane isoprothiolane
  • propyzamide propyzamide having a melting point of 155 ° C., which is a herbicide for turf and lettuce and has a high herbicidal effect on annual weeds of Gramineae and broadleaf.
  • epoxy curing catalyst examples include amine, polyol, and imidazole compounds.
  • imidazole compounds are preferable for handling, and among them, 2-undecylimidazole and 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole are operational, melting point is less than 120 ° C, activation range is 130 ° C or more, and powder coating catalyst. As preferred.
  • a kneader having a large share is preferable, for example, a twin screw extruder is used.
  • a side injection method is preferable.
  • the liquid additive is a room temperature solid, it is supplied in a fixed amount from a hopper.
  • the screw rotation speed is preferably 800 rpm or more, and more preferably 1,000 rpm or more.
  • the thickness of the three-dimensional continuous parallel interface can be reduced to several nm, and a liquid additive layer is formed sandwiched between the three-dimensional continuous parallel interfaces. Therefore, the 3D continuous parallel interface structure extruded from the extruder, rapidly solidified and pelletized has a thickness of the liquid additive layer formed on the surface and the thickness of the liquid additive layer sandwiched between the 3D continuous parallel interface. Almost equal. This is why the pellet surface is kept dry-touched while containing a large amount of liquid additive.
  • (C) constitutes a film having a Gyroid structure, and (A) and (B) each occupy two divided regions.
  • the three-dimensional continuous parallel interface is formed by an interface ⁇ between (B) and (C) and an interface ⁇ between (A) and (C) in the film formed by (C).
  • ⁇ and the interface ⁇ are parallel and extend continuously three-dimensionally to fill the space.
  • the three-dimensional continuous parallel interface structure is manifested in a state in which the volume ratios of the base polymer (A) and the base polymer (B) are approximately equal to each other, if the base polymer (A) or (B) is further added and diluted, The balance is broken, and the three-dimensional continuous parallel interface structure is broken.
  • the liquid additive bleeds out from the inside of the polymer to the surface, and the surface characteristics of the liquid additive are exhibited. It is possible to keep the thermosetting catalyst at room temperature, release it at the time of melting, crosslink it, keep the surface smoothing agent, and move it to the surface at the time of molding to control the time when the smoothing effect is exhibited.
  • the composition of the embodiment is manufactured using, for example, a kneader such as a twin screw extruder.
  • a liquid side injection device such as a multiple plunger pump is used and quantitatively supplied by side injection.
  • the matrix polymer is solidified with a quench bath or the like, taken out in a cord shape, cut with a cutter and formed into a pellet shape. If it cannot be taken out like a cord, round pellets are produced using an underwater cutter. When the method is difficult, it is extruded into a sheet, cut with a roller cutter, and formed into a square pellet.
  • composition of the embodiment may be used as a master batch or may be used as a compound.
  • Formed products such as films of the embodiment, extruded products such as textiles, and injection-molded products are manufactured by a general manufacturing method using the composition master batch or compound of the embodiment.
  • dichlorofluanide has a thermal decomposition temperature of 150 ° C. or less
  • a PP-based spunbond nonwoven fabric could be produced at 235 ° C.
  • the reason why it was possible to produce by suppressing the thermal decomposition using the above production method at a temperature higher than the generally known thermal decomposition temperature is that the thermal decomposition reaction is one type of equilibrium reaction. . That is, the generally known pyrolysis temperature is measured in an atmospheric pressure open system.
  • the thermal decomposition reaction in the molded product spunbond of the embodiment is a high-pressure closed system, which is a system in which the equilibrium reaction is significantly inhibited.
  • the melting point of metallic tin is 231 ° C., which is a low melting point as a metal, is a relatively stable metal, and has excellent heat conductivity.
  • the injection molded product plate of the composition of the embodiment consisting of polycarbonate 20 w%, metal tin 55 w%, and PET 25 w% showed excellent conductivity and heat conductivity.
  • composition of the embodiment can use an inorganic substance such as metallic tin or sodium nitrite that does not react with (A) and (B) as (C). It means that it is structured.
  • the polypropylene molded product according to one embodiment of the present invention contains 0.2 to 1.0 w% of a hot melt unsalted butter supernatant on the surface of the molded product and 0.1 to 1.0 w% inside the molded product.
  • This is a polypropylene molded product containing 0.5 to 10 w% of polyethylene finely dispersed in the vicinity of the surface.
  • the molded product is a releasable film.
  • This product state is a state in which the three-dimensional continuous parallel interface structure is destroyed.
  • the release film is manufactured by diluting with polyethylene and laminating on aluminum foil by the T-die method.
  • a releasable cup or the like can be manufactured by a general injection molding machine having no liquid side injection device.
  • the polyethylene film molding which is one form of this embodiment is a wrap film in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed with a thickness of 0.1 ⁇ m or more. Similar to the mold release film, this product state is a state in which the three-dimensional continuous parallel interface structure is destroyed.
  • the cross section of the three-dimensional continuous parallel interface structure that appears in the composition of the present embodiment was observed with an optical microscope or SEM, and with a phase contrast microscope of a base polymer section dispersed in a small amount in a diluted molded product. Further, the thickness of the transpirationable liquid additive on the surface of the molded product of the embodiment was calculated from the transpiration rate and the like.
  • Example 1 Anti-fouling molded product
  • A 34 vol% of Daikin Co., Ltd. thermoplastic PVDF (vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer)
  • B 36 vol% of Daikin PVDF (vinylidene fluoride)
  • C 30 vol% of MOWITAL (trade name) B30T manufactured by Kuraray Co., Ltd. as an adhesive polymer for glass, and the above three were quantitatively supplied from the hopper of a high-speed rotating twin-screw kneading extruder, and the screw rotation speed was 1,200 rpm.
  • Random separation of (A), (B), and (C) is performed by melting and kneading any two of them at a maximum temperature of 320 ° C. and a die temperature of 300 ° C. which are lower than the decomposition temperatures of (A) and (B) above. Extruded into a shape, quenched in a 40 ° C. water bath and cut to obtain the three-dimensional continuous parallel interface structure composition compound pellet of Example 1.
  • the compound was extruded and laminated from a T-die onto a PVDF (vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer) sheet made by Daikin Co., Ltd. at a temperature of 320 ° C. and a thickness of 50 ⁇ m to produce a multilayer sheet molding of Example 1. .
  • PVDF vinylene fluoride-hexafluoropropylene copolymer
  • the multilayer sheet was laminated with glass having a normal surface of 3 mm in thickness and 20 cm square, and heat-pressed at 320 ° C. to produce a PVDF / glass laminate of Example 1.
  • the PVDF surface of the PVDF / glass laminate exhibits excellent water repellency and oil repellency possessed by PVDF itself, and stain components (carbon black: 16.7%, beef tallow oil 20.8%, liquid paraffin: 62.5 %) Of 15% hexane diluted solution is dropped onto the sample, left at room temperature for 1 hour or more, air-dried hexane to attach spot-like stains, and wiped off with a Kaken (Japan Chemical Inspection Association) type wiper tester.
  • Kaken Japanese Inspection Association
  • Example 2 (electret processed filter)
  • A), (B) and (C) are melt-kneaded and extruded into a cord shape, 40 ° C. After quenching in a water bath, it was cut to obtain the three-dimensional continuous parallel interface structure composition compound of Example 2.
  • the melt blown nonwoven fabric of Example 2 was manufactured by carrying out electret processing by using the compound and thermally decomposing (A), (B) and (C) at a spinning temperature of 380 ° C. to lower the molecular weight. It is known that the electret-treated cloth that improves the dust collecting effect moves isolated charges when exposed to high humidity conditions, and the electret-working effect is reduced. The decrease in dust collection rate after standing at 20 ° C, 80RH% for 24 hours is about 12% compared to about 20% of general PP meltblown nonwoven fabric, and the excellent dust collection effect is maintained.
  • the decrease in dust collection rate after standing at 20 ° C, 80RH% for 24 hours is about 12% compared to about 20% of general PP meltblown nonwoven fabric, and the excellent dust collection effect is maintained.
  • Example 3 (rust prevention film) (A) 36 vol% LDPE of Novatec (trade name) MFR0.9 manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., (B) 34 vol% of modified HDPE of MFR5, (C) rust inhibitor sodium nitrite (melting point 271 ° C. ) 30 vol%, the above three are supplied in a fixed amount from the hopper of a high-speed rotating twin-screw kneading extruder, the screw rotation speed is 1,000 rotations / minute, and the maximum temperature is equal to or lower than the decomposition temperature of (A) and (B) above. Any two of them are phase-separated at 290 ° C. and die temperature of 270 ° C.
  • Example 3 A parallel interface structure composition antirust masterbatch was obtained.
  • the sodium nitrite melted at the time of masterbatch production was not ejected from the nozzle, the pellets were not sticky, and the pellets were slightly colored, but there was no problem in operability.
  • the master batch pellet was boiled in a bath ratio of 100: 1 boiling water for 20 minutes to remove sodium nitrite, and as a result of SEM observation of the cross section in the extrusion direction and the cross section perpendicular thereto, a parallel multilayer structure was formed. It was confirmed that a three-dimensional continuous parallel interface structure was formed.
  • Example 3 3 w% of the master batch was diluted with Novatec (trade name) MFR 0.9 LDPE 97 w% manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., and a rust-proof PE inflation film of Example 3 having a thickness of 100 microns and a width of 20 cm was produced according to a conventional method.
  • This film contained about 0.9 g / m 2 of sodium nitrite, but was almost colorless and transparent.
  • Example 4 gas barrier film
  • A 46 vol% LDPE of Novatec (trade name) MFR0.9 manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.,
  • B 44 vol% of modified HDPE of MFR5,
  • C 38% ethylene content manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • the gas barrier resin “EVAL” (trade name) (melting point: about 170 ° C.) of 10 vol%, and the above three were quantitatively supplied from the hopper of a high-speed rotating twin-screw kneading extruder, and the screw rotation speed was 1,000 rpm.
  • A), (B), and (C) are melt-kneaded and extruded at a maximum temperature of 210 ° C.
  • Example 4 An inflation film of Example 4 having a thickness of 25 ⁇ m was produced by a conventional method using the compound.
  • This film had an oxygen transmission rate (23 ° C., 0% RH) ml ⁇ 25 ⁇ / m 2 ⁇ 24 hr ⁇ atm of 0.5. Since the oxygen transmission rate of 100% “EVAL” was 0.4, the oxygen gas barrier property was almost the same, although the absolute value was slightly inferior.
  • the 100% “Eval” film is more expensive than PE, has a narrow film manufacturing temperature condition range, and has a drawback of being easily gelled by long-term operation. In general, Evar is used as a multilayer film together with PE and the like for cost reduction. On the other hand, the compound of Example 4 was economical because it could be handled under the same manufacturing conditions as general PE, and the amount of expensive “Eval” used was small.
  • Example 5 (Separator) (A) 44 vol% of modified PP of Prime Polypro (trade name) MFR30 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., (B) 46 vol% of PP of MFR30, and the above two were determined from the hopper of a high-speed rotating twin-screw kneading extruder. (C) 10 vol% of propylene carbonate as an electrolyte solvent is supplied by side injection as a fixed amount, and the screw rotation speed is 1,200 rotations / minute, which is below the decomposition temperature of (A) and (B) above.
  • Example 2 (A), (B) and (C) in which any two phase-separate at a maximum temperature of 230 ° C and a die temperature of 190 ° C are melt-kneaded, extruded into a cord shape, rapidly cooled in a 40 ° C water bath and cut.
  • 5 three-dimensional continuous parallel interface structure composition PP compound pellets were obtained.
  • SEM observation of the cross section in the extrusion direction of the pellet and the cross section perpendicular thereto it was confirmed that a three-dimensional continuous parallel interface structure was formed because a parallel multilayer structure was formed.
  • the spunbond of Example 5 having a basis weight of 20 g / m 2 was produced at a spinning temperature of 230 ° C. by a conventional method. Since the solvent is exposed on the fiber surface of this spunbond, capacitors that use this spunbond as a separator can be easily incorporated without incorporating bubbles when the electrolyte is incorporated into the capacitor. It was possible to reduce the capacitor capacity variation due to.
  • Example 6 (conductive polymer) (A) 44% by volume of modified PP of Prime Polypro (trade name) MFR30 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., (B) 46% by volume of PP of MFR30 as (B), Sn-Cu system (manufactured by Yamanishi Metals Co., Ltd.) 401) 10 vol% of powdered lead-free solder, the above three are supplied in a fixed amount from the hopper of a high-speed rotating twin-screw kneading extruder, and 10 vol% of propylene carbonate, which is an electrolyte solvent, has a side screw screw rotational speed of 1,200 rpm.
  • any two of them are phase-separated at a maximum temperature of 230 ° C. and a die temperature of 190 ° C., which are lower than the decomposition temperatures of (A) and (B) above, and melt-kneaded (A), (B) and (C) Extruded into a shape and quenched in a 40 ° C. water bath to produce a conductive PP strand of Example 6 having a diameter of 1 mm.
  • the electrical resistance of this strand was on the order of 10 ⁇ 5 ⁇ ⁇ cm, and it was as conductive as metal.
  • the strand was cut to produce a three-dimensional continuous parallel interface structure composition conductive PP compound pellet of Example 6.
  • a three-dimensional continuous parallel interface structure was formed because a parallel multilayer structure was formed.
  • the electrical resistance of a 3 mm thick square plate injection-molded by this method using this pellet was on the order of 10 ⁇ 5 ⁇ ⁇ cm, and showed a conductivity similar to that of metal.
  • Example 7 (powder catalyst for powder coating)
  • A) is 42 vol% of Sumitomo Bakelite Co., Ltd. novolak-phenolic curing agent type PR51530
  • B) is PR54869 of 38 vol%
  • C) is an imidazole-based curing catalyst having a melting point of about 50 ° C. manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.
  • C11ZCN is 20vol%
  • the above three are supplied in a fixed amount from the hopper of a high-speed rotating twin-screw kneading extruder, the screw rotation speed is 1,200 rpm, and the maximum temperature is below the decomposition temperature of (A) and (B) above.
  • Example 7 For any powder coating material of Example 7, the two are phase-separated at 110 ° C. and a die temperature of 100 ° C. (A), (B) and (C) are melt-kneaded and extruded, cut with a hot cutter, air-cooled A pellet of a cross-linked catalyst master batch was obtained. As a result of SEM observation of the cross section in the extrusion direction and the cross section perpendicular to the extrusion direction of the pellet dyed with imidazole metal, it was confirmed that a three-dimensional continuous parallel interface structure was formed. Next, the master batch was pulverized with a hammer mill and classified to a diameter of 10 to 40 ⁇ m to produce the powder catalyst of Example 7.
  • Powder catalyst 2w% of this example Sumitomo Bakelite Co., Ltd. novolak phenol type curing agent type PRHF3 powder 38w%, titanium oxide 40w% containing bisphenol A type epoxy resin 1003F powder 60w% of Japan Epoxy Co., Ltd. was applied uniformly to a 0.8 mm thick zinc phosphate-treated cold-rolled steel sheet by electrostatic coating and baked at 140 ° C. for 20 minutes to form a coating film having a dry film thickness of 60 ⁇ m.
  • the curing catalyst C11ZCN powder was replaced with 0.4 w% instead of the powder catalyst of this example, and the other coating components were 39 w% of NOVOLAC / Phenol based curing agent type PRHF3 powder manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Dry blend of 60.6w% of bisphenol A type epoxy resin 1003F powder made by Japan Epoxy Co., Ltd. containing 40w% titanium, and uniformly applied to 0.8mm thick zinc phosphate treated cold rolled steel sheet by electrostatic coating method. Baked at 140 ° C. for 20 minutes to form a coating film having a dry film thickness of 60 ⁇ m.
  • the comparative example coating film 500 g load and 50 cm height drop impact strength were clearly inferior when visually compared with the drop impact strength of the coating using the powder coating powder catalyst of this example.
  • Example 8 (easy release film)
  • A 33 vol% LDPE of Novatec (trade name) MFR5 manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., and
  • B 37 vol% of PP of Prime Polypro (trade name) MFR 5 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
  • pellet is not sticky
  • the liquid sticky butter that is not compatible with the base polymer is present on the pellet surface only to about 0.1 ⁇ m.
  • the thickness of the butter layer inside the pellet is also about 0.1 ⁇ m or about the same, and means that the fine structure is formed metastable inside the pellet.
  • the cross section of the pellet extrusion direction and the cross section perpendicular thereto were washed with cyclohexane and observed by SEM. As a result, a multilayer structure was formed, and it was confirmed that a three-dimensional continuous parallel interface structure was formed.
  • Example 8 5 vol% of the master batch and LDPE95 vol% of Novatec (trade name) MFR5 manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. were fed in a 10 ⁇ m thickness onto a 15 ⁇ m thick aluminum foil polypropylene laminate film at 200 ° C. from a T-die.
  • the multilayer film of Example 8 was manufactured by laminating.
  • a bag having a width of 18 cm and a depth of 20 cm with the polyethylene layer of the multilayer film as the inner surface was heat-sealed to prepare.
  • a commercial retort curry 100 g was heated and poured into this bag at 60 ° C. and immediately turned upside down to let the curry naturally flow out of the bag, and then the weight of the remaining curry was weighed. The amount of curry remaining was 1.8 g.
  • the amount of curry remaining in a bag made of a blank multilayer film without the masterbatch was 8.1 g, and the multilayer film of this example showed excellent releasability.
  • Example 9 hydrophilic nonwoven fabric
  • Example 9 Is a three-dimensional continuous parallel interface structure composition masterbatch pellets were obtained. At the time of manufacturing the master batch, there was no jet of molten glycerin monostearate from the nozzle, no stickiness of the pellets, and there was no problem in operability.
  • the master batch pellet was boiled in boiling water at a bath ratio of 100: 1 for 20 minutes to remove glycerin monostearate, and as a result of SEM observation of the cross section in the extrusion direction and the cross section perpendicular thereto, a parallel multilayer structure was formed. From this, it was confirmed that a three-dimensional continuous parallel interface structure was formed.
  • Example 9 6 parts by weight of the master batch was diluted with 94 parts by weight of PP of Prime Polypro (trade name) MFR15 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., and a spunbond of Example 9 having a basis weight of 30 g / m 2 was produced by melt spinning according to a conventional method. When 1 ml of distilled water was dropped onto the spunbond with a dropper, the water was absorbed instantly and showed good hydrophilicity. The fiber diameter of this spunbond was about 20 ⁇ m.
  • the glycerin monostearate contained in the PP fiber is at most 1% by weight, and the thickness of the liquid additive formed by the remaining 2% by weight of glycerin monostearate considered to be present on the fiber surface is calculated to be about 0.1 ⁇ m. Is done.
  • Example 10 (rust prevention film) As in Example 8, 36 vol% LDPE of Novatec (trade name) MFR 0.9 manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. as (A), and Prime Polypro (trade name) MFR 5 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. as (B). 34 vol% of PP, 30 vol% of rust inhibitor DICHAN (dicyclohexylamine nitrite) as a liquid additive (C), and the above three were quantitatively supplied from the hopper of a high-speed rotating twin-screw kneading extruder, and the screw rotation speed was 1,000 Rotation / min. Melting (A), (B), and (C) when any two of them are phase-separated at a maximum temperature of 160 ° C.
  • Example 10 a three-dimensional continuous parallel interface structure composition rust prevention master batch of Example 10 was obtained.
  • the master batch there was no ejection of molten DICHAN from the nozzle, no stickiness of the pellets, and the pellets were colored light brown, but there was no problem in operability.
  • Example 10 6 parts by weight of the masterbatch was diluted with 94 parts by weight of Novatec (trade name) MFR0.9LDPE manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., and a rust-proof inflation film of Example 10 having a thickness of 100 microns and a width of 20 cm was produced according to a conventional method.
  • This film contained about 1.8 g / m 2 of DAICHAN, but was almost colorless and slightly translucent. DAICHAN's anti-corrosive ability is exerted by being contained in air at 5 mg / L or more.
  • the maximum amount of air contained in the cylindrical anticorrosive bag of Example 10 having a width of 20 cm and a length of 30 cm manufactured with this film was about 3 L, the film used was 8 g / bag, and the DICHAN contained was 144 mg / bag. is there. Therefore, when about 10% by weight of DICHAN contained in this bag is vaporized, the concentration is such that sufficient rust prevention properties are exhibited, indicating that there is sufficient rust prevention durability.
  • the base polymer (A) or (B) may be a polymer blend in which a plurality of thermoplastic polymers are mixed.
  • a mixture of two types of LDPE having different molecular weights as (A) of Example 2, As (B), a mixture of two types of PP having different molecular weights may be used.
  • the same kind of polymers are mixed, but different kinds of polymers may be mixed.
  • the polymer composition of the present invention stably contains a large amount of a material that is not compatible with the matrix polymer, the production of molded products having various actions such as a surface active action, a mold release action, and a rust prevention action, etc. Useful for.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本発明は、少なくとも1種類の熱可塑性ポリマーからなる第1のベースポリマー(A)と、少なくとも1種類の熱可塑性ポリマーからなり前記第1のベースポリマー(A)に相溶性のない第2のベースポリマー(B)と、前記第1のベースポリマー(A)及び前記第2のベースポリマー(B)のいずれにも相溶性がないとともに前記第1のベースポリマー(A)の熱分解点と前記第2のベースポリマー(B)の熱分解点のうち、低い方の熱分解点において液体又はスラリー状態である少なくとも1種類の物質を含む添加物(C)とからなり、(A)、(B)および(C)はそれぞれ相分離しており、接している2相の界面が3次元連続平行界面を形成している、ポリマー組成物である。

Description

ポリマー組成物及びそれからなる成型品
 本発明はポリマー組成物に関し、特に互いに相溶性のない第1のベースポリマー(A)、第2のベースポリマー(B)および添加物(C)を混合したポリマー組成物に関する。
 基本物性を著しく損なうことなく、マトリックポリマーとは相溶性のない機能性液状第3成分を準安定的に多量に保持する熱可塑性ポリマー組成物は、3次元架橋ゴム又は特許文献1記載の液体/ポリマーエマルジョン以外に開示されている例はない。
 3次元架橋ゴムは熱可塑性がないため、押し出し成形することが困難であり、フィルムや繊維などを製造することは困難である。
 特許文献1に記載の液体/ポリマーエマルジョンは不連続相であるため、フィルムなどに成型した場合に、含有される液体又はポリマーなどが成型品の表裏を連続した状態で貫通することができない。
 液体/ポリマーエマルジョンはエマルジョン形成する液体/界面形成ブロックコポリマー/ポリマー3者の組み合わせが必要であり、3者の自由な組み合わせを採用することができない。また、エマルジョンは不連続相である。さらに、稀釈してもこのエマルジョンは壊れない。
 稀釈すると第3成分の保持構造が壊れる、機能性液状第3成分を準安定的に多量に保持するポリマー組成物は未だ開示されていない。
 特許文献2に「フルオロポリマーは、非付着性(例えば調理器具)や、防食性(例えば、化学タンク、排気ダクト)のためにも、金属基材のコーティングに使用されてきたが、その非付着性は、フルオロポリマーを基材に接着するときには問題となる。通常、フルオロポリマーの金属基材への接着は、最初に化学エッチング又は高圧グリットブラスティングを使用して、基材に粗面を形成する。その後、プライマーを塗布する。ポリアミドイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトンなどの、熱的に安定なバインダーとして知られるものは、フルオロポリマーと化学的に相互作用するか否か知られていないため、これらの物質の使用はプライマーに限られている。プライマーは粉末であってもよいが、より一般的には溶剤から、又は水溶液から塗布される。物品は、接着しかつ、溶剤又は液体キャリアーを蒸発させるために、通常、必要温度で焼付けられる。通常、その後に、フルオロポリマーのトップコートを塗布し、焼付けて、保護又は装飾コーティングにフルオロポリマーを融着させる。」と記載されているようにフッ素系樹脂をコーティングする塗装工程は複雑であり、経済的に高価である。
特許第3963941号公報 特表2007-508415号公報
 本発明が解決しようとする課題は基本物性が大きく損なわれずに、機能性成分を準安定的に高含有するポリマー組成物、及びそれからなる高絶縁性ポリマー製品及び集塵フィルター、及び防汚性製品、及びセパレーター用ポリマー組成物及びそれからなるフィルム又は繊維製品を使用した電池、コンデンサー、キャパシター、良導電性・伝熱性プラスチックなどを廉価に供給することである。
 本発明のポリマー組成物は、少なくとも1種類の熱可塑性ポリマーからなる第1のベースポリマー(A)と、少なくとも1種類の熱可塑性ポリマーからなり前記第1のベースポリマー(A)に相溶性のない第2のベースポリマー(B)と、前記第1のベースポリマー(A)及び前記第2のベースポリマー(B)のいずれにも相溶性がないとともに前記第1のベースポリマー(A)の熱分解点と前記第2のベースポリマー(B)の熱分解点のうち、低い方の熱分解点において液体又はスラリー状態である少なくとも1種類の物質を含む添加物(C)とからなり、(A)、(B)および(C)はそれぞれ相分離しており、接している2相の界面が3次元連続平行界面を形成している構成を備えている。
 ここでスラリーとは液体に粉体が混合されていて流動性を有する状態のもの(流体)である。
 3次元連続平行界面とは、Gyroid構造における2つの空間(領域)を隔てる膜の両面を意味している。Gyroid構造とは、共連結構造の一種であって、一枚の連続的な膜が周期的に空間を埋め尽くし、その膜によって空間が2つの領域に分割されている構造である。2つの領域同士は膜によって隔てられており互いに接触してはいない。なお、共連結構造とは膜(あるいは界面)によって分けられる2つの空間がそれぞれ無限に連結した領域を形成している構造のことである。
本発明ポリマー組成物は、マトリックポリマーの基本物性が大きく損なわれずに、機能性成分を準安定的に高含有すさせることができる。
 本願発明の実施形態においては、第1のベースポリマー(A)と第2のベースポリマー(B)との少なくともいずれか一方はゴム(エラストマー)ではなく、3者混合させたポリマー組成物もゴム(エラストマー)ではない。そのため、実施形態のポリマー組成物を用いて押し出し成形を行うことが可能であり、フィルムや繊維等を製造することが可能である。
 また添加物(C)は第1のベースポリマー(A)の熱分解点と第2のベースポリマー(B)の熱分解点のうち、低い方の熱分解点において液体又はスラリー状態であるが、熱分解点にまで温度が上がっても大気圧よりも高い圧力(例えば混練押し出し機の内部)であればベースポリマーの熱分解は実質的に起こらない。
 本願発明の好適な実施形態においては、(A)、(B)、(C)がGyroid構造の平行膜を構成しており、(C)で分割された2つの領域のそれぞれを(A)、(B)が占めている構造となる。3次元連続平行界面は、(C)が構成している膜において(B)と(C)との界面α及び(A)と(C)との界面β、(A)と(B)との界面γが形成しているものであり、界面αと界面βと界面γとは平行であって3次元的に連続して延びて空間を埋めている。
 第1のベースポリマー(A)の熱分解点は、(A)が2種類以上のポリマーをブレンドしたものであるとき、ブレンドされた各ポリマーの熱分解点のうち、最も低いものに相当する。第2のベースポリマー(B)の熱分解点に関しても同様である。
 また実施形態の1形態は(C)が熱可塑性ポリマー、熱可塑性オリゴマー、オイル、殺虫剤、フェロモン、忌避剤、誘引剤、粘着剤、界面活性剤、離型剤、抗菌剤、防カビ剤、防炎剤、平滑剤、摩擦剤、補強材、導電剤、伝熱剤、防錆剤、電解液の少なくとも1種であるポリマー組成物及びその成型品である。当該成型品は、その一部に前記ポリマー組成物を備えていればよく、例えば多層フィルムであって一層が前記ポリマー組成物からなるフィルムを挙げることができる。
 また実施形態の1形態は、上記のポリマー組成物を、(A)、(B)、および(A)又は(B)と相溶性のあるポリマーのうちの一つによって希釈し、当該ポリマー組成物の希釈物を成型して得られた成型品である。また、この成型品は、表面に、0.001μm以上2μm以下の厚みの前記(C)からなる膜を備えている構成とすることができる。
 また実施形態の1形態は前記成型品がフィルム又は繊維などの押し出し成型品、又は射出成型品である。また、(C)が食用オイルであるフィルムであり、(C)が粘着剤であるフィルムであり、(C)が界面活性剤であるフィルム、又は繊維及び繊維製品である。また、(C)が防錆剤であるフィルム及びラミネート製品である。
 また実施形態の1形態は(C)の主成分がポリマー又はポリブレンドである前記ポリマー組成物及びその成型品である。
 好ましいその1形態は(A)、(B)および(C)の中の少なくとも一つが電気抵抗1015Ωcm以上であるポリマー組成物及びその成型品であり、その成型品が繊維製品であり、その成型品がメルトブローン不織布又は、メルトブローン不織布との積層物からなる成型品である。またその成型品は好ましくはエレクトレット加工されたフィルターである。
 また実施形態の1形態は(A)、(B)および(C)の中の少なくとも一つが熱可塑性接着剤である前記ポリマー組成物及びその成型品である。
 好ましいその1形態はセラミック、金属、木材、プラスチックの少なくとも1種に接着力が大きい、これらの物質用途の熱可塑性接着剤である前記ポリマー組成物及びその成型品であり、あるいは、フッ素樹脂成型品と前記ポリマー組成物との積層体である成型品複合体であり、防汚成型品である。
 また実施形態の1形態は(A)、(B)および(C)の中の少なくとも一つがガスバリアー性熱可塑性樹脂であるポリマー組成物である。好ましくはガスバリアー性樹脂がポバール・酢酸ビニル共重合物であるポリマー組成物及びその成型品である。
 また実施形態の1形態は(A)、(B)および(C)の中の少なくとも一つが、ポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂変性物、及びポリオレフィン樹脂とポリオレフィン樹脂変性物との少なくとも一方を含むポリマーブレンド、のうちの一つである前記組成物及びその成型品である。
 好ましいその1形態は、(A)、(B)および(C)の中の少なくとも一つが、フッ素樹脂、フッ素樹脂変性物、及びフッ素樹脂とフッ素樹脂変性物との少なくとも一方を含むポリマーブレンド、のうちの一つである前記組成物及びその成型品であり、その成型品は好ましくはコンデンサー又はキャパシター用セパレーターであるフィルム又は繊維製品である。
 また好ましいその1形態は(C)が電池用電解液である電池用セパレーターフィルム又は繊維製品であり、そのセパレーターフィルム又は繊維製品を使用した2次電池である。
 また実施形態の1形態は前記ポリマー組成物を含むサスペンジョン又はスラリー又はインキ又はペイント(ペンキ)である。ポリマーサスペンジョン又はスラリーは(C)を溶解しない分散媒中で前記ポリマー組成物を溶融温度以上で攪拌、分散させ、適当な界面活性剤で準安定状態を形成する公知の製法により製造することができる。
 またその1形態は(A)、(B)および(C)の中の少なくとも一つがエポキシ硬化触媒である前記ポリマー組成物及びその成型品であり、好ましくはエポキシ硬化触媒がイミダゾール系化合物である組成物及びそれからなる粉体触媒である。
 また実施形態の1形態は(C)が金属又は無機化合物である前記ポリマー組成物及びその成型品であり、好ましくは、(C)が錫又は錫合金である良導電、伝熱性のポリマー組成物及びその成型品である。
 実施形態に使用する(A)は、1種類以上の熱可塑性ポリマーからなる。実施形態に使用する(B)も、1種類以上の熱可塑性ポリマーからなる。熱可塑性ポリマーの1種として、反応後に熱硬化性ポリマーとなる熱可塑性前駆体も(A)および(B)に使用できる。ただし、このような熱可塑性前駆体を(A)及び(B)の少なくとも一方に用いる場合は、(A)と(B)は3次元連続平行界面形成を損なうほど溶融状態で著しく反応しない種類の熱可塑性前駆体あるいは混合条件を選ぶ。熱可塑性ポリマーとしては例えばポリジフルオロエチレンなどの熱可塑性フッ素樹脂、HDPE,LDPE,LLDPEなどのポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソプレン、ポリブテン、ポリスチレン、ポリメタクリレート及びその変性物などの付加重合物、PET、PBT、PTT、PLAなどのポリエステル、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12などのポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタンなどの縮重合物などがある。熱硬化性ポリマーの熱可塑性前駆体としては例えば不飽和ポリエステル樹脂前駆体やフェノール樹脂前駆体のノボラックとヘキサミン混合物又はその部分硬化加熱樹脂などがある。熱硬化性樹脂の場合は成形後、キュアし、優れた耐熱性、寸法安定性が得られる。
 実施形態で言う「相溶性のない」は(A)と(B)が機械的にシェアを掛けて溶融混合させようとしても相分離し、界面を形成することを意味する。従って、(A)と(B)が同じPEであっても相分離すればHDPEとLDPEの組み合わせでも良く、(A)と(B)が同じPPであっても一方が変性されて相分離する組み合わせでも良い。
 (A)と(B)との組み合わせとして、相溶性のないポリオレフィン同士、又はポリオレフィンなどの付加重合物とポリエステルなどの縮重合物などとは(A)と(B)として組み合わせても良い。しかし、組成の異なるポリエステル2種類又はポリエステルとポリアミドを(A)と(B)として使用する際には溶融状態でこれらが相互に著しく反応し、3次元連続平行界面構造を壊し、ベースポリマー本来の性質を損なわないことを予め確認しておくと良い。3次元連続平行界面構造は溶融状態でのベースポリマー(A)と、ベースポリマー(A)に相溶性のないポリマー(B)の容積比率が50:50に近いことが好ましい。容積比率が均等より少し偏っている方がベースポリマーの基本物性が損なわれることが少なく好ましい。また、有機物(C)又はそれらの混合物(D)は容積比率が全体の1/3以下である。
 実施形態の(A)又は(B)の熱分解点以下で液体又はスラリー状である(C)としては、熱可塑性ポリマー、熱可塑性オリゴマー、オイル、殺虫剤、フェロモン、忌避剤、誘引剤、粘着剤、界面活性剤、離型剤、抗菌剤、防カビ剤、平滑剤、摩擦剤、補強材、導電剤、伝熱剤、接着剤、絶縁材、芳香剤、農薬、硬化剤触媒などがある。
 離型剤として界面活性剤、オイルなどが使用され、具体的には、バター、菜種油、オリーブ油、大豆油、コーンオイル、ごま油、ひまわり油、棉実油、紅花油などの食用オイル、鉱物オイル及びそのエステル類及びエーテル類、高級脂肪酸塩、ソルビタンエステル類、ソルビトールエステル、及びこれらのEO又は/及びPO付加物、シリコーン樹脂などがある。
 熱可塑性ポリマー、熱可塑性オリゴマーの具体例としては、例えばポリジフルオロエチレンPVDF、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体ETFE、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体PFAなどの熱可塑性フッ素樹脂、ポリスチレンなどの高絶縁性ポリマー及びオリゴマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びこれらの変性物及びオリゴマー、ポリ酢酸ビニル鹸化物などの親水性ポリマー及びオリゴマーなどがある。
 また、界面活性剤にはアニオン、カチオン、両性、ノニオン型界面活性剤などがあり、例えばドデシルフェニルスルホン酸ナトリウム、グリセリンモノステアレートなどの親水性界面活性剤がある。界面活性剤の作用としては親水性の他に湿潤作用、浸透作用、乳化作用、分散作用、起泡作用、洗浄作用、平滑作用、帯電防止作用、防錆作用、撥水作用、凝集作用などが挙げられる。
 また、撥水剤及び撥アルコール剤の具体例としてシリコーン樹脂、シリコーンオイル、フッ素化合物などがあり、導電剤具体例としてポリアニリン水溶液、ポリアニリン分散液、ポリピロール分散液などのイオン伝導性物質などがある。さらには伝熱剤・導電材として融点231℃の錫、及び半田などの低融点合金などがある。
 また、金属用熱可塑性接着剤主成分具体例としてガラス、セラミック、クラレ(株)製「モビタール」(商標名)などのポリビニルブチラール、及びポリビニルブチラールとエポキシ樹脂混合物、EVA、EVAとエポキシ樹脂混合物などがある。
 また、ガスバリアー性樹脂主成分具体例としてはクラレ(株)製「エバール」(商標名)ポリビニルアルコール・酢酸ビニル共重合体、ナイロン樹脂、塩化ビニリデン樹脂、PVDFなどのハロゲン含有樹脂系、熱可塑性アクリル樹脂などがある。
 実施形態の1形態である熱可塑性フッ素樹脂シートとガラス、セラミック、金属を接着した積層体は実施形態の組成物である熱可塑性フッ素樹脂を(A)、ポリブチラールを(B)、EVAを(C)とした中間層により接着し製造する。表面層を熱可塑性フッ素樹脂とすることで優れた防汚性を半永久的に付与する。平板製品は積層し、加圧熱成型することにより製造する。また複雑な成形品は前記積層体熱加圧成型品とガラス、セラミック、金属成形品を再度熱加圧成型により複合し、表面防汚性のガラス、セラミック、金属製品を製造する。
 上記の成型品は、便器、浴槽などの防汚性陶器、流しなどの金属製品に適用できる。
 また、抗菌剤、防カビ剤の具体例としてはTriclosan、Paraben、ジクロロフルアニドなどの有機系、及びその溶液又は分散剤、及び銀ゼオライト、銅ゼオライト、銀ガラス、銀アパタイトなどの無機系の流動パラフィン分散剤などがある。
 また、殺虫剤及び忌避剤具体例としてはペルメトリン、フェノトリン、ピレトリン、エンペントリン、メトフルトリンなどのピレスロイド系殺虫剤、カルバリル、プロポクサー、フェノブカーブなどのカーバメイト系殺虫剤、パラチオン、ジクロルボス、アセフェートなどの有機リン系殺虫剤、硫酸ニコチンなどのニコチン系殺虫剤、イミドクロプリド、アセタミプリド、ジノテフランなどのクロロニコチニル系殺虫剤、テルチオンなどのテルペン系殺虫剤及びDEET、ファルネシルアセトンなどの忌避剤がある。
 また、防錆剤の具体例としてはジシクロへキシルアミンナイトライト(DICHAN)、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト(DIPAN)、シクロヘキシルアミンカーバメイト(CHC)、ベンゾトリアゾール(BTA)、トリルトリアゾール(TTA)、ジシクロヘキシルアンモニウムシクロヘキサンカルボキシレート(DICHACHC)、融点271℃の亜硝酸ナトリウムなどがある。
 また、絶縁材の具体例としてはポリジフルオロエチレン、ポリジフルオロクロロエチレン及びこれらの変性物などの熱可塑性フッ素樹脂、ポリスチレン及びそのコポリマーなどがある。中では1015Ωcmと絶縁性が大きく廉価なポリスチレン及びそのコポリマーが好ましい。
 また、農薬の具体例として抗菌剤、殺菌剤、除草剤などのは例えばジチオカーバメイト系「チウラム」ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド融点155℃が抗菌剤、鳥忌避剤として知られ、いもち病菌を始め白紋羽病菌等に対して強い菌糸生育阻害作用を示すマロン酸エステル系、融点54℃「イソプロチオラン」Isoprothiolane)殺菌剤がある。また、芝やレタス用の除草剤で、イネ科及び広葉の一年生雑草に高い除草効果がある融点155℃のプロピザミドpropyzamideがある。
 また、エポキシ硬化触媒具体例としてアミン系、ポリオール系、イミダゾール系化合物などがある。中では取扱上イミダゾール系化合物が好ましく、中では2-ウンデシルイミダゾール、1-シアノエチル―2-フェニルイミダゾールが操業上、融点が120℃未満で、活性化範囲が130℃以上で粉体塗料用触媒として好ましい。
 本発明はこれら具体例に限定するものではない。
 実施形態の特徴構造である3次元連続平行界面構造をポリマー中に形成する製造方法としてはシェアの大きい混練機が好ましく、例えば2軸押出機を使用する。液状添加物を液状で配合する場合はサイドインジェクション方式が好ましい。液状添加物が常温固体の場合はホッパーから定量供給する。
 3次元連続平行界面は剪断力が掛かるほど細かく形成されるため、スクリューに適合した温度条件で、スクリュー回転数を大きくすることが好ましい。好ましくはスクリュー回転数800rpm以上であり、より好ましくは1,000rpm以上である。
 3次元連続平行界面の厚さは数nmまで小さくすることが可能であり、3次元連続平行界面に挟まれて液状添加物層が形成される。従って、押出機から押し出され、急冷固化されペレタイズされた3次元連続平行界面構造は表面に形成された液状添加物層の厚さと3次元連続平行界面に挟まれて液状添加物層の厚さがほぼ等しくなる。多量の液状添加物を含有しながら、ペレット表面がドライタッチを保たれるのはこのためである。
 本実施形態では、(C)がGyroid構造の膜を構成しており、分割された2つの領域のそれぞれを(A)、(B)が占めている構造となる。3次元連続平行界面は、(C)が構成している膜において(B)と(C)との界面α及び(A)と(C)との界面βが形成しているものであり、界面αと界面βとは平行であって3次元的に連続して延びて空間を埋めている。
 また、3次元連続平行界面構造はベースポリマー(A)とベースポリマー(B)の溶融時容積比率がほぼ等しい状態に発現するため、これにさらにベースポリマー(A)又は(B)を加え稀釈するとバランスが壊れ、3次元連続平行界面構造が壊れる。3次元連続平行界面構造が破壊され、ポリブレンド海嶋状態になると液状添加物はポリマー内部から表面にブリードアウトし、液状添加物による表面特性が発揮される。熱硬化触媒を常温で保持させておき、溶融時に放出させ架橋させ、表面平滑剤を保持させておき、成型時に表面に移行させ平滑効果発揮時期をコントロールすることが可能である。
 実施形態の組成物は例えば2軸押し出し機などの混練機を使用し、製造する。(C)又は(D)が製造時液状又はスラリー状の際は多連プランジャーポンプなどの液体サイドインジェクション装置を使用し、サイドインジェクションにより定量供給する。ノズルから押し出し後、クエンチバスなどでマトリックスポリマーを固化させ、索状で取り出し、カッターでカットしペレット状に成形する。索状に取り出せない場合は水中カッターを使用して丸ペレットを製造する。前記方法が困難な場合はシート状に押し出し、ローラーカッターでカットし、角ペレットに成形する。
 実施形態の組成物はマスターバッチとして使用する時もあり、コンパウンドとして使用する時もある。
 実施形態のフィルム、繊維製品などの押し出し成型品、射出成型品などの成型品は実施形態の組成物マスターバッチ又はコンパウンドを使用し、一般的な製造方法で製造する。例えばジクロルフルアニドは熱分解温度が150℃以下であるが、PPベースのスパンボンド不織布を235℃で製造することができた。一般的に知られている熱分解温度以上の高温で前記製造法を使用して、熱分解を抑制して製造することができた理由は熱分解反応が平衡反応の1種であるためである。即ち一般に知られている熱分解温度は常圧開放系で測定されている。一方、実施形態の成形品スパンボンド内での熱分解反応は高圧閉鎖系であり、平衡反応が著しく阻害される系であることによる。
 金属錫の融点は231℃と金属としては低融点であり、比較的安定な金属で、伝熱性が優れている。ポリカーボネート20w%・金属錫55w%・PET25w%からなる実施形態の組成物のインジェクション成型品プレートは優れた導電性・伝熱性を示した。
 実施形態の組成物は前記の通り、(A)及び(B)と反応しない金属錫や亜硝酸ナトリウムのような無機物をも(C)として使用することができることは、実施形態の組成物が物理的に構成されていることを意味している。
 本実施形態の1形態であるポリプロピレン成型物は熱融解無塩バター上澄み液が成型物表面に0.2から1.0w%、成型物内部に0.1から1.0w%含有され、成型物表面近傍に多く微分散したポリエチレンを0.5から10w%含有するポリプロピレン成型物である。また、その1形態は成型物が離型性フィルムである。この製品状態は3次元連続平行界面構造が破壊された状態である。
 ポリエチレンとポリプロピレンをほぼ等容積比でホッパーから供給し、熱融解無塩バター上澄み液をサイドインジェクションし、混練押出、急冷することによって製造される実施形態の3次元連続平行界面構造組成物マスターバッチを、ポリエチレンで稀釈し、Tダイ法でアルミ箔上にラミネートすることにより上記離型性フィルムが製造される。
 また同様にして薄膜射出成形すると離型性カップなどが、液体サイドインジェクション装置を持たない一般的な射出成型機で製造できる。
 無塩バターを60℃程度に加温すると融解し、静置すると2層に分離する。清澄な上澄み液と白濁した液が下層に分離される。下層は水エマルジョンで、蛋白質を含有する。この蛋白質がバターの焦げやすさの原因である。この上澄み液のみを使用することで、フィルム製造時などの加熱処理により着色することが避けられる。
 また、本実施形態の1形態であるポリエチレンフィルム成型物は粘着剤層が0.1μm以上の厚さで形成されたラップフィルムである。前記離型性フィルムと同様、この製品状態は3次元連続平行界面構造が破壊された状態である。
 本実施形態の組成物に発現する3次元連続平行界面構造の断面は、光学顕微鏡又はSEMにより観察し、また、稀釈成型品中に少量分散するベースポリマー切片の位相差顕微鏡により観察した。さらに実施形態の成型品の表面にある蒸散性液上添加物の厚さは蒸散速度などから計算により求めた。
 さらに詳細については実施例にて説明する。
 実施例1(防汚成型品)
 (A)としてダイキン(株)製熱可塑性PVDF(フッ化ビニリデン‐ヘキサフルオロプロピレン共重合体)を34vol%、(B)としてダイキン(株)製PVDF(フッ化ビニリデン)を36vol%、(C)のガラス用接着剤ポリマーとしてクラレ(株)製MOWITAL(商標名)B30Tを30vol%、以上3つを高速回転2軸混練押し出し機のホッパーから定量供給し、スクリュー回転速度1,200回転/分、上記の(A)及び(B)の分解温度以下である最高温度320℃、ダイ温度300℃で、任意の2つが相分離する(A)、(B)及び(C)を溶融混練させて索状に押し出し、40℃水浴で急冷後カットし、実施例1の3次元連続平行界面構造組成物コンパウンドペレットを得た。
 ペレット押し出し方向断面及びそれに直交する断面フッ素成分をSEM観察した結果、平行多層構造が形成されていることから、3次元連続平行界面構造が形成されていることを確認した。
 前記コンパウンドをTダイから320℃で厚さ50μmのダイキン(株)製PVDF(フッ化ビニリデン‐ヘキサフルオロプロピレン共重合体)シートの上に押し出しラミネートし、実施例1の多層シート成型体を製造した。
 前記多層シートと厚さ3mm、20cm角の表面を正常にしたガラスとを積層し、320℃で加圧熱融着し、実施例1のPVDF・ガラス積層体を製造した。
 前記PVDF・ガラス積層体のPVDF面はPVDF自体が保有する優れた撥水、撥油性を示し、汚れ成分(カーボンブラック:16.7%、牛脂硬化油20.8%、流動パラフィン:62.5%)の15%ヘキサン希釈液1mlを試料上に滴下し、常温で1時間以上放置してヘキサンを風乾させてスポット状の汚れを付着させ、カケン(日本化繊検査協会)式拭き取り試験機で拭き取り試験をした結果、対象品PPシートと比較し、実施例1の多層シートは残った親水性汚れ及び新油性汚れが少なく、優れた防汚性を示した。また、本製品はPVDF面の厚さが42μmと厚いため長期使用に耐える優れた耐久性を示した。
 実施例2(エレクトレット加工されたフィルター)
 (A)として日本ポリエチレン(株)製ノバテック(商標名)MFR2のLDPEを44vol%、(B)としてプライムポリマー(株)製プライムポリプロ(商標名)MFR3のPPを46vol%、(C)絶縁材料としてPS-Japan(株)製MFR30のPStポリマーを10vol%、以上3つを高速回転2軸混練押し出し機のホッパーから定量供給し、スクリュー回転速度1,200回転/分、最高温度230℃((B)のPPポリマー分解温度350℃よりも低い)、ダイ温度190℃で、任意の2つが相分離する(A)、(B)及び(C)を溶融混練させて索状に押し出し、40℃水浴で急冷後カットし、実施例2の3次元連続平行界面構造組成物コンパウンドを得た。
 前記コンパウンドを使用し、紡糸温度380℃で(A)、(B)及び(C)を熱分解させ分子量を下げてメルトブローン不織布を製造し、エレクトレット加工を行い実施例2のメルトブローン不織布を製造した。塵埃捕集効果を向上させるエレクトレット加工をされた布は高湿度条件に曝されると孤立電荷が移動し、エレクトレット加工効果が低下することが知られている。20℃、80RH%、24時間放置後の塵埃捕集率低下は一般的なPPメルトブローン不織布の約20%に比較し、前記メルトブローン不織布の低下率は12%と少なく優れた塵埃捕集効果を維持していた。
 前記コンパウンドペレット押し出し方向断面及びそれに直交する断面PSt成分金属染色部をSEM観察した結果、平行多層構造が形成されていることから、3次元連続平行界面構造が形成されていることを確認した。
 実施例3(防錆フィルム)
 (A)として日本ポリエチレン(株)製ノバテック(商標名)MFR0.9のLDPEを36vol%、(B)としてMFR5の変性HDPEを34vol%、(C)として防錆剤亜硝酸ナトリウム(融点271℃)を30vol%、以上3つを高速回転2軸混練押し出し機のホッパーから定量供給し、スクリュー回転速度1,000回転/分、上記の(A)及び(B)の分解温度以下である最高温度290℃、ダイ温度270℃で、任意の2つが相分離する(A)、(B)及び(C)を溶融混練させて押し出し、ホットカッターでカットし、空冷後、実施例3の3次元連続平行界面構造組成物防錆マスターバッチを得た。マスターバッチ製造時溶融した亜硝酸ナトリウムのノズルからの噴出もなく、ペレットのべたつきもなく、ペレットは極僅かに着色したが操業性に問題はなかった。
 前記マスターバッチペレットを浴比100:1沸騰水で20分煮沸して亜硝酸ナトリウムを除去した後、押し出し方向断面及びそれに直交する断面をSEM観察した結果、平行多層構造が形成されていることから、3次元連続平行界面構造が形成されていることを確認した。
 前記マスターバッチ3w%を日本ポリエチレン(株)製ノバテック(商標名)MFR0.9LDPE97w%で希釈し、定法に従い厚さ100ミクロン、幅20cmの実施例3の防錆PEインフレーションフィルムを製造した。このフィルム中には約0.9g/mの亜硝酸ナトリウムが含有されているがほとんど無色で透明であった。
 JIS Z 1535 5.4 「気化性さび止め紙」に準拠し、フィルムに適合する条件を設定し、前記防錆PEフィルムと市販PEフィルムの防錆び性を比較した。実施例3のフィルムではテストピースに発錆は見られなかったが、対象品市販フィルムのテストピースには発錆が認められた。
 実施例4(ガスバリアー性フィルム)
 (A)として日本ポリエチレン(株)製ノバテック(商標名)MFR0.9のLDPEを46vol%、(B)としてMFR5の変性HDPEを44vol%、(C)としてクラレ(株)製エチレン含有量38%のガスバリアー性樹脂「エバール」(商標名)(融点約170℃)を10vol%、以上3つを高速回転2軸混練押し出し機のホッパーから定量供給し、スクリュー回転速度1,000回転/分、上記の(A)及び(B)の分解温度以下である最高温度210℃、ダイ温度200℃で、任意の2つが相分離する(A)、(B)及び(C)を溶融混練させて押し出し、ホットカッターでカットし、空冷後、実施例4の3次元連続平行界面構造組成物ガスバリアーコンパウンドを得た。エバールを金属染色したコンパウンドペレットの押し出し方向断面及びそれに直交する断面をSEM観察した結果、平行多層構造が形成されていることから、3次元連続平行界面構造が形成されていることを確認した。
 前記コンパウンドを使用し定法により厚さ25μmの実施例4のインフレーションフィルムを製造した。このフィルムの酸素透過率(23℃,0%RH)ml・25μ/m・24hr・atmは0.5であった。100%前記「エバール」の酸素透過率が0.4であるから、僅かに絶対値は劣るものの、ほぼ同等の優れた酸素ガスバリアー性を示した。100%「エバール」フィルムはPEに比べると高価でありフィルム製造温度条件範囲が狭く、長期運転によりゲル化し易い欠点がある。一般的にはコスト低減も兼ねて、エバールをPEなどとともに多層フィルムにして使用される。一方、実施例4のコンパウンドは一般的なPEと同様に製造条件で取り扱うことができ、高価な「エバール」の使用量も少ないため経済的であった。
 実施例5(セパレーター)
 (A)としてプライムポリマー(株)製プライムポリプロ(商標名)MFR30の変性PPを44vol%、(B)としてMFR30のPPを46vol%、以上2つを高速回転2軸混練押し出し機のホッパーから定量供給し、(C)として電解液溶媒であるプロピレンカーボネートを10vol%をサイドインジェクションにより定量供給し、スクリュー回転速度1,200回転/分、上記の(A)及び(B)の分解温度以下である最高温度230℃、ダイ温度190℃で、任意の2つが相分離する(A)、(B)及び(C)を溶融混練させて索状に押し出し、40℃水浴で急冷後カットし、実施例5の3次元連続平行界面構造組成物PPコンパウンドのペレットを得た。ペレットの押し出し方向断面及びそれに直交する断面をSEM観察した結果、平行多層構造が形成されていることから、3次元連続平行界面構造が形成されていることを確認した。
 前記コンパウンドを使用し、定法により紡糸温度230℃で目付20g/mの実施例5のスパンボンドを製造した。このスパンボンドは繊維表面に溶媒が露出しているため、このスパンボンドをセパレーターとして使用したキャパシターは電解液をキャパシターに組み込む時、気泡が混入することなく、容易に組み込むことができ、気泡の混入によるキャパシター容量バラツキを低減することができた。
 実施例6(導電性ポリマー)
 (A)としてプライムポリマー(株)製プライムポリプロ(商標名)MFR30の変性PPを44vol%、(B)としてMFR30のPPを46vol%、(C)として山西金属(株)製Sn-Cu系(401)粉末鉛フリーハンダを10vol%、以上3つを高速回転2軸混練押し出し機のホッパーから定量供給し、電解液溶媒であるプロピレンカーボネート10vol%をサイドイスクリュー回転速度1,200回転/分、上記の(A)及び(B)の分解温度以下である最高温度230℃、ダイ温度190℃で、任意の2つが相分離する(A)、(B)及び(C)を溶融混練させて索状に押し出し、40℃水浴で急冷し、直径1mmの実施例6の導電性PPストランドを製造した。このストランドの電気抵抗は10-5Ω・cm台であり、金属並みの導電性を示した。
 このストランドをカットし、実施例6の3次元連続平行界面構造組成物導電性PPコンパウンドペレットを製造した。ペレット押し出し方向断面及びそれに直交する断面錫成分をSEM観察した結果、平行多層構造が形成されていることから、3次元連続平行界面構造が形成されていることを確認した。
 このペレットを使用し定法により射出成型した厚さ3mmの角プレートの電気抵抗は10-5Ω・cm台であり、金属並みの導電性を示した。
 実施例7(粉体塗料用粉体触媒)
 (A)として住友ベークライト(株)製ノボラック・フェノール系硬化剤タイプPR51530を42vol%、(B)としてPR54869を38vol%、(C)として四国化成(株)製融点約50℃のイミダゾール系硬化触媒C11ZCNを20vol%、以上3つを高速回転2軸混練押し出し機のホッパーから定量供給し、スクリュー回転速度1,200回転/分、上記の(A)及び(B)の分解温度以下である最高温度110℃、ダイ温度100℃で、任意の2つが相分離する(A)、(B)及び(C)を溶融混練させて押し出し、ホットカッターでカット後、空冷し実施例7の粉体塗料用架橋触媒マスターバッチのペレットを得た。イミダゾールを金属染色したペレットの押し出し方向断面及びそれに直交する断面をSEM観察した結果、平行多層構造が形成されていることから、3次元連続平行界面構造が形成されていることを確認した。次にハンマーミルでマスターバッチを粉砕し、径10~40μmに分級させて、実施例7の粉体触媒を製造した。
 本実施例の粉体触媒2w%、住友ベークライト(株)製ノボラック・フェノール系硬化剤タイプPRHF3粉体38w%、酸化チタン40w%含有ジャパンエポキシ(株)製ビスフェノールA型エポキシ樹脂1003F粉体60w%を静電塗装法により厚さ0.8mmのリン酸亜鉛処理冷延鋼板に均一に塗布し、140℃×20分で焼き付け、乾燥膜厚60μm塗膜を形成した。
 比較例として本実施例の粉体触媒の代わりに硬化触媒C11ZCN粉体を0.4w%とし、その他の塗料成分として住友ベークライト(株)製ノボラック・フェノール系硬化剤タイプPRHF3粉体39w%、酸化チタン40w%含有ジャパンエポキシ(株)製ビスフェノールA型エポキシ樹脂1003F粉体60.6w%をドライブレンドし、静電塗装法により厚さ0.8mmのリン酸亜鉛処理冷延鋼板に均一に塗布し、140℃×20分で焼き付け、乾燥膜厚60μm塗膜を形成した。比較例の塗膜500g荷重、50cm高さ落下耐衝撃強度は、目視により本実施例の粉体塗料粉体触媒を用いた上記塗膜の落下耐衝撃強度と比較したところ、明らかに劣った。
 実施例8(易離型フィルム)
 (A)として日本ポリエチレン(株)製ノバテック(商標名)MFR5のLDPEを33vol%、(B)としてプライムポリマー(株)製プライムポリプロ(商標名)MFR5のPPを37vol%、以上2つを高速回転2軸混練押し出し機のホッパーから定量供給し、別途60℃で熱融解させて分液させた無塩バター上澄み液を(C)としてプランジャーポンプによって押し出し機の途中から30vol%の割合で定量的にサイドインジェクションし、スクリュー回転速度1,200回転/分、上記の(A)及び(B)の分解温度以下である最高温度200℃、ダイ温度190℃で、任意の2つが相分離する(A)、(B)及び(C)を溶融混練させて索状に押し出し、40℃水浴で急冷後カットし、無色半透明の実施例8の3次元連続平行界面構造組成物マスターバッチであるペレットを得た。マスターバッチ製造時には、ノズルからのバターの噴出もなく、ペレットのべたつきもなく、操業性にも問題はなかった。
 ペレットにべたつきがないことは、ベースポリマーと相溶性のない液状粘着性のあるバターがペレット表面に0.1μm程度にしか存在しないことを意味している。これはペレット内部のバター層の厚さも0.1μm程度か、同程度であることを意味し、微細構造がペレット内部に準安定的に形成されていることを意味している。ペレット押し出し方向断面及びそれに直交する断面をシクロヘキサンで洗浄し、SEM観察した結果、多層構造が形成されていることから、3次元連続平行界面構造が形成されていることを確認した。
 前記マスターバッチを5vol%と日本ポリエチレン(株)製ノバテック(商標名)MFR5のLDPE95vol%を定量供給し、Tダイから200℃で厚さ15μmのアルミ箔ポリプロピレンラミネートフィルム上に、10μm厚さで押し出しラミネートし、実施例8の多層フィルムを製造した。
 この多層フィルムのポリエチレン層の上に厚さ0.13μmのバター層が形成されていることを液体窒素で冷却後破断させた断面SEM観察で確認した。
 この多層フィルムのポリエチレン層を内面とした幅18cm、深さ20cmの袋をヒートシールし、作成した。この袋の中に市販レトルトカレー100gを60℃に加温して流し入れ、直ぐに逆さまにしてカレーを袋から自然流出させた後、残ったカレーの重さを計量した。残ったカレーの量は1.8gであった。
 比較のため前記マスターバッチを入れないブランクの多層フイルムで作成した袋に残ったカレーの量は8.1gであり、本実施例の多層フィルムが優れた離型性を示した。
 SEM観察結果この多層フィルムの断面に連続平行界面は存在しなかったが、この事実はフィルム内部でマスターバッチ時に形成されていた3次元連続平行界面構造が壊され、通常見受けられる不連続なポリブレンドに変化したことを示している。
 比較例
 実施例8と同様にしてプライムポリプロ(商標名)MFR50のPPを70vol%に60℃で熱融解させ分液した無塩バター上澄み液を液状添加物として、プランジャーポンプで押し出し機の途中から30vol%の割合で定量的にサイドインジェクションしたところ、バターがPPと相分離し、ノズルから噴出し、索状に押し出すことができなかった。
 実施例9(親水性不織布)
 実施例8と同様にして、(A)として日本ポリエチレン(株)製ノバテック(商標名)MFR5のLDPEを34vol%と、(B)としてプライムポリマー(株)製プライムポリプロ(商標名)MFR5のPPを36vol%と、以上2つを高速回転2軸混練押し出し機のホッパーから定量供給し、溶融させた界面活性剤グリセリンモノステアレートを液状添加物(C)としてプランジャーポンプで押し出し機の途中から30vol%の割合で定量的にサイドインジェクションし、スクリュー回転速度1,200回転/分、上記の(A)及び(B)の分解温度以下である最高温度200℃、ダイ温度190℃で、任意の2つが相分離する(A)、(B)及び(C)を溶融混練させて押し出し、ホットカッターでカットし、空冷後、実施例9の3次元連続平行界面構造組成物マスターバッチであるペレットを得た。マスターバッチ製造時には、溶融したグリセリンモノステアレートのノズルからの噴出もなく、ペレットのべたつきもなく、操業性にも問題はなかった。
 前記マスターバッチペレットを浴比100:1沸騰水で20分煮沸してグリセリンモノステアレートを除去した後、押し出し方向断面及びそれに直交する断面をSEM観察した結果、平行多層構造が形成されていることから、3次元連続平行界面構造が形成されていることを確認した。
 前記マスターバッチ6重量部をプライムポリマー(株)製プライムポリプロ(商標名)MFR15のPP94重量部で希釈し、定法に従い溶融紡糸により目付30g/mの実施例9のスパンボンドを製造した。このスパンボンドにスポイトで1mlの蒸留水を滴下したところ、瞬時に吸水し、良好な親水性を示した。このスパンボンドの繊維径は約20μmであった。PP繊維中に含まれるグリセリンモノステアレートは高々1重量%であり、繊維表面に存在すると考えられる残り2重量%のグリセリンモノステアレートが形成する液状添加物の厚さは約0.1μmと算出される。
 実施例10(防錆フィルム)
 実施例8と同様にして、(A)として日本ポリエチレン(株)製ノバテック(商標名)MFR0.9のLDPEを36vol%、(B)としてプライムポリマー(株)製プライムポリプロ(商標名)MFR5のPPを34vol%、液状添加物(C)として防錆剤DICHAN(ジシクロヘキシルアミン亜硝酸塩)を30vol%、以上3つを高速回転2軸混練押し出し機のホッパーから定量供給し、スクリュー回転速度1,000回転/分、上記の(A)及び(B)の分解温度以下である最高温度160℃、ダイ温度150℃で、任意の2つが相分離する(A)、(B)及び(C)を溶融混練させて押し出し、ホットカッターでカットし、空冷後、実施例10の3次元連続平行界面構造組成物防錆マスターバッチであるペレットを得た。マスターバッチ製造時には、ノズルからの溶融したDICHANの噴出もなく、ペレットのべたつきもなく、ペレットは淡茶色に着色したが操業性に問題はなかった。
 前記マスターバッチペレットを浴比100:1沸騰水で20分煮沸してDICHANを除去した後、押し出し方向断面及びそれに直交する断面をSEM観察した結果、平行多層構造が形成されていることから、3次元連続平行界面構造が形成されていることを確認した。
 前記マスターバッチ6重量部を日本ポリエチレン(株)製ノバテック(商標名)MFR0.9LDPE94重量部で希釈し、定法に従い厚さ100ミクロン、幅20cmの実施例10の防錆インフレーションフィルムを製造した。このフィルム中には約1.8g/mのDAICHANが含有されているがほとんど無色で僅かに半透明であった。DAICHANの防錆び能力は5mg/L以上空気中に含有されて発揮する。このフィルムで製造した20cm幅、長さ30cmの実施例10の円筒形防錆袋の最大含有空気量は約3Lで、使用フィルム重量は8g/袋であり、含有されるDICHANは144mg/袋である。従って、この袋に含有されたDICHANの約10w%が気化すると十分な防錆性が発揮される濃度になり、十分な防錆耐久性があることを示した。
 上述の実施形態及び実施例は本発明の例示であり、本発明はこれらの例に限定されない。ベースポリマーである(A)、(B)は複数の熱可塑性ポリマーを混合したポリマーブレンドであってもよく、例えば実施例2の(A)として分子量の異なる2種類のLDPEを混合したものを、(B)として分子量の異なる2種類のPPを混合したものを用いてもよい。この例では同種のポリマーを混合させたが異なる種類のポリマーを混合してもよい。
 本発明のポリマー組成物は、マトリックポリマーと相溶性のない物質を多量に安定的に含有しているので、界面活性作用、離型作用、防錆作用など様々な作用を有する成型品の製造等に有用である。

Claims (26)

  1.  少なくとも1種類の熱可塑性ポリマーからなる第1のベースポリマー(A)と、
     少なくとも1種類の熱可塑性ポリマーからなり前記第1のベースポリマー(A)に相溶性のない第2のベースポリマー(B)と、
     前記第1のベースポリマー(A)及び前記第2のベースポリマー(B)のいずれにも相溶性がないとともに前記第1のベースポリマー(A)の熱分解点と前記第2のベースポリマー(B)の熱分解点のうち、低い方の熱分解点において液体又はスラリー状態である少なくとも1種類の物質を含む添加物(C)とからなり、
     (A)、(B)および(C)はそれぞれ相分離しており、接している2相の界面が3次元連続平行界面を形成している、ポリマー組成物。
  2.  前記(C)が熱可塑性ポリマー、熱可塑性オリゴマー、オイル、殺虫剤、フェロモン、忌避剤、誘引剤、粘着剤、界面活性剤、離型剤、抗菌剤、防カビ剤、防炎剤、平滑剤、摩擦剤、補強材、導電剤、伝熱剤、防錆剤および電解液からなる群から選ばれた少なくとも1種である、請求項1に記載されているポリマー組成物。
  3.  前記(A)、(B)および(C)の中の少なくとも一つがガスバリアー性熱可塑性樹脂である、請求項1に記載されているポリマー組成物。
  4.  前記ガスバリアー性熱可塑性樹脂は、ポバール・酢酸ビニル共重合物、塩化ビニリデン、熱可塑性ポリアクリロニトリルおよびポリアミドのうちの少なくとも1つである、請求項3に記載されているポリマー組成物。
  5.  前記(A)、(B)および(C)の中の少なくとも一つが熱可塑性接着剤である、請求項1に記載されているポリマー組成物。
  6.  前記熱可塑性接着剤は、セラミック、金属、木材およびプラスチックの少なくとも1種に対する接着剤である、請求項5に記載されているポリマー組成物。
  7.  請求項5又は6に記載されているポリマー組成物とフッ素樹脂成型品との積層体である、成型品防汚複合体。
  8.  前記(A)、(B)および(C)の中の少なくとも一つが、ポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂変性物、及びポリオレフィン樹脂とポリオレフィン樹脂変性物との少なくとも一方を含むポリマーブレンド、のうちの一つである、請求項1に記載されているポリマー組成物。
  9.  前記(A)、(B)および(C)の中の少なくとも一つが、フッ素樹脂、フッ素樹脂変性物、及びフッ素樹脂とフッ素樹脂変性物との少なくとも一方を含むポリマーブレンド、のうちの一つである、請求項1に記載されているポリマー組成物。
  10.  請求項1に記載されているポリマー組成物を少なくとも一部に備えている、成型品。
  11.  請求項1に記載されているポリマー組成物を、前記(A)、(B)、および該(A)又は(B)と相溶性のあるポリマーのうちの一つによって希釈し、当該ポリマー組成物の希釈物を成型して得られた成型品。
  12.  表面に、0.001μm以上2μm以下の厚みの前記(C)からなる膜を備えている、請求項11に記載されている成型品。
  13.  押し出し成型、又は射出成型により形成された、請求項10から12のいずれか一つに記載されている成型品。
  14.  前記(C)は食用オイル、粘着剤および防錆剤のうちのいずれか一つであり、フィルム形状に形成された、請求項13に記載されている成型品。
  15.  前記(C)は界面活性剤であり、フィルム形状あるいは繊維形状に形成された、請求項13に記載されている成型品。
  16.  前記(A)、(B)および(C)の中の少なくとも一つが、1015Ωcm以上の電気抵抗を有する物質である、請求項10から12のいずれか一つに記載されている成型品。
  17.  メルトブローン不織布又は、メルトブローン不織布との積層物からなるフィルターである、請求項16に記載されている成型品。
  18.  請求項9のポリマー組成物からなるフィルムまたは繊維により形成されたコンデンサー又はキャパシター用セパレーター。
  19.  前記導電剤は熱可塑性高導電組成物である請求項2のポリマー組成物からなる、成型品。
  20.  粉体である請求項1に記載のポリマー組成物と液体とを混合した、流動性を有する流体。
  21.  請求項1に記載のポリマー組成物を含むインキ。
  22.  請求項1に記載のポリマー組成物を含むペンキ。
  23.  前記(C)は金属又は無機化合物である請求項1のポリマー組成物からなる、成型品。
  24.  前記金属は錫又は錫合金である、請求項23に記載されている成型品。
  25.  前記(C)はエポキシ硬化触媒である、請求項1に記載されているポリマー組成物。
  26.  前記エポキシ硬化触媒がイミダゾール系化合物である請求項25のポリマー組成物からなる粉体触媒。
PCT/JP2009/000762 2008-02-22 2009-02-23 ポリマー組成物及びそれからなる成型品 Ceased WO2009104423A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09711640A EP2243804B1 (en) 2008-02-22 2009-02-23 Polymer composition and molded article produced from the composition
US12/602,663 US8519033B2 (en) 2008-02-22 2009-02-23 Polymer composition and molded products formed thereof
JP2009523502A JP4576479B2 (ja) 2008-02-22 2009-02-23 ポリマー組成物及びそれからなる成型品
CN2009800004207A CN101679759B (zh) 2008-02-22 2009-02-23 聚合物混合料及由该聚合物混合料制成的成形品
US13/943,129 US9644091B2 (en) 2008-02-22 2013-07-16 Polymer composition and molded products formed thereof

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008-040959 2008-02-22
JP2008040959 2008-02-22
JP2009032132 2009-02-16
JP2009-032132 2009-02-16

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US12/602,663 A-371-Of-International US8519033B2 (en) 2008-02-22 2009-02-23 Polymer composition and molded products formed thereof
US13/943,129 Division US9644091B2 (en) 2008-02-22 2013-07-16 Polymer composition and molded products formed thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009104423A1 true WO2009104423A1 (ja) 2009-08-27

Family

ID=40985309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2009/000762 Ceased WO2009104423A1 (ja) 2008-02-22 2009-02-23 ポリマー組成物及びそれからなる成型品

Country Status (7)

Country Link
US (2) US8519033B2 (ja)
EP (1) EP2243804B1 (ja)
JP (2) JP4576479B2 (ja)
KR (1) KR101074140B1 (ja)
CN (1) CN101679759B (ja)
RU (1) RU2462491C2 (ja)
WO (1) WO2009104423A1 (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010065064A (ja) * 2008-09-08 2010-03-25 Tokyo Institute Of Technology 熱伝導性材料、熱伝導シート、層間絶縁膜及びその製造方法
JP2011195602A (ja) * 2010-03-17 2011-10-06 Oji Paper Co Ltd 防錆フィルム
WO2012004849A1 (ja) * 2010-07-05 2012-01-12 リケンテクノス株式会社 コーティング組成物および積層体
WO2012017553A1 (ja) * 2010-08-06 2012-02-09 リケンテクノス株式会社 コーティング組成物および積層体
WO2012081543A1 (ja) * 2010-12-14 2012-06-21 協立化学産業株式会社 電池電極又はセパレーター表面保護剤組成物、これで保護された電池電極又はセパレーター及びこの電池電極又はセパレーターを有する電池
WO2012144411A1 (ja) * 2011-04-21 2012-10-26 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
WO2013073198A1 (ja) * 2011-11-17 2013-05-23 有限会社サンサーラコーポレーション 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成型品
JP2015510659A (ja) * 2012-11-23 2015-04-09 エルジー・ケム・リミテッド 防錆性ワッシャー及びこれを含む二次電池
KR20210060372A (ko) * 2018-09-19 2021-05-26 피르메니히 에스아 향기 전달 장치

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2592530T3 (es) 2011-06-17 2016-11-30 Fiberweb, Llc Artículo de múltiples capas permeable al vapor, sustancialmente impermeable al agua
ES2643697T3 (es) 2011-06-23 2017-11-23 Fiberweb, Llc Artículo multicapa permeable al vapor y prácticamente impermeable al agua
WO2012178027A2 (en) 2011-06-23 2012-12-27 Fiberweb, Inc. Vapor-permeable, substantially water-impermeable multilayer article
EP2723567A4 (en) 2011-06-24 2014-12-24 Fiberweb Inc MULTILAYER ARTICLE PERMEABLE TO WATER VAPOR, BUT ESSENTIALLY WATERPROOF
US10515768B2 (en) * 2012-04-04 2019-12-24 Lyten, Inc. Apparatus and associated methods
US9362565B2 (en) 2012-04-04 2016-06-07 Nokia Technologies Oy Apparatus and associated methods
US9324995B2 (en) * 2012-04-04 2016-04-26 Nokia Technologies Oy Apparatus and associated methods
US9202639B2 (en) * 2012-08-17 2015-12-01 Nokia Technologies Oy Apparatus and associated methods
US10172446B2 (en) * 2012-10-04 2019-01-08 Kenji Nakamura Bristle for antibacterial cosmetic brush, and antibacterial cosmetic brush obtained using said bristle and process for producing same
JP6377058B2 (ja) 2013-06-28 2018-08-22 三井化学株式会社 成形用樹脂組成物の製造方法
CN103724771A (zh) * 2013-12-18 2014-04-16 芜湖万润机械有限责任公司 一种改性高密度聚乙烯电容器金属化薄膜及其制备方法
US11193236B2 (en) 2015-02-06 2021-12-07 Avintiv Specialty Materials Inc. Vapor-permeable, substantially water-impermeable, corrosion-inhibiting composites and methods of making the same
WO2018123418A1 (ja) * 2016-12-26 2018-07-05 パナソニックIpマネジメント株式会社 エアフィルタ濾材
CN106916455A (zh) * 2017-03-12 2017-07-04 汕头市科源有机硅材料有限公司 一种模具用的新型高抗撕裂有机硅橡胶的配方及制备方法
US11225569B2 (en) * 2018-10-17 2022-01-18 Braskem America, Inc. Blends of thermoplastic urethanes and ethylene vinyl acetate copolymers
CN116575133B (zh) * 2023-07-14 2023-09-22 江苏恒力化纤股份有限公司 一种基于熔体反应挤出的阻燃涤纶纤维的制备方法
CN119192748B (zh) * 2024-10-25 2025-05-27 广东硕成科技股份有限公司 一种耐酸腐蚀的pvc组合物及其应用

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61146301A (ja) * 1984-12-19 1986-07-04 Daicel Chem Ind Ltd 膜およびその製造方法
JPH05239256A (ja) * 1991-12-24 1993-09-17 Bridgestone Corp 高分子ブレンド材料
JPH05287084A (ja) * 1992-04-13 1993-11-02 Res Dev Corp Of Japan 三次元共連続ミクロ相分離構造を持つ多成分多相系高分子材料の製造方法
JPH09169867A (ja) * 1995-10-17 1997-06-30 Asahi Chem Ind Co Ltd 微多孔膜及びその製造方法
JPH10330528A (ja) * 1997-05-29 1998-12-15 Res Dev Corp Of Japan 金属・有機ポリマー複合体
JPH1180414A (ja) * 1997-08-29 1999-03-26 Res Dev Corp Of Japan 二重構造連続多孔体とその製造方法
JP2000001612A (ja) * 1998-04-14 2000-01-07 Ube Ind Ltd ナイロン組成物、ナイロン多孔膜及びその製造方法
JP2001151834A (ja) * 1999-06-07 2001-06-05 Toshiba Corp パターン形成材料、多孔質構造体の製造方法、パターン形成方法、電気化学セル、中空糸フィルター、多孔質カーボン構造体の製造方法、キャパシタの製造方法、および燃料電池の触媒層の製造方法
JP2001172453A (ja) * 1999-12-14 2001-06-26 Basell Technology Co Bv プロピレン系樹脂組成物
JP2002258476A (ja) * 2001-03-01 2002-09-11 Toppan Printing Co Ltd 絶縁感光性樹脂組成物及びプリント配線板
JP2003286414A (ja) * 2001-07-31 2003-10-10 Toray Ind Inc ポリマーアロイおよびその製造方法
WO2008044546A1 (fr) * 2006-10-06 2008-04-17 Kuraray Co., Ltd. électrolyte polymère solide, dispositif électrochimique et élément actionneur

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4080357A (en) * 1976-06-07 1978-03-21 Shell Oil Company Multicomponent halogenated thermoplastic-block copolymer-polymer blends
US4110303A (en) * 1976-06-07 1978-08-29 Shell Oil Company Multicomponent polyolefin-block copolymer-polyamide blends
JPS6046528B2 (ja) 1980-10-31 1985-10-16 呉羽化学工業株式会社 コンデンサ
US4677017A (en) 1983-08-01 1987-06-30 Ausimont, U.S.A., Inc. Coextrusion of thermoplastic fluoropolymers with thermoplastic polymers
CA2029032A1 (en) * 1989-11-01 1991-05-02 Yoshihisa Tajima Thermoplastic interpenetrating network structure and method of forming the same
JP3198542B2 (ja) * 1991-07-24 2001-08-13 ダイキン工業株式会社 変性ポリテトラフルオロエチレン被覆用組成物
US5244961A (en) 1991-09-19 1993-09-14 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic compositions and process for preparing the same
US5451454A (en) * 1991-12-24 1995-09-19 Bridgestone Corporation High-molecular materials and processes for manufacturing the same
JP3210059B2 (ja) * 1992-02-17 2001-09-17 大成プラス株式会社 熱融着性に優れた熱可塑性弾性体組成物
FR2714386B1 (fr) 1993-12-23 1996-03-08 Hutchinson Film d'élastomère, son procédé de préparation et ses applications.
RU2089569C1 (ru) * 1994-05-19 1997-09-10 Акционерное общество Научно-производственное объединение "Виджитекс" Термопластичная полимерная композиция
US5681963A (en) 1995-12-21 1997-10-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated melt additives for thermoplastic polymers
US5804625A (en) 1996-05-21 1998-09-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical and hydrocarbon surfactant blends as hydrophilic additives to thermoplastic polymers
DE69919794T2 (de) 1998-03-17 2005-09-01 Hutchinson Stabile emulsionen, verfahren zu deren herstellung und ihre anwendungen
AU4967499A (en) 1998-07-02 2000-01-24 Massachusetts Institute Of Technology Periodic porous and relief nanostructured articles
US6364987B1 (en) 1999-03-10 2002-04-02 Kuraray Co., Ltd. Method for producing gas barrier film
JP4043135B2 (ja) * 1999-03-29 2008-02-06 株式会社東芝 機能素子および多成分多相系高分子成形体
US6489420B1 (en) 2000-06-27 2002-12-03 Dyneon Llc Fluoropolymers with improved characteristics
GB0020630D0 (en) * 2000-08-22 2000-10-11 Cytec Tech Corp Support structure or carrier for a curable composition
US6425948B1 (en) * 2000-08-24 2002-07-30 Bic Corporation Solvent-based fluorescent inks for writing instruments based upon pigment dispersions in non-aqueous solvents
FI117511B (fi) * 2001-04-04 2006-11-15 Premix Oy Menetelmä sähköä johtavan polymeeriseoksen valmistamiseksi ja sähköä johtava polymeeriseos
US6528584B2 (en) * 2001-04-12 2003-03-04 The University Of Akron Multi-component polymeric networks containing poly(ethylene glycol)
US8003725B2 (en) * 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
US20040211678A1 (en) 2003-04-28 2004-10-28 Edmondson Stephen J. Cathodic corrosion protection powder coating composition and method
US6911512B2 (en) 2003-10-10 2005-06-28 3M Innovative Properties Company Powder coating fluoropolymer compositions with aromatic materials
US8293812B2 (en) * 2004-08-30 2012-10-23 The University of Queensland St. Lucia Polymer composite
US20070092705A1 (en) * 2005-06-18 2007-04-26 Young-Keun Lee Microporous polyethylene film through liquid-liquid phase separation mechanism and preparing method thereof
WO2007010787A1 (ja) * 2005-07-15 2007-01-25 Sanc Salaam Corporation 徐放性熱可塑性ポリマー組成物およびそれからなる製品
RU2008110471A (ru) * 2005-08-19 2009-09-27 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) Композиции на основе пропиленового полимера с улучшенными внешневидовыми свойствами
US9938400B2 (en) * 2008-04-23 2018-04-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene copolymers in soft thermoplastic blends

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61146301A (ja) * 1984-12-19 1986-07-04 Daicel Chem Ind Ltd 膜およびその製造方法
JPH05239256A (ja) * 1991-12-24 1993-09-17 Bridgestone Corp 高分子ブレンド材料
JPH05287084A (ja) * 1992-04-13 1993-11-02 Res Dev Corp Of Japan 三次元共連続ミクロ相分離構造を持つ多成分多相系高分子材料の製造方法
JPH09169867A (ja) * 1995-10-17 1997-06-30 Asahi Chem Ind Co Ltd 微多孔膜及びその製造方法
JPH10330528A (ja) * 1997-05-29 1998-12-15 Res Dev Corp Of Japan 金属・有機ポリマー複合体
JPH1180414A (ja) * 1997-08-29 1999-03-26 Res Dev Corp Of Japan 二重構造連続多孔体とその製造方法
JP2000001612A (ja) * 1998-04-14 2000-01-07 Ube Ind Ltd ナイロン組成物、ナイロン多孔膜及びその製造方法
JP2001151834A (ja) * 1999-06-07 2001-06-05 Toshiba Corp パターン形成材料、多孔質構造体の製造方法、パターン形成方法、電気化学セル、中空糸フィルター、多孔質カーボン構造体の製造方法、キャパシタの製造方法、および燃料電池の触媒層の製造方法
JP2001172453A (ja) * 1999-12-14 2001-06-26 Basell Technology Co Bv プロピレン系樹脂組成物
JP2002258476A (ja) * 2001-03-01 2002-09-11 Toppan Printing Co Ltd 絶縁感光性樹脂組成物及びプリント配線板
JP2003286414A (ja) * 2001-07-31 2003-10-10 Toray Ind Inc ポリマーアロイおよびその製造方法
WO2008044546A1 (fr) * 2006-10-06 2008-04-17 Kuraray Co., Ltd. électrolyte polymère solide, dispositif électrochimique et élément actionneur

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2243804A4 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010065064A (ja) * 2008-09-08 2010-03-25 Tokyo Institute Of Technology 熱伝導性材料、熱伝導シート、層間絶縁膜及びその製造方法
JP2011195602A (ja) * 2010-03-17 2011-10-06 Oji Paper Co Ltd 防錆フィルム
WO2012004849A1 (ja) * 2010-07-05 2012-01-12 リケンテクノス株式会社 コーティング組成物および積層体
WO2012017553A1 (ja) * 2010-08-06 2012-02-09 リケンテクノス株式会社 コーティング組成物および積層体
WO2012081543A1 (ja) * 2010-12-14 2012-06-21 協立化学産業株式会社 電池電極又はセパレーター表面保護剤組成物、これで保護された電池電極又はセパレーター及びこの電池電極又はセパレーターを有する電池
US9564638B2 (en) 2010-12-14 2017-02-07 Kyoritsu Chemical & Co., Ltd. Battery electrode or separator surface protective agent composition, battery electrode or separator protected by the composition, and battery having the battery electrode or separator
US8790567B2 (en) 2011-04-21 2014-07-29 Sekisui Chemical Co., Ltd. Electret sheet
WO2012144411A1 (ja) * 2011-04-21 2012-10-26 積水化学工業株式会社 エレクトレットシート
JP5486736B2 (ja) * 2011-11-17 2014-05-07 有限会社サンサーラコーポレーション 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成型品
WO2013073198A1 (ja) * 2011-11-17 2013-05-23 有限会社サンサーラコーポレーション 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成型品
EP2781537A4 (en) * 2011-11-17 2015-06-24 Sanc Salaam Corp THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND ARTICLES THEREOF
JP2015510659A (ja) * 2012-11-23 2015-04-09 エルジー・ケム・リミテッド 防錆性ワッシャー及びこれを含む二次電池
KR20210060372A (ko) * 2018-09-19 2021-05-26 피르메니히 에스아 향기 전달 장치
JP2022500091A (ja) * 2018-09-19 2022-01-04 フイルメニツヒ ソシエテ アノニムFirmenich Sa フレグランス送達デバイス
JP7494128B2 (ja) 2018-09-19 2024-06-03 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム フレグランス送達デバイス
KR102745799B1 (ko) 2018-09-19 2024-12-20 피르메니히 에스아 향기 전달 장치

Also Published As

Publication number Publication date
EP2243804A4 (en) 2012-01-18
US9644091B2 (en) 2017-05-09
US8519033B2 (en) 2013-08-27
JPWO2009104423A1 (ja) 2011-06-23
RU2462491C2 (ru) 2012-09-27
US20130303043A1 (en) 2013-11-14
JP2010228455A (ja) 2010-10-14
JP4576479B2 (ja) 2010-11-10
RU2010133659A (ru) 2012-03-27
EP2243804A1 (en) 2010-10-27
CN101679759B (zh) 2013-01-30
CN101679759A (zh) 2010-03-24
EP2243804B1 (en) 2013-01-16
KR101074140B1 (ko) 2011-10-17
KR20100101708A (ko) 2010-09-17
US20100175354A1 (en) 2010-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4576479B2 (ja) ポリマー組成物及びそれからなる成型品
JP5005876B2 (ja) フルオロエラストマー層およびバリヤー層を含む多層製品、および当該製品の製造方法
DE69810471T2 (de) Mehrschichtige verbundkörper die fluorpolymere und nicht-fluorierte polymere enthalten, sowie verfahren zu ihrer herstellung
DE60029359T2 (de) Mehrschichtartikel welche eine fluorkunststoffschicht enthalten
DE69627711T2 (de) Fluoropolymer enthaltende mehrschichtige gegenstände.
KR102071348B1 (ko) 수지 피복 금속 적층체, 전지 외장체 및 전지
DE69814179T2 (de) Fluoropolymer enthaltende mehrschichtige zusammensetzungen
DE69825793T2 (de) Fluoropolymer enthaltende mehrschichtige zusammensetzungen
DE60035524T2 (de) Polyolefin-polymer und katalysatorgemisch zum binden von fluoropolymeren
CN111033788B (zh) 成型用包装材料、蓄电设备用外包装壳体及蓄电设备
JP4300215B2 (ja) フッ素系積層フィルム及びその製造方法
KR101987893B1 (ko) 내화학성 및 밴딩성이 개선된 셀 파우치
KR101796156B1 (ko) 절연 저항 및 차단성이 우수한 셀 파우치
JP5658416B1 (ja) 熱水耐性を有するガスバリアフィルム及び該フィルムを用いた食品包装材
KR20220116020A (ko) 발액성 구조체 및 그 제조 방법 그리고 포장재 및 박리 시트
JP2003154612A (ja) 多層フィルムおよびその製造方法
JP2017077916A (ja) ジッパー部材付フィルム、そのフィルムを用いた包装袋、及びジッパー部材付フィルムの製造方法
JP2019151740A (ja) 撥液性構造体及び撥液性構造体の製造方法
JP5019569B2 (ja) 合成樹脂成形品表面の親水性疎水性制御法
JP3857501B2 (ja) 金属体表面塗布用組成物および樹脂積層金属体
JP6936088B2 (ja) 成形用包装材、蓄電デバイス用外装ケース及び蓄電デバイス
JPS6115829B2 (ja)
JPS6121148B2 (ja)
CN117083751A (zh) 蓄电器件用外包装材料、蓄电器件及其制造方法
JPS6412229B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200980000420.7

Country of ref document: CN

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2009523502

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09711640

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12602663

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009711640

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2207/DELNP/2010

Country of ref document: IN

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20107019287

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010133659

Country of ref document: RU