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WO2009090140A1 - Wässrige emulsion enthaltend ein cyclodextrinderivat, einen riechstoff und ein polysorbat - Google Patents

Wässrige emulsion enthaltend ein cyclodextrinderivat, einen riechstoff und ein polysorbat Download PDF

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WO2009090140A1
WO2009090140A1 PCT/EP2009/050196 EP2009050196W WO2009090140A1 WO 2009090140 A1 WO2009090140 A1 WO 2009090140A1 EP 2009050196 W EP2009050196 W EP 2009050196W WO 2009090140 A1 WO2009090140 A1 WO 2009090140A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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weight
cyclodextrin
polysorbate
perfume
beta
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/EP2009/050196
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English (en)
French (fr)
Inventor
Maria-Elisabeth Regiert
Michaela Kupka
Harald Sigl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
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Publication date
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Priority to EP09701854A priority patent/EP2229139A1/de
Priority to US12/811,941 priority patent/US20100280133A1/en
Publication of WO2009090140A1 publication Critical patent/WO2009090140A1/de
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Definitions

  • the invention relates to an emulsion containing a cyclodextrin derivative, a fragrance and a polysorbate, and to processes for preparing this emulsion and their use.
  • Cyclodextrin derivatives are chemically modified cyclodextrins. Cyclodextrins are cyclic oligosaccharides composed of 6,7 or 8 OC (1-4) linked anhydroglucose units. The CC-, ⁇ - or ⁇ -cyclodextrins produced by enzymatic conversion of starch differ in the diameter of their hydrophobic cavity and are suitable for the inclusion of numerous lipophilic substances. Cyclodextrin derivatives have a significantly higher water solubility than the corresponding unmodified cyclodextrin. Cyclodextrin derivatives can be used to modify the properties of other compounds, for example, to increase the water solubility of oil-soluble substances in water.
  • Fragrances are all natural and synthetic substances that have a smell. They are often volatile and inconsistent with oxidizing agents. Already in the air and in the light the behavior of these products changes in many ways.
  • Examples of low-odor fragrances ie substances with a high boiling point, are benzophenone, benzyl salicylate, galaxolides, derivatives of cinnamic aldehyde, or phenylethyl phenyl acetate.
  • volatile odorants are cinnamyl alcohol, coumarin, derivatives of salicylic acid, phenolic fragrances such as vanillin or eugenol and cedryl derivatives.
  • fragrances examples include aldehydes, alcohols and esters of terpenes such as citral, linalool or geranyl acetate.
  • Fragrances are also essential oils such as tea tree oil, citrus oils (lemon and orange oil), oils of herbs (rosemary, thyme, oregano oil), oils of woods (rosewood oil, cedar wood oil) cinnamon aldehyde ** or cinnamon bark oil, eugenol ** or clove flower oil , 4-terpineol, terpinene ** or Tea tree oil *, thymol ** or thyme oil "lypthusöl, camphor ** or camphor oil, geraniol ** or palmarosa, citronella and geranium oil *, Cedrol **, cedar wood oil *
  • the substances marked with ** are active and mostly Main components of the mentioned essential oils marked with * These oils may have an antimicrobial, fungicidal and, due to their odor, insect repellent action based on the effect of
  • Fragrances are generally lipophilic and therefore form separate phases even when small quantities are added to an aqueous phase, which limits the desired broad use of fragrances in purely aqueous preparations such as coating agents. It has therefore already been attempted to increase the water solubility of the fragrances by complexing with cyclodextrins or cyclodextrin derivatives.
  • EP 1 002 549 A1 discloses in this respect a clear aqueous formulation which contains 0.01-1% by weight of a perfume in an aqueous cyclodextrin solution containing 0.1-5% by weight of a cyclodextrin.
  • WO 96/04938 describes a clear aqueous composition for odor reduction comprising 0.01-1% by weight of a perfume in one and up to 5% by weight of water-soluble cyclodextrins.
  • Such products are used for the coating of surfaces as in o.g. Fonts disclosed, used.
  • the prior art thus describes stable compositions containing up to 1% by weight of perfume in a clear aqueous cyclodextrin preparation.
  • perfume Upon further addition of perfume to the clear aqueous cyclodextrin preparation, it is not stable, ie two phases are formed within minutes.
  • Such unstable aqueous Cyclodextrinzukung with lipophilic, ie oil-soluble fragrances are unsuitable for the occupancy of surfaces.
  • the object of the invention was to provide a stable, aqueous, cyclodextrin preparation which contains larger amounts of hydrophobic fragrances than the preparations of the prior art.
  • an aqueous emulsion containing a cyclodextrin derivative, a hydrophobic perfume and a polysorbate characterized in that it contains the cyclodextrin derivative in an amount of 6% to 35 wt.%, Preferably 10 to 20 wt.% And the hydrophobic Fragrance in an amount of 3 to 20% by weight, preferably 6 to 12 wt.% Contains and the polysorbate in an amount of 4% to 20 wt.%, Preferably 6% to 12 wt.% And water.
  • the hydrophobic perfume is preferably a perfume, particularly preferably a hydrophobic perfume which has an antimicrobial, fungicidal or insect-repellent effect due to its odor.
  • the cyclodextrin derivative is preferably a derivative of CC-, ⁇ - or ⁇ -cyclodextrin, more preferably it is methyl-beta-cyclodextrin (M-beta-CD) or hydroxypropyl-beta-cyclodextrin (HP-beta). CD).
  • M-beta-CD methyl-beta-cyclodextrin
  • HP-beta hydroxypropyl-beta-cyclodextrin
  • the polysorbate is preferably polyoxyethylene (20) sorbitan mono-oleate (polysorbate 80) commercially available under the name Tween® 680 from Lonza Basel, Switzerland, polyoxyethylene sorbitan tristearate (polysorbate 65), commercially available from US Pat Tween® 65 at Lonza Basel, Switzerland or polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate (Polysorbate 20), commercially available under the name Tween® 20 from Lonza Basel, Switzerland.
  • polysorbate 80 polyoxyethylene (20) sorbitan mono-oleate
  • polysorbate 65 polyoxyethylene sorbitan tristearate
  • Polysorbate 20 polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate
  • Tween® 20 polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate
  • the emulsion preferably contains, in addition to water, from 6% to 35% by weight of methyl-beta-cyclodextrin, or hydroxypropyl Beta-cyclodextrin 3 to 20% by weight of a fragrance and 4 to 20% by weight of polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate.
  • stable is understood to mean that the emulsion shows no phase separation over a period of at least 2 weeks, preferably more than 20 weeks.
  • the emulsion according to the invention is more effective than the ones described in the prior art.
  • the guest substance of the fragrance for example, is sensory (odor strength 0-15) as well as analytic (more pronounced via solid phase microextraction / SPME analysis).
  • the emulsion according to the invention can be prepared in a manner known per se. This can be done, for example, by a mixture of 6% to 35% by weight, preferably 10 to 20% by weight, of cyclodextrin derivative and 3 to 20% by weight, preferably 6 to 12% by weight of hydrophobic perfume and 4% to 20% by weight. , Preferably 6% to 12 wt.% Polysorbate is processed in water to a stable emulsion. The mixture of the components mentioned is stirred intensively.
  • the invention thus also relates to a process for preparing an emulsion which is characterized in that a mixture of 6% to 35% by weight, preferably 10 to 20% by weight, of cyclodextrin or cyclodextrin derivative and 3 to 20% by weight, preferably 6 to 12% by weight of hydrophobic perfume and 4% to 20% by weight, preferably 6% to 12% by weight, of polysorbate in water to form a stable emulsion.
  • the emulsion according to the invention is particularly suitable for coating surfaces, since the emulsion according to the invention distributes itself extremely uniformly on arbitrary surfaces and penetrates only moderately.
  • the coating of the surfaces with the emulsion according to the invention takes place without streaks and staining. A double coating is carried out in most cases, the coated surfaces are more uniform than surfaces coated with clear aqueous cyclodextrin preparations. There are no colored edges.
  • the emulsion of the invention can be applied directly to the surface to be coated, but it can initially be incorporated into a coating agent.
  • the coating agents may be a color, e.g. to trade a wall color.
  • the emulsion is incorporated in an amount of 0.1 to 90% by weight in the coating agent.
  • the invention thus also relates to a coating composition comprising an emulsion according to the invention.
  • the surfaces to be coated are, for example, mineral or organic surfaces.
  • mineral surfaces are stone, concrete or building materials.
  • organic surfaces are lifeless organic surfaces such as textiles / nonwoven, wood, paper or leather) but also living organic surfaces such as skin or hair.
  • a surface coated with an emulsion according to the invention has several advantages: In the case of lifeless organic surfaces such as nonwovens or textiles, the nature ("feel") of the material is not changed In contrast, loading the surface with a clear aqueous cyclodextrin preparation without addition of polysorbate at the same active ingredient concentration of the fragrance to a rigidity of the occupied tissue whose wearing property is described as sticky.
  • the invention thus also relates to surfaces which are characterized in that they have been coated with an emulsion according to the invention or a coating composition according to the invention.
  • Fig. 1 shows the maximum content of each fragrance in a stable aqueous emulsion according to the invention in comparison to the maximum content in a stable aqueous solution of the corresponding cyclodextrin derivative (M-beta CD).
  • M-beta CD corresponding cyclodextrin derivative
  • FIG. 2 shows the maximum content of the respectively named perfume in a stable aqueous emulsion according to the invention in comparison with the maximum content in a stable aqueous solution of the corresponding cyclodextrin derivative (HP-beta CD).
  • the preparation of the respective compositions is described in Examples 8 to 10.
  • Fig. 3 shows the release of thymol from a piece of nonwoven fabric as described in ex. 11.
  • Fig. 4 shows the release of eugenol from a piece of nonwoven fabric as described in Ex.
  • Fig. 5 shows the release of thymol from a piece of nonwoven fabric as described in Ex. 11.
  • Fig. 6 shows the release of eugenol from a piece of nonwoven fabric as described in Ex.
  • Fig. 7 shows the release of geraniol from a piece of nonwoven fabric as described in Ex. 13.
  • Cyclodextrin is dissolved by stirring 0.42 g of thymol.
  • Example 6a In 34.7 g of a 10% aqueous solution of methyl-beta-cyclodextrin, 0.3 g of Fragrance N are dissolved by stirring.
  • Cyclodextrin is emulsified Ig geranium oil and Ig Tween20®.
  • EXAMPLE 12 On a 10 cm ⁇ 10 cm piece of nonwoven fabric (weight 5 g), 10 g of the stable solution of Ex. 5a or 10 g of the stable aqueous emulsions from Ex. 5b are applied by spraying. These nonwoven fabric samples are dried and stored at room temperature. The analytical content determination of the guest is done by SPME analysis.
  • each 180 mg of occupied nonwoven fabric is measured after 0, 3, 7 and 30 days. 4 shows the volatiles in the gas space.
  • the sensory determination of the odor strength of the nonwoven fabric samples prepared in Example 11 and Example 12 takes place at the beginning, after 3, 4, 7 and 9 weeks of storage in daylight and room temperature. The results are shown for Example 11 in Figure 5 and for Example 12 in Figure 6.
  • the following example describes the coating of a wall with a solvent-free inner wall paint on water containing a stable emulsion according to the invention or a stable aqueous solution with the maximum amount of fragrance (prior art).
  • the emulsion according to the invention or the stable aqueous solution contain the particular fragrance in each case maximum amount, which still allows a stable emulsion / solution.
  • Example 13 18g of solvent-free interior wall paint based on water are homogenized with 2 g of a stable emulsion according to Example 7b or with 2 g of a stable aqueous solution according to Example 7a or 7 d). On a 20cm x 10cm piece of polyethylene (PE) film, 5g each of these solvent-free interior wall paints are applied, dried and exposed to daylight
  • FIG. 7 shows the volatiles in the gas space after the addition of 100 mg of water.
  • Cyclodextrin / TWEEN 20® / TEA TREE OIL (5% tea tree oil in water) is mixed with 7g Wacker Belsil PDM 20® 2g alpha-cyclodextrin linoleic acid complex, 2g beta-cyclodextrin-d-alpha-tocopherol Complex and Ig Carbopol Ultrez 10 and stirred at room temperature for 30 minutes. Subsequently, the formulation is neutralized with NaOH to a pH of 6-7, forming a gel.

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Abstract

Wässrige Emulsion enthaltend ein Cyclodextrinderivat, einen hydrophoben Riechstoff und ein Polysorbat dadurch gekennzeichnet, dass das Cyclodextrinderivat in einer Menge von 6% bis 35 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.% enthält und den hydrophoben Riechstoffin einer Menge von 3 bis 20% Gew. % vorzugsweise 6 bis 12 Gew. % enthält und das Polysorbats in einer Menge von 4% bis 20 Gew.%, vorzugsweise 6% bis 12 Gew.% sowie Wasser enthält.

Description

Wassrige Emulsion enthaltend ein Cyclodextrinderivat, einen Riechstoff und ein Polysorbat
Die Erfindung eine Emulsion enthaltend ein Cyclodextrinderivat, einen Riechstoff und ein Polysorbat sowie Verfahren zur Herstellung dieser Emulsion und ihre Verwendung.
Cyclodextrinderivate sind chemisch modifizierter Cyclodextri- ne . Cyclodextrine sind cyclische Oligosaccharide, die aus 6,7 oder 8 OC (1-4) -verknüpften Anhydroglukoseeinheiten aufgebaut sind. Die durch enzymatische Stärkekonversion hergestellten CC- , ß- oder γ-Cyclodextrine unterscheiden sich in dem Durchmesser ihrer hydrophoben Kavität und eignen sich zum Einschluß zahlreicher lipophiler Substanzen. Cyclodextrinderivate weisen eine deutlich höhere Wasserlöslichkeit auf als das entsprechende unmodifizierte Cyclodextrin . Cyclodextrinderivate können zur Modifizierung der Eigenschaften anderer Verbindungen verwendet werden, beispielsweise zur Erhöhung der Wasserlös- lichkeit von öllöslichen Substanzen in Wasser.
Als Riechstoffe werden alle natürlichen und synthetischen Stoffe bezeichnet, die einen Geruch besitzen. Sie sind vielfach leichtflüchtig und unbeständig gegen Oxidationsmittel . Bereits an Luft und im Licht verändert sich somit vielfach das Verhalten dieser Produkte. Beispiele für gering flüchtige Riechstoffe, also Stoffe mit hohem Siedepunkt, sind Benzophe- non, Benzylsalicylat, Galaxolide, Derivate des Zimtaldehydes, oder Phenylethyl phenyl acetat. Beispiele für flüchtige Riech- Stoffe sind Zimtalkohol, Coumarin, Derivate der Salicylsäure, phenolische Riechstoffe wie Vanillin oder Eugenol und Cedryl- Derivate. Beispiele für hoch flüchtige Riechstoffe sind Aldehyde, Alkohole sowie Ester von Terpenen wie Citral, Linalool oder Geranylacetat . Riechstoffe sind ferner etherische Öle wie Teebaumöl, Agrumenöle (Zitronen-, Orangenöl), Öle von Kräutern (Rosmarien-, Thymian-, Oreganumöl) , Öle von Hölzern (Rosenholzöl, Cedernholzöl) Zimtaldehyde** bzw. Zimtrindenöl, Eugenol** bzw. Nelkenblütenöl, 4-Terpineol, Terpineolen** bzw. Teebaumöl*, Thymol** bzw. Thymianöl" lypthusöl, Campher** bzw. Campherbaumöl, Geraniol** bzw. Palmarosa-, Citronella- und Geraniumöl*, Cedrol**, Cedernholzöl* Die mit ** gekennzeichneten Substanzen sind Wirk- und meist Hauptkomponenten der mit * markierten genanten etherischen Ö- Ie*. Diese Öle können basierend auf der Wirkung einzelner Komponenten eine antimikrobielle, fungizide sowie durch ihren Geruch Insekten abweisende Wirkung aufweisen.
Riechstoffe sind in der Regel lipohil und bilden daher bereits bei Zugabe geringer Mengen zu einer wässrigen Phase getrennte Phasen aus, was den an sich erwünschten breiten Einsatz von Riechstoffen in rein wässrigen Zubereitungen wie Beschich- tungsmittel eingeschränkt. Es wurde daher bereits versucht, die Wasserlöslichkeit der Riechstoffe durch Komplexierung mit Cyclodextrinen bzw. Cyclodextrinderivaten zu erhöhen.
In EP 1 002 549 Al wird diesbezüglich eine klare wässrige Formulierung offenbart, die 0,01 - 1 Gew.% eines Parfüms in einer wässrigen Cyclodextrinlösung enthaltend 0,1 -5 Gew% eines Cyclodextrins enthält.
WO 96/04938 beschreibt eine klare wässrige Zusammensetzung zur Geruchsreduktion enthaltend 0,01 - 1 Gew. % eines Parfüms in einer sowie bis zu 5 Gew. % wasserlösliche Cyclodextrine .
Derartige Produkte werden für die Belegung von Oberflächen wie in o.g. Schriften offenbart, eingesetzt.
Der Stand der Technik beschreibt somit stabile Zusammensetzungen enthaltend bis zu 1 Gew. % Parfüm in einer klaren wässrigen Cyclodextrinzubereitung. Bei einer weiteren Zugabe von Parfüm zu der klaren wässrigen Cyclodextrinzubereitung ist diese nicht stabil, d.h. es bilden sich innerhalb von Minuten zwei Phasen aus. Derartige instabile wässrige Cyclodextrinzubereitung mit lipophilen, also öllöslichen Riechstoffen sind ungeeignet für die Belegung von Oberflächen. Aufgabe der Erfindung war es eine stabile wässrige, Cyclo- dextrinzubereitung zur Verfügung zu stellen, die größere Mengen an hydrophoben Riechstoffen enthält als die Zubereitungen des Stands der Technik.
Diese Aufgabe wird gelöst durch eine wässrige Emulsion enthaltend ein Cyclodextrinderivat, einen hydrophoben Riechstoff und ein Polysorbat dadurch gekennzeichnet, dass sie das Cyclodextrinderivat in einer Menge von 6% bis 35 Gew.% , vorzugs- weise 10 bis 20 Gew.% enthält und den hydrophoben Riechstoff in einer Menge von 3 bis 20% Gew. % vorzugsweise 6 bis 12 Gew. % enthält und das Polysorbats in einer Menge von 4% bis 20 Gew.%, vorzugsweise 6% bis 12 Gew.% sowie Wasser enthält.
Bei dem hydrophoben Riechstoff handelt es sich vorzugsweise um ein Parfüm, besonders bevorzugt um einen hydrophoben Riechstoff der eine antimikrobielle, fungizide oder durch seinen Geruch Insekten abweisende Wirkung aufweist.
Bei dem Cylodextrinderivat handelt es sich vorzugsweise um ein Derivat von CC-, ß- oder γ-Cyclodextrin, besonders bevorzugt handelt es sich um Methyl-beta-Cyclodextrin (M-beta-CD) oder Hydroxypropyl-beta-Cyclodextrin (HP-beta-CD) .
Bei dem Polysorbat handelt es sich vorzugsweise um Polyoxye- thylen (20) -sorbitanmono-Oleat (Polysorbat 80) käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Tween® 680 bei Lonza Basel, Schweiz, Polyoxyethylen-sorbitan-tristearat (Polysorbat 65) , käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Tween® 65 bei Lonza Basel, Schweiz oder Polyoxyethylen (20) -sorbitan-monolaurat (Polysorbate 20), käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Tween® 20 bei Lonza Basel, Schweiz.
Insbesondere bevorzugt handelt es sich um Tween® 20 (Polyoxye- thylen (20) -sorbitan-monolaurat) .
Insbesondere bevorzugt enthält die Emulsion neben Wasser 6% bis 35 Gew. % Methyl-beta-Cyclodextrin, oder Hydroxypropyl- beta-Cyclodextrin 3 bis 20 Gew.% eines Riechstoffes und 4 bis 20 Gew.% Polyoxyethylen (20) -sorbitan-monolaurat .
Unter stabil ist im Sinne der vorliegenden Erfindung zu ver- stehen, dass die Emulsion über einen Zeitraum von mindestens 2 Wochen, vorzugsweise mehr als 20 Wochen keine Phasentrennung zeigt .
Die erfindungsgemäße Emulsion ist wirkungsvoller als die im Stand der Technik beschrieben klaren. Die Freisetzung der
Gastsubstanz beispielsweise des Riechstoffes ist sensorisch (Geruchstärke 0-15) wie analytisch (über eine Festphasenmikro- extraktion (englisch: solid phase microextraction/SPME- Analyse) stärker wahrnehmbar.
Die erfindungsgemäße Emulsion kann in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Dies kann beispielsweise dadurch geschehen, dass ein Gemisch aus 6% bis 35 Gew.% vorzugsweise 10 bis 20 Gew.% Cyclodextrinderivat und 3 bis 20% Gew. % vorzugsweise 6 bis 12 Gew. % hydrophobem Riechstoff und 4% bis 20 Gew.%, vorzugsweise 6% bis 12 Gew.% Polysorbats in Wasser zu einer stabilen Emulsion verarbeitet wird. Das Gemisch der genannten Komponenten wird dazu intensiv gerührt.
Die Erfindung betrifft somit auch ein Verfahren zur Herstellung einer Emulsion, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Gemisch aus 6% bis 35 Gew.% vorzugsweise 10 bis 20 Gew.% Cyc- lodextrin oder Cyclodextrinderivat und 3 bis 20% Gew. % vorzugsweise 6 bis 12 Gew. % hydrophobem Riechstoff und 4% bis 20 Gew.%, vorzugsweise 6% bis 12 Gew.% Polysorbats in Wasser zu einer stabilen Emulsion verarbeitet wird.
Die erfindungsgemäße Emulsion eignet sich insbesondere zur Be- schichtung von Oberflächen, denn die erfindungsgemäße Emulsion verteilt sich außerordentlich gleichmäßig auf beliebigen Oberflächen und dringt in diese nur moderat ein. Die Beschichtung der Oberflächen mit der erfindungsgemäßen Emulsion erfolgt ohne Streifen und Fleckenbildung. Eine Doppelbeschichtung erüb- rigt sich in den meisten Fällen, die beschichteten Oberflächen sind gleichmäßiger als mit klaren wässrigen Cyclodextrinzube- reitungen beschichtete Oberflächen. Es bilden sich keine Farbränder aus .
Die erfindungsgemäße Emulsion kann dazu direkt auf die zu beschichtende Oberfläche aufgebracht werden, sie kann zunächst aber auch in ein Beschichtungsmittel eingebracht werden. Bei den Beschichtungsmitteln kann es sich um eine Farbe, z.B. um eine Wandfarbe handeln. Vorzugsweise wird die Emulsion in einer Menge von 0,1 bis 90 Gew. % in das Beschichtungsmittel eingearbeitet .
Die Erfindung betrifft somit auch eine Beschichtungszusammen- setzung enthaltend eine erfindungsgemäße Emulsion.
Bei den zu beschichtenden Oberflächen handelt es sich beispielsweise um mineralische oder organische Oberflächen. Beispiele für mineralische Oberflächen sind Stein, Beton oder Baumaterialien. Beispiele für organische Oberflächen sind leblose organische Oberflächen wie Textilien/non woven, Holz, Papier oder Leder) aber auch lebenden organische Oberflächen wie Haut oder Haar.
Die Beschichtung der Oberflächen erfolgt dabei durch Auftragen der erfindungsgemäßen Emulsion bzw. des erfindungsgemäßen Be- schichtungsmittels und ggf. Trocknen der Oberfläche.
Eine mit einer erfindungsgemäßen Emulsion beschichtete Ober- fläche weist verschiedene Vorteile auf: Bei leblosen organischen Oberflächen wie Vliesen oder Textilien wird die Beschaffenheit („Griffigkeit") des Materials nicht verändert. Im Gegensatz dazu führt die Beladung der Oberfläche mit einer klaren wässrigen Cyclodextrinzubereitung ohne Zusatz von Polysor- baten bei gleicher Wirkstoffkonzentration des Riechstoffes zu einer Starrheit des belegten Gewebes dessen Trageeigenschaft als klebrig beschrieben wird. Die Erfindung betrifft somit auch Oberflächen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mit einer erfindungsgemäßen Emulsion oder einem erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel beschichtet wurden.
Fig. 1 zeigt den maximalen Gehalt am jeweils genannten Duftstoff in einer erfindungsgemäßen stabilen wässrige Emulsion im Vergleich zum maximalen Gehalt in einer stabilen wässrigen Lösung des entsprechenden Cyclodextrinderivates (M-beta CD) . Die Herstellung der jeweiligen Zusammensetzungen ist in den Beispielen 1 bis 7 beschrieben
Fig. 2 zeigt den maximalen Gehalt am jeweils genannten Duftstoff in einer erfindungsgemäßen stabilen wässrige Emulsion im Vergleich zum maximalen Gehalt in einer stabilen wässrigen Lösung des entsprechenden Cyclodextrinderivates (HP-beta CD) . Die Herstellung der jeweiligen Zusammensetzungen ist in den Beispielen 8 bis 10 beschrieben.
Fig. 3 zeigt die Freisetzung von Thymol aus einem Stück Vliesstoff wie in Bsp. 11 beschrieben.
Fig. 4 zeigt die Freisetzung von Eugenol aus einem Stück Vliesstoff wie in Bsp. 12 beschrieben.
Fig. 5 zeigt die Freisetzung von Thymol aus einem Stück Vliesstoff wie in Bsp. 11 beschrieben.
Fig. 6 zeigt die Freisetzung von Eugenol aus einem Stück Vliesstoff wie in Bsp. 12 beschrieben.
Fig. 7 zeigt die Freisetzung von Geraniol aus einem Stück Vliesstoff wie in Bsp. 13 beschrieben.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der
Erfindung. In den Beispielen wird jeweils die Herstellung einer stabilen wässrigen Emulsion enthaltend den jeweils genannten Riechstoff beschrieben. Ferner wird die maximale Menge an Riechstoff, bei dem noch eine stabile Emulsion erhalten wird, beschrieben, a) und ggf. c) beschreibt jeweils den Stand der Technik und b) die erfindungsgemäße Zusammensetzung.
Beispiel Ia:
In 34,6g einer 10%igen (W/W) wässrigen Lösung von methyl-beta- Cyclodextrin werden 0,4g Zimtaldehyd oder Zimtrindenöl durch Rühren gelöst.
Beispiel Ib :
In 26,6g einer 10%igen wässrigen Lösung von methyl-beta- Cyclodextrin werden 4,2 Tween 20® und 4,2g Zimtaldehyd bzw. Zimtrindenöl durch Rühren emulgiert. (15,7%)
Beispiel 2a:
In 34,78g einer 10%igen wässrigen Lösung von methyl-beta-
Cyclodextrin werden 0,22g Teebaumöl durch Rühren gelöst.
Beispiel 2b:
In 24,5g einer 10%igen wässrigen Lösung von methyl-beta- Cyclodextrin werden 5,25g Tween 20® und 5,25g Teebaumöl durch Rühren emulgiert.
Beispiel 3a:
In 34,58g einer 10%igen wässrigen Lösung von methyl-beta-
Cyclodextrin werden 0,42g Thymol durch Rühren gelöst.
Beispiel 3b:
In 29,4g einer 10%igen wässrigen Lösung von methyl-beta- Cyclodextrin werden 2,8g Tween 20 und 2,8g Thymol durch Rühren emulgiert .
Beispiel 3c:
In 2,8g Tween 20® werden 2,8g Thymol durch Rühren emulgiert . Beispiel 4a:
In 34,804g einer 10%igen wässrigen Lösung von methyl-beta-
Cyclodextrin werden 0,196g Thymian red Öl durch Rühren gelöst.
Beispiel 4b:
In 47g einer 10%igen wässrigen Lösung von methyl-beta- Cyclodextrin werden 1,5g Tween 20® und 1,5g Thymian red Öl durch Rühren emulgiert.
Beispiel 5a:
In 34,51g einer 10%igen wässrigen Lösung von methyl-beta-
Cyclodextrin werden 0,49g Eugenol durch Rühren gelöst.
Beispiel 5b:
In 30,0g einer 10%igen wässrigen Lösung von methyl-beta- Cyclodextrin werden 2,45g Tween 20® und 2.45g Eugenol durch Rühren emulgiert.
Beispiel 5c:
In 2,8g Tween 20® werden 2,8g Eugenol durch Rühren homogenisiert .
Beispiel 6a: In 34,7g einer 10%igen wässrigen Lösung von methyl-beta- Cyclodextrin werden 0,3g Fragrance N durch Rühren gelöst.
Beispiel 6b:
In 30,8g einer 10%igen wässrigen Lösung von methyl-beta- Cyclodextrin werden 2,1g Tween 20® und 2,1g Fragrance N durch Rühren emulgiert.
Beispiel 7a:
In 34,7g einer 10%igen wässrigen Lösung von methyl-beta- Cyclodextrin werden 0,28g Geraniol durch Rühren gelöst. Beispiel 7b:
In 22,3g einer 10%igen wässrigen Lösung von methyl-beta- Cyclodextrin werden 2.8g Tween 20® und 2,8g Geraniol durch Rühren emulgiert.
Beispiel 7c:
In 2.8g Tween 20® werden 2,8g Geraniol durch Rühren homogenisiert .
Beispiel 7d (erfindungsgemäß)
In 30,8g einer 10%igen wässrigen Lösung von methyl-beta- Cyclodextrin werden 0,28g Tween 20® und 0,28g Geraniol durch Rühren homogenisiert.
Beispiel 8a:
In 99,5g einer 10%igen wässrigen Lösung von Hydroxypropyl- beta-Cyclodextrin werden 0,5g Teebaumöl durch Rühren gelöst.
Beispiel 8b:
In 70g einer 10%igen wässrigen Lösung von Hydroxypropyl-beta- Cyclodextrin werden 15g Teebaumöl und 15g Tween20 durch Rühren emulgiert .
Beispiel 9a:
In 99,5g einer 10%igen wässrigen Lösung von Hydroxypropyl- beta-Cyclodextrin werden 0,5g Geraniol durch Rühren homogenisiert .
Beispiel 9b:
In 90g einer 10%igen wässrigen Lösung von Hydroxypropyl-beta- Cyclodextrin werden 5g Geraniol und 5g Tween20® durch Rühren emulgiert . Be i spie l 1 0 a :
In 99,75g einer 10%igen wässrigen Lösung von Hydroxypropyl- beta-Cyclodextrin werden 0,25g Geraniumöl durch Rühren gelöst
Beispiel 10b:
In 98g einer 10%igen wässrigen Lösung von Hydroxypropyl-beta-
Cyclodextrin werden Ig Geraniumöl und Ig Tween20® emulgiert.
In den folgenden Beispielen wird jeweils die Beschichtung auf Vliesstoff (non woven fabric) mit einer stabilen Emulsion sowie einer stabilen wässrigen Lösung mit der maximale Menge an Riechstoff enthaltend den jeweils genannten Riechstoff beschrieben. a)und c)beschreibt jeweils den Stand der Technik und b) die Beschichtung mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung .
Beispiel 11
Auf ein 10cm x 10cm großes Stück Vliesstoff (Gewicht 5g) wer- den durch Sprühen 10g der stabilen Lösung aus Bsp. 3a bzw. 10g der stabilen wässrigen Emulsionen aus Bsp. 3b aufgetragen. Getrocknet und gelagert werden diese Vliesstoff Muster bei Raumtemperatur. Die analytische Gehaltsbestimmung des Gastes erfolgt über SPME-Analyse. Für die SPME-Analyse werden je 180mg belegter Vliesstoff nach 0, 3, 7 und 30 Tagen vermessen. Fig.3 zeigt die flüchtigen Bestandteile im Gasraum.
Beispiel 12 Auf ein 10cm x 10cm großes Stück Vliesstoff (Gewicht 5g) werden durch Sprühen 10g der stabilen Lösung aus Bsp. 5a bzw. 10g der stabilen wässrigen Emulsionen aus Bsp. 5b aufgetragen. Getrocknet und gelagert werden diese Vliesstoff Muster bei Raumtemperatur. Die analytische Gehaltsbestimmung des Gastes erfolgt über SPME-Analyse.
Für die SPME-Analyse werden je 180mg belegter Vliesstoff nach 0, 3, 7 und 30 Tagen vermessen. Fig.4 zeigt die flüchtigen Bestandteile im Gasraum . Die sensorische Bestimmung der Geruchsstärke der Vliesstoff Muster hergestellt in Beispiel 11 und Beispiel 12 erfolgt bei Beginn, nach 3, 4, 7 und 9 Wochen der Lagerung bei Tageslicht und Raumtemperatur. Die Ergebnisse sind zu Beispiel 11 in Figur 5 und zu Beispiel 12 in Figur 6 dargestellt.
Im folgenden Beispiel wird die Beschichtung einer Wand mit ei- ner lösungsmittelfreien Innenwandfarbe auf Wasser enthaltend einer stabile erfindungsgemäße Emulsion bzw. eine stabilen wässrige Lösung mit der maximalen Menge an Riechstoff (Stand der Technik) beschreiben. Die erfindungsgemäße Emulsion bzw. die stabile wässrige Lösung enthalten den jeweils genannten Riechstoff in jeweils maximaler Menge, die noch eine stabile Emulsion/Lösung ermöglicht.
Beispiel 13 18g lösungsmittelfreien Innenwandfarbe auf Wasser basierend werden mit 2g einer stabilen Emulsion gemäß Beispiel 7b bzw. mit 2g einer stabilen wässrigen Lösung gemäß Beispiel 7a bzw. 7 d) homogenisiert. Auf ein 20cm x 10cm großes Stück Polyethy- len (PE) -Folie, werden je 5g dieser lösungsmittelfreien Innen- wandfarben aufgetragen, getrocknet und bei Tageslicht sowie
Raumtemperatur gelagert. Die analytische Gehaltsbestimmung des Gastes erfolgt über SPME-Analyse .
Für die SPME-Analyse werden je 500mg der Wandfarbe von der Folie abgetragen und nach 0, 5, 30 Tagen vermessen. Figur 7 zeigt die flüchtigen Bestandteile im Gasraum nach der Zugabe von 100 mg Wasser.
Beispiel 14
Herstellung eines Gel zur Acne-Behandlung der Haut : 88g einer Emulsion aus wässrigen Hydroxypropyl-beta-
Cyclodextrin /TWEEN 20® /TEEBAUMÖL (5Gew.% Teebaumöl in Wasser) wird mit 7g Wacker Belsil PDM 20® 2g alpha-Cyclodextrin- Linolsäure-Komplex, 2g beta-Cyclodextrin-d-alpha-Tocopherol- Komplex und Ig Carbopol Ultrez 10 vermischt und bei Raumtemperatur 30 Minuten gerührt. Anschließend neutralisiert man die Formulierung mit NaOH auf einen pH-Wert von 6-7, wobei sich ein Gel bildet.
Beispiel 15
Herstellung eines Gel mit Repellent-Wirkung auf der Haut :
91,9g einer Emulsion aus wässrigen Hydroxypropyl-beta- Cyclodextrin /TWEEN 20® /mit 5Gew.% Geraniol wird mit 7g Wacker Belsil PDM 20®, Ig Carbopol® Ultrez 10 (Polyacrylsäure) und 0.1g Kathon® CG (Stoffgemisch von Fungiziden, Bakteriziden und Algiziden auf der Basis von 5-Chlor-2-methyl-, 2-Methyl- oder 2-Octylisothiazol-3-on) vermischt und bei Raumtemperatur 30 Minuten gerührt. Anschließend neutralisiert man die Formulierung mit NaOH auf einen pH-Wert von 6-7, wobei sich ein Gel bildet.

Claims

Patentansprüche
1. Wässrige Emulsion enthaltend ein Cyclodextrinderivat, einen hydrophoben Riechstoff und ein Polysorbat dadurch ge- kennzeichnet, dass das Cyclodextrinderivat in einer Menge von 6% bis 35 Gew.% , vorzugsweise 10 bis 20 Gew.% enthält und den hydrophoben Riechstoff in einer Menge von 3 bis 20% Gew. % vorzugsweise 6 bis 12 Gew. % enthält und das Polysorbats in einer Menge von 4% bis 20 Gew.%, vor- zugsweise 6% bis 12 Gew.% sowie Wasser enthält.
2. Emulsion gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem hydrophoben Riechstoff um ein Parfüm handelt.
3. Emulsion gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der hydrophobe Riechstoff eine antimikrobielle, fun- gizide oder durch seinen Geruch Insekten abweisende Wirkung aufweist.
4. Emulsion gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Cylodextrinderivat ausgewählt ist aus der Gruppe Methyl- und Hydroxypropyl beta-Cyclodextrin .
5. Emulsion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Polysorbat ausgewählt ist aus der Gruppe Polyoxyethylen (20) -sorbitanmono-Oleat, Polyoxye- thylen-sorbitan-tristearat und Polyoxyethylen (20) - sorbitan-monolaurat .
6. Emulsion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie neben Wasser 6 bis 35 Gew. % me- thyl-beta-Cyclodextrin, 3 bis 20 Gew.% eines Riechstoffes und 4 bis 20 Gew.% Polyoxyethylen (20) -sorbitan- monolaurat enthält.
7. Verfahren zur Herstellung einer Emulsion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 , dadurch gekennzeichnet, daß ein Ge- misch aus 6% bis 35 Gew.% vorzugsweise 10 bis 20 Gew.% Cyclodextrinderivat und 3 bis 20% Gew. % vorzugsweise 6 bis 12 Gew. % hydrophobem Riechstoff und 4% bis 20 Gew.%, vorzugsweise 6% bis 12 Gew.% Polysorbats in Wasser durch Rühren zu einer stabilen Emulsion verarbeitet wird.
8. Beschichtungsmittel enthaltend eine Emulsion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6.
9. Oberfläche, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie mit einer Emulsion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 oder einem Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 8 beschichtet ist.
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