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WO2009056355A1 - Verfahren zur herstellung eines polymerschichtverbundes und polymerschichtverbund mit farbigem sicherheitsmerkmal - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines polymerschichtverbundes und polymerschichtverbund mit farbigem sicherheitsmerkmal Download PDF

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WO2009056355A1
WO2009056355A1 PCT/EP2008/009345 EP2008009345W WO2009056355A1 WO 2009056355 A1 WO2009056355 A1 WO 2009056355A1 EP 2008009345 W EP2008009345 W EP 2008009345W WO 2009056355 A1 WO2009056355 A1 WO 2009056355A1
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WO
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information
separations
printed
substrate
layers
Prior art date
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PCT/EP2008/009345
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English (en)
French (fr)
Inventor
André LEOPOLD
Oliver Muth
Jörg Fischer
Arthur Mathea
Olaf Dressel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bundesdruckerei GmbH
Original Assignee
Bundesdruckerei GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority claimed from DE102007059747A external-priority patent/DE102007059747A1/de
Application filed by Bundesdruckerei GmbH filed Critical Bundesdruckerei GmbH
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    • B42D25/455—Associating two or more layers using heat

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a polymer layer composite from a plurality of substrate layers, in which at least one first, preferably personalizing and / or individualizing, information is stored by printing technology, as well as such a polymer layer composite.
  • the invention relates to a use of such a method or a polymer layer composite in the production of a security and / or value document and / or a use of such a polymer layer composite as a security and / or value document.
  • Security and / or value documents are or are formed as a polymer layer composite or produced from such or include such.
  • Security and / or value documents generally comprise personalizing and / or individualizing information that enables an assignment of the security and / or value document to a person and / or a group of persons, objects and / or entities.
  • An individualizing information may include, for example, a serial number or an indication of the issuing authority.
  • the personalizing and / or individualizing information furthermore represents a security feature.
  • a security feature is a feature of a security and / or value document which is intended to prevent or at least to make it difficult to copy and / or forge and / or imitate the security and / or security document ,
  • Personalizing information is considered to be information that includes information that can be assigned to a person. This may include, for example, image information such as a passport photograph, a fingerprint, etc., or alphanumeric strings such as a name, an address, a place of residence, a date of birth, and so forth.
  • image information such as a passport photograph, a fingerprint, etc.
  • alphanumeric strings such as a name, an address, a place of residence, a date of birth, and so forth.
  • security and / or value documents may be mentioned only as an example: identity cards, passports, ID cards, access control cards, visas, tax stamps, tickets, driver's licenses, motor vehicle papers, bank cards, credit cards, banknotes, checks, postage stamps, credit cards, any smart cards and adhesive labels (eg for product protection).
  • the resulting security and / or value documents have only a relatively small security against manipulation, because the printed information is completely printed relatively near the surface and the protective layer of paint or a protective film usually no monolithic, cohesive connection with the card blank forms and thus removable and / or removable. Subsequent manipulation of the printed matter is possible.
  • a recording medium in particular a credit or identity card, with an upper layer and further layers is known, wherein the upper layer has on its outer side a plurality of lenticular lenses and on the back a display element which, upon tilting of the recording medium to At least one axis appears to be movable and wherein the lenticular lenses extend over only a portion of the entire outer side and the display element is a security element which is printed on an inner card layer.
  • the upper layer with the lenticular lenses arranged thereon and the remaining layers of the recording medium are made of polycarbonate.
  • security element a security guilloche is described.
  • a card-shaped data carrier with authenticity elements in the interior which consists of at least one cover film and an optical read-out system arranged at the top through which the authenticity elements arranged in the interior can be read out from at least two different viewing directions with different information content are, wherein the optical readout system consists of a lens structure of Fresnel lenses.
  • An optically effective microstructure is proposed for a data carrier of any type in which irreversible changes (information) are inscribed in at least one of a plurality of superimposed films of the data carrier by means of a laser beam, and the information has different information content from different viewing angles on the data carrier ( Tilting or wobbly image).
  • the microstructure consists of mutually parallel, contiguous, approximately strip-shaped regions, both of which are transparent, wherein one region carries a diffractive structure and the other region is diffraction-free and the information to be read is arranged in regions below the microstructure.
  • the invention is based on the technical problem of providing a method for producing a polymer layer composite as well as a polymer layer composite in which at least one first information is or will be stored by printing technology which is part of a security feature which has a viewing-angle-dependent color effect, such that the first information against manipulation and / or adulteration and / or such a polymer composite are better protected against imitation than in the known from the prior art polymer layer composite systems, and thus in particular as value and / or security document or as part of a value and / or security document or as part of a manufacturing process of such a value and / or security document.
  • a method for producing a polymer layer composite from a plurality of substrate layers, in which at least one first information is stored by printing technology comprises the steps of providing a plurality of polymer layers as the substrate layers, printing the first information on at least one substrate layer, gathering the substrate layers to form a substrate layer stack and laminating the substrate layers to a polymer layer composite, it being provided according to the invention that the first information is decomposed into at least two pressure extracts, each comprising a partial information of the first information and the printing of the first information in which the at least two Druckaustool be printed on at least two different substrate layer surfaces matched, so that the printed pressure separations in the polymer layer composite are exactly one above the other and together the first e reproduce information at a viewing angle and at least one color change of the reproduced first information occurs under at least one second viewing angle.
  • the invention thus provides a polymer layer composite which is produced by lamination of a plurality of substrate layers and in which at least one first information is stored by printing technology, wherein the substrate layers are polymer layers and wherein the first information is decomposed into at least two pressure separations, each comprising a partial information of the first information and the at least two printing separations are printed in at least two spaced-apart planes or the at least two printed printing separations are arranged in at least two spaced-apart planes such that the printed printing separations in the polymer layer composite lie one above the other in register and collectively the first information at a viewing angle reproduce and at least a color change of the reproduced first information occurs under at least a second viewing angle.
  • the resulting polymer layer composite thus comprises, incorporated in a composite body, first information stored in at least two spaced apart planes so as to collectively represent the first information at a viewing angle. Under at least a second, different viewing angle results in at least one color change.
  • a security feature is created by printing technology, which is easy to verify, but is not duplicated by a copy operation.
  • first information comprising a high-resolution pattern or image is difficult to imitate because of high precision in aligning the print separations with each other to correctly reproduce the first information.
  • the first information is personalizing and / or individualizing information.
  • the created security feature can thus be used to store personalizing and / or individualizing information in the polymer layer composite in such a way that it is easily possible to verify the authenticity of the information about the resulting color change under the at least two different viewing angles.
  • the first information is multicolored, preferably colorful. This means that the first piece of information can not be reproduced with a single ink.
  • multicolored information is considered if it causes at least two color impressions in a viewer, with differences in brightness here should not represent different color impressions.
  • colored information is considered, which causes more than three different color impressions, of which preferably at least one color impression caused by additive color mixing (in luminescent colors) or subtractive color mixing (in so-called body colors) of primary colors that span a color space, or caused can be.
  • the first information comprises a colorful or multi-colored personalizing facial image of a person.
  • a printed image embodied by the first information is decomposed into pixels and each pixel exactly one of at least two indentations is assigned. The assignment is thus made so that each pixel is assigned to exactly one printout. In embodiments in which more than the at least two pressure separations are used, this means that each pixel is assigned to exactly one of the several print separations.
  • print separations are printed multiple times but with register accuracy on different substrate layer surfaces, preferably spaced apart in the composite body, in order, for example, to obtain a better opacity.
  • a pixel here has only one ink in all printouts.
  • the print separations are hierarchically sorted with respect to their spacing in the polymer layer composite from an upper viewing side (front), with a lowest hierarchical level assigned to the print separation furthest from the viewing side and the print separations modified by pixels of the print separations to which no pixel is assigned, but the corresponding pixel is assigned to a print separation of a higher hierarchical level, a pixel is assigned to a second information.
  • the print separations are thus assigned at those points pixels of the second information, which by a pixel of the first information on an overlying substrate layer surface of the substrate layer stack or one above lying plane of the composite are concealed in a vertical plan view.
  • the second information can be formed here as desired.
  • the pixels of the second information all have a uniform color. These pixels of the second information are or will be printed in white or black opaque or blanket.
  • the second information may be colored and derived from the first information or completely independent.
  • the second information is derived as a function of the pixels of the first information in the individual pressure excerpts. If a pixel of a print separation, which is covered in plan view by a pixel of the first information arranged above it, has an adjacent pixel which represents a pixel of the first information, then one color can be assigned to the first information depending on the color of the neighboring pixel be so that the most pronounced color effect in a tilting of the substrate layer composite, d. H. when changing the viewing direction, occurs.
  • Particularly reliable color change effects can be achieved if, at least with respect to a selected direction, preferably with respect to two mutually orthogonal directions, adjacent pixels are respectively assigned to different print separations. Immediately adjacent pixels along the excellent direction are thus always associated with different pressure separations. Preferably, along a second direction orthogonal to the excellent direction, there are also no immediately adjacent pixels of the first information assigned to the same print separation. The pixels will be for example, alternately along the excellent direction associated with the two pressure extracts.
  • luminescent means are introduced in such a way that when UV excitation takes place
  • White light is emitted and the substrate layer surface or substrate layer below at least one, preferably all, which is arranged at least two printing extracts in the document body produced.
  • UV radiation stimulates white fluorescence. This includes light of different wavelengths, which causes a white color impression via a color addition.
  • the light is now filtered in through the pixels of the above arranged or printed print separations, so that again the first information can be seen in color at a viewing angle, preferably in a vertical plan view.
  • the security document is tilted, at least the pixels of the first information printed in adjacent different planes overlap along a line of sight or a light propagation direction of the fluorescent light to an eye of a viewer or a detection device.
  • There is a double filtering which usually causes a change in hue or at least a change in the brightness of a hue.
  • An independently inventive embodiment of a polymer layer composite with a viewing angle-dependent security feature is obtained by printing the first information, which is preferably individualizing and / or personalizing, onto a substrate layer surface and onto a substrate layer surface underlying it in the polymer layer composite or below it Substrate layer on or introduces luminescent agent.
  • a multi-layer printing of the first information is not required.
  • the printed pixels of at least one of the at least two print separations are partially transparent or translucent in at least one wavelength range. This can be achieved by one prints at least one of the at least two printing extracts with a translucent or partially transparent ink or ink.
  • An ink is translucent or semi-transparent when it is translucent or partially transparent in the printed state in the finished document body.
  • a luminescence instead of a white luminescence, which radiates in one color. This would be completely absorbed by some colors, but transmitted by others, so that it can produce a viewing angle-dependent luminescence. It is also possible to use different luminescent colors and place them next to, above, or with each other in order to combine the effects with one another. On top of each other, this means a vertical distance in different substrate layers, together a true mixture, which can give a white luminescence, or occupy another part of the spectrum. The emission of wavelengths outside the visible spectral range is explicitly included.
  • the substrate layers are gathered in such a way that the substrate layer surfaces printed with the at least two pressure separations are internal surfaces in the substrate layer stack.
  • the at least two print separations comprise a monochrome color separation of an n-color color system, in particular a three-color color system, or an n-color black color system, in particular a three-color black color system.
  • n-color color systems are available, with which colorful or multicolor information can be displayed, wherein the colorful information includes more color values than printing inks are used for the production.
  • a three-color color system for example with the colors Yellow, magenta, cyan, can create much of the human perceptible color space by exploiting the color subtraction in human perception of colors.
  • the at least two print separations comprise monochrome color separations which are each printed on different substrate layer surfaces, m being an integer which will generally coincide with a number n indicating the number of colors of the color system used.
  • the first personalizing and / or individualizing information is decomposed into a larger number of monochrome print separations, so that exist for single or all colors of the color system two monochrome print extracts, each of which a partial information of the first personalizing and / or individualizing Information include.
  • these multiple monochrome print separations for one color may include different partial information of the first personalizing and / or individualizing information.
  • a register-accurate alignment of the at least two pressure separations is particularly easy to implement in an embodiment in which two or at least two printing extracts are printed in register on opposite surfaces of the same substrate layer, the printed print extracts are mirror images of each other when viewing the surfaces.
  • the one print separation which is printed on an upper side of the substrate layer which faces the upper side in the substrate stack, from which the individualizing and / or personalizing first information is to be perceptible is not imprinted in a mirrored manner.
  • the print separation is then printed mirror-inverted, if you look at the substrate layer now from the bottom. Viewed from the top side, the at least two pressure extracts complement each other correctly with the personalizing and / or individualizing first information.
  • the substrate layer or at least one of the substrate layers is printed between the at least two substrate layer surfaces onto which the at least two printing extracts, each comprising partial information of the first, preferably individualizing and / or personalizing, information, are translucent, it is particularly preferred the entire polymer layer composite, at least in the area in which the first, preferably individualizing and / or personalizing, information is stored, translucent, d. H. not opaque, is. In this way, it is possible to generate a transparent, preferably personalized and / or individualized transparency that represents the total information when viewed in backlight.
  • the polymer layers are all, at least in a region in which one of the substrate layer surfaces is printed with one of the printing extracts, or at least in a region in which one of the in the polymer layer composite above or below arranged substrate layers with a the print separations is printed or is provided, transparent and / or translucent polymer layers, wherein at least one, preferably exactly one, polymer layer, which is arranged between two of the at least two pressure separations is provided as a translucent polymer layer.
  • the remaining polymer layers are preferably all transparent.
  • At least two of the at least two printing separations are printed on substrate layer surfaces of different substrate layers.
  • all of the at least two print separations be printed on substrate layer surfaces of different substrates.
  • the plurality of substrate layers are brought together so that the substrate layer surfaces which are printed with one of the at least two pressure separations do not adjoin one another directly in the substrate stack.
  • the substrate layers are preferably aligned with one another during collation so that the at least two printing separations are arranged in register in the substrate layer stack one above the other. This presupposes that the substrate layers are essentially formed from the same polymer or at least have the same expansion and / or shrinkage properties when the individual substrate layers are bonded together during lamination.
  • the polymer layers can, identically or differently, be based on a polymer material from the group comprising PC (polycarbonate, in particular bisphenol A polycarbonate), PET (polyethylene glycol terephthalate), PMMA (polymethyl methacrylate), TPU (thermoplastic polyurethane elastomers), PE (polyethylene), PP ( Polypropylene), PI (polyimide or poly-trans-isoprene), ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene), PVC (polyvinyl chloride) and copolymers of such polymers.
  • PC polycarbonate, in particular bisphenol A polycarbonate
  • PET polyethylene glycol terephthalate
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • TPU thermoplastic polyurethane elastomers
  • PE polyethylene
  • PP Polypropylene
  • PI polyimide or poly-trans-isoprene
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene
  • Low-T g materials are polymers whose glass transition temperature is below 140 ° C.
  • the polymer layers can be filled or unfilled.
  • the filled polymer layers contain in particular colorants, which can be both dyes and color pigments, or other fillers.
  • the polymer layers can also be dyed or colorless by means of dyes and in the latter case transparent or translucent. It is preferred if the base polymer of at least one of the polymer layers to be joined contains identical or different mutually reactive groups, wherein react at a laminating temperature of less than 200 ° C reactive groups of a first polymer layer with each other and / or with reactive groups of a second polymer layer. As a result, the lamination temperature can be lowered without jeopardizing the intimate bond of the laminated layers.
  • the glass transition temperature T 9 of the at least one polymer layer before thermal lamination is less than 140 ° C. (or less than 120 ° C.
  • the glass transition temperature of this polymer layer after thermal lamination Reaction of reactive groups of the base polymer of the polymer layer with each other by at least 5 ° C, preferably at least 20 0 C, higher than the glass transition temperature before the thermal lamination.
  • the glass transition temperature of this polymer layer after thermal lamination Reaction of reactive groups of the base polymer of the polymer layer with each other by at least 5 ° C, preferably at least 20 0 C, higher than the glass transition temperature before the thermal lamination.
  • the glass transition temperature of this polymer layer after thermal lamination Reaction of reactive groups of the base polymer of the polymer layer with each other by at least 5 ° C, preferably at least 20 0 C, higher than the glass transition temperature before the thermal lamination.
  • the lamination temperature when using such polymer materials is preferably less than 180 ° C., more preferably less than 150 ° C.
  • reactive groups are of course possible. These include the reaction partners of the Diels-Alder reaction or a metathesis.
  • the reactive groups may be attached directly to the base polymer or linked to the base polymer via a spacer group. Suitable spacer groups are all spacer groups known to the person skilled in the art of polymer chemistry.
  • the spacer groups may also be oligomers or polymers which impart elasticity, whereby a risk of breakage of the security and / or value document is reduced. Such elasticity-promoting spacer groups are known to the person skilled in the art and therefore need not be further described here.
  • base polymer refers to a polymer structure which does not bear reactive groups under the lamination conditions used, and which may be homopolymers or copolymers modified polymers.
  • PC layers are provided as polymer layers, preferably only PC layers.
  • Polymer layer composite systems that include personalizing and / or individualizing information, particularly monolithic polymer layer composite systems made from polymer layers of a plastic material (a polymer), can be used very well as security and / or value documents. A preferred embodiment therefore provides that the polymer layer composite is formed as a security document or document of value.
  • security elements and / or security features are applied to and / or in the substrate layers and / or introduced.
  • security elements and / or security features also between the substrate layers in the substrate layer stack before lamination.
  • application or introduction into the finished laminated polymer layer composite, for example by laser engraving, etc., is possible.
  • examples include introduced diffractive structures, holograms, embossings, provision of special printing elements such as guilloches or iris printing, etc., use of certain colors, introduction of laser engravings, etc. It will be apparent to those skilled in the art that all security features known in the art can be additionally utilized.
  • one or more electronic circuits and / or a microchip can be introduced into the polymer layer composite.
  • the electronic circuit may in this case be a discrete component such as an inductor, a capacitor, an electrical resistor, a diode, a transistor, a memory element, a display element or a combination of a plurality of these components comprising an oscillator, an amplifier , a microcontroller or a display.
  • a structure as an integrated circuit proves to be advantageous.
  • These electronic circuits and / or microchips are often designed so that they can be read out and / or described without contact.
  • one embodiment provides one or more electronic circuits and / or a first surface of a substrate layer designated as an inlay layer or one or more recesses of the inlay layer apply or apply a microchip and then print one of the at least two print separations on this first surface.
  • Each replacement and / or removal of the microchip and / or the one or more electronic circuits causes in such a case also a change in the first personalizing and / or individualizing information and thus is easy to perceive for a viewer.
  • a transparent or translucent diffractive security element is at least partially printed directly when printing one of the printing extracts.
  • the diffractive security element for example a hologram
  • the diffractive security element is applied to a substrate layer which is already printed with one of the printing extracts and is then at least partially directly overprinted with another of the printing extracts.
  • it can be applied to an already existing pressure separation and then brought into contact with a printing of a substrate layer surface arranged above it, so that the diffractive element is covered on both sides by pressure separations, i. is introduced adjacent to these printed print separations in the polymer layer composite.
  • the introduction of a diffractive element can thus take place before and / or after and / or between the printing of one or more of the substrate layer surfaces.
  • the diffractive security element is thus optimally protected against being exchanged as part of a manipulation of a security document.
  • a verification can be carried out with tools.
  • a separate lens or a lenticular grid can be easily applied as a verification instrument. By slightly shifting this lenticular raster deeper planes are visible. By tilting the document can be produced with appropriate screening of the printed information different color impressions or -Verschiebonne.
  • the application of the first personalized information may be in single use or in multiple use, especially in dual use, on rolls provided Polymer layers or provided on sheets polymer layers. Alignment of the individual substrate layers can be monitored by optical control techniques. Similarly, a use of mechanical investment marks, in particular in a collation of the substrate layers in the form of substrate sheets, can be used.
  • a plurality of first information is printed on the plurality of substrate layers and a plurality of security and / or value documents are divided out of the polymer composite, preferably by being cut out or punched out.
  • a printing of the substrate layer surfaces with the various pressure separations by means of digital printing processes are printed by means of a transfer printing process or a sublimation printing process or a diffusion transfer process or a transfer process, or more preferably an ink jet printing process (inkjet printing process) and / or a combination thereof.
  • a preparation comprising: A) 0.1 to 20 wt .-% of a binder with a polycarbonate derivative, B) 30 to 99.9 wt .-% of a preferably organic solvent or solvent mixture, C) 0 to 10 wt D) 0 to 10% by weight of a functional material or a mixture of functional materials, E) 0 to 30% by weight of additives and / or auxiliaries , or a mixture of such substances, wherein the sum of the components A) to E) always yields 100 wt .-%, as an ink jet ink.
  • polycarbonate derivatives are highly compatible with polycarbonate materials, in particular with polycarbonates based on bisphenol A, such as, for example, Makrofol® films.
  • polycarbonate derivative used is stable to high temperatures and shows no discoloration at lamination typical temperatures up to 200 ° C and more, whereby the use of the above-described low-T g materials is not necessary.
  • the polycarbonate derivative may contain functional carbonate structural units of the formula (I)
  • R 1 and R 2 are independently hydrogen, halogen, preferably chlorine or bromine, C 1 -C 8 -alkyl, C 5 -C 6 -cycloalkyl, C 6 -C 10 -aryl, preferably phenyl, and C 7 -C 12 -AlkVl , PhCnVl-C 1 -C 4 -AlkVl are preferred, in particular benzyl;
  • m is an integer from 4 to 7, preferably 4 or 5;
  • R 3 and R 4 are individually selectable for each X, independently of one another is hydrogen or C 1 -C 6 alkyl;
  • X is carbon and n is an integer greater than 20, with the proviso that on at least one atom X, R 3 and R 4 are simultaneously alkyl.
  • X, R 3 and R 4 may be simultaneously alkyl at 1 to 2 atoms, in particular only at one atom.
  • R 3 and R 4 may be in particular methyl.
  • the X atoms alpha to the diphenyl-substituted C atom (C1) may not be dialkyl-substituted.
  • the X atoms beta to C1 may be disubstituted with alkyl.
  • m 4 or 5.
  • the polycarbonate derivative can be prepared, for example, on the basis of monomers, such as 4,4 ' - (3,3,5-trimethylcyclohexane-1,1-diyl) diphenol, 4,4 ' - (3,3-) dimethylcyclohexane-1, 1-diyl) diphenol, or 4,4 ' - (2,4,4-trimethylcyclopentane-1, 1-diyl) diphenol.
  • Such a polycarbonate derivative can be prepared, for example, according to the document DE 38 32 396.6 from diphenols of the formula (Ia), the disclosure of which is hereby incorporated in full in the disclosure of this description. It is possible to use both a diphenol of the formula (Ia) to form homopolycarbonates and a plurality of diphenols of the formula (Ia) to form copolycarbonates (meaning of radicals, groups and parameters, as in formula I).
  • diphenols of the formula (Ia) may also be mixed with other diphenols, for example with those of the formula (Ib)
  • thermoplastic aromatic polycarbonate derivatives
  • Suitable other diphenols of the formula (Ib) are those in which Z is an aromatic radical having 6 to 30 C atoms, which may contain one or more aromatic nuclei, may be substituted, and aliphatic radicals or cycloaliphatic radicals other than those of the formula (II) Ia) or heteroatoms may contain as bridge members.
  • diphenols of the formula (Ib) are: hydroquinone, resorcinol, dihydroxydiphenyls, bis (hydroxyphenyl) alkanes, bis (hydroxyphenyl) cycloalkanes, bis (hydroxyphenyl) sulfides, bis (hydroxyphenyl) ether, bis (hydroxyphenyl) ether, bis (hydroxyphenyl) ether, (hydroxyphenyl) ketones, bis (hydroxyphenyl) sulfones, bis (hydroxyphenyl) sulfoxides, alpha, alpha 'bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzenes and their kemalkyltechnische and chemically halogenated compounds.
  • Preferred other diphenols are, for example: 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1, 1-bis ( 4-hydroxyphenyl) cyclohexane, alpha, alpha -bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 2,2-bis (3-methyl-4-) hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -propane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -methane, 2,2-bis- (3,5- dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4-bis (3
  • diphenols of the formula (Ib) are, for example: 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis - (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) -propane and 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is preferred.
  • the other diphenols can be used both individually and in a mixture.
  • the molar ratio of diphenols of the formula (Ia) to the optionally used other diphenols of the formula (Ib) should be between 100 mol% (Ia) to 0 mol% (Ib) and 2 mol% (Ia) to 98 mol -% (Ib), preferably between 100 mol% (Ia) to 0 mol% (Ib) and 10 mol% (Ia) to 90 mol% (Ib) and especially between 100 mol% (Ia) to 0 mol% (Ib) and 30 mol% (Ia) to 70 mol% (Ib).
  • the high molecular weight polycarbonate derivatives from the diphenols of the formula (Ia), optionally in combination with other diphenols, can be prepared by the known polycarbonate production processes.
  • the various diphenols can be linked together both statistically and in blocks.
  • the polycarbonate derivatives used can be branched in a manner known per se. If the branching is desired, this can in known manner by condensing small amounts, preferably amounts of 0.05 to 2.0 mol% (based on diphenols), of trifunctional or more than trifunctional compounds, in particular those with three or more than three phenolic hydroxyl groups can be achieved.
  • Some branching agents having three or more than three phenolic hydroxyl groups are: phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene-2,4,6-dimethyl-2,4,6- tri- (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane, tri- (4-hydroxyphenyl) - phenylmethane, 2,2-bis [4,4-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexyl] -propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenol, 2,6-is- (2 -hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) -propane, hexa- [4-hydroxyphenyl-isopropyl
  • Some of the other trifunctional compounds are 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid, cyanuric chloride and 3,3-bis- (3-methyl-4-) hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.
  • chain terminators known per se regulation of the molecular weight of the polycarbonate derivatives are monofunctional compounds in conventional concentrates. Suitable compounds include phenol, tert. Butylphenols or other alkyl-substituted phenols. For controlling the molecular weight, in particular small amounts of phenols of the formula (Ic) are suitable
  • R is a branched C 8 and / or C 9 alkyl radical.
  • R is a branched C 8 and / or C 9 alkyl radical.
  • the proportion of CH 3 protons between 47% and 89% and the proportion of CH and CH 2 - protons between 53% and 11%; also preferably R is in the o- and / or p-position to the OH group, and more preferably the upper limit of the ortho-portion is 20%.
  • the chain terminators are generally used in amounts of 0.5 to 10, preferably 1, 5 to 8 mol%, based on diphenols used.
  • the polycarbonate derivatives may preferably be prepared in a manner known per se according to the phase boundary behavior (compare H. Schnell "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol.
  • the diphenols of the formula (Ia) are dissolved in an aqueous alkaline phase.
  • mixtures of diphenols of the formula (Ia) and the other diphenols, for example those of the formula (Ib), are used.
  • chain terminators of, for example, the formula (Ic) can be added.
  • organic phase is reacted with phosgene by the method of interfacial condensation.
  • the reaction temperature is between 0 ° C. and 40 ° C.
  • the optionally used branching agents (preferably 0.05 to 2.0 mol%) can be initially charged with the diphenols in the aqueous alkaline phase or added in the organic solvent before phosgenation become.
  • their mono- and / or bis-chlorocarbonic acid esters may also be used, these being added dissolved in organic solvents.
  • the amount of chain terminators and of branching agents then depends on the molar amount of diphenolate radicals corresponding to formula (Ia) and optionally formula (Ib); with the concomitant use of Chlorocarbonic esters, the amount of phosgene can be reduced accordingly in a known manner.
  • Suitable organic solvents for the chain terminators and optionally for the branching agents and the chloroformates are, for example, methylene chloride, chlorobenzene and in particular mixtures of methylene chloride and chlorobenzene.
  • the chain terminators and branching agents used can be dissolved in the same solvent.
  • methylene chloride, chlorobenzene and mixtures of methylene chloride and chlorobenzene serve as the organic phase for the interfacial polycondensation.
  • the aqueous alkaline phase used is, for example, NaOH solution.
  • the preparation of the polycarbonate derivatives by the interfacial process can be catalyzed in a conventional manner by catalysts such as tertiary amines, in particular tertiary aliphatic amines such as tributylamine or triethylamine; the catalysts can be used in amounts of 0.05 to 10 mol%, based on moles of diphenols used.
  • the catalysts can be added before the beginning of the phosgenation or during or after the phosgenation.
  • the polycarbonate derivatives can be prepared by the known method in the homogeneous phase, the so-called "pyridine process" and by the known melt transesterification process using, for example, diphenyl carbonate instead of phosgene.
  • the polycarbonate derivatives may be linear or branched, they are homopolycarbonates or copolycarbonates based on the diphenols of the formula (Ia).
  • the diphenols of the formula (Ia) are present in amounts of from 100 mol% to 2 mol%, preferably in amounts of from 100 mol% to 10 mol% and in particular in amounts of from 100 mol% to 30 mol% %, based on the total amount of 100 mol% of diphenol units contained in polycarbonate derivatives.
  • the polycarbonate derivative may be a copolymer comprising, in particular consisting of, monomer units M1 based on the formula (Ib), preferably bisphenol A, and monomer units M2 based on the geminally disubstituted dihydroxydiphenylcycloalkane, preferably the 4,4 ' - (3,3,5- Trimethylcyclohexan-1, 1-diyl) diphenols, wherein the molar ratio M2 / M1 is preferably greater than 0.3, in particular greater than 0.4, for example greater than 0.5. It is preferred that the polycarbonate derivative has a weight average molecular weight of at least 10,000, preferably from 20,000 to 300,000. In principle, component B may be substantially organic or aqueous.
  • Substantially aqueous means that up to 20% by weight of component B) can be organic solvents.
  • Substantially organic means that up to 5% by weight of water may be present in component B).
  • Component B preferably contains one or consists of a liquid aliphatic, cycloaliphatic, and / or aromatic hydrocarbon, a liquid organic ester and / or a mixture of such substances.
  • the organic solvents used are preferably halogen-free organic solvents.
  • aliphatic, cycloaliphatic, aromatic hydrocarbons such as mesitylene, 1, 2,4-trimethylbenzene, cumene and solvent naphtha, toluene, xylene; (organic) esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropyl acetate, ethyl 3-ethoxypropionate.
  • mesitylene, 1, 2,4-trimethylbenzene, cumene and solvent naphtha, toluene, xylene methyl acetate, ethyl acetate, methoxypropyl acetate.
  • Ethyl 3-ethoxypropionate is particularly suitable.
  • a suitable solvent mixture comprises, for example, L1) 0 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, in particular 2 to 3% by weight, mesitylene, L2) 10 to 50% by weight, preferably 25 to 50% by weight %, in particular 30 to 40 wt.%, 1-methoxy-2-propanol acetate, L3) 0 to 20 wt.%, preferably 1 to 20 wt.%, in particular 7 to 15 wt.%, 1 , 2,4-trimethylbenzene, L4) 10 to 50 wt.%, Preferably 25 to 50 wt.%, In particular 30 to 40 wt.%, Ethyl 3-ethoxypropionate, L5) 0 to 10 wt.
  • the polycarbonate derivative typically has a weight average molecular weight of at least 10,000, preferably from 20,000 to 300,000.
  • the preparation may contain in detail: A) 0.1 to 10 wt .-%, in particular 0.5 to 5 wt .-%, of a binder with a polycarbonate derivative based on a geminal disubstituted dihydroxydiphenylcycloalkane, B) 40 to 99.9 wt %, in particular 45 to 99.5% by weight, of an organic solvent or solvent mixture, C) 0.1 to 6% by weight, in particular 0.5 to 4% by weight, of a colorant or colorant mixture, D ) 0.001 to 6 wt .-%, in particular 0.1 to 4 wt .-%, of a functional material or a mixture of functional materials, E) 0.1 to 30 wt .-%, in particular 1 to 20 wt .-%, additives and / or auxiliaries, or a mixture of such substances.
  • colorant As component C, if a colorant is to be provided, basically any colorant or colorant mixture comes into question. Colorants are all colorants. This means that it can be both dyes (a review of dyes Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release 2007, Wiley publishing house, chapter “Dyes, General Survey”) as well as pigments (a review of organic and inorganic pigments are Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release 2007, Wiley Verlag, chapter “Pigments, Organic” and “Pigments, Inorganic”). Dyes should be soluble or (stably) dispersible or suspendible in the component B solvents. Furthermore, it is advantageous if the colorant at temperatures of 160 0 C and more for a period of more than 5 min.
  • colorant is subjected to a predetermined and reproducible color change under the processing conditions and is selected accordingly.
  • pigments must be present in particular in the finest particle size distribution. In the practice of ink jet printing, this means that the particle size should not exceed 1, 0 microns, otherwise blockages in the printhead are the result.
  • nanoscale solid-state pigments and dissolved dyes have proven their worth.
  • the colorants may be cationic, anionic or even neutral.
  • Brilliant Black Cl. No. 28440, Chromogen Black Cl. No. 14645 direct deep black E Cl. No. 30235, true black salt B Cl. No. 37245, true black salt K Cl. No. 37190,
  • the commercially available dyes Hostafine® Black TS liquid (sold by Clariant GmbH Germany), Bayscript® Black Liquid (Cl mixture, sold by Bayer AG Germany), Cartasol® Black MG Liquid (CI Basic Black 11, Registered Trademark of Clariant GmbH Germany), Flexonylschwarz® PR 100 (E Cl. No. 30235, marketed by Hoechst AG), Rhodamine B, Cartasol® Orange
  • soluble colorants anthraquinone, azo, quinophthalone, coumarin, methine, Perinone, and / or pyrazole, for example, under the brand name Macrolex® available, find use. Further suitable colorants are described in the reference Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release 2007, Wiley Verlag, chapter "Colorants Used in Ink Jet Inks". Well-soluble colorants lead to an optimal integration into the matrix or the binder of the print layer. The colorants may be added either directly as a dye or pigment or as a paste, a mixture of dye and pigment together with another binder.
  • This additional binder should be chemically compatible with the other components of the formulation. If such a paste is used as a colorant, the amount of component B refers to the colorant without the other components of the paste. These other components of the paste are then subsumed under the component E. When using so-called colored pigments in the scale colors cyan-magenta-yellow and preferably also (soot) black solid color images are possible.
  • Component D comprises substances that can be seen directly by the human eye or by the use of suitable detectors using technical aids.
  • materials known to those skilled in the art (see also van Renesse, Optica! Document security, 3rd ed., Artech House, 2005), which are used to secure value and security documents.
  • luminescent substances dye or pigments, organic or inorganic
  • photoluminophores such as photoluminophores, electroluminophores, Antistokes luminophores, fluorophores but also magnetizable, photoacoustically addressable or piezoelectric materials.
  • Raman-active or Raman-reinforcing materials can be used, as well as so-called barcode materials.
  • the preferred criteria are either the solubility in the component B or pigmented systems particle sizes ⁇ 1 micron and a temperature stability for temperatures> 160 0 C in the sense of the comments on component C.
  • Functional materials can be added directly or via a paste, ie a mixture with a further binder, which then forms part of component E, or the binder of component A.
  • the component E comprises substances usually prepared such as anti-foaming agents, setting agents, wetting agents, surfactants, flow agents, dryers, catalysts, (light) stabilizers, preservatives, biocides, surfactants, organic polymers for viscosity adjustment, buffer systems, etc.
  • Suitable adjusting agents are commercially available actuating salts. An example of this is sodium lactate.
  • biocides all commercially available preservatives which are used for inks come into question. Examples are Proxel®GXL and Parmetol® A26.
  • Suitable surfactants are all commercially available surfactants which are used for inks. Preferred are amphoteric or nonionic surfactants.
  • surfactants which do not alter the properties of the dye.
  • suitable surfactants are betaines, ethoxylated diols, etc.
  • Surfynol® and Tergitol® examples are the product series Surfynol® and Tergitol®.
  • the amount of surfactants is particularly selected in an application for ink jet printing, for example, provided that the surface tension of the ink is in the range of 10 to 60 mN / m, preferably 20 to 45 mN / m, measured at 25 ° C.
  • a buffer system can be set up which stabilizes the pH in the range from 2.5 to 8.5, in particular in the range from 5 to 8.
  • Suitable buffer systems are lithium acetate, borate buffer, triethanolamine or acetic acid / sodium acetate.
  • a buffer system will be considered in particular in the case of a substantially aqueous component B.
  • To adjust the viscosity of the ink (possibly water-soluble) polymers can be provided. Here all suitable for conventional ink formulations polymers come into question.
  • Examples are water-soluble starch, in particular with an average molecular weight of 3,000 to 7,000, polyvinylpyrrolidone, in particular with an average molecular weight of 25,000 to 250,000, polyvinyl alcohol, in particular with an average molecular weight of 10,000 to 20,000, xanthan gum, carboxymethylcellulose, ethylene oxide / propylene oxide Block copolymer, especially having an average molecular weight of 1,000 to 8,000.
  • An example of the latter block copolymer is the product series Pluronic®.
  • the proportion of biocide, based on the total amount of ink may be in the range of 0 to 0.5% by weight, preferably 0.1 to 0.3% by weight.
  • the proportion of surfactant can range from 0 to 0.2 wt .-%.
  • the proportion of adjusting agents based on the total amount of ink, 0 to 1 wt .-%, preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, amount.
  • the auxiliaries also include other components, such as, for example, acetic acid, formic acid or n-methyl-pyrrolidone or other polymers from the dye solution or paste used.
  • substances which are suitable as component E reference is additionally made, for example, to Ullmann's Encyclopedia of Chemical Industry, Electronic Release 2007, Wiley Verlag, chapter “Paints and Coatings", section “Paint Additives”.
  • a high degree of protection against counterfeiting is also given in relation to an imitation, since a high-resolution register-accurate printing of the first information, which comprises, for example, a colored face image, can only be realized with very high technical complexity if the colored information is applied to different levels of the polymer layer composite or and / or security document is distributed so that in addition a viewing angle-dependent color-tilting effect is effected.
  • a polycarbonate-based ink and substrate layers which are also produced on a polycarbonate basis laminating results in a monolithic body or partial body in which no transitions of the substrate layers used in the production are more recognizable.
  • the printed ink is then also completely integrated in the monolithic body or partial body, ie the monolithic polymer layer composite or partial polymer layer composite.
  • large-area printing can be carried out with the first personalizing and / or individualizing information, without the risk of delamination, which often occurs when other inks and / or printing inks are used.
  • a high-pressure technical application of the first information can be done for example by means of ink jet printing on the different substrate layer surfaces and thus carried out with a uniform and simple, very well-controlled printing technology.
  • FIG. 1 shows a schematic device for producing a
  • Fig. 2a is a schematic representation of a structure of a
  • Fig. 2b is a schematic representation of a line of a printed image of a first
  • Fig. 3 is a schematic representation of an excerpt of a print image of a first information whose pixels are assigned to two pressure excerpts alternately .
  • 4a is a schematic representation of a decomposition of a printed image
  • 4b is a schematic representation of a polymer layer composite in which the pixels hidden in plan view are assigned a uniform second information in lower pressure separations;
  • FIG. 4c shows a schematic representation of a polymer layer composite, similar to that according to FIG. 4c, in which the pixels concealed in plan view are assigned second information in lower pressure separations, which depends on the pixels of the first information according to a color setting scheme according to FIG.
  • Fig. 5 is a schematic representation of a polymer layer composite, similar to that of Fig. 4b, in which additionally printed with a luminescent colors substrate layer surface printed below the printouts of the first information Substrate layer surfaces is provided which emits surface white light upon UV excitation.
  • FIG. 1 an apparatus for producing a polymer layer composite is shown.
  • the device comprises a plurality of rollers on which polymer films, preferably polycarbonate films, are wound up.
  • polymer films preferably polycarbonate films
  • the polymer films are arranged on the rollers 2-4.
  • one or more further, in particular one to twelve, more preferably two to ten and particularly preferably four to six, polymer layers may be supplied on rollers.
  • the polymer layers 6-9 provided or supplied by the rollers 2-5 have thicknesses between 5 ⁇ m and 350 ⁇ m, preferably thicknesses between 50 ⁇ m and 150 ⁇ m.
  • the individual polymer layers 6-9 may all have the same thickness or different thicknesses.
  • the first information is preferably personalizing and / or individualizing information and may include, for example, a colored face image (passport photograph) as well as personal information such as last name, first name, date of birth, place of residence, place of birth, street, house number, postal code, etc.
  • the control unit 10 is designed such that it decomposes the first information into at least two pressure extracts, each of which comprises a partial information of the first information. For example, three monochrome color separations in a cyan-magenta-yellow color space or color system are produced by the colored face image. In addition, a fourth color separation for black and / or gray image components can be created.
  • the at least two color print separations which are identical, for example, to the monochrome color separations or represent a combination of two monochrome color separations, are transmitted to printing units 11-14.
  • the first information can be decomposed into printing extracts, the are each multi-colored, that is, include pixels to be printed with inks and / or inks having a different color.
  • These printing units 11-14 are formed as digital printing units, which means that they perform a digital printing process.
  • the printing units 11-14 are formed as inkjet printing units.
  • the various printing units 11-14 may also print by various digital printing methods. Ink jet printing units are particularly well suited for printing multicolor print separations, so that the individual pixels of a print separation, which have different colors within the print separation, exactly their predetermined distances and positions.
  • two pressure separations are printed in register on opposing surfaces of the polymer layer 7 via the printing units 11 and 12.
  • an upper substrate layer surface is printed by the printing unit 11, for example a print separation, comprising one half of the alternately assigned pixels of the first information.
  • the printing unit 12 imprints the second printing separation, which comprises a different half of the alternately assigned pixels of the first information, precisely in register with the first print separation.
  • printing units 11-14 may each print out a monochromatic color separation of a tri-color black color system, the black color separation also being considered here as a monochromatic color expression.
  • the printing units 13 and 14 print on the polymer layer 9 also register exactly two different print separations.
  • a further transparent polymer layer is inserted (not shown), so that the printed by the printing units 12 and 13 printed separations in the finished polymer layer composite are spaced from each other.
  • this is not mandatory.
  • printing of the inner substrate layer surfaces of the outer substrate layers (polymer layers) may also be provided.
  • the polymer layers 6-8 and 6-9 are guided over deflection rollers 17 and combined to form a polymer layer stack or substrate layer stack 18.
  • the gathering or merging of the individual polymer layers 6-9 is carried out so, at least if the at least two printing extracts are printed on different substrates or polymer layers 6-9 and they have the same expansion and / or shrinkage properties in a lamination, that the individual pressure excerpts, ie the printed print separations, are arranged in the substrate layer stack 18 in register with each other.
  • the substrate layers or polymer layers 6-8 or 6-9 are joined together to form a composite body.
  • the joining takes place via a lamination process, which is preferably carried out via a hot and cold press 19.
  • the interconnected substrate layers or polymer layers 6-8 and 6-9 are fed to a separation unit 20, which is designed for example as a punch and a security and / or value document 21, which is a polymer layer composite, for example, punched out and / or cut.
  • the individual substrate layers are supplied in the form of polymer layers provided on rolls.
  • the individual polymer layers or substrate layers can be printed and / or gathered in the form of sheets.
  • a register-accurate alignment is preferably carried out via a so-called three-point system of the individual compiled sheets.
  • a stapling for example via an ultrasonic bonding and / or a targeted introduction of laser radiation in individual boundary layers of adjacent substrate layers locally at one or more locations.
  • Other stapling methods such as heated staples, can of course be used.
  • a separating step can be omitted if the sheets are precisely matched to the polymer layer composite to be produced.
  • FIG. 2 a again schematically illustrates the construction of a value and / or security document 21 designed as a polymer layer composite, in which a first information 30 is stored by printing technology, which is shown in FIG. 2 b.
  • a line of a print image of a first information 30 is shown schematically.
  • the pixels 32 are alternately assigned two halves 29, 31, which yield the two pressure separations 27, 28 according to FIG. 2a.
  • print separations are shown greatly enlarged and the individual substrate layers 22, 23, 24 are shown spaced apart from one another. This applies to all figures described here.
  • these layers are preferably monolithically, provided that the substrate layers all consist of the same polymer material, are bonded to one another in a material-locking manner.
  • An upper substrate layer surface 25 of the substrate layer 23 is printed with a print separation 27 comprising a first half 29 of the pixels 32 of a first information 30.
  • a lower substrate layer surface 26 of the substrate layer 23 is printed accordingly with a second pressure separation 28, which comprises a second half 31 of the pixels 32 of a first information 30.
  • the substrate layers 22 and 24 are provided on the outside.
  • the two pressure separations 27, 28 are arranged or imprinted in different planes of the security and / or value document 21.
  • the first information 30 is reproduced.
  • the pixels (pixels) of the first pressure separation 27 and the second pressure separation 28 partially overlap. Further are at least partially visible pixels 35, which are otherwise hidden by the pixels of the first printing separation 27 in plan view along the viewing direction 33.
  • the substrate layers 22 and 23 are transparent, preferably also the substrate layer 24.
  • one of the substrate layers 22-24 is translucent, preferably the substrate layer 23 arranged between pressure extensions 27 and 28.
  • a first information 30 is shown schematically flat.
  • the pixels 32 may have any different (basic) colors.
  • the given digits indicate how the pixels are alternately assigned to two print separations along second orthogonal directions 36, 37.
  • FIG. 4a schematically shows an exemplary decomposition of the first information 30 in three printing extracts 41-43.
  • the print separations 41-43 are monochrome color separations of a tri-color color space, for example, a cyan-magenta-yellow color space.
  • the print separations 41-43 are printed on mutually spaced substrate layer surfaces 56, 57, 58 of the substrate layers 52 and 54.
  • plan view along the viewing direction 33 thus results in the complete first information.
  • top left along the viewing direction 34 results in a different view.
  • previously hidden areas or pixels 35 of the printing extracts 42, 43 are visible. In these pixels 35 becoming visible, a second piece of information can be stored.
  • Fig. 4b these pixels uniformly a second information, which is shown in black assigned.
  • the printing separation 43 which is introduced furthest away from the viewing side 50 of the polymer layer composite 40, can in one embodiment be made on a part of an electronic circuit and / or a microchip (not shown) which are inserted into the polymer layer composite. As a result, for example, the microchip is protected against unnoticed exchange. Likewise, a diffractive element can be secured.
  • Fig. 4c another embodiment is shown.
  • the individual pixels that are for storage of the second information are available, set differently colored according to a color scheme.
  • a color scheme is indicated in detail in FIG. 4d.
  • the color for the hidden in plan view possibly set at a different viewing angle, the pixels becoming visible. Missing pixels on the edge are assumed to be non-printed pixels.
  • a predetermined second information is stored in the originally hidden pixels 35, which become visible only when the viewing direction 34 deviates from the top view 33.
  • This information can be extracted, for example, by subtracting two views of the polymer layer composite at predetermined viewing angles (or viewing directions 33, 34) and then preferably evaluated by machine.
  • the first information and optionally also a predetermined second information preferably comprise individualizing and / or personalizing information. It is likewise advantageous to integrate color transitions, for example an iris print, into the first information. In this case, it can be provided that the pixels of the first color are printed in a print separation and the pixels of the second color are printed in a second print separation. However, it is also possible to distribute the pixels in other ways between two or more separations, which are printed on different substrate layer surfaces, which are preferably spaced from each other in the formed polymer layer composite.
  • FIG. 5 shows a further embodiment of a polymer layer composite 40, in which underneath the print separations 41-43 according to FIG. 4b a lower substrate layer surface 59 of the substrate layer 54 with luminescent colorants 60 is printed.
  • the substrate layer surface 59 is preferably printed such that flat surface white light is emitted when excited by UV radiation.
  • the pixels of the print separations 41-43 filter this white light, so that the first information is colored in plan view along the viewing direction 33 is visible. At different viewing angles (for example, under the viewing direction 34), a double filtering takes place, so that again a color change can be observed.
  • one of the substrate layers which is arranged between the two of the print separations 41-43, is translucent, for example the substrate layer 53, a different view is visible in a plan view without UV excitation than in the case of UV excitation. Without UV excitation, only the information portions of the print separations 41 and 42 are visible. With UV excitation, the information portions of the pressure extension 43 are also visible.
  • the embodiment according to FIG. 5 also represents a transparency.
  • the luminescent colors are transparent in the visible wavelength range.
  • the transparency can of course be realized without the luminescent printing.
  • the luminescent substances can also be introduced into this substrate layer without printing, for example during production of one of the substrate layers, and reach the polymer layer composite via this.
  • the individual print separations are preferably applied by means of ink jet printing.
  • the substrate layers are preferably polycarbonate-based polymer layers.
  • the ink used is preferably a liquid preparation which is likewise produced on a polycarbonate basis. Examples of a preparation of a polycarbonate derivative which can be used according to the invention, a preparation of a liquid preparation suitable for the production of an ink-jet printing ink and the preparation of a first inkjet printing ink which can be used according to the invention are given below.
  • Example 1 Preparation of a polycarbonate derivative which can be used according to the invention
  • the polycarbonate derivative showed a relative solution viscosity of 1.263.
  • the glass transition temperature was determined to be 183 ° C. (DSC).
  • Example 2 Preparation of a liquid preparation suitable for the production of an ink jet ink
  • a liquid preparation was prepared from 17.5 parts by weight of the polycarbonate derivative of Example 1 and 82.5 parts by weight of a Lsgm.-blend according to Table I.
  • Example 3 Preparation of a first ink jet printing ink which can be used according to the invention
  • the polycarbonate solution obtained was additionally admixed with about 2% of Pigment Black 28.
  • the result is an ink by means of which black and white images can be printed on polycarbonate films.
  • other pigments or dyes can be prepared according to monochrome and / or colored inks.
  • a change in the resolution of a pixel pattern printed with the ink almost does not occur in the joining process in which the substrate layer printed with the pixel pattern is connected to a substrate layer arranged above it. This means that the pixel pattern will remain in almost the same resolution even after lamination.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines Polymerschichtverbunds sowie einen Polymerschichtverbund, der insbesondere als Sicherheits- und/oder Wertdokument ausgestaltet ist. Das Verfahren umfasst folgende Schritte: Bereistellen von mehreren Polymerschichten (6-9) als die Substratschichten (22-24; 51-55); Drucken der ersten Informationen (30) auf mindestens eine Substratschicht (22-24; 51-55), Zusammentragen der Substratschichten (22-24; 51-55) zu einem Substratschichtenstapel (18) und Laminieren der Substratschichten (22-24; 51-55) zu dem Polymehrschichtverbund (40), wobei die erste Information (30) in mindestens zwei Druckauszüge (27, 28; 41-43) zerlegt wird, die jeweils eine Teilinformation der ersten Information (30) umfassen, und das Drucken der erste Information (30) erfolgt, indem die mindestens zwei Druckauszüge (27, 28; 41-43) auf mindestens zwei unterschiedliche Substratschichtoberflächen (101, 102) abgestimmt gedruckt werden, so dass die gedruckten Druckauszüge (27, 28; 41-43) in dem monolithischen Polymerschichtverbund passergenau übereinander liegen und gemeinsam die erste Information unter einem Betrachtungswinkel wiedergeben und unter mindestens einem zweiten Betrachtungswinkel zumindest eine Farbänderung der wiedergegebenen ersten Information (30) eintritt. Die Erfindung betrifft ferner einen Polymerschichtverbund, der gemäß dem beschriebenen Verfahren hergestellt ist.

Description

Verfahren zur Herstellung eines Polymerschichtverbundes und Polymerschichtverbund mit farbigem Sicherheitsmerkmal
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines Polymerschichtverbunds aus mehreren Substratschichten, in dem mindestens eine erste, vorzugsweise personalisierende und/oder individualisierende, Information drucktechnisch gespeichert ist, sowie einen solchen Polymerschichtverbund. Ebenso betrifft die Erfindung eine Verwendung eines solchen Verfahrens oder eines Polymerschichtverbundes bei der Herstellung eines Sicherheits- und/oder Wertdokuments und/oder eine Verwendung eines solchen Polymerschichtverbunds als Sicherheits- und/oder Wertdokument.
Stand der Technik und Hintergrund der Erfindung
Moderne Sicherheits- und/oder Wertdokumente werden oder sind als Polymerschichtverbund ausgebildet oder aus einem solchen hergestellt oder umfassen einen solchen. Sicherheits- und/oder Wertdokumente umfassen in der Regel personalisierende und/oder individualisierende Informationen, die eine Zuordnung des Sicherheits- und/oder Wertdokuments zu einer Person und/oder einer Gruppe von Personen, Gegenständen und/oder Entitäten ermöglicht.
Eine individualisierende Information ist kann beispielsweise eine Seriennummer oder eine Angabe der Ausstellungsbehörde umfassen. Die personalisierenden und/oder individualisierenden Informationen stellen darüber hinaus ein Sicherheitsmerkmal dar. Ein Sicherheitsmerkmal ist ein Merkmal eines Sicherheits- und/oder Wertdokuments, welches ein Kopieren und/oder Fälschen und/oder Nachahmen des Wert- und/oder Sicherheitsdokuments verhindern oder zumindest erschweren soll.
Als personalisierende Informationen werden solche angesehen, die einer Person zuordenbare Informationen umfassen. Dies können beispielsweise Bildinformationen, beispielsweise ein Passbild, ein Fingerabdruck usw., oder alphanumerische Zeichenfolgen, wie einen Namen, eine Adresse, einen Wohnort, ein Geburtsdatum usw., umfassen. Als Sicherheits- und/oder Wertdokumente seien lediglich beispielhaft genannt: Personalausweise, Reisepässe, ID-Karten, Zugangskontrollausweise, Visa, Steuerzeichen, Tickets, Führerscheine, Kraftfahrzeugpapiere, Bankkarten, Kreditkarten, Banknoten, Schecks, Postwertzeichen, Kreditkarten, beliebige Chipkarten und Haftetiketten (z.B. zur Produktsicherung).
Aus dem Stand der Technik sind unterschiedliche Verfahren zur Herstellung von Wert- und/oder Sicherheitsdokumenten bekannt. Beispielsweise sind in den Druckschriften US 6,022,429, US 6,264,296, US 6,685,312, US 6,932,527, US 6,979,141 und US 7,037,013 solche Verfahren beschrieben, bei denen auf fertige Rohlinge ein Tintenstrahldruck aufgebracht wird, der mit einem Schutzlack oder einer Schutzfolie als Schutz vor mechanischen und/oder chemischen Beschädigungen sowie Manipulationen geschützt werden soll. Mit diesen Verfahren können personalisierende und/oder individualisierende Informationen farbig in dem Sicherheits- und/oder Wertdokument drucktechnisch gespeichert werden. Die sich ergebenden Sicherheits- und/oder Wertdokumente weisen jedoch nur eine relativ geringe Sicherheit gegen Manipulationen auf, weil die aufgedruckte Information vollständig relativ oberflächennah aufgedruckt ist und die Schutzschicht aus Lack oder einer Schutzfolie meist keine monolithische, stoffschlüssige Verbindung mit dem Kartenrohling ausbildet und somit ablösbar und/oder entfernbar ist. Eine anschließende Manipulation des Gedruckten ist möglich.
Die Druckschriften US 7,005,003 B2, EP 0 131 145 B1 , US 5,734,800 und US 6,765,693 B1 beschreiben Verfahren zum Drucken farbiger Bilder mit unterschiedlichen Farbauszügen.
Aus der EP 1 322 480 B1 ist ein Aufzeichnungsträger, insbesondere eine Kredit- oder Ausweiskarte, mit einer oberen Schicht sowie weiteren Schichten bekannt, wobei die obere Schicht auf ihrer Außenseite eine Mehrzahl von Lentikularlinsen und rückseitig ein Darstellungselement aufweist, das beim Kippen des Aufzeichnungsträgers um wenigstens eine Achse beweglich erscheint und wobei sich die Lentikularlinsen über lediglich einen Teilbereich der gesamten Außenseite erstrecken und das Darstellungselement ein Sicherheitselement ist, das auf eine innere Kartenschicht aufgedruckt ist. Die obere Schicht mit den darauf angeordneten Lentikularlinsen sowie die übrigen Schichten des Aufzeichnungsträgers sind aus Polycarbonat hergestellt. Als Sicherheitselement ist eine Sicherheitsguilloche beschrieben. Auch aus der WO 01/29764 A1 ist ein kartenförmiger Datenträger mit Echtheitselementen im Innenraum bekannt, der aus mindestens einer Deckfolie und einem an der Oberseite angeordneten optischen Auslesesystem besteht, durch welches hindurch die im Innenraum angeordneten Echtheitselemente aus mindestens zwei verschiedenen Blickrichtungen mit unterschiedlichem Informationsgehalt auslesbar sind, wobei das optische Auslesesystem aus einer Linsenstruktur aus Fresnel-Linsen besteht. Als Herstellungsverfahren ist angegeben, dass zunächst in einem ersten Verfahrensschritt die Echtheitselemente in den Kartenkörper durch die Deckfolie hindurch eingeschrieben werden und in einem zweiten Verfahrensschritt die zur Auslesung von verschiedenen Blickrichtungen notwendige Mikrostruktur auf oder in die Deckfolie angebracht wird.
Aus der WO 02/11063 A2 ist eine optisch wirksame Struktur zur Personalisierung von Karten und dergleichen sowie ein Verfahren zu deren Herstellung bekannt. Es wird eine optisch wirksame Mikrostruktur für einen Datenträger beliebiger Art vorgeschlagen, bei dem mittels eines Laserstrahls irreversible Veränderungen (Informationen) in mindestens einer von mehreren übereinander angeordneten Folien des Datenträgers eingeschrieben sind, und die Informationen aus verschiedenen Blickwinkeln auf den Datenträger einen unterschiedlichen Informationsgehalt aufweisen (Kipp- oder Wackelbild). Die Mikrostruktur besteht aus zueinander parallelen, aneinander angrenzenden, etwa streifenförmigen Bereichen, die beide durchsichtig ausgebildet sind, wobei der eine Bereich eine beugende Struktur trägt und der andere Bereich beugungsstrukturfrei ist und die auszulesenden Informationen in Bereichen unterhalb der Mikrostruktur angeordnet sind.
Technisches Problem der Erfindung
Der Erfindung liegt das technische Problem zugrunde, ein Verfahren zum Herstellen eines Polymerschichtverbundes sowie einen solchen Polymerschichtverbund zu schaffen, in dem mindestens eine erste Information drucktechnisch gespeichert ist oder wird, die Bestandteil eines Sicherheitsmerkmals ist, welches einen betrachtungswinkelabhängigen Farbeffekt aufweist, so dass die erste Information gegenüber einer Manipulation und/oder Verfälschung und/oder ein solcher Polymerverbund gegen eine Nachahmung besser geschützt sind als bei den aus dem Stand der Technik bekannten Polymerschichtverbundsystemen, und die somit insbesondere als Wert- und/oder Sicherheitsdokument bzw. als Bestandteil eines Wert- und/oder Sicherheitsdokuments bzw. als Teil eines Herstellungsverfahrens eines solchen Wert und/oder Sicherheitsdokuments verwendet werden können.
Grundzüge der Erfindung und bevorzugte Ausführungsformen
Zur Lösung des Problems wird ein Verfahren zum Herstellen eines Polymerschichtverbunds aus mehreren Substratschichten, in denen mindestens eine erste Information drucktechnisch gespeichert ist, vorgeschlagen, welches die Schritte umfasst: Bereitstellen von mehreren Polymerschichten als die Substratschichten, Drucken der ersten Information auf mindestens eine Substratschicht, Zusammentragen der Substratschichten zu einem Substratschichtenstapel und Laminieren der Substratschichten zu einem Polymerschichtverbund, wobei erfindungsgemäß vorgesehen ist, dass die erste Information in mindestens zwei Druckauszüge zerlegt wird, die jeweils eine Teilinformation der ersten Information umfassen und das Drucken der ersten Information erfolgt, in dem die mindestens zwei Druckauszüge auf mindestens zwei unterschiedliche Substratschichtoberflächen abgestimmt gedruckt werden, so dass die gedruckten Druckauszüge in dem Polymerschichtverbund passergenau übereinander liegen und gemeinsam die erste Information unter einem Betrachtungswinkel wiedergeben und unter mindestens einem zweiten Betrachtungswinkel zumindest eine Farbänderung der wiedergegebenen ersten Information eintritt. Man erhält somit erfindungsgemäß einen Polymerschichtverbund, der durch Lamination mehrerer Substratschichten hergestellt ist und in dem mindestens eine erste Information drucktechnisch gespeichert ist, wobei die Substratschichten Polymerschichten sind und wobei die erste Information in mindestens zwei Druckauszüge zerlegt ist, die jeweils eine Teilinformation der ersten Information umfassen, und die mindestens zwei Druckauszüge in mindestens zwei voneinander beabstandeten Ebenen so gedruckt sind bzw. die mindestens zwei gedruckten Druckauszüge in mindestens zwei voneinander beabstandeten Ebenen so angeordnet sind, dass die gedruckten Druckauszüge in dem Polymerschichtverbund passergenau übereinander liegen und gemeinsam die erste Information unter einem Betrachtungswinkel wiedergeben und unter mindestens einem zweiten Betrachtungswinkel zumindest eine Farbänderung der wiedergegebenen ersten Information eintritt. Der erhaltene Polymerschichtverbund umfasst somit in einem Verbundkörper eingearbeitet eine erste Information, die in mindestens zwei voneinander beabstandeten Ebenen so gespeichert ist, dass diese gemeinsam die erste Information unter einem Betrachtungswinkel wiedergeben. Unter mindestens einem zweiten, verschiedenen Betrachtungswinkel ergibt sich zumindest eine Farbänderung. Dieses bedeutet, dass eine spektrale Verteilung des beobachtbaren Lichts für die zwei verschiedenen Betrachtungswinkel verschieden ist. Es kann sich jedoch auch zusätzlich eine Veränderung der wiedergegeben ersten Information einstellen. Beispielsweise kann ein Teil der ersten Information verdeckt werden und hierfür eine zweite Information Sichtbar werden, die in auf im Dokumentenkörper darunter liegenden Substratschichten oder Substratschichtoberflächen gespeichert ist. Gegenüber dem Aufbringen einer ersten Information im Innern eines Polymerschichtverbunds nach dem Stand der Technik wird hier eine erhöhte Fälschungssicherheit erreicht, da mindestens in zwei Ebenen Informationsanteile manipuliert werden müssen. Ferner wird drucktechnisch ein Sicherheitsmerkmal geschaffen, welches einfach zu verifizieren ist, jedoch durch einen Kopiervorgang nicht zu duplizieren ist. Insbesondere eine erste Information, die ein hoch aufgelöstes Muster oder Bild umfasst, ist schwer nachzuahmen da eine hohe Präzision hinsichtlich der Ausrichtung der Druckauszüge zu einander erforderlich ist, um die erste Information korrekt wiederzugeben. Vorzugsweise ist die erste Information eine personalisierende und/oder individualisierende Information. Das geschaffene Sicherheitsmerkmal kann somit verwendet werden, um personalisierende und/oder individualisierende Informationen so in den Polymerschichtverbund zu speichern, dass eine Verifikation der Echtheit der Information über die sich ergebende Farbänderung unter den mindestens zwei unterschiedlichen Betrachtungswinkeln einfach möglich ist.
Die erste Information ist mehrfarbig, vorzugsweise bunt ausgestaltet. Dies bedeutet, dass sich die erste Information nicht mit einer einzigen Druckfarbe wiedergeben lässt. Als mehrfarbig wird eine Information angesehen, wenn sie mindestens zwei Farbeindrücke bei einem Betrachter hervorruft, wobei Helligkeitsunterschiede hier keine unterschiedlichen Farbeindrücke darstellen sollen. Als bunt wird eine Information angesehen, die mehr als drei verschiedene Farbeindrücke hervorruft, von denen vorzugsweise mindestens ein Farbeindruck durch additive Farbmischung (bei lumineszierenden Farben) bzw. subtraktive Farbmischung (bei sogenannten Körperfarben) aus Grundfarben, die einen Farbraum aufspannen, hervorgerufen wird oder hervorgerufen werden kann. Besonders bevorzugt umfasst die erste Information ein buntes oder mehrfarbiges personalisierendes Gesichtsbild einer Person.
Bei einer Ausführungsform ist vorgesehen, dass ein durch die erste Information verkörpertes Druckbild in Bildpunkte zerlegt wird und jeder Bildpunkt genau einem der mindestens zwei Druckauszüge zugeordnet wird. Die Zuordnung erfolgt somit so, dass jeder Bildpunkt genau einem Druckauszug zugeordnet wird. Bei Ausführungsformen, bei denen mehr als die mindestens zwei Druckauszüge verwendet werden bedeutet dieses, dass jeder Bildpunkt genau einem der mehreren Druckauszüge zugeordnet wird. Bei der Anordnung der Druckauszüge übereinander in einem Substratschichtenstapel, zu dem die Substratschichten zusammengetragen werden, bevor das Zusammenfügen zu dem Dokumentenkörper erfolgt, ist somit entlang einer Schichtungsrichtung (oder entgegengesetzt der Schichtungsrichtung) oberhalb eines auf einer Substratschicht aufgebrachten Bildpunktes in keiner weiteren darüber angeordneten der Substratschichten bzw. Substratschichtoberflächen ein Bildpunkt oder ein Bestandteil des Bildpunktes der ersten Information angeordnet. Ein Bildpunkt in dem hier verwendeten Sinn besitzt genau eine Farbe, die mit einer Druckfarbe oder Tinte übereinstimmt. Ferner ist jedem Bildpunkt eine Position in einem erzeugten zweidimensionalen Druckbild der ersten Information zugeordnet.
Bei einer anderen Ausführungsform kann es vorgesehen sein, dass einzelne oder alle Druckauszüge mehrfach, jedoch passergenau auf unterschiedliche, vorzugsweise im Verbundkörper beabstandete, Substratschichtoberflächen gedruckt werden, um beispielsweise eine bessere Deckkraft zu erhalten.
Ebenso ist es bei einer Ausführungsform vorgesehen, die Bildpunkte beim Zerlegen jeweils mehreren Druckauszügen zuzuweisen, jedoch in der Weise, dass im Verbundköper jeweils nur derselbe Bildpunkt in unterschiedlichen Ebenen angeordnet ist. Ein Bildpunkt hat hier nur eine Druckfarbe in allen Druckauszügen.
Bei einer Ausführungsform ist vorgesehen, dass die Druckauszüge hinsichtlich ihres Abstands in dem Polymerschichtverbund von einer oberen Betrachtungsseite (Vorderseite) hierarchisch sortiert werden, wobei dem von der Betrachtungsseite am weitesten entfernten Druckauszug eine niedrigste Hierarchiestufe zugeordnet wird und die Druckauszüge modifiziert werden, indem Pixel der Druckauszüge, denen kein Bildpunkt zugeordnet ist, der entsprechende Bildpunkt jedoch einem Druckauszug einer höheren Hierarchieebene zugeordnet ist, ein Bildpunkt einer zweiten Information zugeordnet wird. Den Druckauszügen werden somit an jenen Stellen Bildpunkte der zweiten Information zugeordnet, die durch einen Bildpunkt der ersten Information auf einer darüber angeordneten Substratschichtoberfläche des Substratschichtenstapels oder einer darüber liegenden Ebene des Verbundkörpers bei senkrechter Draufsicht verdeckt sind. Dieses bietet bei Ausführungsformen, die mehr als zwei Druckauszüge verwenden, die auf mindestens drei verschiedene beabstandete Substratschichtoberflächen gedruckt werden, den Vorteil, dass in tieferen Ebenen, d. h. hierarchisch niedrigeren Ebenen, eine Anzahl der gedruckten Bildpunkte der ersten Information, die durch gedruckte Pixel eines Druckauszugs einer hierarchisch höheren Ebene bei einer Betrachtung, die von einer senkrechten Draufsicht abweicht, verdeckt werden oder deren Verdeckung opaker oder deckender ausfällt, zunimmt.
Die zweite Information kann hierbei beliebig ausgebildet sein. Bei einer Ausführungsform weisen die Bildpunkte der zweiten Information alle eine einheitliche Farbe auf. Bevorzugt sind oder werden diese Bildpunkte der zweiten Information weiß oder schwarz opak oder decken aufgedruckt.
Bei anderen Ausführungsformen kann die zweite Information farbig sein und aus der ersten Information abgeleitet sein oder vollständig unabhängig vorgegeben sein. Beispielsweise ist bei einer Ausführungsform vorgesehen, dass die zweite Information abhängig von den Bildpunkten der ersten Information in den einzelnen Druckauszügen abgeleitet wird. Besitzt ein Pixel eines Druckauszugs, welches in Draufsicht durch einen darüber angeordneten Bildpunkt der ersten Information verdeckt ist, ein benachbartes Pixel, welches einen Bildpunkt der ersten Information darstellt, so kann diesem eine Farbe, in Abhängigkeit von der Farbe des benachbarten Bildpunkts der ersten Information zugeordnet werden, so dass ein möglichst deutlicher Farbeffekt bei einem Verkippen des Substratschichtverbunds, d. h. bei einem Wechsel der Betrachtungsrichtung, auftritt.
Besonders zuverlässige Farbänderungseffekte lassen sich erzielen, wenn zumindest bezüglich einer ausgewählten Richtung, vorzugsweise bezüglich zweier zueinander orthogonaler Richtungen, benachbarte Bildpunkte jeweils unterschiedlichen Druckauszügen zugeordnet werden. Unmittelbar benachbarte Bildpunkte entlang der ausgezeichneten Richtung sind somit immer unterschiedlichen Druckauszügen zugeordnet. Bevorzugt gibt es auch entlang einer zweiten zu der ausgezeichneten Richtung orthogonalen Richtung keine unmittelbar benachbarten Bildpunkte der ersten Information, die demselben Druckauszug zugewiesen sind. Die Bildpunkte werden beispielsweise alternierend entlang der ausgezeichneten Richtung den zwei Druckauszügen zugeordnet.
Ein zusätzlicher als weiteres Sicherheitsmerkmal auszunutzender Effekt ist mit einer Ausführungsform realisiert, bei der auf eine Substratschichtoberfläche oder in eine der Substratschichten zumindest in dem Bereich, in dem die erste Information dargestellt wird, Lumineszenzmittel in der Weise eingebracht werden, dass bei einer UV Anregung eine flächige Abstrahlung weißen Lichts erfolgt und die Substratschichtoberfläche oder Substratschicht unterhalb zumindest einer, vorzugsweise aller, der mindestens zwei Druckauszüge in dem hergestellten Dokumentkörper angeordnet ist. Durch UV-Strahlung wird die weiße Fluoreszenz angeregt. Diese umfasst Licht unterschiedlicher Wellenlängen, das über eine Farbaddition einen weißen Farbeindruck hervorruft. Das Licht wird nun in durch die Bildpunkte der darüber angeordneten oder gedruckten Druckauszüge gefiltert, so dass erneut die erste Information unter einem Betrachtungswinkel, vorzugsweise bei senkrechter Draufsicht, farbig zu erkennen ist. Wird das Sicherheitsdokument gekippt, so überlagern sich zumindest die in benachbarten unterschiedlichen Ebenen gedruckten Bildpunkte der ersten Information entlang einer Sichtlinie bzw. einer Lichtausbreitungsrichtung des Fluoreszenzlichts zu einem Auge eines Betrachters oder einem Nachweisgerät. Es erfolgt eine Doppelfilterung, welches in der Regel eine Farbtonänderung oder zumindest eine Änderung der Helligkeit eines Farbtones bewirkt. Zusätzlich kann man auf Bildpunkte der zweiten Information unter Bildpunkte der ersten Information blicken. Dieses führt ebenfalls, sofern die zweite Information vorhanden ist, zu einer Veränderung der Informationswahrnehmung.
Eine selbstständig erfinderische Ausführungsform eines Polymerschichtverbunds mit einem betrachtungswinkelabhängigen Sicherheitsmerkmal erhält man, wenn man die erste Information, die vorzugsweise individualisierend und/oder personalisierend ist, auf eine auf eine Substratschichtoberfläche druckt und auf eine in dem Polymerschichtverbund darunter liegenden Substratschichtoberfläche oder eine in dem Polymerschichtverbund darunter liegenden Substratschicht Lumineszenzmittel auf oder einbringt. Ein mehrlagiger Druck der ersten Information ist nicht erforderlich.
Bei einigen Ausführungsformen ist es vorteilhaft, wenn die gedruckten Bildpunkte mindestens eines der mindestens zwei Druckauszüge in zumindest einem Wellenlängenbereich teiltransparent oder transluzent sind. Dieses erreicht man, indem man zumindest einen der mindestens zwei Druckauszüge mit einer transluzenter oder teiltransparenter Farbe oder Tinte druckt. Eine Druckfarbe ist transluzent oder teiltransparent, wenn sie im verdruckten Zustand im fertigen Dokumentenkörper transluzent oder teiltransparent ist.
Weiterhin ist es möglich, statt einer weißen Lumineszenz eine Lumineszenz zu verwenden, die in einer Farbe abstrahlt. Diese würde von einigen Farben komplett absorbiert, von anderen jedoch transmittiert, so dass sich hiermit eine blickwinkelabhängige Lumineszenz erzeugen lässt. Ebenso ist es möglich, verschiedene Lumineszenzfarben zu verwenden und neben-, über-, oder miteinander zu platzieren, um die Effekte miteinander zu kombinieren. Übereinander meint dabei einen vertikalen Abstand in unterschiedlichen Substratschichten, Miteinander eine echte Mischung, die eine weiße Lumineszenz ergeben kann, oder aber einen anderen Teil des Spektrums einnimmt. Die Emission von Wellenlängen außerhalb des sichtbaren Spektralbereichs ist dabei explizit eingeschlossen.
Ferner ist es möglich, mindestens einen der mindestens zwei Druckauszüge mit fluoreszierenden Farben oder Tinten zu drucken, die nur nach einer Anregung mit UV- Licht Licht im sichtbaren Wellenlängenbereich emittieren. Hierdurch kann auf einfache Weise eine betrachtungswinkelabhängige „versteckte" erste Information in das Sicherheitsdokument eingebracht werden.
Um eine Fälschungs- und/oder Manipulationssicherheit zu erhöhen, werden die Substratschichten bei einer Ausführungsform so zusammengetragen, dass die mit den mindestens zwei Druckauszügen bedruckten Substratschichtoberflächen innen liegende Oberflächen in dem Substratschichtenstapel sind.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform umfassen die mindestens zwei Druckauszüge einen monochromen Farbauszug eines n-Farben-Farbsystems, insbesondere eines Dreifarbenfarbsystems, oder eines n-Farben-Schwarz-Farbsystems, insbesondere eines Drei-Farben-Schwarz-Farbsystems. Hierbei bieten sich alle bekannten n-Farben- Farbsysteme an, mit denen bunte oder mehrfarbige Informationen darstellbar sind, wobei die bunten Informationen mehr Farbwerte umfassen als Druckfarben zur Herstellung verwendet werden. Mit einem Drei-Farben-Farbsystem, beispielsweise mit den Farben Gelb, Magenta, Cyan, lässt sich ein Großteil des menschlich wahrnehmbaren Farbraums durch Ausnutzen der Farbsubtraktion bei der menschlichen Wahrnehmung von Farben erstellen. Ebenso können jedoch auch Farbsysteme verwendet werden, die mehr als drei Farben bzw. mehr als drei Farben und Schwarz, beispielsweise sechs Farben plus Schwarz verwenden.
Bei einer Ausführungsform der Erfindung umfassen die mindestens zwei Druckauszüge m monochrome Farbauszüge, die jeweils auf verschiedene Substratschichtoberflächen gedruckt werden, m ist hierbei eine ganze Zahl, die in der Regel mit einer Zahl n übereinstimmen wird, die die Anzahl der Farben des verwendeten Farbsystems angibt. Ebenso ist es jedoch denkbar, dass die erste personalisierende und/oder individualisierende Information in eine größere Anzahl von monochromen Druckauszügen zerlegt wird, so dass für einzelne oder alle Farben des Farbsystems zwei monochrome Druckauszüge existieren, die jeweils eine Teilinformation der ersten personalisierenden und/oder individualisierenden Information umfassen. Diese mehreren monochromen Druckauszüge für eine Farbe können selbstverständlich unterschiedliche Teilinformationen der ersten personalisierenden und/oder individualisierenden Information umfassen.
Eine passergenaue Ausrichtung der mindestens zwei Druckauszüge ist bei einer Ausführungsform besonders leicht zu realisieren, bei der zwei der oder die mindestens zwei Druckauszüge auf gegenüberliegende Oberflächen derselben Substratschicht passergenau gedruckt werden, wobei die gedruckten Druckauszüge zueinander bei Betrachtung der Oberflächen spiegelverkehrt sind. Dies bedeutet, dass der eine Druckauszug, der auf eine Oberseite der Substratschicht gedruckt wird, die der Oberseite im Substratstapel zugewandt ist, von der aus die individualisierende und/oder personalisierende erste Information wahrnehmbar sein soll, nicht gespiegelt aufgedruckt ist. Auf eine Unterseite derselben Substratschicht wird dann der Druckauszug spiegelverkehrt aufdruckt, wenn man die Substratschicht nun von der Unterseite aus betrachtet. Von der Oberseite aus betrachtet ergänzen sich die mindestens zwei Druckauszüge korrekt zu der personalisierenden und/oder individualisierenden ersten Information.
Um die erste personalisierende und/oder individualisierende Information korrekt wahrnehmen zu können, versteht es sich, dass die Substratschichten, die zwischen den einzelnen Druckauszügen und darüber angeordnet sind, transparent oder, falls sie nicht transparent sind, zumindest transluzent ausgebildet sind. Vorzugsweise sind alle diese Substratschichten transparent.
Ist die Substratschicht oder ist mindestens eine der Substratschichten zwischen den mindestens zwei Substratschichtoberflächen auf die die mindestens zwei Druckauszüge, die jeweils eine Teilinformation der ersten, vorzugsweise individualisierenden und/oder personalisierenden, Information umfassen, aufgedruckt sind, transluzent, so ist es besonders bevorzugt, wenn der gesamte Polymerschichtverbund, zumindest in dem Bereich, in dem die erste, vorzugsweise individualisierende und/oder personalisierende, Information gespeichert ist, transluzent, d. h. nicht opak, ist. Auf diese Weise lässt sich ein, vorzugsweise personalisierter und/oder individualisierter, Durchsichtpasser erzeugen, der bei Betrachtung im Gegenlicht die Gesamtinformation darstellt. Es ist somit bei einer Ausführungsform vorgesehen, dass die Polymerschichten alle, zumindest in einem Bereich, in dem eine der Substratschichtoberflächen mit einem der Druckauszüge bedruckt wird, oder zumindest in einem Bereich, in dem eine der in dem Polymerschichtverbund darüber oder darunter angeordneten Substratschichten mit einem der Druckauszüge bedruckt ist oder wird, transparente und/oder transluzente Polymerschichten bereitgestellt werden, wobei zumindest eine, vorzugsweise genau eine, Polymerschicht, die zwischen zwei der mindestens zwei Druckauszüge angeordnet ist als transluzente Polymerschicht bereitgestellt wird. Die übrigen Polymerschichten sind vorzugsweise alle transparent.
Bei einer anderen Ausführungsform ist vorgesehen, dass mindestens zwei der mindestens zwei Druckauszüge auf Substratschichtoberflächen unterschiedlicher Substratschichten bedruckt werden.
Um beispielsweise eine Spiegelung eines oder mehrerer Druckauszüge zu vermeiden, wie dieses notwendig ist, wenn Unterseiten der übereinander angeordneten Substratschichten bedruckt werden, wird es bei einer Ausführungsform bevorzugt, dass alle der mindestens zwei Druckauszüge auf Substratschichtoberflächen unterschiedlicher Substrate gedruckt werden.
Um zu erreichen, dass die unterschiedlichen gedruckten Druckauszüge auch in dem hergestellten Polymerschichtverbund in unterschiedlichen Ebenen angeordnet sind, ist bei einer Ausführungsform der Erfindung vorgesehen, dass die mehreren Substratschichten so zusammengetragen werden, dass die Substratschichtoberflächen, die mit einem der mindestens zwei Druckauszüge bedruckt sind, in dem Substratstapel nicht unmittelbar aneinander angrenzen.
Werden die mindestens zwei Druckauszüge nicht auf unterschiedliche Substratschichtoberflächen ein und derselben Substratschicht gedruckt, so werden die Substratschichten vorzugsweise beim Zusammentragen zueinander ausgerichtet, so dass die mindestens zwei Druckauszüge in dem Substratschichtenstapel passergenau übereinander angeordnet sind. Dieses setzt voraus, dass die Substratschichten im Wesentlichen aus demselben Polymer gebildet sind oder zumindest dieselben Ausdehnungs- und/oder Schrumpfungseigenschaften beim stoffschlüssigen Verbinden der einzelnen Substratschichten beim Laminieren aufweisen.
Grundsätzlich sind als Werkstoffe für die Polymerschichten alle im Bereich der Sicherheits- und/oder Wertdokumente üblichen Werkstoffe einsetzbar. Die Polymerschichten können, gleich oder verschieden, auf Basis eines Polymerwerkstoffes aus der Gruppe umfassend PC (Polycarbonat, insbesondere Bisphenol A Polycarbonat), PET (Polyethylenglykolterephthalat), PMMA (Polymethylmethacrylat), TPU (Thermoplastische Polyurethan Elastomere), PE (Polyethylen), PP (Polypropylen), PI (Polyimid oder Poly-trans-lsopren), ABS (Acrylnitirl-Butadien-Styrol), PVC (Polyvinylchlorid) und Copolymeren solcher Polymere gebildet sein. Bevorzugt ist der Einsatz von PC-Werkstoffen, wobei beispielsweise, aber keinesfalls notwendigerweise, auch so genannte Nieder-Tg-Werkstoffe einsetzbar sind, insbesondere für die Polymerschichten, auf weiche die Druckauszüge aufgedruckt sind, und/oder für die Polymerschichten, welche mit der oder den Polymerschichten, die bedruckt sind, verbunden sind, und zwar auf der Seite mit der Tintenstrahlbedruckung. Nieder-Tg- Werkstoffe sind Polymere, deren Glastemperatur unterhalb von 140 0C liegt.
Die Polymerschichten können gefüllt oder ungefüllt eingesetzt werden. Die gefüllten Polymerschichten enthalten insbesondere Farbmittel, welches sowohl Farbstoffe als auch Farbpigmente sein können, oder andere Füllstoffe. Die Polymerschichten können auch mittels Farbstoffe gefärbt oder farblos sein und in letzterem Falle transparent oder transluzent. Bevorzugt ist es dabei, wenn das Grundpolymer zumindest einer der zu verbindenden Polymerschichten gleiche oder verschiedene miteinander reaktive Gruppen enthält, wobei bei einer Laminiertemperatur von weniger als 200°C reaktive Gruppen einer ersten Polymerschicht miteinander und/oder mit reaktiven Gruppen einer zweiten Polymerschicht reagieren. Dadurch kann die Laminiertemperatur herabgesetzt werden, ohne dass dadurch der innige Verbund der laminierten Schichten gefährdet wird. Dies liegt im Falle verschiedener Polymerschichten mit reaktiven Gruppen daran, dass die verschiedenen Polymerschichten auf Grund der Reaktion der jeweiligen reaktiven Gruppen miteinander und der Ausbildung von kovalenten chemischen Bindungen nicht mehr ohne weiteres delaminiert werden können. Denn es findet zwischen den Polymerschichten eine reaktive Kopplung statt, gleichsam ein reaktives Laminieren. Des Weiteren wird ermöglicht, dass wegen der niedrigeren Laminiertemperatur eine Veränderung der farbigen Druckfarbe, insbesondere eine Farbveränderung, verhindert wird. Bevorzugt ist es dabei, wenn die Glastemperatur T9 der zumindest einen Polymerschicht vor der thermischen Laminierung weniger als 140 0C (oder auch weniger als 120 0C oder weniger als 100 0C) beträgt, wobei die Glastemperatur dieser Polymerschicht nach der thermischen Laminierung durch Reaktion reaktiver Gruppen des Grundpolymers der Polymerschicht miteinander um zumindest 5 °C, vorzugsweise zumindest 20 0C, höher als die Glastemperatur vor der thermischen Laminierung ist. Hierbei erfolgt nicht nur eine reaktive Kopplung der miteinander zu laminierenden Schichten, vielmehr erfolgt eine Erhöhung des Molekulargewichts und somit der Glastemperatur durch Vernetzung des Polymers innerhalb der Schicht und zwischen den Schichten. Dies erschwert ein Delaminieren, ein Aufspalten, zusätzlich, insbesondere da bei einem Manipulationsversuch die hohen notwendigen Delaminationstemperaturen z.B. die Farben irreversibel beschädigen können und so das Dokument zerstört wird. Vorzugsweise beträgt die Laminiertemperatur beim Einsatz solcher Polymerwerkstoffe weniger als 180 0C, besser noch weniger als 150 0C. Die Auswahl der geeigneten reaktiven Gruppen ist für einen Fachmann auf dem Gebiet der Polymerchemie ohne Probleme möglich. Beispielhafte reaktive Gruppen sind ausgewählt aus der Gruppe umfassend -CN, -OCN, -NCO, -NC, -SH, -Sx, -Tos, -SCN, - NCS, -H, Epoxy (-CHOCH2), -NH2, -NN+, -NN-R, -OH, -COOH, -CHO, -COOR, -HaI (-F, - Cl1 -Br, -I), -Me-HaI (Me = zumindest zweiwertiges Metall, beispielsweise Mg), -Si(OR)3, - SiHaI3, -CH=CH2, und -COR, wobei R eine beliebige reaktive oder nicht-reaktive Gruppe sein kann, beispielsweise -H, -HaI, Ci-C2o-Alkyl, C3-C20-Aryl, C4-C20-ArAlkyl, jeweils verzweigt oder linear, gesättigt oder ungesättigt, optional substituiert, oder korrespondierende Heterocyklen mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Heteroatomen N, O, oder S. Andere reaktive Gruppen sind selbstverständlich möglich. Hierzu gehören die Reaktionspartner der Diels-Alder Reaktion oder einer Metathese. Die reaktiven Gruppen können direkt an dem Grundpolymer gebunden oder über eine Spacergruppe mit dem Grundpolymer verbunden sein. Als Spacergruppen kommen alle dem Fachmann für Polymerchemie bekannten Spacergruppen in Frage. Dabei können die Spacergruppen auch Oligomere oder Polymere sein, welche Elastizität vermitteln, wodurch eine Bruchgefahr des Sicherheits- und/oder Wertdokuments reduziert wird. Solche elastizitätsvermittelnde Spacergruppen sind dem Fachmann bekannt und brauchen daher hier nicht weiter beschrieben zu werden. Lediglich beispielhaft seien Spacergruppen genannt, welche ausgewählt sind aus der Gruppe umfassend -(CH2)n-, - (CH2-CH2-O)n-, -(SiR2-O)n-, -(C6HU)n-. -(C6H10)„-, C1-Cn-AIk^, C3-C(„*3rAryl, C4-(W ArAlkyl, jeweils verzweigt oder linear, gesättigt oder ungesättigt, optional substituiert, oder korrespondierende Heterocyklen mit einem oder mehreren , gleichen oder verschiedenen Heteroatomen O, N, oder S, wobei n=1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10. Bezüglich weiterer reaktiver Gruppen oder Möglichkeiten der Modifikation wird auf die Literaturstelle "Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry", Wiley Verlag, elektronische Ausgabe 2006, verwiesen. Der Begriff des Grundpolymers bezeichnet im Rahmen der vorstehenden Ausführungen eine Polymerstruktur, welche keine unter den eingesetzten Laminierbedingungen reaktiven Gruppen trägt. Es kann sich dabei um Homopolymere oder Copolymere handeln. Es sind auch gegenüber den genannten Polymere modifizierte Polymere umfasst.
Vorteilhaft ist es, wenn als Polymerschichten zumindest teilweise Polycarbonat (PC)- Schichten bereitgestellt werden, vorzugsweise nur PC-Schichten. Polymerschichtverbundsysteme, die personalisierende und/oder individualisierende Informationen umfassen, insbesondere monolithische Polymerschichtverbundsysteme, die aus Polymerschichten eines Kunststoffmaterials (eines Polymers) hergestellt werden oder sind, können sehr gut als Sicherheits- und/oder Wertdokumente verwendet werden. Eine bevorzugte Ausführungsform sieht daher vor, dass der Polymerschichtverbund als Sicherheitsdokument oder Wertdokument ausgebildet wird.
Bei einer Ausführungsform ist daher vorgesehen, dass weitere, einschlägig bekannte Sicherheitselemente und/oder Sicherheitsmerkmale auf und/oder in die Substratschichten aufgebracht und/oder eingebracht werden. Selbstverständlich können Sicherheitselemente und/oder Sicherheitsmerkmale auch zwischen die Substratschichten in dem Substratschichtenstapel vor dem Laminieren eingebracht werden. Ebenso ist ein Auf- oder Einbringen in den fertig laminierten Polymerschichtenverbund, beispielsweise über Lasergravur usw., möglich.
Ferner ist es möglich, dass zusätzlich in den Polymerschichtenstapel vor dem Laminieren ein oder mehrere nicht aus polymerischen Werkstoffen, insbesondere Papier, bestehende weitere Substratschichten eingefügt werden, die so beschaffen ist oder sind, dass sie nach dem Laminieren nicht mehr zerstörungsfrei von angrenzenden Substratschichten und/oder weiteren angrenzenden Substratschichten gelöst werden kann oder können. Um Papierschichten in einen Polymerschichtverbund in angegebener Weise einbetten zu können, ist es beispielsweise vorteilhaft, die weitere Substratschicht auf Papierbasis mit Durchbrüchen und/oder Aussparungen zu versehen, durch die hindurch beim Laminieren an die auf Papierbasis ausgebildete weitere Substratschicht angrenzende polymersiche Substratschichten hindurch miteinander eine Verbindung ausbilden können.
Als weitere Sicherheitselemente und/oder Sicherheitsmerkmale seien beispielhaft eingebrachte diffraktive Strukturen, Hologramme, Prägungen, ein Vorsehen spezieller Druckelemente wie Guillochen oder Irisdruck usw. eine Verwendung bestimmter Farben ein Einbringen von Lasergravuren usw. erwähnt. Es ergibt sich für den Fachmann, dass alle im Stand der Technik bekannten Sicherheitsmerkmale zusätzlich genutzt werden können.
Als weiteres Sicherheitselement können in den Polymerschichtverbund eine oder mehrere elektronische Schaltungen und/oder ein Mikrochip eingebracht werden. Die elektronische Schaltung kann hierbei ein diskretes Bauelement, wie eine Induktivität, eine Kapazität, ein elektrischer Widerstand, eine Diode, ein Transistor, ein Speicherelement, ein Anzeigeelement oder eine Kombination bzw. eine Zusammenschaltung von mehreren dieser Komponenten sein, die einen Oszillator, einen Verstärker, einen Mikrokontroller oder ein Display ergeben. Ein Aufbau als integrierte Schaltung erweist sich als vorteilhaft. Diese elektronischen Schaltungen und/oder Mikrochips sind häufig so ausgebildet, dass diese kontaktlos ausgelesen und/oder beschrieben werden können. Um ein Austauschen oder Manipulieren einer der elektronischen Schaltungen und/oder des Mikrochips zu verhindern und abzusichern, ist bei einer Ausführungsform vorgesehen, auf eine erste Oberfläche einer als Inlayschicht bezeichneten Substratschicht oder in eine oder mehrere Aussparungen der Inlayschicht eine oder mehrere elektronische Schaltungen und/oder einen Mikrochip aufzubringen oder einzubringen und auf diese erste Oberfläche anschließend einen der mindestens zwei Druckauszüge aufzudrucken. Jedes Austauschen und/oder Entfernen des Mikrochips und/oder der einen oder der mehreren elektronischen Schaltungen bewirkt in einem solchen Falle auch eine Veränderung der ersten personalisierenden und/oder individualisierenden Information und ist somit einfach für einen Betrachter wahrzunehmen.
Eine weitere Ausführungsform sieht vor, dass ein transparentes oder transluzentes diffraktives Sicherheitselement zumindest teilweise beim Drucken eines der Druckauszüge direkt bedruckt wird. Eine Weiterbildung sieht vor, dass das diffraktive Sicherheitselement, beispielsweise ein Hologramm, auf eine Substratschicht aufgebracht wird, die bereits mit einem der Druckauszüge bedruckt ist und anschließend mit einem weiteren der Druckauszüge zumindest teilweise direkt überdruckt wird. Weiterhin ist es natürlich möglich, das diffraktive Element vor dem ersten Bedruckungsschritt auf eine Substratschicht aufzubringen, und dieses im Anschluss zu bedrucken. Weiterhin kann es auf einem bereits vorhandenen Druckauszug aufgebracht werden und dann mit einer Bedruckung einer hierüber angeordneten Substratschichtoberfläche flächig in Kontakt gebracht werden, so dass das diffraktive Element beidseitig von Druckauszügen bedeckt ist, d.h. angrenzend an diese aufgedruckten Druckauszüge in den Polymerschichtverbund eingebracht wird. Das Einbringen eines diffraktiven Elementes kann somit vor und/oder nach und/oder zwischen dem Bedrucken einer oder mehrerer der Substratschichtoberflächen erfolgen. Das diffraktive Sicherheitselement wird so optimal gegen ein Austauschen im Rahmen einer Manipulation eines Sicherheitsdokuments geschützt.
Zusätzlich zu einer Verifikation des blickrichtungsabhängigen Sicherheitsmerkmals durch Betrachtung aus unterschiedlichen Blickrichtungen kann auch eine Verifikation mit Hilfsmitteln durchgeführt werden. Eine separate Linse bzw. ein Linsenraster kann als Verifikationsinstrument, einfach aufgelegt werden. Durch leichtes Verschieben dieses Linsenrasters sind somit tiefere Ebenen sichtbar. Durch Verkippen des Dokumentes lassen sich bei entsprechender Rasterung der aufgedruckten Information unterschiedliche Farbeindrücke bzw. -Verschiebungen erzeugen.
Das Aufbringen der ersten personalisierten Information kann im Einfachnutzen oder im Mehrfachnutzen, insbesondere im Zweifachnutzen, auf in Rollen bereitgestellten Polymerschichten oder auf in Bögen bereitgestellten Polymerschichten erfolgen. Eine Ausrichtung der einzelnen Substratschichten kann durch optische Kontrollverfahren überwacht werden. Ebenso ist eine Verwendung von mechanischen Anlagemarken, insbesondere bei einem Zusammentragen der Substratschichten in Form von Substratbögen, einsetzbar.
Bei einer Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, dass auf die mehreren Substratschichten mehrere erste Informationen aufgedruckt werden und aus dem Polymerverbund mehrere Sicherheits- und/oder Wertdokumente herausgeteilt werden, vorzugsweise indem sie ausgeschnitten oder ausgestanzt werden.
Ein Bedrucken der Substratschichtoberflächen mit den verschiedenen Druckauszügen erfolgt mittels digitaler Druckverfahren. Insbesondere werden die mindestens zwei Druckauszüge mittels eines Transferdruckverfahrens oder eines Sublimationsdruckverfahrens oder eines Diffusions-Transferverfahrens oder eines Re- Transferverfahrens oder besonders bevorzugt eines Tintenstrahldruckverfahrens (Inkjet- Druckverfahren) und/oder einer Kombination hiervon gedruckt.
Für den Tintenstrahl-Druck, insbesondere auf Polycarbonat-Substratschichten, sind grundsätzlich alle fachüblichen Tinten einsetzbar. Bevorzugt ist die Verwendung einer Zubereitung, enthaltend: A) 0,1 bis 20 Gew.-% eines Bindemittels mit einem Polycarbonatderivat, B) 30 bis 99,9 Gew.-% eines vorzugsweise organischen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemischs, C) 0 bis 10 Gew.-% eines Farbmittels oder Farbmittelgemischs (Gew.-% bezogen auf dessen Trockenmasse), D) 0 bis 10 Gew.-% eines funktionalen Materials oder einer Mischung funktionaler Materialien, E) 0 bis 30 Gew.-% Additive und/oder Hilfsstoffe, oder einer Mischung solcher Stoffe, wobei die Summe der Komponenten A) bis E) stets 100 Gew.-% ergibt, als Tintenstrahldruckfarbe. Solche Polycarbonatderivate sind hochkompatibel mit Polycarbonatwerkstoffen, insbesondere mit Polycarbonaten auf Basis Bisphenol A, wie beispielsweise Makrofol® Folien. Zudem ist das eingesetzte Polycarbonatderivat hochtemperaturstabil und zeigt keinerlei Verfärbungen bei laminationstypischen Temperaturen bis zu 200°C und mehr, wodurch auch der Einsatz der vorstehend beschriebenen Nieder-Tg-Werkstoffe nicht notwendig ist. Im Einzelnen kann das Polycarbonatderivat funktionelle Carbonatstruktureinheiten der Formel (I) enthalten,
Figure imgf000020_0001
(I)
worin R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Chlor oder Brom, d-Cs-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl, C6-C10-Aryl, bevorzugt Phenyl, und C7-C12-AmIkVl, bevorzugt PhCnVl-C1-C4-AIkVl, insbesondere Benzyl sind; m eine ganze Zahl von 4 bis 7, bevorzugt 4 oder 5 ist; R3 und R4 für jedes X individuell wählbar, unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C6-AIkYl ist; X Kohlenstoff und n eine ganze Zahl größer 20 bedeuten, mit der Maßgabe, dass an mindestens einem Atom X, R3 und R4 gleichzeitig Alkyl bedeuten. Bevorzugt ist es, wenn an 1 bis 2 Atomen X, insbesondere nur an einem Atom X, R3 und R4 gleichzeitig Alkyl sind. R3 und R4 können insbesondere Methyl sein. Die X-Atome in alpha-Stellung zu dem Diphenyl-substituierten C-Atom (C1) können nicht dialkylsubstituiert sein. Die X-Atome in beta-Stellung zu C1 können mit Alkyl disubstituiert sein. Bevorzugt ist m = 4 oder 5. Das Polycarbonatderivat kann beispielsweise auf Basis von Monomeren, wie 4,4'-(3,3,5-trimethylcyclohexan-1 ,1- diyl)diphenol, 4,4'-(3,3-dimethylcyclohexan-1 ,1-diyl)diphenol, oder 4,4'-(2,4,4- trimethylcyclopentan-1 ,1-diyl)diphenol gebildet sein. Ein solches Polycarbonatderivat kann beispielsweise gemäß der Literaturstelle DE 38 32 396.6 aus Diphenolen der Formel (Ia) hergestellt werden, deren Offenbarungsgehalt hiermit vollumfänglich in den Offenbarungsgehalt dieser Beschreibung aufgenommen wird. Es können sowohl ein Diphenol der Formel (Ia) unter Bildung von Homopolycarbonaten als auch mehrere Diphenole der Formel (Ia) unter Bildung von Copolycarbonaten verwendet werden (Bedeutung von Resten, Gruppen und Parametern, wie in Formel I).
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(Ia)
Außerdem können die Diphenole der Formel (Ia) auch im Gemisch mit anderen Diphenolen, beispielsweise mit denen der Formel (Ib)
HO - Z - OH (Ib),
zur Herstellung von hochmolekularen, thermoplastischen, aromatischen Polycarbonatderivaten verwendet werden.
Geeignete andere Diphenole der Formel (Ib) sind solche, in denen Z ein aromatischer Rest mit 6 bis 30 C-Atomen ist, der einen oder mehrere aromatische Kerne enthalten kann, substituiert sein kann und aliphatische Reste oder andere cycloaliphatische Reste als die der Formel (Ia) oder Heteroatome als Brückenglieder enthalten kann. Beispiele der Diphenole der Formel (Ib) sind: Hydrochinon, Resorcin, Dihydroxydiphenyle, Bi- (hydroxyphenyl)-alkane, Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, Bis-(hydroxyphenyl)-ether, Bis-(hydroxyphenyl)-ketone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone, Bis- (hydroxyphenyl)-sulfoxide, alpha , alpha '-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole sowie deren kemalkylierte und kemhalogenierte Verbindungen. Diese und weitere geeignete Diphenole sind z.B. in den Literaturstellen US-A 3,028,365, 2,999,835, 3,148,172, 3,275,601 , 2,991 ,273, 3,271 ,367, 3,062,781 , 2,970,131 und 2,999,846, in den Literaturstellen DE-A 1 570 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 956, der FR-A 1 561 518 und in der Monographie "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964", beschrieben, welche hiermit vollumfänglich in den Offenbarungsgehalt der vorliegenden Anmeldung aufgenommen werden. Bevorzugte andere Diphenole sind beispielsweise: 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)- propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1 ,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, alpha , alpha -Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol, 2,2-Bis-(3-methyl-4- hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(3,5-dimethyl-4- hydroxyphenyl)-methan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(3,5- dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon, 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1 ,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, alpha , alpha -Bis-(3,5-dimethyl-4- hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan und 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan. Besonders bevorzugte Diphenole der Formel (Ib) sind beispielsweise: 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl- 4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5- dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan und 1 ,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan. Insbesondere ist 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan bevorzugt. Die anderen Diphenole können sowohl einzeln als auch im Gemisch eingesetzt werden. Das molare Verhältnis von Diphenolen der Formel (Ia) zu den gegebenenfalls mitzuverwendenden anderen Diphenolen der Formel (Ib), soll zwischen 100 Mol-% (Ia) zu 0 Mol-% (Ib) und 2 Mol-% (Ia) zu 98 Mol-% (Ib), vorzugsweise zwischen 100 Mol-% (Ia) zu 0 Mol-% (Ib) und 10 MoI- % (Ia) zu 90 Mol-% (Ib) und insbesondere zwischen 100 Mol-% (Ia) zu 0 Mol-% (Ib) und 30 Mol-% (Ia) zu 70 Mol-% (Ib) liegen. Die hochmolekularen Polycarbonatderivate aus den Diphenolen der Formel (Ia), gegebenenfalls in Kombination mit anderen Diphenolen, können nach den bekannten Polycarbonat-Herstellungsverfahren hergestellt werden. Dabei können die verschiedenen Diphenole sowohl statistisch als auch blockweise miteinander verknüpft sein. Die eingesetzten Polycarbonatderivate können in an sich bekannter Weise verzweigt sein. Wenn die Verzweigung gewünscht wird, kann diese in bekannter Weise durch Einkondensieren geringer Mengen, vorzugsweise Mengen von 0,05 bis 2,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole), an drei- oder mehr als dreifunktionellen Verbindungen, insbesondere solchen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxylgruppen, erreicht werden. Einige Verzweiger mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxylgruppen sind: Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4- hydroxyphenyl)-hepten-2,4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan, 1 ,3,5-Tri-(4- hydroxyphenyl)-benzol, 1 ,1 ,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan, Tri-(4-hydroxyphenyl)- phenylmethan, 2,2-Bis-[4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan, 2,4-Bis-(4- hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol, 2,6-is-(2-hydroxy-5-methyl-benzyl)-4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan, Hexa-[4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)- phenyl]-orthoterephthalsäureester, Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan, Tetra-[4-(4- hydroxyphenyl-isopropyl)phenoxy]-methan und 1 ,4-Bis-[4',4"-dihydroxytriphenyl)-methyl]- benzol. Einige der sonstigen dreifunktionellen Verbindungen sind 2,4- Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure, Cyanurchlorid und 3,3-Bis-(3-methyl-4- hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol. Als Kettenabbrecher zur an sich bekannten Regelung des Molekulargewichts der Polycarbonatderivate dienen monofunktionelle Verbindungen in üblichen Konzentraten. Geeignete Verbindungen sind z.B. Phenol, tert. Butylphenole oder andere Alkyl-substituierte Phenole. Zur Regelung des Molekulargewichts sind insbesondere kleine Mengen Phenole der Formel (Ic) geeignet
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(Ic) worin R einen verzweigten C8- und/oder C9-Alkylrest darstellt. Bevorzugt ist im Alkylrest R der Anteil an CH3-Protonen zwischen 47 % und 89 % und der Anteil der CH- und CH2- Protonen zwischen 53 % und 11 %; ebenfalls bevorzugt ist R in o- und/oder p-Stellung zur OH-Gruppe, und besonders bevorzugt die obere Grenze des ortho-Anteils 20 %. Die Kettenabbrecher werden im allgemeinen in Mengen von 0,5 bis 10, bevorzugt 1 ,5 bis 8 Mol-%, bezogen auf eingesetzte Diphenole, eingesetzt. Die Polycarbonatderivate können vorzugsweise nach dem Phasengrenzflächenverhalten (vgl. H. Schnell "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. IX, Seite 33ff., Interscience Publ. 1964) in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Hierbei werden die Diphenole der Formel (Ia) in wässrig alkalischer Phase gelöst. Zur Herstellung von Copolycarbonaten mit anderen Diphenolen werden Gemische von Diphenolen der Formel (Ia) und den anderen Diphenolen, beispielsweise denen der Formel (Ib), eingesetzt. Zur Regulierung des Molekulargewichts können Kettenabbrecher z.B. der Formel (Ic) zugegeben werden. Dann wird in Gegenwart einer inerten, vorzugsweise Polycarbonat lösenden, organischen Phase mit Phosgen nach der Methode der Phasengrenzflächenkondensation umgesetzt. Die Reaktionstemperatur liegt zwischen O0C und 400C. Die gegebenenfalls mitverwendeten Verzweiger (bevorzugt 0,05 bis 2,0 Mol-%) können entweder mit den Diphenolen in der wässrig alkalischen Phase vorgelegt werden oder in dem organischen Lösungsmittel gelöst vor Phosgenierung zugegeben werden. Neben den Diphenolen der Formel (Ia) und gegebenenfalls anderen Diphenolen (Ib) können auch deren Mono- und/oder Bis-chlorkohlensäureester mitverwendet werden, wobei diese in organischen Lösungsmitteln gelöst zugegeben werden. Die Menge an Kettenabbrechern sowie an Verzweigern richtet sich dann nach der molaren Menge von Diphenolat-Resten entsprechend Formel (Ia) und gegebenenfalls Formel (Ib); bei Mitverwendung von Chlorkohlensäureestern kann die Phosgenmenge in bekannter Weise entsprechend reduziert werden. Geeignete organische Lösungsmittel für die Kettenabbrecher sowie gegebenenfalls für die Verzweiger und die Chlorkohlensäureester sind beispielsweise Methylenchlorid, Chlorbenzol sowie insbesondere Mischungen aus Methylenchlorid und Chlorbenzol. Gegebenenfalls können die verwendeten Kettenabbrecher und Verzweiger im gleichen Solvens gelöst werden. Als organische Phase für die Phasengrenzflächenpolykondensation dienen beispielsweise Methylenchlorid, Chlorbenzol sowie Mischungen aus Methylenchlorid und Chlorbenzol. Als wässrige alkalische Phase dient beispielsweise NaOH-Lösung. Die Herstellung der Polycarbonatderivate nach dem Phasengrenzflächenverfahren kann in üblicher Weise durch Katalysatoren wie tertiäre Amine, insbesondere tertiäre aliphatische Amine wie Tributylamin oder Triethylamin katalysiert werden; die Katalysatoren können in Mengen von 0,05 bis 10 Mol-%, bezogen auf Mole an eingesetzten Diphenolen, eingesetzt werden. Die Katalysatoren können vor Beginn der Phosgenierung oder während oder auch nach der Phosgenierung zugesetzt werden. Die Polycarbonatderivate können nach dem bekannten Verfahren in homogener Phase, dem sogenannten "Pyridinverfahren" sowie nach dem bekannten Schmelzeumesterungsverfahren unter Verwendung von beispielsweise Diphenylcarbonat anstelle von Phosgen hergestellt werden. Die Polycarbonatderivate können linear oder verzweigt sein, sie sind Homopolycarbonate oder Copolycarbonate auf Basis der Diphenole der Formel (Ia). Durch die beliebige Komposition mit anderen Diphenolen, insbesondere mit denen der Formel (Ib) lassen sich die Polycarbonateigenschaften in günstiger Weise variieren. In solchen Copolycarbonaten sind die Diphenole der Formel (Ia) in Mengen von 100 Mol-% bis 2 Mol-%, vorzugsweise in Mengen von 100 Mol-% bis 10 Mol-% und insbesondere in Mengen von 100 Mol-% bis 30 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge von 100 Mol-% an Diphenoleinheiten, in Polycarbonatderivaten enthalten. Das Polycarbonatderivat kann ein Copolymer sein enthaltend, insbesondere hieraus bestehend, Monomereinheiten M1 auf Basis der Formel (Ib), vorzugsweise Bisphenol A, sowie Monomereinheiten M2 auf Basis des geminal disubstituierten Dihydroxydiphenylcycloalkans, vorzugsweise des 4,4'-(3,3,5- trimethylcyclohexan-1 ,1-diyl)diphenols, wobei das Molverhältnis M2/M1 vorzugsweise größer als 0,3, insbesondere größer als 0,4, beispielsweise größer als 0,5 ist. Bevorzugt ist es, wenn das Polycarbonatderivat ein mittleres Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von mindestens 10.000, vorzugsweise von 20.000 bis 300.000, aufweist. Die Komponente B kann grundsätzlich im Wesentlichen organisch oder wässrig sein. Im Wesentlichen wässrig bedeutet dabei, dass bis zu 20 Gew.-% der Komponente B) organische Lösungsmittel sein können. Im Wesentlichen organisch bedeutet, dass bis zu 5 Gew.-% Wasser in der Komponente B) vorliegen können. Vorzugsweise enthält die Komponente B einen bzw. besteht aus einem flüssigen aliphatischen, cycloaliphatischen, und/oder aromatischen Kohlenwasserstoff, einem flüssigen organischen Ester und/oder einer Mischung solcher Substanzen. Die eingesetzten organischen Lösungsmittel sind vorzugsweise halogenfreie organische Lösungsmittel. In Frage kommen insbesondere aliphatische, cycloaliphatische, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Mesitylen, 1 ,2,4-Trimethylbenzol, Cumol und Solvent Naptha, Toluol, XyIoI; (organische) Ester, wie Methylacetat, Ethylacetat, Butylacetat, Methoxypropylacetat, Ethyl-3-ethoxypropionat. Bevorzugt sind Mesitylen, 1 ,2,4-Trimethylbenzol, Cumol und Solvent Naptha, Toluol, XyIoI, Essigsäuremethylester, Essigsäureethylester, Methoxypropylacetat. Ethyl-3- ethoxypropionat. Ganz besonders bevorzugt sind: Mesitylen (1 ,3,5-Trimethylbenzol), 1 ,2,4-Trimethylbenzol, Cumol (2-Phenylpropan), Solvent Naptha und Ethyl-3- ethoxypropionat. Ein geeignetes Lösungsmittelgemisch umfasst beispielsweise L1 ) 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 2 bis 3 Gew.-%, Mesitylen, L2) 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 50 Gew.-%, insbesondere 30 bis 40 Gew.-%, 1- Methoxy-2-propanolacetat, L3) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 7 bis 15 Gew.-%, 1 ,2,4-Trimethylbenzol, L4) 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 50 Gew.-%, insbesondere 30 bis 40 Gew.-%, Ethyl-3- ethoxypropionat, L5) 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, Cumol, und L6) 0 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-%, insbesondere 15 bis 25 Gew.-%, Solvent Naphtha, wobei die Summe der Komponenten L1 bis L6 stets 100 Gew.-% ergibt. Das Polycarbonatderivat weist typischerweise ein mittleres Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von mindestens 10.000, vorzugsweise von 20.000 bis 300.000.
Die Zubereitung kann im Detail enthalten: A) 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, eines Bindemittels mit einem Polycarbonatderivat auf Basis eines geminal disubstituierten Dihydroxydiphenylcycloalkans, B) 40 bis 99,9 Gew.-%, insbesondere 45 bis 99,5 Gew.-%, eines organischen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemischs, C) 0,1 bis 6 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 4 Gew.-%, eines Farbmittels oder Farbmittelgemischs, D) 0,001 bis 6 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 4 Gew.-%, eines funktionales Materials oder einer Mischung funktionaler Materialien, E) 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 bis 20 Gew.-%, Additive und/oder Hilfsstoffe, oder einer Mischung solcher Stoffe.
Als Komponente C, sofern ein Farbmittel vorgesehen sein soll, kommt grundsätzlich jedes beliebige Farbmittel oder Farbmittelgemisch in Frage. Unter Farbmittel sind alle farbgebenden Stoffe bezeichnet. Das bedeutet, es kann sich sowohl um Farbstoffe (einen Überblick über Farbstoffe gibt Ullmann's Encyclopedia of lndustrial Chemistry, Electronic Release 2007, Wiley Verlag, Kapitel „Dyes, General Survey") wie auch Pigmente (einen Überblick über organische wie anorganische Pigmente gibt Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release 2007, Wiley Verlag, Kapitel „Pigments, Organic" bzw. "Pigments, Inorganic") handeln. Farbstoffe sollten in den Lösungsmitteln der Komponente B löslich bzw. (stabil) dispergierbar oder suspendierbar sein. Des Weiteren ist es vorteilhaft, wenn das Farbmittel bei Temperaturen von 160 0C und mehr für einen Zeitraum von mehr als 5 min. stabil, insbesondere farbstabil ist. Es ist auch möglich, dass das Farbmittel einer vorgegebenen und reproduzierbaren Farbveränderung unter den Verarbeitungsbedingungen unterworfen ist und entsprechend ausgewählt wird. Pigmente müssen neben der Temperaturstabilität insbesondere in feinster Partikelgrößenverteilung vorliegen. In der Praxis des Tintenstrahldrucks bedeutet dies, dass die Teilchengröße nicht über 1 ,0 μm hinausgehen sollte, da sonst Verstopfungen im Druckkopf die Folge sind. In der Regel haben sich nanoskalige Festkörperpigmente und gelöste Farbstoffe bewährt. Die Farbmittel können kationisch, anionisch oder auch neutral sein. Lediglich als Beispiele für im Tintenstrahldruck verwendbare Farbmittel seinen genannt: Brillantschwarz Cl. Nr. 28440, Chromogenschwarz Cl. Nr. 14645, Direkttiefschwarz E Cl. Nr. 30235, Echtschwarzsalz B Cl. Nr. 37245, Echtschwarzsalz K Cl. Nr. 37190,
Sudanschwarz HB Cl. 26150, Naphtolschwarz Cl. Nr. 20470, Bayscript® Schwarz flüssig, Cl. Basic Black 11 , Cl. Basic Blue 154, Cartasol® Türkis K-ZL flüssig, Cartasol® Türkis K-RL flüssig (Cl. Basic Blue 140), Cartasol Blau K5R flüssig. Geeignet sind des
Weiteren z. B. die im Handel erhältlichen Farbstoffe Hostafine® Schwarz TS flüssig (vertrieben von Clariant GmbH Deutschland), Bayscript® Schwarz flüssig (Cl.-Gemisch, vertrieben von Bayer AG Deutschland), Cartasol® Schwarz MG flüssig (Cl. Basic Black 11 , Eingetragenes Markenzeichen der Clariant GmbH Deutschland), Flexonylschwarz® PR 100 (E Cl. Nr. 30235, vertrieben von Hoechst AG), Rhodamin B, Cartasol® Orange
K3 GL, Cartasol® Gelb K4 GL, Cartasol® K GL, oder Cartasol® Rot K-3B. Des Weiteren können als lösliche Farbmittel Anthrachinon-, Azo-, Chinophthalon-, Cumarin-, Methin-, Perinon-, und/oder Pyrazolfarbstoffe, z.B. unter dem Markennamen Macrolex® erhältlich, Verwendung finden. Weitere geeignete Farbmittel sind in der Literaturstelle Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release 2007, Wiley Verlag, Kapitel "Colorants Used in Ink Jet Inks" beschrieben. Gut lösliche Farbmittel führen zu einer optimalen Integration in die Matrix bzw. das Bindemittel der Druckschicht. Die Farbmittel können entweder direkt als Farbstoff bzw. Pigment zugesetzt werden oder als Paste, einem Gemisch aus Farbstoff und Pigment zusammen mit einem weiteren Bindemittel. Dieses zusätzliche Bindemittel sollte chemisch kompatibel mit den weiteren Komponenten der Zubereitung sein. Sofern eine solche Paste als Farbmittel eingesetzt wird, bezieht sich die Mengenangabe der Komponente B auf das Farbmittel ohne die sonstigen Komponenten der Paste. Diese sonstigen Komponenten der Paste sind dann unter die Komponente E zu subsumieren. Bei Verwendung von so genannten Buntpigmenten in den Skalenfarben Cyan-Magenta-Yellow und bevorzugt auch (Ruß)-Schwarz sind Volltonfarbabbildungen möglich.
Die Komponente D umfasst Substanzen, die unter Einsatz von technischen Hilfsmitteln unmittelbar durch das menschliche Auge oder durch Verwendung von geeigneten Detektoren ersichtlich sind. Hier sind die dem Fachmann einschlägig bekannten Materialien (vgl. auch van Renesse, Optica! document security, 3rd Ed., Artech House, 2005) gemeint, die zur Absicherung von Wert und Sicherheitsdokumenten eingesetzt werden. Dazu zählen Lumineszenzstoffe (Farbstoffe oder Pigmente, organisch oder anorganisch) wie z.B. Photoluminophore, Elektroluminophore, Antistokes Luminophore, Fluorophore aber auch magnetisierbare, photoakustisch adressierbare oder piezoelektrische Materialien. Des Weiteren können Raman-aktive oder Raman- verstärkende Materialien eingesetzt werden, ebenso wie so genannte Barcode- Materialien. Auch hier gelten als bevorzugte Kriterien entweder die Löslichkeit in der Komponente B oder bei pigmentierten Systemen Teilchengrößen < 1 μm sowie eine Temperaturstabilität für Temperaturen > 160 0C im Sinne der Ausführungen zur Komponente C. Funktionale Materialien können direkt zugegeben werden oder über eine Paste, d.h. einem Gemisch mit einem weiteren Bindemittel, welches dann Bestandteil der Komponente E bildet, oder dem eingesetzten Bindemittel der Komponente A.
Die Komponente E umfasst bei Tinten für einen Tintenstrahldruck üblicherweise eingerichtete Stoffe wie Antischaummittel, Stellmittel, Netzmittel, Tenside, Fließmittel, Trockner, Katalysatoren, (Licht-) Stabilisatoren, Konservierungsmittel, Biozide, Tenside, organische Polymere zur Viskositätseinstellung, Puffersysteme, etc. Als Stellmittel kommen fachübliche Stellsalze in Frage. Ein Beispiel hierfür ist Natriumlactat. Als Biozide kommen alle handelsüblichen Konservierungsmittel, welche für Tinten verwendet werden, in Frage. Beispiele hierfür sind Proxel®GXL und Parmetol® A26. Als Tenside kommen alle handelsüblichen Tenside, welche für Tinten verwendet werden, in Frage. Bevorzugt sind amphotere oder nichtionische Tenside. Selbstverständlich ist aber auch der Einsatz spezieller anionischer oder kationischer Tenside, welche die Eigenschaften des Farbstoffs nicht verändern, möglich. Beispiele für geeignete Tenside sind Betaine, ethoxilierte Diole usw.. Beispiele sind die Produktreihen Surfynol® und Tergitol®. Die Menge an Tensiden wird insbesondere bei einer Anwendung für den Tintenstrahldruck beispielsweise mit der Maßgabe gewählt, dass die Oberflächenspannung der Tinte im Bereich von 10 bis 60 mN/m, vorzugsweise 20 bis 45 mN/m, gemessen bei 25 0C, liegt. Es kann ein Puffersystem eingerichtet sein, welches den pH-Wert im Bereich von 2,5 bis 8,5, insbesondere im Bereich von 5 bis 8, stabilisiert. Geeignete Puffersysteme sind Lithiumacetat, Boratpuffer, Triethanolamin oder Essigsäure/Natriumacetat. Ein Puffersystem wird insbesondere im Falle einer im Wesentlichen wässrigen Komponente B in Frage kommen. Zur Einstellung der Viskosität der Tinte können (ggf. wasserlösliche) Polymere vorgesehen sein. Hier kommen alle für übliche Tintenformulierungen geeigneten Polymere in Frage. Beispiele sind wasserlösliche Stärke, insbesondere mit einem mittleren Molekulargewicht von 3.000 bis 7.000, Polyvinylpyrrolidon, insbesondere mit einem mittleren Molekulargewicht von 25.000 bis 250.000, Polyvinylalkohol, insbesondere mit einem mittleren Molekulargewicht von 10.000 bis 20.000, Xanthan- Gummi, Carboxy-Methylcellulose, Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymer, insbesondere mit einem mittleren Molekulargewicht von 1.000 bis 8.000. Ein Beispiel für das letztgenannte Blockcopolymer ist die Produktreihe Pluronic®. Der Anteil an Biozid, bezogen auf die Gesamtmenge an Tinte, kann im Bereich von 0 bis 0,5 Gew-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,3 Gew.-%, liegen. Der Anteil an Tensid, bezogen auf die Gesamtmenge an Tinte, kann im Bereich von 0 bis 0,2 Gew.-% liegen. Der Anteil an Stellmitteln kann, bezogen auf die Gesamtmenge an Tinte, 0 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, betragen. Zu den Hilfsmitteln werden auch sonstige Komponenten gezählt, wie beispielsweise Essigsäure, Ameisensäure oder n-Methyl-Pyrrolidon oder sonstige Polymere aus der eingesetzten Farbstofflösung oder -Paste. Bezüglich Substanzen, welche als Komponente E geeignet sind, wird ergänzend beispielsweise auf Ullmann's Encyclopedia of Chemical Industry, Electronic Release 2007, Wiley Verlag, Kapitel „Paints and Coatings", Sektion „Paint Additives", verwiesen. Die Merkmale des erfindungsgemäßen Polymerschichtverbunds und/oder eines Wert- und/oder Sicherheitsdokuments weisen dieselben Vorteile wie die entsprechenden Merkmale des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens auf. Eine Verteilung der ersten, vorzugsweise personalisierenden und/oder individualisierenden, Information und gegebenenfalls einer zweiten, gegebenenfalls ebenfalls personalisierenden und/oder individualisierenden, Information in unterschiedlichen Ebenen des Polymerschichtverbunds bzw. Wert- und/oder Sicherheitsdokuments, so dass unter unterschiedlichen Betrachtungswinkeln zumindest eine Farbänderung der wiedergegeben Information, meist auch eine Informationsgehaltsänderung auftritt, liefert ein Sicherheitsmerkmal, welches gegenüber einer Verfälschung eine sehr hohe Sicherheit bietet. Auch gegenüber einer Nachahmung ist eine hohe Fälschungssicherheit gegeben, da ein hochauflösender passergenauer Druck der ersten Information, die beispielsweise ein farbiges Gesichtsbild umfasst, nur mit sehr hohem technischen Aufwand zu realisieren ist, wenn die farbige Information auf verschiedene Ebenen des Polymerschichtverbunds bzw. des Wert- und/oder Sicherheitsdokuments so verteilt wird, dass zusätzlich ein betrachtungswinkelabhängiger Farb-Kippeffekt bewirkt wird. Bei der Verwendung einer Tinte, die auf Polycarbonatbasis hergestellt ist, und von Substratschichten, die ebenfalls auf Polycarbonatbasis hergestellt sind, ergibt sich nach dem Laminieren ein monolithischer Körper oder Teilkörper, in dem keine Übergänge der bei der Herstellung verwendeten Substratschichten mehr erkennbar sind. Auch die aufgedruckte Farbe ist dann vollständig in den monolithischen Köper oder Teilkörper, d.h. den monolithischen Polymerschichtverbund oder Teilpolymerschichtverbund, integriert. Hierdurch kann ein großflächiges Bedrucken mit den ersten personalisierenden und/oder individualisierenden Informationen erfolgen, ohne dass eine Gefahr einer Delamination, wie sie bei einer Verwendung von anderen Tinten und/oder Druckfarben häufig besteht.
Ein drucktechnisches hoch aufgelöstes Aufbringen der ersten Information kann beispielsweise mittels Tintenstrahldruck auf die unterschiedlichen Substratschichtoberflächen erfolgen und somit mit einer einheitlichen und einfachen, sehr gut beherrschten Drucktechnik erfolgen.
Nachfolgend werden bevorzugte Ausführungsformen unter Bezugnahme auf eine Zeichnung näher erläutert. Hierbei zeigen: Fig. 1 eine schematische Vorrichtung zum Herstellen eines als
Polymerschichtverbund ausgebildeten Sicherheits- und/oder Wertdokuments;
Fig. 2a eine schematische Darstellung eines Aufbaus eines als
Polymerschichtverbund ausgebildeten Sicherheits- und/oder Wertdokuments;
Fig. 2b eine schematische Darstellung einer Zeile eines Druckbilds einer ersten
Information;
Fig. 3 eine schematische Darstellung eines Auszugs eines Druckbilds einer ersten Information, deren Bildpunkte zwei Druckauszügen alternierend zugewiesen werden.;
Fig. 4a eine schematische Darstellung einer Zerlegung eines Druckbilds in
Druckauszüge und von deren Einbringung in einen Polymerschichtverbund.;
Fig. 4b eine schematische Darstellung eines Polymerschichtverbunds, bei dem den in Draufsicht verdeckten Pixel in unteren Druckauszügen eine einheitlichen zweite Information zugewiesen ist;
Fig. 4c eine schematische Darstellung eines Polymerschichtverbundes, ähnlich zu dem nach Fig. 4c, bei dem den in Draufsicht verdeckten Pixel in unteren Druckauszügen eine zweite Information zugeordnet ist, die von den Bildpunkten der ersten Information gemäß einem Farbersetzungsschema nach Fig. 4d abhängig;
Fig. 4d Auszug eines Farbersetzungsschemas; und
Fig. 5 eine schematische Darstellung eines Polymerschichtverbundes, ähnlich zu dem nach Fig. 4b, bei dem zusätzlich eine mit lumineszierenden Farben bedruckte Substratschichtoberfläche unterhalb der mit den Druckauszügen der ersten Information bedruckten Substratschichtoberflächen vorgesehen ist, die bei UV-Anregung flächig weißes Licht abstrahlt.
Anhand von Fig. 1 soll beispielhaft ein Verfahren zum Herstellen eines Wert- und/oder Sicherheitsdokuments erläutert werden, welches als Polymerschichtverbund ausgebildet ist. In Fig. 1 ist eine Vorrichtung zum Herstellen eines Polymerschichtverbunds dargestellt. Die Vorrichtung umfasst mehrere Rollen, auf denen Polymerfolien, vorzugsweise Polycarbonatfolien, aufgewickelt sind. Zur Herstellung eines Polymerschichtverbunds werden mindestens drei Polymerschichten als Substratschichten benötigt, wenn eine erste einzubringende Information im Inneren des herzustellenden Polymerschichtverbunds gegen eine Manipulation geschützt sein soll. Die Polymerfolien sind auf den Rollen 2-4 angeordnet. Optional können ein oder mehrere weitere, insbesondere eins bis zwölf, besonders bevorzugt zwei bis zehn und besonders bevorzugt vier bis sechs, Polymerschichten auf Rollen zugeführt werden. Diese möglichen zusätzlichen Polymerschichten, die als Substrat zur Verfügung gestellt werden, sind über die Rolle 5, welche gestrichelt dargestellt ist, symbolisiert. Die von den Rollen 2-5 bereitgestellten bzw. zugeführten Polymerschichten 6-9 weisen Stärken zwischen 5 μm und 350 μm, vorzugsweise Stärken zwischen 50 μm und 150 μm auf. Die einzelnen Polymerschichten 6-9 können alle dieselbe Stärke oder unterschiedliche Stärken aufweisen.
Einer vorzugsweise als Computer ausgebildeten Steuereinheit 10 wird eine erste Information, beispielsweise in Form eines Computerdatensatzes, zugeführt. Die erste Information ist vorzugsweise eine personalisierende und/oder individualisierende Information und kann beispielsweise ein farbiges Gesichtsbild (Passfoto) sowie persönliche Angaben wie Name, Vorname, Geburtsdatum, Wohnort, Geburtsort, Straße, Hausnummer, Postleitzahl usw. umfassen. Die Steuereinheit 10 ist so ausgebildet, dass sie die erste Information in mindestens zwei Druckauszüge zerlegt, die jeweils eine Teilinformation der ersten Information umfassen. Beispielsweise werden von dem farbigen Gesichtsbild drei monochrome Farbauszüge in einem Cyan-Magenta-Gelb-Farbraum bzw., -Farbsystem erstellt. Zusätzlich kann ein vierter Farbauszug für schwarze und/oder graue Bildbestandteile erstellt werden. Die mindestens zwei Farbdruckauszüge, welche beispielsweise mit den monochromen Farbauszügen identisch sind oder eine Kombination aus zwei monochromen Farbauszügen darstellen, werden an Druckeinheiten 11-14 übermittelt. Ebenso kann die erste Information in Druckauszüge zerlegt werden, die jeweils mehrfarbig sind, dass heißt Pixel umfassen, die mit Druckfarben und/oder Tinten zu drucken sind, die eine unterschiedliche Farbe aufweisen. Diese Druckeinheiten 11-14 sind als digitale Druckeinheiten ausgebildet, was bedeutet, dass diese ein digitales Druckverfahren ausführen. Vorzugsweise sind die Druckeinheiten 11-14 als Tintenstrahldruckeinheiten ausgebildet. Bei einigen Ausführungsformen können die verschiedenen Druckeinheiten 11-14 auch nach verschiedenen digitalen Druckverfahren drucken. Tintenstrahldruckeinheiten eignen sich besonders gut, um mehrfarbige Druckauszüge zu drucken, so dass die einzelnen Pixel eines Druckauszugs, die unterschiedliche Farben aufweisen innerhalb des Druckauszugs ihre vorgegebenen Abstände und Positionen exakt beinhalten.
Bei einer Ausführungsform, bei der lediglich die drei Polymerschichten 6-8 von den Rollen 2-4 zur Verfügung gestellt werden, werden über die Druckeinheiten 11 und 12 beispielsweise zwei Druckauszüge auf gegenüberliegende Oberflächen der Polymerschicht 7 passergenau gedruckt. Dies bedeutet, dass auf die Substratschicht, die durch die Polymerschicht 7 bereitgestellt wird, auf eine Oberseite 15, d.h. eine obere Substratschichtoberfläche, durch die Druckeinheit 11 , beispielsweise ein Druckauszug, gedruckt wird, der eine Hälfte der alternierend zugewiesenen Bildpunkte der ersten Information umfasst. Auf eine Unterseite 16 (eine untere Substratschichtoberfläche) der durch die Polymerschicht 7 bereitgestellten Substratschicht wird durch die Druckeinheit 12 passergenau zu dem ersten Druckauszug der zweite Druckauszug aufgedruckt, der eine andere Hälfte der alternierend zugewiesenen Bildpunkte der ersten Information umfasst.
In anderen Ausführungsformen können die Druckeinheiten 11-14 jeweils einen monochromatischen Farbauszug eines Dreifarben-Schwarz-Farbsystems ausdrucken, wobei der schwarze Farbauszug hier ebenfalls als monochromatischer Farbausdruck angesehen wird. Dies bedeutet, dass die Druckeinheiten 13 und 14 auf die Polymerschicht 9 jeweils passergenau ebenfalls zwei verschiedene Druckauszüge drucken. In einem solchen Fall ist es vorteilhaft, wenn zwischen die Polymerschichten 7 und 9 noch eine weitere transparente Polymerschicht eingefügt ist (nicht dargestellt), so dass die von den Druckeinheiten 12 und 13 gedruckten Druckauszüge im fertig gestellten Polymerschichtverbund zueinander beabstandet sind. Dieses ist jedoch nicht zwingend erforderlich. Bei anderen Ausführungsformen kann auch ein Bedrucken der innen liegenden Substratschichtoberflächen der äußeren Substratschichten (Polymerschichten) vorgesehen sein. Die Polymerschichten 6-8 bzw. 6-9 werden über Umlenkrollen 17 geführt und zu einem Polymerschichtenstapel bzw. Substratschichtenstapel 18 zusammengeführt. Das Zusammentragen oder Zusammenführen der einzelnen Polymerschichten 6-9 erfolgt so, zumindest wenn die mindestens zwei Druckauszüge auf unterschiedliche Substrate bzw. Polymerschichten 6-9 gedruckt sind und diese gleiche Ausdehnungs- und/oder Schrumpfungseigenschaften bei einer Lamination aufweisen, dass die einzelnen Druckauszüge, d.h. die gedruckten Druckauszüge, in dem Substratschichtenstapel 18 passergenau übereinander angeordnet sind.
Anschließend werden die Substratschichten bzw. Polymerschichten 6-8 bzw. 6-9 zu einem Verbundkörper zusammengefügt. Das Fügen erfolgt über ein Laminationsverfahren, welches vorzugsweise über eine Heiß- und Kaltpresse 19 ausgeführt wird. Die miteinander verbundenen Substratschichten bzw. Polymerschichten 6-8 bzw. 6-9 werden einer Vereinzelungseinheit 20 zugeführt, die beispielsweise als Stanze ausgeführt ist und ein Sicherheits- und/oder Wertdokument 21 , welches ein Polymerschichtverbund ist, beispielsweise ausstanzt und/oder ausschneidet.
Für den Fachmann versteht es sich, dass das Herstellungsverfahren hier stark vereinfacht beschrieben ist. Selbstverständlich können weitere Verfahrensschritte und Vorrichtungsteile eingefügt und/oder zugefügt sein, die zum Einbringen weiterer Sicherheitselemente und/oder Sicherheitsmerkmale für ein Sicherheits- und/oder Wertdokument vorgesehen sind. Beispielsweise kann eine Lasergravurstation vorgesehen sein und/oder ein Hologramm in Form einer weiteren Schicht, vorzugsweise einer entwickelten photosensitiven Polymerschicht vor dem Laminieren zugefügt sein. Explizit sind auch weitere, nicht-digitale Druckverfahren möglich, wie Offset-Druck und Siebdruck, die drucktechnische Sicherheitsmerkmale wie Guillochen oder OVI-Farben einbringen. Das Dokument muss also nicht ausschließlich digital gedruckt werden.
Bei dem im Zusammenhang mit Fig. 1 beschriebenen Herstellungsprozess werden die einzelnen Substratschichten in Form von auf Rollen bereitgestellten Polymerschichten zugeführt. Bei einer anderen Ausführungsform des Verfahrens können die einzelnen Polymerschichten bzw. Substratschichten in Form von Bogen bedruckt und/oder zusammengetragen werden. Eine passergenaue Ausrichtung erfolgt vorzugsweise über eine so genannte Dreipunktanlage der einzelnen zusammengetragenen Bögen. Vor dem Laminationsvorgang, in dem die einzelnen Polymerschichten zum Verbundkörper gefügt werden, kann eine Heftung, beispielsweise über ein Ultraschallverbinden und/oder ein gezieltes Einbringen von Laserstrahlung, in einzelnen Grenzschichten aneinander angrenzender Substratschichten lokal an einer oder mehreren Stellen erfolgen. Auch andere Heftverfahren, beispielsweise über geheizte Klammern, können selbstverständlich angewendet werden. Ein Vereinzelungsschritt kann entfallen, wenn die Bogen passgenau auf dem herzustellenden Polymerschichtverbund angepasst sind.
In Fig. 2a ist noch einmal schematisch der Aufbau eines als Polymerschichtverbund ausgebildeten Wert- und/oder Sicherheitsdokuments 21 dargestellt, in dem eine erste Information 30 drucktechnisch gespeichert ist, die in Fig. 2b dargestellt ist.
In Fig. 2b ist schematisch eine Zeile eines Druckbilds einer ersten Information 30 dargestellt. Die Bildpunkte 32 werden alternierend zwei Hälften 29, 31 zugeordnet, die die zwei Druckauszüge 27, 28 nach Fig. 2a ergeben.
Zur Veranschaulichung sind Druckauszüge stark vergrößert dargestellt und die einzelnen Substratschichten 22, 23, 24 voneinander beabstandet dargestellt. Dieses gilt für alle hier beschriebenen Figuren. Im fertig gestellten Wert- und/oder Sicherheitsdokument 21 sind diese Schichten, vorzugsweise monolithisch, sofern die Substratschichten alle aus demselben Polymermaterial bestehen, stoffschlüssig miteinander verbunden. Eine obere Substratschichtoberfläche 25 der Substratschicht 23 ist mit einem Druckauszug 27, der eine erste Hälfte 29 der Bildpunkte 32 einer ersten Information 30 umfasst, bedruckt. Eine untere Substratschichtoberfläche 26 der Substratschicht 23 ist entsprechend mit einem zweiten Druckauszug 28 bedruckt, der eine zweite Hälfte 31 der Bildpunkte 32 einer ersten Information 30 umfasst. Um die aufgedruckten Teilinformationen der beiden Druckauszüge 28, 28 gegen eine Manipulation und/oder Verfälschung zu schützen, sind außen liegend die Substratschichten 22 und 24 vorgesehen. Im fertig gestellten Polymerschichtverbund sind die beiden Druckauszüge 27, 28 in unterschiedlichen Ebenen des Sicherheits- und/oder Wertdokuments 21 angeordnet bzw. eingedruckt.
Bei Draufsicht auf die Fig. 2a entlang einer ersten Blickrichtung 33 wird die erste Information 30 wiedergegeben. Bei Betrachtung unter einer abweichenden Betrachtungsrichtung 34 ergibt sich eine Farbänderung, da sich die Bildpunkte (Pixel) des ersten Druckauszugs 27 und des zweiten Druckauszugs 28 teilweise überlagern. Ferner sind Pixel 35 zumindest teilweise sichtbar, die sonst durch die Bildpunkte des ersten Druckauszugs 27 bei Draufsicht entlang der Blickrichtung 33 verdeckt sind.
In der Regel sind zumindest die Substratschichten 22 und 23 transparent, vorzugsweise auch die Substratschicht 24. Bei einer Ausführungsform ist eine der Substratschichten 22- 24 transluzent, vorzugsweise die zwischen Druckauszügen 27 und 28 angeordnete Substratschicht 23.
In Fig. 3 ist eine erste Information 30 flächig schematisch dargestellt. Die Bildpunkte 32 können beliebige unterschiedliche (Grund-)Farben besitzen. Die angegebenen Ziffern deuten an, wie die Bildpunkte alternierend entlang zweiter orthogonaler Richtungen 36, 37 alternierend zwei Druckauszügen zugeordnet werden.
In Fig. 4a ist eine beispielhafte Zerlegung der ersten Information 30 in drei Druckauszüge 41-43 schematisch gezeigt. Hier sind die Druckauszüge 41-43 monochrome Farbauszüge eines dreifarbigen Farbraums, beispielsweise eines Cyan-Magenta-Gelb-Farbraums. In dem aus den Substratschichten 51-54 gebildeten Polymerschichtverbund 40 werden die Druckauszüge 41-43 auf zueinander beabstandete Substratschichtoberflächen 56, 57, 58 der Substratschichten 52 und 54 gedruckt. In Draufsicht entlang der Betrachtungsrichtung 33 ergibt sich somit die vollständige erste Information. Bei Betrachtung schräg von links oben entlang der Blickrichtung 34 ergibt sich jedoch eine andere Ansicht. Auch zuvor verdeckte Bereiche oder Bildpunkte 35 der Druckauszüge 42, 43 werden sichtbar. In diesen sichtbar werdenden Bildpunkten 35 kann eine zweite Information gespeichert werden.
In Fig. 4b ist diesen Bildpunkten einheitlich eine zweite Information, die schwarz dargestellt ist, zugewiesen. Der Druckauszug 43, der von der Betrachtungsseite 50 des Polymerschichtverbunds 40 am weitesten Entfernt eingebracht wird, kann bei einer Ausführungsform auf einen Teil einer elektronischen Schaltung und/oder einen Mikrochip (nicht dargestellt) erfolgen, die in den Polymerschichtverbund eingefügt sind. Hierdurch wird beispielsweise der Mikrochip gegen einen unbemerkten Austausch abgesichert. Ebenso kann ein diffraktives Element abgesichert werden.
In Fig. 4c ist eine andere Ausführungsform gezeigt. In dieser sind jeweils bezogen auf eine ausgezeichnete Richtung 36 die einzelnen Pixel, die für eine Speicherung der zweiten Information zur Verfügung stehen, unterschiedlich farbig gemäß einem Farbschema festgelegt. Ein solches beispielhaftes Farbschema ist in Fig. 4d ausschnittsweise angedeutet. Abhängig von der Ausgestaltung benachbarter Bildpunkte rechts und links (unbedruckt oder mit einer der Grundfarben bedruckt) wird die Farbe für die in Draufsicht verdeckten, möglicherweise unter einem abweichenden Betrachtungswinkel die sichtbar werdenden Pixel festgelegt. Fehlende Pixel am Rand werden hierbei als nicht bedruckte Pixel angenommen.
Es ergibt sich für den Fachmann, dass komplexere Schemata verwendet werden können, um einen gewünschten Farb-Kipp-Effekt für das Sicherheitsmerkmal zu erreichen. Hierzu können beispielsweise auch eine Ausgestaltung der übernächsten benachbarten Pixel der Pixel in darüber und/oder darunter angeordneten Druckauszügen usw. mit einbezogen werden.
Ebenso sind selbstverständlich Ausführungsformen vorteilhaft möglich, bei denen in den ursprünglich verdeckten Pixeln 35, die nur bei einer von der Draufsicht 33 abweichenden Blickrichtung 34 sichtbar werdenden, eine vorgegebene zweite Information gespeichert wird. Diese Information kann beispielsweise durch eine Differenzbildung von zwei Ansichten des Polymerschichtverbunds unter vorgegebenen Betrachtungswinkeln (bzw. Betrachtungsrichtungen 33, 34) extrahiert und anschließend vorzugsweise maschinell ausgewertet werden.
Die erste Information und gegebenenfalls ebenfalls eine vorgegebene zweite Information umfassen vorzugsweise individualisierende und/oder personalisierende Informationen. Ebenso ist es vorteilhaft, in die erste Information Farbübergänge, beispielsweise einen Irisdruck, zu integrieren. Hierbei kann es vorgesehen sein, dass die Bildpunkte der ersten Farbe in einem Druckauszug und die Bildpunkte der zweiten Farbe in einem zweiten Druckauszug gedruckt werden. Ebenso ist es jedoch auch möglich, die Bildpunkte auf andere Weise zwischen zwei oder mehr Druckauszügen zu verteilen, die auf unterschiedliche Substratschichtoberflächen gedruckt werden, die vorzugsweise beabstandet voneinander im gebildeten Polymerschichtverbund angeordnet sind.
In Fig. 5 ist eine weitere Ausführungsform eines Polymerschichtverbunds 40 gezeigt, bei der unterhalb der Druckauszüge 41-43 nach Fig. 4b eine untere Substratschichtoberfläche 59 der Substratschicht 54 mit lumineszierenden Farbmitteln 60 bedruckt ist. Die Substratschichtoberfläche 59 ist vorzugsweise so bedruckt, dass bei einer Anregung mit UV-Strahlung flächig weißes Licht abgestrahlt wird. Die Bildpunkte der Druckauszüge 41-43 filtern dieses weiße Licht, so dass die erste Information farbig in Draufsicht entlang er Blickrichtung 33 sichtbar ist. Unter abweichenden Betrachtungswinkeln (beispielsweise unter der Blickrichtung 34) findet eine Doppelfilterung statt, so dass erneut eine Farbänderung zu beobachten ist.
Ist eine der Substratschichten, die zwischen den zwei der Druckauszüge 41-43 angeordnet ist, transluzent, beispielsweise die Substratschicht 53, so ist bei einer Draufsicht ohne UV-Anregung eine andere Information sichtbar als bei UV-Anregung. Ohne UV-Anregung sind nur die Informationsanteile der Druckauszüge 41 und 42 sichtbar. Mit UV-Anregung sind zusätzlich die Informationsanteile des Druckauszugs 43 sichtbar.
Sind zusätzlich die Substratschichten 51 , 52 und 54, 55 transparent, so stellt die Ausführungsform nach Fig. 5 auch einen Durchsichtpasser dar. Hierbei wird davon ausgegangen, dass die lumineszierenden Farben im sichtbaren Wellenlängenbereich transparent sind.
Der Durchsichtpasser lässt sich selbstverständlich auch ohne die lumineszierende Bedruckung realisieren.
Bei anderen Ausführungsformen können die lumineszierenden Stoffe auch ohne eine Bedruckung, beispielsweise bei einer Herstellung einer der Substratschichten, in diese Substratschicht eingebracht werden und hierüber in den Polymerschichtverbund gelangen.
Bei den beschriebenen Ausführungsformen werden die einzelnen Druckauszüge vorzugsweise mittels Tintenstrahldruck aufgebracht.
Bei den Substratschichten handelt es sich vorzugsweise um Polymerschichten auf Polycarbonatbasis. Als Tinte wird vorzugsweise eine flüssige Zubereitung verwendet, die ebenfalls auf Polycarbonatbasis hergestellt ist. Im Folgenden werden Beispiele für eine Herstellung eines erfindungsgemäß einsetzbaren Polycarbonatderivats, eine Herstellung einer für die Herstellung einer Tintenstrahldruckfarbe geeigneten flüssigen Zubereitung und Herstellung einer ersten erfindungsgemäß einsetzbaren Tintenstrahldruckfarbe angegeben.
Beispiel 1 : Herstellung eines erfindungsgemäß einsetzbaren Polycarbonatderivats
149,0 g (0,65 Mol) Bisphenol A (2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 107,9 g (0,35 Mol) 1 ,1- Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan, 336,6 g (6 Mol) KOH und 2700 g Wasser werden in einer Inertgas-Atmosphäre unter Rühren gelöst. Dann fügt man eine Lösung von 1 ,88 g Phenol in 2500 ml Methylenchlorid zu. In die gut gerührte Lösung wurden bei pH 13 bis 14 und 21 bis 25°C 198 g (2 Mol) Phosgen eingeleitet. Danach wird 1 ml Ethylpiperidin zugegeben und noch 45 Min. gerührt. Die bisphenolatfreie wässrige Phase wird abgetrennt, die organische Phase nach Ansäuern mit Phosphorsäure mit Wasser neutral gewaschen und vom Lösungsmittel befreit.
Das Polycarbonatderivat zeigte eine relative Lösungsviskosität von 1 ,263. Die Glastemperatur wurde zu 183 0C bestimmt (DSC).
Beispiel 2: Herstellung einer für die Herstellung einer Tintenstrahldruckfarbe geeigneten flüssigen Zubereitung
Eine flüssige Zubereitung wurde aus 17,5 Gew.-Teile des Polycarbonatderivats aus Beispiel 1 und 82,5 Gew.-Teile eines Lsgm.-Gemisches gemäß Tabelle I hergestellt.
Tabelle I
Figure imgf000038_0001
Es wurde eine farblose, hochviskose Lösung mit einer Lösungsviskosität bei Raumtemperatur von 800m Pas erhalten.
Beispiel 3: Herstellung einer ersten erfindungsgemäß einsetzbaren Tintenstrahldruckfarbe
In einem 50 mL Weithalsgewindeglas wurden 10 g Polycarbonatlösung aus Beispiel 2 und 32,5 g des Lösungsmittelgemisches aus Beispiel 2 mit einem Magnetrührer homogenisiert(4 %-ige PC-Lösung). Es wurde eine farblose, niederviskose Lösung mit einer Lösungsviskosität bei 20 0C von 5,02 mPa.s erhalten.
Die erhaltene Polycarbonat-Lösung wurde zusätzlich mit ca. 2% Pigment Black 28 versetzt. Es ergibt sich eine Tinte, mittels welcher schwarz/weiß Bilder auf Polycarbonatfolien gedruckt werden können. Durch eine äquivalente Zugabe anderer Pigmente oder Farbstoffe lassen sich entsprechend monochrome und/oder farbige Tinten herstellen.
Eine Änderung der Auflösung eines mit der Tinte gedruckte Pixelmusters tritt bei dem Fügevorgang, in dem die mit dem Pixelmuster bedrucke Substratschicht mit einer darüber angeordneten Substratschicht verbunden wird, nahezu nicht auf. Dieses bedeutet, dass das Pixelmuster auch nach der Lamination in nahezu der gleichen Auflösung erhalten bleibt.
Eine optische Untersuchung des Verbundes ergab ansonsten keinerlei erkennbare Phasengrenze. Der Verbund zeigte sich als monolithischer Block, der auch Delamination hervorragend widersteht.
Bezugszeichenliste
1 Vorrichtung zum Herstellen eines Polymerschichtverbunds
2-5 Rollen
6-9 Polymerschichten
10 Steuereinheit
11-14 Druckeinheiten
15 Oberseite
16 Unterseite
17 Umlenkrollen
18 Substratschichtenstapel
19 Heiß- und Kaltpresse
20 Vereinzelungseinheit
21 Sicherheits- und/oder Wertdokument
22-24 Substratschichten
25 obere Substratschichtoberfläche
26 untere Substratschichtoberfläche
27, 28 Druckauszüge
29 Hälfte der Bildpunkte
30 erste Information
31 andere Hälfte der Bildpunkte
32 Bildpunkte
33 Blickrichtung (Draufsicht)
34 andere Blickrichtung (schräg von links oben)
35 in Draufsicht verdeckte Pixel
36 ausgezeichnete Richtung 7 orthogonale Richtung 0 Substratschichtverbund 0 Betrachtungsseite 1-55 Substratschichten 7-59 Substratschichtoberflächen 0 Farbmittel

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Herstellen eines Polymehrschichtverbund (40) aus mehreren Substratschichten (22-24; 51-55), in dem mindestens eine erste Information (30) drucktechnisch gespeichert ist, umfassend die Schritte: Bereitstellen von mehreren Polymerschichten (6-9) als die Substratschichten (22-24; 51-55);
Drucken der ersten Informationen (30) auf mindestens eine Substratschicht
(22-24; 51-55),
Zusammentragen der Substratschichten (22-24; 51-55) zu einem
Substratschichtenstapel (18) und
Laminieren der Substratschichten (22-24; 51-55) zu dem
Polymehrschichtverbund (40), dadurch gekennzeichnet, dass die erste Information (30) in mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) zerlegt wird, die jeweils eine Teilinformation der ersten Information (30) umfassen, und das Drucken der erste Information (30) erfolgt, indem die mindestens zwei
Druckauszüge (27,28; 41-43) auf mindestens zwei unterschiedliche
Substratschichtoberflächen (101 , 102) abgestimmt gedruckt werden, so dass die gedruckten Druckauszüge (27,28; 41-43) in dem Polymerschichtverbund passergenau übereinander liegen und gemeinsam die erste Information unter einem Betrachtungswinkel wiedergeben und unter mindestens einem zweiten
Betrachtungswinkel zumindest eine Farbänderung der wiedergegebenen ersten Information (30) eintritt.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die erste Information (30) eine personalisierende und/oder individualisierende Information ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein durch die erste Information (30) verkörpertes Druckbild in Bildpunkte (32) zerlegt wird und jeder Bildpunkt (32) genau einem der mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) oder einer Gruppe von Druckauszügen zugeordnet wird, wobei in dem Verbundkörper jeweils nur identische Bildpunkte der ersten Information bei senkrechter Draufsicht auf die Substratschichtoberflächen übereinander angeordnet sind.
4. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckauszüge (27,28; 41-43) hinsichtlich ihres Abstands in dem Polymerschichtverbund (40) von einer oberen Betrachtungsseite (50) (Vorderseite) hierarchisch sortiert werden, wobei der von der Betrachtungsseite am weitesten entfernte Druckauszug eine niedrigste Hierarchiestufe zugeordnet wird und Druckauszüge (27,28; 41-43) modifiziert werden, indem Pixel der Druckauszüge (27,28; 41-43), denen kein Bildpunkt zugeordnet ist, der entsprechende Bildpunkt jedoch einem Druckauszug (27,28; 41-43) einer höheren Hierarchieebene zugeordnet ist, ein Bildpunkt einer zweiten Information zugeordnet wird.
5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest bezüglich einer ausgewählten Richtung (36), vorzugsweise bezüglich zweier zueinander orthogonaler Richtungen (36, 37), benachbarte Bildpunkte (32) jeweils unterschiedlichen Druckauszügen (27,28; 41-43) zugeordnet werden.
6. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass auf eine Substratschichtoberfläche (26, 27; 56-59) oder in eine der Substratschichten (51-55) zumindest in dem Bereich, in dem die erste Information dargestellt wird, Fluoreszenzmittel in der Weise eingebracht werden, dass bei einer UV Anregung eine flächige Abstrahlung von Licht vorzugsweise von weißem Licht, erfolgt und die Substratschichtoberfläche oder Substratschicht unterhalb zumindest einer der mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) in dem hergestellten Verbundkörper angeordnet ist.
7. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest einer der mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) mit einer transluzenten Farbe oder Tinte gedruckt wird.
8. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der mindestens zwei Druckauszüge (27, 28; 41-43) mit fluoreszierenden Farben gedruckt wird, die nur nach einer Anregung mit UV-Licht Licht im sichtbaren Wellenlängenbereich emittieren.
9. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Substratschichten (22-24; 51-55) so zusammengetragen werden, dass die mit den mindestens zwei Druckauszügen (27,28; 41-43) bedruckten Substratschichtoberflächen (101 , 102) innen liegende Oberflächen in dem Substratschichtenstapel (18) sind.
10. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die erste personalisierende und/oder individualisierende Information (30) ein buntes oder mehrfarbiges Gesichtsbild einer Person umfasst.
11. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) einen monochromen Farbauszug eines n-Farben-Farbsystems, insbesondere eines 3-Farben-Farbsystems, oder eines n-Farben-Schwarz-Farbsystems, insbesondere eines 3-Farben-Schwarz-Farbsystems, umfassen.
12. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) m monochrome Farbauszüge umfassen, die jeweils auf verschiedene Substratschichtoberflächen (25, 26; 56-59) gedruckt werden.
13. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zwei der mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) auf gegenüberliegende Oberflächen derselben Substratschicht (22-24; 51-55) passergenau gedruckt werden, wobei die gedruckten Druckauszüge (27,28; 41-43) zueinander bei Betrachtung der Oberflächen spiegelverkehrt sind.
14. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens zwei der mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) auf Substratschichtoberflächen (25, 26; 56-59) unterschiedlicher Substratschichten (22-24; 51-55) gedruckt werden.
15. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, die mehren Substratschichten (22-24; 51-55) so zusammengetragen werden, dass die Substratschichtoberflächen (25, 26; 56- 59), die mit einem der mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) bedruckt sind, in dem Substratstapel (18) nicht unmittelbar aneinander angrenzen.
16. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Substratschichten (22-24; 51-55) beim Zusammentragen zueinander ausgerichtet werden, dass die mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) in dem Substratschichtenstapel (18) passergenau übereinander angeordnet sind.
17. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Polymerschichten (6-9) PC-Schichten bereitgestellt werden.
18. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass weitere Sicherheitselemente und/oder Sicherheitsmerkmale in auf und/oder in die Substratschichten (22-24; 51-55) auf- und/oder eingebracht werden.
19. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich in den Substratschichtenstapel (18) vor dem Laminieren ein oder mehrere aus nicht polymerischen Werkstoffen, insbesondere Papier, bestehende weitere Substratschichten eingefügt werden, die so beschaffen ist oder sind, dass sie nach dem Laminieren nicht mehr zerstörungsfrei von angrenzenden Substratschichten und/oder weiteren angrenzenden Substratschichten gelöst werden kann oder können.
20. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass auf eine erste Oberfläche einer als Inlayschicht bezeichneten Substratschicht oder in eine oder mehrere Aussparungen eine oder mehrere elektronische Schaltungen und/oder ein Mikrochip (61 ) aufgebracht oder eingebracht werden und auf diese erste Oberfläche anschließend einer der mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) aufgedruckt wird.
21. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Polymerschichtverbund als Sicherheitsdokument oder Wertdokument (21 ) ausgebildet wird.
22. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass auf die mehreren Substratschichten mehrere erste personalisierende und/oder individualisierende Informationen (30) aufgedruckt werden und aus dem Polymerschichtverbund mehrere Sicherheits- und/oder Wertdokumente (21) herausgeteilt werden, vorzugsweise in dem diese ausgeschnitten oder ausgestanzt werden.
23. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) mittels eines Digitaldruckverfahrens, insbesondere eines Transferdruckverfahrens oder eines Sublimationsdruckverfahrens oder eines Diffusions-Transferverfahrens oder eines Re-Transferverfahrens oder besonders bevorzugt eines Tintenstrahldruckverfahrens (Inkjetdruckverfahrens), gedruckt werden.
24. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Druckfarben Zubereitungen verwendet werden, die enthalten:
A) 0,1 bis 20 Gew.-% eines Bindemittels mit einem Polycarbonatderivat,
B) 30 bis 99,9 Gew.-% eines vorzugsweise organischen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemischs,
C) 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Trockenmasse, eines Farbmittels oder Farbmittelgemischs,
D) 0 bis 10 Gew.-% eines funktionales Materials oder einer Mischung funktionaler Materialien, E) 0 bis 30 Gew.-% Additive und/oder Hilfsstoffe, oder einer Mischung solcher
Stoffe, wobei die Summe der Komponenten A) bis E) stets 100 Gew.-% ergibt.
25. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Polymerschichtverbund (40) als monolithischer Verbundkörper ausgebildet wird.
26. Polymehrschichtverbund (40), der durch Lamination mehreren Substratschichten (22-24; 51-55) hergestellt ist und in dem mindestens eine erste Information (30) drucktechnisch gespeichert ist, wobei die Substratschichten (22-24; 51-55) Polymerschichten (6-9) sind; dadurch gekennzeichnet, dass die erste personalisierende und/oder individualisierende Information in mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) zerlegt ist, die jeweils eine Teilinformation (30) der ersten Information umfassen, und die mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) in mindestens zwei voneinander beabstandeten Ebenen so gedruckt sind bzw. die die mindestens zwei gedruckten Druckauszüge in mindestens zwei voneinander beabstandeten Ebenen so angeordnet sind, dass die gedruckten Druckauszüge (27,28; 41-43) in dem Polymerschichtverbund passergenau übereinander liegen und gemeinsam die erste Information (30) wiedergeben unter einem Betrachtungswinkel wiedergeben und unter mindestens einem zweiten Betrachtungswinkel zumindest eine Farbänderung der wiedergegebenen ersten Information eintritt.
27. Polymehrschichtverbund (40) nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Information (30) eine personalisierende und/oder individualisierende Information ist.
28. Polymehrschichtverbund (40) nach Anspruch 26 oder 27, dadurch gekennzeichnet, dass ein durch die erste Information (30) verkörpertes Druckbild in Bildpunkte (32) zerlegt ist und jeder Bildpunkt genau einem der mindestens zwei Druckauszüge (27, 28; 41-43) oder einer Gruppe von Druckauszügen zugeordnet ist, wobei in dem Verbundkörper jeweils nur identische Bildpunkte der ersten Information bei senkrechter Draufsicht auf die Substratschichtoberflächen übereinander angeordnet sind.
29. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckauszüge (27,28; 41-43) hinsichtlich ihres Abstands in dem Polymerschichtverbund von einer oberen Betrachtungsseite (50) (Vorderseite) hierarchisch sortiert sind, wobei der von der Betrachtungsseite am weitesten entfernte Druckauszug (27,28; 41-43) eine niedrigste Hierarchiestufe zugeordnet ist und Druckauszüge so ausgestaltet sind, dass Pixeln der Druckauszüge (27,28; 41-43), denen kein Bildpunkt (32) der ersten Information zugeordnet ist, der entsprechende Bildpunkt (32) jedoch einem Druckauszug (27,28; 41-43) einer höheren Hierarchieebene zugeordnet ist, ein Bildpunkte (32) einer zweiten Information zugeordnet sind.
30. Polymehrschichtverbunds (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest bezüglich einer ausgewählten Richtung benachbarte Bildpunkte jeweils unterschiedlichen Druckauszügen (27,28; 41- 43) angeordnet sind und vorzugsweise zusätzlich bezüglich einer zweiten zu der ausgewählten Richtung orthogonalen Richtung benachbarte Bildpunkte (32) ebenfalls in jeweils unterschiedlichen Druckauszügen (27,28; 41-43) angeordnet sind.
31. Polymehrschichtverbunds (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass auf eine Substratschichtoberfläche oder in eine der Substratschichten zumindest in dem Bereich, in dem die erste Information in darüber und/oder darunter angeordneten Substratschichten dargestellt ist, Fluoreszenzmittel in der Weise eingebracht sind, dass bei einer UV Anregung eine, vorzugsweise flächige, Abstrahlung von Licht, bevorzugt von weißem Licht, erfolgt und die Substratschichtoberfläche (Eben) oder Substratschicht unterhalb zumindest eines der mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) in dem hergestellten Verbundkörper angeordnet ist.
32. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 31, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest einer der mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) mit einer transluzenten Farbe oder Tinte gedruckt ist.
33. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 32, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) mit fluoreszierenden Farben gedruckt ist, die nur nach einer Anregung mit UV-Licht Licht im sichtbaren Wellenlängenbereich emittieren.
34. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass die Ebenen, die mit den mindestens zwei Druckauszügen (27,28; 41-43) bedruckt sind bzw. in denen die mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) angeordnet sind, innen liegende Ebenen sind.
35. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 34, dadurch gekennzeichnet, dass die erste personalisierende und/oder individualisierende Information (30) bunt oder mehrfarbig ist, insbesondere ein buntes oder mehrfarbiges Gesichtsbild einer Person umfasst.
36. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 35, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) einen monochromen Farbauszug eines n-Farben-Farbsystems, insbesondere eines 3-Farben-Farbsystems, oder eines n-Farben-Schwarz-Farbsystems, insbesondere eines 3-Farben-Schwarz-Farbsystems, umfassen.
37. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 36, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) n monochrome Farbauszüge umfassen.
38. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 37, dadurch gekennzeichnet, dass zwei der mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) auf gegenüberliegende Oberflächen derselben Substratschicht (22-24; 51-55) passergenau gedruckt sind, wobei die gedruckten Druckauszüge (27,28; 41- 43) zueinander bei Betrachtung der Oberflächen spiegelverkehrt sind.
39. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 38, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens zwei der mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) auf Substratschichtoberflächen unterschiedlicher Substratschichten (22-24; 51-55) gedruckt sind.
40. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 39, dadurch gekennzeichnet, dass alle der mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) in voneinander beabstandete Ebenen gedruckt sind bzw. in voneinander beabstandeten Ebenen angeordnet sind.
41. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 40, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerschichten (6-9) PC-Schichten sind.
42. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 41 , dadurch gekennzeichnet, dass weitere Sicherheitselemente und/oder Sicherheitsmerkmale auf und/oder in die Substratschichten (22-24; 51-55) auf- und/oder eingebracht sind.
43. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 42, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere aus nicht polymerischen Werkstoffen, insbesondere Papier, bestehende weitere Substratschichten vorhanden sind, die nicht zerstörungsfrei von angrenzenden Substratschichten und/oder weiteren angrenzenden Substratschichten gelöst werden kann oder können.
44. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 43, dadurch gekennzeichnet, dass innen liegend eine Inlayschicht angeordnet ist auf der oder in eine oder mehrere Aussparungen eine oder mehrere elektronische Schaltungen und/oder ein Mikrochip (61 ) aufgebracht oder eingebracht sind und eine der mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) auf die eine oder die mehreren elektronische Schaltungen und/oder den Mikrochip (61) aufgedruckt ist.
45. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 44, dadurch gekennzeichnet, dass ein Sicherheitsdokument oder Wertdokument (21 ) ist.
46. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 45, dadurch gekennzeichnet, dass mehrere erste personalisierenden und/oder individualisierenden Informationen (30) räumlich voneinander getrennt angeordnet oder gedruckt sind.
47. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 46, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens zwei Ebenen mit Substratschichtoberflächen (25, 26; 56-59) der mehreren Substratschichten (22-24; 51-55) korrespondieren.
48. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 47, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens zwei Druckauszüge (27,28; 41-43) mittels eines Digitaldruckverfahrens, insbesondere eines Transferdruckverfahrens oder eines Sublimationsdruckverfahrens oder eines Diffusions-Transferverfahrens oder eines Re-Transferverfahrens oder besonders bevorzugt eines Inkjetdruckverfahrens, gedruckt sind.
49. Polymehrschichtverbund (40) nach einem der Ansprüche 26 bis 48, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens zwei Druckauszüge und/oder die mehreren weiteren Druckauszüge aus Zubereitungen hergestellt sind, die enthalten:
A) 0,1 bis 20 Gew.-% eines Bindemittels mit einem Polycarbonatderivat,
B) 30 bis 99,9 Gew.-% eines vorzugsweise organischen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemischs,
C) 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Trockenmasse, eines Farbmittels oder Farbmittelgemischs,
D) 0 bis 10 Gew.-% eines funktionales Materials oder einer Mischung funktionaler Materialien,
E) 0 bis 30 Gew.-% Additive und/oder Hilfsstoffe, oder einer Mischung solcher Stoffe, wobei die Summe der Komponenten A) bis E) stets 100 Gew.-% ergibt, und sich mit den Polymerschichten in einem Laminationsverfahren zu einem, vorzugsweise monolithischen, Polymehrschichtverbund (40) verbunden haben.
50. Polymehrschichtverbund (40) nach einem Ansprüche 26 bis 49, dadurch gekennzeichnet, dass der Polymerschichtverbund (40) als monolithischer Verbundkörper ausgebildet ist.
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