WO2007074892A1

WO2007074892A1 - 透明フィルム

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Publication number: WO2007074892A1
Application number: PCT/JP2006/326167
Authority: WO
Inventors: Yuhei Ono; Akihiko Uchiyama
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2005-12-26
Filing date: 2006-12-21
Publication date: 2007-07-05
Anticipated expiration: 2008-06-26
Also published as: TW200738795A

Abstract

　特定構造の繰り返し単位（Ａ）と、特定構造の繰返し単位（Ｂ）とから実質的になり、全繰り返し単位を基準として前記繰り返し単位（Ａ）が７５～９５ｍｏｌ％を占め、前記繰り返し単位（Ｂ）が２５～５ｍｏｌ％を占めるポリカーボネートからなる透明フィルムを提供する。当該フィルムは、位相差フィルムとして使用することができ、ハンドリング性、耐熱性、および、透明性を有し、光学異方性が負であるポリカーボネートからなる単層の透明フィルムであって、とりわけ、割れやすさの改善された透明フィルムである。

Description

明細書透明フィルム技術分野

本発明は、透明フィルムに関する。さらに詳しく、主として液晶ディスプレイなどの視野角改善に用いられる位相差フィルムとして使用されうる透明フィルム、これを用いた偏光板、液晶表示装置、および、偏光を利用したあらゆるものに関する。背景技術

光学フィルムの一つである位相差フィルムは、液晶表示装置の性能向上に欠くべからざるものであり、色補償や視野角補償等の役割を担っている。位相差フィルムは、一般に、入射角によって位相差値が変化するものであり、この現象をここでは「位相差フイルムの視野角問題」と呼ぶ。そして、この位相差フィルムの視野角問題を解決するため、いくつかの方法の提案がすでになされている。 ' .

例えば、特許第 2 6 1 2 1 9 6号公報、特許第 2 9 9 4 0 1 3 号公報、特許第 2 8 1 8 9 8 3号公報、特許第 3 1 6 8 8 5 0号公報には、位相差フィルムの三次元屈折率を制御し、厚さ方向の屈折率を、面内の屈折率のいずれか一方よりも大きくすることで、位相差フィルムの位相差の視野角依存性を小さくする技術が開示されている。

しかし、上記の特許公報は、位相差フィルムを 1枚のみ用いて、三次元屈折率を制御することにより、位相差フィルムの視野角依存性を改善するものである。そして、厚さ方向の屈折率を制御するためには、一般に厚さ方向への応力付与が必要であり、このため、上記の特許公報に記載されているような特殊な製造方法を必要としていだ。したがって、厚さ方向へ応力付与する方法によつては、大面積で均一な位相差フィルムを量産性よく得ることは困難であった。

ところで、厚さ方向への応力付与を必要とせずに位相差フィルムを得る方法としては、ポリスチレンゃポリメチルメタクリレート等の負の光学異方性を有する材料を用いる方法が挙げられる。負の光学異方性を有する材料を用いれば、特殊な製造方法を用いることなく、三次元屈折率の制御を容易に行うことができる。

しかし、これら負の屈折率を有する材料から得られる位相差フイルムは、材料となるポリスチレンやポリメチルメタクリレートのガラス転移点温度や軟化点が低いことから、位相差フィルムとして使用する際に必要な耐熱性を満足することができなった。そこで、特開 2 0 0 1 - 1 9 4 5 3 0号公報には、耐熱性の改良された負の光学異方性を有する材料からなる位相差フィルムが提案されている。 · ' しかし、特開 2 0 0 1— 1 9 4 5 .3 0号公報に記載されている光学異方性が負の材料は、単独ではハンドリング性が十分とは言えず、割れやすい傾向があった。

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

本発明の目的は、割れやすさの改善された負の光学異方性を有するポリカーボネー卜からなる透明フィルムを提供することにある。

本発明の他の目的は、.位相差フィルムとしての使用に耐えうるハンドリング性、耐熱性、及び、透明性を有するフィルムであつて、かつ、光学異方性が負であるポリカーボネートからなる単層の透明フィルムを提供することにある。課題を解決するための手段

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した。その結果、ある特定の構造を有し、ある特定の組成を有する負の光学異方性を有するポリカーボネートを用いることにより、位相差フイルムとして必要とされる耐熱性、耐水性、透明性を確保しつつ、位相差フィルムとしての使用に耐えうるハンドリング性、耐環境性を有し、とりわけ割れやすさの改善された単層の透明フィルムを提供することに成功したものである。なお、本発明における透明フ'ィルムとは位相差を有する位相差フィルムをも含むものである。

すなわち本発明は、〔 1〕下記式（A )

で示される繰り返し単位と、下記式

で示される繰り返し単位とから実質的になり、全繰り返し単位を基準として前記式（A ) で表される繰り返し単位が 7 5〜 9 5 m o 1 %を占め、前記式（B ) で表される繰り返し単位が 2 5〜 5 m o 1 %を占めるポリ力"ボネートから透明フィルムを作成することにより、上記課題を達成さるものである。発明の効果 . '

本発明によれば.、光学異方性が負であるポリ力一ボネートからなる透明フイノレムであって、驚くべきことに、直径 4 m mの曲率で 1 8 0 °' 折り曲げた場合でも破断することがなく、かつ、 T g が 1 2 0 °C以上であり（耐熱性を有し）、また、全光線透過率が 8 0 %以上の透明フィルムを提供することができる。

かかる透明フィルムは、位相差フィルムとしての使用に耐えうるハンドリング性、耐環境性有し、とりわけ、割れやすさの改善されたものであるため、当該透明フィルムを用いることにより最終的に、高品質、高性能な偏光板、液晶表示素子等を提供することができる。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

〔ポリカーボネート〕

一般に、負の光学異方性を有するポリカーボネートは、それをフィルムとすると、単独では割れやすい傾向がある。これを改善するため、本発明においては、 2種類の特定のビスフエノールを含む繰り返し単位が、特定の組成比となるようなポリカーボネートを用いる。この際、最終的に用いるポリカーボネートが、全体として負の光学異方性となるように、組成比を選択することが非常に重要である。 ' ポリカーボネートは、全体として正の成分の組成比が高すぎると、負の光学異方性が小さくなつてしまい、自的とする位相差を発現させるためには、フィルムの厚みを厚くしなければならない。フィルムの厚みが厚い場合には、曲げ割れ性は悪くなつてしまうため、割れ性（割れにくさ）と負の光学異方性の大きさのバランスは、非常に重要である。

本発明におけるポリカーボネートは、全繰り返し単位を基準として上記式（A ) .で表される繰り返し単位が 7 5〜 9 5 m o 1 % を占め、上記式（B ) で表される繰り返し単位が 2 5〜 5 m o 1 %を占めるポリカーボネートであればよく、それぞれの操り返.し単位を含む共重合体であっても、そ、れぞ 'れの繰り返し単位のホモ重合体（単独重合体）または共重合体のブレンド体であってもよレヽ

ここで、上記の含有量は、共重合体、ブレンド体に関わらず、透明フィルムを構成するポリカーボネート全体で、例えば核磁気共鳴（N M R ) 装置により'求めることができる。

上記の通り、本発明では、上記式（A ) で表される操り返し単位と上記式（B ) で表される繰り返し単位とを含む共重合体 1種類をそのまま用いてもよいし、その組成や分子量が異なる共重合体 2種類以上をブレンドして用いてもよレ、。ブンド体の場合には、上記の組成や下記の分子量等は、ブレンド体全体における値を示す。本発明におけるブレンド体とは、上記の通り、ホモ重合体同士のブレンド体、共重合体同士のブレンド体、共重合体とホモ重合体とのブレンド体等、すべての組成形態をさす。なお、ブレンド体とする場合には、相溶性ブレンドとすることが好ましい、完全に相溶しなくても成分間の屈折率を合わせれば、成分間の光散乱を抑え、透明性を向上させることが可能である。

用いられるポリカーボネートの分子量は、 2 0 0 0〜 1 0 0 0 0 0の粘度平均分子量を有するものであることが好ましく、より好ましくは 5 0 0 0〜 7 0 0 0 0、さらに好ましくは 7 0 0 0〜 5.0 0 0 0の粘度平均分子量である。また、濃度 0. 7 g / d 1 の塩化メチレン溶液とし、 2 0°Cで測定した比粘度が 0. 0 7〜 2. 7 0であることが好ましく、より好ましくは 0. 1 5〜！ . 8 0、さらに好ましくは 0. 2 0〜： 1. 3 0である。粘度平均分子量が 2 0 0 ひ未満のものでは、得られるフィルムが ήくなるため適当でなく、 1.0 0 0 0 0以上のものでは、フィルムへの加工性が困難になるため好ましくない。

本発明に用いるポリカーボネートとしては、下記式（Α)

で示される繰り返し単位と、下記式

で示される繰り返し単位とから実質的になるポリカーボネートである。かかるポリカーボネートはハンドリング性、耐熱性、透明性において優れている。

ここで「実質的に」とは、本発明におけるポリカーボネートが

、上記式（A) 及び（B) で表される繰り返し単位以外の他の繰り返し単位を、少量（全繰り返し単位を基準として 2 0モル％以下、好ましくは 1 0モル％以下で）含むことが出来ることを意味する。かかる他の繰り返し単位とレては、例えばビスフヱノール Aから誘導されるものを挙げることができる。

上記式（A) 及び（B) で表される繰り返し単位から実質的になるポリカーボネートにおいては、（A) の含有量は、当該ポリカーボネートを構成する繰り返し単位の合計を基準として全体の 7 5〜 9 5 m o I %である。（A) の含有量が 7 0 m o 1 %未満となる場合には、高分子の光学異方性が正になつてしまう。' また、 7 0〜 7 5 m o 1 %の範囲では光学異方性は負となるが、目的とする位相差を達成するためには、フィルムの厚みが厚くなってしまレ、、その結果、得られるフィルムは割れやすくなつてしまう。一方、（A) の含有量が全体の 9 5 m o 1 %を超える場合には、得られるフィルムは.割れ易く、脆い性質となってしまう。より効果的には、繰り返し単位（A) の含有量は 7 7〜 9 3 m o 1 % 、さらに効果的には 7 9〜 9 1 m o 1 %、特に効果的には 8 1〜 8 9 m o 1 %であることが好ましレヽ。

また、ポリカーボネートのガラス転移点温度としては、好ましくは 1 20〜 2 90 ° (：、より好ましくは 1 50〜 280 °C、さらに好ましくは 1 60〜 2 70°C、特に好ましくは 1 70〜 2 6 0 °C、最も好ましくは 1 80〜 250 °Cである。ガラス転移温度が 1 20 °C未満の場合には、耐熱性が不足することから寸法安定性が悪く、また、 2 9 0°Cを超える場合には、延伸工程の温度制御が非常に困難となるため、 'フィルムの製造が困難となる。

〔透明フィルム〕 ■ 本発明の透明フィルム中には、本発明の目的を大きく損なわない範囲で、例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、透明核剤、永久帯電防止剤、蛍光増白剤等の高分子改寳剤が存在してもよい。

本発明の透明フィルムは、 .割れ性のよい（割れにくい）ものであり'、単体のフィルムの状態で 1 8 0 ° 折り曲げた場合に破断する曲率直径は、 4 mm以下であり、好ましくは 3 . 5 mm以下、より好ましくは .3 mm以下、さらに好ましくは 2 . 5 mm以下' 、特に好ましぐは 2 mm以下、.最も好ましくは 1 . 5 mm以下となる。破断曲率の直径が 4 mm以下である場合には、位相差フィルムとしての使用に耐えうるハンドリング性を有する。

本発明の透明フィルムは透明性が良好である。本発明の透明フイルムのヘーズは 3 %以下であることが好ましく、 1 . 5 %以下であることがさらに好ましく、 1 %以下であることが特に好ましレ、。また、全光線透過率は 8 0 %以上であることが好ましく、 8 5 %以上であることがさら'に好ましく、 8 8 %以上であることが特に好ましい。本発明の透明フィルムを位相差フィルムとして用いる場合には、透^性は高いほど好ましいが、意図的にヘーズ値が高くなるように製造される場合もある。

本発明の透明フィルムは、耐環境性に優れるものである。本発明においては、フィルムを 9 0 °CD R Y、 6 0 °C 9 0 % R H環境にて、それぞれ 1 0 0 0時間保管し、保管前後の面内位相差値（ R ) の変化が 5 %以内であることが好ましい。位相差値変化が 5 %より大きい場合には、最終製品である液晶表示素子等において、色調が変化してしまう等、表示品質を損なってしまう。

本発明の透明フィルムの厚さとしては、 5 0 0 μ πι以下であることが好ましく、：！〜 3 0 0 mの範囲がさらに好ましく、 5〜 2 0 0 μ mの範囲とするのが特に好ましい。 ' 本発明の透明フィルムは、延伸処理等により位相差を発現させ . ことにより、位相差フィルムとして使用されうる。また、位相差フィルムの位相差特性は、面内位相差値（R値）と厚み方向位相差値（K値）とによって表される。本発明の透明フィルムは、配向させることによって、下記式（ 1 ) 及び（ 2)

5 0 n m< R , ( 1 )

Κ < 0 n m ( 2 )

を満たす位相差フィルムとなる。ここで、式（ 1 ) .中の Rは透明フィルムの面内位相差値であり、下記式（ 3 ) によって表され、式（ 2 ) 中の Kは厚み方向の位相差値であり、下記式（4 ) によつて表される。

R = ( n ,,— n ( 3 ) で定義

屈折率であり、それぞれフィルム面内における X軸方向、 y軸方向、及び、フィルムに垂直な（X軸と y軸に垂直な） z軸方向の屈折率である。また、 dはフィルムの厚み (n m) である。 ·

つまり、； n _x、 n _y、 n _zは、フィルムの光学異方性を表す指標である。特に本発明におけるフィルムの場合には、

n _x ：フィルム面内における最大屈折率

n _y ：フィルム面内における最大屈折率を示す方向に直交する方位の屈折率

n ₂ ：フィルム法線方向の屈折率とする。

ここで、本発明における「光学異方性が負であるポリカーボネート」について説明する。. ポリカーボネートのフィルムをー軸延伸した場合には延伸した方向、二軸延伸した場合にはより配向度が上がるように延伸した方向、すなわち、化学構造的に言えば高分子主鎖がより強ぐ配向する方向における屈折率が、最大となるカーボネートを「光学異方性が正であるポリカーボネート」、逆に、かかる方向の屈折率が最小となる力ボネートを「光学異方性が負であるポリカーボネート」と呼ぶ。本発明では、フィルムの光学異方性を屈折率楕円体と見なして、公知の屈折率楕円体の式により求める方法により、上記の三次元屈折率を求めている。この三次元屈折率は、使用する光源の波長への依存性があるため、使用する光源波長を定義することが好ましい。本発明において特に波長の指定がない場合は、 5 5 0 n mでの値とする。

本発明の透明フィルムは、用いるポリカーボネートの光学異方性が負でるため、一軸延伸した場合には、

K < 0 ( 2 )

となる。このため、従来の光学異方性が正である熱可塑性高分子からなる透明フィルムを延伸した場合とは、全く逆の特性を有する位相差フィルムを簡単に得ることが可能である。

上記位相差を有するフィルムの厚さとしては、 5 0 0 μ ιη以下であることが好ましく、 1〜 3 0 0 μ mの範囲がさらに好ましく、 5〜 2 0 0 μ mの範囲とするのが特に好ましい。

上記位相差フィルムによれば、 I P S等に代表される液晶ディスプレイの視野角を飛.躍的に向上させることができる。この際、工業的に簡単な製法で作製された他の位相差フィルムと組合せることにより、視野角をさらに改善することが可能となる。その他にも、反射防止に用いられる円偏光板、光の利用効率を高めることのできる反射型偏光板等にも、好ましく用いることができる。〔透明フィルムの製造方法〕

本発明の透.明フィルムの製造方法としては、例えば、溶融製膜法、溶液流延法、カレンダ一法、射出成型法等が挙げられる。中でも、溶融製膜法、溶液製膜法が、生産性、均一性の点で好ましレ、。 ' '〔位相差フィルムの製造方法〕

. 本発明における位相差フィルムの製造方法としては、上記した透明フィルムに目的に応じた位相差特性を持たせることができれば特に限定されるものではないが、延伸処理を実施することが好ましい。延伸方法としては、例えば、ロール速度差を利用する口 —ル縦一軸延伸方法、フィルム幅方向端部をピンあるいはクリツプにより把持し、把持した部分を幅方向に広げるテンター横一'軸延伸法、把持した部分のフィルム流れ方向速度差及び Zまたは走行距離差を利用するテンター斜め一軸延伸法、厚み方向に引張応力をかける特殊 Z軸延伸法、面内に圧縮応力をかける特殊 Z軸延伸法等の連続延伸法が举げられる。さらに、上述したような一軸延伸法を繰り返す逐次二軸延伸法、フィルム流れ方向に速度差のついたテンターを幅方向に広げる同時二軸延伸法、さら fcは、このような延伸を数回繰り返す多段延伸法等が挙げられる。

位相差を与えるフィルムを得るための延伸方法の例をいくつか挙げたが、本発明における延伸方法はこれらに限定されるものではない。これらの中では、生産性の観点から連続延伸法を採用することが好ましいが、特に連続延伸法である必要はない。

また、本発明においては、位相差を与える別の方法として、透明フィルムの表面に光学異方層を設けることもできる。光学異方層を設ける態様は特に限定されるものではないが、例えば、透明フィルム上に直接または下引き層を設けた上にさらに配向層を形成し、その上に液晶性化合物を配向固化させて形成することができる。あるいは、透明フィルム上に配向層を単独で形成し、これを光学異方層とすることもできる。光学異方層は、偏光子を接着する面、偏光子を接着しない面のいずれの面に設けてもよい。透明フィルム上に直接または下引き層を設けた上にさらに配向層を形成し、その上に液晶性化合物を配向固化させて光学異方層とする場合には、配向層は、隣接する光学異方層中の液晶化合物を配向するために用いられる。配向層を構成する具体的な材料としては、例えば、ポリイミド、ポリアミドィミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリェ一テノレケトン、ポリケトンサノレファイド、ポリエーテソレスノレフォン、ポリスルフォン、ポリフヱニレンサノレフアイド、ポリフヱニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリ力、ーボネート、. ポリアリレート、.アクリル高分子、ポリビニルアルコーノレ、ポリプロピレン、ポリビニノレピロリドン、セノレロース系プラスチックス、エポキシ高分子、フエノール高分子等が挙げられるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。 , 光学異方層中の液晶化合物の配向処理は、公知の方法 lr用いることができ、例えば、ラビング処理等の L C Dの液晶配向処理工程において広く採用されている方法、あるいは、公知の光配向層を用いて異方性を有する光を照射する方法等を採用することができる。また、液晶化合物と有機溶媒とを含む溶液を調製し、当該溶液を塗布、乾燥して光学異方層を作製する場合には、液晶転移温度以上に加熱しなくても、該温度以下でも液晶化合物の配向処理を行うことが可能である。

透明フィルムの表面に設けられる光学異方層は、液晶表示素子の視野角特性を改良するためのものである。光学異方層の厚さは、それを構成する液晶化合物の複屈折の大きさ、及び、液晶化合物の配向状態によって異なるが、概ね 0 . 1〜 1 0 μ mが好ましく、さらに好ましくは 0 . 2〜 5 mである。また、光学異方層は、 1枚の透明フィルムに対して複数層設置することもできる。光学異方層に用いられる液晶化合物は、配向できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ディスコチック化合物または棒状の液晶化合物を挙げることができる。また、数種類の液晶化合物の混合物であってもよい。 '

.また、液晶表示素子の視野角を改良する以外の目的として、本発明の透明フィルムを延伸処理することにより面内位相差（R ) を； 1 4 とした位相差フィルムと、可視波長領域に選択反射効果のある公知のコレステリック液晶層とを積層することにより、反射性能を有する積層フィルムを得ることができる。なお、本発明の透明フイルムは負の光学異方性を有しているため、この方法により、視野角特性の優れた反射性能を有する積層フィルムを容易に得ることができる。さらに、この積層フィルムと偏光子と.を積層することにより、積層反射型偏光板あるいは直貼反射型偏光板を得ることができる。

なお、配向した液晶化合物の固化は、例えば、化学反応または温度差を利用した処理により行うことができる。例えば、液晶化合物と溶媒を含む溶液を調製し、当該溶液を塗布する場合には、塗布後、溶媒を乾燥して除去すれば、膜厚が均一な光学異方層を得ることができる。この場合に.は、熱または光エネルギーの作用、あるいは、熱と光エネルギーの併用による化学反応によって、液晶の配向が固定化される。

また、液晶化合物が高分子液晶である場合には、上記のような化学反応による硬化反応を用いて液晶の配向を固定しなくともよレ、。例えば、高分子液晶をガラス転移点温度以上に熱処理し、その後、ガラス転移点温度以下に冷却することで、配向を固定化することができる。このとき、用いる高分子液晶のガラス転移点温度がフィルムの耐熱性温度よりも高い場合には、フィルム上に上記の配向膜を設置し、その上に高分子液晶を塗布し、その後に高分子液晶のガラス転移点温度以上に加熱して液晶を配向させることができる。また、別の支持体を用いて、支持体上に液晶化合物を配向固化させた、後、接着剤を用いて透明フィルムに転写し、光学異方層を作製することもできる。 '

•目的に応じた位相差特性を持たせる方法として、延伸処理法と光学異方層を設ける方法を挙げたが、本発明においては、これらの方法を組み合わせて用いてもよい。特に、面内位相差と厚み方向位相差とのそれぞれに、異なる波長依存性を持たせたい場合には、延伸処理法で得られた位相差フィルムに、当該位相差フィルムとは異なる位相差波長依存性を有する光学異方層を設けることができる。

〔位相差フィルムの用途〕

本発明の透明フィルム（位相差フイルム）は、偏光子と貼り合わせて使用しうる。 . ' ここで、貼り合わせ可能な偏光子としては、公知の偏光子を用いることができる。例えば、ヨウ素や二色性色素等をポリビニーノレアルコール等のポリマー（バインダーポリマーともいう）中に分散し、延伸等によりヨウ'素等を配向固定したフィルム、主鎖型または側鎖型のポリアセチレンを延伸したフィルム等を挙げることができる。 .

なお、偏光子の種類によっては、耐久性の向上を目的どして、偏光子保護層および粘着層を介して、本発明の透明フィルム（位相差フィルム）を積層し、積層偏光板とすることができる。ここで、偏光子保護層および粘着層は、公知の材料からなる公知の層を積層することができる。例えば、ポリビニールアルコールをバィンダーポリマーとして用いた偏光子の場合には、偏光子保護層として、セルロースアセテートフィルム等を積層することが好ましい。

また、本発明の透明フィルム（位相差フィルム）は、偏光子と直接貼り合わせることにより、直貼偏光板とすることもできる。この場合には、本発明の透明フィルム（位相差フィルム）は、偏光子保護層としての機能を兼ねることになる。本発明の透明フィノレム（位相差フィルム）を偏光子と直接貼り合わせることにより、薄膜化とさらなる耐久性の向上が期待できる。

貼り合わせに用いる偏光子の厚さとしては、バインダーポリマ一を用いたタイプであれば、 5〜 1 0 0 μ mの範囲とすることが好まし.い。また、液晶性で二色性の材料を用いて、これをコーテイングにより基材上に配向固定させたタイプであれば、 0 . 0 1 〜 3 ◦ _μ m程度の厚みとすることが好ましレ、。

偏光子 ί呆護層の厚みは、特に限定されるものではないが、例えば上記のセルロースアセテートフィルムの場合であれば、 1 0〜 2 0 0 μ mの範囲とすることが好ましい。 ' また、本発明の透明フィルム（位相差フィルム）の偏光子を接着させない面には、ハードコート層を設けたり、反射防止、ステイツキング防止、あるいは、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施してもよい。

実施例

以下、本発明について実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

本明細書中に記載の材料特性値等は、以下の評価法によって得られたものである。

( 1 ) 面内位相差値（R値）、厚み方向位相差値（K値）面内位相差値（R値）及び厚み方向位相差値（K値）は、分光エリプソメータ（日本分光（株）製、商品名： M 1 5 0 ) を用いた測定により求めた.。 R値は、入射光線と位相差フィルムの表面とが直交する状態で測定した。ま¹た、 K値を求めるにあたっては、入射光線と位相差フィルムの表面とがなす角度を変化させ、各角度における位相差値を測定し、公知の屈折率楕円体の式を用いてカーブフィッティングすることにより、三次元屈折率 n _x、 n _y 、 n _zをの数値演算を行った。なお、その際、別のパラメータとして平均屈折率 nが必要となるが、これはアッベ屈折計（（株）ァタゴ社製、商品名：アッベ屈折計 2— T) により測定した値を使用した。

( 2) ガラス転移点温度（T g )

ガラス転移点温度（T g ) は、示差走査熱量計（TA I n s t r u m e n t s社製、商品名： D S C 2 9 2 0 M o d u l a t e d D S C) により測定した。測定は、フィルム成形後ではなく、ポリマーを重合後、フレークスまたはチップの状態で行つた。

( 3) フィルムの全光線透過率及びヘイズ値

濁度計（日本電色工業（株）製、型式： NDH— 2 (Γ0 0型）を用いて測定した。

(4) フイノレムの厚み

電子マイクロ膜厚計（アンリツ社製）により測定した。

( 5) 割れ性

フィルムの割れ性は、. 1 8 0° 折り曲げ時の破断曲率の直径により評価した。評価にあたっては、. 2枚の S U S板の間にフィルムを U時型にセットし、 2枚の S U S板の間隔を毎秒 1 mmで狭めていき、フィルムが破断した時の SU.S板の距離を測定し、これを 1 8 0° 折り曲げ時の破断曲率の直径とした。なお、延伸フイルムについては延伸方向とそれに直交する方向の両方向で測定し、より悪い方の値を採用した。

( 6 ) ノヽンドリング性

作製したフィルムについて、スリット工程、 3インチコアへの卷きつけ工程、プロテクトフイルムの剥離工程、偏光板との貼り合わせ工程、打ち抜き工程のそれぞれにおけるハンドリング性を評価した。いずれかの工程においてフィルムが割れてしまう場合には、ハンドリング性に問題ありと判断した。

( 7 ) 耐環境性

作製したフィルムを 9 0 °C D R Y、 6 0. °C 9 0 % R H環境にて、それぞれ 1 0 0 0時間保管し、保管前後の面内位相差値（R) を彔め、位相差変化を評価した。位相差変化が 5 %以上である場合には、，耐環境性に問題ありと判断した。なお、面内位相差値（ R) は、上記（ 1.) に記載している方法にて求めた。

また、実施例、比較例で用いたポリカーボネートのモノマー構造を以下に示す。

[実施例 1 ]

攪拌機、温度計、及び、環流冷却器を備えた反応槽に、水酸化ナトリウム水溶液及びイオン交換水を仕込み、これに上記構造を有するモノマー（C) 、（D) を 8 5 : 1 5の111 0 1 比で溶解させ、その後、少量のハイドロサルフアイドを加えた。引き続き、塩化メチレンを加え、その後、 2 0 °Cでホスゲンを約 6 0分かけて吹き込んだ。さらに、 p— t e r t —ブチルフエノールを加えて乳化させた後、トリェチルァミンを加えて 3 0°Cで約 3時間攪拌して反応を終了させた。 .

反応終了後、有機相を分取し、塩化メチレンを蒸発させてポリカーボネート共重合体を得た。得られた共重合体の組成比は、モノマ一仕込み量比とほぼ同等であった。また、このポリカーボネート共重合体の光学異方性は負であり、ガラス転移点温度は 2 2 5°Cであった。

得られたポリカーボネート共重合体を塩化メチレンに溶解させて、 1 8 w t %のドープ溶液を作製した。作製したドープ溶液をスチールドラム上に流延し、それを連続的に剥ぎ取って乾燥させ、透明フィルムを得た。

得られた透明未延伸フィルムは、厚さが 9 4 m、全光線透過率が 9 0 %であり、面内位相差値（R値）は l n m、厚み方向位相差値（K値）は一 2 5 n mであった。

さらに、得られた透明未延伸フイルムに対して、 2 3 3 °Cで縦方向に 1. 8倍の延伸処理を実施し、位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの厚みは 7 0 μ m、全光線透過率は 8 9 % 、ヘイズは 0. 5 %、面内位相差値（R値）は 1 0 5 n m、厚み方向位相差値（K値）は一 5 3 n mであった。 ' また、位相差フィルムの 1 8 0° 折り曲げ時の破断曲率の直径は 2. 1 mmであり、ハンドリング性、耐環境性のいずれにおいても問題はなかった。

さらに、市販されている透過型 I P S液晶パネルの両側の偏光板を剥離して、液晶セルの片側【こは偏光板のみ、反対側には偏光板と.上記位相差フィルムの積層体を、上記位相差フィルムが液晶セル側となるように、粘着剤を用いて貼り合わせて液晶パネルを得た。得られた液晶パネルの表示画面を確認したところ、良好なコントラストと広い視野角を有していた。

[実施例 2]

実施例 1で得た共重合ポリカーボネートを用いて、実施例 1 と同様の操作により、透明フィルムを得た。

. さらに、得られた透明未延伸フィルムに対して、 2 3 3°Cで横方向に 2. 1ィ音の延伸処理を実施し、位相差フィルムを得た。得られた位相差フイルムの厚みは 6 5 μ m、全光線透過率は 8 9 % 、ヘイズは 0. 5 %、面内位相差値（R値）は 1 1 8 nm、厚み方向位相差値（K値）は一 1 1.0 n mであった。

また、位柑差フィルムの 1 8 0° 折り曲げ時の破断曲率の直径は 2. 3 mmであり、ハンドリング性、耐環境性のいずれにおいても問題はなかった。

さらに、実施例 1 と同様に、市販されている透過型 I P S液晶パネルを用いて、得られた位相差フィルムを貼り合せた液晶パネルを作製した。作製した液晶パネルの表示画面を確認したところ、良好なコントラストと広い視野角を有していた。

[実施例 3]

上記構造を有するモノマー（C) 、（D) を 8 9 : 1 1の m o 1 比で溶解させた以外は、実施例 1 と同様の操作にて、ポリカーボネート共重合体を得た。得られた共重合体の組成比は、モノマ仕込み量比とほぼ同等であった。また、このポリカーボネート共重合体のガラス転移点温度は、 2 2 9°Cであった。 .

得られたポリカーボネート共重合体を用いて、実施例 1 と同様の操作により、透明フィルムを得た。

さらに、得られた透明未延伸フィルムに対して、 2 3 8 °Cで縦方向に 1. 6倍の延伸処理を実施し、位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの厚みは 7 5 μ m、全光線透過率は 8 9 % 、ヘイズは 0. 4 %、面内位相差値（R値）は 1 3 8 n m、厚み方向位相差値（K値）は一 7 0 n mであった。

また、位相差フィルムの 1 8 0° 折り曲げ時の破断曲率の直径は 2. 7 mmであり、ハンドリング性、耐環境性のいずれにおいても問題はなかった。

さらに、得られた.位相差フィルム上にコレステリック液晶層を形成し、偏光板と積層することにより反射型偏光板を作製した。市販されている透過型 VA液晶のバックライト側の偏光板のみを剥離し、作製した反射型偏光板を貼り合わせたところ、広い視野角範囲での輝度向上が確認できた。

[実施例 4 ] ' .

上記構造を有するモノマー（C) 、 (D) を 8 0 ： 2 0の m o 1 比で溶解させた以外は、実施例 1 と同様の操作にて、ポリカーボネート共重合体を得た。得られた共重合体の組成比は、モノマ —仕込み量比とほぼ同等であった。また、このポリカーボネート共重合体のガラス転移点温度は、 2 2 0°Cであった。

さらに、得られた透明未延伸フィルムに対して、 2 2 8 °Cで縦方向に, 2. 2倍の延伸処理を実施し、位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの厚みは 1 0 0 μ m、全光線透過率は 8 9 '%、ヘイズは 0. 5 %、面内位相差値（R値）は 1 0 5 n m、厚み方向位相,差値（K値）は一 5 2 n mであった。 .

また、位相差フィルムの 1 8 0° 折り曲げ時の破断曲率の直径は 3 : 1 mmであり、ハンドリング性、耐環境性のいずれにおいても問題はなかった。

[実施例 5 ]

上記構造を有するモノマー（C) .、（D) を 9 0 : 1 0の m o 1比で溶解させた以外は、実施例' 1 と同様の操作にて、ポリカーボネ一ト共重合体を得た。得られた共重合体の組成比は、'モノマ一仕込み量比とほぼ同等であった。また、このポリカーボネ一卜共重合体のガラス転移点温度は、 2 3 0°Cであった。 .

さらに、得られた透明未延伸フィルムに対して、 2 3 8 °Cで縦方向に 1. 5倍の延伸処理を実施し.、位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの厚みは 9 5 μ m、全光線透過率は 8 9 % 、ヘイズは 0. 5 %、面内位相差値（R値）は 1 0 7 n m、厚み方向位相差値（K値）は一 5 3 n mであった。

また、位相差フィルムの 1 8 0° 折り曲げ時の破断曲率の直径は 3. 2 mmであり、ハンドリング性、耐環境性のいずれにおいても問題はなかった。

さらに、実施例 1 と同様に、市販されている透過型 I P S液晶パネルを用いて、得られた位相差フィルムを貼り合せた液晶パネルを作製した。作製した液晶パネルの表示画面を確認したところ；良好なコントラスと広い視野角を有していた。

. [比較例 1 ]

上記構造を有するモノマー ( C ) 、 (D) を 9 7 : 3の m o l 比で溶解させた以外は、実施例 1 と同様の操作にて、ポリカーボネート共重合体を得た。得られた共重合体の組成比は、モノマー仕込み量比とほぼ同等であった。また、このポリカーボネート共重合体のガラス転移点温度は、 2 2 5 °Cであった。

さらに、' 得られた透明未延伸フィルムに対して、 2 6 3 °Cで縦方向に 1 . 4倍の延伸処理を実施し、位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの厚みは 7 0 μ πι、全光線透過率は 8 9 % 、ヘイズは 0 .. 5 %, 面内位相差値（R値）は 1 0 8 n m、厚み方向位相差値（K値）は— 5 4 n mであった。

また、位相差フィルムの 1 8 0 ° 折り曲げ時の破断曲率の直径は 4. 3 mmであり、ハンドリング性においても問題があった。

[比較例 2 ]

ガラス転移点温が 8 5 °Cである和光純薬製ポリスチレンを塩化メチレンに溶解させて、 1 8 w t %のドープ溶液を作製した。作成したド一プ溶液を用いて、実施例 1 と同様の操作により、透明フィルムを得た。

さらに、得られた透明未延伸フィルムに対して、 1 0 0 °Cで縦方向に 1 . 2倍の延伸処理を実施し、位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの厚みは 7 0 /i m、全光線透過率は 9 0 % 、ヘイズは 0. 5 %、面内位相差値（R値）は 1 0 7 n m、厚み方向位相差値（K値）は一 5 4 n mであった。

得られた位相差フィルムを、 9 0 °CD R Y環境にて 1 0 0 0時間保管した後の面内位相差値（R値）は 1 5 n mとなり、したがつて、耐環境性において問題があった。

. [比較例 3 ] ' .

上記構造を有するモノマー（C) 、（D) を 7 3 : 2 7の m o 1 比で溶解させた以外は、実施例 1 と同様の操作にて、ポリカーボネート共重合体を得た。得られた共重合体の組成比は、モノマ一仕込み量比とほぼ同等であった。また、このポリカーボネート共重合体のガラス転移点温度は、 2 1 3°Cであった。

さらに、得られた透明未延伸フィルムに対して、 2 2 1 °Cで縦方向に 2. 3倍の延伸処理を実施し、位相差フィルムを得た。得られ i位相差フィルムの厚みは 2 5 0 μ m、全光線透過率は 8 9 %、ヘイズは 0. 4 %、面内位相差値（R値）は 1 ◦ 1 n m、厚み方向位相差値（K値）は一 5 1 n mであった。

また、位相差フィルムの 1 8 0° 折り曲げ時の破断曲率の直径は 5. 1 mmであり、ハンド.リング性においても問題があった。

[比較例 4 ]

上記構造を有するモノマー（C) 、（E) を 8 1 : 1 9の m o 1 比で溶解させた以外は、実施例 1 と同様の操作にて、ポリカーボネート共重合体を得た。得られた共重合体の組成比は、モノマ —仕込み量比とほぼ同等であった。また、このポリカーボネート共重合体のガラス転移点温度は、 2 4 2°Cであった。

さらに、得られた透明未延伸フィルムに対して、 2 5 0°Cで縦方向に 1 . 5倍の延伸処理を実施し、位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの厚みは 1 7 0 μ m、全光線透過率は 9 0 %、ヘイズは 0. 3 %、面内位柑差値（R値）は 1 1 0 n m、厚み方向位相差値（K値）は一 5 5 n mであった。 ' また、位相差フィルムの 1 8 0° 折り曲げ時の破断曲率の直径は 4. 2 mmであり、ハンドリング性においても問題があった。

第 1表

to

産業上の利用の可能性

本発明の単層の透明フィルムは、ハンドリング性、耐環境性を有し、とりわけ割れ性の改善された位相差フィルムとして利用することができる。本発明の透明フィルムから得られる位相差フィルムは、 S T N、 T N、 V A、 I P S、 O C Bモード等の透過型、反射型、半透過反射型等のいずれの方式においても使用することができる。また、偏光板を用いる他の表示装置、例えば、強誘電性液晶、反強誘電性液晶を用いた表示装置、液晶プロジェクタ一、有機 E L表示装置等にも好適に用いることができる。さらに、本発明の透明フィルムは他の層と積層して積層フィルムとして用いることも可能であり、例えぱ、コレステリック液晶を積層して反射型偏光板としたり、偏光めがね等の表示装置以外の用途にも好適に使用できる。 '

Claims

請求の. 範囲

で示される繰り返し単位と、下記式

で示される繰り返し単位とから実質的になり、全繰り.返し単位を基準として前記式（A) で表される繰り返し単位が 7 5〜 9 5 m o 1 %を占め、前記式（B) で表される繰り返し単位が 2 5〜 5 m o 1 %を占めるポリカーボネートからなる透明フィルム。

2. 下記式（ 1 ) 及び（ 2 )

5 0 n m< R ( 1 )

K< 0 n m ( 2 )

(式（ 1 ) 中の Rは透明フィルムの面内位相差値であり、下記式 ( 3 ) によって表され、式（ 2 ) 中の Kは厚み方向の位相差値であり、下記式（4 ) によって表される。 ' R = ( n _x - n _y) X d * ( 3 )

K= { ( n _x + n _y) / 2 - n _z } X d (4)

(式中の n _x、 n _y、 n _zは三次元屈折率であり、それぞれ透明フイルム面内の X軸方向、 y軸方向、および X軸と y軸に垂直な z 軸方向の屈折率であり、 dは透明フィルムの厚みである。））' を満たすことを特徴とする請求項 1に記載の透明フィルム。

3. 偏光子の少なくとも片面に偏光子保護層および粘着層を介して請求項 1〜 2のいずれかに記載の透明フィルムが少なくとも一枚積層されていることを特徴とする積層偏光板。

4. 偏光子の少なくとも片面に偏光子保護層を介さずに請求項 1〜 2のいずれかに記載の透明フィルムが少なくとも一枚積層されていることを特徴とする直貼偏光板。.

5. 請求項 1〜 2のいずれかに記載の透明フィルムの^なくとも片面にコレステリック液晶層が形成されていることを特徴とする積層フィルム。

6. 偏光子の少なくとも'片面に偏光子保護層および粘着層を介して請求項 5に記載の積層フイノレムが少なくとも一枚積層されていることを特徴とする積層反射型偏光板。

7. 偏光子の少なくとも片面に偏光子保護層を介さずに請求項 5に記載の積層フィルムが少なくとも一枚積層されていることを特徴とする直貼反射型偏光板。

8. 請求項 3、 4、 6、 7のいずれかに記載の偏光板が具備されていることを特徴とする液晶表示装置。