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WO2007052833A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

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WO2007052833A1
WO2007052833A1 PCT/JP2006/322326 JP2006322326W WO2007052833A1 WO 2007052833 A1 WO2007052833 A1 WO 2007052833A1 JP 2006322326 W JP2006322326 W JP 2006322326W WO 2007052833 A1 WO2007052833 A1 WO 2007052833A1
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WO
WIPO (PCT)
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mass
lubricating oil
oil composition
alkyl
acid
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2006/322326
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hitoshi Komatsubara
Masato Takahashi
Shigeki Matsui
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Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Oil Corp
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Priority claimed from JP2005319878A external-priority patent/JP5019738B2/ja
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Priority to US12/092,412 priority Critical patent/US8921287B2/en
Priority to CN2006800410527A priority patent/CN101300330B/zh
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    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/045—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for continuous variable transmission [CVT]

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition and provides a lubricating oil composition having excellent torque transmission force and speed change characteristics, and suitable for automatic transmission and / or continuously variable transmission oil. 'Ming
  • Recent automatic transmissions and continuously variable transmissions are desired to be lighter and smaller, and with the higher output of the combined engine, the improvement of power transmission capability is being pursued.
  • Some of these automatic transmissions and continuously variable transmissions have a control (slip-up control) that causes the lock-up clutch built in the torque converter to slide at a low speed. Improvements are being made so that engine torque can be efficiently transmitted to the transmission mechanism while absorbing engine torque fluctuations and improving ride comfort.
  • some continuously variable transmissions have a wet start clutch. The start clutch is slid first and then connected and ⁇ to smoothly start from a stopped state. So-called slip control is performed.
  • the lubricating oil used in transmissions that perform slip control such as these lock-up clutches and starting clutches, has excellent torque transmission force and low shift shock, and excellent initial shudder prevention performance. Is required to maintain the performance for a long time.
  • Patent Document 1 includes a specific amount of calcium salicylate and SP-based extreme pressure agent, a specific amount of succinic acid imide, and a boron-containing ashless dispersant, which is excellent in preventing shudder and has a long fatigue life.
  • Patent Document 2 an organic acid metal salt having a specific structure, an antiwear agent, and a fluorine-containing succinic acid imide are blended as essential components.
  • High friction coefficient between metal and sleeve A lubricating oil composition for a continuously variable transmission that achieves both anti-shudder properties for a slip control mechanism is disclosed in Patent Document 3 as calcium salicylate, phosphorus-based antiwear agent, friction modifier, and dispersion type viscosity index improver.
  • Patent Document 4 discloses dithiocarbamate.
  • a lubricating oil composition having excellent anti-shudder performance and a long anti-shudder life comprising a compound, a condensate of a branched chain fatty acid having 8 to 30 carbon atoms and an amine, and further containing an amine-based antioxidant.
  • Patent Document 5 a slip lockup containing calcium sulfonate and phosphites, and a sarcosine derivative or a reaction product of a carboxylic acid and an amine.
  • Patent Document 6 An automatic transmission oil composition that has a shudder-preventing life performance against the machine and a belt-type CVT device that has a long life-prevention performance against scratch noise is disclosed in Patent Document 6 as a specific alkaline earth metal.
  • An automatic transmission oil composition is disclosed.
  • Patent Document 7 also discloses an automatic transmission oil that has excellent anti-shudder properties and constant transmission torque capacity, including calcium salicylate and magnesium salicylate, specific friction modifiers and specific amounts of boric acid-modified succinic acid imide. Is disclosed.
  • Lubricating oil compositions suitable for transmission oils are necessary, and it is important to improve these performances, improve the anti-shudder life, and suppress the wear of wet friction materials.
  • a wet friction material containing a carbon-based material for example, a polyamide or cellulose fiber as a main component, and a carbon-containing friction material containing carbon as a raw material and a filler, which does not have the above-mentioned problems in performance. Machine oil is required.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 3-1 1 3 3 9 1
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2 00 1- 3 2 3 2 9 2
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2 00 0-3-5 5 6 95
  • Patent Document 4 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-500 0 7
  • Patent Document 5 Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-30 0 2 92
  • Patent Document 6 Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-2 5 4 8 7
  • Patent Document 7 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2 00 0-6-6 3 8 6 9
  • an object of the present invention is to provide a lubricating oil composition suitable as an automatic transmission and a continuously variable transmission oil having excellent torque transmission force and transmission characteristics.
  • the present invention has a problem that the above-mentioned performance is excellent and the anti-shudder performance is excellent.
  • the above-mentioned performance is excellent, and the wet friction material is excellent in wear resistance, and the initial torque transmission force and the shift characteristic are long.
  • It is an automatic transmission that maintains the period and also has an excellent anti-shouldering life, and is a lubricating oil suitable as a Z or continuously variable transmission oil.
  • the present invention is to provide a lubricating oil yarn composition that does not have the above-mentioned problems in performance, particularly for wet friction materials containing carbon-based materials.
  • a lubricant containing a sulfonate detergent, a salicylate detergent, and a boron-containing succinic acid additive in a specific amount and a specific amount ratio. The present inventors have found that the composition can improve the above problems and have completed the present invention.
  • the present invention provides a lubricant base oil, based on the total amount of the composition,
  • the lubricating oil composition of the present invention has excellent torque transmission force and speed change characteristics, and further has excellent anti-shudder life, or has the above performance, and excellent wear resistance of wet friction materials.
  • the torque transmission force and gear shifting characteristics of the motor are maintained for a long period of time, and the anti-shudder life is excellent.
  • it is suitable as an automatic transmission and Z or continuously variable transmission oil.
  • the lubricating base oil in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, and mineral oil base oils and synthetic base oils used for ordinary lubricating oils can be used.
  • mineral oil base oils can be obtained by desolvating the lubricating oil fraction obtained by depressurizing and distilling atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil, solvent extraction, and hydrogenation. It is refined by one or more treatments such as decomposition, hydrogen catabolism, solvent dewaxing, hydrorefining, etc., or it is produced by isomerizing wax isomerized mineral oil or GTL WAX (gastric liquid wax) Examples include base oils.
  • synthetic base oils specifically, polybutene or hydrides thereof; - 1 one Okute N'ori Goma, 1 Desen'ori sesame Chief poly one alpha - Orefin or its hydrogenated product; ditridecyl glutarate, di one 2 -Diesters such as ethyl hexyl adipate, disodecyl adipate, ditridecino rare dipate, and di-2-ethylhexyl sebacate; neopentinoglycolanol ester, trimethylol propane caprylate, trimethylol propane pelargonate, pentaerythritol Luo 2-ethyl hexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.
  • Polyol ester Aromatic synthetic oils such as alkyl naphthalene, alkyl benzene, and aromatic ester, or a mixture thereof.
  • the above mineral base oil, the above synthetic base oil, or an arbitrary mixture of two or more selected from these can be used.
  • examples thereof include one or more mineral base oils, one or more synthetic base oils, and a mixed oil of one or more mineral base oils and one or more synthetic base oils.
  • the kinematic viscosity of the lubricating base oil used in the present invention is not particularly limited, but at 100 ° C! )
  • the viscosity is preferably adjusted to 2 to 8 mm 2 / s, more preferably 2.5 to 6 mm 2 Z s, particularly preferably 3 to 4.5 mm 2 Z s.
  • the kinematic viscosity of the lubricating base oil at 100 ° C exceeds 8 mm 2 Z s, the low-temperature viscosity characteristics deteriorate, whereas when the kinematic viscosity is less than 2 mm 2 / s, Insufficient oil film formation results in poor lubricity and increases the evaporation loss of the lubricating base oil, which is not preferable.
  • the sulfur content of the lubricating base oil used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less, and further preferably 0.0%. It is desirable that it is 1 mass% or less.
  • the amount of evaporation loss of the lubricating base oil is not particularly limited, but the NOA.CK evaporation amount is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 20 to 40% by mass, and particularly preferably 22 to 35% by mass. It is desirable to adjust to.
  • NO AC K evaporation here means the evaporation measured according to CEC L-40_T_87.
  • the lubricating base oil in the present invention include: (a) a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.5 to 3.5 mm 2 / s, preferably 2 to 3.2 mm 2 / s, More preferably, it is 2.5 to 3 mm 2 / s, and the sulfur content is 0.05 mass.
  • the following is preferably 0.01% by mass or less, more preferably 0.005% by mass or less, and the NOACK evaporation amount is 20 to 80% by mass, preferably 30 to 65% by mass, and more preferably 30 to 55% by mass.
  • SemmS / s preferably 3.8 to 4.5 mm 2 Zs, more preferably 3.9 to 4.3 mm 2 / s
  • Sulfur content is 0. (? 5% by mass or less, preferably 0.0 1% by mass or less, Preferably 0.005 mass. / 0 or less, ⁇ 10801: evaporation is 5 to 20% by mass, preferably 10 to 18% by mass. / 0 , more preferably 12 to 16% by mass of base oil with a mass of 10:90 to 90:10, preferably 25:75 to 75:25, more preferably 40:60 to 60:40
  • the kinematic viscosity, sulfur content and NO AC K evaporation amount of the mixed base oil at 100 ° C. are within the above ranges, respectively. As a result, it is possible to obtain a composition that can satisfy both low temperature characteristics and lubricating performance suitable as a transmission oil composition.
  • the mixed base oil further has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 6 mm 2 s or more, preferably 10 to 3 5111111 2 5, and a sulfur content of 0.05 to 1% by mass, preferably 0 1 to 0.7% by mass, more preferably 0.2 to 0.6% by mass, NOACK evaporation amount of 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.
  • a small amount, for example, 5 to 30% by mass may be mixed.
  • the component (A) in the lubricating oil composition of the present invention is a sulfonate detergent, and its structure is not particularly limited and can be used.
  • the sulfonate-based detergent examples include an alkyl aromatic metal salt or alkyl alcohol of an alkyl aromatic sulfonic acid obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound having a molecular weight of 100 to 1,500, preferably 200 to 700.
  • An earth metal salt is exemplified, and a magnesium salt and / or a calcium salt is particularly preferably used.
  • the alkyl aromatic sulfonic acid include so-called petroleum sulfonic acid and synthetic sulfonic acid.
  • so-called mahoganic acid which is produced as a by-product during the production of white oil, is generally used that is obtained by sulfonating the alkyl aromatic compound of the lubricating oil fraction of mineral oil.
  • Synthetic sulfonic acids include, for example, alkylbenzenes having linear or branched alkyl groups that are produced as a by-product from the alkylbenzene production plan, which is a raw material for detergents, or obtained by alkylating polyolefin with benzene.
  • a raw material a sulfonated one of this, or a sulfonated dinitronaphthalene is used.
  • the sulfonating agent for sulfonating these alkyl aromatic compounds is not particularly limited, but usually fuming sulfuric acid or sulfuric acid is used.
  • Alkaline earth metal sulfonates include the above alkyl aromatic sulfonates. Phonic acid can be reacted directly with alkaline earth metal bases such as magnesium and iron or calcium alkaline earth metal oxides or hydroxides, or once with sodium salt or strong lithium salt.
  • the above neutral alkaline earth metal sulfonate and the excess aluminum Salt-based alkaline earth metal sulfonates obtained by heating strong alkaline earth metal salts and alkaline earth metal bases (hydroxides and oxides) in the presence of water, carbon dioxide and / or Or a carbonate overbased alkaline earth metal sulfate obtained by reacting the above neutral alkaline earth metal sulfonate with an alkaline earth metal base in the presence of boric acid or folate.
  • ato also included are borate overbased alkaline earth metal sulfonates.
  • Examples of the sulfonate detergent used in the present invention include the above neutral alkaline earth metal sulfonates, basic alkaline earth metal sulfonates, overbased alkaline earth metal sulfonates, and mixtures thereof. Can be used.
  • a calcium sulfonate detergent or a magnesium sulfonate detergent it is preferable to use a calcium sulfonate detergent in terms of improving transmission torque capacity.
  • Sulfonate detergents are usually marketed in a state diluted with a light lubricating base oil or the like, and can be obtained, but generally the metal content is 1.0 to 20% by mass. It is desirable to use 2.0 to 16% by mass.
  • the base number of the sulfonate detergent used in the present invention is arbitrary, and is usually 0 to 500 mg KOHZg. However, the base number is preferably 100 to 450 mg KOH / g from the viewpoint of improving the transmission torque capacity, preferably It is desirable to use 200-400 mg KOH g.
  • the base number here means the base number by the perchloric acid method measured according to 7. of JISK 250 1 “Petroleum products and lubrication, oil neutralization test method”.
  • the content of the component ( ⁇ ) is from 0.001 to 0.3% by mass, preferably from 0.001 to 0.3% by mass, based on the total amount of the composition, as a metal amount (M e ⁇ ). 02 to 0.2% by mass, particularly preferably 0.04 to 0.15% by mass.
  • the total amount of the composition as a metal amount (M e A), preferably 0.05 to 0 3 mass 0/0, more preferably 0.! ⁇ 0.25 mass%.
  • the component (B) in the lubricating oil composition of the present invention is a salicylate detergent, and the structure thereof is not particularly limited, but a metal salt of salicylic acid having 1 to 2 alkyl groups having 1 to 40 carbon atoms.
  • alkali metal salts or alkaline earth metal salts, particularly magnesium salt and Z or calcium salt are preferably used.
  • a salicylate detergent containing a dialkyl salicylic acid metal salt is preferable.
  • the constituent ratio of the monoalkyl salicylic acid metal salt is 85 to 100 mo 1%
  • the constituent ratio of the dialkyl salicylic acid metal salt Is 0 to 15 mo 1%
  • the composition ratio of 3_alkyl salicylic acid metal salt is 40 to: I 0 Omo 1% alkyl salicylic acid metal salt, and Z or (over) basic salt thereof Is preferable in that it can further improve the anti-shudder life.
  • the monoalkyl salicylic acid metal salt as used herein means an alkyl salicylic acid metal salt having one alkyl group such as a 3-alkyl salicylic acid metal salt, a 4_alkyl salicylic acid metal salt, and a 5-alkyl salicylic acid metal salt.
  • the composition ratio of the metal salt is 85 to 100 mo 1%, preferably 88 to 98 mo 1%, more preferably 90 to 95 mo 1% with respect to 10% alkyl salicylic acid metal salt.
  • composition ratio of the alkyl salicylic acid metal salt other than the alkyl salicylic acid metal salt is 0 to 15 mo 1%, preferably 2 to 12 mol%, more preferably 5 to: I Omo 1% is there.
  • composition ratio of the 3-alkyl salicylic acid metal salt is 40 to 1 O Omo 1%, preferably 45 to 80 mol%, more preferably 50 to 60 mol%, relative to 1 O Omo 1% of the alkyl salicylic acid metal salt. is there.
  • the total composition ratio of 4_alkyl salicylic acid metal salt and 5.-alkyl salicylic acid metal salt was obtained by excluding the above-mentioned 3-alkyl salicylic acid metal salt and dialkyl salicylic acid metal salt with respect to 100% of alkyl salicylic acid metal salt. It corresponds to the composition ratio, and is 0-6 Omo 1%, preferably 20-5 Omo 1%, more preferably 30-45 mo 1%.
  • a metal salt of a dialkyl salicylic acid it is possible to obtain a composition that has both anti-wear properties and low-temperature properties.
  • the composition ratio of Rusali Shire By setting the composition ratio of Rusali Shire to 4 Omo 1% or more, the composition ratio of the 5-alkylsalicylic acid metal salt can be relatively lowered, and the oil solubility can be improved.
  • the alkyl group in the alkyl salicylic acid metal salt constituting the component (B) has 10 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 19 carbon atoms or 20 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms.
  • Alkyl groups with a prime number of 10 to 40 include decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl, And an alkyl group having 10 to 40 carbon atoms such as a group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, and triacontyl group.
  • alkyl groups may be linear or branched, and may be primary alkyl groups or secondary alkyl groups.
  • the salicylic acid metal salt satisfying the definition of the component (B) It is particularly preferable that it is a secondary alkyl group in that it is easy to obtain. .
  • Examples of the metal in the alkyl salicylic acid metal salt include sodium, alkali metal such as lithium, alkaline earth metal such as calcium and magnesium, and preferably calcium and magnesium, and calcium. Particularly preferred.
  • the component (B) of the present invention can be produced by a known method and the like, and is not particularly limited.
  • an alkyl salicylic acid mainly composed of a monoalkyl salicylic acid obtained by a method of alkylation using 1 mo 1 or more of such olefins, preferably linear ⁇ -olefins, for 1 mo 1 of salicylic acid, It reacts with metal bases such as oxides or hydroxides of Al-strength or Al-strength earth metals, or it is made into al-strength metal salts such as sodium or strong Rium salts, It is
  • the reaction ratio of phenol or salicylic acid and olefin is preferably controlled to, for example, 1: 1 to: I.15 (molar ratio), more preferably, 1: 1.05 to 1.1 (molar ratio).
  • the composition ratio of the monoalkyl salicylic acid metal salt and the dialkyl salicylic acid metal salt can be controlled to a desired ratio, and by using a linear ⁇ -olefin as the olefin, a 3-alkyl salicylic acid metal It is easy to control the constituent ratio of the salt, 5-alkylsalicylic acid metal salt, etc.
  • the preferred secondary, monoalkyl alkylsalicylic acid metal salt in the present invention is the main component. It is particularly preferable because it can be obtained as When branched olefins are used as olefins, it is easy to obtain only 5-alkylsalicylic acid metal salts, but oil-soluble by mixing 3-alkylsalicylic acid metal salts, etc. so as to form the component (ii) of the present application. This is an undesirable method because the manufacturing process is diversified.
  • the component (ii) of the present invention comprises an alkali metal or alkaline earth gold salicylate (neutral salt) obtained as described above, an excess of an alkali metal or alkaline earth metal salt, an alkali metal or an alkali metal.
  • a basic salt obtained by heating a strong alkaline earth metal base (a hydroxide or oxide of an alkaline earth metal or hydroxide) in the presence of water, carbon dioxide gas, boric acid or
  • overbased salts obtained by reacting the above neutral salts with bases such as alkali metal or alkaline earth metal hydroxides in the presence of borates.
  • a solvent an aliphatic hydrocarbon solvent such as hexane, an aromatic hydrocarbon solvent such as xylene, a light lubricating base oil, etc.
  • the metal content thereof is 1. 0-2 0 mass 0/0, preferably from 2.0 to 1 6 mass 0/0 desired arbitrary use those.
  • the most preferable component ( ⁇ ) in the present invention is that the composition ratio of the monoalkyl salicylic acid metal salt is 85 to 95 mo 1% and the composition ratio of the dialkyl salicylic acid metal salt from the viewpoint of excellent initial anti-shoulder performance. 5 to 1 5 mo 1%, 3-alkyl salicylic acid metal salt composition ratio is 5 0 to 6 O mo 1%, 4 alkylsalicylic acid metal salt and 5-alkyl salicylic acid metal salt composition ratio is 3 5 Alkyla salicylic acid metal salt which is ⁇ 4 5 mo 1%, and / or its (over) basic salt.
  • the alkyl group is particularly preferably a secondary alkyl group.
  • the base number of component (B) is usually 0-50 Omg KOH / g, preferably 20-300 mg KOH / g, particularly preferably 100-200 mg K: OH Zg.
  • the base number here means the base number by the perchloric acid method measured according to 7 of JISK 2501 “Petroleum products and lubricating oil mono-neutralization test method”.
  • the total amount of the component (ii) is such that the lubricating oil composition having a good balance between torque transmission power, transmission characteristics and anti-shudder performance can be obtained.
  • the metal amount (Me B) is 0.001 to 0.1% by mass, preferably 0.005 to 0.08% by mass, and more preferably 0.01 to 0.04% by mass. .
  • the content of the component (B) is more preferable in terms of the amount of metal (Me B), preferably based on the total amount of the composition, in order to further improve the prevention of shudder and to maintain a good balance between torque transmission force and transmission characteristics.
  • 0.005 to 0.05 mass% more preferably 0.008 to 0.02 mass%.
  • the component (C) in the lubricating oil composition of the present invention is a boron-containing succinic acid imide-based ashless dispersant.
  • succinic acid imide having at least one alkyl group or alkenyl group having preferably 40 to 400, more preferably 60 to 350 carbon atoms in the molecule is used. , Modified with boric acid or borate.
  • the succinic acid imide may be mono-type or bis-type, but is preferably bis-type.
  • the number of carbons such as monocarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms (fatty acids, etc.), oxalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc. It may be one or two or more modified combinations selected from 2 to 30 polycarboxylic acids, phosphoric acid, phosphorous acid and other phosphorus-containing acids, and sulfur-containing compounds.
  • the alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms may be linear or branched, but is preferably branched, and more specifically, olefins such as propylene, 1-butene, and isobutylene. Examples thereof include branched alkyl groups and branched alkenyl groups having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350 carbon atoms, derived from oligomers and ethylene / propylene co-oligomers.
  • Alkyl group or alkenyl When the group has less than 40 carbon atoms, it is difficult to obtain an effect as an ashless dispersant for the compound. On the other hand, when the alkyl group or alkenyl group has more than 400 carbon atoms, the low temperature fluidity of the composition is low. It tends to get worse.
  • the content of component (C) in the lubricating oil composition of the present invention is 0.00 1 to 0.1 mass 0/0 as host ⁇ elementary charge (B o C), preferably 0.00 5 to 0.08 quality. weight%, more preferably 0.0 1 to 0.05 mass 0/0, and particularly preferably 0.0 1 5 to 0.02 5 wt. / 0 .
  • the amount of boron is 0.04 mass. / 0 or less is preferable, and 0.02 mass% or less is more preferable.
  • the boron content is 0.02% by mass or less, and 0.01% by mass or less in terms of further improving the anti-shudder life and further improving the speed change characteristics. It is more preferable.
  • the torque capacity especially the torque capacity at high temperatures, can be increased and the temperature change can be reduced.
  • 0.015% by mass or more is more preferable.
  • content of (C) component is 0.05 to 0.4 mass normally as nitrogen amount on the basis of the total amount of the composition.
  • the content is 0.01 to 0.2% by mass, and more preferably 0.02 to 0.15% by mass.
  • the amount of nitrogen is 0.10 mass. / 0 or less, preferably 0.08 mass. / 0 or less is more preferable, and 0.05% by mass or less is particularly preferable.
  • the mass ratio ((M e B) (Me A)) of the content of the components (A) and (B) is 0 or more than 0 and 1.5 or less, preferably Is from 0.05 to 1.4, more preferably from 0.05 to 1.4, even more preferably from 0.:! To 1, more preferably from 0.15 to 0.8, particularly preferably. Is between 0.2 and 0.4.
  • the combined use of the (A) component and the (B) component can improve the shatter prevention life and maintain the torque transmission capacity at a high level at a higher level than when used alone.
  • the mass of the content of the component (A) and the component (C) in the lubricating oil composition of the present invention is from 0.00 1 to 20, preferably from 0.1 to 10, more preferably from 0.5 to 5, even more preferably from 1 to 3.5, Particularly preferred is 1.5 to 3.2.
  • (Me B) Z (Me A) in the lubricating oil composition of the present invention is 0, it is preferable in that the torque capacity can be increased, and the torque capacity can be further increased.
  • o C is preferably set to 0.04 to 0.1% by mass, more preferably 0.05 to 0.08% by mass, and the speed change characteristics and the shudder prevention life can be further improved.
  • the B 0 C is preferably 0.001 to 0.04 mass%, more preferably 0.01 to 0.035 mass%.
  • (Me B) / (Me A) is more than 0 and 1.5 or less, preferably 0.0 1 to less than 1, more preferably 0.05 to 0.8, the torque capacity is increased.
  • the B o C is preferably less than 0.04% by mass, more preferably less than 0.025% by mass in terms of maintaining a lubricating oil composition that is particularly excellent in anti-shudder life and transmission characteristics. More preferably, it is desired to be 0.02% by mass or less, and the Me A / BoC is preferably 2 to 10 and more preferably 2.5 to 5. In addition, while maintaining the anti-shudder life and the speed change characteristics, the torque capacity, particularly the torque capacity at a high temperature can be increased, and the temperature dependency can be reduced. 0.1 mass%, more preferably 0.0 1 5 to 0.06 mass% is desirable, Me A / B o C is preferably 0.1 to 5, more preferably 1.0. ⁇ 3.2, particularly preferably 2 ⁇ 3.0.
  • the lubricating oil composition of the present invention preferably further contains (D) a triazole-based compound.
  • the (D) triazole compound is not particularly limited as long as the anti-wear effect of the wet friction material is recognized.
  • it is represented by the following general formula (1) (hydrocarbyl) benzotria Zole and its derivatives can be exemplified.
  • R is a hydrocarbyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms.
  • hydrocarbyl group examples include alkyl groups, alkenyl groups, (alkyl) aryl groups, Arylalkyl groups (wherein the alkyl group and alkenyl group may be linear or branched) and the like, and these have an oxygen-containing substituent such as a hydroxyl group, an alkoxy group, or a carboxyl group. Also good.
  • N represents a number of 0 to 3, preferably 0 to 2, particularly preferably 1.
  • (hydrocarbyl) benzotriazole represented by the general formula (1) include benzotriazol; a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, Examples thereof include alkylbenzotriazoles having 13 methyl groups, ethyl groups, n-propyl groups, isopropyl groups, n-butynole groups, isoptinole groups, sec-butyl groups, tert-butel groups, and the like.
  • (Hydrocarbyl) benzotriazole represented by the above general formula (1) is preferably a compound in which R is a methyl group or an ethyl group and n is 1 or 2 because it is particularly excellent in antioxidant properties. Specific examples thereof include methylbenzotriazole (triltriazole), dimethylbenzotriazole, ethylbenzotriazole, ethylmethylbenzotriazole, jetylbenzotriazole, and mixtures thereof.
  • the derivative of (hydrocarbyl) benzotriazole is selected from (hydrocarbyl) benzotriazole represented by the general formula (1), amine, aldehyde, strength rubonic acid, and alcohol.
  • Derivatives obtained by the action of at least one compound are mentioned, and preferred examples include (hydrocarbinole) benzotriazol amine salt, hydrocarbylamino (hydrocarbyl) benzotriazole, and (hydrocanolevinore) benzotria.
  • the amine is a primary or secondary hydrocarbylamine having a hydrocarbyl group having 1 to 30 carbon atoms (the hydrocarbyl group is an alkyl group, an alkenyl group, an (alkyl) aryl group, an aryl alkyl group, and 1 or 2 or more groups selected from alkanol groups), polyamines having 1 to 10 carbon atoms of 1 to 10 alkyleneamino groups, and derivatives thereof. .
  • aldehydes formaldehyde, paraformaldehyde, hydrocarbyl aldehyde having 1 to 30 carbon atoms (hydrocarbyl group is alkyl 'group, alkenyl group, (alkyl) aryl group, aryl alkyl group and alkyl group) 1 type or 2 types or more groups selected from a nor group are shown.).
  • Carboxylic acid is formic acid, hydrocarbyl carboxylic acid having 1 to 30 carbon atoms (hydrocanolevir group is selected from alkyl group, alkenyl group, (alkyl) aryl group, aryl alkyl group and alkyl group) Or two or more groups)), and may be a monobasic acid or a polybasic acid.
  • Alcohols are hydrocarbyl carboxylic acids having 1 to 30 carbon atoms (hydrohydryl group is alkyl group, alkenyl group, (alkyl) aryl group or aryl group. One or two kinds selected from alkyl group. And the like, and may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol.
  • the component (D) in the present invention includes benzotriazole, tolyltriazole, benzotriazole or a salt of trinorretrazole and amine such as oleylamine, dioctylaminomethylbenzotriazole, dioctylaminomethy 1: 1: 1 (molar ratio) condensate of noretolinoletriazole, benzotriazole or trinotritriazole with acetonitrile and monooctylamine, benzotriazol or trinortriazole and formaldehyde
  • a condensate of 1: 1: 1 (molar ratio) with tridecyl alcohol is a particularly preferable example. Trityltriazole and its derivatives are more preferable, and trityltriazole is most preferable.
  • the content of the component (D) is from 0.01 to 5 masses based on the total amount of the composition. /.
  • the content is 0.05 to 1% by mass, and particularly preferably 0.1 to 0.2% by mass.
  • (D) Increasing the transmission torque capacity and increasing the wear of wet friction materials The transmission torque capacity and speed change characteristics can be maintained at a high level over a long period of time. In addition, the durability of the wet friction material can be improved, and it can also contribute to the improvement of the anti-shudder life.
  • the lubricating oil composition of the present invention preferably further comprises (E) a friction modifier.
  • any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used.
  • an alkyl group or alkyl group having 6 to 30 carbon atoms can be used.
  • it has at least one straight chain alkyl group or straight chain alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule, an amine friction modifier, an imidazole friction modifier, an amid friction modifier, a fatty acid friction. Examples include regulators.
  • amine friction modifier examples include linear or branched carbon atoms having 6 to 30 carbon atoms, preferably linear aliphatic monoamines, linear or branched carbon atoms having 6 to 30 carbon atoms, preferably Preferably, aliphatic amine rubs such as linear aliphatic alkanolamines, linear or branched, preferably linear aliphatic polyamines, or alkylene oxide adducts of these aliphatic amines. Examples thereof include regulators.
  • one or two linear or branched, preferably branched hydrocarbon groups having 6 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms are used.
  • Mono- or succinic acid imide, and the succinic acid imide was reacted with one or more selected from boric acid, phosphoric acid, a carboxylic acid having 1 to 20 carbon atoms, or a sulfur-containing compound.
  • succinic acid-based friction modifiers such as succinic acid-modified compounds.
  • amide friction modifier examples include linear or branched carbon atoms having 7 to 31 carbon atoms, preferably fatty acids such as amides of linear fatty acids and ammonia, aliphatic monoamines or aliphatic polyamines. Examples thereof include amide friction modifiers. ,
  • fatty acid friction modifier examples include linear or branched, preferably linear fatty acids having 7 to 31 carbon atoms, and esters of the fatty acids with aliphatic monohydric alcohols or aliphatic polyhydric alcohols. Fatty acid esters, alkaline earth metal salts of the fatty acids (magnesium salts, calcium salts, etc.) and fatty acid metal salts such as zinc salts.
  • the above-mentioned imide friction modifiers particularly succinic acid imide friction modifiers, not only increase the friction coefficient of wet clutches and improve power transmission efficiency, but also improve the power transmission efficiency. This is effective for significantly improving the anti-dash life.
  • the above-mentioned amide friction modifier is particularly suitable in that it has excellent speed change characteristics and anti-shudder life, and can greatly increase the transmission torque capacity. (Me B) / (M This is particularly effective when e A) is 0.
  • aliphatic amine friction modifiers and fatty acid friction modifiers particularly fatty acid metal salts
  • the present invention can be particularly preferably used because the initial anti-shattering property is remarkably improved.
  • these aliphatic amine-based friction modifiers and Z or fatty acid-based friction modifiers are contained.
  • (MeB) / (MeA) is more than 0 and 1.5 or less, or when (alkyl) aryl phosphate is used, it is particularly effective to improve the anti-shudder life. It is published.
  • the mass ratio is not particularly limited, but is preferably 1: 5 to 5: 1, more preferably from the viewpoint of excellent shift characteristics. Is 1: 3 to 3: 1, particularly preferably 1: 2 to 2: 1.
  • one or two or more compounds arbitrarily selected from these friction modifiers can be contained in any proportion, but the content is usually determined by the composition of the lubricating oil. It is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.03 to 3.0% by mass based on the total amount of the product.
  • the lubricating oil composition of the present invention preferably further contains (F) a phosphorus wear inhibitor.
  • the phosphorus antiwear agent is not particularly limited as long as it contains phosphorus in the molecule.
  • phosphoric acid monoesters having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms phosphoric acid diesters Phosphoric acid triesters, phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diesters, phosphorous acid triesters, thiophosphoric acid monoesters, thiophosphoric acid diesters, thiophosphoric acid triesters, thiophosphorous acid Monoesters, thiophosphite diesters, thiophosphite triesters, salts of these esters with amins or alkanolamines, or metal salts such as zinc salts can be used.
  • hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms examples include alkyl Groups, cycloalkyl groups, alkenyl groups, alkyl-substituted cycloalkyl groups, aryl groups, alkyl-substituted aryl groups, and aryl alkyl groups,
  • One type or two or more types can be arbitrarily blended.
  • phosphites or phosphate esters having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or an (alkyl) aryl group having 6 to 12 carbon atoms and carbon Preferred is one or a mixture of two or more selected from amine salts in which an alkylamine having an alkyl group of 1 to 18 is allowed to act, and phosphorous having an alkyl group of 4 to 20 carbon atoms such as dibutyl phosphate.
  • One or a mixture of two or more selected from phosphites having (alkyl) aryl groups having 6 to 12 carbon atoms, such as acid esters and phenyl phosphites is more preferred. It is particularly preferable to contain a phosphite diester having an (alkyl) aryl group having 6 to 12 carbon atoms such as phyto.
  • the content of the phosphorus-based antiwear agent in the case of containing the (F) phosphorus-based antiwear agent is usually from 0.01 to 5% by mass based on the total amount of the composition.
  • the phosphorus element concentration is preferably 0.001 to 0.1% by mass, and even if the concentration is as low as 0.005% by mass or less, the effect of the present invention can be sufficiently exerted.
  • genus material rather preferable in that it can enhance the anti-wear properties and shudder one anti life of 0.005 to 0.08 mass 0/0, more preferably 0.0 1 to 0.06% by weight, in particular Preferably it is 0.02 to 0.05 mass%.
  • the content of the phosphorus-based antiwear agent in the above range, it is possible to obtain a composition that is excellent in antiwear properties and initial anti-shoulder performance and can easily maintain anti-shatter performance for a long period of time.
  • the mass ratio (Me A) of the content (Me A) of the component (A) to the content (P) of the phosphorus antiwear agent at the concentration of phosphorus element (P) is not particularly limited, but is preferably 0.:! To 250, more preferably 0.5 to 50, still more preferably 0.8 to 5, particularly preferably 1 to 3. .
  • the mass ratio of the component (A) to the phosphorus content (P) in the phosphorus-based anti-wear agent content (P) within the above range, the anti-wear and anti-shudder performance can be improved and the shudder can be prevented.
  • a composition that easily maintains the performance for a long period of time can be obtained.
  • a lubricating oil composition having a good balance in torque transmission force, transmission characteristics and anti-shudder performance can be obtained with the above-described configuration.
  • a known lubricating oil additive can be added for the purpose of further imparting the performance required as an oil composition.
  • additives that can be added include ashless dispersants other than the component (C), metal cleaners other than the components (A) and (B), antioxidants, extreme pressure additives, and viscosity index improvers. , Metal deactivators, anti-tacking agents, corrosion inhibitors, pour point depressants, rubber swelling agents, antifoaming agents, coloring agents, and the like. These can be used alone or in combination.
  • any compound usually used as an ashless dispersant for lubricating oil can be used.
  • nitrogen-containing compounds such as succinic acid imidazole, benzylamine, polyamine, etc. having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 40, preferably 60 to 35, carbon atoms in the molecule, or Examples thereof include derivatives and modified products.
  • the alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms may be linear or branched. Specifically, preferred examples thereof include olefins such as propylene, 1-butene and isobutylene.
  • Examples thereof include branched alkyl groups and branched alkenyl groups derived from oligomers and ethylene-propylene co-oligomers. If the alkyl group or alkenyl group has less than 40 carbon atoms, the solubility of the compound in the lubricating base oil will decrease, whereas if the alkyl group or alkenyl group has more than 400 carbon atoms, the composition The low-temperature fluidity of things deteriorates.
  • Examples of the derivatives or modified products of nitrogen-containing compounds mentioned as examples of the above ashless dispersant include, for example, nitrogen-containing compounds such as those mentioned above, monocarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms (fatty acids, etc.), By reacting a C2-C30 polycarboxylic acid such as acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc., the remaining amino group and / or imino group may be partially or wholly So-called acid-modified compounds; by reacting phosphoric acid or phosphorous acid with a nitrogen-containing compound as described above to neutralize some or all of the remaining amino groups and Z or imino groups, Amidated so-called phosphorus-modified compounds; sulfur-modified compounds in which sulfur compounds are allowed to act on nitrogen-containing compounds as described above; and nitrogen-containing compounds as described above were selected from acid-modified, phosphorus-modified, and sulfur-modified compoundsExamples include modified compounds in which two or more types of modification are combined.
  • the lubricating oil composition of the present invention one or two arbitrarily selected from these Two or more kinds of compounds can be used in any amount, but the content is usually 0.1 to 10% by mass, preferably 1 to 6% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the content of the succinic acid ashless dispersant containing no boron is usually 0.005 to 0.4% by mass, preferably 0.01 to 0.2% by mass as nitrogen. 1 If the amount exceeds the poor amount%, the transmission torque capacity can be increased, but the shift characteristic tends to deteriorate, so it is more preferably 0.01 to 0.08% by mass, and particularly preferably 0.02 to 0.05% by mass. %.
  • the composition of the present invention may contain either (C) component or (C) component and an ashless dispersant other than (C) component, but these ashless dispersants are based on the total amount of the composition. So that the mass ratio (BZN ratio) between the boron content and nitrogen content (BZN ratio) is 0.05 to 1.2, other than these (C) component or (C) component and. (C) component It is preferable to contain an ashless dispersant, and the BZN ratio is preferably 0.3 to 1.2, more preferably 0.4 to 0.8, in that the torque capacity can be further increased.
  • the BZN ratio is more preferably 0.1 to 0.5, and still more preferably 0.13 to 0.35 in that the prevention life can be further improved. The balance can be improved at a high level.
  • metallic detergents other than the components (A) and (B) include phenate detergents.
  • the phenate detergent include a reaction between an alkylphenol having at least one chain-like or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, and sulfur.
  • Alkyl phenol sulfide obtained by the reaction of the alkyl phenol and Mannich reaction product of alkyl phenol obtained by reacting this alkyl phenol with formaldehyde, especially magnesium salt and / or A calcium salt or the like is preferably used.
  • the base number of the metallic detergent other than these (A) component and (B) component is usually 0 to 500 mgKOH / g, preferably 20 to 450 mg KOHZ g.
  • the content is not particularly limited, but is usually from 0.001 to a 5 mass 0/0, preferably 0. 0 5 to 1% by weight, particularly preferably 0.1 to 0.5 wt%.
  • Antioxidants that can be used are those commonly used in lubricating oils, such as fuunol compounds and amine compounds.
  • alkylphenols such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, methylene-4-4-bisphenol (2,6-di-tert-petitenore 4-methinolephenol, etc. ) Bisphenols, etc., Phenolinol ⁇ -Naphthylamines, Dialkyldiphenylamines, (3,5-Di-tert-butyl-1-hydroxyphenyl) Fatty acids (propionic acid, etc.) and 1 Polyhydric or polyhydric alcohols such as methanol, octadecanol, 1,6 hexadiol ⁇ , neopentinoleglicol cornore, thiojetyleneglycol ⁇ /, esters with triethylene glycol, pentaerythritol, etc., fue / thiazine And organometallic antioxidants such as molybdenum, copper and zinc, and mixtures thereof.
  • organometallic antioxidants
  • one kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from these can be contained in any amount, but usually the content is 0.001 based on the total amount of the lubricating oil composition. -5.0 mass%.
  • phenolic antioxidants and Z or amine amine antioxidants are used because they are easy to maintain anti-shudder performance over a long period of time. It is preferable to use an antioxidant together.
  • the mass ratio when the phenolic antioxidant and the amine antioxidant are used in combination is preferably 1: 5 to 10: 1, more preferably 1: 1 to 8: 1, and even more preferably 2 ::! ⁇ 6: 1.
  • any compound usually used as an extreme pressure additive for lubricating oils can be used.
  • a sulfur type compound etc. are mentioned.
  • one kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from these can be contained in any amount, but usually the content is 0.0 on the basis of the total amount of the lubricating oil composition. :! ⁇ 5.0 mass. /. It is.
  • a so-called non-dispersion type viscosity index improver such as a copolymer of one or more monomers selected from various methacrylic acid esters or a hydrogenated product thereof, or further Examples thereof include a so-called dispersion type viscosity index improver obtained by copolymerizing various methacrylic acid esters containing a nitrogen compound.
  • specific examples of other viscosity index improvers include non-dispersed or dispersed ethylene monolith refin copolymers.
  • ⁇ -olefin examples include propylene, 1-butene, 1_pentene, etc.
  • the sentence is a hydride thereof, polyisobutylene or a hydrogenated product thereof, a styrene-hydrogenated copolymer, a styrene-anhydride maleate. Examples thereof include acid ester copolymers and polyalkylstyrene.
  • the molecular weight of these viscosity index improvers must be selected in consideration of shear stability.
  • the number average molecular weight of the viscosity index improver is, for example, 5 00 0 to 1 5 0 00 00, preferably 5 0 0 0 to 3 in the case of dispersed and non-dispersed polymethacrylates.
  • 5 0 00 is polyisobutylene or a hydride thereof
  • 800 0 to 5 0 0 0, preferably 1 0 0 0 to 4 0 0 0 is an ethylene mono ⁇ -olefin copolymer or
  • those in the range from 800 to 1500 and preferably from 300 to 10000 are preferred.
  • one or two or more compounds arbitrarily selected from these viscosity index improvers can be contained in any amount, but the content thereof is usually a lubricating oil.
  • the content is 0.1 to 2 0.0% by mass based on the composition.
  • metal deactivators include azole compounds and thiadiazole compounds, and thiadiazole compounds are preferably used.
  • Thiadiazol compounds include straight chain or branched alkyl groups having 6 to 24 carbon atoms, 2, 5 _bis (alkylthio) — 1, 3, 4-thiadiazole, linear chains having 6 to 24 carbon atoms.
  • the content of the genus-based deactivator is 0 ⁇ 05 to 0.5% by mass based on the total amount of the composition.
  • the anti-tacking agent include alkenyl succinic acid, alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester, petroleum sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate and the like.
  • corrosion inhibitor examples include benzotriazole-based, tolyltriazol-based, and imidazole-based compounds.
  • pour point depressant examples include polymetatalate polymers that are compatible with the lubricating base oil used.
  • Examples of rubber swelling agents include aromatic and ester rubber swelling agents.
  • Examples of the antifoaming agent include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone.
  • the content of these additives is arbitrary, but the content of the corrosion inhibitor is usually from 0.05 to 0.2% by mass, and the content of the antifoaming agent is 0.0% based on the total amount of the composition. 0 5-0. 0
  • the content of 1% by mass and other additives is about 0.05 to 10% by mass, respectively.
  • the kinematic viscosity of the lubricating oil composition of the present invention at 100 ° C is usually 2 to 25 mm V s, preferably 3 to 15 mm 2 / s, more preferably 4 to 1 O mm 2 , s, More preferably, it is 5 to 7 mm 2 / s.
  • the lubricating oil composition of the present invention has excellent torque transmission force and speed change characteristics, and further has excellent anti-shudder performance, or is excellent in the above performance and excellent in wear resistance of wet friction materials. It is a lubricating oil composition suitable for automatic transmission and Z or continuously variable transmission oil, which maintains the initial torque transmission force and transmission characteristics for a long period of time, and also has excellent anti-shudder life. In addition to exhibiting the above-mentioned characteristics that are extremely superior to materials such as carbon or other wet friction materials that do not contain carbon materials, especially wet materials that contain carbon materials such as carbon fiber, graphite, and carbon black. The above performance is also achieved for friction materials such as carbon-containing friction materials mainly composed of amides or cellulose fibers and containing 5 mass% or more of fibers and fillers made from carbon. It is intended to be.
  • the lubricating oil composition of the present invention has excellent performance as a transmission oil other than those described above, and is used for automatic transmissions such as automobiles, construction machines, and agricultural machines, or manual transmissions. It is also suitably used as a lubricating oil for differential gears. Also suitable for use in industrial gear oil, automobiles such as motorcycles and automobiles, gasoline engines for power generation and marine use, diesel engines, lubricating oils for gas engines, turbine oils, compressor oils, etc. can do.
  • the lubricating oil composition of the present invention has excellent torque transmission force and speed change characteristics, excellent anti-shudder performance, and is suitable as an automatic transmission and / or continuously variable transmission oil.
  • Example 1 in Table 1 and Table 2 Each lubricating oil composition shown in 17 (adjusted to 100 ° C kinematic viscosity 7 mm 2 / s) and each lubricating oil composition shown in Comparative Examples 1 to 4 for comparison (1) Transmission torque capacity, (2) Shift characteristics, (3) Wear amount of friction material after high load endurance test, and (4) Anti-shudder life, and the results These are also shown in Table 1 and Table 2.
  • the ratio of base oil is based on the total amount of base oil, and the amount of each additive is based on the total amount of composition.
  • the transmission torque capacity is measured with a SAE No. 2 testing machine in accordance with JASO 348-95 “Automatic Transmission Oil Friction Characteristics Test Method” and measured in a static friction test after 500 cycles. Measured / s at 140 ° C. In addition, the temperature dependence of the transmission torque dish at high temperatures was calculated using the following equation.
  • T 1 00 Transmission torque capacity at 100 ° C
  • T 1 40 1 Transfer torque capacity at 40 ° C
  • Shift characteristics conform to J ASO M348-95 “Automatic transmission oil friction characteristics test method” Then, it was carried out with a S AE N o .. 2 testing machine, and the ratio of ⁇ 0 and d measured in the dynamic friction test after the lapse of 500 cycles was measured.
  • the high load endurance test was carried out using the SAE No. 2 testing machine, with some of the test conditions of J A S O M 3 4 8-9 5 “Automatic transmission oil friction characteristics test method” changed.
  • the amount of wear of the friction material was determined by measuring the amount of wear of the paper material after 300 cycles.
  • the friction material used in the above tests (1) to (3) was a cellulosic wet friction material.
  • Tables 1 and 2 when the compositions of Examples 1 to 17 according to the present invention are used, it can be seen that the transmission torque capacity is high, the transmission characteristics are excellent, and the anti-shudder life is also long. .
  • the lubricating oil compositions of Examples 5 to 8 when used, it was found that the transmission torque capacity was particularly high, the transmission characteristics were excellent, and the friction material wear amount could be greatly suppressed, and the anti-shudder life was also improved. long.
  • component (B) greatly improves the anti-shudder life while maintaining the transmission torque capacity and the speed change characteristics at a good level. It can also be seen that the wear amount of the friction material can be suppressed. Furthermore, it can be seen that when the lubricating oil compositions of Examples 11 to 16 are used, the transmission torque capacity is high, the transmission characteristics are excellent, and the anti-shudder life is greatly improved.
  • Alkylsalicylic acid Ca salt composition 3-alkyl: 53 mol%, 4-alkyl: 4 mol%, 5-alkyl: 35 mol3 ⁇ 4, 3.5-dialkyl: 8 mol3 ⁇ 4

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Abstract

優れたトルク伝達力と変速特性を有し、自動変速機及び／又は無段変速機油に好適な潤滑油として、潤滑油基油に、組成物全量基準で、（Ａ）スルホネート系清浄剤を金属量（ＭｅＡ）として０．０１～０．３質量％、（Ｂ）サリシレート系清浄剤を金属量（ＭｅＢ）として０又は０．１質量％以下、及び（Ｃ）ホウ素含有コハク酸イミド系無灰分散剤をホウ素量（ＢｏＣ）として０．００１～０．１質量％含み、かつ、（ＭｅＢ）／（ＭｅＡ）が０又は０を超え１．５以下であり、（ＭｅＡ）／（ＢｏＣ）が０．００１～２０である潤滑油組成物が提供される。

Description

潤 滑 油 組 成 物
[技術分野]
本発明は、 潤滑油組成物に関し、 優れたトルク伝達力と変速特性を有し、 自動 変速機及び 又は無段変速機油に好適な潤滑油組成物を提供する。 ' 明
[背景技術]
最近の自動変速機や無段変速機は軽量小型化が望まれており、 組み合わされる エンジンの高出力化に伴い、 動力伝達能力の向上が追求されている。 これら自動 変速機や無段変速機には、 トルクコンバータに書内蔵されているロックアップクラ ツチを低速で滑らせる制御（スリ ップ口ックアップ制御）を有するものがあるが、 これによつて、 エンジンのトルク変動を吸収して乗り心地を向上させながら、 ェ ンジントルクを効率よく変速機構へ伝達することができるように改良が進められ ている。また、一部の無段変速機には、湿式の発進クラッチを備えたものがあり、 該発進クラツチを初めは滑らせてから結合 ·τることで停止状態からの発進をスム ーズに行う、 所謂.滑り制御が行われている。 これらのロックアップクラッチや発 進クラツチ等の滑り制御が行われる変速機に用いられる潤滑油には、 優れたトル ク伝達力を有するともに変速ショックが小さく、優れた初期シャダ一防止性能と、 これを長期間維持する性能が要求されている。
従来の変速機油としては、 ロックアップクラツチの摩擦特性を良好に維持し、 初期シャダ一防止性能と、 これを長期間維持させるために、 摩擦調整剤、 金属系 清浄剤、 無灰分散剤、 摩耗防止剤などを最適化した変速機油組成物 提案されて いる （例えば、 特許文献 1〜 7参照。）。
例えば、 特許文献 1には、 特定のカルシウムサリシレートと S P系極圧剤、 特 定のコハク酸イミ ド及びホウ素含有無灰分散剤を特定量含有する、 シャダ一防止 寿命に優れ、 かつ疲労寿命が長いという優れた性能を有する変速機用潤滑油組成 物が、 特許文献 2には、 特定の構造を有する有機酸金属塩、 摩耗防止剤、 及びホ ゥ素含有コハク酸イミ ドを必須成分として配合した、 高い金属間摩擦係数とスリ ップ制御機構に対するシャダ一防止性を両立する無段変速機用潤滑油組成物が、 特許文献 3には、 カルシウムサリシレート、 りん系摩耗防止剤、 摩擦調整剤、 及 び分散型粘度指数向上剤を配合した、 高い金属間摩擦係数とスリ ップ制御機構に 対するシャダ一防止性を両立し、 長期にわたって使用可能な無段変速機用潤滑油 組成物が、 特許文献 4には、 ジチォカーバメート化合物、 及び炭素数 8〜3 0を 有する分岐鎖状脂肪酸とァミンの縮合物、更にはァミン系酸化防止剤を配合した、 シャダ一防止性能に優れ、 かつシャダ一防止寿命の長い潤滑油組成物が、 特許文 献 5には、 カルシウムスルホネート及び亜リン酸エステル類、 更に、 サルコシン 誘導体あるいはカルボン酸とアミンの反応生成物を配合した、 スリップロックァ ップ装置に対してシャダ一防止寿命の性能を有し、 ベルト式 C V T装置に対して スクラッチノィズ防止長寿命の性能を有する自動変速機油組成物が、 特許文献 6 には、 特定のアルカリ土類金属スルホネートを特定量含有する、 スリ ップ制御機 構付自動変速機用として酸化安定性に優れると共に、 シャダ一振動防止性能およ び長期間の使用によってもその性能が持続される長期耐久性を有する自動変速機 油組成物が開示されている。 また、 特許文献 7には、 カルシウムサリシレートと マグネシウムサリシレート、 特定の摩擦調整剤及びホウ酸変性コハク酸イミ ドを 特定量含む、 優れたシャダ一防止性と一定の伝達トルク容量を有する自動変速機 油が開示されている。
しかしながら、 本発明者らの検討によると、 金属系清浄剤としてサリシレート 系清浄剤を用いた場合には、 高温において十分なトルク伝達容量を保持すること が困難であることが判明した。'また スルホネート系清浄剤を使用した場合にお いても、 シャダ一防止性が未だ不十分であったり、 高温において十分なトルク伝 達容量を保持できないことがあることが判明した。 一方で、 伝達トルク容量を高 めると、 湿式摩擦材の摩耗が顕著となることが判明し、 長期間使用し/こ場合に初 期の伝達トルク容量や変速特性を十分維持しにく く、 さらにはシャダ一防止寿命 も悪化する傾向があることも判明した。 また、耐熱性に優れた、炭素繊維、黒鉛、 カーボンブラック等のカーボン系材料を含む湿式摩擦材においては、 各種添加剤 の吸着特性の影響により、 特にシャダ一防止寿命が劣る等、 従来の変速機油では 上記性能を十分発揮できないことが懸念されている。
従って、 伝達トルク容量が高く、 変速特性に優れる自動変速機及び 又は無段 変速機油に好適な潤滑油組成物が必要であり、 これらの性能に優れるとともに、 シャダ一防止寿命の向上や、 湿式摩擦材の摩耗を抑制することが重要である。 さ らにカーボン系材料を含む湿式摩擦材、 例えばァラミ ド又はセルロース繊維を主 体とし、 カーボンを原料とする繊維および充填材を含有するカーボン含有摩擦材 に対しても上記性能上問題のない変速機油が求められている。
特許文献 1 ：特開.2 0 0 3— 1 1 3 3 9 1号公報
特許文献 2 ：特開 2 0 0 1— 3 2 3 2 9 2号公報
特許文献 3 ：特開 2 0 0 0— 3 5 5 6 9 5号公報
特許文献 4 ：特開平 1 1— 5 0 0 7 7号公報
特許文献 5 ：特開平 1 0— 3 0 6 2 9 2号公報
特許文献 6 ：特開平 1 0— 2 5 4 8 7号公報
特許文献 7 ：特開 2 0 0 0— 6 3 8 6 9号公報
[発明の開示]
本発明の課題は、 以上のような事情に鑑み、 優れたトルク伝達力と変速特性を 有する自動変速機及びノ又は無段変速機油として好適な潤滑油組成物を提供する ことである。 また、 本発明の課題は、 上記性能に優れるとともに、 シャダ一防止 性能にも優れ、 あるいは、 上記性能に優れるとともに、 湿式摩擦材の摩耗防止性 に優れ、 初期のトルク伝達力と変速特性を長期間維持し、 さらにはシャダ一防止 寿命にも優れた自動変速機及び Z又は無段変速機油として好適な潤滑油.組成物を 提供することであり、 従来のペーパー摩擦材に対して極めて優れた上記特性を示 すだけでなく、 特にカーボン系材料を含む湿式摩擦材に対しても上記性能上問題 のない潤滑油糸具成物を提供することである。 本発明者らは、 上記課題を解決するために鋭意検討した結果、 スルホネート系 清浄剤、 サリシレート系清浄剤及ぴホウ素含有コハク酸ィミ ド系添加剤を特定量 及び特定量比で含む潤滑油組成物が、 上記課題を改善できることを見出し、 本発 明を完成するに至った。
すなわち本発明は、 潤滑油基油に、 組成物全量基準で、
( A) スルホネート系清浄剤を金属量（M e A) として 0 . 0 1〜0 . 3質量％、 (B) サリシレート系清浄剤を金属量 （Me B) として 0又は 0を超え 0· 1質 量％以下、 及び
(C) ホウ素含有コハク酸イミ ド系無灰分散剤をホウ素量 （B o C) として 0. 00 1〜0. 1質量％含み、 かつ、
(Me B) Z (Me A) が 0又は 0を超え 1. 5以下であり、
(Me A) . (B o C) .が 0. 00 1〜20であることを特徴とする潤滑油組成 物にある。
[発明の効果]
本発明の潤滑油組成物は、 優れたトルク伝達力と変速特性を有し、 さらには、 シャダ一防止寿命に優れ、 あるいは、 上記性能を有するとともに、 湿式摩擦材の 摩耗防止性に優れ、 初期のトルク伝達力と変速特性を長期間維持し、 シャダ一防 止寿命にも優れ、 特に自動変速機及び Z又は無段変速機油として好適である。
[発明を実施するための最良の形態]
以下本発明について詳述する。
本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油としては特に制限はなく、 通常の潤 滑油に使用される鉱油系基油、 合成系基油が使用できる。
鉱油系基油としては、 具体的には、 原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減 圧蒸留して得られた潤滑油留分を、 溶剤脱れき、 溶剤抽出、 '水素化分解、 水素異 性化、 溶剤脱ろう、 水素化精製等の処理を 1つ以上行って精製したもの、 あるい はワックス異性化鉱油、 GTL WAX (ガストウリキッ ドワックス） を異性化 する手法で製 される基油等が例示できる。
合成系基油としては、 具体的には、 ポリブテン又はその水素化物；- 1一ォクテ ンオリ ゴマー、 1ーデセンオリ ゴマ一等のポリ一 α—ォレフィン又はその水素化 物； ジトリデシルグルタレート、 ジ一 2—ェチルへキシルアジぺート、 ジィソデ シルアジペート、 ジトリデシノレアジペート、 及びジー 2—ェチルへキシルセバケ 一ト等のジエステル ； ネオペンチノレグリコーノレエステル、 トリメチロールプロパ ンカプリ レート、 トリメチロールプロパンペラルゴネート、 ペンタエリスリ トー ルー 2—ェチルへキサノエート、 及びペンタエリスリ トールペラルゴネート等の ポリオールエステル ； アルキルナフタレン、 アルキルベンゼン、 及び芳香族エス テル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等が例示できる。
本発明における潤滑油基油としては、 上記鉱油系基油.、 上記合成系基油又はこ れらの中から選ばれる 2種以上の任意混合物等が使用できる。 例えば、 1種以上 の鉱油系基油、 1種以上の合成系基油、 1種以上の鉱油系基油と 1種以上の合成. 系基油との混合油等を挙げることができる。
本発明において用いる潤滑油基油の動粘度は特に制限はないが、 その 1 00°C での！)粘度は、 好ましくは 2〜 8 mm2/ s、 より好ましくは 2. 5〜6mm2Z s、 特に好ましくは 3〜4. 5 mm2Z sに調整してなることが望ましい。 潤滑 油基油の 1 00°Cでの動粘度が 8 mm2Z sを越える場合は、 低温粘度特性が悪 化し、 一方、 その動粘度が 2mm2/ s未満の場合は、 潤滑箇所での油膜形成が 不十分であるため潤滑性に劣り、 また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、 それぞれ好ましくない。
また、 本発明において用いる潤滑油基油の硫黄含有量に特に制限はないが、 好 ましくは 0. 1質量％以下、 より好ましくは 0. 05質量％以下、 さらに好まし くは 0. 0 1質量％以下であることが望ましい。
潤滑油基油の蒸発損失量としては、 特に制限はないが、 NOA.CK蒸発量で、 好ましくは 1 0〜50質量％、 より好ましくは 20〜40質量％、 特に好ましく は 22〜35質量％に調整してなることが望ましい。 NO AC K蒸発量が上記範 囲に調整された潤滑油基油を使用することで低温特性と摩耗防止性を両立しうる。 なお、 ここでいう NO AC K蒸発量とは、 CEC L— 40 _T_ 8 7に準拠し て測定される蒸発量を意味する。
本発明にお る潤滑油基油の具体例としては、 （a) 1 00°Cにおける動粘度が 1. 5〜3. 5 mm2/ s , 好ましくは 2〜 3. 2 mm2/ s , さらに好ましくは 2. 5〜 3 mm2/ sであり、 硫黄含有量が 0. 05質量。 以下、 好ましくは 0. 0 1質量％以下、 さらに好ましくは 0. 005質量％以下であり、 NOACK蒸 発量が 20〜80質量％、 好ましくは 30〜65質量％、 さらに好ましくは 30 〜 55質量％の基油と、 （b) 1 00°Cにおける動粘度が 3. S emmS/s 好ましくは 3. 8〜4. 5mm2Zs、 さらに好ましくは 3. 9〜4. 3 mm2/ s、 硫黄含有量が 0. (? 5質量％以下、 好ましくは 0. 0 1質量％以下、 さらに 好ましくは 0. 005質量。 /0以下であり、 ^10八〇1：蒸発量が5〜20質量％、 好ましくは 1 0〜1 8質量。 /0、 さらに好ましくは 1 2〜1 6質量％の基油とを 1 0 ： 90〜90 ： 1 0、 好ましくは 25 ： 75〜75 ： 25、 さらに好ましくは 40 : 60〜 60 : 40の質量比で混合し、混合基油の 1 00°Cにおける動粘度、 硫黄含有量及び NO AC K蒸発量をそれぞれ上記範囲とすることが好ましい。 こ れにより変速機油組成物として好適な低温特性と潤滑性能を両立しうる組成物を 得ることできる。
なお、上記混合基油には、 さらに 1 00°Cにおける動粘度が 6 mm2, s以上、 好ましくは1 0〜3 51111112 5、 硫黄含有量が 0. 05〜 1質量％、 好ましく は 0. 1〜0. 7質量％、 さらに好ましくは 0. 2〜0. 6質量％、 NOACK 蒸発量が 1 0質量％以下、 好ましくは 5質量％以下、 さらに好ましくは 3質量％ 以下の基油を少量、 例えば 5〜 30質量％混合しても良い。 本発明の潤滑油組成物における （A) 成分は、 スルホネ ト系清浄剤であり.、 その構造に特に制限はなく使用することができる。
スルホネート系清浄剤としては、 例えば、 分子量 1 00〜 1 500、 好ましく は 200〜700のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られ るアルキル芳香族スルホン酸のアル力リ金属塩又はアル力リ土類金属塩が挙げら れ、 特にマグネシウム塩及び 又はカルシウム塩が好ましく用いられ、 アルキル 芳香族スルホン酸としては、 具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成スルホン 酸等が挙げられる。 石油スルホン酸としては、 一般に鉱油の潤滑油留分のアルキ ル芳香族化合物をスルホン化したものゃホワイ トオイル製造時に副生する、 いわ ゆるマホガニー酸等が用いられる。 また合成スルホン酸としては、 例えば、 洗剤 の原料となるアルキルベンゼン製造プラン卜から副生したり、 ポリオレフインを ベンゼンにアルキル化することにより得られる、 直鎖状や分枝状のアルキル基を 有するアルキルベンゼンを原料とし、 これをスルホン化したもの、 あるいはジノ 二ルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられる。 またこれらアルキル芳香 族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては特に制限はないが、 通常、 発煙硫酸や硫酸が用いられる。
また、 アルカリ土類金属スルフォネートとしては、 上記のアルキル芳香族スル フォン酸を直接、 マグネシウム及びノまたはカルシウムのアル力リ土類金属の酸 化物や水酸化物等のアル力リ土類金属塩基と反応させたり、 または一度ナトリゥ ム塩ゃ力リゥム塩等めアル力リ金属塩としてからアル力リ土類金属塩と置換させ ること等により得られる中性アル力リ土類金属スルフォネートだけでなく、 上記 中性アル力リ土類金属スルフォネー卜と過剰のアル力リ土類金属塩やアル力リ土 類金属塩基 （水酸化物や酸化物） を水の存在下で加熱することにより得られる塩 基性アル力リ土類金属スルフォネートゃ、 炭酸ガス及び/又はホウ酸若しくはホ ゥ酸塩の存在下で上記中性アル力リ土類金属スルフォネートをアル力リ土類金属 の塩基と反応させることにより得られる炭酸塩過塩基性アル力リ土類金属スルフ ォネート、 ホウ酸塩過塩基性アル力リ土類金属スルフォネートも含まれる。
本発明でいうスルホネート系清浄剤としては、 上記の中性アル力リ土類金属ス ルホネート、 塩基性アル力リ土類金属スルホネート、.過塩基性アル力リ土類金属 スルホネート及びこれらの混合物等を用いることができる。
本発明における （A) 成分としてはカルシウムスルホネート系清浄剤、 マグネ シゥムスルホネート系清浄剤を使用することが好ましく、 伝達トルク容量向上に. 優れる点でカルシウムスルホネート系清浄剤を使用することが特に好ましい。 スルホネート系清浄剤は、 通常、 軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販さ れており、 また入手可能であるが、 一般的に、 その金属含有量が 1. 0〜20質 量％、 好ましくは 2. 0〜 1 6質量％のものを用いるのが望ましい。
本発明で用いるスルホネ一ト系清浄剤の塩基価は任意であり、 通常 0〜 500 mg KOHZgであるが、 伝達トルク容量向上に優れる点から、 塩基価が 1 00 〜450 m g KOH/ g、 好ましくは 200〜400mg KOHノ gのものを用 いるのが望ましい。
なおここでいう塩基価は、 J I S K 250 1 「石油製品及び潤滑、油一中和価 試験方法」の 7.に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味している。 本発明の潤滑油組成物において、 （Α) 成分の含有量は、 組成物全量基準で、 金 属量 （M e Α) として 0. 0 1〜 0. 3質量％であり、 好ましくは 0. 02〜0. 2質量％、 特に好ましくは0. 04〜0. 1 5質量％である。 （A) 成分の含有量 を上記範囲とすることで優れたトルク伝達力と変速特性を有し、 シャダ一防止性 能に優れる潤滑油組成物を得ることができる。 また、 （A) 成分の含有量は、 トル ク容量と変速特性をより高めることができる点で、組成物全量基準で、金属量（M e A) として、 好ましくは 0. 05〜0. 3質量0 /0、 より好ましくは 0. ：!〜 0. 25質量％である。 本発明の潤滑油組成物における （B) 成分は、 サリシレート系清浄剤であり、 その構造に特 制限はないが、 炭素数 1〜40のアルキル基を 1〜 2個有するサ リチル酸の金属塩、 好ましくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、 特にマ グネシゥム塩及び Z又はカルシウム塩が好ましく用いられる。
本発明における （B) 成分としては、 ジアルキルサリチル酸金属塩を含むサリ シレート系清浄剤が好ましく、 特にモノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が 8 5〜 1 00 m o 1 %、 ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が 0〜 1 5 m o 1 % であって、 3 _アルキルサリチル酸金属塩の構成比が 40〜： I 0 Omo 1 %であ るアルキルサリチル酸金属塩、 及び Z又はその （過） 塩基性塩であることがシャ ダー防止寿命をより向上させることができる点で好ましい。.
ここでいうモノアルキルサリチル酸金属塩は、 3—アルキルサリチル酸金属塩、 4 _アルキルサリチル酸金属塩、 5.—アルキルサリチル酸金属塩等のアルキル基 を 1つ有するアルキルサリチル酸金属塩を意味し、 モノアルキルサリチル酸金属 塩の構成比は、 アルキルサリチル酸金属塩 1 0 Omo 1 %に対し、 8 5〜1 00 mo 1 %、好ましくは 88〜 98 m o 1 %、さらに好ましくは 90〜 95 m o 1 % であり、 モノアルキルサリチル酸金属塩以外のアルキルサリチル酸金属塩、 例え ばジアルキルサリチル酸金属塩の構成比は、 0〜 1 5 m o 1 %、 好ましくは 2〜 1 2mo l %、 さらに好ましくは 5〜： I Omo 1 %である。 また、 3—アルキル サリチル酸金属塩の構成比は、アルキルサリチル酸金属塩 1 O Omo 1 %に対し、 40〜 1 O Omo 1 %、 好ましくは 45〜80mo l %、 さらに好ましくは 50 〜60mo l %である。 なお、 4 _アルキルサリチル酸金属塩及び 5.—アルキル サリチル酸金属塩の合計の構成比は、 アルキルサリチル酸金属塩 1 00 m o 1 % に対し、 上記 3—アルキルサリチル酸金属塩、 ジアルキルサリチル酸金属塩を除 いた構成比に相当し、 0〜6 Omo 1 %、 好ましくは 20〜5 Omo 1 %、 さら に好ましくは 30〜45 m o 1 %である。 ジアルキルサリチル酸金属塩を少量含 むこ'とで摩耗防止性と低温特性を両立した組成物を得ることができ、 3—アルキ ルサリシレ一卜の構成比を 4 O m o 1 %以上とすることで、 5 —アルキルサリチ ル酸金属塩の構成比を相対的に低くすることができ、 油溶性を向上させることが できる。
また、 （B )成分を構成するアルキルサリチル酸金属塩におけるアルキル基とし ては、 炭素数 1 0〜4 0、 好ましくは炭素数 1 0〜 1 9又は炭素数 2 0〜3 0、 さらに好ましくは炭素数.1 4〜1 8又は炭素数 2 0〜2 6のアルキル基、 特に好 ましくは炭素数 1 4〜 1 8のアルキル基である。 炭.素数 1 0〜4 0のアルキル基 としては、 デシル基、 ゥンデシル基、 ドデシル基、 トリデシル基、 テトラデシル 基、 ペンタデシル基、 へキサデシル基、 ヘプタデシル基、 ォクタデシル基、 ノナ デシル基、 ィコシル基、 ヘンィコシル基、 ドコシル基、 トリコシル基、 テトラコ シル 、 ペンタコシル基、 へキサコシル基、 ヘプタコシル基、 ォクタコシル基、 ノナコシル基、 及びトリアコンチル基等の炭素数 1 0〜4 0のアルキル基が挙げ られる。 これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であっても良く、 プライマ リーアルキル基、 セカンダリーアルキル基であっても良いが、 本発明においては ( B ) 成分の規定を満たすサリチル酸金属塩を得やすい点で、 セカンダリーアル キル基であることが特に好ましい。 .
また、 アルキルサリチル酸金属塩における金属としては、 ナトリウム、 力.リウ ム等のアルカリ金属、 カルシウム、 マグネシウム等のアルカリ土類金属等が挙げ られ、 カルシウム、 マグネシウムであることが好ましく、 カルシウムであること が特に好ましい。
本発明の （B ) 成分は、 公知の方法等で製造することができ、 特に制限はない が、 例えば、 フエノール 1 m o 1に対し 1 m o. 1又はそれ以上の、 エチレン、 プ 口ピレン、 ブテン等の重合体又は共重合体等の炭素数 1 0〜4 0のォレフイン、 好ましくはエチレン重合体等の直鎖 α—ォレフィンを用いてアルキレーションし、 炭酸ガス等でカルボキシレーシヨンする方法、 あるいはサリチル酸 1 m o 1に対 し 1 m o 1又はそれ以上の当該ォレフィン、 好ましくは当該直鎖 α—ォレフィン を用いてアルキレーションする方法等により得たモノアルキルサリチル酸を主成 分とするアルキルサリチル酸に、 アル力リ金属又はアル力リ土類金属の酸化物や 水酸化物等の金属塩基と反応させたり、 又はナトリゥム塩や力リゥム塩等のアル 力リ金属塩としたり、 さらにアル力リ金属塩をアルカリ土類金属塩と置換させる こと等により得られる。 ここで、 フエノール又はサリチル酸とォレフィンの反応 割合を、好ましくは、例えば 1 ： 1〜： I . 1 5 (モル比）、 より好ましくは 1 ： 1 . 0 5〜1 . 1 (モル比） に制御することでモノアルキルサリチル酸金属塩とジァ ルキルサリチル酸金属塩の構成比を所望の割合に制御することができ、 また、 ォ レフィンとして直鎖 α—ォレフィンを用いることで、 3—アルキルサリチル酸金 属塩、 5—アルキルサリチル酸金属塩等の構成比を本願特定の （Β ) 成分のよう な所望の割合に制御しやすくなるとともに、 本発明において好ましいセカンダリ ,一アルキルを有するアルキルサリチル酸金属塩を主成分として得ることができる ため特に好ましい。 なお、 ォレフィンとして分岐ォレフィンを用いた場合には、 ほぼ 5—アルキルサリチル酸金属塩のみを得やすいが、 本願 （Β ) 成分の構成と なるように 3—アルキルサリチル酸金属塩等を混合して油溶性を改善する必要が あり、 製造プロセスが多様化するため好ましくない方法である。
本発明の （Β ) 成分は、 上記のようにして得られたアルカリ金属又はアルカリ 土類金サリシレート （中性塩） に、 さらに過剰のアルカリ金属又はアルカリ土類 金属塩やアル力リ金属又はアル力リ土類金属塩基 （アル力リ金属又はアル力リ土 類金属の水酸化物や酸化物） を水の.存在下で加熱することにより得られる塩基性 塩や、 炭酸ガス又はホウ酸若しくはホウ酸塩の存在下で上記中性塩をアルカリ金 属又はアル力リ土類金属の水酸化物等の塩基と反応させることにより得られる過 塩基性塩も含まれる.。
なお、 これらの反応は、 通常、 溶媒 （へキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、 キシ レン等の芳香族炭化水素溶剤、 軽質潤滑油基油等） 中で行われ、 その金属含有量 が 1 . 0〜2 0質量0 /0、 好ましくは 2 . 0〜 1 6質量0 /0のものを用いるのが望ま しい。
本発明における （Β ) 成分として最も好ましいものとしては、 初期シャダ一防 止性能に優れる点から、 モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が 8 5〜9 5 m o 1 %、 ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が 5〜 1 5 m o 1 %、 3—アルキ ルサリチル酸金属塩の構成比が 5 0〜6 O m o 1 %、 4一アルキルサリチル酸金 属塩及ぴ 5—アルキルサリチル酸金属塩の構成比が 3 5〜4 5 m o 1 %であるァ ルキルサリチル酸金属塩、 及び ^ /又はその （過） 塩基性塩である。 ここでいぅァ ルキル基としては、 セカンダリーアルキル基であることが特に好ましい。 本発明において、 (B) 成分の塩基価は、 通常 0〜50 Omg KOH/g、 好ま しくは 20〜300mg KOH/ g、 特に好ましくは 1 00〜200mg K:OH Zgであり、 これらの中から選ばれる 1種又は 2種以上併用することができる。 なお、 ここでいう塩基価とは、 J I S K 250 1 「石油製品及び潤滑油一中和 価試験法」 の 7. に'準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する。 本発明の潤滑油組成物において、 （Β)成分の含有量は、 トルク伝達力と変速特 性並びにシャダ一防止性能にバランスよく優れる潤滑油組成物を得ることができ る点で、 組成物全量基準で、 金属量 （Me B) として 0. 00 1〜0. 1質量％ であり、 好ましくは 0. 005〜0. 08質量％、 さらに好ましくは 0. 0 1〜 0. 04質量％である。また、 （B)成分の含有量は、シャダ一防止性をより高め、 トルク伝達力と変速特性をバランス良く維持することができる点で、 好ましくは 組成物全量基準で、 金属量 （Me B) として、 0. 005〜0. 05質量％、 さ らに好ましくは 0. 008〜0, 02質量％でぁる。 本発明の潤滑油組成物における （C) 成分はホウ素含有コハク酸イミ ド系無灰 分散剤である。
ホウ素含有コハク酸イミ ド系無灰分散剤としては、 炭素数が好ましくは 40.〜 400、 より好ましくは 60〜 3 50のアルキル基又はアルケニル基を分子中に 少なくとも 1個有する、 ハク酸イミ ドを、 ホウ酸又はホウ酸塩で変性したもの が挙げられる。 該コハク酸イミ ドは、 モノタイプでもビスタイプでも良いが、 ビ スタイプのものが特に好ましい。 また、 （C)成分はホウ素を含有する限りにおい て、 炭素数 2〜 30のモノカルボン酸 （脂肪酸等） や、 シユウ酸、 フタル酸、 ト リメリ ツ ト酸、 ピロメ リッ ト酸等の炭素数 2〜 30のポリカルボン酸、 リン酸、 亜リン酸等のリン含有酸、 硫黄含有化合物から選ばれる 1種又は 2種、以上の変性 を組合せたものでも良い。
上記炭素数 40〜400のアルキル基又はアルケニル基は、 直鎖状でも分枝状 でもよいが、 分岐状であることが好ましく、 より具体的には、 プロピレン、 1一 ブテン、 ィソブチレン等のォレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコ オリゴマーから誘導される炭素数 40〜400、 好ましくは 60〜 350の分枝 状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。 アルキル基又はアルケニル 基の炭素数が 40未満の場合は化合物の無灰分散剤としての効果が得にく く、 一 方、 アルキル基又はアルケニル基の炭素数が 400を越える場合は、 組成物の低 温流動性が悪化する傾向にある。
本発明の潤滑油組成物における （C) 成分の含有量は、 組成物全量基準で、 ホ ゥ素量 （B o C) として 0. 00 1〜0. 1質量0 /0であり、 好ましくは 0. 00 5〜0. 08質.量％、 より好ましくは 0. 0 1〜0. 05質量0 /0、 特に好ましく は 0. 0 1 5〜0. 02 5質量。 /0である。 これにより、 トルク伝達力と変速特性 並びにシャダ一防止性能にバランスよく優れる潤滑油組成物を得ることができる。 また、 シャダ一防止寿命をより向上させることができる点においては、 ホウ素量 として、 0. 04質量。 /0以下とすることが好ましく、 0. 02質量％以下とする ことがより好ましい。 一方、 シャダ一防止寿命をより向上させるとともに、 変速 特性をより向上させることができる点においては、 ホウ素量として、 0. 02質 量％以下とすることが好ましく.、 0.0 1質量％以下とすることがより好ましい。 —方、 シャダ一防止寿命と変速特性を維持しながら、 トルク容量、 特に高温にお けるトルク容量を高めるとともに、 その温度変化を少なくできる点で、 0. 0 1. 質量％以上とすることが好ましく、 0. 0 1 5質量％以上とすることがより好ま しい。 なお、 （C) 成分の含有量は、 組成物全量基準で、 窒素量として通常 0. 0 . 05〜 0. 4質量。ん、 好ましくは 0. 0 1〜 0. 2質量％、 さらに好ましくは 0. 02〜0. 1 5質量％である。 また、 シャダ一防止寿命をより向上させることが できる点においては、窒素量として、 0. 1 0質量。 /0以下とすることが好ましく、 0. 08質量。 /0以下とすることがより好ましく、 0. 05質量％以下とすること が特に好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、 （A)成分と （B)成分の含有量の質量比（（M e B) （Me A)) は、 0又は 0を超え 1. 5以下であり、 好ましく、は 0. 0 1 〜： I . 5、 より好ましくは 0. 05〜1. 4、 さらに好ましくは 0. .：!〜 1、 さ らにより好ましくは 0. 1 5〜0. 8、 特に好ましくは 0. 2〜0. 4である。 (A) 成分と （B) 成分を併用することでそれぞれ単独で使用した場合よりもシ ャダ一防止寿命を向上させるとともに高温におけるトルク伝達容量を高いレベル で維持することができる。
また、 本発明の潤滑油組成物における （A) 成分と （C) 成分の含有量の質量 比 （（Me A) / (B o O) は、 0. 00 1〜20であり、 好ましくは 0. 1〜 1 0、 より好ましくは 0. 5〜5、 さらに好ましくは 1〜3. 5、 特に好ましく は 1. 5〜3. 2である。
さらに、 本発明の潤滑油組成物における前記 （Me B) Z (Me A) が 0の場 合、 トルク容量を高めることができる点で好ましく、 さらにトルク容量を高める ことができる^で、 前記 B o Cを好ましくは 0. 04〜0. 1質量％、 より好ま しくは 0. 05〜0. 08質量％とすることが望ましく、 変速特性とシャダ一防 止寿命をより向上させることができる点で、 前記 B o Cを好ましくは 0. 00 1 〜0. 04質量％、 より好ましくは 0. 0 1〜0. 0 3 5質量％とするこどが望 ましい。 また、 前記 （Me B) / (Me A) が 0を超え 1. 5以下、 好ましくは 0. 0 1〜1未満、 より好ましくは 0. 05〜0. 8の場合には、 トルク容量を 高く維持し、 シャダ一防止寿命及び変速特性に特に優れる潤滑油組成物を得るこ とができる点で、 前記 B o Cを好ましくは 0. 04質量％未満、 より好ましくは 0. 025質量％未満、 さらに好ましくは 0. 02質量％以下とすることが望ま しく、 前記 M e A/B o Cを好ましくは 2〜 1 0、 より好ましくは 2. 5〜5と することが望ましい。 また、 シャダ一防止寿命と変速特性を維持しながら、 トル ク容量、 特に高温におけるトルク容量を高めるとともに、 その温度依存性を小さ くできる点で、 前記 B o Cを好ましくは 0. 0 1〜0. 1質量％、 より好ましく は 0. 0 1 5〜0. 06質量％とすることが望ましく、 前記 Me A/B o Cを好 ましくは 0. 1〜5、 より好ましくは 1. 0〜3. 2、 特に好ましくは 2〜 3. 0とすることが望ましい。 本発明の潤滑油組成物は、 さらに （D) トリァゾール系化合物を含有すること が好ましい。
(D) トリァゾール系化合物としては、 湿式摩擦材の摩耗防止効果が認められ るものであれば特に制限はないが、 例えば、 下記一般式 （1) で表される （ヒ ド 口カルビル） ベンゾトリァゾール及びその誘導体を例示することができる。
Figure imgf000015_0001
上記 （ 1 ) 式において、 Rは炭素数 1〜3 0、 好ましくは炭素数 1〜8のヒ ド 口カルビル基であり、 ヒ ドロカルビル基としてはアルキル基、アルケニル基、 （ァ ルキル） ァリール基、 ァリールアルキル基 （ここでアルキル基、 アルケニル基は 直鎖状でも分枝状でも良い） 等が挙げられ、 これらはヒ ドロキシ基、 アルコキシ 基、 カルボキシル基等の含酸素置換基を有していてもよい。 また、 nは 0〜3、 好ましくは 0〜 2の数を示し、 特に好ましくは 1である。
一般式 （1 ) で表される （ヒ ドロカルビル） ベンゾトリアゾールのより好まし い例としては、 ベンゾトリアゾ一ル；炭素数 1〜4の直鎖 または分枝状のアル キル基、 具体的には、 メチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチノレ基、 イソプチノレ基、 s e c一ブチル基、 t e r t—ブテル基等を 1 3個有するアルキルべンゾトリアゾールが挙げられる。 上記の一般式 （1 ) で表 される （ヒ ドロカルビル） ベンゾトリアゾールは、 特に酸化防止性に優れるとい う点から、 Rがメチル基またはェチル基であり、 nが 1または 2である化合物が 好ましく、 その具体例としては、 メチルベンゾトリアゾール （ ト リルトリァゾー ル）、 ジメチルベンゾトリァゾール、 ェチルベンゾトリァゾール、 ェチルメチルベ ンゾトリァゾール、 ジェチルベンゾトリァゾール、 およびこれらの混合物などが 挙げられる。
また、 （ヒ ドロカルビル） ベンゾトリアゾールの誘導体としては、 一般式 （1 ) で表される （ヒ ドロカルビル） ベンゾトリ.ァゾ一ルと、 ァミン、 アル-デヒ ド、 力 ルボン酸およびアルコールから選ばれる少なくとも 1種の化合物を作用させて得 られる誘導体が挙げられ、好ましい例として、 （ヒ ドロカルビノレ） ベンゾトリアゾ 一ルのァミン塩若しくはヒ ドロカルビルアミノ （ヒ ドロカルビル） ベンゾトリア ゾールや、 （ヒ ドロカノレビノレ）ベンゾトリァゾール、アミン及ぴアルデヒ ドとの等 モル反応物、 （ヒ ドロカルビル）ベンゾトリァゾール、 アルコール及びアルデヒ ド との等モル反応物等が挙げられる。 ここでアミンは、 炭素数 1'〜 3 0のヒ ドロカルビル基を有する 1級又は 2級ヒ ドロカルビルァミン（ヒ ドロカルビル基はアルキル基、アルケニル基、 （アルキル） ァリール基、 ァリールアルキル基およびアルカノ一ル基かち選ばれる 1種又は 2 種以上の基を示す。）、 炭素数 1 〜 1 0のアルキレンァミノ基を 1 〜 1 0個有する ポリアミン及びそれらの誘導体等が挙げられる。.
アルデヒ ドとしては、 ホルムアルデヒ ド、 パラホルムアルデヒ ド、 炭素数 1 〜 3 0のヒ ドロカルビルアルデヒ ド （ヒ ドロカルビル基はアルキル'基、 アルケニル 基、 （アルキル） ァリール基、 ァリールアルキル基およびアル力ノール基から選ば れる 1種又は 2種以上の基を示す。） が挙げられる。
カルボン酸としてはギ酸、 炭素数 1 〜 3 0のヒ ドロカルビルカルボン酸 （ヒ ド ロカノレビル基はアルキル基、 アルケニル基、 （アルキル） ァリール基、 ァリールァ ルキル基およびアル力ノール基から選ばれる 1種又は 2種以上の基を示す。）が挙 げられ、 一塩基酸でも、 多塩基酸であってもよい。
アルコールとしては、 炭素数 1 〜 3 0のヒ ドロカルビルカルボン酸 （ヒ ドロ力 ルビル基はアルキル基、アルケニル基、 （アルキル） ァリール基おょぴァリールァ. ルキル基から選ばれる 1種又は 2種以上の基を示す。） が挙げられ、一価アルコー ルでも多価アルコールであっても良い。
本発明における （D ) 成分としては、 ベンゾトリァゾール、 トリルトリァゾー ル、 ベンゾトリァゾール若しくはトリノレトリァゾールとォレイルァミン等のァミ ンとの塩、 ジォクチルァミノメチルベンゾトリアゾール、 ジォクチルアミノメチ ノレトリノレトリアゾ ル、 ベンゾトリアゾール若しくはトリノレトリアゾールとァセ トアルデヒ ド及びモノォクチルァミンとの 1 : 1 : 1 (モル比） の縮合物、 ベン ゾトリアゾ一ル若しくはト リ ノレトリアゾールとホルムアルデヒ ド及ぴトリデシル アルコールとの 1 : 1 : 1 (モル比） の縮合物等が特に好ましい例と.、して挙げら れ、 トリルトリァゾール及びその誘導体がさらに好ましく、 トリルトリァゾール が最も好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、 （D ) トリァゾール系化合物を含有する場合の ( D ) 成分の含有量は、 組成物全量基準で、 0 . 0 1 〜 5質量。 /。であり、 好まし くは 0 . 0 5 〜 1質量％、 特に好ましくは 0 . 1 〜 0 . 2質量％である。 （D ) 成 分を含有させることで伝達トルク容量をより高めるとともに湿式摩擦材の摩耗を 大幅に抑制でき、 伝達トルク容量及び変速特性を長期間に渡り高いレベルで維持 することができる。 また、 湿式摩擦材の耐久性を向上できるとともに、 シャダ一 防止寿命の向上にも寄与することができる。 本発明の潤滑油組成物は、 さらに（E )摩擦調整剤を含有する'ことが好ましい。
( E ) 摩擦調整剤としては、 潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意 の化合物が使用可能であるが、 具体的には、 炭素数 6〜3 0のアルキル基又はァ ルケ二ル基、 特に炭素数 6〜 3 0の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子 中に少なくとも 1個有する、 アミン系摩擦調整剤、 イミ ド系摩擦調整剤、 アミ ド 系摩擦調整剤、 脂肪酸系摩擦調整剤等が挙げられる。
アミン系摩擦調整剤としては、 炭素数 6〜3 0の直鎖状若しくは分枝状、 好ま しくは直鎖状の脂肪族モノアミン、 炭素数 6〜3 0の直鎖状若しくは分枝状、 好 ましくは直鎖状の脂肪族アルカノールァミン、 直鎖状若しくは分枝状、 好ましく は直鎖状の脂肪族ポリアミン、 又はこれら脂肪族ァミンのアルキレンォキシド付 加物等の脂肪族ァミン系摩擦調整剤等が例示できる。
ィミ ド系摩擦調整剤としては、 炭素数 6〜 3 0、 好ましくは、 炭素数 8〜1 8 の直鎖状若しく 分枝状、 好ましくは分枝状の炭化水素基を 1つ又は 2つ有する モノ及びノ又はピスコハク酸イミ ド、 当該コハク酸イミ ドにホウ酸やリン酸、 炭 素数 1〜2 0のカルボン酸あるいは硫黄含有化合物から選ばれる 1種又は 2種以 上を反応させたコハク酸ィミ ド変性化合物等のコハク酸ィミ ド系摩擦調整剤等が 例示できる。
アミ ド系摩擦調整剤としては、 炭素数 7〜 3 1の直鎖状又は分枝状、 好ましく は直鎖状の脂 酸とアンモニア、 脂肪族モノアミン又は脂肪族ポリアミンとのァ ミ ド等の脂肪酸アミ ド系摩擦調製剤等が例示できる。 、
脂肪酸系摩擦調整剤としては、 炭素数 7〜 3 1の直鎖状又は分枝状、 好ましく は直鎖状の脂肪酸、 該脂肪酸と脂肪族 1価アルコール又は脂肪族多価アルコール とのエステル等の脂肪酸エステル、 該脂肪酸のアルカリ土類金属塩 （マグネシゥ ム塩、 カルシウム塩等） や亜鉛塩等の脂肪酸金属塩等が挙げられる。
これらのうち、 上述のイミ ド系摩擦調整剤、 特にコハク酸イミ ド系摩擦調整剤 は湿式クラッチの摩擦係数を高め、 動力伝達効率を向上させるだけでなく、 シャ ダー防止寿命を格段に向上させるために有効である。
また、 上述のアミ ド系摩擦調整剤は、 変速特性及びシャダ一防止寿命に優れる とともに、 伝達トルク容量を大幅に高めることができる点で特に好適であり、 前 記 （M e B ) / (M e A) が 0の場合に特に効果が発揮.される。
また、 上述の摩擦調整剤のうち、 脂肪族ァミン系摩擦調整剤や脂肪酸系摩擦調 整剤、 特に脂肪酸金属塩は、 伝達トルク容量を高め、 湿式摩擦材の摩耗をより少 なくできるとともに変速特性に優れ、 また初期シャダ一防止性を格段に向上させ るため特に好ましく用いることができ、 本発明においては、 これら脂肪族ァミン 系摩擦調整剤及び Z又は脂肪酸系摩擦調整剤を含有することが特に好ましく、 前 記 （M e B ) / (M e A) が 0を超え 1 . 5以下の場合、 あるいは （アルキル） ァリールホスフアイ トを使用する場合には、 特にシャダ一防止寿命向上効果が発 揮される。 なお、 脂肪族ァミン系摩擦調整剤と脂肪酸系摩擦調整剤を併用する場 合、 その質量比は特に制限はないが、 変速特性に優れる点で、 好ましくは 1 ： 5 〜5 ： 1、 より好ましくは 1 ： 3〜3 ： 1、 特に好ましくは 1 ： 2〜2 ： 1であ る。
本 ¾明においては、 これらの摩擦調整剤の中から任意に選ばれた 1種類あるい は 2種類以上の化合物を任意の割合で含有させることができるが、 通常その含有 量は、 潤滑油組成物全量基準で 0 . 0 1〜5 . 0質量％が好ましく、 より好まし くは 0 . 0 3〜 3 . . 0質量％である。 本発明の潤滑油組成物は、 さらに （F ) リン系摩耗防止剤を含有することが好 ましい。
( F ) リン系摩耗防止剤としては、 分子中にリンを含むものであれば特に制限 はないが、例えば、炭素数 1〜3 0の炭化水素基を有するリン酸モノエステル類、 リン酸ジエステル類、 リン酸トリエステル類、 亜リン酸モノエステル類、 亜リン 酸ジエステル類、 亜リン酸トリエステル類、 チォリン酸モノエステル類、 チオリ ン酸ジエステル類、 チォリン酸トリエステル類、 チォ亜リン酸モノエステル類、 チォ亜リン酸ジエステル類、 チォ亜リン酸トリエステル類、 これらのエステル類 とァミン類あるいはアルカノールァミン類との塩若しくは亜鉛塩等の金属塩等が 使用できる。 前記炭素数 1〜3 0の炭化水素基と.しては、 具体的には、 アルキル 基、 シクロアルキル基、 アルケニル基、 アルキル置換シクロアルキル基、 ァリー ル基、 アルキル置換ァリール基、 及びァリールアルキル基を挙げることができ、
1種類あるいは 2種類以上を任意に配合することができる。
本発明においては、 リン系摩耗防止剤のうち、 炭素数 4〜20のアルキル基又 は炭素数 6〜 1 2の （アルキル） ァリール基を有する亜リン酸エステル若しくは リン酸エステル、 及びこれらに炭素数 1〜 1 8のアルキル基を有するアルキルァ ミンを作用させたァミン塩から選ばれる 1種又は 2種以上の混合物が好ましく、 ジブチルホスフアイ ト等の炭素数 4〜20のアルキル基を有する亜リン酸エステ ル、 フエニルホスファイ ト等の炭素数 6〜 1 2の （アルキル） ァリール基を有す る亜リン酸エステルから選ばれる 1種又は 2種以上の混合物がより好ましく、 ジ フエニルホスファイ ト等の炭素数 6〜 1 2の （アルキル） ァリール基を有する亜 リン酸ジエステルを含有することが特に好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、 (F)リン系摩耗防止剤を含有する場合のリン 系摩耗防止剤の含有量は、 組成物全量基準で通常 0. 0 1〜5質量％であるが、 リン元素濃度として、 好ましぐは 0. 00 1〜0. 1質量％であり、 0. 005. 質量％以下の低濃度であっても本発明の効果を十分発揮することができるが、 金 属材料の摩耗防止性及びシャダ一防止寿命をより高めることができる点で好まし くは 0. 005〜0. 08質量0 /0、 さらに好ましくは 0. 0 1〜0. 06質量％、 特に好ましくは 0. .02〜0. 05質量％である。
リン系摩耗防止剤の含有量を上記範囲とすることで、 摩耗防止性及び初期シャダ —防止性能に優れると共に、 シャダ一防止性能を長期間維持しやすい組成物を得 ることができる。
なお、 本発 の潤滑油組成物において、 リン系摩耗防止剤のリン元素濃度での 含有量 （P) に対する （A) 成分の金属元素濃度での含有量 （Me A) の質量比 ((Me A) / (P)) には特に制限はないが、 好ましくは 0. ：!〜 250、 より 好ましくは 0. 5〜50、 さらに好ましくは 0. 8〜5、 特に好ましくは 1〜3 である。 リン系摩耗防止剤のリ ン元素濃度での含有量 （P) に対する （A) 成分 の質量比を上記範囲とすることで、 摩耗防止性及び初期シャダ一防止性能に優れ ると共に、 シャダ一防止性能を長期間維持しやすい組成物を得ることができる。 本発明の潤滑油組成物は、 上記構成により トルク伝達力と変速特性並びにシャ ダ一防止性能にバランスよく優れる潤滑油組成物を得ることができるが、 その性 能をさらに高める目的で、 又は潤滑油組成物として必要な性能をさらに付与する 目的で、公知の潤滑油添加剤を加えることができる。添加できる添加剤としては、 例えば、 （C ) 成分以外の無灰分散剤、 （A ) 成分及び （B ) 成分以外の金属系清 浄剤、 酸化防止剤、 極圧添加剤、.粘度指数向上剤、 金属不活性化剤、 鲭止め剤、 腐食防止剤、 流動点降下剤、 ゴム膨潤剤、 消泡剤、 着色剤等を挙げることができ る。 これらは単独で、 あるいは数種類組合せて用いることができる。
( C ) 成分以外の無灰分散剤としては、 潤滑油用の無灰分散剤として通常用い られる任意の化合物が使用可能である。 例えば、 炭素数 4 0〜4 0 0、 好ましく は 6 0〜3 5 0のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有する コハク酸イ ミ ド、 ベンジルァミン、 ポリアミン等の含窒素化合物.、 又はその誘導 体若しくは変性品等が挙げられる。 炭素数 4 0〜4 0 0のアルキル基又はアルケ -ル基は、 直鎖状でも分枝状でもよく、 好ましいものとしては、 具体的には、 プ ロピレン、 1—ブテン、 イソブチレン等のォレフィンのオリゴマーやエチレンと プロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル 基等が挙げられる。 アルキル基又はアルケニル基の炭素数が 4 0未満の場合は化 合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下し、 一方、 アルキル基又はアルケニル基 の炭素数が 4 0 0を越える場合は、 組成物の低温流動性が悪化する。
上記無灰分散剤の 1例として挙げた含窒素化合物の誘導体若しくは変性品とし ては、 例えば、 前述したような含窒素化合物に、 炭素数 2〜 3 0のモノカルボン 酸 （脂肪酸等） や、 シユウ酸、 フタル酸、 トリメリッ ト酸、 ピロメリッ ト酸等の 炭素数 2〜 3 0のポリカルボン酸を作用させて、 残存するアミノ基及び 又はィ ミノ基の一部又は全部を中和したり、 アミ ド化した、 いわゆる酸変性化合物；前 述したような含窒素化合物にリン酸又は亜リン酸を作用させて、 残存するァミノ 基及ぴ Z又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、 アミ ド化した、 いわゆるリ ン変性化合物 ；前述したような含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性 化合物；及び前述したような含窒素化合物に酸変性、 リン変性、 硫黄変性から選 ばれた 2種以上の変性を組み合わせた変性化合物等が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物には、 これらの中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2 種類以上の化合物を任意の量で使用することができるが、 通常その含有量は、 潤 滑油組成物全量基準で 0. 1〜 10質量％、 好ましくは 1〜 6質量％である。 本発明の潤滑油組成物においては、 これら （C) 成分以外の無灰分散剤を含有 することが好ましく、 （C)成分以外の無灰分散剤として、 ホウ素を含有しないコ ハク酸イミ ド系無灰分散剤を含有することが好ましい。
ホウ素を含有しないコハク酸イミ ド系無灰分散剤の含有量は、 通常、 窒素量と して 0. 005〜0. 4質量％、 好ましくは 0. 01〜0. 2質量％であるが、 0. 1貧量％を超えると伝達トルク容量を高くできる反面、 変速特性が悪化する 傾向にあるため、 より好ましくは 0. 01〜0. 08質量％、特に好ましくは 0. 02〜0. 05質量％である。
なお、 本発明の組成物には、 （C) 成分、 又は （C) 成分と （C) 成分以外の無 灰分散剤を含有する場合のどちらでも良いが、 組成物全量基準で、 これら無灰分 散剤に起因するホウ素含有量と.窒素含有量との質量比 （BZN比） が 0. 05〜 1. 2となるようにこれら （C) 成分、 又は （C) 成分と .（C) 成分以外の無灰 分散剤を含有させることが好ましく、 トルク容量をより高くできる点で該 BZN 比は、 好ましくは 0. 3〜1. 2、 より好ましくは 0. 4〜0. 8であり、 シャ ダ一防止寿命をより向上できる点で該 BZN比は、 より好ましくは 0. 1〜0. 5、 さらに好ましくは 0. 1 3〜0. 35であり、 シャダ一防止寿命、 トノレク容 量及び変速特性を高いレベルでバランスよく向上させることができる。
(A) 成分及び （B) 成分以外の金属系清浄剤としては、 フエネート系清浄剤 等が挙げられる。
フエネート系清浄剤としては、 具体的には、 炭素数 4〜30、 好ましくは炭素 数 6〜 1 8の享鎖状又は分枝状のアルキル基を少なく とも 1個有するアルキルフ ェノールと硫黄を反応させて得られるアルキルフエノールサルフアイ、ド又はこの アルキルフヱノールとホルムアルデヒ ドを反応させて得られるアルキルフ-ノ一 ルのマンニッヒ反応生成物のアル力リ土類金属塩、 特にマグネシウム塩及び /又 はカルシウム塩等が好ましく用いられる。
これら （A) 成分及び （B) 成分以外の金属系清浄剤の塩基価は、 通常 0〜5 00mgKOH/g、 好ましくは 20〜450 m g KOHZ gのものを使用する ことができる。 本発明の潤滑油組成物において、 （A) 成分及ぴ （B ) 成分以外の金属系清浄剤 を含有させる場合、その含有量は特に限定されないが、組成物全量基準で通常 0 . 0 1〜5質量0 /0であり、 好ましくは 0 . 0 5 ~ 1質量％、 特に好ましくは 0 . 1 〜0 . 5質量％である。
酸化防止剤としでは、 フユノール系化合物ゃァミン系化合物等、 潤滑油に一般 的に使用されているものであれば使用可能である。
具体的には、 2 , 6—ジ一 t e r t—プチル— 4—メチルフエノール等のアル キルフエノール類、 メチレン一 4 , 4—ビスフエノール （2 , 6—ジ一 t e r t —プチノレ一 4—メチノレフエノール） 等のビスフエノーノレ類、 フエ二ノレ一 α—ナフ チルァミン等のナフチルァミン類、 ジアルキルジフエ二ルァミン類、 （3 , 5—ジ - t e r t—プチル一 4—ヒ ドロキシフヱニル） 脂肪酸 （プロピオン酸等） と 1 価又は多価アルコール、 例えば、 メタノール、 ォクタデカノール、 1 ， 6へキサ ジオー^^、 ネオペンチノレグリ コーノレ、 チオジェチレングリ ゴー^/、 ト リエチレン グリ コール、 ペンタエリスリ トール等とのエステル、 フエ/チアジン類、 モリブ デンゃ銅、 亜鉛等の有機金属系酸化防止剤及びこれらの混合物等を挙げることが できる。
本発明においてはこれらの中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の 化合物を任意の量で含有させることができるが、 通常その含有量は、 潤滑油組成 物全量基準で 0 . 0 1〜5 . 0質量％である。
なお、 本発明においてはフエノール系酸化防止剤及び Z又はァミン系酸化防止 剤を使用することが好ましく、 特にシャダ一防止性能をより長期に渡り維持しや すい点でフエノール系酸化防止剤及びァミン系酸化防止剤を併用することが好ま しい。 フエノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤を併用する場合の質量比 は、 好ましくは 1 ： 5〜 1 0 ： 1、 より好ましくは 1 ： 1〜8 ： 1、 さらに好ま しくは 2 ： ：!〜 6 ： 1である。
極圧添加剤としては、 潤滑油用の極圧添加剤として通常用いられる任意の化合 物が使用可能であるが、 例えば、 ジチォカーバメート類、 ジスルフィ ド類、 硫化 ォレフィン類、 硫化油脂類等の硫黄系化合物等が挙げられる。 本発明においては これらの中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を任意の量で 含有させることができるが、 通常その含有量は、 潤滑油組成物全量基準で 0 . 0 ：!〜 5. 0質量。 /。である。
粘度指数向上剤としては、 具体的には、 各種メタクリル酸エステルから選ばれ る 1種又は 2種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物などのいわゆる非 分散型粘度指数向上剤、 又はさらに窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステル を共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。 他の粘度指数向 上剤の具体例としては、 非分散型又は分散型エチレン一ひ一才レフイン共重合体
(α—ォレフインとしてはプロピレン、 1—ブテン、 1 _ペンテン等が例示でき る。） 文はその水素化物、 ポリイソブチレン又はその水添物、 スチレン一ジェン水 素化共重合体、 スチレン一無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルス チレン等を挙げることができる。
これらの粘度指数向上剤の分子量は、 せん断安定性を考慮して選定することが 必要である。 具体的には、 粘度指数向上剤の数平均分子量は、 例えば、 分散型及 び非分散型ポリメタクリ レー卜の場合では、 5 0 0 0〜 1 5 0 0 00、 好ましく は 5 0 0 0〜3 5 0 0 0のものが、 ポリイソブチレン又はその水素化物の場合は 8 00〜5 0 0 0、 好ましくは 1 0 0 0〜4 0 0 0のものが、 エチレン一 α—ォ レフイン共重合体又はその水素化物の場合は 8 0 0〜 1 5 0 0 0 0、 好ましくは 3 00 0〜： 1 2 0 0 0のものが好ましレヽ。
本発明においては、 これらの粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた 1種類あ るいは 2種類以上の化合物を任意の量で含有させることができるが、 通常その含 有量は、 潤滑油組成物基準で 0. 1〜2 0. 0質量％である。
金属不活性化剤としては、 ァゾール化合物ゃチアジアゾール化合物が挙げら れ、 チアジアゾール化合物が好ましく用いられる。 チアジアゾ一ル化合物として は、 炭素数 6〜24の直鎖又は分枝アルキル基を有する、 2， 5 _ビス （アルキ ルチオ） — 1 , 3， 4—チアジアゾール、 炭素数 6〜 2 4の直鎖又は分枝アルキ ル基を有する、 2， 5 _ビス （アルキルジチォ） — 1 , 3, 4—チアジアゾール、 炭素数 6〜2 4の直鎖又は分枝アルキル基を有する、 2— （アルキルチオ） _ 5 一メルカプト一 1， 3 , 4—チアジアゾール、 炭素数 6〜 24の直鎖又は分枝ァ ルキル基を有する、 2 _ (アルキルジチォ） 一 5 _メルカプト— 1， 3, 4—チ アジアゾール及びこれらの混合物等が挙げられる。 これらの中でも、 2, 5—ビ ス （アルキルジチォ） 一 1 , 3, 4—チアジアゾールが特に好ましい。 これら金 属系不活性化剤の含有量は、組成物全量基準で 0 · 0 0 5〜0 . 5質量％である。 鲭止め剤としては、 例えば、 アルケニルコハク酸、 アルケニルコハク酸エステ ル、 多価ァノレコールエステル、 石油スルホネート、 ジノニルナフタレンスルホネ 一ト等を挙げることができる。
腐食防止剤としでは、例えば、ベンゾトリアゾール系、 トリルトリアゾ一ル系、 ィミダゾール系の化合物等を挙げることができる。
流動点降下剤としては、 例えば、 使用する潤滑油基油に適合するポリメタタリ レート系のポリマー等を挙げることができる。
ゴム膨潤剤としては、 芳香族系やエステル系のゴム膨潤剤等が挙げられる。 消泡剤としては、 例えば、 ジメチルシリコーンやフルォロシリコーン等のシリ コーン類を挙げることができる。
これらの添加剤の含有量は任意であるが、 通常組成物全量基準で、 腐食防止剤 の含有量は 0 . 0 0 5〜0 . 2質量％、 消泡剤の含有量は 0 . 0 0 0 5〜0 . 0
1質量％、 その他の添加剤の含有量は、 それぞれ 0 . 0 0 .5〜 1 0質量％程度で ある。
本発明の潤滑油組成物の 1 0 0 °Cにおける動粘度は、 通常 2〜2 5 m m V s , 好ましくは 3〜 1 5 m m 2 / s、 より好ましくは 4〜 1 O m m 2 , s、 更に好まし くは 5〜 7 m m 2 / sである。
本発明の潤滑油組成物は、 優れたトルク伝達力と変速特性を有し、 さらにはシ ャダ一防止性能に優れ、 あるいは、 上記性能に優れるとともに、 湿式摩擦材の摩 耗防止性に優れ、 初期のトルク伝達力と変速特性を長期間維持し、 さらにはシャ ダー防止寿命にも優れた、 自動変速機及び Z又は無段変速機油として好適な潤滑 油組成物であり、 従来のペーパー摩擦材、 例えばカーボン系材料を含まない、 ァ ラミ ド又はセルロース系の湿式摩擦材に対し極めて優れた上記特性を.示すだけで なく、 特に炭素繊維、 黒鉛、 カーボンブラック等のカーボン系材料を含む湿式摩 擦材、 例えばァラミ ド又はセルロース繊維を主体とし、 カーボンを原料とする繊 維および充填材を 5質量％以上含有するカーボン含有摩擦材に対しても上記性能 に優れるものである。
また、 本発明の潤滑油組成物は、 上記以外の変速機油としての性能にも優れて おり、 自動車、 建設機械、 農業機械等の自動変速機用あるいは手動変速機用、 デ ィファレンシャルギヤ用の潤滑油としても好適に用いられる。 その他、 工業用ギ ャ油、 二輪車、 四輪車等の自動車用、 発電用、 舶用等のガソリンエンジン、 ディ —ゼルエンジン、 ガスエンジン用の潤滑油、 タービン油、 圧縮機油等にも好適に 使用することができる。
[産業上の利用.可能性]
本発明の潤滑油組成物は、 優れたトルク伝達力と変速特性を有し、 シャダ一防 止性能に優れ、 自動変速機及び 又は無段変速機油として好適である。
[実施例]
以下、本発明の内容を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、 本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
(実施例 1〜： I 7及び比較例 1〜 4 )
表 1および表 2の実施例 1 ： 1 7に示す各潤滑油組成物 （ 1 00°C動粘度 7 m m2/ sに調整） 及び比較のため比較例 1〜4に示す各潤滑油組成物を調製し、 以下に示す （ 1) 伝達トルク容量、 （2) 変速特性、 （3) 高負荷耐久試験後の摩 擦材の摩耗量及び （4) シャダ一防止寿命を評価し、 その結果を表 1および表 2 に併記した。 基油の割合は基油全量基準、 各添加剤の添加量は組成物全量基準で ある。
( 1) 伝達トルク容量
伝達トルク容量は J ASO 348 - 95「自動変速機油摩擦特性試験方法」 に準拠して SAE N o. 2試験機で実施し、 500サイクル経過時の静摩擦試 験にて測定される 1 00°C及ぴ 140°Cにおける/ sを測定した。 ま、た次式によ り伝達トルク皿の高温における温度依存性を算出した。
伝達トルク容量の温度依存性 = (T 1 00 -T 1 40) Z40 X 104
T 1 00 ： 1 00°Cにおける伝達トルク容量
T 1 40 ： 1 40°Cにおける伝達トルク容量
(2) 変速特性
変速特性は J ASO M348— 95 「自動変速機油摩擦特性試験方法」 に準拠 して S AE N o .. 2試験機で実施し、 5 0 0サイクル経過時の動摩擦試験にて 測定される μ 0と dの比^ 0/ μ dを測定した。
( 3 ) 摩擦材摩耗量
高負荷耐久試験は J A S O M 3 4 8 - 9 5 「自動変速機油摩擦特性試験方法」 の試験条件の一部を'変更し、 SAE N o . 2試験機で実施した。
慣性質量： 0. 0 5 K g f m s 2
回転数： 3 0 0 0 r p m
油温： 1 0 0°C
面圧： 1. 3MP a
摩擦材の摩耗量は 3 0 0 0 0サイクル経過後のペーパー材摩耗量を測定した。
(4 ) シャダ一防止寿命
J A S O M 3 4 9 - 9 8 「自動変速機油シャダ一防止性能試黪方法」 に準拠 して低速滑り試験を行い、 同試験法に規定されている基準油の寿命と実施例及び 比較例の寿命との比により、 シャダ一防止性能の維持性を評価した。 寿命が 4 8 h以上であればシャダ一防止寿命に優れる一般レベルであり、 1 2 0 h以上であ れば、 その潤滑油組成物はシャダー防止性能の寿命が極めて優れていると判断さ れる。
なお、 上記 （1 ) 〜 （3 ) の試験に用いた摩擦材はセルロース系の湿式摩擦材 を用いた。 表 1及び 2の結果から明らかな通り、 本発明にかかる実施例 1〜 1 7の組成物 を使用した場合、 伝達トルク容量が高く、 変速特性にも優れ、 シャダ一防止寿命 も長いことがわかる。 特に、 実施例 5〜8の潤滑油組成物を使用した場合、 伝達 トルク容量が特に高く、 変速特性にも優れ、 なおかつ摩擦材摩耗量を大幅に抑制 しうることがわかり、 シャダ一防止寿命も長い。 また、 実施例 9及び 1 0の潤滑 油組成物を使用した場合、 （B)成分を含有することで伝達トルク容量と変速特性 を良好なレベルで維持しながらシャダ一防止寿命が大幅に向上するとともに、 摩 擦材の摩耗量も抑制しうることがわかる。 さらに、 実施例 1 1〜 1 6の潤滑油組 成物を使用した場合、 伝達トルク容量が高く、 変速特性にも優れ、 なおかつシャ ダー防止寿命も大幅に向上することがわかる。 一方、 成分 （A) を含有しない場合 （比較例 2)、 (Me B) / (Me A) が 1. 5を超える場合 （比較例 3)、 (Me A) / (B o C) が 20を超える場合 （比較 例 1, 4) は、 いずれも伝達トルク容量が著しく小さいことがわかる。 なお、 上記摩擦材に'代えて、 ァラミ ド又はセルロース繊維を主体とし、 カーボン を原料とする繊維および充填材を 5質量％以上含有するカーボン含有摩擦材を用 い、 実施例 1 1〜 1 7の潤滑油組成物について上記と同様の試験を行った結果、 ,実施例 1 1〜 1 6のいずれの組成物も伝達トルク容量、伝達トルクの温度依存性、 変速特性、シャダ一防止寿命の全ての性能が向上し、実施例 1 7の組成物に比べ、 大幅にシャダー防止寿命が向上することが確認された。
表 1
Figure imgf000028_0001
1 )水素化分解基油（100°C動粘度 2.6mm 2/s、粘度指数 105、 N0ACK蒸発量 52質量 <½、 S量 0.1質量％以下）
2)水素化分解基油（100°C動粘度 4.0mm2/S、粘度指数 125、 NOACK蒸発量 16質量％、 S量 0.1質量 ¾以下）
3)カルシウムスルホネート（塩基価 300mgKOHZg)
4)セカンダリー C14〜C18アルキル基を有するアルキルサリチル酸 Ca塩の炭酸 Ca過塩基性塩
(塩基価 170mgKOH/g、 Ca量： 6質量％、アルキルサリチル酸 Ca塩の構成： 3-アルキル： 53mol%、
4-アルキル： 4mol%、 5-アルキル: 35mol%、 3.5-ジアルキル： 8mol%)
5)ホウ酸変性ポリブテニルコハク酸イミド (P旧基の Mn : 1300、窒素 2.3質量 <½、ホウ素: 2.0質量％、 Β/Ν比: 0.87)
6)トリルトリァゾール 7)アミド系庫擦調整剤 8)脂肪酸系摩擦調整剤 9)アミン系摩擦調整剤
10)ジフエニルホスファイト（リン含有量： 13.2質置½) 1 1 )ポリブ亍ニルコハク酸イミド (Ρ旧基の Μη : 1300、窒素： 2.2質量 <½)
12)酸化防止剤、粘度指数向上剤等を含む '
表 2
Figure imgf000029_0001
1 )水素化分解基油（100°C動粘度 2.6mm2/s、粘度指数 105、 NOACK蒸発量 52質量％、 S量 0.1質量1 ½以下）
2)水素化分解基油（100°C動粘度 4.0mm2 、粘度指数 125、 NOACK蒸発量 16質量％、 S量 0.1質量 ¾以下）
3)カルシウムスルフォネート（塩基価 300mgKOH/g、 Ca： 12.5質量 <½)
4)セカンダリー C14〜C18アルキル基を有するアルキルサリチル酸 Ca塩の炭酸 Ca過塩基性塩（塩基価 170mgKOH/g、 Ca : 6質量％) . .
アルキルサリチル酸 Ca塩の構成： 3-アルキル： 53mol%、 4-アルキル： 4mol%、 5-アルキル： 35mol¾、 3.5-ジアルキル： 8mol¾
5)ホウ酸変性ポリブ亍ニルコハク酸イミド a： P旧基の Mn： 1300、窒素： 1.5質量％、ホウ素： 0.5質量％、 B/N比： 0.33
b： P旧基の Mn： 1300、窒素： 2.3質量％、ホウ素： 2.0質量1 ½、 B/N比： 0.87
c : aと bの混合物（1 : 1 )
6)アルカノールァミン系、脂肪酸金属塩
7)ジフエニルフォスファイト（リン含有量 13.2質量 9ύ) 8)ポリブテニルコハク酸イミド系添加剤（ΡΙΒ基の Mn : 1000、窒素： 2.15質量％) 9)ジアルキルジフエ二ルァミン 10)ビスフエノール系 1 DPMA系粘度指数向上剤

Claims

請 求 の 範 囲
1. 潤滑油基油に、 組成物全量基準で、
(A) スルホネート系清浄剤を金属量（Me A) として 0. 0 1〜0. 3質量％、
(B) サリシレード系清浄剤を金属量 （Me B) として 0又は 0を超え 0. 1質 量％以下、 及び.
(C) ホウ素含有コハク酸ィミ ド系無灰分散剤をホウ素量 （B o C) として 0. 00 1〜0. 1質量％含み、 かつ、
(Me B) / (Me A) が 0又は 0を超え 1. 5以下であり、
(Me A) / (B o C) が 0. 00 1〜 20であることを特徴とする潤滑油組成 物
2. さらに、 （D) トリァゾ一ル系化合物を 0. 0 1〜5質量％含有するこ とを特徴とする請求項 1に記載の潤滑油組成物。
3. さらに、 （E) 摩擦調整剤を 0. 0 1〜5質量％含有することを特徴と する請求項 1または 2に記載の潤滑油組成物。
4. さらに、 （F) リ ン系摩耗防止剤を 0. 0 1〜5質量％含有することを 特徴とする請求項 1〜 3のいずれかに記載の潤滑油組成物。
5. (E) 摩擦調整剤として、 アミン系摩擦調整剤、 ィミ ド系摩擦調整剤、 アミ ド系摩擦調整剤および脂肪酸系摩擦調整剤から選ばれる少なくとも 1種を含 有することを特徴とする請求項 3に記載の潤滑油組成物。
6. (F) リン系摩耗防止剤として、 （アルキル） ァリールホスファイ トを 含有することを特徴とする請求項 4に記載の潤滑油組成物。 .
7. (B) 成分が、 モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が 85〜 1 0 0 m o 1 %、ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が 0〜1 5 mo 1 %であって、 3 _アルキルサリチル酸金属塩の構成比が 40〜1 0 Omo 1 %であるアルキル サリチル酸金属塩、 及び/又はその （過） 塩基性塩であることを特徴とする請求 項 1〜 6のいずれかに記載の潤滑油組成物。
8. 自動変速機及び Z又は無段変速機用であることを特徴とする請求項 1 に記載の潤滑油組成物。
9. 自動変速機及び/又は無段変速機が、 ァラミ ド又はセルロース系の湿 式摩擦材を備えるものであることを特徵とする請求項 8に記載の潤滑油組成物。
1 0 . 自動変速機及び 又は無段変速機が、 カーボン系材料含有湿式摩擦材 を備えるものであることを特徴とする請求項 8に記載の潤滑油組成物。
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