WO2007040282A1

WO2007040282A1 - 架橋環状アミン化合物および有害生物防除剤

Info

Publication number: WO2007040282A1
Application number: PCT/JP2006/320133
Authority: WO
Inventors: Isami Hamamoto; Jun Takahashi; Makio Yano; Masahiro Kawaguchi; Daisuke Hanai; Takao Iwasa
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 2005-10-06
Filing date: 2006-10-06
Publication date: 2007-04-12
Anticipated expiration: 2008-04-06
Also published as: BRPI0616667A2; ES2375639T3; CA2624558C; KR20080065625A; PT1947098E; JPWO2007040282A1; EA014057B1; WO2007040280A1; CR9856A; JP4871289B2; EP1947098A4; ES2550398T3; KR20080041297A; EP1932844A4; TWI325424B; EP1932844A1; IL190532A0; KR101006362B1; US20130331569A1; US20090318694A1

Abstract

　式（１）［式中、Cy1は、無置換若しくは置換基を有する芳香族環を表す。Ｘは、酸素原子、硫黄原子、無置換又は置換基を有する窒素原子、スルフィニル基、又はスルホニル基を表す。R1 aとR2 a、R1 aとR4 a、R2 aとR3 a、又はR3 aとR4 aは一緒になって飽和環を形成する。前記飽和環を形成しないR1 a、R1 b、R2 a、R2 b、R3 a、R3 b、R4 a、R4 b、及びR5はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、無置換若しくは置換アミノ基、ニトロ基、又は有機基を表す。Cy2は、無置換又は置換基を有する芳香族環を表す。ただし、R1 aとR2 aが一緒になって飽和環を形成しCy1が無置換又は置換基を有するフェニル基の場合、Cy2は無置換又は置換基を有する芳香族複素環であり、Cy1が無置換又は置換基を有するフェニル基でCy2が置換基を有するピリジンー２－イル基の場合、Cy2は置換基として1以上のシアノ基を有する置換ピリジン２－イル基である。］で表される環状アミン化合物、又はその塩若しくはそのＮ－酸化物。

Description

架橋環状アミン化合物および有害生物防除剤

技術分野

[0001] 本発明は、新規な環状アミン化合物及びこの環状アミン化合物等を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。

本願は、 2005年 10月 6日に日本に出願された特願 2005— 294126号、 2005年 10月 6曰に曰本に出願された特願 2005— 294127号、 2005年 10月 12曰に曰本に出願された特願 2005— 297803号、 2005年 10月 12曰に日本に出願された特願 2005— 297804号、 2006年 1月 25日〖こ日本【こ出願された特願 2006— 01687 7号、及び 2006年 6月 30曰〖こ曰本【こ出願された特願 2006— 182314号【こ基づさ優先権を主張し、その内容をここに援用する。

背景技術

[0002] 従来から、多数の殺虫 ·殺ダニ活性を有する化合物が知られているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類等に対する毒性が強力つたりする等の問題があった。

[0003] 本発明化合物と類似した骨格を有する化合物として、下記式

[化 1]

(式中、 Xは、— 0—、— N (R³)—、— S—等を表し、 R¹は置換飽和複素環基等を表す。）で表される化合物が知られており、その代表化合物として、下記式

で表される化合物が知られている。（特許文献 1を参照)

また、下記式

[化 3]

(式中、 Xは— CH—等を表し、 Zは、結合等を表し、 R°は、置換されていてもよいァリール基、または置換されていてもよいへテロアリール基を表し、 R⁷と R⁸は一緒に—（C H ) s—等を表す。）で表される化合物が知られている力 R⁷と R⁸は一緒に一（CH ) s -

2 2 を表す場合には、下記式

で表される化合物に代表されるように、 R³が置換フエ-ル基の化合物しか具体的には例示されていない。（特許文献 2を参照）

[0005] 更に、特許文献 1、及び特許文献 2において知られている化合物は、いずれも医薬用途であり、有害生物防除剤用途にっ、ては記載されて、な、。

特許文献 1：国際公開第 02/100833号パンフレット

特許文献 2：国際公開第 05/14578号パンフレット

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 本発明は、工業的に有利に合成でき、優れた生物活性を有し、安全性に問題のな Vヽ有害生物防除剤を提供することを課題とする。

課題を解決するための手段

[0007] 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有する新規環状アミン化合物が優れた殺虫 ·殺ダニ活性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は第一に、式（1)

式（ 1 )

[式中、 Cy¹は、無置換又は置換基を有する芳香族環を表す。

Xは、酸素原子、硫黄原子、無置換若しくは置換基を有する窒素原子、スルフィニル基、又はスルホ二ル基を表す。

R¹と R²、 R¹と R⁴、 R²と R³、又は R³と R⁴は一緒になつて飽和環を形成する。前記飽和環を形成しない R¹、 R R²、 R²、 R³ 独立して、

a b a b a、 R³

b、 R⁴ び R⁵はそれぞれ

a、 R⁴、及

b

水素原子、水酸基、ハロゲン原子、無置換若しくは置換アミノ基、ニトロ基、又は有機基を表す。

Cyは、無置換又は置換基を有する芳香族環を表す。ただし、 R¹と R²が一緒になつ

a a

て飽和環を形成し Cy¹が無置換又は置換基を有するフエ-ル基の場合、 Cy²は無置換又は置換基を有する芳香族複素環であり、 Cy¹が無置換又は置換基を有するフエ -ル基であって、 Cy²がピリジン一 2—ィル基の場合、 Cy²は置換基として 1以上のシァノ基を有する置換ピリジン— 2—ィル基である。 ]

で表される環状アミンィ匕合物、又はその塩若しくはその N—酸ィ匕物を提供することである。

また、本発明の第二は、

式 (2) 式（2)

[式中、 Cy¹は、無置換又は置換基を有する芳香族環を表す。 X°は、酸素原子、硫黄原子、スルフィニル基、又はスルホ二ル基を表す。

R³と R⁴は一緒になつて飽和環を形成する。 R R R²、 R²、 R³、 R⁴、及び R⁵はそ a a a b a b b b

れぞれ独立して、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するアミノ基、ニトロ基、又は有機基を表す。

Rは、水素原子、アルコキシカルボ-ル基、アルキルカルボ-ル基、 1 アルコキシアルキル基を表す。 ]

更に、本発明の第三は、

式 (3)

[式中、 Cy¹¹は、無置換又は置換基を有する芳香族環を表す。

X¹¹は、酸素原子、硫黄原子、無置換又は置換基を有する窒素原子、スルフィエル基、又はスルホ二ル基を表す。

R¹¹と ¹、 R¹¹と ¹、 R²¹と ¹、又は R³¹と ¹は一緒になつて飽和環を形成する。前記飽和環を形成しない R¹¹、 R¹¹、 R²¹、 R²¹、 R³¹、 R³¹、 R⁴¹、 R⁴¹、及び R⁵¹はそれぞれ

a b a b a b a b

独立して、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、無置換若しくは置換基を有するァミノ基、ニトロ基、又は有機基を表す。

Cy²¹は、無置換又は置換基を有する芳香族環を表す。 ]

で表される環状アミンィ匕合物、又はその塩若しくはその N—酸ィ匕物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤を提供することにある。

発明の効果

[0010] 本発明によれば、新規な構造を有する環状アミン化合物、又はその塩若しくはその N—酸ィ匕物及びその製造中間体を提供することができ、特に農作物害虫、衛生害虫、ダニ等に対して殺虫、殺ダニ活性を有する安全性の高い有害生物防除剤を提供することができる。

発明を実施するための最良の形態

[0011] 以下、本発明を詳細に説明する。 • 式（1)及び式（2)で示される環状アミン化合物、又はその塩若しくはその N—酸化物。

前記式（1)で示される環状アミンィ匕合物において、式（1)中、 Cy¹は、無置換又は置換基を有する芳香族環を表す。

前記芳香族環の具体例としては、フエ-ル基、ナフタレン 1ーィル基、ナフタレン 2 ィル基等の芳香族炭化水素基;フランー2—ィル基、フランー3—ィル基、チォフェンー2—ィル基、チォフェンー3—ィル基、ピロ一ルー 2—ィル基、ピロ一ルー 3— ィル基、ォキサゾールー 2—ィル基、ォキサゾールー 4ーィル基、ォキサゾールー 5 ーィル基、チアゾールー 2—ィル基、チアゾールー 4ーィル基、チアゾールー 5—ィル基、イソォキサゾールー 3—ィル基、イソォキサゾールー 4ーィル基、イソォキサゾールー 5—ィル基、イソチアゾールー 3—ィル基、イソチアゾールー 4ーィル基、イソチアゾールー 5—ィル基、イミダゾールー 2—ィル基、イミダゾールー 4ーィル基、イミダゾ一ルー 5—ィル基、ピラゾールー 3—ィル基、ピラゾールー 4ーィル基、ピラゾールー 5—ィル基、 1, 3, 4 ォキサジァゾ一ルー 2—ィル基、 1, 3, 4 チアジアゾールー 2—ィル基、 1, 2, 3 トリァゾール— 4—ィル基、 1, 2, 4 トリァゾール— 3—ィル基、 1, 2, 4 トリァゾール— 5—ィル基、ピリジン— 2—ィル基、ピリジン— 3—ィル基、ピリジンー4ーィル基、ピリダジンー3—ィル基、ピリダジンー4ーィル基、ピラジンー2 —ィル基、ピリミジン— 2—ィル基、ピリミジン— 4—ィル基、ピリミジン— 5—ィル基、 1 , 3, 5 トリァジン— 2—ィル基、 1, 2, 4 トリァジン— 3—ィル基等の芳香族複素環基;等が挙げられ、フエ-ル基が好ましい。

芳香族環の置換基の具体例としては、水酸基;チオール基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;シァノ基;ニトロ基;ホルミル基;アミノ基、メチルァミノ基、ベンジルァミノ基、ァ-リノ基、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、フェニルェチルァミノ基等の無置換又は置換アミノ基;メチル基、ェチル基、 n プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、 s ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 n ペンチル基、 n—へキシル基等のアルキル基 (C アルキル基が好ましい）；ビ-

1 - 6

ル基、ァリル基、 2—メトキシーェテニル基等のアルケニル基;ェチュル基、 1 プロピニル基、 2—フエ-ルェチュル基、プロパルギル基等のアルキ-ル基；メトキシ基、ェトキシ基、 n プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n ブトキシ基、 s ブトキシ基、イソブトキシ基、 t—ブトキシ基等のアルコキシ基 (C アルコキシ基が好ましい）；ビュルォ

1-6

キシ基、ァリルォキシ基等のアルケニルォキシ基;ェチュルォキシ基、プロパルギルォキシ基等のアルキ -ルォキシ基；フエノキシ基、ベンジルォキシ基等のァリールォキシ基； 2—ピリジルォキシ基等のへテロアリールォキシ基;クロロメチル基、フルォロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルォロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルォロメチル基、ブロモジフルォロメチル基、 1, 1, 1 -トリフルォロェチル基、 1 クロ口ェチル基、 2—クロロェチル基、 1 ブロモェチル基、ペンタフルォロェチル基等のハロアルキル基（C ハロアルキル基が好まし!/、）；フルォロ

1-6

メトキシ基、クロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、ジフルォロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、ジブロモメトキシ基、トリフルォロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ基、 1,1,1 トリフルォロエトキシ基、ペンタフルォロエトキシ基、ヘプタフルォロ n—プ口ポキシ基等のハロアルコキシ基 (C ハロアルコキシ基が好まし、）；メチルチオ力

1-6

ルボニル基、ェチルチオカルボ-ル基、 n プロピルチオカルボ-ル基、イソプロピルチオカルボニル基、 n—ブチルチオカルボニル基、イソブチルチオカルボニル基、 s ブチルチオカルボ-ル基、 t ブチルチオカルボ-ル基等のアルキルチオカルボ -ル基（C アルキルチオカルボ-ル基が好まし!/、）；メチルスルホ -ルァミノ基、ェ

1-6

チルスルホ -ルァミノ基、 n—プロピルスルホ -ルァミノ基、イソプロピルスルホ -ルァミノ基、 n—ブチルスルホ -ルァミノ基、 tーブチルスルホ -ルァミノ基等のアルキルスルホ -ルァミノ基（C アルキルスルホ -ルァミノ基が好まし!/、）；フエ-ルスルホ-ル

1-6

アミノ基、等のァリールスルホ -ルァミノ基 (C ァリールスルホ -ルァミノ基が好まし

6-12

V、）；ピペラジニルスルホ -ルァミノ基等のへテロアリールスルホ -ルァミノ基（C へ

3-12 テロアリールスルホ -ルァミノ基が好ましい）；メチルカルボ-ルァミノ基、ェチルカルボ-ルァミノ基、 n—プロピルカルボ-ルァミノ基、イソプロピルカルボ-ルァミノ基等のアルキルカルボ-ルァミノ基（C アルキルカルボ-ルァミノ基が好ましい）；メトキ

1-6

シカルボ-ルァミノ基、エトキシカルボ-ルァミノ基、 n プロポキシカルボ-ルァミノ基、イソプロポキシカルボ-ルァミノ基等のアルコキシカルボ-ルァミノ基（C アル

1-6 コキシカルボ-ルァミノ基が好ましい）；フルォロメチルスルホ-ルァミノ基、クロロメチルスルホ -ルァミノ基、ブロモメチルスルホ -ルァミノ基、ジフルォロメチルスルホ-ルアミノ基、ジクロロメチルスルホニルァミノ基、 1,1ージフルォロェチルスルホニルァミノ基、トリフルォロメチルスルホ -ルァミノ基、 1, 1, 1 トリフルォロェチルスルホ -ルァミノ基、ペンタフルォロェチルスルホ -ルァミノ基等のハロアルキルスルホ -ルァミノ基（C ハロアルキルスルホ -ルァミノ基が好まし!/ヽ）；ビス（メチルスルホ -ル）ァミノ

1 -6

基、ビス（ェチルスルホ -ル）アミノ基、（ェチルスルホ -ル）（メチルスルホ -ル）ァミノ基、ビス（n—プロピルスルホ -ル）アミノ基、ビス（イソプロピルスルホ -ル）アミノ基、ビス（n ブチルスルホ -ル）アミノ基、ビス（t ブチルスルホ -ル）アミノ基等のビス（アルキルスルホ -ル）アミノ基（ビス（C アルキルスルホ -ル）ァミノ基が好まし、）；

1 - 6

ビス（フルォロメチルスルホ -ル）アミノ基、ビス（クロロメチルスルホ -ル）アミノ基、ビス（ブロモメチルスルホ -ル）アミノ基、ビス（ジフルォロメチルスルホ -ル）アミノ基、ビス（ジクロロメチルスルホ -ル）アミノ基、ビス（ 1 , 1—ジフルォロェチルスルホ -ル）アミノ基、ビス（トリフルォロメチルスルホ -ル)アミノ基、ビス（1, 1, 1—トリフルォロェチルスルホ -ル）アミノ基、ビス（ペンタフルォロェチルスルホ -ル）アミノ基等のビス（ノヽ口アルキルスルホ -ル）アミノ基（ビス（C ハロアルキルスルホ -ル）ァミノ基が好まし

1 - 6

い）；ヒドラジノ基、 Ν'-フエ-ルヒドラジノ基、 Νしメトキシカルボ-ルヒドラジノ基、 Ν'-ァセチルヒドラジノ基、 Ν'-メチルヒドラジノ基等の無置換若しくは置換ヒドラジノ基;メトキシカルボニル基、エトキシカルボ-ル基、 η—プロポキシカルボ-ル基、イソプロポキシカルボニル基、 η—ブトキシカルボ-ル基、 t—ブトキシカルボ-ル基等のアルコキシカルボニル基 (C アルコキシカルボ-ル基が好まし!/、）；フエ-ル基、 1―ナフチ

1 -6

ル基、 2—ナフチル基等のァリール基 (C ァリール基が好ましい）；ベンジル基、フ

6- 12

エネチル基等のァラルキル基 (C ァラルキル基が好ましい）；フラン— 2—ィル基、

7-20

フランー3—ィル基、チォフェンー2—ィル基、チォフェンー3—ィル基、ピロ一ルー 2 ーィル基、ピロ一ルー 3—ィル基、ォキサゾールー 2—ィル基、ォキサゾールー 4ーィル基、ォキサゾールー 5—ィル基、チアゾールー 2—ィル基、チアゾールー 4ーィル基、チアゾールー 5—ィル基、イソォキサゾールー 3—ィル基、イソォキサゾールー 4 ーィル基、イソォキサゾールー 5—ィル基、イソチアゾールー 3—ィル基、イソチアゾ一ルー 4ーィル基、イソチアゾールー 5—ィル基、イミダゾールー 2—ィル基、イミダゾール 4—ィル基、イミダゾール 5—ィル基、ピラゾール 3—ィル基、ピラゾール 4ーィル基、ピラゾールー 5—ィル基、 1, 3, 4 ォキサジァゾ一ルー 2—ィル基、 1 , 3, 4 チアジアゾール—2—ィル基、 1, 2, 3 トリァゾール— 4—ィル基、 1, 2, 4 —トリァゾール— 3—ィル基、 1, 2, 4 トリァゾール— 5—ィル基等の不飽和複素 5 員環基； 5—フエ-ル 5 トリフルォロメチルイソォキサゾリン一 3 ィル基、 2 フルフリルメチル基、 3 チェ-ルメチル基、 1ーメチルー 3 ピラゾロメチル基等の不飽和複素 5員環アルキル基;ピリジンー2—ィル基、ピリジンー3—ィル基、ピリジン 4ーィル基、ピリダジン— 3—ィル基、ピリダジン— 4—ィル基、ピラジン— 2—ィル基、ピリミジン— 2—ィル基、ピリミジン— 4—ィル基、ピリミジン— 5—ィル基、 1, 3, 5 トリアジン— 2—ィル基、 1, 2, 4 トリァジン— 3—ィル基等の不飽和複素 6員環基； 2 ピリジルメチル基、 3 ピリジルメチル基、 6 クロル 3 ピリジルメチル基、 2 ピリミジルメチル基等の不飽和複素 6員環アルキル基;テトラヒドロフランー2—ィル基、テトラヒドラピラン一 4—ィル基、ピぺリジン一 3—ィル基、ピロリジン一 2—ィル基、モルホリノ基、ピペリジノ基、 N—メチルビペラジ-ル基等の飽和複素環基； 2—テトラヒドラフラ-ルメチル基、 3—ピペラジルメチル基、 N—メチルー 3—ピロリジルメチル基、モルホリノメチル基等の飽和複素環アルキル基; N—ジメチルアミノィミノメチル基、 1 —N—フエ-ルイミノェチル基、 N ヒドロキシィミノメチル基、 N—メトキシィミノメチル基等の N無置換又は N置^ミノアルキル基; N' メチルヒドラジノカルボ-ル基、 N' フエ-ルヒドラジノカルボ-ル基、ヒドラジノカルボ-ル基等の N無置換又は N置換ヒドラジノカルボ-ル基；ァミノカルボ-ル基、ジメチルァミノカルボ-ル基、 N フエ- ルー N メチルァミノカルボ-ル基等の N無置換又は N置換アミノカルボ-ル基；メチルチオ基、ェチルチオ基、 _t プチルチオ基等のアルキルチオ基;ビエルチオ基、ァリルチオ基等のァルケ-ルチオ基；ェチ-ルチオ基、プロパルギルチオ基等のアルキ-ルチオ基；フエ-ルチオ基、 4 クロロフヱ-ルチオ基等のァリ一ルチオ基； 2— ピベリジルチオ基、 3—ピリダジルチオ基等のへテロアリールチオ基；ベンジルチオ基、フエネチルチオ基等のァラルキルチオ基；メチルスルホ -ル基、ェチルスルホ -ル基、 t ブチルスルホ -ル基等のアルキルスルホ -ル基；ァリルスルホ -ル基等のァノレケ-ノレスノレホ-ノレ基；プロパノレギノレスノレホ-ノレ基等のァノレキ-ノレスノレホ-ノレ基；フェ-ルスルホ -ル基等のァリールスルホ -ル基； 2 ピリジルスルホ-ル基、 3 ピリジルスルホ -ル基等のへテロアリールスルホ -ル基；ベンジルスルホ-ル基、フエネチルスルホ -ル基等のァラルキルスルホ -ル基；下記式（a)〜（c)で表される基；

[化 8]

[式 (a)、 (b)、及び (c)中、 R⁶及び R'はそれぞれ独立して、水素原子、無置換もしくは置換基を有する炭化水素基、無置換もしくは置換基を有する複素環基、無置換もしくは置換基を有するアミノ基、炭化水素ォキシ基、又は炭化水素チォ基を表し、 R⁸ 及び R¹¹は、それぞれ独立に、水素原子、無置換もしくは置換基を有する炭化水素基、無置換もしくは置換基を有する複素環基、または無置換もしくは置換基を有するァミノ基を表し、 R⁹は、水素原子、無置換もしくは置換基を有する炭化水素基を表し、 R¹ ^Qは、水素原子、無置換もしくは置換基を有する炭化水素基、無置換もしくは置換基を有する複素環基を表し、 Z及び Yは、それぞれ独立に、酸素原子、または無置換もしくは置換基を有する窒素原子を表し、 R⁶と R⁷、 R⁸と R⁹、及び R^1Qと R¹¹は、結合して環を形成してもよぐその場合、両者は一体となって環を形成しうる官能基を表す。尺⁶〜^ ¹に共通して含まれる炭化水素基として具体的には、メチル基、ェチル基、イソプロピル基、 n プロピル基、 n—へキシル基、 n—ォクチル基等のアルキル基；ビュル基、ァリル基、 1 プロぺ-ル基、 2—フエ-ルェテュル基等のァルケ-ル基；ェチュル基、プロパルギル基等のアルキ-ル基；フエ-ル基、 1 ナフチル基、 9 アントラセル基等の芳香族炭化水素基等を例示することができる。

R^1q、及び R¹¹に共通して含まれる複素環基として具体的には、フランー2—ィル基、フランー3—ィル基、チォフェンー2—ィル基、チォフェンー3—ィル基、ピロ一ルー 2—ィル基、ピロール 3—ィル基、ォキサゾールー 2—ィル基、ォキサゾールー 4ーィル基、ォキサゾールー 5—ィル基、チアゾールー 2—ィル基、チアゾールー 4ーィル基、チアゾールー 5 ーィル基、イソォキサゾールー 3—ィル基、イソォキサゾールー 4ーィル基、イソォキサゾールー 5—ィル基、イソチアゾールー 3—ィル基、イソチアゾールー 4ーィル基、イソチアゾールー 5—ィル基、イミダゾールー 2—ィル基、イミダゾールー 4ーィル基、イミダゾールー 5—ィル基、ピラゾールー 3—ィル基、ピラゾールー 4ーィル基、ピラゾ一ルー 5—ィル基、 1, 3, 4 ォキサジァゾ一ルー 2—ィル基、 1, 3, 4 チアジアゾール— 2—ィル基、 1, 2, 3 トリァゾール— 4—ィル基、 1, 2, 4 トリァゾール— 3— ィル基、 1, 2, 4 トリァゾールー 5 ィル基等の不飽和複素 5員環基； 5 フエ-ル —5 トリフルォロメチル—イソォキサゾリン— 3—ィル基、 2 フルフリルメチル基、 3 チェニルメチル基、 1ーメチルー 3 ピラゾロメチル基等の不飽和複素 5員環アルキル基;ピリジンー2—ィル基、ピリジンー3—ィル基、ピリジンー4ーィル基、ピリダジン 3—ィル基、ピリダジン 4ーィル基、ピラジン 2—ィル基、ピリミジン 2—ィル基、ピリミジン— 4—ィル基、ピリミジン— 5—ィル基、 1, 3, 5 トリァジン— 2—ィル基、 1, 2, 4 トリアジンー 3 ィル基等の不飽和複素 6員環基； 2 ピリジルメチル基、 3 ピリジルメチル基、 6 クロル— 3 ピリジルメチル基、 2 ピリミジルメチル基等の不飽和複素 6員環アルキル基;テトラヒドロフランー2—ィル基、テトラヒドラピランー4 ーィル基、ピぺリジン 3—ィル基、ピロリジン 2—ィル基、モルホリノ基、ピペリジノ基、 N—メチルビペラジ-ル基等の飽和複素環基； 2—テトラヒドロフラ-ルメチル基、 3—ピペラジルメチル基、 N—メチルー 3—ピロリジルメチル基、モルホリノメチル基等の飽和複素環アルキル基等を例示することができる。 R⁶及び R⁷に共通して含まれる炭化水素ォキシ基、及び炭化水素チォ基として、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、フエノキシ基、ベンジルォキシ基、メチルチオ基、ェチルチオ基、フエ-ルチオ基、ベンジルチオ基等を例示することができる。 R⁶〜R^Uに含まれる官能基の置換基として、具体的には、 Cy¹の置換基として例示した具体例と同様のものを例示することができる。 Z及び Yは、それぞれ独立に、酸素原子、又は無置換若しくは置換基を有する窒素原子を表し、窒素原子上の置換基としては、 Cy¹の置換基として例示された具体例と同様のものを例示することができる。

式 (a)〜（c)として、具体的には下記式を例示することができる。

[化 9]

]等が挙げられ、特に C ハロアルキル基が好ましい。これらの置換基は、 1の置

1 - 6

換基上に他の 1の置換基を置換して 2種以上を合体させて新たな置換基として同様に用いることが出来る。

式（1)中、 Xは、酸素原子;硫黄原子;無置換又は置換基を有する窒素原子;スルフィエル基;スルホ二ル基を表し、酸素原子が好ましい。尚、無置換の窒素原子の場合、窒素原子には水素原子が結合しているものとする。

Xが置換基を有する窒素原子の場合、窒素原子上の置換基の具体例としては、 Cy ¹の置換基と同様の具体例を挙げることができる。

また、式（1)中、 R¹と R²、 R¹と R⁴、 R²と R³、又は R³と R⁴は一緒になつて飽和環を形成し、 R¹と R²、又は R³と R⁴が一緒になつて飽和環を形成するのが好ましぐ飽和環を形成するピペリジン環の架橋部位の原子数が 2又は 3であることが好ましい。

また、飽和環のピぺリジン環の架橋部位を構成する元素は、化学的に許容される範囲であれば特に限定されず、具体的には、炭素原子、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、又はケィ素原子等を例示することができ、化学的に許容される範囲でこれを 2種以上組み合わせて構成することができる。またそれぞれの原子上には、化学的に許容される範囲で水素原子又は置換基を有することができ、化学的に許容される範囲で、酸素原子、硫黄原子、窒素原子と 2重結合を介して結合し、カルボ-ル基、チォカルボニル基、イミノ基等を形成してもよい。

一緒になつて飽和環を形成しない R¹、 R¹、 R²、 R²、 R³、 R³、 R⁴、 R⁴、及び R⁵ a b a b a b a b は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換若しくは置換アミノ基、 -ト口基、水酸基、有機基を表す。有機基は、炭素原子を含む官能基全般を表し、その具体的としては、シァノ基；ホルミル基；アルキル基；アルコキシカルボ-ル基；アルコキシ基；ハロアルキル基；ハロアルコキシ基；アルキルチオカルボ-ル基；アルキルスルホ -ルァミノ基；ハロアルキルスルホ -ルァミノ基；ビス（アルキルスルホ -ル）ァミノ基；ビス (ハロアルキルスルホ -ル)アミノ基；ァリール基；等が挙げられる。有機基としては、アルキル基；アルコキシカルボ-ル基；アルコキシ基が好ましぐ C アルキル

1 - 6 基； C アルコキシカルボ-ル基； C アルコキシ基がさらに好ましい。具体的には、

1 -6 1 -6

Cy¹の置換基の具体例として例示したものと同様のものを例示することができる。

式（1)中を構成するピペリジン環の具体例としては、下記式で表される構造を例示することができる。

[化 10]

[化 11]

[0015] Cy²の芳香族環の具体例としては、 Cy¹の具体例と同様のものが挙げられ、特にピリダジル基が好ましぐさらにピリダジン 3—ィル基が好ましい。ただし、 R¹と R²がー

a a 緒になって飽和環を形成し Cy¹が無置換又は置換基を有するフエ-ル基のとき Cy²は無置換又は置換基を有する芳香族複素環を表し、 Cy¹が無置換又は置換基を有するフエ-ル基で Cy²がピリジン一 2—ィル基のとき、 Cy²は置換基として 1以上のシァノ基を有する置換ピリジン 2—ィル基を表す。 Cy¹が無置換又は置換基を有するフエ- ル基である場合、 Cy²には無置換のピリジルー 2—ィル基は含まれない。置換基として 1以上のシァノ基を有する置換ピリジン 2—ィル基とは、置換基として、シァノ基のみまたはシァノ基と他の置換基を有するピリジルー 2—ィル基の意味を表す。

[0016] 本発明化合物（1)の R¹ R²とが、または R³ R とが一緒になつて飽和環を形成した場合、以下の例に示すような 2種ずつの異性体が存在する。

[化 12]

これらの異性体は全て本発明に含まれる。尚、 R¹と R⁴とが、又は R² tR³とが一緒になって飽和環を形成する場合も同様である。また、後述する式（2)においても同様である。

式（1)で表される化合物の N—酸ィ匕物としては、式（1)で表される化合物の Xで表される窒素原子やトロパン環、イソトロパン環等の環状アミン部の窒素原子が酸化されたィ匕合物等を例示することができる。

また、式（1)で表される化合物の塩としては、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸の塩;酢酸塩、乳酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩等の有機酸の塩；が挙げられる。 [0017] 式（2)中の X°、

〜1？⁵は、 X°に窒素原子を含まない点、とのみ一緒になつて飽和環を形成する以外は、 X°は式（1)における Xに対応し、 R¹〜R⁵は式（1)と同

a

様の意味を表す。

Rは、水素原子； 1 クロ口エトキシカルボ-ル基、メトキシメトキシカルボ-ル基、 1 エトキシエトキシカルボ-ル基、 1 , 1 , 1 トリクロ口エトキシカルボ-ル基、その他 Cy¹ の置換基の具体例と同様のアルコキシカルボ-ル基（C アルコキシカルボ-ル基

1 -6

が好ましい）；メチルカルボ-ル基、ェチルカルボ-ル基、 n-プロピルカルボ-ル基、イソプロピルカルボ-ル基、 n-ブチルカルボ-ル基、イソブチルカルボ-ル基、 s ブチルルボニル基、 t ブチルカルボ-ル基等のアルキルカルボ-ル基（C アルキ

1 -6 ルカルボ-ル基が好ましい）；メトキシメチル基、エトキシメチル基、 1 エトキシェチル基等の 1 アルコキシアルキル基（ 1 C アルコキシアルキル基が好まし!/、）を表

1 - 6

す。

[0018] 2)製造方法

( 1) Xが酸素原子、又は酸化されて、てもよ、硫黄原子の場合

化合物（1)は、例えば、下記式に示すように、式 (4)で表される化合物（以下、化合物 (4)という。）から、メチル基、ベンジル基等の保護基を脱離することにより、式（5) で表される化合物を得、化合物（5)と、式 (6)で表される化合物とを一般的な方法でカップリングさせることによって得ることができる。

[化 13]

( 味

を表す。 X'はハロゲン原子等の脱離基を表し、 R'は保護基を表す。 )

製造中間体である化合物 (4)は、次にようにして一般的な反応条件により製造することができる。 [化 14]

(式中、

X、 R R¹、 R²、 R²、 R³、 R³、 R⁴、 R⁴、 R⁵

a b a b a b a b 及び R，は前記と同じ意味を表す。 X¹、 X²はそれぞれ独立して、水酸基又はメルカプト基を表し、 X³はハロゲン原子等の脱離基を表す。 )

また、化合物（1)は、下記に示す一般的な方法によっても製造することができる。

[化 15]

( 意味

を表す。 X⁴はハロゲン原子等の脱離基を表し、 X⁵は水酸基又はメルカプト基を表す o )

原料となる化合物（11)も、下記反応式 (IV)に示す一般的な方法により製造するとがでさる。

[化 16]

(式中、 Cy²、 X⁴、 R¹、 R¹、 R²、 R²、 R³、 R³、 R⁴、 R⁴、及び R⁵は前記と同じ意味を表

a b a b a b a b

す。 X⁶はハロゲン原子等の脱離基を表す。 )

[0020] (2) Xが置換されていてもよい窒素原子の場合

式（17)で示される化合物は、下記反応式 (V)に示すように式（15)で表される化合物と、式（16)で表される化合物とを一般的な方法で反応させることにより製造することがでさる。

[化 17]

す。 R'，は、水素原子、トリフルォロアセチル基、トリフルォロメチルスルホニル基等窒素原子上の置換基を示す。 )

[0021] 本発明化合物である化合物（17)は、下記反応式 (VI)に示すように化合物（15)と式（18)で示される化合物とを一般的な方法でカップリングさせることによつても製造することができる。 [化 18]

(15) (18) (17)

(式中、、 R⁵及び R，，は前記と同じ意味

を表す。 X⁷はハロゲン原子;スルホニルォキシ基等の脱離基を表す。 )

本発明化合物である化合物（ 17)は、下記反応式 (VII)に示すように式（ 19)で示される化合物と、式（20)で示される化合物とを一般的な方法でカップリング反応させること〖こよっても製造することができる。

[化 19]

(19) (20) (17)

(式中、、 R⁵及び R，，は前記と同じ

意味を表す。 )

3)式 (3)で表される有害生物防除剤

本発明の有害生物防除剤は、式 (3)で表される化合物又はその塩若しくは N—酸化物を有効成分とすることを特徴とする。

式 (3)中、 Cy^U、 Cy²¹、 X^U、 R^U〜R⁵¹は、式（1)における Cy¹¹と Cy²¹に関する但書が

a

ない点を除いて、式（1)における対応する Cy¹, Cy²、 X、 R¹〜R⁵と同様の意味を有す

a

る。

本発明化合物は、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有することから、農作物の害虫、ダニ、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用できる。防除の対象となる生物として、下記の生物を具体的に例示することができる。

特に好適に鱗翅目害虫、例えば、ハスモンョトウ、ョトウガ、タマナヤガ、ァォムシ、タマナギンゥヮノ、コナガ、チヤノコカクモンハマキ、チヤハマキ、モモシンタイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チヤノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チヤドクガ、二カメィガ、コブノメイガ、ョ一口ビアンコーンボーラ一、アメリカシロヒトリ、スジマダラメィガ、へリオティス属、へリコベルパ属、ァグロティス属、ィガ、コドリンガ、ヮタァカミムシ等、

半翅目害虫、例えば、モモァカアブラムシ、ヮタアブラムシ、 -セダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、ァォクサカメムシ、ャノネカイガラムシ、クヮコナカィガラムシ、オンシッコナジラミ、タバココナジラミ、シルバーリーフコナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロゥン力、ヒメトビゥン力、セジロウンカ、ツマグロョコバイ等、

甲虫目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ゥリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾゥムシ、コクゾゥムシ、ァズキゾゥムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、ァグリオティス属、ニジユウャホシテントウ、コクヌスト、ヮタミゾゥムシ等、

双翅目害虫、例えば、イエバエ、ォォクロバエ、センチ-クバェ、ゥリミノくェ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイ口ショウジヨウバエ、サシバエ、コガタァカイェカ、ネッタイシマ力、シナハマダラ力等、

ァザミゥマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミゥマ、チヤノキイロアザミゥマ等、膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、力ブラハバチ等、

直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チヤパネゴキブリ、ヮモンゴキブリ、クロゴキブリ等、

シロアリ目害虫、例えば、イエシロアリ、ャマトシロアリ等、

隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ、ネコノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、ダニ類、例えば、ナミハダ二、ニセナミハダ二、カンザヮハダ二、ミカンハダニ、リンゴハダ-、ミカンサビダ-、リンゴサビダ二、チヤノホコリダ-、ブレビパルパス属、ェォテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒヨウヒダニ、ォゥシマダニ、フタトゲチマダニ等、

植物寄生性線虫類、例えば、サッマイモネコブセンチユウ、ネグサレセンチユウ、ダィズシストセンチユウ、イネシンガレセンチユウ、マツノザィセンチユウ等。

適用が好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、ダニ類、ァザミゥマ目害虫、甲虫目害虫であり、特に好ましくは、ダニ類である。

[0023] また、近年コナガ、ゥン力、ョコバイ、アブラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。

また本発明化合物は薬害が少なぐ魚類や温血動物への毒性が低ぐ安全性の高い薬剤である。

本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。

[0024] 本発明化合物の中には、殺菌活性、除草活性、植調作用を示すものもある。また式

(1)または式 (3)で表される本発明化合物の中間体化合物の中には殺虫'殺ダニ活 '性を示すものもある。

本発明の有害生物防除剤は、式（1)または式 (3)で表される本発明化合物を有効成分とし、それらは 1種でもよいが、 2種以上を混合して使用することもできる。本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えずそのまま使用できるが、通常は、さらに固体担体、液体担体、ガス状担体と混合し、又は多孔セラミック板ゃ不織布等の基材に含浸し、必要により界面活性剤、その他の補助剤を添加して、農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤、フロアブル、エアゾール、煙霧剤、加熱蒸散剤、燻煙剤、毒餌、マイクロカプセル等の形態に製剤化して使用することができる。

[0025] 添加剤及び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、ノイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シクロへキサン、シクロへキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。噴射剤に用いられるガス状担体としては、ブタンガス、 LPG、ジメチルエーテル及び炭酸ガスを使用することができる。

[0026] 毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイァレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の害虫誘引性香料を使用することができる。

また、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリォキシエチレンが付カ卩したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付カ卩した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフエニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付カ卩したアルキルフエ-ルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグ-ンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン無水マレイン酸の共重合物等が挙げられる。

[0027] 本発明化合物を農業用の有害生物防除剤として使用する場合、その製剤中の有効成分量は 0. 01〜90重量％であり、とくに好ましくは 0. 05〜85重量％であり、水和剤、乳剤、懸濁剤、フロアブル剤、水溶剤、顆粒水和剤は水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤 ·粒剤はそのまま植物或いは土壌に散布する方法で使用することができる。

また、本発明化合物を防疫用の有害生物防除剤として使用する場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は水で所定の濃度に希釈して施用し、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシート等についてはそのまま使用することができる。

[0028] 本発明化合物をゥシ、ブタ等の家畜類、ィヌ、ネコ等のペット類の動物外部寄生虫防除用の有害生物防除剤として使用する場合は、本発明化合物を、獣医学的に公知の方法等の通常用いられる方法で製剤として用いることができる。その方法としては、例えば全身的抑制（systemic control)を目的とする場合には、錠剤、カプセル、浸漬液、飼料混入、坐薬、注射 (筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等)等により投与する方法が挙げられ、非全身的（non— systemic control)を目的とする場合は、油性又は水性液剤を噴霧、注ぎかけ (pour— on)、滴下（spot— on)等により投与する方法及び榭脂製剤を首輪、耳札等の適当な形状に成形した物を装着する方法が挙げられる。この場合、通常宿主動物 lkgに対して、本発明化合物として 0. 01— lOOOmgの割合で使用することができる。

なお、本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、他の有害生物防除剤、殺菌剤、殺虫，殺ダニ剤、除草剤、植物調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等の 1種又は 2種以上と混用又は併用することもできる。

本発明化合物と混用又は併用することのできる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤等の有効成分の代表例を以下に示す。

殺菌剤：

キヤブタン、フオルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタ口ニン、キント一ゼン、キヤプタホル、ィプロジオン、プロサイミドン、フルォロイミド、メプロ-ル、フルトラ-ル、ペンシクロン、ォキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾーノレ、ジクロブトラゾーノレ、ビテノレタノ一ノレ、へキサコナゾーノレ、マイクロブタニノレ、フルシラゾール、エタコナゾール、フルォトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾ一ノレ、ジニコナゾーノレ、サイプロコナゾーズ、フエナリモーノレ、トリフノレミゾーノレ、プロク口ラズ、イマザリノレ、ぺフラゾエート、トリデモノレフ、フェンプロピモノレフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフエノックス、ァ-ラジン、ポリオキシン、メタラキシル、ォキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロべナゾール、ピロール二トリン、ブラストサイジン S、カスガマイシン、ノリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、べノミル、カルべンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸ィ匕トリフエ-ル錫、ジエトフェンカルプ、キノメチオナート、ビナパタリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フエナミノスルフ、ジクロメジン、グァザチン、ドジン、 IBP、エディフェンホス、メパ-ピリム、フエノレムゾン、トリクラミド、メタスルホカルプ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テク口フタラム、フサライド、フエナジンォキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサ -ル、シクロブタ -ル、グァザチン、プロパモカルプ塩酸塩、ォキソリニック酸、シフルフエナミド、ィミノクタジン、タレソキシムメチル、トリアジン、フェンへキサミド、シァゾフアミド、シプロジ -ル、プロチォコナゾール、フェンブコナゾール、トリフロキシストロビン、ァゾキシストロビン、へキサコナゾール、イミベンコナゾール、テブコナゾール、ジフエノコナゾール、カルプロパミド。

殺虫 ·殺ダニ剤：

有機燐及びカーバメート系殺虫剤：

フェンチオン、フエニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、 ESP、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、ァセフェート、 EPBP、メチルパラチオン、ォキシジメトンメチル、ェチオン、サリチオン、シァノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロノレフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、ェチノレチオメトン、プロフエノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、ァジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チォジカルプ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチォカルプ、プロボキスル、 BPMC、 MT MC、 MIPC、力ルバリル、ピリミカーブ、ェチォフェンカルプ、フエノキシカルプ、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ等。

ピレスロイド系殺虫剤：

ぺノレメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロノトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フエノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シノヽロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロッタス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフノレオフェン、ァクリナトリン等。

ベンゾィルゥレア系その他の殺虫剤：

ジフノレベンズロン、クロルフルァズロン、へキサフルムロン、トリフノレムロン、フノレフエノクスロン、フノレシクロタスロン、ブプロフエジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾェピン、ジァフェンチウロン、イミダクロプリド、フィプロ-ル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、ァセタミプリド、クロルフエナビル、二テンビラム、チアクロプリド、クロチァ-ジン、チアメトキサム、ジノテフラン、インドキサカルプ、ピメトロジン、スピノサド、ェマメクチン、ピリダリル、テブフエノジド、クロマフエノジド、メトキシフエノジド、トルフェンビラド、機械油、 BTや昆虫病原ウィルス等の微生物農薬等。

殺線虫剤：

フエナミホス、ホスチアゼート、カズサホス等。

殺ダニ剤：

クロルべンジレート、フエ-ソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、 BPPS、ベンゾメート、へキシチアゾタス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチォネート、 CPCBS、テトラジホン、アベルメクチン、ミルべメクチン、クロフエンテジン、シへキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンビラド、ピリミジフェン、フエノチォカルプ、ジェノクロル、フルアタリピリム、ァセキノシル、ビフエナゼート、エトキサゾール、スピロディクロフェン、フエナザキン等。

植物生長調節剤：

ジベレリン類（例えばジベレリン A3、ジベレリン A4、ジベレリン A7) IAA、 NAA。実施例

次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

(実施例 1)

3 α - (5 トリフルォロメチル— 2 ピリジルォキシ）—8— (5 トリフルォロメチル —ピリジン一 2—ィル） 8 ァザビシクロ [3. 2. 1]オクタンの製造

[化 20]

トロピン（14. lg)、及び炭酸カリウム（1. 4g)のベンゼン（150ml)懸濁液に、クロ口ギ酸 2, 2, 2—トリクロ口ェチルエステル（23. 3g)を室温で加え、全容を 3. 5時間還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、油状のカーボネート (A)を得た（30. lg)。このものは、そのまま次の反応に用いた次いで、このカーボネート (A)の酢酸（250ml)溶液に、亜鉛末（65g)をカ卩えた。混合物を 5分間撹拌した後に、 80°Cで 1時間加熱した。混合物を室温まで冷却後に、セライトろ過した。ろ液を減圧濃縮して、化合物 (B)の粗生成物を得た（15. 5g)。上記で得たィ匕合物（B)の粗生成物（5. 64g)、炭酸カリウム (41. 5g)及び 2—クロ口— 5—トリフルォロメチルピリジン（8. 2g)のァセトニトリル（150ml)懸濁液を 3. 5時間還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、結晶として化合物 (C)を 3. 5g得た。

化合物（C) (0. 21g)のジメチルホルムアミド（DMF) (3ml)溶液に、氷冷下、 60% 水素化ナトリウム（32mg)を加え、全容を 40分間撹拌した。次いで、この混合物に 2 —クロ口一 5—トリフルォロメチルピリジン（0. 17g)をカ卩えて、 100°Cに昇温してー晚加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、氷水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶液: n—へキサン及び酢酸ェチルの混合溶媒）により精製し、標記化合物 (0.06g)を得た。融点： 104— 105°C

— NMR(CDC1 , 6ppm) :1.25 (s, IH), 1.55 (s, IH), 1.95— 2.33 (m,

3

6H), 4.58(brs, 2H), 5.37 (t, IH), 6.55 (d, IH), 6.80 (d, IH), 7.61 (d d, IH), 7.78 (dd, IH), 8.41 (s, 2H)

(実施例 2)

3α - [2— n—プロポキシ—4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ]—8— [3 フルォロー 4 （トリフルォロメチル）フエ-ル ]ー8 ァザビシクロ [3.2. 1]オクタンの製造 [化 21]

4 フルォロ 3 ヒドロキシベンゾトリフルオリド（1.8g)の DMF(15ml)溶液に、氷冷下、 60%水素化ナトリウム（0.44g)を加え、全容を 20分間撹拌した後、 1—ョードプロパン（1.7g)の DMF(3ml)溶液をカ卩えて、さらに室温で 4時間撹拌した。得られた混合物に、トロピン（1.4g)及び 60%水素化ナトリウム（0.43g)を室温でカ卩え、 10 0°Cに昇温して一晩撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、氷水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、油状の化合物 (D) (1. lg)を得た。

[0033] 化合物（D) (1. Og)の塩化メチレン（6ml)溶液に、クロロギ酸 1 クロロェチルエステル (0. 83g)の塩化メチレン (4ml)溶液を室温でカ卩えて、全容をー晚還流した。反応混合物を塩化メチレンで希釈し、飽和重曹水、次いで食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、粗製のカーボネート (E)を得て、このまま次の反応に用いた。

化合物 (E)にメタノール (6ml)を加えて、 2. 5時間還流した。混合物を減圧濃縮して、粗製の化合物 (F)を得た。このものをアルカリで処理することによりフリーのァミンとした後、このまま次の反応に用いた。

[0034] 上記で得た化合物（F)のフリー体（lg)、 4-ブロモー 2 フルォロベンゾトリフルオリド（0. 73g)のトルエン（11ml)溶液に、 t—ブトキシナトリウム（0. 4g)、Pd (dba) (1

2 3

3. 7mg)、及び 2— (ジシクロへキシルホスフイノ）—2， (N, N ジメチルァミノ）ビフニル（17. 7mg)を加え、全容を窒素雰囲気下で一晩還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、水に注ぎ、酢酸ェチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒: n—へキサン及び酢酸ェチルの混合溶媒）により精製し、標記化合物 (0. 54g)をネ守た。 Viscous oil

— NMR (CDC1 , S ppm) : 1. 08 (t, 3H) , 1. 81— 1. 97 (m, 4H) , 2. 04— 2

3

. 23 (m, 4H) , 2. 45 (q, 2H) , 3. 97 (t, 2H) , 4. 19 (brs, 2H) , 4. 57 (brt, 1H ) , 6. 44— 6. 51 (m, 2H) , 6. 76 (d, 1H) , 7. 13 (s, 1H) , 7. 16 (d, 1H) , 7. 3 8 (t, 1H)

[0035] (実施例 3)

3 α - [5 （トリフルォロメチル）ー2 ピリジルォキシ ]ー8— [2 ホルミルー4 （トリフルォロメチル）フエ-ル ] 8 ァザビシクロ [3. 2. 1]オクタンの製造

[化 22]

トロピン（17. 6g)及び 2—クロ口一 5—トリフルォロメチルピリジン（21. 6g)の DM F (240ml)溶液に、 80°Cで、 60%水素化ナトリウム（5. 8g)を分割して加え、全容を同温度で 2時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、氷水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー (NH— gel;DM— 1020を使用、展開溶媒: n—へキサン及び酢酸ェチルの混合溶媒）により精製し、化合物 (G) (25g)を得た。

化合物（G) (25g)、炭酸カリウム（1. 33g)のベンゼン（150ml)懸濁液に、クロロギ酸 2, 2, 2—トリクロ口ェチルエステル（26g)を室温でカ卩え、混合物を 1時間加熱還流した。混合物を室温まで放冷した後、水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、固体のカーボネートを得た。このものは、そのまま次の反応に用いた。

上記で得たカーボネートの酢酸（300ml)溶液に亜鉛末 (42g)を加え、全容を 100 °Cで 1時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、セライトろ過し、ろ液にクロ口ホルム及び水をカ卩え、有機層を分取した。水層を弱アルカリ性にして、クロ口ホルムで抽出し、先の有機層と合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去して、粗製の化合物 (H)を得た (14. 4g)。

化合物（H) (2g)、炭酸カリウム（3. 04g)及び 2—フルオロー 5—トリフルォロメチルベンズアルデヒド（1. 41g)のァセトニトリル（30ml)懸濁液を 3. 5時間還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒: n キサン及び酢酸ェチルの混合溶媒）により精製して、標記化合物を 2.77g得た。融点： 122— 123°C

— NMR(CDC1 , 6ppm) :1.99— 2.05 (m, 2H), 2. 12(s, 1H), 2.17(s,

3

1H), 2.21-2.28 (m, 2H), 2.41 (t, 1H), 2.45 (t, 1H), 4.04(brs, 2H), 5.50 (t, 1H), 6.79 (d, 1H), 7.05 (d, 1H), 7.61 (d, 1H), 7.79 (dd, 1H) , 8.02 (s, 1H), 8.44 (s, 1H), 10.19 (s, 1H)

[0037] (実施例 4)

3α - [2—イソプロポキシカルボ-ルー 4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ]—8— [ 6 シァノ一ピリダジン一 3—ィル]—8 ァザビシクロ [3.2.1]オクタン

[0038] 工程 1

3 α- [2-イソプロポキシカルボ-ルー 4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ]—8 ァザビシクロ [3.2.1]オクタン (J)の製造

[化 23]

トロピン（1. Og)の DMF(20ml)溶液に、 60%水素化ナトリウム（0.56g)をカ卩えた。この混合物に、 4 フルオロー 3—イソプロポキシカルボ-ルペンゾトリフルオライド（ 1.76g)を滴下した。混合物を室温で一晩撹拌した後に、水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧留去して、粗製の化合物 (I) (1. 15g)を得た。このものは、そのまま次の反応に用いた。なお、 4—フルォロ一 3—イソプロポキシカルボ-ルペンゾトリフルオライドは、市販の 2 フルォロ 5 トリフルォロメチル安息香酸をイソプロピルエステル化することにより得た。

粗製の化合物 (I) (l. 23g)のベンゼン（20ml)溶液に、炭酸カリウム (0. 05g)とクロロギ酸 1 クロ口ェチルエステル（0. 52g)をカ卩え、混合物を 5時間加熱還流した。混合物を室温まで冷却した後に、水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、濃縮物をメタノール (20ml)に溶解して、全容を室温で一晩撹拌した。溶媒を減圧留去し，粗製の化合物 CO (1. 0g)を得た。このものは、そのまま次の反応に用いた。

工程 2

3 α - [2—イソプロポキシカルボ-ルー 4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ]—8— [ 6 シァノ一ピリダジン一 3—ィル]—8 ァザビシクロ [3. 2. 1]オクタンの製造

[化 24]

粗製の化合物 Ci) (l. Og)、炭酸カリウム（1. 16g)および 3-クロ口 6 シァノピリダジン (0. 39g)のァセトニトリル（30ml)懸濁液を 3時間加熱還流した。混合物を室温まで冷却した後に、水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶離液: n—へキサンと酢酸ェチルとの混合溶媒）により精製し、結晶（0. 18g)を得た。さらにこれをジェチルエーテルで洗浄して、標記化合物（0. 0 4g)を得た。融点： 219— 221°C

— NMR (CDC1 , 6 ppm) : 1. 39 (d, 6H) , 2. 03— 2. 37 (m, 6H) , 2. 48— 2

3

. 51 (m, 2H) , 4. 69 (brs, 3H) , 5. 22— 5. 30 (m, 1H) , 6. 75 (d, 1H) , 6. 85 (d, 1H) , 7. 44 (d, 1H) , 7. 68 (d, 1H) , 7. 98 (s, 1H) (実施例 5)

8β— [2—プロポキシ 4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ]—3— [6— (トリフルォロメチル）ピリジンー3—ィル ]ー3 ァザビシクロ [3. 2. 1]オクタンの製造工程 1

Ν—ベンジル一 8 j8 - [2 プロポキシ 4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ]—3— ァザビシクロ [3. 2. 1]オクタン (L)の製造

[化 25]

4 フルオロー 3 ヒドロキシベンゾトリフルオリド（0. 50g)の N, N ジメチルホルムアミド (4ml)溶液に、氷冷下、 60%水素化ナトリウム (0. 12g)を加えた。混合物を室温下 30分間撹拌した後、 1—ョードプロパン (0. 51g)をカ卩えた。混合物を 90°Cに昇温して 30分間撹拌した。混合物に、化合物） (0.41g)の DMF(4ml)溶液、および 60%水素化ナトリウム（0. 09g)を室温で加え、 15分間撹拌した後、 100°Cに昇温して 2時間撹拌した。混合物を室温まで冷却した後、水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶離液: n キサンと酢酸ェチルとの混合溶媒)により精製し、化合物 (L) (0. 75g)を油状物として得た。

— NMR(CDC1 , 6ppm) :1. 05 (t, 3H), 1. 75— 1. 91 (m, 6H), 2. 19 (d,

3

2H), 2. 34(brs, 2H), 2. 74 (d, 2H), 3. 51 (s, 2H), 3. 96 (t, 2H), 4. 33 (s , 1H), 6. 94 (d, 1H), 7. 07 (s, 1H), 7. 13 (d, 1H), 7. 20— 7. 34 (m, 5H) 工程 2

8β - [2 プロポキシ 4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ]—3— (6 トリフルォロメチルーピリジン一 3—ィル） 3 ァザビシクロ [3. 2. 1]オクタンの製造

[化 26]

化合物（L) (0. 66g)のエタノール（20ml)溶液に、 10%パラジウム—炭素（0. 13g )をカ卩えた。この懸濁液を水素雰囲気下（1. 01X10⁵Pa)、室温で一晩撹拌した。反応液をセライトろ過し、ろ液を減圧留去して、粗製の化合物 (M) (0. 55g)を得た。

3—ブロモ 6— (トリフルォロメチル）ピリジンは、市販の 3—アミノー 6— (トリフルォロメチル）ピリジンから、通常の Sandmeyer反応により誘導した。

粗製の化合物（M) (0. 23g)のトルエン（2ml)溶液に、 3 ブロモー 6 （トリフルォロメチル）ピリジン（0. 16g)、 t—ブトキシナトリウム（0. lg)、Pd (dba) (6.47mg)

2 3

および 2— (ジシクロへキシルホスフイノ）— 2，—（N, N ジメチルァミノ）ビフエ-ル（ 8. 34mg)を加え、混合物を窒素雰囲気下で一晩加熱還流した。反応混合物を冷却後、水に注ぎ、酢酸ェチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶離液: n—へキサンと酢酸ェチルとの混合溶媒）により精製し、標記化合物（0. lg)を得た。融点： 79— 80°C

— NMR(CDC1 , 6ppm) :1. 07 (t, 3H), 1. 67—1. 71 (m, 2H), 1. 80— 1

3

. 92 (m, 2H), 2. 09— 2. 12(m, 2H), 2. 62(brs, 2H), 3. 07 (d, 2H), 3. 69 (dd, 2H), 3. 98 (t, 2H), 4. 60 (s, 1H), 7. 01 (d, 1H), 7. 09— 7. 19 (m, 3 H), 7. 50 (d, 1H), 8. 28 (d, 1H)

(実施例 6)

8β— [2—イソプロピリデンァミノォキシ 4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ]—3 — (5 トリフルォロメチル一 1, 3, 4 チアジアゾール 2—ィル） 3 ァザビシクロ [3. 2. 1]オクタンの製造

[0041] 工程 1

3— ( 5 トリフルォロメチル 1 , 3 , 4 チアジアゾール - 2 -ィル） 3 ァザビシクロ [3. 2. 1]オクタン 8 j8—オールの製造

[化 27]

(K) (N) 化合物 (K) (4. 32g)のエタノール（100ml)溶液に、 10%パラジウム炭素（2. 6 g)を加えた。この懸濁液を水素雰囲気下、 50°Cに昇温して 2時間撹拌し、さらに室温で一晩撹拌した。反応液をセライトろ過し、ろ液を減圧留去して、粗製の化合物 (N ) (2. 5g)を得た。

2—ブロモ—5— (トリフルォロメチル）チアジアゾールは、市販の 2—アミノー 5— (トリフルォロメチル）チアジアゾールから、通常の Sandmeyer反応により誘導した。粗製の化合物（N) (0. 2g)のァセトニトリル（6ml)溶液に、 2—ブロモ—5— (トリフルォロメチル）ー1 , 3, 4ーチアジアゾール（0. 37g)、炭酸カリウム（0. 65g)およびテトラ n—ブチルアンモ-ゥムブロミド（10mg)を加え、混合物をー晚加熱還流した。混合物を室温まで冷却した後、水に注ぎ、酢酸ェチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶離液: n—へキサンと酢酸ェチルとの混合溶媒）により精製し、標記化合物 (0. 25g)を得た。

[0042] 工程 2

8 β — [2—ヒドロキシ一 4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ]—3— (5—トリフルォロメチル 1 , 3, 4 チアジアゾール 2—ィル） 3 ァザビシクロ [3. 2. 1]オクタン（ Q)の製造

[化 28]

4 -フルォロ 3 ヒドロキシベンゾトリフルオリド（6. Og)の DMF (60ml)溶液に、氷冷下、 60%水素化ナトリウム（1. 6g)を加えた。混合物を室温で 30分間撹拌した後、氷冷下、クロロメチルメチルエーテル（3. 2g)を滴下した。混合物を室温に昇温して 30分間撹拌した。混合物を水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶離液: キサンと酢酸ェチルとの混合溶媒）により精製し、化合物 (O) (6. 88g)を得た。

化合物（O) (0. 36g)の N, N ジメチルホルムアミド（6ml)溶液に、化合物（N) (0 . 34g)を加えた。混合物を 80°Cに昇温して 60%水素化ナトリウム (0. 07g)をカ卩えた。そのまま 80°Cで 2時間加熱した。混合物を室温まで冷却後、水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶離液: n キサンと酢酸ェチルとの混合溶媒）により精製し、化合物） (0. 28g)を得た。

— NMR (CDC1 , 6 ppm)： δ 1. 68— 1. 71 (m, 2H) , 2. 10— 2. 13 (m, 2H)

3

, 2. 62 (brs, 2H) , 3. 45 (d, 2H) , 3. 52 (s, 3H) , 3. 82 (d, 2H) , 4. 63 (s, 1H ) , 5. 20 (s, 2H) , 7. 01 (d, 1H) , 7. 25 (d, 1H) 7. 37 (s, 1H) 化合物） (0. 28g)のテトラヒドロフラン (THF) (4ml)溶液に、室温で 10%塩酸水 (4ml)を加えた。混合物を 1時間加熱還流した後、混合物を水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽和重曹水、次いで食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシゥムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、標記化合物 (Q) (0. 25g)を得た。 H-NMR(CDC1 , Sppm)： δ 1.68— 1.79 (m, 2H), 2.05— 2.10 (m, 2

3

H), 2.69(brs, 2H), 3.50 (d, 2H), 3.89 (d, 2H), 4.67(s, 1H), 5.58 (s, 1H), 6.97 (d, 1H), 7.15 (d, 1H), 7.21 (s, 1H)

工程 3

8β— [2—イソプロピリデンァミノォキシ 4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ]—3 — (5 トリフルォロメチル一 1, 3, 4 チアジアゾーノレ一 3—ィノレ）一 3 ァザビシクロ [3.2.1]オクタンの製造

[化 29]

化合物（Q) (0.25g)を用いて、特開 2001— 81071号公報に記載された方法により、化合物） (0.07g)を合成した。

化合物） (0.07g)のエタノール（lml)溶液にアセトン（0.5ml)および濃塩酸（1 滴）を加え、全容を室温で 80分間撹拌した。反応混合物を水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶離液: n キサンと酢酸ェチルとの混合溶媒）により精製し、標記化合物 (0.05g)を得た。融点：113— 115°C — NMR(CDC1 , δ ppm)： δ 1.64—1.70 (m, 2H), 2.06 (d, 6H), 2.03

3

-2. 13 (m, 2H), 2.61(brs, 2H), 3.42 (d, 2H), 3.82 (dd, 2H), 4.64 (s, 1H), 7.01 (d, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.70 (s, 1H)

(実施例 7)

8 β—[2—イソプロピリデンァミノォキシ 4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ] 3— (5 シァノーピリジンー2—ィル）ー3 ァザビシクロ [3.2.1]オクタン（e)の製造工程 1

8 j8—ヒドロキシ一 3— (5—シァノ一ピリジン一 2—ィル） 3 ァザビシクロ [3. 2. 1]オクタン (S)の製造

[化 30]

3 ァザビシクロ [3. 2. 1]ォクタ一 8—オール（0. 15g)、炭酸カリウム（0. 65g)及び 2 クロ口 5 シァノピリジン（0. 33g)のァセトニトリル（5ml)懸濁液をー晚加熱還流した。混合物を室温まで冷却した後、水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、組成の化合物（S)を得た (0. 16g)。このものは、そのまま次の工程に用いた。

工程 2

8 j8—[2—メトキシメトキシ一 4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ] 3— (5—シァノ —ピリジン— 2—ル）— 3 ァザビシクロ [3. 2. 1]オクタン（T)の製造

[化 31]

(T)

4 フルオロー 3 ヒドロキシベンゾトリフルオリド（0. 58g)の DMF (lOml)溶液に、氷冷下、 60%水素化ナトリウム (0. 14g)を加えた。混合物を室温で 30分間撹拌した後、氷冷下、クロロメチルメチルエーテル (0. 28g)を滴下した。滴下終了後、反応液を室温に昇温して 30分間撹拌した後、さらに 80°Cに昇温して 30分間撹拌した。反応混合物に化合物（S) (0. 49g)及び 60%水素化ナトリウム (0. 13g)を 80°Cで加え、 30分間撹拌した後、 80°Cに昇温して 2時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシゥムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー

(溶離液: n キサン及び酢酸ェチルからなる混合溶媒）により精製し、標記化合物 (T) (0.82g)を得た。

— NMR(CDC1 , Sppm)： δ 1.55— 1.63 (m, 2H), 2.02— 2.05 (m, 2

3

H), 2.60(brs, 2H), 3. 13 (d, 2H), 3.52(s, 3H), 4.22 (d, 2H), 4.63 (s, IH), 5.20 (s, 2H), 6.58 (d, IH), 7.03 (d, 1H)7.26 (d, IH), 7.37(s, 1 H), 7.62 (d, 1H)8.41 (s, IH)

工程 3

8 j8—[2 ヒドロキシ一 4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ] 3— (5—シァノ一ピリジンー2—ィル）ー3 ァザビシクロ [3.2. 1]オクタン（U)の製造

[化 32]

化合物 (T) (0.82g)の THF(lOml)溶液に、室温で 10%塩酸水（10ml)をカ卩えた。混合物を 30分加熱還流した後、水を注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を、食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、標記化合物 (U) (0.74g)を得た。

— NMR(CDC1 , 6ppm)： δ 1.62—1.75 (m, 2H), 1.91— 1.98 (m, 2H)

3

, 2.65(brs, 2H), 3. 17(d, 2H), 4.26 (d, 2H), 4.66 (s, IH), 5.63 (s, IH ), 6.60 (d, IH), 6.98 (d, IH), 7.13 (d, 1H)7.16 (s, IH), 7.63 (d, 1H)8 .42 (s, IH)

このものは精製することなぐそのまま次の工程に用いた。

工程 4

8 β—[2—イソプロピリデンァミノォキシ 4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ] 3— (5—シァノ一ピリジン一 2—ィル） 3 ァザビシクロ [3.2.1]オクタン (W)の製造 [化 33]

化合物 (U) (0. 74g)を用いて、特開 2001— 81071号公報に記載された方法により、化合物 (V) (0. 76g)を合成した。

— NMR(CDC1 , δ ppm)： δ 1. 55— 1. 68 (m, 2H), 1. 99— 2. 04 (m, 2H)

3

, 2. 59(brs, 2H), 3. 13 (d, 2H), 4. 22 (d, 2H), 4. 60 (s, 1H), 6. 00(brs, 2 H), 6. 59 (d, 1H), 6. 98 (d, 1H), 7. 20 (d, 1H), 7. 60 (d, 2H)8. 01 (s, 1H ), 8.41 (s, 1H)

化合物 (V) (0. 76g)のエタノール（3ml)溶液にアセトン（3ml)及び濃塩酸 1滴を加え、室温で 1時間撹拌した。混合物を水に注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液: n—へキサン及び酢酸ェチルカなる混合溶媒）により精製し、標記化合物 (W) (0.45g)を得た。その構造は NMRにより確認した。融点： 120— 122°C

[0048] (実施例 8)

9β - [2—シクロプロピルメトキシ一 4— (トリフルォロメチル）フエノキシ ]—7— [6- (トリフルォロメチル） 3 ピリダジル ]—3—ォキサ 7 ァザビシクロ [3. 3. 1]ノナン (AC)の製造

[0049] 工程 1

[化 34]

(X) (Y) (Z)

N—ベンジル一 3—ォキサ 7 ァザビシクロ [3. 3. 1]ノナン一 9—オール（Z)のベンジルァミン（2. 2g)に、酢酸（1. 2g)、メタノール（80ml)、及び 90%ホルマリン (5. 33g)を順に添加し、さらに、 20°C力も 45°Cに徐々に昇温しながら化合物 (X) (2 . Og)を滴下し、 5. 5時間還流し、室温で一晩撹拌した。

反応混合物から溶媒を減圧留去し、得られた残渣に水（100ml)、濃塩酸（2ml)を加え、ジェチルエーテルで洗浄した。水層に水酸ィ匕ナトリウムをカ卩えて pHを 7以上に調整し、クロ口ホルムで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロ口ホルム：メタノール = 10 : 1 (νΖν))により精製し、化合物 (Y)を (4. 09g)得た。収率 88. 5%

次いで、化合物（Y) (2. 24g)の 2 プロパノール（30ml)溶液に、 0°Cにて、水素化ホウ素ナトリウム（1. 86g)を加えた後、水（15ml)をカ卩え、室温に昇温し、一日撹拌した。反応混合物を 0°Cに冷却し、 10%塩酸（75ml)を加えた後、同温度で 10% 水酸ィ匕ナトリウム 45mlをカ卩えた。クロ口ホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシゥムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、化合物 (Z)を粘性オイルとして（1. 56g)得た。収率 83. 8%

工程 2

化合物 (AA)の製造

[化 35]

(AA-c I s) (AA-trans) 工程 1で得たィ匕合物 (Z) (1.56g)の DMF(20ml)溶液に、 60%水素化ナトリウム（ 0.40g)を加え、室温で 15分撹拌した。そこに、 4—フルオロー 3— (シクロプロピルメトキシ)ベンゾトリフルオリド（2.35g)を加え、 100°Cで 3時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、水を注いで、酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮し、粗製の化合物 (A A)を得た。

得られた粗製化合物 (AA)を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶離液: n—へキサン：酢酸ェチル = 2： 3 (v/v) )により精製したところ、化合物 (AA— cis)を粘性ォィルとして 0.98g (収率 32.7%)、化合物（AA— trans)を粘性オイルとして 0.76g (収率 25.4%)それぞれ得た。

AA— cisの NMRデータ：

— NMR(CDC1 , δ ppm)： δ 0.34— 0.44 (m, 2H), 0.60— 0.67 (m, 2H)

3

, 1.26-1.31 (m, 2H), 1.94(brs, 2H), 2.49 (d, 2H), 3.17(d, 2H), 3.5 7(s, 2H), 3.79 (d, 2H), 3.88 (d, 2H), 4.27 (d, 2H)4.43 (t, 1H), 6.94 ( d, 1H), 7.10(s, 1H), 7.17(d, 1H), 7.20— 7.40 (m, 5H)

AA— transの NMRデータ：

— NMR(CDC1 , δ ppm)： δ 0.39— 0.44 (m, 2H), 0.62— 0.71 (m, 2H)

3

, 1.25-1.35(m, 1H), 2.04(brs, 2H), 2.84(brs, 4H), 3.55 (s, 2H), 3 .82 (d, 2H), 3.89 (d, 2H), 4. 13 (d, 2H), 4.59 (t, 1H), 6.95 (d, 1H), 7 . 10(s, 1H), 7.14 (d, 1H), 7.20— 7.42 (m, 5H)

[化 36]

工程 3

工程 2で得た化合物（AA— cis) (0.98g)のエタノール（20ml)溶液に、 10%Pd ZC(0.20g)を加え、全容を、水素雰囲気（大気圧）下、 60°Cで 6.5時間撹拌した。反応混合物をろ過し、ろ液を減圧留去して、脱ベンジル体 (AB)を油状物として (0. 75g)得た。収率 95.9% — NMR(CDC1 , δ ppm)： δ 0.35— 0.40 (m, 2H), 0.60— 0.69 (m, 2H)

3

, 1.23-1.34 (m, 1H), 1.83(brs, 2H), 1.99(brs, 1H), 3.04 (d, 2H), 3 .38 (d, 2H), 3.85-3.91 (m, 4H), 4.35 (d, 2H), 4.59 (t, 1H), 6.95 (d, 1H), 7.10 (s, 1H), 7.12(d, 1H)

得られた化合物（AB)の N—メチルピロリドン（3ml)溶液に、 3—クロロー 6—（トリフルォロメチル）ピリダジン（0. 19g)と、 DBU(0.15₈)を加ぇ、 120〜130。。で3時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、水を注ぎ、酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液: n—へキサン：酢酸ェチル = 1： 1 (v/v) )により精製して、標記化合物 (AC)を (0.24g)得た。収率 57% ゝ mp.93-95°C

上記実施例で製造したィ匕合物を含め、上記実施例に準じた方法で製造される本発明化合物の例を以下の表に示す。なお、下記の表において、 R¹および R²は 2以上の置換基である場合もまとめて簡略ィ匕して示しており、 visは粘稠なオイルであることを示し、 amorはアモルファスであることを示す。また、 nD21. 8— 1. 5008とは、 21. 8 °Cにおける屈折率が 1. 5008であることを示す (他も同様である。 ) o cPrはシクロプロピル基、 cHexはシクロへキシル基、 Acはァセチル基、 nPrはノルマルプロピル基、 i Prはイソプロピル基、 nBuはノルマルブチル基、 iBuはイソブチル基であり、 tBuはターシャリーブチル基であり、 cPenはシクロペンチル基であることを示す (他も同様である。 ) o TMSはトリメチルシリル基、 THFはテトラヒドロフラニル基であることを示す [表 1]

化合物物理定数

R² X R¹

[ ] ：融点 °C

1-1 5-CF₃ 0 2-0nPr-4-CF₃ [90-92]

1-2 5-CF3 0 2-CHO-4-CF3 [122-123]

1-3 5-CF3 0 2-CH₂0H-4-CF₃ vis

1-4 5-CF3 0 2-CH₂0CH(0Me)Me-4-CF₃ [82-85]

1-5 5-CF3 0 2-CH₂0Et-4-CF₃ VIS

1-6 5-CF3 0 2-CI-4-CF3 [92-93]

1-7 5-CF3 0 2-C(0)0iPr-4-CF₃ vis

1-8 5-CF3 0 2,6-(N0₂)₂-4-CF₃ vis

1-9 5-CF3 0 2-C(0)NHCH(Me) CH₂0H-4-CF₃ 3mo「

1-10 5-CF3 0 2-CH=N0Et-4-CF₃ vis

1-11 5-CF3 0 (E)-2-CH=N0iPr-4-CF₃ [79-80]

1-12 5-CF3 0 2-CH=N0-propargy I - 4-CF₃ [84-86]

1-13 5-CF3 0 2- (5-Me-oxazo I i ne-2-y I ) -4-CF₃ vis

1-14 3-CI-5-CF₃ 0 2-CH₂0Et-4-CF₃ vis

1-15 5-CF3 0 2-0Me-4-CF₃ [127-130]

1-16 5-CF3 0 (Z)-2-CH=N0iPr-4-CF₃ vis

1-17 5-CF3 0 2-C(0)0Et-4-CF₃ vis

[表 2]

閥 [ 00]

ffIOie/900Zdf/X3d IP o難 ooz OAV

] i/:賺 O9002TI>d sAV

特に記載のない限り、 R1b,R2b,R3a,R3b,R4a,R4b,R5は水素原子を表す。

[表 7]

[表 8] 4-40 3-C0₂Me N N C-CF₃ CH CH S0₂

4-41 3- Me CH N C-CI CH CH NH

4-42 4-tBu CH N C-CN CH CH NH

4-43 2-CH=CHMe N N C-CF₃ CH CH NH

2-0CH₂cPr-4

4-44 N N C-CF₃ CH CH NH

-CF₃

2-0CH₂cPr-4

4-45 N N C-CF₃ CH CH NH

- CF₃

2- C0₂ iPr- 4

4-46 N N C-CN CH CH NH

-CF₃

2- OnBu-4

4-47 N N C-CF₃ CH CH NMe

-CF₃

2- Oi Bu- 4

4-48 CH N C-CI CH CH NEt

-CF₃

4-49 2-OEt- 4 - CF₃ CH N C-CN CH CH NAc

2-C0₂i Pr-4

4-50 N N C-GF₃ CH CH NAc

-CF₃

4-51 2-0nPr- 4-CF₃ N CH C-CN CH CH 0 [124-125]

4-52 2-0CH₂cPr-4-CF₃ N CH C-CN CH CH 0 [129-131 ]

2-0CH₂CHFMe

4-53 N CH C-CN CH CH 0 [105-109]

-4-CF₃

2-OCH₂CH₂O e nD24.7

4-54 N CH C-CN CH CH 0

-4-CF₃ -1.5697

4-55 2-C0₂i Pr-4-CF₃ N CH C-CN CH CH 0 [133-135]

4-56 2- 0CH₂ i Pr- 4 - CF₃ N CH C-CN CH CH 0 [139-141 ]

2-0CH₂C (Me) =CH₂

4-57 N CH C-CN CH CH 0 [90-93]

[表 9] 2-0CH₂CH (Me) 0Me

4-58 N CH C-CN CH CH 0 [114-118]

-4-CF₃

2-0N=C (Me) ₂

4-59 N CH C-CN CH CH 0 [125-128]

4-60 2-0nPr- 4 - 0CF₃ N CH G-CF₃ CH CH NH [89-90]

2- OMe-4- 0CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NH [1 14-116]

4-62 2— OnPr— 4- CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NH [96-97]

4-63 2-Me-3-CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NH [124-125]

4-64 2-0nPr-4-CF₃ CH CH C-CF₃ CH CH 0 vis

4-65 2- OnPr- 4- GF₃ C-CI CH C-CF, CH CH 0 [104-105]

2-0nPr-4-CF₃ C-NOj CH C-CF₃ CH CH 0 vis

4 - 67 2 - OnPr- 4 - CF₃ C-F CH C-CF₃ GH CH 0 is

4-68 2-0nPr-4-CF₃ C-N (S0₂ e)₂ CH C-CF₃ CH CH 0 amor

4-69 2-0nPr-4-CF₃ CH CH C-OMe CH CH 0 [1 19-120]

4-70 2-0nPr-4-CF₃ GH C-F C-CF₃ CH CH 0 vis

4-71 2 - OnPr- 4- GF₃ CH CH C CH CH 0 vis

4-72 2-OnPr- 4- GF₃ CH CH C-N0₂ CH CH 0 [1 14-1 17]

4-73 2-0nPr-4-CF₃ CH CH C-NH₂ CH CH 0 vis

4-74 2— OnPr— 4-CF₃ CH CH CH CH 0 [90-95]

4-75 2-0nPr-4-CF₃ CH CH C-Br CH CH 0 vis

4-76 2-0nPr-4-CF₃ CH C-GI C-C I CH CH 0 vis

4-77 2-0nPr-4-CF₃ CH CH C-tBu CH CH 0 [139-141 ]

4-78 2- OnPr- 4- CF₃ CH CH C-Ph CH CH 0 [40-50]

CH CH CH 0

4-79 2— OnPr-4- CF₃ C-OEt C-CF₃ vis nD20.4

4-80 2-0nPr-4-CF₃ CH C-nPr C-CF₃ CH CH 0

-1.4827

4-81 2-OnPr- 4- GF₃ CH C-C=NOEt C-CF₃ CH CH 0 [103-105]

[表 10]

[表 11]

[表 12] -18 2-CN CH N CH NH S0₂-19 3-N0₂ N CH C-CF₃ NH S0₂-20 4-CHO N CH CH NH S0₂-21 4-OMe CH CH CH S S0₂-22 4-cPr N CH CH S S0₂-23 2-0cHex N CH CH S NH-24 3- CH₂CH₂cPr N CH CH S NH-25 4-0CH₂cPr N CH CH S NH-26 2-CHO N CH CH 0 NH-27 3-0CH=CHMe N CMe CH 0 NMe-28 2-C0₂Et CH CH CH 0 NMe 3]

特に記載のない限り、 R1b,R2b,R3a,R3b,R4a，R4b,R5は水素原子を表す。

14]

[表 15]

16]

mm [ΐ9οο]

i

69 o滅 ooz O 10-2 OVN 0-9 23-6

- JH0=H00-fr 12-6 歸]

τ ι

CCTOZC/900Zdf/X3d 09 滅 OOZ OAV [表 20]

[表 21] 10-19 4-OMe N CH N CH CH NH

10-20 4-cPr CH C-Me N C-Me CH N iPr

10-21 2-OcHex CH CH N CH CH NMe

10-22 3-CH₂CH₂cPr CH CH N CH CH N e

[0063] [表 22]

[0064] [表 23]

9003

25]

6]

27]

CIS trans

[表 28] 16-19 2-0CH₂CH (F) Me-4-CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0 [98-102]

16-20 2-0a l l y l-4-CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0 [101 -104] cis

16-21 2- Opropargy卜 4-CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0 [107-1 1 1]

16-22 2-0nPr- 4- CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0 [206-209] 硫酸塩 cis ホウ酸塩

16-23 2-0nPr-4-CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0 [220up]

cis

16-24 2-0CH₂cPr-4-CF₃ CH N C-CN CH CH 0 nD23.3- 1.5840 cis

16-25 2- OnPr - 4-N0₂ N N C-CF₃ CH CH 0 [128-132] cis

16-26 2-0nPr-4-CI N N C-CF₃ CH CH 0 nD23.4- 1.5447 cis

16-27 4-CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0 [155- 156]

16-28 4-0CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0 cis

16-29 2-0CH₂CH (CI ) Me-4-CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0 cis

16-30 2-0CH₂cPr-4-CN N N C-CF₃ CH CH 0 cis

16-31 2-NHnPr-4-CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0 cis

16-32 2-NHCH₂cPr-4-CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0 [131 -132] cis

16-33 2-Br-4-CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0 - cis

16-34 2-CF3-3-C I N CH CH N CH S cis

16-35 4-CF₃ N CH CH N CH S cis

16-36 4 - CF₃- 2- OnPr N CH C-CF₃ CH N S cis

16-37 3-CF3 N C-Br CH CH N SO cis

16-38 3-Me N CH N CH N S0₂ cis

16-39 3-F N CH C-CN CH N NH cis

16-40 2-CN N C-CN CH CH N N e cis

16-41 4-CF3 N N C-CF₃ CH CH 0 [159-160] trans

16-42 2-0nPr-4-CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0 trans

16-43 2-0CH₂cPr-4-CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0 [112-1 14] trans

16-44 2-GF3-3-C I N N C-CF₃ CH CH S trans

16-45 4-CF₃ N CH CH N CH S trans

[表 29] 16-46 4-GF₃- 2-0nPr N CH CH N CH S trans

16-47 3- CF₃ N CH C-CF₃ CH N SO trans

16-48 3- Me N C-Br CH CH N SO trans

16 - 49 3 - F N CH N CH N SO trans

16-50 2-CN N CH C-CN CH N S0₂ trans

16-51 3- N0₂ N C-CN CH CH N S0₂ trans

16-52 4-CHO N N C-CF₃ CH CH S0₂ trans

16-53 4-OMe N N C-CF₃ CH CH S0₂ trans

16-54 4-cPr N N C-CF₃ CH CH NH trans

16-55 2-0cHex N N C-CF₃ CH CH NH trans

16-56 3-CH₂CH₂cPr N CH CH N CH NH trans

16-57 4-0CH₂cPr N CH CH N CH NMe trans

16-58 2-CHO N CH CH N CH NMe trans

16-59 3- 0CH=CHMe N CH CH N CH NAc trans

16-60 2-C0₂Et N CH CH N CH NAc trans

16-61 4-CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NH [99-100] cis

16-62 4-CF3 N CH C-CF₃ CH CH NAc [116-1 19]

16-63 4-CF3 N CH C-CF₃ CH CH NMe [142-143] cis

16-64 2-N0₂-4-CF₃ N CH C-CF₃ GH CH NH [140-143] cis

16-65 2 - N0₂_4- CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NMe [124-127] cis

16-66 2-N0₂-4-CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NnPr cis

16-67 2-N0₂-4-CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NnPr

16-68 2-N0₂-4-CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NEt [1 12-1 14] cis

16-69 2- Me_4— 0CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NM [89-90] cis

16-70 2- e-4-0CFa N CH C-CF₃ CH CH NMe nD24.6-1.51 15 cis

16-71 2- OEt- 4- tBu N CH C-CF₃ CH CH NM vis cis

16-72 2-OEt- 4- tBu N CH C-CF₃ CH CH NME is cis

16-73 2-0nPr-4-CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NH [85-87] cis

[表 30] -74 2- OnPr- 4 - CF₃ N CH C-CF₃ CH GH NMe [101-103]-75 2-nBu- 4-CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NH [70-73]-76 2, 6-nBu₂-4-CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NH nD22.0-1.5080-77 5 - G卜 2-0nPr-4-CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NH vis-78 2, 6-Me₂-4-0CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NH [70-73]-79 2-0nPr-4-CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NH [103-104]-80 2-0nPr-4-CF₃ N CH C-CF₃ CH CH NH [107-109]-81 2-0nPr-4-C(0)0tBu N CH C-CF₃ CH CH NH [152-154]-82 2 - OnPr-4- CF₃ N CH C-CN CH CH 0 [95-99]-83 2-0CH₂cPr-4-CF₃ N CH C-CN CH CH 0 [87-89]-84 2-0CH₂0Me-4-CF₃ N CH C-CN CH CH 0 [117-119]-85 2-0CH₂CH₂0Me-4-CF₃ N CH C-CN CH CH 0 [90-92]-86 2-OCH₂CH(0Me)Me-4-CF₃ N CH C-CN CH CH 0 [78-81]-87 2-C0₂CH e₂-4-CF₃ N GH C-CN CH CH 0 [142-145]-88 2-CH₂0CH(Me)0Me-4-CF₃ N CH C-CN CH CH 0 [119-122]-89 2 - 0N=CMe₂- 4- CF₃ N CH C-CN CH CH 0 [120-122]·-90 2- 0N=C(0Me)Me_4 - CF₃ N CH C-CN CH CH 0 [124-127]-91 2 - 0N=C(NH₂)Me-4- CF₃ N CH C-CN CH CH 0 [142-145] 31]

物理定数化合物番

R¹ Q¹ Q² Q³ Q⁴ X [ 融点 °c

17-1 2-OnPr- 4-GF₃ N C-CF₃ C-Br S 0 VIS

17-2 2-0nPr-4-CF₃ N C-CF₃ CH S 0 VIS

17-3 2-OnPr- 4-CF₃ N CH C-C0₂ e S 0 [90-91]

17-4 2-OnPr- 4-CF₃ N CH C-CH₂OH S 0 [135-137]

17-5 2-OnPr- 4- GF₃ N CH C-CHO S 0 [107-109]

17-6 2-0nPr-4-CF₃ N CH C-CF₂H S 0 vis

2-0CH₂cPr-4

17-7 N N C-CF₃ S 0 vis

-CF₃

nD22.3-1.

17-8 2-C0₂iPr-4-CF₃ N N C-CF₃ S 0

5038 nD22.4-1.

17-9 2-0nPr-4-CF₃ N N C-CF₃ S 0

5148

2-0N=C(Me)₂-4

17-10 N N C-CF₃ S 0 [113-115]

-CF₃

17-11 2-0nPr-4-CF₃ CH CH CH CH₂ 0 [140-142]

17-12 2-0nPr-4-CF₃ G-CN C-CF₃ N NMe 0

C-C(0)N

17-13 2-0nPr-4-CF₃ C-CF₃ N NMe 0

H₂

17-14 2-CF₃-3-CI CH CH CH NH S

[表 32]

[εε挲] [οζοο]

CCT0ZC/900Zdf/X3d ZL 滅 OOZ OAV

34]

[表 35] -19 2-CN N CH N CH CH SO-20 3-N0₂ CH N C-CN CH CH S0₂-21 2-CH=CMe₂ N CH CH CH N S0₂-22 3-0CH=CF₂ C-Me N CH CH CH S0₂-23 4-CH₂CH₂CH₂cPr N C-F CH CH N NH-24 2-0nPr-4-CF₃ N C-C I CH CH N NH-25 2- OnPr- 4 - CF₃ N CH N CH CH NH-26 4-CHO CH C-Me N C-Me CH NMe-27 3-0CF₃ N N C-CF₃ CH CH NMe-28 2-C0₂Et N N CH CH CH NAc-29 2-0nPr-4-CF₃ CH N C-CF₃ CH CH 0-30 2- 0nPr-4-CF₃ N CH C-CF₃ N CH 0-31 2-0nPr-4-CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0-32 2-C0₂ i Pr-4-CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0-33 2-CH₂0Et-4-CF₃ N N C-GF₃ CH CH 0

2-OCH₂CH (Me) 0Me-4

-34 N N C-CF₃ CH CH 0

-GF₃

-35 2- OnPr- 4 - CF₃ N N C-C I CH CH 0-36 2-0CH₂cPr- 4- CF₃ N N C-CN CH CH 0

2-0CH₂CH (Me) OMe - 4

-37 N N C-CN CH CH 0

-CF₃

2-CH₂0CH (Me) 0Me-4

-38 N N C-CF₃ CH CH 0

-CF₃

-39 2-0CH₂cPr-4-CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0-40 2-0N=C (Me) ₂- 4- CF₃ N N C-CF₃ CH CH 0

2-0N=C (Me) 0Me-4

-41 N N C-GF₃ CH CH 0

-CF₃

-42 2-C0₂ i Pr-4-CF₃ N N C-CN CH CH 0

37] Cy'- Cy— x- -Cy

CIS trans

[表 38]

[表 39]

[表 40]

1]

cis trans

[表 42]

[表 43]

[表 44]

製剤実施例

〔殺虫'殺ダニ剤〕

次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなぐ広範囲に変化させることが可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。

[0076] 製剤実施例 1 水和剤

本発明化合物 40部

珪藻土 53部

高級アルコール硫酸エステル 4部

アルキルナフタレンスルホン酸塩 3部

以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分 40%の水和剤を得た。

[0077] 製剤実施例 2 乳剤

本発明化合物 30部

キシレン 33部

ジメチノレホノレムアミド 30咅

ポリオキシエチレンアルキルァリルエーテル

7部

以上を混合溶解して、有効成分 30%の乳剤を得た。

[0078] 製剤実施例 3 粉剤

本発明化合物 10部

タノレク 89咅

ポリオキシエチレンアルキルァリルエーテル

1部

以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分 10%の粉剤を得た。

[0079] 製剤実施例 4 粒剤

本発明化合物 5部

クレー 73

ベントナイト 20部

ジォクチルスルホサクシネートナトリウム塩

1部

リン酸ナトリウム 1部

以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分 5%の粒剤を得た。

[0080] 製剤実施例 5 懸濁剤

本発明化合物 10部

リグ-ンスルホン酸ナトリウム 4部

ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 1部

キサンタンガム 0. 2部

水 84. 8

以上を混合し、粒度が 1ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分 10%の懸濁液を得た。

[0081] 試験例 1 ナミハダ二に対する効力

3寸鉢に播種したインゲンの発芽後 7〜10日を経過した第 1本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダ-雌成虫を 17頭接種したのち、前記薬剤の実施例 1に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が 125ppmになるように水で希釈した薬液を散布した。温度 25°C、湿度 65%の恒温室内に置き、 3日後に殺成虫率を調査した。試験は 2反復である。

その結果、以下の化合物が 100%の殺虫率を示した。

1— 1、 1— 4〜1— 7、 1— 10、 1— 13、 1— 17、 1— 18、 1— 21〜1— 29、 1— 31〜 1— 36、 1— 39〜1— 47、 1— 50、 1— 51、 1— 54、 2— 3、 3— 1、 4— 5、 4— 7、 4— 9、 4—13、 4—16、 4— 18〜4— 20、 4— 53〜4— 55、 4— 58〜4— 61、 4— 64、 4 — 70、 4—71、 5— 1〜5— 8、 10—1、 11— 1、 13— 2、 15— 1、 15— 17、 16— 1〜 16— 26、 16— 61、 16-65, 16— 69, 16— 73〜16— 75, 16— 78, 16— 82〜1 6— 91、 17— 2、 17— 3、 17— 7〜17— 10、 19— 1〜19— 3、 21— 1、 21— 3、 21 —5、 21— 6、 21— 14〜21— 16

[0082] 試験例 2 ミカンハダニに対する効力

シャーレに入れたミカン葉上に、ミカンハダ-の雌成虫を 10頭接種したのち、前記薬剤の実施例 2に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が 125ppmになるように水で希釈した薬液を回転散布塔にて散布した。温度 25°C、湿度 65%の恒温室内に置き、散布 3日後に成虫を除去し、この 3日間に産付された卵に関し、成虫まで発育し得たか否かを 11日目に調査した。

その結果、以下の化合物が 100%の殺虫率を示した。

[0083] 1— 1、 1— 5、 1— 7、 1— 13、 1— 17、 1— 24、 1— 31、 1— 32、 1—47、 1— 50、 3— 1、 4— 5、 4— 53、 4- 54, 4— 58〜4— 61, 4— 64、 4— 70、 4— 71、 5— 1、 5— 2 、 5—4、 5— 8、 10—1、 12—4、 16— 1〜16— 13、 16— 15〜16— 20、 16— 22、 1 6— 23、 16— 26、 16— 61、 16— 73、 16— 83、 16— 84、 16— 89〜16— 91、 17 —7、 17— 9、 17—10、 19— 1〜19— 3、 21— 5、 21— 6、 21— 13

試験例 3 ァヮョトウに対する効力試験

市販の人工飼料 (インセクタ LFS, 日本農産工業社製) 0. 2mlを、プラスチック製試験チューブ（1. 4ml容）に詰めて試験用飼料とした。

化合物は、ジメチルスルホキシド（0. 5% tween20を含む）を用いて 1%溶液を調整し、これを飼料表面に化合物 10 g相当量を滴下処理した。

ァヮョトウ 2齢幼虫を各試験チューブ当り 2頭接種し、プラスチック製の蓋で密閉した。 25°Cに放置し、 5日後に殺虫率と摂食量を調べた。試験は 2反復で行った。

本試験において以下の化合物が殺虫率が 100%、または摂食量が対溶媒対照区比 10%以下となり有効であった。

4— 3、 4—4、 16— 1、 16— 2、 17— 3、 17— 7〜17— 9

[0084] 試験例 4 チカイエ力に対する効力試験

0. 3mlのポリスチレン製試験容器に、孵化 1日後のチカイエ力幼虫 10頭と観賞魚用飼料 (テトラミン、テトラジャパン社製) 0. 5mgを含む蒸留水 0. 225mlを入れた。化合物は、ジメチルスルホキド（0. 5% tween20を含む）を用いて 1%溶液を調整し、さらに蒸留水で 0. 01%に希釈した。この希釈薬液 0. 025mlを、チカイエ力を入れた試験容器に加え攪拌した (ィ匕合物終濃度 0. 001%)。

25°Cに放置し、 2日後に殺虫率を調べた。試験は 2反復で行った。

本試験において以下の化合物が殺虫率 90%以上となり有効であった。

4- 3

産業上の利用可能性

[0085] 本発明によれば、新規な構造を有する環状アミン化合物、又はその塩若しくはその N—酸ィ匕物及びその製造中間体を提供することができ、特に殺虫'殺ダニ活性にお V、て優れた生物活性を有し、安全性の高!、有害生物防除剤を提供することができる

Claims

請求の範囲 [1] 式 (1)

[化 1]

式 ( 1 )

[式中、 Cy¹は、無置換若しくは置換基を有する芳香族環を表す。

Xは、酸素原子、硫黄原子、無置換又は置換基を有する窒素原子、スルフィエル基

、又はスルホ二ル基を表す。

R¹と R²、 R¹と R⁴、 R²と R³、又は R³と R⁴は一緒になつて飽和環を形成する。前記飽和環を形成しない R¹、 R R²、 R²、 R³、 R³、 R⁴、 R⁴、及び R⁵はそれぞれ独立して、

a o a b a b a b

a a

て飽和環を形成し Cy¹が無置換又は置換基を有するフエ-ル基の場合、 Cy²は無置換又は置換基を有する芳香族複素環であり、 Cy¹が無置換又は置換基を有するフエ -ル基で Cy²がピリジン一 2—ィル基の場合、 Cy²は置換基として 1以上のシァノ基を有する置換ピリジン— 2—ィル基である。 ]

で表される環状アミンィ匕合物、又はその塩若しくはその N—酸ィ匕物。

[2] 式（1)中の飽和環を形成しない R¹、 R R²、 R²、 R³、 R³、 R⁴、 R⁴、及び R⁵の有機

a b a b a b a b

基力アルキル基、アルコキシカルボ-ル基、又は、アルコキシ基であることを特徴とする請求項 1記載の環状アミンィ匕合物、又はその塩若しくはその N—酸ィ匕物。

[3] R¹と R²、又は R³と R⁴が一緒になつて飽和環を形成することを特徴とする請求項 1 及び 2記載の環状アミンィ匕合物、又はその塩若しくはその N 酸ィ匕物。

[4] 飽和環を形成するピペリジン環の架橋原子数が 2又は 3であることを特徴とする請求項 1〜3のいずれかに記載の環状アミンィ匕合物、又はその塩若しくはその N—酸ィ匕物。

[5] 式 (2)

[化 2]

式（2)

[式中、 Cy¹は、無置換又は置換基を有する芳香族環を表す。 X°は、酸素原子、硫黄原子、スルフィニル基、又は、スルホ二ル基を表す。

R³と R⁴は一緒になつて飽和環を形成する。 R R R²、 R²、 R³、 R⁴、及び R⁵はそ a a a b a b b b れぞれ独立して、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、無置換若しくは置換アミノ基、ニトロ基、又は、有機基を表す。

[6] 式（2)中の飽和環を形成しな、 R¹、 R²、 R²、 R³、 R⁴、及び R⁵の有機基が、ァ

a b a b b b

ルキル基、アルコキシカルボ-ル基、又は、アルコキシ基であることを特徴とする請求項 5記載の環状アミンィ匕合物、又はその塩若しくはその N 酸ィ匕物。

[7] R³と R⁴が一緒になつて飽和環を形成するピペリジン環の架橋部位の原子数が 2又

a a

は 3であることを特徴とする請求項 4〜6の、ずれかに記載の環状アミン化合物、又はその塩若しくはその N 酸化物。

式（3)

X¹¹は、酸素原子、硫黄原子、無置換若しくは置換基を有する窒素原子、スルフィ- ル基、又はスルホ二ル基を表す。

R¹¹と R²¹、 R¹¹と尺"、 R²¹と R³¹、又は R³¹と尺"は一緒になつて飽和環を形成する。前記飽和環を形成しない R¹¹、 R¹¹、 R²¹、 R²¹、 R³¹、 R³¹、 R⁴¹、 R⁴¹、及び R⁵¹はそれぞれ

a b a b a b a b

独立して、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、無置換若しくは置換アミノ基、ニトロ基、又は有機基を表す。

Cy²¹は、無置換又は置換基を有する芳香族環を表す。 ]

で表される環状アミンィ匕合物、又はその塩若しくはその N—酸ィ匕物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤。

有害生物が、虫又はダニであることを特徴とする請求項 8に記載の有害生物防除剤。