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WO2006120859A1 - 新規有機エレクトロルミネッセンス材料、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機エレクトロルミネッセンス用薄膜形成溶液 - Google Patents

新規有機エレクトロルミネッセンス材料、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機エレクトロルミネッセンス用薄膜形成溶液 Download PDF

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WO2006120859A1
WO2006120859A1 PCT/JP2006/308315 JP2006308315W WO2006120859A1 WO 2006120859 A1 WO2006120859 A1 WO 2006120859A1 JP 2006308315 W JP2006308315 W JP 2006308315W WO 2006120859 A1 WO2006120859 A1 WO 2006120859A1
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WO
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organic
substituted
compound
unsubstituted
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2006/308315
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English (en)
French (fr)
Inventor
Tetsuya Inoue
Hirofumi Kondo
Tadanori Junke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to EP06745496A priority patent/EP1880990A1/en
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    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole

Definitions

  • the present invention relates to an aromatic amine compound and an organic electoluminescence device using the same, and in particular, exhibits various emission hues, high heat resistance, long life, high emission luminance, and high emission.
  • the present invention relates to a light-emitting organic electroluminescence device, a novel aromatic amine compound capable of forming a wet process with high solubility to realize the device, and a thin film formation solution for organic electroluminescence.
  • Non-patent Document 1 Organic electroluminescence (EL) devices using organic substances are used as light sources such as flat light emitters for wall-mounted televisions and display backlights, and are being actively developed.
  • the electroluminescence phenomenon of organic materials was observed in anthracene single crystals by Pope et al. In 1963 (Non-Patent Document 1), and in 1965 Herfrich and Schneider had a good injection efficiency.
  • the use of an electrode system has succeeded in observing relatively strong injection-type EL (Non-patent Document 2).
  • organic light-emitting materials with conjugated organic host materials and conjugated organic activators with fused benzene rings, and naphthalene, anthracene, phenanthrene, tetracene, and pyrene.
  • Benzopyrene, taricene, picene, carbazole, fluorene, biphenyl, terphenyl, triphenylene oxide, dihalobiphenyl, trans-stilbene, 1,4 diphenylbutadiene, etc. are shown as examples of organic host materials, and anthracene Tetracene, pentacene and the like were mentioned as examples of the activator.
  • Non-Patent Document 3 Although the thin film was effective in reducing the driving voltage, it was extremely powerful for obtaining a high-luminance device at a practical level. Therefore, Tang et al. Considered an organic EL device in which two extremely thin films (a hole transport layer and a light-emitting layer) were laminated by vacuum deposition between an anode and a cathode. The high brightness was realized with a low drive voltage (Non-patent Document 4 or Patent Document 1).
  • organic compounds used for the hole transport layer and the light-emitting layer has progressed for more than 10 years, and as a result, practical life and luminous efficiency have been achieved.
  • organic EL devices have been put into practical use, such as car stereos and mobile phone displays.
  • Patent Document 2 discloses a compound represented by the following general formula (A).
  • R, R, and R may be the same or different; a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower
  • R represents an alkoxy group
  • R represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or chlorine.
  • R represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a chlorine atom.
  • Patent Document 3 discloses a compound represented by the following general formula (B).
  • Patent Document 4 discloses a compound represented by the following general formula (C).
  • ⁇ represents a phenylene group
  • a reelaminophenene group r 1, r 2, r 3 and r 4 respectively; Is an integer of ⁇ 5, r + r
  • R 1 + r + r is 1 or greater.
  • R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 5 and R 5 are each substituted or substituted.
  • Patent Document 5 discloses a compound represented by the following general formula (D).
  • Patent Document 6 discloses a compound represented by the following general formula (E).
  • X is a linking group, and is a single bond, arylene having 6 to 24 nuclear carbon atoms, alkylene having 1 to 6 carbon atoms, diphenylmethylene, ether bond, thioether bond, substituted or not Substituted vinyl bond or aromatic heterocycle.
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group, or a hydrogen atom, and may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted 5-membered or 6-membered ring.
  • Patent Documents 2 to 6 did not provide sufficient hole injection properties.
  • Patent Document 7 discloses a light emitting device using a compound represented by the following general formula (F) as a hole transport material.
  • R11 represents an alkyl group or an aralkyl group
  • R12, R13, R14 and R15 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom.
  • This compound has a Tg of 100 ° C or less, and the device using this compound has a short life, has no heat resistance, and cannot be put into practical use.
  • Patent Document 8 discloses a light emitting device using, as a hole transport material, a compound represented by the following compound (G) obtained by improving the general formula (F).
  • This compound has the problem that the glass transition temperature and the hole injection property are improved and the life is still short.
  • Patent Document 9 discloses a compound represented by the following general formula (H).
  • Patent Document 1 US Patent No. 4356429
  • Patent Document 2 Japanese Patent No. 3220950
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-86595
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-156290
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 9-301934
  • Patent Document 6 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-309566
  • Patent Document 7 JP-A-5-25473
  • Patent Document 8 Japanese Patent Laid-Open No. 11 35532
  • Patent Document 9 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-80433
  • Non-Patent Document 1 J. Chem. Phys., 38 (1963) 2042
  • Non-Patent Document 2 Phys. Rev. Lett., 14 (1965) 229
  • Non-Patent Document 3 Thin Solid Films, 94 (1982) 171
  • Non-Patent Document 4 Appl. Phys. Lett., 51 (1987) 913
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and an object thereof is to provide an aromatic amine compound and an organic electoluminescence device using the same, and in particular, various emission hues.
  • An organic-electrical luminescence device that has a long lifetime with high heat resistance, high emission brightness, and high emission efficiency, and a novel fragrance that can be deposited in a wet process with high solubility to achieve it. It is an object of the present invention to provide a thin film forming solution for a group amine amine compound and organic electoluminescence.
  • the present invention provides an aromatic amine compound represented by the following general formula (1).
  • Ar to Ar are each independently substituted or unsubstituted 6 to 6 carbon atoms.
  • Ar and Ar, and Ar and Ar are linked by a single bond to form a force rubazolyl group.
  • R to R are each independently a halogen atom, a carboxyl group, an amino group, or a hydroxy acid.
  • n, m, p, and q are integers from 0 to 4, respectively.
  • L is a divalent linking group represented by the following general formula (2) or (3).
  • Ar to Ar are the same as Ar to Ar, and a, b and c are integers of 1 to 3.
  • R and R are the same as R to R above, and R and R are connected to each other.
  • the present invention also relates to an organic EL device in which an organic thin film layer consisting of one or more layers having at least a light emitting layer is sandwiched between a cathode and an anode, and at least one of the organic thin film layers.
  • the layer provides an organic EL device containing the aromatic amine compound alone or as a component of a mixture.
  • the organic EL device of the present invention exhibits various emission hues, has a long life with high heat resistance, high emission luminance, and high emission efficiency.
  • the present invention provides a novel aromatic amine compound and a solution for forming a thin film for organic electoluminescence, which can be formed into a wet process with high solubility, in order to realize the above functions.
  • the aromatic amine compound of the present invention has high solubility, and can be laminated by applying a thin film forming solution in the production of an organic EL device using the same, which enables wet process film formation.
  • Organic EL devices using these materials exhibit various emission hues and high heat resistance, especially when the aromatic amine compound of the present invention is used as a hole injection and transport material. It has a high life, high light emission brightness, high light emission efficiency, and long life.
  • the aromatic amine compound of the present invention is an aromatic amine compound represented by the following general formula (1).
  • Ar to Ar are each independently substituted or unsubstituted 6 to 6 carbon atoms.
  • Ar and Ar, and Ar and Ar are linked by a single bond to form a force rubazolyl group.
  • R to R are each independently a halogen atom, a carboxyl group, an amino group, or a hydroxy acid.
  • n, m, p, and q are integers from 0 to 4, respectively.
  • examples of aryl groups having 6 to 40 nuclear carbon atoms of Ar to Ar include phenol
  • R halogen atoms include fluorine, chlorine, bromine, iodine 4
  • Examples of 4-50 alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n —Heptyl group, n-octyl group, hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxycetyl group, 2 hydroxyisobutyl group, 1,2 dihydroxyethyl group, 1,3 dihydroxyisopropyl group, 2, 3 dihydroxy mono-t-butyl group, 1,2,3 trihydroxypropinole group, chloromethinole group, 1 chloroethinole group, 2-chloroethinole group, 2-chloroisobutyl group, 1,2 dichloroethyl group, 1,3 dichloroisopropyl group, 2, 3 dichloro-tert-butyl group, 1, 2, 3 trichloropropyl
  • Examples of kenyl groups include vinyl, allyl, 1-buturyl, 2-butenyl, 3-butyl, 1,3-butaneger, 1-methylvinyl, styryl, 2,2 diphenyl.
  • Examples of the quinyl group include an ethur group, propargyl, 3-pentyl and the like.
  • a xy group is a group represented by —OY.
  • Y include methyl group, ethyl group, and propylene.
  • L is a divalent linking group represented by the following general formula (2) or (3).
  • R and R are the above R
  • the aromatic amine compound of the present invention is preferably an organic EL device material, and particularly suitable for a hole transport material or a hole injection material for an organic EL device. At least one of the organic thin film layers of the organic EL device of the present invention contains the aromatic amine compound.
  • the aromatic It is preferable that the Min-Yi compound is contained in the hole transport zone or the hole injection zone, and more preferably it is the main component.
  • the aromatic amine compound is contained in the hole transport zone or hole injection zone, and more preferably, the light emitting layer is wet-formed to produce an organic EL device.
  • the present invention also provides an organic EL thin film forming solution containing 0.1% by mass or more of the aromatic amine compound.
  • the force for which the configuration of (8) is preferably used is not limited to these.
  • the aromatic amine derivative of the present invention can be used in any organic thin film layer of an organic EL device, and can be used in a light emission band or a hole transport band, preferably a hole transport band, particularly preferably a hole transport. By using it as a layer, the yield when manufacturing an organic EL device in which molecules are difficult to crystallize is improved.
  • the amount of the aromatic amine derivative of the present invention contained in the organic thin film layer is preferably 30 to: LOO mol%.
  • the organic EL device of the present invention is manufactured on a light-transmitting substrate.
  • the translucent substrate mentioned here is a substrate that supports the organic EL device, and a smooth substrate with a light transmittance in the visible region of 400 to 700 nm of 50% or more is preferable.
  • a glass plate, a polymer plate, etc. are mentioned.
  • the glass plate include soda lime glass, norium'strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, norium borosilicate glass, and quartz.
  • the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyethersulfide, and polysulfone.
  • the anode of the organic EL device of the present invention has a function of injecting holes into the hole transport layer or the light emitting layer, and it is effective to have a work function of 4.5 eV or more.
  • Specific examples of the anode material used in the present invention include indium tin oxide alloy (ITO), acid-tin tin (NE SA), indium-zinc oxide (IZO), gold, silver, platinum, copper, and the like. Can be mentioned.
  • the anode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the transmittance of the anode for light emission is greater than 10%.
  • the sheet resistance of the anode is preferably several hundred ⁇ or less.
  • the film thickness of the anode is a force depending on the material. Usually, it is selected in the range of 10 nm to l ⁇ m, preferably 10 to 200 nm.
  • the light emitting layer of the organic EL device has the following functions (1) to (3).
  • Injection function Function that can inject holes from the anode or hole injection layer when an electric field is applied, and can inject electrons from the cathode or electron injection layer
  • Transport function Function to move injected charges (electrons and holes) by the force of electric field
  • Luminescent function a function that provides a field for recombination of electrons and holes and connects it to light emission
  • the transport capability represented by the mobility of holes and electrons may be large or small. It is preferable to move the charge.
  • the light emitting layer is particularly preferably a molecular deposited film.
  • the molecular deposition film is a thin film formed by deposition from a material compound in a gas phase state or a film formed by solidification from a material compound in a solution state or a liquid phase state.
  • a film can be classified from a thin film (accumulated film) formed by the LB method by the difference in aggregated structure and higher-order structure and functional differences resulting from it.
  • a binder such as rosin and a material compound are dissolved in a solvent to form a solution, which is then thin-filmed by spin coating or the like.
  • the light emitting layer can also be formed by twisting.
  • a known light emitting material other than the light emitting material comprising the aromatic amine derivative of the present invention may be contained in the light emitting layer as desired, as long as the object of the present invention is not impaired.
  • a light emitting layer containing another known light emitting material may be laminated on the light emitting layer containing the light emitting material comprising the aromatic amine derivative of the present invention.
  • Examples of the light emitting material or doping material that can be used in the light emitting layer together with the aromatic amine derivative of the present invention include, for example, anthracene, naphthalene, phenanthrene, pyrene, tetracene, coronene, taricene, funolethein, perylene, phthalate perylene, naphtha orifice.
  • Ar is a substituted or unsubstituted condensed aromatic group having 10 to 50 nuclear carbon atoms.
  • Ar is a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 50 nuclear carbon atoms.
  • X is a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 5 to 50 nuclear atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms.
  • a, b and c are each an integer of 0-4.
  • n is an integer of 1 to 3. When n is 2 or more, the values in [] may be the same or different. )
  • R 1 -I ⁇ each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic ring group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 5 to 50 nucleus atoms, or a substituted group.
  • Substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 50 nuclear atoms substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 50 nucleus atoms, substituted or unsubstituted alkoxycarbo group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or An unsubstituted silyl group, a carboxyl group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, and a hydroxyl group.
  • Ar and Ar ′ are each a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 50 nuclear carbon atoms.
  • L and L are substituted or unsubstituted phenylene groups, substituted or unsubstituted, respectively.
  • n is an integer from 1 to 4
  • s is an integer from 0 to 2
  • t is an integer from 0 to 4.
  • L or Ar is bonded to any one of positions 1 to 5 of pyrene, and L or Ar is bonded to pyrene.
  • a 1 and A 2 are each independently a substituted or unsubstituted condensed aromatic ring group having 10 to 20 nuclear carbon atoms.
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aromatic ring group having 6 to 50 nuclear carbon atoms.
  • R 1 -I ⁇ each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic ring group having 6 to 50 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 5 to 50 nucleus atoms.
  • Ar 2 , R 9 and R 1Q may be plural or adjacent to each other to form a saturated or unsaturated cyclic structure.
  • ⁇ to 1 ⁇ ° are independently hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, optionally substituted aryl group, alkoxyl group, aryloxy group, alkylamino group, alkyl group, aryl group
  • a and b each represent an integer of 1 to 5, and when they are 2 or more, R 1 or R 2 are each odor R 1 or R 2 may be bonded to each other to form a ring
  • R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 7 and R 8 , R 9 and R 1Q may be bonded to each other to form a ring.
  • L 1 represents a single bond, -0-, -S-, —N (R) — (R is an alkyl group or an optionally substituted aryl group), an alkylene group or an arylene group. )
  • R 11 to! ⁇ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, an alkylamino group, an arylamino group, or a plurality of which may be substituted.
  • Cd, e and f each represent an integer of 1 to 5, and when they are 2 or more, R 11 to each other, R 12 to each other, R 16 to each other or R 17 to each other, It may be the same or different, and R 11 , R 12 , R 16, or R 17 may combine to form a ring, or R 13 and R 14 , R 18 and R 19 L 2 is a single bond, —O—, 1 S—, — N (R) — (R is an alkyl group or an optionally substituted aryl group) ), An alkylene group or an arylene group.
  • a 5 to A 8 are each independently a substituted or unsubstituted biphenyl group or a substituted or unsubstituted naphthyl group.
  • R 21 to R 23 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, or 1 carbon atom. ⁇ 6 alkoxyl group, C5-C18 aryloxy group, C7-C18 aralkyloxy group, C5-C16 aryloyl group, nitro group, cyano group, C1-C6 ester group or halogen An atom, and at least one of A 9 to A 14 is a group having three or more condensed aromatic rings.
  • R and R are hydrogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups, substituted or
  • R and R bonded to may be the same or different.
  • R and R are hydrogen
  • R and R bonded to the same fluorene group may be the same or different.
  • 3 4 1 and Ar are substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatics with a total of 3 or more benzene rings
  • n an integer of 1 to 10.
  • anthracene derivatives are preferable, monoanthracene derivatives are more preferable, and asymmetric anthracene is particularly preferable.
  • a phosphorescent compound can also be used as the dopant light-emitting material.
  • a compound containing a force rubazole ring as a host material is preferable.
  • the dopant is a compound capable of emitting triplet exciton force, and is not particularly limited as long as it also emits triplet exciton force, but also has Ir, Ru, Pd, Pt, Os, and Re forces.
  • Group force At least one selected A borphyrin metal complex or an ortho metal ⁇ metal complex, which is preferably a metal complex containing two metals, is preferred.
  • a host suitable for phosphorescence emission with a compound power containing a strong rubazole ring is a compound having the function of emitting a phosphorescent compound as a result of energy transfer from its excited state to the phosphorescent compound. is there.
  • the host compound is not particularly limited as long as it is a compound that can transfer the exciton energy to the phosphorescent compound, and can be appropriately selected according to the purpose. It may have an arbitrary heterocyclic ring in addition to the force rubazole ring.
  • host compounds include force rubazole derivatives and triazole derivatives.
  • a phosphorescent dopant is a compound capable of emitting triplet exciton power.
  • the triplet exciton force is not particularly limited as long as it emits light, but it is preferably a metal complex containing at least one metal selected from the group force Ir, Ru, Pd, Pt, Os and Re force, and is preferably a porphyrin metal complex or orthometal ion. ⁇ Metal complexes are preferred.
  • the porphyrin metal complex is preferably a porphyrin platinum complex.
  • the phosphorescent compound may be used alone or in combination of two or more.
  • ligands that form ortho-metal complexes of metal complexes.
  • Preferred ligands include 2-phenyl pyridine derivatives, 7, 8-benzoquinoline derivatives, and 2- (2-cell). Examples thereof include pyridine derivatives, 2- (1-naphthyl) pyridine derivatives, 2-phenylquinoline derivatives, and the like. These derivatives may have a substituent as necessary. In particular, it is preferable as a blue dopant based on the introduction of a fluoride or a trifluoromethyl group. Further, it may have a ligand other than the above-mentioned ligands such as acetylacetonate and picric acid as an auxiliary ligand.
  • the content of the phosphorescent dopant in the light-emitting layer is a force that can be appropriately selected according to the purpose of restriction, for example, 0.1 to 70% by mass, and 1 to 30% by mass. preferable. If the phosphorescent emissive compound content is less than 0.1% by mass, the light emission is weak and the effect of the content is not fully exhibited. If the content exceeds 70% by mass, a phenomenon called concentration quenching is prominent. The device performance deteriorates.
  • the light emitting layer may contain a hole transport material, an electron transport material, and a polymer binder as necessary.
  • the thickness of the light emitting layer is preferably 5 to 50 nm, more preferably 7 to 50 nm, and most preferably 10 to 50 nm. If the thickness is less than 5 nm, it is difficult to form a light emitting layer, and it may be difficult to adjust the chromaticity. If it exceeds 50 nm, the driving voltage may increase.
  • the hole injection 'transport layer is a layer that helps injecting holes into the light emitting layer and transports it to the light emitting region, and has a high ion mobility with a high hole mobility, usually less than 5.5 eV.
  • a hole injection / transport layer a material that transports holes to the light-emitting layer with a lower electric field strength is preferable.
  • the mobility force of holes for example, 10 4 ⁇ : When an electric field of LO Zcm is applied, At least 10 4 cm 2 ZV ⁇ sec is preferred! /.
  • the aromatic amine derivative of the present invention alone may be used as a hole injection or transport layer, or may be mixed with other materials. Yes.
  • the material for forming the hole injection / transport layer by mixing with the aromatic amine derivative of the present invention is not particularly limited as long as it has the above-mentioned preferred properties. Any one of those commonly used as charge transport materials and known materials used for hole injection / transport layers of organic EL devices can be selected and used. Specific examples include triazole derivatives (see US Pat. No. 3,112,197), oxadiazole derivatives (see US Pat. No. 3,189,447), imidazole derivatives (Japanese Patent Publication No. 37-16096). Polyarylalkane derivatives (US Pat. Nos.
  • JP-A-2-311591, etc. Stilbene derivatives (JP-A) 61-210363, 61-228451, 61-14642, 61-72255, 62-47646, 62-36674, 62-10652, 62-30255, 60-93455, 60-94462, 60-174749, 60-175052, etc.), silazane derivatives (US Pat. No. 4,950,950) Descriptions), polysilanes (JP-A-2-204996), aniline-based copolymers (JP-A-2-282263), and JP-A-1-211399. Examples thereof include conductive polymer oligomers (particularly thiophene oligomers).
  • the above-mentioned materials can be used as the material for the hole injection 'transport layer.
  • Volphiline compounds (disclosed in JP-A-63-29556965) and aromatic tertiary amine compounds.
  • styrylamine compounds (US Pat. No. 4,127,412, JP-A 53-27033, 54-58445, 54-149634, 54-64299) No. 55-79450, No. 55-144250, No. 56-119132, No. 61-295558, No. 61-98353, No. 63-295695, etc.), especially fragrance It is preferable to use a group III tertiary amine compound.
  • inorganic compounds such as p-type Si and p-type SiC can be used as the material for the hole injection / transport layer in addition to the above-mentioned aromatic dimethylidin-based compounds shown as the material for the light emitting layer.
  • the hole injection 'transport layer is formed by thinning the aromatic amine derivative of the present invention by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, or an LB method. Can do.
  • the thickness of the hole injection 'transport layer is not particularly limited, but is usually 5 ⁇ ! ⁇ 5 m.
  • This hole injection / transport layer may be composed of one or more layers of the above-mentioned materials as long as it contains the aromatic amine derivative of the present invention in the hole transport zone!
  • a hole injection / transport layer made of a compound compound different from the hole injection / transport layer may be laminated.
  • a hole injection or electron injection organic semiconductor layer provided as a layer to help Moyogu 10- 1Q SZcm more of the conductivity of the light-emitting layer.
  • Examples of the material of such an organic semiconductor layer include thiophene oligomers, conductive oligomers such as allylamin oligomers disclosed in JP-A-8-193191, and conductive properties such as allylamin dendrimers. Dendrimers and the like can be used.
  • the electron injection layer 'transport layer is a layer that assists the injection of electrons into the light emitting layer and transports it to the light emitting region.
  • the electron mobility is high and the adhesion improving layer is included in the electron injection layer.
  • it is a layer having good material strength with good adhesion to the cathode.
  • the electron transport layer is appropriately selected with a film thickness of several nm to several m.
  • 10 4 to 10 V / cm it is preferred electron mobility when an electric field is applied are the least 10- 5 cm 2 ZVs than.
  • 8-hydroxyquinoline or a metal complex of its derivative, oxadiazole derivative is suitable.
  • specific examples of the above-mentioned metal complexes of 8-hydroxyquinoline or derivatives thereof include metal chelate oxinoid compounds including chelates of oxine (generally 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline) such as tris (8-quinolinolato).
  • Aluminum can be used as an electron injection material.
  • examples of the oxadiazole derivative include electron transfer compounds represented by the following general formula.
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 5 , Ar 6 , Ar 9 each represents a substituted or unsubstituted aryl group, which may be the same or different from each other.
  • Ar 4 , Ar 7 and Ar 8 represent a substituted or unsubstituted arylene group, which may be the same or different.
  • the aryl group is a phenyl group, a biphenyl group, an anthryl group, or a perylenyl group. Group, pyrenyl group.
  • Examples of the arylene group include a phenylene group, a naphthylene group, a biphenylene group, an anthracene group, a peryleneylene group, and a pyrenylene group.
  • examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and a cyan group.
  • This electron transfer compound is preferably a film-forming material. Specific examples of the electron-transmitting compound include the following.
  • AA 3 is independently a nitrogen atom or a carbon atom.
  • Ar 1 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 60 nuclear carbon atoms
  • Ar 2 is a hydrogen atom, substituted or unsubstituted Aryl group having 6 to 60 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 60 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or substituted or unsubstituted carbon number 1 to 20 alkoxy groups, or these divalent groups.
  • any one of Ar 1 and Ar 2 is a substituted or unsubstituted condensed ring group having 10 to 60 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted monoheterocondensed ring group having 3 to 60 nuclear carbon atoms. .
  • ⁇ L 2 and L are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 60 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group. It is a substituted fluorenylene group.
  • R is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 60 nuclear carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • ⁇ is an integer of 0 to 5, and when ⁇ is 2 or more, a plurality of Rs may be the same or different and adjacent to each other
  • a plurality of R groups may be bonded to each other to form a carbocyclic aliphatic ring or a carbocyclic aromatic ring. The nitrogen-containing heterocyclic derivative represented by this.
  • HAr is a nitrogen-containing heterocycle having 3 to 40 carbon atoms which may have a substituent
  • L is a single bond and having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent.
  • a fluorolenylene group, and Ar 1 is A divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent
  • Ar 2 is an aryl group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent or A nitrogen-containing heterocyclic derivative represented by the following formula: a heteroaryl group having 3 to 60 carbon atoms, which may have a substituent.
  • X and Y are each independently a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group, an alkoxy group, an alkyloxy group, a hydroxy group, a substituted or It is an unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocycle, or a structure in which X and Y are combined to form a saturated or unsaturated ring, and R to R are independently hydrogen, halogen, or halogen.
  • Atoms substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy groups, aryloxy groups, perfluoroalkyl groups, perfluoroalkoxy groups, amino groups, alkyl carbo yl groups, aryl carbo groups.
  • R to R and Z are each independently a hydrogen atom, saturated or unsaturated carbonization
  • a hydrogen group, an aromatic group, a heterocyclic group, a substituted amino group, a substituted boryl group, an alkoxy group or an aryloxy group, and X, Y and Z are each independently a saturated or unsaturated carbonization.
  • n 2 or more, Z may be different.
  • Q 1 and Q 2 each independently represent a ligand represented by the following general formula (G), and L represents a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted group.
  • L represents a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted group.
  • OR ⁇ R 1 is a hydrogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, substituted Or an unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • —O Ga—Q 3 (Q 4 ) Q 3 and Q 4 are the same as Q 1 and Q 2 ).
  • rings A 1 and A 2 are 6-membered aryl ring structures condensed with each other which may have a substituent. ]
  • This metal complex is strong as an n-type semiconductor and has a high electron injection capability. Furthermore, since the generation energy at the time of complex formation is low, the bond between the metal and the ligand of the formed metal complex is strengthened, and the fluorescence quantum efficiency as a light emitting material is also increasing.
  • substituents of the rings A 1 and A 2 forming the ligand of the general formula (G) include chlorine, bromine, iodine, halogen atoms of fluorine, methyl group, ethyl group, propyl group, A substituted or unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an S-butyl group, a t-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a stearyl group, or a trichloromethyl group, a phenyl group, or a naphthyl group 3-methylphenol group, 3-methoxyphenyl group, 3-fluorophenyl group, 3-trichloromethylphenol group, 3-trifluoromethylphenol group, 3-trifluorophenol Substituted or unsubstituted aryl group, methoxy group, n-butoxy group,
  • Ruamino group, Jetylamino group, Ethylamino group, Jetyl Mono- or di-substituted amino groups such as amino group, dipropylamino group, dibutylamino group, diphenylamino group, etc., bis (acetoxymethyl) amino group, bis (acetoxetyl) amino group, bisacetoxypropyl) amino group, bis (acetoxybutyl) amino
  • an acylamine group a hydroxyl group, a siloxy group, an acyl group, a methylcarbamoyl group, a dimethylcarbamoyl group, an ethylcarbamoyl group, a jetylcarbamoyl group, a propylcarbamoyl group, a butylcarbamoyl group
  • a preferred form of the organic EL device of the present invention is a device containing a reducing dopant in an electron transporting region or an interface region between the cathode and the organic layer.
  • the reducing dopant is defined as a substance capable of reducing the electron transporting compound. Accordingly, various materials can be used as long as they have a certain reducibility, such as alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals, alkali metal oxides, alkali metal halides, alkaline earths.
  • preferable reducing dopants include Na (work function: 2.36 eV), K (work function: 2.28 eV), Rb (work function: 2.16 eV), and Cs (work function: 1).
  • 95eV) Force is a group force At least one selected alkali metal or Ca (work function: 2.9eV ;), Sr (work function: 2.0 to 2.5 eV), and Ba (work function: 2.52 eV).
  • the work function includes at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of 2.9 eV. The following are particularly preferred.
  • a more preferable reducing dopant is at least one alkali metal selected from the group power consisting of K, Rb and Cs, more preferably Rb or Cs, and most preferably Cs.
  • alkali metals can improve the emission brightness and extend the life of organic EL devices by adding a relatively small amount to the electron injection region, which has a particularly high reduction capacity.
  • a reducing dopant having a work function of 2.9 eV or less a combination of two or more alkali metals is also preferable.
  • a combination containing Cs, for example, Cs and Na, Cs and K, Cs and A combination of Rb or Cs, Na and ⁇ is preferred.
  • an electron injection layer composed of an insulator or a semiconductor may be further provided between the cathode and the organic layer.
  • an insulator at least one metal compound selected from the group consisting of an alkali metal chalcogenide, an alkaline earth metal chalcogenide, an alkali metal halide and an alkaline earth metal halide is used. Is preferred. If the electron injection layer is composed of these alkali metal chalcogenides or the like, it is preferable in that the electron injection property can be further improved.
  • preferred alkali metal chalcogenides include, for example, Li 0, K 0, Na S, Na Se, and Na 2 O,
  • Preferred alkaline earth metal chalcogenides include, for example, CaO, BaO, SrO, BeO, BaS, and CaSe.
  • Preferred alkali metal halides include, for example, LiF, NaF, KF, LiCl, KC1, and NaCl.
  • Preferred alkaline earth metal halides include, for example, CaF, BaF, SrF, MgF, and the like.
  • Examples include fluorides such as 2 2 2 2 and BeF, and halides other than fluorides.
  • the inorganic compound constituting the electron transport layer is preferably a microcrystalline or amorphous insulating thin film. If the electron transport layer is composed of these insulating thin films, a more uniform thin film is formed, so that pixel defects such as dark spots can be reduced. Examples of such inorganic compounds include the alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides, and alkaline earth metal halides described above.
  • the cathode in order to inject electrons into the electron injecting / transporting layer or the light emitting layer, a material having a small work function (4 eV or less) metal, an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof is used.
  • electrode materials include sodium, sodium 'potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium' silver alloy, aluminum / acid aluminum, aluminum 'lithium alloy, indium, and rare earth metals. It is done.
  • This cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the transmittance for the light emission of the cathode is preferably larger than 10%.
  • the sheet resistance as a cathode is several hundred ⁇ or less.
  • the preferred film thickness is usually ⁇ ! To 1 m, preferably 50 to 200 nm.
  • organic EL devices apply an electric field to ultra-thin films, pixel defects are likely to occur due to leaks and shorts. In order to prevent this, it is preferable to insert an insulating thin film layer between the pair of electrodes.
  • Examples of the material used for the insulating layer include: aluminum oxide, lithium fluoride, lithium oxide, cesium fluoride, cesium oxide, magnesium oxide, magnesium fluoride, acid calcium, calcium fluoride, aluminum nitride , Titanium oxide, silicon oxide, germanium oxide, silicon nitride, boron nitride, molybdenum oxide, ruthenium oxide, vanadium oxide, and the like, and mixtures or laminates thereof may be used.
  • an organic EL device having a configuration in which an anode, a hole injection layer, a Z light emitting layer, a Z electron injection layer, and a Z cathode are sequentially provided on a translucent substrate will be described.
  • a thin film made of an anode material is formed on a suitable translucent substrate by a method such as vapor deposition or sputtering so as to have a film thickness of 1 ⁇ m or less, preferably in the range of 10 to 200 nm, to produce an anode.
  • a hole injection layer is provided on the anode.
  • the hole injection layer can be formed by a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, an LB method, or the like, but a homogeneous film can be obtained immediately and pinholes are generated. It is preferable to form by a vacuum vapor deposition method.
  • the deposition conditions vary depending on the compound used (material of the hole injection layer), the crystal structure and recombination structure of the target hole injection layer, etc.
  • a light-emitting layer in which a light-emitting layer is provided on a hole injection layer is performed by using a desired organic light-emitting material to form a thin film of an organic light-emitting material by a method such as vacuum deposition, sputtering, spin coating, or casting. It is preferable to form the film by vacuum evaporation from the standpoints that it can be formed by rubbing, but a homogeneous film can be obtained immediately and pinholes are not easily generated.
  • the deposition conditions vary depending on the compound used, but can generally be selected from the same condition range as the hole injection layer.
  • an electron injection layer is provided on the light emitting layer.
  • the hole injection layer and the light emitting layer it is preferable to form by a vacuum evaporation method because it is necessary to obtain a homogeneous film.
  • the vapor deposition conditions can be selected from the same condition ranges as those for the hole injection layer and the light emitting layer.
  • the aromatic amine derivative of the present invention differs depending on which layer in the emission band or the hole transport band, but can be co-deposited with other materials when using the vacuum deposition method. .
  • it is included by mixing with other materials. You can have it.
  • a cathode can be stacked to obtain an organic EL device.
  • the cathode also has a metallic force, and vapor deposition and sputtering can be used. Force In order to protect the underlying organic layer from damages during film formation, vacuum deposition is preferred. It is preferable to fabricate this organic EL device from the anode to the cathode consistently by a single vacuum.
  • the method for forming each layer of the organic EL device of the present invention is not particularly limited. Conventionally known methods such as vacuum deposition and spin coating can be used.
  • the organic thin film layer containing the compound represented by the general formula (1) used in the organic EL device of the present invention is a vacuum deposition method, a molecular beam deposition method (MBE method) or a dating method of a solution dissolved in a solvent, It can be formed by a known method such as a spin coating method, a casting method, a bar coating method, or a roll coating method.
  • each organic layer of the organic EL device of the present invention is not particularly limited, but in general, if the film thickness is too thin, defects such as pinholes are generated, and conversely, if it is too thick, a high applied voltage is required and efficiency is increased. Usually, the range of several nm to 1 ⁇ m is preferable because of worsening.
  • a direct current voltage When a direct current voltage is applied to the organic EL element, light emission can be observed by applying a voltage of 5 to 40 V with the anode set to + and the cathode set to one polarity. In addition, even when a voltage is applied with the opposite polarity, no current flows and no light emission occurs. Furthermore, when AC voltage is applied, uniform light emission is observed only when the anode is + and the cathode is of the same polarity.
  • the alternating current waveform to be applied may be arbitrary.
  • the method for forming each layer of the organic EL device of the present invention is not particularly limited. Conventionally known methods such as vacuum deposition and spin coating can be used.
  • the organic thin film layer containing the aromatic amine compound represented by the general formula (1) used in the organic EL device of the present invention was dissolved in a vacuum deposition method, a molecular beam deposition method (MBE method) or a solvent. It can be formed by a known method using a coating method such as a solution dating method, a spin coating method, a casting method, a bar coating method, or a roll coating method.
  • each organic layer of the organic EL device of the present invention is not particularly limited, but in general, if the film thickness is too thin, defects such as pinholes occur, and conversely, if it is too thick, a high applied voltage is required. Usually, the range of several nm to 1 ⁇ m is preferable.
  • a direct current voltage When a direct current voltage is applied to the organic EL element, light emission can be observed by applying a voltage of 5 to 40 V with the anode set to + and the cathode set to one polarity. In addition, even when a voltage is applied with the opposite polarity, no current flows and no light emission occurs. Furthermore, when AC voltage is applied, uniform light emission is observed only when the anode is + and the cathode is of the same polarity.
  • the alternating current waveform to be applied may be arbitrary.
  • the aromatic amine compound of the present invention has an aromatic amino group, it has high solubility in an organic solvent. For this reason, it is suitably used for the preparation of organic EL devices by a wet manufacturing method, and even when it is difficult to form a thin film by a vacuum evaporation method having a high molecular weight among the compounds of the present invention, a dating method, a spin coating method, A thin film can be easily formed by a coating method such as a casting method, a bar coating method, or a roll coating method.
  • the material for forming a light-emitting coating film of the present invention also has an organic solvent solution power containing the aromatic amine compound.
  • the light-emitting coating film forming material is, for example, an organic compound layer involved in light emission in an organic EL device, specifically a light-emitting layer, a hole injection (transport) layer, an electron injection (transport) layer. Is a material produced by forming a coating film.
  • Examples of the organic solvent used for dissolving the aromatic amine compound of the present invention include non-halogen solvents and halogen solvents.
  • Non-halogen solvents include dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane,
  • -Ether solvents such as sole, methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanonole, hexanol, cyclohexanol, methinoreserosonoleb, ethinorecerosolve, ethylene glycol and other alcohol solvents, benzene, toluene, xylene, Examples thereof include aromatic solvents such as ethylbenzene, hydrocarbon solvents such as hexane, octane and decane, and ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and amyl acetate. Of these non-halogen solvents, aromatic solvents are preferred.
  • halogen solvent examples include dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, tetrachloroethane, trichloroethane, black benzene, dichlorobenzene, chlorotolenene and the like.
  • solvents may be used alone or in combination. Can be used The effective solvent is not limited to these. Furthermore, usable solvents are not limited to the above.
  • a dopant may be preliminarily dissolved in the solution of the light-emitting coating film forming material of the present invention if desired.
  • this dopant an amine compound represented by the general formula (I) or ( ⁇ ) can be used. If necessary, other various additives may be dissolved.
  • anhydrous toluene (10 mL) was mixed with intermediates 1-1 (1. Og, 3.3 mmol), 4-s-butylaline (1.2 g, 8.3 mmol), tris (dibenzylideneacetone) dipalladium ( 60 mg, 66 / z mol), sodium t-butoxide (0.95 g, 9.9 mmol) and tri-t-butylphosphine (20 mg, 0.1 mmol) were added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 8 hours.
  • the reaction solution was purified by silica gel column chromatography (elution solvent: methylene chloride) to obtain a pale white solid (1.3 g, yield 76%).
  • anhydrous toluene (20 mL) was mixed with intermediates 1–3 (3.0 g, 1 lmmol), N, N bis (4biphenyl) amine (3.2 g, 10 mmol), tris (dibenzylideneacetone) Palladium (180 mg, 0.2 mmol), sodium t-butoxide (1.4 g, 15 mmol) and tri-t-butylphosphine (65 mg, 0.32 mmol) were added and stirred at 40 ° C. for 8 hours. Hexane was added to the reaction solution to precipitate a solid, which was washed with methanol. Pale white solid (4.8 g, yield 94%).
  • anhydrous toluene (20 mL) was mixed with intermediate 1-2 (0.57 g, lmmol), intermediate 14 (1.2 g, 2.4 mmol), tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (73 mg, 8 O / z mol), sodium t-butoxide (0.29 g, 3 mmol) and tri-t-butylphosphine (26 mg, 0.13 mmol) were added and stirred at 80 ° C. for 8 hours.
  • anhydrous toluene (10 mL) was mixed with intermediates 1-1 (1. Og, 3.3 mmol), aniline (0.78 g 8.3 mmol), tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (60 mg, 66 / z mol), sodium t-butoxide (0.95 g, 9.9 mmol), and tri-butynolephosphine (20 mg, 0.1 mmol) were added and stirred at 80 ° C. for 8 hours.
  • the reaction solution was purified by silica gel column chromatography (elution solvent: methylene chloride) to obtain a pale white solid (1. lg, yield 81%).
  • anhydrous toluene (20 mL) was mixed with intermediate 2-1 (0.41 g, lmmol), intermediate 2-3 (1. lg, 2.4 mmol), tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (73 mg, 80 / z mol), sodium t-butoxide (0.29 g, 3 mmol) and tri-t-butylphosphine (26 mg, 0.13 mmol) were added and stirred at 80 ° C. for 8 hours.
  • Solubility Soluble at least lwt%
  • Solubility Soluble at least lwt%
  • anhydrous toluene (20 mL) was mixed with intermediate 4-1 (0.58 g, lmmol), intermediate 2-3 (1. lg, 2.4 mmol), tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (73 mg, 80 mol), sodium t-butoxide (0.29 g, 3 mmol) and tri-t-butylphosphine (26 mg, 0.13 mmol) were added and stirred at 80 ° C. for 8 hours.
  • Solubility Soluble at least lwt%
  • toluene (90 mL) was mixed with 3-bromo-1-iodobenzene (10 g, 36 mmol), 4-chlorophenylboronic acid (5.7 g, 36 mmol), tetrakis (triphenylphosphino) palladium (0.87 g). , 0.75 mmol) and 2 mol ZL of sodium carbonate aqueous solution (45 mL, 90 mmol) were added and stirred at 80 ° C. for 7 hours. The organic layer was separated, washed with saturated brine, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the intermediate 5-l (3g, l lmmol) is dissolved in a mixture of anhydrous tetrahydrofuran (20mL) and anhydrous toluene (20mL), cooled to 20 ° C, and then n-butyllithium 1.6M hexane solution (8. ImL, 13 mmol) was slowly added and stirred for 1 hour. 60 ° C The reaction solution was added with an anhydrous tetrahydrofuran solution (10 mL) of boric acid triisopropyl ester (4. lg, 22 mmol), stirred for 2 hours, then warmed to room temperature and stirred for 5 hours.
  • toluene 40 mL was mixed with intermediate 5-1 (1.7 g, 6.5 mmol), intermediate 5-2 (1.5 g, 6.5 mmol), tetrakis (triphenylphosphino) palladium (0.22 g). , 0.2 mmol) and 2 mol ZL of sodium carbonate aqueous solution (10 mL, 20 mmol) were added and stirred at 80 ° C. for 7 hours. The organic layer was separated, washed with saturated brine, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • Solubility Soluble at least lwt%
  • anhydrous toluene (10 mL) was mixed with intermediates 5-3 (1.2 g, 3.3 mmol), 4-s butylaline (1.2 g, 8.3 mmol), tris (dibenzylideneacetone) diparadium ( 60 mg, 66 / z mol), sodium t-butoxide (0.95 g, 9.9 mmol) and tri-t-butylphosphine (20 mg, 0.1 mmol) were added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 8 hours.
  • the reaction solution was purified by silica gel column chromatography (elution solvent: methylene chloride) to obtain a pale white solid (1.5 g, yield 76%).
  • anhydrous toluene (20 mL) was mixed with intermediate 6-1 (0.6 g, lmmol), intermediate 14 (1.2 g, 2.4 mmol), tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (73 mg, 8 O / z mol), sodium t-butoxide (0.29 g, 3 mmol) and tri-t-butylphosphine (26 mg, 0.13 mmol) were added and stirred at 80 ° C. for 8 hours.
  • toluene (90 mL) was mixed with 4-bromo-1-sodobenzene (10 g, 36 mmol), 4-cycloborohydrboronic acid (5.7 g, 36 mmol), tetrakis (triphenylphosphino) palladium (0.87 g, 0. 75 mmol) and 2 mol ZL aqueous sodium carbonate solution (45 mL, 90 mmol) were added and stirred at 80 ° C. for 7 hours. The organic layer was separated, washed with saturated brine, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • anhydrous toluene (10 mL) was mixed with intermediates 7-5 (1.7 g, 3.3 mmol), 4-s butylaline (1.2 g, 8.3 mmol), tris (dibenzylideneacetone) diparadium ( 60 mg, 66 / z mol), sodium t-butoxide (0.95 g, 9.9 mmol) and tri-t-butylphosphine (20 mg, 0.1 mmol) were added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 8 hours.
  • the reaction solution was purified by silica gel column chromatography (elution solvent: methylene chloride) to obtain a pale white solid (1.5 g, yield 60%).
  • Solubility Soluble at least lwt%
  • toluene 80 mL was mixed with intermediate 7-2 (1.7 g, 13 mmol), 1,3-dibromobenzene (1.5 g, 6.5 mmol), tetrakis (triphenylphosphino) palladium (0.44 g). , 0.4 mmol), 2 mol ZL of sodium carbonate aqueous solution (20 mL, 40 mmol) was added and stirred at 80 ° C. for 7 hours. The organic layer was separated, washed with saturated brine, and then dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • Solubility Soluble at least lwt%
  • anhydrous toluene (20 mL) was mixed with intermediate 5-4 (0.67 g, lmmol), intermediate 2-3 (1.2 g, 2.4 mmol), tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (73 mg 8 O / z mol), sodium t-butoxide (0.29 g, 3 mmol), tri-t-butylphosphine (26 m g, 0.13 mmol) was added, and the mixture was stirred at 80 ° C for 8 hours.
  • Solubility Soluble at least lwt%
  • a glass substrate with a transparent electrode having a thickness of 25 mm X 75 mm X 1.1 mm was ultrasonically cleaned in isopropyl alcohol for 5 minutes, followed by UV ozone cleaning for 30 minutes.
  • PEDOT'PSS polyethylenedioxythiophene 'polystyrene sulfonic acid
  • a hole transport layer was formed in a film thickness by spin coating on PEDOT ⁇ PSS using a solution (1% by mass) of Compound 1 dissolved in toluene. The thickness at this time was 50 nm.
  • Alq film a tris (8-quinolinolato) aluminum film having a thickness of 10 nm was formed. This Alq film functions as an electron transport layer.
  • Li Li source: manufactured by SAES Getter Co., Ltd.
  • Alq Li film as an electron injection layer (cathode).
  • metal A1 was vapor-deposited to form a metal cathode to form an organic EL light emitting device. This device emitted blue light.
  • Table 1 shows the luminous efficiency at lOmA / cm 2 and the luminance half-life of the device when emitting light at a luminance of 1000 cd / m 2 .
  • Example 1 an organic EL device was produced in the same manner except that the following compound 4 was used instead of compound 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 an organic EL device was produced in the same manner except that the following compound 5 was used instead of compound 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 an organic EL device was produced in the same manner except that the following compound 8 was used instead of compound 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 an organic EL device was produced in the same manner except that the following compound 9 was used instead of the compound 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 an attempt was made to prepare a 1 mass% toluene solution using the following compound C instead of the compound 1.
  • Compound C did not dissolve in toluene and became cloudy.
  • Example 1 an attempt was made to prepare a 1 mass% toluene solution using the following compound D instead of the compound 1.
  • Compound D did not dissolve in toluene and became cloudy.
  • Example 10 (Production of organic EL device)
  • a glass substrate with a transparent electrode having a thickness of 25 mm X 75 mm X 1.1 mm was ultrasonically cleaned in isopropyl alcohol for 5 minutes, followed by UV ozone cleaning for 30 minutes.
  • Polyethylene dioxythiophene ⁇ polystyrene sulfonic acid (PEDOT. PSS) used for the hole injection layer was formed on the substrate with a film thickness of lOOnm by spin coating.
  • a toluene solution of Compound 1 (0.6 wt 0/0) was deposited in 20nm thickness of a spin coating method, and dried for 30 minutes at 170 ° C.
  • Alq Li film
  • metal A1 was vapor-deposited to form a metal cathode to form an organic EL light emitting device. This element emits blue light.
  • Table 1 shows the voltage and light emission efficiency at an emission luminance of 10 OcdZm 2 .
  • a device was produced in the same manner as in Example 10 except that the following compound 10 was used instead of compound 1. The results are shown in Table 2.
  • a device was prepared in the same manner as in Example 10 except that Compound 6 was used instead of Compound 1. The results are shown in Table 2.
  • a device was prepared in the same manner as in Example 10 except that Compound 3 was used instead of Compound 1. The results are shown in Table 2.
  • Example 10 A device was fabricated in the same manner as in Example 10 except that the following compound G was used instead of compound 1. The results are shown in Table 2.
  • the compounds represented by this technology are superior in solubility in solvents and solvent resistance of thin films compared to generally known low-molecular hole transport materials. It is also promising as a hole transporting material capable of coating / laminating layers / light emitting layers.
  • the aromatic amine compound of the present invention has high solubility, and can be laminated by applying a thin film forming solution in the production of an organic EL device using the compound.
  • the organic EL device that uses wet process film formation can exhibit various emission hues and has high heat resistance, especially when the aromatic amine compound of the present invention is used as a hole injection and transport material. High hole emission, high transportability, high luminous brightness, high luminous efficiency, long life. For this reason, the organic EL device of the present invention is useful as a light source such as a flat light emitter of a wall-mounted television and a backlight of a display, which are highly practical.

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Abstract

　特定構造を有する芳香族アミン化合物、並びに、一層又は複数層からなる有機薄膜層を陽極と陰極で構成された一対の電極で挟持してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記芳香族アミン化合物を含有することによって、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子、特に、種々の発光色相を呈し、耐熱性が高く、長寿命で、高発光輝度及び高発光効率な有機エレクトロルミネッセンス素子、それを実現するために溶解性が高く、ウェットプロセスでの成膜が可能な新規な芳香族アミン化合物及び有機エレクトロルミネッセンス用薄膜形成溶液を提供する。

Description

明 細 書
新規有機エレクト口ルミネッセンス材料、それを用いた有機エレクト口ルミ ネッセンス素子及び有機エレクト口ルミネッセンス用薄膜形成溶液
技術分野
[0001] 本発明は、芳香族アミンィ匕合物及びそれを用いた有機エレクト口ルミネッセンス素 子に関し、特に、種々の発光色相を呈し、耐熱性が高ぐ長寿命で、高発光輝度及 び高発光効率な有機エレクト口ルミネッセンス素子、それを実現するために溶解性が 高ぐウエットプロセス成膜可能な新規な芳香族アミンィ匕合物及び有機エレクト口ルミ ネッセンス用薄膜形成溶液に関するものである。
背景技術
[0002] 有機物質を使用した有機エレクト口ルミネッセンス (EL)素子は、壁掛テレビの平面 発光体やディスプレイのバックライト等の光源として使用され、盛んに開発が行われ ている。有機物質の電界発光現象は、 1963年にポープ (Pope)らによってアントラセ ン単結晶で観測され (非特許文献 1)、 1965年にヘルフリツヒ (Helfrich)とシュナイ ダー（Schneider)は注入効率のよい溶液電極系を用いることにより比較的強い注入 型 ELの観測に成功している (非特許文献 2)。それ以来報告されている様に、共役の 有機ホスト物質と縮合ベンゼン環を持つ共役の有機活性化剤とで有機発光性物質 を形成した研究が行われ、ナフタレン、アントラセン、フエナントレン、テトラセン、ピレ ン、ベンゾピレン、タリセン、ピセン、カルバゾール、フルオレン、ビフエ-ル、テルフエ -ル、トリフエ-レンオキサイド、ジハロビフヱ-ル、トランス一スチルベン及び 1, 4 ジフエニルブタジエン等が有機ホスト物質の例として示され、アントラセン、テトラセン 及びペンタセン等が活性化剤の例として挙げられた。しかし、これらの有機発光性物 質はいずれも: L mを越える厚さを持つ単一層として存在し、発光には高電界が必 要であった。このため、真空蒸着法による薄膜素子の研究が進められた (例えば、非 特許文献 3)。しかし、薄膜ィ匕は駆動電圧の低減には有効であつたが、実用レベルの 高輝度の素子を得るには至らな力つた。そこでタン (Tang)らは、陽極と陰極との間に 2つの極めて薄い膜 (正孔輸送層と発光層）を真空蒸着で積層した有機 EL素子を考 案し、低い駆動電圧で高輝度を実現した (非特許文献 4又は特許文献 1)。その後、 正孔輸送層と発光層に用いる有機化合物の開発が十数年間進められた結果、実用 化レベルの寿命と発光効率が達成された。その結果、有機 EL素子は、カーステレオ 、携帯電話の表示部など力 実用化が開始されている。
し力しながら、実用面において、発光輝度、長時間使用に対する経時劣化の耐久 性などが十分ではなぐさらなる向上が求められている。
これらを解決する手段として、正孔注入輸送材料としてガラス転移温度 (Tg)を改良 するためにオリゴマー（3量体， 4量体)ァミンが用いられている。例えば、特許文献 2 に下記一般式 (A)で表される化合物が開示されて 、る。
[化 1]
Figure imgf000003_0001
(式中、 R、 R、 Rは同一でも異なっていても良ぐ水素原子、低級アルキル基、低級
1 2 3
アルコキシ基を表し、 Rは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、又は塩素
4
原子を表す。
Figure imgf000003_0002
で表され、 Rは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、塩素原子を表す。 )
5
特許文献 3には、下記一般式 (B)で表される化合物が開示されている。
[化 3]
Figure imgf000004_0001
特許文献 4には、下記一般式 (C)で表される化合物が開示されている。
[化 4]
( R01 )
( R。2
( R o i
Figure imgf000004_0002
のいずれかを表し、 φはフエ-レン基を表し、 R 、R 、R及び R は、それぞれジァ
01 02 03 04
リールァミノフエ-レン基、 r 、 r 、r 及び r は、それぞれ。〜 5の整数であり、 r +r
01 02 03 04 01 0
+r +r は 1以上である。 R 、R 、R 、 R 、R 、R及び R は、それぞれ、置換あ
03 04 11 12 13 14 15 16 17
るいは非置換のァリール基を表す。 )
特許文献 5には、下記一般式 (D)で表される化合物が開示されている。
[化 5]
Figure imgf000005_0001
(式中、 〜 8は、それぞれ水素原子、低級アルキル基および低級アルコキシ基よ りなる群力 それぞれ独立して選ばれた基である）
さらに、特許文献 6には、下記一般式 (E)で表される化合物が開示されている。
[化 6]
Figure imgf000005_0002
( E )
(八 〜八 は、水素原子、炭素数 1〜6のアルキル基又はアルコキシ基、核炭素数 6 〜24のァリール基、もしくはスチリル基によって置換されて!、てもよ!/、核炭素数 6〜2 4のァリール基である。 Xは連結基であり、単結合、核炭素数 6〜24のァリーレン、炭 素数 1〜6のアルキレン、ジフエ-ルメチレン、エーテル結合、チォエーテル結合、置 換もしくは無置換のビニル結合又は芳香族へテロ環である。
Figure imgf000005_0003
R2は、炭素数 1〜6 のアルキル基、もしくはアルコキシ基、又は水素原子であって、互いに結合して置換 もしくは無置換の五員環又は六員環を形成してもよい。 )
し力しながら、特許文献 2〜6記載の化合物では十分な正孔注入性が得られて 、な かった。
また、正孔注入性を向上させる手段としてフルォレニル基を導入したィ匕合物が用い られてきた。例えば、特許文献 7に下記一般式 (F)で示される化合物を正孔輸送材 料として用いた発光素子が開示されている。
[化 7]
Figure imgf000006_0001
(式中、 R11はアルキル基又はァラルキル基を示し、 R12、 R13、 R14及び R15は水 素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を示す。 )
この化合物は、 Tgが 100°C以下でありこれを用いた素子は短寿命であり、耐熱性 がなく実用化することはできな力つた。
特許文献 8では一般式 (F)を改良した下記化合物（G)で示される化合物を正孔輸 送材料として用いた発光素子が開示されている。
[化 8]
Figure imgf000006_0002
この化合物はガラス転移温度の向上、正孔注入性の向上が認められる力 依然寿 命が短 、と 、う問題点があった。
さらに、特許文献 9には、下記一般式 (H)で表される化合物が開示されている。
[化 9]
Figure imgf000006_0003
この化合物においても、正孔注入性の向上は認められる力 さらなるガラス転移温 度の向上、長寿命化が求められていた。
[0011] 特許文献 1：米国特許 4356429号明細書
特許文献 2：特許第 3220950号公報
特許文献 3 :特開 2000— 86595号公報
特許文献 4：特開 2000— 156290号公報
特許文献 5：特開平 9 - 301934号公報
特許文献 6：特開 2000 - 309566号公報
特許文献 7：特開平 5 - 25473号公報
特許文献 8：特開平 11 35532公報
特許文献 9：特開 2000 - 80433号公報
非特許文献 1 :J. Chem. Phys.、 38 (1963) 2042
非特許文献 2 : Phys. Rev. Lett.、 14 (1965) 229
非特許文献 3 :Thin Solid Films, 94 (1982) 171
非特許文献 4 :Appl. Phys. Lett.、 51 (1987) 913
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0012] 本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、芳香族ァミン化合物及び それを用いた有機エレクト口ルミネッセンス素子を提供することを目的とし、特に、種 々の発光色相を呈し、耐熱性が高ぐ長寿命で、高発光輝度及び高発光効率な有 機エレクト口ルミネッセンス素子、それを実現するために溶解性が高ぐウエットプロセ スでの成膜が可能な新規な芳香族アミンィ匕合物及び有機エレクト口ルミネッセンス用 薄膜形成溶液を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0013] 本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（ 1)で表される芳香族アミンィ匕合物が前記の目的を達成することを見出し、本発明を 完成させたものである。
すなわち、本発明は、下記一般式 (1)で表される芳香族アミンィ匕合物を提供するも のである
[化 10]
Figure imgf000008_0001
一般式（1)中、 Ar〜Arは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜
1 6
40のァリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数 3〜40のへテロアリール基で ある。なお、 Arと Ar、及び Arと Arは単結合で連結して力ルバゾリル基を形成して
1 2 5 6
もよい。 R〜Rは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、カルボキシル基、アミノ基、水酸
1 4
基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜40のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素 数 2〜40のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数 2 40のアルキ-ル基、又 は置換もしくは無置換の炭素数 1〜40のアルコキシ基である。 n、 m、 p、及び qはそ れぞれ 0〜4の整数である。
Lは下記一般式（2)又は（3)で表される 2価の連結基である。
- (Ar ) - (Ar ) 一（Ar ) — (2)
7 a 8 b 9 c
一般式（2)中、 Ar〜Arは上記 Ar〜Arと同様であり、 a, b及び cは 1〜3の整数で
7 9 1 6
ある。
[化 11]
Figure imgf000008_0002
一般式（3)中、 R及び Rは上記 R〜Rと同様であり、また、 Rと Rは互いに連結し
6 7 1 4 6 7
て環構造を形成してもよい。
また、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からな る有機薄膜層が挟持されている有機 EL素子において、該有機薄膜層の少なくとも一 層が、前記芳香族アミンィ匕合物を単独もしくは混合物の成分として含有する有機 EL 素子を提供するものである。本発明の有機 EL素子は、種々の発光色相を呈し、耐熱 性が高ぐ長寿命で、高発光輝度及び高発光効率である。
さらに、本発明は、上記機能を実現するために、溶解性が高ぐウエットプロセス成 膜可能な新規な芳香族アミンィ匕合物及び有機エレクト口ルミネッセンス用薄膜形成溶 液を提供するものである。
発明の効果
[0016] 本発明の芳香族アミンィ匕合物は溶解性が高ぐそれを用いた有機 EL素子の製造 で薄膜形成溶液の塗布による積層化が可能であり、ウエットプロセス成膜が可能であ り、それを用いた有機 EL素子は、種々の発光色相を呈し、耐熱性が高ぐ特に本発 明の芳香族アミンィ匕合物を正孔注入、輸送材料として用いると、正孔注入、輸送性が 高く高発光輝度及び高発光効率で、長寿命である。
発明を実施するための最良の形態
[0017] 本発明の芳香族アミンィ匕合物は、下記一般式（1)で表される芳香族アミンィ匕合物 である。
[化 12]
Figure imgf000009_0001
一般式（1)中、 Ar〜Arは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜
1 6
40のァリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数 3〜40のへテロアリール基で ある。なお、 Arと Ar、及び Arと Arは単結合で連結して力ルバゾリル基を形成して
1 2 5 6
もよい。 R〜Rは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、カルボキシル基、アミノ基、水酸
1 4
基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜40のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素 数 2〜40のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜40のアルキ-ル基、又 は置換もしくは無置換の炭素数 1〜40のアルコキシ基である。 n、 m、 p、及び qはそ れぞれ 0〜4の整数である。
[0018] 一般式（1)において、 Ar〜Arの核炭素数 6〜40のァリール基の例としては、フエ
1 6
-ル基、 2 ビフヱ-リル基、 3 ビフヱ-リル基、 4ービフヱ-リル基、テルフエ-ル基 、 3, 5 ジフエ-ルフエ-ル基、 3, 5 ジ（1 ナフチル）フエ-ル基、 3, 5 ジ（2— ナフチル）フエ-ル基、 3, 4—ジフエ-ルフエ-ル基、ペンタフェ-ルフエ-ル基、 4 一（2, 2 ジフエ-ルビ-ル）フエ-ル基、 4ー（1, 2, 2 トリフエ-ルビ-ル）フエ- ル基、フルォレ -ル基、 1 ナフチル基、 2 ナフチル基、 4一（1 ナフチル）フエ- ル基、 4一（2 ナフチル）フエ-ル基、 3—（1 ナフチル）フエ-ル基、 3—（2 ナフ チル）フエ-ル基、 9 アントリル基、 2 アントリル基、 9—フエナントリル基、 1ーピレ -ル基、クリセ-ル基、ナフタセ-ル基、コ口-ル基等が挙げられる。
[0019] 一般式（1)において、 Ar〜Arの核炭素数 3〜40のへテロアリール基の例として
1 6
は、 1 ピロリル基、 2 ピロリル基、 3 ピロリル基、ピラジュル基、ピリミジル基、ピリ ダジル基、 2 ピリジ-ル基、 3 ピリジニル基、 4 ピリジ-ル基、 1 インドリル基、 2 —インドリル基、 3—インドリル基、 4—インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基 、 7—インドリル基、 1—イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4 —イソインドリル基、 5—イソインドリル基、 6—イソインドリル基、 7—イソインドリル基、 2 フリル基、 3 フリル基、 2 べンゾフラ-ル基、 3 べンゾフラ-ル基、 4一べンゾ フラ-ル基、 5 べンゾフラ-ル基、 6 べンゾフラ-ル基、 7 べンゾフラ-ル基、 1 イソべンゾフラ-ル基、 3—イソべンゾフラ-ル基、 4 イソべンゾフラ-ル基、 5—ィ ソベンゾフラ -ル基、 6—イソべンゾフラ-ル基、 7—イソべンゾフラ-ル基、キノリル基 、 3—キノリル基、 4 キノリル基、 5—キノリル基、 6—キノリル基、 7—キノリル基、 8— キノリル基、 1 イソキノリル基、 3 イソキノリル基、 4 イソキノリル基、 5 イソキノリ ル基、 6 イソキノリル基、 7 イソキノリル基、 8 イソキノリル基、 2 キノキサリニル 基、 5 キノキサリニル基、 6 キノキサリニル基、 1—フエナントリジ-ル基、 2 フエ ナントリジ-ル基、 3—フエナントリジ-ル基、 4—フエナントリジ-ル基、 6—フエナント リジ-ル基、 7—フエナントリジ-ル基、 8—フエナントリジ-ル基、 9—フエナントリジ- ル基、 10—フ ナントリジ-ル基、 1—アタリジ-ル基、 2—アタリジ-ル基、 3—アタリ ジ-ル基、 4—アタリジ-ル基、 9—アタリジ-ル基、 1, 7 フエナント口リン一 2—ィル 基、 1, 7 フエナント口リン— 3—ィル基、 1, 7 フエナント口リン— 4—ィル基、 1, 7 —フエナント口リン— 5—ィル基、 1, 7 フエナント口リン— 6—ィル基、 1, 7 フエナ ントロリン— 8—ィル基、 1, 7 フエナント口リン— 9—ィル基、 1, 7 フエナント口リン — 10—ィル基、 1, 8 フエナント口リン一 2—ィル基、 1, 8 フエナント口リン一 3—ィ ル基、 1, 8—フエナント口リンー4ーィル基、 1, 8—フエナント口リンー5—ィル基、 1, 8 フエナント口リン— 6—ィル基、 1, 8 フエナント口リン— 7—ィル基、 1, 8 フエナ ントロリン— 9—ィル基、 1, 8 フエナント口リン— 10—ィル基、 1, 9 フエナント口リン —2—ィル基、 1, 9 フエナント口リン— 3—ィル基、 1, 9 フエナント口リン— 4—ィル 基、 1, 9ーフ mナン卜 Pジン 5—ィノレ基、 1, 9ーフ mナン卜 Pジン 6—ィノレ基、 1, 9 —フエナント口リン— 7—ィル基、 1, 9 フエナント口リン— 8—ィル基、 1, 9 フエナ ントロリン— 10—ィル基、 1, 10—フエナント口リン— 2—ィル基、 1, 10—フエナント口 リン— 3—ィル基、 1, 10 フエナント口リン— 4—ィル基、 1, 10 フエナント口リン— 5 —ィル基、 2, 9 フエナント口リン— 1—ィル基、 2, 9 フエナント口リン— 3—ィル基 、 2, 9 フエナント口リン一 4—ィル基、 2, 9 フエナント口リン一 5—ィル基、 2, 9— フエナント口リン一 6—ィル基、 2, 9 フエナント口リン一 7—ィル基、 2, 9 フエナント 口リン一 8—ィル基、 2, 9 フエナント口リン一 10—ィル基、 2, 8 フエナント口リン一 1—ィル基、 2, 8 フエナント口リン— 3—ィル基、 2, 8 フエナント口リン— 4—ィル基 、 2, 8 フ mナン卜 Pジン 5—ィノレ基、 2, 8 フ mナン卜 Pジン 6—ィノレ基、 2, 8— フエナント口リン一 7—ィル基、 2, 8 フエナント口リン一 9—ィル基、 2, 8 フエナント 口リン一 10—ィル基、 2, 7 フエナント口リン一 1—ィル基、 2, 7 フエナント口リン一 3—ィル基、 2, 7 フエナント口リン— 4—ィル基、 2, 7 フエナント口リン— 5—ィル基 、 2, 7 フ mナン卜 Pジン 6—ィノレ基、 2, 7 フ mナン卜 Pジン 8—ィノレ基、 2, 7— フエナント口リン— 9—ィル基、 2, 7 フエナント口リン— 10—ィル基、 1—フエナジ- ル基、 2 フエナジ-ル基、 1 フエノチアジ-ル基、 2 フエノチアジ-ル基、 3 フ エノチアジ-ル基、 4 フエノチアジ-ル基、 10 フエノチアジ-ル基、 1 フエノキサ ジ-ル基、 2 フエノキサジ-ル基、 3 フエノキサジ-ル基、 4 フエノキサジ-ル基 、 10 フエノキサジ-ル基、 2—ォキサゾリル基、 4ーォキサゾリル基、 5 ォキサゾリ ル基、 2 ォキサジァゾリル基、 5 ォキサジァゾリル基、 3 フラザニル基、 2 チェ -ル基、 3 チェ-ル基、 2 メチルピロ一ルー 1ーィル基、 2 メチルピロ一ルー 3 ーィル基、 2 メチルピロ一ルー 4ーィル基、 2 メチルピロ一ルー 5—ィル基、 3—メ チルピロールー1ーィル基、 3 メチルピロ一ルー 2—ィル基、 3 メチルピロ一ルー 4 ーィル基、 3 メチルピロ一ルー 5—ィル基、 2 t—ブチルピロ一ルー 4ーィル基、 3 一（2 フエ-ルプロピル）ピロ一ルー 1ーィル基、 2—メチルー 1 インドリル基、 4 メチルー 1 インドリル基、 2—メチルー 3 インドリル基、 4ーメチルー 3 インドリル 基、 2 t ブチル 1 インドリル基、 4 t ブチル 1 インドリル基、 2 t ブチル 3 インドリル基、 4 t—ブチル 3—インドリル基等が挙げられる。
[0020] 一般式（1)において、置換基 R
1〜Rのハロゲン原子には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ 4
素及びアスタチンが挙げられる。
[0021] 一般式（1)において、置換基 R
1〜Rの置換又は無置換の炭素数 1
4 〜50のアルキ ル基の例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、 s ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 n ペンチル基、 n—へキシル基、 n—へ プチル基、 n—ォクチル基、ヒドロキシメチル基、 1ーヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキ シェチル基、 2 ヒドロキシイソブチル基、 1, 2 ジヒドロキシェチル基、 1, 3 ジヒド ロキシイソプロピル基、 2, 3 ジヒドロキシ一 t—ブチル基、 1, 2, 3 トリヒドロキシプ ロピノレ基、クロロメチノレ基、 1 クロロェチノレ基、 2—クロロェチノレ基、 2—クロロイソブ チル基、 1, 2 ジクロロェチル基、 1, 3 ジクロロイソプロピル基、 2, 3 ジクロロ一 t ブチル基、 1, 2, 3 トリクロ口プロピル基、ブロモメチル基、 1 ブロモェチル基、 2 ブロモェチル基、 2 ブロモイソブチル基、 1, 2 ジブロモェチル基、 1, 3 ジブ ロモイソプロピル基、 2, 3 ジブ口モー t ブチル基、 1, 2, 3 トリブロモプロピル基 、ョードメチル基、 1ーョードエチル基、 2—ョードエチル基、 2—ョードイソブチル基、 1, 2 ジョードエチル基、 1, 3 ジョードイソプロピル基、 2, 3 ジョードー tーブチ ル基、 1, 2, 3 トリョードプロピル基、アミノメチル基、 1 アミノエチル基、 2 ァミノ ェチル基、 2 ァミノイソブチル基、 1, 2 ジアミノエチル基、 1, 3 ジァミノイソプロ ピル基、 2, 3 ジアミノー t—ブチル基、 1, 2, 3 トリァミノプロピル基、シァノメチル 基、 1ーシァノエチル基、 2—シァノエチル基、 2—シァノイソブチル基、 1, 2—ジシァ ノエチル基、 1, 3 ジシァノイソプロピル基、 2, 3 ジシァノー t ブチル基、 1, 2, 3 —トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1— -トロェチル基、 2— -トロェチル基、 2 -トロイソブチル基、 1, 2 ジ-トロェチル基、 1, 3 ジ-トロイソプロピル基、 2, 3 ージ-トロー t—ブチル基、 1, 2, 3 トリ-トロプロピル基、シクロプロピル基、シクロ ブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、 4ーメチルシクロへキシル基、 1ーァ ダマンチル基、 2—ァダマンチル基、 1 ノルボルニル基、 2—ノルボル-ル基等が挙 げられる。
[0022] 一般式（1)において、置換基 R 〜Rの置換もしくは無置換の炭素数 2〜40のアル
1 4
ケニル基の例としては、ビニル基、ァリル基、 1ーブテュル基、 2 ブテニル基、 3 ブ テュル基、 1, 3 ブタンジェ-ル基、 1ーメチルビ-ル基、スチリル基、 2, 2 ジフエ -ルビ-ル基、 1, 2—ジフヱ-ルビ-ル基、 1ーメチルァリル基、 1, 1 ジメチルァリ ル基、 2—メチルァリル基、 1ーフヱ-ルァリル基、 2—フエ-ルァリル基、 3—フエ-ル ァリル基、 3, 3 ジフヱ-ルァリル基、 1, 2 ジメチルァリル基、 1ーフヱ-ルー 1ーブ テニル基、 3 フエニル 1 ブテニル基等が挙げられる。
[0023] 一般式（1)において、置換基 R 〜Rの置換もしくは無置換の炭素数 2〜40のアル
1 4
キニル基の例としては、ェチュル基、プロパルギル、 3—ペンチ-ル等が挙げられる。
[0024] 一般式（1)において、置換基 R 〜Rの置換又は無置換の炭素数 1〜50のアルコ
1 4
キシ基は、—OYで表される基であり、 Yの例としては、メチル基、ェチル基、プロピ
1 1
ル基、イソプロピル基、 n ブチル基、 s ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 n ペンチル基、 n—へキシル基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基、ヒドロキシメチル 基、 1ーヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソブチル基、 1, 2 ジヒドロキシェチル基、 1, 3 ジヒドロキシイソプロピル基、 2, 3 ジヒドロキシ t —ブチル基、 1, 2, 3 トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1—クロ口ェチル基 、 2 クロ口ェチル基、 2 クロ口イソブチル基、 1, 2 ジクロロェチル基、 1, 3 ジク ロロイソプロピル基、 2, 3 ジクロロ一 t—ブチル基、 1, 2, 3 トリクロ口プロピル基、 ブロモメチノレ基、 1—ブロモェチノレ基、 2—ブロモェチノレ基、 2—ブロモイソブチノレ基 、 1, 2 ジブロモェチル基、 1, 3 ジブロモイソプロピル基、 2, 3 ジブ口モー tーブ チル基、 1, 2, 3 トリブロモプロピル基、ョードメチル基、 1ーョードエチル基、 2 ョ 一ドエチル基、 2 ョードイソブチル基、 1, 2 ジョードエチル基、 1, 3 ジョードイソ プロピル基、 2, 3 ジョード— t—ブチル基、 1, 2, 3 トリョードプロピル基、アミノメ チル基、 1 アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソブチル基、 1, 2—ジァ ミノェチル基、 1, 3 ジァミノイソプロピル基、 2, 3 ジァミノ一 t—ブチル基、 1, 2, 3 —トリァミノプロピル基、シァノメチル基、 1—シァノエチル基、 2—シァノエチル基、 2 シァノイソブチル基、 1, 2 ジシァノエチル基、 1, 3 ジシァノイソプロピル基、 2, 3 ジシァノ— t—ブチル基、 1, 2, 3 トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1— -ト 口ェチル基、 2— -トロェチル基、 2— -トロイソブチル基、 1, 2—ジニトロェチル基、 1, 3 ジ-卜口イソプロピル基、 2, 3 ジ-卜口— t—ブチル基、 1, 2, 3 HJ-卜ロプ 口ピル基等が挙げられる。
[0025] 前記一般式（1)中、 Lは下記一般式（2)又は（3)で表される 2価の連結基である。
一（Ar ) — (Ar ) 一（Ar ) — (2)
7 a 8 b 9 c
一般式（2)中、 Ar
7〜Arは上記 Ar
9 1〜Arと同様であり、 a, b及び cは 1
6 〜3の整数で ある。
[化 13]
Figure imgf000014_0001
一般式（3)中、 R及び Rは上記 R
6 7 1〜Rと同様であり、また、 Rと Rは互いに連結し
4 6 7
て環構造を形成してもよい。
[0026] 本発明の一般式（1)で表される芳香族アミンィ匕合物の好ましい具体例を以下に示 す力 これら例示化合物に限定されるものではない。
[0027] [化 14] ¾ §0025
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000016_0001
[0029] [化 16]
Figure imgf000017_0001
本発明の芳香族ァミン化合物は、有機 EL素子用材料であると好ましぐ特に、有機 EL素子用正孔輸送材料又は正孔注入材料に適して ヽる。本発明の有機 EL素子の 有機薄膜層の少なくとも一層が前記芳香族ァミン化合物を含有する。前記芳香族ァ ミンィ匕合物が特に正孔輸送帯域又は正孔注入帯域に含有されていると好ましぐさら に主成分であると好まし 、。正孔輸送帯域又は正孔注入帯域に前記芳香族アミンィ匕 合物を含有させ、さら〖こ好ましくは、発光層を湿式成膜して有機 EL素子を作製する。 また、本発明は前記芳香族ァミン化合物を 0. 1質量％以上含む有機 EL用薄膜形成 溶液を提供するものである。
以下、本発明の有機 EL素子の素子構成について説明する。
(1)有機 EL素子の構成
本発明の有機 EL素子の代表的な素子構成としては、
(1)陽極 Z発光層 Z陰極
(2)陽極 Z正孔注入層 Z発光層 Z陰極
(3)陽極 Z発光層 Z電子注入層 Z陰極
(4)陽極 Z正孔注入層 Z発光層 Z電子注入層 Z陰極
(5)陽極 Z有機半導体層 Z発光層 Z陰極
(6)陽極 Z有機半導体層 Z電子障壁層 Z発光層 Z陰極
(7)陽極 Z有機半導体層 Z発光層 Z付着改善層 Z陰極
(8)陽極 Z正孔注入層 Z正孔輸送層 Z発光層 Z電子注入層 Z陰極
(9)陽極 Z絶縁層 Z発光層 Z絶縁層 Z陰極
(10)陽極 Z無機半導体層 Z絶縁層 Z発光層 Z絶縁層 Z陰極
(11)陽極 Z有機半導体層 Z絶縁層 Z発光層 Z絶縁層 Z陰極
(12)陽極 z絶縁層 Z正孔注入層 Z正孔輸送層 Z発光層 Z絶縁層 Z陰極
(13)陽極 z絶縁層 Z正孔注入層 Z正孔輸送層 Z発光層 Z電子注入層 Z陰極 などの構造を挙げることができる。
これらの中で通常 (8)の構成が好ましく用いられる力 これらに限定されるものでは ない。
本発明の芳香族ァミン誘導体は、有機 EL素子のどの有機薄膜層に用いてもょ ヽ 力 発光帯域又は正孔輸送帯域に用いることができ、好ましくは正孔輸送帯域、特に 好ましくは正孔輸送層に用いることにより、分子が結晶化しにくぐ有機 EL素子を製 造する際の歩留りが向上する。 本発明の芳香族ァミン誘導体を、有機薄膜層に含有させる量としては、 30〜： LOO mol%が好ましい。
[0032] (2)透光性基板
本発明の有機 EL素子は、透光性の基板上に作製する。ここでいう透光性基板は 有機 EL素子を支持する基板であり、 400〜700nmの可視領域の光の透過率が 50 %以上で平滑な基板が好ま ヽ。
具体的には、ガラス板、ポリマー板等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ 石灰ガラス、ノリウム 'ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケィ酸ガラス、ホウ ケィ酸ガラス、ノリウムホウケィ酸ガラス、石英等が挙げられる。またポリマー板として は、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフアイ ド、ポリサルフォン等を挙げることができる。
[0033] (3)陽極
本発明の有機 EL素子の陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する機能 を有するものであり、 4. 5eV以上の仕事関数を有することが効果的である。本発明に 用いられる陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金 (ITO)、酸ィ匕錫 (NE SA)、インジウム—亜鉛酸ィ匕物 (IZO)、金、銀、白金、銅等が挙げられる。
陽極は、これらの電極物質を蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させ ること〖こより作製することができる。
このように発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率 が 10%より大きくすることが好ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百 ΩΖ口以下が 好ましい。陽極の膜厚は材料にもよる力 通常 10nm〜l μ m、好ましくは 10〜200n mの範囲で選択される。
[0034] (4)発光層
有機 EL素子の発光層は以下 (1)〜(3)の機能を併せ持つものである。
(1)注入機能;電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、 陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能
(2)輸送機能；注入した電荷 (電子と正孔)を電界の力で移動させる機能
(3)発光機能;電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能 ただし、正孔の注入されやすさと電子の注入されやすさに違いがあってもよぐまた 、正孔と電子の移動度で表される輸送能に大小があってもよいが、どちらか一方の電 荷を移動することが好まし 、。
この発光層を形成する方法としては、例えば蒸着法、スピンコート法、 LB法等の公 知の方法を適用することができる。発光層は、特に分子堆積膜であることが好ましい 。ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、 溶液状態又は液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通 常この分子堆積膜は、 LB法により形成された薄膜 (分子累積膜)とは凝集構造、高 次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。
また、特開昭 57— 51781号公報に開示されているように、榭脂等の結着剤と材料 化合物とを溶剤に溶力して溶液とした後、これをスピンコート法等により薄膜ィ匕するこ とによっても、発光層を形成することができる。
本発明においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により発光層に本 発明の芳香族ァミン誘導体からなる発光材料以外の他の公知の発光材料を含有さ せてもよぐまた、本発明の芳香族ァミン誘導体からなる発光材料を含む発光層に、 他の公知の発光材料を含む発光層を積層してもよい。
[0035] 本発明の芳香族ァミン誘導体と共に発光層に使用できる発光材料又はドーピング 材料としては、例えば、アントラセン、ナフタレン、フエナントレン、ピレン、テトラセン、 コロネン、タリセン、フノレォレセイン、ペリレン、フタ口ペリレン、ナフタ口ペリレン、ぺリノ ン、フタ口ペリノン、ナフタ口ペリノン、ジフエニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン 、クマリン、ォキサジァゾール、アルダジン、ビスべンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラ ジン、シクロペンタジェン、キノリン金属錯体、ァミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン 金属錯体、ィミン、ジフエ-ルエチレン、ビュルアントラセン、ジァミノカルバゾール、ピ ラン、チォピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレートィ匕ォキシノイド化合 物、キナクリドン、ルブレン及び蛍光色素等が挙げられるが、これらに限定されるもの ではない。
[0036] 本発明の芳香族ァミン誘導体と共に発光層に使用できるホスト材料としては、下記 ( i)〜 (ix)で表される化合物が好ま 、。 下記一般式 (i)で表される非対称アントラセン。
[化 17]
Figure imgf000021_0001
(式中、 Arは置換もしくは無置換の核炭素数 10〜50の縮合芳香族基である。 Ar，は置換もしくは無置換の核炭素数 6〜50の芳香族基である。
Xは、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜50の芳香族基、置換もしくは無置換の核 原子数 5〜50の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルキル 基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素 数 6〜50のァラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数 5〜50のァリールォキシ 基、置換もしくは無置換の核原子数 5〜50のァリールチオ基、置換もしくは無置換の 炭素数 1〜50のアルコキシカルボ-ル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シァノ基 、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
a、 b及び cは、それぞれ 0〜4の整数である。
nは 1〜3の整数である。また、 nが 2以上の場合は、 [ ]内は、同じでも異なってい てちよい。 )
下記一般式 (ii)で表される非対称モノアントラセン誘導体。
[化 18]
Figure imgf000021_0002
(式中、 Ar1及び Ar2は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜50の 芳香族環基であり、 m及び nは、それぞれ 1〜4の整数である。ただし、 m=n= lでか つ Ar1と Ar2のベンゼン環への結合位置が左右対称型の場合には、 Ar1と Ar2は同一 ではない、又は、 X—Y軸に対して対称型になるような基力 アントラセン環の 1〜8位 に結合する場合はな 、。 m又は nが 2〜4の整数の場合には mと nは異なる整数であ る。
R -I^は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜50の 芳香族環基、置換もしくは無置換の核原子数 5〜50の芳香族複素環基、置換もしく は無置換の炭素数 1〜50のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、 置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 6 〜50のァラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数 5〜50のァリールォキシ基、 置換もしくは無置換の核原子数 5〜50のァリールチオ基、置換もしくは無置換の炭 素数 1〜50のアルコキシカルボ-ル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ ル基、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。 )
下記一般式 (iii)で表される非対称ピレン誘導体。
[化 19]
Figure imgf000022_0001
( i i i)
[式中、 Ar及び Ar'は、それぞれ置換もしくは無置換の核炭素数 6〜50の芳香族基 である。
L及び L，は、それぞれ置換もしくは無置換のフエ-レン基、置換もしくは無置換の ナフタレ-レン基、置換もしくは無置換のフルォレニレン基又は置換もしくは無置換 のジベンゾシロリレン基である。
mは 0〜2の整数、 nは 1〜4の整数、 sは 0〜2の整数、 tは 0〜4の整数である。 また、 L又は Arは、ピレンの 1〜5位のいずれかに結合し、 L，又は Ar，は、ピレンの
6〜10位のいずれかに結合する。
ただし、 n+tが偶数の時、 Ar, Ar' , L, L'は下記 (1)又は (2)を満たす。
(1) Ar≠Ar，及び Z又は L≠L' (ここで≠は、異なる構造の基であることを示す。 )
(2) Ar = Ar，かつ L = L，の時
(2-1) m≠s及び Z又は n≠t、又は
(2-2) m=sかつ n=tの時、
(2-2-1) L及び L'、又はピレン力 それぞれ Ar及び Ar，上の異なる結合位置に 結合している力、 (2-2-2) L及び L，、又はピレン力 Ar及び Ar，上の同じ結合位置で 結合している場合、 L及び L，又は Ar及び Ar，のピレンにおける置換位置が 1位と 6位 、又は 2位と 7位である場合はない。 ]
下記一般式 Gv)で表される非対称アントラセン誘導体。
[化 20]
Figure imgf000023_0001
(iv)
(式中、 A1及び A2は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数 10〜20の 縮合芳香族環基である。 Ar1及び Ar2は、それぞれ独立に、水素原子、又は置換もしくは無置換の核炭素数 6〜50の芳香族環基である。
[0040] R -I^は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜50の 芳香族環基、置換もしくは無置換の核原子数 5〜50の芳香族複素環基、置換もしく は無置換の炭素数 1〜50のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、 置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 6 〜50のァラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数 5〜50のァリールォキシ基、 置換もしくは無置換の核原子数 5〜50のァリールチオ基、置換もしくは無置換の炭 素数 1〜50のアルコキシカルボ-ル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシ ル基、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基である。
[0041] Ar2、 R9及び R1Qは、それぞれ複数であってもよぐ隣接するもの同士で飽和も しくは不飽和の環状構造を形成して 、てもよ 、。
ただし、一般式（1)において、中心のアントラセンの 9位及び 10位に、該アントラセ ン上に示す X— Y軸に対して対称型となる基が結合する場合はない。）
[0042] 下記一般式 (V)で表されるアントラセン誘導体。
[化 21]
Figure imgf000024_0001
(式中、 1^〜1^°は、それぞれ独立に水素原子，アルキル基，シクロアルキル基，置換 しても良いァリール基，アルコキシル基，ァリーロキシ基，アルキルアミノ基，ァルケ- ル基，ァリールアミノ基又は置換しても良い複素環式基を示し、 a及び bは、それぞれ 1〜5の整数を示し、それらが 2以上の場合、 R1同士又は R2同士は、それぞれにおい て、同一でも異なっていてもよぐまた R1同士または R2同士が結合して環を形成して いてもよいし、 R3と R4, R5と R6, R7と R8, R9と R1Qがたがいに結合して環を形成していて もよい。 L1は単結合、 -0- , -S - , — N (R)— (Rはアルキル基又は置換しても良 ぃァリール基である）、アルキレン基又はァリーレン基を示す。 )
[0043] 下記一般式 (vi)で表されるアントラセン誘導体。
[化 22]
Figure imgf000025_0001
(式中、 R11〜！ ^は、それぞれ独立に水素原子，アルキル基，シクロアルキル基，ァリ ール基，アルコキシル基，ァリーロキシ基，アルキルアミノ基，ァリールアミノ基又は置 換しても良い複数環式基を示し、 c d, e及び fは、それぞれ 1〜5の整数を示し、それ らが 2以上の場合、 R11同士， R12同士， R16同士又は R17同士は、それぞれにおいて、 同一でも異なっていてもよぐまた R11同士， R12同士， R16同士又は R17同士が結合して 環を形成していてもよいし、 R13と R14, R18と R19がたがいに結合して環を形成していて もよい。 L2は単結合、—O—， 一 S— , — N (R)—（Rはアルキル基又は置換しても良 ぃァリール基である）、アルキレン基又はァリーレン基を示す。 )
[0044] 下記一般式 (vii)で表されるスピロフルオレン誘導体。
[化 23]
Figure imgf000026_0001
(式中、 A5〜A8は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のビフエ-ル基又は置換も しくは無置換のナフチル基である。 )
[0045] 下記一般式 (viii)で表される縮合環含有化合物。
[化 24]
Figure imgf000026_0002
(式中、 A9〜A14は前記と同じ、 R21〜R23は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数 1〜 6のアルキル基、炭素数 3〜6のシクロアルキル基、炭素数 1〜6のアルコキシル基、 炭素数 5〜18のァリールォキシ基、炭素数 7〜18のァラルキルォキシ基、炭素数 5 〜16のァリールアミノ基、ニトロ基、シァノ基、炭素数 1〜6のエステル基又はハロゲ ン原子を示し、 A9〜A14のうち少なくとも 1つは 3環以上の縮合芳香族環を有する基で ある。）
[0046] 下記一般式 (ix)で表されるフルオレンィ匕合物。
Figure imgf000026_0003
(式中、 Rおよび Rは、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは
1 2
無置換のァラルキル基、置換あるいは無置換のァリール基，置換あるいは無置換の 複素環基、置換アミノ基、シァノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン基 に結合する R同士、 R同士は、同じであっても異なっていてもよく、同じフルオレン基
1 2
に結合する Rおよび Rは、同じであっても異なっていてもよい。 Rおよび Rは、水素
1 2 3 4 原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のァラルキル基、置 換あるいは無置換のァリール基または置換ある 、は無置換の複素環基を表わし、異 なるフルオレン基に結合する R同士、 R同士は、同じであっても異なっていてもよぐ
3 4
同じフルオレン基に結合する Rおよび Rは、同じであっても異なっていてもよい。 Ar
3 4 1 および Arは、ベンゼン環の合計が 3個以上の置換あるいは無置換の縮合多環芳香
2
族基またはベンゼン環と複素環の合計が 3個以上の置換あるいは無置換の炭素でフ ルオレン基に結合する縮合多環複素環基を表わし、 Arおよび Arは、同じであって
1 2
も異なっていてもよい。 nは、 1乃至 10の整数を表す。 )
[0047] 以上のホスト材料の中でも、好ましくはアントラセン誘導体、さらに好ましくはモノア ントラセン誘導体、特に好ましくは非対称アントラセンである。
また、ドーパントの発光材料としては、りん光発光性の化合物を用いることもできる。 りん光発光性の化合物としては、ホスト材料に力ルバゾール環を含む化合物が好まし い。ドーパントとしては三重項励起子力 発光することのできる化合物であり、三重項 励起子力も発光する限り特に限定されないが、 Ir、 Ru、 Pd、 Pt、 Os及び Re力もなる 群力 選択される少なくとも一つの金属を含む金属錯体であることが好ましぐボルフ ィリン金属錯体又はオルトメタルイ匕金属錯体が好ましい。
力ルバゾール環を含む化合物力 なるりん光発光に好適なホストは、その励起状態 からりん光発光性ィ匕合物へエネルギー移動が起こる結果、りん光発光性化合物を発 光させる機能を有する化合物である。ホストイ匕合物としては励起子エネルギーをりん 光発光性ィ匕合物にエネルギー移動できる化合物ならば特に制限はなぐ 目的に応じ て適宜選択することができる。力ルバゾール環以外に任意の複素環などを有して ヽ ても良い。
[0048] このようなホストイ匕合物の具体例としては、力ルバゾール誘導体、トリァゾール誘導 体、ォキサゾール誘導体、ォキサジァゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリー ルアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フ -レンジァミン誘導体、 ァリールァミン誘導体、ァミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フル ォレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三 ァミン化合物、スチリルアミンィ匕合物、芳香族ジメチリデン系化合物、ポルフィリン系 化合物、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフヱ-ルキノン誘導体、チ オビランジオキシド誘導体、カルポジイミド誘導体、フルォレニリデンメタン誘導体、ジ スチリルビラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フ タロシアニン誘導体、 8-キノリノール誘導体の金属錯体ゃメタルフタロシアニン、ベン ゾォキサゾールやべンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属 錯体ポリシラン系化合物、ポリ（N-ビニルカルバゾール)誘導体、ァ-リン系共重合体 、チォフェンオリゴマー、ポリチォフェン等の導電性高分子オリゴマー、ポリチォフェン 誘導体、ポリフ 二レン誘導体、ポリフ 二レンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導 体等の高分子化合物等が挙げられる。ホストイ匕合物は単独で使用しても良いし、 2種 以上を併用しても良い。
具体例としては、以下のような化合物が挙げられる。
[0049] [化 26]
Figure imgf000028_0001
[0050] りん光発光性のドーパントは三重項励起子力 発光することのできる化合物である 。三重項励起子力も発光する限り特に限定されないが、 Ir、 Ru、 Pd、 Pt、 Os及び Re 力 なる群力 選択される少なくとも一つの金属を含む金属錯体であることが好ましく 、ポルフィリン金属錯体又はオルトメタルイ匕金属錯体が好ましい。ポルフィリン金属錯 体としては、ポルフィリン白金錯体が好ましい。りん光発光性ィ匕合物は単独で使用し ても良いし、 2種以上を併用しても良い。
オルトメタルイ匕金属錯体を形成する配位子としては種々のものがあるが、好ましい 配位子としては、 2-フエ二ルビリジン誘導体、 7、 8-ベンゾキノリン誘導体、 2-(2-チェ -ル)ピリジン誘導体、 2-(1 -ナフチル）ピリジン誘導体、 2-フエ二ルキノリン誘導体等 が挙げられる。これらの誘導体は必要に応じて置換基を有しても良い。特に、フッ素 化物、トリフルォロメチル基を導入したもの力 青色系ドーパントとしては好ましい。さ らに補助配位子としてァセチルァセトナート、ピクリン酸等の上記配位子以外の配位 子を有していても良い。
りん光発光性のドーパントの発光層における含有量としては、特に制限はなぐ目 的に応じて適宜選択することができる力 例えば、 0. 1〜70質量％であり、 1〜30質 量％が好ましい。りん光発光性ィヒ合物の含有量が 0. 1質量％未満では発光が微弱 でありその含有効果が十分に発揮されず、 70質量％を超える場合は、濃度消光と言 われる現象が顕著になり素子性能が低下する。
また、発光層は、必要に応じて正孔輸送材、電子輸送材、ポリマーバインダーを含 有しても良い。
さらに、発光層の膜厚は、好ましくは 5〜50nm、より好ましくは 7〜50nm、最も好ま しくは 10〜50nmである。 5nm未満では発光層形成が困難となり、色度の調整が困 難となる恐れがあり、 50nmを超えると駆動電圧が上昇する恐れがある。
(5)正孔注入'輸送層（正孔輸送帯域）
正孔注入'輸送層は発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であつ て、正孔移動度が大きぐイオンィ匕エネルギーが通常 5. 5eV以下と小さい。このよう な正孔注入 ·輸送層としては、より低 、電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が 好ましぐさらに正孔の移動度力 例えば 104〜： LO Zcmの電界印加時に、少なくと も 10 4 cm2ZV ·秒であれば好まし!/、。 本発明の芳香族ァミン誘導体を正孔輸送帯域に用いる場合、本発明の芳香族アミ ン誘導体単独で正孔注入、輸送層を形成してもよぐ他の材料と混合して用いてもよ い。
本発明の芳香族ァミン誘導体と混合して正孔注入'輸送層を形成する材料としては 、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなぐ従来、光導伝材料に ぉ 、て正孔の電荷輸送材料として慣用されて 、るものや、有機 EL素子の正孔注入 · 輸送層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。 具体例としては、トリァゾール誘導体 (米国特許 3, 112, 197号明細書等参照）、ォ キサジァゾール誘導体 (米国特許 3, 189, 447号明細書等参照）、イミダゾール誘導 体 (特公昭 37— 16096号公報等参照）、ポリアリールアルカン誘導体 (米国特許 3, 615, 402号明細書、同第 3, 820, 989号明細書、同第 3, 542, 544号明細書、特 公昭 45— 555号公報、同 51— 10983号公報、特開昭 51— 93224号公報、同 55 — 17105号公報、同 56— 4148号公報、同 55— 108667号公報、同 55— 156953 号公報、同 56— 36656号公報等参照）、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体（ 米国特許第 3, 180, 729号明細書、同第 4, 278, 746号明細書、特開昭 55— 880 64号公報、同 55— 88065号公報、同 49— 105537号公報、同 55— 51086号公報 、同 56— 80051号公報、同 56— 88141号公報、同 57— 45545号公報、同 54— 1 12637号公報、同 55— 74546号公報等参照）、フ -レンジァミン誘導体 (米国特 許第 3, 615, 404号明細書、特公昭 51— 10105号公報、同 46— 3712号公報、同 47— 25336号公報、特開昭 54— 53435号公報、同 54— 110536号公報、同 54— 119925号公報等参照）、ァリールァミン誘導体 (米国特許第 3, 567, 450号明細書 、同第 3, 180, 703号明細書、同第 3, 240, 597号明細書、同第 3, 658, 520号 明細書、同第 4, 232, 103号明細書、同第 4, 175, 961号明細書、同第 4, 012, 3 76号明糸田書、特公昭 49— 35702号公報、同 39— 27577号公報、特開昭 55— 14 4250号公報、同 56— 119132号公報、同 56— 22437号公報、西独特許第 1, 110 , 518号明細書等参照）、ァミノ置換カルコン誘導体 (米国特許第 3, 526, 501号明 細書等参照）、ォキサゾール誘導体 (米国特許第 3, 257, 203号明細書等に開示の もの）、スチリルアントラセン誘導体 (特開昭 56— 46234号公報等参照）、フルォレノ ン誘導体 (特開昭 54— 110837号公報等参照）、ヒドラゾン誘導体 (米国特許第 3, 7 17, 462号明細書、特開昭 54— 59143号公報、同 55— 52063号公報、同 55— 52 064号公報、同 55— 46760号公報、同 55— 85495号公報、同 57— 11350号公報 、同 57— 148749号公報、特開平 2— 311591号公報等参照）、スチルベン誘導体（ 特開昭 61— 210363号公報、同第 61— 228451号公報、同 61— 14642号公報、 同 61— 72255号公報、同 62— 47646号公報、同 62— 36674号公報、同 62— 10 652号公報、同 62— 30255号公報、同 60— 93455号公報、同 60— 94462号公報 、同 60— 174749号公報、同 60— 175052号公報等参照）、シラザン誘導体 (米国 特許第 4, 950, 950号明細書）、ポリシラン系（特開平 2— 204996号公報）、ァニリ ン系共重合体 (特開平 2— 282263号公報）、特開平 1— 211399号公報に開示され て 、る導電性高分子オリゴマー（特にチォフェンオリゴマー）等を挙げることができる。
[0053] 正孔注入'輸送層の材料としては上記のものを使用することができる力 ボルフイリ ン化合物 (特開昭 63— 2956965号公報等に開示のもの）、芳香族第三級アミンィ匕 合物及びスチリルアミンィ匕合物（米国特許第 4, 127, 412号明細書、特開昭 53— 2 7033号公報、同 54— 58445号公報、同 54— 149634号公報、同 54— 64299号 公報、同 55— 79450号公報、同 55— 144250号公報、同 56— 119132号公報、同 61— 295558号公報、同 61— 98353号公報、同 63— 295695号公報等参照）、特 に芳香族第三級アミンィ匕合物を用いることが好まし 、。
また、米国特許第 5, 061, 569号に記載されている 2個の縮合芳香族環を分子内 に有する、例えば、 4, 4，一ビス（N— (1—ナフチル） N フエ-ルァミノ）ビフエ- ル (以下 NPDと略記する）、また特開平 4— 308688号公報に記載されて 、るトリフエ -ルァミンユニットが 3つスターバースト型に連結された 4, 4，， 4"—トリス（N— (3—メ チルフエ-ル）—N—フエ-ルァミノ）トリフエ-ルァミン（以下 MTDATAと略記する） 等を挙げることができる。
さらに、発光層の材料として示した前述の芳香族ジメチリディン系化合物の他、 p型 Si、 p型 SiC等の無機化合物も正孔注入'輸送層の材料として使用することができる。
[0054] 正孔注入'輸送層は本発明の芳香族ァミン誘導体を、例えば、真空蒸着法、スピン コート法、キャスト法、 LB法等の公知の方法により薄膜化することにより形成すること ができる。正孔注入'輸送層としての膜厚は特に制限はないが、通常は 5ηπ！〜 5 m である。この正孔注入'輸送層は、正孔輸送帯域に本発明の芳香族ァミン誘導体を 含有して!/ヽれば、上述した材料の一種又は二種以上からなる一層で構成されてもよ く、前記正孔注入 ·輸送層とは別種の化合物カゝらなる正孔注入 ·輸送層を積層したも のであってもよい。
また、発光層への正孔注入又は電子注入を助ける層として有機半導体層を設けて もよぐ 10— 1QSZcm以上の導電率を有するものが好適である。このような有機半導体 層の材料としては、含チォフェンオリゴマーゃ特開平 8— 193191号公報に開示して ある含ァリールァミンオリゴマー等の導電性オリゴマー、含ァリールァミンデンドリマー 等の導電性デンドリマー等を用いることができる。
[0055] (6)電子注入'輸送層
次に、電子注入層'輸送層は、発光層への電子の注入を助け、発光領域まで輸送 する層であって、電子移動度が大きぐまた付着改善層は、この電子注入層の中で 特に陰極との付着が良い材料力もなる層である。
また、有機 EL素子は発光した光が電極 (この場合は陰極）により反射するため、直 接陽極から取り出される発光と、電極による反射を経由して取り出される発光とが干 渉することが知られている。この干渉効果を効率的に利用するため、電子輸送層は 数 nm〜数 mの膜厚で適宜選ばれるが、特に膜厚が厚いとき、電圧上昇を避ける ために、 104〜10V/cmの電界印加時に電子移動度が少なくとも 10— 5cm2ZVs以 上であることが好ましい。
電子注入層に用いられる材料としては、 8—ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の 金属錯体ゃォキサジァゾール誘導体が好適である。上記 8—ヒドロキシキノリンまたは その誘導体の金属錯体の具体例としては、ォキシン (一般に 8—キノリノール又は 8— ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートォキシノイドィ匕合物、例えばトリス（8 —キノリノラト）アルミニウムを電子注入材料として用いることができる。
[0056] 一方、ォキサジァゾール誘導体としては、以下の一般式で表される電子伝達化合 物が挙げられる。
[化 27]
Figure imgf000033_0001
(式中、 Ar1, Ar2, Ar3, Ar5, Ar6, Ar9はそれぞれ置換または無置換のァリール基を 示し、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。また Ar4, Ar7, Ar8は置換 または無置換のァリーレン基を示し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい） ここでァリール基としてはフエ-ル基、ビフエ-ル基、アントラ-ル基、ペリレニル基、 ピレニル基が挙げられる。また、ァリーレン基としてはフエ-レン基、ナフチレン基、ビ フエ-レン基、アントラ-レン基、ペリレニレン基、ピレニレン基などが挙げられる。また 、置換基としては炭素数 1〜10のアルキル基、炭素数 1〜10のアルコキシ基または シァノ基等が挙げられる。この電子伝達ィ匕合物は薄膜形成性のものが好ま 、。 上記電子伝達性ィ匕合物の具体例としては下記のものを挙げることができる。
[化 28]
Figure imgf000033_0002
さらに、電子注入層及び電子輸送層に用いられる材料として、下記一般式 (A) E)で表されるちのち用いることがでさる。
[化 29]
Figure imgf000034_0001
(一般式 (A)及び (B)中、 A A3は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子であ る。
Ar1は、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜60のァリール基、又は置換もしくは無 置換の核炭素数 3〜60のへテロアリール基であり、 Ar2は、水素原子、置換もしくは 無置換の核炭素数 6〜60のァリール基、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜60のへ テロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜20のアルキル基、又は置換もしく は無置換の炭素数 1〜20のアルコキシ基、あるいはこれらの 2価の基である。ただし 、 Ar1及び Ar2のいずれか一方は、置換もしくは無置換の核炭素数 10〜60の縮合環 基、又は置換もしくは無置換の核炭素数 3〜60のモノへテロ縮合環基である。
ΐλ L2及び Lは、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜60 のァリーレン基、置換もしくは無置換の核炭素数 3〜60のへテロアリーレン基、又は 置換もしくは無置換のフルォレニレン基である。
Rは、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜60のァリール基、置換もしくは 無置換の核炭素数 3〜60のへテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜20 のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数 1〜20のアルコキシ基であり、 ηは 0〜5の整数であり、 ηが 2以上の場合、複数の Rは同一でも異なっていてもよぐまた 、隣接する複数の R基同士で結合して、炭素環式脂肪族環又は炭素環式芳香族環 を形成していてもよい。）で表される含窒素複素環誘導体。
HAr-L-Ar'-Ar2 (C) (式中、 HArは、置換基を有していてもよい炭素数 3〜40の含窒素複素環であり、 L は、単結合、置換基を有していてもよい炭素数 6〜60のァリーレン基、置換基を有し て！、てもよ 、炭素数 3〜60のへテロアリーレン基又は置換基を有して!/、てもよ!/、フル ォレニレン基であり、 Ar1は、置換基を有していてもよい炭素数 6〜60の 2価の芳香族 炭化水素基であり、 Ar2は、置換基を有していてもよい炭素数 6〜60のァリール基又 は置換基を有して 、てもよ 、炭素数 3〜60のへテロアリール基である。 )で表される 含窒素複素環誘導体。
[0060] [化 30]
Figure imgf000035_0001
[0061] (式中、 X及び Yは、それぞれ独立に炭素数 1〜6の飽和若しくは不飽和の炭化水素 基、アルコキシ基、ァルケ-ルォキシ基、アルキ-ルォキシ基、ヒドロキシ基、置換若 しくは無置換のァリール基、置換若しくは無置換のへテロ環又は Xと Yが結合して飽 和又は不飽和の環を形成した構造であり、 R〜Rは、それぞれ独立に水素、ハロゲ
1 4
ン原子、置換もしくは無置換の炭素数 1から 6までのアルキル基、アルコキシ基、ァリ ールォキシ基、パーフルォロアルキル基、パーフルォロアルコキシ基、アミノ基、アル キルカルボ-ル基、ァリールカルボ-ル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキ シカルボニル基、ァゾ基、アルキルカルボ-ルォキシ基、ァリールカルボ-ルォキシ 基、アルコキシカルボ-ルォキシ基、ァリールォキシカルボ-ルォキシ基、スルフィ- ル基、スルフォ-ル基、スルファ-ル基、シリル基、力ルバモイル基、ァリール基、へ テロ環基、ァルケ-ル基、アルキ-ル基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミル ォキシ基、イソシァノ基、シァネート基、イソシァネート基、チオシァネート基、イソチォ シァネート基もしくはシァノ基又は隣接した場合には置換若しくは無置換の環が縮合 した構造である。 )で表されるシラシクロペンタジェン誘導体。
[0062] [化 31]
Figure imgf000036_0001
[0063] (式中、 R〜R及び Zは、それぞれ独立に、水素原子、飽和もしくは不飽和の炭化
1 8 2
水素基、芳香族基、ヘテロ環基、置換アミノ基、置換ボリル基、アルコキシ基又はァリ 一ルォキシ基を示し、 X、 Y及び Zは、それぞれ独立に、飽和もしくは不飽和の炭化
1
水素基、芳香族基、ヘテロ環基、置換アミノ基、アルコキシ基またはァリールォキシ基 を示し、 Zと Zの置換基は相互に結合して縮合環を形成してもよぐ nは 1〜3の整数
1 2
を示し、 nが 2以上の場合、 Zは異なってもよい。但し、 nが 1
1 、 X、 Y及び R力メチル基
2 であって、 R力 水素原子又は置換ボリル基の場合、及び nが 3で Z力メチル基の場
8 1
合を含まない。）で表されるボラン誘導体。
[0064] [化 32]
Figure imgf000036_0002
[0065] [式中、 Q1及び Q2は、それぞれ独立に、下記一般式 (G)で示される配位子を表し、 L は、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロア ルキル基、置換もしくは無置換のァリール基、置換もしくは無置換の複素環基、 O R^R1は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロ アルキル基、置換もしくは無置換のァリール基、置換もしくは無置換の複素環基であ る。）または— O Ga— Q3 (Q4) (Q3及び Q4は、 Q1及び Q2と同じ)で示される配位子 を表す。]
[0066] [化 33]
Figure imgf000037_0001
[式中、環 A1および A2は、置換基を有してよい互いに縮合した 6員ァリール環構造で ある。 ]
この金属錯体は、 n型半導体としての性質が強ぐ電子注入能力が大きい。さらに は、錯体形成時の生成エネルギーも低いために、形成した金属錯体の金属と配位子 との結合性も強固になり、発光材料としての蛍光量子効率も大きくなつている。
一般式 (G)の配位子を形成する環 A1及び A2の置換基の具体的な例を挙げると、 塩素、臭素、ヨウ素、フッ素のハロゲン原子、メチル基、ェチル基、プロピル基、プチ ル基、 S-ブチル基、 t-ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基 、ステアリル基、トリクロロメチル基等の置換もしくは無置換のアルキル基、フエ-ル基 、ナフチル基、 3—メチルフエ-ル基、 3—メトキシフエ-ル基、 3—フルオロフェ-ル 基、 3—トリクロロメチルフヱ-ル基、 3—トリフルォロメチルフヱ-ル基、 3— -トロフエ -ル基等の置換もしくは無置換のァリール基、メトキシ基、 n—ブトキシ基、 t-ブトキシ 基、トリクロロメトキシ基、トリフルォロエトキシ基、ペンタフルォロプロポキシ基、 2, 2, 3, 3—テトラフルォロプロポキシ基、 1, 1, 1, 3, 3, 3—へキサフルオロー 2—プロボ キシ基、 6—（パーフルォロェチル)へキシルォキシ基等の置換もしくは無置換のアル コキシ基、フエノキシ基、 p— -トロフエノキシ基、 p—t-ブチルフエノキシ基、 3—フル オロフエノキシ基、ペンタフルォロフエ-ル基、 3—トリフルォロメチルフエノキシ基等 の置換もしくは無置換のァリールォキシ基、メチルチオ基、ェチルチオ基、 t-ブチル チォ基、へキシルチオ基、ォクチルチオ基、トリフルォロメチルチオ基等の置換もしく は無置換のアルキルチオ基、フエ-ルチオ基、 p— -トロフエ-ルチオ基、 p-t-ブチ ルフエ-ルチオ基、 3—フルオロフヱ-ルチオ基、ペンタフルオロフヱ-ルチオ基、 3 -トリフルォロメチルフエ-ルチオ基等の置換もしくは無置換のァリールチオ基、シァ ノ基、ニトロ基、アミノ基、メチルァミノ基、ジェチルァミノ基、ェチルァミノ基、ジェチル アミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルァミノ基、ジフエニルァミノ基等のモノまたはジ 置換アミノ基、ビス（ァセトキシメチル)アミノ基、ビス（ァセトキシェチル)アミノ基、ビス ァセトキシプロピル)アミノ基、ビス（ァセトキシブチル)アミノ基等のァシルァミノ基、水 酸基、シロキシ基、ァシル基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ェチ ルカルバモイル基、ジェチルカルバモイル基、プロィピルカルバモイル基、ブチルカ ルバモイル基、フエ-ルカルバモイル基等の力ルバモイル基、カルボン酸基、スルフ オン酸基、イミド基、シクロペンタン基、シクロへキシル基等のシクロアルキル基、フエ -ル基、ナフチル基、ビフエ-ル基、アントラ-ル基、フエナントリル基、フルォレ -ル 基、ピレニル基等のァリール基、ピリジ-ル基、ビラジニル基、ピリミジニル基、ピリダ ジニル基、トリアジニル基、インドリ-ル基、キノリニル基、アタリジ-ル基、ピロリジ- ル基、ジォキサニル基、ピベリジ-ル基、モルフオリジ-ル基、ピペラジニル基、トリア チニル基、カルバゾリル基、フラニル基、チオフェニル基、ォキサゾリル基、ォキサジ ァゾリル基、ベンゾォキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリ ル基、トリァゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ブラニル基等の複素環基 等がある。また、以上の置換基同士が結合してさらなる 6員ァリール環もしくは複素環 を形成しても良い。
本発明の有機 EL素子の好ま 、形態に、電子を輸送する領域または陰極と有機 層の界面領域に、還元性ドーパントを含有する素子がある。ここで、還元性ドーパント とは、電子輸送性化合物を還元ができる物質と定義される。したがって、一定の還元 性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土 類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲンィ匕物、アル力 リ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲンィ匕物、希土類金属の酸化物また は希土類金属のハロゲンィ匕物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機 錯体、希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも一つの物質を好 適に使用することができる。
また、より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、 Na (仕事関数： 2. 36eV) 、K (仕事関数： 2. 28eV)、Rb (仕事関数： 2. 16eV)および Cs (仕事関数： 1. 95eV )力 なる群力 選択される少なくとも一つのアルカリ金属や、 Ca (仕事関数： 2. 9eV ；)、 Sr (仕事関数： 2. 0〜2. 5eV)、および Ba (仕事関数： 2. 52eV)からなる群から 選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられる仕事関数が 2. 9eV以下 のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、 K、 Rbおよび Csからなる群力 選択される少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、 Rbまたは Csであり、最も好ましいものは、 Csである。これらのアルカリ金属は、特に還 元能力が高ぐ電子注入域への比較的少量の添加により、有機 EL素子における発 光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が 2. 9eV以下の還元性ドー パントとして、これら 2種以上のアルカリ金属の組合わせも好ましぐ特に、 Csを含ん だ組み合わせ、例えば、 Csと Na、 Csと K、 Csと Rbあるいは Csと Naと Κとの組み合わ せであることが好ましい。 Csを組み合わせて含むことにより、還元能力を効率的に発 揮することができ、電子注入域への添加により、有機 EL素子における発光輝度の向 上や長寿命化が図られる。
本発明においては陰極と有機層の間に絶縁体や半導体で構成される電子注入層 をさらに設けても良い。この時、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上さ せることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲ -ド、アルカリ土 類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲ ン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好まし い。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲニド等で構成されていれば、電子注 入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属 カルコゲ-ドとしては、例えば、 Li 0、 K 0、 Na S、 Na Seおよび Na Oが挙げられ、
2 2 2 2 2
好ましいアルカリ土類金属カルコゲ-ドとしては、例えば、 CaO、 BaO、 SrO、 BeO、 BaS、および CaSeが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物として は、例えば、 LiF、 NaF、 KF、 LiCl、 KC1および NaCl等が挙げられる。また、好まし いアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、 CaF、 BaF、 SrF、 MgFお
2 2 2 2 よび BeFといったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
2
また、電子輸送層を構成する半導体としては、 Ba、 Ca、 Sr、 Yb、 Al、 Ga、 In、 Li、 Na、 Cd、 Mg、 Si、 Ta、 Sbおよび Znの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物 または酸ィ匕窒化物等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。また、 電子輸送層を構成する無機化合物が、微結晶または非晶質の絶縁性薄膜であるこ とが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄 膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお 、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲ -ド、アルカリ土類金 属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化 物等が挙げられる。
[0070] (7)陰極
陰極としては、電子注入'輸送層又は発光層に電子を注入するため、仕事関数の 小さい (4eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質 とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム 'カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム '銀合金、アルミニウム/酸ィ匕ァ ルミ-ゥム、アルミニウム 'リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。 この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成さ せること〖こより、作製することができる。
ここで発光層からの発光を陰極力 取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は 1 0%より大きくすることが好ましい。
また、陰極としてのシート抵抗は数百 Ω Ζ口以下が好ましぐ膜厚は通常 ΙΟηπ！〜 1 m、好ましくは 50〜200nmである。
[0071] (8)絶縁層
有機 EL素子は超薄膜に電界を印可するために、リークやショートによる画素欠陥 が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入する ことが好ましい。
絶縁層に用いられる材料としては例えば酸ィ匕アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチ ゥム、弗化セ シゥム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸ィ匕カ ルシゥム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマ- ゥム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸ィ匕バナジウム等が 挙げられ、これらの混合物や積層物を用いてもよい。
[0072] (9)有機 EL素子の製造方法 以上例示した材料及び形成方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入 '輸 送層、及び必要に応じて電子注入'輸送層を形成し、さらに陰極を形成することによ り有機 EL素子を作製することができる。また陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有 機 EL素子を作製することもできる。
以下、透光性基板上に陽極 Z正孔注入層 Z発光層 Z電子注入層 Z陰極が順次 設けられた構成の有機 EL素子の作製例を記載する。
まず、適当な透光性基板上に陽極材料からなる薄膜を 1 μ m以下、好ましくは 10〜 200nmの範囲の膜厚になるように蒸着やスパッタリング等の方法により形成して陽極 を作製する。次に、この陽極上に正孔注入層を設ける。正孔注入層の形成は、前述 したように真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、 LB法等の方法により行うことがで きるが、均質な膜が得られやすぐかつピンホールが発生しにくい等の点力 真空蒸 着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により正孔注入層を形成する場合、 その蒸着条件は使用する化合物 (正孔注入層の材料)、目的とする正孔注入層の結 晶構造や再結合構造等により異なるが、一般に蒸着源温度 50〜450°C、真空度 10— 7〜： LO— 3Torr、蒸着速度 0. 01〜50nmZ秒、基板温度— 50〜300°C、膜厚 5nm〜 5 μ mの範囲で適宜選択することが好ましい。
次に、正孔注入層上に発光層を設ける発光層の形成も、所望の有機発光材料を 用いて真空蒸着法、スパッタリング、スピンコート法、キャスト法等の方法により有機発 光材料を薄膜ィ匕することにより形成できるが、均質な膜が得られやすぐかつピンホ ールが発生しにく 、等の点から真空蒸着法により形成することが好まし 、。真空蒸着 法により発光層を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物により異なるが、 一般的に正孔注入層と同じような条件範囲の中から選択することができる。
次に、この発光層上に電子注入層を設ける。正孔注入層、発光層と同様、均質な 膜を得る必要から真空蒸着法により形成することが好ま ヽ。蒸着条件は正孔注入 層、発光層と同様の条件範囲から選択することができる。
本発明の芳香族ァミン誘導体は、発光帯域ゃ正孔輸送帯域のいずれの層に含有 させるかによつて異なるが、真空蒸着法を用いる場合は他の材料との共蒸着をするこ とができる。また、スピンコート法を用いる場合は、他の材料と混合することによって含 有させることができる。
最後に陰極を積層して有機 EL素子を得ることができる。
陰極は金属力も構成されるもので、蒸着法、スパッタリングを用いることができる。し 力 下地の有機物層を製膜時の損傷力も守るためには真空蒸着法が好ましい。 この有機 EL素子の作製は一回の真空引きで一貫して陽極から陰極まで作製する ことが好ましい。
[0074] 本発明の有機 EL素子の各層の形成方法は特に限定されない。従来公知の真空 蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができる。本発明の有 機 EL素子に用いる、前記一般式 (1)で示される化合物を含有する有機薄膜層は、 真空蒸着法、分子線蒸着法 (MBE法)あるいは溶媒に解かした溶液のデイツビング 法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布 法による公知の方法で形成することができる。
本発明の有機 EL素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄 すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすぐ逆に厚すぎると高い印加電圧が必要とな り効率が悪くなるため、通常は数 nmから 1 μ mの範囲が好ましい。
なお、有機 EL素子に直流電圧を印加する場合、陽極を +、陰極を一の極性にして 、 5〜40Vの電圧を印加すると発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加して も電流は流れず、発光は全く生じない。さらに交流電圧を印加した場合には陽極が +、陰極が一の極性になった時のみ均一な発光が観測される。印加する交流の波形 は任意でよい。
[0075] 本発明の有機 EL素子の各層の形成方法は特に限定されない。従来公知の真空 蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができる。本発明の有 機 EL素子に用いる、前記一般式 (1)で示される芳香族アミンィ匕合物を含有する有機 薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法 (MBE法)あるいは溶媒に解かした溶液のデ イツビング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法 等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
本発明の有機 EL素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄 すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすぐ逆に厚すぎると高い印加電圧が必要とな り効率が悪くなるため、通常は数 nmから 1 μ mの範囲が好ましい。
なお、有機 EL素子に直流電圧を印加する場合、陽極を +、陰極を一の極性にして 、 5〜40Vの電圧を印加すると発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加して も電流は流れず、発光は全く生じない。さらに交流電圧を印加した場合には陽極が +、陰極が一の極性になった時のみ均一な発光が観測される。印加する交流の波形 は任意でよい。
[0076] 本発明の芳香族ァミン化合物は、芳香族アミノ基を有するために有機溶剤に対す る溶解性が高い。このため、湿式製造法による有機 EL素子の作製に好適に用いら れ、本発明の化合物の中で分子量が高ぐ真空蒸着法による薄膜形成が困難な場 合でも、デイツビング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロー ルコート法等の塗布法により、容易に薄膜を形成することができる。
本発明の発光性塗膜形成用材料は、前記芳香族ァミン化合物を含む有機溶剤溶 液力もなるものである。なお、発光性塗膜形成用材料とは、例えば有機 EL素子にお いて、発光に関与する有機化合物層、具体的には発光層、正孔注入 (輸送)層、電 子注入 (輸送)層などを、塗膜を形成して作製する材料のことである。
[0077] 本発明の芳香族アミンィ匕合物の溶解に用いられる有機溶媒としては、非ハロゲン系 溶媒とハロゲン系溶媒が挙げられる。
非ハロゲン系溶媒としては、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン、ァ
-ソールなどのエーテル系溶媒、メタノールやエタノール、プロパノール、ブタノール 、ペンタノ一ノレ、へキサノーノレ、シクロへキサノーノレ、メチノレセロソノレブ、ェチノレセロソ ルブ、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、ェ チルベンゼン等の芳香族系溶媒、へキサン、オクタン、デカンなどの炭化水素系溶 媒、酢酸ェチル、酢酸ブチル、酢酸ァミルなどのエステル系溶媒等が挙げられる。こ れらの非ハロゲン系溶媒の中でも芳香族系溶媒が好まし 、。
ハロゲン系溶媒としてはジクロロメタン、ジクロロェタン、クロ口ホルム、四塩化炭素、 テトラクロ口エタン、トリクロ口エタン、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトノレェン などが挙げられる。
また、これらの溶媒は単独で使用しても複数混合して用いてもよい。なお、使用可 能な溶媒はこれらに限定されるものではない。さらに、使用可能な溶媒は上記に限定 されるものではない。
また、本発明の発光性塗膜形成用材料の溶液には、所望によりドーパントをあらか じめ溶解させてぉ 、てもよ 、。このドーパントとしては前記一般式 (I)や (Π)で表され るアミンィ匕合物を用いることができる。また、必要に応じ、他の各種添加剤を溶解して おいてもよい。
実施例
[0078] 次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する力 本発明は、これらの例によ つてなんら限定されるものではな!/、。
[0079] 合成例 1 (化合物 1の合成）
化合物 1の合成ルートを以下に示す。
[化 34]
Figure imgf000044_0001
中間体
中間体
Figure imgf000044_0002
化合物 1
[0080] (1 1)中間体 1-1の合成 アルゴン雰囲気下、トルエン（90mL)に 1 , 3 ジョードベンゼン（5. Og, 15mmol) 、 4-クロ口フエ-ルボロン酸（5. 7g, 36mmol)、テトラキス（トリフエ-ルホスフイノ）ノ ラジウム（0. 87g, 0. 75mmol)、 2molZLの炭酸ナトリウム水溶液（45mL, 90mm ol)を加えて 80°Cで 7時間攪拌した。有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄した後、無 水硫酸マグネシウムで乾燥させた。ロータリーエバポレーターで有機層を濃縮した後 、得られた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン Zへキサ ン = 1Z3)で精製し、白色粉末 (2. 7g、収率 60%)を得た。
( 1 2)中間体 1-2の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（10mL)に中間体 1— 1 ( 1. Og, 3. 3mmol)、4 —s ブチルァ-リン（1. 2g, 8. 3mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジゥ ム（60mg, 66 /z mol)、ナトリウム t—ブトキシド（0. 95g, 9. 9mmol)、トリ t—ブチル ホスフィン（20mg, 0. lmmol)を加えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲル カラムクロマトグラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン)で精製し、薄白色固体（1. 3g,収 率 76%)を得た。
( 1 3)中間体 1 3の合成
アルゴン雰囲気下、 4-クロ口ベンゼンボロン酸（4. 5g, 29mmol)、 4-ブロモヨード ベンゼン（7. 3g, 26mmol)、テトラキス（トリフエ-ルホスフエノ）パラジウム（0. 6g, 0 . 52mmol)をトルエン（80mL)に溶かし、 2molZLの炭酸ナトリウム水溶液（40mL , 80mmol)を加えて 80°Cで 8時間攪拌した。有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄し た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。ロータリーエバポレーターで有機層を濃 縮した後、得られた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン Zへキサン = 1Z4)で精製し、白色粉末 (3. lg、収率 44%)を得た。
( 1—4)中間体 1-4の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（20mL)に中間体 1— 3 (3. 0g, 1 lmmol) , N, N ビス（4 ビフエ-リル）ァミン（3. 2g, 10mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン） ジパラジウム（180mg, 0.2mmol)、ナトリウム t—ブトキシド（1. 4g, 15mmol)、トリ t ブチルホスフィン（65mg, 0. 32mmol)をカ卩えて 40°Cで 8時間攪拌した。反応液 にへキサンをカ卩えて固体を析出させ、メタノールで洗浄した。薄白色固体 (4. 8g、収 率 94%)を得た。
[0082] (1 5)化合物 1の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（20mL)に中間体 1— 2 (0. 57g, lmmol)、中間 体 1 4 (1. 2g, 2. 4mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（73mg, 8 O /z mol)、ナトリウム t—ブトキシド（0. 29g, 3mmol)、トリ t—ブチルホスフィン（26m g, 0. 13mmol)をカ卩えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマト グラフィー (溶出溶媒：塩化メチレン)次 、でシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出 溶媒:塩化メチレン Zへキサン = 1Z3)で精製し、黄色固体 (0. 5g,収率 34%)を得 た。
FD- MS :計算値 C H N = 1466、実測値 1466 (M+,100)
110 90 4
イオン化ポテンシャル： 5.22eV
溶解性（トルエン）： 5wt%以上可溶
[0083] 合成例 2 (化合物 2の合成）
化合物 2の合成ルートを以下に示す。
[化 35]
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000047_0002
2 (2— 1)中間体 2— 1の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（10mL)に中間体 1— 1 (1. Og, 3. 3mmol)、ァ 二リン（0. 78g 8. 3mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（60mg, 66 /z mol)、ナトリウム t—ブトキシド（0. 95g, 9. 9mmol)、トリ tーブチノレホスフィン（20 mg, 0. lmmol)をカ卩えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマト グラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン)で精製し、薄白色固体（1. lg、収率 81%)を得 た。
(2— 2)中間体 2— 2の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（10mL)に 9, 9 ジメチルー 2 ブロモフルォレ ン（1. 8g, 6. 6mmol)、ァ-リン（1. 56g, 16mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン )ジパラジウム（0. 12g, 0. 13mmol)、ナトリウム t ブトキシド（1. 9g, 20mmol)、ト リ t—ブチルホスフィン (40mg, 0. 2mmol)を加えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液 をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン)で精製し、薄白色固 体（1. 5g、収率 81%)を得た。
[0085] (2— 3)中間体 2— 3の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（20mL)に中間体 1— 3 (3. Og, l lmmol)、中間 体 2— 2 (0. 93g, 10mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（180mg, 0. 2mmol)、ナトリウム t—ブトキシド（1. 4g, 15mmol)、トリ t—ブチルホスフィン（65 mg, 0. 32mmol)を加えて室温で 8時間攪拌した。反応液にへキサンを加えて固体 を析出させ、メタノールで洗浄し、中間体 2— 3 (3. 5g、収率 75%)を得た。
(2— 4)化合物 2の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（20mL)に中間体 2-1 (0. 41g, lmmol)、中間 体 2- 3(1. lg, 2. 4mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（73mg, 80 /z mol)、ナトリウム t—ブトキシド（0. 29g, 3mmol)、トリ t—ブチルホスフィン（26mg , 0. 13mmol)をカ卩えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグ ラフィー (溶出溶媒：塩化メチレン)次 、でシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶 媒:塩化メチレン/へキサン = 1/3)で精製し、黄色固体 (0. 6g、収率 47%)を得た
FD- MS :計算値 C H N = 1282、実測値 1282 (M+,100)
96 74 4
溶解性（トルエン）： lwt%以上可溶
[0086] 合成例 3 (化合物 3の合成）
化合物 3の合成ルートを以下に示す。
[化 36]
Figure imgf000048_0001
化合物 3 [0087] アルゴン雰囲気下、無水トルエン（20mL)に中間体 1-2 (0. 53g, lmmol)、中間 体 2- 3 (1. lg, 2. 4mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（73mg, 80 /z mol)、ナトリウム t—ブトキシド（0. 29g, 3mmol)、トリ t—ブチルホスフィン（26mg , 0. 13mmol)をカ卩えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグ ラフィー (溶出溶媒：塩化メチレン)次 、でシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶 媒:塩化メチレン Zへキサン = 1Z3)で精製し、黄色固体 (0. 25g、収率 18%)を得 た。
FD- MS :計算値 C H N = 1394、実測値 1394 (M+,100)
104 90 4
溶解性（トルエン）： lwt%以上可溶
[0088] 合成例 4 (化合物 4の合成）
化合物 4の合成ルートを以下に示す。
[化 37]
Figure imgf000049_0001
化合物 4
[0089] (4 1)中間体 4 1の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（10mL)に 9, 9ージォクチルー 2, 7 ジブロモフ ルオレン（1. lg, 3. 3mmol)、ァ-リン（0. 78g, 8. 3mmol)、トリス（ジベンジリデン アセトン）ジパラジウム（60mg, 66 /z mol)、ナトリウム t—ブトキシド（0. 95g, 9. 9m mol)、トリ t—ブチルホスフィン（20mg, 0. lmmol)をカ卩えて 80°Cで 8時間攪拌した 。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶媒：塩化メチレン)で精製し、白 色固体 (0. 97g,収率 85%)を得た。
(4 2)化合物 4の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（20mL)に中間体 4- 1 (0. 58g, lmmol)、中間 体 2- 3 (1. lg, 2. 4mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（73mg, 80 mol)、ナトリウム t—ブトキシド（0. 29g, 3mmol)、トリ t—ブチルホスフィン（26mg , 0. 13mmol)をカ卩えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグ ラフィー (溶出溶媒：塩化メチレン)次 、でシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶 媒:塩化メチレン Zへキサン = 1Z3)で精製し、黄色固体 (0. 5g、収率 35%)を得た
FD- MS :計算値 C H N =1442、実測値 1442 (M+,100)
107 102 4
溶解性（トルエン）： lwt%以上可溶
合成例 5 (化合物 5の合成）
化合物 5の合成ルートを以下に示す。
[化 38]
Figure imgf000051_0001
化合物 5
(5— 1)中間体 5— 1の合成
アルゴン雰囲気下、トルエン（90mL)に 3-ブロモ - 1-ョードベンゼン（10g, 36mmol )、 4-クロ口フエ-ルボロン酸（5. 7g, 36mmol)、テトラキス（トリフエ-ルホスフイノ）パ ラジウム（0. 87g, 0. 75mmol)、 2molZLの炭酸ナトリウム水溶液（45mL, 90mm ol)を加えて 80°Cで 7時間攪拌した。有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄した後、無 水硫酸マグネシウムで乾燥させた。ロータリーエバポレーターで有機層を濃縮した後 、得られた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン Zへキサ ン = 1Z3)で精製し、白色粉末 (7. 2g、収率 75%)を得た。
(5— 2)中間体 5— 2の合成
アルゴン雰囲気下、中間体 5— l (3g, l lmmol)を無水テトラヒドロフラン（20mL) と無水トルエン（20mL)の混合液に溶かし、 20°Cに冷却後、 n—ブチルリチウム 1 . 6Mへキサン溶液（8. ImL, 13mmol)をゆっくり加ええて 1時間攪拌した。 60°C に冷却し、ホウ酸トリイソプロピルエステル (4. lg, 22mmol)の無水テトラヒドロフラン 溶液（10mL)を反応液に加えて 2時間攪拌し、その後、室温まで昇温させて 5時間攪 拌した。 1N塩酸 (30mL)を加えて 30分攪拌し、有機層を分離した。エバポレーター で減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン Z酢酸 ェチル = 1Z1)で精製し、中間体 5— 2 (1. 6g,収率 64%)を得た。
[0092] (5— 3)中間体 5— 3の合成
アルゴン雰囲気下、トルエン（40mL)に中間体 5— 1 (1. 7g, 6. 5mmol)、中間体 5- 2 (1. 5g, 6. 5mmol)、テトラキス（トリフエ-ルホスフイノ）パラジウム（0. 22g, 0. 2mmol)、 2molZLの炭酸ナトリウム水溶液（10mL, 20mmol)を加えて 80°Cで 7 時間攪拌した。有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウム で乾燥させた。ロータリーエバポレーターで有機層を濃縮した後、得られた残さをシリ 力ゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン Zへキサン = 1/3)で精製し 、中間体 5— 3 (1. 8g、収率 74%)を得た。
(5— 4)中間体 5— 4の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（10mL)に中間体 5— 3 (1. 2g, 3. 3mmol)、ァ 二リン（0. 78g, 8. 3mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（60mg, 66 /z mol)、ナトリウム t—ブトキシド（0. 95g, 9. 9mmol)、トリ tーブチノレホスフィン（20 mg, 0. lmmol)をカ卩えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマト グラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン)で精製し、中間体 5— 4 (1. 3g,収率 80%)を得 た。
[0093] (5— 5)化合物 5の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（20mL)に中間体 5—4 (0. 49g, lmmol)、N— (4，—ブロモビフエ-ル— 4—ィル）— N— (1—ナフチル)— N—フエ-ルァミン（1. 1 g, 2. 4mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（73mg, 80 μ mol)、ナ トリウム t—ブトキシド（0. 29g, 3mmol)、トリ t—ブチルホスフィン（26mg, 0. 13mm ol)をカ卩えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶 出溶媒：塩化メチレン)次 、でシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶媒：塩化メチ レン Zへキサン = 1Z3)で精製し、黄色固体 (0. 58g、収率 47%)を得た。 FD- MS :計算値 C H N = 1226、実測値 1226 (M+,100)
92 66 4
溶解性（トルエン）： lwt%以上可溶
[0094] 合成例 6 (化合物 6の合成）
化合物 6の合成ルートを以下に示す。
[化 39]
Figure imgf000053_0001
化合物 6
[0095] (6— 1)中間体 6— 1の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（10mL)に中間体 5— 3 (1. 2g, 3. 3mmol)、4 —s ブチルァ-リン（1. 2g, 8. 3mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジゥ ム（60mg, 66 /z mol)、ナトリウム t—ブトキシド（0. 95g, 9. 9mmol)、トリ t—ブチル ホスフィン（20mg, 0. lmmol)を加えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲル カラムクロマトグラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン)で精製し、薄白色固体（1. 5g,収 率 76%)を得た。
(6— 2)化合物 6の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（20mL)に中間体 6— 1 (0. 6g, lmmol)、中間 体 1 4 (1. 2g, 2. 4mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（73mg, 8 O /z mol)、ナトリウム t—ブトキシド（0. 29g, 3mmol)、トリ t—ブチルホスフィン（26m g, 0. 13mmol)をカ卩えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマト グラフィー (溶出溶媒：塩化メチレン)次 、でシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出 溶媒:塩化メチレン Zへキサン = 1Z3)で精製し、黄色固体 (0. 45g、収率 29%)を 得た。
合成例 7 (化合物 7の合成）
化合物 7の合成ルートを以下に示す。
[化 40]
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000055_0002
7 (7— 1)中間体 7— 1の合成
アルゴン雰囲気下、トルエン（90mL)に 4ーブロモー 1 ョードベンゼン（10g, 36 mmol)、 4 クロ口フエ-ルボロン酸（5. 7g, 36mmol)、テトラキス（トリフエ-ルホス フイノ）パラジウム（0. 87g, 0. 75mmol)、 2molZLの炭酸ナトリウム水溶液（45mL , 90mmol)を加えて 80°Cで 7時間攪拌した。有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄し た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。ロータリーエバポレーターで有機層を濃 縮した後、得られた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン Zへキサン = 1Z3)で精製し、白色粉末 (7. 7g、収率 81%)を得た。
(7— 2)中間体 7— 2の合成
アルゴン雰囲気下、中間体 7— l (3g, l lmmol)を無水テトラヒドロフラン（20mL) と無水トルエン（20mL)の混合液に溶かし、 20°Cに冷却後、 n-ブチルリチウム 1. 6Mへキサン溶液（8. lmL, 13mmol)をゆっくり加ええて 1時間攪拌した。 60°C に冷却し、ホウ酸トリイソプロピルエステル (4. lg, 22mmol)の無水テトラヒドロフラン 溶液（10mL)を反応液に加えて 2時間攪拌し、その後、室温まで昇温させて 5時間 攪拌した。 1N塩酸 (30mL)を加えて 30分攪拌し、有機層を分離した。エバポレータ 一で減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン Z酢 酸ェチル = 1Z1)で精製し、中間体 7— 2 (1. 8g,収率 70%)を得た。
[0098] (7— 3)中間体 7— 3の合成
アルゴン雰囲気下、トルエン（20mL)に 3 ブロモー 1 ョードベンゼン（1. 4g, 5 mmol)、中間体 7— 2 (1. 2g, 5mmol)、テトラキス（トリフエ-ルホスフイノ）パラジウム (0. 17g, 0. 15mmol)、 2molZLの炭酸ナトリウム水溶液（7. 55mL, 15mmol)を 加えて 80°Cで 7時間攪拌した。有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫 酸マグネシウムで乾燥させた。ロータリーエバポレーターで有機層を濃縮した後、得 られた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン Zへキサン = 1Z3)で精製し、白色粉末 (1. 2g、収率 70%)を得た。
(7— 4)中間体 7— 4の合成
アルゴン雰囲気下、中間体 7— 3 (1. 2g, 3. 5mmol)を無水テトラヒドロフラン（10 mL)と無水トルエン（10mL)の混合液に溶かし、 20°Cに冷却後、 n-ブチルリチウ ム 1. 6Mへキサン溶液（2. 6mL, 4. 2mmol)をゆっくり加ええて 1時間攪拌した。 - 60°Cに冷却し、ホウ酸トリイソプロピルエステル（1. 3g, 7mmol)の無水テトラヒドロフ ラン溶液（10mL)を反応液に加えて 2時間攪拌し、その後、室温まで昇温させて 5時 間攪拌した。 1N塩酸 (30mL)を加えて 30分攪拌し、有機層を分離した。エバポレー ターで減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン Z酢 酸ェチル = 1Z1)で精製し、中間体 7— 4 (0. 6g,収率 56%)を得た。
[0099] (7— 5)中間体 7— 5の合成 アルゴン雰囲気下、トルエン（10mL)に中間体 7— 3 (0. 66g, 1. 9mmol)、中間 体 7— 4 (0. 6g, 1. 9mmol)、テトラキス（トリフエ-ルホスフイノ）パラジウム（0. 07g, 0. 06mmol)、 2molZLの炭酸ナトリウム水溶液（2. 9mL, 5. 7mmol)をカ卩えて 80 °Cで 7時間攪拌した。有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネ シゥムで乾燥させた。ロータリーエバポレーターで有機層を濃縮した後、得られた残 さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン Zへキサン = 1/3) で精製し、白色粉末 (0. 68g、収率 68%)を得た。
(7— 6)中間体 7— 6の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（10mL)に中間体 7— 5 (1. 7g, 3. 3mmol)、4 —s ブチルァ-リン（1. 2g, 8. 3mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジゥ ム（60mg, 66 /z mol)、ナトリウム t—ブトキシド（0. 95g, 9. 9mmol)、トリ t—ブチル ホスフィン（20mg, 0. lmmol)を加えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲル カラムクロマトグラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン)で精製し、薄白色固体（1. 5g,収 率 60%)を得た。
[0100] (7— 7)化合物 7の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（20mL)に中間体 7— 6 (0. 75g, lmmol)、中間 体 1 4 (1. 2g, 2. 4mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（73mg, 8 O /z mol)、ナトリウム t—ブトキシド（0. 29g, 3mmol)、トリ t—ブチルホスフィン（26m g, 0. 13mmol)をカ卩えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマト グラフィー (溶出溶媒：塩化メチレン)次 、でシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出 溶媒:塩化メチレン Zへキサン = 1Z3)で精製し、黄色固体 (0. 54g、収率 32%)を 得た。
FD- MS :計算値 C H N = 1694、実測値 1694 (M+,100)
128 102 4
溶解性（トルエン）： lwt%以上可溶
[0101] 合成例 8 (化合物 8の合成）
化合物 8の合成ルートを以下に示す。
[化 41]
Figure imgf000058_0001
Figure imgf000058_0002
(8— 1)中間体 8— 1の合成
アルゴン雰囲気下、トルエン（80mL)に中間体 7— 2 (1. 7g, 13mmol)、 1,3—ジ ブロモベンゼン（1. 5g, 6. 5mmol)、テトラキス（トリフエ-ルホスフイノ）パラジウム（0 . 44g, 0. 4mmol)、 2molZLの炭酸ナトリウム水溶液（20mL, 40mmol)をカ卩えて 80°Cで 7時間攪拌した。有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグ ネシゥムで乾燥させた。ロータリーエバポレーターで有機層を濃縮した後、得られた 残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン Zへキサン = 1/3 )で精製し、中間体 8— 1 (2. 6g、収率 90%)を得た。
(8— 2)中間体 8— 2の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（10mL)に中間体 8— 1 (1. 5g, 3. 3mmol)、 4 —s—ブチルァ-リン（1. 2g, 8. 3mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジゥ ム（60mg, 66 /z mol)、ナトリウム t—ブトキシド（0. 95g, 9. 9mmol)、トリ t—ブチル ホスフィン（20mg, 0. lmmol)を加えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲル カラムクロマトグラフィー (溶出溶媒:塩化メチレン)で精製し、薄白色固体（1. 8g，収 率 79%)を得た。
[0103] (8— 3)化合物 8の合成
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（20mL)に中間体 8— 2 (0. 67g, lmmol) ,中間 体 1一 4 (1. 2g, 2. 4mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（73mg, 8 O /z mol)、ナトリウム t一ブトキシド（0. 29g, 3mmol)、トリ t—ブチルホスフィン（26m g, 0. 13mmol)をカ卩えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマト グラフィー (溶出溶媒：塩化メチレン)次 、でシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出 溶媒:塩化メチレン Zへキサン = 1Z3)で精製し、黄色固体 (0. 50g、収率 38%)を 得た。
FD-MS :計算値 C H N = 1314、実測値 1314 (M+,100)
98 82 4
溶解性 (トルエン）： lwt%以上可溶
[0104] 合成例 9 (化合物 9の合成）
化合物 9の合成ルートを以下に示す。
[化 42]
Figure imgf000059_0001
アルゴン雰囲気下、無水トルエン（20mL)に中間体 5—4 (0. 67g, lmmol)、中間 体 2— 3 (1. 2g, 2. 4mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（73mg 8 O /z mol)、ナトリウム t一ブトキシド（0. 29g, 3mmol)、トリ t—ブチルホスフィン（26m g, 0. 13mmol)をカ卩えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマト グラフィー (溶出溶媒：塩化メチレン)次 、でシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出 溶媒:塩化メチレン Zへキサン = 1Z3)で精製し、黄色固体 (0. 33g、収率 24%)を 得た。
FD- MS :計算値 C H N = 1358、実測値 1358 (M+,100)
98 82 4
溶解性（トルエン）： lwt%以上可溶
[0106] 実施例 1 (有機 EL素子の作製）
25mm X 75mm X 1. 1mm厚の ITO透明電極付きガラス基板（ジォマティック社製 )をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を 5分間行なった後、 UVオゾン洗浄を 3 0分間行なった。その基板の上に、スピンコート法で正孔注入層に用いるポリエチレ ンジォキシチォフェン 'ポリスチレンスルホン酸（以下、 PEDOT'PSSと略す）を 40η mの膜厚で成膜した。ついで、化合物 1をトルエンに溶力した溶液（1質量％)を用い て PEDOT · PSSの上に正孔輸送層をスピンコート法での膜厚で成膜した。このとき の厚は 50nmであった。この膜上に下記化合物 Aを真空蒸着により成膜した。このと きの膜厚は 40nmであった。同時に、発光分子として下記スチリルアミンィ匕合物 Bを A と Bの重量比が 40 : 2になるように蒸着した。この膜は発光層として機能する。ついで 、膜厚 10nmのトリス (8—キノリノラト)アルミニウム膜 (以下「Alq膜」と略記する。）を成 膜した。この Alq膜は電子輸送層として機能する。この後還元性ドーパントである Li ( Li源：サエスゲッタ一社製)と Alqを二元蒸着させ、電子注入層（陰極)として Alq： Li 膜を形成した。この Alq:Li膜上に金属 A1を蒸着させ金属陰極を形成し有機 EL発光 素子を形成した。この素子は青色発光した。 lOmA/cm2での発光効率と、発光輝 度 1000cd/m2で発光させた時の素子の輝度半減寿命を表 1に示す。
[0107] [化 43]
Figure imgf000061_0001
実施例 2
実施例 1にお!/、て、化合物 1のかわりに下記化合物 2を用いた以外は同様にして有 機 EL素子を作製した。結果を表 1に示す。
[化 44]
Figure imgf000061_0002
実施例 3
実施例 1におレ、て、化合物 1のかわりに下記化合物 3を用いた以外は同様にして有 機 EL素子を作製した。結果を表 1に示す。
[化 45]
Figure imgf000062_0001
化合物 3 実施例 4
実施例 1にお 、て、化合物 1のかわりに下記化合物 4を用いた以外は同様にして有 機 EL素子を作製した。結果を表 1に示す。
[化 46]
Figure imgf000062_0002
化合物 4 実施例 5
実施例 1にお 、て、化合物 1のかわりに下記化合物 5を用いた以外は同様にして有 機 EL素子を作製した。結果を表 1に示す。
[化 47]
Figure imgf000063_0001
化合物 5
実施例 6
実施例 1におレ、て、化合物 1のかわりに下記ィ匕合物 6を用いた以外は同様にして有 機 EL素子を作製した。結果を表 1に示す。
[化 48]
Figure imgf000063_0002
化合物 6
実施例 7
実施例 1にお 1、て、化合物 1のかわりに下記化合物 7を用いた以外は同様にして有 機 EL素子を作製した。結果を表 1に示す。
[化 49]
Figure imgf000064_0001
化合物 7
実施例 8
実施例 1にお 、て、化合物 1のかわりに下記化合物 8を用いた以外は同様にして有 機 EL素子を作製した。結果を表 1に示す。
[化 50]
Figure imgf000064_0002
化合物 8
実施例 9
実施例 1にお 、て、化合物 1のかわりに下記化合物 9を用いた以外は同様にして有 機 EL素子を作製した。結果を表 1に示す。
[化 51]
Figure imgf000065_0001
化合物 9 比較例 1
実施例 1において、化合物 1のかわりに下記化合物 Cを用いて 1質量％のトルエン 溶液調製を試みた。しかし、化合物 Cがトルエンに溶けず、白濁した。
[化 52]
Figure imgf000065_0002
化合物 C 比較例 2
実施例 1において、化合物 1のかわりに下記化合物 Dを用いて 1質量％のトルエン 溶液調製を試みた。しかし、化合物 Dがトルエンに溶けず、白濁した。
[化 53]
Figure imgf000065_0003
化合物 D [0118] [表 1] 表 1
Figure imgf000066_0002
[0119] 実施例 10 (有機 EL素子の作製）
25mm X 75mm X 1. 1mm厚の ITO透明電極付きガラス基板（ジォマティック社製 )をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を 5分間行なった後、 UVオゾン洗浄を 3 0分間行なった。その基板の上に、スピンコート法で正孔注入層に用いるポリエチレ ンジォキシチォフェン ·ポリスチレンスルホン酸（PEDOT. PSS)を lOOnmの膜厚で 成膜した。ついで、化合物 1のトルエン溶液 (0. 6質量0 /0)をスピンコート法で 20nm の膜厚で成膜し、 170°Cで 30分間乾燥した。
っ ヽで下記化合物 E：化合物 F (E： F = 20： 2 (質量比） )の 1質量％トルエン Zイソ プロピルアルコール溶液（トルエン Zイソプロピルアルコール = 1/2 (質量比） )を用 いて発光層をスピンコート法で成膜した。この時の膜厚は 40nmであった。この膜上 に膜厚 lOnmの Alq膜を成膜した。この Alq膜は、電子輸送層として機能する。この後 還元性ドーパントである Li (Li源：サエスゲッタ一社製)と Alqを二元蒸着させ、電子 注入層（陰極)として Alq : Li膜を形成した。この Alq : Li膜上に金属 A1を蒸着させ金 属陰極を形成し有機 EL発光素子を形成した。この素子は青色発光し、発光輝度 10 OcdZm2における電圧と発光効率を表 1に示す。
[0120] [化 54]
Figure imgf000066_0001
[0121] [化 55]
Figure imgf000067_0001
化合物 E 化合物 F 合成例 10 (化合物 10の合成）
化合物 10の合成ルートを以下に示す。
[化 56]
中間体 1 -4
Figure imgf000067_0002
[0123] アルゴン雰囲気下、無水トルエン（20mL)に中間体 4 1 (0. 57g, lmmol)、中間 体 1 4 (1. 2g, 2. 4mmol)、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（73mg, 8 O /z mol)、ナトリウム t—ブトキシド（0. 29g, 3mmol)、トリ t—ブチルホスフィン（26m g, 0. 13mmol)をカ卩えて 80°Cで 8時間攪拌した。反応液をシリカゲルカラムクロマト グラフィー (溶出溶媒：塩化メチレン)次 、でシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出 溶媒:塩化メチレン Zへキサン = 1Z3)で精製し、黄色固体 (0. 35g、収率 23%)を 得た。
FD- MS :計算値 C H N = 1514、実測値 1514 (M+,100)
イオン化ポテンシャル: 溶解性（トルエン）： 5wt%以上可溶
実施例 11
化合物 1のかわりに、下記化合物 10を用いた以外は実施例 10と同様に素子を作製 した。結果を表 2に示す。
[化 57]
Figure imgf000068_0001
化合物 1 0
実施例 12
化合物 1のかわりに、化合物 6を用いた以外は実施例 10と同様に素子を作製した。 結果を表 2に示す。
[化 58]
Figure imgf000068_0002
化合物 6
実施例 13
化合物 1のかわりに、化合物 3を用いた以外は実施例 10と同様に素子を作製した。 結果を表 2に示す。
[化 59]
Figure imgf000069_0001
化合物 3
[0127] 比較例 3
化合物 1のかわりに、下記化合物 Gを用いた以外は実施例 10と同様に素子を作製 した。結果を表 2に示す。
[化 60]
Figure imgf000069_0002
化合物 G
[0128] [表 2]
表 2
実施例 1 0 実施例 1 1 実施例 1 2 実施例 1 3 比較例 3
電圧
5. 5 5. 5 5. 5 5. 5 5. 5
(V)
発光効率
3. 5 2. 9 2. 8 2. 9 1. 5
(cd/A) [0129] 本技術で示される化合物は適切な溶解性と薄膜の耐溶剤性を有するため、発光層 を塗布形成しても高い発光効率を示した。一方、比較例 3で表されるように、化合物 Gを用いた場合は本技術に比べて低い発光効率を示した。原因として、発光層を塗 布形成時に溶媒によって正孔輸送層の薄膜が削られて膜厚が薄くなり、キャリアバラ ンスが大きく崩れたことが考えられる。
以上の結果より、一般的に知られている低分子正孔輸送材料よりも本技術で表され る化合物のほうが溶媒に対する溶解性、薄膜の耐溶剤性が優れていることがわかり、 正孔輸送層/発光層の塗布積層が可能な正孔輸送材料としても有望である。
産業上の利用可能性
[0130] 以上詳細に説明したように、本発明の芳香族アミンィ匕合物は溶解性が高ぐそれを 用いた有機 EL素子の製造で薄膜形成溶液の塗布による積層化が可能であり、ゥェ ットプロセス成膜が可能であり、それを用いた有機 EL素子は、種々の発光色相を呈 し、耐熱性が高ぐ特に本発明の芳香族ァミン化合物を正孔注入、輸送材料として用 いると、正孔注入、輸送性が高く高発光輝度及び高発光効率で、長寿命である。この ため、本発明の有機 EL素子は、実用性が高ぐ壁掛テレビの平面発光体やディスプ レイのバックライト等の光源として有用である。

Claims

請求の範囲 下記一般式（1)で表される芳香族ァミン化合物。
[一般式（1)中、 Ar〜Arは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜
1 6
40のァリール基、又は置換もしくは無置換の核炭素数 3〜40のへテロァリール基で ある。なお、 Arと Ar、及び Arと Arは、それぞれ単結合で連結してカルバゾリル基
1 2 5 6
を形成してもよい。
R〜Rは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、カルボキシル基、アミノ基、水酸基、置
1 4
換もしくは無置換の炭素数 1〜40のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜4 0のァルケ-ル基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜40のアルキ-ル基、又は置換も しくは無置換の炭素数 1〜40のアルコキシ基である。
n、 m、 p、及び qは、それぞれ 0〜4の整数である。
Lは下記一般式（2)又は（3)で表される 2価の連結基である。
一（Ar ) — (Ar ) 一（Ar ) — (2)
7 a 8 b 9 c
{一般式（2)中、 Ar〜Arは、それぞれ上記 Ar〜Arが表す基を 2価としたものであ
7 9 1 6
り、
a, b及び cは、それぞれ 1〜3の整数である。 }
[化 2]
Figure imgf000071_0002
一般式（3)中、 R及び Rは、それぞれ上記 R〜Rと同様であり、 また、 Rと Rは互いに連結して環構造を形成してもよい。 }]
6 7
[2] 有機エレクト口ルミネッセンス素子用材料である請求項 1に記載の芳香族アミンィ匕合 物。
[3] 有機エレクト口ルミネッセンス素子用正孔輸送材料又は有機エレクト口ルミネッセン ス素子用正孔注入材料である請求項 1に記載の芳香族アミンィ匕合物。
[4] 一層又は複数層からなる有機薄膜層を陽極と陰極で構成された一対の電極で挟 持してなる有機エレクト口ルミネッセンス素子にぉ 、て、該有機薄膜層の少なくとも一 層力 請求項 1に記載の芳香族アミンィ匕合物を含有する有機エレクト口ルミネッセンス 素子。
[5] 前記有機薄膜層が正孔輸送帯域及び Z又は正孔注入帯域を有し、前記芳香族ァ ミンィ匕合物が該正孔輸送帯域及び Z又は正孔注入帯域に含有されている請求項 4 に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[6] 前記正孔輸送帯域及び Z又は正孔注入帯域が、主成分として前記芳香族ァミン 化合物を含有する請求項 5に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[7] 前記正孔輸送帯域及び Z又は正孔注入帯域が主として前記芳香族ァミン化合物 を含有し、発光層が真空蒸着により作製されてなる請求項 4〜6のいずれかに記載の 有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[8] 前記正孔輸送帯域及び Z又は正孔注入帯域が主として前記芳香族ァミン化合物を 含有し、発光層が湿式成膜により作製されてなる請求項 4〜6のいずれかに記載の 有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[9] 請求項 1に記載の芳香族アミンィ匕合物を 0. 1質量％以上含む有機エレクトロルミネ ッセンス用薄膜形成溶液。
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