WO2006088203A1 - 光学積層体の製造方法および製造装置 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a method and apparatus for producing an optical laminate used for a display such as a CRT or a liquid crystal panel.
- CTR cathode ray tube display
- PDP plasma display
- ELD electoric luminescence display
- LCD liquid crystal display
- an antiglare laminate is used as one of the antireflection laminates in order to adjust the optical characteristics and realize excellent image display. It is known to do.
- the antiglare laminate is used for the purpose of preventing a decrease in visibility due to reflection of external light or image reflection in the image display device.
- the antiglare laminate is generally realized by forming an antiglare layer having an uneven shape on a substrate.
- an antiglare laminate is used as one of the antireflection laminates in order to adjust the optical characteristics and realize an excellent image display. It has been.
- the antiglare laminate is used for the purpose of preventing a decrease in visibility due to reflection of external light or image reflection in the image display device.
- Antiglare laminate cures composition with various particles added To produce a concavo-convex shape or a concavo-convex shape by embossing treatment (Patent Publication 2004-341070).
- the anti-glare laminate employing such a configuration is not suitable for use in high-definition ones with a broad uneven shape that is curved.
- miniaturization of the uneven shape formed with higher definition of the panel resolution can meet the demand for higher definition of the panel resolution, but image display against reflected light of external light on the display surface. Fingering was often done, such as the surface appearing white (whitening) and the contrast decreased.
- anti-glare is achieved by adding surface scattering particles having a refractive index difference from that of a resin that forms an anti-glare layer and has a fine surface asperity for the purpose of enhancing sharpness.
- a technique such as imparting an internal scattering effect to the conductive laminate has been used.
- the technique for improving the glare of the high-definition panel is said to be the main factor for reducing the contrast such as whitening of the surface or white turbidity due to the internal scattering effect.
- “Contrast improvement” has a trade-off relationship, and it was difficult to satisfy both.
- the black reproducibility including the darkness (black color with wet wrinkles) on the screen display and the contrast may be inferior.
- the black gradation expression in the bright room, especially in the low gradation the difference in black gradation was recognized 1 and the sensitivity was sometimes low.
- the color recognition of black and gray it was possible to recognize only color blur and black with the same color tone.
- the visibility of anti-glare laminates with anti-glare performance It can be said that it has decreased remarkably.
- optical laminate manufacturing method manufacturing apparatus
- LCD liquid crystal displays
- CTR cathode ray tube display devices
- PDP plasma display
- fluorescent display tubes optical laminate manufacturing methods that can be used in other fields of field emission display ( Manufacturing equipment) is anxious!
- the present inventors have improved the antiglare property and the contrast improvement property, particularly the black reproducibility while imparting antiglare property, so-called darkness (glossy).
- the present inventors have found a production method and a production apparatus capable of obtaining an optical laminate capable of achieving (black).
- the present invention is based on strong knowledge.
- an object of the present invention is to provide a method (and apparatus) for producing an optical laminate having an antiglare function and excellent antiglare property and capable of simultaneously realizing highly visible image display.
- the production method according to the present invention is a method for producing an optical laminate comprising a light-transmitting substrate and an antiglare layer formed on the light-transmitting substrate,
- the uneven shape of the antiglare layer is a first uneven shape of the antiglare layer.
- the average inclination angle of the irregularities is 0 a
- the average roughness of the irregularities is Rz
- Sm is 100 ⁇ m or more and 600 ⁇ m or less
- 0 & is 0.1 degree or more and 1. 2 degree or less
- Rz exceeds 0.2 m (preferably 0.35 m or more): Lm or less (preferably 0.9 m or less).
- a production apparatus is an apparatus for producing an optical laminate comprising a light-transmitting substrate and an antiglare layer formed on the light-transmitting substrate,
- the uneven shape of the antiglare layer is a first uneven shape of the antiglare layer.
- the average inclination angle of the irregularities is 0 a
- the average roughness of the irregularities is Rz
- Sm is 100 ⁇ m or more and 600 ⁇ m or less
- 0 & is 0.1 degree or more and 1. 2 degree or less
- Rz exceeds 0.2 m (preferably 0.35 m or more): Lm or less (preferably 0.9 m or less).
- the manufacturing method and the manufacturing apparatus of the present invention it is possible to achieve excellent anti-glare properties and dark black reproducibility, high sharpness, excellent anti-glare properties, contrast, It is possible to provide an optical laminate that can prevent character blurring and can be used in various displays.
- an optical laminate in which black gradation expression (glossy black reproducibility), which has been difficult to realize with a conventional antiglare laminate, is remarkably improved. can be provided.
- the image represents a gradation similar to that of a display in which a clear hard coat layer without a conventional uneven shape and a laminate having an antireflection layer thereon are arranged.
- an optical layered body that realizes an image in which the outline of a character is sharp and an image in which surface glare is prevented can be obtained.
- an arbitrary layer such as a surface adjustment layer or a low refractive index layer is provided on the antiglare layer
- the surface of the irregular shape forming the antiglare layer is sighted. Therefore, it becomes possible to achieve a large and smooth desired uneven shape, and it is possible to impart various functions such as antistatic, refractive index adjustment, and contamination prevention to the optical laminate.
- the surface irregularity shape of an arbitrary layer such as the surface adjustment layer or the low refractive index layer is antiglare in the present invention.
- the present invention In the optical laminated body, the uneven surface shape of the outermost surface matches the optical property value of the uneven surface surface of the antiglare layer defined in the present invention.
- FIG. 1 is a graph showing the relationship between the reflection Y value and surface haze value of an optical laminate.
- FIG. 2 is a graph showing the relationship between ⁇ a and Sm of an optical laminate.
- FIG. 3 shows a process for producing an optical laminate according to the present invention.
- FIG. 4 is a schematic view of a production apparatus according to the present invention.
- FIG. 5 is a schematic view of a production apparatus according to the present invention.
- FIG. 6 is a schematic view of a production apparatus according to the present invention.
- FIG. 7 is a photograph taken with an optical microscope of the surface shapes of the optical laminate of the present invention and a conventional antiglare optical laminate.
- FIG. 8 is a photograph of the optical layered body of the present invention taken by three-dimensional measurement using AFM.
- FIG. 9 is a photograph of a conventional optical layered product taken by three-dimensional measurement using AFM. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
- the average roughness measurement method measures the surface shape as a 2D or 3D profile. Actually, the measurement is performed using a scanning probe microscope or an atomic force microscope. Since it is generally difficult to compare the curves themselves objectively, the profile curve data power Calculate various roughness indices. Therefore, in the present invention, the 10-point average roughness (Rz) is calculated using the measurement result. Therefore, the 10-point average roughness (Rz) is the average of the deviation values calculated from the average value from the largest to the top five deviation values and the absolute value from the smallest value to the bottom five deviation values. Expressed as the sum of the mean values.
- Rate interval Sm (u. M): and rate average ⁇ a
- the antiglare layer constituting the optical laminate according to the present invention has an uneven shape.
- Sm m represents the average spacing of the irregularities of this antiglare layer
- ⁇ a degrees represents the average inclination angle of the irregularities.
- They handle surface roughness measuring instruments (model number: SE-3400 / manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.)! /, Instructions ( 1995, 07, 20 revision).
- the “reference length” is the same as the following measurement condition 1:
- the measurement may be performed under the following measurement conditions using the surface roughness measuring instrument. This measurement is preferred for the present invention! /.
- Evaluation length (reference length (cut-off value c) X 5): 12.5 mm
- the ratio of the average roughness Rz to the average spacing Sm ⁇ is defined as ⁇ RzZSm, and the ratio of the average roughness Rz to the average spacing Sm It can be used as an indicator.
- the ratio ⁇ between the average roughness Rz and the average spacing Sm of the irregularities is defined as ⁇ RzZSm, and by taking the ratio of the average roughness Rz and the average spacing Sm of the irregularities, the slope angle of the irregularities It can be used as an index indicating.
- the reflection Y value is measured with a Shimadzu MPC3100 spectrophotometer, and the 5 ° specular reflectance is measured in the wavelength range from 380 to 780 nm. It is a value indicating the luminous reflectance calculated.
- the 5 ° specular reflectance in order to prevent back reflection of the film, which is an optical laminate, measure with black tape (manufactured by Teraoka) on the opposite side of the measurement film surface.
- the haze value can be measured according to JIS K-7136.
- One example of equipment used for measurement is the HR-100 reflection meter (Murakami Color Research Laboratory).
- the total light transmittance of the antiglare laminate can be measured with the same measuring device as the haze value according to JIS 7361.
- the haze and total light transmittance are measured with the coated surface facing the light source.
- the 60-degree dalos can be measured using a precision gloss meter (GM-26D, manufactured by Murakami Color Research Laboratory) according to JIS Z8741.
- the measurement is performed with the back of the sample and the black lid of the measuring instrument attached with double-sided tape (manufactured by Teraoka Seisakusho) in order to remove the influence of the back reflection of the sample.
- Transmission sharpness is 4 types of optical combs (0.125mm, 0.5mm, lmm) in accordance with JIS K7105 using image clarity measuring instrument (Suga Test Instruments Co., Ltd., product number: "ICM-1DP"). And the sum of the values measured in 2mm).
- the “surface haze” used in the present invention is determined as follows. Drying film thickness with 60% solid content by diluting resin such as pentaerythritol tritalylate (including monomeric or oligomeric resin components) on toluene on uneven surface of antiglare layer and making solid content 60% Apply to a thickness of 8 m. As a result, the surface unevenness of the antiglare layer is crushed and a flat layer is formed.
- diluting resin such as pentaerythritol tritalylate (including monomeric or oligomeric resin components)
- the antiglare film must be saponified (2 molZl After soaking in NaOH (or KOH) solution at 55 ° C for 3 minutes, wash with water, remove water drops completely with Kimwipe, and then dry in a 50 ° C oven for 1 minute).
- the flat film has no internal haze and no internal haze. This haze can be determined as an internal haze. Then, a value obtained by subtracting the internal haze from the haze (overall haze) of the original film is obtained as the haze (surface haze) caused only by the surface irregularities.
- the layer thickness of the antiglare layer is from the display surface side interface of the base material to the outermost surface of the antiglare uneven surface in contact with air.
- the interfacial force of the base material may have a single layer of antiglare layer, or a surface adjustment layer, other optical functional layers, etc. may be laminated to form a multilayer.
- the concavo-convex shape of the antiglare layer formed by the production method of the present invention is formed so as to have optical properties described in “Optical Laminate” described later.
- the optical laminate produced by the production method according to the present invention has an uneven shape force of the antiglare layer, the average interval of the unevenness of the antiglare layer is Sm, and the average inclination angle of the uneven portion is If 0 a and the average roughness of the irregularities is Rz,
- Sm is 100 ⁇ m or more and 600 ⁇ m or less
- 0 & is 0.1 degree or more and 1. 2 degree or less
- Rz is more than 0.2 ⁇ m and less than 1 ⁇ m.
- a first production method of the present invention is a method for producing an optical laminate comprising a light transmissive substrate and an antiglare layer formed on the light transmissive substrate,
- FIG. 3 shows a cross-sectional view of an optical laminate according to the present invention.
- the manufacturing method of the present invention firstly transmits light. This is achieved by preparing a transparent substrate 2 and then forming an antiglare layer 4 on the upper surface of the light transmissive substrate 2.
- various methods for forming the antiglare layer can be used, and the following methods are preferable.
- forming the antiglare layer forms an antiglare layer on which a concavo-convex shape has been applied in advance on a light-transmitting substrate. It is made. Specifically, this can be explained using FIG.
- the anti-glare layer 4 is formed on the light-transmitting substrate 1 with an anti-glare layer having a concavo-convex shape in advance.
- an adhesive (layer) or an easy-adhesion layer such as a primer, or a pre-prepared anti-glare layer is bonded to the upper surface of the light-transmitting substrate 2. It may be formed by a method of curing the adhesive (agent) layer after the formation of the (agent) layer.
- the formation of the antiglare layer includes the formation of an antiglare layer on the light-transmitting substrate, and the formation of the antiglare layer.
- the surface is formed with uneven shapes.
- it is preferable that the formation of the concavo-convex shape is performed by using a mold having a concavo-convex shape opposite to that of the antiglare layer. Specifically, this can be explained using FIG.
- the uneven shape when the uneven shape is formed on the antiglare layer 4, it can be formed using a mold having an uneven shape opposite to the uneven shape of the antiglare layer 4.
- the method of forming the antiglare layer 4 itself is the same as the second manufacturing method.
- forming the antiglare layer provides the composition for the antiglare layer on the light-transmitting substrate, and has the uneven shape.
- An antiglare layer is formed.
- a method of curing the antiglare composition may be preferably used when forming the antiglare layer having an uneven shape.
- the antiglare layer 4 is formed as comprising a resin and fine particles. Fine particles May have the same shape or average particle diameter, or may have the same or different shape or average particle diameter, or may be aggregated fine particles.
- the antiglare layer may be formed using only a polymer or a resin. The detailed description of the method for forming the antiglare layer 4 may be the same as the content of the “antiglare layer” described later.
- a fifth production method is a method for producing an optical laminate comprising a light transmissive substrate and an antiglare layer formed on the light transmissive substrate,
- composition for antiglare layer is provided to the mold, and an antiglare layer having an uneven shape is formed on the light transmissive substrate.
- a manufacturing method for forming the surface adjustment layer 6 on the antiglare layer 4 is also proposed.
- the optical laminate disposed on the outermost surface of the display device in order to prevent a decrease in contrast due to reflection of external light or reflection of an image, a decrease in visibility, etc. It is preferable to reduce the reflection (reduction of reflectivity) of the optical laminate using the principle of optical interference.
- the surface of the surface adjustment layer 6 has a lower refractive index than the antiglare layer 4 or the surface adjustment layer 6.
- a manufacturing method for forming a low refractive index layer 8 having a low refractive index is proposed.
- the concavo-convex shape of the antiglare layer produced by the production apparatus of the present invention is formed as having optical properties described in “Optical Laminate” described later.
- the optical laminate produced by the production apparatus according to the present invention has an uneven shape of the antiglare layer, wherein the average interval of the unevenness of the antiglare layer is Sm, and the average of the uneven portions When the inclination angle is ⁇ a and the average roughness of the irregularities is Rz,
- Sm is 100 ⁇ m or more and 600 ⁇ m or less
- 0 & is 0.1 degree or more and 1. 2 degree or less, Rz is more than 0.2 ⁇ m and less than 1 ⁇ m.
- a first production apparatus is a production apparatus for an optical laminate comprising a light-transmitting substrate and an antiglare layer formed on the light-transmitting substrate,
- a second production apparatus is an apparatus for producing an optical laminate comprising a light transmissive substrate and an antiglare layer formed on the light transmissive substrate,
- a supply unit for supplying a light-transmitting substrate and an antiglare layer
- An anti-glare layer is formed on the light-transmitting substrate, and a formation portion is formed by forming an uneven shape on the anti-glare layer.
- FIG. 4 shows a schematic diagram of the second production apparatus of the present invention.
- the light-transmitting substrate 21 is supplied through a roller 25a that is a supply unit, and the antiglare layer (not having an uneven shape) 23 is supplied through a roller 25b that is a supply unit.
- the supplied light-transmitting substrate 21 and the antiglare layer 23 are integrally formed by a roller 25a and a roller 25b.
- a supply section for supplying an adhesive (layer) may be provided, and the adhesive (layer) supplied from this supply section is interposed, so that the light-transmitting substrate 21 and the anti-reflection substrate 21 are prevented.
- the glare layer 23 may be integrally formed.
- the integrally formed light-transmitting substrate 21 and antiglare layer 23 are introduced into a roller emboss 27 having an uneven shape 22 opposite to the uneven shape provided to the antiglare layer.
- the integrally formed light-transmitting substrate 21 and the antiglare layer 23 are sandwiched between the roller emboss 27 and the roller 25c, and a desired uneven shape is formed on the antiglare layer 23 to form the optical laminate 29.
- the formed optical laminate 29 is made into a product via a roller 25d.
- the forming portion comprises a mold having a concavo-convex shape opposite to the concavo-convex shape of the antiglare layer, and in addition to the roller emboss 27, a flat plate boss plate is used. It is done.
- the embossing method, roller embossing, flat plate embossing plate and the like may be the same as described in the fourth manufacturing apparatus of the present invention described later.
- a third production apparatus is a production apparatus for an optical laminate comprising a light transmissive substrate and an antiglare layer formed on the light transmissive substrate,
- An imparting portion for imparting a composition for an antiglare layer on the light-transmitting substrate is an imparting portion for imparting a composition for an antiglare layer on the light-transmitting substrate
- the antiglare layer composition is cured, and a formation portion is formed by forming the antiglare layer having an uneven shape.
- FIG. 5 shows a schematic diagram of the third production apparatus of the present invention.
- the light transmissive substrate 31 is supplied while being sandwiched between rollers 35a and 35b which are supply units.
- the coating head 33 is installed behind the rollers 35a and 35b serving as the supply unit, and the anti-glare layer composition 34 is supplied from the liquid reservoir through the pipe 36.
- the supplied anti-glare layer composition 34 is supplied from a slit 39 that opens to the bottom of the coating head 33.
- An anti-glare layer composition 34 is applied from the slit 39 on the supplied light-transmitting substrate 31, and after the layer 34 of the anti-glare layer composition 34 is formed, it is placed behind the coating head 33.
- the curing process is performed by the curing device 38.
- the composition 34 for the antiglare layer is cured, a desired uneven shape is formed on the antiglare layer 37, and then cured on the light-transmitting substrate 41 to provide an optical with the antiglare layer 37.
- the laminated body moves and an optical laminated body is manufactured via the roller 25d.
- a fourth production apparatus is an apparatus for producing an optical laminate comprising a light transmissive substrate and an antiglare layer formed on the light transmissive substrate,
- the antiglare layer composition is cured, and a formation portion is formed by forming the antiglare layer having an uneven shape.
- FIG. 6 shows a schematic view of a fourth manufacturing apparatus (embossing apparatus 40) of the present invention.
- the light-transmitting substrate 41 is supplied to the embossing roller 47 through the feed roller 45a which is a supply unit.
- a concavo-convex shape 42 opposite to the desired concavo-convex shape of the anti-glare layer is formed on the surface of the embossing roller 47.
- a coating head 43 is installed below the embossing roller 47, and the antiglare layer composition 44 is supplied from a liquid reservoir (not shown) through a pipe 46.
- the supplied antiglare layer composition 44 is supplied from a slit 49 that opens toward the top of the coating head 43.
- the embossing roller 47 rotates (in the direction of the arrow in the figure) and is supplied as the uneven shape 42 of the embossing roller 47.
- the light-transmitting base material 41 and the antiglare layer composition 44 are in close contact with the upper roller 45a.
- the light-transmitting substrate 41 is embossed instead of forming the light-transmitting substrate 41 after imparting the anti-glare layer composition 44 to the concavo-convex shape 42.
- the composition 44 for the antiglare layer may be supplied between them while being wound around the roller 47, and the light transmissive substrate 41 and the layer 44 for the antiglare layer 44 may be brought into close contact with each other!
- the light-transmitting substrate 41 and the composition 44 for the antiglare layer 44 are in close contact with each other, moved to the top of the embossing roller 47, and cured by the curing device 48 installed above the embossing roller 47. Perform processing. Thereby, the layer of the antiglare layer composition 44 is cured and integrally formed on the light-transmitting substrate 41.
- the optical laminated body of the composition 4 of 4 cured and anti-glare layer cured on the light-transmitting substrate 41 is moved along with the rotation of the embossing roller 47, and is peeled off from the embossing roller 47 by the peeling roller 45. An optical laminated body with an antiglare layer having a shape is produced.
- the concave / convex shape is formed by forming an embossed plate (preferably, roller embossing) on the formed antiglare layer or the antiglare layer being formed, and heating, etc. if necessary. Can be carried out by an embossing method accompanied by a hardening process.
- a concavo-convex mold in which a shape opposite to the desired concavo-convex shape is formed on a mold surface is used, and a composition for an antiglare layer having excellent curability is provided on a light-transmitting substrate. Then, it is cured, and the light-transmitting substrate and the antiglare layer having the concavo-convex shape are integrated to produce an optical laminate.
- the composition for the antiglare layer may be applied after the application for the antiglare layer, or the composition for the antiglare layer may be supplied to the interface between the light transmissive substrate and the uneven type,
- the composition for the antiglare layer may be interposed between the concavo-convex mold and the light-transmitting substrate to form the concavo-convex shape and form the antiglare layer at the same time.
- a flat embossed plate is used in addition to the embossed roller.
- the concavo-convex surface formed on the embossing roller or the flat embossing plate can be formed by various methods, specifically, a sandblasting method or a bead shot method.
- An anti-glare layer formed using an embossing plate (embossing roller) by sandblasting has a shape in which a large number of concave shapes (on the other hand, convex cross-sectional shapes on the lower side) are distributed.
- the antiglare layer formed using an embossed plate (embossing roller) by the bead shot method has a shape in which a large number of convex shapes on the upper side (on the other hand, a convex cross-sectional shape on the upper side) are distributed.
- the antiglare layer having a shape in which the convex portions are distributed on the upper side has a large number of concave portions on the upper side. It is said that there are few reflections of indoor lighting devices, etc., compared to those having a shape. Therefore, according to a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to form the concavo-convex shape of the anti-glare layer using the concavo-convex mold formed in the same shape as the concavo-convex shape of the anti-glare layer by the bead shot method.
- the concavo-convex shape formed by the concavo-convex mold is formed such that the portion having a cross-sectional shape convex on the upper side and the portion having a cross-sectional shape convex on the lower surface are larger. Further, according to another preferred embodiment of the present invention, it is preferable to form the concavo-convex shape of the anti-glare layer using a concavo-convex shape formed in a shape opposite to the concavo-convex shape of the anti-glare layer by a bead shot method.
- the concavo-convex shape formed by this concavo-convex mold is formed such that the portion of the cross-sectional shape that protrudes downward (that is, the concave portion) is larger than the portion of the cross-sectional shape that protrudes upward (that is, the convex portion).
- a mold material for forming the concavo-convex mold surface metal, plastic, wood, or a composite thereof can be used.
- chromium is preferred as a metal, chromium is plated on the surface of an iron embossing plate (embossing roller). These are preferably exemplified.
- the particle diameter (diameter) of these particles is preferably about 100 ⁇ m to 300 ⁇ m.
- a method of spraying these particles together with a high-speed gas can be mentioned.
- an appropriate liquid such as water may be used in combination.
- the concavo-convex shape formed with the concavo-convex shape is preferably a dura mater that is preferably used with chrome plating or the like for the purpose of improving durability during use, and It is preferable for preventing corrosion.
- the optical laminate according to the present invention has both antiglare properties and excellent black reproducibility and contrast.
- this optical laminate is referred to as a no-glare optical laminate (HG).
- HG is an anti-glare optical laminate (AG) with excellent anti-glare properties and an optical laminate (AR) with a low reflectance layer on a clear hard coat (glare) layer with excellent black reproducibility and contrast.
- AR optical laminate
- HG can be said to have both characteristics!
- a surface conditioning layer on the anti-glare optical laminate (AG) which can be considered as one of the methods for forming a half-glare optical laminate (HG)
- the uneven shape of the anti-glare layer becomes smooth.
- FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the surface haze value (%) and the reflection threshold value (%) in the optical laminate.
- the conventional AR belongs to the region where the surface haze value is less than about 0.3%, specifically, the region to the left of the ridge line of reference numeral 1.
- conventional AG has a surface haze value of about 4.0% to 25.0% (generally 10.0% or more), and reflection Y
- the value belongs to an area of about 1.0 to 4.5, and specifically, the area surrounded by reference numeral 5 (generally, the right area surrounded by reference numeral 5) is used. Yes.
- the optical laminate (HG) according to the present invention has a surface haze value of about 0.2% to 3.5% (preferably 3.0 or less), and a reflection Y value of 0.5 or more. It belongs to an area of about 5 or less, and specifically refers to an area surrounded by reference numeral 3.
- FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the average inclination angle 0 a (deg. “Degree”) of the uneven portion of the antiglare layer in the optical laminate and the average interval Sm (m) of the uneven portion.
- the conventional AG specifically has a 0a value of 1.5 degrees or more and 2.5 degrees or less, and an Sm value of more than 30 m and less than 200 m (area 9) ), And those included in the area of code 11 were used as preferred.
- the optical laminate (HG) according to the present invention has a 0a value exceeding 0.1 degree, 1.2 degree or less, preferably a lower limit value of 0.3 degree or more, and an upper limit value of 0.6.
- the Sm value is about 100 m or more and 600 m or less, preferably the lower limit value is 120 ⁇ m or more, and the upper limit value is 400 ⁇ m or less. Specifically, it belongs to the region of reference numeral 7. Things are used.
- the Rz value of the optical laminate according to the present invention is more than 0.2 / zm (preferably 0.35 m or more), and the lower limit is 1.2 m or less (preferably 1 m or less, more preferably 0. or less).
- a method of forming the antiglare layer there is a method of laminating a previously prepared antiglare layer on the surface of the optical laminate.
- 1) a method of forming an antiglare layer having a concavo-convex shape by using an antiglare composition obtained by adding fine particles to greaves 2) A method of forming an antiglare layer having a concavo-convex shape using an antiglare composition containing only rosin and the like without adding fine particles, and 3) an antiglare layer using a treatment for imparting a concave and convex shape.
- Examples include a method for forming a glare layer.
- the antiglare layer when the antiglare layer is prepared in advance, it may be an antiglare layer separately prepared by the above methods 1) to 3).
- the thickness H m of the antiglare layer formed by the production method according to the present invention is from 0 to 27 m (preferably 12 m or less), preferably the lower limit is 1 m or more and the upper limit is 7 ⁇ m or less.
- the antiglare layer comprises fine particles or agglomerated fine particles (preferably first fine particles and second fine particles) and a resin, an alcohol such as isopropyl alcohol, methanol, ethanol, and the like; ⁇ ), ketones such as methyl isobutyl ketone ( ⁇ ) and cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; halogenated hydrocarbons; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; or these It may be formed by applying a composition for an antiglare layer obtained by mixing to a light transmissive substrate.
- an alcohol such as isopropyl alcohol, methanol, ethanol, and the like
- ketones such as methyl isobutyl ketone ( ⁇ ) and cyclohexanone
- esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate
- halogenated hydrocarbons aromatic hydrocarbons such as
- Examples of a method for applying the antiglare layer composition to the light-transmitting substrate include application methods such as a roll coating method, a Miyaba coating method, and a gravure coating method. After application of the antiglare layer composition, drying and UV curing are performed.
- Specific examples of the ultraviolet light source include ultra-high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc lamp, black light fluorescent lamp, and metal halide lamp light source.
- As the wavelength of ultraviolet light a wavelength range of 190 to 380 nm can be used.
- the electron beam source include various types of electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.
- the resin is cured, fine particles in the resin are fixed, and a desired uneven shape is formed on the outermost surface of the antiglare layer.
- the fine particles may be spherical, for example, spherical, elliptical, needle-like, and preferably spherical.
- the average particle diameter R m) of the fine particles is 1.0 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, preferably the upper limit is 15.0 ⁇ m and the lower limit is 3.5 m. .
- the force of 80% or more (preferably 90% or more) of the whole fine particles has a particle size average distribution of R ⁇ 1.0 (preferably 0.3) m. preferable.
- R ⁇ 1.0 preferably 0.3
- the average particle size distribution of the fine particles within the above range, it becomes possible to improve the uniformity of the uneven shape of the antiglare laminate and to effectively prevent mengilla and the like.
- fine particles and second fine particles, third fine particles, and multiple fine particles whose average particle diameters are different.
- the average particle diameter R m) of the fine particles is lower than the lower limit of about 3.5 / zm. An uneven layer can be efficiently formed with fine particles having a particle size distribution of 3.5 ⁇ m in diameter.
- the agglomerated fine particles may be the same fine particles or may be composed of a plurality of fine particles having different average particle diameters.
- the aggregated fine particles preferably include those comprising second fine particles having a different average particle diameter from the first fine particles. Further, according to a more preferred embodiment of the present invention, it is preferable that the second fine particle itself or the aggregated portion itself does not exhibit antiglare property in the antiglare layer.
- r is 0.25R or more, the composition is easily dispersed and the particles are not aggregated. In addition, a uniform concavo-convex shape can be formed without being affected by the wind during floating in the drying process after coating. Further, it is preferable that r is 0.85R or less because the roles of the fine particles and the first particles can be clearly distinguished.
- the total weight ratio per unit area of the resin, the fine particles, and the second fine particles is such that the total weight per unit area of the fine particles is M,
- the total weight per unit area of the fine particles is M and the total weight per unit area of the resin is M, the following formula ( ⁇ )
- the fine particles include inorganic and organic particles, but those formed of an organic material are preferable.
- the fine particles exhibit anti-glare properties and are preferably transparent.
- Specific examples of the fine particles include plastic beads, more preferably those having transparency.
- plastic beads include styrene beads (refractive index 1.59), melamine beads (refractive index 1.57), talyl beads (refractive index 1.49), acrylic styrene beads (refractive index 1.54), polycarbonate. Examples thereof include net beads and polyethylene beads.
- plastic beads having a hydrophobic group on the surface thereof are preferably used, and for example, acrylic beads are preferably mentioned.
- the antiglare layer according to the present invention can be formed of (cured) resin.
- “wax” is a concept that includes an oil component such as a monomer or an oligomer.
- the curable resin a transparent one is preferred. Specific examples thereof include ionizing radiation curable resin, which is a resin curable by ultraviolet rays or electron beams, ionizing radiation curable resin and solvent-dried resin. Examples of the mixture include fat and a mixture of heat-curing resin, and ionizing radiation-curing resin is preferable.
- the ionizing radiation curable resin include those having an acrylate functional group, such as relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, Examples include urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiolpolyene resins, oligomers or prepolymers such as (meth) alloyates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols, and reactive diluents.
- an acrylate functional group such as relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin
- examples include urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiolpolyene resins, oligomers or prepolymers such as (meth) alloyates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols, and reactive diluents.
- monofunctional monomers such as ethyl (meth) acrylate, ethyl hexyl (meth) acrylate, styrene, methyl styrene, ⁇ pyrrolidone, and polyfunctional monomers such as polymethylolpropane tri (meth) ) Atalylate, hexanediol (meth) atarylate, tripropylene glycol di (Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hex (meth) acrylate And 1, 6 hexanediol di (meth) acrylate and neopentyl glycol di (meth) acrylate.
- monofunctional monomers such as ethyl (meth) acrylate, ethyl hexyl (meth) acrylate, styrene
- the ionizing radiation curable resin is used as an ultraviolet curable resin
- a photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, a-amixy oxime ester, tetramethylchuram monosulfide, and thixanthones.
- Specific examples of the photosensitizers preferably used in combination include n-butylamine, triethylamine, poly n-butylphosphine, and the like.
- thermoplastic resins examples include thermoplastic resins. By adding solvent-dried resin, coating film defects on the coated surface can be effectively prevented. What is generally illustrated is utilized for thermoplastic rosin.
- preferable thermoplastic resins include, for example, styrene-based resins, (meth) acrylic-based resins, butyl acetate-based resins, butyl ether-based resins, halogen-containing resins, and alicyclic olefin-based resins. Examples thereof include resin, polycarbonate-based resin, polyester-based resin, polyamide-based resin, cellulose derivative, silicone-based resin, and rubber or elastomer.
- the resin a resin that is non-crystalline and soluble in an organic solvent (especially a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds) is usually used.
- an organic solvent especially a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds
- moldable or film-forming, transparent, highly weatherable resin such as styrene resin, (meth) acrylic resin, alicyclic olefin resin, polyester resin, cellulose derivative (Cellulose esters and the like) are preferred.
- the material of the light-transmitting substrate is a cellulose-based resin such as triacetyl cellulose "TAC"
- a cellulose-based resin is preferably used as a specific example of the thermoplastic resin.
- the resin include -trocellulose, acetyl cellulose, cellulose acetate propionate, ethyl hydroxyethyl cellulose and the like.
- senorelose derivatives such as acetylcellulose, nitrocellulose, acetinolebutenoresenorelose, ethinoresenorelose, methinoresenorelose, vinyl acetate and copolymers thereof, vinyl chloride and Its copolymer, salt Vinyl resins such as vinylidene fluoride and copolymers thereof, acetal resins such as polybulformal and polybutylbutyral, acrylic resins and copolymers thereof, acrylics such as methacrylic resins and copolymers thereof Examples thereof include system resin, polystyrene resin, polyamide resin, polycarbonate resin, and the like.
- thermosetting resin examples include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melanin resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin.
- examples thereof include fat, amino alkyd resin, melamine urea co-condensed resin, key resin resin, and polysiloxane oil.
- a curing agent such as a crosslinking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, a viscosity modifier and the like can be further added as necessary.
- a leveling agent such as fluorine or silicone
- the composition for the antiglare layer to which the leveling agent is added can effectively prevent the inhibition of curing due to oxygen on the surface of the coating film during application or drying, and can impart an effect of scratch resistance.
- the leveling agent is preferably used for a film-like light-transmitting substrate (for example, triacetyl cellulose) that requires heat resistance.
- the antiglare layer can be formed using a composition for an antiglare layer containing at least one polymer and at least one curable resin precursor. Then, by using an antiglare layer composition in which at least one polymer and at least one curable rosin precursor are mixed with an appropriate solvent, a phase separation structure is formed by spinodal decomposition from the liquid phase, It can be produced by curing a curable resin precursor and forming at least an antiglare layer.
- phase separation structure may be, for example, a plurality of polymers, a polymer and a curable resin precursor, a plurality of curable resin precursors, or the like.
- a phase separation structure may be formed by spinodal decomposition from a composition containing, and an antiglare layer may be formed by light irradiation.
- thermoplastic resin a resin incompatible with this thermoplastic resin and having a photocurable group
- a photocurable compound a photocurable compound
- photopolymerization initiator a resin and a photocurable resin
- the antiglare layer may be formed by forming a phase separation structure by spinodal decomposition from a composition containing a soluble solvent and light irradiation. In these methods, it is possible to form at least one antiglare layer on the light transmissive substrate.
- the antiglare layer is formed by applying a composition for an antiglare layer obtained by mixing at least one polymer and at least one curable resin precursor using an appropriate solvent to a light-transmitting substrate, and then dissolving the solvent. It can be obtained through a process of forming a phase-separated structure by spinodal decomposition accompanying the evaporation of and a process of curing a curable resin precursor and forming at least an antiglare layer.
- the phase separation step is usually a step of applying or casting a mixed liquid (particularly a liquid composition such as a homogeneous solution) containing a polymer, a curable resin precursor, and a solvent to the surface of the light-transmitting substrate. And a step of evaporating the solvent from the layer or the cast layer to form a phase separation structure having a regular or periodic average interphase distance, and curing the curable resin precursor.
- a string-proof layer can be obtained.
- thermoplastic resin as a mixed solution, a thermoplastic resin, a photocurable compound, a photopolymerization initiator, a thermoplastic resin and a photocurable compound are soluble solvents.
- the composition for anti-glare layer containing can be used, and the anti-glare layer is formed by curing the photo-curing component of the phase separation structure formed by spinodal decomposition by light irradiation.
- a composition for an antiglare layer comprising a plurality of incompatible polymers, a photocurable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent can be used as a mixed solution.
- the antiglare layer is formed by curing the photocuring component of the phase separation structure formed by spinodal decomposition by light irradiation.
- phase separation structure can be fixed immediately by curing the curable resin precursor.
- Curing of the curable rosin precursor can be performed by heating, light irradiation, or a combination of these methods, depending on the type of curable rosin precursor. As long as the heating temperature has a phase separation structure, an appropriate range, for example, a force of about 50 to 150 ° C. can be selected, and a temperature range force similar to the phase separation step may be selected.
- the antiglare layer constituting a part of the optical laminate is formed by a phase separation structure of the antiglare layer and spinodal decomposition (wet spinodal decomposition) from the liquid phase. That is, using the composition for an antiglare layer according to the present invention composed of a polymer, a curable resin precursor, and a solvent, from the liquid phase of the composition for an antiglare layer (or a uniform solution and its coating layer), In the process of evaporating or removing the solvent by drying or the like, phase separation by spinodal decomposition occurs as the concentration increases, and a phase separation structure with a relatively regular interphase distance can be formed.
- spinodal decomposition wet spinodal decomposition
- the wet spinodal decomposition typically supports an antiglare layer composition (preferably a homogeneous solution) comprising at least one polymer, at least one curable rosin precursor and a solvent. This can be done by applying to the body and evaporating the solvent from the coating layer.
- an antiglare layer composition preferably a homogeneous solution
- a co-continuous phase structure is formed as the phase separation progresses, and when the phase separation further proceeds, the continuous phase is caused by its surface tension. It becomes discontinuous and becomes a droplet phase structure (sea-island structure of independent phase such as spherical, true spherical, disk-like or ellipsoidal). Therefore, an intermediate structure between the co-continuous phase structure and the droplet phase structure (phase structure in the process of transition from the co-continuous phase to the droplet phase) can be formed depending on the degree of phase separation.
- the phase separation structure of the antiglare layer of the present invention may be a sea-island structure (droplet phase structure or a phase structure in which one phase is independent or isolated) or a co-continuous phase structure (or network structure).
- An intermediate structure in which a phase structure and a droplet phase structure are mixed may be used. With these phase separation structures, fine irregularities can be formed on the surface of the antiglare layer after solvent drying.
- a droplet phase structure having at least island-like domains is advantageous from the viewpoint that irregularities are formed on the surface of the antiglare layer and the surface hardness is increased.
- the phase separation structure composed of the polymer and the precursor (or cured resin) is a sea-island structure
- the polymer component may form a sea phase. It is preferred that the components form island domains. The formation of island-like domains After drying, an uneven shape that exhibits desired optical properties is formed on the surface of the antiglare layer.
- the average distance between the domains of the phase separation structure is usually substantially regular or periodic.
- the average interphase distance between domains is, for example, 1 to 70 / ⁇ ⁇ (for example, 1 to 40 m), preferably 2 to 50 m (for example, 3 to 30 ⁇ m), and more preferably 5 to 20 m. (For example, about 10 to 20 / ⁇ ⁇ ).
- the polymer is a plurality of polymers that can be phase-separated by spinodal decomposition, such as cell mouth derivatives, styrene-based resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, and polycarbonate resins. , Polyester-based resin, etc., or a combination thereof.
- the curable resin precursor may have compatibility with at least one polymer among a plurality of polymers.
- at least one polymer force may have a functional group involved in the curing reaction of the curable resin precursor, for example, a polymerizable group such as a (meth) atallyloyl group.
- thermoplastic rosin is usually used as the polymer component.
- thermoplastic resin examples include styrene resin, (meth) acrylic resin, organic acid vinyl ester resin, vinyl ether resin, halogen-containing resin, and olefin resin (fat (Including cyclic olefin resins), polycarbonate resins, polyester resins, polyamide resins, thermoplastic polyurethane resins, polysulfone resins (for example, polyethersulfone, polysulfone), polyphenylene ether systems Resin (for example, a polymer of 2,6 xylenol), cellulose derivatives (for example, cellulose esters, cellulose carbamates, cellulose ethers), silicone resin (for example, polydimethylsiloxane, polymethylphenol siloxane), Rubber or elastomer (for example, gen-based rubbers such as polybutadiene and polyisoprene) Styrene-butadiene copolymer, Atari port - tri Lou butadiene copolymer,
- styrene-based resin examples include homopolymers or copolymers of styrene monomers (for example, polystyrene, styrene a-methylolene styrene copolymer, styrene-vininoretanolene copolymer). And copolymers of styrene monomers with other polymerizable monomers [eg, (meth) acrylic monomers, maleic anhydride, maleimide monomers, gens], and the like.
- styrene monomers for example, polystyrene, styrene a-methylolene styrene copolymer, styrene-vininoretanolene copolymer.
- copolymers of styrene monomers with other polymerizable monomers eg, (meth) acrylic monomers, maleic anhydride, maleimide monomers, gens], and the like.
- tyrene copolymer examples include styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), copolymer of styrene and (meth) acrylic monomer [for example, styrene-methyl methacrylate copolymer, Styrene-methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, etc.], styrene-maleic anhydride copolymer, and the like.
- AS resin styrene-acrylonitrile copolymer
- acrylic monomer for example, styrene-methyl methacrylate copolymer, Styrene-methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, etc.
- styrene-maleic anhydride copolymer
- Preferred styrene-based resins include polystyrene, copolymers of styrene and (meth) acrylic monomers (for example, copolymers of styrene and methyl methacrylate as main components such as styrene-methyl methacrylate copolymer).
- Polymer AS resin, styrene butadiene copolymer and the like.
- Examples of (meth) acrylic resin include (meth) acrylic monomers alone or copolymers, copolymers of (meth) acrylic monomers and copolymerizable monomers, and the like. Can be used. Specific examples of (meth) acrylic monomers include (meth) acrylic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid C alkyl such as (meth) acrylic acid isobutyl, (meth) acrylic acid hexyl, (meth) acrylic acid octyl, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl; (Meta) such as Nil
- Specific examples of the copolymerizable monomer include the styrene monomer, bull ester monomer, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid and the like. These monomers may be used alone or in combination. Can be used in combination with more than one species.
- (meth) acrylic resin examples include poly (meth) acrylates such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymers, methyl methacrylate- (meth) acrylic Acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid ester-styrene copolymer (MS resin, etc.) and the like.
- Specific examples of preferred (meth) acrylic slags include poly (meth) acrylic acid C alkyl such as poly (meth) acrylic acid methyl, especially methyl methacrylate as the main component (50
- organic acid bull ester-based resin examples include vinyl ester monomers alone or copolymers (polyacetate bull, polypropionate bull, etc.), copolymerizable with bull ester monomers. Copolymers with monomers (ethylene vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-salt-vinyl copolymer, vinyl acetate- (meth) acrylic acid ester copolymer, etc.) or derivatives thereof.
- vinyl ester-based rosin derivatives include polyvinyl alcohol, ethylene butyl alcohol copolymer, poly butylacetal rosin and the like.
- bull ether-based resin examples include vinyl C-alkyl such as bu-methyl ether, buethyl ester, vinyl propyl ether, vinyl t-butyl ether and the like.
- halogen-containing resin examples include polyvinyl chloride, polyvinylidene fluoride, chloride butyl acetate copolymer, vinyl chloride (meth) acrylate copolymer, salt vinylidene (meth) acrylate.
- a copolymer etc. are mentioned.
- the olefin-based resin include, for example, homopolymers of olefin such as polyethylene and polypropylene, ethylene acetate butyl copolymer, ethylene butyl alcohol copolymer, and ethylene (meth) acrylic acid copolymer. And a copolymer such as a polymer and an ethylene (meth) acrylic acid ester copolymer.
- alicyclic olefin-based rosins include cyclic olefins (eg, norbornene, dicyclopentagen) alone or copolymers (eg, sterically rigid tricyclodecane and other alicyclic hydrocarbon groups).
- a copolymer of the cyclic olefin and a copolymerizable monomer for example, ethylene norbornene copolymer, propylene norbornene copolymer.
- a copolymerizable monomer for example, ethylene norbornene copolymer, propylene norbornene copolymer.
- Specific examples of the alicyclic olefin-based rosin are available under the trade name “ARTON”, the trade name “ZEONEX”, and the like.
- polycarbonate-based resin examples include aromatic polycarbonates based on bisphenols (such as bisphenol A) and aliphatic polycarbonates such as diethylene glycol bisallyl carbonate.
- polyester-based resin examples include aromatic polyesters using aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, such as poly c alkylene terephthalates such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and poly C alkylene naphthalates.
- Z or C alkylene naphthalate unit as the main component (for example, 50% by weight or more)
- copolyesters examples thereof include copolyesters.
- Specific examples of copolyester include Poly C
- Xanthodimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.), diols with aromatic rings (9,9 bis (4-hydroxyethoxy) phenol) with fluorenone side chains, bisphenol 8-, bisphenol A— Copolyesters and aromatic dicarboxylic acids substituted with alkylene oxide adducts, etc.) are partially substituted with asymmetric aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid and isophthalic acid, and aliphatic C dicarboxylic acids such as adipic acid.
- polyester-based resin examples include polyarylate-based resin, aliphatic polyester using an aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, and a single or copolymer of ratatones such as ⁇ -strength prolatatone.
- Preferred polyester-based resins are usually non-crystalline copolyesters (eg, C alkylene acrylate copolyesters).
- polyamide-based resin examples include aliphatic polyamides such as nylon 46, nylon 6, nylon 66, nylon 6 10, nylon 612, nylon 11 and nylon 12, dicarboxylic acids (for example, terephthalic acid, isophthalic acid). Acid, adipic acid, etc.) and diamine (for example, hexamethylene diamine, metaxylylene diamine) and polyamides which can also obtain strength.
- dicarboxylic acids for example, terephthalic acid, isophthalic acid). Acid, adipic acid, etc.
- diamine for example, hexamethylene diamine, metaxylylene diamine
- polyamide-based rosin a single or copolymer of ratata such as epsilon prolatatum may be used, and not only a homopolyamide but also a copolyamide may be used.
- cellulose esters include, for example, aliphatic organic acid esters, for example, cellulose acetate such as cellulose diacetate and cellulose triacetate; senorelose propionate, senorelose butyrate, C organic acid esters such as cerealose, cetate propionate, cellulose acetate butyrate, etc.
- Aromatic organic acid esters c aromatic carboxylic acid esters such as cellulose phthalate and cellulose benzoate
- inorganic acid esters such as cellulose phosphate
- cellulose carbamates for example, cellulose phenol carbamate and the like, cellulose ethers such as cyanoethyl cellulose; hydroxyc celluloses such as hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose.
- C alkyl cellulose such as carboxymethyl cellulose or a salt thereof
- Examples include roulose and acetyl acetylcellulose.
- thermoplastic resin examples include, for example, styrene-based resin, (meth) acrylic resin, butyl acetate resin, vinyl ether resin, halogen-containing resin, alicyclic resin.
- examples include refin-based resin, polycarbonate-based resin, polyester-based resin, polyamide-based resin, cellulose derivative, silicone-based resin, and rubber or elastomer.
- the resin a resin that is non-crystalline and soluble in an organic solvent (especially a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds) is usually used.
- moldability or film-forming property, transparency and highly weatherable resin such as styrene resin, (meth) acrylic resin, alicyclic olefin resin, polyester resin, cellulose derivatives ( Cellulose esters and the like) are preferred.
- a polymer having a functional group involved in the curing reaction (or a functional group capable of reacting with the curable compound) can also be used.
- This polymer may have a functional group in the main chain or in the side chain.
- the functional group may be introduced into the main chain by copolymerization or cocondensation, but is usually introduced into the side chain.
- Specific examples of such functional groups include condensable groups and reactive groups (for example, hydroxyl groups, acid anhydride groups, carboxyl groups, amino groups or imino groups, epoxy groups, glycidyl groups, isocyanate groups), polymerizable groups, and the like.
- C groups such as bulle, probe, iso-probe group, butyr, allyl, etc.
- thermoplastic resin having a functional group such as a reactive group or a condensable group, and a polymerizable compound having a reactive group with the functional group can be used.
- thermoplastic resin having a functional group a thermoplastic resin having a carboxyl group or an acid anhydride group thereof (for example, (meth) acrylic resin, polyester resin, polyamide resin) , Thermoplastic resins having hydroxyl groups (for example, (meth) acrylic resins, polyurethane resins, cellulose derivatives, polyamide resins), thermoplastic resins having amino groups (for example, polyamide resins) ), And a thermoplastic resin having an epoxy group (for example, (meth) acrylic resin having epoxy group or polyester resin).
- transduced the said functional group into the thermoplastic resin such as styrene-based resin olefin resin and alicyclic polyolefin resin, by graft polymerization may be used.
- thermoplastic resin having a carboxyl group or an acid anhydride group thereof an epoxy group, a hydroxyl group, an amino group, an isocyanate group, or the like is used. A thing etc. can be used.
- a thermoplastic resin having a hydroxyl group a polymerizable compound having a carboxyl group or an acid anhydride group or an isocyanate group thereof may be used.
- a thermoplastic resin having an amino group a polymerizable compound having a carboxyl or its anhydride group, an epoxy group, an isocyanate group, or the like can be used.
- thermoplastic resin having an epoxy group a polymerizable compound having a carboxyl group or an acid anhydride group or an amino group thereof can be used.
- examples of the polymerizable compound having an epoxy group include epoxycyclo C alkaryl (meth) such as epoxycyclohexyl (meth) acrylate.
- Examples include attalylate, glycidyl (meth) atalylate, allylglycidyl ether, and the like.
- Examples of the compound having a hydroxyl group include hydroxy C alkyl (meth) acrylates such as hydroxypropyl (meth) acrylate, ethylene glycol mono (meth) acrylate.
- Examples include c-alkylene glycol (meth) acrylate and the like. Has amino group
- polymerizable compounds examples include amino C-alkyl such as aminoethyl (meth) acrylate.
- Cylalkenylamines such as rualkyl (meth) atalylate and allylamin, 4-aminostyrene
- aminostyrenes such as diaminostyrene.
- Heavy with an isocyanate group examples of the compatible compound include (poly) urethane (meth) acrylate and burisocyanate.
- the polymerizable compound having a carboxyl group or an acid anhydride group thereof include unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid and maleic anhydride, or anhydrides thereof.
- thermoplastic resin having a carboxyl group or an acid anhydride group thereof and an epoxy group-containing compound, in particular, a (meth) acrylic resin ((meth) acrylic acid (meth) allylic acid).
- An ester copolymer) and an epoxy group-containing (meth) acrylate epoxycycloalkenyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, etc.).
- a polymer in which a polymerizable unsaturated group is introduced into a part of the carboxyl group of (meth) acrylic resin for example, the force of (meth) acrylic acid (meth) acrylic acid ester copolymer ruboxyl group (Meth) acrylic polymer (cyclomer P, cyclomethacrylate P), which is obtained by reacting the epoxy group of 3, 4-epoxycyclohexylmethyl acrylate with a photopolymerizable unsaturated group in the side chain. Daicel Chemical Industries, Ltd.) can be used.
- the amount of a functional group (particularly a polymerizable group) involved in the curing reaction for thermoplastic rosin is 0.001 to 10 monolayers, preferably 0.01, with respect to 1 kg of thermoplasticity. It is about 5 monolayers, more preferably about 0.02 to 3 moles.
- the polymer may be composed of a plurality of polymers.
- the plurality of polymers may be phase separable by liquid phase spinodal decomposition.
- the plurality of polymers may be incompatible with each other.
- the combination of the first and second resins is not particularly limited, but a plurality of polymers that are incompatible with each other near the processing temperature, for example, two that are incompatible with each other.
- the two polymers can be used in appropriate combinations.
- the first resin is a styrene-based resin (polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, etc.)
- the second resin is a cellulose derivative (eg, cellulose ester such as cellulose acetate propionate). ), (Meth) acrylic resin (polymethyl methacrylate, etc.), alicyclic olefin resin (polymers containing norbornene as a monomer), polycarbonate resin, polyester resin (poly C) Alkylene arylate copolyester etc.)
- the first polymer is a cellulose derivative (for example, cellulose In the case of cellulose ester such as acetate propionate)
- the second polymer is styrene resin (polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, etc.), (meth) acrylate resin, alicyclic olefin resin.
- Resin polymers with norbornene as a monomer
- poly-carbonate-based resin poly-carbonate-based resin
- polyester-based resin the poly C alkylene arylate-based copoly
- cellulose esters for example, cellulose cellulose such as cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate
- phase-separated structure produced by spinodal decomposition is finally cured by actinic rays (ultraviolet rays, electron beams, etc.) or heat to form a cured resin. Therefore, scratch resistance can be imparted to the antiglare layer, and durability can be improved.
- both polymers are preferably polymers having functional groups in the side chain that can react with the curable resin precursor.
- the ratio (weight ratio) between the first polymer and the second polymer is, for example, the first polymer Z, the second polymer force S, 1/99 to 99/1, preferably ⁇ or 5/95 to 95/5, more preferably ⁇ 10/9
- the force in the range of 0 to 90/10 can be selected, and is usually about 20/80 to 80/20, particularly about 30/70 to 70 ⁇ 30.
- the polymer for forming the phase-separated structure may include the thermoplastic resin and other polymers in addition to the two incompatible polymers.
- the glass transition temperature of the polymer is, for example, 100 ° C to 250 ° C, preferably 50 ° C to 230 ° C, more preferably about 0 to 200 ° C (eg, about 50 to 180 ° C). Range power can also be selected. From the viewpoint of surface hardness, the glass transition temperature is advantageously 50 ° C or higher (for example, about 70 to 200 ° C), preferably 100 ° C or higher (for example, about 100 to 170 ° C). is there .
- the weight average molecular weight of the polymer can be selected, for example, from 1,000,000 or less, preferably from about 1,000 to 500,000.
- the curable resin precursor is a compound having a functional group that reacts with heat, active energy rays (ultraviolet rays, electron beams, etc.), and is cured or bridged with heat, active energy rays, etc.
- Various curable compounds capable of forming a cured or crosslinked resin can be used.
- the resin precursor include thermosetting compounds or resins [low molecular weight compounds having an epoxy group, a polymerizable group, an isocyanate group, an alkoxysilyl group, a silanol group, etc.
- photocurable resin for example, an epoxy group
- Based resins, unsaturated polyester based resins, urethane based resins, silicone based resins), photocurable compounds curable by actinic rays (such as ultraviolet rays) for example, photocurable monomers, Examples include an ultraviolet curable compound of an oligomer
- the photocurable compound may be an EB (electron beam) curable compound.
- a photocurable compound such as a photocurable monomer, oligomer or low molecular weight! /
- Photocurable resin may be simply referred to as “photocurable resin”.
- the photocurable compound includes, for example, a monomer and an oligomer (or rosin, particularly a low molecular weight rosin), and examples of the monomer include a monofunctional monomer [(meth) (Meth) acrylic monomers such as acrylates, bullet monomers such as bulurpyrrolidone, bridged hydrocarbon groups such as isobornyl (meth) acrylate and adamantyl (meth) acrylate ( Metal) acrylate, etc.], polyfunctional monomer having at least two polymerizable unsaturated bonds [ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, butane diol di (meth) acrylate Alkylene glycol di (meth) acrylates such as acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, etc .; (Poly) oxyalkylene
- oligomer or rosin a bisphenol A-alkylene oxide adduct (medium ) Atallate, epoxy (meth) acrylate (bisphenol A type epoxy (meth) acrylate, novolak type epoxy (meth) acrylate), polyester (meth) acrylate (eg, aliphatic polyester type ( (Meth) acrylate, aromatic polyester type (meth) acrylate, etc.), (poly) urethane (meth) acrylate (for example, polyester type urethane (meth) acrylate, polyether type urethane (meth) acrylate), Examples include silicone (meth) acrylate. These photocurable compounds can be used alone or in combination of two or more.
- the curable resin precursor is a photocurable compound that can be cured in a short time, for example, an ultraviolet curable compound (such as a monomer, an oligomer, or a resin that may have a low molecular weight), EB curing property, and the like. It is a compound.
- a practically advantageous resin precursor is an ultraviolet curable resin.
- the photocurable resin has 2 or more (preferably about 2 to 6, more preferably about 2 to 4) polymerizable unsaturated bonds in the molecule.
- a compound is preferred.
- the molecular weight of the curable resin precursor is about 5000 or less, preferably about 2000 or less, more preferably about 1000 or less in consideration of compatibility with the polymer.
- the curable resin precursor may contain a curing agent depending on the type thereof.
- a thermosetting resin may contain a curing agent such as amines and polycarboxylic acids
- a photocurable resin may contain a photopolymerization initiator.
- the photopolymerization initiator include conventional components such as acetophenones or propiophenones, benzyls, benzoins, benzophenones, thixanthones, and acylphosphinoxides.
- the content of the curing agent such as a photohardener is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to: LO parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight of the curable resin precursor. It is about -8 parts by weight (particularly 1-5 parts by weight), and may be about 3-8 parts by weight.
- the curable rosin precursor contains a curing accelerator!
- the photocurable resin may contain a photocuring accelerator such as a tertiary amine (eg, dialkylaminobenzoic acid ester), a phosphine photopolymerization accelerator, and the like.
- At least one polymer and the at least one curable resin precursor at least two components are used in combination that phase separate from each other near the processing temperature.
- Phase separation For example, (a) a combination in which a plurality of polymers are incompatible with each other, and (b) a combination in which a polymer and a curable resin precursor are incompatible with each other, (c) A combination in which a plurality of curable resin precursors are incompatible with each other and phase-separated.
- a combination of a plurality of polymers, or (b) a combination of a polymer and a curable resin precursor, and (a) a combination of a plurality of polymers is preferable.
- thermoplastic resin and the curable resin precursor are usually incompatible with each other.
- a plurality of polymers may be used as the polymer.
- at least one polymer is incompatible with the resin precursor (or cured resin).
- Other polymers may be compatible with the resin precursor. Oh ,.
- thermoplastic resins that are incompatible with each other and a curable compound (in particular, a monomer or oligomer having a plurality of curable functional groups) may be used.
- a curable compound in particular, a monomer or oligomer having a plurality of curable functional groups
- one of the incompatible thermoplastic resins has a functional group involved in the curing reaction (curing of the curable resin precursor). It may be a thermoplastic resin having a functional group involved in
- the curable resin precursor is mixed with at least one of the incompatible polymers at a processing temperature.
- the curable resin precursor is at least the first resin or the second resin. It is sufficient if it is compatible with either one of the above-mentioned rosins. Preferably, it is compatible with both polymer components.
- a mixture composed mainly of the first and hardenable resin precursors and a mixture composed mainly of the second and hardenable resin precursors Phase separation into at least two phases.
- the refractive index of the polymer and the cured or cross-linked resin produced by curing the resin precursor differ from each other.
- the refractive indexes of a plurality of polymers (first and second resins) are also different from each other.
- the difference in refractive index between the polymer and the cured or cross-linked resin, and the difference in refractive index between the plurality of polymers (first and second resins) is, for example, 0.001-0.2, preferably 0. May be about 05 ⁇ 0.15.
- the ratio (weight ratio) between the polymer and the curable resin precursor is not particularly limited.
- the polymer Z curable resin precursor can be selected from the range of about 5Z95 to 95Z5, and the surface hardness From this viewpoint, it is preferably about 5Z95 to 60Z40, more preferably about 10/90 to 50 ⁇ 50, particularly about 10 ⁇ 90 to 40 ⁇ 60.
- the solvent can be selected and used according to the type and solubility of the polymer and curable resin precursor, and at least solid content (multiple polymers and curable resin precursor, reaction initiator, other additions) Any solvent can be used in the wet spinodal decomposition as long as the agent can be dissolved uniformly.
- solvents examples include ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.) , Alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), halogenated carbons (dichloromethane, dichloroethane, etc.), esters (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.) ), Water, alcohols (ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, etc.), cellosolves (methyl caffeosolve, ethylcethylsolve, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (dimethylsulfoxide
- the concentration of the solute (polymer and curable resin precursor, reaction initiator, other additives) in the composition for the antiglare layer does not impair the range in which phase separation occurs and the castability and coating properties.
- concentration of the solute (polymer and curable resin precursor, reaction initiator, other additives) in the composition for the antiglare layer does not impair the range in which phase separation occurs and the castability and coating properties.
- 1 to 80% by weight preferably 5 to 60% by weight, more preferably Is about 15-40% by weight (especially 20-40% by weight).
- the antiglare layer according to the present invention is a surface of an antiglare layer formed by using a composition for an antiglare layer which does not contain fine particles, and contains a polymer, a resin, etc.
- an antiglare layer can be formed by performing a treatment for imparting an uneven shape. This method may be the same as described in the section of the manufacturing method and manufacturing apparatus of the present invention.
- a surface adjustment layer may be formed in order to adjust the uneven surface of the antiglare layer.
- the surface adjustment layer is integrated with the antiglare layer and exhibits an antiglare function. Therefore, when the surface adjustment layer is formed, the optical characteristic values such as Sm, ⁇ a, Rz, etc., which are the surface unevenness values, are within the scope of the present invention.
- the surface unevenness shape of the surface adjustment layer naturally matches the optical characteristic value of the surface unevenness shape of the antiglare layer in the present invention.
- the surface adjustment layer has an uneven scale in the surface roughness forming the uneven shape of the antiglare layer.
- the surface adjustment layer is formed for the purpose of imparting antistatic, refractive index adjustment, high hardness, antifouling property, and the like.
- the film thickness of the surface adjustment layer (when cured) is 0.5 ⁇ m or more and 27 ⁇ m or less (preferably 12 / zm or less), preferably the lower limit is 3 ⁇ m or more and the upper limit is 8 ⁇ m or less .
- the surface conditioner is selected from the group consisting of antistatic agents, refractive index adjusters, antifouling agents, water repellents, oil repellents, fingerprint adhesion preventives, high curing agents and hardness modifiers (buffering agents). Or a mixture of two or more of them.
- the surface of the optical laminate is Dust adhesion can be effectively prevented.
- the antistatic agent include quaternary ammonium salts, pyridinium salts, various forces having cationic groups such as primary to tertiary amino groups, thionic compounds, sulfones.
- Anionic compounds having anionic groups such as acid bases, sulfuric acid ester bases, phosphoric acid ester bases, phosphonic acid bases, amphoteric compounds such as amino acids and amino amino sulfates, amino alcohols, glycerols, polyethylene glycols
- Non-ionic compounds such as alkoxides, organometallic compounds such as tin and titanium alkoxides, and metal chelate compounds such as acetyl cetate salts thereof. Examples include compounds obtained by polymerizing the listed compounds with high molecular weight.
- a monomer or oligomer having a tertiary amino group, a quaternary ammonium group, or a metal chelate portion and capable of being polymerized by ionizing radiation, or a coupling agent having a functional group or a coupling agent having a functional group.
- Polymeric compounds such as mechanical metal compounds can also be used as antistatic agents.
- conductive ultrafine particles may be mentioned.
- Specific examples of the conductive fine particles include those made of a metal oxide.
- metal oxides include ZnO (refractive index 1.90, below, the numerical value in Katsuko represents the refractive index), CeO (1.95), Sb 2 O (1.71)
- ITO Indium tin oxide
- the fine particles are those having a so-called submicron size of 1 micron or less, and preferably have an average particle size of 0.1 In m to 0.1 ⁇ m.
- the additive ratio of the resin and antistatic agent contained in the surface adjustment layer is 5 or more and 25 or less, preferably the upper limit is 20 or less and the lower limit is 5 or more. It is.
- examples of the antistatic agent include conductive polymers.
- Specific examples thereof include aliphatic conjugated polyacetylene, aromatic conjugated poly (baraph-lene), heterocyclic conjugated polypyrrole, Examples include polythiophene, heteroatom-containing polyarine, and mixed conjugated poly (ferene-biylene).
- double-chain type that has multiple conjugated chains in the molecule.
- Examples thereof include conjugated systems and conductive composites that are polymers obtained by grafting or block-copolymerizing the above-described conjugated polymer chains onto saturated polymers.
- Precipitation rate regulator It becomes possible to adjust the optical properties of the optical laminate by adding a refractive index adjusting agent to the surface adjustment layer.
- the refractive index adjusting agent include a low refractive index agent, a medium refractive index agent, and a high refractive index agent.
- the low refractive index agent has a lower refractive index than that of the antiglare layer.
- the refractive index of the antiglare layer is 1.5 or more, and the refractive index of the low refractive index agent is less than 1.5, preferably 1.45 or less. Is preferred.
- silicone-containing vinylidene fluoride copolymer examples include et al is, examples thereof include fluoride mildew - hexa full O b propylene 5 isopropylidene 30-90 wt 0/0 and the 100 parts by weight of a fluorine-containing copolymer having a fluorine content ratio of 60 to 70% by weight obtained by copolymerization of a monomer composition containing ⁇ 50% by weight, and a polymerizable combination having an ethylenically unsaturated group And a composition comprising 80 to 150 parts by weight of the product.
- et al examples thereof include fluoride mildew - hexa full O b propylene 5 isopropylidene 30-90 wt 0/0 and the 100 parts by weight of a fluorine-containing copolymer having a fluorine content ratio of 60 to 70% by weight obtained by copolymerization of a monomer composition containing ⁇ 50% by weight, and a
- Examples of the fluorine-containing copolymer include a copolymer obtained by copolymerizing a monomer composition containing vinylidene fluoride and hexafluoropropylene.
- This monomer composition may further contain 0 to 40% by weight of tetrafluoroethylene, preferably 0 to 35 % by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight.
- this fluorine-containing copolymer if necessary, other copolymer components were contained in a range of, for example, 20 wt% or less, preferably 10 wt% or less. It may be a thing.
- Specific examples of this copolymer include fluoroethylene, trifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, 1,2-dichloro-1,2,2-diphenoloethylene, 2-bromo-3,3,3-trifluoroethylene, Fluorine such as 3-bromo-3,3-diphenolopropylene, 3,3,3-trifluoropropylene, 1,1,2-trichloro- 3,3,3-trifluoropropylene, trifluoromethacrylic acid, etc.
- a polymerizable monomer having an atom can be listed.
- the fluorine content of the resulting fluorine-containing copolymer is 60. More preferably, it is -70 wt%, more preferably 62-70 wt%, particularly preferably 64-68 wt%. Addition ratio power Within such a range, it has good solubility in the solvent described below.
- a fluorine-containing copolymer as a component, an optical laminate having excellent adhesion, high transparency, low refractive index, and excellent mechanical strength is formed. It becomes possible.
- the fluorine-containing copolymer has a molecular weight of 5,000 to 200,000, in particular 10,000 to 10,000,000 in terms of polystyrene-reduced number average molecular weight.
- a fluorine-containing copolymer having such a molecular weight the viscosity of the resulting fluorinated resin composition becomes a suitable size, and therefore, the fluorinated resin having surely suitable coating properties. It can be a composition.
- the refractive index of the fluorine-containing copolymer itself is 1.45 or less, preferably 1.42 or less, more preferably 1.40 or less. When the refractive index is within this range, the anti-reflection effect of the formed optical laminate is preferred.
- the amount of the resin added is 30 to 150 parts by weight, preferably 35 to: LOO parts by weight, particularly preferably 40 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the fluorine-containing copolymer.
- the fluorine content in the total amount of the polymer-forming components including the fluorine-containing copolymer and the resin is 30 to 55% by weight, preferably 35 to 50% by weight.
- fine particles having voids can reduce the refractive index while maintaining the layer strength of the surface adjustment layer.
- fine particles having voids means a structure in which a gas is filled with a gas and a porous structure containing Z or gas, and the gas in the fine particle is compared with the original refractive index of the fine particle. It means fine particles whose refractive index decreases in inverse proportion to the occupation ratio.
- the present invention it is possible to form a nanoporous structure on the inside and at least a part of Z or the surface depending on the form, structure, aggregation state, and dispersion state of the fine particles inside the coating film.
- Fine particles are also included.
- Specific examples of the inorganic fine particles having voids are disclosed in JP-A-2001-233611, preferably silica fine particles prepared by using the technique. Silica fine particles with voids are easy to manufacture and have high hardness themselves, so when mixed with Noinda to form a surface conditioning layer, the layer strength is improved and the refractive index is 1. 20 ⁇ : It is possible to prepare in the range of about L45.
- a specific example of the organic fine particles having voids is preferably hollow polymer fine particles prepared by using the technique disclosed in JP-A-2002-80503.
- a fine particle capable of forming a nanoporous structure inside the coating film and at least a part of Z or the surface in addition to the silica fine particle, it is produced for the purpose of increasing the specific surface area and is a packing column.
- dispersion materials or agglomerates of hollow particulates intended to be incorporated into porous materials used for catalyst fixation, porous fine particles used for catalyst fixation, or heat insulating materials or low dielectric materials can be mentioned.
- the product names Nipsil and Nipgel manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd. aggregates of porous silica particles, and silica particles manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. are linked in a chain. From the colloidal silica UP series (trade name) having the above structure, those within the preferred particle diameter range of the present invention can be used.
- the average particle diameter of the "fine particles having voids" is 5 nm or more and 300 nm or less, preferably the lower limit is 8 nm or more and the upper limit is lOOnm or less, more preferably the lower limit is lOnm or more and the upper limit is 80 nm or less. It is. When the average particle diameter of the fine particles is within this range, excellent transparency can be imparted to the surface adjustment layer.
- a high refractive index agent and a medium refractive index agent may be added to the surface adjustment layer in order to further improve the antireflection property.
- the refractive index of the high refractive index agent and medium refractive index agent is set within the range of 1.46 to 2.00, and the refractive index of the medium refractive index agent is within the range of 1.46 to: L 80.
- the high refractive index agent means that the refractive index is in the range of 1.65 to 2.00.
- refractive index agents include fine particles, and specific examples thereof (indicated by the refractive index in parentheses) include zinc oxide (1.90) and titanium (2.3 to 2.7). , Ceria (1.95), tin-doped indium oxide (1.95), antimony-doped tin oxide (1.80), yttria (1.87), zirco- (2.0).
- a leveling agent can be added to the surface adjustment layer.
- Preferred examples of the leveling agent include fluorine-based or silicone-based agents.
- the surface conditioning layer with the addition of a leveling agent improves the coating surface, effectively prevents the inhibition of curing due to oxygen on the coating surface during application or drying, and provides the effect of scratch resistance. Make it possible.
- An antifouling agent can be added to the surface adjustment layer.
- the antifouling agent is mainly intended to prevent the outermost surface of the optical laminate from being stained, and can further impart scratch resistance to the optical laminate.
- additives that exhibit water repellency, oil repellency, and fingerprint wiping properties are effective. More specific examples include fluorine-based compounds, silicon-based compounds, and mixed compounds thereof. More specific examples include silane coupling agents having a fluoroalkyl group such as 2-perfluorooctyltriaminosilane, and those having an amino group are particularly preferably used.
- the surface conditioning layer may be adjusted at least by a surface conditioning agent, a resin (including a resin component such as a monomer or an oligomer), and a resin.
- a resin including a resin component such as a monomer or an oligomer
- this resin plays a role as a high curing agent or to make the unevenness of the antiglare layer a smooth surface.
- resins that are transparent are preferred, such as ionizing radiation curable resins that are cured by ultraviolet rays or electron beams, ionizing radiation curable resins, and solvent-dried type resins.
- ionizing radiation curable resins that are cured by ultraviolet rays or electron beams
- ionizing radiation curable resins ionizing radiation curable resins
- solvent-dried type resins A mixture with a fat or a thermosetting type resin can be mentioned, and an ionizing radiation curable type resin is preferable.
- ionizing radiation curable resins include those having an acrylate functional group such as polyester resins, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins having relatively low molecular weight, Examples include urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiolpolyene resins, oligomers or prepolymers such as (meth) alloyates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols, and reactive diluents. Specific examples thereof include ethyl (meth) acrylate, ethyl hexyl (meth) acrylate, styrene, methyls.
- Monofunctional and polyfunctional monomers such as Tylene and N-Buylpyrrolidone, such as polymethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hex (meth) acrylate, 1, 6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate Etc.
- Tylene and N-Buylpyrrolidone such as polymethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth
- the ionizing radiation curable resin is used as an ultraviolet curable resin
- a photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, a-amixy oxime ester, and thixanthones.
- Specific examples of the photosensitizers preferably used in combination include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine, and the like.
- a photopolymerization initiator or a photopolymerization accelerator can be added.
- the photopolymerization initiator in the case of a resin having a radically polymerizable unsaturated group, acetofenones, benzophenones, thixanthones, benzoin, benzoin methyl ether and the like are used alone or in combination.
- an aromatic diazo-um salt, an aromatic sulfo-um salt, an aromatic iodonium salt, a metathelone compound, a benzoin sulfone Acid esters or the like are used alone or as a mixture.
- the addition amount of the photopolymerization initiator is 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable composition.
- the solvent-dried resin used by mixing with the ionizing radiation-curable resin mainly includes thermoplastic resins.
- thermoplastic resins those generally exemplified are used.
- preferable thermoplastic resins include, for example, styrene-based resins, (meth) acrylic-based resins, butyl acetate-based resins, vinyl ether-based resins, halogen-containing resins, alicyclic olefin-based resins.
- a resin it is usually non-crystalline and an organic solvent (especially a plurality of polymers and curable compounds).
- a common solvent capable of dissolving substances is used.
- moldability or film-forming property, transparency and highly weatherable resin such as styrene resin, (meth) acrylic resin, alicyclic olefin resin, polyester resin, cellulose derivatives ( Cellulose esters and the like) are preferred.
- thermoplastic resin when the material of the light-transmitting substrate is a cellulosic resin such as TAC, a preferred specific example of the thermoplastic resin is a cellulosic resin such as -trosenorelose, acetylene. Examples thereof include noresenorelose, cenololose acetate propionate, and ethenorehydrochichetyl cellulose.
- thermosetting resins include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melanin resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin.
- examples thereof include fat, amino alkyd resin, melamine urea co-condensed resin, key resin resin, and polysiloxane oil.
- a curing agent such as a crosslinking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, a viscosity modifier and the like can be further added as necessary.
- a photopolymerization initiator can be used, and specific examples thereof include 1-hydroxy monocyclohexyl monophenol monoketone.
- This compound is commercially available, and for example, trade name “Irgacure 184” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) can be mentioned.
- a surface conditioning layer composition in which the above components are mixed with a solvent is used.
- the solvent include alcohols such as isopropyl alcohol, methanol and ethanol; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; Rogenized hydrocarbons; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; or a mixture thereof, and preferably ketones and esters.
- the surface adjustment layer may be formed by applying the composition for surface adjustment layer to the antiglare layer.
- the method for applying the surface adjustment layer composition include application methods such as a roll coating method, a Miyaba coating method, and a gravure coating method. After application of the composition for the surface adjustment layer, drying and UV curing are performed.
- Specific examples of the ultraviolet light source include ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arc lamps, black light fluorescent lamps, and metal halide lamp light sources.
- the wavelength of the ultraviolet light a wavelength range of 190 to 380 nm can be used.
- the electron beam source include various types of electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.
- electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.
- the optical layered body according to the present invention is composed of a light-transmitting substrate, an antiglare layer, and, if necessary, a surface adjustment layer. Further, as an optional layer, an antistatic layer, a low refractive index layer, an antiglare layer are provided. It may be provided with a contamination layer.
- the low refractive index layer preferably has a refractive index lower than that of the antiglare layer or the surface adjustment layer.
- the antistatic layer, the low refractive index layer, and the antifouling layer were prepared by adding compositions such as an antistatic agent, a low refractive index agent, an antifouling agent, etc., as described in the surface adjustment layer. A layer may be formed. Accordingly, the same may be applied to antistatic agents, low refractive index agents, antifouling agents, and resin.
- the light-transmitting substrate preferably has smoothness and heat resistance and is excellent in mechanical strength.
- the material for forming the light-transmitting substrate include polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate), cenololose triacetate, cenololose diacetate, cellulose acetate butyrate, polyamide, polyimide, polyethersulfone, polyester.
- thermoplastic resins such as lisulfone, polypropylene, polymethylpentene, polychlorinated butyl, polybulacetal, polyetherketone, polymethyl methacrylate, polycarbonate, or polyuretane, preferably polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate).
- amorphous olefin polymer (Cyclo-Olefin-Polymer: COP) film with an alicyclic structure, which is a norbornene-based polymer, a monocyclic olefin-based polymer, a cyclic conjugate.
- Materials such as Zeonex or Zeonor (norbornene-based resin) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Sumitite Bakelite Co., Ltd., Sumilite FS -1700, JSR Co., Ltd. Arton (modified norbornene-based resin), Mitsui Yigaku Co., Ltd.
- Appel cyclic olefin copolymer
- Ticona's Topas cyclic olefin copolymer
- Hitachi Chemical Optretz OZ-1000 series (alicyclic acrylic resin) manufactured by KK.
- the FV series low birefringence, low photoelastic modulus film manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation is also preferred as an alternative substrate for triacetyl cellulose.
- thermoplastic resins it is preferable to use these thermoplastic resins as a film-like body rich in thin film flexibility. However, depending on the use mode in which curability is required, these thermoplastic resins are used. It is also possible to use a resinous plate or glass plate.
- the thickness of the light-transmitting substrate is 20 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, preferably the upper limit is 200 ⁇ m or less, and the lower limit is 30 m or more.
- the thickness may exceed these thicknesses.
- the power of physical treatment such as corona discharge treatment or acid treatment is applied, and a coating called an anchor agent or primer is applied. May be performed in advance.
- the optical laminate produced by the production method according to the present invention has the following uses.
- a polarizing plate comprising a polarizing element and the optical laminate according to the present invention can be provided.
- a polarizing plate provided on the surface of the polarizing element, the optical laminate according to the present invention on the surface opposite to the surface on which the antiglare layer is present in the optical laminate.
- the polarizing element may be, for example, a polyvinyl alcohol film, a polyvinyl formal film, a polyvinyl acetal film, an ethylene-butyl acetate copolymer system Kenyi film, which is dyed with iodine or a dye and stretched. it can.
- the laminating process it is preferable to saponify the light-transmitting substrate (preferably, triacetyl cellulose film) in order to increase adhesion or prevent electricity.
- an image display device can be provided, and the image display device includes a transmissive display body and a light source device that irradiates the transmissive display body from the back.
- the optical laminate according to the present invention or the polarizing plate according to the present invention is formed on the surface of this transmissive display.
- the image display device according to the present invention may basically be composed of a light source device (backlight), a display element, and an optical laminate according to the present invention.
- the image display device is used for a transmissive display device, and is particularly used for display display of a television, a computer, a word processor, or the like. In particular, it is used on the surface of high-definition image displays such as CRTs and liquid crystal panels.
- the image display device according to the present invention is a liquid crystal display device
- the light source of the light source device is irradiated from the lower side of the optical laminate according to the present invention.
- a retardation plate may be inserted between the liquid crystal display element and the polarizing plate.
- An adhesive layer may be provided between the respective layers of the liquid crystal display device as necessary.
- composition of each layer constituting the optical laminate was prepared according to the following composition.
- the outline of the composition was as shown in Table 1.
- Pentaerythritol tritalylate PETA
- a UV curable resin 20.28 parts by mass (refractive index 1.51, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
- DPHA a UV curable resin 8.62 3 parts by mass (Nippon Yakuhin Co., Ltd., refractive index 1.51)
- acrylic polymer Mitsubishi Rayon, molecular weight 75,000
- 3.03 parts by mass photocuring initiator Irgacure 184 1.86 Parts by mass (Ciba Geigy Co., Ltd.), Irgacure 907, a photocuring initiator, 0.31 parts by mass (Ciba Geigy Co., Ltd.), 6.39 parts by mass of monodisperse acrylic beads as translucent fine particles ( Made by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 5.
- composition 1 for an antiglare layer.
- Anti-glare in the same manner as Composition 1 for anti-glare layer, except that it was changed to monodisperse acrylic beads (refractive index: 1.53) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. as translucent fine particles.
- Layer composition 2 was prepared.
- Anti-glare in the same way as Composition 1 for anti-glare layer, except that it was changed to monodisperse acrylic beads with a particle size of 13.5 m (refractive index 1.53, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.). Layer composition 3 was prepared.
- PETA pentaerythritol triatalylate
- UV curable resin (refractive index 1.51, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
- 10.33 DPHA a UV curable resin
- composition was prepared by sufficiently mixing 60 parts by mass and 11.90 parts by mass of cyclohexanone. This composition was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 m to prepare composition 4 for an antiglare layer.
- compositions 19 parts by mass (manufactured by Ciba Geigy), 0.37 parts by mass of Irgacure 907, a photocuring initiator (Ciba Geigy), 6.39 parts by mass of monodisperse acrylic beads as translucent fine particles ( (stock) Made by Nippon Shokubai, particle size 9.5 m, refractive index 1.53), silicon leveling agent 10-28 (manufactured by Zinc Tech Co., Ltd.) 0.015 parts by mass, toluene 47.60 parts by mass 1 part and 90 parts by mass of cyclohexanone were mixed well to prepare a composition. This composition was filtered through a polypropylene filter having a pore diameter of 30 m to prepare composition 5 for an antiglare layer.
- composition 6 for an antiglare layer was prepared.
- Pentaerythritol tritalylate PETA
- a UV curable resin 20.28 parts by mass (refractive index 1.51, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
- DPHA a UV curable resin 8.62 1 part by mass
- acrylic polymer Mitsubishi Rayon, molecular weight 75,000
- photocuring initiator Irgacure 184 1.
- PETA pentaerythritol triatalylate
- UV curable resin (refractive index 1.51, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
- 8.63 DPHA a UV curable resin.
- 3 parts by weight made by Nippon Gyaku Co., Ltd., refractive index 1.51
- acrylic polymer Mitsubishi Rayon, molecular weight 75,000
- Irgacure 184 a photocuring initiator
- composition 8 for an antiglare layer.
- EXG40-77 (V-15M) as an amorphous silica matte ink for anti-glare layer (Amorphous silica ink, silica average particle size 2.5 111, solid concentration 60%, manufactured by Dainippon Seisakusho) 1.77 g and 2.93 g of UV curable resin pentaerythritol tritalylate (PETA) (Nippon Gyaku Co., Ltd., refractive index 1.51), acrylic polymer (Mitsubishi Rayon, 0.37g of molecular weight 40,000), Irgacure 184, a photocuring initiator, 0.17g (Ciba Geigi Co., Ltd.), Irgacure 907, also a photocuring initiator, 0.6g, Ciba Geigy Co., Ltd.
- PETA pentaerythritol tritalylate
- acrylic polymer Mitsubishi Rayon, 0.37g of molecular weight 40,000
- Irgacure 184 a photo
- composition 9 for an antiglare layer.
- Table rM ffl 5fe 39.30 parts by mass of DPHA, an ultraviolet curable resin (made by Nippon Gyaku Co., Ltd., refractive index 1.5 1), acrylic polymer (Mitsubishi Rayon, (Molecular weight 40,000) 3.13 parts by mass, photocuring initiator Irgacure 184 2.12 parts by mass (manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.), and photocuring initiator Irgacure 907 0.43 parts by mass ( Ciba Geigy Co., Ltd.), silicon-based leveling agent 10-28 (The Inktec Co., Ltd.) 0.19 parts by mass, toluene 49.35 parts by mass, and cyclohexanone 5.48 parts by mass Parts were mixed well to prepare a composition. The composition was filtered through a polypropylene filter having a pore diameter of 10 ⁇ m to prepare a composition 1 for a surface adjustment layer.
- mmi 2 C-4456 S-7 ATO-containing conductive ink, ATO average particle size 300 to 400 nm, solid content 45%, manufactured by Nippon Pernox Co., Ltd. 21.6 g, and UV curable resin DPHA 28.69g (Nihon Shakuyaku Co., Ltd., refractive index 1.51), photocuring initiator Ilgacure 184 1.56g (Ciba Geigy Co., Ltd.), MIBK (methyl isobutyl ketone) 33.7 g and cyclohexanone 14.4 g were mixed well to prepare a composition. The composition was filtered through a polypropylene filter having a pore diameter of 30 m to prepare a composition 2 for surface conditioning layer.
- Pentaerythritol tritalylate ( ⁇ ) a UV curable resin
- UV curable resin contains a resin. 17.18 parts by mass (product name; Zircoyu contained in “ ⁇ 797 3”, average particle diameter 40-60 nm, refractive index 2.0), Zircoyu dispersant 1.
- composition for low refractive index layer Fluorine-based resin composition 34. 14g CFSR Co., Ltd., trade name: “ ⁇ 086”), photopolymerization initiator (JSR Co., Ltd.) (Product name: “JUA701”) 0.85 g and MIBK 65 g were added, and after stirring, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 10 m to prepare a composition for a low refractive index layer.
- composition 2 After stirring the components in the composition table below, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 10 m to prepare a composition 2 for a low refractive index layer.
- the material of the antistatic layer is C-4456 S-7 (ATO-containing conductive ink, ATO average particle size 300-400 nm, solid content concentration 45% manufactured by Nippon Pernox Co., Ltd.) 2. Og and methyl isobutyl ketone 2.84 g, After adding 1.22 g of cyclohexanone and stirring, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 / zm to prepare an antistatic layer composition.
- An optical laminate according to the present invention was prepared as follows to obtain an optical laminate (HG1).
- the antiglare layer composition 1 is coated on the film with a shore wire rod (Meyers) Bar) and heat-dried in an oven at 70 ° C for 1 minute to evaporate the solvent. Then, under a nitrogen purge (oxygen concentration 200 ppm or less), UV radiation is reduced to 30 mJ. The coating was cured by irradiation with cure to form an antiglare node coat layer with a thickness of 5 m.
- a translucent fine particles monodispersed acrylic beads having a particle diameter of 5.0 were used. Open rif tone
- the composition 1 for the surface conditioning layer was applied using a coating wire rod (Meyer's bar) and dried in a 70 ° C oven for 1 minute to evaporate the solvent. Thereafter, under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), ultraviolet rays were irradiated so that the irradiation dose was lOOmi to cure the coating film, and a surface adjustment layer having a thickness of 3 ⁇ m was formed.
- An optical laminate (HG2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antiglare layer composition 2 was used.
- the translucent fine particles in the antiglare layer composition 2 were 9.5 monodispersed acrylic beads, and the film thickness of the surface adjustment layer was 4. O / zm.
- An optical laminate (HG3) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antiglare layer composition 3 was used.
- the translucent fine particles in the composition 3 for the antiglare layer 13.5 monodisperse acrylic beads were used.
- An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antiglare layer composition 5 was used.
- the translucent fine particles in Antiglare Layer Composition 5 are 9.5 monodisperse acrylic beads, and the specific force of the translucent fine particles in the total weight of the solid content is 75Z1000 of Example 2. did.
- An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antiglare layer composition 6 was used.
- the light-transmitting fine particles in the antiglare layer composition 6 acrylic beads having a particle size distribution of 5.0 were used.
- Example 7 An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antiglare layer composition 7 was used. 9.5 monodispersed acrylic beads were used as the first light-transmitting fine particles in the antiglare layer composition 7, and 5.0 monodispersed acrylic beads were used as the second light-transmitting fine particles. .
- An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antiglare layer composition 4 and the surface adjustment layer composition 2 were used.
- the surface conditioning layer composition 2 an ATO-containing composition was used to form a conductive surface conditioning layer.
- the surface resistance value of the optical laminated body was 2.0 to 10 12 ⁇ / mouth.
- optical laminate according to the present invention was prepared as follows to obtain an optical laminate.
- An 80 ⁇ m thick triacetyl cellulose film (TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) is used as a light-transmitting substrate, and an antistatic composition is coated on the film. And then dried by heating in an oven at 50 ° C for 1 minute to evaporate the solvent, then under nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less) and half-cure the ultraviolet radiation to a dose of 30 mJ. The coating film was cured by irradiation with an antistatic layer having a thickness of 1 ⁇ m.
- the antiglare layer composition 4 was applied using a coating rod (Meyer's bar) and dried in an oven at 70 ° C for 1 minute to evaporate the solvent. Then, under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), ultraviolet rays were irradiated with a half cure so that the irradiation dose was 30 mi, and the coating film was cured to form an antiglare layer having a thickness of 3 ⁇ m.
- the composition 1 for the surface conditioning layer was applied using a coating wire rod (Meyer's bar) and dried in a 70 ° C oven for 1 minute to evaporate the solvent. After that, under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), ultraviolet rays were irradiated so that the irradiation dose was lOOmi to cure the coating film, and a surface adjustment layer having a thickness of 3 m was formed to obtain an optical laminate. It was. The surface resistance of the optical laminate was 3.2 to 10 12 ⁇ .
- the optical laminate according to the present invention was prepared as follows to obtain an optical laminate.
- An antiglare layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the antiglare layer composition 4 was used when producing the antiglare layer.
- the surface adjustment layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the coating film was cured by irradiating with ultraviolet rays so that the irradiation dose was 30 mJ.
- composition 2 for the low refractive index layer is applied on the antiglare layer using a coating wire rod (Meyer's bar) on the film, and dried by heating in an oven at 50 ° C for 1 minute. After evaporating the film, under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), UV irradiation was applied to a dose of 15 OmJ to cure the coating film, forming a surface adjustment layer with a film thickness of 98 nm, A scientific laminate was obtained.
- the optical laminate according to the present invention was prepared as follows to obtain an optical laminate.
- An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 10 except that the surface adjustment layer composition 3 and the low refractive index layer composition 1 were used when the surface adjustment layer was prepared.
- Surface adjustment layer composition 3 was prepared using a zirconate-containing resin matrix so that the refractive index of the surface adjustment layer was 1.60.
- Example 12 (embossing method)
- Polyurethane resin-based primer coating (made by The Inktec Co., Ltd., medium base for chemical matte varnish, curing agent (XEL curing agent (D)), mass ratio of main component Z curing agent Z solvent, 10 Gravure coating was performed using the composition mixed at a ratio of 1/3/3 and dried to form a primer layer having a thickness of 3 m.
- the prepared embossing roller was attached to the fourth manufacturing apparatus (embossing apparatus 40) of the present invention shown in FIG. 6, and the prepared antiglare layer composition was supplied to the reservoir of the coating head.
- a 80 / zm thick polyethylene terephthalate resin film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product number: A4300) was prepared and supplied to an embossing roller.
- the antiglare layer composition is applied to an embossing roller, applied to a polyethylene terephthalate resin film, and then irradiated from the film side with an ultraviolet light source (D-bulb manufactured by Fusion) and then peeled off.
- An optical laminate according to the present invention was produced.
- a conventional antiglare optical laminate was prepared as follows to obtain an optical laminate (AG1). Using an 80 ⁇ m thick triacetyl cellulose film (TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) as a transparent substrate, the antiglare layer composition 8 was coated on the film with a shore wire rod (Meyer's Bar). ), And dried in a 70 ° C oven for 1 minute to evaporate the solvent. Then, under nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), irradiate with ultraviolet rays to an irradiation dose of SlOOmJ. Then, the coating film was cured to form an anti-glare no-coat layer having a film thickness of 6 ⁇ m.
- AG1 has 4.96 parts by mass of acrylic beads as the first translucent fine particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size: 4.6 111, refractive index: 1.53), as the second translucent fine particles.
- This is a mixed-particle antiglare optical laminate (AG1) of 1.65 parts by mass (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 3.5 111, refractive index 1.53).
- a conventional antiglare optical laminate was prepared as follows to obtain an optical laminate. It was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the antiglare layer composition 9 was used and the film thickness was changed to 3 m. Comparative Example 2 is an antiglare optical laminate (AG) using amorphous silica.
- FIGS. 7 to 9 and Table 1 The results of the following evaluation tests are shown in FIGS. 7 to 9 and Table 1 (results of evaluations 3 to 6).
- the optical laminates of the example and the comparative example were mounted on the panel of the image display device, and the surface shape was photographed with an optical microscope (trade name: BX60-F3 manufactured by OLYMPUS; 200 times).
- the result was as shown in FIG.
- the optical laminates HG1 to HG3 according to the present invention have a smooth undulation of the concavo-convex shape, and the concavo-convex shape is not sharp. It is understood that it has a shape.
- AG1 which is a conventional anti-glare optical laminate, is understood to have a sharp surface with a rough surface like a photograph of an enlarged human skin.
- Evaluation 2 Shape tertiary evaluation test
- the optical laminates of the example and the comparative example were mounted on the panel of the image display device, and the surface shape was photographed with an AFM (trade name: scanning probe microscope). The results were as described in FIG. 8 and FIG. According to FIG. 8, the optical laminates HG1 to HG3 of the present invention have very smooth undulations in the uneven shape, and a plurality of very gradual over the entire surface where the uneven shape is not sharp. It is understood that it has a hill-like shape. On the other hand, according to FIG. 9, it is understood that AG1, which is a conventional antiglare optical laminate, has a surface formed with a number of sharp irregularities.
- the haze value (%), 60 degree daros, Sm, ⁇ a, Rz, reflection Y value (5 degree reflection), and surface resistance are measured according to the definitions in this specification. The result is 7 on the table.
- Evaluation X The power was not able to reproduce the black color with a flaw.
- Evaluation 5 Glare test
- a black matrix pattern plate (105ppi) formed in 0.7mm thick glass is placed on HAKUBA's visual (Light visual 7000PRO) with the pattern side facing down, and the resulting optical laminate film is placed on it. Grating was visually observed and evaluated in a dark room while lightly pressing the edge of the film with a finger so that the film was not lifted with the uneven surface on the air side.
- Evaluation X The edge was reflected and the antiglare property was poor.
Landscapes
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Abstract
本発明は、防眩性を持ちつつ、優れたギラツキ防止性と黒色再現性(低輝度での黒色の階調表現)を実現できる防眩性積層体を開示する。本発明は、光透過性基材と、該光透過性基材上に形成された防眩層とを備えてなる光学積層体の製造方法であって、前記光透過性基材を用意し、前記光透過性基材上に凹凸形状を有してなる前記防眩層を形成することを含んでなり、前記防眩層の凹凸形状が、前記防眩層の凹凸の平均間隔をSmとし、凹凸部の平均傾斜角をθaとし、凹凸の平均粗さをRzとした場合に、Smが100μm以上600μm以下であり、θaが0.1度以上1.2度以下であり、Rzが0.2μm超過1μm以下とされてなるものである。
Description
光学積層体の製造方法および製造装置
発明の背景
[0001] 閣逋出願
本願は、日本国特許出願 2005— 44231号及び同特許出願 2005— 95835号を 基礎とするパリ条約の優先権を伴うものである。従って、本願はこれら特許出願の出 願内容の全てを包含するものである。
技術分野
[0002] 本発明は、 CRT,液晶パネル等のディスプレイに用いられる光学積層体の製造方 法および製造装置に関する。
背景技術
[0003] 陰極管表示装置(CRT)、プラズマディスプレイ(PDP)、エレクト口ルミネッセンスデ イスプレイ (ELD)、または液晶ディスプレイ (LCD)のような画像表示装置にぉ 、て、 外光の反射または像の写り込みによるコントラストの低下、視認性の低下を防止する ことが要求される。このため、光の散乱原理または光学干渉の原理を用いて像の写り 込みまたは反射率を低減する目的で画像表示装置の最表面に、反射防止積層体が 設けられることが一般的である。
[0004] 従来、画像表示装置、例えば、液晶ディスプレイにあっては、光学特性を調整し優 れた画像表示を実現するために、反射防止積層体の一つとして防眩性積層体を使 用することが知られている。防眩性積層体は、画像表示装置内における外光の反射 または像の写り込みによる視認性の低下を防止することを目的として利用されるもの である。防眩性積層体は、一般に基材の上に、凹凸形状を有した防眩層を形成する ことにより実現される。従来、画像表示装置、例えば、液晶ディスプレイにあっては、 光学特性を調整し優れた画像表示を実現するために、反射防止積層体の一つとし て防眩性積層体を使用することが知られている。防眩性積層体は、画像表示装置内 における外光の反射または像の写り込みによる視認性の低下を防止することを目的 として利用されるものである。防眩性積層体は、様々な粒子を添加した組成物を硬化
して凹凸形状としたもの、または、エンボス賦型処理を施すことにより凹凸形状とした もの、として製造される(特許公開 2004— 341070)。
[0005] 近年、パネル解像度の高精細化の要求に伴い、防眩層の凹凸形状は微細なものと なってきている。従って、このような構成を採用する防眩性積層体は、ブロードで大き いカーブを描く凹凸形状のものは高精細化に不向きとされ採用されることはな力つた 。他方、パネル解像度の高精細化に伴い形成される凹凸形状の微細化は、パネル 解像度の高精細化の要求に対応することができるものの、ディスプレイ表面への外光 の反射光に対し、画像表示面が白くみえたり(白化)、コントラストが低下する等の指 摘がしばしばなされていた。また、このような防眩性積層体力 ノートパソコン等の画 像表示表面に使用された場合、ある程度十分な光学特性を発揮することが可能とな る力 ディスプレイ内部におけるバックライト背面からの透過光力 パネル最表面に形 成された防眩性積層体の凹凸形状面を透過するとき、その凹凸形状が微細なレンズ の役割をして、表示される画素等を乱してしまう状態「ギラツキ」が生じ易ぐ防眩性積 層体自体の効果を発揮し難くなつていることがあった。特に、パネル解像度の高精細 化に伴い、この「ギラツキ」が生じ易ぐこれを有効に防止することが要求されている。
[0006] この「ギラツキ」を解消する方法として、鮮明度を高める目的で表面凹凸を緻密にし 、かつ、防眩層を形成する榭脂と屈折率差のある散乱粒子を添加することにより防眩 性積層体に内部散乱効果を付与する等の手法が用いられていた。しかしながら、い ずれの手段も「ギラツキ」に対して良好な解決がなされたものの、全体の画像視認性 が低下することがあった。他方、防眩層積層体において、高精細化パネルのギラツキ を良化させる手法は、表面の白化または内部散乱効果による白濁等のコントラストを 低下させる主要因であるとされ、「ギラツキ防止」と「コントラスト向上」とはトレードオフ の関係にあり、両者を満足させることは困難であるとされていた。例えば、画面表示に おける艷黒感 (濡れたような艷のある黒色)を含む黒色再現性、コントラスト等におい て劣ることがあった。つまり、明室における黒色の階調表現、特に低階調において、 黒色のグラデーションの差が認識し 1 、感度が低いことがあった。具体的には、黒と 灰色の色認識に於いて、色ぼけ、および同一の色調の黒としか認識できないことがあ つた。とりわけ、ギラツキ防止の性能を有する防眩性積層体ほど、これらの視認性は
著しく低下していたといえる。
[0007] 従って、現在、画像表面のギラツキを有効に防止することができ、かつ、黒色再現 性、とりわけ艷黒感を達成しうる光学積層体の製造方法 (製造装置)の開発が望まれ ており、特に、液晶ディスプレイ (LCD)のみならず、陰極管表示装置 (CRT)、ブラズ マディスプレイ (PDP)、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイの他用途においても 使用できる光学積層体の製造方法 (製造装置)が切望されて!、る。
発明の開示
[0008] 本発明者等は、本発明時にぉ 、て、防眩性を付与しつつ、かつ、ギラツキ防止性と コントラスト改善性、とりわけ黒色再現性を向上させていわゆる艷黒感 (光沢のある黒 色)を達成することができる光学積層体を得られる製造方法および製造装置を見出し た。本発明は力かる知見によるものである。
従って、本発明は防眩性機能と優れたギラツキ防止性を持ち、視認性の高い画像 表示を同時に実現することができる光学積層体を製造する方法 (および装置)の提供 を目的とする。
[0009] 製造方法
本発明による製造方法は、光透過性基材と、該光透過性基材上に形成された防眩 層とを備えてなる光学積層体の製造方法であって、
前記光透過性基材を用意し、
前記光透過性基材上に凹凸形状を有してなる前記防眩層を形成することを含んで なり、
前記防眩層の凹凸形状が、
前記防眩層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を 0 aとし、凹凸の 平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzの値力 0. 2 m超過(好ましくは 0. 35 m以上)であり: L m以下(好ましくは 0. 9 m以下)とされてなるものである。
[0010] 観告奘置
本発明の別の態様による製造装置は、光透過性基材と、該光透過性基材上に形 成された防眩層とを備えてなる光学積層体の製造装置であって、
前記光透過性基材と凹凸形状を有してなる前記防眩層を供給する供給部と、 前記光透過性基材上に前記防眩層を形成する形成部とを備えてなり、
前記防眩層の凹凸形状が、
前記防眩層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を 0 aとし、凹凸の 平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzの値力 0. 2 m超過(好ましくは 0. 35 m以上)であり: L m以下(好ましくは 0. 9 m以下)とされてなるものである。
本発明による製造方法および製造装置によれば、優れた防眩性と、艷黒感のある 黒色再現性を実現することができ、かつ、高い鮮明度と、優れたギラツキ防止性、コ ントラスト、文字ボケ防止が実現することができ、かつ、様々なディスプレイにおいて 使用可能な光学積層体を提供することが可能となる。とりわけ、本発明による製造方 法によれば、従来の防眩性積層体では実現することが困難であった黒の階調表現( 光沢性のある黒色再現性)を顕著に改善した光学積層体を提供することができる。具 体的には、動画表示を行った際における画像が従来の凹凸形状のないクリア一ハー ドコート層、さらにその上に反射防止層を有する積層体を配置したディスプレイとほぼ 同様の階調を表現することが可能となり、かつ、文字の輪郭のシャープ感、面ギラを 防止した画像が得られることを実現することが光学積層体を提供することが可能とな る。また、本発明の好ましい態様によれば、防眩層の上に、表面調整層又は低屈折 率層等の任意の層を付与する場合、防眩層を形成する凹凸形状の表面を目止めす ることとなり、大きく滑らかな所望の凹凸形状を達成することが可能となり、かつ、帯電 防止、屈折率の調整、汚染防止等の様々な機能を光学積層体に付与することが可 能となる。防眩層の上に表面調整層又は低屈折率層等の任意の層が付与される場 合、表面調整層又は低屈折率層等の任意の層の表面凹凸形状が、本発明における 防眩層の表面凹凸形状の光学特性値とに一致するものである。つまり、本発明にお
ける光学積層体は、その最表面の凹凸形状が、本発明において規定した防眩層の 表面凹凸形状の光学特性値と一致するものである。
図面の簡単な説明
[0012] [図 1]図 1は光学積層体の反射 Y値と表面ヘイズ値の関係を表すグラフである。
[図 2]図 2は光学積層体の Θ aと Smとの関係を表すグラフである。
[図 3]図 3は本発明による光学積層体の製造過程を表すものである。
[図 4]図 4は、本発明による製造装置の概略図を示す。
[図 5]図 5は、本発明による製造装置の概略図を示す。
[図 6]図 6は、本発明による製造装置の概略図を示す。
[図 7]図 7は、本発明の光学積層体と従来の防眩性光学積層体との表面形状を光学 顕微鏡撮影写真である。
[図 8]図 8は、本発明の光学積層体を AFMにより三次元測定し撮影した写真である。
[図 9]図 9は、従来の光学積層体を AFMにより三次元測定し撮影した写真である。 発明を実施するための最良の形態
[0013] 定義
本明細書 (実施例等)において使用する用語は下記の通り定義される。 平均粗さの測定方法は、表面形状を 2次元または 3次元のプロファイルとして測定 する。実際には、走査型プローブ顕微鏡または原子間力顕微鏡を用いて測定する。 曲線そのものを客観的に比較するのは一般には困難なため、そのプロファイル曲線 データ力 色々な粗さ指数を計算する。従って、本発明にあっては、上記測定結果を 用いて、 10点平均粗さ (Rz)を算出する。よって、 10点平均粗さ (Rz)とは、平均値か らもとめた偏差値のうち、最大のものから上位 5つの偏差値の平均と、最小のものから 下位 5つの偏差値の絶対値の平均値の和として表される。
2) の率 間隔 Sm ( u. m): よび率均储 β a
本発明による光学積層体を構成する防眩層は凹凸形状を有する。 Sm m)とは、 この防眩層の凹凸の平均間隔を表し、 Θ a (度)は凹凸部の平均傾斜角を表す。これ らは、表面粗さ測定器 (型番: SE― 3400/ (株)小坂研究所製)の取り扱!/、説明書(
1995, 07, 20改訂)に記載されたものとして定義することができる。 0 a (度)は角度 単位であり、傾斜を縦横比率で表したものが Δ aである場合、 0 a (度) = 1/tan Δ a= 1/ (各凹凸の極小部と極大部の差 (各凸部の高さに相当)の総和/基準長さ)で求め られる。ここで、「基準長さ」とは、下記の測定条件 1 :と同じである。
本発明による光学積層体の表面粗さを表すパラメーター(Sm、 Θ a、 Rz)を測定す る場合、例えば、上記表面粗さ測定器を用いて、下記の測定条件により測定を行うこ とができ、この測定は本発明にあっては好まし!/、ものである。
沏 I ィ牛
1)表面粗さ検出部の触針:
型番 ZSE2555N (2 μ標準)(株)小坂研究所製
(先端曲率半径 2 μ mZ頂角: 90度 Z材質:ダイヤモンド)
2)表面粗さ測定器の測定条件:
基準長さ(粗さ曲線のカットオフ値え c) : 2. 5mm
評価長さ(基準長さ (カットオフ値え c) X 5) : 12. 5mm
触針の送り速さ: 0. 5mm/s
ώ≡RzZ ¾m
凹凸の平均粗さ Rzと凹凸の平均間隔 Smとの比率 φは、 φ≡RzZSmで定義し、 凹凸の平均粗さ Rzと凹凸の平均間隔 Smの比を取ることで、凹凸の傾斜の傾きを示 す指標として用いることができる。凹凸の平均粗さ Rzと凹凸の平均間隔 Smとの比率 φは、 φ≡RzZSmで定義し、凹凸の平均粗さ Rzと凹凸の平均間隔 Smの比を取る ことで、凹凸の傾斜の傾き角を示す指標として用いることができる。
3)反射 Y値
反射 Y値は、島津製作所製 MPC3100分光光度計にて、 5° 正反射率を 380〜780 nmまでの波長範囲で測定し、その後、人間が目で感じる明度として換算するソフト( MPC3100内蔵)で算出される、視感反射率を示す値である。なお、 5° 正反射率を 測定する場合には、光学積層体であるフィルムの裏面反射を防止するため、測定膜 面とは逆側に、黒テープ (寺岡製)を貼って測定する。
4)ヘイズ値、全光線诱渦率、 60度グロスおよびと诱渦鮮明度
ヘイズ値は、 JIS K— 7136に従って測定することができる。測定に使用する機器と しては、反射'透過率計 HR— 100 (村上色彩技術研究所)が挙げられる。防眩性積 層体の全光線透過率は、 JIS Κ— 7361に従って、ヘイズ値と同じ測定器で測定で きる。なお、ヘイズ、全光線透過率は、塗工面を光源に向けて測定する。 60度ダロス は、 JIS Z8741により、精密光沢計((株)村上色彩研究所製 GM— 26D)を用い て測定可能である。測定は、サンプルの裏面反射の影響を除去するため、サンプル の裏面と測定器の黒蓋を両面テープ (寺岡製作所製)で貼り付けた状態で行う。透過 鮮明度は、写像性測定器 (スガ試験機 (株)、品番;「ICM— 1DP」)を用いて、 JIS K7105に準拠し、 4種類の光学櫛(0. 125mm, 0. 5mm、 lmm、および 2mm)で 測定した数値の合計をもって表す。
5)表 rifヘイズの定義
本発明で使用している「表面ヘイズ」は、以下のように求められる。防眩層の凹凸上 にペンタエリスリトールトリアタリレートなどの榭脂(モノマー又はオリゴマー等の榭脂 成分を包含する)をトルエンなどで希釈し、固形分 60%としたものをワイヤーバーで 乾燥膜厚が 8 mとなるように塗布する。これによつて、防眩層の表面凹凸がつぶれ 、平坦な層となる。ただし、この防眩層を形成する組成物中にレべリング剤などが入つ ていることで、リコート剤がはじきやすく濡れにくいような場合は、あらかじめ防眩フィ ルムをケン化処理(2molZl の NaOH (又は KOH)溶液 55度 3分浸したのち、 水洗し、キムワイプで水滴を完全に除去した後、 50度オーブンで 1分乾燥)により、親 水処理を施すとよい。この表面を平坦にしたフィルムは、表面凹凸によるヘイズをもた ない、内部ヘイズだけを持つ状態となっている。このヘイズを、内部ヘイズとして求め ることができる。そして、内部ヘイズを、元のフィルムのヘイズ (全体ヘイズ)から差し引 いた値が、表面凹凸だけに起因するヘイズ (表面ヘイズ)として求められる。 防眩層の層厚は、基材の表示面側界面から空気と接する防眩性凹凸最表面まで をいう。基材界面力 最表面までには、防眩層が一層である場合と、表面調整層、そ の他光学機能層などが積層され、多層になって 、る場合がある。
の沏 I 去
共焦点レーザー顕微鏡 (LeicaTCS-NT:ライカ社製:倍率「100〜300倍」)にて、光 学積層体の断面を透過観察し、界面の有無を判断し下記の評価基準で判断した。 具体的には、ハレーションのない鮮明な画像を得るため、共焦点レーザー顕微鏡に 、湿式の対物レンズを使用し、かつ、光学積層体の上に屈折率 1. 518のオイルを約 2ml乗せて観察し判断した。オイルの使用は、対物レンズと光学積層体との間の空 気層を消失させるために用いた。
沏 棚
1:レーザー顕微鏡観察により平均層厚を測定した。
2 :測定条件は、上記の通りであった。
3 : 1画面につき 凹凸の最大凸部、最小凹部の基材力 の膜厚を 1点ずつ計 2点 測定し、それを 5画面分、計 10点測定し、平均値を算出した。
[0015] 観告 法
本発明の製造方法により形成される防眩層の凹凸形状は、後記する「光学積層体」 で説明される光学物性を有するものとして形成されものである。本発明の態様によれ ば、本発明による製造方法により製造される光学積層体は、その防眩層の凹凸形状 力 前記防眩層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を 0 aとし、凹凸 の平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzが 0. 2 μ m超過 1 μ m以下とされてなるものである。
[0016] 第 1の 1¾告方法
本発明の第 1の製造方法は、光透過性基材と、該光透過性基材上に形成された防 眩層とを備えてなる光学積層体の製造方法であって、
前記光透過性基材を用意し、
前記光透過性基材上に凹凸形状を有してなる前記防眩層を形成することを含んで なるものである。
本発明による光学積層体 (HG)の製造方法にっ 、て図 3を用いて説明する。図 3 は本発明による光学積層体の断面図を示す。本発明の製造方法は、先ず、光透過
性基材 2を用意し、次に、この光透過性基材 2の上面に防眩層 4を形成することより達 成されるものである。本発明にあっては、防眩層を形成する方法は様々なものが利用 できるが、好ましくは以下の方法が挙げられる。
[0017] 第 2の製造方法
本発明の第 2の製造方法は、本発明の第 1の製造方法において、防眩層を形成す ることが、光透過性基材上に、予め凹凸形状が施された防眩層を形成してなるもので ある。具体的には、図 3を用いて説明することができる。防眩層 4は予め凹凸形状が 施された防眩層を光透過性基材 1上に形成する。防眩層 4を形成する際に、好ましく は接着剤 (層)又はプライマー等の易接着層を用いて行って良ぐまたは、予め調製 した防眩層を光透過性基材 2の上面に接着 (剤)層を介在させて形成した後に接着 ( 剤)層を硬化等する方法により形成されてもよい。
[0018] 3の ¾告 法
本発明の第 3の製造方法は、本発明の第 1の製造方法において、防眩層を形成す ることが、光透過性基材上に、防眩層を形成し、該防眩層の表面に凹凸形状を形成 してなるものである。本発明の好ましい態様によれば、凹凸形状を形成することが、防 眩層が有する凹凸形状と逆の凹凸形状を有する型を用 V、た賦型処理で行われること が好ましい。具体的には、図 3を用いて説明することができる。 光透過性基材 1上に 防眩層を形成し、その後に、この防眩層の表面に凹凸形状を付与することにより、凹 凸形状を有する防眩層 4を形成することができる。また、本発明の好ましい態様によ れば、防眩層 4に凹凸形状を形成する場合、防眩層 4が有する凹凸形状と逆の凹凸 形状を有する型を用いて形成することができる。防眩層 4自体を形成する方法は、第 2の製造方法と同様であってょ 、。
[0019] 第 4の製造方法
第 4の製造方法は、本発明の第 1の製造方法において、防眩層を形成することが、 前記光透過性基材上に、防眩層用組成物を付与し、前記凹凸形状を有する防眩層 を形成してなるものである。本発明の好ましい態様によれば、凹凸形状を有する防眩 層を形成する際に、防眩性用組成物を硬化等する方法を好ましくは用いてよい。図 3 によれば、防眩層 4は榭脂と微粒子とを含んでなるものとして形成されてなる。微粒子
は、同一の形状または平均粒径を有するもの、または同一または異なる形状または 平均粒径を有するもの、さらには、凝集型微粒子であってよい。他方、本発明にあつ ては、ポリマーまたは榭脂のみを用いて防眩層を形成してもよい。防眩層 4を形成す る方法の詳細な説明は後記する「防眩層」の説明内容と同様であってよい。
[0020] 第 5の製造方法
第 5の製造方法は、光透過性基材と、該光透過性基材上に形成された防眩層とを 備えてなる光学積層体の製造方法であって、
前記光透過性基材を用意し、
前記光透過性基材を、前記防眩層の表面の凹凸形状と逆の凹凸形状を有する型 に導入し、
該型に防眩層用組成物を付与し、前記光透過性基材上に凹凸形状を有する防眩 層を形成することを含んでなるものである。
[0021] 仵意の工程
本発明の好ましい態様によれば、防眩層 4の上に表面調整層 6を形成する製造方 法も提案される。本発明のより好ましい態様によれば、ディスプレイ装置の最表面に 配置される光学積層体において、外光の反射や像の映り込みによるコントラストの低 下、視認性の低下等を防止するために、光学干渉の原理を用いて光学積層体の低 反射化 (反射率の低減)を行うことが好ましぐ例えば、表面調整層 6の表面に、防眩 層 4または表面調整層 6の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層 8を形成する 製造方法が提案される。
[0022] 製造装置
本発明の製造装置により製造される防眩層の凹凸形状は、後記する「光学積層体」 で説明される光学物性を有するものとして形成されものである。本発明の好ましい態 様によれば、本発明による製造装置により製造される光学積層体は、その防眩層の 凹凸形状が、前記防眩層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を Θ a とし、凹凸の平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzが 0. 2 μ m超過 1 μ m以下とされてなるものである。
[0023] 第 1の製造装置
本発明による第 1の製造装置は、光透過性基材と、該光透過性基材上に形成され た防眩層とを備えてなる光学積層体の製造装置であって、
光透過性基材と凹凸形状を有してなる防眩層を供給する供給部と、
光透過性基材上に防眩層を形成する形成部とを備えてなるものである。 この装置の概略図は具体的には図示しないが、本発明の第 2の製造装置の一態様 の概要を示す図 4において、ローラーエンボス 27とローラー 25cとを有しないものと同 様であってよい。よって、これら以外の構成については、後記する本発明の第 2の製 造装置と同様であってよい。
[0024] 第 2の製诰装置
本発明による第 2の製造装置は、光透過性基材と、該光透過性基材上に形成され た防眩層とを備えてなる光学積層体の製造装置であって、
光透過性基材と防眩層を供給する供給部と、
光透過性基材上に防眩層を形成し、かつ、防眩層に凹凸形状を施してなる形成部 とを備えてなるものである。
[0025] 第 2の製造装置の概略を図 4を用いて説明する。図 4は、本発明の第 2の製造装置 の概略図を示す。光透過性基材 21が供給部であるローラー 25aを介して供給され、 防眩層(凹凸形状を有しない) 23が供給部であるローラー 25bを介して供給される。 供給された光透過性基材 21と、防眩層 23は、ローラー 25aとローラー 25bにより一体 形成される。本発明の好ましい態様によれば、接着剤 (層)を供給する供給部が設け られて良ぐこの供給部から供給される接着剤 (層)を介在させて、光透過性基材 21 と防眩層 23とを一体形成させることが挙げられる。一体形成された光透過性基材 21 と防眩層 23とは、防眩層に付与される凹凸形状と逆の凹凸形状 22を有するローラー エンボス 27に導入される。一体形成された光透過性基材 21と防眩層 23はローラー エンボス 27とローラー 25cに挟持され、防眩層 23に所望の凹凸形状が形成されて、 光学積層体 29として形成される。形成された光学積層体 29はローラー 25dを経由し て製品とされる。
本発明の好ましい態様によれば、形成部は、前記防眩層が有する凹凸形状と逆の 凹凸形状を有する型を備えてなるものであり、ローラーエンボス 27以外に、平板ェン ボス板が用いられる。エンボス処理法、ローラーエンボス、平板エンボス板等につい ては、後記する本発明の第 4の製造装置で説明するのと同様であってよい。
[0026] 第 3の製造装置
本発明による第 3の製造装置は、光透過性基材と、該光透過性基材上に形成され た防眩層とを備えてなる光学積層体の製造装置であって、
前記光透過性基材を供給する供給部と、
前記光透過性基材上に防眩層用組成物を付与する付与部と
前記防眩層用組成物を硬化し、凹凸形状を有してなる前記防眩層を形成してなる 形成部とを備えてなるものである。
[0027] 第 3の製造装置の概略を図 5を用いて説明する。図 5は、本発明の第 3の製造装置 の概略図を示す。光透過性基材 31が供給部であるローラー 35aと 35bに挟持されて 供給される。供給部であるローラー 35aと 35bの後方には、コーティングヘッド 33が設 置され、パイプ 36により、液溜めより防眩層用組成物 34が供給される。供給された防 眩層用組成物 34が、コーティングヘッド 33の下部に向力つて開口したスリット 39から 供給される。供給された光透過性基材 31の上に、スリット 39から防眩層用組成物 34 が付与され、防眩層用組成物 34の層が形成された後、コーティングヘッド 33の後方 に設置された、硬化装置 38により硬化処理が行なわれる。これにより、防眩層用組成 物 34が硬化させれ、防眩層 37に所望の凹凸形状が形成されて、その後、光透過性 基材 41の上に硬化され防眩層 37を備えた光学積層体が移動し、ローラー 25dを経 由して光学積層体が製造される。
[0028] 第 4の製造装置
本発明による第 4の製造装置は、光透過性基材と、該光透過性基材上に形成され た防眩層とを備えてなる光学積層体の製造装置であって、
前記光透過性基材を供給する供給部と、
前記光透過性基材に、前記防眩層の表面に形成される凹凸形状と逆の凹凸形状 を有する型と、
該型に防眩層用組成物を導入する導入部と、
前記防眩層用組成物を硬化し、凹凸形状を有してなる前記防眩層を形成してなる 形成部とを備えてなるものである。
[0029] 第 4の製造装置の一態様の概略を図 6を用いて説明する。図 6は、本発明の第 4の 製造装置 (エンボス装置 40)の概略図を示す。
光透過性基材 41が、供給部である-ップローラー 45aを介しエンボスローラー 47 に供給される。このエンボスローラー 47の表面には、所望の防眩層の凹凸形状と逆 形状の凹凸形状 42が形成されている。エンボスローラー 47の下部には、コーティン グヘッド 43が設置され、パイプ 46により、液溜め(図示せず)より防眩層用組成物 44 が供給される。供給された防眩層用組成物 44が、コーティングヘッド 43の上部に向 力つて開口したスリット 49から供給される。エンボスローラー 47の凹凸形状 42を有す る型面に防眩層用組成物 44が付与された後、エンボスローラー 47が回転(図の矢 印方向)し、エンボスローラー 47の凹凸形状 42と供給部である-ップローラ 45aとの 間において、光透過性基材 41と防眩層用組成物 44が密着される。本発明の好まし い態様によれば、防眩層用組成物 44を凹凸形状 42に付与させた後に、光透過性基 材 41を形成させることに替えて、光透過性基材 41をエンボスローラー 47に巻き付け つつ、防眩層用組成物 44をそれらの間に供給し、光透過性基材 41と防眩層用組成 物 44の層とを密着させてもよ!、。
光透過性基材 41と防眩層用組成物 44の層とが密着されたものを、エンボスローラ 一 47の上部に移動させ、エンボスローラー 47の上方に設置された、硬化装置 48に より硬化処理を行なう。これにより、防眩層用組成物 44の層が硬化させれ、光透過性 基材 41の上に一体形成される。光透過性基材 41の上に硬化され防眩層用組成物 4 4の層の光学積層体を、エンボスローラー 47の回転に伴い移動させ、剥離ローラ 45 により、エンボスローラー 47から剥離し、凹凸形状を有する防眩層を伴った光学積 層体が製造される。
[0030] エンボス陚型
本発明の第 4の製造装置によれば、微粒子を配合せずに、所望の凹凸形状を有す る防眩層を形成した光学積層体を得ることができるとの利点を有する。本発明にあつ
ては、凹凸形状の形成は、成膜された防眩層または成膜中の防眩層に対し、ェンボ ス版 (好ましくは、ローラーエンボス)を賦型して、必要に応じて、加熱等の硬化処理 を伴ったエンボス法によって行なうことができる。本発明の好ましい態様によれば、所 望の凹凸形状と逆の形状を型面に形成した凹凸型を使用し、硬化性の優れた防眩 層用組成物を光透過性基材上に付与した後に、硬化処理し、光透過性基材と凹凸 形状を有する防眩層を一体化させ、光学積層体として製造することができる。本発明 にあっては、防眩層用組成物を付与してから凹凸型で賦型してもよいし、防眩層用 組成物を光透過性基材と凹凸型の界面に供給し、防眩層用組成物を凹凸型と光透 過性基材の間に介在させて、凹凸形状の形成と防眩層の形成とを同時に行なっても よい。本発明の好ましい態様によれば、エンボスローラ以外に、平板状のエンボス板 を用いることちでさる。
[0031] エンボスローラーまたは平板状のエンボス板等に形成されている凹凸型面は、種々 の方法により、具体的には、サンドブラスト法またはビーズショット法によって形成する ことができる。サンドブラスト法によるエンボス版 (エンボスローラー)を用いて形成され た防眩層は、その上側に凹形状 (他方、下側に凸な断面形状)が多数分布した形状 となる。ビーズショット法によるエンボス版 (エンボスローラー)を用いて形成された防 眩層は、上側に凸形状 (他方、上側に凸な断面形状)が多数分布した形状となる。
[0032] 防眩層の表面に形成された凹凸形状の平均粗さが同じ場合に、上側に凸部が多 数分布した形状を有している防眩層は、上側に凹部が多数分布した形状を有してい るものと比較して、室内の照明装置等の写り込みが少ないとされている。このことから 、本発明の好ましい態様によれば、ビーズショット法により防眩層の凹凸形状と同一 形状に形成された凹凸型を利用して防眩層の凹凸形状を形成することが好ましぐこ の凹凸型により形成された凹凸形状は、上側に凸な断面形状の部分が、下面に凸な 断面形状の部分がより多いものとして形成される。また、本発明の別の好ましい態様 によれば、ビーズショット法により防眩層の凹凸形状と逆形状に形成された凹凸型を 利用して防眩層の凹凸形状を形成することが好ましぐこの凹凸型により形成された 凹凸形状は、下側に凸な断面形状 (即ち凹部)の部分が、上側に凸な断面形状 (即 ち凸部)の部分よりも多 、ものとして形成される。
[0033] 凹凸型面を形成するための型材としては、金属、プラスチック、木またはこれらの複 合体を使用することができる。本発明の好ましい型材としては、強度、繰返使用による 耐摩耗性の観点から、金属としてのクロムが好ましぐ経済性等の観点から、鉄製ェ ンボス版 (エンボスローラー)の表面にクロムをメツキしたものが好ましくは例示される。
[0034] サンドブラスト法またはビーズショット法により凹凸型を形成する際に、吹き付ける粒 子(=ビーズ)の具体例としては、金属粒子、シリカ、アルミナ、またはガラス等の無機 質粒子が挙げられる。これらの粒子の粒径(直径)としては、 100 μ m〜300 μ m程 度であることが好ましい。これらの粒子を型材に吹き付ける際には、これら粒子を高速 の気体と共に吹き付ける方法が挙げられる。この際、適切な液体、例えば、水等を併 用してよい。また、本発明にあっては、凹凸形状を形成した凹凸型には、使用時の耐 久性を向上させる目的で、クロムメツキ等を施して力 使用することが好ましぐ硬膜 ィ匕、および腐食防止の上で好ましい。
[0035] 学穑 体
本発明による光学積層体は、防眩性特性と優れた黒色再現性、コントラストとを兼 ね備えたものである。本発明では、この光学積層体をノヽーフグレア光学積層体 (HG )と称する。 HGは、従来の優れた防眩性を有するアンチグレア光学積層体 (AG)と 優れた黒色再現性、コントラストを有するクリア一ハードコート (グレア)層に低反射率 層を備えた光学積層体 (AR)の両特性を兼ね備えたものと!/ヽうことができる。具体的 には、ハーフグレア光学積層体 (HG)の形成方法の一つとして考えられる表面調整 層をアンチグレア光学積層体 (AG)上に形成させることにより、防眩層の凹凸形状は 滑らかになり、更に、アンチグレア (AG)と同等の表面粗さパラメーターを持たせるこ とで、充分な防眩性を付与しつつ、極めて艷黒感の高い防眩性積層体を作製するこ とが可能となる。そこで、本発明による光学積層体 (HG)の内容について、従来の A Rと AGとの対比において説明する。
[0036] 図 1は、光学積層体における表面ヘイズ値 (%)と反射丫値(%)との関係を表す図 である。図 1によれば、従来の ARは、その表面ヘイズ値が 0. 3%程度未満の領域、 具体的には、符号 1の鄞線より左側領域に属するものである。また、従来の AGはそ の表面ヘイズ値が 4. 0%〜25. 0%程度(一般的には 10. 0%以上)であり、反射 Y
値が 1. 0〜4. 5程度の領域に属するものであり、具体的には符号 5で囲まれた領域 (一般的には、符号 5で囲まれた右側領域)のものが利用されている。他方、本発明 による光学積層体 (HG)は、その表面ヘイズ値が 0. 2%以上 3. 5%以下 (好ましくは 3. 0以下)程度であり、反射 Y値が 0. 5以上 4. 5以下程度の領域に属するものであり 、具体的には符号 3で囲まれた領域のものをいう。
[0037] 本発明による製造方法により製造される光学積層体の光学物性について図 2を用 いて説明する。図 2は、光学積層体における防眩層の凹凸部の平均傾斜角 0 a (deg. 「度」)と、この凹凸の平均間隔 Sm ( m)との関係を表す図である。図 2によれば、従 来の AGは、具体的には、 0 a値が 1. 5度以上 2. 5度以下であり、 Sm値が 30 m超 過 200 m以下程度 (符号 9の領域)となっており、符号 11の領域に含まれるものが 好ましいものとして利用されていた。他方、本発明による光学積層体 (HG)は、その 0 a値が 0. 1度超過 1. 2度以下であり、好ましくは下限値が 0. 3度以上であり、上限 値が 0. 6度以下であり、 Sm値が 100 m以上 600 m以下程度であり、好ましくは 下限値が 120 μ m以上であり、上限値が 400 μ m以下であり、具体的には符号 7の 領域に属するものが利用される。また、本発明による光学積層体の Rzの値は、 0. 2 /z m超過(好ましくは 0. 35 m以上)であり、下限値が 1. 2 m以下(好ましくは 1 m以下、より好ましくは 0. 以下)である。
[0038] L m
本発明による製造方法にあっては、防眩層を形成する方法として、光学積層体の 表面に、予め調製した防眩層を積層させる方法がある。本発明にあっては、この方法 以外に、光学積層体の表面に、 1)榭脂に微粒子を添加した防眩性用組成物を用い て凹凸形状を有した防眩層を形成する方法、 2)微粒子を添加しないで、榭脂等のみ を含んだ防眩性用組成物を用いて凹凸形状を有した防眩層を形成する方法、 3)凹 凸形状を付与する処理を用いて防眩層を形成する方法等が挙げられる。本発明に あっては、予め防眩層を調製する場合、上記 1)〜3)の方法によって別途調製された 防眩層であってよい。
本発明による製造方法により形成される防眩層の厚 H mは、 0. 以上 27 m以下(12 m以下が好ましい)であり、好ましくは下限が 1 m以上であり上限が 7
μ m以下である。
[0039] 1)棚旨に微粒 を 力 Dした IS方眩件服且 を用いて咖玄 を形)^する 法 β方 B玄 の开 ?去
防眩層は、微粒子または凝集型微粒子 (好ましくは第一微粒子と第二微粒子)と榭 脂とを、適切な溶剤、例えば、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のァ ルコール類;メチルェチルケトン(ΜΕΚ)、メチルイソブチルケトン(ΜΙΒΚ)、シクロへ キサノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類;ノヽロゲ ン化炭化水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;またはこれらの混合物に混 合して得た防眩層用組成物を光透過性基材に塗布することにより形成されてよい。
[0040] 防眩層用組成物を光透過性基材に塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバ 一コート法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。防眩層用組成物の塗布後 に、乾燥と紫外線硬化を行う。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水 銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯 の光源が挙げられる。紫外線の波長としては、 190〜380nmの波長域を使用するこ とができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共 振変圧器型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各 種電子線加速器が挙げられる。榭脂が硬化し、榭脂中の微粒子が固定されて、防眩 層の最表面に所望の凹凸形状が形成される。
[0041] 微粒子
微粒子は球状、例えば真球状、楕円状、針状等のものであってよぐ好ましくは真 球状のものが挙げられる。本発明にあっては、微粒子の平均粒子径 R m)が 1.0 μ m以上 20 μ m以下であり、好ましくは上限が 15. 0 μ mであり下限が、 3. 5 mで あるものが好ましい。
[0042] 本発明では、前記微粒子の全体の 80%以上 (好ましくは 90%以上)力 前記微粒 子の粒径平均分布が R± 1.0 (好ましくは 0. 3) mの範囲内にあるものが好ましい。 微粒子の粒径平均分布が上記の範囲とされてなることにより、防眩性積層体の凹凸 形状の均一性を良好なものとし、かつ、メンギラ等を有効に防止することが可能となる 。また、微粒子とその平均粒径が異なる第二微粒子、第三微粒子、複数微粒子をさ
らにをさらに含んでなるものを有するものであってもよぐ例えば、微粒子の平均粒子 径 R m)が下限の 3. 5 /z m程度の小粒子径については、単分散微粒子ではなぐ 平均粒子径が 3. 5 μ mの粒度分布をもつ微粒子で効率良く凹凸層を形成させること が可能となる。
[0043] 凝辆微粒子
本発明の好ま 、態様によれば、微粒子の中でも凝集型微粒子を用いることが好 ましい。凝集型微粒子は、同一の微粒子であっても、または平均粒径が異なる複数 の微粒子で構成されてよい。本発明の好ましい態様によれば、凝集型微粒子は、第 一微粒子とその平均粒径が異なる第二微粒子を含んでなるものが好ましくは挙げら れる。また、本発明のより好ましい態様によれば、第二微粒子の単体自体またはその 凝集部自体のみでは、前記防眩層にお 、て防眩性を発揮しな 、ものが好ま 、。
[0044] 本発明にあっては、微粒子の平均粒子径を R ( μ m)とし、第二微粒子の平均粒子 径を r ( μ m)とした場合に、下記式 (I):
0.25R (好ましく ίま 0. 50)≤r≤l. OR (好ましく ίま 0. 70) (I)
を満たすものが好ましい。
[0045] rが 0.25R以上であることにより、組成物の分散が容易となり、粒子が凝集すること がない。また、塗布後の乾燥工程においてフローティング時の風の影響を受けること なぐ均一な凹凸形状を形成することができる。また、 rが 0. 85R以下であることにより 、微粒子と第一粒子との役割を明確に区別することが可能となるので好ましい。
[0046] また、本発明の別の態様によれば、榭脂と、微粒子と、第二微粒子との単位面積当 りの総重量比が、微粒子の単位面積当りの総重量を M、第二微粒子の単位面積当 りの総重量を M、榭脂の単位面積当りの総重量を Mとした場合に、下記の式 (Π)お
2
よび (ΠΙ) :
0.08≤(M +M )/M≤0. 36 (II)
1 2
0≤M≤4.0M (III)
2 1
を満たすものが好ましい。
[0047] また、本発明の別の好ま 、態様によれば、微粒子と、第二微粒子と、および榭脂 の屈折率をそれぞれ、 n、 n、 nとした場合に、下記の式 (IV):
Δ η= |η— n |< 0. 15および/または Δ η= |η— η |< 0. 18 (IV)
1 3 2 3
を満たすものが好ましい。
[0048] 微粒子 (第二の微粒子)は無機系、有機系のものが挙げられるが、好ましくは有機 系材料により形成されてなるものが好ましい。微粒子は、防眩性を発揮するものであ り、好ましくは、透明性のものがよい。微粒子の具体例としては、プラスチックビーズが 挙げられ、より好ましくは透明性を有するものが挙げられる。プラスチックビーズの具 体例としては、スチレンビーズ (屈折率 1. 59)、メラミンビーズ (屈折率 1. 57)、アタリ ルビーズ(屈折率 1. 49)、アクリル スチレンビーズ(屈折率 1. 54)、ポリカーボネー トビーズ、ポリエチレンビーズ等が挙げられる。本発明の好ましい態様によればその 表面に疎水性基を有したプラスチックビーズが好ましくは使用され、例えばアクリルビ ーズが好ましくは挙げられる。
[0049] 纖
本発明による防眩層は (硬化型)榭脂により形成することができる。本発明にお ヽて 、「榭脂」は、モノマー、オリゴマー等の榭脂成分を包含する概念である。硬化型榭脂 としては、透明性のものが好ましぐその具体例としては、紫外線または電子線により 硬化する榭脂である電離放射線硬化型榭脂、電離放射線硬化型榭脂と溶剤乾燥型 榭脂との混合物、または熱硬化型榭脂の三種類が挙げら、好ましくは電離放射線硬 化型榭脂が挙げられる。
[0050] 電離放射線硬化型榭脂の具体例としては、アタリレート系の官能基を有するもの、 例えば比較的低分子量のポリエステル榭脂、ポリエーテル榭脂、アクリル榭脂、ェポ キシ榭脂、ウレタン榭脂、アルキッド榭脂、スピロァセタール榭脂、ポリブタジエン榭脂 、ポリチオールポリェン榭脂、多価アルコール等の多官能化合物の(メタ)アルリレー ト等のオリゴマー又はプレボリマー、反応性希釈剤が挙げられ、これらの具体例として は、ェチル (メタ)アタリレート、ェチルへキシル (メタ)アタリレート、スチレン、メチルス チレン、 Ν ビュルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ポ リメチロールプロパントリ(メタ)アタリレート、へキサンジオール (メタ)アタリレート、トリ プロピレングリコールジ (メタ)アタリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アタリレート、 ペンタエリスリトールトリ(メタ)アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ(メタ)アタリレ
ート、 1, 6 へキサンジオールジ (メタ)アタリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ) アタリレート等が挙げられる。
[0051] 電離放射線硬化型榭脂を紫外線硬化型榭脂として使用する場合には、光重合開 始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の具体例としては、ァセトフエノン類、ベ ンゾフエノン類、ミヒラーベンゾィルベンゾエート、 a—アミ口キシムエステノレ、テトラメ チルチュウラムモノサルファイド、チォキサントン類が挙げられる。また、光増感剤を混 合して用いることが好ましぐその具体例としては、 n—ブチルァミン、トリェチルァミン 、ポリ n—ブチルホソフィン等が挙げられる。
[0052] 電離放射線硬化型榭脂に混合して使用される溶剤乾燥型榭脂としては、主として 熱可塑性榭脂が挙げられる。溶剤乾燥型榭脂の添カ卩により、塗布面の塗膜欠陥を有 効に防止することができる。熱可塑性榭脂は一般的に例示されるものが利用される。 好ましい熱可塑性榭脂の具体例としては、例えば、スチレン系榭脂、(メタ)アクリル系 榭脂、酢酸ビュル系榭脂、ビュルエーテル系榭脂、ハロゲン含有榭脂、脂環式ォレ フィン系榭脂、ポリカーボネート系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリアミド系榭脂、セル ロース誘導体、シリコーン系榭脂、及びゴム又はエラストマ一等が挙げられる。榭脂と しては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒 (特に複数のポリマーや硬化性化合物 を溶解可能な共通溶媒)に可溶な榭脂が使用される。特に、成形性又は製膜性、透 明性ゃ耐候性の高い榭脂、例えば、スチレン系榭脂、(メタ)アクリル系榭脂、脂環式 ォレフィン系榭脂、ポリエステル系榭脂、セルロース誘導体 (セルロースエステル類等 )等が好ましい。
[0053] 本発明の好まし 、態様によれば、光透過性基材の材料がトリァセチルセルロース「 TAC」等のセルロース系榭脂の場合、熱可塑性榭脂の好ましい具体例として、セル ロース系榭脂、例えば-トロセルロース、ァセチルセルロース、セルロースアセテート プロピオネート、ェチルヒドロキシェチルセルロース等が挙げられる。セルロース系榭 脂を用いことにより、光透過性基材と帯電防止層(必要に応じて)との密着性と透明 性とを向上させることができる。さらに、上記したァセチルセルロース、ニトロセルロー ス、ァセチノレブチノレセノレロース、ェチノレセノレロース、メチノレセノレロース等のセノレロー ス誘導体の他に、酢酸ビニル及びその共重合体、塩化ビニル及びその共重合体、塩
化ビ-リデン及びその共重合体等のビニル系榭脂、ポリビュルホルマール、ポリビ- ルブチラール等のァセタール榭脂、アクリル榭脂及びその共重合体、メタアクリル榭 脂及びその共重合体等のアクリル系榭脂、ポリスチレン榭脂、ポリアミド榭脂、ポリ力 ーボネート榭脂等が挙げられる。
[0054] 熱硬化性榭脂の具体例としては、フエノール榭脂、尿素樹脂、ジァリルフタレート榭 脂、メラニン榭脂、グアナミン榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、ポリウレタン榭脂、ェポ キシ榭脂、アミノアルキッド榭脂、メラミン 尿素共縮合榭脂、ケィ素榭脂、ポリシロキ サン榭脂等が挙げられる。熱硬化性榭脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重 合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用する ことができる。
[0055] レべリング剤
本発明の好ましい態様によれば、防眩層用組成物に、フッ素系またはシリコーン系 等のレべリング剤を添加することが好まし ヽ。レべリング剤を添加した防眩層用組成 物は、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して酸素による硬化阻害を有効に防止し、 かつ、耐擦傷性の効果とを付与することを可能とする。レべリング剤は、耐熱性が要 求されるフィルム状光透過性基材 (例えばトリァセチルセルロース)に好ましくは利用 される。
[0056] 2)微粒早 添加せず、榭脂等のみ 含んだ防眩件用 成物 用いて防 Bt層 形 成する方法
IS方 B玄 の开 ?去
[0057] 防眩層は、少なくとも 1つのポリマーと少なくとも 1つの硬化性榭脂前駆体とを含む 防眩層用組成物を用いて形成することができる。そして、少なくとも 1つのポリマーと 少なくとも 1つの硬化性榭脂前駆体とを、適切な溶媒と共に混合した防眩層組成物を 用いることにより、液相からのスピノーダル分解により、相分離構造を形成し、硬化性 榭脂前駆体を硬化させ、少なくとも防眩層を形成することにより製造できる。
[0058] 液相からのスピノーダル分解は、溶媒を蒸発させることにより行うことができる。相分 離構造を形成する組み合わせは、例えば、複数のポリマー同士、ポリマーと硬化性 榭脂前駆体、複数の硬化性榭脂前駆体同士等であってもよい。この方法において、
熱可塑性榭脂と、光硬化性ィ匕合物 (光重合性モノマーやオリゴマー等)と、光重合開 始剤と、熱可塑性榭脂および光硬化性化合物を可溶な溶媒 (共通溶媒)とを含む組 成物からのスピノーダル分解により相分離構造を形成し、光照射することにより防眩 層を形成してもよい。また、熱可塑性榭脂と、この熱可塑性榭脂に非相溶で且つ光 硬化性基を有する榭脂と、光硬化性化合物と、光重合開始剤と、榭脂および光硬化 性ィ匕合物を可溶な溶媒とを含む組成物からのスピノーダル分解により相分離構造を 形成し、光照射することにより防眩層を形成してもよい。これらの方法において、光透 過性基材上に少なくとも一層の防眩層を形成することが可能となる。
[0059] 体 な形)^ 法
防眩層は、少なくとも一つのポリマーと少なくとも一つの硬化性榭脂前駆体とを、適 切な溶媒を用いて混合した防眩層用組成物を光透過性基材に付与し、その後、溶 媒の蒸発に伴うスピノーダル分解により、相分離構造を形成する工程と、硬化性榭脂 前駆体を硬化させ、少なくとも防眩層を形成する工程とを経ることによりを得ることが できる。相分離工程は、通常、ポリマーと硬化性榭脂前駆体と溶媒とを含む混合液( 特に均一溶液等の液状組成物)を光透過性基材の表面に塗布又は流延する工程と 、塗布層又は流延層から溶媒を蒸発させて規則的又は周期的な平均相間距離を有 する相分離構造を形成する工程とで構成されており、硬化性榭脂前駆体を硬化させ ること〖こより防弦層を得ることができる。
[0060] 本発明の好ま ヽ態様によれば、混合液として、熱可塑性榭脂と、光硬化性化合 物と、光重合開始剤と、熱可塑性榭脂および光硬化性化合物を可溶な溶媒とを含む 防眩層用組成物が使用でき、スピノーダル分解により形成された相分離構造の光硬 化成分を光照射により硬化することにより防眩層が形成される。また、他の好ましい態 様では、混合液として、互いに非相溶な複数のポリマーと、光硬化性化合物と、光重 合開始剤と、溶媒とを含む防眩層用組成物が使用でき、スピノーダル分解により形成 された相分離構造の光硬化成分を光照射により硬化することにより防眩層が形成さ れる。
[0061] このような溶媒の蒸発を伴うスピノーダル分解により、相分離構造のドメイン間の平 均距離に規則性又は周期性を付与できる。そして、スピノーダル分解により形成され
た相分離構造は、硬化性榭脂前駆体を硬化させることにより直ちに固定ィ匕できる。硬 化性榭脂前駆体の硬化は、硬化性榭脂前駆体の種類に応じて、加熱、光照射等、 あるいはこれらの方法の組合せにより行うことができる。加熱温度は、相分離構造を 有する限り、適当な範囲、例えば、 50〜150°C程度力も選択でき、相分離工程と同 様の温度範囲力 選択してもよ 、。
[0062] 光学積層体の一部を構成する防眩層は、その防眩層の相分離構造、液相からのス ピノーダル分解 (湿式スピノーダル分解)により形成されている。すなわち、ポリマーと 硬化性榭脂前駆体と溶媒とで構成された本発明による防眩層用組成物を用い、この 防眩層用組成物の液相(又は均一溶液やその塗布層)から、溶媒を乾燥等により蒸 発又は除去する過程で、濃度の濃縮に伴って、スピノーダル分解による相分離が生 じ、相間距離が比較的規則的な相分離構造を形成できる。より具体的には、前記湿 式スピノーダル分解は、通常、少なくとも 1つのポリマーと少なくとも 1つの硬化性榭脂 前駆体と溶媒とを含んでなる防眩層用組成物 (好ましくは均一溶液)を支持体に塗布 し、塗布層から溶媒を蒸発させることにより行うことができる。
[0063] 本発明にあっては、このスピノーダル分解にお!、て、相分離の進行に伴って共連 続相構造を形成し、さらに相分離が進行すると、連続相が自らの表面張力により非連 続化し、液滴相構造 (球状、真球状、円盤状や楕円体状等の独立相の海島構造)と なる。従って、相分離の程度によって、共連続相構造と液滴相構造との中間的構造( 上記共連続相から液滴相に移行する過程の相構造)も形成できる。本発明の防眩層 の相分離構造は、海島構造 (液滴相構造、又は一方の相が独立または孤立した相 構造)、共連続相構造 (又は網目構造)であってもよぐ共連続相構造と液滴相構造 とが混在した中間的構造であってもよい。これらの相分離構造により溶媒乾燥後には 防眩層の表面に微細な凹凸を形成できる。
[0064] 相分離構造において、防眩層の表面に凹凸形状が形成され、かつ表面硬度を高 める点からは、少なくとも島状ドメインを有する液滴相構造であるのが有利である。な お、ポリマーと前記前駆体 (又は硬化榭脂)とで構成された相分離構造が海島構造 である場合、ポリマー成分が海相を形成してもよいが、表面硬度の観点から、ポリマ 一成分が島状ドメインを形成するのが好ましい。なお、島状ドメインの形成により、乾
燥後には防眩層の表面に所望の光学特性を発揮する凹凸形状が形成される。
[0065] 前記相分離構造のドメイン間の平均距離は、通常、実質的に規則性又は周期性を 有している。例えば、ドメインの平均相間距離は、例えば、 1〜70 /ζ πι (例えば、 1〜4 0 m)、好ましくは 2〜50 m (例えば、 3〜30 μ m)、さらに好ましくは 5〜20 m ( 例えば、 10〜20 /ζ πι)程度であってもよい。
[0066] ポリマー
ポリマーは、スピノーダル分解により相分離可能な複数のポリマー、例えば、セル口 ース誘導体と、スチレン系榭脂、(メタ)アクリル系榭脂、脂環式ォレフイン系榭脂、ポ リカーボネート系榭脂、ポリエステル系榭脂等、またはこれらの組合せが挙げられる。 硬化性榭脂前駆体は、複数のポリマーのうち、少なくとも一種のポリマーと相溶性を 有していてもよい。複数のポリマーのうち、少なくとも 1つのポリマー力 硬化性榭脂前 駆体の硬化反応に関与する官能基、例えば、(メタ)アタリロイル基等の重合性基を 有していてもよい。ポリマー成分としては、通常、熱可塑性榭脂が使用される。
[0067] 熱可塑性榭脂の具体例としては、スチレン系榭脂、(メタ)アクリル系榭脂、有機酸 ビニルエステル系榭脂、ビニルエーテル系榭脂、ハロゲン含有榭脂、ォレフィン系榭 脂 (脂環式ォレフイン系榭脂を含む)、ポリカーボネート系榭脂、ポリエステル系榭脂 、ポリアミド系榭脂、熱可塑性ポリウレタン榭脂、ポリスルホン系榭脂(例えば、ポリエ 一テルスルホン、ポリスルホン)、ポリフエ-レンエーテル系榭脂(例えば、 2, 6 キシ レノールの重合体)、セルロース誘導体(例えば、セルロースエステル類、セルロース カーバメート類、セルロースエーテル類)、シリコーン榭脂(例えば、ポリジメチルシロ キサン、ポリメチルフエ-ルシロキサン)、ゴム又はエラストマ一(例えば、ポリブタジェ ン、ポリイソプレン等のジェン系ゴム、スチレン ブタジエン共重合体、アタリ口-トリ ルーブタジエン共重合体、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム)等が挙げられ 、これらの単独又は二種以上組み合わせて使用できる。
[0068] スチレン系榭脂の具体例としては、スチレン系単量体の単独又は共重合体 (例えば 、ポリスチレン、スチレン aーメチノレスチレン共重合体、スチレンービニノレトノレェン 共重合体)、スチレン系単量体と他の重合性単量体 [例えば、(メタ)アクリル系単量 体、無水マレイン酸、マレイミド系単量体、ジェン類]との共重合体等が含まれる。ス
チレン系共重合体としては、例えば、スチレン—アクリロニトリル共重合体 (AS榭脂) 、スチレンと (メタ)アクリル系単量体との共重合体 [例えば、スチレンーメタクリル酸メ チル共重合体、スチレンーメタクリル酸メチルー(メタ)アクリル酸エステル共重合体、 スチレン—メタクリル酸メチル—(メタ)アクリル酸共重合体等]、スチレン—無水マレイ ン酸共重合体等が挙げられる。好ましいスチレン系榭脂としては、ポリスチレン、スチ レンと (メタ)アクリル系単量体との共重合体 [例えば、スチレンーメタクリル酸メチル共 重合体等のスチレンとメタクリル酸メチルを主成分とする共重合体]、 AS榭脂、スチレ ン ブタジエン共重合体等が含まれる。
[0069] (メタ)アクリル系榭脂としては、(メタ)アクリル系単量体の単独又は共重合体、(メタ )アクリル系単量体と共重合性単量体との共重合体等が使用できる。 (メタ)アクリル系 単量体の具体例としては、(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸 ェチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸 tーブチル、(メタ)アクリル酸イソブ チル、(メタ)アクリル酸へキシル、(メタ)アクリル酸ォクチル、(メタ)アクリル酸 2—ェチ ルへキシル等の(メタ)アクリル酸 C アルキル;(メタ)アクリル酸フ ニル等の(メタ)
1 - 10
アクリル酸ァリール;ヒドロキシェチル (メタ)アタリレート、ヒドロキシプロピル (メタ)ァク リレート等のヒドロキシアルキル (メタ)アタリレート;グリシジル (メタ)アタリレート; N, N ージアルキルアミノアルキル (メタ)アタリレート;(メタ)アクリロニトリル;トリシクロデカン 等の脂環式炭化水素基を有する (メタ)アタリレート等が例示できる。共重合性単量体 の具体例としては、前記スチレン系単量体、ビュルエステル系単量体、無水マレイン 酸、マレイン酸、フマル酸等が例示でき、これらの単量体は、単独又は二種以上組み 合わせて使用できる。
[0070] (メタ)アクリル系榭脂の具体例としては、ポリメタクリル酸メチル等のポリ(メタ)アタリ ル酸エステル、メタクリル酸メチルー(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチルー (メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル—アクリル酸エステル—(メタ) アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸エステルースチレン共重合体 (MS榭脂等)等 が挙げられる。好ましい (メタ)アクリル系榭脂の具体例としては、ポリ (メタ)アクリル酸 メチル等のポリ(メタ)アクリル酸 C アルキル、特にメタクリル酸メチルを主成分(50
1 -6
〜: LOO重量%、好ましくは 70〜: LOO重量%程度)とするメタクリル酸メチル系榭脂が
挙げられる。
[0071] 有機酸ビュルエステル系榭脂の具体例としては、ビニルエステル系単量体の単独 又は共重合体(ポリ酢酸ビュル、ポリプロピオン酸ビュル等)、ビュルエステル系単量 体と共重合性単量体との共重合体 (エチレン 酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニルー 塩ィ匕ビュル共重合体、酢酸ビニルー(メタ)アクリル酸エステル共重合体等)又はそれ らの誘導体が挙げられる。ビニルエステル系榭脂の誘導体の具体例としては、ポリビ -ルアルコール、エチレン ビュルアルコール共重合体、ポリビュルァセタール榭脂 等が含まれる。
[0072] ビュルエーテル系榭脂の具体例としては、ビュルメチルエーテル、ビュルェチルェ 一テル、ビニルプロピルエーテル、ビニル t ブチルエーテル等のビニル C アル
1 - 10 キルエーテルの単独又は共重合体、ビニル C アルキルエーテルと共重合性単量
1 - 10
体との共重合体 (ビニルアルキルエーテル 無水マレイン酸共重合体等)が挙げら れる。ハロゲン含有樹脂の具体例としては、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビ-リデン、塩 化ビュル 酢酸ビュル共重合体、塩化ビニルー(メタ)アクリル酸エステル共重合体、 塩ィ匕ビユリデンー(メタ)アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。
[0073] ォレフィン系榭脂の具体例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のォレ フィンの単独重合体、エチレン 酢酸ビュル共重合体、エチレン ビュルアルコー ル共重合体、エチレン (メタ)アクリル酸共重合体、エチレン (メタ)アクリル酸エス テル共重合体等の共重合体が挙げられる。脂環式ォレフイン系榭脂の具体例として は、環状ォレフィン(例えば、ノルボルネン、ジシクロペンタジェン)の単独又は共重 合体 (例えば、立体的に剛直なトリシクロデカン等の脂環式炭化水素基を有する重合 体)、前記環状ォレフィンと共重合性単量体との共重合体 (例えば、エチレン ノルボ ルネン共重合体、プロピレン ノルボルネン共重合体)等が例示できる。脂環式ォレ フィン系榭脂の具体例としては、商品名「アートン (ARTON)」、商品名「ゼォネックス (ZEONEX)」等として入手できる。
[0074] ポリカーボネート系榭脂の具体例としては、ビスフエノール類(ビスフエノール A等) をベースとする芳香族ポリカーボネート、ジエチレングリコールビスァリルカーボネート 等の脂肪族ポリカーボネート等が含まれる。
ポリエステル系榭脂の具体例としては、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸を用 いた芳香族ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ レート等のポリ c アルキレンテレフタレートやポリ C アルキレンナフタレート等の
2-4 2-4
ホモポリエステル、 c アルキレンァリレート単位(C アルキレンテレフタレート及び
2-4 2-4
Z又は C アルキレンナフタレート単位)を主成分 (例えば、 50重量%以上)として
2-4
含むコポリエステル等、が例示できる。コポリエステルの具体例としては、ポリ C 了
2-4 ルキレンァリレートの構成単位のうち、 c アルキレングリコールの一部を、ポリオキ
2-4
シ C アルキレングリコール、 C アルキレングリコール、脂環式ジオール(シクロへ
2-4 6-10
キサンジメタノール、水添ビスフエノール A等)、芳香環を有するジオール(フルォレノ ン側鎖を有する 9, 9 ビス(4一(2 ヒドロキシエトキシ)フエ-ル)フルオレン、ビスフ エノール八、ビスフエノール A—アルキレンオキサイド付加体等)等で置換したコポリエ ステル、芳香族ジカルボン酸の一部を、フタル酸、イソフタル酸等の非対称芳香族ジ カルボン酸、アジピン酸等の脂肪族 C ジカルボン酸等で置換したコポリエステル
6-12
が含まれる。ポリエステル系榭脂の具体例としては、ポリアリレート系榭脂、アジピン 酸等の脂肪族ジカルボン酸を用いた脂肪族ポリエステル、 ε一力プロラタトン等のラ タトンの単独又は共重合体も含まれる。好ましいポリエステル系榭脂は、通常、非結 晶性コポリエステル (例えば、 C アルキレンァリレート系コポリエステル等)等のよう
2-4
に非結晶性である。
[0075] ポリアミド系榭脂の具体例としては、ナイロン 46、ナイロン 6、ナイロン 66、ナイロン 6 10、ナイロン 612、ナイロン 11、ナイロン 12等の脂肪族ポリアミド、ジカルボン酸(例 えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸等)とジァミン(例えば、へキサメチレン ジァミン、メタキシリレンジァミン)と力も得られるポリアミド等が挙げられる。ポリアミド系 榭脂の具体例としては、 ε一力プロラタタム等のラタタムの単独又は共重合体であつ てもよく、ホモポリアミドに限らずコポリアミドであってもよい。
[0076] セルロース誘導体のうちセルロースエステル類の具体例としては、例えば、脂肪族 有機酸エステル、例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等のセ ノレロースアセテート;セノレロースプロピオネート、セノレロースブチレート、セノレロースァ セテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の C 有機酸エステル等
が挙げられ、芳香族有機酸エステル(セルロースフタレート、セルロースベンゾエート 等の c 芳香族カルボン酸エステル)、無機酸エステル類、例えば、リン酸セルロー
7-12
ス、硫酸セルロース等)が例示でき、酢酸 ·硝酸セルロースエステル等の混合酸エス テルであってもよい。セルロース誘導体の具体例としては、セルロースカーバメート類 (例えば、セルロースフエ-ルカーバメート等が挙げられ、セルロースエーテル類、例 えば、シァノエチルセルロース;ヒドロキシェチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル ロース等のヒドロキシ c ァノレキノレセノレロース;メチノレセノレロース、ェチノレセノレロース
2-4
等の C アルキルセルロース;カルボキシメチルセルロース又はその塩、ベンジルセ
1-6
ルロース、ァセチルアルキルセルロース等が挙げられる。
[0077] 好ま 、熱可塑性榭脂の具体例としては、例えば、スチレン系榭脂、(メタ)アクリル 系榭脂、酢酸ビュル系榭脂、ビニルエーテル系榭脂、ハロゲン含有榭脂、脂環式ォ レフイン系榭脂、ポリカーボネート系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリアミド系榭脂、セ ルロース誘導体、シリコーン系榭脂、及びゴム又はエラストマ一等が挙げられる。榭脂 としては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒 (特に複数のポリマーや硬化性化合 物を溶解可能な共通溶媒)に可溶な榭脂が使用される。特に、成形性又は製膜性、 透明性ゃ耐候性の高い榭脂、例えば、スチレン系榭脂、(メタ)アクリル系榭脂、脂環 式ォレフイン系榭脂、ポリエステル系榭脂、セルロース誘導体(セルロースエステル類 等)等が好ましい。
[0078] ポリマー成分としては、硬化反応に関与する官能基 (又は硬化性化合物と反応可 能な官能基)を有するポリマーを用いることもできる。このポリマーは、官能基を主鎖 に有していてもよぐ側鎖に有していてもよい。前記官能基は、共重合や共縮合等に より主鎖に導入されてもよいが、通常、側鎖に導入される。このような官能基の具体例 としては、縮合性基や反応性基 (例えば、ヒドロキシル基、酸無水物基、カルボキシル 基、アミノ基又はイミノ基、エポキシ基、グリシジル基、イソシァネート基)、重合性基( 例えば、ビュル、プロべ-ル、イソプロべ-ル基、ブテュル、ァリル等の C ァルケ-
2-6 ル基、ェチュル、プロビュル、ブチュル等の C アルキ-ル基、ビ-リデン等の C
2-6 2-6 ァルケ-リデン基、又はこれらの重合性基を有する基 (例えば、(メタ)アタリロイル基) 等が挙げられる。これらの官能基のうち、重合性基が好ましい。
[0079] 重合性基を側鎖に導入する方法としては、例えば、反応性基や縮合性基等の官能 基を有する熱可塑性榭脂と、前記官能基との反応性基を有する重合性化合物とを反 応させる方法を用いることができる。
[0080] 官能基を有する熱可塑性榭脂としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有 する熱可塑性榭脂 (例えば、(メタ)アクリル系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリアミド系 榭脂)、ヒドロキシル基を有する熱可塑性榭脂 (例えば、(メタ)アクリル系榭脂、ポリウ レタン系榭脂、セルロース誘導体、ポリアミド系榭脂)、アミノ基を有する熱可塑性榭 脂 (例えば、ポリアミド系榭脂)、エポキシ基を有する熱可塑性榭脂 (例えば、ェポキ シ基を有する (メタ)アクリル系榭脂ゃポリエステル系榭脂)等が例示できる。また、ス チレン系榭脂ゃォレフイン系榭脂、脂環式ォレフイン系榭脂等の熱可塑性榭脂に、 前記官能基を共重合ゃグラフト重合で導入した榭脂であってもよい。
[0081] 重合性ィ匕合物としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有する熱可塑性榭 脂の場合は、エポキシ基ゃヒドロキシル基、アミノ基、イソシァネート基等を有する重 合性ィ匕合物等を用いることができる。ヒドロキシル基を有する熱可塑性榭脂の場合は 、カルボキシル基又はその酸無水物基やイソシァネート基等を有する重合性化合物 等が挙げられる。アミノ基を有する熱可塑性榭脂の場合は、カルボキシル又はその酸 無水物基やエポキシ基、イソシァネート基等を有する重合性ィ匕合物等が挙げられる。 エポキシ基を有する熱可塑性榭脂の場合は、カルボキシル基又はその酸無水物基 やアミノ基等を有する重合性化合物等が挙げられる。
[0082] 前記重合性ィ匕合物のうち、エポキシ基を有する重合性ィ匕合物としては、例えば、ェ ポキシシクロへキセ-ル (メタ)アタリレート等のエポキシシクロ C ァルケ-ル (メタ)
5-8
アタリレート、グリシジル (メタ)アタリレート、ァリルグリシジルエーテル等が例示できる 。ヒドロキシル基を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシプロピル (メタ)アタリレー ト等のヒドロキシ C アルキル (メタ)アタリレート、エチレングリコールモノ(メタ)アタリ
1-4
レート等の c アルキレングリコール (メタ)アタリレート等が例示できる。アミノ基を有
2-6
する重合性ィ匕合物としては、例えば、アミノエチル (メタ)アタリレート等のアミノ C ァ
1-4 ルキル (メタ)アタリレート、ァリルァミン等の C アルケニルァミン、 4—アミノスチレン
3-6
、ジァミノスチレン等のアミノスチレン類等が例示できる。イソシァネート基を有する重
合性化合物としては、例えば、(ポリ)ウレタン (メタ)アタリレートやビュルイソシァネー ト等が例示できる。カルボキシル基又はその酸無水物基を有する重合性化合物とし ては、例えば、(メタ)アクリル酸や無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸又はその無 水物等が例示できる。
[0083] 代表的な例としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有する熱可塑性榭脂 とエポキシ基含有化合物、特に (メタ)アクリル系榭脂( (メタ)アクリル酸 (メタ)アタリ ル酸エステル共重合体等)とエポキシ基含有 (メタ)アタリレート(エポキシシクロアルケ -ル (メタ)アタリレートゃグリシジル (メタ)アタリレート等)の組み合わせが挙げられる。 具体的には、(メタ)アクリル系榭脂のカルボキシル基の一部に重合性不飽和基を導 入したポリマー、例えば、(メタ)アクリル酸 (メタ)アクリル酸エステル共重合体の力 ルボキシル基の一部に、 3, 4—エポキシシクロへキセ-ルメチルアタリレートのェポキ シ基を反応させて、側鎖に光重合性不飽和基を導入した (メタ)アクリル系ポリマー( サイクロマー P、ダイセル化学工業 (株)製)等が使用できる。
[0084] 熱可塑性榭脂に対する硬化反応に関与する官能基 (特に重合性基)の導入量は、 熱可塑'性榭月旨 lkgに対して、 0. 001〜10モノレ、好ましくは 0. 01〜5モノレ、さらに好 ましくは 0. 02〜3モル程度である。
[0085] これらのポリマーは適当に組み合わせて使用できる。すなわち、ポリマーは複数の ポリマーで構成されていてもよい。複数のポリマーは、液相スピノーダル分解により、 相分離可能であってもよい。また、複数のポリマーは、互いに非相溶であってもよい。 複数のポリマーを組み合わせる場合、第 1の榭脂と第 2の榭脂との組み合わせは特 に制限されないが、加工温度付近で互いに非相溶な複数のポリマー、例えば、互い に非相溶な 2つのポリマーとして適当に組み合わせて使用できる。例えば、第 1の榭 脂がスチレン系榭脂(ポリスチレン、スチレン—アクリロニトリル共重合体等)である場 合、第 2の榭脂は、セルロース誘導体 (例えば、セルロースアセテートプロピオネート 等のセルロースエステル類)、(メタ)アクリル系榭脂(ポリメタクリル酸メチル等)、脂環 式ォレフイン系榭脂(ノルボルネンを単量体とする重合体等)、ポリカーボネート系榭 脂、ポリエステル系榭脂(前記ポリ C アルキレンァリレート系コポリエステル等)等で
2-4
あってもよい。また、例えば、第 1のポリマーがセルロース誘導体(例えば、セルロース
アセテートプロピオネート等のセルロースエステル類)である場合、第 2のポリマーは、 スチレン系榭脂(ポリスチレン、スチレン—アクリロニトリル共重合体等)、(メタ)アタリ ル系榭脂、脂環式ォレフイン系榭脂(ノルボルネンを単量体とする重合体等)、ポリ力 ーボネート系榭脂、ポリエステル系榭脂(前記ポリ C アルキレンァリレート系コポリ
2-4
エステル等)等であってもよい。複数の榭脂の組合せにおいて、少なくともセルロース エステル類(例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロース アセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース C アル
2-4 キルカルボン酸エステル類)を用いてもよ 、。
[0086] スピノーダル分解により生成された相分離構造は、活性光線 (紫外線、電子線等) や熱等により最終的に硬化し、硬化榭脂を形成する。そのため、防眩層に耐擦傷性 を付与でき、耐久性を向上できる。
[0087] 硬化後の耐擦傷性の観点から、複数のポリマーのうち、少なくとも一つのポリマー、 例えば、互いに非相溶なポリマーのうち一方のポリマー(第 1の榭脂と第 2の榭脂とを 組み合わせる場合、特に両方のポリマー)が硬化性榭脂前駆体と反応可能な官能基 を側鎖に有するポリマーであるのが好まし 、。
[0088] 第 1のポリマーと第 2のポリマーとの割合 (重量比)は、例えば、第 1のポリマー Z第 2 のポリマー力 S、 1/99〜99/1、好ましく ίま 5/95〜95/5、さらに好ましく ίま 10/9 0〜90/10程度の範囲力ら選択でき、通常、 20/80〜80/20程度、特に 30/70 〜70Ζ30程度である。
[0089] 相分離構造を形成するためのポリマーとしては、前記非相溶な 2つのポリマー以外 にも、前記熱可塑性榭脂ゃ他のポリマーが含まれて 、てもよ 、。
[0090] ポリマーのガラス転移温度は、例えば、 100°C〜250°C、好ましくは 50°C〜23 0°C、さらに好ましくは 0〜200°C程度(例えば、 50〜180°C程度)の範囲力も選択で きる。なお、表面硬度の観点から、ガラス転移温度は、 50°C以上 (例えば、 70〜200 °C程度)、好ましくは 100°C以上(例えば、 100〜170°C程度)であるのが有利である 。ポリマーの重量平均分子量は、例えば、 1, 000, 000以下、好ましくは 1, 000〜5 00, 000程度の範囲から選択できる。
[0091] 硬 瞧旨翻区体
硬化性榭脂前駆体としては、熱や活性エネルギー線 (紫外線や電子線等)等により 反応する官能基を有する化合物であり、熱や活性エネルギー線等により硬化又は架 橋して榭脂 (特に硬化又は架橋榭脂)を形成可能な種々の硬化性化合物が使用で きる。前記榭脂前駆体としては、例えば、熱硬化性ィ匕合物又は榭脂 [エポキシ基、重 合性基、イソシァネート基、アルコキシシリル基、シラノール基等を有する低分子量化 合物(例えば、エポキシ系榭脂、不飽和ポリエステル系榭脂、ウレタン系榭脂、シリコ 一ン系榭脂) ]、活性光線 (紫外線等)により硬化可能な光硬化性ィ匕合物 (例えば、光 硬化性モノマー、オリゴマーの紫外線硬化性ィ匕合物)等が例示でき、光硬化性化合 物は、 EB (電子線)硬化性ィ匕合物等であってもよい。なお、光硬化性モノマー、オリ ゴマーや低分子量であってもよ!/、光硬化性榭脂等の光硬化性化合物を、単に「光硬 化性榭脂」という場合がある。
[0092] 光硬化性化合物には、例えば、単量体、オリゴマー (又は榭脂、特に低分子量榭脂 )が含まれ、単量体としては、例えば、単官能性単量体 [ (メタ)アクリル酸エステル等 の(メタ)アクリル系単量体、ビュルピロリドン等のビュル系単量体、イソボル-ル (メタ )アタリレート、ァダマンチル (メタ)アタリレート等の橋架環式炭化水素基を有する (メ タ)アタリレート等]、少なくとも 2つの重合性不飽和結合を有する多官能性単量体 [ェ チレングリコールジ (メタ)アタリレート、プロピレングリコールジ (メタ)アタリレート、ブタ ンジオールジ (メタ)アタリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アタリレート、へキサ ンジオールジ (メタ)アタリレート等のアルキレングリコールジ (メタ)アタリレート;ジェチ レングリコールジ(メタ)アタリレート、ジプロピレングリコールジ (メタ)アタリレート、ポリ ォキシテトラメチレングリコールジ (メタ)アタリレート等の(ポリ)ォキシアルキレングリコ ールジ(メタ)アタリレート;トリシクロデカンジメタノールジ (メタ)アタリレート、ァダマン タンジ (メタ)アタリレート等の橋架環式炭化水素基を有するジ (メタ)アタリレート;トリメ チロールプロパントリ(メタ)アタリレート、トリメチロールェタントリ(メタ)アタリレート、ぺ ンタエリスリトールトリ(メタ)アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ (メタ)アタリレート、 ジペンタエリスリトールペンタ (メタ)アタリレート等の 3〜6程度の重合性不飽和結合を 有する多官能性単量体]が例示できる。
[0093] オリゴマー又は榭脂としては、ビスフエノール A—アルキレンオキサイド付加体の(メ
タ)アタリレート、エポキシ (メタ)アタリレート(ビスフエノール A型エポキシ (メタ)アタリレ ート、ノボラック型エポキシ (メタ)アタリレート等)、ポリエステル (メタ)アタリレート (例え ば、脂肪族ポリエステル型 (メタ)アタリレート、芳香族ポリエステル型 (メタ)アタリレート 等)、(ポリ)ウレタン (メタ)アタリレート(例えば、ポリエステル型ウレタン (メタ)アタリレ ート、ポリエーテル型ウレタン (メタ)アタリレート)、シリコーン (メタ)アタリレート等が例 示できる。これらの光硬化性ィ匕合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる
[0094] 好ま 、硬化性榭脂前駆体は、短時間で硬化できる光硬化性化合物、例えば、紫 外線硬化性化合物 (モノマー、オリゴマーや低分子量であってもよい樹脂等)、 EB硬 化性ィ匕合物である。特に、実用的に有利な榭脂前駆体は、紫外線硬化性榭脂であ る。さら〖こ、耐擦傷性等の耐性を向上させるため、光硬化性榭脂は、分子中に 2以上 (好ましくは 2〜6、さらに好ましくは 2〜4程度)の重合性不飽和結合を有する化合物 であるのが好ましい。硬化性榭脂前駆体の分子量としては、ポリマーとの相溶性を考 慮して 5000以下、好ましくは 2000以下、さらに好ましくは 1000以下程度である。
[0095] 硬化性榭脂前駆体は、その種類に応じて、硬化剤を含んで!/ヽてもよ ヽ。例えば、熱 硬化性榭脂では、アミン類、多価カルボン酸類等の硬化剤を含んでいてもよぐ光硬 化性榭脂では光重合開始剤を含んでいてもよい。光重合開始剤としては、慣用の成 分、例えば、ァセトフエノン類又はプロピオフエノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベ ンゾフエノン類、チォキサントン類、ァシルホスフィンォキシド類等が例示できる。光硬 ィ匕剤等の硬化剤の含有量は、硬化性榭脂前駆体 100重量部に対して 0. 1〜20重 量部、好ましくは 0. 5〜: LO重量部、さらに好ましくは 1〜8重量部(特に 1〜5重量部) 程度であり、 3〜8重量部程度であってもよい。
[0096] 硬化性榭脂前駆体は硬化促進剤を含んで!/ヽてもよ!/ヽ。例えば、光硬化性榭脂は、 光硬化促進剤、例えば、第三級ァミン類 (例えば、ジアルキルアミノ安息香酸エステ ル)、ホスフィン系光重合促進剤等を含んでいてもよい。
[0097] ポリマーと硬化性榭脂前駆体との具体的な組合せ
少なくとも 1つのポリマー及び少なくとも 1つの硬化性榭脂前駆体のうち、少なくとも 2つの成分が、加工温度付近で互いに相分離する組み合わせで使用される。相分離
する組み合わせとしては、例えば、(a)複数のポリマー同士が互いに非相溶で相分 離する組み合わせ、(b)ポリマーと硬化性榭脂前駆体とが非相溶で相分離する組み 合わせや、 (c)複数の硬化性榭脂前駆体同士が互いに非相溶で相分離する組み合 わせ等が挙げられる。これらの組み合わせのうち、通常、(a)複数のポリマー同士の 組み合わせや、(b)ポリマーと硬化性榭脂前駆体との組み合わせであり、特に (a)複 数のポリマー同士の組み合わせが好ましい。相分離させる両者の相溶性が低い場合 、溶媒を蒸発させるための乾燥過程で両者が有効に相分離し、防眩層としての機能 が向上する。
[0098] 熱可塑性榭脂と硬化性榭脂前駆体 (又は硬化榭脂)とは、通常、互いに非相溶で ある。ポリマーと硬化性榭脂前駆体とが非相溶で相分離する場合に、ポリマーとして 複数のポリマーを用いてもよい。複数のポリマーを用いる場合、少なくとも 1つのポリ マーが榭脂前駆体 (又は硬化榭脂)に対して非相溶であればよぐ他のポリマーは前 記榭脂前駆体と相溶してもょ 、。
[0099] 互いに非相溶な 2つの熱可塑性榭脂と、硬化性化合物 (特に複数の硬化性官能基 を有するモノマー又はオリゴマー)との組み合わせであってもよい。さらに、硬化後の 耐擦傷性の観点から、前記非相溶な熱可塑性榭脂のうち一方のポリマー (特に両方 のポリマー)が硬化反応に関与する官能基 (前記硬化性榭脂前駆体の硬化に関与 する官能基)を有する熱可塑性榭脂であってもよ ヽ。
[0100] ポリマーを互いに非相溶な複数のポリマーで構成して相分離する場合、硬化性榭 脂前駆体は、非相溶な複数のポリマーのうち、少なくとも 1つのポリマーと加工温度付 近で互いに相溶する組合せで使用される。すなわち、互いに非相溶な複数のポリマ 一を、例えば、第 1の榭脂と第 2の榭脂とで構成する場合、硬化性榭脂前駆体は少な くとも第 1の榭脂又は第 2の榭脂のどちらかと相溶すればよぐ好ましくは両方のポリ マー成分と相溶してもよい。両方のポリマー成分に相溶する場合、第 1の榭脂及び硬 化性榭脂前駆体を主成分とした混合物と、第 2の榭脂及び硬化性榭脂前駆体を主 成分とした混合物との少なくとも二相に相分離する。
[0101] 選択した複数のポリマーの相溶性が低!、場合、溶媒を蒸発させるための乾燥過程 でポリマー同士が有効に相分離し、防眩層としての機能が向上する。複数のポリマー
相分離性は、双方の成分に対する良溶媒を用いて均一溶液を調製し、溶媒を徐々 に蒸発させる過程で、残存固形分が白濁するか否かを目視にて確認することにより 簡便に判定できる。
[0102] 通常、ポリマーと、榭脂前駆体の硬化により生成した硬化又は架橋樹脂とは互いに 屈折率が異なる。また、複数のポリマー (第 1の榭脂と第 2の榭脂)の屈折率も互いに 異なる。ポリマーと硬化又は架橋樹脂との屈折率の差、複数のポリマー (第 1の榭脂と 第 2の榭脂)との屈折率の差は、例えば、 0. 001-0. 2、好ましくは 0. 05〜0. 15程 度であってもよい。
[0103] ポリマーと硬化性榭脂前駆体との割合 (重量比)は、特に制限されず、例えば、ポリ マー Z硬化性榭脂前駆体が、 5Z95〜95Z5程度の範囲から選択でき、表面硬度 の観点から、好ましくは 5Z95〜60Z40程度であり、さらに好ましくは 10/90〜50 Ζ50、特に 10Ζ90〜40Ζ60程度である。
[0104] 靈
溶媒は、前記ポリマー及び硬化性榭脂前駆体の種類及び溶解性に応じて選択し 使用することができ、少なくとも固形分 (複数のポリマー及び硬化性榭脂前駆体、反 応開始剤、その他添加剤)を均一に溶解できる溶媒であればよぐ湿式スピノーダル 分解において使用することができる。そのような溶媒としては、例えば、ケトン類 (ァセ トン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン等)、エーテル類 (ジォキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類 (へキサン等)、脂環式炭化 水素類 (シクロへキサン等)、芳香族炭化水素類 (トルエン、キシレン等)、ハロゲンィ匕 炭素類(ジクロロメタン、ジクロロェタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸ェチル、酢 酸ブチル等)、水、アルコール類(エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロ へキサノール等)、セロソルブ類(メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ等)、セロソル ブアセテート類、スルホキシド類 (ジメチルスルホキシド等)、アミド類 (ジメチルホルム アミド、ジメチルァセトアミド等)等が例示でき、これらの混合溶媒であってもよい。
[0105] 防眩層用組成物中の溶質 (ポリマー及び硬化性榭脂前駆体、反応開始剤、その他 添加剤)の濃度は、相分離が生じる範囲及び流延性やコーティング性等を損なわな い範囲で選択でき、例えば、 1〜80重量%、好ましくは 5〜60重量%、さらに好ましく
は 15〜40重量% (特に 20〜40重量%)程度である。
[0106] 3) 开^^付 する を用いて咖玄 を形)^する 法
本発明による防眩層は、微粒子を含まない、ポリマー、榭脂等を含んでなる防眩層 用組成物を用いて形成した防眩層の表面または防眩層形成中の防眩層の表面に対 して、凹凸形状を付与する処理を行って防眩層を形成することができる。この方法に ついては、本発明の製造方法と製造装置の項で説明したのと同様であってよい。
[0107] 2.表面調整層
本発明にあっては、防眩層の凹凸表面を調整するために、表面調整層を形成して もよい。この場合、表面調整層は防眩層と一体となって防眩性機能を発揮するもので ある。従って、表面調整層を形成する場合、表面の凹凸形状の値である Sm、 Θ a、 R z等の光学特性値は本願発明の範囲内にある。付言すれば、防眩層の上に表面調 整層が付与される場合、表面調整層の表面凹凸形状が、本発明における防眩層の 表面凹凸形状の光学特性値と当然に一致する。以上のことは、表面調整層の下記 内容及び実施例からも理解される。
[0108] 表面調整層は、防眩層の凹凸形状を形成している表面粗さにおいて凹凸スケール
(凹凸の山高さと山間隔)の 1Z10以下のスケールで凹凸形状に沿って存在している 微細な凹凸を目止めして、スムージングを掛けて滑らかな凹凸を形成させること、また は、凹凸の山間隔や山高さ、山の頻度 (個数)の調整することが可能となる。また、表 面調整層は、帯電防止、屈折率調整、高硬度化、防汚染性、等を付与することを目 的として形成されるものである。表面調整層の膜厚 (硬化時)は 0. 5 μ m以上 27 μ m 以下(12 /z m以下が好ましい)であり、好ましくは下限が 3 μ m以上であり上限が 8 μ m以下である。
[0109] 表 rif調整剤
表面調整剤としては、帯電防止剤、屈折率調整剤、防汚染剤、撥水剤、撥油剤、 指紋付着防止剤、高硬化剤および硬度調整剤 (緩衝性付与剤)からなる群から選択 される一種または二種以上の混合物が挙げられる。
[OHO] ^ ^ M)
表面調整層中に、帯電防止剤を含んでなることにより、光学積層体の表面における
塵埃付着を有効に防止することができる。帯電防止剤の具体例としては、第 4級アン モ -ゥム塩、ピリジ-ゥム塩、第 1〜第 3アミノ基等のカチオン性基を有する各種の力 チオン性ィ匕合物、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホ ン酸塩基等のァニオン性基を有するァニオン性化合物、アミノ酸系、ァミノ硫酸エス テル系等の両性化合物、ァミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系 等のノ-オン性ィ匕合物、スズおよびチタンのアルコキシドのような有機金属化合物お よびそれらのァセチルァセトナート塩のような金属キレートイ匕合物等が挙げられ、さら に上記に列記した化合物を高分子量ィ匕したィ匕合物が挙げられる。また、第 3級ァミノ 基、第 4級アンモ-ゥム基、または金属キレート部を有し、かつ、電離放射線により重 合可能なモノマーまたはオリゴマー、或いは官能基を有するカップリング剤のような有 機金属化合物等の重合性ィ匕合物もまた帯電防止剤として使用できる。
[0111] また、導電性超微粒子が挙げられる。導電性微粒子の具体例としては、金属酸ィ匕 物からなるのものを挙げることができる。そのような金属酸ィ匕物としては、 ZnO (屈折 率 1. 90、以下、カツコ内の数値は屈折率を表す。)、 CeO (1. 95)、 Sb O (1. 71)
2 2 2
、SnO (1. 997)、 ITOと略して呼ばれることの多い酸化インジウム錫(1. 95) , In O
2 2
(2. 00)、 Al O (1. 63)、アンチモンドープ酸化錫(略称; ATO、 2. 0)、アルミ-ゥ
3 2 3
ムドープ酸ィ匕亜鉛 (略称; AZO、 2. 0)等を挙げることができる。微粒子とは、 1ミクロ ン以下の、いわゆるサブミクロンの大きさのものを指し、好ましくは、平均粒径が 0. In m〜0. 1 μ mのものである。
[0112] 本発明の好ま 、態様によれば、表面調整層に含まれる榭脂と帯電防止剤との添 加比が 5以上 25以下であり、好ましくは上限が 20以下であり下限が 5以上である。
[0113] また、帯電防止剤として、導電性ポリマーが挙げられ、その具体例としては、脂肪族 共役系のポリアセチレン、芳香族共役系のポリ(バラフヱ-レン)、複素環式共役系の ポリピロール、ポリチォフェン、含へテロ原子共役系のポリア-リン、混合型共役系の ポリ(フエ-レンビ-レン)が挙げられ、これら以外に、分子中に複数の共役鎖を持つ 共役系である複鎖型共役系、前述の共役高分子鎖を飽和高分子にグラフトまたはブ ロック共重した高分子である導電性複合体等を挙げられる。
[0114] 屈析率調整剤
表面調整層に、屈折率調整剤を添加し、光学積層体の光学特性を調整することが 可能となる。屈折率調整剤には、低屈折率剤、中屈折率剤、高屈折率剤等が挙げら れる。
[0115] 1)低屈析率剤
低屈折率剤は、その屈折率が防眩層より低いものである。本発明の好ましい態様に よれば、防眩層の屈折率が 1. 5以上であり、低屈折率剤の屈折率が 1. 5未満であり 、好ましくは 1. 45以下で構成されてなるものが好ましい。
[0116] 低屈折率剤の具体例としては、シリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体が挙げら れ、その例としてはフッ化ビ-リデン 30〜90重量0 /0及びへキサフルォロプロピレン 5 〜50重量%を含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が 60〜 70重量%であるフッ素含有共重合体 100重量部と、エチレン性不飽和基を有する重 合性ィ匕合物 80〜 150重量部とからなる組成物が挙げられる。
[0117] このフッ素含有共重合体は、フッ化ビ-リデンとへキサフルォロプロピレンとを含有 するモノマー組成物を共重合することによって得られる共重合体が挙げられる。この モノマー組成物における各成分の割合は、フッ化ビ-リデンが 30〜90重量%、好ま しくは 40〜80重量0 /0、特に好ましくは 40〜70重量%であり、またはへキサフルォロ プロピレンが 5〜50重量0 /0、好ましくは 10〜50重量0 /0、特に好ましくは 15〜45重量 %である。このモノマー組成物は、更にテトラフルォロエチレンを 0〜40重量0 /0、好ま しくは 0〜35重量%、特に好ましくは 10〜30重量%含有するものであってもよい。
[0118] このフッ素含有共重合体を得るためのモノマー組成物は、必要に応じて、他の共重 合体成分が、例えば、 20重量%以下、好ましくは 10重量%以下の範囲で含有され たものであってもよい。この共重合体の具体例としては、フルォロエチレン、トリフルォ 口エチレン、クロロトリフノレオ口エチレン、 1, 2—ジクロロ一 1, 2—ジフノレオ口エチレン 、 2—ブロモー 3, 3, 3—トリフノレオ口エチレン、 3—ブロモー 3, 3—ジフノレオ口プロピ レン、 3, 3, 3—トリフルォロプロピレン、 1, 1, 2—トリクロ口— 3, 3, 3—トリフルォロプ ロピレン、 —トリフルォロメタクリル酸等のフッ素原子を有する重合性モノマーを挙 げることができる。
[0119] このようなモノマー組成物力 得られるフッ素含有共重合体のフッ素含有割合は 60
〜70重量%であることが好ましぐより好ましくは 62〜70重量%、特に好ましくは 64 〜68重量%である。添加割合力このような範囲であることにより、後述の溶剤に対し て良好な溶解性を有する。または、フッ素含有共重合体を成分として含有すること〖こ より、優れた密着性と、高い透明性と、低い屈折率とを有し、優れた機械的強度を有 する光学積層体を形成することが可能となる。
[0120] フッ素含有共重合体は、その分子量がポリスチレン換算数平均分子量で 5000〜2 00000、特に 10000〜100000であること力 子まし!/、。このような大きさの分子量を 有するフッ素含有共重合体を用いることにより、得られるフッ素系榭脂組成物の粘度 が好適な大きさとなり、従って、確実に好適な塗布性を有するフッ素系榭脂組成物と することができる。
[0121] フッ素含有共重合体自体の屈折率は 1. 45以下、好ましくは 1. 42以下、より好まし くは 1. 40以下であるものが好ましい。屈折率がこの範囲にあることにより、形成される 光学積層体の反射防止効果が好ま U、ものとなる。
[0122] 榭脂の添加量は、フッ素含有共重合体 100重量部に対して 30〜 150重量部、好ま しくは 35〜: LOO重量部、特に好ましくは 40〜70重量部である。また、フッ素含有共 重合体と榭脂とを含む重合体形成成分の合計量におけるフッ素含有割合が 30〜55 重量%、好ましくは 35〜50重量%であることが好ましい。
[0123] 添加量またはフッ素含有割合力 上記した範囲内にあることにより、表面調整層の 基材に対する密着性が良好となり、また、屈折率が低い良好な反射防止効果を得る ことが可能となる。
[0124] 本発明の好ましい態様によれば、低屈折率剤として、「空隙を有する微粒子」を利 用することが好ましい。「空隙を有する微粒子」は表面調整層の層強度を保持しつつ 、その屈折率を下げることを可能とする。本発明において、「空隙を有する微粒子」と は、微粒子の内部に気体が充填された構造及び Z又は気体を含む多孔質構造体を 形成し、微粒子本来の屈折率に比べて微粒子中の気体の占有率に反比例して屈折 率が低下する微粒子を意味する。また、本発明にあっては、微粒子の形態、構造、凝 集状態、塗膜内部での微粒子の分散状態により、内部、及び Z又は表面の少なくと も一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子も含まれる。
[0125] 空隙を有する無機系の微粒子の具体例としては、特開 2001— 233611号公報で 開示されて!、る技術を用いて調製したシリカ微粒子が好ましくは挙げられる。空隙を 有するシリカ微粒子は製造が容易でそれ自身の硬度が高 、ため、ノインダ一と混合 して表面調整層表面調整層を形成した際、その層強度が向上され、かつ、屈折率を 1. 20〜: L 45程度の範囲内に調製することを可能とする。特に、空隙を有する有機 系の微粒子の具体例としては、特開 2002— 80503号公報で開示されている技術を 用いて調製した中空ポリマー微粒子が好ましく挙げられる。
[0126] 塗膜の内部及び Z又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な 微粒子としては先のシリカ微粒子に加え、比表面積を大きくすることを目的として製 造され、充填用のカラムおよび表面の多孔質部に各種化学物質を吸着させる除放材 、触媒固定用に使用される多孔質微粒子、または断熱材や低誘電材に組み込むこと を目的とする中空微粒子の分散体や凝集体を挙げることができる。そのような具体的 としては、市販品として日本シリカ工業株式会社製の商品名 Nipsilや Nipgelの中か ら多孔質シリカ微粒子の集合体、日産化学工業 (株)製のシリカ微粒子が鎖状に繋が つた構造を有するコロイダルシリカ UPシリーズ (商品名)から、本発明の好ましい粒子 径の範囲内のものを利用することが可能である。
[0127] 「空隙を有する微粒子」の平均粒子径は、 5nm以上 300nm以下であり、好ましくは 下限が 8nm以上であり上限が lOOnm以下であり、より好ましくは下限が lOnm以上 であり上限が 80nm以下である。微粒子の平均粒子径がこの範囲内にあることにより 、表面調整層に優れた透明性を付与することが可能となる。
[0128] 2)高屈析率剤/中屈析率剤
高屈折率剤、中屈折率剤は、反射防止性をさらに向上させるために表面調整層に 添加されてよい。高屈折率剤、中屈折率剤の屈折率は 1. 46〜2. 00の範囲内で設 定されてよぐ中屈折率剤は、その屈折率が 1. 46〜: L 80の範囲内のものを意味し 、高屈折率剤は、その屈折率が 1. 65〜2. 00の範囲内のものを意味する。
[0129] これら屈折率剤は、微粒子が挙げられ、その具体例 (かっこ内は屈折率を示す)とし ては、酸化亜鉛(1. 90)、チタ-ァ(2. 3〜2. 7)、セリア(1. 95)、スズドープ酸化ィ ンジゥム(1. 95)、アンチモンドープ酸化スズ(1. 80)、イットリア(1. 87)、ジルコ-
ァ(2. 0)が挙げられる。
[0130] レべリング |
表面調整層は、レべリング剤を添加することができる。レべリング剤の好ましいものと しては、フッ素系またはシリコーン系等が挙げられる。レべリング剤を添加した表面調 整層は、塗工面を良好にし、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して酸素による硬化 阻害を有効に防止し、かつ、耐擦傷性の効果とを付与することを可能とする。
防汚染剤
表面調整層は防汚染剤を添加することができる。防汚染剤は、光学積層体の最表 面の汚れ防止を主目的とし、さらに光学積層体の耐擦傷性を付与することが可能と なる。防汚染剤の具体例としては、撥水性、撥油性、指紋拭き取り性を発現するよう な添加剤が有効である。より具体例としては、フッ素系化合物、ケィ素系化合物、また はこれらの混合ィ匕合物が挙げられる。より具体的には、 2—パーフロロォクチルェチ ルトリアミノシラン等のフロロアルキル基を有するシランカップリング剤等が挙げられ、 特に、アミノ基を有するものが好ましくは使用することができる。
[0131] 纖
表面調整層は、表面調整剤と、榭脂 (モノマー、オリゴマー等の榭脂成分を包含す る)と〖こより少なくとも調整されてよい。表面調整剤を含まない場合には、この樹脂が 高硬化剤として、または防眩層の凹凸を滑らかな面とする役割を担う。
榭脂としてては、透明性のものが好ましぐその具体例としては、紫外線または電子 線により硬化する榭脂である電離放射線硬化型榭脂、電離放射線硬化型榭脂と溶 剤乾燥型榭脂との混合物、または熱硬化型榭脂の三種類が挙げられ、好ましくは電 離放射線硬化型榭脂が挙げられる。
[0132] 電離放射線硬化型榭脂の具体例としては、アタリレート系の官能基を有するもの、 例えば比較的低分子量のポリエステル榭脂、ポリエーテル榭脂、アクリル榭脂、ェポ キシ榭脂、ウレタン榭脂、アルキッド榭脂、スピロァセタール榭脂、ポリブタジエン榭脂 、ポリチオールポリェン榭脂、多価アルコール等の多官能化合物の(メタ)アルリレー ト等のオリゴマー又はプレボリマー、反応性希釈剤が挙げられ、これらの具体例として は、ェチル (メタ)アタリレート、ェチルへキシル (メタ)アタリレート、スチレン、メチルス
チレン、 N—ビュルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ポ リメチロールプロパントリ(メタ)アタリレート、へキサンジオール (メタ)アタリレート、トリ プロピレングリコールジ (メタ)アタリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アタリレート、 ペンタエリスリトールトリ(メタ)アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ(メタ)アタリレ ート、 1, 6—へキサンジオールジ (メタ)アタリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ) アタリレート等が挙げられる。
[0133] 電離放射線硬化型榭脂を紫外線硬化型榭脂として使用する場合には、光重合開 始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の具体例としては、ァセトフエノン類、ベ ンゾフエノン類、ミヒラーベンゾィルベンゾエート、 a—アミ口キシムエステノレ、チォキ サントン類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましぐその具体 例としては、 n—ブチルァミン、トリェチルァミン、ポリ— n—ブチルホスフィン等が挙げ られる。
また、電離放射線硬化型榭脂を紫外線硬化型榭脂として使用する場合には、光重 合開始剤または光重合促進剤を添加することができる。光重合開始剤としては、ラジ カル重合性不飽和基を有する榭脂系の場合は、ァセトフエノン類、ベンゾフエノン類、 チォキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用 いる。また、カチオン重合性官能基を有する榭脂系の場合は、光重合開始剤として、 芳香族ジァゾ -ゥム塩、芳香族スルホ -ゥム塩、芳香族ョードニゥム塩、メタセロンィ匕 合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いる。光重合開始 剤の添加量は、電離放射線硬化性組成物 100重量部に対し、 0. 1〜 10重量部であ る。
[0134] 電離放射線硬化型榭脂に混合して使用される溶剤乾燥型榭脂としては、主として 熱可塑性榭脂が挙げられる。熱可塑性榭脂は一般的に例示されるものが利用される 。好ましい熱可塑性榭脂の具体例としては、例えば、スチレン系榭脂、(メタ)アクリル 系榭脂、酢酸ビュル系榭脂、ビニルエーテル系榭脂、ハロゲン含有榭脂、脂環式ォ レフイン系榭脂、ポリカーボネート系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリアミド系榭脂、セ ルロース誘導体、シリコーン系榭脂、及びゴム又はエラストマ一等が挙げられる。榭脂 としては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒 (特に複数のポリマーや硬化性化合
物を溶解可能な共通溶媒)に可溶な榭脂が使用される。特に、成形性又は製膜性、 透明性ゃ耐候性の高い榭脂、例えば、スチレン系榭脂、(メタ)アクリル系榭脂、脂環 式ォレフイン系榭脂、ポリエステル系榭脂、セルロース誘導体(セルロースエステル類 等)等が好ましい。
溶剤乾燥型榭脂の添カ卩により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。 本発明の好ま 、態様によれば、光透過性基材の材料が TAC等のセルロース系榭 脂の場合、熱可塑性榭脂の好ましい具体例として、セルロース系榭脂、例えば-トロ セノレロース、ァセチノレセノレロース、セノレロースアセテートプロピオネート、ェチノレヒドロ キシェチルセルロース等が挙げられる。
[0135] 熱硬化性榭脂の具体例としては、フエノール榭脂、尿素樹脂、ジァリルフタレート榭 脂、メラニン榭脂、グアナミン榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、ポリウレタン榭脂、ェポ キシ榭脂、アミノアルキッド榭脂、メラミン 尿素共縮合榭脂、ケィ素榭脂、ポリシロキ サン榭脂等が挙げられる。熱硬化性榭脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重 合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用する ことができる。
[0136] 重合開始剤
表面調整層を形成する際に、光重合開始剤を用いることができ、その具体例として は、 1—ヒドロキシ一シクロへキシル一フエ-ル一ケトンが挙げられる。この化合物は 巿場入手可能であり、例えば商品名ィルガキュア 184 (チバスぺシャリティーケミカル ズ社製)が挙げられる。
[0137]
表面調整層を形成するには、上記成分を溶剤ともに混合した表面調整層用組成物 を利用する。溶剤の具体例としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール 等のアルコール類;メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン等 のケトン類;酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類;ノ、ロゲン化炭化 水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;またはこれらの混合物が挙げられ、好 ましくは、ケトン類、エステル類が挙げられる。
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表面調整層は、表面調整層用組成物を防眩層に付与することにより形成されてよ い。表面調整層用組成物を塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバ一コート 法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。表面調整層用組成物の塗布後に 、乾燥と紫外線硬化を行う。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀 灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の 光源が挙げられる。紫外線の波長としては、 190〜380nmの波長域を使用すること ができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振 変圧器型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種 電子線加速器が挙げられる。
[0138] 3.仵意の層
本発明による光学積層体は、光透過性基材と、防眩層と、必要に応じて表面調整 層とにより構成されてなるが、さらに任意の層として帯電防止層、低屈折率層、防汚 染層等を備えてなるものであってよい。低屈折率層は、防眩層または表面調整層の 屈折率よりも低い屈折率を有するものが好ましい。帯電防止層、低屈折率層、防汚 染層は表面調整層において説明した、帯電防止剤、低屈折率剤、防汚染剤等に、 榭脂等を添加した組成物を調整し、それぞれの層を形成してよい。従って、帯電防 止剤、低屈折率剤、防汚染剤、榭脂等も同様であってよい。
[0139] 4.光诱渦件某材
光透過性基材は、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度とに優れたものが好ましい。 光透過性基材を形成する材料の具体例としては、ポリエステル (ポリエチレンテレフタ レート、ポリエチレンナフタレート)、セノレローストリアセテート、セノレロースジアセテート 、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポ リスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビュル、ポリビュルァセタ ール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、またはポリウレタ ン等の熱可塑性榭脂が挙げられ、好ましくはポリエステル (ポリエチレンテレフタレート 、ポリエチレンナフタレート)、セルローストリアセテートが挙げられる。その他に、脂環 構造を有した非晶質ォレフィンポリマー(Cyclo-Olefin-Polymer: COP)フィルムもあり 、これは、ノルボルネン系重合体、単環の環状ォレフィン系重合体、環状共役ジェン
系重合体、ビュル脂環式炭化水素系重合体榭脂などが用いられる基材で、例えば、 日本ゼオン (株)製のゼォネックスゃゼォノア(ノルボルネン系榭脂)、住友ベークライト (株)製 スミライト FS- 1700、 JSR (株)製 アートン (変性ノルボルネン系榭脂)、三井ィ匕 学 (株)製 ァペル (環状ォレフィン共重合体)、 Ticona社製の Topas (環状ォレフィン 共重合体)、 日立化成 (株)製 ォプトレッツ OZ- 1000シリーズ (脂環式アクリル榭脂)な どが挙げられる。また、トリァセチルセルロースの代替基材として旭化成ケミカルズ (株 )製の FVシリーズ (低複屈折率、低光弾性率フィルム)も好まし 、。
[0140] 本発明にあっては、これらの熱可塑性榭脂を薄膜の柔軟性に富んだフィルム状体 として使用することが好ましいが、硬化性が要求される使用態様に応じて、これら熱 可塑性榭脂の板またはガラス板の板状体のものも使用することも可能である。
[0141] 光透過性基材の厚さは、 20 μ m以上 300 μ m以下、好ましくは上限が 200 μ m以 下であり、下限が 30 m以上である。光透過性基材が板状体の場合にはこれらの厚 さを越える厚さであってもい。基材は、その上に防眩層を形成するのに際して、接着 性向上のために、コロナ放電処理、酸ィヒ処理等の物理的な処理のほ力、アンカー剤 もしくはプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行なってもよい。
[0142] 学穑1¾ :の禾 llffl
本発明による製造方法によって製造される光学積層体は下記の用途を有する。 本発明の別の態様によれば、偏光素子と、本発明による光学積層体とを備えてなる 偏光板を提供することができる。具体的には、偏光素子の表面に、本発明による光学 積層体を該光学積層体における防眩層が存在する面と反対の面に備えてなる、偏 光板を提供することができる。
[0143] 偏光素子は、例えば、よう素又は染料により染色し、延伸してなるポリビニルアルコ ールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルァセタールフィルム、ェチレ ン—酢酸ビュル共重合体系ケンィ匕フィルム等を用いることができる。ラミネート処理に あたって、接着性の増加のため、または電防止のために、光透過性基材 (好ましくは 、トリァセチルセルロースフィルム)にケン化処理を行うことが好ましい。
[0144] 画像表示装置
本発明のさらに別の態様によれば、画像表示装置を提供することができ、この画像 表示装置は、透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを 備えてなり、この透過性表示体の表面に、本発明による光学積層体または本発明に よる偏光板が形成されてなるものである。本発明による画像表示装置は、基本的には 光源装置 (バックライト)と表示素子と本発明による光学積層体とにより構成されてよ い。画像表示装置は、透過型表示装置に利用され、特に、テレビジョン、コンピュータ 、ワードプロセッサ等のディスプレイ表示に使用される。とりわけ、 CRT,液晶パネル 等の高精細画像用ディスプレイの表面に用いられる。
[0145] 本発明による画像表示装置が液晶表示装置の場合、光源装置の光源は本発明に よる光学積層体の下側から照射される。なお、 STN型の液晶表示装置には、液晶表 示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間 には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。
実施の態様
[0146] 本発明の内容を下記の実施態様により説明するが、本発明の内容はこれらの実施 態様に限定して解釈されるものではない。特別の断りの無い限り、「部」及び「%」は 質量基準である。
[0147] 光学積層体を構成する各層の組成物を下記の組成に従って調製した。組成の概 要は表 1に記載した通りであった。
紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート(PETA)を 20. 28質 量部(日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 8. 62 質量部(日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー (三菱レイヨン製、分子 量 75,000)を 3. 03質量部、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 86質量部( チバガイギー (株)製)、光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 31質量部(チバ ガイギー (株)製)、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 6. 39質量部( (株) 日本触媒製、粒径 5. O ^ m,屈折率 1. 53)、シリコン系レべリング剤 10— 28 (ザ'ィ ンクテック (株)製)を 0. 013質量部、トルエンを 47. 60質量部、及び、シクロへキサノ
ンを 11. 90質量部を十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 30 m のポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 1を調製した。
透光性微粒子として粒子径が 9. 5 mの単分散アクリルビーズ((株)日本触媒製、 屈折率 1. 53)に変えた以外は、防眩層用組成物 1と同様にして防眩層用組成物 2を 調製した。
透光性微粒子として粒子径が 13. 5 mの単分散アクリルビーズ((株)日本触媒製 、屈折率 1. 53)に変えた以外は、防眩層用組成物 1と同様にして防眩層用組成物 3 を調製した。
紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート(PETA)を 21. 08質 量部(日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 10. 33 質量部(日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー (三菱レイヨン製、分子 量 75,000)を 3. 24質量部、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 2. 02質量部( チバガイギー (株)製)、光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 34質量部(チバ ガイギー (株)製)、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 3. 47質量部( (株) 日本触媒製、粒径 13. 5 m、屈折率 1. 53)、シリコン系レべリング剤 10— 28 (ザ' インクテック (株)製)を 0. 014質量部、トルエンを 47. 60質量部、及び、シクロへキサ ノンを 11. 90質量部を十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 30 mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 4を調製した。
紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート(PETA)を 21. 88質 量部(日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 12. 03 質量部(日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー (三菱レイヨン製、分子 量 75,000)を 3. 46質量部、、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 2. 19質量部 (チバガイギー (株)製)、光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 37質量部(チバ ガイギー (株)製)、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 6. 39質量部( (株)
日本触媒製、粒径 9. 5 m、屈折率 1. 53)、シリコン系レべリング剤 10— 28 (ザ'ィ ンクテック (株)製)を 0. 015質量部、トルエンを 47. 60質量部、及び、シクロへキサノ ンを 11. 90質量部を十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 30 m のポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 5を調製した。
透光性微粒子として粒子径が 5. 0 mの粒度分布を持つアクリルビーズ((株)日 本触媒製、屈折率 1. 53)に変えた以外は、防眩層用組成物 1と同様にして防眩層 用組成物 6を調製した。
紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート(PETA)を 20. 28質 量部(日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 8. 62 質量部(日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー (三菱レイヨン製、分子 量 75,000)を 3. 03質量部、、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 86質量部 (チバガイギー (株)製)、光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 31質量部(チバ ガイギー (株)製)、第 1透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 4. 80質量部( (株)日本触媒製、粒径 9. 5 μ ι,屈折率 1. 53)第 2透光性微粒子としての単分散 アクリルビーズを 1. 59質量部((株)日本触媒製、粒径 9. 5 /ζ πι、屈折率 1. 53)、シ リコン系レベリング剤 10— 28 (ザ'インクテック (株)製)を 0. 013質量部、トルエンを 4 7. 60質量部、及び、シクロへキサノンを 11. 90質量部を十分混合して組成物として 調製した。この組成物を孔径 30 mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層 用組成物 7を調製した。
[0154] ^ m i s
紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート(PETA)を 21. 28質 量部(日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 8. 63 質量部(日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー (三菱レイヨン製、分子 量 75,000)を 3. 18質量部、、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 96質量部 (チバガイギー (株)製)、光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 33質量部(チバ ガイギー (株)製)、第 1の透光性微粒子としてのアクリルビーズを 4. 96質量部( (株)
日本触媒製、粒径 4. 6 /ζ πι、屈折率 1. 53)、第 2の透光性微粒子としてのアクリルビ ーズを 1. 65質量部((株)日本触媒製、粒径 3. 5 /ζ πι、屈折率 1. 53)、シリコン系レ ベリング剤 10— 28 (ザ'インクテック (株)製)を 0. 013質量部、トルエンを 46. 40質 量部、及び、シクロへキサノンを 11. 60質量部を十分混合して組成物として調製した 。この組成物を孔径 30 mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 8を調製した。
不定形シリカの防眩層用マット剤インキとして、 EXG40— 77 (V— 15M) (不定形 シリカインキ、シリカの平均粒径 2. 5 111、固形分濃度 60% 大日精化 (株)製) 1. 7 7g、および紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート (PETA)を 2 . 93g (日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー(三菱レイヨン製、分子 量 40,000)を 0. 37g、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 0. 17g (チバガイギ 一 (株)製)、同じく光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0.お 6g (チバガイギー( 株)製)、シリコン系レべリング剤 10— 28 (ザ'インクテック (株)製)を 0. 043g、トルェ ンを 7. 8g、及び、 MIBK (メチルイソブチルケトン)を 1. Ogを十分混合して組成物と して調製した。この組成物を孔径 80 mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防 眩層用組成物 9を調製した。
[0156] 表 rM ffl 5fe )の 製 紫外線硬化型榭脂である DPHAを 39. 30質量部(日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 5 1)、アクリル系ポリマー(三菱レイヨン製、分子量 40,000)を 3. 13質量部、光硬化開 始剤であるィルガキュア 184を 2. 12質量部 (チバガイギー (株)製)、同じく光硬化開 始剤であるィルガキュア 907を 0. 43質量部(チバガイギー (株)製)、シリコン系レベリ ング剤 10— 28 (ザ'インクテック (株)製)を 0. 19質量部、トルエンを 49. 35質量部、 及び、シクロへキサノンを 5. 48質量部を十分混合して組成物として調製した。この組 成物を孔径 10 μ mのポリプロピレン製フィルターでろ過して表面調整層用組成物 1を 調製した。
[0157] m m i 2
帯電防止層の材料である C-4456 S- 7 (ATO含有導電インキ、 ATOの平均粒径 300〜400nm、固形分濃度 45% 日本ペルノックス (株)製) 21. 6g、および紫外線 硬化型榭脂である DPHAを 28. 69g (日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、光硬化開 始剤であるィルガキュア 184を 1. 56g (チバガイギー(株)製)、 MIBK (メチルイソブ チルケトン)を 33. 7g及び、シクロへキサノンを 14. 4gを十分混合して組成物として 調製した。この組成物を孔径 30 mのポリプロピレン製フィルターでろ過して表面調 整層用組成物 2を調製した。
0158] m mmi
ジルコユア含有塗料組成物 GSR (株)製、商品名;「ΚΖ7973」、屈折率: 1. 69の 榭脂マトリックス、固形分 50%)を用い、榭脂マトリックスの屈折率が、 1. 60となるよう に、下記の組成の表面調整層用組成物 3を作製した。
紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート(ΡΕΤΑ)を 18. 59質 量部(日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂に含有させて榭脂マトリ ックスを発現させるためのジルコユア 17. 18質量部 (JSR (株)製、商品名;「ΚΖ797 3」に含有されているジルコユア、平均粒子径 40〜60nm、屈折率 2. 0)、ジルコユア 分散剤 1. 22質量部(同じ SR (株)製、商品名;「KZ7973」に含有されているジル コ-ァ分散安定剤)、アクリル系ポリマー(三菱レイヨン製、分子量 40,000)を 0. 94 質量部、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 56質量部(チバガイギー (株)製 )、同じく光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 26質量部(チバガイギー (株)製 )、シリコン系レべリング剤 10— 28 (ザ'インクテック (株)製)を 0. 039質量部、トルェ ンを 14. 34質量部、及び、シクロへキサノンを 15. 76質量部、 ΜΕΚを 2. 80質量部 を十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 30 mのポリプロピレン製 フィルターでろ過して表面調整層用組成物 3を調製した。
[0159] 低屈析率層用組成物の調製 フッ素系榭脂組成物 34. 14g CFSR (株)製、商品名;「ΤΜ086」)に対し、光重合開 始剤 (JSR (株)製、商品名;「JUA701」)0. 85g、 MIBK65gを添加、攪拌の後、孔 径 10 mのポリプロピレン製フィルターでろ過して、低屈折率層用組成物を調製した
下記組成表の成分を攪拌した後、孔径 10 mのポリプロピレン製フィルターでろ過 して、低屈折率層用組成物 2を調製した。
表面処理シリカゾル (空隙を有する微粒子) 14. 3重量部
(20%メチルイソプチルケトン溶液使用)
ペンタエリスリトールトリアタリレート
(PETA 日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51) 1. 95重量部 ィルガキュア 907 (チバスべシャリティケミカルズ社製) 0. 1重量部 ポジエーテノレ ' |4シジ ーン: ィノレ TSF4460 0. 15¾S¾
(商品名、 GE東芝シリコーン社製)
メチノレイソブチノレケトン 83. 5重量部
[0161] 方 I卜. ffl Hfe の 製
帯電防止層の材料は C-4456 S- 7 (ATO含有導電インキ、 ATOの平均粒径 300 〜400nm、固形分濃度 45% 日本ペルノックス (株)製) 2. Og、およびメチルイソブ チルケトン 2. 84g、シクロへキサノン 1. 22gを添加、攪拌の後、孔径 30 /z mのポリプ ロピレン製フィルターでろ過し、帯電防止層用組成物を調製した。
[0162] 学穑 の 诰
例 1
本発明による光学積層体を下記の通りにして調製し、光学積層体 (HG1)とした。
IS方 B玄 の开^^
80 μ mの厚さのトリァセチルセルロースフィルム(TD80U、富士写真フィルム(株) 製)を透明基材として用い、防眩層用組成物 1を、フィルム上にコーティング用卷線ロ ッド (メイヤーズバー)を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤 分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線量 が 30mJになるようハーフキュアでの照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が 5 mの防眩 性ノヽードコート層を形成した。尚、透光性微粒子は、粒子径が、 5. 0 の単分散ァク リルビーズを使用した。
rif調 の开
防眩層の上に、表面調整層用組成物 1を、コーティング用卷線ロッド (メイヤーズバ 一)を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた 後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線量が lOOmiになる よう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 3 μ mの表面調整層を形成した。
[0163] 実施例 2
防眩層用組成物 2を用いた以外は、実施例 1と同様にして、光学積層体 (HG2)を 得た。防眩層用組成物 2中の透光性微粒子には、 9. 5 の単分散アクリルビーズを 使用し、表面調整層の膜厚は、 4. O /z mとなるようにした。
[0164] 施例 3
防眩層用組成物 3を用いた以外は、実施例 1と同様にして光学積層体 (HG3)を得 た。防眩層用組成物 3中の透光性微粒子には、 13. 5 の単分散アクリルビーズを 使用した。
[0165] 実飾 14
防眩層用組成物 4を用いた以外は、実施例 1と同様にして、光学積層体を得た。防 眩層用組成物 4中の透光性微粒子には、 13. 5 の単分散アクリルビーズを使用し、 固形分の総重量における透光性微粒子の比率力 実施例 3の 1Z2となるようにした
[0166] 実飾 15
防眩層用組成物 5を用いた以外は、実施例 1と同様にして、光学積層体を得た。防 眩層用組成物 5中の透光性微粒子には、 9. 5 の単分散アクリルビーズを使用し、 固形分の総重量における透光性微粒子の比率力 実施例 2の 75Z1000となるよう にした。
[0167] 実施例 6
防眩層用組成物 6を用いた以外は、実施例 1と同様にして、光学積層体を得た。防 眩層用組成物 6中の透光性微粒子には、 5. 0 の粒度分布を持つアクリルビーズを 使用した。
[0168] 実施例 7
防眩層用組成物 7を用いた以外は、実施例 1と同様にして、光学積層体を得た。防 眩層用組成物 7中の第 1透光性微粒子には、 9. 5 の単分散アクリルビーズを使用 し、第 2透光性微粒子には、 5. 0 の単分散アクリルビーズを使用した。
[0169] 実施例 8
防眩層用組成物 4と、表面調整層用組成物 2を使用した以外は、実施例 1と同様に して、光学積層体を得た。表面調整層用組成物 2は、導電性を持つ表面調整層を形 成する為に、 ATO含有した組成物を使用した。光学積層体の表面抵抗値は、 2. 0 Χ 1012Ω /口であった。
[0170] 実施例 9
本発明による光学積層体を下記の通りにして調製し、光学積層体を得た。
is方 I卜. の开^
80 μ mの厚さのトリァセチルセルロースフィルム(TD80U、富士写真フィルム(株) 製)を光透過性基材として用い、帯電防止用組成物を、フィルム上にコーティング用 卷線ロッド (メイヤーズバー)を用いて塗布し、 50°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し 、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照 射線量が 30mJになるようハーフキュアでの照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が 1 μ mの帯電防止層を形成した。
方 の开^
帯電防止層の上に、防眩層用組成物 4を、コーティング用卷線ロッド (メイヤーズバ 一)を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた 後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線量が 30miになるよ うハーフキュアで照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 3 μ mの防眩層を形成した。
rif調 の开
防眩層の上に、表面調整層用組成物 1を、コーティング用卷線ロッド (メイヤーズバ 一)を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた 後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線量が lOOmiになる よう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 3 mの表面調整層を形成して、光学積層体を 得た。光学積層体の表面抵抗値は、 3. 2 Χ 1012Ω Ζ口であった。
[0171] 実施例 10
本発明による光学積層体を下記の通りにして調製し、光学積層体を得た。防眩層 を作製する時に、防眩層用組成物 4を用いた以外は、実施例 1と同様にして、防眩層 を作製した。更に、表面調整層は、紫外線を照射線量が 30mJになるようハーフキュ ァでの照射をして塗膜を硬化させた以外は、実施例 1と同様形成した。
屈ネ斤 の开
防眩層の上に、低屈折率層用組成物 2を、フィルム上にコーティング用卷線ロッド( メイヤーズバー)を用いて塗布し、 50°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を 蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線量が 15 OmJになるよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 98nmの表面調整層を形成して、光 学積層体を得た。
[0172] ¾細 1
本発明による光学積層体を下記の通りにして調製し、光学積層体とした。表面調整 層を作製する際に、表面調整層組成物 3、低屈折率層用組成物 1を使用した以外は 、実施例 10と同様に作製して、光学積層体を得た。表面調整層組成物 3は、ジルコ ユア含有の榭脂マトリックスを用い、表面調整層の屈折率が 1. 60となるように調製し た。
[0173] 実施例 12 (エンボス方法)
エンボスローラーの調製
鉄製のローラーを準備し、ローラの表面に、 100メッシュ(粒径分布; 106 m〜 15 O /z m)のガラスビーズを用いて、ビーズショットを行なうことにより、凹凸を形成し、得 られた凹凸面にクロムを厚みが 5 mになるようメツキして、エンボスローラとした。ビ ーズショットの際の吹付け圧力、吹付けノズルとローラとの間隔等を調製することによ り、本発明の光学積層体が有する防眩層の凹凸形状の光学特性に合致したェンボ スローラーを作成した。
[0174] 防眩層用組成物の調製
ポリウレタン榭脂系のプライマー塗料 (ザ'インクテック (株)製、ケミカルマットニス用 メジゥム主剤、硬化剤 (XEL硬化剤(D) )を、主剤 Z硬化剤 Z溶剤の質量比を、 10
/1/3. 3の割合で混合した組成物を用いてグラビアコーティングを行ない、乾燥し て、厚み 3 mのプライマー層を形成した。溶剤としては、トルエン Zメチルェチルケ トン = 1Z1のものを用いた。
[0175] 光学穑層体の製诰
図 6で表した本発明の第 4の製造装置 (エンボス装置 40)に、調製したエンボスロー ラーを装着し、また、調製した防眩層用組成物をコーティングヘッドの液溜めに供給 した。厚み 80 /z mのポリエチレンテレフタレート榭脂フィルム (東洋紡 (株)製、品番; A4300)を準備し、エンボスローラに供給した。防眩層用組成物をエンボスローラに 塗布し、ポリエチレンテレフタレート榭脂フィルムに付与し、続いて、フィルム側より、 紫外線光源 (フュージョン社製、 Dバルブ)を用いて紫外線を照射した後、剥離し、本 発明にようる光学積層体を製造した。
[0176] i . m
従来の防眩性光学積層体を下記の通りにして調製し、光学積層体 (AG1)とした。 80 μ mの厚さのトリァセチルセルロースフィルム(TD80U、富士写真フィルム(株)製 )を透明基材として用い、防眩層用組成物 8を、フィルム上にコーティング用卷線ロッ ド (メイヤーズバー)を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤 分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線量 力 SlOOmJになるように照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が 6 μ mの防眩性ノ、一ドコー ト層を形成した。 AG1は、第 1の透光性微粒子としてのアクリルビーズを 4. 96質量部 ( (株)日本触媒製、粒径 4. 6 111、屈折率 1. 53)、第 2の透光性微粒子としてのァク リルビーズを 1. 65質量部((株)日本触媒製、粒径 3. 5 111、屈折率 1. 53)の混合 粒子系の防眩性光学積層体 (AG1)である。
[0177] 比較例 2
従来の防眩性光学積層体を下記の通りにして調製し、光学積層体とした。防眩層 用組成物 9を用いて、膜厚を 3 mとした以外は、比較例 1と同様に、作製した。比較 例 2は、不定形シリカを用いた防眩性光学積層体 (AG)である。
[0178] 評価試験
下記評価試験の結果を、図 7乃至図 9、表 1 (評価 3乃至 6の結果)に示した。
実施例と比較例の光学積層体を画像表示装置のパネルに実装し、その表面形状 を光学顕微鏡 (商品名 OLYMPUS製 BX60— F3 ; 200倍)にて写真撮影した。その 結果は図 7に表された通りであった。図 7によれば、本発明の光学積層体である HG1 〜HG3のものは、凹凸形状のうねりが滑らかであり、また凹凸形状が鋭利ではなぐ 表面全体に亘り、非常に緩やかな複数の丘状形状を有していることが理解される。他 方、従来の防眩性光学積層体である AG1は、その表面が人間の皮膚を拡大した写 真のように粗さが存在し、凹凸形状鋭利であることが理解される。
[0179] 評価 2 : 形状の三次 評価試験
実施例と比較例の光学積層体を画像表示装置のパネルに実装し、その表面形状 を AFM (商品名:走査型プローブ顕微鏡)にて写真撮影した。その結果は図 8と図 9 に記載した通りであった。図 8によれば、本発明の光学積層体である HG1〜HG3の ものは、凹凸形状のうねりが非常に滑らかであり、また凹凸形状が鋭利ではなぐ表 面全体に亘り、非常に緩やかな複数の丘状形状を有していることが理解される。他方 、図 9によれば、従来の防眩性光学積層体である AG1は、その表面が多数の鋭利な 凹凸形状で形成されていることが理解される。
[0180] 評価 3 :光学特件試,験
実施例と比較例の光学積層体について、本明細書に定義に従って、ヘイズ値(%) 、 60度ダロス、 Sm、 Θ a、 Rz、反射 Y値(5度反射)、表面抵抗を測定し、その結果を 表上に己載し 7こ。
[0181] 評価 4 : ,黒感試,験
実施例と比較例の光学積層体のフィルム面と反対側にクロス-コルの偏光板に張り 合わせた後、三波長蛍光下で官能評価を行って、艷黒感 (艷のある黒色の再現性) を下記基準によって詳細に評価した。 評価〇:艷のある黒色を再現することができた。
評価 :艷のある黒色を若干再現できたが、製品としては十分ではな力つた。
評価 X:艷のある黒色を再現することができな力つた。
[0182] 評価 5 :ギラツキ試験
HAKUBA製ビユア一(ライトビユア一 7000PRO)上に、 0.7mm厚みのガラスに形成さ れたブラックマトリクスパターン板(105ppi)を、パターン面を下にして置き、その上に 得られた光学積層体フィルムを凹凸面を空気側にして載せて、フィルムが浮かな 、よ うにフィルムの縁を指で軽く押さえながら、暗室にてギラツキを目視観察し、評価した
評価〇: 105ppiでギラツキがなく良好であった。
評価 X: 105ppiでギラツキがみえ不良であった。
[0183] 評 搬件龍麵
得られた光学積層体の裏面に、黒のアクリル板を、光学性粘着剤ではり、水平な机 にサンプルをおいて、机より 2. 5m上方にある白色蛍光灯管(32ワット X 2本)のエツ ジ部分の映りこみを目視観察し、評価した。
龍難
評価〇:エッジが映り込まず、良好な防眩性を有した。
評価 X:エッジが映り込み、防眩性に劣った。
[0184] [表 1]
Claims
[1] 光透過性基材と、該光透過性基材上に形成された防眩層とを備えてなる光学積層 体の製造方法であって、
前記光透過性基材を用意し、
前記光透過性基材上に凹凸形状を有してなる前記防眩層を形成することを含んで なり、
前記防眩層の凹凸形状が、
前記防眩層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を 0 aとし、凹凸の 平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzが 0. 2 μ m超過 1 μ m以下とされてなる、製造方法。
[2] 前記防眩層を形成することが、前記光透過性基材上に、予め凹凸形状が施された 防眩層を形成してなるものである、請求項 1に記載の製造方法。
[3] 前記防眩層を形成することが、前記光透過性基材上に、防眩層を形成し、該防眩 層の表面に凹凸形状を形成してなるものである、請求項 1に記載の製造方法。
[4] 前記凹凸形状を形成することが、前記防眩層が有する凹凸形状と逆の凹凸形状を 有する型を用 ヽた賦型処理である、請求項 3に記載の製造方法。
[5] 前記防眩層を形成することが、前記光透過性基材上に、防眩層用組成物を付与し 、前記凹凸形状を有する防眩層を形成してなるものである、請求項 1に記載の製造 方法。
[6] 前記防眩層用組成物が、榭脂と微粒子とを含んでなる、請求項 5に記載の製造方 法。
[7] 前記微粒子が凝集型微粒子である、請求項 6に記載の製造方法。
[8] 前記凝集型微粒子が、同一または異なる平均粒径を有する複数の微粒子である、 請求項 7に記載の製造方法。
[9] 前記防眩層用組成物が、微粒子を含まず、少なくとも 1つのポリマーと、少なくとも 1 つの硬化性榭脂前駆体との混合物を含んでなる、請求項 5に記載の製造方法。
[10] 光透過性基材と、該光透過性基材上に形成された防眩層とを備えてなる光学積層 体の製造方法であって、
前記光透過性基材を用意し、
前記光透過性基材を、前記防眩層の表面の凹凸形状と逆の凹凸形状を有する型 に導入し、
該型に防眩層用組成物を付与し、前記光透過性基材上に凹凸形状を有する防眩 層を形成することを含んでなり、
前記防眩層の凹凸形状が、
前記防眩層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を 0 aとし、凹凸の 平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzが 0. 2 μ m超過 1 μ m以下とされてなる、製造方法。
[11] 前記防眩層用組成物が、微粒子を含まず、榭脂および Zまたはポリマーを含んで なる、請求項 10に記載の製造方法。
[12] 前記防眩層用組成物を硬化させて、前記光透過性基材上に凹凸形状を有する防 眩層を形成する、請求項 10に記載の製造方法。
[13] 前記防眩層を形成した後に、前記防眩層の凹凸形状の表面に表面調整層を形成 することをさらに含んでなる、請求項 1〜 12のいずれか一項に記載の製造方法。
[14] 光透過性基材と、該光透過性基材上に形成された防眩層とを備えてなる光学積層 体の製造装置であって、
前記光透過性基材と凹凸形状を有してなる前記防眩層を供給する供給部と、 前記光透過性基材上に前記防眩層を形成する形成部とを備えてなり、 前記防眩層の凹凸形状が、
前記防眩層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を 0 aとし、凹凸の 平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzが 0. 2 μ m超過 1 μ m以下とされてなる、製造装置。
[15] 光透過性基材と、該光透過性基材上に形成された防眩層とを備えてなる光学積層 体の製造装置であって、
前記光透過性基材と前記防眩層を供給する供給部と、
前記光透過性基材上に前記防眩層を形成し、かつ、前記防眩層に凹凸形状を施 してなる形成部とを備えてなり、
前記防眩層の凹凸形状が、
前記防眩層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を 0 aとし、凹凸の 平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzが 0. 2 μ m超過 1 μ m以下とされてなる、製造装置。
[16] 前記形成部が、前記防眩層が有する凹凸形状と逆の凹凸形状を有する型を備え てなるものである、請求項 15に記載の製造装置。
[17] 光透過性基材と、該光透過性基材上に形成された防眩層とを備えてなる光透過性 基材の製造装置であって、
前記光透過性基材を供給する供給部と、
前記光透過性基材上に防眩層用組成物を付与する付与部と
前記防眩層用組成物を硬化し、凹凸形状を有してなる前記防眩層を形成してなる 形成部とを備えてなり、
前記防眩層の凹凸形状が、
前記防眩層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を 0 aとし、凹凸の 平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzが 0. 2 μ m超過 1 μ m以下とされてなる、製造装置。
[18] 前記防眩層用組成物が、微粒子を含まず、榭脂および Zまたはポリマーを含んで なる、請求項 17に記載の製造装置。
[19] 前記形成部が、前記防眩層用組成物に電離放射線を照射する照射部を備えてな る、請求項 17に記載の製造装置。
[20] 光透過性基材と、該光透過性基材上に形成された防眩層とを備えてなる光学積層 体の製造装置であって、
前記光透過性基材を供給する供給部と、
前記光透過性基材に、前記防眩層の表面に形成される凹凸形状と逆の凹凸形状 を有する型と、
該型に防眩層用組成物を導入する導入部と、
前記防眩層用組成物を硬化し、凹凸形状を有してなる前記防眩層を形成してなる 形成部とを備えてなり、
前記防眩層の凹凸形状が、
前記防眩層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を 0 aとし、凹凸の 平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzが 0. 2 μ m超過 1 μ m以下とされてなる、製造装置。
[21] 前記防眩層用組成物が、微粒子を含まず、榭脂および Zまたはポリマーを含んで なる、請求項 20に記載の製造装置。
[22] 前記形成部が、前記防眩層用組成物に電離放射線を照射する照射部を備えてな る、請求項 20に記載の製造装置。
[23] 前記防眩層を形成した後に、前記防眩層の凹凸形状の表面に表面調整層を形成 する形成部をさらに備えてなる、請求項 14〜22のいずれか一項に記載の製造装置
[24] Rzが 0. 2 /z m超過 1. 2 m以下とされてなる、請求項 1又は 10に記載の製造方法
[25] Rzが 0. 2 111超過1. 2 m以下とされてなる、請求項 14、 15、 17及び 20のいず れか一項に記載の製造装置。
[26] 請求項 1〜13のいずれか一項に記載の製造方法により製造された、光学積層体。
[27] 請求項 14〜23のいずれか一項に記載の製造装置により製造された、光学積層体
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