WO2006082800A1

WO2006082800A1 - 合わせガラス用中間膜および合わせガラス

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Publication number: WO2006082800A1
Application number: PCT/JP2006/301510
Authority: WO
Inventors: Tsuyoshi Hasegawa
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2005-02-03
Filing date: 2006-01-31
Publication date: 2006-08-10
Anticipated expiration: 2007-08-03
Also published as: EP1845070B1; EP1845070A4; CN102432203A; EP1845070A1; AU2006211298B2; US20070231584A1; BRPI0606797B8; BRPI0606797B1; KR20070102688A; US20110287265A1; CA2593832A1; AU2006211298A1; BRPI0606797A2; CA2593832C; KR101332979B1; IN2007KO03049A; CN104030579A; CN102432203B; MX2007009319A; US8012612B2

Abstract

　不透明なエチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂組成物またはポリビニルアセタール樹脂組成物の層を少なくとも１層含むことを特徴とする合わせガラス用中間膜および該中間膜を用いてなる合わせガラスを提供する。本発明の合わせガラス用中間膜および合わせガラスはプライバシーの保護に優れている。

Description

明細書

合わせガラス用中間膜および合わせガラス

技術分野

[0001] 本発明は、光は透過させるが、背後にある人又は物体は視認できない合わせガラス用中間膜および合わせガラスに関する。

背景技術

[0002] 従来より、少なくとも二枚の透明なガラス板に、炭酸カルシウムやシリカ等の乳白剤を分散させた熱可塑性榭脂からなる中間膜を接着させて得られる乳白色合わせガラスが知られており、このような乳白色合わせガラスは、光は透過させるが、背後にある人又は物体は視認できないので、採光窓、浴室ドア、ベランダ腰板などプライバシーを要する部分に使用されている (例えば、特許文献 1参照)。

ところが、乳白剤を用いた従来の乳白色合わせガラスは、乳白剤粒子の凝集や分散不良などにより、色むらが発生しやすいという問題がある。さらに、ガラス板と中間膜との界面にある乳白剤粒子は、界面の接着性を低下させ、そのため細かい気泡が発生しやす、と、う問題もある。

上記の問題を解決するものとして、鹼化度 96モル％以上のポリビュルアルコールを炭素数 1〜10のアルデヒドでァセタール化して得られるポリビュルァセタール榭脂 (a) と、鹼化度 96モル％未満のポリビニルアルコールを炭素数 1〜10のアルデヒドでァセタールイ匕して得られるポリビュルァセタール榭脂 (b)と、可塑剤（c)とからなる乳白色合わせガラス用中間膜が提案されてヽる (特許文献 2)。

し力しながら、この特許文献 2に記載の合わせガラスは、まだまだプライバシーの保護に適した低い可視光線透過率を有しておらず、また、プライバシーの保護に適した低い可視光線透過率にしょうとすると、その他の光線も透過率が下がったり、本来の合わせガラスの基本性能を損なうことになつたりするので、必ずしも満足のいくものではなかった。

[0003] また、少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、例えば可塑剤により可塑ィ匕されたポリビュルプチラール榭脂等よりなる中間膜を接着させた合わせガラスが自動車や建築物などの窓ガラスに広く使用されている。また、各種着色剤等により着色された中間膜を用いることにより、着色合わせガラスとして内部の光量を容易に調整することも可能であると、うメリットも有して、る。

この種の中間膜を用いた合わせガラスは、耐候性がよい、中間膜とガラスとの接着性がよい、外部衝撃を受けた際に物体が貫通しにくい、外部衝撃により破損してもガラスの破片が飛散することが少ない等の合わせガラスに必要な基本的性能を有して V、るが、遮音性が十分ではな!/、と、う問題がある。

特に、周波数 2000〜5000Hz付近の中高音域においては、コインシデンス効果によって音響透過損失量が低下して遮音性が低下する。ここにコインシデンス効果とは

、ガラス板に音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性によってガラス板面上を横波が伝導し、この横波と入射音とが共鳴し、音が透過する現象をいう。このコインシデンス効果は、合せガラスの面密度が小さくなるほど、すなわちガラス板の厚さが薄くなるほど高周波数側にシフトする。

最近、遮音性に対する要求がますます高まり、上記のような基本的性能のほか、優れた遮音性能を発揮する合わせガラスが要求されて、る。このような遮音性合わせガラス用中間膜および合わせガラスとして、例えば、下記の特許文献 3には、二種の可塑ィ匕ポリビニルァセタール榭脂膜を用い、これを少なくとも二層以上に積層して構成した積層構成の遮音性合わせガラス用中間膜を用ヽた合わせガラスが開示されて!ヽる。

しかし、合わせガラスの遮音性をより高めるために、従来よりも遮音性の向上した合わせガラス用中間膜が期待されて、た。

また、遮音性ポリビニルァセタール榭脂は多量の可塑剤を含むため、保管中や取り扱い時にブロッキングを起こしやすいといった問題点があった。そこで、遮音性ポリビ二ルァセタール榭脂の両面に可塑剤含有量が少ないポリビニルァセタール榭脂を積層した 3層膜とすることによって、中間膜のブロッキングを防止していた。

さらに、従来の遮音性合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスでは、上述のコインシデンス効果による遮音性の低下が防止され、遮音性能が著しく改善されるものの、太陽光が照射されること等により合わせガラスの温度が上昇するような場合には、合わせガラス遮音性能が低下するという問題がある。

特許文献 1：特公平 2— 56295号公報

特許文献 2：特開平 6 - 263489号公報

特許文献 3：特許第 2703471号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、プライパシーの保護に優れた合わせガラス用中間膜および合わせガラスを提供することにある。

[0006] また、本発明のうち好ましい第 1の発明も、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、プライバシーの保護に優れた合わせガラス用中間膜および合わせガラスを提供することにある。

また、本発明のうち好ましい第 2の発明も、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、プライバシーの保護に優れ、遮音性にも優れるとともに、自着性が低くブロッキングを起こしにくい合わせガラス用中間膜であるとともに、太陽光を遮光もできる合わせガラス用中間膜、および合わせガラスを提供することにある。また、本発明のうち好ましい第 3の発明も、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、プライバシーの保護に優れ、遮音性にも優れた合わせガラス用中間膜であるとともに、太陽光の遮光もできる合わせガラス用中間膜、および合わせガラスを提供することにある。

また、本発明のうち好ましい第 4の発明も、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、太陽光の照射等による温度上昇に伴う遮音性の低下を防止するともに、プライバシーの保護に優れ、遮光性にも優れた合わせガラス用中間膜および合わせガラスを提供することにある。

課題を解決するための手段

[0007] 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、不透明なエチレン酢酸ビュル共重合体榭脂組成物またはポリビニルァセタール榭脂組成物の層を少なくとも 1層含む合わせガラス用中間膜が、プライバシーの保護において優れた性能を発揮できることを見出し、本発明を完成させ、さらに検討を重ねて、下記の通り、第 1 の発明、第 2の発明、第 3の発明および第 4の発明を完成させるに至った。

[0008] (第 1の発明の課題を解決するための手段）

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、微粒子状の無機粉末および熱線遮蔽微粒子を含有する不透明なエチレン酢酸ビニル共重合体 (EVA) 榭脂組成物からなる合わせガラス用中間膜を用いて合わせガラスを製造すると、得られた合わせガラス力プライバシー保護に適した低、可視光線透過率を有しており、微粒子状の無機粉末 (特に乳白剤)の凝集や分散不良等により色むらが発生するという問題もなぐさらに、ガラス板と中間膜との界面にある微粒子状の無機粉末 (特に乳白剤）が界面の接着性を低下させて細かい気泡が発生するという問題もなぐ従来の問題を一挙に解決するものであることを見出し、さらに検討を重ねて第 1の発明を完成させた。

[0009] すなわち、第 1の発明は、

[1 - 1] 微粒子状の無機粉末および熱線遮蔽微粒子を含有する不透明なェチレン酢酸ビュル共重合体榭脂組成物力なることを特徴とする合わせガラス用中間膜、

[1 - 2] 微粒子状の無機粉末が、炭酸カルシウムまたはシリカである前記 [1— 1] 記載の合わせガラス用中間膜、

[1 - 3] 熱線遮蔽微粒子が、錫ドープ酸化インジウムである前記 [1 1]または [1 2]に記載の合わせガラス用中間膜、および

[1 -4] 少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、前記 [1 1]〜[1 3]のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜が接着されてヽることを特徴とする合わせガラス、に関する。

[0010] (第 2の発明の課題を解決するための手段）

上記の第 2の発明の目的は、下記 [2— 1]〜 [2— 3]の発明によって達成することができる。

すなわち、 [2—1]の発明に係る合わせガラス用中間膜は、微粒子状の無機粉末を含有する不透明な遮音性ポリビュルァセタール榭脂組成物力なることを特徴とするまた、 [2— 2]の発明に係る合わせガラス用中間膜は、不透明な遮音性ポリビュルァセタール樹脂組成物が、さらに熱線遮蔽微粒子を含有することを特徴とするものである。

また、 [2— 3]の発明に係る合わせガラスは、少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、前記 [2— 1 ]または [2— 2]に記載の合わせガラス用中間膜が接着されて、ることを特徴とするものである。

[0011] (第 3の発明の課題を解決するための手段）

上記の第 3の発明の目的は、下記 [3— 1]〜 [3— 3]の発明によって達成することができる。

すなわち、 [3— 1]の発明に係る合わせガラス用中間膜は、微粒子状の無機粉末を含有する不透明な遮音性ポリビュルァセタール榭脂層 (A)と、透明ポリビニルァセタ一ル榭脂層（B)との少なくとも 2種類の層が積層されてなることを特徴とするものである。

[3— 2]の発明に係る合わせガラス用中間膜は、 [3— 1]の発明において、不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂層（A)および透明ポリビュルァセタール榭脂層（ B)の少なくとも一方の層が、熱線遮蔽微粒子を含有していることを特徴とするものである。

また、 [3— 3]の発明に係る合わせガラスは、少なくとも二枚の透明ガラス板の間に

、前記 [3— 1 ]または [3— 2]に記載の合わせガラス用中間膜が接着されて、ることを特徴とするものである。

[0012] (第 4の発明の課題を解決するための手段）

上記の目的は、下記 [4 1]〜 [4 8]の発明によって達成することができる。

すなわち、 [4—1]の発明に係る合わせガラス用中間膜は、遮音性ポリビュルァセタール榭脂層と不透明ポリビュルァセタール榭脂層とが積層されてなることを特徴とするものである。

また、 [4— 2]の発明に係る合わせガラス用中間膜は、前記 [4—1]の発明において、不透明ポリビニルァセタール榭脂層が無機微粒子により着色された着色層であることを特徴とするちのである。

また、 [4— 3]の発明に係る合わせガラス用中間膜は、前記 [4—1]又は [4— 2]に記載の発明にお、て、不透明ポリビュルァセタール榭脂膜が無彩色の無機微粒子により着色された着色層であることを特徴とするものである。

また、 [4— 4]の発明に係る合わせガラス用中間膜は、前記 [4—1]から [4— 3]のいずれかに記載の発明において、遮音性ポリビュルァセタール榭脂層は、彩色または無彩色で着色されており、かつ透明または不透明であることを特徴とする。

また、 [4— 5]の発明に係る合わせガラス用中間膜は、前記 [4—1]から [4— 4]の V、ずれかに記載の発明にお、て、遮音性ポリビュルァセタール榭脂層および不透明ポリビニルァセタール層の少なくとも一方が熱線遮蔽微粒子を含有していることを特徴とする。

また、 [4— 6]の発明に係る合わせガラス用中間膜は、前記 [4—1]から [4— 5]の V、ずれかに記載の発明にお、て、遮音性ポリビュルァセタール榭脂層と不透明ポリビュルァセタール層とが透明ポリビニルァセタール層を介して積層されてなることを特徴とする。

さらに、 [4— 7]の発明に係る合わせガラスは、少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、前記 [4 1]〜 [4 6]の、ずれ力 1項に記載の合わせガラス用中間膜が接着されて、ることを特徴とするものである。

さらに、 [4 8]の発明に係る合わせガラスは、前記 [4 7]の発明において、ヘイズ値が 20%以上であることを特徴とするものである。

すなわち、本発明は、

[1] 不透明なエチレン酢酸ビニル共重合体榭脂組成物またはポリビュルァセタ一ル榭脂組成物の層を少なくとも 1層含むことを特徴とする合わせガラス用中間膜、

[2] 微粒子状の無機粉末および熱線遮蔽微粒子を含有する不透明なエチレン酢酸ビュル共重合体榭脂組成物力なることを特徴とする合わせガラス用中間膜、

[3] 微粒子状の無機粉末が炭酸カルシウムまたはシリカである前記 [2]記載の合わせガラス用中間膜、

[4] 熱線遮蔽微粒子が錫ドープ酸化インジウムである前記 [2]または [3]に記載の合わせガラス用中間膜、

[5] 微粒子状の無機粉末を含有する不透明な遮音性ポリビュルァセタール榭脂組成物からなることを特徴とする合わせガラス用中間膜、

[6] 不透明な遮音性ポリビュルァセタール榭脂組成物が、さらに熱線遮蔽微粒子を含有することを特徴とする前記 [5]に記載の合わせガラス用中間膜、

[7] 微粒子状の無機粉末を含有する不透明な遮音性ポリビュルァセタール榭脂層（A)と、透明ポリビュルァセタール榭脂層（B)との少なくとも 2種類の層が積層されてなることを特徴とする合わせガラス用中間膜、

[8] 不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂層（A)および透明ポリビニルァセタール榭脂層（B)の少なくとも一方の層が、熱線遮蔽微粒子を含有していることを特徴とする前記 [7]に記載の合わせガラス用中間膜、

[9] 遮音性ポリビニルァセタール榭脂層と不透明ポリビュルァセタール榭脂層とが積層されてなることを特徴とする合わせガラス用中間膜、

[10] 不透明ポリビュルァセタール榭脂層が、無機微粒子により着色された着色層である前記 [9]に記載の合わせガラス用中間膜、

[11] 不透明ポリビュルァセタール榭脂層が、無彩色の無機微粒子により着色された着色層である前記 [9]又は [10]に記載の合わせガラス用中間膜、

[12] 遮音性ポリビュルァセタール榭脂層は、彩色または無彩色で着色されており、かつ透明または不透明であることを特徴とする前記 [9]〜 [11]の、ずれかに記載の合わせガラス用中間膜、

[13] 遮音性ポリビュルァセタール榭脂層および不透明ポリビュルァセタール層の少なくとも一方が熱線遮蔽微粒子を含有してヽることを特徴とする前記 [9]〜 [ 12] の!、ずれかに記載の合わせガラス用中間膜、

[14] 遮音性ポリビュルァセタール榭脂層と不透明ポリビュルァセタール層とが透明ポリビニルァセタール層を介して積層されてなる前記 [9]〜 [13]のヽずれかに記載の合わせガラス用中間膜、

[15] 少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、前記 [1]〜[14]のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜が接着されていることを特徴とする合わせガラス、および [16] ヘイズ値が 20%以上であることを特徴とする前記 [15]に記載の合わせガラス、

に関する。

発明の効果

[0014] 本発明の合わせガラス用中間膜および該中間膜からなる合わせガラスは、プライバシ一の保護にぉ、て優れた性能を発揮する。

[0015] (第 1の発明の効果）

第 1の発明の合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスは、プライバシーの保護に優れた性能を発揮し、特にプライバシー保護に適した低ヽ可視光線透過率、すなわち可視光線透過率 2. 5%以下を有し、さらに、遮熱性にも優れている。

また、第 1の発明の合わせガラスは、プライバシー保護に適した低い可視光線透過率を有して!/、るだけでなぐ微粒子状の無機粉末 (特に乳白剤)の凝集や分散不良等により色むらが発生するという問題もなぐさらに、ガラス板と中間膜との界面にある微粒子状の無機粉末 (特に乳白剤）が界面の接着性を低下させて細力、気泡が発生すると、う問題もな、と、う効果を奏する。

そのため、第 1の発明の合わせガラスは、自動車のフロントガラス以外のルーフガラスゃサイドガラス、建築物の窓ガラス等のうち、特にプライバシー保護が要求されるガラスに好適に使用される。

[0016] (第 2の発明の効果）

第 2の発明の合わせガラス用中間膜によれば、不透明な遮音性ポリビュルァセタール榭脂組成物からなる中間膜は微粒子状の無機粉末により高、遮音性が発揮される。また、遮音性ポリビュルァセタール榭脂組成物が不透明であることから遮光性にも優れた合わせガラスを得ることができる。

さらに、微粒子状の無機粉末を含有することにより可塑剤を多量に含むにもかかわらず自着性の低!ヽ合せガラス用中間膜が得られる。

第 2の発明の無彩色の無機粉末により着色された合わせガラス用中間膜によれば、更に落ち着いた色感が得られるという効果がある。

第 2の発明の合わせガラス用中間膜は、不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂組成物が微粒子状の無機粉末を含有するため、この合わせガラス用中間膜を用 V、て得られる合わせガラスは、自動車のフロントガラス以外のルーフガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス等のうち、特に遮光性が要求される場合に好適に使用される。特に白色の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、光は透過させるが、背後にある人や物体を視認できないので、特に採光窓、浴室ドア、ベランダ腰板などプライパシーを要する部分にも好適に使用される。

[0017] (第 3の発明の効果）

第 3の発明の合わせガラス用中間膜によれば、不透明な遮音性ポリビュルァセタール榭脂層 (A)と透明ポリビュルァセタール榭脂層（B)とが積層されており、これらの榭脂層からなる中間膜は微粒子状の無機粉末により高、遮音性が発揮される。し力も、不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂層（A)と透明ポリビュルァセタール榭脂層（B)との弾性的性質の相違によって、榭脂層間の内部摩擦効果により音ェネルギ一が熱エネルギーとして効果的に変換吸収され、特に、 2000〜5000Hz付近の中高音域において、コインシデンス効果による遮音性の低下が防止される。また、遮音性ポリビニルァセタール榭脂層が不透明であることから遮光性にも優れた合わせガラスを得ることができる。

第 3の発明の無彩色の無機微粒子により着色された合わせガラス用中間膜によれば、更に落ち着、た色感が得られると、う効果がある。

第 3の発明の合わせガラス用中間膜は、遮音性ポリビニルァセタール榭脂層が微粒子状の無機粉末を含有するため、この合わせガラス用中間膜を用いて得られる合わせガラスは、自動車のフロントガラス以外のルーフガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス等のうち、特に遮光性が要求される場合に好適に使用される。特に白色の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、光は透過させるが、背後にある人や物体を視認できないので、特に採光窓、浴室ドア、ベランダ腰板などプライバシーを要する部分にも好適に使用される。

[0018] (第 4の発明の効果）

第 4の発明の合わせガラス用中間膜によれば、上記遮音性ポリビニルァセタール榭脂層と不透明ポリビニルァセタール榭脂層とが積層されており、これらの榭脂層からなる中間膜は遮光性に優れており、太陽光等により合わせガラス力入射してくる光線のうち、特に熱的作用の大きな赤外線 (熱線）が吸収ないしは反射されることにより遮断され、遮音性ポリビニルァセタール榭脂層の温度上昇が抑えられるとともに、自

、は建築物の室内の温度上昇が抑えられ、それにより遮音性合わせガラス用中間膜の温度上昇が確実に防止され、遮音性能の低下を防止することができる。

第 4の発明の無機微粒子により着色された着色層を用いた合わせガラス用中間膜によれば、更に耐候性に優れ、ヘイズ等の光学特性や中間膜強度等の劣化がしにくい。

第 4の発明の無彩色の無機微粒子により着色された着色層を用いた合わせガラス用中間膜によれば、更に落ち着いた色感が得られるという効果がある。

第 4の発明の合わせガラス用中間膜は、不透明ポリビニルァセタール榭脂層が積層されること〖こより、この合わせガラス用中間膜を用いて得られる合わせガラスは、自動車のフロントガラス以外のルーフガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス等のうち、特に遮光性が要求される場合に好適に使用される。特に白色の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、光は透過させるが、背後にある人や物体を視認できないので、特に採光窓、浴室ドア、ベランダ腰板などプライバシーを要する部分にも好適に使用される。

第 4の発明の合わせガラスを自動車用や建築用として、屋外環境と接触する部位に使用する場合には、本発明の合わせガラス用中間膜の構成において、上記不透明ポリビニルァセタール榭脂層が屋外側となるように配置することが好ま U、。

尚、第 4の発明の合わせガラス用中間膜に遮音性ポリビニルァセタール榭脂層として、従来より公知の遮音性ポリビニルァセタール榭脂層、特に二種の可塑ィ匕ポリビ- ルァセタール樹脂層を用い、これを積層したものを用いた場合には、粘弹性的性質が異なる各榭脂層間の内部摩擦効果により音エネルギーが熱エネルギー効果的に変換吸収され、特に、 2000〜5000Hz付近の中高音域において、コインシデンス効果による遮音性の低下が防止される。

発明を実施するための最良の形態 [0019] 本発明の合わせガラス用中間膜は、不透明な EVA榭脂組成物またはポリビニルァセタール榭脂組成物の層を少なくとも 1層含むことを特徴とする。

[0020] (不透明な EVA榭脂組成物）

本発明において、不透明な EVA榭脂組成物は、 EVA榭脂に、微粒子状の無機粉末を適当量分散混合させることにより得ることができる。

[0021] 上記 EVA榭脂としては、非架橋型のエチレン酢酸ビュル共重合体榭脂であってもよいし、また、高温架橋型のエチレン—酢酸ビュル共重合体榭脂であってもよい。また、エチレン酢酸ビュル共重合体けん化物のようなエチレン酢酸ビュルの変性体榭脂も EVA榭脂として用いることができる。ここで、上記各種 EVA榭脂を得るには、公知の方法が採用される。

[0022] 前記エチレン酢酸ビュル共重合体（EVA)は、 JIS K 6730「エチレン.酢酸ビ -ル榭脂試験方法」に準拠して測定される酢酸ビニル含量が 20〜40重量％である。酢酸ビュル含量が 20重量％未満であると、得られる中間膜が硬くなりすぎて、ガラスとの接着性や合わせガラスの耐貫通性が低下する。また、酢酸ビニル含量が 40重量％を超えると、得られる中間膜の破断強度が不十分となり、合わせガラスの耐衝撃性が劣ったものとなる。

[0023] EVA榭脂組成物に用いられる微粒子状の無機粉末としては、炭酸カルシウム、ァルミナ、カオリンクレー、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸ィ匕アルミニウム、炭酸マグネシウム、タルク、長石粉、マイ力、バライト、炭酸バリウム、酸化チタン、シリカ、ガラスビ―ズ等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、混合して用いられてもよい。なお、上記微粒子状の無機粉末は乳白剤であるのが好ましぐ炭酸カルシウムまたはシリカであるのがより好ましぐ炭酸カルシウムであるのが最も好ましい。

[0024] EVA榭脂組成物に用いられる微粒子状の無機粉末の平均粒径は 0. 1〜： LOO m であることが好ましぐ 0. 1〜50 /ζ πιがさらに好ましい。なお、これ等の平均粒子径は、光散乱測定装置 (例えば、大塚電子社製「DLS— 6000AL」）を使用して、 Arレーザ一を光源として動的光散乱法により測定することができる。また、前記微粒子状の無機粉末は、不透明な EVA榭脂組成物が得られるように、一般に、 EVA榭脂 100 重量部に対して 0. 3〜30重量部の範囲、好ましくは 0. 5〜20重量部の範囲で用いられる。

[0025] (不透明なポリビニルァセタール榭脂組成物）

前記の不透明なポリビュルァセタール榭脂組成物は、通常、ポリビュルァセタール榭脂に、可塑剤と、微粒子状の無機粉末とを適当量分散混合させることにより得ることができる。また、特に限定されないが、従来より遮音性合わせガラスの中間膜として用いられている公知のポリビニルァセタール榭脂組成物、例えば、ポリビニルァセタ一ル榭脂 100重量部に対して可塑剤含有量が 45重量部以上含有するポリビュルァセタール榭脂組成物に微粒子状の無機粉末を適当量分散混合させるようにしても構わない。すなわち、不透明なポリビュルァセタール榭脂組成物は、微粒子状の無機粉末を含有し、かつポリビニルァセタール榭脂 100重量部に対して可塑剤 45重量部以上含有するポリビュルァセタール榭脂組成物であってよい。

[0026] 上記ポリビニルァセタール榭脂組成物に用いられる可塑剤としては、特に限定されず、この種の中間膜用の可塑剤として一般的に用いられて、る公知の可塑剤を用いることができる。例えば、トリエチレングリコールージ 2 ェチルブチレート（3GH)、トリエチレングリコールージ 2 ェチルへキサノエート（3GO)、トリエチレングリコールージー n ヘプタノエート（ 3G7)、テトラエチレンダリコールージ 2 ェチルへキサノエート (4GO)、テトラエチレンダリコールージー _n—ヘプタノエート（4G7)、オリゴエチレングリコールージ 2—ェチルへキサノエート (NGO)などが好適に用いられる。これ等の可塑剤は、一般に、ポリビュルァセタール榭脂 100重量部に対して 25〜7 0重量部の範囲で用いられる。

[0027] 上記不透明なポリビニルァセタール榭脂組成物に用いられる微粒子状の無機粉末は、前記不透明な EVA榭脂組成物に用いられる微粒子状の無機粉末と同じであつてもよい。

また、微粒子状の無機粉末は、不透明なポリビニルァセタール榭脂膜が得られるように、一般に、ポリビニルァセタール榭脂 100重量部に対して 0. 3〜30重量部の範囲、好ましくは 0. 5〜20重量部の範囲で用いられる。

[0028] 特に、上記不透明なポリビニルァセタール榭脂組成物は、上記微粒子状の無機粉末が無彩色（白、薄い灰色、灰色、黒みの灰色、黒)であるものが多いため落ち着いた色感が容易に得られる。

[0029] (任意成分）

また、上記不透明な EVA榭脂組成物やポリビュルァセタール榭脂組成物中には、必要に応じて、遮光剤、各種着色剤 (例えば顔料や染料)等がさらに添加されてもよい。

遮光剤としては、カーボンブラック、赤色酸ィ匕鉄等が挙げられる。着色剤は、顔料が好ましぐこのような顔料としては、黒色顔料カーボンブラックと赤色顔料 (C. I. Pigm ent red)と青色顔料（C. I. Pigment blue)と黄色顔料（C. I . Pigment yellow) の 4種を混合してなる暗赤褐色の混合顔料等が挙げられる。

[0030] またさらに、上記不透明な EVA榭脂組成物やポリビニルァセタール榭脂組成物中には、この種の中間膜に用いられている紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着力調整剤、可塑剤等の各種添加剤を必要に応じて含有させることができる。

[0031] 紫外線吸収剤としては、例えば、 2- (2，ーヒドロキシー5，一メチルフエ-ル)ベンゾトリァゾール (例えばチバガイギ一社製の商品名「チヌビン P」）、 2— (2，—ヒドロキシ — 3，， 5，—ジ— t—メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール（例えばチバガイギ一社製の商品名「チヌビン 320」）、 2—（2，ーヒドロキシー 3，一 tーブチルー 5，一メチルフエ- ル）—5 クロ口べンゾトリアゾール（例えばチバガイギ一社製の商品名「チヌビン 326 」）、 2— (2，—ヒドロキシ— 3，， 5，—ジ―ァミルフエ-ル）ベンゾトリアゾール例えば（チバガイギ一社製の商品名「チヌビン 328」）などが好ましい。また、例えば、アデカァ一ガス社製の商品名「アデカスタブ LA— 57」などのヒンダードアミン系光安定剤も好ましい。

[0032] また、酸ィ匕防止剤としては、 t—プチルヒドロキシトルエン (例えば住友ィ匕学社製の商品名「スミライザ一 BHT」）、テトラキス—〔メチレン— 3— (3' , 5，—ジ— t ブチル 4'ーヒドロキシフエニル)プロピオネート〕メタン (例えばチバガイギ一社製の商品名「ィルガノックス 1010」 )等が好ま U、。

[0033] また、接着力調整剤としては、有機酸または無機酸のアルカリ金属塩或ヽはアル力リ土類金属塩が好ましい。 [0034] 上記 EVA榭脂組成物に用いられる可塑剤としては、ジォクチルフタレート（DOP) 、ジブチルフタレート（DBP)、ジイソデシルフタレート（DIDP)等のフタル酸エステル、アジピン酸ジ— 2—ェチルへキシル（DO A)、アジピン酸ジイソデシル (DIDA)等のアジピン酸エステル、セバシン酸ジブチル（DBS)、セバシン酸ジ 2—ェチルへキシル（DOS)等のセバシン酸エステル、リン酸トリクレシル (TCP)、リン酸トリオクチル (TOP)等のリン酸エステル、エポキシィ匕大豆油などが挙げられる。

[0035] また、本発明の合わせガラス用中間膜は、前記不透明な EVA榭脂組成物またはポリビュルァセタール榭脂組成物からなれば特に限定されず、単層であってもよ、し、多層であってもよい。多層である場合には、例えば、前記不透明な EVA榭脂組成物またはポリビニルァセタール榭脂組成物からなる層に、さらに組成が同一または異なる EVA榭脂組成物またはポリビニルァセタール榭脂組成物やその他の不透明榭脂組成物からなる層が複数層積層されていてもよいし、また、例えば透明榭脂組成物や遮音性榭脂組成物からなる層が積層されて、てもよ、。

[0036] 本発明の合わせガラス用中間膜の全体の膜厚は、合わせガラスとして最小限必要な耐貫通性や耐候性を考慮すると、実用的には通常の透明な合わせガラス用中間膜と同様に、 0. 3〜1. 6mmの膜厚範囲が好ましい。

[0037] 上記不透明な EVA榭脂組成物またはポリビニルァセタール榭脂組成物からなる合わせガラス用中間膜は、（I)上記 EVA榭脂、上記微粒子状の無機粉末および必要に応じて添加する各種の添加剤、または (Π)上記ポリビュルァセタール榭脂組成物、上記可塑剤、上記微粒子状の無機粉末および必要に応じて添加する各種添加剤を、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリ一ミキサー、カレンダーロール等を用いて混練し、これを押出し法、カレンダ一法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する方法により得ることができる。

[0038] 本発明の合わせガラスは、通常の合わせガラスの製法と同様な方法により製造することができる。例えば、少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、上述の合わせガラス用中間膜を挟み、これを押圧ロールに通して扱くか或いはゴムバッグに入れて減圧吸 ^ Iし、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら約 70〜 110°Cで予備接着して積層体とし、次、でこの脱気された積層体をオートクレープに入れるか或ヽはプレスを行い、約 120〜150°Cで、約 1〜1. 5MPaの圧力で本接着を行うことにより製造される。

[0039] なお、透明ガラス板としては、特に限定されず、一般に使用されている透明ガラス板を使用することができる。このような、透明ガラス板としては、例えば、フロート板ガラス、熱線吸収ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス等の各種無機ガラス：ポリカーボネート板、ポリメチルメタタリレート板等の有機ガラス板が挙げられる。これらのガラス板は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。なかでも、熱線吸収ガラスを用いることが好ましい。なお、これ等のガラス板の厚みは、用途によって適宜選択されればよぐ特に限定されるものではないが、一枚の厚さが l〜3mmのものが望ましい。

[0040] 上記のようにして製造された本発明の合わせガラスは、プライバシー保護に適した低ヽ可視光線透過率を有する。

[0041] (第 1の発明）

以下、本発明の好ましい態様である第 1の発明について説明する。

第 1の発明の合わせガラス用中間膜は、微粒子状の無機粉末および熱線遮蔽微粒子を含有する不透明な EVA榭脂組成物カゝらなることを特徴とする。

第 1の発明において、不透明な EVA榭脂組成物は、前記 EVA榭脂に、前記微粒子状の無機粉末と熱線遮蔽微粒子とを適当量分散混合させることにより得ることができる。

[0042] 第 1の発明で用いられる微粒子状の無機粉末としては、炭酸カルシウム、アルミナ、カオリンクレー、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ァルミ-ゥム、炭酸マグネシウム、タルク、長石粉、マイ力、バライト、炭酸バリウム、酸ィ匕チタン、シリカ、ガラスビ―ズ等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよぐ混合して用いられてもよい。なお、上記微粒子状の無機粉末は乳白剤であるのが好ましく、炭酸カルシウムまたはシリカであるのがより好ましぐ炭酸カルシウムであるのが最も好ましい。

[0043] 第 1の発明で用いられる熱線遮蔽微粒子としては、例えば錫ドープ酸化インジウム（ ITO)、アンチモンドープ酸化錫（ATO)、アルミニウムドープ酸化亜鉛 (AZO)、インジゥムドープ酸ィ匕亜鉛 (IZO)、錫ドープ酸ィ匕亜鉛、珪素ドープ酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、 6ホウ化ランタン、 6ホウ化セリウム、金微粉、銀微粉、白金微粉、アルミ-ゥム微粉等が挙げられる力とりわけ ITOが好ましい。

[0044] 第 1の発明に用いられる微粒子状の無機粉末や熱線遮蔽微粒子の平均粒径は 0.

1〜 100 mであることが好ましぐ 0. 1〜 50 mがさらに好ましい。なお、これ等の平均粒子径は、光散乱測定装置 (例えば、大塚電子社製「DLS— 6000AL」）を使用して、 Arレーザーを光源として動的光散乱法により測定することができる。また、前記微粒子状の無機粉末は、不透明な EVA榭脂組成物が得られるように、一般に、 E VA榭脂 100重量部に対して 0. 3〜30重量部の範囲、好ましくは 0. 5〜20重量部の範囲で用いられる。前記熱線遮蔽微粒子は、 EVA榭脂 100重量部に対して、通常 0. 001〜30重量部の範囲、好ましくは 0. 001〜10重量部の範囲、より好ましくは 0. 005〜5重量部の範囲で用いられる。

[0045] なお、第 1の発明に用いられる微粒子状の無機粉末が炭酸カルシウムである場合には、該無機粉末の平均粒径が 0. 5〜： LO /z mであるのが好ましぐ合わせガラス用中間膜中の炭酸カルシウムの含有率が、下記式（1)を満たすのが好ましぐ下記式（ 2)を満たすのがより好ま、。

[数 1]

中間膜の炭酸カルシウム含有率 (重量 %) X中間膜厚み (mm)= 1. 0〜3. 0 (1) [数 2]

中間膜の炭酸カルシウム含有率 (重量 %) X中間膜厚み (mm)= 1. 5〜2. 5 (2) [0046] 特に、上記不透明な EVA榭脂組成物は、微粒子状の無機粉末が無彩色（白、薄い灰色、灰色、黒みの灰色、黒)であるものが多いため落ち着いた色感が容易に得られる。

[0047] また、上記不透明な EVA榭脂組成物中には、必要に応じて、遮光剤、各種着色剤

(例えば顔料や染料)等がさらに添加されてもよい。

[0048] またさらに、上記不透明な EVA榭脂組成物中には、この種の中間膜に用いられている紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着力調整剤、可塑剤等の各種添加剤を必要に応じて含有させることがでさる。 [0049] なお、第 1の発明の合わせガラス用中間膜は、前記不透明な EVA榭脂組成物からなれば特に限定されず、単層であってもよいし、多層であってもよい。多層である場合には、例えば、前記不透明な EVA榭脂組成物からなる層に、さらに組成の異なる EVA榭脂組成物やその他の不透明榭脂組成物カゝらなる層が複数層積層されていてもよいし、また、例えば透明榭脂組成物や遮音性榭脂組成物カゝらなる層が積層されていてもよい。

[0050] 第 1の発明の合わせガラス用中間膜の全体の膜厚は、合わせガラスとして最小限必要な耐貫通性や耐候性を考慮すると、実用的には通常の透明な合わせガラス用中間膜と同様に、 0. 3〜1. 6mmの膜厚範囲が好ましい。

[0051] 上記不透明な EVA榭脂組成物からなる合わせガラス用中間膜は、上記 EVA榭脂、上記微粒子状の無機粉末、上記熱線遮蔽微粒子および必要に応じて添加する各種の添加剤を、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリ一ミキサー、カレンダ一口一ル等を用いて混練し、これを押出し法、カレンダ一法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する方法により得ることができる。

[0052] 第 1の発明の合わせガラスは、通常の合わせガラスの製法と同様な方法により製造することができる。例えば、少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、上述の合わせガラス用中間膜を挟み、これを押圧ロールに通して扱くか或いはゴムバッグに入れて減圧吸引し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら約 70〜 110°Cで予備接着して積層体とし、次、でこの脱気された積層体をオートクレープに入れるか或いはプレスを行い、約 120〜150°Cで、約 1〜1. 5MPaの圧力で本接着を行うことにより製造される。

[0053] なお、透明ガラス板としては、特に限定されず、一般に使用されている透明ガラス板を使用することができる。このような、透明ガラス板としては、例えば、フロート板ガラス、熱線吸収ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス等の各種無機ガラス：ポリカーボネート板、ポリメチルメタタリレート板等の有機ガラス板が挙げられる。これらのガラス板は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。なかでも、熱線吸収ガラスを用いることが好ましい。なお、これ等のガラス板の厚みは、用途によって適宜選択されればよぐ特に限定されるものではないが、一枚の厚さが l〜3mmのものが望ましい。

[0054] 上記のようにして製造された第 1の発明の合わせガラスは、プライバシー保護に適した低い可視光線透過率、すなわち可視光線透過率 2. 5%以下を有し、さらには、可視光線透過率 2%以下を有する。またさらに、微粒子状の無機粉末 (特に乳白剤）の凝集や分散不良等により色むらが発生するという問題もなぐさらに、ガラス板と中間膜との界面にある微粒子状の無機粉末 (特に乳白剤)が、界面の接着性を低下させて細か!/ヽ気泡が発生すると!/ヽぅ問題もな!/ヽ。

[0055] (第 2の発明）

以下、本発明の好まし、態様である第 2の発明につ、て説明する。

すなわち、第 2の発明に係る合わせガラス用中間膜は、微粒子状の無機粉末を含有する不透明な遮音性ポリビュルァセタール榭脂組成物力もなることを特徴とする。また、第 2の発明に係る合わせガラス用中間膜は、不透明な遮音性ポリビュルァセタール榭脂組成物が、さらに熱線遮蔽微粒子を含有することを特徴とする合わせガラス用中間膜も包含する。

[0056] 第 2の発明にお、て、不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂組成物は、ポリビ二ルァセタール榭脂に、可塑剤と、微粒子状の無機粉末とを適当量分散混合させることにより得ることができる。また、特に限定されないが、従来より遮音性合わせガラスの中間膜として用いられて、る公知の遮音性ポリビュルァセタール榭脂組成物、例えば、ポリビニルァセタール榭脂 100重量部に対して可塑剤含有量が 45重量部以上含有するポリビュルァセタール榭脂組成物に微粒子状の無機粉末を適当量分散混合させるようにしても構わない。すなわち、不透明な遮音性ポリビュルァセタール榭脂組成物は、微粒子状の無機粉末を含有し、かつポリビニルァセタール榭脂 100 重量部に対して可塑剤 45重量部以上含有するポリビニルァセタール榭脂組成物であってよい。

[0057] なお、第 2の発明の合わせガラス用中間膜は、組成の異なる不透明な遮音性ポリビ二ルァセタール榭脂組成物が複数層積層されていてもよい。このような場合には、粘弾性的性質が異なる各榭脂間の内部摩擦効果により音エネルギーが熱エネルギーとして効果的に変換吸収され、特に、 2000〜5000Hz付近の中高音域において、コインシデンス効果による遮音性の低下が防止される。

[0058] また、第 2の発明の不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂組成物中には、必要に応じて、熱線遮蔽微粒子がさらに添加されてもよい。

[0059] 上記のようにして得られる合わせガラス用中間膜の両面に、透明ガラスを接着させた合わせガラスのヘイズ値としては 20%以上であることが好ま U、。特に好ましくは 5 0%以上であり、更に好ましくは 60%以上である。

上記ヘイズ値が 20%を下回ると、可視光線の散乱が少なくなり、得られる合わせガラスの遮光'性が損なわれる。

[0060] また、第 2の発明に用いられる微粒子状の無機粉末としては、炭酸カルシウム、ァルミナ、カオリンクレー、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸ィ匕アルミニウム、炭酸マグネシウム、タルク、長石粉、マイ力、バライト、炭酸バリウム、酸化チタン、シリカ、ガラスビーズ等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、混合して用いられてもよい。

また、第 2の発明に用いられる熱線遮蔽微粒子としては、錫ドープ酸化インジウム (I TO)、アンチモンドープ酸化錫（ATO)、アルミニウムドープ酸化亜鉛 (AZO)、インジゥムドープ酸ィ匕亜鉛 (IZO)、錫ドープ酸ィ匕亜鉛、珪素ドープ酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、 6ホウ化ランタン、 6ホウ化セリウム、金微粉、銀微粉、白金微粉、アルミ-ゥム微粉等が挙げられる。

[0061] 第 2の発明に用いられる微粒子状の無機粉末や熱線遮蔽微粒子の平均粒径は 1 〜 100 mであることが好ましぐ 1〜50 /ζ πιがさらに好ましい。なお、これ等の平均粒子径は、光散乱測定装置 (例えば、大塚電子社製「DLS— 6000AL」）を使用して、 Arレーザーを光源として動的光散乱法により測定することができる。また、微粒子状の無機粉末は、不透明なポリビニルァセタール榭脂膜が得られるように、一般に、ポリビニルァセタール榭脂 100重量部に対して 0. 3〜30重量部の範囲、好ましくは 0 . 5〜20重量部の範囲で用いられる。熱線遮蔽微粒子は、上記ポリビュルァセタール榭脂 100重量部に対して、通常 0. 001〜30重量部の範囲、好ましくは 0. 001〜 10重量部の範囲、より好ましくは 0. 005〜5重量部の範囲で用いられる。

[0062] 特に、第 2の発明に用いられる不透明な遮音性ポリビュルァセタール榭脂組成物は、上記微粒子状の無機粉末が無彩色（白、薄い灰色、灰色、黒みの灰色、黒)であるものが多、ため落ち着、た色感が容易に得られる。

[0063] 第 2の発明の合わせガラス用中間膜の全体の膜厚は、合わせガラスとして最小限必要な耐貫通性や耐候性を考慮すると、実用的には通常の透明な合わせガラス用中間膜と同様に、一般に、 0. 3〜1. 6mmの膜厚範囲が好ましい。

[0064] 上記不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂組成物は、上記ポリビニルァセタール榭脂、上記可塑剤および必要に応じて添加する各種の添加剤を、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリ一ミキサー、カレンダーロール等を用いて混練し、これを押出し法、カレンダ一法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する方法により得ることができる。

[0065] 第 2の発明の合わせガラスは、通常の合わせガラスの製法と同様な方法により製造することができる。例えば、少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、上述の合わせガラス用中間膜を挟み、これを押圧ロールに通して扱くか或いはゴムバッグに入れて減圧吸引し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら約 70〜 110°Cで予備接着して積層体とし、次、でこの脱気された積層体をオートクレープに入れるか或いはプレスを行い、約 120〜150°Cで、約 1〜1. 5MPaの圧力で本接着を行うことにより製造される。

[0066] なお、透明ガラス板としては、特に限定されず、一般に使用されている透明ガラス板を使用することができる。このような、透明ガラス板としては、例えば、フロート板ガラス、熱線吸収ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス等の各種無機ガラス：ポリカーボネート板、ポリメチルメタタリレート板等の有機ガラス板が挙げられる。これらのガラス板は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。なかでも、熱線吸収ガラスを用いることが好ましい。なお、これ等のガラス板の厚みは、用途によって適宜選択されればよぐ特に限定されるものではないが、一枚の厚さが l〜3mmのものが望ましい。

[0067] (第 3の発明）

第 3の発明の合わせガラス用中間膜は、微粒子状の無機粉末を含有する不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂層（A)と、透明ポリビュルァセタール榭脂層（B)との少なくとも 2種類の層が積層されてなることを特徴とする。

第 3の発明において、不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂層（A)に用いられるポリビュルァセタール榭脂としては、特に限定されず、従来より遮音性合わせガラスの中間膜として用いられて、る公知の遮音性ポリビュルァセタール榭脂膜に用いられるポリビュルァセタール榭脂が使用できる力特に、上記特許第 2703471号公報に記載されて、る遮音性ポリビュルァセタール榭脂層に用いられて、るポリビュルァセタール榭脂を使用するのが好ま、。

[0068] すなわち、ポリビュルアルコールを炭素数 4〜6のアルデヒドでァセタール化して得られ、ビュルアセテート成分 (残存ァセチル基）が 8〜30モル⁰ /₀のポリビュルァセタール榭脂 (a)を使用することが好まヽ。

[0069] また、第 3の発明に用いられる不透明な遮音性ポリビュルァセタール榭脂層 (A)は、不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂組成物力なるものであってよぐ該不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂組成物は、微粒子状の無機粉末を含有し、かつポリビニルァセタール榭脂 100重量部に対して可塑剤 45重量部以上含有するポリビュルァセタール榭脂組成物であってよい。

[0070] そして、第 3の発明の不透明な遮音性ポリビュルァセタール榭脂層（A)は、上記のようなポリビニルァセタール榭脂と、可塑剤とを含む榭脂組成物に、さらに少なくとも微粒子状の無機粉末を適当量分散混合させることにより得ることができる。また、可塑剤と、微粒子状の無機粉末以外に、熱線遮蔽微粒子、遮光剤、紫外線吸収剤、各種染料、顔料等を必要に応じて添加するようにしても構わなヽ。

[0071] なお、榭脂層 (A)は複数の薄膜が積層されて形成されてあつてもよい。例えば、第 3の発明の合わせガラス用中間膜に遮音性ポリビュルァセタール榭脂層として、従来より公知の遮音性ポリビュルァセタール榭脂、特に二種の可塑ィ匕ポリビュルァセタール榭脂層を用い、これを積層したものを用いた場合には、粘弾性的性質が異なる各榭脂層間の内部摩擦効果により音エネルギーが熱エネルギーとして効果的に変換吸収され、特に、 2000〜5000Hz付近の中高音域において、コインシデンス効果による遮音性の低下が防止される。

[0072] また、第 3の発明にお、て、遮音性ポリビニルァセタール榭脂層に、可塑剤と、微粒子状の無機粉末とを適当量分散混合させることにより、不透明なポリビュルァセタール榭脂層とすることができる。ポリビュルァセタール榭脂層 (A)は、熱線遮蔽微粒子、遮光剤、各種染料、顔料等がさらに添加された不透明なポリビュルァセタール榭脂であってもよい。

[0073] 第 3の発明にお、ては、不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂層（A)と、透明ポリビュルァセタール榭脂層（B)との少なくとも 2種類の層を積層したものを合わせガラス用中間膜として用いる。

この透明ポリビニルァセタール榭脂層（B)の構成としては、特に限定されず、従来より合わせガラスの中間膜として用いられている公知のポリビニルァセタール榭脂に、可塑剤を適当量分散混合した榭脂組成物を用いて形成されたものが挙げられる。特に、ポリビュルアルコールを炭素数 3〜4のアルデヒドでァセタール化して得られる、ビュルアセテート成分 (残存ァセチル基）が 14モル％以下のポリビュルァセタール榭脂 (b)と、可塑剤力もなる透明ポリビニルァセタール榭脂層（B)を用いるのが好ましい。ポリビュルァセタール榭脂層（B)を形成する榭脂組成物中には、必要に応じて熱線遮蔽微粒子、各種染料、顔料等がさらに添加されてもよい。

[0074] 第 3の発明の合わせガラス用中間膜は、榭脂層 (A)及び榭脂層 (B)を必須成分として、必要に応じてポリビュルァセタール以外の榭脂層（C)を間に積層してもよい。たとえば、榭脂層（C)としては、ポリエステルやポリウレタン、エチレン酢酸ビュルなどの榭脂層が挙げられる。

[0075] 第 3の発明の合わせガラス用中間膜における上記榭脂層 (A)、 (B)、 (C)の積層順序としては特に限定されないが、榭脂層 (A)が中間層となり、榭脂層（B)の少なくとも 1層が最表面層を形成しているのが好ましぐ (B) / (A) / (B) , (B)Z(A)、 (B) / ( C) / (A) / (B)、 (B) / (C) / (A) / (C) / (B)等任意の構成を用いることが出来る。合わせガラス用中間膜の取扱い性から、榭脂層（B)が最外層となる構成の合わせガラス用中間膜が好ましい。

上記のようにして得られる合わせガラス用中間膜の両面に、透明ガラスを接着させた合わせガラスのヘイズ値としては 20%以上であることが好ま U、。特に好ましくは 5 0%以上であり、更に好ましくは 60%以上である。上記ヘイズ値が 20%を下回ると、可視光線の散乱が少なくなり、得られる合わせガラスの遮光'性が損なわれる。

[0076] また、第 3の発明に用いられる微粒子状の無機粉末としては、炭酸カルシウム、ァルミナ、カオリンクレー、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸ィ匕アルミニウム、炭酸マグネシウム、タルク、長石粉、マイ力、バライト、炭酸バリウム、酸化チタン、シリカ、ガラスビ―ズ等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、混合して用いられてもよい。

[0077] 第 3の発明に用いられる熱線遮蔽微粒子としては、錫ドープ酸化インジウム (ITO) 、アンチモンドープ酸化錫（ATO)、アルミニウムドープ酸化亜鉛 (AZO)、インジウムドープ酸ィ匕亜鉛 (IZO)、錫ドープ酸ィ匕亜鉛、珪素ドープ酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、 6ホウ化ランタン、 6ホウ化セリウム、金微粉、銀微粉、白金微粉、アルミニウム微粉等が挙げられる。遮光剤としては、カーボンブラック、赤色酸ィ匕鉄等が挙げられる。顔料としては、黒色顔料カーボンブラックと赤色顔料 (C. I. Pigment red)と青色顔料（C. I. Pigment blue)と黄色顔料（C. I. Pigment yellow)の 4種を混合してなる暗赤褐色の混合顔料等が挙げられる。

[0078] 第 3の発明に用いられる微粒子状の無機粉末の平均粒径は 1〜： LOO /z mであること力子ましく、 1〜50 /ζ πιがさらに好ましい。なお、これ等の平均粒子径は、光散乱測定装置 (例えば、大塚電子社製「DLS— 6000AL」）を使用して、 Arレーザーを光源として動的光散乱法により測定することができる。また、微粒子状の無機粉末は、不透明なポリビニルァセタール榭脂膜が得られるように、一般に、ポリビニルァセタール榭脂 100重量部に対して 0. 3〜30重量部の範囲、好ましくは 0. 5〜20重量部の範囲で用いられる。熱線遮蔽微粒子は、ポリビュルァセタール榭脂 100重量部に対して、通常 0. 001〜30重量部の範囲、好ましくは 0. 001〜10重量部の範囲、より好ましくは 0. 005〜5重量部の範囲で用いられる。

[0079] 特に、上記不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂層は、微粒子状の無機粉末は無彩色（白、薄い灰色、灰色、黒みの灰色、黒)であるものが多いため落ち着いた色感が容易に得られる。

[0080] 第 3の発明の合わせガラス用中間膜の全体の膜厚は、合わせガラスとして最小限必要な耐貫通性や耐候性を考慮すると、実用的には通常の透明な合わせガラス用中間膜と同様に、一般に、 0. 3〜1. 6mmの膜厚範囲が好ましい。

[0081] 上記遮音性ポリビニルァセタール榭脂層は、上記ポリビュルァセタール榭脂、上記可塑剤および必要に応じて添加する各種の添加剤を、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリ一ミキサー、カレンダーロール等を用いて混練し、これを押出し法、力レンダ一法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する方法により得ることがでさる。

[0082] また、上記不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂層は、上記ポリビュルァセタール榭脂、上記微粒子状の無機粉末、上記可塑剤、上記乳白剤、熱線遮蔽微粒子、遮光剤、各種顔料などの無機微粒子および必要に応じて添加する各種の添加剤を、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリ一ミキサー、カレンダーロール等を用いて混練し、これを押出し法、カレンダ一法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する方法により得ることができる。

[0083] 第 3の発明の合わせガラス用中間膜は、上記のように別々に製膜された不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂層と透明ポリビニルァセタール榭脂層とを重ね合わせ、これを加熱加圧することにより一体ィ匕する方法により製造することができる。また、上記不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂層の製膜用榭脂配合物と透明ポリビ二ルァセタール榭脂層の製膜用榭脂配合物と必要に応じて透明ポリビュルァセタール榭脂層の製膜用榭脂配合物とを、多層押出し法により一体に製膜する方法により製造することができる。また、別の方法として、上記不透明な遮音性ポリビニルァセタ一ル榭脂層と透明ポリビニルァセタール榭脂層と必要により更に透明ポリビュルァセタール榭脂層を、二枚のガラス板の間に重ね合わせ、これを加熱加圧することにより一体ィ匕して、合わせガラスの製造と同時に製膜する方法により製造することができる。

[0084] 第 3の発明の合わせガラスは、通常の合わせガラスの製法と同様な方法により製造することができる。例えば、少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、上述の合わせガラス用中間膜を挟み、これを押圧ロールに通して扱くか或いはゴムバッグに入れて減圧吸引し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら約 70〜 110°Cで予備接着して積層体とし、次、でこの脱気された積層体をオートクレープに入れるか或いはプレスを行い、約 120〜150°Cで、約 1〜1. 5MPaの圧力で本接着を行うことにより製造される。

[0085] なお、透明ガラス板としては、特に限定されず、一般に使用されている透明ガラス板を使用することができる。このような、透明ガラス板としては、例えば、フロート板ガラス、熱線吸収ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス等の各種無機ガラス：ポリカーボネート板、ポリメチルメタタリレート板等の有機ガラス板が挙げられる。これらのガラス板は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。なかでも、熱線吸収ガラスを用いることが好ましい。なお、これ等のガラス板の厚みは、用途によって適宜選択されればよぐ特に限定されるものではないが、一枚の厚さが l〜3mmのものが望ましい。

[0086] (第 4の発明）

第 4の発明の合わせガラス用中間膜は、遮音性ポリビニルァセタール榭脂層と不透明ポリビニルァセタール榭脂層とが積層されてなることを特徴とするものである。

[0087] 第 4の発明にお、て、遮音性ポリビニルァセタール榭脂層としては、特に限定されず、従来より遮音性合わせガラスの中間膜として用いられて、る公知の遮音性ポリビ二ルァセタール榭脂層が使用できるが、特に、上記特許第 2703471号公報に記載されて、る遮音性ポリビニルァセタール榭脂層を使用するのが好ま、。

[0088] すなわち、ポリビュルアルコールを炭素数 4〜6のアルデヒドでァセタール化して得られ、ビュルアセテート成分 (残存ァセチル基）が 8〜30モル⁰ /₀のポリビュルァセタール榭脂 (a)と可塑剤とからなる少なくとも一つの榭脂層を遮音性ポリビュルァセタール榭脂層（A)として使用するのが特に好ましい。

[0089] また、上記遮音性ポリビニルァセタール榭脂層は、遮音性ポリビュルァセタール榭脂組成物からなるものであってよく、該遮音性ポリビュルァセタール榭脂組成物は、ポリビニルァセタール榭脂 100重量部に対して可塑剤 45重量部以上含有するポリビ二ルァセタール榭脂組成物であってよ!、。

[0090] また、第 4の発明にお、て、不透明ポリビュルァセタール榭脂層を構成する榭脂としては、特に限定されず、従来より合わせガラスの中間膜として用いられている公知のポリビュルァセタール榭脂が使用できる。そして、このような榭脂に、可塑剤と、無機微粒子 (着色剤）とを適当量分散混合させることにより、不透明ポリビニルァセタール榭脂層とされる。特に、ポリビュルアルコールを炭素数 3〜4のアルデヒドでァセタール化して得られる、ビュルアセテート成分 (残存ァセチル基）が 14モル％以下の上記ポリビニルァセタール榭脂 (b)と、可塑剤と、乳白剤、熱線遮蔽微粒子、遮光剤、各種染料、顔料等の無機微粒子 (着色剤）とからなる不透明ポリビニルァセタール榭脂層（B)を用いるのが好ま、。

また、遮音性ポリビニルァセタール榭脂層を着色する場合も乳白剤、熱線遮蔽微粒子、遮光剤、各種染料、顔料等の無機微粒子 (着色剤)を含有させればよい。

[0091] 第 4の発明にお、ては、遮音性ポリビニルァセタール榭脂層（A)と不透明ポリビ- ルァセタール樹脂層（_B)を積層したものを合わせガラス用中間膜として用いるが、これに更に透明ポリビニルァセタール榭脂層を積層することも可能である。この透明ポリビュルァセタール榭脂層の構成としては、特に限定されず、従来より合わせガラスの中間膜として用いられて、る公知のポリビュルァセタール榭脂に、可塑剤を適当量分散混合した榭脂層が用いられる。特に、上記ポリビニルァセタール榭脂 (b)と可塑剤からなる透明ポリビニルァセタール榭脂層（C)を用いるのが好ま、。

[0092] 第 4の発明におヽて、榭脂層 (A)及び榭脂層（B)を必須成分として必要に応じて榭脂層（C)を積層することにより、第 4の発明の合わせガラス用中間膜が得られるが、その積層順序としては榭脂層 (A)及び榭脂層（B)を少なくとも各 1層有して、れば、特に限定されず、 (B) / (A) / (B) , (B) / (A) / (C) , (A) / (C) / (B) , (C) / (A)Z(C)Z(B)等任意の構成を用いることが出来る。中でも、合わせガラス用中間膜の取扱い性から、榭脂層 (B)又は、榭脂層 (C)が最外層となる構成の合わせガラス用中間膜が特に好ましい。

[0093] 上記のようにして得られる合わせガラス用中間膜の両面に透明ガラスが接着されて合わせガラスとされる力この合わせガラスのヘイズ値としては 20%以上であることが好ましい。特に好ましくは 50%以上であり、更に好ましくは 60%以上である。上記へィズ値が 20%を下回ると、可視光線の散乱が少なくなり、得られる合わせガラスの遮光性が損なわれ、太陽光の照射等による遮音性能低下の改善効果が小さくなる。

[0094] また、上記乳白剤としては、炭酸カルシウム、アルミナ、カオリンクレー、珪酸カルシゥム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸ィ匕アルミニウム、炭酸マグネシゥム、タルク、長石粉、マイ力、バライト、炭酸バリウム、酸化チタン、シリカ、ガラスビ―ズ等が挙げられる。熱線遮蔽微粒子としては、錫ドープ酸化インジウム (ITO)、アンチモンドープ酸化錫（ATO)、アルミニウムドープ酸化亜鉛 (AZO)、インジウムドープ酸ィ匕亜鉛 (IZO)、錫ドープ酸ィ匕亜鉛、珪素ドープ酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、 6ホゥ化ランタン、 6ホウ化セリウム、金微粉、銀微粉、白金微粉、アルミニウム微粉等が挙げられる。遮光剤としては、カーボンブラック、赤色酸ィ匕鉄等が挙げられる。顔料としては、黒色顔料カーボンブラックと赤色顔料 (C. I. Pigment red)と青色顔料 (C. I . Pigment blue)と黄色顔料（C. I. Pigment yellow)の 4種を混合してなる喑赤褐色の混合顔料等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよぐ混合して用いられてもよ、。耐候性の観点から無機微粒子が好まし、。

[0095] これ等の乳白剤、熱線遮蔽微粒子、遮光剤、各種顔料などの無機微粒子の平均粒径は 1〜： LOO mであることが好ましぐ 1〜 50 mがさらに好ましい。なお、これ等の平均粒子径は、光散乱測定装置 (例えば、大塚電子社製「DLS— 6000AL」）を使用して、 Arレーザーを光源として動的光散乱法により測定することができる。また、これ等の乳白剤、遮光剤、各種顔料などの無機微粒子は、不透明ポリビニルァセタ一ル榭脂膜が得られるように、一般に、ポリビュルァセタール榭脂 100重量部に対して 0. 3〜30重量部の範囲、好ましくは 0. 5〜20重量部の範囲で用いられる。また、熱線遮蔽微粒子は、ポリビュルァセタール榭脂 100重量部に対して、通常 0. 001〜 30重量部の範囲、好ましくは 0. 001〜10重量部の範囲、より好ましくは 0. 005〜5 重量部の範囲で用いられる。

[0096] 特に、上記不透明ポリビュルァセタール榭脂層が上記無機微粒子により着色された着色膜であるものが好ましい。また、不透明ポリビュルァセタール榭脂層が無彩色 (白、薄い灰色、灰色、黒みの灰色、黒)の無機微粒子により着色された着色膜であるものが、落ち着、た色感が得られるので好ま U、。

[0097] なお、上記各種ポリビュルァセタール榭脂層には、この種の中間膜に用いられている紫外線吸収剤や酸化防止剤や接着力調整剤等の各種添加剤を含有させることができる。 [0098] 第 4の発明の合わせガラス用中間膜の全体の膜厚は、合わせガラスとして最小限必要な耐貫通性や耐候性を考慮すると、実用的には通常の透明な合わせガラス用中間膜と同様に、一般に、 0. 3〜1. 6mmの膜厚範囲が好ましい。

[0099] 上記遮音性ポリビニルァセタール榭脂層は、上記ポリビュルァセタール榭脂、上記可塑剤および必要に応じて添加する各種の添加剤を、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリ一ミキサー、カレンダーロール等を用いて混練し、これを押出し法、力レンダ一法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する方法により得ることがでさる。

[0100] また、上記不透明ポリビニルァセタール榭脂膜は、上記ポリビュルァセタール榭脂

、上記可塑剤、上記乳白剤、熱線遮蔽微粒子、遮光剤、各種顔料などの無機微粒子および必要に応じて添加する各種の添加剤を、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンノリーミキサー、カレンダーロール等を用いて混練し、これを押出し法、カレンダ一法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する方法により得ることができる。

[0101] 第 4の発明の合わせガラス用中間膜は、上記のように別々に製膜された遮音性ポリビュルァセタール榭脂層と不透明ポリビュルァセタール榭脂層と必要に応じて不透明もしくは透明ポリビュルァセタール榭脂層とを重ね合わせ、これを加熱加圧することにより一体ィ匕する方法により製造することができる。また、上記遮音性ポリビュルァセタール榭脂層の製膜用榭脂配合物と不透明ポリビニルァセタール榭脂層の製膜用榭脂配合物と必要に応じて不透明ポリビュルァセタール榭脂層の製膜用榭脂配合物とを、多層押出し法により一体に製膜する方法により製造することができる。また、別の方法として、上記遮音性ポリビニルァセタール榭脂層と不透明ポリビニルァセタール榭脂層と必要に応じて不透明もしくは透明ポリビニルァセタール榭脂層とを、二枚のガラス板の間に重ね合わせ、これを加熱加圧することにより一体化して、合わせガラスの製造と同時に製膜する方法により製造することができる。

[0102] 第 4の発明の合わせガラスは、通常の合わせガラスの製法と同様な方法により製造することができる。例えば、少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、上述の合わせガラス用中間膜を挟み、これを押圧ロールに通して扱くか或いはゴムバッグに入れて減圧吸引し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら約 70〜 110°Cで予備接着して積層体とし、次、でこの脱気された積層体をオートクレープに入れるか或いはプレスを行い、約 120〜150°Cで、約 1〜1. 5MPaの圧力で本接着を行うことにより製造される。

[0103] なお、透明ガラス板としては、特に限定されず、一般に使用されている透明ガラス板を使用することができる。このような、透明ガラス板としては、例えば、フロート板ガラス、熱線吸収ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス等の各種無機ガラス：ポリカーボネート板、ポリメチルメタタリレート板等の有機ガラス板が挙げられる。これらのガラス板は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。なかでも、熱線吸収ガラスを用いることが好ましい。なお、これ等のガラス板の厚みは、用途によって適宜選択されればよぐ特に限定されるものではないが、一枚の厚さが l〜3mmのものが望ましい。

[0104] 上記のようにして得られる第 1の発明〜第 4の発明を包含する本発明の合わせガラスのヘイズ値としては 20%以上であることが好ましい。特に好ましくは 50%以上であり、更に好ましくは 60%以上である。

実施例

[0105] 以下、本発明の具体的な実施例を挙げることにより、本発明を詳細に説明する。なお、本発明はこれ等の実施例に限定されるものではない。

[0106] (第 1の発明の実施例）

(実施例 1 1)

(1)合わせガラス用中間膜 A— 1の作製

EVA榭脂として、酢酸ビュル含有量が 26重量％であるエチレン酢酸ビュル共重合体榭脂 (ウルトラセン 634、東ソ一社製） 100重量部と、微粒子状の無機粉末として微粒子状の炭酸カルシウム粉末 (平均粒径 3 μ m) 6重量部、熱線遮蔽微粒子として I TO微粒子（三菱マテリアル社製、平均粒径 0. 03 m) 0. 25重量部を混合し、ミキシンダロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 40mmの合わせガラス用中間膜 A—1を作製した。

[0107] (2)合わせガラスの作製

上記合わせガラス用中間膜 A— 1を用い、これを両側から二枚の透明なフロートガラス板（縦 30cm X横 30cm X厚さ 2. 5mm)で挟み、これをゴムバック内に入れ、 2. 6kPaの真空度で 20分間脱気した後、脱気したまま 90°Cのオーブンに移し、更に 90 °Cで 30分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスを、エアー式オートクレーブ中で 135°C、圧力 1. 2MPaの条件で 20分間圧着を行い、合わせガラスの作製を行った。

[0108] (実施例 1 2)

(1)合わせガラス用中間膜 A— 2の作製

微粒子状の無機粉末として、微粒子状の炭酸カルシウム粉末 6重量部に代えて微粒子状のシリカ粉末 (平均粒径 5 μ m) 5重量部を用いたこと以外、実施例 1 1と同様にして平均膜厚 0. 40mmの合わせガラス用中間膜 A— 2を得た。

(2)合わせガラスの作製

合わせガラス用中間膜 A— 1に代えて上記合わせガラス用中間膜 A— 2を用いたこと以外、実施例 1— 1と同様にして合わせガラスを作製した。

[0109] (比較例 1 1)

(1)合わせガラス用中間膜 Bの作製

熱線遮蔽微粒子および微粒子状の無機粉末を用いなカゝつたこと以外、実施例 1 1と同様にして平均膜厚 0. 40mmの微粒子状の無機粉末および熱線遮蔽微粒子を含まな、透明な合わせガラス用中間膜 Bを作製した。

(2)合わせガラスの作製

合わせガラス用中間膜 A— 1に代えて上記合わせガラス用中間膜 Bを用いたこと以外、実施例 1—1と同様の方法により合わせガラスの作製を行った。

[0110] (評価）

上記実施例 1 1〜1 2および比較例 1 1で得られた合わせガラスにっ、て、下記の方法によりヘイズ値、可視光透過率 (Tv)、日射透過率 (Te)および日射反射率 (Re)の測定を行った。また、実施例の合わせガラスについては、微粒子状の無機粉末 (特に乳白剤）の凝集や分散不良等の有無、色むらの有無、ガラス板と中間膜との界面において細かい気泡が発生して!/、るかどうかを目視で観察した。

結果を表 1に示す。

[0111] (1)ヘイズ値の測定

JIS K 6714「航空機用メタクリル榭脂板」に準拠し、積分式濁度計 (東京電色社製）を用いて、 340 1800nmの光線に対するヘイズ値を測定した。

(2)可視光透過率 (Tv)、日射透過率 (Te)および日射反射率 (Re)の測定直記分光光度計 (島津製作所社製「UV3100」）を使用して、 JIS Z 8722及び JI S R 3106に従って、 380 780 の可視光透過率 (Tv 300 2100nmの日射透過率 (Te)および 300 2100nmの日射反射率 (Re)を求めた。

[0112] [表 1]

(第 2の発明の実施例）

(実施例 2 - 1)

(1)ポリビニルブチラール榭脂 (a)および合わせガラス用中間膜 A— 1の作製純水 2890重量部〖こ、平均重合度 1700、鹼化度 88. 1モル⁰ /₀のポリビュルアルコール 191重量部を加えて加熱溶解した。この反応系を 12°Cに温度調節し、 35重量 %の塩酸触媒 201重量部と n—ブチルアルデヒド 148重量部をカ卩え、この温度を保持して反応物を析出させた。その後、反応系を 45°Cで 3時間保持して反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応の n—ブチルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を水酸ィ匕ナトリウム水溶液で中和し、更に、過剰の水で 2時間水洗及び乾燥を経て、白色粉末状のポリビュルプチラール榭脂 (a)を得た。この榭脂 (a)の平均プチラールイ匕度は 63. 8モル⁰ /₀、ビュルアセテート成分は 11. 9モル⁰ /。であった。

[0114] 上記榭脂（a) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール—ジ— 2—ェチルプチレート (3GH) 51重量部、微粒子状の無機粉末として平均粒径 5 μ mのシリカ粉末 5重量部、紫外線吸収剤として 2—（2，ーヒドロキシー5，一メチルフエ-ル)ベンゾトリアゾール 0. 1重量部、酸化防止剤として tーブチルヒドロキシトルエン 0. 1重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 9mmの合わせガラス用中間膜 A—1を作製した

[0115] (2)合わせガラスの作製

[0116] (実施例 2— 2)

(1)ポリビニルブチラール榭脂 (b)および合わせガラス用中間膜 B— 1の作製純水 2890重量部〖こ、平均重合度 1700、鹼化度 98. 5モル⁰ /₀のポリビュルアルコール 191重量部を加えて加熱溶解した。この反応系を 12°Cに温度調節し、 35重量 %の塩酸触媒 201重量部と n—ブチルアルデヒド 165重量部をカ卩え、この温度を保持して反応物を析出させた。その後、反応系を 45°Cで 3時間保持して反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応の n—ブチルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を水酸ィ匕ナトリウム水溶液で中和し、更に、過剰の水で 2時間水洗及び乾燥を経て、白色粉末状のポリビュルプチラール榭脂 (b)を得た。この榭脂 (b)の平均プチラールイ匕度は 71. 0モル⁰ /₀、ビュルアセテート成分は 1. 5モル⁰ /。であった。

上記榭脂 (b) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール—ジ— 2—ェチルプチレート（3GH) 51重量部、紫外線吸収剤として 2— (2，—ヒドロキシ— 5， -メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール 0. 1重量部、酸化防止剤として tーブチルヒドロキシトルェン 0. 1重量部、微粒子状の無機粉末として平均粒径 3 mの炭酸カルシウム 6. 5 重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 90mmの合わせガラス用中間膜 B—1 を作製した。

[0117] (2)合わせガラスの作製

上記合わせガラス用中間膜 B— 1を用い、これを実施例 2— 1と同様の方法により合わせガラスの作製を行った。

[0118] (比較例 2— 1)

合わせガラス用中間膜 B— 2の作製

上記榭脂 (b) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール—ジ— 2—ェチルプチレート（3GH) 51重量部、紫外線吸収剤として 2— (2，—ヒドロキシ— 5， -メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール 0. 1重量部、酸化防止剤として tーブチルヒドロキシトルェン 0. 1重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 90mmの微粒子状の無機粉末を含まなヽ透明な合わせガラス用中間膜 B— 2を作製した。

上記合わせガラス用中間膜 B— 2を用い、実施例 2—1と同様の方法により合わせガラスの製造を行った。

[0119] (実施例 2— 3)

(1)合わせガラス用中間膜 A— 2の作製

上記実施例 2—1の榭脂（a) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール— ジ— 2—ェチルプチレート（3GH) 51重量部、熱線遮蔽微粒子として ITO微粒子（三菱マテリアル社製) 0. 5重量部、微粒子状の無機粉末として平均粒径 5 mのシリカ粉末 5重量部、紫外線吸収剤として 2—（2，ーヒドロキシー5，一メチルフエ-ル)ベンゾトリアゾール 0. 1重量部、酸化防止剤として tーブチルヒドロキシトルエン 0. 1重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150 °Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 9mmの合わせガラス用中間膜 A— 2を作製した。

(2)合わせガラスの作製

合わせガラス用中間膜 A— 1に代えて上記合わせガラス用中間膜 A— 2を用いたこと以外、実施例 2— 1と同様にして合わせガラスを得た。

[0120] (実施例 2— 4)

(1)合わせガラス用中間膜 B— 3の作製

上記実施例 2— 2の榭脂 (b) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール— ジ— 2—ェチルプチレート（3GH) 51重量部、熱線遮蔽微粒子として ITO微粒子（三菱マテリアル社製） 1重量部、紫外線吸収剤として 2— (2'ーヒドロキシ—5 '—メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール 0. 1重量部、酸化防止剤として tーブチルヒドロキシトルェン 0. 1重量部、微粒子状の無機粉末として平均粒径 3 mの炭酸カルシウム 6. 5 重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 90mmの合わせガラス用中間膜 B— 3 を作製した。

(2)合わせガラスの作製

合わせガラス用中間膜 B— 1に代えて上記合わせガラス用中間膜 B— 3を用いたこと以外、実施例 2— 2と同様にして合わせガラスを作製した。

[0121] (評価）

上記実施例 2—1、 2— 2および比較例 2—1で得られた合わせガラスについて、下記の方法によりヘイズ値および損失係数の測定を行った。上記実施例 2—1、 2- 2 および比較例 2—1で得られた合わせガラス用中間膜について、下記の方法により自着力の測定を行った。その結果を表 2に示す。

また、上記実施例 2— 3および 2—4で得られた合わせガラスについても、下記の方法によりヘイズ値、損失係数および自着力の測定を行い、さらには、下記の方法により可視光透過率 (Tv)、日射透過率 (Te)および日射反射率 (Re)の測定を行った。その結果を表 3に示す。

[0122] (1)ヘイズ値の測定

(2)損失係数の測定

合わせガラスから試料（幅 25mm X長さ 300mm)を切り出し、この試料を 20°Cの恒温層の中でダンピング試験用の振動発生器 (振研社製の加振機「G21— 005D」 )により加振し、そこカゝら得られる振動特性を機械インピーダンスアンプ (リオン社製「XG 81」）で増幅し、振動スペクトルを FFTスペクトラムアナライザー（横河ヒューレットパッカード社製「FFTスペクトラムアナライザー HP 3582AJ )により解析して、 2000 3000Hzの周波数範囲に有するピークの損失係数を求めた。この損失係数が高いほど遮音性が優れて、ることを示す。

(3)自着力の測定

23°C X 50%RHの条件下で、合せガラス用中間膜力も試料（幅 lOmm X長さ 100 mm)を 2枚切り出し、その 2枚の中間膜を重なるように位置合わせした後、 2kgのローラーを試料上で長さ方向に 2往復させ、圧着した。得られた試験片の片側に両面テープを貼り、その両面テープを介して SUS製の固定板に試験片を固定し、剥離速度 500mmZ分で 180度剥離試験を行剥離強度を測定した。

(4)可視光透過率 (Tv)、日射透過率 (Te)および日射反射率 (Re)の測定直記分光光度計 (島津製作所社製「UV3100」）を使用して、 JIS Z 8722及び JI S R 3106に従って、 380 780 の可視光透過率 (Tv 300 2100nmの日射透過率 (Te)および 300 2100nmの日射反射率 (Re)を求めた。

[0123] [表 2] 実施例 2 - 1実施例 2 -2 比較例 2 - 1

A - 1 B- 1 B - 2 合

わ樹脂（a) 100 一 - せ榭脂（b) - 100 100 ガ 3 G H 5 1 51 5 1 ラ

0. 1 0. 1 0. 1 ス紫外線吸収剤

用酸化防止剤 0. 1 0. 1 0. 1 中シリカ 5 ― - 間炭酸カルシウム - 6. 5 - 膜

膜浮 am) 0. 9 0. 9 0. 9 合わせガラスのヘイズ値（％) 50 87 0. 4 損失係数 0. 27 0. 29 0. 26 合わせガラス用中間膜の自着カ 1. 9 1 . 6 7

( N/cm)

[0124] 表 2から、実施例 2—1、 2— 2のように、シリカ粉末や炭酸カルシウム粉末等の無機粉末を含有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスでは、無機粉末を含有しな、比較例 1の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに比べて高、損失係数が得られることがわかる。すなわち、遮音性が高いことがわかる。

また、シリカ粉末や炭酸カルシウム粉末等の無機粉末を含有する合わせガラス用中間膜では、中間膜同士の自着力が低いため、保管中や取り扱い時のブロッキングが起こりにくいことがわかる。

[0125] [表 3]

実施例 2— 3 実施例 2 _ 4 口 A - 2 B - 3 わ樹脂（ a ) 1 0 0 ―

せ樹脂（ b ) ― 1 0 0 ガ 3 G H 5 1 5 1 ラ 1 T 0 0 . 5 1 ス紫外線吸収剤 0 . 1 0 . 1 用酸化防止剤 0 . 1 0 . 1 中シリ力 5

間炭酸カルシウム ― 6 . 5 膜膜厚（關） 0 . 9 0 . 9 合わせガラスのヘイズ値（？ έ ) 5 5 9 3 損失係数 0 . 2 8 0 . 2 7 合わせガラス用中間膜の自着カ（N/ctn) 1 . 8 1 . 6 可視光透過率（T V ) 6 7 5 8 日射透過率（T e ) 5 4 4 4 日射反射率（ R e ) 8 1 1 (第 3の発明の実施例）

(実施例 3 - 1)

(1)ポリビニルブチラール榭脂 (a)および榭脂層 A— 1の作製

純水 2890重量部に、平均重合度 1700、酸化度 88. 1モル％のポリビュルアルコール 191重量部をカ卩えて加熱溶解した。この反応系を 12°Cに温度調節し、 35重量 %の塩酸触媒 201重量部と n—ブチルアルデヒド 148重量部をカ卩え、この温度を保持して反応物を析出させた。その後、反応系を 45°Cで 3時間保持して反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応の n—ブチルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、更に、過剰の水で 2時間水洗及び乾燥を経て、白色粉末状のポリビュルプチラール榭脂 (a)を得た。この榭脂 (a)の平均プチラールイ匕度は 63. 8モル⁰ /₀、ビニルアセテート成分は 11. 9モル⁰ /。であった。 [0127] 上記榭脂（a) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール—ジ— 2—ェチルプチレート (3GH) 55重量部、微粒子状の無機粉末として平均粒径 5 μ mのシリカ粉末 8重量部、紫外線吸収剤として 2—（2，ーヒドロキシー5，一メチルフエ-ル)ベンゾトリアゾール 0. 1重量部、酸化防止剤として tーブチルヒドロキシトルエン 0. 1重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 2mmの榭脂層 A—1を作製した。

[0128] (2)ポリビニルブチラール榭脂 (b)および榭脂層 Bの作製

純水 2890重量部〖こ、平均重合度 1700、鹼化度 98. 9モル⁰ /₀のポリビュルアルコール 191重量部を加えて加熱溶解した。この反応系を 12°Cに温度調節し、 35重量 %の塩酸触媒 201重量部と n—ブチルアルデヒド 152重量部をカ卩え、この温度を保持して反応物を析出させた。その後、反応系を 45°Cで 3時間保持して反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応の n—ブチルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を水酸ィ匕ナトリウム水溶液で中和し、更に、過剰の水で 2時間水洗及び乾燥を経て、白色粉末状のポリビュルプチラール榭脂 (b)を得た。この榭脂 (b)の平均プチラールイ匕度は 68. 0モル⁰ /₀、ビュルアセテート成分は 11. 1モル⁰ /₀であった。

[0129] 上記榭脂 (b) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール—ジ— 2—ェチルプチレート（3GH) 40重量部、紫外線吸収剤として 2— (2，—ヒドロキシ— 5，—メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール 0. 1重量部、酸化防止剤として tーブチルヒドロキシトルェン 0. 1重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 3mmの榭脂層 Bを作製した。

[0130] (3)合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製

上記榭脂層 A— 1、 Bを用い、これを榭脂層 BZ榭脂層 A— 1Z榭脂層 Bの順に重ね、両側から二枚の透明なフロートガラス板（縦 30cm X横 30cm X厚さ 2. 5mm)で挟み、これをゴムノック内に入れ、 2. 6kPaの真空度で 20分間脱気した後、脱気したまま 90°Cのオーブンに移し、更に 90°Cで 30分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスを、エアー式オートクレープ中で 135°C、圧力 1 . 2MPaの条件で 20分間圧着を行い、中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行って、合わせガラス用中間膜の作製と合わせガラスの作製とを同時に行った。 [0131] (実施例 3— 2)

(1)樹脂層 A— 2の作製

上記榭脂（a) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール—ジ— 2—ェチルプチレート（3GH) 40重量部、紫外線吸収剤として 2—（2，ーヒドロキシ 5，ーメチノレフエ-ル）ベンゾトリアゾール 0. 1重量部、酸化防止剤として tーブチルヒドロキシトルェン 0. 1重量部、微粒子状の無機粉末として平均粒径 3 /z mの炭酸カルシウム 10重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 1 50°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 20mmの榭脂層 A— 2を作製した。

[0132] (2)合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製

上記榭脂層 A— 2および Bを用い、これを榭脂層 BZ榭脂層 A— 2Z榭脂層 Bの順に重ねたこと以外は、実施例 3—1と同様の方法により中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行った。

[0133] (比較例 3— 1)

(1)樹脂層 A— 3の作製

上記榭脂（a) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール—ジ— 2—ェチルプチレート（3GH) 55重量部、紫外線吸収剤として 2— (2，—ヒドロキシ— 5， -メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール 0. 1重量部、酸化防止剤として tーブチルヒドロキシトルェン 0. 1重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 20mmの微粒子状の無機粉末を含まなヽ透明な榭脂層 A— 3を作製した。

上記榭脂層 A— 3および Bを用い、これを榭脂層 BZ榭脂層 A— 3Z榭脂層 Bの順に重ねたこと以外は、実施例 3—1と同様の方法により中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行った。

[0134] (実施例 3— 3)

(1)樹脂層 A— 4の作製

上記榭脂（a) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール—ジ— 2—ェチルプチレート (3GH) 60重量部、熱線遮蔽微粒子として ITO微粒子（三菱マテリアル社製) 3重量部、微粒子状の無機粉末として平均粒径 5 μ mのシリカ粉末 8重量部、紫外線吸収剤として 2— (2，一ヒドロキシ一 5，一メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール 0. 1 重量部、酸ィ匕防止剤として t—プチルヒドロキシトルエン 0. 1重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 2mmの榭脂層 A— 4を作製した。

(2)合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製

榭脂層 A— 1に代えて、上記榭脂層 A— 4を用いたこと以外、実施例 3—1と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

[0135] (実施例 3— 4)

(1)樹脂層 B，の作製

上記実施例 3—1の榭脂 (b) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール— ジ— 2—ェチルプチレート（3GH) 40重量部、熱線遮蔽微粒子として ITO微粒子（三菱マテリアル社製） 1重量部、紫外線吸収剤として 2— (2'ーヒドロキシ—5 '—メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール 0. 1重量部、酸化防止剤として tーブチルヒドロキシトルェン 0. 1重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 3mmの榭脂層 B'を作製した。

(2)合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製

榭脂層 Bに代えて上記榭脂層 B'を用いたこと以外、実施例 3—1と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

[0136] (実施例 3— 5)

(1)樹脂層 A— 5の作製

上記実施例 3—1の榭脂（a) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール— ジ— 2—ェチルプチレート（3GH) 60重量部、熱線遮蔽微粒子として ITO微粒子（三菱マテリアル社製） 5重量部、紫外線吸収剤として 2— (2'ーヒドロキシ—5 '—メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール 0. 1重量部、酸化防止剤として tーブチルヒドロキシトルェン 0. 1重量部、微粒子状の無機粉末として平均粒径 3 /z mの炭酸カルシウム 10重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 1 50°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 20mmの榭脂層 A— 5を作製した。

(2)合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製榭脂層 A— 2に代えて、上記榭脂層 A— 5を用いたこと以外、実施例 3— 2と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

[0137] (実施例 3— 6)

榭脂層 Bに代えて実施例 3—4で作製した榭脂層 B'を用いたこと以外、実施例 3— 2と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

[0138] (評価）

上記実施例 3— 1、 3— 2および比較例 3—1で得られた合わせガラスについて、下記の方法によりヘイズ値および損失係数の測定を行った。その結果を表 4に示す。また、上記実施例 3— 3〜3— 6で得られた合わせガラスについても、下記の方法によりヘイズ値および損失係数の測定を行い、さら〖こは、下記の方法により可視光透過率 (Tv)、日射透過率 (Te)および日射反射率 (Re)の測定を行った。その結果を表 5 に示す。

[0139] (1)ヘイズ値の測定

JIS K 6714「航空機用メタクリル榭脂板」に準拠し、積分式濁度計 (東京電色社製）を用いて、 340〜1800nmの光線に対するヘイズ値を測定した。

(2)損失係数の測定

合わせガラスから試料（幅 25mm X長さ 300mm)を切り出し、この試料を 20°Cの恒温層の中でダンピング試験用の振動発生器 (振研社製の加振機「G21— 005D」 )により加振し、そこカゝら得られる振動特性を機械インピーダンスアンプ (リオン社製「XG 81」）で増幅し、振動スペクトルを FFTスペクトラムアナライザー（横河ヒューレットパッカード社製「FFTスペクトラムアナライザー HP 3582AJ )により解析して、 2000〜 3000Hzの周波数範囲に有するピークの損失係数を求めた。この損失係数が高いほど遮音性が優れて、ることを示す。

(3)可視光透過率 (Tv)、日射透過率 (Te)および日射反射率 (Re)の測定直記分光光度計 (島津製作所社製「UV3100」）を使用して、 JIS Z 8722及び JI S R 3106に従って、 380〜780 の可視光透過率 (Tv 300〜2100nmの日射透過率 (Te)および 300〜2100nmの日射反射率 (Re)を求めた。

[0140] [表 4] 実施例 3- 1実施例 3 - 2比較例 3-1 遮 Α— 1 A— 2 A - 3 曰樹脂（a ) 100 100 100 性 3 G H 55 55 55 樹紫外線吸収剤 0.1 0.1 0.1 脂酸化防止剤 0.1 0.1 0.1 層シリカ 8 - -

A 炭酸カルシウム - 10 一膜厚 (mm) 0.2 0.2 0.2 透 B B B 明樹脂 ( b ) 100 100 100 樹 3 G H 40 40 40 脂紫外線吸収剤 0.1 0.1 0.1

酸化防止剤 0.1 0.1 0.1

B 膜厚 ί,πιπι 0.3 0.3 0.3 積層構成 B/A B B/A/B B/A/B 中間膜厚み（mm) 0.8 0.8 0.8 合わせガラスヘイズ値 (%) 51 88 0.4 損失係数 0.42 0.43 0.38

[0141] 表 4から、実施例 3— 1、 3— 2のように、シリカ粉末や炭酸カルシウム粉末等を微粒子状の無機粉末として含有する不透明な遮音性ポリビエルァセタール榭脂層（A)と、透明ポリビニルァセタール榭脂層（B)とが積層された合わせガラス用中間膜では、無機粉末を含有しない榭脂層を積層した比較例 3— 1の合わせガラス用中間膜に比ベて高い損失係数が得られることがわかる。すなわち、遮音性に優れていることがよくわ力る。

[0142] [表 5] 実施例 3-3 実施例 3 - 4 実施例 3-5 実施例 3 - 6

A - 4 A一 1 A - 5 A - 2 遮樹脂（ a ) 100 100 100 100

3 G H 60 55 60 55 性 1 T o 3 - 5 - 樹紫外線吸収剤 0.1 0.1 0.1 0.1 脂酸化防止剤 0.1 0.1 0.1 0.1 層シリ力 8 8 - -

A 炭酸カルシウム一一 10 10

膜厚 (mm) 0.2 0.2 0.2 0.2 透 B B ' B B ' 明樹脂（ b ) 100 100 100 100 樹 3 G H 40 40 40 40 脂 1 T o - 1 - 1 暦紫外線吸収剤 0.1 0.1 0.1 0.1

B 酸化防止剤 0.1 0.1 0.1 0.1

(B ' ) 膜厚 (mm) 0.3 0.3 0.3 0.3 積層構成 B/A/B B' /A/B' B/A/B B' /A/B' 中間膜厚み（mm) 0.8 0.8 0.8 0.8 ヘイズ値（％) 50 52 87 88 損失係数 0.44 0.41 0.45 0.43 可視光透過率（T V ) 68 67 61 62 日射透過率（T e ) 56 54 46 47 日射反射率（R e ) 9 8 10 10

(第 4の発明）

(実施例 4 1)

(1)ポリビニルプチラール樹脂（a)および樹脂層 A— 1の調製

純水 2890重量部に、平均重合度 1700、酸化度 88.1モル％のポリビュルアルコール 191重量部をカ卩えて加熱溶解した。この反応系を 12°Cに温度調節し、 35重量 %の塩酸触媒 201重量部と n ブチルアルデヒド 148重量部を加え、この温度を保持して反応物を析出させた。その後、反応系を 45°Cで 3時間保持して反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応の n—ブチルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を水酸ィ匕ナトリウム水溶液で中和し、更に、過剰の水で 2時間水洗及び乾燥を経て、白色粉末状のポリビュルプチラール榭脂 (a)を得た。この榭脂 (a)の平均プチラールイ匕度は 63. 8モル⁰ /₀、ビュルアセテート成分は 11. 9モル⁰ /。であった。

[0144] 上記榭脂（a) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール—ジ— 2—ェチルプチレート（3GH) 55重量部、紫外線吸収剤として 2— (2，—ヒドロキシ— 5， -メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール（チバガイギ一社製の商品名「チヌビン P」）0. 1重量部、酸ィ匕防止剤として t—プチルヒドロキシトルエン (住友ィ匕学社製の商品名「スミライザ一 BHT」）0. 1重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 15mmの榭脂層 A—1を作製した。

[0145] (2)ポリビニルブチラール榭脂 (b)および榭脂層 B— 1の作製

[0146] 上記榭脂 (b) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール—ジ— 2—ェチルプチレート（3GH) 35重量部、紫外線吸収剤として 2— (2，—ヒドロキシ— 5，一メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール（チバガイギ一社製の商品名「チヌビン P」）0. 1重量部、酸ィ匕防止剤として t—プチルヒドロキシトルエン (住友ィ匕学社製の商品名「スミライザ一 BHT」）0. 1重量部、無機微粒子として平均粒径 5 mのシリカ 4. 0重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 20mmの榭脂層 B—1を作製した。 [0147] (3)樹脂層 Cの作製

上記（2)で得られた白色粉末状のポリビュルプチラール榭脂 (b) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール—ジ— 2 ェチルブチレート（3GH) 40重量部、紫外線吸収剤として 2— (2，一ヒドロキシ一 5，一メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール（チバガイギ一社製の商品名「チヌビン P」）0. 1重量部、酸ィ匕防止剤として t—プチルヒドロキシトルエン (住友ィ匕学社製の商品名「スミライザ一 BHT」）0. 1重量部を混合し、ミキシンダロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 30mmの榭脂層 Cを作製した。

[0148] (4)合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製

上記榭脂層 A— 1、 B— 1および Cを用い、これを榭脂層 B— 1Z榭脂層 A— 1Z榭脂層 Cの順に重ね、両側から二枚の透明なフロートガラス板（縦 30cm X横 30cm X 厚さ 2. 5mm)で挟み、これをゴムバック内に入れ、 2. 6kPaの真空度で 20分間脱気した後、脱気したまま 90°Cのオーブンに移し、更に 90°Cで 30分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスを、エアー式オートクレープ中で 135°C、圧力 1. 2MPaの条件で 20分間圧着を行い、中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行って、合わせガラス用中間膜の作製と合わせガラスの作製とを同時に行った。

[0149] (実施例 4 2)

(1)樹脂層 B— 2の作製

上記榭脂 (b) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール—ジ— 2—ェチルプチレート（3GH) 40重量部、紫外線吸収剤として 2— (2，—ヒドロキシ— 5，—メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール（チバガイギ一社製の商品名「チヌビン P」）0. 1重量部、酸ィ匕防止剤として t—プチルヒドロキシトルエン (住友ィ匕学社製の商品名「スミライザ一 BHT」）0. 1重量部、無機微粒子として平均粒径 3 mの炭酸カルシウム 7. 5重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150 °Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 30mmの榭脂層 B— 2を作製した。

[0150] (2)合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製

上記榭脂層 A— 1および B— 2を用い、これを榭脂層 B— 2Z榭脂層 A— 1Z榭脂層 B— 2の順に重ねたこと以外は、実施例 4—1と同様の方法により中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行った。

[0151] (実施例 4 3)

(1)樹脂膜 B - 3の作製

無機微粒子として、平均粒径 3 mの炭酸カルシウム 7. 5重量部に代えて、カーボンブラック、 C. I. Pigment red 207、 C. I. Pigment blue 151、 C. I. Pigmen t yellow 110の 4種を等量混合してなる暗赤褐色の混合顔料 5. 0重量部を用いたこと以外は、実施例 4— 2と同様の方法により平均膜厚 0. 15mmの榭脂層 B— 3を作製した。

[0152] (2)合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製

上記榭脂層 A—l、 B— 3および Cを用い、これを榭脂層 B—3Z榭脂層 CZ榭脂層

A— 1Z榭脂層 Cの順に重ねたこと以外は、実施例 4—1と同様の方法により中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行った。

[0153] (実施例 4 4)

(1)樹脂層 A— 2の作製

上記榭脂（a) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール—ジ— 2—ェチルプチレート（3GH) 55重量部、紫外線吸収剤として 2— (2，—ヒドロキシ— 5， -メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール（チバガイギ一社製の商品名「チヌビン P」）0. 1重量部、酸ィ匕防止剤として t—プチルヒドロキシトルエン (住友ィ匕学社製の商品名「スミライザ一 BHT」）0. 1重量部、無機微粒子として平均粒径 3 mの炭酸カルシウム 8. 3重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150 °Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 15mmの不透明な遮音性榭脂層 A— 2を作製した。

(2)合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製

上記榭脂層 A— 2および B— 2を用い、これを榭脂層 B— 2Z榭脂層 A— 2Z榭脂層 B— 2の順に重ねたこと以外は、実施例 4—1と同様の方法により中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行った。

[0154] 比較例 4 1 上記榭脂層 A— 1および Cを用い、これを榭脂層 CZ榭脂層 A— 1Z榭脂層 Cの順に重ねたこと以外は、実施例 4—1と同様の方法により中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行った。

[0155] (実施例 4 5)

(1)樹脂層 A— 3の作製

上記実施例 4—1の榭脂（a) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール— ジ— 2 ェチルプチレート（3GH) 60重量部、熱線遮蔽微粒子として ITO微粒子（三菱マテリアル社製） 2. 5重量部、紫外線吸収剤として 2—（2，ーヒドロキシー5，ーメチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール（チバガイギ一社製の商品名「チヌビン P」）0. 1重量部、酸ィ匕防止剤として t—プチルヒドロキシトルエン (住友ィ匕学社製の商品名「スミライザ一 BHT」）0. 1重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 15mmの榭脂層 A— 3を作製した。

(2)合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製

榭脂層 A— 1に代えて上記榭脂層 A— 3を用いたこと以外は、実施例 4— 1と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

[0156] (実施例 4 6)

(1)樹脂層 B— 4の作製

上記実施例 4—1の榭脂 (b) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール— ジ— 2 ェチルプチレート（3GH) 40重量部、熱線遮蔽微粒子として、 ITO微粒子（三菱マテリアル社製） 3重量部、紫外線吸収剤として 2— (2'ーヒドロキシ—5 '—メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール（チバガイギ一社製の商品名「チヌビン P」）0. 1重量部、酸ィ匕防止剤として t—プチルヒドロキシトルエン (住友ィ匕学社製の商品名「スミライザ一 BHT」）0. 1重量部、無機微粒子として平均粒径 5 mのシリカ 4. 0重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30 分間プレス成形し、平均膜厚 0. 20mmの榭脂層 B— 4を作製した。

(2)合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製

榭脂層 B—1に代えて上記榭脂層 B— 4を用いたこと以外、実施例 4—1と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

[0157] (実施例 4 7)

榭脂層 A— 1に代えて上記実施例 4 5の榭脂層 A— 3を用いたこと以外、実施例 4 - 2と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

[0158] (実施例 4 8)

(1)樹脂層 B— 5の作製

上記榭脂 (b) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール—ジ— 2—ェチルプチレート (3GH) 43重量部、熱線遮蔽微粒子として ITO微粒子（三菱マテリアル社製) 4重量部、紫外線吸収剤として 2—（2，ーヒドロキシー5，一メチルフエ-ル)ベンゾトリァゾール (チバガイギ一社製の商品名「チヌビン P」）0. 1重量部、酸化防止剤として t—ブチルヒドロキシトルエン (住友ィ匕学社製の商品名「スミライザ一 BHT」）0. 1重量部、無機微粒子として平均粒径 3 mの炭酸カルシウム 7. 5重量部を混合し、ミキシンダロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 30mmの榭脂層 B— 5を作製した。

(2)合わせガラス用中間膜および合わせガラス

榭脂層 B— 2に代えて上記榭脂層 B— 5を用いたこと以外、実施例 4 2と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

[0159] (実施例 4 9)

榭脂層 A— 1に代えて上記実施例 4 5の榭脂層 A— 3を用いたこと以外、実施例 4 - 3と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを得た。

[0160] (実施例 4 10)

(1)樹脂層 B— 6の作製

上記実施例 4—1の榭脂 (b) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール— ジ— 2 ェチルプチレート（3GH) 35重量部、熱線遮蔽微粒子として ITO微粒子（三菱マテリアル社製） 3. 5重量部、紫外線吸収剤として 2—（2，ーヒドロキシー5，ーメチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール（チバガイギ一社製の商品名「チヌビン P」）0. 1重量部、酸ィ匕防止剤として t—プチルヒドロキシトルエン (住友ィ匕学社製の商品名「スミライザ一 BHT」）0. 1重量部、無機微粒子としてカーボンブラック、 C. I. Pigment red 207、 C. I. Pigment blue 151および C. I. Pigment yellow 110の 4種を等量混合してなる暗赤褐色の混合顔料 5. 0重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 30mmの榭脂層 B— 6を作製した。

(2)合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製

榭脂層 B— 3に代えて上記榭脂層 B— 6を用いたこと以外、実施例 4— 3と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

[0161] (実施例 4 11)

(1)樹脂層 A— 4の作製

上記実施例 4—1の榭脂（a) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール— ジ— 2 ェチルプチレート（3GH) 60重量部、熱線遮蔽微粒子として ITO微粒子（三菱マテリアル社製） 3重量部、紫外線吸収剤として 2— (2'ーヒドロキシ—5 '—メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール（チバガイギ一社製の商品名「チヌビン P」）0. 1重量部、酸ィ匕防止剤として t—プチルヒドロキシトルエン (住友ィ匕学社製の商品名「スミライザ一 BHT」）0. 1重量部、無機微粒子として平均粒径 3 mの炭酸カルシウム 8. 3重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150 °Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 15mmの不透明な遮音性榭脂層 A— 4を作製した。

(2)合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製

榭脂層 A— 2に代えて上記榭脂層 A— 4を用いたこと以外、実施例 4—4と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

[0162] (実施例 4 12)

(1)樹脂層 B— 7の作製

上記実施例 4—1の榭脂 (b) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール— ジ— 2 ェチルプチレート（3GH) 40重量部、熱線遮蔽微粒子として ITO微粒子（三菱マテリアル社製） 2重量部、紫外線吸収剤として 2— (2'ーヒドロキシ—5 '—メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール（チバガイギ一社製の商品名「チヌビン P」）0. 1重量部、酸ィ匕防止剤として t—プチルヒドロキシトルエン (住友ィ匕学社製の商品名「スミライザ一 BHT」）0. 1重量部、無機微粒子として平均粒径 3 /z mの炭酸カルシウム 7. 5重量部を混合し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150 °Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 30mmの榭脂層 B— 7を作製した。

(2)合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製

榭脂層 B— 2に代えて上記榭脂層 B— 7を用いたこと以外、実施例 4— 7と同様にして合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製した。

[0163] (評価）

上記実施例 4— 1〜4— 4および比較例 4— 1で得られた合わせガラスにっヽて、下記の方法によりヘイズ値および損失係数の測定を行った。その結果を表 6に示す。また、実施例 4— 5〜4— 12で得られた合わせガラスについても、下記の方法によりヘイズ値および損失係数の測定を行い、さら〖こは、下記の方法により可視光透過率（ Tv)、日射透過率 (Te)および日射反射率 (Re)の測定を行った。実施例 4 5〜4 8についての結果を表 7に示し、実施例 4 9〜4 12についての結果を表 8に示す

[0164] (1)ヘイズ値の測定

(2)損失係数の測定

上記測定においては、 114W白熱灯により、合わせガラスの上方より 30分間照射した前後の損失係数を求めることにより、光の照射による遮音性の変化の有無及びその程度を求めた。 (3)可視光透過率 (Tv)、日射透過率 (Te)および日射反射率 (Re)の測定直記分光光度計 (島津製作所社製「UV3100」）を使用して、 JIS Z 8722及び JI S R 3106に従って、 380 780膽の可視光透過率 (Tv)、 300 2100nmの日射透過率 (Te)および 300 2100nmの日射反射率 (Re)を求めた。

[¾6]

[表 7] 実施例 4-5 実施例 4 - 6 実施例 4 - 7 実施例 4 - 8

A - 3 A— 1 A - 3 A-1 遮

樹脂（a) 100 100 100 100 six.

3GH 60 55 60 55 性

ιτο微粒子 2.5 - 2.5 - 樹

チヌビン P 0.1 0.1 0.1 0.1 脂

BHT 0.1 0.1 0.1 0.1 層

酸カルシウム - 一 - -

A

膜厚（mm) 0.15 0.15 0.15 0.15

B-1 B-4 B-2 B-5 樹脂（b) 100 100 100 100 不

3GH 35 40 40 43 透

ITO微粒子 - 3 一 4 明

チヌビン P 0.1 0.1 0.1 0.1 榭

BHT 0.1 0.1 0.1 0.1 脂

シリカ 4 4 - 一層

炭酸カルシウム - - 7.5 7.5 B

混合顔料 - - - - 膜厚 (mm) 0.2 0.2 0.3 0.3 透樹脂（b) 100 100 一一明 3GH 40 40 - - 樹 ITO微粒子 - - - 一脂チヌビン P 0.1 0.1 - 一層 BHT 0.1 0.1 - 一 C 膜厚 (mm) 0.3 0.3 - 一積層構成 B/A/C B/A/C B/A/B B/A/B 中間膜厚み（mm) 0.65 0.65 0.75 0.75 合わせガラスのヘイズ値（％) 56 55 90 90 白熱灯照射前 0.37 0.37 0.39 0.38 損失係数

白熱灯照射後 0.29 0.31 0.30 0.32 可視光透過率（Tv) 70 69 59 59 日射透過率（Te) 61 58 49 43 日射反射率（Re) 8 9 10 11 8] 実施例 4-9 実施例 4 - 10 実施例 4 - 1 1 実施例 4 - 1 2

A - 3 A-1 A - 4 A - 3 遮

樹脂（a) 100 100 100 100

3 GH 60 55 60 60 性

ΓΓΟ微粒子 2.5 - 3 2.5 樹

チヌビン P 0.1 0.1 0.1 0.1 脂

BHT 0.1 0.1 0.1 0.1 層

炭酸カルシウム - ― 8.3 -

A

膜厚（mm) 0.1 5 0.15 0.1 5 0.15

B-3 B-6 B-2 B-7 樹脂（b) 100 100 100 100 不

3GH 40 35 40 40 透

ITO微粒子 ― 3.5 - , 2 明

チヌビン P 0.1 0.1 0.1 0.1 樹

BHT 0.1 0.1 0.1 0.1 脂

シリカ - - - - 層

炭酸カルシウム - 一 7.5 7.5 B

混合顔料 5 5 - - 膜厚 ( mm) 0.2 0.2 0.3 0.3 透樹脂（b) 100 00 - - 明 3GH 40 40 一 - 樹 ITO微粒子 - - - 一脂チヌビン P 0.1 0.1 - - 層 B HT 0.1 0.1 - 一 C 膜厚（mm ) 0.3 0.3 - - 積層構成 B/C/A/C B/C/A/C B/A/B B/A/B 中間膜厚み（mm ) 0.95 0.95 0.75 0.75 合わせガラスのヘイズ値（％) 84 82 93 89

白熱灯照射前 0.38 0.37 0.40 0.41 損失係数

白熱灯照射後 0.30 0.32 0.37 0.36 可視光透過率（Tv) 65 66 53 58 日射透過率（Te) 55 53 42 44 日射反射率（Re ) 6 5 10 1 1 産業上の利用可能性

本発明の合わせガラス用中間膜を用いて得られる合わせガラスは、自動車のフロントガラス以外のルーフガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス等のうち、特に遮光性が要求される場合に好適に使用される。

Claims

請求の範囲

[I] 不透明なエチレン酢酸ビュル共重合体榭脂組成物またはポリビュルァセタール榭脂組成物の層を少なくとも 1層含むことを特徴とする合わせガラス用中間膜。

[2] 微粒子状の無機粉末および熱線遮蔽微粒子を含有する不透明なエチレン酢酸ビュル共重合体榭脂組成物カゝらなることを特徴とする合わせガラス用中間膜。

[3] 微粒子状の無機粉末が炭酸カルシウムまたはシリカである請求の範囲第 2項に記載の合わせガラス用中間膜。

[4] 熱線遮蔽微粒子が錫ドープ酸化インジウムである請求の範囲第 2項または第 3項に記載の合わせガラス用中間膜。

[5] 微粒子状の無機粉末を含有する不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂組成物からなることを特徴とする合わせガラス用中間膜。

[6] 不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂組成物が、さらに熱線遮蔽微粒子を含有することを特徴とする請求の範囲第 5項に記載の合わせガラス用中間膜。

[7] 微粒子状の無機粉末を含有する不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂層 (A) と、透明ポリビニルァセタール榭脂層（B)との少なくとも 2種類の層が積層されてなることを特徴とする合わせガラス用中間膜。

[8] 不透明な遮音性ポリビニルァセタール榭脂層（A)および透明ポリビュルァセタール榭脂層（B)の少なくとも一方の層が、熱線遮蔽微粒子を含有していることを特徴とする請求の範囲第 7項に記載の合わせガラス用中間膜。

[9] 遮音性ポリビニルァセタール榭脂層と不透明ポリビニルァセタール榭脂層とが積層されてなることを特徴とする合わせガラス用中間膜。

[10] 不透明ポリビニルァセタール榭脂層が、無機微粒子により着色された着色層である請求の範囲第 9項に記載の合わせガラス用中間膜。

[II] 不透明ポリビニルァセタール榭脂層が、無彩色の無機微粒子により着色された着色層である請求の範囲第 9項または第 10項に記載の合わせガラス用中間膜。

[12] 遮音性ポリビニルァセタール榭脂層は、彩色または無彩色で着色されており、かつ透明または不透明であることを特徴とする請求の範囲第 9項〜第 11項のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。

[13] 遮音性ポリビニルァセタール榭脂層および不透明ポリビュルァセタール榭脂層の少なくとも一方が熱線遮蔽微粒子を含有していることを特徴とする請求の範囲第 9項

〜第 12項のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。

[14] 遮音性ポリビニルァセタール榭脂層と不透明ポリビニルァセタール層とが透明ポリビュルァセタール榭脂層を介して積層されてなる請求の範囲第 9項〜第 13項のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。

[15] 少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、請求の範囲第 1項〜第 14項のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜が接着されてヽることを特徴とする合わせガラス。

[16] ヘイズ値が 20%以上であることを特徴とする請求の範囲第 15項に記載の合わせガラス。