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WO2005116151A1 - 活性光線硬化型インクジェットインク、活性光線硬化型インクジェットインクの保存方法及び画像形成方法、インクジェット記録装置 - Google Patents

活性光線硬化型インクジェットインク、活性光線硬化型インクジェットインクの保存方法及び画像形成方法、インクジェット記録装置 Download PDF

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WO2005116151A1
WO2005116151A1 PCT/JP2005/009621 JP2005009621W WO2005116151A1 WO 2005116151 A1 WO2005116151 A1 WO 2005116151A1 JP 2005009621 W JP2005009621 W JP 2005009621W WO 2005116151 A1 WO2005116151 A1 WO 2005116151A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ink
actinic ray
curable
inkjet ink
curable inkjet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2005/009621
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Junichi Fukawa
Satoshi Masumi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Original Assignee
Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Medical and Graphic Inc filed Critical Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Priority to EP05743619A priority Critical patent/EP1752502A1/en
Priority to US11/628,091 priority patent/US20070247503A1/en
Priority to JP2006513926A priority patent/JPWO2005116151A1/ja
Publication of WO2005116151A1 publication Critical patent/WO2005116151A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0081—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using electromagnetic radiation or waves, e.g. ultraviolet radiation, electron beams

Definitions

  • the present invention relates to an actinic ray-curable inkjet ink capable of stably reproducing a high-definition image on various recording materials, a method of storing the actinic ray-curable inkjet ink, an image forming method, and an inkjet recording apparatus.
  • the ink jet recording method has been applied to various printing fields such as photographs, various types of printing, marking, and special printing such as a color filter because images can be easily and inexpensively created.
  • a recording device that emits and controls fine dots, and ink and ink absorptivity, color material coloring, and surface gloss that have improved color reproduction range, durability, and ejection suitability are dramatically improved.
  • the improvement in image quality of today's ink jet recording system can only be achieved if all of the recording device, ink, and special paper are available.
  • the UV inkjet system has been attracting attention in recent years in that it has a relatively low odor compared to the solvent-based inkjet system, and is capable of recording on a recording medium that is quick-drying and does not absorb ink.
  • JP-A-5-54667, JP-A-6-200204, and JP-T-2000-504778 disclose ultraviolet curable ink-jet inks! RU
  • the UV-curable inks include radical-polymerizable UV-curable inks centered on acrylic compositions and cation-polymerizable UV-curable inks.
  • the radical polymerization type ultraviolet curable ink has a problem that the curability deteriorates due to the oxygen inhibiting effect in the environment where oxygen is interposed due to the polymerization mechanism.
  • ultraviolet-curable inkjet inks using a cationically polymerizable compound have been proposed (for example, see Patent Documents 1 to 3).
  • these ultraviolet-curable inkjet inks have an oxygen inhibitory action. There is a problem that it is susceptible to moisture (humidity) at the 1S molecular level, which is not affected.
  • the actinic ray-curable ink jet ink composition using the cationically polymerizable conjugate described in Patent Documents 1 to 3 described above as a photopolymerizable conjugate, for example, UVR manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. 611 (X3 ⁇ 4tRJVR6105, celoxide 2021 manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd.) is often used for these compounds.
  • UVR manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. 611 X3 ⁇ 4tRJVR6105, celoxide 2021 manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd.
  • the discharge stability and curability of these compounds vary greatly depending on the printing environment (for example, temperature and humidity), and molecular level moisture (humidity) ), And there was a problem with storage stability due to easy progress of dark reaction.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-220526 (Claims and Examples)
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-188025 (Claims and Examples)
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-317139 Gazette (Claims and Examples) Disclosure of the Invention
  • the present invention has been made in view of the above problems, and has as its object to provide an actinic ray-curable ink capable of stably recording a high-definition image having excellent character quality and no occurrence of color mixture.
  • a method for storing a jet ink and an image forming method using the same are provided.
  • a photoacid generator As a photoacid generator, it contains a polymer salt that does not generate benzene upon irradiation with actinic rays, contains a compound having an oxetane ring as a photopolymerizable compound, and has a water content of 1. Actinic ray-curable type characterized by being 50 to 5.00% by mass.
  • (Section 2) Item 2 The actinic ray-curable inkjet ink according to item 1, wherein the actinic ray-curable inkjet ink contains a basic compound.
  • Item 3 The actinic ray-curable inkjet ink according to any one of Items 1 and 2, wherein the salt is a sulfonium salt that does not generate benzene.
  • Item 3 The actinic ray-curable inkjet ink according to any one of Items 1 or 2, characterized in that the salt is a sodium salt that does not generate benzene.
  • Item 4 The actinic ray-curable inkjet ink according to item 3, wherein the sulfonium salt force is at least one member selected from the group consisting of sulfonium salt forces represented by the following general formulas [1] to [4]. .
  • R to R each represent a hydrogen atom or a substituent, and R to R simultaneously represent a hydrogen atom;
  • the sulfonium salts represented by the general formulas (1) to (4) are at least one sulfonium salt selected from the following general formulas (5) to (13): Item 6.
  • X represents a non-nucleophilic anion residue.
  • Item 7 The actinic ray-curable inkjet ink according to any one of items 1 to 6, which contains a non-ionic surfactant. [0018] (Term 8)
  • Item 7 The actinic ray-curable ink-jet ink according to any one of Items 1 to 7, wherein the photopolymerizable conjugate contains a compound having at least one oxysilane group.
  • the photopolymerizable compound 60 to 95% by mass of a compound having at least one oxetane ring, 5 to 40% by mass of a compound having at least one oxetane group, and at least one type of butyl ether Item 7.
  • R to R each represent a hydrogen atom or a substituent.
  • At least one of the groups is a substituent.
  • Item 11 The actinic ray-curable ink jet ink according to any one of items 1 to 10, wherein the actinic ray-curable ink-jet ink has a viscosity at 25 ° C of 7 to 50 mPa's.
  • the actinic ray-curable inkjet ink according to any one of the above items 1 to 11 is filled and stored in a storage container
  • the water content of the actinic ray-curable inkjet ink according to the curl-fissure method is WR (%).
  • the internal volume force of the storage container The ratio (porosity) of the void volume excluding the volume occupied by the line-curable inkjet recording ink to the internal volume of the storage container (porosity) was SR, and the water vapor pressure of the void portion was WP (kPa).
  • a method for storing an actinic ray-curable inkjet ink characterized by satisfying the condition defined by the following formula (1).
  • An image forming method in which the actinic ray-curable ink jet ink according to item 1 is jetted onto a recording material to perform printing on the recording material from the ink jet recording head.
  • An image forming method comprising irradiating an actinic ray within 0.001 to 2.0 seconds after the actinic ray-curable inkjet ink lands on the recording material.
  • An image forming method in which the actinic ray-curable ink jet ink according to item 1 is jetted onto a recording material to perform printing on the recording material from the ink jet recording head.
  • An image forming method wherein the total ink film thickness after the actinic ray-curable inkjet ink lands on the recording material is 2 to 20 m.
  • An image forming method in which the actinic ray-curable ink jet ink according to item 1 is jetted onto a recording material to perform printing on the recording material from an ink jet recording head, An image forming method, wherein the amount of ink droplets ejected from each nozzle of the inkjet recording head is 2 to 15 pl.
  • Item 16 An inkjet recording apparatus used in the image forming method according to any one of Items 13 to 15, wherein the actinic ray-curable inkjet ink and the recording head are heated to 35 to 100 ° C.
  • An ink jet recording apparatus which discharges an actinic ray curable ink jet ink.
  • an actinic ray-curable ink jet ink and an actinic ray-curable ink jet capable of stably recording a high-definition image having excellent character quality and no occurrence of color mixing are provided. It is possible to provide a method of storing an ink ink, an image forming method using the same, and an ink jet recording apparatus.
  • FIG. 1 is a front view showing an example of a configuration of a main part of an ink jet recording apparatus of the present invention.
  • FIG. 2 is a top view showing another example of the configuration of the main part of the ink jet recording apparatus of the present invention.
  • the present inventor has conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, contains a phospate salt which does not generate benzene upon irradiation with actinic light as a photoacid generator, and an oxetane ring as a photopolymerizable compound.
  • the effect of moisture during long-term storage can be defined within certain conditions by the storage method of the active light-curable inkjet ink stored in the range of mass%, resulting in excellent character quality and no color mixing.
  • Actinic ray-curable inkjet ink that can stably record high-definition images, and a method of storing actinic ray-curable inkjet ink. It has been found that the present invention has been made.
  • a cationically polymerizable ink has been developed using a photoacid generator that generates benzene as a decomposition product upon irradiation with actinic light, mainly using UVI6992 (a triaryl sulfonium salt manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.).
  • a composition was being prepared.
  • the ink composition since the ink composition generates benzene, the ink composition has a problem in that ejection is unstable due to an environment (temperature and humidity) that is not easily used in the food field and is not easily used. It was not possible to form a high-definition image by inkjet recording using.
  • benzene salts that do not generate benzene photoacid generators
  • IRGACURE250 manufactured by Chinoku Specialty Chemicals Co., Ltd., gallryodonium salt
  • CI5102 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
  • the ejection stability which is an important property in ink-jet recording, becomes very good, and the ink is used as a recording material regardless of the curing environment.
  • This is an epoch-making configuration that makes it easy to control the Dot diameter after landing on the top and can form high-quality images with good reproducibility.
  • the compound having an oxetane ring is 25 to 90% by mass
  • the compound having an oxsilane group is 10 to 70% by mass
  • the vinyl ether conjugate is 0 to 40%.
  • the use of the oxetane conjugate represented by the general formula (E) significantly improves both the curability and the ejection stability.
  • the photopolymerizable compound it is more preferable to use a monofunctional oxetane compound and a polyfunctional oxetane compound having two or more oxetane rings in combination.
  • the phrase "does not generate benzene by irradiation with actinic radiation” in the present invention means that benzene is not substantially generated.
  • an oxalate (photoacid) is contained in the ink composition. using an ink containing a generator) 5 wt%, and printed images about 100m 2 at a thickness of 15 m, a photoacid generator while maintaining the ink film surface 30 ° C is sufficient to decompose the amount It means that the amount of benzene generated when irradiating with actinic rays is very small or no more than 5 ⁇ g.
  • the sulfonium salt or the rhododium salt preferably satisfies the above-mentioned conditions as long as it has a substituent on the benzene ring bonded to S + or 1+.
  • the sulfonium salt compounds represented by the above general formulas [1] to [4] are preferred as long as they have a substituent on the benzene ring bonded to S +, which is preferred. Meet the conditions You.
  • R to R each represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R to R cannot simultaneously represent a hydrogen atom.
  • R to R do not represent a hydrogen atom at the same time
  • R to R represent a hydrogen atom at the same time
  • the substituent represented by R to R is preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group,
  • Alkyl groups such as isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, and hexyl group; alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propyl group, butoxy group, hexyloxy group, decyloxy group and dodecyloxy group; Acetoxy, propionyloxy, decylcarboxy, dodecylcarboxy, methoxycarboxy, ethoxycarboxy, benzoyloxy and other carboxyl groups, phenylthio groups, fluorine, chlorine, bromine And a halogen atom such as iodine, a cyano group, a nitro group and a hydroxy group.
  • alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propyl group, butoxy group, hexyloxy group, decyloxy group and dodecyloxy group
  • X represents a non-nucleophilic a-one residue, for example, a halogen atom such as F, Cl, Br, and I;
  • R and R each represent an alkyl such as methyl, ethyl, propyl, butyl, etc.
  • halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine
  • an alkoxy group such as a nitro group, a cyano group, a methoxy group or an ethoxy group, and also represents an alkyl group or a phenyl group.
  • B (C F) and PF are preferable from the viewpoint of safety.
  • the above-mentioned compound is a photoacid as described in THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN Voi. 71 No. 11, 1998, edited by the Society of Organic Electronics Materials, "Organic Materials for Imaging", Bunshin Publishing (1993). Like the generator, it can be easily synthesized by a known method.
  • the sulfonium salt represented by the general formulas [1] to [4] is at least one of the sulfonium salts selected from the formulas [5] to [13]. Particularly preferred.
  • X represents a non-nucleophilic a-one residue, which is the same as described above.
  • Exemplary compounds, including odonium salts include those in which X in the above formulas [5] to [13] is other than PF.
  • the water content of the actinic ray-curable inkjet ink measured by the Karl Fischer method is stored in the range of 1.50 to 5.00% by mass. It is characterized by doing.
  • the water content measurement by the Karl Fischer method is performed in accordance with Pio IS K0068, and examples of the measuring device by the Karl Fischer method include an automatic moisture measuring device, AQV-2000, manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd. Can be mentioned.
  • the ink is sealed in a container under a high humidity environment of 20 ° C and 80% RH.
  • the power that can bring the water content within the above range is not limited to this.
  • the water content of the ink is low, such as less than 1.50% by mass, the viscosity of the ink varies widely due to storage. And the ejection from the recording head becomes unstable. In particular, the effect becomes more remarkable when the amount of ink droplets to be ejected is small. If the water content of the ink exceeds 5.00% by mass, the curability of the ink will be extremely poor.
  • the ink is to be cured immediately after the ink lands on the recording material in order to improve the image quality, it becomes severe.
  • an actinic ray-curable ink jet ink containing a cationically polymerizable monomer and an initiator stored within the above water content range the ink storage environment (temperature and humidity) and printing environment (temperature and humidity) can be improved. It is possible to stably form a high-definition image without being influenced by the influence.
  • the ink supply system up to the ink container power recording head be a closed system in that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • an oxetane compound When an oxetane compound is contained as a cationic polymerizable monomer, control of the water content during storage of the ink is particularly effective.
  • the use of an oxetane compound and a compound having an oxysilane group is more effective.
  • the curl Fischer of the active energy linear ray-curable inkjet ink is used.
  • the water content by the method is defined as WR (%), and the volume of the void portion and the internal volume of the storage container excluding the volume occupied by the active energy ray-curable inkjet recording ink from the internal volume of the storage container.
  • the curability differs greatly depending on the environmental conditions when exposing and curing the ink ejected on the substrate.
  • the upper limit of this value is 665. Exceeding this value undesirably increases the energy of actinic rays required for curing. This value is more preferably WP XWRZSR> 13.3.
  • JIS-B-7920-4.3 (1) two-point pressure method
  • JIS-B-7920-4.3 (2) two-point temperature method
  • JIS— B— 7920—4.3 (3) two-point pressure method and two-point temperature method Mix Method
  • split-flow method JIS—B—7920—4.3 (4)
  • saturated salt method JIS—B— 7920—4.3 (3) 5
  • the container for filling and storing the actinic ray-curable ink-jet ink includes an ink bottle for supplying to a manufacturer, a user, an ink supply main tank installed in the ink-jet device, and an ink tank for the head. Represents the ink sub-tank installed in the liquid supply system. If these ink storage containers are stored under conditions outside the range defined by the present invention, gelling occurs in the ink tank where the storage stability of the ink is poor, or the liquid feeding pipe is clogged.
  • the ink according to the present invention it is preferable to use a basic compound together to further improve the ejection stability. It is particularly effective when the above-mentioned odonium salt is used as the photoacid generator.
  • any known compound can be used.
  • Representative examples include basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compounds, and basic organic compounds such as amines. Is mentioned.
  • Examples of the basic alkali metal compound include alkali metal hydroxides (eg, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide), and alkali metal carbonates (eg, lithium carbonate, sodium carbonate). , Potassium carbonate, etc.) and alcoholates of alkali metals (eg, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium methoxide, potassium ethoxide, etc.).
  • Examples of the basic alkaline earth metal compound also include alkaline earth metal hydroxides (eg, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, etc.) and alkali metal carbonates (eg, magnesium carbonate, Calcium carbonate, etc.), and alkali metal alcoholates (eg, magnesium methoxide, etc.).
  • alkaline earth metal hydroxides eg, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, etc.
  • alkali metal carbonates eg, magnesium carbonate, Calcium carbonate, etc.
  • alkali metal alcoholates eg, magnesium methoxide, etc.
  • Examples of the basic organic compound include amines and nitrogen-containing complex compounds such as quinoline and quinolidine. Among them, amines are preferred because of their compatibility with the photopolymerizable monomer. Octylamine, naphthylamine, xylenediamine, dibenzylamine, diphenylamine, dibutylamine, octylamine, dimethylaniline, quinutalizine, tributylamine, trioctylamine, tetramethylethylenediamine, Tetramethyl-1,6 hexamethylenediamine, hexamethylenetetramine and triethanolamine.
  • amines are preferred because of their compatibility with the photopolymerizable monomer. Octylamine, naphthylamine, xylenediamine, dibenzylamine, diphenylamine, dibutylamine, octylamine, dimethylaniline, quinutalizine, tributylamine, trioctyl
  • the concentration when the basic compound is present is 10 to the total mass of the photopolymerizable monomer.
  • the basic compound may be used alone or in combination of two or more.
  • a non-ionic surfactant in combination to further improve the ejection stability.
  • the nonionic surfactant used in the present invention is not particularly limited, for example, polyoxyethylene polyoxypropylene condensate, polyoxyethylene lauryl ether
  • alcohols such as isopropyl alcoholic n-butanol, n-butynoleanolic alcohol, propylene glycolone monomethynoate ether, propylene glycol monobutyl ether and the like, and glycol ethers can be exemplified.
  • the non-ionic surfactant may be used alone or as a mixture of two or more.
  • a non-ionic surfactant is particularly preferably a fluorine-based surfactant having a perfluoroalkyl group in the molecule.
  • fluorosurfactant having a perfluoroalkyl group in the molecule used in the present invention include a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, a perfluoroalkylamine oxide, and a perfluoroalkyl-containing surfactant.
  • Oligomers specifically, for example, "Surflon (SURFLON) S-141", “Surflon S-145”, “Surflon S-381”, “Surflon S-383", “Surflon S-393", “Surflon SC-101", “Surflon SC-105", “Surflon KH-40", “Saiflon SA-100” (products of Seimi Chemical Co., Ltd.), “MegaFac F-171", “ Me Gaffax F—172 ”,“ Megafuck F—173 ”,“ Megafuck F—177 ”,“ Megafuck F—178A ”,“ Megafuck F—178K: ”,“ Megafuck F—179 ”,“ Megafuck ” F-183 ",” MegaFac F-184 “,” MegaFac F-815 ",” MegaFac F-470 ",” MegaFac F-471 "(products of Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) (References:
  • the ink according to the present invention preferably contains a compound having an oxetane ring as a photopolymerizable compound.
  • the oxetane conjugate which can be used in the present invention is a compound having an oxetane ring, and is described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2001-220526 and 2001-310937. Any of the known oxetane conjugates can be used.
  • photopolymerizable monomer various known cationically polymerizable monomers can be used.
  • JP-A-6-9714, JP-A-2001-31892, JP-A-2001-40068, JP-A-2001-55507, JP-A-2001-310938, JP-A-2001-310937, JP-A-2001-220526 Epoxy compounds, butyl ether compounds, oxetane compounds and the like are exemplified.
  • Epoxy compounds include the following aromatic epoxides, alicyclic epoxides, and aliphatic epoxides.
  • Preferred as the aromatic epoxide are di- or phenols produced by the reaction of polyhydric phenol having at least one aromatic nucleus or its alkylene oxide-added kappa with epichlorohydrin.
  • Polyglycidyl ethers for example, di- or polyglycidyl ether of bisphenol ⁇ ⁇ ⁇ or its alkylene oxide adduct, di- or polyglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A or its alkylene oxide-capped syrup, and novolac epoxy resins And the like.
  • examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
  • the alicyclic epoxide can be obtained by subjecting a compound having at least one cycloalkane ring such as a cyclohexene or cyclopentene ring to epoxidation with a suitable oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid.
  • a suitable oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid.
  • the resulting cyclohexene oxide or cyclopentene oxide containing compounds are preferred.
  • Preferred examples of the aliphatic epoxide include di- or polyglycidyl ether of an aliphatic polyhydric alcohol or an alkylene oxide adduct thereof, and representative examples thereof include diglycidyl ether of ethylene glycol and propylene glycol.
  • Polyglycidyl ether of polyhydric alcohol such as diglycidyl ether of dialkylidyl or diglycidyl ether of 1,6-hexanediol or the like, diglycidyl ether of alkylene glycol, glycerin or di- or triglycidyl ether of cadmium with alkylene oxide.
  • alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
  • aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferred, and alicyclic epoxides are particularly preferred.
  • one of the above epoxides may be used alone, or two or more may be used in an appropriate combination.
  • the epoxy conjugate having an oxylan group includes at least an epoxidized fatty acid ester or an epoxidized fatty acid glyceride. Preferably it is one.
  • the epoxidized fatty acid ester and the epoxidized fatty acid glyceride are not particularly limited and may be used as long as an epoxy group is introduced into the fatty acid ester or the fatty acid glyceride.
  • the epoxidized fatty acid ester is produced by epoxidizing a oleic acid ester, and examples thereof include methyl epoxy stearate, butyl ethyl stearate, and octyl epoxy stearate.
  • Epoxidized fatty acid glyceride is similarly produced by epoxidizing soybean oil, linseed oil, castor oil and the like. Epoxidized soybean oil, epoxidized amaji oil, epoxidized castor oil and the like are used.
  • a known vulethery conjugate can be used.
  • Examples of the vinyl ether compound include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycolino resininoleate ethere, triethylene glycolino resininoleinatenoate, propylene glycol divinylinoleether, dipropylene glycol divinylinoleate, Di- or tributyl ether compounds such as butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, and trimethylolpropane trivinyl ether; ethyl vinyl ether; n -butyl vinyl ether; isobutyl vinyl ether; Toluene, cyclohexylvinyl ether, hydroxybutinolebininole ether, 2-ethynolehexinolebininole ether, cyclohexanediene Nord monovinyl ether, n- propyl vinyl vinyl ether,
  • vinyl ether conjugates di- or trivinyl ether conjugates are preferable, and divinyl ether conjugates are particularly preferable in consideration of curability, adhesion, and surface hardness.
  • one of the above vinyl ethereal conjugates may be used alone, or two or more thereof may be used in an appropriate combination.
  • the photopolymerizable compound 60 to 95% by mass of a compound having an oxetane ring, 5 to 40% by mass of a compound having an oxsilane group, and a butyl ether compound 0 to 40% by mass, and this configuration improves both curability and ejection stability.
  • R to R each represent a hydrogen atom or a substituent
  • R to R do not simultaneously represent a hydrogen atom.
  • Compounds having one oxetane ring in the molecule include compounds represented by the following general formulas (2) to (5). Compounds to be used can be mentioned.
  • each Z is independently an oxygen or sulfur atom, or a divalent hydrocarbon which may contain an oxygen or sulfur atom in the main chain.
  • R-R are hydrogen
  • R and R are methyl, ethyl, propyl or butyl
  • Alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as groups, 1 probel group, 2 probel group, 2-methyllpropyl group, 2-methyl-2-propyl group, 1 Butyl, 2-butyl or 3-butenyl, etc., having 1 to 6 carbon atoms, alkenyl, phenyl, benzyl, fluorobenzoyl, methoxybenzyl, phenoxyshetyl, etc.
  • Alkyl, ethoxy, and propoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as aryl, propyl, butyl, or pentyl C1 to C6 alkoxycarbonyl, ethoxycarbamoyl, propylcarbamoyl, butylpentylcarbamoyl, etc. Represents an alkoxylrubamoyl group.
  • the oxetane ring-containing conjugate used in the present invention includes, in the general formulas (2) to (5), R represents a lower alkyl group, particularly an ethyl group, and R and R represent a propyl group and a butyl group. , Hue-
  • Z is preferably a hydrocarbon group containing no oxygen or sulfur atom. Further, R to R do not simultaneously represent a hydrogen atom.
  • Compounds having two or more oxetane rings in the molecule include compounds represented by the following general formulas (6), (7),
  • the compound represented by (13) can be mentioned.
  • m is 2, 3 or 4
  • Z is each independently, and may be an oxygen or sulfur atom, or may contain an oxygen or sulfur atom.
  • R is a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, etc.
  • R is, for example, a carbon atom represented by the following general formula (8): Number 1
  • R represents a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group.
  • n is 0 or an integer of 1 to 2000
  • R is a methyl group, an ethyl group
  • j is 0 or an integer of 1 to 100, and R is 1 to 10 carbon atoms.
  • R is a carbon such as methyl, ethyl, propyl, or butyl.
  • R represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or
  • R represents an oxygen atom, a sulfur atom, NH, SO, SO, CH, C (
  • R is a lower alkyl group, particularly an ethyl group.
  • R in formula (8) is an ethyl group
  • R and R are methyl groups, and Z is a carbon atom that does not contain an oxygen or sulfur atom.
  • R to R do not simultaneously represent a hydrogen atom.
  • r is an integer of 25 to 200, and R is
  • R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a trialkylsilyl group.
  • R to R do not simultaneously represent a hydrogen atom.
  • a monofunctional oxetane compound containing one oxetane ring and a polyfunctional oxetane containing two or more oxetane rings are used. It is more preferable to use the compound in combination with the dangling product in order to improve the film strength after curing and the adhesion to the recording material. Since the viscosity is high, handling becomes difficult, and the glass transition temperature of the ink composition is high, so that the obtained cured product has insufficient tackiness.
  • the compound is preferably a compound having 1 to 4 oxetane rings.
  • the actinic ray-curable ink according to the present invention contains various known dyes and Z or a pigment together with the above-mentioned actinic ray-curable composition, but preferably contains a pigment.
  • Pigments that can be preferably used in the present invention are listed below.
  • a white ink in order to improve the color concealing property on a transparent substrate such as a plastic film.
  • a transparent substrate such as a plastic film.
  • white ink since the amount of ejection increases, the amount of ink used naturally increases in terms of ejection stability and occurrence of curling and wrinkling of the recording material. There is a limit.
  • a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, a paint shaker, and the like can be used.
  • a dispersant can be added.
  • a polymer dispersant examples include Solsperse series of Avecia and PB series of Ajinomoto Fine Techno. It is also possible to use a synergist corresponding to various pigments as a dispersing aid.
  • dispersants and dispersing aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the pigment.
  • the dispersing medium is carried out using a solvent or a polymerizable conjugate, but the irradiation-curable ink of the present invention is preferably solventless because it reacts and cures immediately after the ink lands. If the solvent remains in the cured image, the solvent resistance deteriorates and the VOC of the remaining solvent occurs. Therefore, it is preferable from the viewpoint of dispersion suitability that the dispersing medium is not a solvent but a polymerizable compound, and among them, a monomer having the lowest viscosity is selected.
  • the average particle size of the pigment particles be 0.08 to 0.5 ⁇ m.
  • the pigment, dispersant, dispersion medium, dispersion conditions, and filtration conditions are appropriately set so that the large particle size is 0.3 to LO / zm, preferably 0.3 to 3 m.
  • the colorant concentration is preferably 1% by mass to 10% by mass of the whole ink.
  • any known basic conjugates can be used. Representative examples thereof include basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compounds and amines. And other basic organic compounds. It is also possible to combine a radical polymerizable monomer and an initiator to obtain a radical-cation hybrid hybrid cured ink.
  • the viscosity at 25 ° C. is preferably 7 to 50 mPa ′s, which is preferable because the ejection is stable regardless of the power curing environment (temperature and humidity) and good curability can be obtained.
  • Examples of the recording material that can be used in the present invention include ordinary non-coated paper, coated paper, and other non-absorbable plastics and films thereof used in so-called flexible packaging.
  • Examples of the film include polyethylene terephthalate (PET) film, stretched polystyrene (OPS) film, stretched polypropylene (OPP) film, stretched nylon (ONy) film, polyvinyl chloride (PVC) film, polyethylene (PE) And a triacetyl cellulose (TAC) film.
  • Other plastics include polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, polyvinyl alcohol (PVA), and rubbers. It is also applicable to metals and glasses.
  • the structure of the present invention is particularly effective when an image is formed on a PET film, an OPS film, an OPP film, an ONy film, or a PVC film which can be shrunk by heat.
  • these base materials if the ink is easily curled or deformed due to the curing shrinkage of the ink or the heat generated during the curing reaction, it is difficult for the ink film to be pressed by force to follow the shrinkage of the base material.
  • the surface energy of these various plastic films is greatly different, and the conventional technique has had a problem that the dot diameter after the ink has landed varies depending on the recording material.
  • good high-definition images can be formed on a wide range of recording materials with a surface energy of 35 to 60 mNZm, including OPP films with low surface energy, OPS films and relatively large surface energy, and even PET. it can.
  • a long (web) recording material is used in view of the cost of the recording material such as packaging cost and production cost, the production efficiency of the print, and the ability to cope with prints of various sizes. Is more advantageous.
  • the image forming method of the present invention it is preferable to discharge and draw the above ink on a recording material by an ink jet recording method, and then to cure the ink by irradiating it with actinic rays such as ultraviolet rays.
  • the total thickness of the ink after the ink lands on the recording material and is cured by irradiation with actinic rays is preferably 2 to 20 m.
  • the total ink film thickness currently exceeds 20 m.Current recording materials are often thin and plastic materials. The curl of the recording material that has occurred • Not only the problem of wrinkles, but also the stiffness of the whole printed matter • If the texture changes, there is a problem.
  • total ink film thickness means the maximum value of the film thickness of the ink drawn on the recording material, and a single color, another two-color superimposition (secondary color), and a three-color superimposition.
  • the total ink film thickness is the same even when recording is performed by the four-color superposition (white ink base) ink jet recording method.
  • the ink jet recording head and the ink are heated to 35 to 100 ° C and ejected.
  • the range of viscosity fluctuation due to temperature fluctuations is large, and viscosity fluctuations directly affect the droplet size and droplet ejection speed directly, deteriorating the image quality. It is necessary to keep it constant.
  • the control range of the ink temperature is the set temperature ⁇ 5 ° C, preferably the set temperature ⁇ 2 ° C, and more preferably the set temperature ⁇ 1 ° C.
  • the amount of liquid droplets ejected from each nozzle is 2 to 15 pl.
  • the droplet amount in order to form a high-definition image, the droplet amount must be within this range. When discharging with this droplet amount, the above-described discharge stability becomes particularly severe. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it discharges by the small droplet amount of an ink droplet of 2-15pl, discharge stability improves and a high-definition image can be formed stably.
  • the irradiation conditions of the actinic ray are as follows:
  • the actinic ray is irradiated between 001 seconds and 2.0 seconds, more preferably between 0.001 seconds and 1.0 seconds. In order to form a high-definition image, it is particularly important that the irradiation timing is as early as possible.
  • a basic method of irradiating actinic rays is disclosed in JP-A-60-132767. According to this, light sources are provided on both sides of the head unit, and the head and the light source are scanned in a shuttle system. Irradiation is performed at a fixed time after the ink has landed. Further, the curing is completed by another light source without driving.
  • U.S. Patent No. 6,145,979 discloses a method using an optical fiber or a method in which a collimated light source is applied to a mirror provided on the side of a head unit to irradiate a recording unit with UV light. Have been. In the image forming method of the present invention, any of these irradiation methods can be used.
  • the irradiation of the actinic ray is divided into two stages.
  • the actinic ray is irradiated by the above-described method between 0.001 and 2.0 seconds after the ink has landed, and after the printing is completed, the actinic ray is further irradiated. Irradiation is also one of the preferred embodiments.
  • the present invention it is possible to form a high-definition image even when using a light source having a total power consumption of lkW'hr or more, which preferably uses an active light beam having the highest illuminance in a wavelength region of 254 nm.
  • the shrinkage of the recording material is also kept within a practically acceptable level.
  • the total power consumption of the light source for irradiating the actinic ray is less than lkW'hr.
  • Examples of light sources having a total power consumption of less than lkW'hr include, but are not limited to, fluorescent tubes, cold cathode tubes, and LEDs.
  • the ink jet recording apparatus of the present invention (hereinafter, simply referred to as a recording apparatus) will be described.
  • the recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate.
  • the recording device shown in the drawings is merely an embodiment of the recording device of the present invention, and the recording device of the present invention is not limited to the drawings.
  • FIG. 1 is a front view showing a configuration of a main part of the recording apparatus of the present invention.
  • the recording apparatus 1 includes a head carriage 2, a recording head 3, irradiation means 4, a platen unit 5, and the like.
  • a platen section 5 is provided below a recording material P.
  • the platen section 5 has a function of absorbing ultraviolet light, and absorbs extra ultraviolet light that has passed through the recording material P. As a result, a high-definition image can be reproduced very stably.
  • the recording material P is guided by the guide member 6, and is moved from the near side to the back side in FIG. 1 by the operation of the conveying means (not shown).
  • the head scanning means (not shown) scans the recording head 3 held by the head carriage 2 by reciprocating the head carriage 2 in the Y direction in FIG.
  • the head carriage 2 is installed on the upper side of the recording material P, and a plurality of recording heads 3 to be described later are arranged in accordance with the number of colors used for image printing on the recording material P, and the ejection ports are arranged on the lower side.
  • the head carriage 2 is mounted on the main body of the recording apparatus 1 so as to be reciprocable in the Y direction in FIG. 1, and reciprocates in the Y direction in FIG. 1 by driving the head scanning means.
  • the head carriage 2 is white (W), yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), light yellow (Ly), light magenta (Lm), and light cyan. (Lc), light black (Lk), and white (W) are shown as containing the recording heads 3! The number is determined as appropriate.
  • the recording head 3 is provided with an actinic ray curable ink supplied by an ink supply means (not shown).
  • the ejection locus is also ejected toward the recording material P by the operation of a plurality of ejection means (not shown) provided therein.
  • the UV ink ejected by the recording head 3 is composed of a coloring material, a polymerizable monomer, an initiator, etc., and the monomer is cross-linked by the irradiation of ultraviolet rays with the initiator acting as a catalyst. It has the property of being cured by a polymerization reaction.
  • the above scanning is performed as appropriate, and after the UV ink is ejected toward one of the landable areas, the recording material P is appropriately moved in the foreground direction in FIG. 1 by the conveying means, and the head is scanned again. While scanning by means, the recording head 3 discharges UV ink to the next landable area adjacent in the depth direction in FIG. 1 to the landable area.
  • the irradiating means 4 is provided with an ultraviolet lamp that emits ultraviolet light of a specific wavelength region with stable exposure energy and a filter that transmits ultraviolet light of a specific wavelength.
  • an ultraviolet lamp a mercury lamp, a metal nitride lamp, an excimer laser, an ultraviolet laser, a hot cathode tube, a cold cathode tube, a black light, an LED (light emitting diode), etc. can be applied.
  • a ride lamp, a cold cathode tube, a mercury lamp or a black light is preferred.
  • a low-pressure mercury lamp, a hot-cathode tube, a cold-cathode tube, and a germicidal lamp, which emit ultraviolet rays having a wavelength of 254 nm, are preferable in terms of preventing bleeding and efficiently controlling the dot diameter.
  • a hot cathode tube as the radiation source of the irradiating means 4, the irradiating means 4 for hardening the UV ink can be manufactured at low cost.
  • the irradiating means 4 is provided in the recording device (UV inkjet printer) 1 in a landable area where the recording head 3 discharges UV ink by one scan by driving the head scanning means. It has almost the same shape as the maximum that can be set, or has a shape larger than the landable area.
  • the irradiating means 4 is fixedly installed on both sides of the head carriage 2 substantially parallel to the recording material P.
  • the means for adjusting the illuminance of the ink ejecting unit not only shields the entire recording head 3 but also adjusts the recording head based on the distance hi between the irradiation means 4 and the recording material P. It is effective to increase the distance h2 between the ink ejection part 31 of 3 and the recording material P (hl ⁇ h2), and increase the distance d between the recording head 3 and the irradiation means 4 (increase d). is there. Further, it is more preferable to form a bellows structure 7 between the recording head 3 and the irradiation means 4.
  • the wavelength of the ultraviolet light irradiated by the irradiation means 4 can be appropriately changed by exchanging the ultraviolet lamp or the filter provided in the irradiation means 4.
  • the ink of the present invention has extremely excellent ejection stability, and is particularly effective when an image is formed using a line head type recording apparatus.
  • FIG. 2 is a top view showing another example of the configuration of the main part of the ink jet recording apparatus.
  • the ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 is called a line head system.
  • a plurality of ink jet recording heads 3 of each color are provided on a head carriage 2 so as to cover the entire width of the recording material P. Is fixedly arranged.
  • irradiation means 4 which is also arranged so as to cover the entire width of the recording material P and to cover the entire ink printing surface.
  • the same ultraviolet lamp as that shown in FIG. 1 can be used for the illumination means 4.
  • the head carriage 2 and the irradiating unit 4 are fixed, and only the recording material P is conveyed to eject and cure ink to form an image.
  • the zirconia beads were removed, and various additives such as photoacid generators, acid multiplying agents, and surfactants were added in combination with the combinations shown in Tables 1 to 4 to prevent clogging of the printer. Therefore, the mixture was filtered through a 0.8 ⁇ m membrane filter to prepare ink composition sets 1 to 4.
  • the viscosity (measurement temperature: 25 ° C) of each color ink of each ink composition set prepared above is as follows. The viscosities were indicated by the maximum and minimum viscosities of each color ink.
  • Composition E 4030 0XT-211 PB822
  • Colorant 1 4.0 11.7 15.0 40.0 15.0 3.0 0.20 0.10 0.02 5.0 3.0 3.0
  • C color material 2 4.0 16.7 15.0 35.0 15.0 3.0 0.20 0.10 0.02 5.0 3.0 3.0 Color material 3 5.0 15.7 15.0 35.0 15.0 3.0 0.20 0.10 0.02 5.0 3.0 3.0
  • Y color material 4 5.0 15.7 15.0 35.0 15.0 3.0 0.20 0.10 0.02 5.0 3.0 3.0
  • M color material 3 5.0 11.9 30.0 25.0 10.0 6.0 0.10 0.02 0.02 3.0 4.0 5.0
  • Y color material 4 5.0 11.9 30.0 25.0 10.0 6.0 0.10 0.02 0.02 3.0 4.0 5.0
  • W color material 5 5.0 11.9 30.0 25.0 10.0 6.0 0.10 0.02 0.02 3.0 4.0 5,0
  • Colorant 1 C.I.pigment Black 7
  • Colorant 2 C.I.pigment Blue 15: 3
  • Colorant 3 C.I.pigment Red 57: 1
  • Colorant 4 C. I. pigment Yellow 13
  • Coloring material 5 Titanium oxide (anatase type average particle size 0.20 ⁇ m)
  • CELOXIDE 3000 manufactured by Daicel Chemical Industries
  • E-4030 Sansosaiza I E-4030 (Epoxydani fatty acid butyl manufactured by Shin Nihon Ridani)
  • Vikof lex9010 manufactured by ATOFINA
  • Oxetane compound OXT-211 3-Ethyl 3 (phenoxymethyl) oxetane (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) ⁇ -221: Di [1 -ethyl (3-oxeta-l)] methyl ether (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) RSOX: manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • UVI6992 Triphenylsulfonium salt (Cyracure UVI6992 Union Carbide Done Earth) 50% propylene carbonate solution
  • F470 Megafax F470 Perfluoroalkyl group-containing acrylic oligomer (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
  • TF907 Megafax EXP TF907 Perfluoroalkyl group-containing ethylene oxide adduct (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
  • PB822 Made of Ajinomoto Fine Technone earth
  • the above-prepared ink composition sets were agitated in a high-humidity environment of 20 ° C. and 80% RH while appropriately changing the treatment time so that the water content was 0.75% by mass (A) and 1%, respectively. . 60 wt% (B), 3. 00 mass 0/0 (C), 4 . 85 mass (D) and 6.00 mass 0/0 (E) of the ink composition set 1A, 1B, 1C, 1D, 1E-4A, 4B, 4C, 4D, 4E were prepared.
  • Each of the ink composition sets whose water content was adjusted was filled in a glass container, sealed, and then stored for one week in a thermostat at 70 ° C. to obtain each of the ink composition sets that had been heated and stored.
  • ⁇ Inkjet image forming method Each of the ink composition sets 1A, 1B, 1C, 1D, 1E to 4A having the above-mentioned water content was prepared in a line head type ink jet recording apparatus having a piezo-type ink jet nozzle and having the configuration shown in FIG. , 4B, 4C, 4D, 4E, and each of the ink composition sets that have been subjected to the heat treatment, are loaded onto a long polyethylene terephthalate film having a surface energy of 53 mNZm, 600 mm, and a length of 500 m. Image recording was performed continuously.
  • the ink supply system consisted of an ink tank, a supply pipe, an ink tank in the front chamber just in front of the head, piping with a filter, and a piezo head.
  • the piezo head was driven so that multi-size dots of 2 to 15 pl could be ejected at a resolution of 720 x 720 dpi, and each ink was ejected continuously.
  • the lamp units on both sides of the carriage instantly (less than 2 seconds after the landing) irradiated ultraviolet rays from a hot cathode tube as an irradiation light source to cure the inks to form each image.
  • the total ink film thickness was measured after image recording, it was in the range of 2.3 to 13 / ⁇ .
  • dpi refers to the number of dots per 2.54 cm.
  • ⁇ No nozzle missing after 30 minutes continuous emission.
  • ⁇ Roughness can be seen, but it can be recognized as a character and it can be used barely
  • Y, M, C, and K ldots are printed so that they are adjacent to each other, each adjacent color dot is enlarged with a loupe, and the color mixture due to bleeding is visually observed. went.
  • ⁇ Force where adjacent dots are slightly blurred and the dot shape is slightly distorted.
  • Table 5 shows the evaluation results obtained as described above.
  • the image forming method having the configuration according to the present invention has better ink dispersion stability and emission stability even when stored for a long time in a high-temperature environment, as compared with the comparative example.
  • the character quality of the formed image is excellent, and no color mixing (bleeding) occurs! ⁇
  • the ability to record high-definition images is a powerful factor.
  • Inks 4A to 4E having a water content of WR prepared in Example 1 were filled in an ink storage container under the storage conditions of porosity SR and water vapor pressure Pa (kPa) shown in Table 6, and a 70 ° C constant temperature bath. After storage for one week in the container, inks 4A ⁇ to 4E ⁇ which had been heated and stored were obtained.
  • Storage container 1 Aluminum storage container made of polyethylene
  • Storage container 2 polyethylene storage container
  • a saturated aqueous solution of the following inorganic salt was used by connecting to a polyethylene hose on which aluminum was vapor-deposited in the space of the storage container.
  • the ink composition comprising the ink composition of the present invention under WP XWR / SR under the condition heated to over 6.65 was stored at a high temperature for a long time. Ink dispersion stability, emission stability, and character quality and color mixing of the formed image It can be seen that the bleeding resistance is more excellent.
  • Example 2 In accordance with the method described in Example 2, each of the ink composition sets was prepared in the same manner, except that a polyethylene terephthalate film was used as a recording material instead of a stretched polypropylene film, a polychlorinated vinyl film, and a cast-coated paper.
  • a polyethylene terephthalate film was used as a recording material instead of a stretched polypropylene film, a polychlorinated vinyl film, and a cast-coated paper.

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Abstract

　光酸発生剤として活性光線照射によりベンゼンを発生しないオニウム塩を含有し、かつ、光重合性化合物としてオキセタン環を有する化合物を含有し、かつ、カールフィッシャー法による含水率が、１．５０～５．００質量％であることを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。

Description

明 細 書
活性光線硬化型インクジェットインク、活性光線硬化型インクジェットインク の保存方法及び画像形成方法、インクジェット記録装置
技術分野
[0001] 本発明は、様々な記録材料に高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型 インクジェットインク、活性光線硬化型インクジェットインクの保存方法及び画像形成 方法、インクジェット記録装置に関する。
背景技術
[0002] 近年、インクジェット記録方式は簡便 ·安価に画像を作成出来るため、写真、各種 印刷、マーキング、カラーフィルタ一等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用され てきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出 射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛 躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となつ ている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全 てが揃って初めて達成されて ヽる。
[0003] し力しながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限される こと、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体ヘイ ンクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形 のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体とした インクを用いるソルベント系インクジヱット方式や、記録後紫外線 (UV)光により架橋 させる UVインクジェット方式などである。
[0004] 中でも、 UVインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低 臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注 目されつつあり、例えば、特公平 5— 54667号、特開平 6— 200204号、特表 2000 - 504778号にぉ 、て、紫外線硬化型インクジェットインクが開示されて！、る。
[0005] し力しながら、これらのインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によつ て、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に対して、高精細な画 像を形成することは不可能である。
[0006] 紫外線硬化型インクとしては、アクリル系組成物を中心としたラジカル重合型紫外 線硬化型インクとカチオン重合型紫外線硬化型インクがある。ラジカル重合型紫外線 硬化型インクは、その重合メカニズム上、酸素が介在した環境では酸素阻害作用を 受けるため硬化性が落ちる問題がある。一方、カチオン重合性ィ匕合物を用いた紫外 線硬化型インクジェット用インクが提案されている（例えば、特許文献 1〜3参照。）が 、これらの紫外線硬化型インクジェット用インクは、酸素阻害作用を受けることはない 1S 分子レベルの水分 (湿度)の影響を受けやすいといった問題がある。すなわち、 上記特許文献 1〜3に記載のカチオン重合性ィ匕合物を用いた活性光線硬化型インク ジェットインク組成物は、光重合性ィ匕合物として、例えば、ダウ'ケミカル社製の UVR 611(X¾tRJVR6105、ダイセル化学社製のセロキサイド 2021が用いられることが多 ぐこれらの化合物は、印字環境 (例えば、温度、湿度）により吐出安定性'硬化性が 大きく変動し、分子レベルの水分 (湿度)の影響を受けやすいといった問題があり、ま た暗反応が進み易く保存性に問題があった。
特許文献 1：特開 2001— 220526号公報 （特許請求の範囲及び実施例） 特許文献 2：特開 2002— 188025号公報 （特許請求の範囲及び実施例） 特許文献 3：特開 2002— 317139号公報 （特許請求の範囲及び実施例） 発明の開示
[0007] 本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、文字品質に優れ、色 混じりの発生がない高精細な画像を安定に記録することができる活性光線硬化型ィ ンクジェットインクの保存方法とそれを用いた画像形成方法を提供する。
[0008] 本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
[0009] (項 1)
光酸発生剤として活性光線照射によりベンゼンを発生しないォ-ゥム塩を含有し、 かつ、光重合性化合物としてォキセタン環を有する化合物を含有し、かつ、カールフ イツシャ一法による含水率力 1. 50〜5. 00質量％であることを特徴とする活性光線 硬化型
[0010] (項 2) 前記活性光線硬化型インクジェットインクが、塩基性ィ匕合物を含有することを特徴と する項 1に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0011] 式（1)
WP XWR/SR>6. 65
(項 3)
前記ベンゼンを発生しな ヽォニゥム塩力 スルホニゥム塩であることを特徴とする項 1または項 2のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0012] (項 4)
前記ベンゼンを発生しな ヽォニゥム塩力 ョードニゥム塩であることを特徴とする項 1または項 2のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0013] (項 5)
前記スルホ二ゥム塩力 下記一般式〔1〕〜〔4〕で表されるスルホ二ゥム塩力 選ば れる少なくとも 1種であることを特徴とする項 3に記載の活性光線硬化型インクジェット インク。
[0014] [化 1]
-般式 〔1〕 -般式 〔2〕
Figure imgf000005_0001
[0015] 〔式中、 R〜R はそれぞれ水素原子、または置換基を表し、 R〜Rが同時に水素原
1 17 1 3
子を表すことがなぐ R〜R
4 7が同時に水素原子を表すことがなぐ R〜R
8 11が同時に 水素原子を表すことがなぐ R 〜R
12 17が同時に水素原子を表すことはない。 Xは、非 求核性のァニオン残基を表す。〕
(項 6)
前記一般式〔1〕〜〔4〕で表されるスルホ -ゥム塩が、下記一般式〔5〕〜〔13〕から選 ばれるスルホ -ゥム塩の少なくとも 1種であることを特徴とする項 5に記載の活性光線 硬化型インクジェットインク。
[0016] [化 2]
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000006_0002
〔各々の式中、 Xは非求核性のァニオン残基を表す。〕
(項 7)
ノ-オン性の界面活性剤を含有することを特徴とする項 1〜6のいずれか 1項に記 載の活性光線硬化型インクジェットインク。 [0018] (項 8)
光重合性ィ匕合物として、少なくとも 1種のォキシラン基を有する化合物を含有するこ とを特徴とする項 1〜7のいずれ力 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク
[0019] (項 9)
光重合性ィ匕合物として、少なくとも 1種のォキセタン環を有する化合物を 60〜95質 量％と、少なくとも 1種のォキシラン基を有する化合物を 5〜40質量％と、少なくとも 1 種のビュルエーテル化合物を 0〜40質量％含有することを特徴とする項 1〜8のい ずれ力 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0020] (項 10)
前記ォキセタン環を有する化合物が、下記一般式 (E)で表されることを特徴とする 項 1〜 9のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0021] [化 3] 一般式 (E)
Figure imgf000007_0001
[0022] 〔式中、 R〜Rはそれぞれ水素原子または置換基を表す。ただし、 R〜Rで表され
1 6 3 6 る基の少なくとも 1つは、置換基である。〕
(項 11)
前記活性光線硬化型インクジェットインクの 25°Cにおける粘度力 7〜50mPa' sで あることを特徴とする項 1〜10のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジエツ トインク。
[0023] (項 12)
前記項 1乃至 11のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを保 存容器に充填して保存するとき、該活性光線硬化型インクジェットインクのカールフィ ッシヤー法による含水率を WR(%)とし、該保存容器の内容積力 活性エネルギー 線硬化型インクジェット記録用インクの占める体積を除 ヽた空隙部の体積と該保存容 器の内容積との比（空隙率)を SRとし、該空隙部の水蒸気圧を WP (kPa)とした時、 下記式（1)で規定する条件を満たすことを特徴とする活性光線硬化型インクジェット インクの保存方法。
[0024] 式（1)
WP XWR/SR>6. 65
(項 13)
インクジェット記録ヘッドより、項 1〜： L 1のいずれ力 1項に記載の活性光線硬化型ィ ンクジェットインクを、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方 法にぉ 、て、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾した後、 0. 001〜2. 0秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
[0025] (項 14)
インクジェット記録ヘッドより、項 1〜： L 1のいずれ力 1項に記載の活性光線硬化型ィ ンクジェットインクを、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方 法にぉ 、て、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾した後の 総インク膜厚が、 2〜20 mであることを特徴とする画像形成方法。
[0026] (項 15)
インクジェット記録ヘッドより、項 1〜： L 1のいずれ力 1項に記載の活性光線硬化型ィ ンクジェットインクを、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方 法において、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量力 2〜 15plであることを特徴とする画像形成方法。
[0027] (項 16)
項 13〜15のいずれか 1項に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録 装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及び記録ヘッドを 35〜 100°Cに 加熱した後、該記録ヘッドより該活性光線硬化型インクジェットインクを吐出すること を特徴とするインクジェット記録装置。
[0028] 本発明によれば、文字品質に優れ、色混じりの発生がない高精細な画像を安定に 記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク、活性光線硬化型インクジ エツトインクの保存方法とそれを用いた画像形成方法、インクジ ット記録装置を提供 することができる。
図面の簡単な説明
[0029] [図 1]本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。
[図 2]本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である 発明を実施するための最良の形態
[0030] 以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
[0031] 本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、光酸発生剤として活性光線 照射によりベンゼンを発生しないォ-ゥム塩を含有し、かつ、光重合性化合物として ォキセタン環を有する化合物を含有する活性光線硬化型インクジェットインク（以下、 単にインクともいう）の保存方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインク中の カールフィッシャー法による含水率力 1. 50-5. 00質量％の範囲で保存する活性 光線硬化型インクジェットインクの保存方法により、長期保存時の水分による影響を 一定条件内に規定することができ、その結果、文字品質に優れ、色混じりの発生がな い高精細な画像を安定に記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク、 活性光線硬化型インクジェットインクの保存方法を実現できることを見出し、本発明に 至った次第である。
[0032] 従来、 UVI6992 (ダウ'ケミカル社製、トリアリールスルホ -ゥム塩）を中心として、活 性光線照射により分解物としてベンゼンを発生する光酸発生剤を用いて、カチオン 重合性のインク組成物が調製されていた。しかし、該インク組成物は、ベンゼンを発 生するということで食品分野で用いられることが少ないば力りでなぐ環境 (温度、湿 度）により吐出が不安定になるという問題も有り、該インクを用いてインクジェット記録 で高精細な画像を形成することは不可能であった。また、ベンゼンを発生しないォ- ゥム塩（光酸発生剤）としては、 IRGACURE250 (チノく'スペシャルティ'ケミカルズ 社製、ジァリールョードニゥム塩)及び CI5102 (日本曹達社製、ジァリールョードユウ ム塩)などが知られている力 これらを含めて、活性光線照射によりベンゼンを発生し ないォ-ゥム塩を用いて安定に吐出が可能なインクジェットインク組成物を実用化し た例はなかった。
[0033] 特に、ォキセタン環を含有する化合物と合わせて用いる場合、インクジェット記録を する上で重要な特性とされる吐出安定性が非常に良好となり、かつ硬化環境に左右 されずにインクが記録材料上に着弾した後の Dot径の制御が容易にでき、再現性よ く高画質な画像を形成することができる、画期的な構成である。
[0034] また、活性光線照射によりベンゼンを発生しないォ-ゥム塩を光酸発生剤として用 いる場合、ノ-オン性の界面活性剤を併用すると、更に吐出安定性が向上し、好まし い。
[0035] 更に好ましくは、光重合性ィ匕合物として、ォキセタン環を有する化合物を 25〜90質 量％、ォキシラン基を有する化合物を 10〜70質量％、ビニルエーテルィ匕合物 0〜4 0質量％とを含有することで、前記硬化性及び吐出安定性ともに向上する。
[0036] また、前記一般式 (E)で表されるォキセタンィ匕合物を用いることで、前記硬化性及 び吐出安定性ともに格段に向上することを見出した。光重合性ィ匕合物としてォキセタ ン化合物のみ用いる場合、単官能ォキセタンィ匕合物とォキセタン環を 2個以上有す る多官能ォキセタンィ匕合物とを併用すると更に好まし 、。
[0037] 以下、本発明を詳細に説明する。
[0038] はじめに、本発明に係るインクに含有される活性光線照射によりベンゼンを発生し な 、ォニゥム塩 (光酸発生剤）につ 、て説明する。
[0039] 本発明でいう「活性光線照射によりベンゼンを発生しない」とは、実質的にベンゼン を発生しないことを意味し、具体的には、インク組成物中にォ-ゥム塩 (光酸発生剤） を 5質量％含有したインクを用いて、厚さ 15 mで約 100m2の画像を印字し、インク 膜面を 30°Cに保った状態で光酸発生剤が十分分解する量の活性光線を照射した 際に発生するベンゼンの量力 5 μ g以下の極微量あるいは皆無であることを指す。 本発明において、該ォニゥム塩としては、スルホ二ゥム塩あるいはョードニゥム塩が好 ましぐ S+あるいは 1+と結合するベンゼン環に置換基を有するものであれば、上記条 件を満たす。
[0040] 該スルホニゥム塩としては、前記一般式〔1〕〜〔4〕で表されるスルホ二ゥム塩化合物 が好ましぐ S+と結合するベンゼン環に置換基をもつものであれば、上記条件を満た す。
[0041] 前記一般式〔1〕〜〔4〕において、 R〜R はそれぞれ水素原子、または置換基を表
1 17
し、 R〜Rが同時に水素原子を表すことがなぐ R〜Rが同時に水素原子を表すこ
1 3 4 7
とがなぐ R〜R が同時に水素原子を表すことがなぐ R 〜R が同時に水素原子を
8 11 12 17 表すことはない。
[0042] R〜R で表される置換基としては、好ましくは、メチル基、ェチル基、プロピル基、
1 17
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、ペンチル基、へキシル基等 のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピル基、ブトキシ基、へキシルォキシ基、 デシルォキシ基、ドデシルォキシ基等のアルコキシ基、ァセトキシ基、プロピオニルォ キシ基、デシルカルボ-ルォキシ基、ドデシルカルボ-ルォキシ基、メトキシカルボ- ル基、エトキシカルボ-ル基、ベンゾィルォキシ基等のカルボ-ル基、フエ-ルチオ 基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基等 を挙げることができる。
[0043] Xは、非求核性のァ-オン残基を表し、例えば、 F、 Cl、 Br、 I等のハロゲン原子、 B
(C F ) 、 R COO、 R SO、 SbF、 AsF、 PF、 BF等を挙げることができる。ただし
6 5 4 18 19 3 6 6 6 4
、 R および R は、それぞれメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキ
18 19
ル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、ニトロ基、シァノ基、メトキシ基、 エトキシ基等のアルコキシ基等で置換されて 、もよ 、アルキル基もしくはフエ-ル基 を表す。この中でも、安全性の観点から、 B (C F ) 、 PFが好ましい。
6 5 4 6
[0044] 上記化合物は、 THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN Voi. 71 No . 11, 1998年、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶ んしん出版（1993年）、に記載の光酸発生剤と同様、公知の方法にて容易に合成す ることがでさる。
[0045] 本発明においては、前記一般式〔1〕〜〔4〕で表されるスルホ二ゥム塩力 前記式〔5 〕〜〔13〕力も選ばれるスルホニゥム塩の少なくとも 1種であること力 特に好ましい。 X は非求核性のァ-オン残基を表し、前述と同様である。
[0046] ョードニゥム塩を含めた、例示化合物としては、前記式〔5〕〜〔13〕の Xが PFの他
6 に、下記の化合物が挙げられる。 [0047] [化 4]
例示化合物 S— 1
Figure imgf000012_0001
例示化合物 S— 2
Figure imgf000012_0002
[0048] [化 5]
Figure imgf000013_0001
[0049] [化 6] 例示化合物 I一 1
Figure imgf000014_0001
[0050] 本発明の活性光線硬化型インクジェットインクの保存方法においては、活性光線硬 化型インクジェットインク中のカールフィッシャー法による測定される含水率力 1. 50 〜5. 00質量％の範囲で保存することを特徴とする。
[0051] 尚、カールフィッシャー法による含水率測定 ίお IS K 0068に準じて行われ、カー ルフィッシャー法による測定装置としては、例えば、自動水分測定装置、 AQV- 200 0、平沼産業社製等を挙げることができる。
[0052] 本発明の保存方法において、本発明で規定する含水率の範囲を達成する方法とし て、特に制限はなぐ例えば、 20°C、 80%RHの高湿環境下でインクを容器に密閉 することで、上記範囲の含水率にすることができる力 この限りでない。インクの含水 率が 1. 50質量％未満の低含水条件であると、保存によるインク粘度のバラツキが大 きくなり、記録ヘッドからの吐出が安定しない。特に、吐出するインク液滴量が小さい 場合によりその影響が顕著になる。また、インクの含水率が 5. 00質量％を越えると、 インクの硬化性が著しく劣ってしまう。特に、画質向上の為、インクが記録材料上に着 弾した後、直ちにインクを硬化させたい場合には厳しくなる。上記含水率の範囲内で 保存されたカチオン重合性モノマー及び開始剤を含有する活性光線硬化型インクジ エツトインクを用いることで、インクの保存環境 (温度 ·湿度)及び印字環境 (温度 ·湿 度）に左右されずに、安定に高精細な画像を形成することが可能となる。また、インク 容器力 記録ヘッドまでのインク供給系を密閉系とすることが本発明の効果をより奏 する点で好ましい。また、カチオン重合性モノマーとして、ォキセタン化合物を含有す る場合には、インク保存時の含水率の制御が特に有効である。ォキセタン化合物とォ キシラン基を有する化合物を併用する場合には、更に有効となる。
[0053] また、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクの保存方法にぉ 、ては、活性 光線硬化型インクジェットインクを保存容器に充填して保存するとき、活性エネルギ 一線硬化型インクジェットインクのカールフィッシャー法による含水率を WR (%)とし、 該保存容器の内容積カゝら活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクの占 める体積を除 ヽた空隙部の体積と該保存容器の内容積との比 (空隙率)を SRとし、 該空隙部の水蒸気圧を WP (kPa)とした時、下記式（1)で規定する条件を満たすこと が好ましい。
[0054] 式（1)
WP XWR/SR>6. 65
WP XWRZSRが 6. 65に満たない場合は、基材上に射出したインクを露光、硬化 させる際の環境条件により、硬化性が大きく異なる。この値の上限は 665で、これを越 える値では硬化に必要な活性光線のエネルギーが大きくなり好ましくな 、。この値は 、さらに好ましくは、 WP XWRZSR> 13. 3である。
[0055] 本発明にお 、て、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを充てんして保存 する容器において、空隙部の水蒸気圧をコントロールする方法としては、 JISに記載 の以下の方法を用いることができる。例えば、 2点圧力法 (JIS— B— 7920— 4. 3 (1) ) , 2点温度法 (JIS— B— 7920— 4. 3 (2) )、上記 2点圧力法および 2点温度法を混 合する方法 (JIS— B— 7920— 4. 3 (3) )、分流法 (JIS— B— 7920— 4. 3 (4) )、飽 和塩法 (JIS— B— 7920— 4. 3 (5) )を挙げることができる
本発明に係る活性光線硬化型インクジェットインクを充填して保存する容器とは、製 造元力 ユーザーに供給するためのインクボトル、インクジェット装置に設置されたィ ンク供給メインタンク、インクタンク力もヘッドまでの送液系に設置されるインクサブタ ンク等を表す。これらインク保存容器において、本発明で規定する範囲力 外れた条 件で保存を行うと、インクの貯蔵安定性が悪ぐインクタンク中でゲルィ匕を起こしたり、 送液パイプが詰まったりする。
[0056] 本発明に係るインクおいては、更なる吐出安定性の向上のため、塩基性化合物を 併用することが好ましい。光酸発生剤として上述したようなョードニゥム塩を用いる場 合には、特に有効である。
[0057] 塩基性ィ匕合物としては、公知のあらゆるものを用いることができる力 代表的なもの として、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、ァミンなどの 塩基性有機化合物などが挙げられる。
[0058] 塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化リ チウム、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等）、アルカリ金属の炭酸塩 (例えば、炭酸 リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、アルカリ金属のアルコラート (例えば、ナト リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等）が挙げ られる。
[0059] 塩基性アルカリ土類金属化合物としては、同様に、アルカリ土類金属の水酸化物（ 例えば、水酸化マグネシウム、水酸ィ匕カルシウム等）、アルカリ金属の炭酸塩 (例えば 、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等）、アルカリ金属のアルコラート（例えば、マグ ネシゥムメトキシド等）が挙げられる。
[0060] 塩基性有機化合物としては、ァミンならびにキノリンおよびキノリジンなど含窒素複 素環化合物などが挙げられる力 これらの中でも、光重合成モノマーとの相溶性の面 力らァミンが好ましぐ例えば、ォクチルァミン、ナフチルァミン、キシレンジァミン、ジ ベンジルァミン、ジフエニルァミン、ジブチルァミン、ジォクチルァミン、ジメチルァニリ ン、キヌタリジン、トリブチルァミン、トリオクチルァミン、テトラメチルエチレンジァミン、 テトラメチル一 1, 6 へキサメチレンジァミン、へキサメチレンテトラミンおよびトリエタ ノールァミンなどが挙げられる。
[0061] 塩基性化合物を存在させる際の濃度は、光重合性モノマーの総質量に対して 10
〜1000ppm、特に 20〜500ppmの範囲であることが好ましい。なお、塩基性化合 物は単独で使用しても複数を併用して使用してもょ ヽ。
[0062] また、本発明においては、更なる吐出安定性の向上のため、ノ-オン性界面活性 剤を併用することが好まし 、。
[0063] 本発明で使用されるノニオン性界面活性剤としては、特に制限はなぐ例えば、ポリ ォキシエチレン ポリオキシプロピレン縮合物、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
、第 2級アルコールエトキシレート、第 1級アルコールエトキシレート、ノ-ルフエノール エトキシレート、ォクチルフエノーノレエトキシレート、ォレイノレアルコーノレエトキシレート 、ラウリルアルコールエトキシレート、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリ コールォレート、ソルビタンステアリルエステル、ソルビタンォレイルエステル、ポリオ キシエチレンソルビタンォレイルエステル、メタクリル酸 2—ヒドロキシェチル、アクリル 酸 4ーヒドロキシブチル、ポリエチレングリコールモノメタタリレートなどの水酸基含有 不飽和単量体が共重合されたアクリル榭脂、等が例示できる。更には、イソプロピル ァノレコーノレ、 n—ブチノレアノレコーノレ、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、プロ ピレンダリコールモノブチルエーテル等のアルコール、またはグリコールエーテル類 等が例示できる。ノ-オン性界面活性剤は、単独であってももしくは 2種類以上の混 合物であってもよい。
[0064] 本発明では、ノ-オン性界面活性剤力 分子中にパーフルォロアルキル基を有す るフッ素系界面活性剤であることが、特に好ましい。本発明で使用される分子中にパ 一フルォロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤としては、パーフルォロアルキル エチレンォキシド付加物、パーフルォロアルキルアミンォキシド、パーフルォロアルキ ル含有オリゴマー、具体的には、例えば、「サーフロン（SURFLON) S— 141」、 「サ 一フロン S— 145」、 「サーフロン S— 381」、 「サーフロン S— 383」、 「サーフロン S— 3 93」、 「サーフロン SC— 101」、 「サーフロン SC— 105」、 「サーフロン KH—40」、 「サ 一フロン SA— 100」（以上、セイミケミカル (株）の製品）、「メガファック F— 171」、「メ ガファック F— 172」、「メガファック F— 173」、「メガファック F— 177」、「メガファック F — 178A」、「メガファック F— 178K：」、「メガファック F— 179」、「メガファック F— 183」 、「メガファック F— 184」、「メガファック F— 815」、「メガファック F— 470」、「メガフアツ ク F—471」（以上、大日本インキ化学工業 (株)の製品)等が例示できる (参考文献；「 13700のィ匕学商品」、 pl239— pl242、化学工業日報社（2000) )。本発明のイン クにおいて、パーフルォロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤は単独でも、もし くは 2種類以上の混合物であってもよ 、。
[0065] 本発明に係るインクにお 、ては、光重合性ィ匕合物としてォキセタン環を有する化合 物を含むことが好ましい。
[0066] 本発明で用いることのできるォキセタンィ匕合物としては、ォキセタン環を有する化合 物であり、 f列え ίま、特開 2001— 220526号、同 2001— 310937号【こ紹介されて!ヽ るような公知のあらゆるォキセタンィ匕合物を使用できる。
[0067] また、本発明においては、更なる硬化性及び吐出安定性向上の観点から、少なくと も 1種のォキシラン基を有する化合物を含有することが好ま 、。
[0068] 光重合性モノマーとしては、各種公知のカチオン重合性のモノマーが使用出来る。
例えば、特開平 6— 9714号、特開 2001— 31892号、特開 2001— 40068号、特開 2001— 55507号、特開 2001— 310938号、特開 2001— 310937号、特開 2001 220526号に例示されているエポキシ化合物、ビュルエーテル化合物、ォキセタ ン化合物などが挙げられる。
[0069] エポキシ化合物には、以下の芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族ェ ポキシド等が挙げられる。
[0070] 芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも 1個の芳香族核を有する多価フ ェノール或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体とェピクロルヒドリンとの反応によつ て製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えば、ビスフエノール Α或いは そのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフ ェノール A或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジ又はポリグリシジルエーテル、 並びにノボラック型エポキシ榭脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとして は、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 [0071] 脂環式エポキシドとしては、少なくとも 1個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等 のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でェポ キシィ匕することによって得られる、シクロへキセンオキサイド又はシクロペンテンォキサ イド含有化合物が好ましい。
[0072] 脂肪族エポキシドの好ま 、ものとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアル キレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例として は、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジル エーテル又は 1, 6—へキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコ ールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジ 又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリェチ レングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジグリシジルエーテル、ポリ プロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジグリシジルエーテ ル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアル キレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられ る。
[0073] これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式ェ ポキシドが好ましぐ特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では、上記エポキシド の 1種を単独で使用してもよいが、 2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
[0074] また、本発明にお 、ては、 AMES及び感作性などの安全性の観点から、ォキシラ ン基を有するエポキシィ匕合物としては、エポキシィ匕脂肪酸エステル、エポキシィ匕脂肪 酸グリセライドの少なくとも一方であることが好ましい。
[0075] エポキシィ匕脂肪酸エステル、エポキシィ匕脂肪酸グリセライドは、脂肪酸エステル、脂 肪酸グリセライドにエポキシ基を導入したものであれば、特に制限はなく用いられる。
[0076] エポキシィ匕脂肪酸エステルとしては、ォレイン酸エステルをエポキシ化して製造され たもので、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸プチル、エポキシステア リン酸ォクチル等が用いられる。また、エポキシ化脂肪酸グリセライドは、同様に、大 豆油、アマ-油、ヒマシ油等をエポキシィ匕して製造されたもので、エポキシィ匕大豆油 、エポキシィ匕アマ二油、エポキシィ匕ヒマシ油等が用いられる。 [0077] 更に、本発明においては、公知のビュルエーテルィ匕合物を用いることができる。
[0078] ビュルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールジビュルエーテル、ジ エチレングリコーノレジビニノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレジビニノレエーテノレ、プロ ピレングリコールジビニノレエーテル、ジプロピレングリコールジビニノレエーテル、ブタ ンジオールジビニルエーテル、へキサンジオールジビニルエーテル、シクロへキサン ジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又は トリビュルエーテル化合物、ェチルビ-ルエーテル、 n—ブチルビ-ルエーテル、イソ ブチルビ-ルエーテル、ォクタデシルビ-ルエーテル、シクロへキシルビニルエーテ ノレ、ヒドロキシブチノレビニノレエーテノレ、 2—ェチノレへキシノレビニノレエーテノレ、シクロへ キサンジメタノールモノビニルエーテル、 n—プロピルビニルエーテル、イソプロピルビ -ルエーテル、イソプロぺ-ルエーテル o プロピレンカーボネート、ドデシルビ- ルエーテル、ジエチレングリコールモノビュルエーテル、ォクタデシルビ-ルエーテ ル等のモノビュルエーテル化合物等が挙げられる。
[0079] これらのビニルエーテルィ匕合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、 ジ又はトリビニルエーテルィ匕合物が好ましぐ特にジビュルエーテルィ匕合物が好まし い。本発明では、上記ビニルエーテルィ匕合物の 1種を単独で使用してもよいが、 2種 以上を適宜組み合わせて使用してもょ 、。
[0080] 本発明にお 、て、好ましくは、光重合性ィ匕合物として、ォキセタン環を有する化合 物を 60〜95質量％、ォキシラン基を有する化合物を 5〜40質量％、ビュルエーテル 化合物 0〜40質量％とを含有することであり、この構成とすることにより、硬化性及び 吐出安定性がともに向上する。
[0081] また、本発明においては、更なる硬化性及び吐出安定性の向上のために、前記一 般式 (E)で表されるォキセタン環を有する化合物を用いることが、特に好ま 、。
[0082] 以下、本発明に係る前記一般式 (E)で表されるォキセタン環を含有する化合物に ついて説明する。
[0083] 一般式 (E)にお 、て、 R〜Rはそれぞれ水素原子または置換基を表し、このとき、
1 6
R〜Rが同時に水素原子を表すことがない。
3 6
[0084] 分子中に 1個のォキセタン環を有する化合物としては、下記一般式（2)〜（5)で表 される化合物を挙げることができる。
[0085] [ィ匕 7] 一般式 (2)
Figure imgf000021_0001
-般式 (3)
Figure imgf000021_0002
一般式 (4)
Figure imgf000021_0003
—般式 (5)
Figure imgf000021_0004
[0086] 上記一般式（2)〜（5)にお 、て、 Zはそれぞれ独立で、酸素または硫黄原子、ある いは主鎖に酸素または硫黄原子を含有してもよい 2価の炭化水素基、 R〜Rは水素
1 6 原子、フッ素原子、メチル基、ェチル基、プロピル基またはブチル基等の炭素数 1〜 6個のアルキル基、炭素数 1〜6個のフルォロアルキル基、ァリル基、ァリール基、フリ ル基またはチェ-ル基、 R及び Rは、メチル基、ェチル基、プロピル基またはブチル
7 8
基等の炭素数 1〜6個のアルキル基、 1 プロべ-ル基、 2 プロべ-ル基、 2—メチ ルー 1 プロぺ-ル基、 2—メチルー 2—プロぺ-ル基、 1ーブテュル基、 2—ブテ- ル基または 3 ブテュル基等の炭素数 1〜6個のァルケ-ル基、フエ-ル基、ベンジ ル基、フルォ口べンジル基、メトキシベンジル基またはフエノキシェチル基等のァリー ル基、プロピルカルボ-ル基、ブチルカルボ-ル基またはペンチルカルボ-ル基等 の炭素数 1〜6個のアルキルカルボ-ル基、エトキシカルボ-ル基、プロポキシカル ボ-ル基またはブトキシカルボ-ル基等の炭素数 1〜6個のアルコキシカルボ-ル基 、エトキシカルバモイル基、プロピル力ルバモイル基またはブチルペンチルカルバモ ィル基等の炭素数 1〜6個のアルコキシ力ルバモイル基を表す。
[0087] 本発明で使用するォキセタン環含有ィ匕合物としては、上記一般式 (2)〜（5)におい て、 Rが低級アルキル基、特にェチル基、 R及び Rがプロピル基、ブチル基、フエ-
1 7 8
ル基またはべンジル基、 Zが酸素または硫黄原子を含まな 、炭化水素基であるもの が好ましい。また、 R〜Rが同時に水素原子を表すことがない。
3 6
[0088] 分子中に 2個以上のォキセタン環を有する化合物としては、下記一般式 (6)、（7)、
(13)で表される化合物を挙げることができる。
[0089] [化 8] 一般式 (6)
Figure imgf000022_0001
一般式 (7)
Figure imgf000022_0002
[0090] 上記一般式（6)及び（7)にお 、て、 mは 2、 3または 4、 Zはそれぞれ独立で、酸素 または硫黄原子、あるいは酸素または硫黄原子を含有してもよい 2価の炭化水素基、 Rは水素原子、フッ素原子、メチル基、ェチル基、プロピル基またはブチル基等の炭
1
素数 1〜6個のアルキル基、フエ-ル基、炭素数 1〜6個のフルォロアルキル基、ァリ ル基、ァリール基またはフリル基、 Rは、例えば、下記一般式 (8)で示される炭素数 1
9
〜 12の線形または分枝アルキレン基、線形または分枝ポリ（アルキレンォキシ)基、 [0091] [化 9] 一般式 (8)
Figure imgf000023_0001
[0092] (一般式 (8)中、 R はメチル基、ェチル基またはプロピル基等の低級アルキル基を
10
表す。）、または、下記一般式 (9)、（10)及び（11)力 なる群力 選択される多価基 を表す。
[0093] [化 10] 一般式 (9)
^12 Rl1 †12
— (CH2)3— Si— O—《Si—。) n—Si— (CH2)3—
Rl2 R11 R12
[0094] 上記一般式（9)において、 nは 0または 1〜2000の整数、 R はメチル基、ェチル基
11
、プロピル基またはブチル基等の炭素数 1〜10個のアルキル基及び下記一般式（1 2)からなる群から選択される基を表す。
[0095] [化 11] 一般式 (12)
— 0-(Si-0)j- Si— (CH2)3—
[0096] 上記一般式（12)において、 jは 0または 1〜100の整数、 R は 1〜10個の炭素原
13
子を有するアルキル、 R はメチル基、ェチル基、プロピル基またはブチル基等の炭
12
素数 1〜 10のアルキル基を表す。
[0097] [化 12] 一般式 (10)
Figure imgf000024_0001
[0098] 上記一般式（10)にお 、て、 R は水素原子、メチル基、ェチル基、プロピル基また
14
はブチル基等の炭素数 1〜10個のアルキル基、炭素数 1〜10個のアルコキシ基、ハ ロゲン原子、ニトロ基、シァノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシレート基また はカルボキシル基を表す。
[0099] [化 13]
-般式 (11)
Figure imgf000024_0002
[0100] 上記一般式（11)において、 R は酸素原子、硫黄原子、 NH、 SO、 SO、 CH、 C (
15 2 2
CH )または C (CF )を表す。
3 2 3 2
[0101] 本発明で使用されるォキセタン環を有する化合物として、上記一般式 (6)、 (7)に おいては、 Rが低級アルキル基、特にェチル基、 R力 一般式（10)において R 力 S
1 9 14 水素原子である基、へキサメチレン基、一般式 (8)において R がェチル基、一般式 (
10
9)、（12)において R 及び R カ^チル基、 Zは酸素または硫黄原子を含まない炭化
12 13
水素基であるものが好ましい。 R〜Rが同時に水素原子を表すことがない。
3 6
[0102] [化 14]
-般式 (13)
Figure imgf000024_0003
[0103] 一般式（13)において、 rは 25〜200の整数であり、 R は上記一般式（12)におけ
13
る R と同義であり、 R は炭素数 1〜4のアルキル基またはトリアルキルシリル基である
13 16
。 R〜Rが同時に水素原子を表すことがない。
4 6
[0104] 以下に一般式 (E)で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらにのみ限 定されるものではない。
[0105] [化 15]
Figure imgf000026_0001
[0106] これらの化合物は「高分子科学と有機化学とのキャッチボール」の第 4講に記載の 方法をはじめ、下記文献を参考にすることで容易に合成できる。
[0107] l) Hu Xianming, Richard M. Kellogg, Synthesis, 533— 538, May (199 5) 2) A. O. Fitton, J. Hill, D. Ejane, R. Miller, Synth. , 12, 1140 (1987)
3) Toshiro Imai and Shinya Nishida, Can. J. Chem. Vol. 59, 2503— 2 509 (1981)
4) Nobujiro Shimizu, Shintaro Yamaoka, and
Yuho Tsuno, Bull. Chem. Soc. Jpn. , 56, 3853— 3854 (1983)
5) Walter Fisher and Cyril A. Grob, Helv. Chim. Acta. , 61, 2336 (1 978)
6) Chem. Ber. 101, 1850 (1968)
7) "Heterocyclic Compounds with Three— and Four— membered Rin gs", Part Two, Chapter IX, Interscience Publishers, John Wiley & S ons, New York (1964)
8) H. A. J. Curless, Synthetic Organic Photochemistry , Plenum, Ne w York (1984)
9) M. Braun, Nachr. Chem. Tech. Lab. , 33, 213 (1985)
10) S. H. Schroeter, J. Org. Chem. , 34, 5, 1181 (1969)
11) D. R. Arnold, Adv. Photochem. , 6, 301 (1968)
12) 'Heterocyclic Compounds with Three— and Four— membered Ri ngs , Part Two, Chapter
IX, Interscience Publishers, John "Wiley & Sons, New York (1964) また、本発明に係るインクにおいては、ォキセタン環を 1個含有する単官能ォキセタ ン化合物とォキセタン環を 2個以上含有する多官能ォキセタンィ匕合物とを併用するこ とが、硬化後の膜強度と記録材料への密着性を向上させる上で更に好ましい。ただ し、ォキセタン環を 5個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くな るため、取扱いが困難になったり、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため 、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなってしまう。本発明で使用するォキセタン 環を有する化合物は、ォキセタン環を 1〜4個有する化合物が好ま 、。
本発明に係る活性光線硬化型インクは、上述の活性光線硬化型組成物と共に、各 種公知の染料及び Zまたは顔料を含有して ヽるが、好ましくは顔料を含有する。 [0109] 本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。
[0110] C. I Pigment Yellow— 1、 3、 12、 13、 14、 17、 42、 81、 83、 87、 95、 109、
C. I Pigment Orange— 16、 36、 38、
C. I Pigment Red— 5、 22、 38、 48 : 1、 48 : 2、 48 :4、 49 : 1、 53 : 1、 57 : 1、 6 3 : 1、 101、 144、 146、 185、
C. I Pigment Violet— 19、 23、
C. I Pigment Blue— 15 : 1、 15 : 3、 15 :4、 18、 27、 29、 60、
C. I Pigment Green— 7、 36、
C. I Pigment White— 6、 18、 21、
C. I Pigment Black— 7、
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上 げる為に、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷において は、白インクを用いることが好ましいが、吐出量が多くなるため、前述した吐出安定性 、記録材料のカール'しわの発生の観点から、自ずと使用量に関しては制限がある。
[0111] 上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、 アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿 式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う 際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いる ことが好ましぐ高分子分散剤としては、例えば、 Avecia社の Solsperseシリーズや、 味の素ファインテクノ社の PBシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料 に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、 顔料 100質量部に対し、 1〜50質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤 または重合性ィ匕合物を用いて行うが、本発明の照射線硬化型インクでは、インク着弾 直後に反応 '硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残つ てしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤の VOCの問題が生じる。よって、分散媒 体は溶剤では無く重合性ィ匕合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択するこ とが分散適性上好ましい。
[0112] 顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を 0. 08-0. 5 μ mとすることが好ましぐ最 大粒径は 0. 3〜： LO /z m、好ましくは 0. 3〜3 mとなるよう、顔料、分散剤、分散媒 体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズ ルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持する ことができる。本発明のインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の 1質量％ 乃至 10質量％であることが好ましい。
[0113] 本発明の活性光線硬化型インクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いる ことができる。例えば、レべリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエス テル系榭脂、ポリウレタン系榭脂、ビニル系榭脂、アクリル系榭脂、ゴム系榭脂、ヮッ タス類を添加することができる。また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる 塩基性ィ匕合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化 合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、ァミンなどの塩基性有機化合物などがあげ られる。また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル'カチオンの ハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。
[0114] 本発明のインクにおいては、 25°Cにおける粘度が 7〜50mPa' sであること力 硬化 環境 (温度，湿度）に関係なく吐出が安定し、良好な硬化性を得るために好ましい。
[0115] 本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの 他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを 用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレ ート（PET)フィルム、延伸ポリスチレン（OPS)フィルム、延伸ポリプロピレン（OPP)フ イルム、延伸ナイロン（ONy)フィルム、ポリ塩化ビュル（PVC)フィルム、ポリエチレン（ PE)フィルム、トリァセチルセルロース（TAC)フィルム等を挙げることができる。その 他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル榭脂、 ABS、ポリアセタール、ポ リビュルアルコール (PVA)、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも 適用可能である。これらの記録材料の中でも、特に熱でシュリンク可能な、 PETフィ ルム、 OPSフィルム、 OPPフィルム、 ONyフィルム、 PVCフィルムへ画像を开成する 場合に本発明の構成は、有効となる。これらの基材は、インクの硬化収縮、硬化反応 時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいば力りでなぐインク膜が 基材の収縮に追従し難い。 [0116] これら、各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によ つてインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来力も問題となっていた。本発 明の構成では、表面エネルギーの低い OPPフィルム、 OPSフィルムや表面エネルギ 一の比較的大き 、PETまでを含む、表面エネルギーが 35〜60mNZmの広範囲の 記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。
[0117] 本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製 効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺（ウェブ)な記録材料を使 用する方が有利である。
[0118] 次に、本発明の画像形成方法について説明する。
[0119] 本発明の画像形成方法においては、上記のインクをインクジェット記録方式により 記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化 させる方法が好ましい。
[0120] 本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総ィ ンク膜厚が 2〜20 mであることが好ましい。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型 インクジェット記録では、総インク膜厚が 20 mを越えているのが現状である力 記 録材料が薄 、プラスチック材料であることが多 、軟包装印刷分野では、前述した記 録材料のカール ·皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし ·質感が変わってしまうと V、う問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくな 、。
[0121] 尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味 し、単色でも、それ以外の 2色重ね（2次色）、 3色重ね、 4色重ね（白インクベース）の インクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同 様である。
[0122] インクの吐出条件としては、インクジェット記録ヘッド及びインクを 35〜100°Cに加 熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。活性光線硬化型インクは、温度変 動による粘度変動幅が大きぐ粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大 きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に 保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度 ± 5°C、好ましくは設 定温度 ± 2°C、更に好ましくは設定温度 ± 1°Cである。 [0123] また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が 2〜15plであることが好ましい。 本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要である 力 この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によ れば、インクの液滴量が 2〜15plのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は 向上し、高精細画像が安定して形成出来る。
[0124] 本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後 0.
001秒〜 2. 0秒の間に活性光線が照射されることが好ましぐより好ましくは 0. 001 秒〜 1. 0秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ 早いことが特に重要となる。
[0125] 活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭 60— 132767号に開示 されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッド と光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更 に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第 6, 145, 979号 では、照射方法として、光ファイバ一を用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドュ ニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ UV光を照射する方法が開示されている。 本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る
[0126] また、活性光線を照射を 2段階に分け、まずインク着弾後 0. 001〜2. 0秒の間に 前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する 方法も好ましい態様の 1つである。活性光線の照射を 2段階に分けることで、よりイン ク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
[0127] 従来、 UVインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のため に、光源の総消費電力が lkW'hrを超える高照度の光源が用いられるのが通常であ つた。し力しながら、これらの光源を用いると、特に、シュリンクラベルなどへの印字で は、記録材料の収縮があまりにも大きぐ実質上使用出来ないのが現状であった。
[0128] 本発明では、 254nmの波長領域に最高照度をもつ活性光線を用いることが好まし ぐ総消費電力が lkW'hr以上の光源を用いても、高精細な画像を形成出来、且つ 、記録材料の収縮も実用上許容レベル内に収められる。 [0129] 本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が lkW'hr未満 であることが好ましい。総消費電力が lkW'hr未満の光源の例としては、蛍光管、冷 陰極管、 LEDなどがある力 これらに限定されない。
[0130] 次いで、本発明のインクジェット記録装置（以下、単に記録装置という）について説 明する。
[0131] 以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面 の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこ の図面に限定されない。
[0132] 図 1は、本発明の記録装置の要部の構成を示す正面図である。記録装置 1は、へッ ドキャリッジ 2、記録ヘッド 3、照射手段 4、プラテン部 5等を備えて構成される。この記 録装置 1は、記録材料 Pの下にプラテン部 5が設置されている。プラテン部 5は、紫外 線を吸収する機能を有しており、記録材料 Pを通過してきた余分な紫外線を吸収する 。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。
[0133] 記録材料 Pは、ガイド部材 6に案内され、搬送手段（図示せず)の作動により、図 1に おける手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキヤリツ ジ 2を図 1における Y方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ 2に保持され た記録ヘッド 3の走査を行なう。
[0134] ヘッドキャリッジ 2は記録材料 Pの上側に設置され、記録材料 P上の画像印刷に用 いる色の数に応じて後述する記録ヘッド 3を複数個、吐出口を下側に配置して収納 する。ヘッドキャリッジ 2は、図 1における Y方向に往復自在な形態で記録装置 1本体 に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図 1における Y方向に往復 移動する。
[0135] 尚、図 1ではヘッドキャリッジ 2がホワイト（W)、イェロー（Y)、マゼンタ（M)、シアン（ C)、ブラック (K)、ライトイェロー (Ly)、ライトマゼンタ (Lm)、ライトシアン (Lc)、ライト ブラック（Lk)、ホワイト (W)の記録ヘッド 3を収納するものとして描図を行なって!/、る 1S 実施の際にはヘッドキャリッジ 2に収納される記録ヘッド 3の色数は適宜決められ るものである。
[0136] 記録ヘッド 3は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線硬化型イン ク（例えば uv硬化インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず)の作動 により、吐出ロカも記録材料 Pに向けて吐出する。記録ヘッド 3により吐出される UV インクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を 受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応に よって硬化する性質を有する。
[0137] 記録ヘッド 3は記録材料 Pの一端からヘッド走査手段の駆動により、図 1における Y 方向に記録材料 Pの他端まで移動するという走査の間に、記録材料 Pにおける一定 の領域 (着弾可能領域）に対して UVインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域 にインク滴を着弾させる。
[0138] 上記走査を適宜回数行ない、 1領域の着弾可能領域に向けて UVインクの吐出を 行なった後、搬送手段で記録材料 Pを図 1における手前力 奥方向に適宜移動させ 、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド 3により上記着弾可能 領域に対し、図 1における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対して UVインクの 吐出を行なう。
[0139] 上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド 3から UVインクを吐出することにより、記録材料 P上に UVインク滴の集合体力 なる画像 が形成される。
[0140] 照射手段 4は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫 外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここ で、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルノヽライドランプ、エキシマーレーザー、 紫外線レーザー、熱陰極管、冷陰極管、ブラックライト、 LED (light emitting dio de)等が適用可能であり、帯状のメタルノ、ライドランプ、冷陰極管、水銀ランプもしくは ブラックライトが好ましい。特に、波長 254nmの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、 熱陰極管、冷陰極管及び殺菌灯は、滲み防止、ドット径制御を効率よく行うことがで きる点で好ましい。熱陰極管を照射手段 4の放射線源に用いることで、 UVインクを硬 化するための照射手段 4を安価に作製することができる。
[0141] 照射手段 4は、記録ヘッド 3がヘッド走査手段の駆動による 1回の走査によって UV インクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置 (UVインクジェットプリンタ） 1で設 定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。
[0142] 照射手段 4はヘッドキャリッジ 2の両脇に、記録材料 Pに対してほぼ平行に、固定し て設置される。
[0143] 前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド 3全体を遮 光することはもちろんであるが、加えて照射手段 4と記録材料 Pの距離 hiより、記録 ヘッド 3のインク吐出部 31と記録材料 Pとの距離 h2を大きくしたり（hl <h2)、記録へ ッド 3と照射手段 4との距離 dを離したり（dを大きく）することが有効である。又、記録へ ッド 3と照射手段 4の間を蛇腹構造 7にすると更に好ましい。
[0144] ここで、照射手段 4で照射される紫外線の波長は、照射手段 4に備えられた紫外線 ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。
[0145] 本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装 置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。
[0146] 図 2は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。
[0147] 図 2で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキヤ リッジ 2に、各色のインクジェット記録ヘッド 3を、記録材料 Pの全幅をカバーするように して、複数個、固定配置されている。
[0148] 一方、ヘッドキャリッジ 2の下流側には、同じく記録材料 Pの全幅をカバーするように して、インク印字面全域をカバーするように配置されて 、る照射手段 4が設けられて いる。照明手段 4に用いられる紫外線ランプは、図 1に記載したのと同様のものを用 いることがでさる。
[0149] このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ 2及び照射手段 4は固定され、記録材料 Pのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
実施例
[0150] 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され るものではない。
[0151] 実施例 1
《インク組成物セットの調製》
下記の方法に従って、表 1〜4に記載の組成力 なるインク組成物セット 1〜4を調 製した。
[0152] 分散剤（PB822 味の素ファインテクノネ土製)を 3質量部と、表 1〜4に記載の各光 重合性ィ匕合物をステンレスビーカーに入れ、 65°Cのホットプレート上で加熱しながら 1時間かけて撹拌、混合して溶解させた。次いで、この溶液に表 1〜4に記載の色材 を添カ卩した後、直径 lmmのジルコ-ァビーズ 200gと共にポリ瓶に入れ密栓し、ペイ ントシエ一力一にて 2時間分散処理を行った。次いで、ジルコユアビーズを取り除き、 各光酸発生剤、酸増殖剤、界面活性剤等の各種添加剤を表 1〜4に記載の組み合 わせで添カ卩し、これをプリンター目詰まり防止のため 0. 8 μ mメンブランフィルターで 濾過して、インク組成物セット 1〜4を調製した。
[0153] なお、上記調製した各インク組成物セットの各色インク粘度 (測定温度： 25°C)は、 以下の通りである。粘度は、各色インクの最大及び最小粘度での粘度巾で表示した
[0154] ィンク糸且成物セット1 : 22〜26111?& ' 5
インク糸且成物セット 2： 28〜33mPa' s
ィンク組成物セット3 : 24〜27111?& ' 5
ィンク組成物セット4 : 27〜31111?& ' 5
[0155] [表 1]
インク組成 (質量％)
色材 光重合性化合物 光酸
酸増殖剤 分散剤 インク *E1 氺 0 発生剤
インク 種類 添加量 セロキサイ ド
0XT-221 化合物 1 UV 16992 PB822 組成物 3000
セッ ト 1 K 色材 1 4.0 25.0 40.0 20.0 3.0 5.0 3.0 S (比較例） C 色材 2 4.0 18.5 50.0 20.0 1.5 3.0 3.0
M 色材 3 5.0 17.5 50.0 20.0 1.5 3.0 3.0
Y 色材 4 5.0 17.5 50.0 20.0 1.5 3.0 3.0
W 色材 5 5.0 25.5 40.0 20.0 1.5 5.0 3.0
インク組成 (質量％)
塩基性
色材 光重合性化合物 酸増殖剤 界面活性剤 光酸
化合物 分散剤 インク 発生剤
*E1 *E2 氺 0
インク 種類
S01573 種類 添加 Sセロキサイ ド 化合物 化合物 2 氺 2 0P-85R F470 化合物
組成物 E— 4030 0XT-211 PB822
3000 E-4 1-3 セッ ト 2
色材 1 4.0 11.7 15.0 40.0 15.0 3.0 0.20 0.10 0.02 5.0 3.0 3.0
|(本発明)
C 色材 2 4.0 16.7 15.0 35.0 15.0 3.0 0.20 0.10 0.02 5.0 3.0 3.0 色材 3 5.0 15.7 15.0 35.0 15.0 3.0 0.20 0.10 0.02 5.0 3.0 3.0
Y 色材 4 5.0 15.7 15.0 35.0 15.0 3.0 0.20 0.10 0.02 5.0 3.0 3.0
W 色材 5 5.0 5.7 20.0 40.0 15.0 3.0 0.20 0.10 0.02 5.0 3.0 3.0
インク組成 (質量％)
色材 光重合性化合物 塩基性 界 H 光酸
酸増殖剤 分散剤 インク 氺0 化合物 活性剤 発生剤
氺 3
インク 種類 種類 添加量 化合物 化合物 化合物 化合物
*2 TF907 PB822 組成物 E-1 E— 13 1 S-7 セッ ト 3 K
S 色材 1 4.0 61.9 20.0 3.0 0.1 0.02 5.0 3.0 3.0¾015. (本発明） C 色材 2 4.0 63.4 20.0 1.5 0.1 0.02 5.0 3.0 3.0
M 色材 3 5.0 62.4 20.0 1.5 0.1 0.02 5.0 3.0 3.0
Y 色材 4 5.0 62.4 20.0 1.5 0.1 0.02 5.0 3.0 3.0
W 色材 5 5.0 62.4 20.0 1.5 0.1 0.02 5.0 3.0 3.0
インク組成 (質量％)
塩基性
色材 光重合性化合物 界面活性剤 光酸発生剤分散剤 化合物
インク 氺 E3 氺 E1 氺 0 氺 3
式 〔13〕 の インク 種類
種類 添加量 Vikof lex 化合物 *2 F475 TF907 PB822s 組成物 LDO RSOX PF6—塩
9010 E-2
セッ ト 4
(本発明） K 色材 1 4.0 12.9 30.0 25.0 10.0 6.0 0.10 0,02 0.02 3.0 4.0 5.0
C 色材 2 4.0 12.9 30,0 25.0 10.0 6.0 0.10 0.02 0.02 3.0 4.0 5.0
M 色材 3 5.0 11.9 30.0 25.0 10.0 6.0 0.10 0.02 0.02 3.0 4.0 5.0
Y 色材 4 5.0 11.9 30.0 25.0 10.0 6.0 0.10 0.02 0.02 3.0 4.0 5.0
W 色材 5 5.0 11.9 30.0 25.0 10.0 6.0 0.10 0.02 0.02 3.0 4.0 5,0
！
化合物 1 化合物 2
Figure imgf000040_0001
[0160] 表 1〜4に記載の各インクと各化合物、表示の詳細は、以下の通りである。
[0161] K:濃ブラックインク
C:濃シアンインク
M:濃マゼンタインク
Y:濃イェローインク
W:ホワイトインク
色材 1:C. I. pigment Black 7
色材 2: C. I. pigment Blue 15:3
色材 3: C. I. pigment Red 57:1
色材 4:C. I. pigment Yellow 13
色材 5：酸化チタン (アナターゼ型 平均粒径 0.20 μ m)
〔光重合性化合物〕
* E 1：脂環式エポキシ化合物
セロキサイド 3000：ダイセル化学工業社製
LDO:ATOFINA社製
* E2：エポキシィ匕脂肪酸イソブチル
E— 4030:サンソサイザ一 E— 4030 (新日本理ィ匕社製 エポキシィ匕脂肪酸ブチル
)
*E3:エポキシ化大豆油
Vikof lex9010： ATOFINA社製
*0:ォキセタン化合物 OXT - 211 : 3-ェチル 3 (フエノキシメチル)ォキセタン（東亞合成社製） ΟΧΤ- 221：ジ〔 1 ェチル（3—ォキセタ -ル）〕メチルエーテル（東亞合成社製） RSOX:東亞合成社製
〔光酸発生剤〕
UVI6992：トリフエ-ルスルホ-ゥム塩（サイラキュア UVI6992 ユニオンカーバイ ドネ土製)プロピレンカーボネート 50%溶液
〔界面活性剤〕
OP-85R:ノ-オン OP -85R (ソルビタンエステル型ノ-オン性界面活性剤） ソルビタントリオレエート HLB= 1. 8 (日本油脂社製）
F470：メガファックス F470 パーフルォロアルキル基含有アクリルオリゴマー（大日 本インキ化学工業社製）
TF907 :メガファックス EXP TF907 パーフルォロアルキル基含有エチレンォキ サイド付加物 (大日本インキ化学工業社製）
〔分散剤〕
PB822：味の素ファインテクノネ土製
〔その他〕
* 1 :プロピレンカーボネート (試薬 関東化学社製）
* 2：トリプチルァミン (塩基性化合物）
* 3 : γ プチ口ラタトン (試薬 関東化学社製）
《インク組成物セットの含水量調整》
上記調製した各インク組成物セットを、 20°C、 80%RHの高湿環境下で攪拌しなが ら処理時間を適宜変更して、含水率がそれぞれ 0. 75質量％(A)、 1. 60質量％(B )、 3. 00質量0 /0 (C)、4. 85質量（D)及び 6. 00質量0 /0 (E)のインク組成物セット 1A 、 1B、 1C、 1D、 1E〜4A、 4B、 4C、 4D、 4Eを調製した。
[0162] 《インク組成物セットの加熱保存処理》
上記含水量を調整した各インク組成物セットを、ガラス容器に充填、密栓した後、 7 0°Cの恒温槽中で一週間保存して、加熱保存済の各インク組成物セットを得た。
[0163] 《インクジェット画像形成方法》 ピエゾ型インクジェットノズルを備えたラインヘッド型の図 2に記載の構成カゝらなるィ ンクジェット記録装置に、上記含水量を調製した各インク組成物セット 1A、 1B、 1C、 1D、 1E〜4A、 4B、 4C、 4D、 4E及びそれらの加熱処理を行った各インク組成物セ ットを装填し、表面エネルギーが 53mNZm、 600mm,長さ 500mの長尺のポリェ チレンテレフタレートフィルム上へ、下記の画像記録を連続して行った。インク供給系 は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピ ェゾヘッドからなり、前室タンク力もヘッド部分まで断熱して 50°Cの加温を行った。ピ ェゾヘッドは、 2〜15plのマルチサイズドットを 720 X 720dpiの解像度で吐出できる よう駆動して、各インクを連続吐出した。各インクが着弾した後、キャリッジ両脇のラン プユニットにより、瞬時 (着弾後 2秒未満）に照射光源として熱陰極管より紫外線照射 してインクを硬化して各画像を形成した。画像記録後に、総インク膜厚を測定したとこ ろ、 2. 3〜13 /ζ πιの範囲であった。なお、本発明でいう dpiとは、 2. 54cm当たりのド ット数を表す。
[0164] 《各インクの評価》
〔インクの分散安定性の評価〕
上記調製した加熱保存済の各インクの液状態を目視観察し、下記の基準に則り分 散安定性の評価を行った。
[0165] 〇：沈殿物の発生が認められず、粘度の変化なし
△:沈殿物の発生は認めらないが、粘度がやや上昇
X：明らかに沈殿物、凝集物の発生が認められる
〔出射安定性の評価〕
上記調製した加熱保存済の各インクを用いて、上記インクジェット記録装置により、 30分間の連続出射を行った後、ノズル欠の有無について目視観察を行い、下記の 基準に則り出射安定性の評価を行った。
[0166] 〇： 30分連続出射でノズル欠が生じな ヽ
△： 30分連続出射でノズル欠が生じな 、が、サテライトが発生する
X : 30分連続出射でノズル欠が生じる
《インクジェット記録画像の評価》 上記画像形成方法で記録した各画像につ!ヽて、下記の各評価を行った。
[0167] 〔文字品質の評価〕
Y、 M、 C、 K各色インクを用いて、 目標濃度で 6ポイント MS明朝体文字を印字し、 文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った
[0168] ◎:ガサツキなし
〇：僅かにガサツキが見える
△:ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル
X：ガサツキがひどぐ文字がかすれていて使えないレベル
〔色混じり (滲み)の評価〕
720dpiで、 Y、 M、 C、 K各色 ldotが隣り合うように印字し、隣り合う各色 dotをルー ベで拡大し、滲みによる色混じりを目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を 行った。
[0169] ◎:隣り合う dot形状が真円を保ち、滲みの発生がない
〇：隣り合う dot形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みの発生がない
△：隣り合う dotが少し滲んでいて dot形状が少しくずれている力 ギリギリ使えるレ ベノレ
X：隣り合う dotが滲んで混じりあっており、使えないレベル
以上により得られた各評価結果を、表 5に示す。
[0170] [表 5]
インク 加熱保存無し 加熱 1呆存あり
含水率
組成物 色混じり 分散 出射 色混じり 備 考
( %) 文字品質 文字品質
セッ ト (滲み） 安定性 安定性 (滲み）
1 A 0.75 〇 〇 Δ Δ △ X 比較例
I B 1 .60 〇 〇 X X △ X 比較例
1 C 3.00 〇 〇 X X X X 比較例
I D 4.85 〇 〇 X X X X 比較例
I E 6.00 Δ Δ X X X X 比較例
2A 0.75 Δ 〇 X Δ X 〇 比較例
2B 1 .60 〇 〇 〇 〇 〇 〇 本発明
2C 3.00 〇 〇 〇 〇 〇 o 本発明
2D 4.85 〇 〇 Δ △ 〇 Δ 本発明
2E 6.00 〇 〇 X X △ X 比較例
3A 0.75 〇 〇 X Δ X 〇 比較例
3B 1 .60 ◎ ◎ 〇 〇 〇 o 本発明
3C 3.00 © 〇 O ◎ ◎ 本発明
3D 4.85 ◎ ◎ △ △ 〇 O 本発明
3E 6.00 O Δ X X △ X 比較例
4A 0.75 Δ 〇 X △ X 〇 比較例
4B 1 .60 ◎ ◎ 〇 〇 ◎ 〇 本発明
4C 3.00 ◎ ◎ 〇 〇 ◎ ◎ 本発明
4D 4.85 ◎ ◎ Δ Δ ◎ 〇 本発明
4E 6.00 O Δ X X △ X 比較例
[0171] 表 5より明らかなように、本発明に係る構成からなる画像形成方法は、比較例に対し 、高温環境下で長期間保存を行っても、インク分散安定性、出射安定性が良好で、 更に形成した画像の文字品質が優れ、色混じり（滲み)の発生もな！ヽ高精細な画像を 記録することができることが分力ゝる。
[0172] 実施例 2
《インクの加熱保存》
実施例 1で調製した含水率 WRであるインク 4A〜4Eを、インキ保存容器に、表 6に 記載の空隙率 SR、水蒸気圧 Pa (kPa)の保存条件で充填し、 70°Cの恒温槽中で一 週間保存して、加熱保存済のインク 4A^ 〜4E^ を得た。
[0173] なお、表 6に記載の各事項の詳細は以下の通りである。
[0174] 〈保存条件〉
保存容器 1：アルミ蒸着したポリエチレン製保存容器 保存容器 2：ポリエチレン製保存容器
〈水蒸気圧コントロール手段〉
水蒸気圧のコントロールは、下記の無機塩の飽和水溶液を、保存容器の空隙部に 、アルミ蒸着を施したポリエチレンホースに接続して使用した。
[0175] 1 :塩ィ匕ナトリウムの飽和水溶液を使用して、水蒸気圧をコントロール
2 :塩ィ匕マグネシウムの飽和水溶液を使用して、水蒸気圧をコントロール 3 :塩化リチウムの飽和水溶液を使用して、水蒸気圧をコントロール
[0176] [表 6]
Figure imgf000046_0001
表 6の結果より明らかなように、本発明の構成カゝらなるインク組成物を、 WP XWR/ SRとして 6. 65を超える条件で加熱保存したインクは、高温状態で長時間保存され た際のインクの分散安定性、出射安定性共、及び形成した画像の文字品質、色混じ り（滲み)耐性がより優れて ヽることが分かる。
実施例 3
実施例 実施例 2に記載の方法に従って、記録材料として、ポリエチレンテレフタ レートフィルムに代えて、延伸ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビュルフィルム及びキ ヤスコート紙を用いた以外は同様にして、各インク組成物セットを用いて画像の文字 品質、色混じり（滲み)耐性の評価を行った結果、実施例 2に記載の結果と同様に 、本発明のインク組成物セットにより良好な結果が得られることを確認することができ

Claims

請求の範囲
[1] 光酸発生剤として活性光線照射によりベンゼンを発生しないォ-ゥム塩を含有し、 かつ、光重合性化合物としてォキセタン環を有する化合物を含有し、かつ、カールフ イツシャ一法による含水率力 1. 50〜5. 00質量％であることを特徴とする活性光線 硬化型インクジェットインク。
[2] 前記活性光線硬化型インクジェットインクが、塩基性ィ匕合物を含有することを特徴と する請求の範囲第 1項に記載の活性光線硬化型インクジヱットインク。
[3] 前記ベンゼンを発生しないォニゥム塩力 スルホニゥム塩であることを特徴とする請 求の範囲第 1項または第 2項のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェット インク。
[4] 前記ベンゼンを発生しないォニゥム塩力 ョードニゥム塩であることを特徴とする請 求の範囲第 1項または第 2項のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェット インク。
[5] 前記スルホ二ゥム塩力 下記一般式〔1〕〜〔4〕で表されるスルホ二ゥム塩力 選ば れる少なくとも 1種であることを特徴とする請求の範囲第 3項に記載の活性光線硬化 型インクジェットインク。
[化 1]
-般式 〔1〕 -般式 〔2〕
Figure imgf000049_0001
〔式中、 R〜R はそれぞれ水素原子、または置換基を表し、 R〜Rが同時に水素原
1 17 1 3
子を表すことがなぐ R〜R
4 7が同時に水素原子を表すことがなぐ R〜R
8 11が同時に 水素原子を表すことがなぐ R 〜R
12 17が同時に水素原子を表すことはない。 Xは、非 求核性のァニオン残基を表す。〕
[6] 前記一般式〔1〕〜〔4〕で表されるスルホニゥム塩が、下記一般式〔5〕〜〔13〕から選 ばれるスルホ -ゥム塩の少なくとも 1種であることを特徴とする請求の範囲第 5項に記 載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[化 2]
Figure imgf000050_0001
—般式 〔9〕 一般式 〔10〕
Figure imgf000050_0002
〔各々の式中、 Xは非求核性のァ-オン残基を表す。〕
[7] ノニオン性の界面活性剤を含有することを特徴とする請求の範囲第 1項ないし第 6 項のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[8] 光重合性ィ匕合物として、少なくとも 1種のォキシラン基を有する化合物を含有するこ とを特徴とする請求の範囲第 1項な 、し第 7項の 、ずれか 1項に記載の活性光線硬 化型インクジェットインク。
[9] 光重合性ィ匕合物として、少なくとも 1種のォキセタン環を有する化合物を 60〜95質 量％と、少なくとも 1種のォキシラン基を有する化合物を 5〜40質量％と、少なくとも 1 種のビュルエーテルィ匕合物を 0〜40質量％含有することを特徴とする請求の範囲第
1項な 、し第 8項の 、ずれ力 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[10] 前記ォキセタン環を有する化合物が、下記一般式 (E)で表されることを特徴とする 請求の範囲第 1項な 、し第 9項の 、ずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェ ットインク。
[化 3] 一般式 (E)
Figure imgf000051_0001
〔式中、 R〜Rはそれぞれ水素原子または置換基を表す。ただし、 R〜Rで表され
1 6 3 6 る基の少なくとも 1つは、置換基である。〕
[11] 前記活性光線硬化型インクジェットインクの 25°Cにおける粘度力 7〜50mPa' sで あることを特徴とする請求の範囲第 1項ないし第 10項のいずれか 1項に記載の活性 光線硬化型インクジェットインク。
[12] 前記請求の範囲第 1項ないし第 11項のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型ィ ンクジェットインクを保存容器に充填して保存するとき、該活性光線硬化型インクジェ ットインクのカールフィッシャー法による含水率を WR (%)とし、該保存容器の内容積 力 活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクの占める体積を除 、た空隙 部の体積と該保存容器の内容積との比 (空隙率)を SRとし、該空隙部の水蒸気圧を WP (kPa)とした時、下記式（1)で規定する条件を満たすことを特徴とする活性光線 硬化型インクジェットインクの保存方法。
式 (1) WP XWR/SR>6. 65
[13] インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第 1項ないし第 11項のいずれ力 1項に記 載の活性光線硬化型インクジェットインクを、記録材料上に噴射して該記録材料上に 印刷を行う画像形成方法にぉ ヽて、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録 材料上に着弾した後、 0. 001〜2. 0秒の間に活性光線を照射することを特徴とする 画像形成方法。
[14] インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第 1項ないし第 11項のいずれ力 1項に記 載の活性光線硬化型インクジェットインクを、記録材料上に噴射して該記録材料上に 印刷を行う画像形成方法にぉ ヽて、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録 材料上に着弾した後の総インク膜厚が、 2〜20 mであることを特徴とする画像形成 方法。
[15] インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第 1項ないし第 11項のいずれ力 1項に記 載の活性光線硬化型インクジェットインクを、記録材料上に噴射して該記録材料上に 印刷を行う画像形成方法にぉ 、て、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出す るインク液滴量力 2〜15plであることを特徴とする画像形成方法。
[16] 請求の範囲第 13項ないし第 15項のいずれか 1項に記載の画像形成方法に用いら れるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及び記録 ヘッドを 35〜： LOO°Cに加熱した後、該記録ヘッドより該活性光線硬化型インクジエツ トインクを吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
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