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WO2005026832A1 - 画像表示用パネルの製造方法及び画像表示用パネル - Google Patents

画像表示用パネルの製造方法及び画像表示用パネル Download PDF

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WO2005026832A1
WO2005026832A1 PCT/JP2004/013240 JP2004013240W WO2005026832A1 WO 2005026832 A1 WO2005026832 A1 WO 2005026832A1 JP 2004013240 W JP2004013240 W JP 2004013240W WO 2005026832 A1 WO2005026832 A1 WO 2005026832A1
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WO
WIPO (PCT)
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image display
substrate
display panel
adhesive
partition
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2004/013240
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English (en)
French (fr)
Inventor
Taichi Kobayashi
Hidetoshi Hiraoka
Takanori Shoji
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to US10/571,465 priority patent/US7717764B2/en
Priority to EP04787880A priority patent/EP1666965A4/en
Publication of WO2005026832A1 publication Critical patent/WO2005026832A1/ja
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    • G02F1/1671Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field characterised by the electro-optical or magneto-optical effect involving dry toners

Definitions

  • the present invention relates to a method of manufacturing an image display panel capable of repeatedly displaying and erasing an image with the movement of an image display medium (particles or powder fluid) using static electricity, and to an image display panel. .
  • an image display device replacing a liquid crystal (LCD)
  • an image display device using a technology such as an electrophoresis system, an electrochromic system, a thermal system, and a two-color particle rotating system has been proposed. .
  • An image display medium is sealed between two opposing substrates at least one of which is transparent, an electric field is applied to the image display medium, and the image display medium is removed.
  • An image display device which includes an image display panel having a plurality of image display elements and a cell for accommodating one or more image display media separated from each other by a partition and displaying an image by moving the image display medium.
  • a dry film resist is attached and laminated on one of the substrates (or on a substrate with electrodes), for example, on an ITO glass substrate as a transparent substrate. Then, pattern exposure is performed through a mask with i-line parallel light, developed with an aqueous solution of sodium carbonate, and then washed with pure water and dried to form partition walls.
  • the i-line refers to ultraviolet light having a wavelength of 360 nm, which is used as a light source of an exposure apparatus, as conventionally known.
  • an adhesive is applied to the partition walls, and the other substrate, for example, the opposite substrate is bonded to the partition walls via the adhesive to form an image display panel.
  • An object of the first invention of the present invention is to solve the above-mentioned problems, improve the adhesive force between the substrate and the partition, and obtain good results even in a durability test.
  • An object of the present invention is to provide a method for manufacturing an image display panel and an image display panel in which the image display medium remaining on the display can be easily removed.
  • an image display medium is sealed between two opposing substrates, at least one of which is transparent, and an electric field is applied to the image display medium.
  • Manufacture of an image display device including a cell for accommodating one or more image display media separated from each other by a partition and displaying an image by moving the image display medium and an image display panel having a plurality of image display elements According to the method, a partition is formed on one of the substrates to form a substrate with a partition, and a photo-curable resin and a thermosetting resin are mixed on the partition of the prepared substrate with a partition. After applying the obtained adhesive mixture, the other substrate is joined to the partition wall via the adhesive mixture.
  • a preferred example of the method for manufacturing an image display panel according to the first invention of the present invention is as follows: the composition of an adhesive mixture is 80% by weight of a light-curable resin, and 20 to 99% by weight of a thermosetting resin. That is, the photocurable resin contains a photoinitiator, and the thermosetting resin contains a curative. After the adhesive mixture is applied on the partition walls of the substrate with the partition wall, the adhesive mixture is once illuminated. After curing, the image display medium is filled between the partition walls, and the other substrate and the partition walls are thermally cured in a pressurized state of an adhesive mixture and joined to seal the image display medium between the partition walls. After filling the image display medium between the partition walls, the image display medium remaining on the partition walls may be removed before the other substrate is joined to the partition walls.
  • An image display panel according to a first invention of the present invention is characterized by being manufactured by the above-described method for manufacturing an image display panel according to the first invention.
  • An object of the second invention of the present invention is to solve the above-mentioned problems, improve the adhesive force between the substrate and the partition wall, and obtain an image display panel capable of obtaining good results even in a durability test. And an image display panel.
  • an image display medium is sealed between two opposing substrates, at least one of which is transparent, and an electric field is applied to the image display medium.
  • Manufacture of an image display device including a cell for accommodating one or more image display media separated from each other by a partition and displaying an image by moving the image display medium and an image display panel having a plurality of image display elements According to the method, a partition is formed on one substrate to form a substrate with a partition, the prepared substrate with a partition is washed by dry treatment, an adhesive is applied on the partition, and then the other is formed.
  • the method is characterized in that the substrate is joined to the partition via an adhesive.
  • cleaning of the other substrate by dry processing before bonding to the partition of the substrate with a partition is performed.
  • the image display medium is filled between the partition walls before the adhesive is applied on the partition walls or after the adhesive is applied on the partition walls.
  • the substrate with the partition wall in a state where the image display medium is filled between the partition walls is subjected to dry cleaning, and the dry cleaning is performed by UV ozone treatment using a low-pressure mercury lamp, UV ozone treatment using excimer lamp, low Cleaning may be performed by one of pressure plasma processing, atmospheric pressure plasma processing, and corona processing.
  • An image display panel according to a second invention of the present invention is manufactured by the above-described method for manufacturing an image display panel according to the second invention.
  • An object of the third invention of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to provide an image display panel which is dry, has a simple structure, has a simple response, is inexpensive, and has excellent stability.
  • An object of the present invention is to provide a method of manufacturing an image display panel and an image display panel capable of forming a partition wall which can secure adhesion to a substrate according to a pattern without causing a problem.
  • cells separated from each other by partition walls are formed between two opposing substrates at least one of which is transparent, and an image is formed in the cells.
  • a partition is formed on one substrate using a light-colored resist. An adhesive colored deeply is applied on the partition walls, and the other substrate is bonded to the partition walls via the adhesive.
  • the adhesive includes a filler having an average particle diameter of 0.5 to 20 m, and a thickness of the adhesive. 0.5 to 20 ⁇ m, the thickness of the adhesive is the same as the average particle size of the filler, the color of the adhesive is dark, the color is black, and partition walls are formed. In some cases, the resist is transparent or translucent.
  • the image display panel according to the third invention of the present invention is characterized in that it is manufactured according to the method for manufacturing an image display panel according to the third invention described above.
  • FIG. 1 (a) and FIG. 1 (b) are diagrams each showing an example of the image display panel of the present invention.
  • FIGS. 2 (a) and 2 (b) are diagrams each showing another example of the image display panel of the present invention.
  • FIGS. 3 (a) and 3 (b) are diagrams each showing still another example of the image display panel of the present invention.
  • FIGS. 4 (a) and 1 (e) are diagrams for explaining one example of a method for manufacturing an image display panel according to the first invention of the present invention.
  • 5 (a) and 5 (e) are diagrams for explaining one example of a method for manufacturing an image display panel according to the second invention of the present invention.
  • FIGS. 6 (a) to 6 (c) are views for explaining each step in the method for manufacturing an image display panel according to the third invention of the present invention.
  • FIGS. 7 (a) to 7 (e) are views for explaining another example of a method for manufacturing an image display panel according to the second invention of the present invention.
  • FIGS. 1 (a) and 1 (b) FIGS. 3 (a) and 3 (b).
  • At least one or more kinds of image display media 3 composed of at least two or more different colors (here, white particles 3W and black particles 3B Is moved perpendicularly to the substrates 1 and 2 according to the electric field applied from the electrodes provided outside the substrates 1 and 2, and the black particles 3B are visually recognized by the observer to perform black display, or The white particles are displayed by making the observer visually recognize the white particles 3W.
  • partition walls 4 are provided in a lattice shape between the substrate 2 and display cells.
  • At least one kind of image display medium 3 having at least one kind of particle force and having at least two kinds of different colors (here, white particles 3W and black particles 3B Is moved perpendicularly to the substrate 2 in accordance with the electric field generated by applying a voltage between the electrode 5 provided on the substrate 1 and the electrode 6 provided on the substrate 2, and the black particles 3B are observed by the observer.
  • a black display is made by visually recognizing it, or a white display is made by making the white particles 3W visible to the observer.
  • partition walls 4 are provided, for example, in a lattice shape with the substrate 2 to define a display cell.
  • an image display medium 3 (here, white particles 3W) having at least one kind of color composed of at least one kind of particle force is placed on the substrate 1.
  • Parallel to the substrate 2 according to the electric field generated by applying a voltage between the electrodes 5 and 6 Direction to make the white particles 3W visible to the observer for white display, or to make the observer visually recognize the color of the electrode 6 or the substrate 1 and display the color of the electrode 6 or the substrate 1.
  • partition walls 4 are provided between the substrates 1 and 2 in a lattice shape, for example, to define a display cell.
  • a feature of the method for manufacturing an image display panel according to the first invention of the present invention is that an adhesive is applied to a partition 4 formed on one of the substrates (one of the front substrate 2 and the rear substrate 1).
  • an adhesive mixture obtained by mixing a photocurable resin and a thermosetting resin is used as an adhesive.
  • the adhesive strength between the substrate and the partition wall is improved, and good results can be obtained in a durability test.
  • the image display medium remaining on the partition walls 4 can be easily removed.
  • FIGS. 4 (a) and 1 (e) are views for explaining one example of the method for manufacturing an image display panel according to the first invention of the present invention.
  • a partition 4 is formed in advance on one of the front substrate 2 and the rear substrate 1 (the front substrate 2 in this case), and a substrate with a partition (an electrode substrate with a partition in which electrodes are also provided on the substrate) is formed. In some cases).
  • a step of attaching a dry film to one substrate by a photoresist method, exposing the film to a predetermined pattern by using a mask, developing, and washing is used. it can.
  • the adhesive layer 12 is formed on the partition walls 4 of the substrate 11 with partition walls.
  • an adhesive mixture obtained by mixing a commercially available photocurable resin and thermosetting resin is used as the adhesive constituting the adhesive layer 12.
  • the mixing ratio of the light-curable resin and the heat-curable resin is not particularly limited, but it is preferable that the light-curable resin be 1-180 wt% and the heat-curable resin be 20-99 wt%. The reason is that if the amount of light-curing resin is less than this, the tack remains even after light irradiation and the image display medium cannot be removed. This is because they do not.
  • the photocurable resin contains a photoinitiator and the thermosetting resin contains a curing agent. Thereby, the effect of the present invention can be further enhanced.
  • light corresponding to the photo-curable resin constituting the adhesive layer 12 such as ultraviolet rays, visible light, X-rays, and electron beams is applied to the adhesive layer 12. Irradiation is performed to slightly cure the adhesive layer 12.
  • the image display medium 3 here, the white particle group 3W and the black particle group 3B
  • the unnecessary image display medium 3 on the partition walls 4 is removed by using a slightly adhesive roll 15 (or a slightly adhesive sheet).
  • the adhesive layer 12 is made of an adhesive mixture of a photo-curable resin and a thermo-curable resin, and has both properties of photo-curing and thermo-setting. Therefore, as shown in FIG. 4 (b), the adhesive layer 12 is finely cured by light, so that the adhesive layer 12 is formed into a film and the surface is less sticky. As a result, when the unnecessary image display medium 3 on the partition wall 4 is removed as shown in FIGS. 4C and 4D, the unnecessary image display medium 3 accumulated on the partition wall 4 adheres to the partition wall 4. This makes it possible to easily remove unnecessary image display medium 3 that accumulates on partition walls 4 when filling image display medium 3.
  • the photocurable resin if it is a radical polymerization type, it may be an oligomer such as a 16-functional acrylate polymer, an epoxy acrylate, a urethane acrylate, a polyester acrylate, an unsaturated polyester resin, or a benzophenone.
  • epoxy resins such as amines, aromatic diazo-dum salts, aromatic sulfo-dum salts, aromatic odonium salts, meta-octacene-based compounds, and silicon compound aluminum complexes as photoacid generators Can be.
  • thermosetting resin examples include an epoxy resin, an acrylic resin, and a polyurethane resin. Of these, epoxy resins are preferred.
  • epoxy resins such as glycidyl ether, alicyclic epoxy, glycidyl ester, butyl ether, and glycidylamine can be used.
  • Curing agents include polyamines, modified polyamines, imidazoles, tertiary amines, triphenylphosphine, phospho-dimethyl salts, dicyandiamide, organic acid dihydrazides, N, N-dimethylurea derivatives, acid anhydrides, Polyphenol-based, amine-adduct-based, microcapsule-type, imidazole compounds, transition metal complexes of aromatic amine compounds, phosphorus ylides, butyl ether block carboxylic acids, cation salts-based cationic polymerization catalysts, aluminum complex-based cationic polymerization catalysts, Various powers S, such as polythiols, are preferred.
  • thermo-curable resin As a combination of the photo-curable resin and the thermo-curable resin, a combination of an acrylate resin as a photo-radical polymerization system and an epoxy resin as a thermo-curable system is desirable.
  • a resin having both an acrylic group that undergoes photoradical polymerization and a glycidyl group that is thermally cured in one molecule may be used.
  • a reaction accelerator, an elastomeric modifier such as liquid rubber and rubber fine particles, a silane coupling agent, a filler, a flame retardant, and a diluent can be added.
  • the other substrate, the rear substrate 1 is laminated on the partition wall 4 with the adhesive layer 12 interposed therebetween, and in this state, a hot press for pressing and heating Z is performed.
  • the thermosetting resin constituting the adhesive 12 is cured, and good adhesive strength can be obtained.
  • the intended image display panel is obtained.
  • a feature of the method for manufacturing an image display panel according to the second invention of the present invention is that an adhesive is applied to a partition 4 formed on one substrate (either the front substrate 2 or the rear substrate 1). Before the other substrate is bonded, the entire substrate with partition walls is cleaned by dry processing. As a result, the adhesive strength of the adhesive can be improved, and good results can be obtained in a durability test. The details will be described below.
  • FIGS. 5 (a) to 5 (e) are views for explaining one example of a method for manufacturing an image display panel according to the second invention of the present invention.
  • a partition 4 is formed in advance on one of the front substrate 2 and the rear substrate 1 (the front substrate 2 in this case), and a substrate with a partition (an electrode substrate with a partition in which electrodes are also provided on the substrate) is formed. In some cases).
  • a step of attaching a dry film to one substrate by a photoresist method, exposing the film to a predetermined pattern by using a mask, developing, and washing is used. it can.
  • the obtained substrate with a partition (or an electrode substrate with a partition) 11 is washed by dry processing.
  • the cleaning by dry processing is cleaning by any one of UV ozone processing using a low-pressure mercury lamp, UV ozone processing using an excimer lamp, low-pressure plasma processing, atmospheric pressure plasma processing, and corona processing.
  • a method is used.
  • an adhesive layer 12 is formed on the partition walls 4.
  • the type of adhesive to be used and the method for forming the adhesive layer 12 are not particularly limited, and adhesives and formation methods conventionally known can be used.
  • a thermosetting resin can be used as the adhesive, and a screen printing method or a roll coater method can be used as a method of forming the adhesive layer 12.
  • the image display medium 3 here, the white particle group 3W and the black particle group 3B
  • a conventionally known method can be used, and for example, a free fall method can be used.
  • the adhesive layer forming step shown in FIG. 5 (b) and the particle filling step shown in FIG. 5 (c) may be interchanged, whichever may be performed first.
  • the other substrate in this case, the back substrate 1 is also cleaned by dry processing in parallel with the above-described steps. Cleaning by dry processing is the same as the method described above. After that, as shown in FIG. 5 (e), the rear substrate 1 as the other substrate is joined to the partition wall 4 via the adhesive layer 12 to obtain a target image display panel.
  • a feature of the method for manufacturing an image display panel according to the third invention of the present invention is that the method for manufacturing a colored partition is improved so that partition walls according to a pattern can be formed without developing defects. is there.
  • a method for manufacturing an image display panel according to the third invention of the present invention will be described.
  • FIGS. 6 (a) and 1 (c) are views for explaining respective steps in the method for manufacturing an image display panel according to the third invention of the present invention.
  • the method for manufacturing the image display panel according to the third invention of the present invention will be described with reference to FIGS. 6A and 1C.
  • a partition is formed thereon.
  • a partition wall 22 is formed on an ITO glass substrate 21 constituting the transparent front substrate 2 on the image display side.
  • the barrier ribs 22 are formed by applying a predetermined resist solution on the ITO glass substrate 21 or pasting a predetermined dry film resist on the ITO glass substrate 21 and then performing exposure using a mask, as in the related art. This can be performed by performing the cleaning.
  • the color of partition wall 22 Further, it is preferable that the adhesive is transparent or translucent so that any color can be used as long as it is lighter than the dark-colored adhesive described later.
  • a dark-colored adhesive is applied on the partition walls 22 to form an adhesive layer 23.
  • the adhesive layer 23 contains a pigment or a dye of a dark color in order to make the color darker than that of the partition wall 22, and also contains a filler 24 having a spacer particle force. It is preferable that the dark-colored adhesive layer 23 of this example also has a black adhesive strength containing a black pigment or dye. Further, the thickness of the adhesive layer 23 is preferably 0.5 to 20 m.
  • the thickness of the adhesive layer 23 is preferably set to 0.5 to 20 m is that if the thickness is less than 0.5, an appropriate color may not be obtained and the adhesive strength may be reduced, and the thickness may exceed 20 m. This is because the projection may protrude beyond the width of the partition wall and the transferability may be poor.
  • the reason why the filler 24 is contained in the adhesive layer 23 is that the filler 24 that does not collapse when pressed for bonding, which will be described later, is added to the adhesive layer 23 so that the thickness of the adhesive layer 23 is increased. This is because it is possible to secure the color and maintain the color. From this point of view, as shown in a partially enlarged view of FIG. 6 (b), the thickness of the adhesive layer 23 and the average particle diameter of the filler 24 are the same, and one filler 24 is arranged in the adhesive layer 23. And preferably.
  • the other substrate here, the substrate 25 which becomes the opposite substrate 2
  • the partition wall 22 is pressed against the partition wall 22 via the adhesive layer 23, and the substrate 25 and the partition wall 22 are pressed. And join.
  • a colored partition wall that is an object of the present invention can be obtained from the partition wall 22 and the adhesive layer 23.
  • the partition walls 22 are formed using a light-colored, preferably transparent resist, the partition walls 22 having high dimensional accuracy can be manufactured as in the related art.
  • a predetermined colored partition wall can be obtained by using the adhesive layer 23 having a dark color.
  • the image display medium 3 is sprayed between the ITO glass substrate 21 and the substrate 25 in order to enclose the image display medium 3, and the image display medium 3 may be sprayed before or after the application of the adhesive.
  • the method of bonding with an adhesive may be either a method of thermally curing the adhesive layer 23 or a method of UV-curing the adhesive layer 23.
  • the adhesive layer 23 is provided on the counter substrate 1 side, but even when the adhesive layer 23 is provided on the front substrate 2 side, The present invention can be similarly applied to the case where the partition walls 22 having a half length are formed in advance on both the counter substrate 1 and the front substrate 2 and the partition walls 22 are joined to each other with the predetermined adhesive layer 23 described above. it can.
  • a black example is preferable as a dark example, and a transparent or semi-transparent example is preferable as a light example.However, as long as the relation between the partition walls 22 and the adhesive layer 23 is maintained, what kind of state is maintained. The present invention can be applied even when color is used.
  • the resist material for partition walls contains a photocurable resin as a main component, and may contain a thermosetting resin, an inorganic powder, a solvent, an additive, and the like in some cases.
  • a photocurable resin an acrylic resin is preferably used as long as it is cured by light such as ultraviolet light.
  • the inorganic powder is a ceramic powder or a glass powder, and can be used alone or in combination of two or more.
  • acid oxide 2 such as ZnO
  • Ceramics non-oxide ceramics such as SiC, A1N, and SiO.
  • the glass transition point Tg of the glass powder is preferably in the range of 300 to 500 ° C. In this range, low-temperature sintering in the sintering process is achieved, so that damage to the resin is small. There are benefits.
  • the particle diameter distribution Span of the inorganic powder represented by the following formula is preferably 8 or less, more preferably 5 or less.
  • d (0.5) is the numerical value of the particle diameter in which 50% of the particles are larger and 50% is smaller than this, expressed in m
  • d (0.1) is the particle in which the ratio of particles smaller than 10% is 10%.
  • the diameter is expressed as / zm
  • d (0.9) is the value which expresses the particle diameter at which 90% of the particles are 90% or less as / zm.
  • the average particle diameter d (0.5) of the inorganic powder in the material is preferably set to 0.1 to 20 ⁇ m, preferably 0.3 to 10 m. From such a range, similarly, repeated lamination Occasionally, accurate partition formation can be performed.
  • the above-mentioned particle size distribution and particle size can be obtained by force such as laser diffraction Z scattering method.
  • force such as laser diffraction Z scattering method.
  • a laser beam is irradiated on the particles to be measured, a light intensity distribution pattern of spatially diffracted Z scattered light is generated, and since this light intensity pattern has a correspondence with the particle size, the particle size and the particle size distribution can be measured. .
  • the particle size and particle size distribution in the present invention are those obtained from a volume-based distribution map.
  • the particles are injected into a nitrogen stream, and the attached analysis software (software based on volume-based distribution using Mie theory) is used. Measurement of particle size and particle size distribution can be performed.
  • thermosetting resin used in the case where the photocurable resin, which is the main component of the resist material for the partition wall, contains the thermosetting resin is required to be any one as long as the predetermined partition wall shape can be formed. Considering the physical properties of the partition walls, it is better that the glass transition point where the molecular weight is large is as high as possible.
  • acrylic, styrene, epoxy, phenol, urethane, polyester, urea and the like can be mentioned, and acrylic, epoxy, urethane and polyester are particularly preferable.
  • the solvent to be added to the resist material for the partition wall may be any solvent as long as the resin used for the resist material is compatible.
  • aromatic solvents such as phthalic acid ester, toluene, xylene, benzene, and the like may be used.
  • alcohol solvents such as alcohol, hexanol and octanol, and ester solvents such as acetate.
  • a dye a polymerization inhibitor, a plasticizer, a thickener, a dispersant, an antioxidant, a curing agent, a curing accelerator, and an anti-settling agent may be added to the resist material for a partition wall, if necessary.
  • the substrates is a transparent front substrate 2 from which the color of the image display medium can be confirmed from the outside of the panel, and a material having high visible light transmittance and good heat resistance is preferable.
  • the rear substrate 1 may be transparent or opaque. Whether or not the substrate is flexible is appropriately selected according to the application. For example, a flexible material is used for electronic paper and the like, and a flexible material is used for mobile phones, PDAs, portable devices such as notebook computers, and the like. A material without any is preferred.
  • the substrate material include polyethylene terephthalate and polyether Norephone, polyethylene, polycarbonate, polyimide, polymer sheets such as Atarinore
  • the thickness of the substrate is preferably 2 to 5000 m, especially 5 to 1000 / zm. If it is too thin, it is difficult to maintain strength and uniformity between the substrates. The sharpness and the contrast are reduced, and especially in the case of an electronic paper application, the flexibility is poor.
  • the display electrode 6 and the counter electrode 5 which are two kinds of electrodes having different potentials are both provided on the side of the rear substrate 1 facing the front substrate 2.
  • FIGS. 1 and 2 there is a method in which the display electrode 6 is arranged on the front substrate 2 and the counter electrode 5 is arranged on the rear substrate 1. Need a transparent electrode.
  • both the display electrode 6 and the counter electrode 5 may be opaque electrodes, inexpensive and low-resistance metal electrodes such as copper and aluminum can be used.
  • the external voltage may be applied by applying a direct current or an alternating current to the direct current.
  • Each electrode is preferably formed with an insulating coat layer so that the charge of the charged particles does not escape.
  • This coating layer is particularly preferable if a positively chargeable resin is used for negatively chargeable particles and a negatively chargeable resin is used for positively chargeable particles, because the charge of the particles hardly escapes. Further, electrodes may be provided as needed.
  • the "powder fluid” in the present invention is a substance in an intermediate state between a fluid and a particle that exhibits fluidity by itself without using the power of gas or liquid.
  • a liquid crystal is defined as an intermediate phase between a liquid and a solid, and has fluidity, a characteristic of liquid, and anisotropy (optical properties), a characteristic of solid (Heibonsha: Encyclopedia) ).
  • the definition of a particle is an object having a finite mass, even if it is negligible, and is said to be affected by gravity (Maruzen: Encyclopedia of Physics).
  • particles also have a special state of gas-solid fluidized bed or liquid-solid fluid.
  • gas-solid fluidized bed When gas flows from the bottom plate to the particles, an upward force acts on the particles corresponding to the velocity of the gas.
  • a fluid that can easily flow when it balances with gravity is called a gas-solid fluidized bed, and it is fluidized by the same fluid. It is said that the state is called a liquid-solid fluid (Heibonsha: Encyclopedia).
  • the gas-solid fluidized bed and the liquid-solid fluid are in a state utilizing the flow of gas or liquid.
  • a substance in a state of fluidity can be specifically produced without using the power of such a gas or the power of a liquid, and this is defined as a powder fluid.
  • the powder fluid in the present invention is an intermediate state having both characteristics of particles and liquid, as in the definition of liquid crystal (intermediate phase between liquid and solid), and has the characteristics of particles described above.
  • Such a substance can be obtained in an aerosol state, that is, a dispersion system in which a solid or liquid substance is stably suspended as a dispersoid in a gas, and the solid substance is regarded as a dispersoid in the image display device of the present invention. Is what you do.
  • the image display panel of the present invention has a high fluidity in an aerosol state in which, for example, solid particles are stably suspended as a dispersoid in a gas as an image display medium between opposed substrates, at least one of which is transparent.
  • the powdered fluid having the following characteristics is sealed therein. Such a powdered fluid can be easily and stably moved by Coulomb force or the like when a low voltage is applied.
  • the powder fluid used in the present invention is, as described above, a substance in an intermediate state between a fluid and a particle that exhibits fluidity by itself without using the power of gas or liquid.
  • the powdered fluid can be in an aerosol state, and is used in the image display apparatus of the present invention in a state where a solid substance is relatively stably suspended as a dispersoid in a gas.
  • the particles for the image display medium are adjusted to be an image display medium by being composed of only the particles for the image display medium as they are, an image display medium by being combined with other particles, or a powdery fluid. And used as an image display medium.
  • the particles may contain a charge control agent, a coloring agent, an inorganic additive, and the like, as necessary, in the resin that is the main component thereof, as necessary. Examples of resins, charge control agents, coloring agents, and other additives are described below.
  • Examples of the resin include urethane resin, urea resin, acrylic resin, polyester resin, and resin.
  • acrylic urethane resin, acrylic silicone resin, acrylic fluorine resin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluorine resin, fluorine resin, silicone resin. is preferred.
  • the charge control agent is not particularly limited, but examples of the charge control agent include a metal salicylate complex, a metal-containing azo dye, and a metal-containing oil-soluble dye (including metal ions and metal atoms). Materials, quaternary ammonium salt-based compounds, Rick's Allylene conjugates, boron-containing compounds (boron benzylate complexes), nitroimidazole derivatives and the like. Examples of the positive charge control agent include a nig mouth dye, a triphenylmethane compound, a quaternary ammonium salt compound, a polyamine resin, and an imidazole derivative.
  • metal oxides such as ultrafine silica, ultrafine titanium oxide and ultrafine alumina, nitrogen-containing cyclic compounds such as pyridine and derivatives and salts thereof, various organic pigments, and resins containing fluorine, chlorine, nitrogen, etc. Can also be used as a charge control agent.
  • colorant various kinds of organic or inorganic pigments and dyes as exemplified below can be used.
  • black colorant examples include carbon black, copper oxide, dimanganese diacid, arin black, activated carbon and the like.
  • Blue colorants include CI Pigment Blue 15: 3, CI Pigment Blue 15, Navy Blue, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, Metal-Free Phthalocyanine Blue, Partially Chlorinated Phthalocyanine Blue, First Sky Veno, Indaslen Blue BC and others.
  • Red colorants include Bengala, Cadmium Red, Lead Tan, Mercury Sulfide, Cadmium, Permanent Red 4R, Linole Red, Pyrazolone Red, Watching Red, Calcium Salt, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Aliza Lin Lake, Brilliant Carmine 3B, CI Pigment Red 2, etc.
  • yellow colorant examples include graphite, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral yellow yellow, nickele titanium yellow, neve nole yellow, naphthone yellow S, nonza yellow G, Hansa yellow 10G, and benzidine.
  • Yellow G Benzijin Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, CI Pigment Yellow 12 and others.
  • green colorant examples include chrome green, oxidized chromium, pigment green B, CI pigment green 7, malachite green lake, and huainanorayello green G.
  • Orange colorants include red lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone age range, norecan age range, induslen brilliant age range RK :, benzine gin age range G, induslen brilliant age range GK, CI pigment age There are 31 mags.
  • Purple colorants include manganese violet, first violet B, methyl violet lake, and the like.
  • white colorants include zinc white, titanium oxide, antimony white, zinc sulfate, and the like.
  • the extender includes norite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, alumina white and the like.
  • Various dyes such as basic, acidic, disperse and direct dyes include Nigguchi Shin, Methylene Blue, Rose Bengal, Quinoline Yellow and Ultramarine Blue.
  • inorganic additives include titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, lead white, talc, silica, calcium silicate, alumina white, cadmium yellow, cadmium red, and cadmium. Orange, titanium yellow, navy blue, ultramarine, cobalt blue, cobalt green, cobalt violet, iron oxide, carbon black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper powder, aluminum powder and the like. These pigments and inorganic additives can be used alone or in combination. Of these, carbon black is particularly preferred as the black pigment, and titanium oxide is preferred as the white pigment.
  • the particles used as the image display medium used in the image display panel of the present invention are average.
  • the particle diameter d (0.5) force is in the range of 0.1 to 20 / zm, and is preferably uniform and uniform. If the average particle diameter d (0.5) is larger than this range, the sharpness of the display will be poor, and if it is smaller than this range, the cohesion between the particles will be too large and the movement of the particles will be hindered.
  • the particle size distribution Span represented by the following formula is set to less than 5, preferably less than 3.
  • d (0.5) is the numerical value of the particle diameter in which 50% of the particles are larger and 50% is smaller than this, expressed in m
  • d (0.1) is the particle in which the ratio of particles smaller than 10% is 10%.
  • the particle diameter is expressed as / zm
  • d (0.9) is the particle diameter at which 90% of the particles are 90% or less./zm.
  • the ratio of d (0.5) of the particle having the minimum diameter to d (0.5) of the particle having the maximum diameter is 50 or less, preferably 10 or less. It is important to do so. Even if the particle size distribution Span is reduced, particles having different charging characteristics move in opposite directions, so that particles with similar particle sizes can easily move in opposite directions by equal amounts. It is preferable that the force falls within this range.
  • the above particle size distribution and particle size can be determined by a laser diffraction Z scattering method or the like.
  • laser light is applied to the particles to be measured, a spatial light intensity distribution pattern of the diffracted Z scattered light is generated, and since this light intensity pattern has a correspondence with the particle size, the particle size and the particle size distribution are measured. it can.
  • the particle size and the particle size distribution in the present invention are obtained from a volume-based distribution. Specifically, using a Mastersizer2000 (Malvern Instruments Ltd.) measuring instrument, the particles are put into a nitrogen gas stream, and the particles are analyzed using the attached analysis software (software based on volume-based distribution using Mie theory). Measurements of diameter and particle size distribution can be made.
  • Mastersizer2000 Malvern Instruments Ltd.
  • the charge amount of the particles used for the image display medium naturally depends on the measurement conditions, but the charge amount of the particles used for the image display medium in the image display panel is almost equal to the initial charge amount, contact with the partition wall, Depends on contact with substrate, charge decay with elapsed time, especially image display media
  • the saturation value of the charging behavior of the particles used for doping becomes the dominant factor, the following factors were added.
  • the inventors of the present invention have measured the charge amount of the particles used for the image display medium using the same carrier particles in the blow-off method, so that the particles used for the image display medium can be properly charged. It has been found that the range of characteristic values can be evaluated.
  • the gas in the space surrounding the image display medium between the substrates which contributes to the improvement of display stability.
  • the relative humidity at 25 ° C. of the gas in the void portion be 60% RH or less, preferably 50% RH or less, and more preferably 35% RH or less.
  • voids are defined as the electrodes 5, 6 and the image display medium 3 (Fig. L (a), (b)-the part sandwiched between the opposing substrates 1 and 2 in Figs. 3 (a) and (b)).
  • image display It refers to the gaseous part in contact with the medium.
  • the type of gas in the void portion is not limited as long as it is in the humidity range described above, but dry air, dry nitrogen, dry argon, dry helium, dry carbon dioxide, dry methane and the like are preferable.
  • This gas needs to be sealed in the image display panel so that the humidity is maintained.
  • the filling of the image display medium, the assembly of the image display panel, and the like are performed under a predetermined humidity environment.
  • the distance between the substrates in the image display panel of the present invention is not particularly limited as long as the image display medium can be moved and the contrast can be maintained, but is usually 10-500 / ⁇ , preferably 10-200 ⁇ m. Adjusted to m.
  • the volume occupancy of the image display medium in the space between the opposing substrates is preferably 5 to 70%, more preferably 5 to 60%. If it exceeds 70%, the movement of the image display medium (particles or powder fluid) is hindered. If it is less than 5%, the contrast tends to be unclear.
  • the image display panel of the present invention display is performed by using a plurality of the above cells and arranging them in a matrix.
  • a combination of colors of the image display medium may be appropriately performed.
  • R red
  • G green
  • an electrode substrate 11 having a partition wall was obtained.
  • 10 g of Three Bond TB3052 as a photo-curing resin and 10 g of Three Bond TB2202 as a thermosetting resin were kneaded to obtain an adhesive mixture.
  • an adhesive mixture was applied on the partition walls 4 by using a roll coater method to form an adhesive layer 12.
  • the adhesive layer 12 was irradiated with ultraviolet light using a high-pressure mercury lamp under the condition of lOOmjZcm 2 to slightly cure the adhesive layer 12.
  • the white particle group 3W and the black particle group 3B were each filled in the cell 13 by 6 gZm 2 by a free fall method.
  • unnecessary particles 3 W and 3 B on the partition walls 4 were removed using the slightly adhesive roll 15. At this time, the state of removal of the particles was observed with a microscope, and by visual judgment, those where the particles were completely removed were marked as “ ⁇ ”, and those that could not be removed were marked as “X”. The results are shown in Table 1 below.
  • the layers were laminated, and the adhesive layer 12 was thermally cured by a hot press method, and was bonded to the partition walls 4.
  • the conditions of the hot press method were 70 ° C., 60 minutes, and 1 OMPa.
  • the obtained image display panel was measured for adhesive strength by a tensile test.
  • the adhesive strength was measured at the initial stage and after an environmental test at 80 ° C ⁇ 500 hours and at 60 ° C ⁇ 90% RH ⁇ 1000 hours.
  • As for the evaluation of the adhesive strength an example in which the adhesive strength was lOMPa or more at all stages was marked with ⁇ , and an example where even one was smaller than lOMPa was marked X. .
  • Table 1 The results are shown in Table 1 below.
  • An image display panel was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 g of Three Bond TB2210 was used as the thermosetting resin, and the hot pressing conditions were 90 ° C, 60 minutes, and lOMPa. In the same manner as in 1, the produced image display panel was evaluated. The results are shown in Table 1 below.
  • the adhesive layer 12 was formed on the partition walls 4 using WR798 manufactured by Kyoritsu Chemical Industry Co., Ltd., which is a mixture of a radical-based photocurable resin and an epoxy-based thermosetting resin. After that, the adhesive layer 12 was irradiated with ultraviolet light using a high-pressure mercury lamp under the condition of 2000 miZcm 2 to slightly cure the adhesive layer 12. After that, the particles were filled in the same manner as in Example 1. As a result, unnecessary particles could be completely removed using the adhesive. This was cured with a hot press at 10 MPa, 120 ° C. for 60 minutes. Then, an image display panel was manufactured in the same manner as in Example 1, and the manufactured image display panel was evaluated in the same manner as in Example 1. When a tensile test was performed on the obtained image display panel in the same manner as in Example 1, sufficient adhesive strength was obtained. The results are shown in Table 1 below.
  • An image display panel was produced in the same manner as in Example 3, except that WR798H manufactured by Kyoritsu Chemical Industry Co., Ltd., which was a mixture of a radical-based photocurable resin and an epoxy-based thermosetting resin, was used as the adhesive.
  • WR798H manufactured by Kyoritsu Chemical Industry Co., Ltd. which was a mixture of a radical-based photocurable resin and an epoxy-based thermosetting resin, was used as the adhesive.
  • Example 1 an attempt was made to produce an image display panel using only the photocurable resin, TB3052 made by Three Bond, as an adhesive. As a result, in this example, it was not possible to remove unnecessary particles due to tackiness of the adhesive, and it was not possible to evaluate the adhesive strength. The results are shown in Table 1 below.
  • thermosetting resin as an adhesive
  • fabrication of an image display panel was attempted.
  • it was not possible to remove unnecessary particles due to tackiness of the adhesive and it was not possible to evaluate the adhesive strength.
  • Table 1 The results are shown in Table 1 below.
  • thermoplastic resin (TB1571 made by ThreeBond) which is a hot melt adhesive was used. After forming the adhesive layer 12 on the partition wall 4, it was dried at 120 ° C for 30 minutes. An image display panel was prepared in the same manner as in Example 1, except that the conditions of the heat press were changed to 120 ° C, 10 minutes, and lOMPa, and the image display panel was prepared in the same manner as in Example 1. The panel was evaluated. The results are shown in Table 1 below.
  • An image display panel was prepared in the same manner as in Example 1, except that 18 g of the above-mentioned TB3052 was used as a light-curing resin and 2 g of the above-mentioned TB2202 was used as a thermosetting resin. Tried. As a result, in the present example, although unnecessary particles could be removed, the substrate and the partition walls could not be bonded, and the adhesion could not be evaluated. The results are shown in Table 1 below.
  • Examples 114 which are examples of the present invention using an adhesive mixture obtained by mixing a light-curable resin and a heat-curable resin as the adhesive, show a different conventional example. It can be seen that the unnecessary particles can be completely removed, the adhesive strength is improved, and good results are obtained in the durability test, as compared with Comparative Examples 1-4 using the adhesive of Example 1. Also hot In Comparative Example 3 using only the melt adhesive, the unnecessary particles could be completely removed, and an image display panel could be manufactured. Adhesive strength after 60 hours at 60 ° C x 90% RH x 1000 hours is less than lOMPa, indicating a problem in durability.
  • an image display panel was manufactured according to the steps shown in FIGS. First, as shown in Fig. 7 (a), an ITO glass substrate (corresponding to the front substrate 2) with a 30 ⁇ opening has a 300 ⁇ m opening by the photoresist method and a line width of 100 ⁇ m. An electrode substrate 11 having a partition was obtained by forming a partition 4 having a height of 100 ⁇ m and a height of 100 ⁇ m. Next, as shown in FIG. 7 (b), a white particle group 3W and a black particle group 3B were each filled in the cell 13 by 6 gZm 2 by a free fall method. Then, unnecessary particles on the partition walls 4 were removed by using a slightly adhesive roll 15 (or a slightly adhesive sheet).
  • Fig. 7 (c) cleaning was performed by a dry treatment under a condition of a low-pressure mercury lamp for 2 minutes.
  • a low-pressure mercury lamp an eye graphic UV ozone cleaning device: 25WX ZOC-2506 for 6 lamps was used.
  • an adhesive was applied on the partition walls 4 using a roll coater method to form an adhesive layer 12.
  • H C1210 thermosetting adhesive manufactured by Mitsui Chemicals was used.
  • the opposite substrate corresponding to the back substrate 1 provided with the washed electrodes that have been subjected to the same dry treatment as described above is hot-pressed through the adhesive layer 12. It was joined to the partition wall 4 by using.
  • the conditions of the hot pressing method are 120. C, 60 minutes, lOMPa.
  • the adhesive strength of the obtained image display panel was measured by a tensile test.
  • the adhesive strength was measured at the initial stage and after an environmental test at 80 ° C ⁇ 500 hours and at 60 ° C ⁇ 90% RH ⁇ 1000 hours.
  • an example in which the adhesive strength was 15MPa or more in all stages was ⁇ , and the adhesive strength in all stages was lOMPa
  • the above example was marked with ⁇ , and any example smaller than lOMPa was marked with X.
  • Table 2 The results are shown in Table 2 below
  • An image display panel was prepared in the same manner as in Example 11, except that the substrate was dried with a low-pressure mercury lamp (eye graphic UV ozone cleaning device: ZOC-2506 for 25 WX 6 lamps) for 5 minutes. In the same manner as in Example 11, the produced image display panel was evaluated. The results are shown in Table 2 below.
  • An image display panel was produced in the same manner as in Example 11 except that the excimer lamp was used for one minute for the cleaning by dry treatment, and the produced image display panel was evaluated in the same manner as in Example 11. went.
  • the excimer lamp used was UEM20-172 excimer lamp manufactured by Shio Electric. The results are shown in Table 2 below.
  • An image display panel was produced in the same manner as in Example 13 except that the substrate was dried by an excimer lamp (Eximer lamp manufactured by Shio Denki: UEM20-172) for 2 minutes as a dry cleaning. Then, the produced image display panel was evaluated. The results are shown in Table 2 below.
  • An image display panel was produced in the same manner as in Example 11, except that the cleaning by dry treatment was not performed, and the produced image display panel was evaluated in the same manner as in Example 11. The results are shown in Table 2 below.
  • the method for manufacturing an image display panel and the image display panel according to the present invention include a display unit of a mopile device such as a notebook computer, a PDA, a mobile phone, and a handy terminal, an electronic book such as an electronic book and an electronic newspaper, and a signboard. , Posters, blackboards and other bulletin boards, calculators, home appliances, display parts for automobile supplies, etc., card display parts for point cards, IC cards, etc., electronic advertisements, electronic POP, electronic shelf labels, electronic price tags, electronic music scores, RF- It is suitably used for display units of ID devices.
  • a mopile device such as a notebook computer, a PDA, a mobile phone, and a handy terminal
  • an electronic book such as an electronic book and an electronic newspaper
  • signboard Posters, blackboards and other bulletin boards, calculators, home appliances, display parts for automobile supplies, etc.
  • card display parts for point cards, IC cards, etc. electronic advertisements
  • electronic POP electronic shelf labels
  • electronic price tags electronic

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Abstract

 少なくとも一方が透明である2枚の対向する基板間に、画像表示媒体を封入し、画像表示媒体に電界を与え、画像表示媒体を移動させて画像を表示する、隔壁により互いに隔離された1つ以上の画像表示媒体を収納するセルおよび複数の画像表示素子を持つ画像表示用パネルの製造方法において、(1)一方の基板上に隔壁を形成して隔壁付き基板を作製し、作製した隔壁付き基板の隔壁上に、光硬化型樹脂と熱硬化型樹脂とを混合して得た接着剤混合物を塗布した後、他方の基板を接着剤混合物を介して隔壁に接合する、(2)一方の基板上に隔壁を形成して隔壁付き基板を作製し、作製した隔壁付き基板に対しドライ処理による洗浄を行い、隔壁上に接着剤を塗布した後、他方の基板を接着剤を介して隔壁に接合する、または、(3)色目の薄いレジストにより一方の基板上に隔壁を形成し、色目の濃い色に着色した接着剤を隔壁上に塗布し、接着剤を介して他方の基板を隔壁に接合する。

Description

明 細 書
画像表示用パネルの製造方法及び画像表示用パネル
技術分野
[0001] 本発明は、静電気を利用した画像表示媒体 (粒子群あるいは粉流体)の移動に伴 Vヽ繰り返し画像表示、画像消去できる画像表示用パネルの製造方法及び画像表示 用パネルに関するものである。
背景技術
[0002] 従来より、液晶(LCD)に代わる画像表示装置として、電気泳動方式、エレクト口クロ ミック方式、サーマル方式、 2色粒子回転方式等の技術を用いた画像表示装置が提 案されている。
[0003] これら従来技術は、 LCDと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られ る、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットがあることから、次世代 の安価な画像表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用画像表 示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に最近では、分散粒子と着色溶 液力 成る分散液をマイクロカプセルィ匕し、これを対向する基板間に配置して成る電 気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。
[0004] し力しながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗に より応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸ィ匕チタン等の 高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなつており、分散状態の安定性維 持が難しぐ画像繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカブ セルィ匕にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見力け上、上述した欠 点が現れに《して 、るだけであって、本質的な問題は何ら解決されて 、な 、。
[0005] 一方、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒 子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めて 、る(例えば、 趙 国来、外 3名、 "新しいトナーディスプレイデバイス (1) "、 1999年 7月 21日、日本 画像学会年次大会(通算 83回)" Japan Hardcopy' 99"論文集、 p.249-252)。しかし、 電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導 電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、安定性に欠けるという問題もあ る。
[0006] 上述した問題等を解消するために、近年、少なくとも一方が透明である 2枚の対向 する基板間に、画像表示媒体を封入し、画像表示媒体に電界を与え、画像表示媒 体を移動させて画像を表示する、隔壁により互いに隔離された 1つ以上の画像表示 媒体を収容するセルおよび複数の画像表示素子を持つ画像表示用パネルを備える 画像表示装置が知られて ヽる。
[0007] この画像表示装置では、一例として、 Vヽずれか一方の基板上 (あるいは電極付き基 板上)に、例えば透明基板としての ITOガラス基板上に、ドライフィルムレジストを貼り 付けてラミネートし、 i線平行光でマスクを通してパターン露光し、これを炭酸ナトリウム 水溶液で現像し、その後純水で洗浄、乾燥して、隔壁を形成する。ここで、 i線とは、 従来力も知られて 、るように、露光装置の光源として用いられて 、る 360nmの波長を 有する紫外線のことをいう。その後、隔壁上に接着剤を塗布し、他方の基板例えば対 向基板を接着剤を介して隔壁に接合させることで、画像表示用パネルを形成して ヽ る。上述した画像表示装置の製造方法において、従来、接着剤としてホットメルト接 着剤や反応型ホットメルト接着剤を用いて基板と隔壁との接合を行う技術が知られて いる(例えば、特開 2002— 296622号公報)。
[0008] しカゝしながら、ホットメルト接着剤や反応型ホットメルト接着剤では、基板として用い るガラスとの接着性を十分に得ることが出来ない問題があった。その結果、各種耐久 試験 (耐熱、耐湿性)において、接着力の低下が顕著に見られる問題があった。また 、これらの液状接着剤だと、画像表示媒体を隔壁間に充填する際、隔壁上の接着剤 により隔壁上に残る画像表示媒体を除去できない問題もあった (第 1発明の課題)。
[0009] また、上述した画像表示装置の製造方法では、一方の基板に形成した隔壁と他方 の基板との接合を接着剤により行っているが、接着剤塗布前の隔壁および基板に対 する洗浄が十分ではな力 たため、十分な接着力を得られない問題があった。その 結果、各種耐久試験 (耐熱、耐湿性)において、接着力の低下が顕著に見られる問 題があった (第 2発明の課題)。
[0010] 上述した種々の問題を解決するための一方法として、前面基板及び背面基板の間 に、隔壁により互いに隔離されたセルを形成し、セル内に画像表示媒体を封入し、画 像表示媒体に電界を与え、クーロン力等により画像表示媒体を移動させて画像を表 示する画像表示用パネルを備える画像表示装置が知られて!/、る。そのような画像表 示装置の一例として、画像表示時に背面基板や隔壁の色が目立たず、視認性を向 上させる目的で、背面基板表面、隔壁全体または表面などを、例えば、画像表示媒 体のいずれか一方の色にする技術が知られている(例えば、特開 2002— 139748号 公報)。
[0011] し力しながら、上述した技術のうち、隔壁全体を画像表示媒体のいずれか一方の色 にした場合、特に、黒色のように濃い色目の色で隔壁全体を形成する場合には、黒 色のように濃い色目の顔料や染料をレジストに配合すると、隔壁を形成するために用 いるレジストの光透過性が悪ィ匕する問題があった。このようにレジストの光透過性が悪 化すると、マスクを介して光を露光する際露光により硬化させて隔壁を構成すべき部 分に均一に光があたらず、特に高い隔壁を形成するにあたって、パターン通りに隔 壁を形成できない現像不良を起こす可能性が高くなるだけでなぐ形成された隔壁と 基板との接着性も十分に得られないという問題があった (第 3発明の課題)。
発明の開示
[0012] 本発明の第 1発明の目的は上述した課題を解消して、基板と隔壁との接着力が向 上し、且つ、耐久試験においても良好な結果を得ることができ、さらに、隔壁上に残る 画像表示媒体の除去が簡単な画像表示用パネルの製造方法及び画像表示用パネ ルを提供しょうとするものである。
[0013] 本発明の第 1発明に係る画像表示用パネルの製造方法は、少なくとも一方が透明 である 2枚の対向する基板間に、画像表示媒体を封入し、画像表示媒体に電界を与 え、画像表示媒体を移動させて画像を表示する、隔壁により互いに隔離された 1っ以 上の画像表示媒体を収容するセルおよび複数の画像表示素子を持つ画像表示用 パネルを備える画像表示装置の製造方法にぉ ヽて、一方の基板上に隔壁を形成し て隔壁付き基板を作製し、作製した隔壁付き基板の隔壁上に、光硬化型榭脂と熱硬 化型榭脂とを混合して得た接着剤混合物を塗布した後、他方の基板を接着剤混合 物を介して隔壁に接合することを特徴とするものである。 [0014] 本発明の第 1発明に係る画像表示用パネルの製造方法の好適例としては、接着剤 混合物の組成力 光硬化型榭脂 1一 80wt%、熱硬化型榭脂 20— 99wt%であるこ と、光硬化型榭脂が光開始剤を含むとともに、熱硬化型榭脂が硬化剤を含むこと、隔 壁付き基板の隔壁上に接着剤混合物を塗布した後、接着剤混合物を一旦光硬化さ せた後、画像表示媒体を隔壁間に充填し、他方の基板と隔壁とを接着剤混合物を加 圧状態で熱硬化させて接合することにより画像表示媒体を隔壁間に封入すること、画 像表示媒体を隔壁間に充填後、他方の基板を隔壁に接合する前に、隔壁上に残つ た画像表示媒体を除去すること、がある。
[0015] 本発明の第 1発明に係る画像表示用パネルは、上述した第 1発明に係る画像表示 用パネルの製造方法により製造したことを特徴とするものである。
[0016] 本発明の第 2発明の目的は上述した課題を解消して、基板と隔壁との接着力が向 上し、且つ、耐久試験においても良好な結果を得ることができる画像表示用パネル の製造方法及び画像表示用パネルを提供しょうとするものである。
[0017] 本発明の第 2発明に係る画像表示用パネルの製造方法は、少なくとも一方が透明 である 2枚の対向する基板間に、画像表示媒体を封入し、画像表示媒体に電界を与 え、画像表示媒体を移動させて画像を表示する、隔壁により互いに隔離された 1っ以 上の画像表示媒体を収容するセルおよび複数の画像表示素子を持つ画像表示用 パネルを備える画像表示装置の製造方法にぉ ヽて、一方の基板上に隔壁を形成し て隔壁付き基板を作製し、作製した隔壁付き基板に対しドライ処理による洗浄を行 ヽ 、隔壁上に接着剤を塗布した後、他方の基板を接着剤を介して隔壁に接合すること を特徴とするものである。
[0018] 本発明の第 2発明に係る画像表示用パネルの製造方法の好適例としては、他方の 基板に対して、隔壁付き基板の隔壁との接合の前に、ドライ処理による洗浄を行うこと 、隔壁付き基板に対するドライ処理による洗浄後、画像表示媒体を、接着剤を隔壁 上に塗布する前に、または、接着剤を隔壁上に塗布した後に、隔壁間に充填するこ と、画像表示媒体を隔壁間に充填した後、画像表示媒体を隔壁間に充填した状態の 隔壁付き基板に対してドライ処理による洗浄を行うこと、ドライ処理による洗浄を、低 圧水銀ランプを用いた UVオゾン処理、エキシマランプを用いた UVオゾン処理、低 圧プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、コロナ処理、のいずれかの処理による洗浄方 法で行うこと、がある。
[0019] 本発明の第 2発明に係る画像表示用パネルは、上述した第 2発明に係る画像表示 用パネルの製造方法により製造したことを特徴とするものである。
[0020] 本発明の第 3発明の目的は上述した課題を解消して、乾式で応答が速ぐ単純な 構造で、安価かつ、安定性に優れる画像表示用パネルにおいて、さら〖こ、現像不良 を起こすことなくパターン通りで、基板との接着性も確保できる隔壁を形成することが できる画像表示用パネルの製造方法及び画像表示用パネルを提供しょうとするもの である。
[0021] 本発明の第 3発明に係る画像表示用パネルの製造方法は、少なくとも一方が透明 である 2枚の対向する基板間に、隔壁により互いに隔離されたセルを形成し、セル内 に画像表示媒体を封入し、画像表示媒体に電界を与え、画像表示媒体を移動させ て画像を表示する画像表示用パネルの製造方法において、色目の薄いレジストによ り一方の基板上に隔壁を形成し、色目の濃い色に着色した接着剤を隔壁上に塗布し 、接着剤を介して他方の基板を隔壁に接合することを特徴とするものである。
[0022] また、本発明の第 3発明に係る画像表示用パネルの製造方法の好適例としては、 接着剤が、平均粒子径 0. 5— 20 mのフイラ一を含むこと、接着剤の厚さが 0. 5— 20 μ mであること、接着剤の厚さとフィラーの平均粒子径とが同じであること、接着剤 に着色する色目の濃 、色が黒色であること、隔壁を形成する色目の薄 、レジストが 透明または半透明であること、がある。
[0023] さらに、本発明の第 3発明に係る画像表示用パネルは、上述した第 3発明に係る画 像表示用パネルの製造方法に従って作製したことを特徴とするものである。
図面の簡単な説明
[0024] [図 1]図 1 (a)、(b)はそれぞれ本発明の画像表示用パネルの一例を示す図である。
[図 2]図 2 (a)、 (b)はそれぞれ本発明の画像表示用パネルの他の例を示す図である
[図 3]図 3 (a)、 (b)はそれぞれ本発明の画像表示用パネルのさらに他の例を示す図 である。 [図 4]図 4 (a)一 (e)はそれぞれ本発明の第 1発明に係る画像表示用パネルの製造方 法の一例を説明するための図である。
[図 5]図 5 (a)一 (e)はそれぞれ本発明の第 2発明に係る画像表示用パネルの製造方 法の一例を説明するための図である。
[図 6]図 6 (a)一 (c)はそれぞれ本発明の第 3発明に係る画像表示用パネルの製造方 法における各工程を説明するための図である。
[図 7]図 7 (a)— (e)はそれぞれ本発明の第 2発明に係る画像表示用パネルの製造方 法の他の例を説明するための図である。
発明を実施するための最良の形態
[0025] 本発明の画像表示用パネルの一例を、図 1 (a)、(b)—図 3 (a)、 (b)に基づき説明 する。
[0026] 図 1 (a)、 (b)に示す例では、少なくとも 1種以上の粒子力 構成される少なくとも 2 種以上の色の異なる画像表示媒体 3 (ここでは白色粒子 3Wと黒色粒子 3Bを示す) を、基板 1、 2の外部に設けた電極から加えられる電界に応じて、基板 1、 2と垂直に 移動させ、黒色粒子 3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色 粒子 3Wを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図 1 (b)に示す例で は、図 1 (a)に示す例に加えて、基板 2との間に例えば格子状に隔壁 4を設け表示 セルを画成している。
[0027] 図 2 (a)、(b)に示す例では、少なくとも 1種以上の粒子力も構成される少なくとも 2 種以上の色の異なる画像表示媒体 3 (ここでは白色粒子 3Wと黒色粒子 3Bを示す) を、基板 1に設けた電極 5と基板 2に設けた電極 6との間に電圧を印加することにより 発生する電界に応じて、基板 2と垂直に移動させ、黒色粒子 3Bを観察者に視認さ せて黒色の表示を行うか、あるいは、白色粒子 3Wを観察者に視認させて白色の表 示を行っている。なお、図 2 (b)に示す例では、図 2 (a)に示す例に加えて、基板 2 との間に例えば格子状に隔壁 4を設け表示セルを画成している。
[0028] 図 3 (a)、 (b)に示す例では、少なくとも 1種以上の粒子力 構成される少なくとも 1 種の色を有する画像表示媒体 3 (ここでは白色粒子 3W)を、基板 1上に設けた電極 5 と電極 6との間に電圧を印カロさせることにより発生する電界に応じて、基板 2と平行 方向に移動させ、白色粒子 3Wを観察者に視認させて白色表示を行うか、あるいは、 電極 6または基板 1の色を観察者に視認させて電極 6または基板 1の色の表示を行つ ている。なお、図 3 (b)に示す例では、図 3 (a)に示す例に加えて、基板 1、 2との間に 例えば格子状に隔壁 4を設け表示セルを画成している。
以上の説明は、白色粒子 3Wを白色粉流体に、黒色粒子 3Bを黒色粉流体に、そ れぞれ置き換えた場合も同様に適用することが出来る。
[0029] 本発明の第 1発明に係る画像表示用パネルの製造方法における特徴は、一方の 基板 (前面基板 2及び背面基板 1のいずれか一方)上に形成した隔壁 4に接着剤を 塗布して他方の基板を貼り合わせるに際し、接着剤として、光硬化型榭脂と熱硬化 型榭脂とを混合して得た接着剤混合物を使用する点にある。その結果、基板と隔壁 との接着力が向上し、且つ、耐久試験においても良好な結果を得ることができる。さら に、の接着剤混合物を接着剤として使用した好適例 (後述する)では、隔壁 4上に残 る画像表示媒体の除去を簡単に実施することができる。
[0030] 図 4 (a)一 (e)はそれぞれ本発明の第 1発明に係る画像表示用パネルの製造方法 の一例を説明するための図である。まず、予め、前面基板 2及び背面基板 1のうちの 一方の基板 (ここでは前面基板 2)上に、隔壁 4を形成して、隔壁付き基板 (基板上に 電極も設けた隔壁付き電極基板の場合もある)を作製する。隔壁 4の形成方法として は、一例として、フォトレジスト法により、一方の基板上にドライフィルムを貼り付け、所 定のパターンにマスクを利用して露光し、現像し、洗浄する工程をとることができる。
[0031] 次に、図 4 (a)に示すように、隔壁付き基板 11の隔壁 4上に接着剤層 12を形成する 。接着剤層 12を構成する接着剤としては、市販の光硬化型榭脂と熱硬化型榭脂とを 混合して得た接着剤混合物を使用する。光硬化型榭脂と熱硬化型榭脂との混合率 については特に限定しないが、光硬化型榭脂 1一 80wt%、熱硬化型榭脂 20— 99w t%であることが好ましい。その理由は、光硬化型榭脂がこれより少ない場合、光照射 後もタックが残り画像表示媒体の除去ができず、光硬化型榭脂がこれより多い場合、 基板貼り合わせ時に接着力が発現しないためである。また、光硬化型榭脂に光開始 剤を含有させるとともに、熱硬化型榭脂に硬化剤を含有させることが好ましい。これに より、本発明の効果をより一層高めることができる。 [0032] 次に、図 4 (b)に示すように、接着剤層 12に紫外線、可視光線、 X線、電子線等の 接着剤層 12を構成する光硬化型榭脂に対応した光を照射し、接着剤層 12を微硬化 させる。次に、図 4 (c)に示すように、隔壁 4で形成されたセル 13内に、画像表示媒体 3 (ここでは白粒子群 3W及び黒粒子群 3B)を充填する。画像表示媒体 3の充填方法 も従来力 知られている方法を利用することができ、一例として自由落下法を利用す ることができる。次に、図 4 (d)に示すように、微粘着ロール 15 (あるいは微粘着シート )を用いて、隔壁 4上の不要な画像表示媒体 3を除去する。
[0033] 本例では、接着剤層 12を光硬化型榭脂と熱硬化型榭脂との接着剤混合物から構 成し、光硬化性と熱硬化性の両方の性質を兼ね備えさせている。そのため、図 4 (b) に示すように、光により接着剤層 12を微硬化させることにより、接着剤層 12は膜形成 され、また、表面のベとつき等が少なくなる。その結果、図 4 (c)、(d)に示すように隔 壁 4上の不要な画像表示媒体 3を除去する際、隔壁 4上に積もる不要な画像表示媒 体 3が隔壁 4に固着することはなぐ画像表示媒体 3の充填時に隔壁 4上に積もる不 要な画像表示媒体 3を簡単に除去することができる。
[0034] ここで、光硬化型榭脂としては、ラジカル重合系であれば、 1一 6官能アタリレートモ ノマー、エポキシアタリレート、ウレタンアタリレート、ポリエステルアタリレート、不飽和 ポリエステル榭脂等オリゴマー、ベンゾフエノン系、ァセトフエノン系、チォキサントン 系、フェスフィンオキサイド系等の光ラジカル発生剤を使用することができ、カチオン 重合系であれば、グリシジルエーテル系、脂環式エポキシ系、グリシジルエステル系 、ビュルエーテル系、グリシジルァミン系等のエポキシ榭脂、光酸発生剤として芳香 族ジァゾ -ゥム塩、芳香族スルホ-ゥム塩、芳香族ョードニゥム塩、メタ口セン系化合 物、珪素化合物アルミニウム錯体を使用することができる。
[0035] 熱硬化型榭脂としては、エポキシ系榭脂、アクリル系榭脂、ポリウレタン系等が挙げ られる。この中でもエポキシ系榭脂が好ましい。エポキシ系榭脂としては、グリシジル エーテル系、脂環式エポキシ系、グリシジルエステル系、ビュルエーテル系、グリシジ ルァミン系等のエポキシ榭脂を使用することができる。硬化剤としては、ポリアミン系、 変性ポリアミン系、イミダゾール類、 3級ァミン、トリフエ-ルホスフィン、ホスホ-ゥム塩 、ジシアンジアミド、有機酸ジヒドラジド、 N, N—ジメチル尿素誘導体、酸無水物系、 ポリフエノール系、アミンァダクト系、マイクロカプセル型、イミダゾール化合物、芳香 族ァミン化合物の遷移金属錯体、リンイリド系、ビュルエーテルブロックカルボン酸、 ォ-ゥム塩系カチオン重合触媒、アルミニウム錯体複合系カチオン重合触媒、ポリチ オール系等各種挙げられる力 S、この中でも潜在性を示すものが望ましい。
[0036] 光硬化型榭脂と熱硬化型榭脂の組み合わせとしては、光ラジカル重合系としてァク リレート系榭脂と熱硬化系としてエポキシ系榭脂の組み合わせが望ましい。 1分子中 に光ラジカル重合するアクリル基と熱硬化するグリシジル基が両方存在する榭脂を用 いても良い。必要に応じて、反応促進剤、液状ゴム、ゴム微粒子等のエラストマ一変 性剤、シランカップリング剤、フィラー、離燃剤、希釈剤を加えることもできる。
[0037] 最後に、図 4 (e)に示すように、他方の基板である背面基板 1を接着剤層 12を介し て隔壁 4上に積層し、その状態で加圧 Z加熱する熱プレスをすることにより、接着剤 1 2を構成する熱硬化型榭脂が硬化し、良好な接着力を得ることができる。これにより、 目的とする画像表示用パネルを得ている。
[0038] 本発明の第 2発明に係る画像表示用パネルの製造方法における特徴は、一方の 基板 (前面基板 2及び背面基板 1のいずれか一方)上に形成した隔壁 4に接着剤を 塗布して他方の基板を貼り合わせる前に、隔壁付き基板全体に対してドライ処理によ る洗浄を行う点である。その結果、接着剤による接着力を向上させることができ、且つ 、耐久試験においても良好な結果を得ることができる。以下、詳細に説明する。
[0039] 図 5 (a)— (e)はそれぞれ本発明の第 2発明に係る画像表示用パネルの製造方法 の一例を説明するための図である。まず、予め、前面基板 2及び背面基板 1のうちの 一方の基板 (ここでは前面基板 2)上に、隔壁 4を形成して、隔壁付き基板 (基板上に 電極も設けた隔壁付き電極基板の場合もある)を作製する。隔壁 4の形成方法として は、一例として、フォトレジスト法により、一方の基板上にドライフィルムを貼り付け、所 定のパターンにマスクを利用して露光し、現像し、洗浄する工程をとることができる。
[0040] 次に、図 5 (a)に示すように、得られた隔壁付き基板 (あるいは隔壁付き電極基板) 1 1に対し、ドライ処理による洗浄を行う。なお、ここでいうドライ処理による洗浄としては 、低圧水銀ランプを用いた UVオゾン処理、エキシマランプを用いた UVオゾン処理、 低圧プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、コロナ処理、のいずれかの処理による洗浄 方法を用いることが好ましい。
[0041] 次に、図 5 (b)に示すように、隔壁 4上に接着剤層 12を形成する。使用する接着剤 の種類及び接着剤層 12の形成方法は特に限定されるものではなぐ従来カゝら知られ ている接着剤及び形成方法を利用することができる。一例として、接着剤としては熱 硬化型榭脂を、接着剤層 12の形成方法としてはスクリーン印刷法やロールコーター 法を、それぞれ利用することができる。次に、図 5 (c)に示すように、隔壁 4で形成され たセル 13内に、画像表示媒体 3 (ここでは白粒子群 3W及び黒粒子群 3B)を充填す る。画像表示媒体 3の充填方法も従来力 知られている方法を利用することができ、 一例として自由落下法を利用することができる。なお、図 5 (b)に示す接着剤層形成 工程と図 5 (c)に示す粒子充填工程は、どちらが先でも構わず、入れ換えることがで きる。
[0042] 上述した各工程と並行して、図 5 (d)に示すように、他方の基板 (ここでは背面基板 1)に対しても、ドライ処理による洗浄を行うことが好ましい。ドライ処理による洗浄は、 上述した方法と同じである。その後、図 5 (e)に示すように、他方の基板である背面基 板 1を接着剤層 12を介して隔壁 4に接合して、目的とする画像表示用パネルを得て いる。
[0043] 本発明の第 3発明に係る画像表示用パネルの製造方法における特徴は、着色隔 壁の製造方法を改良し、現像不良を起こす事無くパターン通りの隔壁を形成すること ができる点にある。以下、本発明の第 3発明に係る画像表示用パネルの製造方法を 説明する。
[0044] 図 6 (a)一 (c)はそれぞれ本発明の第 3発明に係る画像表示用パネルの製造方法 における各工程を説明するための図である。図 6 (a)一 (c)に従って本発明の第 3発 明に係る画像表示用パネルの製造方法を説明すると、まず、図 6 (a)に示すように、 色目の薄いレジストにより一方の基板上に隔壁を形成する。本例では、画像表示側 の透明な前面基板 2を構成する ITOガラス基板 21上に、隔壁 22を形成する。隔壁 2 2の形成は、従来と同様に、所定のレジスト液を ITOガラス基板 21上に塗布するか、 所定のドライフィルムレジストを ITOガラス基板 21上に貼り付け、その後、マスクを用 いた露光、洗浄を実施することで、実行することができる。また、隔壁 22の色目につ いては、後ほど説明する濃い色目の接着剤よりも色目の薄いものであればどのような 色でも用いることができる力 透明または半透明であることが好ましい。
[0045] 次に、図 6 (b)に示すように、色目の濃い接着剤を隔壁 22上に塗布して接着剤層 2 3を形成する。接着剤の塗布方法は、従来カゝら公知のオフセット印刷法、フィルム転 写法等を利用することができる。接着剤層 23は、色目を隔壁 22よりも濃くするために 濃い色の顔料または染料を含有するとともに、スぺーサ粒子力もなるフィラー 24を含 有している。本例の色目の濃い接着剤層 23は、黒色の顔料または染料を含有させ た黒色の接着剤力もなることが好ましい。また、接着剤層 23の厚みは 0. 5— 20 m であることが好ましい。接着剤層 23の厚みを 0. 5— 20 mとすることが好ましい理由 は、 0. 未満だと、適切な色目を出せない場合があるとともに接着力が低くなる 場合があり、 20 mを超えると、隔壁の幅よりはみ出してしまう場合があるとともに転 写性が悪ィ匕する場合があるためである。
[0046] ここで、接着剤層 23中にフィラー 24を含有させるのは、接着剤層 23に後ほど説明 する接合のための加圧時に潰れないフィラー 24を入れることで、接着剤層 23の厚み を確保し、色目を保つことができるためである。この観点から、図 6 (b)にその部分拡 大図を示すように、接着剤層 23の厚さとフィラー 24の平均粒子径を同じとし、接着剤 層 23中に一層のフィラー 24が並ぶ状態とすることが好まし 、。
[0047] 次に、図 6 (c)に示すように、接着剤層 23を介して他方の基板、ここでは、対向基板 2となる基板 25を隔壁 22に加圧して、基板 25と隔壁 22とを接合する。これにより、隔 壁 22と接着剤層 23とから、本発明の対象となる着色隔壁を得ることができる。この際 、隔壁 22は色目の薄い好ましくは透明のレジストを使用して作製されるため、従来と 同様に、寸法精度の高い隔壁 22を作製することができる。同時に、色目の濃い接着 剤層 23を使用することで、所定の着色隔壁を得ることができる。
[0048] なお、 ITOガラス基板 21と基板 25との間に、画像表示媒体 3を封入するため散布 するが、この画像表示媒体 3の散布は、接着剤塗布の前後いずれに行ってもよい。ま た、接着剤による接着方法は、接着剤層 23を熱硬化させる方法でも、接着剤層 23を UV硬化させる方法でも、どちらでもよい。さらに、上述した例では、対向基板 1側に 接着剤層 23を設けたが、前面基板 2側に接着剤層 23を設けた場合でも、さらには、 対向基板 1と前面基板 2の両者に半分の長さの隔壁 22を予め形成し、隔壁 22同士 を、上述した所定の接着剤層 23で接合した場合でも、同様に本発明を適用すること ができる。さらにまた、色目の濃い例として黒色、色味の薄い例として透明または半透 明の例が好適だが、隔壁 22と接着剤層 23との色目の関係さえ保たれていれば、ど のような色を使用しても、本発明を適用することができる。
[0049] 以下、隔壁を形成するレジストの材料について説明する。
隔壁用レジスト材料は、光硬化性榭脂を主成分とし、場合によって熱硬化性榭脂、 無機粉体、溶剤、添加剤等を含むことがある。光硬化性榭脂としてはアクリル系榭脂 が好適に用いられる力 紫外線等の光によって硬化するものであればよい。無機粉 体とは、セラミック粉体やガラス粉体であり、 1種あるいは 2種以上を組み合わせて使 用することができる。
セラミック粉体を例示すると、 ZrO、 Al O
2 2 3、 CuO、 MgO、 TiO
2、 ZnOなどの酸ィ匕 2
物系セラミック、 SiC、 A1N、 Si Oなどの非酸化物系セラミックが挙げられる。
3 4
ガラス粉体を例示すると、原料となる SiO
2、 Al O
2 3、 B O
2 3、 ZnOを溶融、冷却、粉砕 したものが挙げられる。なお、ガラス粉体のガラス転移点 Tgは、 300— 500°Cにあるこ と力 子ましく、この範囲では焼成プロセスでの低温ィ匕が図られるので、榭脂へのダメ ージが少な 、メリットがある。
[0050] ここで、下記式で示される無機粉体の粒子径分布 Spanを 8以下、好ましくは 5以下と することが好ましい。
Span= (d(0.9)-d(0.1)) /d(0.5)
(但し、 d(0.5)は粒子の 50%がこれより大きぐ 50%がこれより小さいという粒子径を mで表した数値、 d(0.1)はこれ以下の粒子の比率が 10%である粒子径を/ z mで表し た数値、 d(0.9)はこれ以下の粒子が 90%である粒子径を/ z mで表した数値である。 ) Spanを 8以下の範囲とすることにより、材料中の無機粉体のサイズが揃い、先に述 ベた材料を積層一硬化するプロセスを繰り返しても、精度良 、隔壁形成を行うことが できる。
[0051] また、材料中の無機粉体の平均粒子径 d(0.5)を、 0. 1一 20 μ m、好ましくは 0. 3— 10 mとすることが好ましい。このような範囲〖こすること〖こより、同様に、繰り返し積層 時に精度良い隔壁形成を行うことができる。
なお、上記の粒子径分布及び粒子径は、レーザー回折 Z散乱法など力 求めるこ とができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折 Z散乱光 の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があること から、粒子径及び粒子径分布が測定できる。
本発明における粒子径及び粒子径分布は、体積基準分布カゝら得られたものである
。具体的には、 Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気 流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト (Mie理論を用いた体積基準分布を基本とし たソフト)にて、粒子径及び粒子径分布の測定を行なうことができる。
[0052] 隔壁用レジスト材料の主成分である光硬化性榭脂に熱硬化性榭脂を含有させる場 合に用いる熱硬化性榭脂は、所定の隔壁形状を形成できればいずれでも良ぐ要求 される隔壁物性を考慮し、分子量が大きぐガラス転移点ができるだけ高い方が良い 。例示すると、アクリル系、スチレン系、エポキシ系、フエノール系、ウレタン系、ポリエ ステル系、尿素系などが挙げられ、特に、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系、ポリエ ステル系が好適である。
[0053] 隔壁用レジスト材料に添加される溶剤は、レジスト材料に用いる榭脂を相溶すれば いずれでも良いが、例示すると、フタル酸エステル、トルエン、キシレン、ベンゼンなど の芳香族溶剤、ォキシアルコール、へキサノール、ォクタノールなどのアルコール系 溶剤、酢酸エステルなどのエステル系溶剤が挙げられる。
該隔壁用レジスト材料には、その他、必要に応じて、染料、重合禁止剤、可塑剤、 増粘剤、分散剤、酸化防止剤、硬化剤、硬化促進剤、沈降防止剤を加えても良い。
[0054] 以下、本発明の画像表示用パネルを構成する各部材について詳細に説明する。
基板につ!、ては、少なくとも一方の基板はパネル外側から画像表示媒体の色が確 認できる透明な前面基板 2であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が 好適である。背面基板 1は透明でも不透明でもカゝまわない。基板の可撓性の有無は 用途により適宜選択され、例えば、電子ペーパー等の用途には可撓性のある材料、 携帯電話、 PDA,ノートパソコン類の携帯機器表示等の用途には可撓性のない材料 が好適である。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサ ノレフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アタリノレなどのポリマーシートや
、ガラス、石英などの無機シートが挙げられる。基板の厚みは、 2— 5000 mが好ま しぐ特に 5— 1000 /z mが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保 ちにくくなり、厚すぎると、表示機能としての鮮明さ、コントラストの低下が発生し、特に 、電子ペーパー用途の場合にはフレキシビリティー性に欠ける。
[0055] 電極については、図 3に示す例では電位の異なる 2種類の電極である表示電極 6 及び対向電極 5はいずれもが背面基板 1の前面基板 2と対向する側に具備されてい る。他の電極配置方法としては、図 1一図 2に示すように表示電極 6を前面基板 2上 に配置し、対向電極 5を背面基板 1に配置する方式もあるが、この場合、表示電極 6 として透明な電極が必要である。図 3に示す例では、表示電極 6と対向電極 5の両者 は不透明な電極で良いので、銅、アルミニウム等の安価で、かつ抵抗の低い金属電 極が使用できる。外部電圧印加は、直流あるいはそれに交流を重畳しても良い。各 電極は帯電した粒子の電荷が逃げな 、ように絶縁性のコート層を形成することが好ま しい。このコート層は、負帯電性粒子に対しては正帯電性の榭脂を、正帯電性粒子 に対しては負帯電性の榭脂を用いると粒子の電荷が逃げ難 、ので特に好ま 、。ま た、電極は必要に応じて設ければ良い。
[0056] 次に、本発明の画像表示用パネルで用いる画像表示媒体としての粉流体について 説明する。なお、本発明の画像表示媒体としての粉流体の名称については、本出願 人が「電子粉流体 (登録商標)」の権利を得て 、る。
[0057] 本発明における「粉流体」は、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、 流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。例えば、液晶は液 体と固体の中間的な相と定義され、液体の特徴である流動性と固体の特徴である異 方性 (光学的性質)を有するものである(平凡社:大百科事典)。一方、粒子の定義は 、無視できるほどの大きさであっても有限の質量をもった物体であり、重力の影響を 受けるとされている(丸善:物理学事典)。ここで、粒子でも、気固流動層体、液固流 動体という特殊状態があり、粒子に底板から気体を流すと、粒子には気体の速度に 対応して上向きの力が作用し、この力が重力とつりあう際に、流体のように容易に流 動できる状態になるものを気固流動層体と呼び、同じぐ流体により流動化させた状 態を液固流動体と呼ぶとされて 、る(平凡社:大百科事典)。このように気固流動層体 や液固流動体は、気体や液体の流れを利用した状態である。本発明では、このよう な気体の力も、液体の力も借りずに、自ら流動性を示す状態の物質を、特異的に作り 出せることが判明し、これを粉流体と定義した。
[0058] すなわち、本発明における粉流体は、液晶(液体と固体の中間相)の定義と同様に 、粒子と液体の両特性を兼ね備えた中間的な状態で、先に述べた粒子の特徴である 重力の影響を極めて受け難ぐ高流動性を示す特異な状態を示す物質である。この ような物質はエアロゾル状態、すなわち気体中に固体状もしくは液体状の物質が分 散質として安定に浮遊する分散系で得ることができ、本発明の画像表示装置で固体 状物質を分散質とするものである。
[0059] 本発明の画像表示用パネルは、少なくとも一方が透明な、対向する基板間に、画 像表示媒体として例えば気体中に固体粒子が分散質として安定に浮遊するエアロゾ ル状態で高流動性を示す粉流体を封入するものであり、このような粉流体は、低電圧 の印加でクーロン力などにより容易に安定して移動させることができる。
本発明に例えば用いる粉流体とは、先に述べたように、気体の力も液体の力も借り ずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質 である。この粉流体は、特にエアロゾル状態とすることができ、本発明の画像表示装 置では、気体中に固体状の物質が分散質として比較的安定に浮遊する状態で用い られる。
[0060] 次に、本発明の画像表示用パネルにおいて画像表示媒体を構成する画像表示媒 体用粒子 (以下、粒子ともいう)について説明する。画像表示媒体用粒子は、そのま ま該画像表示媒体用粒子だけで構成して画像表示媒体としたり、その他の粒子と合 わせて構成して画像表示媒体としたり、粉流体となるように調整、構成して画像表示 媒体としたりして用いられる。
粒子には、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、 着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、榭脂、荷電制御剤、着色剤、 その他添加剤を例示する。
[0061] 榭脂の例としては、ウレタン榭脂、ウレァ榭脂、アクリル榭脂、ポリエステル榭脂、ァ クリルウレタン榭脂、アクリルウレタンシリコーン榭脂、アクリルウレタンフッ素榭脂、ァ クリルフッ素榭脂、シリコーン榭脂、アクリルシリコーン榭脂、エポキシ榭脂、ポリスチレ ン榭脂、スチレンアクリル榭脂、ポリオレフイン榭脂、プチラール榭脂、塩化ビニリデン 榭脂、メラミン榭脂、フエノール榭脂、フッ素榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリスルフォ ン榭脂、ポリエーテル榭脂、ポリアミド榭脂等が挙げられ、 2種以上混合することもで きる。特に、基板との付着力を制御する観点から、アクリルウレタン榭脂、アクリルシリ コーン榭脂、アクリルフッ素榭脂、アクリルウレタンシリコーン榭脂、アクリルウレタンフ ッ素榭脂、フッ素榭脂、シリコーン榭脂が好適である。
[0062] 荷電制御剤としては、特に制限はな 、が、負荷電制御剤としては例えば、サリチル 酸金属錯体、含金属ァゾ染料、含金属 (金属イオンや金属原子を含む)の油溶性染 料、 4級アンモ-ゥム塩系化合物、力リックスアレンィ匕合物、含ホウ素化合物(ベンジ ル酸ホウ素錯体)、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては 例えば、ニグ口シン染料、トリフエ-ルメタン系化合物、 4級アンモ-ゥム塩系化合物、 ポリアミン榭脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微 粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合 物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ榭脂等も荷 電制御剤として用いることもできる。
[0063] 着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染 料が使用可能である。
[0064] 黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸ィ匕マンガン、ァ-リンブラック 、活性炭等がある。
青色着色剤としては、 C. I.ビグメントブルー 15 : 3、 C. I.ビグメントブルー 15、紺 青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシア-ン ブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファー ストスカイブノレー、インダスレンブルー BC等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パー マネントレッド 4R、リノールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩 、レーキレッド D、ブリリアントカーミン 6B、ェォシンレーキ、ローダミンレーキ B、ァリザ リンレーキ、ブリリアントカーミン 3B、 C. I.ビグメントレッド 2等がある。
[0065] 黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイェロー、黄色酸化鉄、ミネラルファ 一ストイェロー、ニッケノレチタンイェロー、ネーブノレイエロー、ナフトーノレイェロー S、 ノヽンザイェロー G、ハンザイェロー 10G、ベンジジンイェロー G、ベンジジンイェロー GR、キノリンイェローレーキ、パーマネントイェロー NCG、タートラジンレーキ、 C. I. ビグメントイエロー 12等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸ィ匕クロム、ビグメントグリーン B、 C. I.ピグメ ントグリーン 7、マラカイトグリーンレーキ、フアイナノレイェローグリーン G等がある。 橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ GTR、 ピラゾロン才レンジ、ノ ノレカン才レンジ、インダスレンブリリアント才レンジ RK:、ベンジ ジン才レンジ G、インダスレンブリリアント才レンジ GK、 C. I.ピグメント才レンジ 31等 がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレット B、メチルバイオレットレー キ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫ィ匕亜鉛等がある。
[0066] 体質顔料としては、ノ ライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タル ク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料と して、ニグ口シン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイェロー、ウルトラマリン ブルー等がある。
[0067] 無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭 酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケィ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムィ エロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイェロー、紺青、群青、コバルトブ ルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフ エライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。 これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いるこ とができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラック力 白色顔料として酸化チ タンが好ましい。
[0068] また、本発明の画像表示用パネルで用いる画像表示媒体として用いる粒子は平均 粒子径 d(0.5)力 0. 1一 20 /z mの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平 均粒子径 d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと 粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために粒子の移動に支障をきたすようになる。
[0069] 更に本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布 Spanを 5未満、好ましくは 3未満とする。
Span= (d(0.9)-d(0.1)) /d(0.5)
(但し、 d(0.5)は粒子の 50%がこれより大きぐ 50%がこれより小さいという粒子径を mで表した数値、 d(0.1)はこれ以下の粒子の比率が 10%である粒子径を/ z mで表し た数値、 d(0.9)はこれ以下の粒子が 90%である粒子径を/ z mで表した数値である。 ) Spanを 5以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な粒子移動 が可能となる。
[0070] さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子の d(0.5)に対する最小径を有する粒子の d(0.5)の比を 50以下、好ましくは 10以下とする ことが肝要である。たとえ粒子径分布 Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異 なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近ぐ互いの粒子が等 量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それ力この範囲とな る。
[0071] なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折 Z散乱法などから求める ことができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折 Z散乱 光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があるこ とから、粒子径ぉよび粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られた ものである。具体的には、 Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用い て、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト (Mie理論を用いた体積基準分布 を基本としたソフト)にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
[0072] 画像表示媒体に用いる粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、画像表 示用パネルにおける画像表示媒体に用いる粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔 壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に画像表示媒体 に用いる粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となって 、ると 、うことが分力つた。
[0073] 本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用い て、画像表示媒体に用いる粒子の帯電量測定を行うことにより、画像表示媒体に用 いる粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。
[0074] 更に、本発明においては、基板間の画像表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管 理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度 について、 25°Cにおける相対湿度を 60%RH以下、好ましくは 50%RH以下、更に好 ましくは 35%RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図 l (a)、(b)—図 3 (a)、(b)において、対向する基板 1、基板 2 に挟まれる部分から、電極 5、 6、画像表示媒体 3 (粒子群あるいは粉流体)の占有部 分、隔壁 4の占有部分 (不完全なセルを画成している隔壁が存在する部分)、装置シ ール部分を除 、た、 V、わゆる画像表示媒体が接する気体部分を指すものとする。 空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥 空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥へリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが 好適である。この気体は、その湿度が保持されるように画像表示用パネルに封入する ことが必要であり、例えば、画像表示媒体の充填、画像表示用パネルの組み立てな どを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール 方法を施すことが肝要である。
[0075] 本発明の画像表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、画像表示媒体が移 動できて、コントラストを維持できればよいが、通常 10— 500 /ζ πι、好ましくは 10— 2 00 μ mに調整される。
対向する基板間の空間における画像表示媒体の体積占有率は 5— 70%が好まし ぐさらに好ましくは 5— 60%である。 70%を超える場合には画像表示媒体 (粒子群 又粉流体)の移動の支障をきたし、 5%未満の場合にはコントラストが不明確となり易 い。
[0076] 本発明の画像表示用パネルにおいては、上記のセルを複数使用してマトリックス状 に配置して表示を行う。白黒以外の任意の色表示をする場合は、画像表示媒体の色 の組み合わせを適宜行えばよい。フルカラーの場合は、 3種即ち、 R (赤色)、 G (緑 色)及び B (青色)のカラー板を持ちかつ各々黒色の画像表示媒体を持つセルを 1組 とし、それらを複数組配置して画像表示用パネルとするのが好まし ヽ。
実施例
[0077] 次に実施例及び比較例を示して、本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明 は以下の実施例及び比較例により限定されるものではない。
[0078] [第 1発明について]
<実施例 1 >
30 Ω Ζ口の ITOガラス基板(前面基板 1に対応、 t=0. 7mm)に、フォトレジスト法 によって、 300 μ m口の開口部を有し、線幅が 100 μ mで高さが 100 μ mの隔壁 4を 形成して、隔壁付き電極基板 11を得た。また、光硬化型榭脂としてスリーボンド製 TB 3052を 10g、熱硬化型榭脂としてスリーボンド製 TB2202を 10g、混練りして接着剤 混合物を得た。次に、図 4 (a)に示すように、ロールコーター法を利用して隔壁 4上に 接着剤混合物を塗布して接着剤層 12を形成した。
[0079] 次に、図 4 (b)に示すように、高圧水銀灯を用いて紫外光を lOOOmjZcm2の条件 で接着剤層 12に照射し、接着剤層 12を微硬化させた。次に、図 4 (c)に示すように、 白粒子群 3W、黒粒子群 3Bをそれぞれ 6gZm2ずつセル 13内に自由落下法にて充 填した。次に、図 4 (d)に示すように、微粘着ロール 15を用いて、隔壁 4上の不要粒 子 3W、 3Bを除去した。このとき、粒子の除去状態を顕微鏡により観察し、目視判断 により、粒子が完全に除去できたものを〇、できな力つたものを Xとした。結果を以下 の表 1に示す。
[0080] 最後に、図 4 (e)に示すように、電極を設けた 30 Ω Ζ口の ITOガラス基板 (背面基 板 1に対応、 t=0. 7mm)を接着剤層 12を介して積層し、熱プレス法を利用して接 着剤層 12を熱硬化させて、隔壁 4に接合した。熱プレス法の条件は、 70°C、 60分、 1 OMPaであった。
[0081] 得られた画像表示用パネルに対し、引っ張り試験により接着力測定を行った。接着 力測定は、初期の段階と、 80°C X 500時間経過、及び、 60°C X 90%RH X 1000時 間経過時の環境試験後の接着力を測定した。接着力の評価としては、すべての段階 において接着力が lOMPa以上の例を〇、ひとつでも lOMPaより小さい例を Xとした 。結果を以下の表 1に示す。
[0082] <実施例 2>
熱硬化型榭脂としてスリーボンド製 TB2210を 10g使用し、熱プレスの条件を 90°C 、 60分、 lOMPaとした以外、実施例 1と同様にして、画像表示用パネルを作製し、実 施例 1と同様にして、作製した画像表示用パネルの評価を行った。結果を以下の表 1 に示す。
[0083] <実施例 3 >
ラジカル系光硬化樹脂とエポキシ系熱硬化榭脂の混合物である協立化学産業社 製 WR798を用いて隔壁 4上に接着剤層 12を形成した。その後、高圧水銀灯を用い て紫外光を 2000miZcm2の条件で接着剤層 12に照射し、接着剤層 12を微硬化さ せた。その後、実施例 1と同様にして粒子の充填を行ったところ、この接着剤を用い たものは不要粒子の除去が完全にできた。これを熱プレスにて 10MPa、 120°C、 60 分かけて硬化させた。そして、実施例 1と同様にして、画像表示用パネルを作製し、 実施例 1と同様にして、作製した画像表示用パネルの評価を行った。得られた画像 表示用パネルに対し実施例 1と同様の引っ張り試験をしたところ、十分な接着力を得 ることができた。結果を以下の表 1に示す。
[0084] <実施例 4>
接着剤として、ラジカル系光硬化樹脂とエポキシ系熱硬化榭脂の混合物である協 立化学産業社製 WR798Hを用いた以外、実施例 3と同様にして画像表示用パネル を作製した。この画像表示用パネルに対し実施例 1と同様の引っ張り試験したところ 十分な接着力を得ることができた。結果を以下の表 1に示す。
[0085] <比較例 1 >
接着剤として、光硬化型榭脂であるスリーボンド製 TB3052のみを使用して、実施 例 1と同様に、画像表示用パネルの作製を試みた。その結果、本例では、接着剤の タックが原因となり不要粒子を除去することができず、接着力の評価を行うことができ なかった。結果を以下の表 1に示す。
[0086] <比較例 2>
接着剤として、熱硬化型榭脂であるスリーボンド製 TB2202のみを使用して、実施 例 1と同様に、画像表示用パネルの作製を試みた。その結果、本例では、接着剤の タックが原因となり不要粒子を除去することができず、接着力の評価を行うことができ なかった。結果を以下の表 1に示す。
[0087] <比較例 3 >
接着剤として、ホットメルト接着剤である熱可塑性榭脂 (スリーボンド製 TB1571)の みを使用し、隔壁 4上に接着剤層 12を形成後、 120°C、 30分の条件で乾燥させた点 、及び、熱プレスの条件を 120°C、 10分、 lOMPaとした点以外、実施例 1と同様にし て、画像表示用パネルを作製し、実施例 1と同様にして、作製した画像表示用パネル の評価を行った。結果を以下の表 1に示す。
[0088] <比較例 4 >
接着剤として、光硬化型榭脂として上記 TB3052を 18g、熱硬化型榭脂として上記 TB2202を 2gからなる組成のものを使用した以外は、実施例 1と同様に、画像表示 用パネルの作製を試みた。その結果、本例では、不要粒子の除去はできるものの基 板と隔壁との接着ができず、接着力の評価を行うことができな力 た。結果を以下の 表 1に示す。
[0089] [表 1]
Figure imgf000025_0001
表 1の結果から、接着剤として光硬化型榭脂と熱硬化型榭脂とを混合して得た接着 剤混合物を使用した本発明例である実施例 1一 4は、これとは異なる従来の接着剤を 使用した比較例 1一 4と比べて、不要粒子の除去を完全に行うことができ、接着力が 向上し、且つ、耐久試験においても良好な結果が得られることがわかる。また、ホット メルト接着剤のみを使用した比較例 3では、不要粒子の除去を完全に行うことができ 、画像表示用パネルを作製でき、さら〖こ、初期には充分は接着力が得られていたが、 60°C X 90%RH X 1000時間後の接着力は lOMPa以下となり、耐久性に問題があ ることがゎカゝる。
また、同様の実験を粉流体に対しても行ったところ、粒子群についての実施例 1一 4及び比較例 1一 4と同様の傾向の結果を得ることができ、粉流体についても本発明 の有用性を確認できた。
[0091] [第 2発明について]
<実施例 11 >
図 7 (a)—(e)に示す各工程に従って画像表示用パネルを作製した。まず、図 7 (a) に示すように、 30 Ω Ζ口の ITOガラス基板 (前面基板 2に対応)に、フォトレジスト法 によって、 300 μ m口の開口部を有し、線幅が 100 μ mで高さが 100 μ mの隔壁 4を 形成して、隔壁付き電極基板 11を得た。次に、図 7 (b)に示すように、白粒子群 3W、 黒粒子群 3Bをそれぞれ 6gZm2ずつセル 13内に自由落下法にて充填した。そして 、微粘着ロール 15 (あるいは微粘着シート)を用いて、隔壁 4上の不要粒子を除去し た。
[0092] その後、図 7 (c)に示すように、低圧水銀灯で 2分間の条件でドライ処理による洗浄 を行った。低圧水銀灯としては、アイグラフィック UVオゾン洗浄装置: 25WX 6灯用 ZOC-2506を使用した。次に、図 7 (d)に示すように、ロールコーター法を利用して 隔壁 4上に接着剤を塗布して接着剤層 12を形成した。接着剤としては三井化学製 H C1210 (熱硬化型接着剤)を使用した。最後に、図 7 (e)に示すように、すでに上記 同様のドライ処理にする洗浄が施された電極を設けた対向基板 (背面基板 1に対応) を接着剤層 12を介して熱プレス法を利用して隔壁 4に接合した。熱プレス法の条件 は、 120。C、 60分、 lOMPaであった。
[0093] 得られた画像表示用パネルに対し、引っ張り試験により接着力測定を行った。接着 力測定は、初期の段階と、 80°C X 500時間経過、及び、 60°C X 90%RH X 1000時 間経過時の環境試験後の接着力を測定した。接着力の評価としては、すべての段階 において接着力が 15MPa以上の例を◎、すべての段階において接着力が lOMPa 以上の例を〇、ひとつでも lOMPaより小さい例を Xとした。結果を以下の表 2に示す
[0094] <実施例 12 >
ドライ処理による洗浄として、低圧水銀灯 (アイグラフィック UVオゾン洗浄装置: 25 WX 6灯用 ZOC— 2506)で 5分間ドライ処理した以外、実施例 11と同様にして、画 像表示用パネルを作製し、実施例 11と同様にして、作製した画像表示用パネルの評 価を行った。結果を以下の表 2に示す。
[0095] <実施例 13 >
ドライ処理による洗浄として、エキシマランプで 1分間ドライ処理した以外、実施例 1 1と同様にして、画像表示用パネルを作製し、実施例 11と同様にして、作製した画像 表示用パネルの評価を行った。なお、エキシマランプとしては、ゥシォ電機製エキシ マランプ: UEM20— 172を使用した。結果を以下の表 2に示す。
[0096] <実施例 14 >
ドライ処理による洗浄として、エキシマランプ(ゥシォ電機製エキシマランプ: UEM2 0— 172)で 2分間ドライ処理した以外、実施例 13と同様にして、画像表示用パネルを 作製し、実施例 13と同様にして、作製した画像表示用パネルの評価を行った。結果 を以下の表 2に示す。
[0097] <比較例 11 >
ドライ処理による洗浄を行わな力 た以外、実施例 11と同様にして、画像表示用パ ネルを作製し、実施例 11と同様にして、作製した画像表示用パネルの評価を行った 。結果を以下の表 2に示す。
[0098] [表 2]
Figure imgf000028_0001
[0099] 表 2の結果から、ドライ処理による洗浄を行った実施例 11一 14は、ドライ処理による 洗浄を行わな力つた比較例 11と比べて、接着力が向上し、且つ、耐久試験において も良好な結果が得られることがわかる。
また、同様の実験を粉流体に対しても行ったところ、粒子群についての実施例 11 一 14及び比較例 11と同様の傾向の結果を得ることができ、粉流体についても本発 明の有用性を確認できた。
[0100] [第 3発明について]
図 4 (a)一 (c)の例に従って、着色隔壁を作製した。まず、 ITOガラス基板 21 (透明 な前面基板 2を構成)上に透明なレジストを塗布し、マスクを介して露光を行った後、 現像、洗浄して、隔壁 22を ITOガラス基板 21上に作製した。次に、予め黒色顔料と フィラー 24 (平均粒子径: 1一 3の粒度分布)とを分散させた接着剤を、オフセット印 刷機により、隔壁 22上に転写して接着剤層 23を形成した。次に、隔壁 22間に所定 の画像表示媒体を封入した後、接着剤層 23を介して基板 25 (対向基板 1を構成)を 圧着し、本発明例の画像表示用パネルを作製した。比較のため、フィラー 24を含ま ない接着剤層により、同様の方法で画像表示用パネルを作製し、比較例とした。
[0101] 本発明例と比較例とにおいて、隔壁 22と基板 25との接着力を求めたところ、本発 明例では 14kgfZcm2であるのに対し、比較例では 7kgfZcm2であった。また、着色 隔壁の色の濃さ(OD値)を求めたところ、本発明例では OD値が 2. 5であるのに対し 、比較例では OD値が 0. 7であった。この結果などから、フィラーを入れた本発明例 はフイラ一を入れなカゝつた比較例と比べて、接着剤層 23の厚みを確保でき、接着力 が向上するとともに、色の濃さも確保でき、ムラもないことがわかった。
産業上の利用可能性
[0102] 本発明の画像表示用パネルの製造方法及び画像表示用パネルは、ノートパソコン 、 PDA,携帯電話、ハンディターミナル等のモパイル機器の表示部、電子ブック、電 子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自 動車用品等の表示部、ポイントカード、 ICカード等のカード表示部、電子広告、電子 POP,電子棚札、電子値札、電子楽譜、 RF— ID機器の表示部などに好適に用いら れる。

Claims

請求の範囲
[1] 少なくとも一方が透明である 2枚の対向する基板間に、画像表示媒体を封入し、画 像表示媒体に電界を与え、画像表示媒体を移動させて画像を表示する、隔壁により 互いに隔離された 1つ以上の画像表示媒体を首脳するセルおよび複数の画像表示 素子を持つ画像表示用パネルの製造方法において、一方の基板上に隔壁を形成し て隔壁付き基板を作製し、作製した隔壁付き基板の隔壁上に、光硬化型榭脂と熱硬 化型榭脂とを混合して得た接着剤混合物を塗布した後、他方の基板を接着剤混合 物を介して隔壁に接合することを特徴とする画像表示用パネルの製造方法。
[2] 接着剤混合物の組成が、光硬化型榭脂 1一 80wt%、熱硬化型榭脂 20— 99wt% である請求項 1に記載の画像表示用パネルの製造方法。
[3] 光硬化型榭脂が光開始剤を含むとともに、熱硬化型榭脂が硬化剤を含む請求項 1 または 2に記載の画像表示用パネルの製造方法。
[4] 隔壁付き基板の隔壁上に接着剤混合物を塗布した後、接着剤混合物を一旦光硬 化させた後、画像表示媒体を隔壁間に充填し、他方の基板と隔壁とを接着剤混合物 を加圧状態で熱硬化させて接合することにより画像表示媒体を隔壁間に封入する請 求項 1一 3のいずれか 1項に記載の画像表示用パネルの製造方法。
[5] 画像表示媒体を隔壁間に充填後、他方の基板を隔壁に接合する前に、下 kへ机上 に残った画像表示媒体を除去する請求項 4に記載の画像表示用パネルの製造方法
[6] 少なくとも一方が透明である 2枚の対向する基板間に、画像表示媒体を封入し、画 像表示媒体に電界を与え、画像表示媒体を移動させて画像を表示する、隔壁により 互いに隔離された 1つ以上の画像表示媒体を収納するセルおよび複数の画像表示 素子を持つ画像表示用パネルの製造方法において、一方の基板上に隔壁を形成し て隔壁付き基板を作製し、作製した隔壁付き基板に対しドライ処理による洗浄を行 ヽ 、隔壁上に接着剤を塗布した後、他方の基板を接着剤を介して隔壁に接合すること を特徴とする画像表示用パネルの製造方法。
[7] 他方の基板に対して、隔壁付き基板の隔壁との接合の前に、ドライ処理による洗浄 を行う請求項 6に記載の画像表示用パネルの製造方法。
[8] 隔壁付き基板に対するドライ処理による洗浄後、画像表示媒体を、接着剤を隔壁 上に塗布する前に、または、接着剤を隔壁上に塗布した後に、隔壁間に充填する請 求項 6または 7に記載の画像表示用パネルの製造方法。
[9] 画像表示媒体を隔壁間に充填した後、画像表示媒体を隔壁間に充填した状態の 隔壁付き基板に対してドライ処理による洗浄を行う請求項 6または 7に記載の画像表 示用パネルの製造方法。
[10] ドライ処理による洗浄を、低圧水銀ランプを用いた UVオゾン処理、エキシマランプ を用いた UVオゾン処理、低圧プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、コロナ処理、の いずれかの処理による洗浄方法で行う請求項 6— 9のいずれか 1項に記載の画像表 示用パネルの製造方法。
[11] 少なくとも一方が透明である 2枚の対向する基板間に、隔壁により互いに隔離され たセルを形成し、セル内に粒子群あるいは粉流体を封入し、粒子群あるいは粉流体 に電界を与え、粒子ある!ヽは粉流体を移動させて画像を表示する画像表示用パネ ルの製造方法において、色目の薄いレジストにより一方の基板上に隔壁を形成し、 色目の濃い色に着色した接着剤を隔壁上に塗布し、接着剤を介して他方の基板を 隔壁に接合することを特徴とする画像表示用パネルの製造方法。
[12] 接着剤が、平均粒子径 0. 5— 20 mのフイラ一を含む請求項 11に記載の画像表 示用パネルの製造方法。
[13] 接着剤の厚さが 0. 5— 20 /z mである請求項 11または 12に記載の画像表示用パネ ルの製造方法。
[14] 接着剤の厚さとフイラ一の平均粒子径とが同じである請求項 12または 13に記載の 画像表示用パネルの製造方法。
[15] 接着剤に着色する色目の濃 、色が黒色である請求項 11一 14の 、ずれか 1項に記 載の画像表示用パネルの製造方法。
[16] 隔壁を形成する色目の薄いレジストが透明または半透明である請求項 11一 15の いずれか 1項に記載の画像表示用パネルの製造方法。
[17] 画像表示媒体が粒子群または粉流体である請求項 1一 16のいずれか 1項に記載 の画像表示用パネルの製造方法。 請求項 1一 17のいずれか 1項に記載の画像表示用パネルの製造方法に従って製 造したことを特徴とする画像表示用パネル。
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