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WO2005012222A1 - Alicyclische ester mit moschusgeruch - Google Patents

Alicyclische ester mit moschusgeruch Download PDF

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Publication number
WO2005012222A1
WO2005012222A1 PCT/EP2004/051361 EP2004051361W WO2005012222A1 WO 2005012222 A1 WO2005012222 A1 WO 2005012222A1 EP 2004051361 W EP2004051361 W EP 2004051361W WO 2005012222 A1 WO2005012222 A1 WO 2005012222A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
methyl
mixture
formula
compound
propenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2004/051361
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Marcus Eh
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Symrise AG
Original Assignee
Symrise AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Symrise AG filed Critical Symrise AG
Publication of WO2005012222A1 publication Critical patent/WO2005012222A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/007—Esters of unsaturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/003—Esters of saturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Definitions

  • the present invention relates to (a) new alicyclic esters, (b) mixtures which comprise an alicyclic ester according to the invention, (c) the use of the alicyclic esters according to the invention or the mixtures according to the invention as fragrance, (d) processes for producing, amplifying or modifying them a musk smell in a mixture, (e) fragrance mixtures with a musk smell, (f) perfumed products and (g) a process for producing an alicyclic ester according to the invention.
  • Compounds with a musky smell are sought-after components in the fragrance industry. They are characterized both by their property of giving radiance to perfume compositions and by their ability to ability to act as a fixator. This means that musk fragrances are used in many perfume compositions today.
  • R 1 is for example an ethyl group and R 2 is a methyl group.
  • the compounds disclosed all comprise a 3,3-dimethyl-1-cyclohexyl radical. It is stated in the US document that the disclosed compounds have a musky smell which is paired with amber and fruity aspects.
  • WO 00/14051 A1 discloses esters of type IV, where R 1 can in particular be an alkyl group.
  • the compounds disclosed in EP 1 262 474 A1 always include a 3,3-dimethyl-1-cyclohexyl radical.
  • the disclosed compounds are said to have a musky note, which can compete with the smell of known macrocyclic musk fragrances.
  • the musky note is at best pronounced of natural muscon.
  • the object of the present invention to provide musk fragrances whose odor profile differs from that of the compounds from the said documents and is preferably closely based on the olfactory properties of Muscon.
  • the musk fragrances to be specified should have original olfactory aspects in order to expand the range of raw materials available for the composition of perfumes.
  • R 1 is an optionally substituted (a) branched or unbranched Ci to C 5 alkyl group or (b) branched or unbranched C 2 to C 5 alkylene group or (c) C 3 to C 5 cycloalkyl group
  • the bond shown in dashed lines means a single or double bond.
  • the following can be used as the branched or unbranched C 1 to C 5 alkyl group: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl and 3-methylbutyl.
  • the alkyl radicals methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl and isobutyl are preferred, and particularly preferably the alkyl radicals methyl, ethyl and n-propyl.
  • branched or unbranched C 2 to C 5 alkylene groups ethenyl, methylethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-1-propenyl, 1-butenyl, 3-butenyl , 1-methyl-1-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl and 4-pentenyl.
  • substituted or unsubstituted C 3 to C 5 cycloalkyl groups can be used: cyclopropyl, 2-methylcyclopropyl, 1,2-dimethylcyclopropyl, cyclobutyl and cyclopentyl.
  • the cycloalkyl groups cyclopropyl, cyclobutyl and cyclopentyl are preferred.
  • the compounds of the formula I or II according to the invention can be in the form of a pure optically active enantiomer, an optically active mixture of different entantiomers or any other mixture of the stereoisomers encompassed by the formula I or II.
  • the compounds according to the invention (alicyclic esters) Formulas I and II have perfume-like musky scent notes and are also characterized by the desired interesting leg notes.
  • the compounds of the formula I have very beautiful floral and jasmine aspects in addition to the musk note.
  • such floral and jasmine aspects completely take a back seat and the compounds are distinguished by a natural musk note which is pronounced of Muscon.
  • a compound of the formula VII according to the invention is particularly valuable from a sensor standpoint, where R 1 has the meaning given above, but is preferably ethyl or cyclopropyl.
  • the compound of formula VII has a 2-methyl-1-cylohexyl group and thus no double bond in the 6-ring; the compound of Formula VII has an odor pronounced of Muscon.
  • the present invention also relates to mixtures which comprise a compound of the formula VII (according to the invention) and a compound of the formula VI (per se not according to the invention),
  • R 1 is an optionally substituted (a) branched or unbranched Ci to C 5 alkyl group or (b) branched or unbranched C 2 to C 5 alkylene group or (c) C 3 to C 5 cycloalkyl group.
  • R 1 is ethyl or cyclopropyl.
  • the Muscon-like scent of the formula VII esters is paired with the floral, jasmine musk scent of the formula VI esters in a unique way to create a distinctive, complex musk scent.
  • the mixtures of the compounds of the formulas VI and VII can be synthesized in a particularly economical manner.
  • Another aspect of the invention relates to a mixture comprising (a) a compound of the formula I and (b) a compound of the formula II,
  • R 1 is an optionally substituted (a) branched or unbranched Ci to C 5 alkyl group or (b) branched or unbranched C 2 to C 5 alkylene group or (c) C 3 to C 5 cycloalkyl group
  • the bond shown in dashed lines means a single or double bond.
  • R 1 is preferably selected from the group consisting of methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, iso-butyl; Ethenyl, methylethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-1-propenyl, cyclopropyl, 2-methylcyclopropyl, 1,2-dimethylcyclopropyl, cyclobutyl and cyclopentyl.
  • the invention also relates to the use of a compound or a mixture according to the invention as a fragrance.
  • the invention relates to a method for producing, amplifying or modifying a musk odor in a mixture, with the following steps
  • composition of other constituents Providing a composition of other constituents and mixing the composition of other constituents with an amount of the compound according to the invention or the mixture according to the invention which is sufficient (a) to produce a musk odor in the resulting overall mixture, (b) to present an existing musk odor in the composition of other constituents reinforce or (c) an existing model Modify shot odor in the composition of other components.
  • the present invention also relates to fragrance mixtures with a musk odor, comprising - a sensorially effective amount of a compound according to the invention or a mixture according to the invention and optionally further conventional constituents such as solvents, other fragrances or the like.
  • the invention also relates to perfumed products comprising a fragrance mixture according to the invention and a carrier or a substrate which is in direct contact with the fragrance mixture.
  • the scented product can advantageously be selected from the group consisting of alcoholic perfumes, personal care products and household cleaning or care products.
  • the compounds of the formula I and II according to the invention can be used as individual substances or in the form of mixtures (see also above) in a large number of fragrance mixtures and perfumed products.
  • the compounds according to the invention of the formulas given above can be combined particularly advantageously with other fragrances to form novel perfume compositions.
  • fragrances with which the alicyclic esters of the formula (I) according to the invention can advantageously be combined can be found, for example, in K. Bauer, D. Garbe and H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 3 rd . Ed., WileyNCH, Weinheim 1997.
  • Extracts from natural raw materials such as essential oils, concretes, absolues, resins, resinoids, balms, tinctures such as B. ambratincture; Amyrisöl; Angelica seed oil; Angelica root oil; anise oil; Valerian oil; Basil oil; Baummoos -Absolue; Bay oil; Mugwort oil; Benzoeresin; Bergamot oil; Beeswax absolute; birch tar; Bitter almond oil; Savory oil; Buccoblatterol; Cabreuvaol; cade oil; calamus; Campherol; Cananga oil; cardamom; Cascarillaöl; cassia; Cassie absolute; Castoreum- absolue; Cedern diligentöl; cedarwood; cistus; citronella; lemon; copaiba balsam; Copaivabalsamöl; Coriander oil; costus root; Cumin oil; Cypress oil; Davanaöl; Dill herb oil; Dill seed oil; Eau de brouts
  • fragrances from the group of hydrocarbons such as 3- caren; ⁇ -pinene; beta-pinene; ⁇ -terpinene; ⁇ -terpinene; p-cymene; bisabolene; camphene; caryophyllene; cedrene; farnesene; limonene; longifolene; Myrcene; ocimene; valencene; (E, Z) -1, 3,5-undecatriene;
  • B hexanol; octanol; 3-octanol; 2,6-dimethylheptanol; 2-methylhectanol, 2-methyloctanol; (E) -2-hexenol; (E) - and (Z) -3-hexenol; 1-octene-3-ol; Mixture of 3,4,5,6,6-pentamethyl-3/4-hepten-2-ol and 3,5,6,6-tetramethyl-4-methyleneheptan-2-ol; (E, Z) -2,6-Nonadienol; 3,7-dimethyl-7-meth-oxyoctan-2-ol; 9-decenol; 10-undecenol; 4-methyl-3-decen-5-ol; the aliphatic aldehydes and their 1,4-dioxacycloalken-2-ones such as B.
  • aliphatic ketones and their oximes such as 2-heptanone; 2-octanone; 3-octanone; 2-nonanone; 5-methyl-3-heptanone; 5-methyl-3-heptanone oxime; 2,4,4,7-tetramethyl-6-octen-3-one; the aliphatic sulfur-containing compounds such as 3-methylthiohexanol; 3-methylthiohexyl acetate; 3-mercaptohexanol; 3-mercaptohexyl acetate; 3-mercaptohexyl butyrate; 3-acetylthiohexyl acetate; 1-menthene-8-thiol;
  • aliphatic nitriles such as e.g. 2-nonenoic acid nitrile; 2-tridecenonitrile; 2,12-Tridecen Acid Taritrile; 3,7-dimethyl-2,6-octadienonitrile; 3,7-dimethyl-6-octen Aciditril;
  • Methyl-2-noninat Allyl-2-isoamyloxyacetat; Methyl 3,7-dimethyl-2,6-octadienoate;
  • acyclic terpene alcohols such as citronellol; geraniol; nerol;
  • cyclic terpene aldehydes and ketones such as e.g. menthone; Isomerhon; 8-mercaptomenthan-3-one; carvone; camphor; fenchon; alpha- lonon; beta-ionone; alpha-n-methylionone; beta-n-methylionone; alpha-
  • nootkatone Di hydronootkaton; alpha-sinensal; beta-sinensal; Acetylated cedemwood oil (methyl cedryl ketone);
  • cyclic alcohols such as e.g. 4-tert-butylcyclohexanol; 3,3,5-trimethylcyclohexanol; 3-lsocamphylcyclohexanol; 2,6,9-trimethyl-Z2, Z5, E9-cyclododecatrien-1-ol; 2-isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol;
  • cycloaliphatic alcohols such as alpha, 3,3-trimethylcyclohexylmethanol; 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl) butanol; 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl) -2-buten-1-ol; 2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl) -2-buten-1-ol; 3-methyl-5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl) pentan-2-ol; 3-methyl-5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl) -4-penten-2-ol; 3,3-dimethyl-5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl) -4-penten-2-ol; 1- (2,2,6-trimethylcyclohexyl) pentan-3-ol; 1- (2,2,6-trimethylcyclohexyl) hex
  • cyclic ketones such as e.g. 4-tert.-butylcyclohexanone; 2,2,5-trimethyl-5-pentylcyclopentanone; 2-heptylcyclopentanone; 2-pentylcyclopentanone; 2-hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-one; 3-methyl-cis-2-penten-1-yl-2-cyclopenten-1-one; 3-methyl-2-pentyl-2-cyclopenten-1-one; 3-methyl-4-cyclopentadecenone; 3-methyl-5-cyclopentadecenone; 3-methylcyclopentadecanone; 4- (1-ethoxyvinyl) -3,3,5,5-tetra-methylcyclohexanone; 4-tert.-pentylcyclohexanone; 5-cyclohexadecen-1 - one; 6,7-Dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4 (5H) -indanon; 5
  • cycloaliphatic aldehydes such as e.g. 2,4-dimethyl-3-cyclohexenecarbaldehyde; 2-methyl-4- (2,2,6-trimethyl-cyclohexen-1-yl) -2-butenal; 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene carbaldehyde; 4- (4-methyl-3-penten-1-yl) -3-cyclohexenecarbaldehyde;
  • cycloaliphatic ketones such as. B. 1 - (3,3-Dimethylcyclohexyl) -4-penten-1-one; 1- (5,5-dimethyl-1-cyclohexen-1-yl) ⁇ 4-penten-1-one; 2,3,8,8-tetramethyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2-naphthalenyl methyl ketone; Methyl 2,6, 10-trimethyl-2,5,9-cyclododecatrienyl ketone; tert-butyl- (2,4-dimethyl-3-cyclohexen-1-yl) ketone;
  • ester of cyclic alcohols such as 2-tert-butylcyclohexyl acetate; 4-tert butylcyclohexyl acetate; 2-tert-pentylcyclohexyl acetate; 4-tert-pentylcyclohexyl acetate; Decahydro-2-naphthyl acetate; 3-pentyltetrahydro-2H-pyran-4-ylacetate; Decahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-2 naphthyl acetate; 4,7-methano-3a, 4,5,6,7,7a-hexahydro-5, or 6-indenyl acetate; 4,7-methano-3a, 4,5,6,7,7a-hexahydro-5, or
  • 6-indenylpropionat 4,7-methano-3a, 4,5,6,7,7a-hexahydro-5 J or 6-indenyl isobutyrate; 4,7-methanooctahydro-5 or 6-indenyl acetate;
  • ester of cycloaliphatic carboxylic acids such as.
  • aromatic hydrocarbons such.
  • araliphatic alcohols such as e.g. benzyl alcohol; 1-phenylethyl alcohol; 2-PhenylethylaIkohol; 3-phenylpropanol; 2-phenylpropanol; 2-phenoxyethanol; 2,2-dimethyl-3-phenylpropanol; 2,2-dimethyl-3- (3-methylphenyl) propanol; 1, 1-dimethyl-2-phenylethyl alcohol; 1,1-dimethyl-3-phenylpropanol; 1-ethyl-1-methyl-3-phenylpropanol; 2-methyl-5-phenylpentanol; 3-methyl-5-phenylpentanol; 3-phenyl-2-propen-1-ol; 4-methoxybenzyl; 1- (4-isopropylphenyl) ethanol;
  • the ester of araliphatic alcohols and aliphatic carboxylic acids such as; benzyl acetate; benzylpropionate; benzyl isobutyrate; Benzyl isovalerate; 2-phenylethyl acetate; 2-phenylethyl propionate; 2-phenylethyl isobutyrate; 2-Phenylethylisovalerianat; 1 -phenylethyl acetate; alpha-Trichlormethylbenzylacetat; alpha, alpha-dimethylphenylethyl acetate; alpha.alpha-Dimethylphenylethylbutyrat; Cinamate acetate; 2-phenoxyethyl isobutyrate; 4-methoxybenzyl acetate; the araliphatic ether such as 2-phenylethyl methyl ether; 2-phenylethyl isoamyl ether; 2-phenylethyl-1-ethoxyethy
  • aromatic and araliphatic aldehydes such as.
  • aromatic and araliphatic ketones such as e.g. acetophenone; 4-methyl acetophenone; 4-methoxyacetophenone; 4-tert-butyl-2,6-dimethylacetophenone; 4-phenyl-2-butanone; 4- (4-hydroxyphenyl) -2-butanone; 1- (2-naphthalenyl) ethanone; benzophenone; 1,1,2,3,3,6-hexamethyl-5-indanyl methyl ketone; 6-tert-butyl-1,1-dimethyl-4-indanyl methyl ketone; 1 - [2,3-dihydro-1,1,2,6-tetramethyl-3- (1-methylethyl) -1 H-5-indenyl] ethanone; 5 ⁇ 6 ', 7', 8'-tetrahydro-3 ', 5', 5 ', 6', 8 ', 8'-hexamethyl-2-acetonaphthone;
  • aromatic and araliphatic carboxylic acids and their esters such as benzoic acid; phenylacetic acid; Methyl benzoate; ethyl benzoate; hexyl benzoate; Benzyl benzoate; Methyl phenylacetate; ethyl phenylacetate; geranyl phenylacetate; Phenylethyl phenylacetate; Methylcinnmat; Ethyl cinnamate; Benzyl; Phenylethylcinnamat; cinnamyl cinnamate; allyl phenoxyacetate; methyl salicylate; isoamyl; hexyl salicylate; Cyclohexyl salicylate; Cis-3-hexenyl salicylate; benzyl; phenyl ethyl salicylate; Methyl-2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoate; Ethyl 3-phen
  • the nitrogenous aromatic compounds such as e.g. 2,4,6-trinitro-1,3-dimethyl-5-tert-butylbenzene; 3,5-dinitro-2,6-dimethyl-4-tert-butylacetophenone; cinnamic acid; 5-phenyl-3-methyl-2-pentenoic acid nitrile; 5-phenyl-3-methylpentanklaitril; methyl anthranilate; Methyl-N-methylanthranilate; SchifFsche bases of methylanthranilate with 7-hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 2-methyl-3- (4-tert-butylphenyl) propanal or 2,4-dimethyl-3-cyclohexenecarbaldehyde; 6-lsopropylchinolin; 6-isobutylquinoline; 6-sec-butylquinoline; indole; skatol; 2-methoxy-3-isopropylpyrazine; 2-isobut
  • phenols, phenyl ethers and phenyl esters such as e.g. estragole; anethole; eugenol; Eugenylmethyiether; isoeugenol; Isoeugenylmethylether; Thymol; carvacrol; diphenyl ether; beta-naphthyl methyl ether; beta-naphthyl ethyl ether; beta-Naphthylisobutylether; 1,4-dimethoxybenzene; Eugenylacetat; 2-methoxy-4-methyl phenol; 2-ethoxy-5- (1 - propenyl) phenol; p-Kresylphenylacetat;
  • heterocyclic compounds such as e.g. 2,5-dimethyl-4-hydroxy-2H-furan-3-one; 2-ethyl-4-hydroxy-5-methyl-2H-fura ⁇ -3-one; 3-hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-one; 2-ethyl-3-hydroxy-4H-pyran-4-one;
  • the lactones such as 1,4-octanolide; 3-methyl-1,4-octanolide; 1,4-nonanolide; 1,4-decanolide; 8-decen-1,4-olide; 1,4-undecanolide; 1,4-dodecanolide; 1,5-decanolide; 1,5-dodecanolide; 1.15 PentadecanoIid; cis- and trans-11-pentadecen-1,15-olide; ice and trans-12-pentadecen-1, 15-olide; 1, 16-hexadecanolide; 9-hexadecene-1,16-olide; 10-oxa-1, 16-hexadecanolide; 11-oxa-1,16-hexadecanolide; 12-oxa-1,16-hexadecanolide; Ethylene 1, 12-dodecanedioate; Ethylene 1, 13-tridecanedioate;
  • Perfume oils which contain the compounds of the above formulas according to the invention can be used in liquid form, undiluted or diluted with a solvent for perfuming.
  • Suitable solvents for this are, for example, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerin, propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate, isopropyl myristate, etc.
  • Perfume oils which contain the compounds according to the invention can be absorbed on a carrier which ensures both a fine distribution of the fragrances in the product and a controlled release during use.
  • a carrier which ensures both a fine distribution of the fragrances in the product and a controlled release during use.
  • Such carriers can be porous inorganic materials such as light sulfate, silica gels, zeolites, gypsum, clays, clay granules, gas concrete etc. or organic materials such as woods and cellulose-based substances.
  • Perfume oils which contain the compounds according to the invention can also be microencapsulated, spray-dried, present as inclusion complexes or as extrusion products and can be added in this form to the product to be perfumed.
  • the properties of the perfume oils modified in this way can be further optimized by so-called “coating” with suitable materials with a view to a more targeted fragrance release, for which purpose wax-like plastics such as polyvinyl alcohol are preferably used.
  • the microencapsulation of the perfume oils can take place, for example, by means of the so-called coacervation process with the aid of capsule materials, for example made of polyurethane-like substances or soft gelatin.
  • the spray-dried perfume oils can be produced, for example, by spray drying an emulsion or dispersion containing the perfume oil, it being possible to use modified starches, proteins, dextrin and vegetable gums as carriers.
  • Inclusion- Complexes can be prepared, for example, by adding dispersions of the perfume oil and cyclodextrins or urea derivatives in a suitable solvent, for example water.
  • Extrusion products can be made by fusing the perfume oils with a suitable wax-like substance and by extrusion with subsequent solidification, if necessary in a suitable solvent, eg isopropanol.
  • the amount of the compounds according to the invention used is preferably 0.05 to 50% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, based on the total perfume oil.
  • Perfume oils containing the compounds according to the invention can be used in concentrated form, in solutions or in the modified form described above for the production of, for example, perfume extracts, eau de parfms, eau de toilettes, aftershaves, eau de logos, pre -shave products, splash colognes and scented refreshing wipes as well as the scenting of acidic, alkaline and neutral cleaning agents, such as floor cleaners, window glass cleaners, dishwashing detergents, bathroom and sanitary cleaners, scouring milk, solid and liquid toilet cleaners, powder and foam-shaped tep- Pichrillian, liquid detergents, powder detergents, laundry pretreatment agents such as bleach, soak and stain removers, fabric softeners, washing soaps, washing tablets, disinfectants, surface disinfectants and air fresheners in liquid, gel-like or applied to a solid carrier, aerosol spray ys, waxes and polishes such as furniture polishes, floor waxes, shoe creams as well as personal care products such as solid and liquid
  • the invention also relates to a method for producing a compound according to the invention, comprising the following steps:
  • Processes for producing mixtures according to the invention comprise corresponding steps and are preferably based on alcohol mixtures; see. in particular the following synthetic routes according to Scheme 2.
  • R 1 has the meaning given above and the dashed line is a single bond
  • the esterification can be carried out by heating the alcohol (XI) and the corresponding carboxylic acid on a water separator in the presence of an entrainer (for example toluene or cyclohexane) with the addition of 0.01 mol% to 10 mol%, preferably 0.1 mol% to 5 mol% of an acid, preferably p-toluenesulfonic acid or sulfuric acid or by reacting the alcohol (XI) with the corresponding carboxylic anhydride in the presence of triethylamine and 0.5 mol% to 50 mol%, preferably 1.0 mol% to 30 mol%, 4-dimethylaminopyridine.
  • an entrainer for example toluene or cyclohexane
  • Scheme 2 In the first step of the synthetic route shown in Scheme 2, a Diels-Alder reaction of 1,3-pentadiene and methyl vinyl ketone, in the presence of catalytic amounts of a Lewis acid, is carried out by methods familiar to the person skilled in the art.
  • the isomer mixture of the two unsaturated ketones (XII) / (XIII) which is formed is subsequently reduced on the one hand to the unsaturated alcohols (XIV) / (XV) and on the other hand converted into the saturated alcohols (XVIII) / (XIX) by hydrogenation.
  • the reduction with sodium borohydride, as well as the hydrogenation can be carried out according to methods well known to the person skilled in the art.
  • the further reaction of the alcohols (XIV) / (XV) and (XVIII) / (XIX) is carried out analogously to the reaction shown in Scheme 1 with isobutylene oxide and subsequent esterification.
  • Example 2 The following compound from Example 2 was prepared analogously to the instructions described in Example 1, with the change that the esterification was carried out with cyclopropanecarboxylic acid. Only the spectroscopic data are listed here:
  • the spectroscopic data correspond to the literature data (Hersh,
  • Example 4 The following compounds of Example 4 were prepared analogously to the instructions described in Example 3, with the change tion that the esterification was carried out with cyclopropanecarboxylic acid.
  • the spectroscopic data of the regioisomer mixtures correspond to that of the pure individual compounds and are therefore not listed:
  • composition The present perfume oil can be used to perfume various cosmetic products.
  • BA benzyl alcohol
  • IPM isopropyl myristate
  • DEP diethyl phthalate
  • composition an incomparable musk note that cannot be achieved with existing musk fragrances. Furthermore, the entire composition gains in abundance and appears more valuable.

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Abstract

Beschrieben wird eine Verbindung der Formel (I) oder (II) wobei in den Formeln (I) und (II) R<1> eine gegebenenfalls substituierte (a) verzweigte oder unverzweigte C1 bis C5 Alkylgruppe oder (b) verzweigte oder unverzweigte C2 bis C5 Alkylengruppe oder (c) C3 bis C5 Cycloalkylgruppe ist und in Formel (II) die gestrichelt dargestellte Bindung eine Einfach- oder Doppelbindung bedeutet.

Description

Alicyclische Ester mit Moschusgeruch
Die vorliegende Erfindung betrifft (a) neue alicyclische Ester, (b) Mischungen, welche einen erfindungsgemäßen alicyclischen Ester umfassen, (c) die Verwendung der erfindungsgemäßen alicyclischen Ester bzw. der erfindungsgemäßen Mischungen als Riechstoff, (d) Verfahren zum Erzeugen, Verstärken oder Modifizieren eines Moschusgeruchs in einer Mischung, (e) Riechstoffmischungen mit Moschusgeruch, (f) parfümierte Produkte sowie (g) ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen alicyclischen Esters.
Verbindungen mit Moschusgeruch sind begehrte Komponenten in der Duftstoffindustrie. Sie zeichnen sich sowohl durch ihre Eigenschaft, Parfümkompositionen Ausstrahlung zu verleihen, als auch durch ihre Fähig- keit als Fixateur zu wirken, aus. Somit kommen heutzutage Moschus- Riechstoffe in vielen Parfümkompositionen zum Einsatz.
Die Synthese von bioabbaubaren Verbindungen mit Moschusgeruch hat in den letzten Jahren stark an Bedeutung gewonnen, da die synthetischen Moschusverbindungen der nitroaromatischen und polycyclischen Reihe persistent und lipophil sind, so dass diese Verbindungen sich in aquatischen Nahrungsketten und Fettgewebe anreichern (H. Brunn, G. Rimkus, Ernährungs-Umschau 1996, 43, 442 bis 449; H. Brunn, G. Rim- kus, Ernährungs-Umschau 1997, 44, 4 bis 9). Um die Lücke zu schließen, wurden verstärkt naturähnliche makrocyclische Moschusriechstoffe entwickelt, welche sich durch einen makrocyclischen Ring mit 13 bis 17 C-Atomen auszeichnen, der als funktionelle Gruppe ein Keton oder einen Ester aufweist.
Aus der US 5,166,412 (Giersch et al.), welcher der EP 472966 entspricht, sind Verbindungen der Formel III
Figure imgf000003_0001
bekannt, wobei R1 beispielsweise eine Ethylgruppe und R2 eine Methylgruppe ist. Die offenbarten Verbindungen umfassen allesamt einen 3,3- Dimethyl-1-cyclohexyl-Rest. Es wird in der US-Schrift ausgeführt, dass die offenbarten Verbindungen einen Moschusgeruch aufweisen, der mit ambrierten und fruchtigen Aspekten gepaart ist. Die WO 00/14051 A1 offenbart Ester vom Typ IV, wobei R1 insbesondere eine Alkylgruppe sein kann.
Figure imgf000004_0001
Des Weiteren wird unter Bezugnahme auf eine sehr viel allgemeinere Formel mit insgesamt fünf Substituenten R1 - R5 ausgeführt, dass in 3- Position des 6-Ringes Wasserstoff oder Methyl- oder Ethyl-Gruppen angeordnet sein können. Es wird ausgeführt, dass die offenbarten Verbindungen, welche allesamt zwei Carbonylfunktionen an der Seitenkette tragen, einen Moschusgeruch aufweisen, der ebenfalls ambrierte und fruchtige Aspekte zeigt, die allerdings stärker in den Hintergrund treten sollen als bei den Verbindungen aus der US 5,166,412. Die EP 1 262474 A1 offenbart Cycloalkylester der Formel V
Figure imgf000004_0002
worin R1 und R2 unabhängig voneinander H oder CH3 und n = 1 bis 3 bedeuten. Auch die in der EP 1 262 474 A1 offenbarten Verbindungen umfassen immer einen 3,3-Dimethyl-1-cyclohexyl-Rest. Es wird ausgeführt, dass die offenbarten Verbindungen eine Moschusnote aufweisen, die mit dem Geruch bekannter macrocyclischer Moschusriechstoffe in Wettbewerb treten kann. Die Moschusnote erinnert jedoch allenfalls entfernt an natürliches Muscon.
Der vorstehend gewürdigte Stand der Technik zeigt, dass bereits eine Reihe von Moschusriechstoffen bekannt sind, die weder makrocyclisch sind, noch der nitroaromatischen oder polycyclischen Reihe angehören. Nachteiligerweise unterscheidet sich jedoch das Geruchsprofil der Moschusverbindungen der Verbindungen, wie sie in der EP 1 262 474, der US 5,166,412 oder der WO 00/14051 offenbart sind in der Regel deut- lieh von dem des natürlichen Muscon- Letztere Verbindungen bieten sich somit allenfalls bedingt als Ersatzstoffe für makroeyclische Moschusverbindungen, insbesondere Muscon, an, denn nicht nur der Parfümeur sondern auch der Endverbraucher nimmt die vorhandenen sensorischen Eigenschaftsunterschiede zwischen den beiderseitigen Verbindungs- gruppen sehr genau wahr.
Es war deshalb die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Moschusriechstoffe anzugeben, deren Geruchsprofil sich von dem der Verbindungen aus den besagten Dokumenten unterscheidet und vorzugsweise an die geruchlichen Eigenschaften von Muscon eng angelehnt ist. Vorteilhaft- erweise sollten dabei die anzugebenden Moschusriechstoffe originelle geruchliche Aspekte aufweisen, um so die für die Komposition von Parfüms zur Verfügung stehende Rohstoffpalette zu erweitern.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch Verbindungen der Formeln I oder II
Figure imgf000006_0001
wobei in den Formeln I und II
R1 eine gegebenenfalls substituierte (a) verzweigte oder unverzweigte Ci bis C5 Alkylgruppe oder (b) verzweigte oder unverzweigte C2 bis C5 Alkylengruppe oder (c) C3 bis C5 Cycloalkylgruppe ist
und in Formel II
die gestrichelt dargestellte Bindung eine Einfach- oder Doppelbindung bedeutet.
Als verzweigte oder unverzweigte Ci bis C5 Alkylgruppe kann insbeson- dere eingesetzt werden: Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl und 3-Methylbutyl. Bevorzugt sind insoweit jedoch die Alkylreste Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl und iso-Butyl und besonders bevorzugt die Alkylreste Methyl, Ethyl und n-Propyl.
Als verzweigte oder unverzweigte C2 bis C5 Alkylengruppen können insbesondere eingesetzt werden: Ethenyl, Methylethenyl, 1-Propenyl, 2- Propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 1-Butenyl, 3- Butenyl, 1 -Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1- Pentenyl, 2-Pentenyl und 4-Pentenyl. Bevorzugt sind insoweit jedoch die Alkylenreste Ethenyl, Methylethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 2-Methyl-1- propenyl, 1-Methyl-1-propenyl und besonders bevorzugt die Alkylenreste Ethenyl, Methylethenyl und 1-Propenyl. Als substituierte oder unsubstituierte C3 bis C5 Cycloalkylgruppen können insbesondere eingesetzt werden: Cyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 1,2-Dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl und Cyclopentyl. Bevorzugt sind insoweit jedoch die Cycloalkylgruppen Cyclopropyl, Cyclobutyl und Cyclopentyl.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I oder II können in Form eines reinen optisch aktiven Enantiomers, einer optisch aktiven Mischung verschiedener Entantiomere oder einer sonstigen beliebigen Mischung der von der Formel I bzw. II umfassten Stereoisomere vorlie- gen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen (alicyclischen Ester) der Formeln I und II besitzen parfümistisch interessante moschusartige Geruchsnoten und zeichnen sich überdies durch die gewünschten interessanten Beinoten aus. Überraschenderweise besitzen die Verbindungen der Formel I neben der Moschusnote sehr schöne blumige und jasmini- ge Aspekte. Bei den Verbindungen der Formel II treten derartige blumige und jasminige Aspekte vollständig in den Hintergrund und die Verbindungen werden durch eine natürliche Moschusnote, die an Muscon erinnert, ausgezeichnet.
Sensorisch besonders wertvoll ist eine erfindungsgemäße Verbindung der Formel VII, wobei R1 die oben angegebene Bedeutung hat, vorzugsweise jedoch Ethyl oder Cyclopropyl ist. Die Verbindung der Formel VII besitzt eine 2-Methyl-1-cylohexyl-Gruppe und somit keine Doppelbindung im 6-Ring; die Verbindung der Formel VII besitzt einen an Muscon erinnernden Geruch.
Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch Mischungen, die eine (erfindungsgemäße) Verbindung der Formel VII und eine (per se nicht erfindungsgemäße) Verbindung der Formel VI umfassen,
Figure imgf000008_0001
wobei in den Formeln VI und VII R1 eine gegebenenfalls substituierte (a) verzweigte oder unverzweigte Ci bis C5 Alkylgruppe oder (b) verzweigte oder unverzweigte C2 bis C5 Alkylengruppe oder (c) C3 bis C5 Cycloal- kylgruppe ist. Bevorzugt ist hierbei wieder der Einsatz von Verbindungen VI und VII, in denen R1 für Ethyl oder Cyclopropyl steht. In diesen Mischungen paart sich der an Muscon erinnernde Geruch der Ester der Formel VII mit dem blumigen, jasminigen Moschusgeruch der Ester der Formel VI in einzigartiger Weise zu einem unverwechselbaren, komplexen Moschusgeruch. Wie weiter unten noch anhand des Syntheseweges gemäß Schema II näher erläutert wird, lassen sich die Mischungen der Verbindungen der Formel VI und VII in besonders wirtschaftlicher Weise synthetisieren.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft eine Mischung, umfassend (a) eine Verbindung der Formel I und (b) eine Verbindung der Formel II,
Figure imgf000008_0002
wobei in den Formeln I und II R1 eine gegebenenfalls substituierte (a) verzweigte oder unverzweigte Ci bis C5 Alkylgruppe oder (b) verzweigte oder unverzweigte C2 bis C5 Alkylengruppe oder (c) C3 bis C5 Cycloalkylgruppe ist
und in Formel II
die gestrichelt dargestellte Bindung eine Einfach- oder Doppelbindung bedeutet.
Vorzugsweise ist dabei R1 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, iso-Butyl; Ethenyl, Methylethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 2-Methyl-1 -propenyl, 1-Methyl-1- propenyl, Cyclopropyl, 2-MethyIcyclopropyl, 1,2-Dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl und Cyclopentyl.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung oder einer erfindungsgemäßen Mischung als Riechstoff.
Des Weiteren betrifft die Erfindung gemäß einem verwandten Aspekt ein Verfahren zum Erzeugen, Verstärken oder Modifizieren eines Moschusgeruchs in einer Mischung, mit folgenden Schritten
Bereitstellen einer erfindungsgemäßen Verbindung oder einer erflndungsgemäßen Mischung,
Bereitstellen einer Komposition sonstiger Bestandteile und - Vermischen der Komposition sonstiger Bestandteile mit einer Menge der erfindungsgemäßen Verbindung oder der erfindungsgemäßen Mischung, die ausreicht, (a) in der resultierenden Gesamtmischung einen Moschusgeruch zu erzeugen, (b) einen vorhandenen Moschusgeruch in der Komposition sonstiger Bestandteile zu verstärken oder (c) einen vorhandenen Mo- schusgeruch in der Komposition sonstiger Bestandteile zu modifizieren.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch Riechstoffmischungen mit Moschusgeruch, umfassend - eine sensorisch wirksame Menge einer erfindungsgemäßen Verbindung oder einer erfindungsgemäßen Mischung sowie gegebenenfalls weitere übliche Bestandteile wie Lösungsmittel, weitere Riechstoffe oder dergleichen.
Die Erfindung betrifft auch parfümierte Produkte, umfassend eine erfin- dungsgemäße Riechstoffmischung sowie einen Träger oder ein Substrat, das in direktem Kontakt mit der Riechstoffmischung steht. Das parfümierte Produkt kann dabei vorteilhafterweise ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus alkoholischen Parfüms, Körperpflegeprodukten und im Haushalt zu verwendende Reinigungs- oder Pflegeproduk- ten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I und II können als Einzelstoffe oder in Form von Mischungen (siehe dazu auch oben) in einer Vielzahl von Riechstoffmischungen und parfümierten Produkten eingesetzt werden. Besonders vorteilhaft lassen sich die erfindungsge- mäßen Verbindungen der oben angegebenen Formeln mit anderen Riechstoffen zu neuartigen Parfümkompositionen kombinieren.
Durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen (alicyclischen Ester) der oben angegebenen Formeln lassen sich häufig bereits in geringerer Dosierung in den resultierenden Parfümkompositionen Moschusnoten erreichen, die an Muscon erinnern und mit blumigen Akzenten gepaart sind, wobei der geruchliche Gesamteindruck auffallend harmonisiert, die Ausstrahlung wahrnehmbar erhöht und die Fixierung, d. h. das Haftvermögen der Parfümkomposition, deutlich verstärkt sind.
Beispiele für Riechstoffe, mit denen die erfindungsgemäßen alicyclischen Ester der Formel (I) vorteilhaft kombiniert werden können, finden sich z.B. in K. Bauer, D. Garbe und H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 3rd. Ed., WileyNCH, Weinheim 1997.
Im einzelnen seien genannt:
Extrakte aus natürlichen Rohstoffen wie Etherische Öle, Concretes, Ab- solues, Resine, Resinoide, Balsame, Tinkturen wie z. B. Ambratinktur; Amyrisöl; Angelicasamenöl; Angelicawurzelöl; Anisöl; Baldrianöl; Basili- kumöl; Baummoos -Absolue; Bayöl; Beifußöl; Benzoeresin; Bergamotte- öl; Bienenwachs-Absolue; Birkenteeröl; Bittermandelöl; Bohnenkrautöl; Buccoblatterol; Cabreuvaol; Cadeöl; Calmusöl; Campherol; Canangaöl; Cardamomenöl; Cascarillaöl; Cassiaöl; Cassie-Absolue; Castoreum- absolue; Cedernblätteröl; Cedernholzöl; Cistusöl; Citronellöl; Citronenöl; Copaivabalsam; Copaivabalsamöl; Corianderöl; Costuswurzelöl; Cumi- nöl; Cypressenöl; Davanaöl; Dillkrautöl; Dillsamenöl; Eau de brouts- Absolue; Eichenmoos-Absolue; Elemiöl; Estragonol; Eucalyptus- citriodora-ÖI; Eucalyptusöl; Fenchelöl ; Fichtennadelöl; Galbanumöl; Galbanumresin; Geraniumöl; Grapefruitöl; Guajakholzöl; Gurjunbalsam; Gurjunbalsa öl; Helichrysum-Absolue; Helichrysumöl; Ingweröl; Iriswur- zel-Absolue; Iriswurzelöl; Jasmin-Absolue; Kalmusöl; Kamillenöl blau; Kamillenöl römisch; Karottensamenöl; Kaskarillaöl; Kiefemadelöl; Krau- seminzöl; Kümmelöl; Labdanumöl; Labdanum-Absolue; Labdanumresin; Lavandin-Absolue; Lavandinöl ; Lavendel-Absolue; Lavendelöl; Le- mongrasöl; Liebstocköl; Limetteöl destilliert; Limetteöl gepreßt; Lina- loeöl; Litsea-cubeba-ÖI; Lorbeerblätteröl; Macisöl; Majoranöl; Mandari- nenöl; Massoirindenöl; Mimosa-Absolue; Moschuskömeröl; Moschustinktur; Muskateller-Salbei-Öl; Muskatnußöl; Myrrhen-Absolue; Myrrhenöl; Myrtenöl; Nelkenblätteröl; Nelkenblütenöl; Neroliöl; Olibanum- Absolue; Olibanumöl; Opopanaxöl; Orangenblüten-Absolue; Orangenöl; Origanumöl; Palmarosaöl; Patchouliöl; Perillaöl; Perubalsamöl; Petersi- lienblätteröl; Petersiliensamenöl; Petitgrainöl; Pfefferminzöl; Pfefferöl; Pimentöl; Pineöl; Poleyöl; Rosen-Absolue; Rosenholzöl; Rosenöl; Ros- marinöl; Salbeiöl dalmatinisch; Salbeiöl spanisch; Sandelholzöl; Selle- riesamenöl; Spiklavendelöl; Sternanisöl; Styraxöl; Tagetesöl; Tannenna- delöl; Tea-tree-ÖI; Terpentinöl; Thymianöl; Tolubalsam; Tonka-Absolue; Tuberosen-Absolue; Vanilleextrakt; Veilchenblätter-Absolue; Verbenaöl; Vetiveröl; Wacholderbeeröl; Weinhefenöl; Wermutöl; Wintergrünöi; Y- langöl; Ysopöl; Zibet-Absolue; Zimtblätteröl; Zimtrindenöl; sowie Fraktionen davon, bzw. daraus isolierten Inhaltsstoffen;
Einzel-Riechstoffe aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffe, wie z.B. 3- Caren; α- Pinen; ß-Pinen; α-Terpinen; γ-Terpinen; p-Cymol; Bisabolen; Camphen; Caryophyllen; Cedren; Farnesen; Limonen; Longifolen; Myr- cen; Ocimen; Valencen; (E,Z)-1 ,3,5-Undecatrien;
der aliphatischen Alkohole wie z. B. Hexanol; Octanol; 3-Octanol; 2,6- Dimethylheptanol; 2-Methylheρtanol, 2-Methyloctanol; (E)-2-Hexenol; (E)- und (Z)-3-Hexenol; 1-Octen-3-ol; Gemisch von 3,4,5,6,6- Pentamethyl-3/4-hepten-2-ol und 3,5,6,6-Tetramethyl-4- methyleneheptan-2-ol; (E,Z)-2,6-Nonadienol; 3,7-Dimethyl-7-meth- oxyoctan-2-ol; 9-Decenol; 10-Undecenol; 4-Methyl-3-decen-5-ol; der aliphatischen Aldehyde und deren 1 ,4-Dioxacycloalken-2-one wie z. B. Hexanal; Heptanal; Octanal; Nonanal; Decanal; Undecanal; Dodecanal; Tridecanal; 2-Methyloctanal; 2-Methylnonanal; (E)-2-Hexenal; (Z)-4- Heptenal; 2,6-Dimethyl-5-heptenal; 10-Undecenal; (E)-4-Decenal; 2- Dodecenal; 2,6,10-Trimethyl-5,9-undecadienal; Heptanaldiethylacetal; 1 ,1 -Dimethoxy-2,2,5-trimethyl-4-hexen; Citronellyloxyacetaldehyd;
der aliphatischen Ketone und deren Oxime wie z.B. 2-Heptanon; 2- Octanon; 3-Octanon; 2-Nonanon; 5-Methyl-3-heptanon; 5-Methyl-3- heptanonoxim; 2,4,4, 7-Tetramethyl-6-octen-3-on; der aliphatischen schwefelhaltigen Verbindungen wie z.B. 3-Methylthiohexanol; 3- Methylthiohexylacetat; 3-Mercaptohexanol; 3-Mercaptohexylacetat; 3- Mercaptohexylbutyrat; 3-Acetylthiohexylacetat; 1-Menthen-8-thiol;
der aliphatischen Nitrile wie z.B. 2-Nonensäurenitril; 2- Tridecensäurenitril; 2,12-Tridecensäurenitril; 3,7-Dimethyl-2,6- octadiensäurenitril; 3,7-Dimethyl-6-octensäurenitril;
der aliphatischen Carbonsäuren und deren Ester wie z.B. (E)- und (Z)-3- Hexenylformiat; Ethylacetoacetat; Isoamylacetat; Hexylacetat; 3,5,5-
Trimethylhexylacetat; 3-Methyl-2-butenylacetat; (E)-2-Hexenylacetat;
(E)- und (Z)-3-Hexenylacetat; Octylacetat; 3-Octylacetat; 1-Octen-3- ylacetat; Ethylbutyrat; Butylbutyrat, ; Isoamylbutyrat; Hexylbutyrat; (E)- und (Z)-3-HexenyIisobutyrat; Hexylcrotonat; Ethylisovalerianat; Ethyl-2- methylpentanoat; Ethylhexanoat; Allylhexanoat; Ethylheptanoat; Allyl- heptanoat; Ethyloctanoat; Ethyl-(E,Z)-2,4-decadienoat; Methyl-2-octinat;
Methyl-2-noninat; Allyl-2-isoamyloxyacetat; Methyl-3,7-dimethyl-2,6- octadienoat;
der acyclischen Terpenaikohole wie z.B. Citronellol; Geraniol; Nerol;
Linalool; Lavadulol; Nerolidol; Famesol; Tetrahydrolinalool;
Tetrahydrogeraniol; 2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol; 2,6-Dimethyloctan-2-ol;
2-Methyl-6-methylen-7-octen-2-ol; 2,6-Dimethyl-5,7-octadien-2-ol; 2,6-
Dimethyl-3,5-octadien-2-ol; 3,7-Dimethyl-4,6-octadien-3-ol; 3,7- Dimethyl-1,5,7-octatrien-3-ol 2,6-Dimethyl-2,5,7-octatrien-1-ol; sowie deren Formiate, Acetate, Propionate, Isobutyrate, Butyrate,
Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Crotonate, Tiglinate, 3-Methyl-2- butenoate; der acyclischen Terpenaldehyde und -ketone wie z.B. Geranial; Neral; Citronellal; 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal; 7-Methoxy-3,7-dimethyl- octanal; 2.6,10-Trimethyl-9-undecenal; Geranylaceton; sowie die Dime- thyl- und Diethylacetale von Geranial, Neral, 7-Hydroxy-3,7- dimethyloctanal; der cyclischen Terpenaikohole wie z.B. Menthol; Isopulegol; alpha- Terpineol; Terpinenol-4; Menthan-8-ol; Menthan-1-ol; Menthan-7-ol; Borneol; Isoborneol; Linalooloxid; Nopol; Cedrol; Ambrinol; Vetiverol; Guajol; sowie deren Formiate, Acetate, Propionate, Isobutyrate, Butyra- te, Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Crotonate, Tiglinate, 3- MethyI-2-butenoate;
der cyclischen Terpenaldehyde und -ketone wie z.B. Menthon; Iso- menthon; 8-Mercaptomenthan-3-on; Carvon; Campher; Fenchon; alpha- lonon; beta-lonon; alpha-n-Methylionon; beta-n-Methylionon; alpha-
Isomethylionon; beta-lsomethylionon; alpha-lron; alpha-Damascon; be- ta-Damascon; beta-Damascenon; delta-Damascon; gamma-Damascon;
1 -(2,4,4-Trimethyl-2-cyclohexen-1 -yl)-2-buten-1 -on; 1 ,3,4,6,7,8a- Hexahydro-1 ,1 ,5,5-tetramethyl-2H-2,4a-methanonaphthalen-8(5H)-on;
Nootkaton; Di hydronootkaton; alpha-Sinensal; beta-Sinensal; Acetylier- tes Cedemholzöl (Methylcedrylketon);
der cyclischen Alkohole wie z.B. 4-tert.-Butylcyclohexanol ; 3,3,5- Trimethylcyclohexanol; 3-lsocamphylcyclohexanol; 2,6,9-Trimethyl- Z2,Z5,E9-cyclododecatrien-1-ol; 2-lsobutyl-4-methyltetrahydro-2H- pyran-4-ol;
der cycloaliphatischen Alkohole wie z.B. alpha, 3,3- Trimethylcyclohexylmethanol; 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1 - yl)butanol; 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyI-3-cyclopent-1 -yl)-2-buten-1 -ol; 2- Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-2-buten-1-ol; 3-Methyl-5-(2,2,3- trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-pentan-2-ol; 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3- cyclopent-1-yl)-4-penten-2-ol; 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclo- pent-1-yl)-4-penten-2-ol; 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)pentan-3-ol; 1- (2,2,6-Trimethylcyclohexyl)hexan-3-ol; der cyclischen und cycloaliphatischen Ether wie z.B. Cineol; Cedryl- methylether; Cyclododecylmethylether; (Ethoxymethoxy)cyclododecan; alpha-Cedrenepoxid; 3a,6,6,9a-Tetramethyldodecahydronaphtho[2,1- bjfuran; 3a-Ethyl-6,6,9a-trimethyldodecahydronaphtho[2,1-b]furan; 1,5,9- Trimethyl-13-oxabicyclo[10.1.0]trideca-4,8-dien; Rosenoxid; 2-(2,4- Dimethyl-3-cyclohexen-1 -yI)-5-methyl-5-(1 -methylpropyl)-1 ,3-dioxan;
der cyclischen Ketone wie z.B. 4-tert.-Butylcyclohexanon; 2,2,5- Trimethyl-5-pentyIcyclopentanon; 2-Heptylcyclopentanon; 2- Pentylcyclopentanon; 2-Hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-on; 3-Methyl- cis-2-penten-1 -yl-2-cyclopenten-1 -on; 3-Methyl-2-pentyl-2-cyclopenten- 1-on; 3-Methyl-4-cyclopentadecenon; 3-Methyl-5-cyclopentadecenon; 3- Methylcyclopentadecanon; 4-(1 -Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetra- methylcyclohexanon; 4-tert.-Pentylcyclohexanon; 5-Cyclohexadecen-1 - on; 6,7-Dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon; 5-
Cydohexadecen-1-on; 8-Cyclohexadecen-1-on; 9-Cycloheptadecen-1- on; Cyclopentadecanon;
der cycloaliphatischen Aldehyde wie z.B. 2,4-Dimethyl-3- cyclohexencarbaldehyd; 2-Methyl-4-(2,2,6-trimethyl-cyclohexen-1 -yl)-2- butenal; 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexencarbaldehyd; 4-(4- Methyl-3-penten-1-yl)-3-cyclohexencarbaldehyd;
der cycloaliphatischen Ketone wie z. B. 1 -(3,3-Dimethylcyclohexyl)-4- penten-1-on; 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)^4-penten-1-on; 2,3,8,8- Tetramethyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2-naphtalenylmethylketon; Methyl- 2,6, 10-trimethyl-2,5,9-cyclododecatrienylketon; tert.-Butyl-(2,4-dimethyl-3- cyclohexen-1 -yl)keton;
der Ester cyclischer Alkohole wie z.B. 2-tert-Butylcyclohexylacetat; 4- tert Butylcyclohexylacetat; 2-tert-Pentylcyclohexylacetat; 4-tert- Pentylcyclohexylacetat; Decahydro-2-naphthylacetat; 3-Pentyltetra- hydro-2H-pyran-4-ylacetat; Decahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-2- naphthylacetat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw. 6- indenylacetat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw.
6-indenylpropionat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5J bzw. 6-indenylisobutyrat; 4,7-Methanooctahydro-5, bzw. 6-indenylacetat;
der Ester cycloaliphatischer Carbonsäuren wie z. B. Allyl-3- cyclohexylpropionat; Allylcyclohexyloxyacetat; Methyldihydrojasmonat; Methyljasmonat; Methyl-2-hexyl-3-oxocyclopentancarboxylat; Ethyl-2- ethyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexencarboxylat; Ethyl-2,3,6,6-tetramethyl-2- cyclohexencarboxylat; Ethyl-2-methyl-1 ,3-dioxoIan-2-acetat;
der aromatischen Kohlenwasserstoffe wie z. B. Styrol und Diphenyl- methan;
der araliphatischen Alkohole wie z.B. Benzylalkohol; 1- Phenylethylalkohol; 2-PhenylethylaIkohol; 3-Phenylpropanol; 2- Phenylpropanol; 2-Phenoxyethanol; 2,2-Dimethyl-3-phenylpropanol; 2,2- Dimethyl-3-(3-methylphenyl)propanol; 1 ,1-Dimethyl-2- phenylethylalkohol; 1,1 -Dimethyl-3-phenylpropanol; 1-Ethyl-1-methyl-3- phenylpropanol; 2-Methyl-5-phenylpentanol; 3-Methyl-5-phenylpentanol; 3-Phenyl-2-propen-1-ol; 4-Methoxybenzylalkohol; 1-(4- lsopropylphenyl)ethanoI;
der Ester von araliphatischen Alkoholen und aliphatischen Carbonsäu- ren wie z.B.; Benzylacetat; Benzylpropionat; Benzylisobutyrat; Benzyli- sovalerianat; 2-Phenylethylacetat; 2-Phenylethylpropionat; 2- Phenylethylisobutyrat; 2-Phenylethylisovalerianat; 1 -Phenylethylacetat; alpha-Trichlormethylbenzylacetat; alpha,alpha-Di- methylphenylethylacetat; alpha.alpha-Dimethylphenylethylbutyrat; Cin- namylacetat; 2-Phenoxyethylisobutyrat; 4-Methoxybenzylacetat; der araliphatischen Ether wie z.B. 2-Phenylethylmethylether; 2- Phenylethylisoamylether; 2-Phenylethyl-1 -ethoxyethylether; Phenylace- taldehyddimethylacetal; Phenylacetaldehyddiethylacetal; Hydrat- ropaaldehyddimethylacetal; Phenylacetaldehydglycerinacetal; 2,4,6-Tri- methyl-4-phenyl-1 ,3-dioxane; 4,4a,5,9b-Tetrahydroindeno[1 ,2-d]-m- dioxin; 4,4a,5,9b-Tetrahydro-2,4-dimethylindeno[1,2-d]-m-dioxin;
der aromatischen und araliphatischen Aldehyde wie z. B. Benzaldehyd; Phenylacetaldehyd; 3-Phenylpropanal; Hydratropaaldehyd; 4- Methylbenzaldehyd; 4-Methyl phenylacetaldehyd; 3-(4-Ethylphenyl)-2,2- dimethylpropanal; 2-Methyl-3-(4-isopropylphenyl)propanal; 2-Methyl-3- (4-tert.-butylphenyl)propanaI; 3-(4-tert.-Butylphenyl)propanal; Zimtalde- hyd; alpha-Butylzimtaldehyd; alpha-Amylzimtaldehyd; alpha- Hexylzimtaldehyd; 3-Methyl-5-phenylpentanal; 4-Methoxybenzaldehyd; 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd; 4-Hydroxy-3-ethoxybenzaldehyd; 3,4-Methylendioxybenzaldehyd; 3,4-Dimethoxybenzaldehyd; 2-Methyl-3- (4-methoxyphenyl)propanal; 2-Methyl-3-(4- methylendioxyphenyl)propanal;
der aromatischen und araliphatischen Ketone wie z.B. Acetophenon; 4- Methylacetophenon; 4-Methoxyacetophenon; 4-tert.-Butyl-2,6- dimethylacetophenon; 4-Phenyl-2-butanon; 4-(4-Hydroxyphenyl)-2- butanon; 1-(2-Naphthalenyl)ethanon; Benzophenon; 1,1,2,3,3,6- Hexamethyl-5-indanylmethylketon; 6-tert.-Butyl-1 ,1 -dimethyl-4-indanyl- methylketon; 1 -[2,3-dihydro-1 , 1 ,2,6-tetramethyl-3-(1 -methylethyl)-1 H-5- indenyl]ethanon; 5\6',7',8'-Tetrahydro-3',5',5',6',8',8'-hexamethyl-2- acetonaphthon;
der aromatischen und araliphatischen Carbonsäuren und deren Ester wie z.B. Benzoesäure; Phenylessigsäure; Methyl benzoat; Ethylbenzoat; Hexylbenzoat; Benzyl-benzoat; Methyl phenylacetat; Ethylphenylacetat; Geranylphenylacetat; Phenylethyl-phenylacetat; Methylcinnmat; Ethyl- cinnamat; Benzylcinnamat; Phenylethylcinnamat; Cinnamylcinnamat; Allylphenoxyacetat; Methylsalicylat; Isoamylsalicylat; Hexylsalicylat; Cyc- lohexylsalicylat; Cis-3-Hexenylsalicylat; Benzylsalicylat; Phenyl- ethylsalicylat; Methyl-2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoat; Ethyl-3-phenyl- glycidat; Ethyl-3-methyl-3-phenylglycidat;
der stickstoffhaltigen aromatischen Verbindungen wie z.B. 2,4,6-Trinitro- 1 ,3-dimethyl-5-tert.-butylbenzol; 3,5-Dinitro-2,6-dimethyI-4-tert.- butylacetophenon; Zimtsäurenitril; 5-Phenyl-3-methyl-2-penten- säurenitril; 5-Phenyl-3-methylpentansäurenitril; Methylanthranilat; Methy- N-methylanthranilat; SchifFsche Basen von Methylanthranilat mit 7- Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 2-Methyl-3-(4-tert.-butylphenyl)propanal oder 2,4-Dimethyl-3-cyclohexencarbaldehyd; 6-lsopropylchinolin; 6-lso- butylchinolin; 6-sec-Butylchinolin; Indol; Skatol; 2-Methoxy-3-isopropyl- pyrazin; 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin;
der Phenole, Phenylether und Phenylester wie z.B. Estragol; Anethol; Eugenol; Eugenylmethyiether; Isoeugenol; Isoeugenylmethylether; Thy- mol; Carvacrol; Diphenylether; beta-Naphthylmethylether; beta- Naphthylethylether; beta-Naphthylisobutylether; 1 ,4-Dimethoxybenzol; Eugenylacetat; 2-Methoxy-4-methylphenol; 2-Ethoxy-5-(1 - propenyl)phenol; p-Kresylphenylacetat;
der heterocyclischen Verbindungen wie z.B. 2,5-Dimethyl-4-hydroxy-2H- furan-3-on; 2-Ethyl-4-hydroxy-5-methyl-2H-furaπ-3-on; 3-Hydroxy-2- methyl-4H-pyran-4-on; 2-Ethyl-3-hydroxy-4H-pyran-4-on;
der Lactone wie z.B. 1,4-Octanolid; 3-Methyl-1 ,4-octanolid; 1,4- Nonanolid; 1,4-Decanolid; 8-Decen-1,4-olid; 1,4-Undecanolid; 1,4- Dodecanolid; 1,5-Decanolid; 1,5-Dodecanolid; 1,15-PentadecanoIid; cis- und trans-11-Pentadecen-1,15-olid; eis- und trans-12-Pentadecen-1 ,15- olid; 1 ,16-Hexadecanolid; 9-Hexadecen-1,16-olid; 10-Oxa-1 ,16- hexadecanolid; 11-Oxa-1,16-hexadecanolid; 12-Oxa-1,16-hexadeca- nolid; Ethylen-1 ,12-dodecandioat; Ethylen-1 ,13-tridecandioat; Cumarin; 2,3-Dihydrocumarin; Octahydrocumarin. Parfümöle, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen der oben genannten Formeln enthalten, können in flüssiger Form, unverdünnt oder mit einem Lösungmittel verdünnt für Parfümierungen eingesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel hierfür sind z.B. Ethanol, Isopropanol, Diethy- lenglycolmonoethylether, Glycerin, Propylenglycol, 1,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylphthalat, Triethylcitrat, Isopropylmyristat usw.
Parfümöle, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten, können an einem Trägerstoff absorbiert sein, der sowohl für eine feine Verteilung der Riechstoffe im Produkt als auch für eine kontrollierte Frei- setzung bei der Anwendung sorgt. Derartige Träger können poröse anorganische Materialien wie Leichtsulfat, Kieselgele, Zeolithe, Gipse, Tone, Tongranulate, Gasbeton usw. oder organische Materialien wie Hölzer und Cellulose-basierende Stoffe sein.
Parfümöle, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten, können auch mikroverkapselt, sprühgetrocknet, als Einschluss- Komplexe oder als Extrusions-Produkte vorliegen und in dieser Form dem zu parfümierenden Produkt hinzugefügt werden.
Gegebenenfalls können die Eigenschaften der derart modifizierten Parfümöle durch sog. „Coaten" mit geeigneten Materialien im Hinblick auf eine gezieltere Duftfreisetzung weiter optimiert werden, wozu vorzugsweise wachsartige Kunststoffe wie z.B. Polyvinylalkohol verwendet werden.
Die Mikroverkapselung der Parfümöle kann beispielsweise durch das sogenannte Koazervationsverfahren mit Hilfe von Kapselmaterialien z.B. aus Polyurethan-artigen Stoffen oder Weichgelatine, erfolgen. Die sprühgetrockneten Parfümöle können beispielsweise durch Sprühtrocknung einer das Parfümöl enthaltenden Emulsion, bzw. Dispersion hergestellt werden, wobei als Trägerstoffe modifizierte Stärken, Proteine, Dextrin und pflanzliche Gummen verwendet werden können. Einschluss- Komplexe können z.B. durch Eintragen von Dispersionen von dem Par- fümöl und Cyclodextrinen oder Harnstoffderivaten in ein geeignetes Lösungsmittel, z.B. Wasser, hergestellt werden. Extrusions-Produkte können durch Verschmelzen der Parfümöle mit einem geeigneten wachsar- tigen Stoff und durch Extrusion mit nachfolgender Erstarrung, ggf. in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Isopropanol, erfolgen.
In Parfümkompositionen beträgt die eingesetzte Menge der erfindungsgemäßen Verbindungen vorzugsweise 0,05 bis 50 Gew.-%, vor- zugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Parfümöl.
Parfümöle, die die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten, können in konzentrierter Form, in Lösungen oder in oben beschriebener modifizierter Form verwendet werden für die Herstellung von z.B. Parfüm- Extraits, Eau de Parf ms, Eau de Toilettes, Rasierwässer, Eau de Co- lognes, Pre-shave-Produkte, Splash-Colognes und parfümierten Erfrischungstüchern sowie die Parfümierung von sauren, alkalischen und neutralen Reinigungsmitteln, wie z.B. Fußbodenreinigern, Fensterglasreinigern, Geschirrspülmittel, Bad- und Sanitärreinigern, Scheuermilch, festen und flüssigen WC-Reinigern, pulver- und schaumförmigen Tep- pichreinigern, flüssigen Waschmitteln, pulverförmigen Waschmitteln, Wäschevorbehandlungsmitteln wie Bleichmittel, Einweichmittel und Fleckenentfernern, Wäscheweichspülem, Waschseifen, Waschtabletten, Desinfektionsmitteln, Oberflächendesinfektionsmitteln sowie von Luftverbesserem in flüssiger, gelartiger oder auf einem festen Träger aufge- brachter Form, Aerosolsprays, Wachsen und Polituren wie Möbelpolituren, Fußbodenwachsen, Schuhcremes sowie Körperpflegemitteln wie z.B. festen und flüssigen Seifen, Duschgelen, Shampoos, Rasierseifen, Rasierschäumen, Badeölen, kosmetischen Emulsionen vom Öl-inWasser-, vom Wasser-in-ÖI- und vom Wasser-in-ÖI-in-Wasser-Typ wie z.B. Hautcremes- und -lotionen, Gesichtscremes und -lotionen, Son- nenschutzcremes-und -lotionen, After-sun-cremes und -lotionen, Handcremes und -lotionen, Fußcremes und -lotionen, Enthaarungscremes und -lotionen, After-shave-Cremes und -lotionen, Bräunungscremes und -lotionen, Haarpflegeprodukten wie z.B. Haarsprays, Haargelen, festigen Haarlotionen, Haarspülungen, permanenten und semipermanenten Haarfärbemitteln, Haarverformungsmitteln wie kaltwellen und Haarglattungsmitteln, Haarwässern, Haarcremes und -lotionen, Deodo- rantien und Antiperspirantien wie z.B. Achselsprays, Roll-ons, Deosticks, Deocremes, Produkten der dekorativen Kosmetik wie z.B. Lidschatten, Nagellacke, Make-ups, Lippenstifte, Mascara sowie von Kerzen, Lam- penölen, Räucherstäbchen, Insektiziden, Repellentien und Treibstoffen.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Verbindung, mit folgenden Schritten:
Bereitstellen eines Alkohols der Formel (XVI) oder (XXII)
Figure imgf000021_0001
(XVI) (XXII)
Veresterung des Alkohols zu der erfindungsgemäßen Verbindung.
Verfahren zur Herstellung erfindungsgemäßer Mischungen umfassen entsprechende Schritte und gehen vorzugsweise von Alkoholmischun- gen aus; vgl. hierzu insbesondere die nachfolgenden Synthesewege gemäß Schema 2. Die Herstellung erlϊndungsgemäßer alicyclischer Ester der Formel II, worin
R1 die oben genannte Bedeutung hat und die gestrichelte Linie eine Einfachbindung ist,
gelingt insbesondere nach dem Syntheseweg in Schema 1.
Figure imgf000022_0001
(VII)
Schema 1
In dem Syntheseweg nach Schema 1 wird 2-Methylacetophenon (VIII) nach dem Fachmann wohlvertrauten Methoden, durch Hydrierung z.B. an Ru/C, in 1-(2-Methyl-cyclohexyl)-ethanol (IX) überführt. Im 2. Schritt wird Isobutylenoxid (X) nucleophil mit 1 -(2-Methyl-cyclohexyl)-ethanol (IX) geöffnet. Diese Umsetzung kann beispielsweise unter Zugabe von 0,02 Mol-% bis 20 Mol-%, bevorzugt 0,5 Mol-% bis 10 Mol-%, einer Lewissäure erfolgen, bevorzugte Lewissäuren enthalten ein Bor-Atom, insbesondere bevorzugt ist BF3»OEt2. Der resultierende Alkohol (XI) (= Alkohol der Verbindung XXII, in der die gestrichelte Linie eine Einfachbindung ist) wird nach dem Fachmann wohlvertrauten Methoden ve- restert. Hierbei kann die Veresterung durch Erhitzen des Alkohols (XI) und der entsprechenden Carbonsäure am Wasserabscheider in Gegenwart eines Schleppmittels (z.B. Toluol oder Cyclohexan) unter Zugabe von 0,01 Mol-% bis 10 Mol-%, bevorzugt 0,1 Mol-% bis 5 Mol-% einer Säure, bevorzugt p-Toluolsulfoπsäure oder Schwefelsäure erfolgen oder durch Umsetzung des Alkohols (XI) mit dem entsprechenden Carbonsäureanhydrid in Gegenwart von Triethylamin und 0,5 Mol-% bis 50 Mol- %, bevorzugt 1,0 Mol-% bis 30 Mol-%, 4-Dimethylaminopyridin.
Die Herstellung einer Mischung erfindungsgemäßer alicyclischer Ester der Formeln l und II, worin R1 und die gestrichelte Linie die oben ge- nannte Bedeutung haben,
gelingt insbesondere nach dem Syntheseweg in Schema 2.
Figure imgf000024_0001
Schema 2 lm 1. Schritt von dem in Schema 2 gezeigten Syntheseweg wird eine Diels-Alder Reaktion von 1 ,3-Pentadien und Methylvinylketon, in Gegenwart katalytischer Mengen einer Lewissäure, nach dem Fachmann wohlvertrauten Methoden durchgeführt. Das sich bildende Isomerenge- misch der beiden ungesättigten Ketone (XII)/(XIII) wird nachfolgend einerseits zu den ungesättigten Alkoholen (XIV)/(XV) reduziert und andererseits durch Hydrierung in die gesättigten Alkohole (XVIII)/(XIX) überführt. Die Reduktion mit Natriumborhydrid, wie auch die Hydrierung können nach dem Fachmann wohlvertrauten Methoden durchgeführt wer- den. Die weitere Umsetzung der Alkohole (XIV)/(XV) und (XVIII)/(XIX) erfolgt analog der für Schema 1 dargestellten Umsetzung mit Isobutyle- noxid und anschließender Veresterung.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung:
Beispiel 1
Hersteilung von Propionsäure-2-methyl-2-[1 -(2-methyl-cyclohexyl)- ethoxyj-propylester (Verbindung der Formel VII mit R1 = Ethyl)
1-(2-Methyl-cyclohexyI)-ethanol 2-Methylacetophenon (111.0 g, 0.83 mol) wird bei 75°C und 18 bar Wasserstoffdruck über 2.60 g Ruthenium 5% auf Aktivkohle hydriert. Nach beendeter Hydrierung wird über Celite abgesaugt, mit Essigester nachgespült und einrotiert. Man erhält 107.3 g 1-(2-Methyl-cycIohexyl)-ethanol als farblose Flüssigkeit, welches direkt ohne weitere Reinigung in die nächste Reaktion eingesetzt werden kann.
1H-NMR (400 MHz, CDCI3): δ (ppm) = 0.91 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 1.15-1.42 (m, 9H), 1.18 (d, J = 6.2 Hz, 3H), 2.17-2.27 (m, 1 H), 3.45-3.58 (m, 1H). 13C-NMR (100 MHz, CDCI3): δ (ppm) = 12.4, 20.2, 21 .9, 23.3, 26.5, 27.7, 33.4, 48.3, 69.4.
2-Methyl-2~[1-(2-methyI-cycIohexyl)-ethoxy]-propan-1-ol: Zu einer Lö- sung von 1-(2-Methyl-cyclohexyl)-ethanol (71.2 g, 0.50 mol) und BF3«OEt2 (1.7 ml) gibt man innerhalb von 30 Minuten Isobutylenoxid (3.2 g, 45.0 mmol) hinzu. Jetzt lässt man 20 Stunden bei Raumtemperatur rühren. Nach beendeter Nachrührzeit stellt man mit 1 NaOH den pH = 11 ein, und destilliert überschüssiges 1-(2-Methyl-cyclohexyl)-ethanol ab. Der Rückstand wird in Wasser (50 ml) aufgenommen und dreimal mit Ether (150 ml) extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet, abfiltriert und einrotiert. Man erhält 8.3 g rohes 2-Methyl- 2-[1-(2-methyl-cyclohexyl)-ethoxy]-propan-1-ol mit einem GC-Gehalt von 76 %, welches ohne weitere Reinigung in die nächsten Reaktionen ein- gesetzt werden kann.
Propionsäure-2-methyl-2-[1-(2-methyl-cyclohexyl)~ethoxy]-propylester. Zu einer Lösung aus 2-Methyl-2-[1-(2-methyl-cyclohexyl)-ethoxy]- propan-1-ol (GC-Reinheit: 76 %; Rohprodukt aus der zweiten Stufe) (2.80 g, 10.0 mmol) und Propionsäureanhydrid (2.61 g, 20.0 mmol) gibt man nacheinander Triethylamin (1,6 g, 15 mmol) und 4- Dimethylaminopyridin (0,13 g, 1,0 mmol). Nach einer Stunde rühren bei Raumtemperatur verdünnt man die Reaktionslösung mit Ether (100 ml) und wäscht die organische Phase je zweimal mit 2 M HCI und gesättigter NaHCO3-Lösung. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2SO4 getrocknet, abfiltriert und am Rotationsverdampfer von Lösungsmittel befreit. Nach Flashchromatographie (Cyclohexan/EtOAc = 45:1, Rf = 0,25) und Kugelrohrdestillation (KRD: 145°C, 0,69 mbar) erhält man 2.29 g (85 %) Propionsäure-2-methyl-2-[1-(2-methyl- cyclohexyl)-ethoxy]-propylester als farbloses Öl.
Geruch: moschus, natürlich, an Muscon erinnernd. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3): δ (ppm) = 0.87 (d, J = 7.1 Hz, 3H), 0.95-1.05 (m, 1 H), 1.09 (d, J = 6.1 Hz, 3H), 1.16 (t, J = 7.6 Hz, 3H), 1.19 (s, 6H), 1.25-1.57 (m, 6H), 1.67-1.75 (m, 1 H), 1.84-1.96 (m, 1 H), 2.14-2.22 (m, 1H), 2.36 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 3.48 (d,q, J = 7.0, 6.1 Hz, 1 H), 3.96 (s, 2H). 13C-NMR (100 MHz, CDCI3): δ (ppm) = 9.1 , 12.9, 20.4, 21.1, 23.7, 23.9, 24.5, 26.6, 27.7, 28.7, 34.0, 47.4, 70.4, 70.9, 73.6, 174.3.
Die nachfolgende Verbindung aus Beispiel 2 wurde analog der unter Beispiel 1 beschriebenen Vorschriften hergestellt, mit der Änderung, dass die Veresterung mit Cyclopropancarbonsaure durchgeführt wurde. Somit sind an dieser Stelle nur die spektroskopischen Daten aufgeführt:
Beispiel 2
Herstellung von Cyclopropaπcarbonsäure-2-methyl-2-[1-(2-methyl- cyclohexyl)-ethoxy]-propylester (Verbindung der Formel VII mit R1 = Cyclopropyl) Geruch: moschus, ambriert, erinnert an Muscon. KRD: 175°C, 0,12 mbar.
1H-NMR (400 MHz, CDCI3): δ (ppm) = 0.84-0.89 (m, 2H), 0.88 (d, J = 7.2 HZ, 3H), 0.94-1.04 (m, 3H), 1.09 (d, J = 6.0 Hz, 3H), 1.16-1.24 (m, 2H), 1.21 (s, 6H), 1.34-1.42 (m, 4H), 1.60-1.68 (m, 1H), 1.68-1.75 (m, 1H), 1.84-1.96 (m, 1 H), 2.15-2.22 (m, 1 H), 3.49 (dq, J = 7.0, 6.1 Hz, 1 H), 3.94 (d, J = 11.0 Hz, 2H).
13C-NMR (100 MHz, CDCI3): δ (ppm) = 8.3 (2C), 12.9, 13.0, 20.3, 21.1, 22.9, 23.8, 24.6, 27.0, 28.0, 33.9, 47.9, 70.3, 70.9, 73.7, 174.7.
Beispiel 3
Herstellung von Propionsäure-2-methyl-2-[1 -(2-methyl-cyclohexyl)- ethoxyj-propylester/ Propionsäure-2-methyl-2-[1 -(3-methyl- cyclohexyl)-ethoxy]-propylester (Verbindung der Formel Vll/Vl mit R1 = Ethyl)
1-(2-Methyl-cyclohex-3-enyl)-ethanon/1-(5-Methyl-cyclohex-3-enyl)- ethanon (Xlll/Xll): Man legt Methylvinylketon (436.1 g, 6.20 mol) und Aluminiumchlorid (8.2 g, 0.06 mol) vor und erhitzt diese Mischung unter starkem Rühren auf 60°C, anschließend gibt man das 1 ,3-Pentadien (GC-Gehalt 80%, 136.8 g, 1.61 mol) bei 60°C hinzu. Jetzt lässt man 24 h bei 60°C nachrühren. Nach beendeter Nachrührzeit destilliert man das überschüssige Methylvinylketon ab, versetzt die überbleibende Lösung mit Eiswasser (250 ml) und extrahiert dreimal mit Ether (300 ml). Die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet, abfiltriert und einrotiert. Nach fraktionierter Destillation erhält man 172.4 g eines Regioiso- merengemisch von 1 -(2-Methyl-cyclohex-3-enyl)-ethanon/1 -(5-Methyl- cyclohex-3-enyl)-ethanon.
Regioisomerenverhältnis Xlll/Xll ~ 7:1 (laut 1H-NMR)
Die spektroskopischen Daten entsprechen den Literaturdaten (Hersh,
W.H. et al, J. Am. Chem. Soc, 111, 6070-6081, 1989). 1-(2-Methyl-cyclohexyl)-ethanol/1-(3-Methyl-cyclohexyl)-ethanol (XIX/XVIII): 1 -(2-Methyl-cyclohex-3-enyl)-ethanon/1 -(5-Methyl-cyclohex- 3-enyl)-ethanon -7:1 (85.0 g, 0.61 mol) wird bei 80°C und 10 bar Was- serstoffdruck über 2.00 g Raney-Nickel hydriert. Nach beendeter Hydrierung wird über Celite abgesaugt, mit Essigester nachgespült und einrotiert. Man erhält 82.3 g 1-(2-Methyl-cyclohexyl)-ethanol/1-(3-Methyl- cy ohexyl)-ethanol ~7:1 als farblose Flüssigkeit, welches direkt ohne weitere Reinigung in die nächste Reaktion eingesetzt werden kann. Die spektroskopischen Daten des Regioisomerengemisches 1-(2- Methyl-cyclohexyl)-ethanol/1-(3-Methyl-cyclohexyl)-ethanol -7:1 entsprechen denen der reinen Einzelverbindungen und werden somit nicht aufgeführt.
Die nachfolgende Umsetzung mit Isobutylenoxid, sowie die Veresterung mit Propionsäureanhydrid werden analog der Vorschriften aus Beispiel 1 durchgeführt. Die spektroskopischen Daten des Regioisomerengemisches Propionsäure-2-methyl-2-[1 -(2-methyl-cyclohexyl)-ethoxy]- propylester/ Propionsäure-2-methyl-2-[1-(3-methyl-cyclohexyl)-ethoxy]- propylester entsprechen denen der reinen Einzelverbindungen und werden somit nicht aufgeführt.
Propionsäure-2-methyl-2-[1-(2-methyl-cyclohexyl)-ethoxy]-propylester/ Propionsäure-2-methyl-2-[1-(3-methyl-cyclohexyl)-ethoxy]-propylester (Vll/Vl mit R1 = Ethyl):
Regioisomerenverhältnis Vll/Vl mit R1 = Ethyl - 7:1 (laut 1H-NMR) Geruch: moschus, sehr natürlich, an Muscon erinnernd, mit blumigen Aspekten
Die nachfolgenden Verbindungen des Beispiels 4 wurden analog der unter Beispiel 3 beschriebenen Vorschriften hergestellt, mit der Ände- rung, dass die Veresterung mit Cyclopropancarbonsaure durchgeführt wurde. Die spektroskopischen Daten der Regioisomerengemische entsprechen denen der reinen Einzelverbindungen, und werden somit nicht aufgeführt:
Beispiel 4:
Herstellung von Cyclopropancarbonsäure-2-methyl-2-[1-(2-methyl- cyclohexyl)-ethoxy]-propylester/Cyclopropancarbonsäure-2- methyl-2-[1 -(3-methyl-cyclohexyl)-ethoxy]-propylester (Verbindung der Formel Vll/Vl mit R = Cyclopropyl)
Regioisomerenverhältnis Vll/Vl mit R = Cyclopropyl - 7:1 (laut 1H-NMR) Geruch: moschus, ambriert, erinnert an Muscon, etwas blumig.
Beispiel 5
Herstellung von Propionsäure-2-methyl-2-[1 -(2-methyl-cyclohex-3- enyl)-ethoxy]-propylester/ Propionsäure-2-methyl-2-[1-(5-methyl- cyclohex-3-enyl)-ethoxy]-propylester (Verbindung der Formel ll/l mit R1 = Ethyl):
1-(2-Methyl-cyclohex-3-enyl)-ethanol/1-(5-Methyl-cyclohex-3-enyl)- ethanol (XV/XIV): Man legt 1-(2-Methyl-cyclohex-3-enyl)-ethanon/1-(5- Methyl-cyclohex-3-enyl)-ethanon -7:1 (40.0 g, 0.29 mol) in Ethanol (150 ml) vor, kühlt auf 0°C ab und fügt portionsweise Natriumborhydrid (5.50 g, 0.15 mol) hinzu. Anschließend lässt man noch 1 Stunde bei Raumtemperatur rühren, neutralisiert jetzt die Reaktionslösung mit 2 M HCI, entfernt Ethanol am Rotationsverdampfer und nimmt den Rückstand in ges. NaCI-Lösung (100 ml) auf. Nachfolgend extrahiert man die wässri- ge Phase dreimal mit Ether (150 ml), die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet, abfiltriert und einrotiert. Man erhält 37.6 g 1-(2- Methyl-cyclohex-3-enyl)-ethanol/1-(5-Methyl-cyclohex-3-enyl)-ethanol als farbloses Öl, welches ohne weitere Reinigung in die nächste Reaktion eingesetzt werden kann.
Regioisomerenverhältnis XV/XIV ~ 7:1 (laut H-NMR) Angabe des XV Isomeren:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3): δ (ppm) = 1.03 (d, J = 7.0 Hz, 3H), 1.23 (d, J
= 6.4 Hz, 3H), 1.28-1.38 (m, 1H), 1.42-1.54 (m, 1H), 1.70-2.26 (m, 4H),
3.96-4.07 (m, 1H), 5.58-5.72 (m, 2H).
13C-NMR (100 MHz, CDCI3): δ (ppm) = 20.1, 20.5, 21.3, 26.9, 31.8, 47.1, 67.5, 126.0, 133.4.
Die nachfolgende Umsetzung mit Isobutylenoxid, sowie die Veresterung mit Propionsäureanhydrid werden analog der Vorschriften aus Beispiel 1 durchgeführt.
Propionsäure-2-methyl-2-[1 -(2-methyl-cyclohex-3-enyl)-ethoxy]- propylester/ Propionsäure-2-methyl-2-[1-(5-methyl-cyclohex-3-enyl)- ethoxy]-propylester (ll/l mit R1 = Ethyl):
Regioisomerenverhältnis ll/l mit R1 = Ethyl - 7:1 (laut 1H-NMR) Geruch: moschus, ambriert, etwas fettig. Angabe des II Isomeren:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3): δ (ppm) = 0.91 (d, J = 6.9 Hz, 3H), 1.03 (d, J = 6.1 Hz, 3H), 1.16 (t, J = 7.6 Hz, 3H), 1.19 (s, 6H), 1.30-2.10 (m, 6H), 2.36 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 3.63 (quin, J = 6.1 Hz, 1H), 3.94 (s, 2H), 5.60- 5.69 (m, 2H).
13C-NMR (100 MHz, CDCI3): δ (ppm) = 9.1, 17.6, 19.9, 20.8, 23.7, 23.8, 24.8, 27.6, 32.1 , 44.7, 70.1, 70.2, 74.1 , 125.1, 134.1, 174.2.
Beispiel 6:
Das vorliegende Parfümöl kann zur Parfümierung diverser kosmetischer Produkte verwendet werden. Zusammensetzung :
Figure imgf000032_0001
BA = Benzylalkohol; IPM = Isopropylmyristat; DEP = Diethylphtalat
Der Zusatz von
a) 355 Gewichtsteilen Propionsäure-2-methyl-2-[1-(2-methyl- cyclohexyl)-ethoxy]-propylester/Propionsäure-2-methyI-2-[1-(3- methyl-cyclohexyl)-ethoxy]-propylester (Verbindung der Formel Vll/Vl mit R1 = Ethyl -7:1 ; Summe 1000 Gewichtsteile) führt zu einer deutlich wahrnehmbaren Harmonisierung der blumigen Herznote. Darüber hinaus verleiht die natürliche Moschusnote der vorliegenden Komposition eine hervorragende Strahlung und gesteigerte Haftung. Hierbei setzt sich besonders der wertvolle Charakter von Propionsäure-2-methyl-2-[1-(2-methyl-cyclohexyl)- ethoxy]-propylester/Propionsäure-2-methyl-2-[1-(3-methyl- cyclohexyl)-ethoxy]-propyIester (Vll/Vl mit R1 = Ethyl -7:1) im Vergleich zu Kompositionen mit konventionellen Moschusriechstoffen durch. 355 Gewichtsteilen Cyclopropancarbonsäure-2-methyl-2-[1-
(2-methyl-cyclohexyl)-ethoxy]- propylester/Cyclopropancarbonsäure-2-methyl-2-[1-(3-methyl- cyclohexyl)-ethoxy]-propy!ester (Verbindung der Formel Vll/Vl mit R = Cyclopropyl -7:1 ; Summe 1000 Gewichtsteile) verleiht der
Komposition eine unvergleichliche Moschusnote, die mit existierenden Moschusriechstoffen nicht erreicht wird. Weiterhin gewinnt die gesamte Komposition an Fülle und erscheint wertvoller.

Claims

Ansprüche:
1. Verbindung der Formel I oder II
Figure imgf000034_0001
wobei in den Formeln I und II
R1 eine gegebenenfalls substituierte (a) verzweigte oder unverzweigte Ci bis C5 Alkylgruppe oder (b) verzweigte oder unverzweigte C2 bis C5 Alkylengruppe oder (c) C3 bis C5 Cycloalkylgruppe ist
und in Formel II
die gestrichelt dargestellte Bindung eine Einfach- oder Doppelbindung bedeutet.
2. Verbindung nach Anspruch 1, worin R1 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sek.- Butyl, iso-Butyl; Ethenyl, Methylethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 2- Methyl-1 -propenyl, 1-Methyl-1 -propenyl, Cyclopropyl, 2-
Methylcyclopropyl, 1 ,2-Dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl und Cyclopentyl.
3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Verbindung der Formel VII entspricht:
Figure imgf000035_0001
4. Mischung, umfassend eine Verbindung der Formel VII und eine Verbindung der Formel VI
Figure imgf000035_0002
wobei in den Formeln VI und VII R1 eine gegebenenfalls substituierte (a) verzweigte oder unverzweigte Ci bis C5 Alkylgruppe oder (b) verzweigte oder unverzweigte C2 bis C5 Alkylengruppe oder (c) C3 bis C5 Cycloa I- kylgruppe ist.
5. Mischung, umfassend (a) eine Verbindung der Formel I und (b) eine Verbindung der Formel II,
Figure imgf000036_0001
wobei in den Formeln I und II
R1 eine gegebenenfalls substituierte (a) verzweigte oder unverzweigte Ci bis C5 Alkylgruppe oder (b) verzweigte oder unverzweigte C2 bis C5 Alkylengruppe oder (c) C3 bis C5 Cycloalkylgruppe ist
und in Formel II
die gestrichelt dargestellte Bindung eine Einfach- oder Doppelbindung bedeutet.
6. Mischung nach Anspruch 4 oder 5, wobei R1 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sek.- Butyl, iso-Butyl; Ethenyl, Methylethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 2- Methyl-1 -propenyl, 1-Methyl-1 -propenyl, Cyclopropyl, 2- Methylcyclopropyl, 1 ,2-Dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl und Cyclopentyl.
7. Verwendung einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1-3 oder einer Mischung nach einem der Ansprüche 4-6 als Riechstoff.
8. Verfahren zum Erzeugen, Verstärken oder Modifizieren eines Moschusgeruchs in einer Mischung, mit folgenden Schritten:
Bereitstellen einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1-3 oder einer Mischung nach einem der Ansprüche 4-6,
- Bereitstellen einer Komposition sonstiger Bestandteile und - Vermischen der Komposition sonstiger Bestandteile mit einer Menge der Verbindung nach einem der Ansprüche 1-3 oder der Mischung nach einem der Ansprüche 4-6, die ausreicht, (a) in der resultierenden Gesamtmischung einen Moschusgeruch zu erzeugen, (b) einen vor- handenen Moschusgeruch in der Komposition sonstiger Bestandteile zu verstärken oder (c) einen vorhandenen Moschusgeruch in der Komposition sonstiger Bestandteile zu modifizieren.
9. Riechstoffmischung mit Moschusgeruch, umfassend eine sensorisch wirksame Menge einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1-3 oder einer Mischung nach einem der Ansprüche 4-6 sowie gegebenenfalls weitere übliche Bestandteile wie Lösungsmittel, weitere Riechstoffe oder dergleichen.
10. Parfümiertes Produkt, umfassend eine Riechstoffmischung nach Anspruch 9 sowie einen Träger oder ein Substrat, das in direktem Kontakt mit der Riechstoffmischung steht.
11. Parfümiertes Produkt nach Anspruch 10, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoholischen Parfüms, Körperpflegeprodukten und im Haushalt zu verwendenden Reinigungs- oder Pflegeprodukten.
12. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1-3, mit folgenden Schritten:
Bereitstellen eines Alkohols der Formel XVI oder XXII
Figure imgf000038_0001
(XVI) (XXII)
Veresterung des Alkohols zu der Verbindung nach einem der Ansprüche 1-3.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102060700A (zh) * 2010-12-27 2011-05-18 营口市风光化工有限公司 一种从生产抗氧剂1010母液的醇解液中回收3,5-甲酯的方法
CN115636712A (zh) * 2022-11-02 2023-01-24 山东京博石油化工有限公司 一种烷烯基环己烷的制备方法
WO2024003271A1 (en) * 2022-06-30 2024-01-04 Firmenich Sa Process for preparation of ether, thioether or secondary amine derivatives in the presence of a heterogeneous acidic catalyst
WO2024206466A1 (en) 2023-03-30 2024-10-03 International Flavors & Fragrances Inc. Method for producing a musk fragrance intermediate using copper catalysts
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110227487B (zh) * 2019-06-24 2022-08-16 西安凯立新材料股份有限公司 一种羰基加氢催化剂的制备方法及应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0472966A1 (de) * 1990-08-28 1992-03-04 Firmenich Sa Ester und ihre Anwendung in der Parfümerie
EP1262474A1 (de) * 2001-06-01 2002-12-04 Givaudan SA Cycloalkancarbonsäurederivate als Riechstoffe mit Moschuscharakter

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0472966A1 (de) * 1990-08-28 1992-03-04 Firmenich Sa Ester und ihre Anwendung in der Parfümerie
EP1262474A1 (de) * 2001-06-01 2002-12-04 Givaudan SA Cycloalkancarbonsäurederivate als Riechstoffe mit Moschuscharakter

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102060700A (zh) * 2010-12-27 2011-05-18 营口市风光化工有限公司 一种从生产抗氧剂1010母液的醇解液中回收3,5-甲酯的方法
WO2024003271A1 (en) * 2022-06-30 2024-01-04 Firmenich Sa Process for preparation of ether, thioether or secondary amine derivatives in the presence of a heterogeneous acidic catalyst
CN115636712A (zh) * 2022-11-02 2023-01-24 山东京博石油化工有限公司 一种烷烯基环己烷的制备方法
WO2024206466A1 (en) 2023-03-30 2024-10-03 International Flavors & Fragrances Inc. Method for producing a musk fragrance intermediate using copper catalysts
WO2024215482A1 (en) 2023-04-11 2024-10-17 International Flavors & Fragrances Inc. Method for producing a musk fragrance intermediate using aici3 as catalyst
WO2025238055A1 (en) 2024-05-15 2025-11-20 International Flavors & Fragrances Inc. Method for producing a musk fragrance intermediate using heterogeneous catalysts

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